WO2022145147A1 - 撥水撥油剤組成物、繊維処理剤、繊維の処理方法、繊維加工品およびコーティング剤 - Google Patents

Abstract

シロキサン結合を有する構造単位を含まない共重合体（Ａ）と、シロキサン結合を有する構造単位を含む共重合体（Ｂ）と、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンと、水性媒体とを含み、共重合体（Ａ）は、エチレン性不飽和結合及びエステル結合を有し、かつアミド結合を有さない化合物に由来する構造単位（ａ１）と、エチレン性不飽和結合及びアミド結合を有する化合物に由来する構造単位（ａ２）とを有し、共重合体（Ｂ）は、エチレン性不飽和結合及びエステル結合を有し、かつアミド結合を有さない化合物に由来する構造単位（ｂ１）と、エチレン性不飽和結合及びアミド結合を有する化合物に由来する構造単位（ｂ２）と、エチレン性不飽和結合を有するポリジメチルシロキサンに由来する構造単位（ｂ３）とを有する撥水撥油剤組成物とする。

Description

撥水撥油剤組成物、繊維処理剤、繊維の処理方法、繊維加工品およびコーティング剤

　本発明は、撥水撥油剤組成物、繊維処理剤、繊維の処理方法、繊維加工品およびコーティング剤に関する。
　本願は、２０２０年１２月２８日に、日本に出願された特願２０２０－２１８５２３号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。

　従来、繊維、紙などの基材に撥水撥油性を付与する方法として、撥水撥油剤組成物を用いた撥水撥油処理が行われている。撥水撥油剤組成物としては、炭素原子数８以上のパーフルオロアルキル基を有する化合物を含むものがある。

　しかし、炭素原子数８以上のパーフルオロアルキル基を含む化合物は、分解または代謝によりパーフルオロオクタン酸（ｐｅｒｆｌｕｏｒｏ－ｏｃｔａｎｏｉｃ　ａｃｉｄ（以下、「ＰＦＯＡ」と略記する場合がある。））を生成する可能性がある。パーフルオロオクタン酸は、米国環境保護庁から生成量を削減することが要求されている。このため、炭素鎖の短いパーフルオロアルキル基を含む化合物を有する撥水撥油剤組成物が提案されている。

　例えば、特許文献１には、ピラゾールブロック疎水性ポリイソシアネートと非イオン界面活性剤とを含有するピラゾールブロック疎水性ポリイソシアネート水分散液、及び、炭素原子数が６以下のペルフルオロアルキル基を有する撥水撥油性成分、を含む、撥水撥油剤組成物が記載されている。

　特許文献２には、炭素原子数が１～６のポリフルオロアルキル基を有する構成単位を有する含フッ素重合体と、フルオロオレフィンに基づく構成単位を有する含フッ素重合体と、水性媒体とを含む、撥水撥油剤組成物が記載されている。

　さらに、近年、炭素鎖の短いパーフルオロアルキル基を含む化合物も、使用を削減することが検討されている。このため、フッ素系化合物を含まない撥水撥油剤組成物が提案されている。

　例えば、特許文献３には、エチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体に基づく構成単位と、エチレン性不飽和カルボン酸単量体に基づく構成単位とを含む共重合体（Ａ）が、水性媒体（Ｂ）中に分散した水系エマルジョンと、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｃ）とを含む撥油剤組成物が記載されている。

　特許文献４には、４級アンモニウム基を有する（メタ）アクリレート、両末端（メタ）アクリル変性シリコーンオイル、ノニオン性の疎水性エチレン性不飽和単量体を含有するモノマーを重合して得られるシリコーン－アクリル共重合体を含有する繊維処理用撥油剤が記載されている。

特開２０１２－０３１２８５号公報 国際公開第２０１２／０２０８０６号 国際公開第２０１８／１６３９１１号 特開２０１６－１０２２７２号公報

　しかしながら、従来のフッ素系化合物を含まない撥水撥油剤組成物は、基材に十分な撥油性及び撥水性を付与できない場合があった。
　本発明は、上記事情を鑑みてなされたものであり、基材に高い撥油性及び撥水性を付与できる撥水撥油剤組成物を提供することを目的とする。
　また、本発明は、基材に高い撥油性及び撥水性を付与できる繊維処理剤、紙処理剤およびコーティング剤を提供することを目的とする。

　本発明者は、上記課題を解決するために、鋭意検討を重ねた。その結果、エチレン性不飽和結合及びアミド結合を有する化合物に由来する構造単位を有する共重合体と、エチレン性不飽和結合及びアミド結合を有する化合物に由来する構造単位およびエチレン性不飽和結合を有するポリジメチルシロキサンに由来する構造単位を有する共重合体とを含む撥水撥油剤組成物とすればよいことを見出し、本発明を想到した。
　すなわち、本発明は以下の事項に関する。

　本発明の第一の態様は、以下の撥水撥油剤組成物を提供する。
［１］　シロキサン結合を有する構造単位を含まない共重合体（Ａ）と、シロキサン結合を有する構造単位を含む共重合体（Ｂ）と、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｃ）と、水性媒体（Ｄ）とを含み、
　前記共重合体（Ａ）は、
　エチレン性不飽和結合及びエステル結合を有し、かつアミド結合を有さない化合物に由来する構造単位（ａ１）と、
　エチレン性不飽和結合及びアミド結合を有する化合物に由来する構造単位（ａ２）とを有し、
　前記共重合体（Ｂ）は、
　エチレン性不飽和結合及びエステル結合を有し、かつアミド結合を有さない化合物に由来する構造単位（ｂ１）と、
　エチレン性不飽和結合及びアミド結合を有する化合物に由来する構造単位（ｂ２）と、　エチレン性不飽和結合を有するポリジメチルシロキサンに由来する構造単位（ｂ３）とを有する撥水撥油剤組成物。

　本発明の第一の態様の前記撥水撥油剤組成物は、以下の［２］～［１２］に記載される特徴を有することが好ましい。以下の［２］～［１２］に記載される特徴は、２つ以上を任意に組み合わせることも好ましい。［２］　前記構造単位（ａ１）及び前記構造単位（ｂ１）は、エチレン性不飽和結合を有する炭化水素または（メタ）アクリル酸アルキルエステルのいずれか一方または両方に由来する構造単位である［１］に記載の撥水撥油剤組成物。
［３］　前記構造単位（ａ２）及び前記構造単位（ｂ２）は、（メタ）アクリルアミドに由来する構造単位である［１］または［２］に記載の撥水撥油剤組成物。

［４］　前記構造単位（ｂ３）は、下記式（１）で表される化合物に由来する構造単位である［１］～［３］のいずれかに記載の撥水撥油剤組成物。

（式（１）において、Ｒ^１は水素原子又はメチル基を示す；Ｒ^２はエーテル結合を含んでもよい炭素原子数１～６の２価脂肪族基を示す；Ｒ^３は炭素原子数１～３０の脂肪族基、芳香族基、または水酸基を示す；ｈは０、１、２のいずれかである。ｊは０～５００の整数を示す。）

［５］　前記共重合体（Ａ）と前記共重合体（Ｂ）との質量比が、１０／９０以上９０／１０以下である［１］～［４］のいずれかに記載の撥水撥油剤組成物。
［６］　前記共重合体（Ａ）は、前記構造単位（ａ２）を０．１０質量％以上２０質量％以下含有する［１］～［５］のいずれかに記載の撥水撥油剤組成物。
［７］　前記共重合体（Ｂ）は、前記構造単位（ｂ２）を０．１０質量％以上２０質量％以下含有する［１］～［６］のいずれかに記載の撥水撥油剤組成物。
［８］　前記共重合体（Ｂ）は、前記構造単位（ｂ３）を３．０質量％以上５０質量％以下含有する［１］～［７］のいずれかに記載の撥水撥油剤組成物。

［９］　前記ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｃ）が、ポリエーテル鎖の末端に水酸基を有する［１］～［８］のいずれかに記載の撥水撥油剤組成物。
［１０］　前記ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｃ）を、前記共重合体（Ａ）と前記共重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．１０質量部以上２０質量部以下含有する［１］～［９］のいずれかに記載の撥水撥油剤組成物。

［１１］　さらに、界面活性剤（Ｅ）を含む［１］～［１０］のいずれかに記載の撥水撥油剤組成物。
［１２］　前記界面活性剤（Ｅ）は、カチオン性界面活性剤である［１１］に記載の撥水撥油剤組成物。

　本発明の第二の態様は、以下の繊維処理剤を提供する。
［１３］　［１］～［１２］のいずれかに記載の撥水撥油剤組成物を含む繊維処理剤。
　本発明の第三の態様は、以下の繊維の処理方法を提供する。
［１４］　［１３］に記載の繊維処理剤を用いる、繊維の処理方法。
　本発明の第四の態様は、以下のコーティング剤を提供する。
［１５］　［１］～［１２］のいずれかに記載の撥水撥油剤組成物を含むコーティング剤。
　本発明の第五の態様は、以下の繊維加工品を提供する。
［１６］　［１３］の繊維処理剤に含まれる固形分が繊維に付着した、繊維加工品。

　本発明の撥水撥油剤組成物によれば、基材に高い撥油性及び撥水性を付与できる。
　また、本発明の繊維処理剤、紙処理剤、コーティング剤は、本発明の撥水撥油剤組成物を含むため、基材に高い撥油性及び撥水性を付与できる。

