WO2022014678A1 - 熱可塑性樹脂組成物及び改質剤 - Google Patents

熱可塑性樹脂組成物及び改質剤 Download PDF

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plant
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polyethylene
polyamide
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恵介 加藤
利洋 浅井
理明 野村
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トヨタ紡織株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a thermoplastic resin composition and a modifier. More specifically, the present invention relates to a thermoplastic resin composition and a modifier containing polyethylene, a polyamide and a compatibility agent.
  • Patent Documents 1 and 2 disclose techniques for obtaining a thermoplastic resin composition having excellent impact resistance using three components of polyolefin, polyamide and a compatibility agent.
  • Patent Documents 1 and 2 a modified elastomer having a reactive group for polyamide is used as a compatibilizer, and a melt-kneaded product of a compatibilizer and a polyamide that has been melt-kneaded separately from the polyolefin is described. It is disclosed that it can be used, that the obtained melt-kneaded product and polyolefin are melt-kneaded to obtain the desired thermoplastic resin composition, and that the plant-derived polyamide 11 can be used as the polyamide.
  • the present invention has been made in view of the above situation, and is thermoplastic that can achieve both high impact resistance and high fluidity by using three components of polyolefin, polyamide and a compatibilizer while realizing reduction of environmental load. It is an object of the present invention to provide a resin composition, a method for producing the same, and a molded product using the thermoplastic resin composition. Further, it is an object of the present invention to provide a modifier which contains three components of polyethylene, polyamide and a compatibility agent and can impart impact resistance to polyethylene while reducing the environmental load. Further, it is an object of the present invention to provide a method for producing a molded product using this modifier.
  • the thermoplastic resin composition of the present invention is a thermoplastic resin composition containing polyethylene, polyamide and a compatibilizer.
  • the compatibilizer is a modified elastomer having a reactive group for the polyamide.
  • the gist is that the biobase carbon content of the polyethylene and the polyamide according to ISO16620-2 is 80% or more.
  • the MFR (230 ° C./2.16 kg) of the polyethylene can be reduced to 20 g / 10 minutes or less.
  • the MFR (230 ° C./2.16 kg) can be 3 g / 10 minutes or more.
  • the compatibilizer is a copolymer chain derived from ethylene and other ⁇ -olefins as a main skeleton, and the reactive group is an acid-modifying group. be able to.
  • the compatibility agent when the total of the polyethylene, the polyamide and the compatibility agent is 100% by mass, the compatibility agent is 1 to 30% by mass.
  • the mass ratio of the polyethylene is R PE mass%, and when the mass ratio of the polyamide is R PA mass%, R PE / The R PA can be 0.3-3.5.
  • the molded product of the present invention comprises the thermoplastic resin composition of the present invention.
  • the gist of the method for producing a thermoplastic resin composition of the present invention is to include a melt-kneading step of melt-kneading the polyamide, the melt-kneaded product of the compatibility agent, and the polyethylene.
  • the modifier of the present invention is a modifier in which the resin to be modified is polyethylene (PE 1 ) and the impact resistance of the resin to be modified can be improved. Contains polyethylene (PE 2 ), polyamide and compatibilizer The compatibilizer is a modified elastomer having a reactive group for the polyamide.
  • the gist is that the biobase carbon content of the polyethylene (PE 2 ) and the polyamide according to ISO16620-2 is 80% or more.
  • the total of the polyethylene (PE 2 ), the polyamide and the compatibility agent is 100% by mass, and the mass ratio of the polyethylene (PE 2 ) is RPE 2 % by mass, the above.
  • the mass ratio of polyamide is R PA mass% and the mass ratio of the compatibilizer is R CB mass%, It can be 1 ⁇ R CB (mass%) ⁇ 70 and 0.3 ⁇ R PE2 / R PA ⁇ 3.5.
  • the polyethylene (PE 2 ) can be made into high-density polyethylene.
  • the MFR (230 ° C./2.16 kg) of the polyethylene (PE 2 ) can be reduced to 20 g / 10 minutes or less.
  • the polyamide can have a structure in which the linear carbon number of the hydrocarbon group sandwiched between adjacent amide bonds in the main chain is 6 or more.
  • the compatibilizer can have a copolymer chain derived from ethylene and other ⁇ -olefins as a main skeleton, and the reactive group is an acid-modifying group. ..
  • the polyethylene (PE 1 ) can be made into high-density polyethylene.
  • MFR 230 ° C./2.16 kg
  • the modifier of the present invention can be obtained by melt-kneading the melt-kneaded product of the polyamide and the compatibility agent and the polyethylene (PE 2).
  • the gist of the method for producing a molded product of the present invention is to include a molding step of molding a raw material in which polyethylene (PE 1), which is a resin to be modified, and the modifier of the present invention are dry-blended. ..
  • the modifier in the method for producing a molded product of the present invention, when the total of the resin to be modified and the modifier is 100% by mass, the modifier can be 30 to 70% by mass. ..
  • thermoplastic resin composition of the present invention and the method for producing the same, high impact resistance and high fluidity can be achieved by using three components of polyolefin, polyamide and a compatibilizer while reducing the environmental load.
  • the molded product of the present invention it is possible to reduce the environmental load while producing a molded product having high impact resistance by using three components of polyolefin, polyamide and a compatibility agent.
  • impact resistance can be imparted to polyethylene while reducing the environmental load.
  • a polyethylene substrate molded product having excellent impact resistance can be obtained easily while reducing the environmental load by a small number of steps without going through a preliminary kneading step. be able to.
  • thermoplastic resin composition of the present invention is a thermoplastic resin composition containing polyethylene, polyamide and a compatibilizer.
  • the compatibilizer is a modified elastomer having a reactive group for polyamide.
  • polyethylene and polyamide have a biobase carbon content of 80% or more according to ISO16620-2.
  • Polyethylene has a biobase carbon content of 80% or more as measured according to ISO 16620-2 standards (in the present specification, the polyethylene is also simply referred to as "plant-derived PE").
  • This biobase carbon content is a value obtained by calculating the carbon content derived from plants (biobase carbon content) based on the ratio of 14 C to the total constituent carbon.
  • the plant-derived PE used in the present invention may have a biobase carbon content of 80% or more (may be 100%), may be 85% or more, or may be 85% or more. 90% or more plant-derived PE may be used.
  • As the bio-based carbon content a value measured according to the standards of ASTM D6866 can be used in addition to ISO16620-2. Usually, the values according to these standards are substantially the same.
  • Plant-derived PE is a polymer having a structure (methylene chain) in which methylene groups (-CH 2-) are linked as a main skeleton.
  • the methylene chain is a building block particularly derived from ethylene. Therefore, the plant-derived PE includes a homopolymer of ethylene and a copolymer of ethylene and other olephyllene. In the case of a copolymer, usually 50% or more of the total number of constituent units is ethylene-derived units.
  • olefins include olefins having 3 carbon atoms (propylene), olefins having 4 carbon atoms (1-butene, etc.), olefins having 5 carbon atoms (3-methyl-1-butene, 1-pentene, etc.), and 6 carbon atoms. Olefins (3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, etc.), olefins having 8 carbon atoms (1-octene, etc.) and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
  • examples of the plant-derived PE being a copolymer include, for example, ethylene / 1-butene copolymer, ethylene / 1-hexene copolymer, ethylene / 1-octene copolymer, and ethylene / 4-methyl.
  • -1-Pentene copolymer and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. Further, when there are two or more kinds, both pellets made of mixed resins and pellet mixtures are included.
  • the plant-derived PE is derived from a plant because the monomer forming these polymers is derived from a plant raw material, regardless of whether it is a homopolymer of ethylene or a copolymer of ethylene and other olephyllene. It becomes PE.
  • the whole amount of the monomer may be a plant-derived monomer, or only a part of the monomer may be a plant-derived monomer (that is, a fossil-derived monomer may be contained in another part). That is, the plant-derived PE may have a biobase carbon content of 80% or more as a result.
  • the properties of the plant-derived PE are not limited, it is preferably a high-density polyolefin having a density of 0.942 g / cm 3 or more and an MFR (230 ° C./2.16 kg) of 35 g / 10 minutes or less.
  • MFR 230 ° C./2.16 kg
  • the resulting thermoplastic resin composition has excellent impact resistance and fluidity. Can be increased.
  • the MFR is more preferably 20 g / 10 minutes or less, and more preferably 15 g / 10 minutes or less.
  • the MFR (230 ° C./2.16 kg) of the plant-derived PE is a value measured according to the standard of ISO1133 or ASTM D1238. The values according to these standards are usually substantially the same.
  • the density of the plant-derived PE preferably 0.942 g / cm 3 or more, and still more, a density 0.950 g / cm 3 or more is more preferable.
  • the upper limit of the density is not limited, but is preferably 0.954 g / cm 3 or less.
  • the compatibility of MFR and density described above can be adjusted by the linearity, branching amount, molecular weight and the like of the plant-derived PE.
  • the density of plant-derived PE is a value measured according to the standard of ISO1183 or ASTM D792. The values according to these standards are usually substantially the same.
  • the MFR (230 ° C / 2.16 kg) of the plant-derived PE is small. Specifically, it is preferable that the MFR is closer to the MFR (230 ° C./2.16 kg) of the melt-kneaded product obtained from the plant-derived PA described later and the compatibility agent. That is, it is considered that the kneading of the plant-derived PA and the compatibilizer can be promoted by the reaction, and the kneading of both is not easily affected by the difference in MFR.
  • the MFR (230 ° C / 2.16 kg) of the plant-derived PE is defined as MPE (g / 10 minutes), and the MFR (230 ° C / 2) of the melt-kneaded product of the plant-derived PA and the compatibilizer.
  • M PE / PX M PE / M PX
  • these ratios M PE / PX are preferably 0.5 ⁇ M PE / PX ⁇ 20. 1 ⁇ M PE / PX ⁇ 17 is more preferable, 2 ⁇ M PE / PX ⁇ 13 is more preferable, and 5 ⁇ M PE / PX ⁇ 10 is particularly preferable.
  • M PX is not limited, for example, 0.1 ⁇ M PX (g / 10 minutes) ⁇ 10 can be set, and 0.5 ⁇ M PX (g / 10 minutes) ⁇ 5. It can be further set to 1 ⁇ M PX (g / 10 minutes) ⁇ 3.
  • the polyamide has a biobase carbon content of 80% or more as measured according to the ISO 16620-2 standard (in the present specification, the polyamide is also simply referred to as "plant-derived PA").
  • This biobase carbon content is a value obtained by calculating the carbon content derived from plants (biobase carbon content) based on the ratio of 14 C to the total constituent carbon.
  • the plant-derived PA used in the present invention may be any plant-derived PA having a biobase carbon content of 80% or more (may be 100%), further may be a plant-derived PA of 90% or more, and further. It may be 95% or more plant-derived PA.
  • As the bio-based carbon content a value measured according to the standards of ASTM D6866 can be used in addition to ISO16620-2. Usually, the values according to these standards are substantially the same.
  • Plant-derived PA is a polymer having a structure in which hydrocarbon groups (particularly methylene chains) are linked via an amide bond (-NH-CO-) as a main skeleton.
  • the monomers constituting the plant-derived PA include amino acids such as 6-aminocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid, and paraaminomethylbenzoic acid, and ⁇ -caprolactam, undecanlactam, and ⁇ -lauryllactam. Lactam and the like can be mentioned. Only one of these may be used, or two or more thereof may be used in combination. Among these, from the viewpoint of high biobase carbon content, it is preferable that a large amount of plant-derived 11-aminoundecanoic acid is contained.
  • plant-derived PA can also be obtained by copolymerizing a diamine and a dicarboxylic acid.
  • the diamine as a monomer includes ethylene diamine, 1,3-diaminopropane, 1,4-diaminobutane, 1,5-diaminopentane, 1,6-diaminohexane, 1,7-diaminoheptane, 1 , 8-diaminooctane, 1,9-diaminononane, 1,10-diaminodecane, 1,11-diaminoundecane, 1,12-diaminododecane, 1,13-diaminotridecane, 1,14-diaminotetradecane, 1, 15-Diaminopentadecane, 1,16-diaminohexadecane, 1,17-diaminoheptadecan, 1,18-diaminooctadecane
  • Aromatic diamines such as phenylenediamine) and the like can be mentioned. Only one of these may be used, or two or more thereof may be used in combination. Among these, from the viewpoint of high biobase carbon content, it is preferable that 1,10-diaminodecane and / or 1,5-diaminopentane derived from plants is contained in a large amount.
  • dicarboxylic acids as monomers include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelli acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid, and brushphosphoric acid.
  • Aliphatic dicarboxylic acids such as tetradecanedioic acid, pentadecanedioic acid and octadecanedioic acid, alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid, aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid. Further, a flange carboxylic acid and the like can be mentioned. Only one of these may be used, or two or more thereof may be used in combination. Among these, from the viewpoint of high biobase carbon content, it is preferable that a large amount of plant-derived sebacic acid, frangylcarboxylic acid, and / or glutaric acid is contained.
  • the plant-derived PA has a structure in which the number of linear carbon atoms of the hydrocarbon group sandwiched between adjacent amide bonds in the main chain is 6 or more. Therefore, as plant-derived PAs, polyamide 11 (PA11), polyamide 1010 (PA1010), polyamide 1012 (PA1012), polyamide 610 (PA610), polyamide 510 (PA510), polyamide (PA410), polyamide (PA10T), polyamide 11T (PA11T), polyamide MXD10 (MXD10) and the like can be mentioned. Only one kind of these polyamides may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination. Further, when there are two or more kinds, both pellets made of mixed resins and pellet mixtures are included.
  • the monomer forming these polymers is derived from a plant raw material. It becomes the origin PA.
  • the whole amount of the monomer may be a plant-derived monomer, or only a part of the monomer may be a plant-derived monomer (that is, a fossil-derived monomer may be contained in another part). That is, the plant-derived PA may have a biobase carbon content of 80% or more as a result.
  • the polyamide has a density of 1.15 g / cm 3 or less and the MFR (230 ° C./2.16 kg) is 50 g / 10 minutes or less.
  • the MFR of the plant-derived PA is 50 g / 10 minutes or less (usually 1 g / 10 minutes or more)
  • the resulting thermoplastic resin composition has excellent impact resistance and fluidity. Can be increased.
  • the MFR is more preferably 40 g / 10 minutes or less, and more preferably 35 g / 10 minutes or less.
  • the MFR (230 ° C./2.16 kg) of the plant-derived PA is a value measured according to the standard of ISO1133 or ASTM D1238. The values according to these standards are usually substantially the same.
  • the density of the plant-derived PA preferably 1.15 g / cm 3 or less, more, or less, more preferably a density 1.08 g / cm 3.
  • the lower limit of the density is not limited, but is preferably 0.98 g / cm 3 or more.
  • the compatibility of these MFR and density can be adjusted by the linearity, branching amount, molecular weight, etc. of the plant-derived PA.
  • the density of plant-derived PA is a value measured according to the standard of ISO1183 or ASTM D792. The values according to these standards are usually substantially the same.
  • the compatibility agent is a modified elastomer having a reactive group for plant-derived PA.
  • the compatibility agent is preferably a component having an affinity for plant-derived PE. In this case, it is a component having a compatible action with the plant-derived PE and the plant-derived PA. That is, it is preferably a compatibility agent between plant-derived PE and plant-derived PA.
  • the compatibilizer may be reacted entirely with the plant-derived PA in the present thermoplastic resin composition, but may be partially reacted with the plant-derived PA.
  • the reactive group of the modified elastomer may have reactivity with plant-derived PA, and for example, an acid anhydride group (-CO-O-OC-), a carboxyl group (-COOH) and an epoxy group ⁇ -.
  • an acid anhydride group -CO-O-OC-
  • a carboxyl group -COOH
  • an epoxy group ⁇ - examples thereof include C 2 O (three-membered ring structure consisting of two carbon atoms and one oxygen atom) ⁇ , an oxazoline group (-C 3 H 4 NO), an isocyanate group (-NCO) and the like. Only one of these may be used, or two or more thereof may be used in combination.
  • the amount of modification of the modified elastomer by the reactive group is not limited, and one molecule of the modified elastomer may have 1 or more reactive groups, and more preferably 1 or more and 50 or less reactive groups. It is more preferable to have a reactive group of 30 or more and 30 or less, and it is particularly preferable to have a reactive group of 5 or more and 20 or less.
  • modified elastomer a polymer using various monomers into which a reactive group can be introduced (modified elastomer obtained by polymerization using a monomer into which a reactive group can be introduced), and oxidative decomposition products of various polymers (oxidation).
  • modified elastomer in which a reactive group is formed by decomposition examples thereof include a modified elastomer in which a reactive group is formed by decomposition), a graft polymer of an organic acid for various polymers (a modified elastomer in which a reactive group is introduced by graft polymerization of an organic acid), and the like. Only one of these may be used, or two or more thereof may be used in combination. Only one of these may be used, or two or more thereof may be used in combination.
  • Examples of the monomer into which the reactive group can be introduced include a monomer having a polymerizable unsaturated bond and an acid anhydride group, a monomer having a polymerizable unsaturated bond and a carboxyl group, and a polymerizable unsaturated bond.
  • Examples thereof include a monomer having an epoxy group.
  • acid anhydrides such as maleic anhydride, itaconic anhydride, succinic anhydride, glutaric acid anhydride, adipic anhydride, citraconic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, butenyl succinic anhydride, and maleic acid and itaconic acid.
  • Carboxylic acids such as fumaric acid, acrylic acid and methacrylic acid. These may be used alone or in combination of two or more. Among these compounds, acid anhydride is preferable, maleic anhydride and itaconic anhydride are more preferable, and maleic anhydride is particularly preferable.
  • skeleton resin type of resin constituting the skeleton of the modified elastomer
  • various thermoplastic resins can be used.
  • skeleton resin an olefin-based elastomer (olefin-based thermoplastic elastomer) and / or a styrene-based elastomer (styrene-based thermoplastic elastomer) can be used.
  • examples of the olefin-based elastomer include those obtained by copolymerizing two or more kinds of olefins.
  • examples of the olefin include ethylene, propylene, and ⁇ -olefin having 4 to 8 carbon atoms.
  • ⁇ -olefins having 4 to 8 carbon atoms include 1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, and the like. 1-Octene and the like can be mentioned.
  • the olefin-based elastomer a copolymer of ethylene and other ⁇ -olefins is preferable. That is, as the compatibilizer, a modified elastomer having a copolymer chain derived from ethylene and other ⁇ -olefins as a main skeleton and having a reactive group for plant-derived PA is preferable. When such an olefin-based elastomer is used, it is possible to obtain a thermoplastic resin composition that gives a molded product having particularly excellent impact resistance.
  • the ⁇ -olefin other than ethylene an ⁇ -olefin having 3 to 8 carbon atoms is preferable, and an ⁇ -olefin having 4 to 8 carbon atoms is more preferable.
  • the copolymers of ethylene and ⁇ -olefin having 3 to 8 carbon atoms include ethylene / propylene copolymer (EPR), ethylene / 1-butene copolymer (EBR), and ethylene / 1-pentene. Examples thereof include a copolymer and an ethylene / 1-octene copolymer (EOR).
  • EPR ethylene / propylene copolymer
  • EBR ethylene / 1-butene copolymer
  • POR propylene / 1-pentene copolymer
  • POR propylene / 1-octene copolymer and the like. Only one of these may be used, or two or more thereof may be used in combination. Further, when there are two or more kinds, both pellets made of mixed resins and pellet mixtures are included.
  • the styrene-based thermoplastic elastomer is a styrene-based thermoplastic elastomer having a styrene skeleton.
  • a molded product having particularly excellent impact resistance can be produced.
  • More specific styrene-based thermoplastic elastomers include block copolymers of styrene-based compounds and conjugated diene compounds, and hydrogenated products thereof.
  • examples of the styrene-based compound include alkylstyrene such as styrene, ⁇ -methylstyrene, p-methylstyrene and pt-butylstyrene, p-methoxystyrene, vinylnaphthalene and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
  • examples of the conjugated diene compound include butadiene, isoprene, piperylene, methylpentadiene, phenylbutadiene, 3,4-dimethyl-1,3-hexadiene, and 4,5-diethyl-1,3-octadien. These may be used alone or in combination of two or more.
  • styrene-based thermoplastic elastomer styrene-butadiene-styrene copolymer (SBS), styrene-isoprene-styrene copolymer (SIS), styrene-ethylene / butylene-styrene copolymer (SEBS), styrene- Examples thereof include ethylene / propylene-styrene copolymer (SEPS). Only one of these may be used, or two or more thereof may be used in combination. Further, when there are two or more kinds, both pellets made of mixed resins and pellet mixtures are included. Among these, SEBS is preferable.
  • the properties of the compatibilizer are not limited , it is preferably a modified elastomer having a density of 0.90 g / cm 3 or less and an MFR (230 ° C./2.16 kg) of 10 g / 10 minutes or less.
  • MFR 230 ° C./2.16 kg
  • the MFR of the compatibilizer is 10 g / 10 minutes or less (usually 0.5 g / 10 minutes or more)
  • the resulting thermoplastic resin composition has excellent impact resistance.
  • the liquidity can be increased.
  • the MFR is more preferably 7 g / 10 minutes or less, and more preferably 5 g / 10 minutes or less.
  • the upper limit is not limited, but from the viewpoint of ease of melt kneading, 0.5 g / 10 minutes or more is preferable, and 1.0 g / 10 minutes or more is more preferable.
  • the MFR (230 ° C./2.16 kg) of the compatibility agent is a value measured according to the standard of ISO1133 or ASTM D1238. The values according to these standards are usually substantially the same.
  • the density of the compatibilizer is preferably 0.90 g / cm 3 or less, more preferably 0.89 g / cm 3 or less.
