WO2022014653A1 - Wavelength conversion member, backlight unit, image display device, production method for wavelength conversion member, and inorganic phosphor processing liquid - Google Patents

Wavelength conversion member, backlight unit, image display device, production method for wavelength conversion member, and inorganic phosphor processing liquid Download PDF

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    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/1336Illuminating devices

Definitions

  • the ratio of the polycyclic structure to the alicyclic structure contained in the cured resin is not particularly limited, and the molar standard ratio of the polycyclic structure is preferably 70 mol% to 100 mol%. , 80 mol% to 100 mol%, more preferably 90 mol% to 100 mol%.
  • the molar content ratio of the tricyclodecane skeleton and the isobornyl skeleton is determined from the viewpoint of moisture and heat resistance.
  • FIG. 2 shows an example of the schematic configuration of the wavelength conversion member.
  • the wavelength conversion member of the present disclosure is not limited to the configuration shown in FIG.
  • the sizes of the cured product layer and the covering material in FIG. 2 are conceptual, and the relative relationship between the sizes is not limited to this.
  • the same member may be designated by the same reference numeral, and duplicate description may be omitted.
  • the alicyclic structure contained in the polyfunctional (meth) acrylate compound having an alicyclic structure preferably contains a polycyclic structure, and a tricyclodecane skeleton is formed. It is more preferable to include it.
  • the polyfunctional (meth) acrylate compound having a tricyclodecane skeleton in the alicyclic structure is preferably tricyclodecanedimethanol di (meth) acrylate.
  • the wavelength conversion resin composition may further contain a white pigment.
  • the white pigment include titanium oxide, barium sulfate, zinc oxide, calcium carbonate and the like. Among these, titanium oxide is preferable from the viewpoint of light scattering efficiency.
  • the wavelength conversion resin composition contains titanium oxide as a white pigment, the titanium oxide may be rutile-type titanium oxide or anatase-type titanium oxide, and rutile-type titanium oxide is preferable.

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Abstract

This wavelength conversion member contains inorganic phosphors and a resin cured product containing the organic phosphors. When peak wavelengths of fluorescence spectrums are measured by time-resolved fluorescence spectroscopy for the wavelength conversion member, the absolute value (| λ0–λτ |) of the difference between the peak wavelength λ0 of a fluorescence spectrum of an initial period for at least one type of the organic phosphor and the peak wavelength λτ of a fluorescence spectrum observed after only a fluorescence life τ has elapsed from the observed time point of the fluorescence spectrum of the initial period is 6 nm or less.

Description

波長変換部材、バックライトユニット、画像表示装置、波長変換部材の製造方法、及び無機蛍光体加工液Wavelength conversion member, backlight unit, image display device, manufacturing method of wavelength conversion member, and inorganic phosphor processing liquid
 本開示は、波長変換部材、バックライトユニット、画像表示装置、波長変換部材の製造方法、及び無機蛍光体加工液に関する。 The present disclosure relates to a wavelength conversion member, a backlight unit, an image display device, a method for manufacturing the wavelength conversion member, and an inorganic phosphor processing liquid.
 近年、液晶表示装置等の画像表示装置の分野においては、ディスプレイの色再現性を向上させることが求められている。色再現性を向上させる手段として、特表2013-544018号公報及び国際公開第2016/052625号に記載のように、量子ドット蛍光体を含む波長変換部材が注目を集めている。 In recent years, in the field of image display devices such as liquid crystal displays, it is required to improve the color reproducibility of displays. As a means for improving color reproducibility, a wavelength conversion member containing a quantum dot phosphor is attracting attention as described in Japanese Patent Publication No. 2013-544018 and International Publication No. 2016/0526225.