　以下、本発明の撥水撥油剤組成物、繊維処理剤、紙処理剤およびコーティング剤について詳細に説明する。なお、本発明は、以下に示す実施形態のみに限定されるものではない。以下で説明する構成は、本発明の範囲を逸脱しない範囲で、適宜変更が可能である。例えば、本発明は以下の例のみに限定されることは無く、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、数、量、比率、組成、種類、位置、材料、構成等について、付加、省略、置換や、変更が可能である。

　以下の説明において、「単量体」とは、ラジカル重合性のエチレン不飽和結合を有する化合物を意味する。「エチレン不飽和結合」とは、芳香環を形成する炭素原子を除く、炭素原子間の二重結合を意味する。
　「（メタ）アクリル」は、「アクリル」または「メタクリル」を意味する。「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート」または「メタクリレート」を意味する。

　「不揮発分」とは、組成物等に含まれる成分のうち、１気圧（１０１３ｈＰａ）での沸点が１３０℃以上である成分を意味する。
　「有効成分」とは、あるカテゴリーの成分が溶液等の混合物として用いられる場合、そのカテゴリーに該当する混合物中の成分を意味する。例えば、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンのプロピレングリコール１－モノメチルエーテル溶液中の有効成分とは、その溶液に含まれる、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンに該当する化合物の全てを指す。

　数平均分子量及び重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定されたポリスチレン換算値である。

　「エチレン性不飽和結合」とは、特に断りがない限り、ラジカル重合性を有するエチレン性不飽和結合を指す。
　エチレン性不飽和結合を有する化合物の重合体において、あるエチレン性不飽和結合を有する化合物に由来する構造単位は、その化合物のエチレン性不飽和結合以外の部分の化学構造と、重合体におけるその構造単位のエチレン性不飽和結合に対応する部分以外の部分の化学構造とが、同じであるとする。例えば、アクリル酸由来の構造単位は、重合体において－ＣＨ_２ＣＨ（ＣＯＯＨ）－で表される構造を有している。

　以下の説明において、重合体の有する構造単位の由来となる化合物は、その構造単位との間で対応する関係にある化合物を言い、実際の重合体の製造工程で用いた単量体と一致する必要はない。
　特に断りがなければ、重合体が、カルボキシ基のようなイオン性の官能基を有し、かつ、エチレン性不飽和結合を有する化合物に由来する構造単位を有する場合、その官能基の一部が、イオン交換されていても、またはイオン交換されていなくても、同じ化合物に由来する構造単位とする。例えば、重合体において、－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）（ＣＯＯＨ）－で表される構造だけでなく、－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）（ＣＯＯＮａ）－で表される構造単位も、メタクリル酸に由来する構造単位とする。

　重合後に、重合体のエチレン性不飽和結合に対応する鎖状部分以外の部分を化学反応させることなどによって、使用した単量体の化学構造と、得られた重合体のエチレン性不飽和結合に対応する部分以外の部分の化学構造とが一致しない場合、重合体の有する構造単位は、重合後に上述の化学反応などを行った後の化学構造を基準とする。例えば、酢酸ビニルを重合し、その後、得られた重合体をけん化した場合においては、けん化によって得られた重合体の化学構造を基準とする。したがって、けん化された構造単位は、酢酸ビニルに由来する構造単位ではなく、ビニルアルコールに由来する構造単位とする。

＜１．撥水撥油剤組成物＞
　本実施形態の撥水撥油剤組成物は、シロキサン結合（－Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ－）を有する構造単位を含まない共重合体（Ａ）と、シロキサン結合を有する構造単位を含む共重合体（Ｂ）と、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｃ）と、水性媒体（Ｄ）とを含む。本実施形態の撥水撥油剤組成物は、必要に応じて、さらに、界面活性剤（Ｅ）など、その他の成分を含んでいてもよい。本実施形態の撥水撥油剤組成物は、炭素原子数８以上のパーフルオロアルキル基を有する化合物を含まなくてもよい。本実施形態の撥水撥油剤組成物は、フッ素含有化合物を含まなくてもよい。

　本実施形態の撥水撥油剤組成物において、共重合体（Ａ）及び共重合体（Ｂ）は、水性媒体（Ｄ）中で、エマルジョン（ｅｍｕｌｓｉｏｎ）を形成していることが好ましい。ここでは、共重合体（Ａ）及び共重合体（Ｂ）が固体であっても、水性媒体（Ｄ）中に分散していればエマルジョンを形成しているとする。すなわち、共重合体（Ａ）及び共重合体（Ｂ）は、液状粒子を形成していてもよいし、固体粒子を形成していてもよい。

〔１－１．共重合体（Ａ）〕
　共重合体（Ａ）は、シロキサン結合を有する構造単位を含まない。共重合体（Ａ）は、エチレン性不飽和結合及びエステル結合を有し、かつアミド結合を有さない化合物に由来する構造単位（ａ１）（以下「構造単位（ａ１）」と略記する場合がある。）と、エチレン性不飽和結合及びアミド結合を有する化合物に由来する構造単位（ａ２）（以下「構造単位（ａ２）」と略記する場合がある。）とを有する。共重合体（Ａ）は、末端構造以外は構造単位（ａ１）及び構造単位（ａ２）のみからなることが好ましい。
　共重合体（Ａ）は、本実施形態の撥水撥油剤組成物を付着させた基材に、良好な撥油性を付与する。

［１－１－１．構造単位（ａ１）］
　共重合体（Ａ）が、構造単位（ａ１）を有することにより、基材に高い撥油性を付与でき、かつ安定性の高い撥水撥油剤組成物となる。構造単位（ａ１）は、１種類の構造からなるものであってもよいし、２種類以上の構造を含むものであってもよい。
　構造単位（ａ１）の由来となる化合物の種類及びその含有率は、例えば、共重合体（Ａ）のガラス転移点Ｔｇを調整するために適宜決めてよい。具体的には、共重合体（Ａ）のガラス転移点を低くする場合には、構造単位（ａ１）の由来となる化合物として、そのホモポリマーのガラス転移点が低い化合物を多く含めばよい。共重合体（Ａ）のガラス転移点を高くする場合には、構造単位（ａ１）の由来となる化合物として、そのホモポリマーのガラス転移点が高い化合物を多く含めばよい。

　構造単位（ａ１）は、エチレン性不飽和結合を有する炭化水素または（メタ）アクリル酸アルキルエステルのいずれか一方または両方に由来する構造単位であることが好ましく、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位であることがより好ましい。
　構造単位（ａ１）の由来となる化合物が、（メタ）アクリル酸アルキルエステルである場合、（メタ）アクリロイルオキシ基以外の部分の炭化水素構造の炭素原子数が１以上８以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステルであることがさらに好ましい。前記炭素原子数は、２以上７以下であることが好ましく、３以上６以下であることがより好ましく、４以上５以下であることがさらに好ましい。本実施形態にかかる撥水撥油剤組成物によって処理される基材の風合いの調整が容易になるためである。

　（メタ）アクリロイルオキシ基以外の部分の炭化水素構造の炭素原子数が１以上８以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステルの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、へプチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ジメチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレートが挙げられる。

　本実施形態の撥水撥油剤組成物が、紙の処理に用いられる紙処理剤または繊維の処理に用いられる繊維処理剤に含まれる場合、構造単位（ａ１）の由来となる化合物は、上記化合物の中でも、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートからなる群から選択される１種類または２種類以上であることが特に好ましい。

　構造単位（ａ１）の由来となる化合物は、（メタ）アクリロイルオキシ基以外の部分の炭化水素構造として、炭素原子数が９以上の鎖状炭化水素構造を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含んでいてもよい。この場合、撥油性を維持しつつ、より良好な撥水性を基材に与える撥水撥油剤組成物が得られる。

　構造単位（ａ１）が、エチレン性不飽和結合を有する炭化水素に由来する構造単位である場合、芳香族ビニル化合物であることが好ましい。芳香族ビニル化合物の例としては、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン等が挙げられる。

［１－１－２．構造単位（ａ２）］
　共重合体（Ａ）が、構造単位（ａ２）を有することにより、基材に高い撥油性を付与できる撥水撥油剤組成物となる。構造単位（ａ２）は、１種類の構造からなるものであってもよいし、２種類以上の構造を含むものであってもよい。
　構造単位（ａ２）の由来となる化合物は、エチレン性不飽和結合及びアミド結合を有する化合物である。構造単位（ａ２）の由来となる化合物として例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ－ビニルアセトアミド、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。構造単位（ａ２）の由来となる化合物は、アクリルアミドまたはメタクリルアミドのいずれか一方または両方を含むことが好ましく、アクリルアミドまたはメタクリルアミドのいずれか一方または両方であることがより好ましい。構造単位（ａ２）は、エステル結合を含んでも含まなくても良い。

［１－１－３．共重合体（Ａ）における各構造単位の含有量］
　共重合体（Ａ）中の構造単位（ａ１）の含有率は、３０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることがさらに好ましく、８５質量％以上であることが特に好ましい。安定性の良好な撥水撥油剤組成物となるためである。
　共重合体（Ａ）中の構造単位（ａ１）の含有率は、構造単位（ａ２）の含有率を確保しやすくなるため、９９質量％以下であることが好ましく、９８質量％以下であることがより好ましく、９７質量％以下であることがさらに好ましく、９６質量％以下であることが特に好ましい。共重合体（Ａ）中の構造単位（ａ１）の含有率は、必要に応じて、例えば、３０質量％～９９質量％や、４０質量％～６０質量％や、６０質量％～７０質量％や、７０質量％～８０質量％や、８８質量％～９９質量％や、９０質量％～９８質量％や、９３質量％～９７質量％や、９４質量％～９６質量％であってもよい。