  • the lower limit of the density is not limited, but is preferably 0.85 g / cm 3 or more.
  • the compatibility of these MFR and density can be adjusted by the linearity, branching amount, molecular weight, denaturing amount and the like of the compatibilizer.
  • the density of the compatibility agent is a value measured according to the standard of ISO1183 or ASTM D792. The values according to these standards are usually substantially the same.
  • the molecular weight of the modified elastomer is not particularly limited, but the weight average molecular weight is preferably 10,000 or more and 500,000 or less, more preferably 35,000 or more and 500,000 or less, and 35,000 or more and 300, It is particularly preferably 000 or less.
  • the weight average molecular weight is measured by the GPC method (standard polystyrene conversion).
  • the mass ratio of plant-derived PE (hereinafter, this mass ratio is also referred to as "RPE"). Is preferably 10 to 90% by mass, more preferably 13 to 85% by mass, further preferably 17 to 80% by mass, further preferably 20 to 75% by mass, further preferably 23 to 70% by mass, and further 25 to 65. Mass% is preferred. That is, when the total of the plant-derived PE, the plant-derived PA and the complicating agent is 100% by mass, the total ratio of the plant-derived PA and the complicating agent (hereinafter, this mass ratio is also referred to as "RPA + CB").
  • the mass ratio of plant-derived PA (hereinafter, this mass ratio is also referred to as "RPA ”) is 1 to 80% by mass. , Further preferably 3 to 75% by mass, further preferably 5 to 70% by mass, further preferably 10 to 75% by mass, further preferably 15 to 70% by mass, and further preferably 20 to 65% by mass.
  • the mass ratio of the complicator (hereinafter, this mass ratio is also referred to as "RCB ”) is 1 to 70 mass.
  • % Is preferred, further preferably 2 to 60% by mass, further preferably 2 to 50% by mass, further preferably 3 to 40% by mass, further preferably 3 to 35% by mass, still more preferably 4 to 30% by mass.
  • the mass ratio of the complicating agent is preferably 3 to 70% by mass, more preferably 4 to 65% by mass, and further 5 to 60% by mass.
  • % Is preferred, further preferably 6 to 55% by mass, further preferably 7 to 45% by mass, and further preferably 8 to 40% by mass.
  • the mass ratio R CB compatibilizing agent if 1 to 30 mass%, the mass of the plant-derived PE ratio R PE and the ratio of the mass ratio R PA plant-derived PA (R PE / R PA) is preferably 0.3 to 3.5.
  • This ratio (R PE / R PA ) is further preferably 0.4 to 2.0, more preferably 0.35 to 2.00, further preferably 0.40 to 1.50, and 0.45 to 1 .20 is particularly preferred.
  • the Charpy impact strength is 70 to 95 kJ / m 2 (further, 73 to 90 kJ / m 2 , especially 75 to 87 kJ / m 2 ), and MFR (230 ° C./2.16 kg) 12 to 28 g. It is possible to obtain a thermoplastic resin composition for 10 minutes (further, 16 to 27 g / 10 minutes, particularly 17 to 26 g / 10 minutes).
  • R PE plant-derived PA
  • R PA plant-derived PE
  • R PA plant-derived PE
  • R PA plant-derived PE
  • R PE thermoplastic resin composition
  • R PE plant-derived PE
  • R PA plant-derived PE
  • R CB is preferably 20 to 45% by mass: 50 to 80% by mass, preferably 1 to 25% by mass, and 24 to 40% by mass: 52 to 70% by mass: 3 to 3 to. 18% by mass is more preferable, and 27 to 35% by mass: 55 to 65% by mass: 6 to 14% by mass is particularly preferable.
  • the Charpy impact strength is 70 to 95 kJ / m 2 (further, 73 to 90 kJ / m 2 , especially 75 to 87 kJ / m 2 ), and MFR (230 ° C./2.16 kg) 12 to 28 g. It is possible to obtain a thermoplastic resin composition for 10 minutes (further, 16 to 27 g / 10 minutes, particularly 17 to 26 g / 10 minutes). Further, even in the above range, when the total of the plant-derived PA and the compatibility agent is 100% by mass, the mass ratio of the compatibility agent is preferably 4 to 24% by mass, more preferably 7 to 20% by mass. Further, 11 to 17% by mass is preferable.
  • the mass ratio R PA plant-derived PA range of less than the mass ratio R PE plant-derived PE (i.e., R PA ⁇ R PE) in the high impact and high fluidity of the thermoplastic resin composition
  • R PE plant-derived PE i.e., R PA ⁇ R PE
  • it is preferably 35 to 65% by mass: 30 to 60% by mass: 1 to 20% by mass, and 40 to 60% by mass: 36 to 55% by mass: 2 to. 13% by mass is more preferable, and 47 to 55% by mass: 42 to 48% by mass: 3 to 8% by mass is particularly preferable.
  • the Charpy impact strength is 10 to 50 kJ / m 2 (further, 15 to 40 kJ / m 2 , especially 17 to 30 kJ / m 2 ), and MFR (230 ° C./2.16 kg) is 10 to 28 g. It is possible to obtain a thermoplastic resin composition for 10 minutes (further, 12 to 25 g / 10 minutes, particularly 14 to 20 g / 10 minutes). Further, even in the above range, when the total of the plant-derived PA and the compatibility agent is 100% by mass, the mass ratio of the compatibility agent is preferably 5 to 24% by mass, more preferably 6 to 18% by mass. Further, 7 to 13% by mass is preferable.
  • the fluidity of the thermoplastic resin composition of the present invention is not limited, the density is 0.93 to 1.00 g / cm 3 , and MFR (230 ° C./2.16 kg) is applied at 3 g / 10 minutes or more (usually 30 g). / 10 minutes or less).
  • This MFR can be further 6 g / 10 minutes or more, further 12 g / 10 minutes or more, and further 17 g / 10 minutes or more.
  • the upper limit is not limited, but can be 27 g / 10 minutes or less.
  • the MFR (230 ° C./2.16 kg) of the compatibility agent is a value measured according to the standard of ISO1133 or ASTM D1238. The values according to these standards are usually substantially the same.
  • thermoplastic resin composition of the present invention (molded article formed by using the thermoplastic resin composition of the present invention) can have a specific phase structure (1) to (3).
  • (1) it is possible to have a phase structure in which the plant-derived PA is the continuous phase (A) and the plant-derived PE is the dispersed phase (B) (see FIGS. 1 to 3).
  • the dispersed phase (B) is a continuous phase (B 1 ) containing plant-derived PE (that is, a continuous phase in the dispersed phase B 1 ) and a finely dispersed phase (B) dispersed in the continuous phase B 1 in the dispersed phase. 2 ) (that is, the dispersed phase in the dispersed phase B 2 ) can be provided (see FIG. 3).
  • the dispersed phase (B) is a continuous phase (B 1 ) containing a plant-derived PA (that is, a continuous phase in the dispersed phase B 1 ) and a finely dispersed phase (B) dispersed in the continuous phase B 1 in the dispersed phase. 2 ) (that is, the dispersed phase in the dispersed phase B 2 ) can be provided (see FIG. 6).
  • the phase structure having a finely dispersed phase (B 2 ) makes it possible to obtain excellent impact resistance.
  • phase structure of (3) a co-continuous structure in which the phase structures of the above (1) and (2) are mixed can be exhibited.
  • excellent impact resistance can be obtained by the phase structure having the finely dispersed phase (B 2).
  • co-continuous structure of (3) is provided, excellent impact resistance can be obtained.
  • the size of the dispersed phase contained in the continuous phase is not limited, but the average diameter (average particle diameter) thereof is preferably 10,000 nm or less, more preferably 50 to 8,000 nm. More preferably, it is 100 to 4000 nm.
  • the average diameter of the dispersed phases is the average value (nm) of the maximum lengths of 50 randomly selected dispersed phases in an image obtained using an electron microscope.
  • the size of the finely dispersed phase contained in the dispersed phase is not limited, but the average diameter (average particle diameter) thereof is preferably 5 to 1000 nm. It is more preferably 5 to 600 nm, still more preferably 10 to 400 nm, and particularly preferably 15 to 350 nm.
  • the average diameter of the finely dispersed phases is the average value (nm) of the maximum lengths of 100 randomly selected finely dispersed phases in an image obtained by using an electron microscope.
  • thermoplastic resin composition of the present invention may contain other components in addition to the above-mentioned plant-derived PE, plant-derived PA and compatibilizer.
  • the other component is a thermoplastic polymer that can behave similarly to plant-derived PE, plant-derived PA and compatibilizer (excluding components that function as fillers, fillers, etc.), plant-derived PE.
  • the amount of the thermoplastic polymer as another component is preferably 20 parts by mass or less.
  • the lower limit when other components are contained is not limited, but may be, for example, 1 part by mass.
  • thermoplastic polymers examples include fossil-derived polyolefins having a biobase carbon content of less than 80% according to ISO16620-2 (polyolefins not contained in the above-mentioned plant-derived PE).
  • the fossil-derived polyolefin includes a homopolymer of an olefin and / or a copolymer of an olefin.
  • the olefins constituting the fossil-derived polyolefin are not limited, and ethylene, propylene, 1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1 -Hexene, 1-octene, etc. can be mentioned.
  • examples of the fossil-derived polyolefin include polyethylene, polypropylene, poly1-butene, poly1-hexene, poly4-methyl-1-pentene and the like. These polymers may be used alone or in combination of two or more. Further, when there are two or more kinds, both pellets made of mixed resins and pellet mixtures are included.
  • polyethylene examples include ethylene homopolymers and copolymers of ethylene and other olefins. Examples of the latter include ethylene / 1-butene copolymer, ethylene / 1-hexene copolymer, ethylene / 1-octene copolymer, ethylene / 4-methyl-1-pentene copolymer and the like.
  • the copolymer of ethylene and other olefins is a unit in which 50% or more of the total number of constituent units is derived from ethylene.
  • polypropylene examples include propylene homopolymers and copolymers of propylene and other olefins.
  • the latter is a propylene / ethylene copolymer.
  • examples thereof include propylene / 1-butene copolymer, propylene / 1-hexene copolymer, propylene / 1-octene copolymer, propylene / 4-methyl-1-pentene copolymer and the like.
  • the copolymer of propylene and other olefins may be a random copolymer or a block copolymer. Among these, block copolymers can be used from the viewpoint of excellent impact resistance.
  • propylene / ethylene block copolymers in which other olefins are ethylene can be used.
  • the propylene / ethylene block copolymer is a block copolymer polypropylene having an ethylene block as a dispersed phase. That is, it is a polypropylene resin in which homopolypropylene is used as a continuous phase and a dispersed phase containing polyethylene is present in the continuous phase.
  • the block copolymer polypropylene having such an ethylene block as a dispersed phase is also referred to as, for example, an impact copolymer, a polypropylene impact copolymer, a heterophasic polypropylene, a heterophasic block polypropylene and the like.
  • This block copolymer polypropylene is preferable from the viewpoint of excellent impact resistance.
  • the copolymer of propylene and other olefins is a unit in which 50% or more of the total number of constituent units is derived
  • thermoplastic polymers examples include fossil-derived polyamides (polyamides not contained in the above-mentioned plant-derived PAs) having a biobase carbon content of less than 80% according to ISO16620-2.
  • fossil-derived polyamides include polyamide 6, polyamide 66, polyamide 11, polyamide 610, polyamide 612, polyamide 614, polyamide 12, polyamide 6T, polyamide 6I, polyamide 9T, polyamide M5T, polyamide 1010, polyamide 1012, polyamide 10T, and polyamide.
  • Polyamide 6T / 66 Polyamide 6T / 6I, Polyamide 6T / 6I / 66, Polyamide 6T / 2M-5T, Polyamide 9T / 2M-8T and the like can be mentioned. Only one kind of these polyamides may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination. Further, when there are two or more kinds, both pellets made of mixed resins and pellet mixtures are included.
  • the other components are components that do not behave like the plant-derived PE, the plant-derived PA and the compatibility agent, and when the total of the plant-derived PE, the plant-derived PA and the compatibility agent is 100 parts by mass
  • the other components are preferably 500 parts by mass or less.
  • the lower limit value when other components are contained is not limited, but may be, for example, 1 part by mass.
  • examples of such other components include various additives such as flame retardants, flame retardant aids, fillers, colorants, antibacterial agents, and antistatic agents. Only one of these may be used, or two or more thereof may be used in combination.
  • thermoplastic resin composition of the present invention is a melt-kneading step of melt-kneading a plant-derived PA, a melt-kneaded product of a compatibilizer, and a plant-derived PE. It is characterized by having. The characteristics and formulations of the plant-derived PE, the plant-derived PA, and the compatibility agent are as described above.
  • the melt-kneading step is a step of melt-kneading a melt-kneaded product of a plant-derived PA and a compatibilizer and a plant-derived PE.
  • the melt-kneaded product used at this time may be a composition in a melted state, a composition in a softened state, or may be solidified by pelletization or the like.
  • any melt-kneading device may be used.
  • an extruder single-screw extruder, twin-screw kneading extruder, etc.
  • a kneader a mixer (high-speed flow mixer, paddle mixer, ribbon mixer, etc.) and the like can be used. Only one type of these devices may be used, or two or more types may be used in combination. Further, when two or more kinds are used, they may be operated continuously or may be operated batchwise (in a batch system). Further, each raw material may be mixed all at once, or may be added and charged (multi-stage blending) in a plurality of times and mixed.
  • the kneading temperature in the melting and kneading step is not particularly limited, but is preferably 190 to 350 ° C, more preferably 200 to 300 ° C, and even more preferably 205 to 260 ° C.
  • melt-kneaded product a melt-kneaded product of a plant-derived PA and a compatibilizer
  • a compatibilizer a melt-kneaded product of a plant-derived PA and a compatibilizer
  • the reactive group is added to the surface of the plant-derived PA due to the compatibilizer having the reactive group, and the plant-derived PA to which the compatibilizer is bound to the surface is formed.
  • the plant-derived PA bound to the surface is sheared, and the surface of the unreacted plant-derived PA appears.
  • the unreacted compatibilizer further reacts with the unreacted surface.
  • thermoplastic resin composition of the present invention is characterized by comprising the above-mentioned thermoplastic resin composition of the present invention.
  • Any known molding method can be used to mold the thermoplastic resin composition. Specifically, injection molding, extrusion molding (sheet extrusion, irregular shape extrusion), T-die molding, blow molding, injection blow molding, inflation molding, hollow molding, vacuum molding, foam molding, compression molding, press molding, stamping mold molding. , Transfer molding, insert molding and the like are exemplified. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the shape, size, thickness, etc. of the molded product are not particularly limited, and its use is not particularly limited.
  • Examples of this molded product include pellets.
  • the molded product When the molded product is a pellet, it can be used as a modifier for modifying (for example, improving impact resistance, fluidity, etc.) by adding it to another resin.
  • the modification target is not limited, and examples thereof include polyolefins.
  • the polyolefin plant-derived PE can be used.
  • plant-derived polypropylene (plant-derived PP) similar to plant-derived PE can be used.
  • the fossil-derived polyolefin described above can be used as another component.
  • the dry blend can be utilized by using this molded product. That is, a modified molded product (a shape shaped product that is not a simple pellet shape or the like) is obtained by mixing the present molded product with pellets such as a resin to be modified by dry blending and then molding the mixed pellets. Can be done. Generally, at the time of reforming, the melt-kneaded product obtained by melt-kneading both is pelletized, and the obtained modified pellet is molded to form a modified molded product (in a simple pellet shape or the like). However, when the present molded product (modifier) is used, it can be modified by dry blending without requiring the above-mentioned melt kneading.
  • a modified molded product a shape shaped product that is not a simple pellet shape or the like
  • the molded body is used as various supplies used for vehicles such as automobiles, railroad vehicles (general vehicles), aircraft aircraft (general airframes), ships / hulls (general hulls), and bicycles (general vehicle bodies).
  • automobile parts include exterior parts, interior parts, engine parts, electrical parts, and the like.
  • exterior parts for automobiles include roof rails, fenders, fender liners, garnishes, bumpers, door panels, roof panels, hood panels, trunk lids, fuel lids, door mirror stays, spoilers, hood louvers, wheel covers, and wheel caps.
  • Interior parts for automobiles include door trim base materials (FR, RR, BACK), pockets, armrests, switch bases, decorative panels, ornament panels, EA materials, speaker grills, quarter trim base materials, and other trim parts; pillars.
  • Garnish; Cowl side garnish (cowl side trim); Seat system parts such as shield, backboard, dynamic damper, side airbag peripheral parts; Center cluster, register, center box (door), grab door, cup holder, airbag peripheral Instrument panel parts such as parts; Center console; Overhead console; Sun visor; Deck board (luggage board), Under tray; Package tray; High mount stop lamp cover; CRS cover; Seat side garnish; Scuff plate; Room lamp; Assist Grips; safety belt parts; register blades; washer levers; wind regulator handles; wind regulator handle knobs; passing light levers and the like.
  • Engine parts for automobiles include alternator terminals, alternator connectors, IC regulators, potentiometer bases for light dealers, exhaust gas valves, fuel pipes, cooling pipes, brake pipes, wiper pipes, exhaust pipes, intake pipes, hoses, tubes, etc.
  • Air intake nozzle Snorkel intake manifold, fuel pump, engine cooling water joint, carburetor main body, carburetor spacer, exhaust gas sensor, cooling water sensor, oil temperature sensor, brake pad wear sensor, throttle position sensor, crankshaft position sensor, air Examples include a flow meter, a brake pad wear sensor, a brake piston, a solenoid bobbin, an engine oil filter, an ignition device case, and a torque control lever.
  • Electrical components for automobiles include battery peripheral parts, thermo studs for air conditioners, heating hot air flow control valves, brush holders for radiator motors, water pump impellers, turbine vanes, wiper motor related parts, dustributors, starter switches, starter relays. , Transmission wire harness, window washer nozzle, air conditioner panel switch board, fuel related electromagnetic valve coil, wire harness connector, SMJ connector, PCB connector, door grommet connector, various connectors such as fuse connector, horn terminal, electrical component insulation Examples include plates, step motor rotors, lamp sockets, lamp reflectors, lamp housings, cleaner cases, filter cases, power trains and the like.
  • the molded product is also used as various products and the like in non-vehicle applications other than the above-mentioned vehicles. That is, for example, industrial / industrial materials such as ropes, spunbonds, polishing brushes, industrial brushes, filters, transport containers, trays, transport carts, and other general materials; Connectors, coils, sensors, LED lamps, sockets, resistors, relay cases, small switches, coil bobbins, capacitors, variable condenser cases, optical pickups, oscillators, various terminal boards, transformers, plugs, printed circuit boards, tuners, speakers, microphones.
  • industrial / industrial materials such as ropes, spunbonds, polishing brushes, industrial brushes, filters, transport containers, trays, transport carts, and other general materials
  • Headphones small motors, small speed gears, magnetic head bases, power modules, semiconductors, liquid crystal, FDD carriages, FDD chassis, motor brush holders, parabolic antennas, computer-related parts and other electronic components; Electrical equipment such as generators, motors, transformers, current transformers, voltage regulators, rectifiers, inverters, relays, power contacts, switches, breakers, knife switches, other pole rods, and electrical parts cabinets;
  • Housing for industrial robots housing for nursing robots, housing for drones (flying objects that fly remotely, flying objects that fly autonomously), VTR parts, TV parts, irons, hair dryers, rice cooker parts, microwave parts, acoustic parts, audio / LD parts, CD / DVD parts, lighting parts, refrigerator parts, washing machine parts, air conditioner parts, typewriter / word processor parts.
  • Optical and precision equipment such as cameras, watches, microscopes, binoculars, telescopes, glasses; Food trays, storage boxes, storage trays, attache cases, suitcases, helmets, water cylinders, bottles and other storage cases, toiletries, writing utensils, stationery, book stands, skin care utensils, utensils, tableware, washing utensils, cleaning utensils, clothing hangers, Daily necessities such as food containers, opening and closing lids (glass bottles, etc.), daily necessities;
  • Sports equipment such as tennis racket strings, ski boards / boards, protectors (baseball, soccer, motor sports), shoes, shoe soles (sole, soles for sports shoes), outdoor / mountain climbing equipment; Furniture-related items such as costume cases, tables, chairs, shoe boxes, kitchen utensils, toilet utensils, bathing utensils, etc.; Interior / exterior walls / roofs, heat insulating materials, door / door related parts, window material related parts, floor material related parts, seismic isolation / vibration damping parts, shutters, gutters, water supply / sewage related parts (lifeline related), parking garage , Gas / electrical parts (lifeline related), civil engineering parts, signal equipment, road signs, pylon, center poles, guard rails (guard wires), housing such as construction equipment, civil engineering related supplies; Medical supplies such as mouthpieces, medical devices, and pharmaceutical containers; Clothing-related items such as
  • the modifying agent of the present invention is a modifying agent for polyethylene in which the resin to be modified is polyethylene (PE 1 ).
  • PE 1 polyethylene
  • polyethylene (PE 1 ) selected from plant-derived polyethylene (plant-derived PE) having a biobase carbon content of 80% or more according to ISO 16620-2 an excellent impact resistance-imparting effect can be obtained.
  • the modifiers of the present invention include polyethylene (PE 2 ), polyamides and compatibilizers.
  • the compatibilizer is a modified elastomer having a reactive group for polyamide.
  • polyethylene (PE 2 ) has a biobase carbon content of 80% or more according to ISO16620-2. That is, it is plant-derived polyethylene (plant-derived PE).
  • the polyamide has a bio-based carbon content of 80% or more according to ISO16620-2. That is, it is a plant-derived polyamide (plant-derived PA).