 量子ドット蛍光体を含む波長変換部材は、例えば、画像表示装置のバックライトユニットに配置される。赤色光を発光する量子ドット蛍光体及び緑色光を発光する量子ドット蛍光体を含む波長変換部材を用いる場合、波長変換部材に対して励起光としての青色光を照射すると、量子ドット蛍光体から発光された赤色光及び緑色光と、波長変換部材を透過した青色光とにより、白色光を得ることができる。量子ドット蛍光体を含む波長変換部材の開発により、ディスプレイの色再現性は、従来のNTSC(National Television System Committee)比72%からNTSC比100%へと拡大している。 The wavelength conversion member including the quantum dot phosphor is arranged in the backlight unit of the image display device, for example. When a wavelength conversion member including a quantum dot phosphor that emits red light and a quantum dot phosphor that emits green light is used, when the wavelength conversion member is irradiated with blue light as excitation light, the quantum dot phosphor emits light. White light can be obtained from the red light and green light produced and the blue light transmitted through the wavelength conversion member. With the development of the wavelength conversion member including the quantum dot phosphor, the color reproducibility of the display has been expanded from the conventional NTSC (National Television System Committee) ratio of 72% to the NTSC ratio of 100%.
 量子ドット蛍光体を含む波長変換部材は、通常、量子ドット蛍光体を含有する硬化性組成物を硬化させた硬化物を有する。硬化性組成物としては熱硬化型及び光硬化型があり、生産性の観点からは光硬化型の硬化性組成物が好ましく用いられる。 The wavelength conversion member containing the quantum dot phosphor usually has a cured product obtained by curing the curable composition containing the quantum dot phosphor. The curable composition includes a thermosetting type and a photocurable type, and a photocurable type curable composition is preferably used from the viewpoint of productivity.
 量子ドット蛍光体は、水蒸気又は酸素の影響で劣化が起こりやすい。そのため、量子ドット蛍光体を含む波長変換部材を高温高湿環境下に放置した場合に、量子ドット蛍光体が劣化し発光強度が低下するおそれがある。 Quantum dot phosphors are prone to deterioration due to the effects of water vapor or oxygen. Therefore, when the wavelength conversion member containing the quantum dot phosphor is left in a high temperature and high humidity environment, the quantum dot phosphor may be deteriorated and the emission intensity may be lowered.
 特に、量子ドット蛍光体を含有する光硬化型の硬化性組成物の硬化物は、高温高湿環境下における耐湿熱性及び耐熱性が不十分であり、量子ドット蛍光体が劣化し発光強度が低下しやすい傾向にある。 In particular, the cured product of the photocurable curable composition containing the quantum dot phosphor has insufficient moisture and heat resistance and heat resistance in a high temperature and high humidity environment, and the quantum dot phosphor deteriorates and the emission intensity decreases. It tends to be easy to do.
 量子ドット蛍光体の発光強度の低下を抑制するため、量子ドット蛍光体を含む波長変換部材においては、量子ドット蛍光体を含む硬化物の少なくとも一部が被覆材によって被覆される場合がある。例えば、フィルム状の波長変換部材の場合、量子ドット蛍光体を含む硬化物層の片面又は両面に、酸素及び水の少なくとも一方に対するバリア性を有するバリアフィルムが設けられることがある。しかし、バリアフィルム等の被覆材を設けたとしても十分に発光強度の低下を抑制できない場合がある。 In order to suppress a decrease in the emission intensity of the quantum dot phosphor, at least a part of the cured product containing the quantum dot phosphor may be covered with a coating material in the wavelength conversion member containing the quantum dot phosphor. For example, in the case of a film-shaped wavelength conversion member, a barrier film having a barrier property against at least one of oxygen and water may be provided on one side or both sides of a cured product layer containing a quantum dot phosphor. However, even if a covering material such as a barrier film is provided, it may not be possible to sufficiently suppress the decrease in emission intensity.
 また、波長変換部材において無機蛍光体を用いた場合であっても、発光強度の低下を抑制することが求められている。 Further, even when an inorganic phosphor is used in the wavelength conversion member, it is required to suppress a decrease in emission intensity.
 本開示は、上記事情に鑑みてなされたものであり、量子ドット蛍光体であってもよい無機蛍光体を含有し、耐湿熱性及び耐熱性に優れる波長変換部材及び波長変換部材の製造方法、これを用いたバックライトユニット及び画像表示装置、並びにこれに用いる無機蛍光体加工液を提供することを課題とする。 The present disclosure has been made in view of the above circumstances, and is a method for manufacturing a wavelength conversion member and a wavelength conversion member, which contains an inorganic phosphor which may be a quantum dot phosphor and has excellent moisture resistance and heat resistance. It is an object of the present invention to provide a backlight unit and an image display device using the above, and an inorganic phosphor processing liquid used for the backlight unit and the image display device.