　構造単位（ａ１）の由来となる化合物が、（メタ）アクリロイルオキシ基以外の部分の炭化水素構造の炭素原子数が１以上８以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステルである場合、共重合体（Ａ）中の構造単位（ａ１）の含有率は、３０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることがさらに好ましい。本実施形態にかかる撥水撥油剤組成物によって処理される基材の風合いの調整が容易なものとなるためである。
　構造単位（ａ１）の由来となる化合物が、（メタ）アクリロイルオキシ基以外の部分の炭化水素構造の炭素原子数が１以上８以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステルである場合、共重合体（Ａ）中の構造単位（ａ１）の含有率は、構造単位（ａ２）の含有率を確保しやすくなるため、９９質量％以下であることが好ましく、９８質量％以下であることがより好ましい。

　共重合体（Ａ）中の構造単位（ａ２）の含有率は、０．１０質量％以上であることが好ましく、０．５０質量％以上であることがより好ましく、１．０質量％以上であることがさらに好ましく、１．８質量％以上であることが特に好ましい。より良好な撥油性を基材に付与できる撥水撥油剤組成物となるためである。
　共重合体（Ａ）中の構造単位（ａ２）の含有率は、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、５．０質量％以下であることがさらに好ましく、３．０質量％以下であることが特に好ましい。低コストの撥水撥油剤組成物となるためである。また、構造単位（ａ１）の含有率を確保しやすくなるため、撥水撥油剤組成物で処理した基材における良好な撥水性を確保しやすくなる。共重合体（Ａ）中の構造単位（ａ２）の含有率は、必要に応じて、例えば、０．１０質量％～２０．０質量％や、０．３０質量％～１５．０質量％や、０．５０質量％～８．０質量％や、０．８質量％～７．０質量％や、１．０質量％～６．０質量％や、１．２質量％～４．０質量％や、１．５質量％～３．５質量％であってもよい。

　共重合体（Ａ）は、共重合体（Ａ）を製造するための重合時に用いた重合開始剤を含んでいてもよい。重合開始剤としては、任意に選択でき、例えば、過酸化水素、アゾ系化合物、有機過酸化物等が挙げられる。重合開始剤は、上記重合開始剤と還元剤とを併用するレドックス系開始剤として含まれていてもよい。重合開始剤は、１種類のみ含まれていてもよいし、２種類以上含まれていてもよい。
　共重合体（Ａ）は、共重合体（Ａ）を製造するための重合時に用いた連鎖移動剤を含んでいてもよい。連鎖移動剤は、重合により生成する共重合体（Ａ）の分子量を調整するものである。連鎖移動剤の例としては、例えば、メルカプタン、チオグリコール酸及びそのエステル、β－メルカプトプロピオン酸及びそのエステル等が挙げられる。連鎖移動剤は、１種類のみ含まれていてもよいし、２種類以上含まれていてもよい。重合開始剤や連鎖移動剤の量は任意に選択できる。例えば、単量体の合計１００質量部に対して、これらの化合物の含有率は、０．１～１０．０質量％や、０．５～５．０質量％や、１．０～３．０質量％等が挙げられるが、これら例のみに限定されない。

〔１－２．共重合体（Ｂ）〕
　共重合体（Ｂ）は、エチレン性不飽和結合及びエステル結合を有し、かつアミド結合を有さない化合物に由来する構造単位（ｂ１）（以下「構造単位（ｂ１）」と略記する場合がある。）と、エチレン性不飽和結合及びアミド結合を有する化合物に由来する構造単位（ｂ２）（以下「構造単位（ｂ２）」と略記する場合がある。）と、エチレン性不飽和結合を有するポリジメチルシロキサンに由来する構造単位（ｂ３）（以下「構造単位（ｂ３）」と略記する場合がある。）とを有する。
　本実施形態における構造単位（ｂ１）および構造単位（ｂ２）は、シロキサン結合を有する構造単位を含まない。
　共重合体（Ｂ）は、末端構造以外は構造単位（ｂ１）、構造単位（ｂ２）、及び構造単位（ｂ３）からなることが好ましい。
　共重合体（Ｂ）は、本実施形態の撥水撥油剤組成物を付着させた基材に、撥油性を付与するとともに良好な撥水性を付与する。

［１－２－１．構造単位（ｂ１）及び構造単位（ｂ２）］
　構造単位（ｂ１）の要件となる構造、好ましい構造、及び具体例については、構造単位（ａ１）と同様である。本実施形態の撥水撥油剤組成物において、共重合体（Ａ）の有する構造単位（ａ１）と、共重合体（Ｂ）の有する構造単位（ｂ１）とは同じであってもよいし、異なっていてもよい。
　構造単位（ｂ２）の要件となる構造、好ましい構造、及び具体例については、構造単位（ａ２）と同様である。本実施形態の撥水撥油剤組成物において、共重合体（Ａ）の有する構造単位（ａ２）と、共重合体（Ｂ）の有する構造単位（ｂ２）とは同じであってもよいし、異なっていてもよい。

［１－２－２．構造単位（ｂ３）］
　構造単位（ｂ３）は、エチレン性不飽和結合を有するポリジメチルシロキサンに由来する構造単位であり、共重合体（Ｂ）におけるポリシロキサン側鎖を形成する部分である。共重合体（Ｂ）が、構造単位（ｂ３）を有することにより、基材に高い撥水性を付与できる撥水撥油剤組成物となる。構造単位（ｂ３）は、１種類の構造からなるものであってもよいし、２種類以上の構造を含むものであってもよい。
　構造単位（ｂ３）は、下記式（１）で表わされる化合物に由来する構造単位であることが好ましい。

（式（１）において、Ｒ^１は水素原子又はメチル基を示す；Ｒ^２はエーテル結合を含んでもよい炭素原子数１～６の２価脂肪族基を示す；Ｒ^３は炭素原子数１～３０の脂肪族基、芳香族基、または水酸基を示す；ｈは０、１、２のいずれかである。ｊは０～５００の整数を示す。）

　式（１）におけるＲ^１は水素原子又はメチル基を示す。
　式（１）におけるＲ^２はエーテル結合を含んでもよい炭素原子数１～６の２価脂肪族基である。Ｒ^２の炭素原子数は、１～４であることが好ましく、必要に応じて、１～４や、２～３であってもよい。前記原子数によれば、基材に高い撥油性を付与できる撥水撥油剤組成物となるためである。Ｒ^２は、炭化水素鎖であることがより好ましく、直鎖状炭化水素鎖であることがより好ましい。基材に高い撥水性を付与できる撥水撥油剤組成物となるためである。

　式（１）におけるＲ^３は炭素原子数１～３０の脂肪族基、芳香族基、または水酸基である。Ｒ^３は、炭素原子数１～３０の脂肪族基であることが好ましく、炭素原子数２～１８の脂肪族基であることがより好ましく、炭素原子数２～１０の脂肪族基であることがさらに好ましく、炭素原子数２～６の脂肪族基であることが特に好ましい。例えば、前記炭素原子数は、３～５や、２～４であってもよい。Ｒ^３は炭化水素鎖であることがより好ましく、直鎖状炭化水素鎖であることがさらに好ましい。基材に高い撥水性を付与できる撥水撥油剤組成物となるためである。

　式（１）におけるｊは０～５００の整数であり、式（１）で表わされる化合物の数平均分子量が好ましい範囲となるため、１～４００の整数であることが好ましく、１０～３００の整数であることがさらに好ましい。例えば、ｊは、１～２００や、１～１５０や、１～８０や、１～３０や、１～１０や、１～５の範囲の整数であってもよい。
　構造単位（ｂ３）の由来となる化合物は、式（１）で表わされる化合物のうち１種類のみであってもよいし、２種以上を含んでいてもよい。

　式（１）で表される化合物の数平均分子量は、３００以上であることが好ましく、１，０００以上であることがより好ましく、３，０００以上であることがさらに好ましく、７，０００以上であることが特に好ましい。撥水撥油剤組成物で処理された基材において、より良好な撥水性が得られるためである。式（１）で表される化合物の数平均分子量は、４０，０００以下であることが好ましく、２０，０００以下であることがより好ましく、１５，０００以下であることがさらに好ましい。共重合体（Ｂ）を製造するための重合時における式（１）で表される化合物の共重合性が向上するためである。

［１－２－３．共重合体（Ｂ）における各構造単位の含有量］
　共重合体（Ｂ）中の構造単位（ｂ１）の含有率は、３０質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上であることがより好ましく、５０質量％以上であることがさらに好ましく、７０質量％以上含であることが特に好ましい。安定性の良好な撥水撥油剤組成物となるためである。
　共重合体（Ｂ）中の構造単位（ｂ１）の含有率は、構造単位（ｂ２）および構造単位（ｂ３）の含有率を確保しやすくするため、９６質量％以下であることが好ましく、９３質量％以下であることがより好ましく、９０質量％以下であることがさらに好ましい。共重合体（Ｂ）中の構造単位（ｂ１）の含有率は、例えば、３０質量％～９６質量％や、４５質量％～９５質量％や、５５質量％～９４質量％や、６０質量％～８５質量％や、６５質量％～８０質量％であってもよい。

