WO2022059284A1 - Method for producing conductive film - Google Patents

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健大 礒
章博 田中
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Abstract

A method for producing a conductive film according to the present invention comprises: a step for preparing a resin composition that includes a polyolefin resin and carbon black; a step for extruding the resin composition from a die of an extruder; and a step for winding the resin composition that has been extruded from the die with a winder that has a cooling roller, so as to obtain a conductive film, wherein the thickness of the conductive film, when measured at 100 positions at 1-cm intervals in the MD for three points along the TD for a total of 300 measurements, averages to not more than 200 μm, and exhibits a variation range as expressed by formula (1) of not more than 15%, and in a measurement of the change of the elongation viscosity of a columnar test piece constituted by the resin composition that is carried out in a state where the test piece is subjected to uniaxial stretch deformation at a prescribed strain rate by pulling both ends of the test piece, the difference between the logarithm of the elongation viscosity when the prescribed strain rate is 0.02(/s) and the logarithm of the elongation viscosity when the prescribed strain rate is 0.1(/s), at the point when 5 (s) have elapsed from the start of the measurement, is less than 0.5 (Pa·s). Formula (1): Variation range (%) = 100 × (maximum film thickness – minimum film thickness) / average film thickness

Description

導電性フィルムの製造方法Method for manufacturing conductive film
　本発明は、導電性フィルムの製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a conductive film.
　特開２０１７－１０５８８９号公報（特許文献１）は、ポリオレフィン系化粧シート用基材フィルムを開示する。このポリオレフィン系化粧シート用基材フィルムにおいては、所定条件下において、所定の伸長粘度変化率が３００％以上である。このポリオレフィン系化粧シート用基材フィルムを用いて成形された薄いフィルムにおいては、いわゆるドローレゾナンスの発生が抑制されている（特許文献１参照）。 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2017-105888 (Patent Document 1) discloses a base film for a polyolefin-based decorative sheet. In this base film for a polyolefin-based decorative sheet, the predetermined elongation viscosity change rate is 300% or more under predetermined conditions. In a thin film formed by using this base film for a polyolefin-based decorative sheet, the generation of so-called draw resonance is suppressed (see Patent Document 1).
特開２０１７－１０５８８９号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2017-105888
　上記特許文献１に開示されているドローレゾナンスという現象は、たとえば、押出し成形によって導電性フィルムが成形される場合にも発生し得る。 The phenomenon of draw resonance disclosed in Patent Document 1 may also occur, for example, when a conductive film is formed by extrusion molding.
　本発明は、このような問題を解決するためになされたものであって、その目的は、ドローレゾナンスの発生を抑制可能な樹脂組成物による導電性フィルムの製造方法を提供することである。 The present invention has been made to solve such a problem, and an object of the present invention is to provide a method for producing a conductive film using a resin composition capable of suppressing the generation of draw resonance.
　本発明に従う樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂とカーボンブラックとを含み、押出し成形によって導電性フィルムに加工される。この樹脂組成物は、該樹脂組成物により構成された柱状の試験片の両端が引っ張られることによって試験片に所定の歪み速度による一軸伸長変形が加えられた状態で、試験片の伸長粘度の変化の測定が行なわれると、該測定の開始から５（ｓ）経過時点において、所定の歪み速度が０．０２（／ｓ）である場合の伸長粘度の対数の値と、所定の歪み速度が０．１（／ｓ）である場合の伸長粘度の対数の値との差が０．５（Ｐａ・ｓ）未満である。 The resin composition according to the present invention contains a polyolefin-based resin and carbon black, and is processed into a conductive film by extrusion molding. In this resin composition, the extensional viscosity of the test piece is changed in a state where both ends of the columnar test piece made of the resin composition are pulled to apply uniaxial elongational deformation to the test piece at a predetermined strain rate. When 5 (s) elapses from the start of the measurement, the logarithmic value of the extensional viscosity when the predetermined strain rate is 0.02 (/ s) and the predetermined strain rate are 0. The difference from the log value of the extensional viscosity when it is 1 (/ s) is less than 0.5 (Pa · s).
　たとえば、導電性フィルムの押出し成形においては、ダイの樹脂吐出部付近においてネックインという現象が生じ得る。ネックインが生じている場合には、加工中の導電性フィルムの領域毎に樹脂が通過する長さが異なる。すなわち、加工中の導電性フィルムの幅方向の両端部においては、導電性フィルムの幅方向の中央部と比較して、樹脂が通過する長さが長くなる。そのため、加工中の導電性フィルムの領域毎に樹脂の歪み速度が異なる。このような場合に、歪み速度の変化によって伸長粘度が大きく変化すると、加工中の導電性フィルムの領域毎に樹脂の伸び具合が大きくばらつき、ドローレゾナンスの原因となる。本発明に従う樹脂組成物においては、試験において歪み速度が０．０２（／ｓ）と０．１（／ｓ）との間で変更されたとしても、伸長粘度の対数の値の変化が０．５（Ｐａ・ｓ）未満である。したがって、この樹脂組成物によれば、歪み速度の変化による伸長粘度の変化が限定的であるため、たとえば、導電性フィルムの押出し成形時にネックインが生じたとしても、導電性フィルムの領域毎の樹脂の伸び具合が大きくばらつかず、ドローレゾナンスの発生を抑制することができる。 For example, in the extrusion molding of a conductive film, a phenomenon called neck-in may occur near the resin ejection portion of the die. When neck-in occurs, the length through which the resin passes differs depending on the region of the conductive film being processed. That is, at both ends of the conductive film in the width direction during processing, the length through which the resin passes is longer than that of the central portion in the width direction of the conductive film. Therefore, the strain rate of the resin differs depending on the region of the conductive film being processed. In such a case, if the extensional viscosity changes greatly due to the change in the strain rate, the elongation degree of the resin varies greatly in each region of the conductive film being processed, which causes draw resonance. In the resin composition according to the present invention, even if the strain rate is changed between 0.02 (/ s) and 0.1 (/ s) in the test, the change in the logarithmic value of the extensional viscosity is 0. It is less than 5 (Pa · s). Therefore, according to this resin composition, the change in extensional viscosity due to the change in strain rate is limited. Therefore, for example, even if neck-in occurs during extrusion molding of the conductive film, each region of the conductive film is used. The elongation of the resin does not vary greatly, and the occurrence of draw resonance can be suppressed.