 前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
<1> 量子ドット蛍光体と、前記量子ドット蛍光体を包含する樹脂硬化物と、を含有する波長変換部材であり、
 前記波長変換部材について時間分解蛍光分光法により蛍光スペクトルのピーク波長を測定したときに、前記量子ドット蛍光体の少なくとも1種において初期の蛍光スペクトルのピーク波長λ0と、初期の蛍光スペクトルの観察された時点から蛍光寿命τだけ経過した後に観察された蛍光スペクトルのピーク波長λτとの差の絶対値(|λ0-λτ|)が、6nm以下である、波長変換部材。
<2> 前記量子ドット蛍光体が、Cd及びInの少なくとも一方を含む化合物を含有する<1>に記載の波長変換部材。
<3> 無機蛍光体と、前記無機蛍光体を包含する樹脂硬化物と、を含有する波長変換部材であり、
 前記波長変換部材について時間分解蛍光分光法により蛍光スペクトルのピーク波長を測定したときに、前記無機蛍光体の少なくとも1種において初期の蛍光スペクトルのピーク波長λ0と、初期の蛍光スペクトルの観察された時点から蛍光寿命τだけ経過した後に観察された蛍光スペクトルのピーク波長λτとの差の絶対値(|λ0-λτ|)が、6nm以下である、波長変換部材。
<4> フィルム状である<1>~<3>のいずれか1項に記載の波長変換部材。
<5> 画像表示用である<1>~<4>のいずれか1項に記載の波長変換部材。
<6> 前記樹脂硬化物の少なくとも一部を被覆する被覆材を有する<1>~<5>のいずれか1項に記載の波長変換部材。
<7> 前記被覆材が、酸素及び水の少なくとも一方に対するバリア性を有する<6>に記載の波長変換部材。
<8> <1>~<7>のいずれか1項に記載の波長変換部材と、光源と、を備えるバックライトユニット。
<9> <8>に記載のバックライトユニットを備える画像表示装置。
<10> 量子ドット蛍光体と硬化性化合物又は硬化剤とを含有する量子ドット蛍光体加工液Aであり、前記量子ドット蛍光体加工液Aについて時間分解蛍光分光法により蛍光スペクトルのピーク波長を測定したときに、前記量子ドット蛍光体の少なくとも1種において、初期の蛍光スペクトルのピーク波長λ0と、初期の蛍光スペクトルの観察された時点から蛍光寿命τだけ経過した後に観察された蛍光スペクトルのピーク波長λτとの差の絶対値(|λ0-λτ|)が6nm以下となる量子ドット蛍光体加工液Aを準備する工程と、
 前記量子ドット蛍光体加工液Aに硬化性化合物及び硬化剤を添加し、波長変換用樹脂組成物を調製する工程と、
 を有する、<1>又は<2>に記載の波長変換部材の製造方法。
<11> 前記量子ドット蛍光体加工液Aを準備する工程は、
 前記量子ドット蛍光体と前記硬化性化合物又は硬化剤とを含有し、前記量子ドット蛍光体の濃度が異なる複数の量子ドット蛍光体加工液を準備する工程と、
 前記複数の量子ドット蛍光体加工液について前記|λ0-λτ|を求める工程と、
 前記量子ドット蛍光体加工液中の前記量子ドット蛍光体の濃度と、前記|λ0-λτ|との関係から、前記|λ0-λτ|が6nm以下となる量子ドット蛍光体の濃度Aを求める工程と、
 前記量子ドット蛍光体と前記硬化性化合物又は硬化剤とを含有し前記濃度Aの量子ドット蛍光体加工液Aを準備する工程と、
 を有する、<10>に記載の波長変換部材の製造方法。
<12> 無機蛍光体と硬化性化合物又は硬化剤とを含有する無機蛍光体加工液Aであり、前記無機蛍光体加工液Aについて時間分解蛍光分光法により蛍光スペクトルのピーク波長を測定したときに、前記無機蛍光体の少なくとも1種において、初期の蛍光スペクトルのピーク波長λ0と、初期の蛍光スペクトルの観察された時点から蛍光寿命τだけ経過した後に観察された蛍光スペクトルのピーク波長λτとの差の絶対値(|λ0-λτ|)が6nm以下となる無機蛍光体加工液Aを準備する工程と、
 前記無機蛍光体加工液Aに硬化性化合物及び硬化剤を添加し、波長変換用樹脂組成物を調製する工程と、
 を有する、<3>に記載の波長変換部材の製造方法。
<13> 前記無機蛍光体加工液Aを準備する工程は、
 前記無機蛍光体と前記硬化性化合物又は硬化剤とを含有し、前記無機蛍光体の濃度が異なる複数の無機蛍光体加工液を準備する工程と、
 前記複数の無機蛍光体加工液について前記|λ0-λτ|を求める工程と、
 前記無機蛍光体加工液中の前記無機蛍光体の濃度と、前記|λ0-λτ|との関係から、前記|λ0-λτ|が6nm以下となる無機蛍光体の濃度Aを求める工程と、
 前記無機蛍光体と前記硬化性化合物又は硬化剤とを含有し前記濃度Aの無機蛍光体加工液Aを準備する工程と、
 を有する、<12>に記載の波長変換部材の製造方法。
<14> 無機蛍光体と硬化性化合物又は硬化剤とを含有する無機蛍光体加工液であり、前記無機蛍光体加工液について時間分解蛍光分光法により蛍光スペクトルのピーク波長を測定したときに、前記無機蛍光体の少なくとも1種において、初期の蛍光スペクトルのピーク波長λ0と、初期の蛍光スペクトルの観察された時点から蛍光寿命τだけ経過した後に観察された蛍光スペクトルのピーク波長λτとの差の絶対値(|λ0-λτ|)が6nm以下である、波長変換用樹脂組成物を調製するために用いる無機蛍光体加工液。