  • Polyethylene PE 2 is basically the same as the plant-derived PE described above in the description of the thermoplastic resin composition, and "plant-derived PE” in the thermoplastic resin composition can be read as “polyethylene PE 2". (Hereinafter, the polyethylene is also simply referred to as “plant-derived PE 2 ").
  • Plant-derived PE 2 is a polymer having a structure (methylene chain) in which methylene groups (-CH 2-) are linked as a main skeleton.
  • the methylene chain is a building block particularly derived from ethylene.
  • the plant-derived PE 2 contains a homopolymer of ethylene and a copolymer of ethylene and other olephyllene. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the non-ethylene-derived unit is 50% or less (further, 30% or less, further 10% or less) of the total number of constituent units. Is preferable.
  • the plant-derived PE 2 a substantially ethylene homopolymer having a small proportion of non-ethylene-derived units (for example, 10% or less) is preferable.
  • the same examples of the above-mentioned plant-derived PE in the description of the thermoplastic resin composition can be applied as they are.
  • the properties of the plant-derived PE 2 are not limited, but it is preferably a high-density polyethylene having a density of 0.942 g / cm 3 or more.
  • the MFR (230 ° C./2.16 kg) of the plant-derived PE 2 is preferably 35 g / 10 minutes or less. When the MFR of the plant-derived PE 2 is 35 g / 10 minutes or less (usually 1 g / 10 minutes or more), the resulting modifier can have excellent reforming performance.
  • the MFR is more preferably 20 g / 10 minutes or less, and more preferably 15 g / 10 minutes or less.
  • the lower limit is not limited, but from the viewpoint of ease of melt kneading, 2 g / 10 minutes or more is preferable, and 3 g / 10 minutes or more is more preferable.
  • the MFR (230 ° C./2.16 kg) of polyethylene is a value measured according to the standard of ISO1133 or ASTM D1238. The values according to these standards are usually substantially the same.
  • the upper limit of the density is not limited, but is preferably 0.954 g / cm 3 or less.
  • the compatibility of MFR and density described above can be adjusted by the linearity, branching amount, molecular weight and the like of polyethylene.
  • the density of polyethylene is a value measured according to the standard of ISO1183 or ASTM D792. The values according to these standards are usually substantially the same.
  • the MFR (230 ° C./2.16 kg) of the plant-derived PE 2 is preferably small. Specifically, it is preferable that the MFR is closer to the MFR (230 ° C./2.16 kg) of the melt-kneaded product obtained from the plant-derived PA described later and the compatibility agent. That is, it is considered that the kneading of the plant-derived PA and the compatibilizer can be promoted by the reaction, and the kneading of both is not easily affected by the difference in MFR.
  • the kneading of the plant-derived PE 2 and the melt-kneaded product do not react with each other, so that they are easily affected by the difference in MFR. Conceivable. Therefore, it is considered that the kneading property is improved by bringing the MFR of the plant-derived PE 2 close to the MFR of the melt-kneaded product, and the impact resistance can be improved accordingly.
  • the MFR (230 ° C / 2.16 kg) of the plant-derived PE 2 is defined as MPE 2 (g / 10 minutes), and the MFR (230 ° C / 2) of the melt-kneaded product of the plant-derived PA and the compatibilizer.
  • M PE2 / PX M PE2 / M PX
  • these ratios M PE2 / PX are preferably 0.5 ⁇ M PE2 / PX ⁇ 20. It is more preferably 1 ⁇ M PE2 / PX ⁇ 17, further preferably 2 ⁇ M PE2 / PX ⁇ 13, and particularly preferably 5 ⁇ M PE2 / PX ⁇ 10.
  • M PX is not limited, for example, 0.1 ⁇ M PX (g / 10 minutes) ⁇ 10 can be set, and 0.5 ⁇ M PX (g / 10 minutes) ⁇ 5. It can be further set to 1 ⁇ M PX (g / 10 minutes) ⁇ 3.
  • the polyamide used in the polyamide modifier is basically the same as the plant-derived PA described above in the description of the thermoplastic resin composition, and is the same as the plant-derived PA described above in terms of the biobase carbon content. Further, it is the same that the polymer has a structure in which hydrocarbon groups are connected via an amide bond as a main skeleton, and the same applies to a compound exemplified as a monomer. Further, it is the same that it can be obtained by copolymerization of a diamine and a dicarboxylic acid, and the monomer in this case can exemplify a similar compound, and among them, as a diamine from the viewpoint of high biobase carbon content.
  • the dicarboxylic acid preferably contains a large amount of plant-derived sebacic acid, frangylcarboxylic acid, and / or glutaric acid.
  • the examples of the plant-derived PA are the same as in the case of the plant-derived PA described above, and only one of these polyamides may be used, or two or more of them may be used in combination. Further, when there are two or more kinds, both pellets made of mixed resins and pellet mixtures are included.
  • the monomer forming these polymers is derived from a plant raw material. It becomes the origin PA.
  • the whole amount of the monomer may be a plant-derived monomer, or only a part of the monomer may be a plant-derived monomer (that is, a fossil-derived monomer may be contained in another part). That is, the plant-derived PA may have a biobase carbon content of 80% or more as a result.
  • the polyamide has a density of 1.15 g / cm 3 or less and the MFR (230 ° C./2.16 kg) is 50 g / 10 minutes or less.
  • the MFR of the plant-derived PA is 50 g / 10 minutes or less (usually 1 g / 10 minutes or more)
  • the resulting modifier can have excellent reforming performance.
  • the MFR is more preferably 40 g / 10 minutes or less, and more preferably 35 g / 10 minutes or less.
  • the lower limit is not limited, but from the viewpoint of ease of melt kneading, 3 g / 10 minutes or more is preferable, and 5 g / 10 minutes or more is more preferable.
  • the MFR (230 ° C./2.16 kg) of the plant-derived PA is a value measured according to the standard of ISO1133 or ASTM D1238. The values according to these standards are usually substantially the same.
  • the density of the plant-derived PA preferably 1.15 g / cm 3 or less, more, or less, more preferably a density 1.08 g / cm 3.
  • the lower limit of the density is not limited, but is preferably 0.98 g / cm 3 or more.
  • the compatibility of these MFR and density can be adjusted by the linearity, branching amount, molecular weight, etc. of the plant-derived PA.
  • the density of plant-derived PA is a value measured according to the standard of ISO1183 or ASTM D792. The values according to these standards are usually substantially the same.
  • the compatibility agent used in the modifier is basically the same as the compatibility agent described above in the description of the thermoplastic resin composition, but this compatibility agent is derived from a plant. It is preferable that the component has an affinity for PE 2. In this case, it is a component having a compatible action with the plant-derived PE 2 and the plant-derived PA. That is, it is preferably a compatibility agent between plant-derived PE 2 and plant-derived PA. Further, the compatibility agent may be reacted with the plant-derived PA in its entirety in the present modifier, but may be reacted only in a part thereof.
  • the reactive group contained in the modified elastomer is the same as the above-mentioned compatibility in the description of the thermoplastic resin composition, and the amount of modification of the modified elastomer by the reactive group is also the same as the above-mentioned compatibility.
  • the examples of the reactive group of the modified elastomer Further, the amount of modification of the modified elastomer by the reactive group is also the same.
  • examples of the modified elastomer include polymers using various monomers into which a reactive group can be introduced, oxidative decomposition products of various polymers, and graft polymers of organic acids for various polymers. The same applies to the examples as a monomer into which a reactive group can be introduced.
  • the type of the skeleton resin of the modified elastomer is also the same.
  • the properties of the compatibilizer are not limited , it is preferably a modified elastomer having a density of 0.90 g / cm 3 or less and an MFR (230 ° C./2.16 kg) of 10 g / 10 minutes or less.
  • MFR 230 ° C./2.16 kg
  • the MFR is more preferably 7 g / 10 minutes or less, and more preferably 5 g / 10 minutes or less.
  • the upper limit is not limited, but from the viewpoint of ease of melt kneading, 0.5 g / 10 minutes or more is preferable, and 1.0 g / 10 minutes or more is more preferable.
  • the MFR (230 ° C./2.16 kg) of the compatibility agent is a value measured according to the standard of ISO1133 or ASTM D1238. The values according to these standards are usually substantially the same.
  • the density of the compatibilizer is preferably 0.90 g / cm 3 or less, more preferably 0.89 g / cm 3 or less.
  • the lower limit of the density is not limited, but is preferably 0.85 g / cm 3 or more.
  • the compatibility of these MFR and density can be adjusted by the linearity, branching amount, molecular weight, denaturing amount and the like of the compatibilizer.
  • the density of the compatibility agent is a value measured according to the standard of ISO1183 or ASTM D792. The values according to these standards are usually substantially the same.
  • the molecular weight of the modified elastomer is not particularly limited, but the weight average molecular weight is preferably 10,000 or more and 500,000 or less, more preferably 35,000 or more and 500,000 or less, and 35,000 or more and 300, It is particularly preferably 000 or less.
  • the weight average molecular weight is measured by the GPC method (standard polystyrene conversion).
  • the mass ratio of plant-derived PE 2 is R PE2.
  • the mass ratio is defined as% by mass
  • the mass ratio of plant-derived PA is defined as R PA mass%
  • the mass ratio of the compatibilizer is defined as R CB mass%.
  • the mass ratio RCB (mass%) of the compatibilizer is preferably 1 to 70% by mass, more preferably 2 to 60% by mass, further preferably 2 to 50% by mass, and further preferably 3 to 40% by mass. Is preferable, 3 to 35% by mass is more preferable, and 4 to 30% by mass is further preferable.
  • the ratio of the mass ratio R PA of mass ratio R PE2 and plant-derived PA plant-derived PE 2 is preferably 0.3 to 3.5.
  • This ratio (R PE2 / R PA ) can be further 0.4 to 2.0, 0.35 to 2.00, and 0.40 to 1.50. , 0.45 to 1.20.
  • the modifier of the present invention tends to significantly improve the modifying effect because R PE 2 ⁇ R PA.
  • the ratio (R PE2 / R PA ) is preferably 1 to 3.5, more preferably 1.0 to 3.3, further preferably 1.2 to 3.0, and further 1.5. ⁇ 2.5 is preferable, and 1.8 to 2.3 is more preferable.
  • the ratio (R PE / R PA), the mass ratio R CB compatibilizer is particularly effective in the range of 30 wt% or less.
  • the mass ratio R PE2 (mass%) of the plant-derived PE 2 is preferably 10 to 90% by mass, more preferably 13 to 85% by mass, further preferably 17 to 80% by mass, and further preferably 20 to 75% by mass. It is preferable, more preferably 23 to 70% by mass, still more preferably 25 to 65% by mass.
  • the total ratio RPA + CB (mass%) of the plant-derived PA and the compatibilizer is preferably 10 to 90% by mass, more preferably 15 to 87% by mass, further preferably 20 to 83% by mass, and further 25. It is preferably -80% by mass, more preferably 30 to 77% by mass, and further preferably 35 to 75% by mass.
  • the mass ratio RPA (mass%) of the plant-derived PA is preferably 1 to 80% by mass, more preferably 3 to 75% by mass, further preferably 5 to 70% by mass, and further preferably 10 to 75% by mass. Further, 15 to 70% by mass is preferable, and further 20 to 65% by mass is preferable.
  • the mass ratio of the complicating agent is preferably 3 to 70% by mass, more preferably 4 to 65% by mass, and further 5 to 5 to It is preferably 60% by mass, more preferably 6 to 55% by mass, further preferably 7 to 45% by mass, and further preferably 8 to 40% by mass.
  • R PE2 plant-derived PA
  • R PA plant-derived PE 2
  • R PA mass ratio plant-derived PE 2
  • R PA mass ratio plant-derived PE 2
  • R PA mass ratio plant-derived PE 2
  • R PA mass ratio plant-derived PE 2
  • R PA mass ratio plant-derived PE 2
  • R CB is preferably 50 to 80% by mass: 20 to 45% by mass: 1 to 25% by mass, and 52 to 70% by mass: 24 to 40% by mass: 3. ⁇ 18% by mass is more preferable, and 55 to 65% by mass: 27 to 35% by mass: 6 to 14% by mass is particularly preferable.
  • the Charpy impact strength of polyethylene PE 1 can be improved by 3 times or more by modification.
  • the fluidity of the modifier of the present invention is not limited, the density is 0.93 to 1.00 g / cm 3 , and MFR (230 ° C./2.16 kg) is applied at 3 g / 10 minutes or more (usually 30 g / 10). Minutes or less).
  • This MFR can be further 6 g / 10 minutes or more, further 12 g / 10 minutes or more, and further 17 g / 10 minutes or more.
  • the upper limit is not limited, but can be 27 g / 10 minutes or less. Further, in particular, it can be 3 to 30 g / 10 minutes, further 3 to 27 g / 10 minutes, further 3 to 17 g / 10 minutes, and further 3 to 12 g / 10 minutes. can do.
  • the MFR (230 ° C./2.16 kg) of the compatibility agent is a value measured according to the standard of ISO1133 or ASTM D1238. The values according to these standards are usually substantially the same.
  • phase structure of the modifier of the present invention is not limited, but the specific phase structures (1) to (3) described above in the description of the thermoplastic resin composition can be similarly possessed (however, "plant-derived PE”). Is read as “plant-derived PE 2 ").
  • plant-derived PE the specific phase structures (1) to (3) described above in the description of the thermoplastic resin composition
  • Is read as “plant-derived PE 2 ") the specific phase structures (1) to (3) described above in the description of the thermoplastic resin composition.
  • the size of the dispersed phase contained in the continuous phase is not limited, and the above-mentioned description can be applied as it is in the description of the thermoplastic resin composition. Further, in the case of having the above-mentioned dispersed phase in the dispersed phase, the size of the finely dispersed phase contained in the dispersed phase is not limited, and the above-mentioned description can be applied as it is in the description of the thermoplastic resin composition.
  • thermoplastic resin composition of the present invention may contain other components in addition to the above-mentioned plant-derived PE 2 , plant-derived PA and compatibilizer. If the other component is a plant-derived PE 2 , a plant-derived PA, or a thermoplastic polymer that can behave similarly to a compatibilizer (excluding components that function as fillers, fillers, etc.), it is plant-derived.
  • the amount of the thermoplastic polymer as another component is preferably 20 parts by mass or less.
  • the lower limit when other components are contained is not limited, but may be, for example, 1 part by mass.
  • thermoplastic polymers examples include fossil-derived polyolefins having a biobase carbon content of less than 80% according to ISO16620-2 (polyolefins not contained in the above-mentioned plant-derived PE 2).
  • the fossil-derived polyolefin includes a homopolymer of an olefin and / or a copolymer of an olefin.
  • the olefins constituting the fossil-derived polyolefin are not limited, and ethylene, propylene, 1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1 -Hexene, 1-octene, etc. can be mentioned.
  • examples of the fossil-derived polyolefin include polyethylene, polypropylene, poly 1-butene, poly 1-hexene, poly 4-methyl-1-pentene and the like. These polymers may be used alone or in combination of two or more. Further, when there are two or more kinds, both pellets made of mixed resins and pellet mixtures are included.
  • polyethylene examples include ethylene homopolymers and copolymers of ethylene and other olefins. Examples of the latter include ethylene / 1-butene copolymer, ethylene / 1-hexene copolymer, ethylene / 1-octene copolymer, ethylene / 4-methyl-1-pentene copolymer and the like.
  • the copolymer of ethylene and other olefins is a unit in which 50% or more of the total number of constituent units is derived from ethylene.
  • polypropylene examples include propylene homopolymers and copolymers of propylene and other olefins.
  • the latter is a propylene / ethylene copolymer.
  • examples thereof include propylene / 1-butene copolymer, propylene / 1-hexene copolymer, propylene / 1-octene copolymer, propylene / 4-methyl-1-pentene copolymer and the like.
  • the copolymer of propylene and other olefins may be a random copolymer or a block copolymer. Among these, block copolymers can be used from the viewpoint of excellent impact resistance.
  • propylene / ethylene block copolymers in which other olefins are ethylene can be used.
  • the propylene / ethylene block copolymer is a block copolymer polypropylene having an ethylene block as a dispersed phase. That is, it is a polypropylene resin in which homopolypropylene is used as a continuous phase and a dispersed phase containing polyethylene is present in the continuous phase.
  • the block copolymer polypropylene having such an ethylene block as a dispersed phase is also referred to as, for example, an impact copolymer, a polypropylene impact copolymer, a heterophasic polypropylene, a heterophasic block polypropylene and the like.
  • This block copolymer polypropylene is preferable from the viewpoint of excellent impact resistance.
  • the copolymer of propylene and other olefins is a unit in which 50% or more of the total number of constituent units is derived
  • thermoplastic polymers examples include fossil-derived polyamides (polyamides not contained in the above-mentioned plant-derived PAs) having a biobase carbon content of less than 80% according to ISO16620-2.
  • fossil-derived polyamides include polyamide 6, polyamide 66, polyamide 11, polyamide 610, polyamide 612, polyamide 614, polyamide 12, polyamide 6T, polyamide 6I, polyamide 9T, polyamide M5T, polyamide 1010, polyamide 1012, polyamide 10T, and polyamide.
  • Polyamide 6T / 66 Polyamide 6T / 6I, Polyamide 6T / 6I / 66, Polyamide 6T / 2M-5T, Polyamide 9T / 2M-8T and the like can be mentioned. Only one kind of these polyamides may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination. Further, when there are two or more kinds, both pellets made of mixed resins and pellet mixtures are included.
  • the modifier of the present invention may be produced in any manner, and is obtained by melt-kneading a melt-kneaded product of plant-derived PA and a modified elastomer and plant-derived PE 2. Can be done. That is, the modifier of the present invention can be obtained by a production method including a melt-kneading step of melt-kneading a plant-derived PA, a melt-kneaded product of a compatibilizer, and a plant-derived PE 2.
  • the melt-kneaded product of the plant-derived PA and the compatibilizer may be a composition in a melted state, a composition in a softened state, or may be solidified by pelletization or the like.
  • any melt-kneading device may be used.
  • an extruder single-screw extruder, twin-screw kneading extruder, etc.
  • a kneader a mixer (high-speed flow mixer, paddle mixer, ribbon mixer, etc.) and the like can be used. Only one type of these devices may be used, or two or more types may be used in combination.
  • each raw material may be mixed all at once, or may be added and charged (multi-stage blending) in a plurality of times and mixed.
  • the kneading temperature in the melting and kneading step is not particularly limited, but is preferably 190 to 350 ° C, more preferably 200 to 300 ° C, and even more preferably 205 to 260 ° C.
  • melt-kneaded product is used.
  • kneading is performed when the plant-derived PA reacts with the compatibility agent. Therefore, it is considered that the reactive group is added to the surface of the plant-derived PA due to the compatibilizer having the reactive group, and the plant-derived PA to which the compatibilizer is bound to the surface is formed. Then, by further kneading, the plant-derived PA bound to the surface is sheared, and the surface of the unreacted plant-derived PA appears. Then, it is considered that the unreacted compatibilizer further reacts with this unreacted surface.
  • the resin to be modified by the modifier of the present invention is polyethylene PE 1 .
  • Polyethylene PE 1 can be used regardless of its origin. That is, it may be fossil-derived polyethylene, plant-derived polyethylene, or polyethylene having both origins, but among these, plant-derived polyethylene is preferable.
  • polyethylene PE 1 as a plant-derived polyethylene, it is possible to obtain a molded body raw material and a molded body of a polyethylene substrate having excellent mechanical properties while improving the biobase carbon content.
  • the polyethylene PE 1 is a plant-derived polyethylene (that is, a plant-derived PE 1 )
  • its biobase carbon content is not limited, but it was measured according to the ISO 16620-2 standard as in the plant-derived PE 2.
  • the biobase carbon content is preferably 80% or more (may be 100%).
  • the biobase carbon content of the plant-derived PE 1 may be further 85% or more, or 90% or more.
  • biobased carbon content in addition to ISO16620-2, available measured values according to the standard of ASTM D6866. Usually, the values according to these standards are substantially the same.
  • Polyethylene PE 1 is a polymer having a structure (methylene chain) in which methylene groups (-CH 2-) are linked as a main skeleton.
  • the methylene chain is a building block particularly derived from ethylene.
  • polyethylene PE 1 contains a homopolymer of ethylene and a copolymer of ethylene and other olephyllene. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the non-ethylene-derived unit is 50% or less (further, 30% or less, further 10% or less) of the total number of constituent units. Is preferable. This is because the lower the proportion of non-ethylene-derived units, the higher the biobase carbon content. That is, as polyethylene PE 1 , a substantially ethylene homopolymer having a small proportion of non-ethylene-derived units (for example, 10% or less) is preferable.
  • Examples of the other olefins described above include olefins having 3 carbon atoms (propylene), olefins having 4 carbon atoms (1-butene and the like), and olefins having 5 carbon atoms (3-methyl-1-butene, 1-pentene and the like). , An olefin having 6 carbon atoms (3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, etc.), an olefin having 8 carbon atoms (1-octene, etc.) and the like. Only one of these may be used, or two or more thereof may be used in combination.
  • polyethylene PE 1 Various characteristics of polyethylene PE 1 are not limited, but high-density polyethylene having a density of 0.942 g / cm 3 or more is preferable. Further, the MFR (230 ° C./2.16 kg) of polyethylene PE 1 is preferably 35 g / 10 minutes or less. When the MFR of polyethylene PE 1 is 35 g / 10 minutes or less (usually 1 g / 10 minutes or more), as a result, more excellent impact resistance properties can be obtained in the molded product. The MFR is more preferably 20 g / 10 minutes or less, and more preferably 15 g / 10 minutes or less.
  • the lower limit is not limited, but from the viewpoint of ease of melt kneading, 2 g / 10 minutes or more is preferable, and 3 g / 10 minutes or more is more preferable.