　上記樹脂組成物において、ポリオレフィン系樹脂は、長鎖分岐構造を有するポリプロピレン樹脂であってもよい。 In the above resin composition, the polyolefin-based resin may be a polypropylene resin having a long-chain branched structure.
　上記樹脂組成物において、カーボンブラックは、ファーネスブラックであってもよい。 In the above resin composition, the carbon black may be furnace black.
　本発明に係る導電性フィルムの製造方法は、
　ポリオレフィン系樹脂とカーボンブラックとを含む樹脂組成物を準備するステップと、
　前記樹脂組成物を、ダイを備える押出機によって前記ダイから吐出するステップと、
　前記ダイから吐出した前記樹脂組成物を、冷却ロールを備えた巻取り機で巻き取って導電性フィルムを得るステップと、
を備え、
　前記導電性フィルムの厚みについて、ＴＤ方向３点、ＭＤ方向に１ｃｍ間隔で１００箇所、計３００点において測定したときに、平均２００μｍ以下であり、
　下記式（１）で表される変動幅が１５％以下であり、
　式（１）；変動幅（％）＝１００×（フィルム厚み最大値―フィルム厚み最小値）／フィルム厚み平均値、
　前記樹脂組成物により構成された柱状の試験片の両端が引っ張られることによって前記試験片に所定の歪み速度による一軸伸長変形が加えられた状態で、前記試験片の伸長粘度の変化の測定が行なわれると、
　前記測定の開始から５（ｓ）経過時点において、前記所定の歪み速度が０．０２（／ｓ）である場合の前記伸長粘度の対数の値と、前記所定の歪み速度が０．１（／ｓ）である場合の前記伸長粘度の対数の値との差が０．５（Ｐａ・ｓ）未満である。 The method for producing a conductive film according to the present invention is as follows.
Steps to prepare a resin composition containing a polyolefin resin and carbon black,
A step of ejecting the resin composition from the die by an extruder equipped with a die,
A step of winding the resin composition discharged from the die with a winder equipped with a cooling roll to obtain a conductive film.
Equipped with
The thickness of the conductive film was 200 μm or less on average when measured at 3 points in the TD direction and 100 points at 1 cm intervals in the MD direction, for a total of 300 points.
The fluctuation range represented by the following formula (1) is 15% or less.
Equation (1); Fluctuation width (%) = 100 × (maximum film thickness-minimum film thickness) / average film thickness,
The change in the extensional viscosity of the test piece is measured in a state where both ends of the columnar test piece made of the resin composition are pulled to apply uniaxial elongation deformation at a predetermined strain rate to the test piece. When it is done,
When 5 (s) has elapsed from the start of the measurement, the logarithmic value of the extensional viscosity when the predetermined strain rate is 0.02 (/ s) and the predetermined strain rate are 0.1 (/ s). In the case of s), the difference from the logarithmic value of the extensional viscosity is less than 0.5 (Pa · s).
　上記導電性フィルムの製造方法においては、前記カーボンブラックの前記樹脂組成物中の含有量は、２７ｗｔ％以上とすることができる。 In the method for producing a conductive film, the content of the carbon black in the resin composition can be 27 wt% or more.
　上記導電性フィルムの製造方法においては、前記フィルム厚みが、前記３００点において測定したときに、平均５０μｍ以下であり、かつ、前記式（１）で表される変動幅が１０％以下とすることができる。 In the method for producing a conductive film, the film thickness is 50 μm or less on average when measured at the 300 points, and the fluctuation range represented by the formula (1) is 10% or less. Can be done.
　導電性フィルムの製造に用いられる樹脂組成物の組成の決定方法であって、
　樹脂組成物により構成された柱状の試験片の両端が引っ張られることによって前記試験片に所定の歪み速度による一軸伸長変形が加えられた状態で、前記試験片の伸長粘度の変化の測定を行なうステップと、
　前記測定の開始から５（ｓ）経過時点において、前記所定の歪み速度が０．０２（／ｓ）である場合の前記伸長粘度の対数の値と、前記所定の歪み速度が０．１（／ｓ）である場合の前記伸長粘度の対数の値との差が０．５（Ｐａ・ｓ）未満となった場合の樹脂組成物の組成を、前記導電性フィルムの製造に用いられる樹脂組成物の組成として決定するステップと、
を含む、組成の決定方法。 A method for determining the composition of a resin composition used in the production of a conductive film.
A step of measuring the change in the extensional viscosity of the test piece in a state where both ends of the columnar test piece made of the resin composition are pulled to apply uniaxial elongation deformation at a predetermined strain rate to the test piece. When,
When 5 (s) has elapsed from the start of the measurement, the value of the logarithmic value of the extensional viscosity when the predetermined strain rate is 0.02 (/ s) and the predetermined strain rate are 0.1 (/ s). The composition of the resin composition when the difference from the logarithmic value of the extensional viscosity in the case of s) is less than 0.5 (Pa · s) is the resin composition used for producing the conductive film. Steps to determine the composition of
A method for determining the composition, including.
　本発明に係る第２の導電性フィルムの製造方法は、
　ポリオレフィン系樹脂とカーボンブラックとを含む樹脂組成物により構成された柱状の試験片の両端が引っ張られることによって前記試験片に所定の歪み速度による一軸伸長変形が加えられた状態で、前記試験片の伸長粘度の変化の測定を行なうステップと、
　前記測定の開始から５（ｓ）経過時点において、前記所定の歪み速度が０．０２（／ｓ）である場合の前記伸長粘度の対数の値と、前記所定の歪み速度が０．１（／ｓ）である場合の前記伸長粘度の対数の値との差が０．５（Ｐａ・ｓ）未満となった場合の樹脂組成物の組成を、前記導電性フィルムの製造に用いられる樹脂組成物の組成として決定するステップと、
　決定された前記樹脂組成物の組成に基づいて、前記ポリオレフィン系樹脂と前記カーボンブラックとを含む樹脂組成物を、押出し成形によって導電性フィルムに加工するステップと、
を含む。 The method for producing the second conductive film according to the present invention is as follows.