　構造単位（ｂ１）の由来となる化合物が、（メタ）アクリロイルオキシ基以外の部分の炭化水素構造の炭素原子数が１以上８以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステルである場合、共重合体（Ｂ）中の構造単位（ｂ１）の含有率は、３０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることがさらに好ましい。本実施形態にかかる撥水撥油剤組成物によって処理される基材の風合いの調整が容易なものとなるためである。
　構造単位（ｂ１）の由来となる化合物が、（メタ）アクリロイルオキシ基以外の部分の炭化水素構造の炭素原子数が１以上８以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステルである場合、共重合体（Ｂ）中の構造単位（ｂ１）の含有率は、構造単位（ｂ２）および構造単位（ｂ３）の含有率を確保しやすくするため、９６質量％以下であることが好ましく、９３質量％以下であることがより好ましい。

　共重合体（Ｂ）中の構造単位（ｂ２）の含有率は、０．１０質量％以上であることが好ましく、０．５０質量％以上であることがより好ましく、０．８５質量％以上であることがさらに好ましく、１．８質量％以上であることが特に好ましい。より良好な撥油性を基材に付与できる撥水撥油剤組成物となるためである。
　共重合体（Ｂ）中の構造単位（ｂ２）の含有率は、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、５．０質量％以下であることがさらに好ましく、３．０質量％以下であることが特に好ましい。低コストの撥水撥油剤組成物となるためである。また、構造単位（ｂ１）および構造単位（ｂ３）の含有率を確保しやすくなるため、撥水撥油剤組成物で処理した基材における良好な撥水性を確保しやすくなる。共重合体（Ｂ）中の構造単位（ｂ２）の含有率は、例えば、０．１０質量％～２０．０質量％や、０．３０質量％～１５．０質量％や、０．７質量％～１０．０質量％や、１．０質量％～８．０質量％や、１．２質量％～６．０質量％や、１．５質量％～３．０質量％であってもよい。

　共重合体（Ｂ）中の構造単位（ｂ３）の含有率は、３．０質量％以上であることが好ましく、５．０質量％以上であることがより好ましく、７．０質量％以上であることがさらに好ましい。より良好な撥水性を基材に付与できる撥水撥油剤組成物となるためである。
　共重合体（Ｂ）中の構造単位（ｂ３）の含有率は、５０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましく、１５質量％以下であることがさらに好ましい。構造単位（ｂ１）および構造単位（ｂ２）の含有率を確保しやすく、撥水撥油剤組成物によって処理される基材の風合いを良好に維持できるものとなるためである。共重合体（Ｂ）中の構造単位（ｂ３）の含有率は、例えば、３．０質量％～５０．０質量％や、４．０質量％～４７．０質量％や、５．０質量％～４５．０質量％や、６．０質量％～４３質量％や、８．０質量％～４０．０質量％や、１０．０質量％～２５．０質量％や、１５．０質量％～２０．０質量％であってもよい。

　本実施形態においては、共重合体（Ａ）及び共重合体（Ｂ）の合計量における構造単位（ｂ３）の含有率は、１．５質量％以上であることが好ましく、２．５質量％以上であることがより好ましく、３．５質量％以上であることがさらに好ましい。より良好な撥水性を基材に付与できる撥水撥油剤組成物となるためである。
　共重合体（Ａ）及び共重合体（Ｂ）の合計量における構造単位（ｂ３）の含有率は、３０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましく、７．５質量％以下であることがさらに好ましい。構造単位（ａ１）（ａ２）（ｂ１）および（ｂ２）の含有率を確保しやすくなり、より良好な撥水性および撥油性を基材に付与できる撥水撥油剤組成物となるためである。例えば、前記合計量における構造単位（ｂ３）の含有率は、１．５質量％以上３０質量％以下や、２．０質量％以上２５質量％以下や、３．０質量％以上２０質量％以下や、４．０質量％以上１５質量％以下や、５．０質量％以上１０質量％以下などであってもよい。

　共重合体（Ｂ）は、共重合体（Ｂ）を製造するための重合時に用いた重合開始剤を含んでいてもよい。重合開始剤としては、共重合体（Ａ）に含まれていてもよいものと同じものが挙げられる。本実施形態の撥水撥油剤組成物において、共重合体（Ａ）および共重合体（Ｂ）に重合開始剤が含まれている場合、共重合体（Ａ）に含まれている重合開始剤と、共重合体（Ｂ）に含まれている重合開始剤とは同じであってもよいし、異なっていてもよい。
　共重合体（Ｂ）は、共重合体（Ｂ）を製造するための重合時に用いた連鎖移動剤を含んでいてもよい。連鎖移動剤としては、共重合体（Ａ）に含まれていてもよいものと同じものが挙げられる。本実施形態の撥水撥油剤組成物において、共重合体（Ａ）および共重合体（Ｂ）に連鎖移動剤が含まれている場合、共重合体（Ａ）に含まれている連鎖移動剤と、共重合体（Ｂ）に含まれている連鎖移動剤とは同じであってもよいし、異なっていてもよい。

〔１－３．共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）との配合比〕
　本実施形態にかかる撥水撥油剤組成物において、共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）との質量に基づく配合比の値（共重合体（Ａ）の質量／共重合体（Ｂ）の質量）は、１０／９０以上であることが好ましく、２０／８０以上であることがより好ましい。より良好な撥油性を基材に付与できる撥水撥油剤組成物となるためである。本実施形態にかかる撥水撥油剤組成物において、共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）との質量に基づく配合比の値は、３０／７０以上であってもよく、４０／６０以上であってもよい。
　本実施形態にかかる撥水撥油剤組成物において、共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）との質量に基づく配合比の値は、９０／１０以下であることが好ましく、８０／２０以下であることがより好ましく、７０／３０以下であることがさらに好ましく、６０／４０以下であることが特に好ましい。より良好な撥水性を基材に付与できる撥水撥油剤組成物となるためである。

〔１－４．ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｃ）〕
　ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｃ）は、ポリジメチルシロキサンのメチル基の水素原子の一部または全部をポリエーテル鎖で置換した化合物である。すなわち、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンは、主鎖がポリシロキサンで、ポリエーテルの側鎖を有するグラフト共重合体である。
　ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｃ）は、本実施形態の撥水撥油剤組成物を付着させた基材に、良好な撥水性および撥油性を付与する。

　ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｃ）としては、ポリエーテル鎖の末端にアルコキシ基及び水酸基の少なくともいずれかを有するものであることが好ましく、ポリエーテル鎖の末端に水酸基を有するものであることがより好ましい。ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｃ）が、ポリエーテル鎖の末端に水酸基を有するものである場合、より良好な撥油性を基材に付与できる撥水撥油剤組成物となる。例えば、ポリエーテル鎖の種類及び付加数は任意に選択できる。例えば、ポリジメチルシロキサンのＳｉに結合するポリエーテル鎖の位置や数を任意に選択できる。ポリエーテル鎖の例としては、－（ＣＨ_２Ｏ）_ｘ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｙ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｚＲ等が挙げられるが、この例のみに限定されない。ｘ、ｙ、ｚはそれぞれ、０又は１以上の整数であり、すべてが同時に０になることは無い。Ｒは炭素原子数１～１０のアルキル基及び水素のいずれかであることが好ましい。ｘ、ｙ、ｚはそれぞれ、例えば、０以上３００以下や、０以上１００以下や、０以上５０以下や、０以上２０以下や、０以上１０以下であってもよい。前記ポリエーテル鎖のメチレンオキシド、エチレンオキシド、プロピレンオキシドの数や並び方は任意に選択でき、それぞれが連続しても、交互に並んでも、あるいはランダムに並んでもよい。
　ポリエーテル鎖の末端に水酸基を有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｃ）を含む組成物の市販品の例としては、ＢＹＫ社製のＢＹＫ　ＳＩＬＣＬＥＡＮ３７２０、エボニック社製のＴＥＧＯ（登録商標）Ｐｒｏｔｅｃｔ　５１００Ｎ、信越シリコーン社製のＫＰ－１０９等が挙げられる。

　ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｃ）の重量平均分子量は１，０００以上であることが好ましく、５，０００以上であることがより好ましく、７，０００以上であることがさらに好ましい。より良好な撥油性を基材に付与できる撥水撥油剤組成物となるためである。
　ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｃ）の重量平均分子量は５０，０００以下であることが好ましく、３０，０００以下であることがより好ましく、１４，０００以下であることがさらに好ましい。より良好な撥水性を基材に付与できる撥水撥油剤組成物となるためである。

　ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｃ）の含有量は、共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）との合計１００質量部に対して、０．１０質量部以上であることが好ましく、０．２０質量部以上であることがより好ましく、０．５０質量部以上であることがさらに好ましく、０．９０質量部以上であることが特に好ましい。より良好な撥油性を基材に付与できる撥水撥油剤組成物となるためである。
　ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｃ）の含有量は、共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）との合計１００質量部に対して、２０質量部以下であることが好ましく、１０質量部以下であることがより好ましく、７．０質量部以下であることがさらに好ましく、３．５質量部以下であることが特に好ましく、１．５質量部以下であることが最も好ましい。撥水撥油剤組成物を用いて処理を行った繊維または紙の風合いを良好にするためである。前記ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｃ）の含有量は、例えば、０．１０質量部以上５．０質量部以下や、０．２０質量部以上３．０質量部以下や、０．３０質量部以上２．０質量部以下や、０．４０質量部以上１．０質量部以下などであってもよい。