Specific means for achieving the above-mentioned problems are as follows.
<1> A wavelength conversion member containing a quantum dot phosphor and a cured resin product containing the quantum dot phosphor.
When the peak wavelength of the fluorescence spectrum of the wavelength conversion member was measured by time-resolved fluorescence spectroscopy, the peak wavelength λ0 of the initial fluorescence spectrum and the initial fluorescence spectrum were observed in at least one of the quantum dot phosphors. A wavelength conversion member in which the absolute value (| λ0-λτ |) of the difference between the peak wavelength λτ and the fluorescence spectrum observed after the fluorescence lifetime τ has elapsed from the time point is 6 nm or less.
<2> The wavelength conversion member according to <1>, wherein the quantum dot phosphor contains a compound containing at least one of Cd and In.
<3> A wavelength conversion member containing an inorganic fluorescent substance and a cured resin product containing the inorganic fluorescent substance.
When the peak wavelength of the fluorescence spectrum of the wavelength conversion member was measured by time-resolved fluorescence spectroscopy, the peak wavelength λ0 of the initial fluorescence spectrum and the time point when the initial fluorescence spectrum was observed in at least one of the inorganic phosphors. A wavelength conversion member in which the absolute value (| λ0-λτ |) of the difference between the peak wavelength λτ and the fluorescence spectrum observed after the fluorescence lifetime τ has elapsed is 6 nm or less.
<4> The wavelength conversion member according to any one of <1> to <3>, which is in the form of a film.
<5> The wavelength conversion member according to any one of <1> to <4> for displaying an image.
<6> The wavelength conversion member according to any one of <1> to <5>, which has a covering material that covers at least a part of the cured resin product.
<7> The wavelength conversion member according to <6>, wherein the covering material has a barrier property against at least one of oxygen and water.
<8> A backlight unit including the wavelength conversion member according to any one of <1> to <7> and a light source.
<9> An image display device including the backlight unit according to <8>.