The test piece is subjected to uniaxial extensional deformation at a predetermined strain rate by pulling both ends of a columnar test piece composed of a resin composition containing a polyolefin resin and carbon black. Steps to measure changes in extensional viscosity and
When 5 (s) has elapsed from the start of the measurement, the value of the logarithmic value of the extensional viscosity when the predetermined strain rate is 0.02 (/ s) and the predetermined strain rate are 0.1 (/ s). The composition of the resin composition when the difference from the logarithmic value of the extensional viscosity in the case of s) is less than 0.5 (Pa · s) is the resin composition used for producing the conductive film. Steps to determine the composition of
A step of processing a resin composition containing the polyolefin-based resin and the carbon black into a conductive film by extrusion molding based on the determined composition of the resin composition.
including.
　第２の導電性フィルムの製造方法において、前記ポリオレフィン系樹脂は、長鎖分岐構造を有するポリプロピレン樹脂とすることができる。 In the second method for producing a conductive film, the polyolefin-based resin can be a polypropylene resin having a long-chain branched structure.
　第２の導電性フィルムの製造方法において、前記カーボンブラックは、ファーネスブラックとすることができる。 In the second method for producing a conductive film, the carbon black can be furnace black.
　本発明に係る導電性フィルムの製造に用いられる樹脂組成物の組成の決定方法は、
　樹脂組成物により構成された柱状の試験片の両端が引っ張られることによって前記試験片に所定の歪み速度による一軸伸長変形が加えられた状態で、前記試験片の伸長粘度の変化の測定を行なうステップと、
　前記測定の開始から５（ｓ）経過時点において、前記所定の歪み速度が０．０２（／ｓ）である場合の前記伸長粘度の対数の値と、前記所定の歪み速度が０．１（／ｓ）である場合の前記伸長粘度の対数の値との差が０．５（Ｐａ・ｓ）未満となった場合の樹脂組成物の組成を、前記導電性フィルムの製造に用いられる樹脂組成物の組成として決定するステップと、
を含む。 The method for determining the composition of the resin composition used for producing the conductive film according to the present invention is as follows.
A step of measuring the change in the extensional viscosity of the test piece in a state where both ends of the columnar test piece made of the resin composition are pulled to apply uniaxial elongation deformation at a predetermined strain rate to the test piece. When,
When 5 (s) has elapsed from the start of the measurement, the value of the logarithmic value of the extensional viscosity when the predetermined strain rate is 0.02 (/ s) and the predetermined strain rate are 0.1 (/ s). The composition of the resin composition when the difference from the logarithmic value of the extensional viscosity in the case of s) is less than 0.5 (Pa · s) is the resin composition used for producing the conductive film. Steps to determine the composition of
including.
　本発明に係る導電性フィルムの製造方法によれば、ドローレゾナンスの発生を抑制することができる。 According to the method for producing a conductive film according to the present invention, the generation of draw resonance can be suppressed.
押出し成形機の一部を示す図である。It is a figure which shows a part of an extrusion molding machine. 測定装置の内部を正面方向から示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the inside of a measuring device from the front direction. 測定装置の内部を側面方向から示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the inside of a measuring device from the side direction. 実施例１における伸長粘度の測定結果を示す図である。It is a figure which shows the measurement result of the extensional viscosity in Example 1. FIG. 実施例２における伸長粘度の測定結果を示す図である。It is a figure which shows the measurement result of the extensional viscosity in Example 2. 実施例３における伸長粘度の測定結果を示す図である。It is a figure which shows the measurement result of the extensional viscosity in Example 3. FIG. 比較例における伸長粘度の測定結果を示す図である。It is a figure which shows the measurement result of the extensional viscosity in the comparative example.
　以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しながら詳細に説明する。なお、図中同一又は相当部分には同一符号を付してその説明は繰り返さない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. The same or corresponding parts in the drawings are designated by the same reference numerals and the description thereof will not be repeated.
　［１．概要］
　図１は、本実施の形態に従う樹脂組成物を用いて導電性フィルム２０を製造するように構成された押出し成形機１０の一部を示す図である。図１に示されるように、押出し成形機１０は、Ｔダイ１００と、冷却ロール１１０とを含んでいる。樹脂組成物は、Ｔダイ１００から押し出され、冷却ロール１１０で冷却されることによって、導電性フィルム２０に加工される。 [1. Overview]
FIG. 1 is a diagram showing a part of an extrusion molding machine 10 configured to manufacture a conductive film 20 using a resin composition according to the present embodiment. As shown in FIG. 1, the extruder 10 includes a T-die 100 and a cooling roll 110. The resin composition is extruded from the T-die 100 and cooled by the cooling roll 110 to be processed into the conductive film 20.
　たとえば、導電性フィルム２０の押出し成形においては、Ｔダイ１００の樹脂吐出部付近においてネックインという現象が生じ得る。ネックインが生じている場合には、加工中の導電性フィルム２０の領域毎に樹脂が通過する長さが異なる。たとえば、領域Ｐ１において樹脂が通過する長さと、領域Ｐ２において樹脂が通過する長さとは異なる。すなわち、加工中の導電性フィルム２０の幅方向の両端部においては、導電性フィルム２０の幅方向の中央部と比較して、樹脂が通過する長さが長くなる。 For example, in the extrusion molding of the conductive film 20, a phenomenon called neck-in may occur in the vicinity of the resin ejection portion of the T-die 100. When neck-in occurs, the length through which the resin passes differs depending on the region of the conductive film 20 being processed. For example, the length through which the resin passes in the region P1 is different from the length through which the resin passes in the region P2. That is, at both ends of the conductive film 20 in the width direction during processing, the length through which the resin passes is longer than that of the central portion in the width direction of the conductive film 20.