〔１－５．水性媒体（Ｄ）〕
　水性媒体（Ｄ）は水を必須成分とする。水性媒体（Ｄ）は水以外に親水性溶媒を含んでいても良い。水性媒体（Ｄ）中の水の含有量は任意に選択できるが、９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがより好ましく、９８質量％以上であることがさらに好ましく、１００質量％であってもよい。　親水性溶媒としては、メチルアルコール、エタノール、プロピレングリコール１－モノメチルエーテル、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｔ－ブチルアルコール、ベンジルアルコールなどのアルコール、Ｎ－メチルピロリドンなどの含窒素有機溶媒等が挙げられる。親水性溶媒は、１種類のみ含まれていてもよいし、２種以上を含まれていてもよい。
　水性媒体（Ｄ）中の親水性溶媒の含有率は、１０質量％以下であることが好ましく、５．０質量％以下であることがより好ましい。親水性溶媒の含有率が１０質量％以下であると、親水性溶媒を使用することによるコスト上昇を抑えることができる。

　撥水撥油性組成物中に含まれる水性媒体（Ｄ）の含有率は、撥水撥油剤組成物の不揮発分濃度が所望の値になるように決定することが好ましい。
　撥水撥油性組成物の不揮発分濃度は、１０質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましく、３０質量％以上であることがさらに好ましい。少ない使用量で、効率的に基材に撥水撥油効果を付与できる撥水撥油剤組成物となるためである。
　撥水撥油性組成物の不揮発分濃度は、７０質量％以下であることが好ましく、６０質量％以下であることがより好ましく、５０質量％以下であることがさらに好ましい。貯蔵安定性が良好であり、かつ基材に均一に塗布しやすい撥水撥油剤組成物となるためである。
　撥水撥油性組成物中に含まれる水性媒体（Ｄ）の含有率は任意に選択でき、例えば、２質量％以上９５質量％以下や、５質量％以上９０質量％以下や、１０質量％以上８０質量％以下や、３０質量％以上７０質量％以下、４０質量％以上６０質量％以下等が挙げられるが、これら例のみに限定されない。

〔１－６．他の成分〕
　本実施形態の撥水撥油剤組成物は、共重合体（Ａ）と、共重合体（Ｂ）と、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｃ）と、水性媒体（Ｄ）の他に、必要に応じて、その他の成分を含んでもよい。本実施形態の撥水撥油剤組成物に含まれうる他の成分としては、樹脂、架橋剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、成膜助剤、可塑剤、防腐剤、消泡剤、界面活性剤（Ｅ）等が挙げられる。他の成分は、撥水撥油剤組成物の仕様に応じて、本発明の目的を達成できる範囲で、１種類または２種類以上含有してもよい。

［１－６－１．界面活性剤（Ｅ）］
　界面活性剤（Ｅ）としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を使用でき、市販品を用いてもよい。界面活性剤（Ｅ）は、エチレン性不飽和結合を有さない。本実施形態においては、エチレン性不飽和結合などの共重合性を有する界面活性剤は、構造単位（ａ１）の由来となる化合物に含まれる。

　アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸塩等が挙げられる。
　ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン多環フィニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられる。

　カチオン性界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、セシルトリメチルアンモニウムブロミド、ラウリルピリジニウムクロリド等が挙げられる。界面活性剤（Ｅ）としては、カチオン性界面活性剤を含むことが好ましい。基材との密着性が高い撥水撥油剤組成物となるとともに、抗菌剤などの選択できる添加剤の種類が多くなるためである。カチオン性界面活性剤としては、アンモニウム基を有する化合物の塩酸塩を用いることが好ましく、４級アンモニウムクロライドを用いることがより好ましい。

　本実施形態の撥水撥油剤組成物が界面活性剤（Ｅ）を含む場合、共重合体（Ａ）及び共重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対する界面活性剤（Ｅ）の含有量は、０．１５質量部以上であることが好ましく、０．４０質量部以上であることがより好ましく、０．９０質量部以上であることがさらに好ましい。撥水撥油剤組成物中に共重合体（Ａ）及び共重合体（Ｂ）を安定して分散させることができるためである。
　本実施形態の撥水撥油剤組成物において、共重合体（Ａ）及び共重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対する界面活性剤（Ｅ）の含有量は、５．０質量部以下であることが好ましく、３．０質量部以下であることがより好ましく、１．５質量部以下であることがさらに好ましい。耐水性を損なうことなく、撥水撥油剤組成物により得られるコーティング層の基材密着性を維持できるためである。

　本実施形態の撥水撥油剤組成物に含まれる界面活性剤（Ｅ）は、一部または全部が、共重合体（Ａ）を製造するための重合時に用いた界面活性剤及び／または共重合体（Ｂ）を製造するための重合時に用いた界面活性剤であってもよい。共重合体（Ａ）を製造するための重合時に用いた界面活性剤と、共重合体（Ｂ）を製造するための重合時に用いた界面活性剤とは、異なっていてもよいし、同じであってもよい。
　また、本実施形態の撥水撥油剤組成物に含まれる界面活性剤（Ｅ）は、一部または全部が、共重合体（Ａ）および共重合体（Ｂ）を製造した後に添加されたものであってもよい。

＜２．撥水撥油剤組成物の製造方法＞
　本実施形態の撥水撥油剤組成物は、例えば、以下に示す方法により製造できる。本発明にかかる撥水撥油剤組成物の製造方法は、以下に説明する方法に限定されない。
　まず、共重合体（Ａ）が水性媒体（Ｄ）中に分散した水系エマルジョン（α）を製造する第１重合工程を行う。また、共重合体（Ｂ）が水性媒体（Ｄ）中に分散した水系エマルジョン（β）を製造する第２重合工程を行う。その後、水系エマルジョン（α）と水系エマルジョン（β）とポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｃ）とを混合する混合工程を行う。以上の工程により、本実施形態の撥水撥油剤組成物が得られる。

〔２－１－１．第１重合工程〕
　第１重合工程では、構造単位（ａ１）の由来となる化合物及び構造単位（ａ２）の由来となる化合物を含む単量体と、界面活性剤（Ｅ）と、水性媒体（Ｄ）と、必要に応じて使用される重合開始剤と、連鎖移動剤とを混合して乳化重合することが好ましい。このことにより、構造単位（ａ１）の由来となる化合物及び構造単位（ａ２）の由来となる化合物を含む単量体が共重合されてなる共重合体（Ａ）が生成し、界面活性剤（Ｅ）を含み、共重合体（Ａ）が水性媒体（Ｄ）中に分散された水系エマルジョン（α）が得られる。
　第１重合工程においては、乳化重合を、例えば３０～８５℃の温度で行うことができる。

　ここで説明する例のように、重合により得られる共重合体（Ａ）に対して、その化学構造を変化させない場合（ただし、イオン交換は行ってもよい）、水系エマルジョン（α）の材料として使用する各単量体は、エチレン性不飽和結合以外の構造を重合後においても維持している（イオン交換は除く）。

　水系エマルジョン（α）の材料として用いる水性媒体（Ｄ）の使用量は、構造単位（ａ１）の由来となる化合物と、構造単位（ａ２）の由来となる化合物との合計（単量体の合計）１００質量部に対して、５０質量部以上であることが好ましく、７０質量部以上であることがより好ましく、１００質量部以上であることがさらに好ましい。構造単位（ａ１）の由来となる化合物および構造単位（ａ２）の由来となる化合物を、水性媒体（Ｄ）中に乳化させて効率よく乳化重合できるとともに、乳化重合により生成した共重合体（Ａ）を水性媒体（Ｄ）中に安定して分散させることができるためである。

　水系エマルジョン（α）の材料として用いる水性媒体（Ｄ）の使用量は、構造単位（ａ１）の由来となる化合物と、構造単位（ａ２）の由来となる化合物との合計１００質量部に対して、４００質量部以下であることが好ましく、３００質量部以下であることがより好ましく、２００質量部以下であることがさらに好ましい。余分な水性媒体（Ｄ）の量を抑えることにより、生産性の向上、製造設備及び貯蔵設備等の小型化による製造及び取り扱いにかかるコスト上昇の抑制が可能であり、さらに、輸送コストも抑えることができるためである。

　本実施形態において、水系エマルジョン（α）の材料として使用する単量体の合計質量に対する、界面活性剤（Ｅ）の使用量は、水系エマルジョン（α）中の共重合体（Ａ）１００質量部に対する界面活性剤（Ｅ）の含有量と同じである。

　第１重合工程においては、上述した重合開始剤を用いることが好ましい。重合開始剤の使用量は、適正な重合速度とするために、構造単位（ａ１）の由来となる化合物と、構造単位（ａ２）の由来となる化合物との合計（単量体の合計）１００質量部に対して、０．０１～１．０質量部であることが好ましく、０．０５～０．８０質量部であることがより好ましく、０．１～０．５質量部であることがさらに好ましい。

　第１重合工程においては、水系エマルジョン（α）の材料として使用する各成分を一括して仕込んで乳化重合してもよいし、各成分を連続供給しながら乳化重合してもよい。各成分を連続供給しながら乳化重合する場合、例えば、以下に示す方法を用いることができる。
　まず、水性媒体（Ｄ）の一部と、界面活性剤（Ｅ）の一部とを混合し、混合液とする。得られた混合液に、重合開始剤の一部を混合して重合開始剤溶液とする。
　一方、構造単位（ａ１）の由来となる化合物と、構造単位（ａ２）の由来となる化合物と、水性媒体（Ｄ）の残部と、界面活性剤（Ｅ）の残部とを混合して乳化させることにより、混合乳化液とする。
　そして、重合開始剤溶液中に、混合乳化液と、重合開始剤の残部とを、同時に連続供給しながら撹拌し、乳化重合する方法を用いることができる。