<10> A quantum dot phosphor processing solution A containing a quantum dot phosphor and a curable compound or a curing agent, and the peak wavelength of the fluorescence spectrum of the quantum dot phosphor processing solution A is measured by time-resolved fluorescence spectroscopy. Then, in at least one of the quantum dot phosphors, the peak wavelength λ0 of the initial fluorescence spectrum and the peak wavelength of the fluorescence spectrum observed after the fluorescence lifetime τ has elapsed from the time when the initial fluorescence spectrum was observed. The step of preparing the quantum dot phosphor processing liquid A in which the absolute value (| λ0-λτ |) of the difference from λτ is 6 nm or less, and
A step of adding a curable compound and a curing agent to the quantum dot phosphor processing liquid A to prepare a resin composition for wavelength conversion, and a step of preparing the resin composition.
The method for manufacturing a wavelength conversion member according to <1> or <2>.
<11> The step of preparing the quantum dot phosphor processing liquid A is
A step of preparing a plurality of quantum dot phosphor processing solutions containing the quantum dot phosphor and the curable compound or a curing agent and having different concentrations of the quantum dot phosphor.
The step of obtaining | λ0-λτ | for the plurality of quantum dot phosphor processing liquids, and
From the relationship between the concentration of the quantum dot phosphor in the quantum dot phosphor processing liquid and the | λ0-λτ |, the step of obtaining the concentration A of the quantum dot phosphor having | λ0-λτ | of 6 nm or less. When,
A step of preparing a quantum dot phosphor processing liquid A having a concentration A containing the quantum dot phosphor and the curable compound or a curing agent.
The method for manufacturing a wavelength conversion member according to <10>.
<12> An inorganic phosphor processing liquid A containing an inorganic phosphor and a curable compound or a curing agent, and when the peak wavelength of the fluorescence spectrum of the inorganic phosphor processing liquid A is measured by time-resolved fluorescence spectroscopy. , The difference between the peak wavelength λ0 of the initial fluorescence spectrum and the peak wavelength λτ of the fluorescence spectrum observed after the fluorescence lifetime τ has elapsed from the time when the initial fluorescence spectrum was observed in at least one of the inorganic phosphors. The step of preparing the inorganic fluorescent material processing liquid A having an absolute value (| λ0-λτ |) of 6 nm or less, and
A step of adding a curable compound and a curing agent to the inorganic phosphor processing liquid A to prepare a resin composition for wavelength conversion, and a step of preparing the resin composition.
The method for manufacturing a wavelength conversion member according to <3>.
<13> The step of preparing the inorganic phosphor processing liquid A is
A step of preparing a plurality of inorganic phosphor processing solutions containing the inorganic phosphor and the curable compound or a curing agent and having different concentrations of the inorganic phosphor.
The step of obtaining | λ0-λτ | for the plurality of inorganic phosphor processing liquids, and
From the relationship between the concentration of the inorganic fluorescent substance in the inorganic phosphor processing liquid and the | λ0-λτ |, the step of obtaining the concentration A of the inorganic fluorescent substance having | λ0-λτ | of 6 nm or less.
A step of preparing the inorganic fluorescent substance processing liquid A having the concentration A containing the inorganic fluorescent substance and the curable compound or the curing agent, and
The method for manufacturing a wavelength conversion member according to <12>.
<14> An inorganic phosphor processing liquid containing an inorganic phosphor and a curable compound or a curing agent, and when the peak wavelength of the fluorescence spectrum of the inorganic phosphor processing liquid is measured by time-resolved fluorescence spectroscopy, the above-mentioned Absolute difference between the peak wavelength λ0 of the initial fluorescence spectrum and the peak wavelength λτ of the fluorescence spectrum observed after the fluorescence lifetime τ has elapsed from the time when the initial fluorescence spectrum was observed in at least one of the inorganic phosphors. An inorganic fluorescent substance processing liquid used for preparing a resin composition for wavelength conversion having a value (| λ0-λτ |) of 6 nm or less.