　そのため、加工中の導電性フィルム２０の領域毎に樹脂の歪み速度が異なる。このような場合に、歪み速度の変化によって樹脂組成物の伸長粘度が大きく変化すると、加工中の導電性フィルム２０の領域毎に樹脂の伸び具合が大きくばらつき、ドローレゾナンスの原因となる。 Therefore, the strain rate of the resin differs depending on the region of the conductive film 20 being processed. In such a case, if the extensional viscosity of the resin composition changes significantly due to the change in the strain rate, the elongation degree of the resin varies greatly in each region of the conductive film 20 being processed, which causes draw resonance.
　本発明者（ら）は、適切な伸長粘度を有する樹脂組成物を用いて導電性フィルムを生産することによって、導電性フィルムにおける上記ドローレゾナンスの発生を抑制できることを見出した。以下、本実施の形態に従う樹脂組成物について詳細に説明する。 The present inventors have found that the occurrence of the draw resonance in the conductive film can be suppressed by producing a conductive film using a resin composition having an appropriate extensional viscosity. Hereinafter, the resin composition according to the present embodiment will be described in detail.
　［２．樹脂組成物］
　本実施の形態に従う樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂とカーボンブラックとを含む。ポリオレフィン系樹脂としては、たとえば、以下のＡタイプ又はＢタイプが含まれている。 [2. Resin composition]
The resin composition according to the present embodiment contains a polyolefin-based resin and carbon black. The polyolefin-based resin includes, for example, the following A type or B type.
　Ａタイプのポリオレフィン系樹脂は、たとえば、ｉ）分子量分布の異なるポリプロピレン樹脂同士が混合されたもの（たとえば、超高分子成分が添加される等）、ｉｉ）電子線照射又は過酸化物との反応等によって部分架橋されたポリプロピレン樹脂、又は、ｉｉｉ）長鎖分岐構造を有するポリプロピレン樹脂である。 The A-type polyolefin resin is, for example, i) a mixture of polypropylene resins having different molecular weight distributions (for example, an ultrapolymer component is added), ii) electron beam irradiation or reaction with a peroxide. It is a polypropylene resin partially crosslinked by the above, or iii) a polypropylene resin having a long-chain branched structure.
　Ｂタイプのポリオレフィン系樹脂は、たとえば、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇという条件下でＪＩＳ　Ｋ７２１０－１：２０１４に準拠した方法で測定されたメルトマスフローレート（ＭＦＲ）が２０超のポリプロピレン樹脂である。 The B-type polyolefin resin is, for example, a polypropylene resin having a melt mass flow rate (MFR) of more than 20 measured by a method in accordance with JIS K7210-1: 2014 under the conditions of a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kg. ..
　カーボンブラックとしては、たとえば、ファーネスブラック又はアセチレンブラックが含まれている。 The carbon black includes, for example, furnace black or acetylene black.
　本実施の形態に従う樹脂組成物は、該樹脂組成物により構成された柱状の試験片の両端が引っ張られることによって該試験片に所定の歪み速度による一軸伸長変形が加えられた状態で、試験片の伸長粘度の変化の測定が行なわれると、該測定の開始から５（ｓ）経過時点において、所定の歪み速度が０．０２（／ｓ）である場合の伸長粘度の対数の値と、所定の歪み速度が０．１（／ｓ）である場合の伸長粘度の対数の値との差が０．５（Ｐａ・ｓ）未満であるという特徴を有している。好ましくは、該測定の開始から５（ｓ）経過時点において、所定の歪み速度が０．０２（／ｓ）である場合の伸長粘度の対数の値と、所定の歪み速度が０．１（／ｓ）である場合の伸長粘度の対数の値との差は、０．４２（Ｐａ・ｓ）以下である。なお、伸長粘度の測定方法については、後程詳しく説明する。 The resin composition according to the present embodiment is a test piece in a state where both ends of the columnar test piece composed of the resin composition are pulled to apply uniaxial extensional deformation to the test piece at a predetermined strain rate. When the change in the extensional viscosity is measured, the value of the logarithmic value of the extensional viscosity when the predetermined strain rate is 0.02 (/ s) at the time point of 5 (s) elapse from the start of the measurement, and the predetermined value. When the strain rate of is 0.1 (/ s), the difference from the logarithmic value of the extensional viscosity is less than 0.5 (Pa · s). Preferably, at 5 (s) elapses from the start of the measurement, the logarithmic value of the extensional viscosity when the predetermined strain rate is 0.02 (/ s) and the predetermined strain rate is 0.1 (/ s). The difference from the logarithmic value of the extensional viscosity in the case of s) is 0.42 (Pa · s) or less. The method for measuring the extensional viscosity will be described in detail later.
　この樹脂組成物によれば、歪み速度の変化による伸長粘度の変化が限定的であるため、たとえば、導電性フィルム２０の押出し成形時にネックインが生じたとしても、導電性フィルム２０の領域毎の樹脂の伸び具合が大きくばらつかず、ドローレゾナンスの発生を抑制することができる。 According to this resin composition, the change in extensional viscosity due to the change in strain rate is limited. Therefore, for example, even if neck-in occurs during extrusion molding of the conductive film 20, each region of the conductive film 20 The elongation of the resin does not vary greatly, and the occurrence of draw resonance can be suppressed.
　また、樹脂組成物に含まれるフィラー量（たとえば、カーボンブラックの量）が増加すると、該樹脂組成物を用いて生成された導電性フィルム２０においてドローレゾナンスが発生しやすくなる。フィラーの多くは成形加工中の導電性フィルム２０において塑性変形する量が極めて小さいため、樹脂組成物に含まれるフィラー量が多い場合には、導電性フィルム２０において塑性変形可能な樹脂部分が小さく分断されるためである。樹脂組成物に含まれるフィラー量が多い場合には、生成された導電性フィルム２０におけるドローレゾナンスの発生が顕著となる。本実施の形態に従う樹脂組成物によれば、たとえば、フィラーの質量％濃度が２３ｗｔ％以上であっても、生成される導電性フィルム２０におけるドローレゾナンスの発生を抑制することができる。 Further, when the amount of the filler contained in the resin composition (for example, the amount of carbon black) increases, draw resonance is likely to occur in the conductive film 20 produced by using the resin composition. Since most of the fillers have an extremely small amount of plastic deformation in the conductive film 20 during the molding process, when the amount of the filler contained in the resin composition is large, the plastically deformable resin portion in the conductive film 20 is divided into small pieces. This is because it is done. When the amount of the filler contained in the resin composition is large, the generation of draw resonance in the produced conductive film 20 becomes remarkable. According to the resin composition according to the present embodiment, for example, even if the mass% concentration of the filler is 23 wt% or more, the generation of draw resonance in the produced conductive film 20 can be suppressed.