〔２－１－２．第２重合工程〕
　第２重合工程では、構造単位（ｂ１）の由来となる化合物、構造単位（ｂ２）の由来となる化合物、及び構造単位（ｂ３）の由来となる化合物を含む単量体と、界面活性剤（Ｅ）と、水性媒体（Ｄ）と、必要に応じて使用される重合開始剤と、連鎖移動剤とを混合して乳化重合することが好ましい。このことにより、構造単位（ｂ１）の由来となる化合物、構造単位（ｂ２）の由来となる化合物、及び構造単位（ｂ３）の由来となる化合物とが共重合されてなる共重合体（Ｂ）が生成し、界面活性剤（Ｅ）を含み、共重合体（Ｂ）が水性媒体（Ｄ）中に分散された水系エマルジョン（β）が得られる。

　第２重合工程においては、乳化重合を、例えば３０～８５℃の温度で行うことができる。
　第２重合工程は、第１重合工程の後に行ってもよいし、第１重合工程の前に行ってもよいし、第１重合工程と同時に行ってもよい。

　ここで説明する例のように、重合により得られる共重合体（Ｂ）に対して、その化学構造を変化させない場合（ただし、イオン交換は行ってもよい）、水系エマルジョン（β）の材料として使用する各単量体は、エチレン性不飽和結合以外の構造を重合後においても維持している（イオン交換は除く）。

　水系エマルジョン（β）の材料として用いる水性媒体（Ｄ）の好ましい使用量（単量体の合計に対する好ましい使用量）は、水系エマルジョン（α）の材料として用いる水性媒体（Ｄ）の好ましい使用量と同じである。

　本実施形態において、水系エマルジョン（β）の材料として使用する単量体の合計質量に対する、界面活性剤（Ｅ）の使用量は、水系エマルジョン（β）中の共重合体（Ｂ）１００質量部に対する界面活性剤（Ｅ）の含有量と同じである。
　水系エマルジョン（β）の材料として用いる界面活性剤（Ｅ）の好ましい使用量（単量体の合計に対する好ましい使用量）は、水系エマルジョン（α）の材料として用いる界面活性剤（Ｅ）の好ましい使用量と同じである。

　第２重合工程においては、第１重合工程と同様に、上述した重合開始剤を用いることが好ましい。重合開始剤の使用量（単量体の合計に対する好ましい使用量）は、第１重合工程において重合開始剤を用いる場合と同じである。

　第２重合工程においては、水系エマルジョン（β）の材料として使用する各成分を一括して仕込んで乳化重合してもよいし、各成分を連続供給しながら乳化重合してもよい。各成分を連続供給しながら乳化重合する場合、例えば、第１重合工程において使用できる方法と同様の方法を用いることができる。

〔２－２．混合工程〕
　混合工程では、第１重合工程において得られた水系エマルジョン（α）と、第２重合工程において得られた水系エマルジョン（β）と、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｃ）とを混合する。
　混合方法としては、公知の方法を用いることができる。例えば、混合方法として、ホモディスパー２．５型（ＰＲＩＭＩＸ社製）を用いて、温度２３℃、回転数５００ｒｐｍで、５分間撹拌する方法が挙げられる。

　本実施形態の撥水撥油剤組成物の製造方法では、第１重合工程において界面活性剤（Ｅ）を使用して水系エマルジョン（α）を製造し、第２重合工程において界面活性剤（Ｅ）を使用して水系エマルジョン（β）を製造する場合を例に挙げて説明したが、界面活性剤（Ｅ）を添加するタイミングは、界面活性剤（Ｅ）を使用する目的に応じて適宜調整可能である。

　具体的には、界面活性剤（Ｅ）は、第１重合工程および第２重合工程において使用するだけでなく、第１重合工程および第２重合工程の後、混合工程の前に、必要に応じて水系エマルジョン（α）および／または水系エマルジョン（β）に添加してもよい。この場合、水系エマルジョン（α）中に共重合体（Ａ）をより安定して分散させることができる、および／または水系エマルジョン（β）中に共重合体（Ｂ）をより安定して分散させることができる。
　また、界面活性剤（Ｅ）は必要に応じて、混合工程において、水系エマルジョン（α）および水系エマルジョン（β）とともに添加してもよいし、混合工程の後に得られた撥水撥油剤組成物にさらに添加してもよい。この場合、撥水撥油剤組成物中に共重合体（Ａ）及び共重合体（Ｂ）を安定して分散させることができる。

　本実施形態の撥水撥油剤組成物の製造方法では、水系エマルジョン（α）および水系エマルジョン（β）の材料として水性媒体（Ｄ）を用いる場合を例に挙げて説明したが、水性媒体（Ｄ）は、第１重合工程および第２重合工程の後、混合工程の前に、必要に応じて水系エマルジョン（α）および／または水系エマルジョン（β）に添加してもよい。
　また、水性媒体（Ｄ）は必要に応じて、混合工程において、水系エマルジョン（α）および水系エマルジョン（β）とともに添加してもよいし、混合工程の後に得られた撥水撥油剤組成物にさらに添加してもよい。また、混合工程の後に、必要に応じて撥水撥油剤組成物を公知の方法を用いて濃縮することにより、水性媒体（Ｄ）の一部を除去してもよい。

　本実施形態の撥水撥油剤組成物は、共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）とを含むため、基材に高い撥水性および撥油性を付与できる。
　これに対し、例えば、共重合体（Ａ）を含まず共重合体（Ｂ）のみを含む撥水撥油剤組成物では、本実施形態の撥水撥油剤組成物と構造単位（ｂ３）の含有率が同じである場合、基材に付与できる撥油性が劣るものとなる。これは、共重合体（Ｂ）のみを含む撥水撥油剤組成物では、共重合体（Ｂ）中における構造単位（ｂ３）が油を呼び込むことによって、基材に付与できる撥油性が低下するためであると推定される。

＜３．撥水撥油剤組成物の応用＞
　本実施形態の撥水撥油剤組成物は、基材に高い撥油性及び撥水性を付与でき、かつ基材に対する吸着性が良好である。本実施形態の撥水撥油剤組成物は、繊維、紙、ガラスなどの基材に対して、高い撥油性及び撥水性を付与できる。したがって、本実施形態の撥水撥油剤組成物の好適な用途としては、繊維処理剤、紙処理剤、コーティング剤の材料が挙げられる。

〔３－１．繊維処理剤〕
　本実施形態の繊維処理剤は、本実施形態の撥水撥油剤組成物を含むものであり、本実施形態の撥水撥油剤組成物のみからなるものであってもよいし、撥水撥油剤組成物の他に必要に応じて消泡剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、架橋剤、帯電防止剤、濡れ剤、増粘剤、顔料等、公知慣用の添加剤を、本発明の目的を達成できる範囲で適宜選択して含有してもよい。

　本実施形態の繊維処理剤は、繊維に対して高い撥油性及び撥水性を付与できる。本明細書において「繊維」とは、繊維、および繊維を素材とした物品を意味する。繊維処理剤によって処理される繊維は、短繊維（ファイバー）、リンター、ロービング、スライバー、ヤーン、織物、編物、不織布、紙など、いずれの形態であってもよい。本明細書において繊維には、紙も含まれる。繊維処理される繊維の素材としては、綿、亜麻、黄麻、大麻、ラミー、再生繊維セルロース、レーヨン等のセルロース繊維、ポリビニルアルコール系合成繊維、パルプなどが挙げられる。繊維処理剤によって処理される繊維は、上記の素材を３０質量％以上含むものが好ましい。本実施形態の繊維処理剤は、紙に対して高い撥油性及び撥水性を付与できる。繊維処理剤によって処理される紙としては、特に限定されないが、例えば、パルプセルロースを用いた汎用の紙が挙げられる。

　本実施形態の繊維処理剤によって処理された撥水撥油性繊維は、基材となる繊維に、本実施形態の撥水撥油剤組成物を含む繊維処理剤が付着している。基材となる繊維１００質量部に対する上記撥水撥油剤組成物の合計付着量は、１．０質量部以上であることが好ましく、２．０質量部以上であることがより好ましい。撥水撥油性繊維の撥水性及び撥油性が向上するためである。基材となる繊維１００質量部に対する上記撥水撥油剤組成物の付着量は、２０質量部以下であることが好ましく、１０質量部以下であることがより好ましい。繊維に繊維処理剤が付着されていることによって、風合いが損なわれることを抑制できるとともに、質量が増加することを抑制できるためである。

　本実施形態の繊維処理剤を用いて、基材としての繊維を処理する方法、すなわち繊維処理剤を用いた繊維加工品の製造方法としては、例えば、以下に示す方法が挙げられる。
　　まず、基材としての繊維に、繊維処理剤を含侵または塗布する。含侵または塗布する方法としては、例えば、ディッピング、スプレー塗布、ロール塗布等の方法を用いることができる。繊維に繊維処理剤を含浸または塗布した後、繊維への繊維処理剤の付着量を調整する。付着量の調整方法としては、マングルロールなどを用いて絞る方法等が挙げられるが、この方法に限られない。繊維に繊維処理剤を含浸または塗布した後、繊維を乾燥させることが好ましい。繊維の乾燥温度は、８０℃～１７０℃であることが好ましく、９０℃～１５０℃であることがより好ましい。
　繊維加工品は、本実施形態の繊維処理剤を繊維に含侵または塗布し、乾燥させてなる。すなわち、繊維加工品は繊維処理剤に含まれる固形分（不揮発分）が繊維に付着してなる物品を意味する。