 本開示によれば、量子ドット蛍光体であってもよい無機蛍光体を含有し、耐湿熱性及び耐熱性に優れる波長変換部材及び波長変換部材の製造方法、これを用いたバックライトユニット及び画像表示装置、並びにこれに用いる無機蛍光体加工液が提供される。 According to the present disclosure, a wavelength conversion member and a method for manufacturing a wavelength conversion member, which contains an inorganic phosphor which may be a quantum dot phosphor and is excellent in moisture and heat resistance and heat resistance, a backlight unit using the same, and an image display. An apparatus and an inorganic fluorescent substance processing liquid used for the apparatus are provided.
蛍光寿命τを説明するための図である。It is a figure for demonstrating the fluorescence lifetime τ. 波長変換部材の概略構成の一例を示す模式断面図である。It is a schematic cross-sectional view which shows an example of the schematic structure of the wavelength conversion member. バックライトユニットの概略構成の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the schematic structure of the backlight unit. 液晶表示装置の概略構成の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the schematic structure of the liquid crystal display device.
 以下、本開示を実施するための形態について詳細に説明する。但し、本開示は以下の実施形態に限定されるものではない。以下の実施形態において、その構成要素(要素ステップ等も含む)は、特に明示した場合を除き、必須ではない。数値及びその範囲についても同様であり、本開示を制限するものではない。 Hereinafter, the mode for implementing the present disclosure will be described in detail. However, the present disclosure is not limited to the following embodiments. In the following embodiments, the components (including element steps and the like) are not essential unless otherwise specified. The same applies to the numerical values and their ranges, and does not limit this disclosure.
 本開示において「工程」との語には、他の工程から独立した工程に加え、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の目的が達成されれば、当該工程も含まれる。
 本開示において「~」を用いて示された数値範囲には、「~」の前後に記載される数値がそれぞれ最小値及び最大値として含まれる。
 本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
 本開示において、各成分には、該当する物質が複数種含まれていてもよい。組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合、各成分の含有率又は含有量は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計の含有率又は含有量を意味する。
 本開示において、各成分に該当する粒子には、複数種の粒子が含まれていてもよい。組成物中に各成分に該当する粒子が複数種存在する場合、各成分の粒子径は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の粒子の混合物についての値を意味する。
 本開示において「層」又は「膜」との語には、当該層又は膜が存在する領域を観察したときに、当該領域の全体に形成されている場合に加え、当該領域の一部にのみ形成されている場合も含まれる。
 本開示において「積層」との語は、層を積み重ねることを示し、二以上の層が結合されていてもよく、二以上の層が着脱可能であってもよい。
 本開示において「(メタ)アクリロイル基」とは、アクリロイル基及びメタクリロイル基の少なくとも一方を意味し、「(メタ)アクリレート」はアクリレート及びメタクリレートの少なくとも一方を意味し、「(メタ)アリル」はアリル及びメタリルの少なくとも一方を意味する。
In the present disclosure, the term "process" includes, in addition to a process independent of other processes, the process as long as the purpose of the process is achieved even if it cannot be clearly distinguished from the other process. ..
In the present disclosure, the numerical range indicated by using "-" includes the numerical values before and after "-" as the minimum value and the maximum value, respectively.
In the numerical range described stepwise in the present disclosure, the upper limit value or the lower limit value described in one numerical range may be replaced with the upper limit value or the lower limit value of the numerical range described in another stepwise description. .. Further, in the numerical range described in the present disclosure, the upper limit value or the lower limit value of the numerical range may be replaced with the value shown in the examples.
In the present disclosure, each component may contain a plurality of applicable substances. When a plurality of substances corresponding to each component are present in the composition, the content or content of each component is the total content or content of the plurality of substances present in the composition unless otherwise specified. Means quantity.
In the present disclosure, the particles corresponding to each component may contain a plurality of types of particles. When a plurality of particles corresponding to each component are present in the composition, the particle size of each component means a value for a mixture of the plurality of particles present in the composition unless otherwise specified.
In the present disclosure, the term "layer" or "membrane" is used only in a part of the region, in addition to the case where the layer or the membrane is formed in the entire region when the region is observed. The case where it is formed is also included.
In the present disclosure, the term "laminated" refers to stacking layers, and two or more layers may be bonded or the two or more layers may be removable.