　［３．伸長粘度の測定方法］
　樹脂組成物の伸長粘度の測定は、測定装置３０を用いることによって行なわれる。まず、測定装置３０について説明し、その後、測定装置３０を用いた伸長粘度の測定方法について説明する。 [3. Method for measuring extensional viscosity]
The extensional viscosity of the resin composition is measured by using the measuring device 30. First, the measuring device 30 will be described, and then a method for measuring the extensional viscosity using the measuring device 30 will be described.
　図２は、測定装置３０の内部を正面方向から示す模式図である。図３は、測定装置３０の内部を側面方向から示す模式図である。矢印Ｘ１，Ｘ２，Ｙ１，Ｙ２，Ｚ１，Ｚ２の各々が示す方向は、図２及び図３において共通である。 FIG. 2 is a schematic view showing the inside of the measuring device 30 from the front direction. FIG. 3 is a schematic view showing the inside of the measuring device 30 from the side surface direction. The directions indicated by the arrows X1, X2, Y1, Y2, Z1, Z2 are common in FIGS. 2 and 3.
　図２及び図３に示されるように、測定装置３０は、オイルバス３１と、複数（２つ）のロール３００Ａと、複数（２つ）のロール３００Ｂと、光源３２０と、光ファイバ３３０と、複数（２つ）の光照射部３４０Ａと、鏡３５０Ａ，３５０Ｂと、カメラ３６０とを含んでいる。 As shown in FIGS. 2 and 3, the measuring device 30 includes an oil bath 31, a plurality of (two) rolls 300A, a plurality of (two) rolls 300B, a light source 320, an optical fiber 330, and the like. It includes a plurality (two) light irradiation units 340A, mirrors 350A and 350B, and a camera 360.
　オイルバス３１には、シリコンオイルが充填されている。複数のロール３００Ａ、複数のロール３００Ｂ及び鏡３５０Ａ，３５０Ｂの各々は、シリコンオイルに浸漬されている。 The oil bath 31 is filled with silicone oil. Each of the plurality of rolls 300A, the plurality of rolls 300B, and the mirrors 350A and 350B is immersed in silicone oil.
　試験片４０は、測定対象の樹脂組成物によって構成されている。試験片４０の形状は、たとえば、円柱形状又は角柱形状である。 The test piece 40 is composed of the resin composition to be measured. The shape of the test piece 40 is, for example, a cylindrical shape or a prismatic shape.
　矢印Ｘ１方向寄りのロール３００Ａ，３００Ｂ、及び、矢印Ｘ２方向寄りのロール３００Ａ，３００Ｂの各々は、試験片４０の端部を保持するように構成されている。ロール３００Ａ，３００Ｂの各々は、一定速度で回転し、試験片４０を矢印Ｘ１方向又は矢印Ｘ２方向に引っ張るように構成されている。 Each of the rolls 300A and 300B toward the arrow X1 direction and the rolls 300A and 300B toward the arrow X2 direction are configured to hold the end portion of the test piece 40. Each of the rolls 300A and 300B is configured to rotate at a constant speed and pull the test piece 40 in the direction of arrow X1 or the direction of arrow X2.
　矢印Ｘ１方向寄りのロール３００Ａ，３００Ｂ、及び、矢印Ｘ２方向寄りのロール３００Ａ，３００Ｂの少なくとも一方は、ロードセルを含み、試験片４０に加えられた荷重を検出するように構成されている。試験片４０の両端がロール３００Ａ，３００Ｂによって引っ張られることによって、試験片４０には一軸伸長変形が加えられる。なお、一軸伸長変形とは、最初Ｌ0だけ離れていた２点間の距離が以下の式（１）に従って変化する変形のことをいう。 At least one of the rolls 300A and 300B toward the arrow X1 direction and the rolls 300A and 300B toward the arrow X2 direction includes a load cell and is configured to detect the load applied to the test piece 40. By pulling both ends of the test piece 40 by the rolls 300A and 300B, uniaxial elongation deformation is applied to the test piece 40. The uniaxial extension deformation is a deformation in which the distance between two points initially separated by L 0 changes according to the following equation (1).
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
 ε：歪み速度（sec-1）、ｔ：時間（sec）
　光源３２０は発光するように構成されており、光ファイバ３３０は光源３２０が発した光を伝達するように構成されている。光照射部３４０Ａ，３４０Ｂは、鏡３５０Ａ，３５０Ｂにそれぞれ光を照射するように構成されている。鏡３５０Ａ，３５０Ｂの各々は光を反射し、反射した光は試験片４０に照射される。カメラ３６０は、試験片４０によって反射された光を撮影するように構成されている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
 ε: Strain rate (sec -1 ), t: Time (sec)
The light source 320 is configured to emit light, and the optical fiber 330 is configured to transmit the light emitted by the light source 320. The light irradiation units 340A and 340B are configured to irradiate the mirrors 350A and 350B with light, respectively. Each of the mirrors 350A and 350B reflects light, and the reflected light is applied to the test piece 40. The camera 360 is configured to capture the light reflected by the test piece 40.
　上述の一軸伸長変形が試験片４０に加えられた場合、試験片４０の断面積Ｓ（ｔ）は、断面積の初期値がＳ0である場合に、以下の式（２）に従って減少する。 When the above-mentioned uniaxial elongation deformation is applied to the test piece 40, the cross-sectional area S (t) of the test piece 40 decreases according to the following equation (2) when the initial value of the cross-sectional area is S 0 .