  • the MFR (230 ° C./2.16 kg) of polyethylene is a value measured according to the standard of ISO1133 or ASTM D1238. The values according to these standards are usually substantially the same.
  • the upper limit of the density is not limited, but is preferably 0.954 g / cm 3 or less.
  • the compatibility of MFR and density described above can be adjusted by the linearity, branching amount, molecular weight and the like of polyethylene.
  • the density of polyethylene is a value measured according to the standard of ISO1183 or ASTM D792. The values according to these standards are usually substantially the same.
  • the MFR (230 ° C./2.16 kg) of polyethylene PE 1 is preferably small. Specifically, it is preferable that the MFR is closer to the MFR of the modifier (230 ° C / 2.16 kg). It is considered that the kneading property is improved by bringing the MFR of polyethylene PE 1 and the MFR of the modifier close to each other, and the impact resistance can be improved accordingly.
  • polyethylene PE 1 and the plant-derived PE 2 may be different polyethylenes, but the same polyethylene is preferable. As a result, the biobase carbon content of the entire molded product obtained can be improved.
  • polyethylene PE 1 and plant-derived PE 2 are the same polyethylene, polyethylene PE 1 is plant-derived PE 1 .
  • the plant-derived PE 1 and the plant-derived PE 2 are both high-density polyethylenes and have substantially the same biobase carbon content, MFR (230 ° C./2.16 kg) and density (g / cm 3 ). It will be.
  • the modifier of the present invention can be blended for the purpose of improving the impact resistance of the resin to be modified, and the additive is added to the resin to be modified. It can also be used as a carrier. In this case, the impact resistance can be improved (modified) and the additive can be added to the obtained molded product at the same time.
  • the resin to be added is polyethylene (PE 1 ), which is a carrier for adding an additive to the resin to be added. Contains additives, polyethylene (PE 2 ), polyamides and compatibilizers, The compatibilizer is a modified elastomer having a reactive group for the polyamide.
  • the carrier has a biobase carbon content of 80% or more according to ISO16620-2 of the polyethylene (PE 2) and the polyamide.
  • the type of additive is not limited, and examples thereof include flame retardants, flame retardant aids, fillers, colorants, antibacterial agents, and antistatic agents. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the modifier of the present invention is used as a carrier for an additive, the additive is, for example, 500 parts by mass when the total of plant-derived PE 2, plant-derived PA and compatibilizer is 100 parts by mass. Can be mixed with less than one part.
  • the lower limit of the amount of the additive contained is not limited, but may be, for example, 1 part by mass.
  • Method for manufacturing a molded product of the present invention is characterized by comprising a molding step of molding a raw material in which the resin to be modified and the above-mentioned modifier of the present invention are dry-blended. .. That is, it can be said that the method for producing the present molded product is a modification method.
  • a dry blend can be used for this modification. That is, the modifier is mixed with the raw material particles (pellets, granules, etc.) of polyethylene PE 1 which is the resin to be modified by dry blending, and then the mixed particles are molded to form a modified molded product (for example, shape forming). Form) can be obtained.
  • the amount of the modifier used in this method is not limited, but when the total of the resin to be modified and the modifier is 100% by mass, the modifier may be used so as to be 30 to 70% by mass. can. Further, the modifier is preferably used so as to be 35 to 65% by mass, and more preferably 40 to 60% by mass.
  • the resin to be modified is plant-derived PE 1, and a modifier having R PE 2 ⁇ R PA is used to obtain a molded product having a high modification effect.
  • the mass ratio R CB following 30 wt% range of compatibilizer, the ratio (R PE2 / R PA), 1 ⁇ 3.5, further 1.0 to 3.3 further 1 By using a modifier of .2 to 3.0, further 1.5 to 2.5, and further 1.8 to 2.3, a molded product having a particularly high reforming effect can be obtained. Can be done.
  • the modifier when the total of the resin to be modified and the modifier is 100% by mass, the modifier is used so as to be 30 to 70% by mass, so that the modification is particularly high. It is possible to obtain a molded product to which the effect is imparted. Further, as described above, the modifier is preferably used so as to be 35 to 65% by mass, and more preferably 40 to 60% by mass.
  • any known molding method can be used. Specifically, injection molding, extrusion molding (sheet extrusion, irregular shape extrusion), T-die molding, blow molding, injection blow molding, inflation molding, hollow molding, vacuum molding, foam molding, compression molding, press molding, stamping mold molding. , Transfer molding, insert molding and the like are exemplified. These may be used alone or in combination of two or more. Further, the shape, size, thickness, etc. of the molded body are not particularly limited, and the use thereof is not particularly limited, and the above-mentioned description can be applied as it is in the description of the molded body.
  • Example 1 [1] Ingredients (1) Plant-derived PE The following two types of polyethylene were prepared as plant-derived PEs.
  • PE-1 HDPE (manufactured by Braskem, product name "SHA7260”), density 0.955 g / cm 3 , MFR (230 ° C / 2.16 kg) 32 g / 10 minutes, biobase carbon content 94% or more
  • PE-2 HDPE (manufactured by Braskem, product name "SHC7260”), density 0.953 g / cm 3 , MFR (230 ° C / 2.16 kg) 12 g / 10 minutes, biobase carbon content 94% or more
  • Compatibility agent The following ethylene / 1-butene copolymer was prepared as a compatibility agent.
  • Compatibility agent Maleic anhydride-modified EBR (manufactured by Mitsui Chemicals, product name "Toughmer MH7020”), density 0.866 g / cm 3 , MFR (230 ° C / 2.16 kg) 1.5 g / 10 minutes
  • a twin-screw melt-kneading extruder manufactured by Plastic Engineering Laboratory Co., Ltd., screw diameter
  • thermoplastic resin compositions of Experimental Examples 1-1 to 1-8 and the MFR (230 ° C./2.16 kg) of each raw material component obtained in the above [4] were measured in accordance with ISO1133. It was measured. The results are shown in Table 1 and [1].
  • each test piece of Experimental Example 1-6 is subjected to oxygen plasma etching treatment (oxygen plasma etching treatment at 100 W for 1 minute), and then the treated surface subjected to osmium coating treatment is subjected to a field emission scanning electron microscope (FE-). It was obtained by observing with SEM).
  • oxygen plasma etching treatment oxygen plasma etching treatment at 100 W for 1 minute
  • FE- field emission scanning electron microscope
  • FIG. 1 an image in which the surface of Experimental Example 1-6 is magnified 5000 times is shown in FIG. 1
  • FIG. 2 an image in which the surface of Experimental Example 1-6 is magnified 10000 times is shown in FIG. 2
  • Experimental Example 1- An image obtained by magnifying the surface of No. 6 by 20000 times is shown in FIG.
  • FIG. 4 the image of the surface of Experimental Example 1-8 magnified 5000 times is shown in FIG. 4
  • FIG. 5 the image of the surface of Experimental Example 1-8 magnified 10000 times is shown in FIG. 5
  • the surface of Experimental Example 1-8 is enlarged 20000 times.
  • the magnified image is shown in FIG.
  • thermoplastic resin composition having an excellent impact resistance of a charpy impact strength of 20 to 84 kJ / m 2 by suppressing the density to 1.00 g / cm 3 while utilizing 75% by mass or more with respect to%. can.
  • the MFR of this thermoplastic resin composition can be controlled in a wide range of 1.86 to 22.83 g / 10 minutes, and in particular, a thermoplastic resin composition having a high fluidity of 10 g / 10 minutes or more can be used. Obtainable.
  • thermoplastic resin composition capable of achieving both high impact resistance and high fluidity by using three components of polyolefin, polyamide, and a compatibility agent while reducing the environmental load, a method for producing the same, and this thermoplasticity.
  • a molded product using the resin composition can be obtained.
  • Example 2 [1] Ingredients (1) Plant-derived PE 2 As the plant-derived PE 2 , the same HDPE as PE-2 of ⁇ Example 1 >> was prepared. (2) Plant-derived PA As the plant-derived PA, the same PA11 as the PA of ⁇ Example 1 >> was prepared.
  • Non-plant-derived PP Block polypropylene (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., product name "J817U”), density 0.90 g / cm 3 , MFR (230 ° C / 2.16 kg) 31 g / 10 minutes, biobase carbon content 0%
  • Plant-derived PE 1 The same HDPE as PE-1 in ⁇ Example 1 >> was prepared.
  • the MFR (230 ° C./2.16 kg) of the obtained melt-kneaded product had a plant-derived PA: compatibility agent of 6: 1 and the MFR of the melt-kneaded product A was 5.9 g / 10 minutes.
  • the impact resistance ratios in Tables 2 and 3 are the Charpy impact strengths in the corresponding experimental examples when the Charpy impact strength of the resin to be modified (plant-derived PE or non-plant-derived PP) is 1.0. Shows the magnification.
  • the total amount of polyolefin indicates the total amount of polyolefins (plant-derived PE, plant-derived PE2, non-plant-derived PP) contained in each experimental example.
  • A continuous phase, B; Dispersed phase, B 1 ; continuous phase (continuous phase in dispersed phase B), B 2 ; Finely dispersed phase (dispersed phase in dispersed phase B).

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Abstract

ポリエチレン、ポリアミド及び相容化剤の3成分を含み、環境負荷低減を実現しながら、耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物、及び、ポリエチレンに対して耐衝撃性を付与できる改質剤を提供することを目的として、本組成物及び本改質剤は、ポリエチレン、ポリアミド及び相容化剤を含み、相容化剤が、ポリアミドに対する反応性基を有する変性エラストマーであり、ポリエチレン及びポリアミドのISO16620-2によるバイオベース炭素含有率が80%以上である。

Description

熱可塑性樹脂組成物及び改質剤
 本発明は、熱可塑性樹脂組成物及び改質剤に関する。更に詳しくは、ポリエチレン、ポリアミド及び相容化剤を配合してなる熱可塑性樹脂組成物及び改質剤に関する。
 ポリオレフィン、ポリアミド及び相容化剤の3成分を用いて耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物を得る技術が下記特許文献1及び2に開示されている。
国際公開第2013-094763号パンフレット 国際公開第2013-094764号パンフレット
 上記特許文献1及び2には、ポリアミドに対する反応性基を有する変性エラストマーを相容化剤として利用する点、ポリオレフィンとは別途に溶融混錬した相容化剤とポリアミドとの溶融混錬物を利用する点、得られた溶融混錬物とポリオレフィンと溶融混錬して目的物である熱可塑性樹脂組成物を得る点、ポリアミドとして植物由来ポリアミド11を利用できる点、が開示されている。
 ところで、近年、持続可能な社会構築、及び、それに伴う環境負荷低減がクローズアップされ、材料技術分野においても、その対応が益々強く望まれている。具体的には、CO排出削減という観点から、石油などの化石由来原料に代えて、植物由来原料を利用する技術が注目され、汎用樹脂においては、ポリアミドだけでなく、ポリオレフィンについても植物由来品が上市されるに至っている。しかしながら、長く利用されてきた化石由来樹脂に比べて、いずれもグレードが少なく、各種用途に適するよう調整が進んでいないという実情がある。このため、従来利用されてきた化石由来樹脂を、そのまま植物由来樹脂へ置換できる状況になく、植物由来樹脂の割合を増大させるには様々な困難があるという問題がある。
 本発明は、上記状況に鑑みてなされたものであり、環境負荷低減を実現しながら、ポリオレフィン、ポリアミド及び相容化剤の3成分を用いて高耐衝撃性及び高流動性を両立できる熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法、並びに、この熱可塑性樹脂組成物を用いた成形体を提供することを目的とする。更に、ポリエチレン、ポリアミド及び相容化剤の3成分を含み、環境負荷低減を実現しながら、ポリエチレンに対して耐衝撃性を付与できる改質剤を提供することを目的とする。更に、この改質剤を用いた成形体の製造方法を提供することを目的とする。
 即ち、本発明は以下の通りである。
[1]本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリエチレン、ポリアミド及び相容化剤を配合してなる熱可塑性樹脂組成物であって、
 前記相容化剤が、前記ポリアミドに対する反応性基を有する変性エラストマーであり、
 前記ポリエチレン及び前記ポリアミドのISO16620-2によるバイオベース炭素含有率が80%以上であることを要旨とする。