In the present disclosure, "(meth) acryloyl group" means at least one of an acryloyl group and a methacryloyl group, "(meth) acrylate" means at least one of acrylate and methacrylate, and "(meth) allyl" means allyl. And at least one of metallicyl.
<波長変換部材>
 本開示の波長変換部材は、量子ドット蛍光体と、前記量子ドット蛍光体を包含する樹脂硬化物と、を含有する波長変換部材であり、前記波長変換部材について時間分解蛍光分光法により蛍光スペクトルのピーク波長を測定したときに、前記量子ドット蛍光体の少なくとも1種において、初期の蛍光スペクトルのピーク波長λ0と、初期の蛍光スペクトルの観察された時点から蛍光寿命τだけ経過した後に観察された蛍光スペクトルのピーク波長λτとの差の絶対値(|λ0-λτ|)が、6nm以下である、波長変換部材である。
 また、本開示の波長変換部材は、無機蛍光体と、前記無機蛍光体を包含する樹脂硬化物と、を含有する波長変換部材であり、前記波長変換部材について時間分解蛍光分光法により蛍光スペクトルのピーク波長を測定したときに、前記無機蛍光体の少なくとも1種において、初期の蛍光スペクトルのピーク波長λ0と、初期の蛍光スペクトルの観察された時点から蛍光寿命τだけ経過した後に観察された蛍光スペクトルのピーク波長λτとの差の絶対値(|λ0-λτ|)が、6nm以下である、波長変換部材である。
<Wavelength conversion member>
The wavelength conversion member of the present disclosure is a wavelength conversion member containing a quantum dot phosphor and a cured resin containing the quantum dot phosphor, and the fluorescence spectrum of the wavelength conversion member is measured by time-resolved fluorescence spectroscopy. When the peak wavelength is measured, in at least one of the quantum dot phosphors, the peak wavelength λ0 of the initial fluorescence spectrum and the fluorescence observed after the fluorescence lifetime τ has elapsed from the time when the initial fluorescence spectrum was observed. It is a wavelength conversion member having an absolute value (| λ0-λτ |) of the difference from the peak wavelength λτ of the spectrum of 6 nm or less.
Further, the wavelength conversion member of the present disclosure is a wavelength conversion member containing an inorganic phosphor and a cured resin product containing the inorganic phosphor, and the fluorescence spectrum of the wavelength conversion member is measured by time-resolved fluorescence spectroscopy. When the peak wavelength was measured, the peak wavelength λ0 of the initial fluorescence spectrum and the fluorescence spectrum observed after the fluorescence lifetime τ had elapsed from the time when the initial fluorescence spectrum was observed in at least one of the inorganic phosphors. This is a wavelength conversion member having an absolute value (| λ0-λτ |) of difference from the peak wavelength λτ of 6 nm or less.
 本開示において、ある成分を樹脂硬化物が「包含する」との形態には、その成分の一部分が樹脂硬化物に包含されていない形態を含み、また、その成分が複数個存在する場合には、一部の当該成分が樹脂硬化物に包含されていない形態を含む。 In the present disclosure, the form in which the cured resin product "includes" a certain component includes a form in which a part of the component is not included in the cured resin product, and when a plurality of the components are present. , Including a form in which some of the components are not included in the cured resin product.
 本開示の波長変換部材は、波長変換層により構成されていてもよいし、必要に応じて後述する被覆材等のその他の構成要素を含んでいてもよい。
 本開示に係る波長変換層は、後述する波長変換用樹脂組成物の硬化物(波長変換用樹脂硬化物)であってもよい。
 本発明者等は鋭意検討の結果、量子ドット蛍光体であってもよい無機蛍光体の少なくとも1種において|λ0-λτ|が6nm以下であると、波長変換部材の耐湿熱性及び耐熱性が向上することを見いだし、本発明を完成させた。以下、本開示では、「量子ドット蛍光体」と記載した箇所を「無機蛍光体」と読み替えることができる。
 本開示の波長変換部材は、画像表示用として好適に用いられる。
The wavelength conversion member of the present disclosure may be composed of a wavelength conversion layer, or may include other components such as a covering material described later, if necessary.