〔３－３．コーティング剤〕
　本実施形態のコーティング剤は、本実施形態の撥水撥油剤組成物を含むものであり、本実施形態の撥水撥油剤組成物のみからなるものであってもよいし、撥水撥油剤組成物の他に必要に応じて、消泡剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、架橋剤、帯電防止剤、濡れ剤、増粘剤、顔料等、公知慣用の添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で便宜選択して含有してもよい。

　本実施形態のコーティング剤によってコーティングされる基材としては、例えば、ガラス、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリスチレン系樹脂等あるいはそれらの成形品（フィルム、シート、カップ等）、金属等が挙げられるが、これらに限られない。

　本実施形態のコーティング剤を用いて、上記の基材を処理する方法としては、例えば、以下に示す方法が挙げられる。
　まず、基材にコーティング剤を塗布する。基材にコーティング剤を塗布する方法としては、例えば、スプレー、刷毛塗り、ローラー塗り、コテ塗り、ディッピング、エアナイフ、フローコート、バーコート、ロールコート、グラビアコート、アプリケーター等を用いる方法が挙げられる。

　基材にコーティング剤を塗布した後、基材を乾燥させることが好ましい。コーティング剤の塗布された基材を乾燥する際の乾燥温度は、８０℃以上であることが好ましく、１００℃以上であることがより好ましい。乾燥時間を短縮でき、高い生産性が得られるためである。コーティング剤の塗布された基材を乾燥する際の乾燥温度は、１７０℃以下であることが好ましく、１５０℃以上であることがより好ましい。乾燥温度が１７０℃以下であると、コーティング剤に含まれる撥水撥油剤組成物が変質することを抑制できる。乾燥時間は、基材に対するコーティング剤の塗布量などに応じて決定でき、特に限定されない。

　以下、実施例および比較例により本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は、以下の実施例のみに限定されない。
＜１．水系エマルジョン（α－１）の製造＞
　撹拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流冷却器、滴下ロートを取り付けた五つ口セパラブルフラスコに、水性媒体（Ｄ）としてのイオン交換水を１２０ｇと、界面活性剤（Ｅ）としてのカチオーゲン（登録商標）ＴＭＬを１ｇとを入れ、８０℃に昇温して混合液とした。得られた混合液を８０℃に保ち、混合液に、重合開始剤としてのＡＡＰＨ（２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩）３質量％水溶液を１０ｇ加え、重合開始剤溶液とした。

　一方、１リットルビーカーに、表１に示す単量体（ａ１）および単量体（ａ２）を表１に示す割合で入れ、水性媒体（Ｄ）としてのイオン交換水４２０ｇと、界面活性剤（Ｅ）としてのカチオーゲン（登録商標）ＴＭＬ１５ｇとを加え、ホモミキサーで混合して乳化させることにより、混合乳化液とした。

　そして、重合開始剤溶液の入れられた五つ口フラスコ内の温度を８０℃に保った状態で、重合開始剤溶液中に、混合乳化液と、重合開始剤としてのＡＡＰＨ３質量％水溶液４４ｇとを、同時に３時間かけて連続してロートから滴下しながら撹拌し、乳化重合を行った。
　滴下終了後１時間、五つ口フラスコ内を攪拌しながら五つ口フラスコ内の温度を８０℃に保った。その後、五つ口フラスコの冷却を開始し、五つ口フラスコ内の温度を３０℃まで冷却した。以上の工程により、共重合体（Ａ）を含む水系エマルジョン（α－１）を得た。

＜２．水系エマルジョン（α－２）（β－１）～（β－６）の製造＞
　表１に示す単量体（ａ１）および単量体（ａ２）を表１に示す割合で用いたこと以外は、水系エマルジョン（α－１）の製造と同様にして、共重合体（Ａ）を含む水系エマルジョン（α－２）を得た。
　表１に示す単量体（ａ１）および単量体（ａ２）に代えて、表１に示す単量体（ｂ１）（ｂ２）（ｂ３）を表１に示す割合で用いたこと以外は、水系エマルジョン（α－１）の製造と同様にして、共重合体（Ｂ）をそれぞれ含む水系エマルジョン（β－１）～（β－６）を得た。

　表１において、単量体（ａ１）または（ｂ１）は、構造単位（ａ１）または（ｂ１）の由来となる化合物である。単量体（ａ２）または（ｂ２）は、構造単位（ａ２）または（ｂ２）の由来となる化合物である。単量体（ｂ３）は、構造単位（ｂ３）の由来となる化合物である。

　表１で用いた材料は以下の通りである。
単量体（ｂ３）；エチレン性不飽和結合を有するポリジメチルシロキサン（ＪＮＣ社製、サイラプレーン（登録商標）ＦＭ－０７２５（式（１）で表される化合物であり、式（１）におけるＲ^１はメチル基を示す。Ｒ^２は－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－を示す。Ｒ^３はｎ－ブチル基を示す。ｈは２である。ｊは１２５である。数平均分子量（Ｍｎ）は１０，０００である。））
界面活性剤（Ｅ）；カチオーゲン（登録商標）ＴＭＬ（第一工業製薬社製：アルキルトリメチルアンモニウムクロライド（ラウリルトリメチルアンモニウムクロライドを含む）（カチオン性界面活性剤）、３０質量％水溶液）
重合開始剤；ＡＡＰＨ３質量％水溶液（２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩（ＡＡＰＨ）の３質量％水溶液）

　表１における水性媒体（Ｄ）、界面活性剤（Ｅ）、重合開始剤の欄に示される数値は、水系エマルジョン（α－１）、（α－２）、水系エマルジョン（β－１）～（β－６）の材料として用いた合計質量（単量体の合計）である。したがって、表１に示す水性媒体（Ｄ）の数値には、界面活性剤（Ｅ）および重合開始剤中に含まれる水は含まれない。

＜３．撥水撥油剤組成物の調製＞
　表１に示す水系エマルジョン（α－１）または（α－２）と、表１に示す水系エマルジョン（β－１）～（β－６）と、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｃ）とを、表２または表３に示す割合で混合し、共重合体（Ａ）、共重合体（Ｂ）、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｃ）を、表２または表３に示す割合で含む実施例１～実施例１２、比較例１～比較例８の撥水撥油剤組成物を得た。

　表２および表３における共重合体（Ａ）の欄に示される数値は、実施例１～実施例１２、比較例１～比較例８の撥水撥油剤組成物に使用した水系エマルジョン（α－１）、（α－２）の質量であり、括弧内の数値は、水系エマルジョン（α－１）、（α－２）に含まれる共重合体（Ａ）の質量である。水系エマルジョン（α－１）、（α－２）中の共重合体（Ａ）の含有率は、表１における単量体、界面活性剤、重合開始剤、及び水性媒体の合計量に占める、単量体の割合である。

　表２および表３における共重合体（Ｂ）の欄に示される数値は、実施例１～実施例１２、比較例１～比較例８の撥水撥油剤組成物に使用した水系エマルジョン（β－１）～（β－６）の質量であり、括弧内の数値は、水系エマルジョン（β－１）～（β－６）にそれぞれ含まれる共重合体（Ｂ）の質量である。水系エマルジョン（β－１）～（β－６）中の共重合体（Ｂ）の質量は、表１における単量体、界面活性剤、重合開始剤、及び水性媒体の合計量に占める、単量体の割合である。

　表２および表３で用いたポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｃ）は、以下の通りである。
ＢＹＫ　ＳＩＬＣＬＥＡＮ３７２０；ポリエーテル鎖の末端に水酸基を有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、重量平均分子量（Ｍｗ）１０，０００、有効成分以外は溶媒（メトキシプロパノール）である。（ＢＹＫ社製）
ＴＥＧＯ（登録商標）Ｐｒｏｔｅｃｔ　５１００Ｎ；ポリエーテル鎖の末端に水酸基を有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、重量平均分子量（Ｍｗ）１０，０００、有効成分以外は溶媒（水）である。（エボニック社製）
ＫＰ－１０９；ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、重量平均分子量（Ｍｗ）１０，０００、有効成分以外は溶媒（プロピレングリコールモノメチルエーテル）である。（信越シリコーン社製）

＜４．撥油性評価＞
　このようにして得られた実施例１～１２及び比較例１～８の撥水撥油剤組成物を用いて、以下に示す第１試験および第２試験を行い、撥油性を評価した。その結果を表２、表３に示す。

〔４－１．第１試験〕
　撥水撥油剤組成物をイオン交換水で質量基準の２倍に希釈した。希釈後の撥水撥油剤組成物に、縦２００ｍｍ、横２００ｍｍの正方形の綿布（綿金巾３号）を浸漬した。その後、綿布を、オーブンを用いて１３０℃で５分間加熱して乾燥させ、試験布とした。試験布は、乾燥後の撥水撥油剤組成物成分の付着量が、綿布１００質量部に対して、２０質量部の割合となるように作製した。

　得られた試験布の片面に、試験液を０．０３ｍｌ滴下して静置し、１分後の試験液の状態を目視にて観察し、下記の基準により評価した。
　第１試験は、試験液としてＡＡＴＣＣ１１８法の撥油性試験に規定される撥油１級の試験液（ヌジョール）を用いた場合と、試験液として撥油２級の試験液（ヌジョール／ｎ－ヘキサデカン＝６５／３５）を用いた場合について、それぞれ行った。また、試験布および試験液として、２３℃のものを用いた。試験布上の試験液の静置および目視観察は、２３℃の恒温室で行った。