[2]本発明の熱可塑性樹脂組成物では、前記ポリエチレンのMFR(230℃/2.16kg)を20g/10分以下にすることができる。
[3]本発明の熱可塑性樹脂組成物では、MFR(230℃/2.16kg)を、3g/10分以上にすることができる。
[4]本発明の熱可塑性樹脂組成物では、前記相容化剤を、エチレン及びそれ以外のα-オレフィンに由来する共重合鎖を主骨格とし、前記反応性基を、酸変性基にすることができる。
[5]本発明の熱可塑性樹脂組成物では、前記ポリエチレン、前記ポリアミド及び前記相容化剤の合計を100質量%とした場合に、前記相容化剤が1~30質量%であり、
 前記ポリエチレン、前記ポリアミド及び前記相容化剤の合計を100質量%とした場合の前記ポリエチレンの質量割合をRPE質量%、前記ポリアミドの質量割合をRPA質量%とした場合に、RPE/RPAが0.3~3.5にすることができる。
[6]本発明の成形体は、本発明の熱可塑性樹脂組成物からなることを要旨とする。
[7]本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法は、前記ポリアミド及び前記相容化剤の溶融混練物、並びに、前記ポリエチレン、を溶融混練する溶融混練工程を備えることを要旨とする。
[8]本発明の改質剤は、改質対象樹脂がポリエチレン(PE)であり、前記改質対象樹脂の耐衝撃性を向上させることができる改質剤であって、
 ポリエチレン(PE)、ポリアミド及び相容化剤を含み、
 前記相容化剤が、前記ポリアミドに対する反応性基を有する変性エラストマーであり、
 前記ポリエチレン(PE)及び前記ポリアミドのISO16620-2によるバイオベース炭素含有率が80%以上であることを要旨とする。
[9]本発明の改質剤では、前記ポリエチレン(PE)、前記ポリアミド及び前記相容化剤の合計を100質量%とし、前記ポリエチレン(PE)の質量割合をRPE2質量%、前記ポリアミドの質量割合をRPA質量%、前記相容化剤の質量割合をRCB質量%、とした場合に、
 1≦RCB(質量%)≦70且つ0.3≦RPE2/RPA≦3.5とすることができる。
[10]本発明の改質剤では、前記ポリエチレン(PE)を、高密度ポリエチレンにすることができる。
[11]本発明の改質剤では、前記ポリエチレン(PE)のMFR(230℃/2.16kg)を、20g/10分以下にすることができる。
[12]本発明の改質剤では、前記ポリアミドを、主鎖中の隣り合ったアミド結合同士に挟まれた炭化水素基の直鎖炭素数が6以上である構造を有するものにできる。
[13]本発明の改質剤では、前記相容化剤を、エチレン及びそれ以外のα-オレフィンに由来する共重合鎖を主骨格とし、前記反応性基が酸変性基であるものにできる。
[14]本発明の改質剤では、前記ポリエチレン(PE)を、高密度ポリエチレンにすることができる。
[15]本発明の改質剤では、MFR(230℃/2.16kg)を、3g/10分以上にすることができる。
[16]本発明の改質剤では、前記ポリアミド及び前記相容化剤の溶融混練物と、前記ポリエチレン(PE)と、を溶融混練して得ることができる。
[17]本発明の成形体の製造方法は、改質対象樹脂であるポリエチレン(PE)と、本発明の改質剤とをドライブレンドした原料を成形する成形工程を備えることを要旨とする。
[18]本発明の成形体の製造方法では、前記改質対象樹脂と前記改質剤との合計を100質量%とした場合に、前記改質剤を30~70質量%にすることができる。
 本発明の熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法によれば、環境負荷低減を実現しながら、ポリオレフィン、ポリアミド及び相容化剤の3成分を用いて高耐衝撃性及び高流動性を両立できる。
 本発明の成形体によれば、ポリオレフィン、ポリアミド及び相容化剤の3成分を用いて高耐衝撃性を有する成形体としながらも環境負荷低減を実現できる。
 本発明の改質剤によれば、環境負荷低減を実現しながら、ポリエチレンに対して耐衝撃性を付与できる。
 本発明の成形体の製造方法によれば、予備混錬工程を経ることなく、少ない工程数によって簡便に、環境負荷低減を実現しながら、優れた耐衝撃性を有するポリエチレン基質の成形体を得ることができる。
実験例1-6(実験例2-1)の試験片表面を5000倍に拡大して得られた相構造 実験例1-6(実験例2-1)の試験片表面を10000倍に拡大して得られた相構造 実験例1-6(実験例2-1)の試験片表面を20000倍に拡大して得られた相構造 実験例1-8(実験例2-5)の試験片表面を5000倍に拡大して得られた相構造 実験例1-8(実験例2-5)の試験片表面を10000倍に拡大して得られた相構造 実験例1-8(実験例2-5)の試験片表面を20000倍に拡大して得られた相構造
 ここで示される事項は例示的なもの及び本発明の実施形態を例示的に説明するためのものであり、本発明の原理と概念的な特徴とを最も有効に且つ難なく理解できる説明であると思われるものを提供する目的で述べたものである。この点で、本発明の根本的な理解のために必要である程度以上に本発明の構造的な詳細を示すことを意図してはおらず、図面と合わせた説明によって本発明の幾つかの形態が実際にどのように具現化されるかを当業者に明らかにするものである。
 尚、本明細書では、「XX~YY」の記載は、「XX以上YY以下」を意味する。
[1]熱可塑性樹脂組成物
 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリエチレン、ポリアミド及び相容化剤を配合してなる熱可塑性樹脂組成物である。このうち、相容化剤は、ポリアミドに対する反応性基を有する変性エラストマーである。更に、ポリエチレン及びポリアミドは、ISO16620-2によるバイオベース炭素含有率が80%以上である。
〈1〉ポリエチレン(植物由来PE)
 ポリエチレンは、ISO16620-2の規格に準じて測定されたバイオベース炭素含有率が80%以上である(本明細書では、当該ポリエチレンを、単に「植物由来PE」とも記載する)。このバイオベース炭素含有率は、全構成炭素に占める14Cの割合に基づき、植物由来の炭素含有率(バイオベース炭素含有率)を算出した値である。
 本発明で用いる植物由来PEは、バイオベース炭素含有率が80%以上(100%であってもよい)のものであればよく、更に、85%以上の植物由来PEでもよいし、更には、90%以上の植物由来PEでもよい。
 尚、バイオベース炭素含有率は、ISO16620-2以外にも、ASTM D6866の規格に準じて測定された値を利用できる。通常、これらの規格による値は、実質、同じ値となる。
 植物由来PEは、メチレン基(-CH-)が連なった構造(メチレン鎖)を主骨格とする重合体である。メチレン鎖は、特にエチレンに由来する構成単位である。従って、植物由来PEには、エチレンの単独重合体、及び、エチレンと他のオレフィレンとの共重合体が含まれる。共重合体である場合、通常、全構成単位数のうち50%以上がエチレン由来単位である。他のオレフィンとしては、炭素数3のオレフィン(プロピレン)、炭素数4のオレフィン(1-ブテン等)、炭素数5のオレフィン(3-メチル-1-ブテン、1-ペンテン等)、炭素数6のオレフィン(3-メチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキセン等)、炭素数8のオレフィン(1-オクテン等)などが挙げられる。これらは1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。
 即ち、植物由来PEが共重合体である例としては、例えば、エチレン・1-ブテン共重合体、エチレン・1-へキセン共重合体、エチレン・1-オクテン共重合体、エチレン・4-メチル-1-ペンテン共重合体等が挙げられる。これらは1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。更に、2種以上である場合、混合樹脂からなるペレット及びペレット混合物の両方を含む。
 また、植物由来PEは、エチレンの単独重合体、及び、エチレンと他のオレフィレンとの共重合体のいずれかを問わず、これらの重合体を形成するモノマーが植物原料に由来することにより植物由来PEとなる。モノマーは、その全量が植物由来モノマーでもよいし、一部のみが植物由来モノマー(即ち、他部に化石由来モノマーを含んでもよい)でもよい。即ち、植物由来PEは、結果として、バイオベース炭素含有率が80%以上であればよい。
 植物由来PEの諸特性は限定されないものの、密度0.942g/cm以上の高密度ポリオレフィンであるとともに、MFR(230℃/2.16kg)が35g/10分以下であることが好ましい。植物由来PEのMFRが35g/10分以下(通常、1g/10分以上)であることにより、結果的に、得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性に優れた特性を得ながら、流動性を大きくすることができる。このMFRは、更に20g/10分以下が好ましく、15g/10分以下がより好ましい。下限値は限定されないが、溶融混錬のしやすさという観点からは、2g/10分以上が好ましく、3g/10分以上がより好ましい。
 尚、本発明において、植物由来PEのMFR(230℃/2.16kg)は、ISO1133又はASTM D1238の規格に準じて測定された値とする。これらの規格による値は、通常、実質同じ値となる。
 また、植物由来PEの密度は、上述の通り、0.942g/cm以上が好ましく、更には、密度0.950g/cm以上がより好ましい。密度の上限値は限定されないが、0.954g/cm以下であることが好ましい。
 上述したMFR及び密度の両立は、植物由来PEの直鎖性、分岐量及び分子量等により調節できる。
 尚、本発明において、植物由来PEの密度は、ISO1183又はASTM D792の規格に準じて測定された値とする。これらの規格による値は、通常、実質同じ値となる。
 更に、植物由来PEのMFR(230℃/2.16kg)は、小さいことが好ましい。具体的には、後述する植物由来PAと相容化剤とから得られる溶融混錬物のMFR(230℃/2.16kg)に対してより近いMFRであることが好ましい。即ち、植物由来PAと相容化剤との混練は、両者は反応によって促進され得ると考えられ、両者の混練ではMFR差の影響を受け難い。これに対し、植物由来PEと溶融混錬物(植物由来PAと相容化剤との溶融混錬物)との混練では、両者は反応されないため、これらのMFR差の影響を受けやすいと考えられる。従って、植物由来PEのMFRと溶融混錬物のMFRとを近づけることによって混練性が良好になり、それに伴って耐衝撃性が向上させることができると考えられる。
 具体的には、植物由来PEのMFR(230℃/2.16kg)をMPE(g/10分)とし、植物由来PAと相容化剤との溶融混錬物のMFR(230℃/2.16kg)をMPX(g/10分)とした場合に、これらの比MPE/PX(=MPE/MPX)は、0.5≦MPE/PX≦20であることが好ましく、1≦MPE/PX≦17であることがより好ましく、2≦MPE/PX≦13であることが更に好ましく、5≦MPE/PX≦10であることが特に好ましい。
 尚、MPXの範囲は限定されないが、例えば、0.1≦MPX(g/10分)≦10とすることができ、更に0.5≦MPX(g/10分)≦5とすることができ、更に1≦MPX(g/10分)≦3とすることができる。
〈2〉ポリアミド(植物由来PA)
 ポリアミドは、ISO16620-2の規格に準じて測定されたバイオベース炭素含有率が80%以上である(本明細書では、当該ポリアミドを、単に「植物由来PA」とも記載する)。このバイオベース炭素含有率は、全構成炭素に占める14Cの割合に基づき、植物由来の炭素含有率(バイオベース炭素含有率)を算出した値である。
 本発明で用いる植物由来PAは、バイオベース炭素含有率が80%以上(100%であってもよい)のものであればよく、更に、90%以上の植物由来PAでもよいし、更には、95%以上の植物由来PAでもよい。
 尚、バイオベース炭素含有率は、ISO16620-2以外にも、ASTM D6866の規格に準じて測定された値を利用できる。通常、これらの規格による値は、実質、同じ値となる。
 植物由来PAは、アミド結合(-NH-CO-)を介して炭化水素基(特にメチレン鎖)が連なった構造を主骨格とする重合体である。
 植物由来PAを構成する単量体としては、6-アミノカプロン酸、11-アミノウンデカン酸、12-アミノドデカン酸、パラアミノメチル安息香酸などのアミノ酸、ε-カプロラクタム、ウンデカンラクタム、ω-ラウリルラクタムなどのラクタムなどが挙げられる。これらは1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。これらのなかでも、高バイオベース炭素含有率という観点からは、植物由来の11-アミノウンデカン酸が多く含まれることが好ましい。
 更に、植物由来PAは、ジアミンとジカルボン酸との共重合により得ることもできる。この場合、単量体としてのジアミンには、エチレンジアミン、1,3-ジアミノプロパン、1,4-ジアミノブタン、1,5-ジアミノペンタン、1,6-ジアミノヘキサン、1,7-ジアミノヘプタン、1,8-ジアミノオクタン、1,9-ジアミノノナン、1,10-ジアミノデカン、1,11-ジアミノウンデカン、1,12-ジアミノドデカン、1,13-ジアミノトリデカン、1,14-ジアミノテトラデカン、1,15-ジアミノペンタデカン、1,16-ジアミノヘキサデカン、1,17-ジアミノヘプタデカン、1,18-ジアミノオクタデカン、1,19-ジアミノノナデカン、1,20-ジアミノエイコサン、2-メチル-1,5-ジアミノペンタン、2-メチル-1,8-ジアミノオクタン等の脂肪族ジアミン、シクロヘキサンジアミン、ビス-(4-アミノシクロヘキシル)メタン等の脂環式ジアミン、キシリレンジアミン(p-フェニレンジアミン及びm-フェニレンジアミンなど)等の芳香族ジアミンなどが挙げられる。これらは1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。これらのなかでも、高バイオベース炭素含有率という観点からは、植物由来の1,10-ジアミノデカン及び/又は1,5-ジアミノペンタンが多く含まれることが好ましい。
 更に、単量体としてのジカルボン酸には、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシリン酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、オクタデカン二酸のような脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸のような脂環式ジカルボン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸のような芳香族ジカルボン酸、更には、フランジカルボン酸などが挙げられる。これらは1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。これらのなかでも、高バイオベース炭素含有率という観点からは、植物由来のセバシン酸、フランジカルボン酸、及び/又は、グルタル酸が多く含まれることが好ましい。
 更に、植物由来PAは、その主鎖中の隣り合ったアミド結合同士に挟まれた炭化水素基の直鎖炭素数が6以上である構造を有することが好ましい。従って、植物由来PAとしては、ポリアミド11(PA11)、ポリアミド1010(PA1010)、ポリアミド1012(PA1012)、ポリアミド610(PA610)、ポリアミド510(PA510)、ポリアミド(PA410)、ポリアミド(PA10T)、ポリアミド11T(PA11T)、ポリアミドMXD10(MXD10)等が挙げられる。これらのポリアミドは、1種のみを用いてもよいし2種以上を併用してもよい。更に、2種以上である場合、混合樹脂からなるペレット及びペレット混合物の両方を含む。
 また、植物由来PAは、アミノ酸やラクタムの単独重合体、及び、ジアミンとジカルボン酸との共重合体のいずれかを問わず、これらの重合体を形成するモノマーが植物原料に由来することにより植物由来PAとなる。モノマーは、その全量が植物由来モノマーでもよいし、一部のみが植物由来モノマー(即ち、他部に化石由来モノマーを含んでもよい)でもよい。即ち、植物由来PAは、結果として、バイオベース炭素含有率が80%以上であればよい。
 植物由来PAの諸特性は限定されないものの、密度1.15g/cm以下のポリアミドであるとともに、MFR(230℃/2.16kg)が50g/10分以下であることが好ましい。植物由来PAのMFRが50g/10分以下(通常、1g/10分以上)であることにより、結果的に、得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性に優れた特性を得ながら、流動性を大きくすることができる。このMFRは、更に40g/10分以下が好ましく、35g/10分以下がより好ましい。下限値は限定されないが、溶融混錬のしやすさという観点からは、3g/10分以上が好ましく、5g/10分以上がより好ましい。
 尚、本発明において、植物由来PAのMFR(230℃/2.16kg)は、ISO1133又はASTM D1238の規格に準じて測定された値とする。これらの規格による値は、通常、実質同じ値となる。
 また、植物由来PAの密度は、上述の通り、1.15g/cm以下が好ましく、更には、密度1.08g/cm以下がより好ましい。密度の下限値は限定されないが、0.98g/cm以上であることが好ましい。
 これらのMFR及び密度の両立は、植物由来PAの直鎖性、分岐量及び分子量等により調節できる。
 尚、本発明において、植物由来PAの密度は、ISO1183又はASTM D792の規格に準じて測定された値とする。これらの規格による値は、通常、実質同じ値となる。
〈3〉相容化剤
 相容化剤は、植物由来PAに対する反応性基を有した変性エラストマーである。更に、相容化剤は、植物由来PEに対して親和性を有する成分であることが好ましい。この場合、植物由来PEと植物由来PAとに対する相容化作用を有する成分となる。即ち、植物由来PEと植物由来PAとの相容化剤であることが好ましい。
 また、相容化剤は、本熱可塑性樹脂組成物内において、植物由来PAとその全部が反応されていてもよいが、その一部のみが反応されていてもよい。
 変性エラストマーが有する反応性基としては、植物由来PAに対する反応性を有すればよいが、例えば、酸無水物基(-CO-O-OC-)、カルボキシル基(-COOH)及びエポキシ基{-CO(2つの炭素原子と1つの酸素原子とからなる三員環構造)}、オキサゾリン基(-CNO)及びイソシアネート基(-NCO)等が挙げられる。これらは1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。
 反応性基による変性エラストマーの変性量は限定されず、変性エラストマーの1分子中に1以上の反応性基を有すればよく、更に、1以上50以下の反応性基を有することが好ましく、3以上30以下の反応性基を有することがより好ましく、5以上20以下の反応性基を有することが特に好ましい。
 変性エラストマーとして、反応性基を導入できる各種単量体を用いた重合体(反応性基を導入できる単量体を用いた重合に得られた変性エラストマー)、各種重合体の酸化分解物(酸化分解により反応性基が形成された変性エラストマー)、各種重合体に対する有機酸のグラフト重合物(有機酸のグラフト重合により反応性基が導入された変性エラストマー)などが挙げられる。これらは1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。これらは1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。
 反応性基を導入できる単量体としては、重合性不飽和結合と酸無水物基とを有する単量体、重合性不飽和結合とカルボキシル基とを有する単量体、重合性不飽和結合とエポキシ基とを有する単量体などが挙げられる。
 具体的には、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水コハク酸、無水グルタル酸、無水アジピン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ブテニル無水コハク酸等の酸無水物、及びマレイン酸、イタコン酸、フマル酸、アクリル酸、メタクリル酸等のカルボン酸が挙げられる。これらは1種のみ用いてもよく2種以上を併用してもよい。これらの化合物のうちでは、酸無水物が好ましく、無水マレイン酸及び無水イタコン酸がより好ましく、無水マレイン酸が特に好ましい。
 更に、変性エラストマーの骨格を構成する樹脂(以下、「骨格樹脂」という。)の種類は特に限定されず、種々の熱可塑性樹脂を用いることができる。この骨格樹脂としては、オレフィン系エラストマー(オレフィン系熱可塑性エラストマー)、及び/又は、スチレン系エラストマー(スチレン系熱可塑性エラストマー)を用いることができる。
 このうち、オレフィン系エラストマーとしては、2種以上のオレフィンを共重合してなるものが挙げられる。
 オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、及び炭素数4~8のα-オレフィン等が挙げられる。このうち炭素数4~8のα-オレフィンとしては、1-ブテン、3-メチル-1-ブテン、1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン等が挙げられる。
 これらのなかでも、オレフィン系エラストマーとしては、エチレンとそれ以外のα-オレフィンとの共重合体が好ましい。即ち、相容化剤としては、エチレン及びそれ以外のα-オレフィンに由来する共重合鎖を主骨格として、植物由来PAに対する反応性基を有する変性エラストマーが好ましい。このようなオレフィン系エラストマーを用いた場合には、特に優れた耐衝撃特性を有する成形体を与える熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。そして、エチレン以外のα-オレフィンとしては、炭素数3~8のα-オレフィンが好ましく、炭素数4~8のα-オレフィンがより好ましい。
 上述のうち、エチレンと炭素数3~8のα-オレフィンとの共重合体としては、エチレン・プロピレン共重合体(EPR)、エチレン・1-ブテン共重合体(EBR)、エチレン・1-ペンテン共重合体、エチレン・1-オクテン共重合体(EOR)が挙げられる。また、プロピレンと炭素数4~8のα-オレフィンとの共重合体としては、プロピレン・1-ブテン共重合体(PBR)、プロピレン・1-ペンテン共重合体、プロピレン・1-オクテン共重合体(POR)等が挙げられる。これらは1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。更に、2種以上である場合、混合樹脂からなるペレット及びペレット混合物の両方を含む。
 一方、スチレン系熱可塑性エラストマーは、スチレン骨格を有するスチレン系熱可塑性エラストマーである。このスチレン系熱可塑性エラストマーを用いた場合には、特に優れた耐衝撃特性を有した成形体を製造できる。
 より具体的なスチレン系熱可塑性エラストマーとしては、スチレン系化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体、及びその水添体が挙げられる。
 このうち、スチレン系化合物としては、例えば、スチレン、α-メチルスチレン、p-メチルスチレン、p-t-ブチルスチレン等のアルキルスチレン、p-メトキシスチレン、ビニルナフタレン等が挙げられる。これらは1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。
 一方、共役ジエン化合物としては、ブタジエン、イソプレン、ピペリレン、メチルペンタジエン、フェニルブタジエン、3,4-ジメチル-1,3-ヘキサジエン、4,5-ジエチル-1,3-オクタジエン等が挙げられる。これらは1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。
 即ち、スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、スチレン-ブタジエン-スチレン共重合体(SBS)、スチレン-イソプレン-スチレン共重合体(SIS)、スチレン-エチレン/ブチレン-スチレン共重合体(SEBS)、スチレン-エチレン/プロピレン-スチレン共重合体(SEPS)等が挙げられる。これらは1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。更に、2種以上である場合、混合樹脂からなるペレット及びペレット混合物の両方を含む。これらのなかでも、SEBSが好ましい。
 相容化剤の諸特性は限定されないものの、密度0.90g/cm以下の変性エラストマーであるとともに、MFR(230℃/2.16kg)が10g/10分以下であることが好ましい。相容化剤のMFRが10g/10分以下(通常、0.5g/10分以上)であることにより、結果的に、得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性に優れた特性を得ながら、流動性を大きくすることができる。このMFRは、更に7g/10分以下が好ましく、5g/10分以下がより好ましい。上限値は限定されないが、溶融混錬のしやすさという観点からは、0.5g/10分以上が好ましく、1.0g/10分以上がより好ましい。
 尚、本発明において、相容化剤のMFR(230℃/2.16kg)は、ISO1133又はASTM D1238の規格に準じて測定された値とする。これらの規格による値は、通常、実質同じ値となる。
 また、相容化剤の密度は、上述の通り、0.90g/cm以下が好ましく、更には、0.89g/cm以下がより好ましい。密度の下限値は限定されないが、0.85g/cm以上であることが好ましい。