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000002
 　本実施の形態における伸長粘度の測定においては、ロール３００Ａ，３００Ｂによって試験片４０に一軸伸長変形が加えられ、その際に試験片４０に加えられる荷重がロードセルを含むロール３００Ａ，３００Ｂによって検出される。さらに、一軸伸長変形が加えられている状態においてカメラ３６０によって撮影された画像に基づいて、試験片４０の直径が検出される。検出された直径のデータ及び上記式（２）に基づいて、試験片４０が受けている歪み速度が算出される。断面積、算出された歪み速度及び検出された荷重のデータ、並びに、以下の式（３）に基づいて伸長粘度が算出される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000002
 In the measurement of the extensional viscosity in the present embodiment, the test piece 40 is subjected to uniaxial elongation deformation by the rolls 300A and 300B, and the load applied to the test piece 40 at that time is detected by the rolls 300A and 300B including the load cell. .. Further, the diameter of the test piece 40 is detected based on the image taken by the camera 360 in the state where the uniaxial extension deformation is applied. Based on the detected diameter data and the above equation (2), the strain rate received by the test piece 40 is calculated. The extensional viscosity is calculated based on the cross-sectional area, the calculated strain rate and the detected load data, and the following equation (3).
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000003
 ηE：伸長粘度（Ｐａ・ｓ）、Ｆ：荷重（Ｎ）、Ｓ：断面積（ｍ2）、ε：歪み速度（ｓｅｃ-1）
　以上の方法によって、樹脂組成物の伸長粘度が測定される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000003
 η E : Extensional viscosity (Pa · s), F: Load (N), S: Cross-sectional area (m 2 ), ε: Strain rate (sec -1 )
By the above method, the extensional viscosity of the resin composition is measured.
　［４．特徴］
　以上のように、本実施の形態に従う樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂とカーボンブラックとを含み、押出し成形によって導電性フィルム２０に加工される。この樹脂組成物は、該樹脂組成物により構成された柱状の試験片４０の両端が引っ張られることによって試験片４０に所定の歪み速度による一軸伸長変形が加えられた状態で、試験片４０の伸長粘度の変化の測定が行なわれると、該測定の開始から５（ｓ）経過時点において、所定の歪み速度が０．０２（／ｓ）である場合の伸長粘度の対数の値と、所定の歪み速度が０．１（／ｓ）である場合の伸長粘度の対数の値との差が０．５（Ｐａ・ｓ）未満である。 [4. feature]
As described above, the resin composition according to the present embodiment contains a polyolefin-based resin and carbon black, and is processed into a conductive film 20 by extrusion molding. In this resin composition, the test piece 40 is stretched in a state where both ends of the columnar test piece 40 made of the resin composition are pulled to apply uniaxial extensional deformation to the test piece 40 at a predetermined strain rate. When the change in viscosity is measured, the log value of the extensional viscosity when the predetermined strain rate is 0.02 (/ s) and the predetermined strain after 5 (s) have elapsed from the start of the measurement. The difference from the log value of the extensional viscosity when the velocity is 0.1 (/ s) is less than 0.5 (Pa · s).
　したがって、この樹脂組成物によれば、歪み速度の変化による伸長粘度の変化が限定的であるため、たとえば、導電性フィルム２０の押出し成形時にネックインが生じたとしても、導電性フィルム２０の領域毎の樹脂の伸び具合が大きくばらつかず、ドローレゾナンスの発生を抑制することができる。 Therefore, according to this resin composition, the change in extensional viscosity due to the change in strain rate is limited. Therefore, for example, even if neck-in occurs during extrusion molding of the conductive film 20, the region of the conductive film 20 The elongation of each resin does not vary greatly, and the occurrence of draw resonance can be suppressed.
　［５．実施例及び比較例］
　（５－１．実施例１）
　実施例１における樹脂組成物は、長鎖分岐構造を有するポリプロピレン樹脂と、ファーネスブラックとを含んでいた。この樹脂組成物において、長鎖分岐構造を有するポリプロピレン樹脂の質量パーセント濃度は７３ｗｔ％であり、ファーネスブラックの質量パーセント濃度は２７ｗｔ％であった。 [5. Examples and Comparative Examples]
(5-1. Example 1)
The resin composition in Example 1 contained a polypropylene resin having a long-chain branched structure and furnace black. In this resin composition, the polypropylene resin having a long-chain branched structure had a mass percent concentration of 73 wt%, and the furnace black had a mass percent concentration of 27 wt%.
　図４は、実施例１における伸長粘度の測定結果を示す図である。図４を参照して、横軸は時間（ｓ）を示し、縦軸は伸長粘度の対数値（Ｐａ・ｓ）を示す。実施例１においては、伸長粘度の測定開始から５（ｓ）経過時点において、歪み速度が０．０２（／ｓ）である場合の伸長粘度の対数の値と、歪み速度が０．１（／ｓ）である場合の伸長粘度の対数の値との差は、０．００であった。 FIG. 4 is a diagram showing the measurement results of the extensional viscosity in Example 1. With reference to FIG. 4, the horizontal axis represents time (s) and the vertical axis represents the logarithmic value (Pa · s) of extensional viscosity. In Example 1, the logarithmic value of the extensional viscosity when the strain rate is 0.02 (/ s) and the strain rate are 0.1 (/ s) after 5 (s) from the start of the measurement of the extensional viscosity. The difference from the log value of the extensional viscosity in the case of s) was 0.00.
　（５－２．実施例２）
　実施例２における樹脂組成物は、長鎖分岐構造を有するポリプロピレン樹脂と、ファーネスブラックとを含んでいた。この樹脂組成物において、長鎖分岐構造を有するポリプロピレン樹脂の質量パーセント濃度は７０ｗｔ％であり、ファーネスブラックの質量パーセント濃度は３０ｗｔ％であった。 (5-2. Example 2)
The resin composition in Example 2 contained a polypropylene resin having a long-chain branched structure and furnace black. In this resin composition, the polypropylene resin having a long-chain branched structure had a mass percent concentration of 70 wt%, and the furnace black had a mass percent concentration of 30 wt%.