「評価基準」
非常に良い：試験液が球滴を保っている。
良い：試験液の球滴が崩れて、試験布上に試験液が濡れ広がるが、試験布には浸み込まない。
やや良い：試験液の静置後３０秒超～１分以内に試験液が試験布に浸み込む。
悪い：試験液の静置後３０秒以内に試験液が試験布に浸み込む。

〔４－２．第２試験〕
　撥水撥油剤組成物を、基材であるガラス板上に、厚みが１５０μｍ（乾燥しない状態）となるようにアプリケーターを用いて塗布し、オーブンを用いて１３０℃で５分間熱処理して乾燥させ、試験体（コーティング材料）を得た。
　得られた試験体の撥水撥油剤組成物を塗布した面に、ＡＡＴＣＣ１１８法の撥油性試験に規定される撥油１級の試験液（ヌジョール）２μｌを静かに置き、１０秒後の試験液の接触角を自動接触角計ＣＡ－ＶＰ型（協和界面科学社製）を用いてθ／２法にて測定した。接触角が大きいほど、優れた撥油性を有していることを示す。

＜５．撥水性評価＞
　実施例１～１２及び比較例１～８の撥水撥油剤組成物を用いて、ＪＩＳ　Ｌ　１０９２（２００９年）７．２項に記載の撥水度試験（スプレー試験）に準じて行った。評価基準は以下の通りである。級の数が大きいほど、撥水性が優れている事を示す。試験結果を表２、表３に示す。

「評価基準」
１級：表面全体に湿潤を示すもの。
２級：表面の半分以上の面積に湿潤を示し、小さな個々の湿潤が布を浸透する状態を示すもの。
３級：湿潤面積が表面の半分未満であり、表面に小さな個々の水滴状の湿潤を示すもの。４級：表面に湿潤を示さないが、小さな水滴の付着を示すもの。
５級：表面に湿潤及び水滴の付着がないもの。

＜６．評価結果＞
〔６－１．撥油性〕
　表２に示すように、実施例１～実施例１２の撥水撥油剤組成物により処理が行われた基材は、ヌジョールと、ヌジョール／ｎ－ヘキサデカン＝６５／３５のいずれの試験液も浸透しにくく（第１試験）、試験液（ヌジョール）の液滴に対する接触角の値も大きかった（第２試験）。このことから、実施例１～実施例１２の撥水撥油剤組成物は、基材に高い撥油性を付与できることが分かった。
　これに対し、表３に示すように、水系エマルジョン（α－１）または（α－２）（共重合体（Ａ））を含まない比較例２～比較例８の撥水撥油剤組成物により処理が行われた基材は、ヌジョール／ｎ－ヘキサデカン＝６５／３５が浸透しやすく、基材に十分な撥油性を付与できるものではなかった。

〔６－２．撥水性〕
　表２に示すように、実施例１～実施例１２の撥水撥油剤組成物により処理が行われた基材は、撥水度試験の結果、広範囲での湿潤は見られなかった。このことから、実施例１～実施例１２の撥水撥油剤組成物は、基材に高い撥水性を付与できることが分かった。
　これに対し、表３に示すように、水系エマルジョン（β－１）～（β－６）（共重合体（Ｂ））を含まない比較例１、水系エマルジョン（α－１）または（α－２）（共重合体（Ａ））を含まない比較例３、４、８の撥水撥油剤組成物により処理が行われた基材は、撥水度試験の結果、表面の半分以上の面積に湿潤を示した。したがって、比較例１、３、４、８の撥水撥油剤組成物は、基材に十分な撥水性を付与できるものではなかった。
　以上のことから、本発明にかかる撥水撥油剤組成物は、基材に高い撥油性及び撥水性を付与できることがわかった。

　本発明は、基材に高い撥油性及び撥水性を付与できる撥水撥油剤組成物を提供できる。

Claims (17)

1. 　シロキサン結合を有する構造単位を含まない共重合体（Ａ）と、
   　シロキサン結合を有する構造単位を含む共重合体（Ｂ）と、
   　ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｃ）と、
   　水性媒体（Ｄ）とを含み、
   　前記共重合体（Ａ）は、
   　エチレン性不飽和結合及びエステル結合を有し、かつアミド結合を有さない化合物に由来する構造単位（ａ１）と、
   　エチレン性不飽和結合及びアミド結合を有する化合物に由来する構造単位（ａ２）とを有し、
   　前記共重合体（Ｂ）は、
   　エチレン性不飽和結合及びエステル結合を有し、かつアミド結合を有さない化合物に由来する構造単位（ｂ１）と、
   　エチレン性不飽和結合及びアミド結合を有する化合物に由来する構造単位（ｂ２）と、
   　エチレン性不飽和結合を有するポリジメチルシロキサンに由来する構造単位（ｂ３）とを有する、撥水撥油剤組成物。
2. 　前記構造単位（ａ１）及び前記構造単位（ｂ１）は、エチレン性不飽和結合を有する炭化水素または（メタ）アクリル酸アルキルエステルのいずれか一方または両方に由来する構造単位である請求項１に記載の撥水撥油剤組成物。
3. 　前記構造単位（ａ２）及び前記構造単位（ｂ２）は、（メタ）アクリルアミドに由来する構造単位である請求項１または請求項２に記載の撥水撥油剤組成物。
4. 　前記構造単位（ｂ３）は、下記式（１）で表される化合物に由来する構造単位である請求項１～請求項３のいずれか一項に記載の撥水撥油剤組成物。
   

   

   
   （式（１）において、Ｒ^１は水素原子又はメチル基を示す；Ｒ^２はエーテル結合を含んでもよい炭素原子数１～６の２価脂肪族基を示す；Ｒ^３は炭素原子数１～３０の脂肪族基、芳香族基、または水酸基を示す；ｈは０、１、２のいずれかである。ｊは０～５００の整数を示す。）
5. 　前記共重合体（Ａ）と前記共重合体（Ｂ）との質量比が、１０／９０以上９０／１０以下である請求項１～請求項４のいずれか一項に記載の撥水撥油剤組成物。
6. 　前記共重合体（Ａ）は、前記構造単位（ａ２）を０．１０質量％以上２０質量％以下含有する請求項１～請求項５のいずれか一項に記載の撥水撥油剤組成物。
7. 　前記共重合体（Ｂ）は、前記構造単位（ｂ２）を０．１０質量％以上２０質量％以下含有する請求項１～請求項６のいずれか一項に記載の撥水撥油剤組成物。
8. 　前記共重合体（Ｂ）は、前記構造単位（ｂ３）を３．０質量％以上５０質量％以下含有する請求項１～請求項７のいずれか一項に記載の撥水撥油剤組成物。
9. 　前記ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｃ）が、ポリエーテル鎖の末端に水酸基を有する請求項１～請求項８のいずれか一項に記載の撥水撥油剤組成物。
10. 　前記ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｃ）を、前記共重合体（Ａ）と前記共重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．１０質量部以上２０質量部以下含有する請求項１～請求項９のいずれか一項に記載の撥水撥油剤組成物。
11. 　さらに、界面活性剤（Ｅ）を含む請求項１～請求項１０のいずれか一項に記載の撥水撥油剤組成物。
12. 　前記界面活性剤（Ｅ）は、カチオン性界面活性剤である請求項１１に記載の撥水撥油剤組成物。
13. 　請求項１～請求項１２のいずれか一項に記載の撥水撥油剤組成物を含む繊維処理剤。
14. 　請求項１３に記載の繊維処理剤を用いる、繊維の処理方法。
15. 　請求項１～請求項１２のいずれか一項に記載の撥水撥油剤組成物を含むコーティング剤。
16. 請求項１３の繊維処理剤に含まれる固形分が繊維に付着した、繊維加工品。
17. 　前記構造単位（ａ１）と前記構造単位（ｂ１）が、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、及び２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１つであり、
    　前記構造単位（ａ２）と前記構造単位（ｂ２）が、アクリルアミド及びはメタクリルアミドからなる群から選択される少なくとも１つであり、
    　前記構造単位（ｂ３）が、下記式（１）で表わされる化合物に由来する構造単位であり、
    

    

     
    （式（１）において、Ｒ^１は水素原子又はメチル基を示す；Ｒ^２はエーテル結合を含んでもよい炭素原子数１～６の２価脂肪族基を示す；Ｒ３は炭素原子数１～３０の脂肪族基、芳香族基、または水酸基を示す；ｈは０、１、２のいずれかである；ｊは０～５００の整数を示す。）
    　前記共重合体（Ａ）中の前記構造単位（ａ１）の含有率が、８５質量％以上９９質量％以下であり、
    　前記共重合体（Ａ）中の前記構造単位（ａ２）の含有率が、０．５質量％以上５．０質量％以下であり、
    　前記共重合体（Ｂ）中の前記構造単位（ｂ１）の含有率が、５０質量％以上９３質量％以下であり、
    　前記共重合体（Ｂ）中の前記構造単位（ｂ２）の含有率が、０．５質量％以上５．０質量％以下であり、
    　前記共重合体（Ｂ）中の前記構造単位（ｂ３）の含有率が、７．０質量％以上５０質量％以下であり、
    　前記共重合体（Ａ）及び前記共重合体（Ｂ）の合計量における前記構造単位（ｂ３）の含有率が、１．５質量％以上３０質量％以下であり、
    　前記共重合体（Ａ）の質量／前記共重合体（Ｂ）の質量で示される比が、１０／９０～９０／１０であり、
    　前記ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｃ）の重量平均分子量が７，０００以上１４，０００以下である、請求項１に記載の撥水撥油剤組成物。