 これらのMFR及び密度の両立は、相容化剤の直鎖性、分岐量、分子量及び変性量等により調節できる。
 尚、本発明において、相容化剤の密度は、ISO1183又はASTM D792の規格に準じて測定された値とする。これらの規格による値は、通常、実質同じ値となる。
 変性エラストマーの分子量は特に限定されないが、重量平均分子量が、10,000以上500,000以下であることが好ましく、35,000以上500,000以下であることがより好ましく、35,000以上300,000以下であることが特に好ましい。尚、重量平均分子量はGPC法(標準ポリスチレン換算)により測定される。
〈4〉各成分の配合
 植物由来PE、植物由来PA及び相容化剤の合計を100質量%とした場合に、植物由来PEの質量割合(以下、この質量割合を「RPE」ともいう)は、10~90質量%が好ましく、更に13~85質量%が好ましく、更に17~80質量%が好ましく、更に20~75質量%が好ましく、更に23~70質量%が好ましく、更に25~65質量%が好ましい。
 即ち、植物由来PE、植物由来PA及び相容化剤の合計を100質量%とした場合に、植物由来PAと相容化剤との合計割合(以下、この質量割合を「RPA+CB」ともいう)は、10~90質量%が好ましく、更に15~87質量%が好ましく、更に20~83質量%が好ましく、更に25~80質量%が好ましく、更に30~77質量%が好ましく、更に35~75質量%が好ましい。
 植物由来PE、植物由来PA及び相容化剤の合計を100質量%とした場合に、植物由来PAの質量割合(以下、この質量割合を「RPA」ともいう)は、1~80質量%が好ましく、更に3~75質量%が好ましく、更に5~70質量%が好ましく、更に10~75質量%が好ましく、更に15~70質量%が好ましく、更に20~65質量%が好ましい。
 植物由来PE、植物由来PA及び相容化剤の合計を100質量%とした場合に、相容化剤の質量割合(以下、この質量割合を「RCB」ともいう)は、1~70質量%が好ましく、更に2~60質量%が好ましく、更に2~50質量%が好ましく、更に3~40質量%が好ましく、更に3~35質量%が好ましく、更に4~30質量%が好ましい。
 植物由来PA及び相容化剤の合計を100質量%とした場合に、相容化剤の質量割合は、3~70質量%が好ましく、更に4~65質量%が好ましく、更に5~60質量%が好ましく、更に6~55質量%が好ましく、更に7~45質量%が好ましく、更に8~40質量%が好ましい。
 更に、植物由来PE、植物由来PA及び相容化剤の合計を100質量%とした場合に、相容化剤の質量割合RCBが、1~30質量%である場合、植物由来PEの質量割合RPEと植物由来PAの質量割合RPAとの比(RPE/RPA)は0.3~3.5であることが好ましい。この比(RPE/RPA)は、更に0.4~2.0がより好ましく、0.35~2.00がより好ましく、0.40~1.50が更に好ましく、0.45~1.20が特に好ましい。
 上記の範囲では、シャルピー衝撃強度が70~95kJ/m(更には73~90kJ/m、特に75~87kJ/m)であり、且つ、MFR(230℃/2.16kg)12~28g/10分(更には16~27g/10分、特に17~26g/10分)の熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。
 また、特に植物由来PAの質量割合RPAが、植物由来PEの質量割合RPEより多くなる範囲(即ち、RPA>RPE)において、高耐衝撃且つ高流動性の熱可塑性樹脂組成物を得ようとした場合、RPE:RPA:RCBは、20~45質量%:50~80質量%:1~25質量%が好ましく、24~40質量%:52~70質量%:3~18質量%がより好ましく、27~35質量%:55~65質量%:6~14質量%が特に好ましい。
 上記の範囲では、シャルピー衝撃強度が70~95kJ/m(更には73~90kJ/m、特に75~87kJ/m)であり、且つ、MFR(230℃/2.16kg)12~28g/10分(更には16~27g/10分、特に17~26g/10分)の熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。
 更に、上記範囲でも、植物由来PA及び相容化剤の合計を100質量%とした場合に、相容化剤の質量割合は、4~24質量%が好ましく、更に7~20質量%が好ましく、更に11~17質量%が好ましい。
 更に、特に植物由来PAの質量割合RPAが、植物由来PEの質量割合RPEより少なくなる範囲(即ち、RPA<RPE)において、高耐衝撃且つ高流動性の熱可塑性樹脂組成物を得ようとした場合、RPE:RPA:RCBは、35~65質量%:30~60質量%:1~20質量%が好ましく、40~60質量%:36~55質量%:2~13質量%がより好ましく、47~55質量%:42~48質量%:3~8質量%が特に好ましい。
 上記の範囲では、シャルピー衝撃強度が10~50kJ/m(更には15~40kJ/m、特に17~30kJ/m)であり、且つ、MFR(230℃/2.16kg)10~28g/10分(更には12~25g/10分、特に14~20g/10分)の熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。
 更に、上記範囲でも、植物由来PA及び相容化剤の合計を100質量%とした場合に、相容化剤の質量割合は、5~24質量%が好ましく、更に6~18質量%が好ましく、更に7~13質量%が好ましい。
 本発明の熱可塑性樹脂組成物の流動性は限定されないものの、密度0.93~1.00g/cmであるとともに、MFR(230℃/2.16kg)を3g/10分以上(通常、30g/10分以下)にすることができる。このMFRは、更に6g/10分以上にすることができ、更に12g/10分以上にすることができ、更に17g/10分以上にすることができる。上限値は限定されないが、27g/10分以下にすることができる。
 尚、本発明において、相容化剤のMFR(230℃/2.16kg)は、ISO1133又はASTM D1238の規格に準じて測定された値とする。これらの規格による値は、通常、実質同じ値となる。
 本発明の熱可塑性樹脂組成物(本発明の熱可塑性樹脂組成物を用いて形成された成形体)は、特定の相構造(1)~(3)を有することができる。
 具体的には、(1)植物由来PAを連続相(A)とし、植物由来PEを分散相(B)とする相構造を有することができる(図1~図3参照)。更に、分散相(B)は、植物由来PEを含む連続相(B)(即ち、分散相内連続相B)と、分散相内連続相B中に分散された微分散相(B)(即ち、分散相内分散相B)と、を有することができる(図3参照)。
 また、(2)植物由来PEを連続相(A)とし、植物由来PAを分散相(B)とする相構造を有することができる(図4~図6参照)。更に、分散相(B)は、植物由来PAを含む連続相(B)(即ち、分散相内連続相B)と、分散相内連続相B中に分散された微分散相(B)(即ち、分散相内分散相B)と、を有することができる(図6参照)。特に微分散相(B)を有する相構造により、優れた耐衝撃特性を得ることができる。
 更には、(3)の相構造として、上記(1)及び上記(2)の相構造が混在された共連続構造を呈することができる。
 特に上記(1)及び(2)の相構造を呈する場合には、微分散相(B)を有する相構造により、優れた耐衝撃特性を得ることができる。また、同様に(3)の共連続構造を有する場合にも優れた耐衝撃特性を得ることができる。
 前述の相構造を有する場合、連続相内に含まれた分散相の大きさは限定されないが、その平均径(平均粒子径)は、10000nm以下であることが好ましく、より好ましくは50~8000nm、更に好ましくは100~4000nmである。この分散相の平均径は、電子顕微鏡を用いて得られる画像において、無作為に選択された50個の分散相の最大長さの平均値(nm)である。
 また、前述の分散相内分散相を有する場合、分散相内に含まれた微分散相の大きさは限定されないが、その平均径(平均粒子径)は、5~1000nmであることが好ましく、より好ましくは5~600nm、更に好ましくは10~400nm、特に好ましくは15~350nmである。この微分散相の平均径は、電子顕微鏡を用いて得られる画像において、無作為に選択された100個の微分散相の最大長さの平均値(nm)である。
〈5〉他の成分
 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上述した植物由来PE、植物由来PA及び相容化剤以外に、他の成分を含有することができる。
 他の成分が、植物由来PE、植物由来PA及び相容化剤と同様にふるまうことができる熱可塑性高分子である場合(但し、充填材、フィラー等として機能する成分を除く)、植物由来PE、植物由来PA及び相容化剤の合計を100質量部とした場合に、他の成分である熱可塑性高分子は20質量部以下であることが好ましい。他の成分が含まれる場合の下限値は限定されないが、例えば、1質量部とすることができる。
 熱可塑性高分子である他の成分としては、ISO16620-2によるバイオベース炭素含有率が80%未満である化石由来系ポリオレフィン(前述した植物由来PEに含まれないポリオレフィン)が挙げられる。化石由来系ポリオレフィンには、オレフィンの単独重合体、及び/又は、オレフィンの共重合体が含まれる。
 化石由来系ポリオレフィンを構成するオレフィンは限定されず、エチレン、プロピレン、1-ブテン、3-メチル-1-ブテン、1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン等が挙げられる。これらは1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。
 即ち、化石由来系ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ1-ブテン、ポリ1-ヘキセン、ポリ4-メチル-1-ペンテン等が挙げられる。これら重合体は1種のみで用いてもよく、2種以上を併用してもよい。更に、2種以上である場合、混合樹脂からなるペレット及びペレット混合物の両方を含む。
 上記ポリエチレンとしては、エチレン単独重合体、及び、エチレンと他のオレフィンとの共重合体が挙げられる。後者としては、エチレン・1-ブテン共重合体、エチレン・1-へキセン共重合体、エチレン・1-オクテン共重合体、エチレン・4-メチル-1-ペンテン共重合体等が挙げられる。尚、エチレンと他のオレフィンとの共重合体は、全構成単位数のうちの50%以上がエチレンに由来する単位である。
 また、ポリプロピレンとしては、プロピレン単独重合体、及び、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体が挙げられる。後者としては、プロピレン・エチレン共重合体。プロピレン・1-ブテン共重合体、プロピレン・1-へキセン共重合体、プロピレン・1-オクテン共重合体、プロピレン・4-メチル-1-ペンテン共重合体等が挙げられる。
 また、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体は、ランダム共重合体であってもよく、ブロック共重合体であってもよい。これらのうちでは、耐衝撃性に優れるという観点からはブロック共重合体を利用できる。とりわけ、他のオレフィンがエチレンであるプロピレン・エチレンブロック共重合体を利用できる。プロピレン・エチレンブロック共重合体は、エチレンブロックを分散相として有するブロック共重合ポリプロピレンである。即ち、ホモポリプロピレンを連続相として、この連続相内にポリエチレンを含んだ分散相が存在するポリプロピレン樹脂である。このようなエチレンブロックを分散相として有するブロック共重合ポリプロピレンは、例えば、インパクトコポリマー、ポリプロピレンインパクトコポリマー、ヘテロファジックポリプロピレン、ヘテロファジックブロックポリプロピレン等とも称される。このブロック共重合ポリプロピレンは、耐衝撃性に優れるという観点において好ましい。
 尚、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体は、全構成単位数のうちの50%以上がプロピレンに由来する単位である。
 熱可塑性高分子である他の成分としては、ISO16620-2によるバイオベース炭素含有率が80%未満である化石由来系ポリアミド(前述した植物由来PAに含まれないポリアミド)が挙げられる。化石由来系ポリアミドとしては、ポリアミド6、ポリアミド66、ポリアミド11、ポリアミド610、ポリアミド612、ポリアミド614、ポリアミド12、ポリアミド6T、ポリアミド6I、ポリアミド9T、ポリアミドM5T、ポリアミド1010、ポリアミド1012、ポリアミド10T、ポリアミドMXD6、ポリアミド6T/66、ポリアミド6T/6I、ポリアミド6T/6I/66、ポリアミド6T/2M-5T、ポリアミド9T/2M-8T等が挙げられる。これらのポリアミドは、1種のみを用いてもよいし2種以上を併用してもよい。更に、2種以上である場合、混合樹脂からなるペレット及びペレット混合物の両方を含む。
 他の成分が、植物由来PE、植物由来PA及び相容化剤と同様にふるまわない成分である場合、植物由来PE、植物由来PA及び相容化剤の合計を100質量部とした場合に、他の成分は500質量部以下であることが好ましい。他の成分が含まれる場合の下限値は限定されないが、例えば、1質量部とすることができる。このような他の成分としては、難燃剤、難燃助剤、充填剤、着色剤、抗菌剤、帯電防止剤等の各種添加剤が挙げられる。これらは1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。
[2]熱可塑性樹脂組成物の製造方法
 本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法は、植物由来PA及び相容化剤の溶融混練物、並びに、植物由来PE、を溶融混練する溶融混練工程を備えることを特徴とする。
 植物由来PE、植物由来PA及び相容化剤の各々特性及び配合については、前述の通りである。
 溶融混練工程は、植物由来PAと相容化剤との溶融混練物と、植物由来PEと、を溶融混練する工程である。
 この際に用いる溶融混練物は、溶融状態の組成物、又は、軟化状態の組成物であってもよいし、ペレット化等により固形化されたものであってもよい。
 この溶融混練工程では、どのような溶融混練装置を用いてもよい。例えば、押出機(一軸スクリュー押出機、二軸混練押出機等)、ニーダー、ミキサー(高速流動式ミキサー、バドルミキサー、リボンミキサー等)等を用いることができる。これらの装置は1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。また、2種以上を用いる場合には連続的に運転してもよく、回分的に(バッチ式で)運転してもよい。更に、各原料は一括して混合してもよいし、複数回に分けて添加投入(多段配合)して混合してもよい。
 融混練工程における混練温度は特に限定されないが、190~350℃が好ましく、200~300℃がより好ましく、205~260℃が更に好ましい。
 本方法では、予め溶融混練された溶融混練物(植物由来PA及び相容化剤の溶融混練物)を用いることにより、植物由来PAと相容化剤とが反応する際に混練が行われる。従って、反応性基を有する相容化剤に起因して、植物由来PAの表面に反応性基が付加され、相容化剤が表面に結合された植物由来PAが形成されると考えられる。そして、更なる混練によって、表面に結合された植物由来PAがせん断され、未反応の植物由来PAの表面が現れる。すると、この未反応表面に対して、未反応の相容化剤が、更に反応すると考えられる。このように相容化剤が結合された植物由来PAがせん断され、未反応の植物由来PAの表面が現れ、この未反応表面に対して未反応相容化剤が反応することを繰り返すことで、植物由来PAと相容化剤とのより小さな反応物を、高いシェアに頼らず安定して形成できると考えられる。
 そして、上述の過程で供給され得る相容化剤量が少ないと、相容化剤が結合された植物由来PAは小さくなり難く、供給され得る相容化剤量が十分に多いと、相容化剤が結合された植物由来PAは小さくなり易いと考えられる。
[3]成形体
 本発明の成形体は、前述した本発明の熱可塑性樹脂組成物からなることを特徴とする。
 熱可塑性樹脂組成物を成形する際には、公知のあらゆる成形方法を利用できる。具体的には、射出成形、押出成形(シート押出、異形押出)、Tダイ成形、ブロー成形、射出ブロー成形、インフレーション成形、中空成形、真空成形、発泡成形、圧縮成形、プレス成形、スタンピングモールド成形、トランスファ成形、インサート成形等が例示される。これらは1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。
 成形体の形状、大きさ及び厚さ等も特に限定されず、その用途も特に限定されない。この成形体としては、例えば、ペレットが挙げられる。成形体がペレットである場合には、他の樹脂に添加して改質(例えば、耐衝撃性向上、流動性向上等)を行う改質剤として利用することができる。改質対象は限定されないが、例えば、ポリオレフィンを挙げることができる。ポリオレフィンとしては、植物由来PEを利用できる。また、植物由来PEと同様の植物由来ポリプロピレン(植物由来PP)を利用できる。更に、他の成分として前述した化石由来系ポリオレフィンを利用できる。
 この改質に際しては、本成形体を利用することにより、ドライブレンドを活用できる。即ち、本成形体をドライブレンドにより、改質対象である樹脂等のペレットと混合した後、混合ペレットを成形することで改質成形体(単純なペレット形状等ではない形状賦形体)を得ることができる。一般に、改質の際には、両者を溶融混錬して得られた溶融混錬物をペレット化し、得られた改質ペレットを成形することにより、改質成形体(単純なペレット形状等ではない形状賦形体)を得るが、本成形体(改質剤)を利用する場合には、上記の溶融混錬を要さず、ドライブレンドにより改質が可能となる。
 更に、成形体は、自動車、鉄道車両(車両全般)、航空機機体(機体全般)、船舶・船体(船体全般)、自転車(車体全般)等の乗物に利用される各種用品等として用いられる。
 このうち自動車用品としては、外装部品、内装部品、エンジン部品、電装部品等が挙げられる。具体的には、自動車用の外装部品としては、ルーフレール、フェンダー、フェンダーライナー、ガーニッシュ、バンパー、ドアパネル、ルーフパネル、フードパネル、トランクリッド、フューエルリッド、ドアミラーステー、スポイラー、フードルーバー、ホイールカバー、ホイールキャップ、グリルエプロンカバーフレーム、ランプベゼル、ドアハンドル(プルハンドル)、ドアモール、リアフィニッシャー、ワイパー、エンジンアンダーカバー、フロアーアンダーカバー、ロッカーモール、カウルルーバー、カウル(自動二輪車)等が挙げられる。
 自動車用の内装部品としては、ドアトリム基材(FR、RR、BACK)、ポケット、アームレスト、スイッチベース、加飾パネル、オーナメントパネル、EA材、スピーカーグリル、クォータートリム基材等のトリム系部品;ピラーガーニッシュ;カウルサイドガーニッシュ(カウルサイドトリム);シールド、背裏ボード、ダイナミックダンパー、サイドエアバッグ周辺部品等のシート系部品;センタークラスター、レジスター、センターボックス(ドア)、グラブドア、カップホルダー、エアバッグ周辺部品等のインストルメントパネル系部品;センターコンソール;オーバヘッドコンソール;サンバイザー;デッキボード(ラゲージボード)、アンダートレイ;パッケージトレイ;ハイマウントストップランプカバー;CRSカバー;シートサイドガーニッシュ;スカッフプレート;ルームランプ;アシストグリップ;安全ベルト部品;レジスターブレード;ウォッシャーレバー;ウインドレギュレーターハンドル;ウインドレギュレーターハンドルのノブ;パッシングライトレバー等が挙げられる。
 自動車用のエンジン部品としては、オルタネータターミナル、オルタネータコネクタ、ICレギュレータ、ライトディヤ用ポテンシォメータベース、排気ガスバルブ、燃料パイプ、冷却パイプ、ブレーキパイプ、ワイパーパイプ、排気パイプ、吸気パイプ、ホース、チューブ、エアインテークノズルスノーケル、インテークマニホールド、燃料ポンプ、エンジン冷却水ジョイント、キャブレタメインボディー、キャブレタスペーサ、排気ガスセンサー、冷却水センサー、油温センサー、ブレーキパッドウェアーセンサー、スロットルポジションセンサー、クランクシャフトポジションセンサー、エアーフローメーター、ブレーキパッド摩耗センサー、ブレーキピストン、ソレノイドボビン、エンジンオイルフィルター、点火装置ケース、トルクコントロールレバー等が挙げられる。
 自動車用の電装部品としては、電池周辺部品、エアコン用サーモスタッド、暖房温風フローコントロールバルブ、ラジエーターモーター用ブラッシュホルダー、ウォーターポンプインペラー、タービンベイン、ワイパーモーター関係部品、デュストリビューター、スタータースイッチ、スターターリレー、トランスミッション用ワイヤーハーネス、ウィンドウォッシャーノズル、エアコンパネルスイッチ基板、燃料関係電磁気弁用コイル、ワイヤーハーネスコネクター、SMJコネクター、PCBコネクター、ドアグロメットコネクター、ヒューズ用コネクター等の各種コネクター、ホーンターミナル、電装部品絶縁板、ステップモーターローター、ランプソケット、ランプリフレクター、ランプハウジング、クリーナーケース、フィルターケース、パワートレーン等が挙げられる。
 更に、成形体は、上述の乗物以外の非乗物用途においても各種用品等として用いられる。即ち、例えば、ロープ、スパンボンド、研磨ブラシ、工業ブラシ、フィルター、運搬用コンテナ、トレイ、運搬用台車、その他一般資材等の工業・産業資材;
 コネクター、コイル、センサー、LEDランプ、ソケット、抵抗器、リレーケース、小型スイッチ、コイルボビン、コンデンサー、バリコンケース、光ピックアップ、発振子、各種端子板、変成器、プラグ、プリント基板、チューナー、スピーカー、マイクロフォン、ヘッドフォン、小型モータ、小型変速ギヤ、磁気ヘッドベース、パワーモジュール、半導体、液晶、FDDキャリッジ、FDDシャーシ、モーターブラッシュホルダー、パラボラアンテナ、コンピュータ関連部品等の電子部品;
 発電機、電動機、変圧器、変流器、電圧調整器、整流器、インバーター、継電器、電力用接点、開閉器、遮断機、ナイフスイッチ、他極ロッド、電気部品キャビネット等の電気機器;
 産業用ロボットの筐体、介護用ロボットの筐体、ドローン(遠隔操作によって飛行する飛行物体、自律的に飛行する飛行物体)の筐体、
 VTR部品、テレビ部品、アイロン、ヘアードライヤ、炊飯器部品、電子レンジ部品、音響部品、オーディオ・LD部品、CD・DVD部品、照明部品、冷蔵庫部品、洗濯機部品、エアコン部品、タイプライター・ワープロ部品、オフィスコンピューター部品、PC、ゲーム機、タブレット端末、携帯電話、スマートフォン、電話機及び関連部品、ファクシミリ部品、複写機部品、掃除・洗浄機器、モーター部品等の家電・事務製品;
 カメラ、時計、顕微鏡、双眼鏡、望遠鏡、メガネ等の光学、精密機器;
 食品トレイ、収納ボックス、収納トレイ、アタッシュケース、スーツケース、ヘルメット、水筒、瓶等の収納ケース、洗面用具、筆記用具、文房具、本立て、スキンケア器具、用具、食器、洗濯用具、掃除用具、衣料ハンガー、食品容器、開閉蓋(ガラス瓶等)等の日用品、生活用品;
 おもちゃ等の娯楽品;
 草刈り機の筐体、カバー、電動工具の筐体、カバー、各種クリップ等の工作・一般機械・部品;
 テニスラケットストリング、スキー板・ボード、プロテクタ(野球、サッカー、モータスポーツ)、シューズ、シューズソール(靴底、スポーツシューズ用ソール)、アウトドア・登山用具等のスポーツ用品;
 衣装ケース、テーブル、椅子(チェアー)、シューズボックス、台所用具、トイレ用具、入浴用具等の家具関係用品;
 内外壁・屋根、断熱材、ドア・扉関連部品、窓材関連部品、床材関連部品、免震・制振部品、雨戸、雨どい、上水・下水関係部品(ライフライン関連)、駐車ガレージ、ガス・電気関係部品(ライフライン関連)、土木関係部品、信号機器、道路標識、パイロン、センターポール、ガードレール(ガードワイヤ)、工事用器材等の住宅、土木関係用品;
 マウスピース、医療機器、医薬品容器等の医療関係用品;
 靴等の衣料関係用品、
 農機具、農耕用具、植木鉢(プランタ)、漁具、養殖関係器具、林業具等の農業・林業・水産業関係用品;などが挙げられる。
[4]改質剤
 本発明の改質剤は、改質対象樹脂がポリエチレン(PE)であるポリエチレン用改質剤である。本発明の改質剤の配合によって、ポリエチレン(PE)の耐衝撃性を向上させるという改質を実現できる。特にポリエチレン(PE)として、ISO16620-2によるバイオベース炭素含有率が80%以上である植物由来ポリエチレン(植物由来PE)を選択する場合にも優れた耐衝撃性付与効果を得ることができる。
 本発明の改質剤は、ポリエチレン(PE)、ポリアミド及び相容化剤を含む。このうち、相容化剤は、ポリアミドに対する反応性基を有する変性エラストマーである。
 また、ポリエチレン(PE)は、ISO16620-2によるバイオベース炭素含有率が80%以上である。即ち、植物由来ポリエチレン(植物由来PE)である。
 更に、ポリアミドは、ISO16620-2によるバイオベース炭素含有率が80%以上である。即ち、植物由来ポリアミド(植物由来PA)である。
〈1〉ポリエチレンPE
 ポリエチレンPEは、熱可塑性樹脂組成物の説明において前述した植物由来PEと基本的には同じであり、熱可塑性樹脂組成物における「植物由来PE」を、「ポリエチレンPE」と読み換えることができる(以下では、当該ポリエチレンを、単に「植物由来PE」とも記載する)。
 植物由来PEは、メチレン基(-CH-)が連なった構造(メチレン鎖)を主骨格とする重合体である。メチレン鎖は、特にエチレンに由来する構成単位である。