　図５は、実施例２における伸長粘度の測定結果を示す図である。図５を参照して、横軸は時間（ｓ）を示し、縦軸は伸長粘度の対数値（Ｐａ・ｓ）を示す。実施例２においては、伸長粘度の測定開始から５（ｓ）経過時点において、歪み速度が０．０２（／ｓ）である場合の伸長粘度の対数の値と、歪み速度が０．１（／ｓ）である場合の伸長粘度の対数の値との差は、０．０２であった。 FIG. 5 is a diagram showing the measurement results of the extensional viscosity in Example 2. With reference to FIG. 5, the horizontal axis represents time (s) and the vertical axis represents the logarithmic value (Pa · s) of extensional viscosity. In Example 2, the logarithmic value of the extensional viscosity when the strain rate is 0.02 (/ s) and the strain rate are 0.1 (/ s) after 5 (s) from the start of the measurement of the extensional viscosity. The difference from the log value of the extensional viscosity in the case of s) was 0.02.
　（５－３．実施例３）
　実施例３における樹脂組成物は、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇという条件下でＪＩＳ　Ｋ７２１０－１：２０１４に準拠した方法で測定されたメルトマスフローレート（ＭＦＲ）が２０超のポリプロピレン樹脂と、アセチレンブラックとを含んでいた。この樹脂組成物において、上記ＭＦＲが２０超のポリプロピレン樹脂の質量パーセント濃度は７５ｗｔ％であり、アセチレンブラックの質量パーセント濃度は２５ｗｔ％であった。 (5-3. Example 3)
The resin composition in Example 3 is a polypropylene resin having a melt mass flow rate (MFR) of more than 20 measured by a method according to JIS K7210-1: 2014 under the conditions of a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kg, and acetylene. Included with black. In this resin composition, the polypropylene resin having an MFR of more than 20 had a mass percent concentration of 75 wt%, and the acetylene black had a mass percent concentration of 25 wt%.
　図６は、実施例３における伸長粘度の測定結果を示す図である。図６を参照して、横軸は時間（ｓ）を示し、縦軸は伸長粘度の対数値（Ｐａ・ｓ）を示す。実施例３においては、伸長粘度の測定開始から５（ｓ）経過時点において、歪み速度が０．０２（／ｓ）である場合の伸長粘度の対数の値と、歪み速度が０．１（／ｓ）である場合の伸長粘度の対数の値との差は、０．４２であった。 FIG. 6 is a diagram showing the measurement results of the extensional viscosity in Example 3. With reference to FIG. 6, the horizontal axis represents time (s) and the vertical axis represents the logarithmic value (Pa · s) of extensional viscosity. In Example 3, the logarithmic value of the extensional viscosity when the strain rate is 0.02 (/ s) and the strain rate are 0.1 (/ s) after 5 (s) from the start of the measurement of the extensional viscosity. The difference from the log value of the extensional viscosity in the case of s) was 0.42.
　（５－４．比較例）
　比較例における樹脂組成物は、長鎖分岐構造を有するポリプロピレン樹脂と、ケッチェンブラックとを含んでいた。この樹脂組成物において、長鎖分岐構造を有するポリプロピレン樹脂の質量パーセント濃度は７０ｗｔ％であり、ケッチェンブラックの質量パーセント濃度は３０ｗｔ％であった。 (5-4. Comparative example)
The resin composition in the comparative example contained a polypropylene resin having a long-chain branched structure and Ketjen black. In this resin composition, the polypropylene resin having a long-chain branched structure had a mass percent concentration of 70 wt%, and Ketjen Black had a mass percent concentration of 30 wt%.
　図７は、比較例における伸長粘度の測定結果を示す図である。図７を参照して、横軸は時間（ｓ）を示し、縦軸は伸長粘度の対数値（Ｐａ・ｓ）を示す。比較例においては、伸長粘度の測定開始から５（ｓ）経過時点において、歪み速度が０．０２（／ｓ）である場合の伸長粘度の対数の値と、歪み速度が０．１（／ｓ）である場合の伸長粘度の対数の値との差は、１．４２であった。実施例１－３及び比較例についてまとめたものが以下の表１である。 FIG. 7 is a diagram showing the measurement results of the extensional viscosity in the comparative example. With reference to FIG. 7, the horizontal axis represents time (s) and the vertical axis represents the logarithmic value (Pa · s) of extensional viscosity. In the comparative example, the logarithmic value of the extensional viscosity when the strain rate is 0.02 (/ s) and the strain rate of 0.1 (/ s) after 5 (s) from the start of the measurement of the extensional viscosity. ), The difference from the logarithmic value of the extensional viscosity was 1.42. Table 1 below summarizes Examples 1-3 and Comparative Examples.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 　（５－５．ドローレゾナンスに関する評価結果）
　実施例１－３及び比較例の各々の樹脂組成物を用いて導電性フィルムを作成し、各導電性フィルムに関しドローレゾナンスの評価を行なった。具体的には、以下の方法によって、ドローレゾナンスの評価を行なった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 (5-5. Evaluation results regarding draw resonance)
Conductive films were prepared using the resin compositions of Examples 1-3 and Comparative Examples, and the draw resonance was evaluated for each conductive film. Specifically, the draw resonance was evaluated by the following method.
　樹脂組成物をフルフライト単軸押出し機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２９）、５５０ｍｍ幅コートハンガーダイ（リップ開度０．８ｍｍ）、シリンダ温度１８０－２３０℃、ダイ温度２１５℃で押し出し、冷却ロールを備えた巻取り機（ロール温度３０℃）にて巻き取ることによって製膜した。 The resin composition is extruded at a full-flight single-screw extruder (40 mmφ, L / D = 29), a 550 mm width coated hanger die (lip opening 0.8 mm), a cylinder temperature of 180-230 ° C., and a die temperature of 215 ° C., and a cooling roll. A film was formed by winding with a winder (roll temperature 30 ° C.) equipped with the above.
　各実施例の全試験区において樹脂吐出量が常に一定となるように調整し、同一樹脂組成における厚み水準の変更は巻取り速度の変更のみによって行なった。フィルム厚みは、フィルム中央と、中央から両側１５ｃｍの各々の位置とのＴＤ方向３点を、ＭＤ方向に１ｃｍ間隔で１００箇所、計３００点測定した。 The resin discharge amount was adjusted to be always constant in all the test plots of each example, and the thickness level of the same resin composition was changed only by changing the winding speed. The film thickness was measured at three points in the TD direction at the center of the film and at positions 15 cm on both sides from the center at 100 points at 1 cm intervals in the MD direction, for a total of 300 points.