 また、植物由来PEには、エチレンの単独重合体、及び、エチレンと他のオレフィレンとの共重合体が含まれる。これらは1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。植物由来PEが、共重合体である場合、非エチレン由来単位(他のオレフィン由来単位)は、全構成単位数のうち50%以下(更には30%以下、更には10%以下)であることが好ましい。非エチレン由来単位の割合が低い方が、バイオベース炭素含有率を大きくできるからである。即ち、植物由来PEとしては、非エチレン由来単位の割合が少なく(例えば、10%以下)、実質的なエチレン単独重合体が好ましい。
 尚、上述の他のオレフィンとしては、熱可塑性樹脂組成物の説明において前述した植物由来PEにおける同様の例示をそのまま適用できる。
 植物由来PEの諸特性は限定されないが、密度0.942g/cm以上の高密度ポリエチレンであることが好ましい。また、植物由来PEのMFR(230℃/2.16kg)は、35g/10分以下であることが好ましい。植物由来PEのMFRが35g/10分以下(通常、1g/10分以上)であることにより、結果的に、得られる改質剤が優れた改質性能を有することができる。このMFRは、更に20g/10分以下が好ましく、15g/10分以下がより好ましい。下限値は限定されないが、溶融混錬のしやすさという観点からは、2g/10分以上が好ましく、3g/10分以上がより好ましい。
 尚、本発明において、ポリエチレンのMFR(230℃/2.16kg)は、ISO1133又はASTM D1238の規格に準じて測定された値とする。これらの規格による値は、通常、実質同じ値となる。
 また、植物由来PEの密度は、上述の通り、0.942g/cm以上が好ましく、更には、密度0.950g/cm以上がより好ましい。密度の上限値は限定されないが、0.954g/cm以下であることが好ましい。
 上述したMFR及び密度の両立は、ポリエチレンの直鎖性、分岐量及び分子量等により調節できる。
 尚、本発明において、ポリエチレンの密度は、ISO1183又はASTM D792の規格に準じて測定された値とする。これらの規格による値は、通常、実質同じ値となる。
 更に、植物由来PEのMFR(230℃/2.16kg)は、小さいことが好ましい。具体的には、後述する植物由来PAと相容化剤とから得られる溶融混錬物のMFR(230℃/2.16kg)に対してより近いMFRであることが好ましい。即ち、植物由来PAと相容化剤との混練は、両者は反応によって促進され得ると考えられ、両者の混練ではMFR差の影響を受け難い。これに対し、植物由来PEと溶融混錬物(植物由来PAと相容化剤との溶融混錬物)との混練では、両者は反応されないため、これらのMFR差の影響を受けやすいと考えられる。従って、植物由来PEのMFRと溶融混錬物のMFRとを近づけることによって混練性が良好になり、それに伴って耐衝撃性が向上させることができると考えられる。
 具体的には、植物由来PEのMFR(230℃/2.16kg)をMPE2(g/10分)とし、植物由来PAと相溶化剤との溶融混錬物のMFR(230℃/2.16kg)をMPX(g/10分)とした場合に、これらの比MPE2/PX(=MPE2/MPX)は、0.5≦MPE2/PX≦20であることが好ましく、1≦MPE2/PX≦17であることがより好ましく、2≦MPE2/PX≦13であることが更に好ましく、5≦MPE2/PX≦10であることが特に好ましい。
 尚、MPXの範囲は限定されないが、例えば、0.1≦MPX(g/10分)≦10とすることができ、更に0.5≦MPX(g/10分)≦5とすることができ、更に1≦MPX(g/10分)≦3とすることができる。
〈2〉ポリアミド
 改質剤で用いるポリアミドは、熱可塑性樹脂組成物の説明において前述した植物由来PAと基本的には同じであり、バイオベース炭素含有率に関して前述した植物由来PAと同じである。更に、アミド結合を介して炭化水素基が連なった構造を主骨格とする重合体であることも同じであり、単量体として例示される化合物も同様である。更に、ジアミンとジカルボン酸との共重合により得ることができることも同じであり、この場合の単量体も同様の化合物を例示でき、なかでも、高バイオベース炭素含有率という観点から、ジアミンとして、植物由来の1,10-ジアミノデカン及び/又は1,5-ジアミノペンタンが多く含まれることが好ましい。更に、高バイオベース炭素含有率という観点から、ジカルボン酸としては、植物由来のセバシン酸、フランジカルボン酸、及び/又は、グルタル酸が多く含まれることが好ましい。また、植物由来PAとしての例示も、前述した植物由来PAの場合と同様であり、それらのポリアミドは、1種のみを用いてもよいし2種以上を併用してもよい。更に、2種以上である場合、混合樹脂からなるペレット及びペレット混合物の両方を含む。
 また、植物由来PAは、アミノ酸やラクタムの単独重合体、及び、ジアミンとジカルボン酸との共重合体のいずれかを問わず、これらの重合体を形成するモノマーが植物原料に由来することにより植物由来PAとなる。モノマーは、その全量が植物由来モノマーでもよいし、一部のみが植物由来モノマー(即ち、他部に化石由来モノマーを含んでもよい)でもよい。即ち、植物由来PAは、結果として、バイオベース炭素含有率が80%以上であればよい。
 植物由来PAの諸特性は限定されないものの、密度1.15g/cm以下のポリアミドであるとともに、MFR(230℃/2.16kg)が50g/10分以下であることが好ましい。植物由来PAのMFRが50g/10分以下(通常、1g/10分以上)であることにより、結果的に、得られる改質剤が優れた改質性能を有することができる。このMFRは、更に40g/10分以下が好ましく、35g/10分以下がより好ましい。下限値は限定されないが、溶融混錬のしやすさという観点からは、3g/10分以上が好ましく、5g/10分以上がより好ましい。
 尚、本発明において、植物由来PAのMFR(230℃/2.16kg)は、ISO1133又はASTM D1238の規格に準じて測定された値とする。これらの規格による値は、通常、実質同じ値となる。
 また、植物由来PAの密度は、上述の通り、1.15g/cm以下が好ましく、更には、密度1.08g/cm以下がより好ましい。密度の下限値は限定されないが、0.98g/cm以上であることが好ましい。
 これらのMFR及び密度の両立は、植物由来PAの直鎖性、分岐量及び分子量等により調節できる。
 尚、本発明において、植物由来PAの密度は、ISO1183又はASTM D792の規格に準じて測定された値とする。これらの規格による値は、通常、実質同じ値となる。
〈3〉相容化剤
 改質剤で用いる相容化剤は、熱可塑性樹脂組成物の説明において前述した相容化と基本的には同じであるが、この相容化剤は、植物由来PEに対して親和性を有する成分であることが好ましい。この場合、植物由来PEと植物由来PAとに対する相容化作用を有する成分となる。即ち、植物由来PEと植物由来PAとの相容化剤であることが好ましい。
 また、相容化剤は、本改質剤内において、植物由来PAとその全部が反応されていてもよいが、その一部のみが反応されていてもよい。
 更に、変性エラストマーが有する反応性基としては、熱可塑性樹脂組成物の説明において前述した相容化と同様であり、反応性基による変性エラストマーの変性量も前述した相容化と同様であり、変性エラストマーが有する反応性基としての例示も同様である。更に、反応性基による変性エラストマーの変性量も同様である。また、変性エラストマーとして、反応性基を導入できる各種単量体を用いた重合体、各種重合体の酸化分解物、各種重合体に対する有機酸のグラフト重合物などが挙げられることも同様である。反応性基を導入できる単量体としての例示も同様である。更に、変性エラストマーの骨格樹脂の種類も同様である。
 相溶化剤の諸特性は限定されないものの、密度0.90g/cm以下の変性エラストマーであるとともに、MFR(230℃/2.16kg)が10g/10分以下であることが好ましい。相容化剤のMFRが10g/10分以下(通常、0.5g/10分以上)であることにより、結果的に、得られる改質剤が優れた改質性能を有することができる。このMFRは、更に7g/10分以下が好ましく、5g/10分以下がより好ましい。上限値は限定されないが、溶融混錬のしやすさという観点からは、0.5g/10分以上が好ましく、1.0g/10分以上がより好ましい。
 尚、本発明において、相容化剤のMFR(230℃/2.16kg)は、ISO1133又はASTM D1238の規格に準じて測定された値とする。これらの規格による値は、通常、実質同じ値となる。
 また、相容化剤の密度は、上述の通り、0.90g/cm以下が好ましく、更には、0.89g/cm以下がより好ましい。密度の下限値は限定されないが、0.85g/cm以上であることが好ましい。
 これらのMFR及び密度の両立は、相容化剤の直鎖性、分岐量、分子量及び変性量等により調節できる。
 尚、本発明において、相容化剤の密度は、ISO1183又はASTM D792の規格に準じて測定された値とする。これらの規格による値は、通常、実質同じ値となる。
 変性エラストマーの分子量は特に限定されないが、重量平均分子量が、10,000以上500,000以下であることが好ましく、35,000以上500,000以下であることがより好ましく、35,000以上300,000以下であることが特に好ましい。尚、重量平均分子量はGPC法(標準ポリスチレン換算)により測定される。
〈4〉各成分の配合
 本発明の改質剤を構成する植物由来PE、植物由来PA及び相容化剤の合計を100質量%とした場合に、植物由来PEの質量割合をRPE2質量%とし、植物由来PAの質量割合をRPA質量%とし、相容化剤の質量割合をRCB質量%とする。
 この場合、相容化剤の質量割合RCB(質量%)は、1~70質量%が好ましく、更に2~60質量%が好ましく、更に2~50質量%が好ましく、更に3~40質量%が好ましく、更に3~35質量%が好ましく、更に4~30質量%が好ましい。
 また、植物由来PEの質量割合RPE2と植物由来PAの質量割合RPAとの比(RPE2/RPA)は0.3~3.5であることが好ましい。この比(RPE2/RPA)は、更に0.4~2.0とすることができ、0.35~2.00とすることができ、0.40~1.50とすることができ、0.45~1.20とすることができる。
 一方で、本発明の改質剤は、改質対象樹脂がポリエチレンPEである場合、RPE2≧RPAであることで、改質効果が顕著に向上する傾向がある。より具体的には、比(RPE2/RPA)は、1~3.5が好ましく、更に1.0~3.3が好ましく、更に1.2~3.0が好ましく、更に1.5~2.5が好ましく、更に1.8~2.3が好ましい。そして、この比(RPE/RPA)は、相容化剤の質量割合RCBが30質量%以下の範囲において特に有効である。
 また、植物由来PEの質量割合RPE2(質量%)は、10~90質量%が好ましく、更に13~85質量%が好ましく、更に17~80質量%が好ましく、更に20~75質量%が好ましく、更に23~70質量%が好ましく、更に25~65質量%が好ましい。
 更に、植物由来PAと相容化剤との合計割合RPA+CB(質量%)は、10~90質量%が好ましく、更に15~87質量%が好ましく、更に20~83質量%が好ましく、更に25~80質量%が好ましく、更に30~77質量%が好ましく、更に35~75質量%が好ましい。
 また、植物由来PAの質量割合RPA(質量%)は、1~80質量%が好ましく、更に3~75質量%が好ましく、更に5~70質量%が好ましく、更に10~75質量%が好ましく、更に15~70質量%が好ましく、更に20~65質量%が好ましい。
 更に、植物由来PA及び相容化剤の合計を100質量%とした場合に、相容化剤の質量割合は、3~70質量%が好ましく、更に4~65質量%が好ましく、更に5~60質量%が好ましく、更に6~55質量%が好ましく、更に7~45質量%が好ましく、更に8~40質量%が好ましい。
 また、特に植物由来PAの質量割合RPAが、植物由来PEの質量割合RPE2より少なくなる範囲(即ち、RPA<RPE2)において、高い耐衝撃性付与効果を発揮できる改質剤を得ようとする場合は、RPE2:RPA:RCBは、50~80質量%:20~45質量%:1~25質量%が好ましく、52~70質量%:24~40質量%:3~18質量%がより好ましく、55~65質量%:27~35質量%:6~14質量%が特に好ましい。上記の範囲では、ポリエチレンPEのシャルピー衝撃強度を、改質によって3倍以上向上させることができる。
 本発明の改質剤の流動性は限定されないものの、密度0.93~1.00g/cmであるとともに、MFR(230℃/2.16kg)を3g/10分以上(通常、30g/10分以下)にすることができる。このMFRは、更に6g/10分以上にすることができ、更に12g/10分以上にすることができ、更に17g/10分以上にすることができる。上限値は限定されないが、27g/10分以下にすることができる。また、特に3~30g/10分にすることができ、更に、3~27g/10分にすることができ、更に3~17g/10分にすることができ、更に3~12g/10分にすることができる。
 尚、本発明において、相容化剤のMFR(230℃/2.16kg)は、ISO1133又はASTM D1238の規格に準じて測定された値とする。これらの規格による値は、通常、実質同じ値となる。
 本発明の改質剤の相構造は限定されないが、熱可塑性樹脂組成物の説明において前述した特定の相構造(1)~(3)を同様に有することができる(但し、「植物由来PE」を「植物由来PE」へ読み換える)。また同様に、特に(1)及び(2)の相構造を呈する場合には、微分散相(B)を有する相構造により、優れた耐衝撃特性を得ることができる。また、同様に(3)の共連続構造を有する場合にも優れた耐衝撃特性を得ることができる。
 前述の相構造を有する場合、連続相内に含まれた分散相の大きさは限定されず、熱可塑性樹脂組成物の説明において前述した記載をそのまま適用できる。
 また、前述の分散相内分散相を有する場合、分散相内に含まれた微分散相の大きさは限定されず、熱可塑性樹脂組成物の説明において前述した記載をそのまま適用できる。
〈5〉他の成分
 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上述した植物由来PE、植物由来PA及び相容化剤以外に、他の成分を含有することができる。
 他の成分が、植物由来PE、植物由来PA及び相容化剤と同様にふるまうことができる熱可塑性高分子である場合(但し、充填材、フィラー等として機能する成分を除く)、植物由来PE、植物由来PA及び相容化剤の合計を100質量部とした場合に、他の成分である熱可塑性高分子は20質量部以下であることが好ましい。他の成分が含まれる場合の下限値は限定されないが、例えば、1質量部とすることができる。
 熱可塑性高分子である他の成分としては、ISO16620-2によるバイオベース炭素含有率が80%未満である化石由来系ポリオレフィン(前述した植物由来PEに含まれないポリオレフィン)が挙げられる。化石由来系ポリオレフィンには、オレフィンの単独重合体、及び/又は、オレフィンの共重合体が含まれる。
 化石由来系ポリオレフィンを構成するオレフィンは限定されず、エチレン、プロピレン、1-ブテン、3-メチル-1-ブテン、1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン等が挙げられる。これらは1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。
 即ち、化石由来系ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ1-ブテン、ポリ1-ヘキセン、ポリ4-メチル-1-ペンテン等が挙げられる。これら重合体は1種のみで用いてもよく、2種以上を併用してもよい。更に、2種以上である場合、混合樹脂からなるペレット及びペレット混合物の両方を含む。
 上記ポリエチレンとしては、エチレン単独重合体、及び、エチレンと他のオレフィンとの共重合体が挙げられる。後者としては、エチレン・1-ブテン共重合体、エチレン・1-へキセン共重合体、エチレン・1-オクテン共重合体、エチレン・4-メチル-1-ペンテン共重合体等が挙げられる。尚、エチレンと他のオレフィンとの共重合体は、全構成単位数のうちの50%以上がエチレンに由来する単位である。
 また、ポリプロピレンとしては、プロピレン単独重合体、及び、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体が挙げられる。後者としては、プロピレン・エチレン共重合体。プロピレン・1-ブテン共重合体、プロピレン・1-へキセン共重合体、プロピレン・1-オクテン共重合体、プロピレン・4-メチル-1-ペンテン共重合体等が挙げられる。
 また、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体は、ランダム共重合体であってもよく、ブロック共重合体であってもよい。これらのうちでは、耐衝撃性に優れるという観点からはブロック共重合体を利用できる。とりわけ、他のオレフィンがエチレンであるプロピレン・エチレンブロック共重合体を利用できる。プロピレン・エチレンブロック共重合体は、エチレンブロックを分散相として有するブロック共重合ポリプロピレンである。即ち、ホモポリプロピレンを連続相として、この連続相内にポリエチレンを含んだ分散相が存在するポリプロピレン樹脂である。このようなエチレンブロックを分散相として有するブロック共重合ポリプロピレンは、例えば、インパクトコポリマー、ポリプロピレンインパクトコポリマー、ヘテロファジックポリプロピレン、ヘテロファジックブロックポリプロピレン等とも称される。このブロック共重合ポリプロピレンは、耐衝撃性に優れるという観点において好ましい。
 尚、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体は、全構成単位数のうちの50%以上がプロピレンに由来する単位である。
 熱可塑性高分子である他の成分としては、ISO16620-2によるバイオベース炭素含有率が80%未満である化石由来系ポリアミド(前述した植物由来PAに含まれないポリアミド)が挙げられる。化石由来系ポリアミドとしては、ポリアミド6、ポリアミド66、ポリアミド11、ポリアミド610、ポリアミド612、ポリアミド614、ポリアミド12、ポリアミド6T、ポリアミド6I、ポリアミド9T、ポリアミドM5T、ポリアミド1010、ポリアミド1012、ポリアミド10T、ポリアミドMXD6、ポリアミド6T/66、ポリアミド6T/6I、ポリアミド6T/6I/66、ポリアミド6T/2M-5T、ポリアミド9T/2M-8T等が挙げられる。これらのポリアミドは、1種のみを用いてもよいし2種以上を併用してもよい。更に、2種以上である場合、混合樹脂からなるペレット及びペレット混合物の両方を含む。
〈6〉改質剤の製造
 本発明の改質剤はどのように製造してもよいが、植物由来PA及び変性エラストマーの溶融混練物と、植物由来PEと、を溶融混練して得ることができる。即ち、本発明の改質剤は、植物由来PA及び相容化剤の溶融混練物、並びに、植物由来PE、を溶融混練する溶融混練工程を備える製造方法により得ることができる。
 植物由来PA及び相容化剤の溶融混練物は、溶融状態の組成物、又は、軟化状態の組成物であってもよいし、ペレット化等により固形化されたものであってもよい。
 また、溶融混練工程では、どのような溶融混練装置を用いてもよい。例えば、押出機(一軸スクリュー押出機、二軸混練押出機等)、ニーダー、ミキサー(高速流動式ミキサー、バドルミキサー、リボンミキサー等)等を用いることができる。これらの装置は1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。また、2種以上を用いる場合には連続的に運転してもよく、回分的に(バッチ式で)運転してもよい。更に、各原料は一括して混合してもよいし、複数回に分けて添加投入(多段配合)して混合してもよい。
 融混練工程における混練温度は特に限定されないが、190~350℃が好ましく、200~300℃がより好ましく、205~260℃が更に好ましい。
 上記方法では、溶融混練物を用いる。この溶融混練物を得る際は、植物由来PAと相容化剤とが反応する際に混練が行われる。従って、反応性基を有する相容化剤に起因して、植物由来PAの表面に反応性基が付加され、相容化剤が表面に結合された植物由来PAが形成されると考えられる。そして、更なる混練によって、表面に結合された植物由来PAがせん断され、未反応の植物由来PAの表面が現れる。すると、この未反応表面に対して、未反応の相容化剤が、更に反応すると考えられる。このように相容化剤が結合された植物由来PAがせん断され、未反応の植物由来PAの表面が現れ、この未反応表面に対して未反応相容化剤が反応することを繰り返すことで、植物由来PAと相容化剤とのより小さな反応物を、高いシェアに頼らず安定して形成できると考えられる。
 そして、上述の過程で供給され得る相容化剤量が少ないと、相容化剤が結合された植物由来PAは小さくなり難く、供給され得る相容化剤量が十分に多いと、相容化剤が結合された植物由来PAは小さくなり易いと考えられる。
〈7〉改質対象樹脂(ポリエチレンPE
 本発明の改質剤により改質する改質対象樹脂は、ポリエチレンPEである。ポリエチレンPEは、その原料由来に関係なく利用することができる。即ち、化石由来ポリエチレンであってもよく、植物由来ポリエチレンであってもよく、両方の由来を有するポリエチレンであってもよいが、これらのなかでは、植物由来ポリエチレンが好ましい。ポリエチレンPEを植物由来ポリエチレンとすることにより、バイオベース炭素含有率を向上させながら、優れた機械的特性を有するポリエチレン基質の成形体原料及び成形体を得ることができる。
 ポリエチレンPEが、植物由来ポリエチレン(即ち、植物由来PE)である場合、そのバイオベース炭素含有率は限定されないが、植物由来PEと同様に、ISO16620-2の規格に準じて測定されたバイオベース炭素含有率が80%以上(100%であってもよい)であることが好ましい。植物由来PEのバイオベース炭素含有率は、更に、85%以上でもよく、90%以上でもよい。
 尚、植物由来PEと同様に、植物由来PEにおいても、バイオベース炭素含有率は、ISO16620-2以外に、ASTM D6866の規格に準じて測定された値を利用できる。通常、これらの規格による値は、実質、同じ値となる。
 ポリエチレンPEは、メチレン基(-CH-)が連なった構造(メチレン鎖)を主骨格とする重合体である。メチレン鎖は、特にエチレンに由来する構成単位である。
 また、ポリエチレンPEには、エチレンの単独重合体、及び、エチレンと他のオレフィレンとの共重合体が含まれる。これらは1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。ポリエチレンPEが、共重合体である場合、非エチレン由来単位(他のオレフィン由来単位)は、全構成単位数のうち50%以下(更には30%以下、更には10%以下)であることが好ましい。非エチレン由来単位の割合が低い方が、バイオベース炭素含有率を大きくできるからである。即ち、ポリエチレンPEとしては、非エチレン由来単位の割合が少なく(例えば、10%以下)、実質的なエチレン単独重合体が好ましい。
 尚、上述の他のオレフィンとしては、炭素数3のオレフィン(プロピレン)、炭素数4のオレフィン(1-ブテン等)、炭素数5のオレフィン(3-メチル-1-ブテン、1-ペンテン等)、炭素数6のオレフィン(3-メチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキセン等)、炭素数8のオレフィン(1-オクテン等)などが挙げられる。これらは1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。
 ポリエチレンPEの諸特性は限定されないが、密度0.942g/cm以上の高密度ポリエチレンであることが好ましい。また、ポリエチレンPEのMFR(230℃/2.16kg)は、35g/10分以下であることが好ましい。ポリエチレンPEのMFRが35g/10分以下(通常、1g/10分以上)であることにより、結果的に、成形体において、より優れた耐衝撃特性を得ることができる。このMFRは、更に20g/10分以下が好ましく、15g/10分以下がより好ましい。下限値は限定されないが、溶融混錬のしやすさという観点からは、2g/10分以上が好ましく、3g/10分以上がより好ましい。
 尚、本発明において、ポリエチレンのMFR(230℃/2.16kg)は、ISO1133又はASTM D1238の規格に準じて測定された値とする。これらの規格による値は、通常、実質同じ値となる。
 また、ポリエチレンPEの密度は、上述の通り、0.942g/cm以上が好ましく、更には、密度0.950g/cm以上がより好ましい。密度の上限値は限定されないが、0.954g/cm以下であることが好ましい。
 上述したMFR及び密度の両立は、ポリエチレンの直鎖性、分岐量及び分子量等により調節できる。
 尚、本発明において、ポリエチレンの密度は、ISO1183又はASTM D792の規格に準じて測定された値とする。これらの規格による値は、通常、実質同じ値となる。
 更に、ポリエチレンPEのMFR(230℃/2.16kg)は、小さいことが好ましい。具体的には、改質剤のMFR(230℃/2.16kg)に対してより近いMFRであることが好ましい。ポリエチレンPEのMFRと改質剤のMFRとを近づけることによって混練性が良好になり、それに伴って耐衝撃性が向上させることができると考えられる。
 また、ポリエチレンPEと植物由来PEとは、異なるポリエチレン同士であってもよいが、同じポリエチレンであることが好ましい。これにより得られる成形体全体のバイオベース炭素含有率を向上させることができる。ポリエチレンPEと植物由来PEとが同じポリエチレンである場合、ポリエチレンPEは植物由来PEである。そして、植物由来PEと植物由来PEとは、ともに高密度ポリエチレンであり、実質的に同じバイオベース炭素含有率、MFR(230℃/2.16kg)及び密度(g/cm)を有することになる。