　ドローレゾナンスの発生評価は、下記式（４）で表される変動幅を用いて行なった。
変動幅（％）＝１００×（フィルム厚み最大値―フィルム厚み最小値）／フィルム厚み平均値　　・・・（４）
　変動幅が１０％以下の場合に「エクセレント」と評価し、変動幅が１５％以下の場合に「グッド」と評価し、変動幅が１５％超の場合に「バッド」と評価した。評価結果をまとめたものが以下の表２である。 The occurrence of draw resonance was evaluated using the fluctuation range represented by the following equation (4).
Fluctuation width (%) = 100 × (maximum film thickness-minimum film thickness) / average film thickness ... (4)
When the fluctuation range was 10% or less, it was evaluated as "excellent", when the fluctuation range was 15% or less, it was evaluated as "good", and when the fluctuation range was more than 15%, it was evaluated as "bad". Table 2 below summarizes the evaluation results.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 　表２に示されるように、実施例１，２については、全フィルム厚みにおいて「グッド」と評価された。実施例３については、フィルム厚みが２００μｍの場合には「エクセレント」と評価され、フィルム厚みが５０μｍ、１００μｍの場合には「グッド」と評価された。一方、比較例については、フィルム厚みが２００μｍの場合には「グッド」と評価されたものの、フィルム厚みが５０μｍ、１００μｍの場合には「バッド」と評価された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 As shown in Table 2, Examples 1 and 2 were evaluated as "good" in the total film thickness. Example 3 was evaluated as "excellent" when the film thickness was 200 μm, and evaluated as “good” when the film thickness was 50 μm and 100 μm. On the other hand, in the comparative example, when the film thickness was 200 μm, it was evaluated as “good”, but when the film thickness was 50 μm and 100 μm, it was evaluated as “bad”.
　１０　押出し成形機、２０　導電性フィルム、３０　測定装置、３１　オイルバス、４０　試験片、１００　Ｔダイ、１１０　冷却ロール、３００Ａ，３００Ｂ　ロール、３２０　光源、３３０　光ファイバ、３４０Ａ，３４０Ｂ　光照射部、３５０Ａ，３５０Ｂ　鏡、３６０　カメラ、Ｐ１，Ｐ２　領域。 10 Extruder, 20 Conductive film, 30 Measuring device, 31 Oil bath, 40 Test piece, 100 T die, 110 Cooling roll, 300A, 300B roll, 320 Light source, 330 Optical fiber, 340A, 340B Light irradiation part, 350A , 350B mirror, 360 camera, P1, P2 area.

Claims (3)

  1. 　導電性フィルムの製造方法であって、
    　ポリオレフィン系樹脂とカーボンブラックとを含む樹脂組成物を準備するステップと、
    　前記樹脂組成物を、ダイを備える押出機によって前記ダイから吐出するステップと、
    　前記ダイから吐出した前記樹脂組成物を、冷却ロールを備えた巻取り機で巻き取って導電性フィルムを得るステップと、
    を備え、
    　前記導電性フィルムの厚みについて、ＴＤ方向３点、ＭＤ方向に１ｃｍ間隔で１００箇所、計３００点において測定したときに、平均２００μｍ以下であり、
    　下記式（１）で表される変動幅が１５％以下であり、
    　式（１）；変動幅（％）＝１００×（フィルム厚み最大値―フィルム厚み最小値）／フィルム厚み平均値、
    　前記樹脂組成物により構成された柱状の試験片の両端が引っ張られることによって前記試験片に所定の歪み速度による一軸伸長変形が加えられた状態で、前記試験片の伸長粘度の変化の測定が行なわれると、
    　前記測定の開始から５（ｓ）経過時点において、前記所定の歪み速度が０．０２（／ｓ）である場合の前記伸長粘度の対数の値と、前記所定の歪み速度が０．１（／ｓ）である場合の前記伸長粘度の対数の値との差が０．５（Ｐａ・ｓ）未満である、樹脂組成物である、
    導電性フィルムの製造方法。     It is a method of manufacturing a conductive film.
    Steps to prepare a resin composition containing a polyolefin resin and carbon black,
    A step of ejecting the resin composition from the die by an extruder equipped with a die,
    A step of winding the resin composition discharged from the die with a winder equipped with a cooling roll to obtain a conductive film.
    Equipped with
    The thickness of the conductive film was 200 μm or less on average when measured at 3 points in the TD direction and 100 points at 1 cm intervals in the MD direction, for a total of 300 points.
    The fluctuation range represented by the following formula (1) is 15% or less.
    Equation (1); Fluctuation width (%) = 100 × (maximum film thickness-minimum film thickness) / average film thickness,
    The change in the extensional viscosity of the test piece is measured in a state where both ends of the columnar test piece made of the resin composition are pulled to apply uniaxial elongation deformation at a predetermined strain rate to the test piece. When it is done,
    When 5 (s) has elapsed from the start of the measurement, the logarithmic value of the extensional viscosity when the predetermined strain rate is 0.02 (/ s) and the predetermined strain rate are 0.1 (/ s). s) is a resin composition in which the difference from the logarithmic value of the extensional viscosity in the case of s) is less than 0.5 (Pa · s).
    A method for manufacturing a conductive film.
  2. 　前記カーボンブラックの前記樹脂組成物中の含有量は、２７ｗｔ％以上である、請求項１に記載の導電性フィルムの製造方法。 The method for producing a conductive film according to claim 1, wherein the content of the carbon black in the resin composition is 27 wt% or more.
  3. 　前記フィルム厚みが、前記３００点において測定したときに、平均５０μｍ以下であり、かつ、前記式（１）で表される変動幅が１０％以下である、
    請求項１または２に記載の導電性フィルムの製造方法。     The film thickness is 50 μm or less on average when measured at the 300 points, and the fluctuation range represented by the formula (1) is 10% or less.
    The method for producing a conductive film according to claim 1 or 2.
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