〈8〉改質剤の添加材用担体としての利用
 本発明の改質剤は、改質対象樹脂の耐衝撃性を向上させる目的で配合できる他、改質対象樹脂に対して添加材を添加する担体としても利用できる。この場合、耐衝撃性向上(改質)と共に、得られる成形体に添加材の添加を同時に行うことができる。
 この場合、本発明の改質剤は、添加対象樹脂が、ポリエチレン(PE)であり、添加対象樹脂に対して添加材を添加するための担体であって、
 添加材、ポリエチレン(PE)、ポリアミド及び相容化剤を含み、
 前記相容化剤が、前記ポリアミドに対する反応性基を有する変性エラストマーであり、
 前記ポリエチレン(PE)及び前記ポリアミドのISO16620-2によるバイオベース炭素含有率が80%以上である担体として換言することができる。
 添加材の種類は限定されないが、例えば、難燃剤、難燃助剤、充填剤、着色剤、抗菌剤、帯電防止剤等が挙げられる。これらは1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。
 また、本発明の改質剤を添加材用担体として利用する場合、植物由来PE、植物由来PA及び相容化剤の合計を100質量部とした場合に、添加材は、例えば、500質量部以下を配合できる。含まれる添加材量の下限値は限定されないが、例えば、1質量部とすることができる。
[5]成形体の製造方法
 本発明の成形体の製造方法は、改質対象樹脂と、前述した本発明の改質剤とをドライブレンドした原料を成形する成形工程を備えることを特徴とする。即ち、本成形体の製造方法は、改質方法であると換言できる。
 この改質に際しては、ドライブレンドを活用できる。即ち、改質剤をドライブレンドにより、改質対象樹脂であるポリエチレンPEの原料粒(ペレット、粒状物等)と混合した後、混合粒を成形することで改質成形体(例えば、形状賦形体)を得ることができる。一般に、改質の際には、両者を溶融混錬して得られた溶融混錬物をペレット化し、得られた改質ペレットを成形することにより、改質成形体(例えば、形状賦形体)を得るが、本方法では、溶融混錬を要さず、ドライブレンドによって優れた改質効果を得ることができる。即ち、本方法によれば、予備混錬工程を経ることなく、少ない工程数によって簡便に、環境負荷低減を実現しながら、優れた耐衝撃性を有するポリエチレン基質の成形体を得ることができる。
 本方法における改質剤の使用量は限定されないが、改質対象樹脂と改質剤との合計を100質量%とした場合に、改質剤が30~70質量%となるように用いることができる。更に、改質剤は、35~65質量%となるように用いることが好ましく、40~60質量%となるように用いることがより好ましい。
 特に本発明の成形体の製造方法では、改質対象樹脂を植物由来PEとし、RPE2≧RPAである改質剤を用いることで、高い改質効果が付与された成形体を得ることができる。更には、相容化剤の質量割合RCBが30質量%以下の範囲において、比(RPE2/RPA)が、1~3.5、更には1.0~3.3、更には1.2~3.0、更には1.5~2.5、更には1.8~2.3である改質剤を用いることにより、とりわけ高い改質効果が付与された成形体を得ることができる。また、この場合、上述の通り、改質対象樹脂と改質剤との合計を100質量%とした場合に、改質剤を30~70質量%となるように用いることで、特に高い改質効果が付与された成形体を得ることができる。更に、上述の通り、改質剤は、35~65質量%となるように用いることが好ましく、40~60質量%となるように用いることがより好ましい。
 成形する際は、公知のあらゆる成形方法を利用できる。具体的には、射出成形、押出成形(シート押出、異形押出)、Tダイ成形、ブロー成形、射出ブロー成形、インフレーション成形、中空成形、真空成形、発泡成形、圧縮成形、プレス成形、スタンピングモールド成形、トランスファ成形、インサート成形等が例示される。これらは1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。
 また、成形体の形状、大きさ及び厚さ等も特に限定されず、その用途も特に限定されず、成形体の説明において前述した記載をそのまま適用できる。
 以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
《実施例1》
[1]各原料成分
(1)植物由来PE
 植物由来PEとして、下記2種のポリエチレンを用意した。
 PE-1:HDPE(ブラスケム社製、品名「SHA7260」)、密度0.955g/cm、MFR(230℃/2.16kg)32g/10分、バイオベース炭素含有率94%以上
 PE-2:HDPE(ブラスケム社製、品名「SHC7260」)、密度0.953g/cm、MFR(230℃/2.16kg)12g/10分、バイオベース炭素含有率94%以上
(2)植物由来PA
 植物由来PAとして、下記のポリアミドを用意した。
 PA:PA11(アルケマ社製、品名「Rilsan BMN O」)、密度1.03g/cm、MFR(230℃/2.16kg)32g/10分、バイオベース炭素含有率99%以上
(3)相容化剤
 相容化剤として、下記のエチレン・1-ブテン共重合体を用意した。
 相容化剤:無水マレイン酸変性EBR(三井化学社製、品名「タフマー MH7020」)、密度0.866g/cm、MFR(230℃/2.16kg)1.5g/10分
[2]溶融混錬物の調製
 上記植物由来PAと上記相容化剤とをドライブレンドした後、二軸溶融混練押出機(株式会社プラスチック工学研究所製、スクリュー径30mm、L/D=42)に投入し、混練温度210℃、押出速度3.0kg/時間、スクリュー回転数200回転/分の条件で溶融混練を行い、ペレタイザーを介して、溶融混練物のペレットを得た。得られた溶融混錬物のMFR(230℃/2.16kg)は1.5g/10分であった。
[3]熱可塑性樹脂組成物の調製
 上記[2]で得られた溶融混合物と、植物由来PEと、をドライブレンドした後、二軸溶融混練押出機(株式会社プラスチック工学研究所製、スクリュー径30mm、L/D=42)に投入し、混練温度210℃、押出速度3.0kg/時間、スクリュー回転数200回転/分の条件で混合を行い、ペレタイザーを介して、実験例1-1~1-8のペレットを得た。
[4]評価用成形体の調製
(1)実験例1-1~1-8の評価用成形体
 上記[3]で得られた実験例1-1~1-8の熱可塑性樹脂組成物を、射出成形機(100トン射出成形機)のホッパーに投入し、設定温度210℃、金型温度60℃の射出条件で物性測定用成形体を射出成形した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
[5]評価用成形体の評価
 (1)密度の測定
 上記[4]で得られた実験例1-1~1-8の熱可塑性樹脂組成物及び各原料成分の密度を、ISO1183に準拠して測定した。その結果を表1及び[1]に示した。
 試験温度:23℃
 乾燥条件:真空乾燥80℃×8時間以上
 (2)MFRの測定
 上記[4]で得られた実験例1-1~1-8の熱可塑性樹脂組成物及び各原料成分のMFR(230℃/2.16kg)を、ISO1133に準拠して測定した。その結果を表1及び[1]に示した。
 試験装置:メルトインデクサ(株式会社東洋精機製作所製、型式「F-F01」)
 試験温度:230℃
 試験荷重:2.16kgf
 乾燥条件:真空乾燥80℃×8時間以上
 (3)シャルピー衝撃強度の測定
 上記[4]で得られた実験例1-1~1-8の各評価用成形体を用い、ISO179に準拠してシャルピー衝撃強度(試験温度23℃)の測定を行った。その結果を表1に示した。
 尚、このシャルピー衝撃強度の測定では、ノッチ(タイプA)を有する試験片を用い、温度23℃において、エッジワイズ試験法による衝撃の測定を行った。
 (4)引張試験
 上記[4]で得られた実験例1-1~1-8の各評価用成形体を用い、ISO527-1に準拠して引張試験を行った。その結果、得られた降伏応力、破断伸び、及び、弾性率を表1に示した。
 試験装置:オートグラフ50kN(株式会社島津製作所製、型式「AGS-X」)
 試験温度:23℃
 試験片形状:ISO多目的試験片
 引張速度(弾性率測定):1mm/分
 引張速度(強度及び伸び測定):50mm/分
 乾燥条件:真空乾燥23℃×24時間以上
[6]モルフォルジー
 実験例1-6(図1~図3参照)及び実験例1-8(図4~図6参照)の各試験片を用いて、各熱可塑性樹脂組成物の相構造を観察した。この相構造は、各試験片を、酸素プラズマエッチング処理(100Wで1分間の酸素プラズマエッチング処理)した後、更に、オスミウムコート処理を施した処理面を、電界放出形走査型電子顕微鏡(FE-SEM)で観察して得た。
 得られたSEM像のうち、実験例1-6の表面を5000倍に拡大した像を図1に、実験例1-6の表面を10000倍に拡大した像を図2に、実験例1-6の表面を20000倍に拡大した像を図3に示した。更に、実験例1-8の表面を5000倍に拡大した像を図4に、実験例1-8の表面を10000倍に拡大した像を図5に、実験例1-8の表面を20000倍に拡大した像を図6に示した。
[7]実施例1の効果
 表1の結果から、実験例1-1~1-8によれば、バイオベース炭素含有率が80%以上のポリエチレン及びポリアミドを、熱可塑性樹脂組成物全体100質量%に対して、75質量%以上利用しながら、密度を1.00g/cmに抑え、シャルピー衝撃強度20~84kJ/mという優れた耐衝撃性を有する熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。更に、この熱可塑性樹脂組成物のMFRは、1.86~22.83g/10分の幅広い範囲でコントロールすることができ、特に10g/10分以上の高流動性を有する熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。即ち、環境負荷低減を実現しながら、ポリオレフィン、ポリアミド及び相容化剤の3成分を用いて高耐衝撃性及び高流動性を両立できる熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法、並びに、この熱可塑性樹脂組成物を用いた成形体を得ることができる。
 また、図1~3の結果から、実験例1-6では植物由来PAを連続相Aとし、植物由来PEを分散相Bとし、更に、分散相B内に、分散相内連続相Bと微分散相Bとを有する相構造を得ることができる。更に、図4~6の結果から、実験例1-8では植物由来PEを連続相Aとし、植物由来PAを分散相Bとし、更に、分散相B内に、分散相内連続相Bと微分散相Bとを有する相構造を得ることができる。
《実施例2》
[1]各原料成分
(1)植物由来PE
 植物由来PEとして、《実施例1》のPE-2と同じHDPEを用意した。
(2)植物由来PA
 植物由来PAとして、《実施例1》のPAと同じPA11を用意した。
(3)相容化剤
 相容化剤として、《実施例1》の相容化剤と無水マレイン酸変性EBRを用意した。
(4)改質対象樹脂
 改質対象樹脂として、下記非植物由来PP及び下記植物由来PEを用意した。
 非植物由来PP:ブロックポリプロピレン(株式会社プライムポリマー社製、品名「J817U」)、密度0.90g/cm、MFR(230℃/2.16kg)31g/10分、バイオベース炭素含有率0%
 植物由来PE:《実施例1》のPE-1と同じHDPEを用意した。
[2]溶融混錬物の調製
 上記植物由来PAと上記相容化剤とを、6:1又は3:1の配合比(質量基準)でドライブレンドした後、二軸溶融混練押出機(株式会社プラスチック工学研究所製、スクリュー径30mm、L/D=42)に投入し、混練温度210℃、押出速度3.0kg/時間、スクリュー回転数200回転/分の条件で溶融混練を行い、ペレタイザーを介して、溶融混練物のペレットを得た。得られた溶融混錬物のMFR(230℃/2.16kg)は、植物由来PA:相容化剤が6:1である溶融混錬物AのMFRは5.9g/10分であり、植物由来PA:相容化剤が3:1である溶融混錬物BのMFRは0.98g/10分であった。
[3]改質剤の調製
(1)実験例2-1及び実験例2-9の改質剤の調製
 上記[2]で得られた溶融混合物Aと植物由来PEとを、7:3の配合比(質量基準)でドライブレンドした後、二軸溶融混練押出機(株式会社プラスチック工学研究所製、スクリュー径30mm、L/D=42)に投入し、混練温度210℃、押出速度3.0kg/時間、スクリュー回転数200回転/分の条件で混合を行い、ペレタイザーを介して、実験例1及び実験例2-9の改質剤(ペレット)を得た。得られた改質剤は、密度0.99g/cm、MFR(230℃/2.16kg)22.8g/10分であった。
(2)実験例2-5及び実験例2-13の改質剤の調製
 上記[2]で得られた溶融混合物Bと植物由来PEとを、4:6の配合比(質量基準)でドライブレンドした後、二軸溶融混練押出機(株式会社プラスチック工学研究所製、スクリュー径30mm、L/D=42)に投入し、混練温度210℃、押出速度3.0kg/時間、スクリュー回転数200回転/分の条件で混合を行い、ペレタイザーを介して、実験例2-5及び実験例2-13の改質剤(ペレット)を得た。得られた改質剤は、密度0.94g/cm、MFR(230℃/2.16kg)4.9g/10分であった。
[4]成形体の製造
(1)実験例2-2~2-3の成形体の製造
 上記[3]で得られた実験例2-1の改質剤と、改質対象樹脂である植物由来PEとを、1:1の配合比(実験例2-2)、及び、1:4の配合比(実験例2-3)、でドライブレンドした後、得られたドライブレンド原料を、射出成形機(100トン射出成形機)のホッパーに投入し、設定温度210℃、金型温度60℃の射出条件で射出成形して、実験例2-2~2-3の成形体(評価用成形体)を得た。
(2)実験例2-6~2-7の成形体の製造
 上記[3]で得られた実験例2-5の改質剤と、改質対象樹脂である植物由来PEとを、1:1の配合比(実験例2-6)、及び、1:4の配合比(実験例2-7)、でドライブレンドした後、得られたドライブレンド原料を、射出成形機(100トン射出成形機)のホッパーに投入し、設定温度210℃、金型温度60℃の射出条件で射出成形して、実験例2-6~2-7の成形体(評価用成形体)を得た。
(3)実験例2-1及び実験例2-5の成形体
 上記[3]で得られた実験例2-1及び実験例2-5の改質剤を、射出成形機(100トン射出成形機)のホッパーに投入し、設定温度210℃、金型温度60℃の射出条件で射出成形して、実験例2-1及び実験例2-5の成形体(評価用成形体)を得た。尚、実験例2-1及び実験例2-9の成形体は同じものである。更に、実験例2-5及び実験例2-13の成形体は同じものである。
(4)実験例2-4及び実験例2-8の成形体
 上記[1](4)で用意した植物由来PE(高密度ポリエチレン)を、射出成形機(100トン射出成形機)のホッパーに投入し、設定温度210℃、金型温度60℃の射出条件で射出成形して、実験例2-4及び実験例2-8の成形体(評価用成形体)を得た。尚、実験例2-4及び実験例2-8の成形体は同じものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
(5)実験例2-10及び実験例2-11の成形体
 更に、上記[3]で得られた実験例2-9の改質剤と、改質対象樹脂である非植物由来PPとを、1:1の配合比(実験例2-10)、及び、1:4の配合比(実験例2-11)、でドライブレンドした後、得られたドライブレンド原料を、射出成形機(100トン射出成形機)のホッパーに投入し、設定温度210℃、金型温度60℃の射出条件で射出成形して、実験例2-10~2-11の成形体(評価用成形体)を得た。
(6)実験例2-14及び実験例2-15の成形体
 また、上記[3]で得られた実験例2-13の改質剤と、改質対象樹脂である非植物由来PPとを、1:1の配合比(実験例2-14)、及び、1:4の配合比(実験例2-15)、でドライブレンドした後、得られたドライブレンド原料を、射出成形機(100トン射出成形機)のホッパーに投入し、設定温度210℃、金型温度60℃の射出条件で射出成形して、実験例2-14~2-15の成形体(評価用成形体)を得た。
(7)実験例2-9及び実験例2-13の成形体
 上記[3]で得られた実験例2-9及び実験例2-13の改質剤を、射出成形機(100トン射出成形機)のホッパーに投入し、設定温度210℃、金型温度60℃の射出条件で射出成形して、実験例2-9及び実験例2-13の成形体(評価用成形体)を得た。尚、実験例2-9及び実験例2-1の成形体は同じものである。更に、実験例2-13及び実験例2-5の成形体は同じものである。
(8)実験例2-12及び実験例2-16の成形体
 上記[1](4)で用意した植物由来PEを射出成形機(100トン射出成形機)のホッパーに投入し、設定温度210℃、金型温度60℃の射出条件で射出成形して、実験例2-12及び実験例2-16の成形体(評価用成形体)を成形した。尚、実験例2-12及び実験例2-16の成形体は、同じものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
[5]評価用成形体の評価
 (1)密度の測定
 密度を、ISO1183に準拠して測定した。
 試験温度:23℃
 乾燥条件:真空乾燥80℃×8時間以上
 (2)MFRの測定
 MFR(230℃/2.16kg)を、ISO1133に準拠して測定した。
 試験装置:メルトインデクサ(株式会社東洋精機製作所製、型式「F-F01」)
 試験温度:230℃
 試験荷重:2.16kgf
 乾燥条件:真空乾燥80℃×8時間以上
 (3)シャルピー衝撃強度の測定
 上記[4]で得られた実験例2-1~2-16の成形体を用い、ISO179に準拠してシャルピー衝撃強度(試験温度23℃)の測定を行った。その結果を表2及び表3に示した。尚、このシャルピー衝撃強度の測定では、ノッチ(タイプA)を有する試験片を用い、温度23℃において、エッジワイズ試験法による衝撃の測定を行った。
 尚、表2及び表3における耐衝撃性倍率は、改質対象樹脂(植物由来PE又は非植物由来PP)のシャルピー衝撃強度を1.0とした場合に、対応する実験例におけるシャルピー衝撃強度の倍率を示している。
 また、全ポリオレフィン量は、各実験例に含まれるポリオレフィン(植物由来PE、植物由来PE2、非植物由来PP)の総量を示している。
[6]モルフォルジー
 実験例2-1及び実験例2-5の各試験片を用いて相構造を観察した。これらの試験片のうち、実験例2-1の試験片は、《実施例1》[6]における実験例1-6の試験片と同じである。また、実験例2-5の試験片は、《実施例1》[6]における実験例1-8の試験片と同じである。その結果は《実施例1》[6]に記載の通りであり、その効果は、《実施例1》[7]に記載の通りである。
[7]実験例2の効果
 表2の結果から、実験例2-3及び実験例2-7の結果から、ポリエチレンPEに対して、4:1の配合比(質量基準)で改質剤を配合した場合には、十分な改質効果を得難いことが分かるものの、実験例2-2及び実験例2-6の結果から、ポリエチレンPEに対して、1:1の配合比(質量基準)で改質剤を配合した場合には、高い改質効果が得られることが分かる。
 また、実験例2-2及び実験例2-6の結果から、シャルピー衝撃強度が13kJ/mである実験例2-2の全ポリオレフィン量は65質量%であるのに対して、シャルピー衝撃強度が23kJ/mである実験例2-6の全ポリオレフィン量は80質量%に達している。そして、実験例2-2の耐衝撃性は、実験例2-4の2.2倍であるのに対し、実験例2-6の耐衝撃性は、実験例2-8の3.8倍にも達していることが分かる。従って、改質剤としては、植物由来PEの配合割合がより大きい改質剤の改質性能が優れていることが分かる。
 一方で、表2の結果からは、植物由来PEの配合割合がより大きい改質剤の改質性能が優れた結果とはなっておらず、植物由来PEの利用が特異的に作用していると考えられる結果が得られている。
 尚、本発明においては、上記の具体的な実施例に記載されたものに限られず、目的、用途に応じて本発明の範囲内で種々変更した実施例とすることができる。
 前述の例は単に説明を目的とするものでしかなく、本発明を限定するものと解釈されるものではない。本発明を典型的な実施形態の例を挙げて説明したが、本発明の記述及び図示において使用された文言は、限定的な文言ではなく説明的及び例示的なものであると理解される。ここで詳述したように、その形態において本発明の範囲又は精神から逸脱することなく、添付の特許請求の範囲内で変更が可能である。ここでは、本発明の詳述に特定の構造、材料及び実施例を参照したが、本発明をここに掲げる開示事項に限定することを意図するものではなく、むしろ、本発明は添付の特許請求の範囲内における、機能的に同等の構造、方法、使用の全てに及ぶものとする。
 A;連続相、
 B;分散相、
 B;連続相(分散相B内の連続相)、
 B;微分散相(分散相B内の分散相)。

Claims (18)

  1.  ポリエチレン、ポリアミド及び相容化剤を配合してなる熱可塑性樹脂組成物であって、
     前記相容化剤が、前記ポリアミドに対する反応性基を有する変性エラストマーであり、
     前記ポリエチレン及び前記ポリアミドのISO16620-2によるバイオベース炭素含有率が80%以上であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
  2.  前記ポリエチレンのMFR(230℃/2.16kg)が20g/10分以下である請求項1に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  3.  本熱可塑性樹脂組成物のMFR(230℃/2.16kg)が、3g/10分以上である請求項1又は2に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  4.  前記相容化剤が、エチレン及びそれ以外のα-オレフィンに由来する共重合鎖を主骨格とし、前記反応性基が、酸変性基である請求項1乃至3のうちのいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
  5.  前記ポリエチレン、前記ポリアミド及び前記相容化剤の合計を100質量%とした場合に、前記相容化剤が1~30質量%であり、
     前記ポリエチレン、前記ポリアミド及び前記相容化剤の合計を100質量%とした場合の前記ポリエチレンの質量割合をRPE質量%、前記ポリアミドの質量割合をRPA質量%とした場合に、RPE/RPAが0.3~3.5である請求項1乃至4のうちのいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
  6.  請求項1乃至5のうちのいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物からなることを特徴とする成形体。
  7.  請求項1乃至5のうちのいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法であって、
     前記ポリアミド及び前記相容化剤の溶融混練物、並びに、前記ポリエチレン、を溶融混練する溶融混練工程を備えることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
  8.  改質対象樹脂がポリエチレン(PE)であり、前記改質対象樹脂の耐衝撃性を向上させることができる改質剤であって、
     ポリエチレン(PE)、ポリアミド及び相容化剤を含み、
     前記相容化剤が、前記ポリアミドに対する反応性基を有する変性エラストマーであり、
     前記ポリエチレン(PE)及び前記ポリアミドのISO16620-2によるバイオベース炭素含有率が80%以上であることを特徴とする改質剤。
  9.  前記ポリエチレン(PE)、前記ポリアミド及び前記相容化剤の合計を100質量%とし、前記ポリエチレン(PE)の質量割合をRPE2質量%、前記ポリアミドの質量割合をRPA質量%、前記相容化剤の質量割合をRCB質量%、とした場合に、
     1≦RCB(質量%)≦70且つ0.3≦RPE2/RPA≦3.5である請求項8に記載の改質剤。
  10.  前記ポリエチレン(PE)が、高密度ポリエチレンである請求項8又は9に記載の改質剤。
  11.  前記ポリエチレン(PE)のMFR(230℃/2.16kg)が、20g/10分以下である請求項8乃至10のうちのいずれかに記載の改質剤。
  12.  前記ポリアミドが、主鎖中の隣り合ったアミド結合同士に挟まれた炭化水素基の直鎖炭素数が6以上である構造を有する請求項8乃至11のうちのいずれかに記載の改質剤。
  13.  前記相容化剤が、エチレン及びそれ以外のα-オレフィンに由来する共重合鎖を主骨格とし、前記反応性基が酸変性基である請求項8乃至12のうちのいずれかに記載の改質剤。
  14.  前記ポリエチレン(PE)が、高密度ポリエチレンである請求項8乃至13のうちのいずれかに記載の改質剤。
  15.  MFR(230℃/2.16kg)が、3g/10分以上である請求項8乃至14のうちのいずれかに記載の改質剤。
  16.  前記ポリアミド及び前記相容化剤の溶融混練物と、前記ポリエチレン(PE)と、を溶融混練して得られる請求項8乃至15のうちのいずれかに記載の改質剤。
  17.  改質対象樹脂であるポリエチレン(PE)と、請求項8乃至16のうちのいずれかに記載の改質剤とをドライブレンドした原料を成形する成形工程を備えることを特徴とする成形体の製造方法。
  18.  前記改質対象樹脂と前記改質剤との合計を100質量%とした場合に、前記改質剤が30~70質量%である請求項17に記載の成形体の製造方法。
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