The wavelength conversion layer according to the present disclosure may be a cured product (cured product of a wavelength conversion resin) of a resin composition for wavelength conversion described later.
As a result of diligent studies, the present inventors have improved the moist heat resistance and heat resistance of the wavelength conversion member when | λ0-λτ | is 6 nm or less in at least one kind of inorganic phosphor which may be a quantum dot phosphor. I found out what to do and completed the present invention. Hereinafter, in the present disclosure, the place described as "quantum dot fluorescent substance" can be read as "inorganic fluorescent substance".
The wavelength conversion member of the present disclosure is suitably used for displaying an image.
 本開示において、初期の蛍光スペクトルのピーク波長λ0、及び、初期の蛍光スペクトルの観察された時点から蛍光寿命τだけ経過した後に観察された蛍光スペクトルのピーク波長λτは、いずれも時間分解蛍光分光法により測定される。
 本開示において「初期の蛍光スペクトル」とは、励起光として用いるパルスレーザーを測定対象サンプルに照射して観察される蛍光スペクトルの最も蛍光強度が高くなった時点を0秒(基準)とし、ここから、5nsだけ経過するまでの蛍光スペクトル強度を積算して得られた蛍光スペクトルと定義する。
 本開示において「初期の蛍光スペクトルの観察された時点から蛍光寿命τだけ経過した後に観察された蛍光スペクトル」とは、基準よりτ秒経過した時点からτ+5nsまでの蛍光スペクトル強度を積算して得られた蛍光スペクトルと定義する。
In the present disclosure, the peak wavelength λ0 of the initial fluorescence spectrum and the peak wavelength λτ of the fluorescence spectrum observed after the fluorescence lifetime τ has elapsed from the time when the initial fluorescence spectrum was observed are both time-resolved fluorescence spectroscopy. Measured by.
In the present disclosure, the "initial fluorescence spectrum" is defined as 0 seconds (reference) at the time when the fluorescence spectrum observed by irradiating the measurement target sample with a pulsed laser used as excitation light has the highest fluorescence intensity. It is defined as the fluorescence spectrum obtained by integrating the fluorescence spectrum intensities up to the elapse of 5 ns.
In the present disclosure, the "fluorescence spectrum observed after the fluorescence lifetime τ has elapsed from the time when the initial fluorescence spectrum was observed" is obtained by integrating the fluorescence spectrum intensities from the time when τ seconds have elapsed from the reference to τ + 5ns. It is defined as the fluorescence spectrum.
 本開示において「蛍光寿命τ」とは、0秒時の蛍光スペクトルの強度が1/eまで減衰するのに要する時間を指す。なお、eは自然対数の底である。蛍光スペクトルの強度の時間変化F(t)は式(1)で与えられる。 In the present disclosure, the "fluorescence lifetime τ" refers to the time required for the intensity of the fluorescence spectrum at 0 seconds to decay to 1 / e. Note that e is the base of the natural logarithm. The time change F (t) of the intensity of the fluorescence spectrum is given by the equation (1).
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
 ここで,Fはt=0における蛍光スペクトルの強度であり、τが蛍光寿命である。図1に示されるように、一次式で近似したとき、励起状態にある蛍光分子数が1/e(約37%)となったときの経過時間Tが蛍光寿命τとなる。蛍光寿命τは、蛍光分子周辺の誘電率が高い場合(親水的)、近傍にエネルギー受容体が存在する場合等において、蛍光寿命τが短くなる傾向にある。 Here, F 0 is the intensity of the fluorescence spectrum at t = 0, and τ is the fluorescence lifetime. As shown in FIG. 1, when approximated by a linear equation, the elapsed time T when the number of fluorescent molecules in the excited state becomes 1 / e (about 37%) is the fluorescence lifetime τ. The fluorescence lifetime τ tends to be short when the dielectric constant around the fluorescent molecule is high (hydrophilic), when an energy receptor is present in the vicinity, and the like.
 蛍光寿命τは、6ns以上であることが好ましく、10ns以上であることがより好ましく、15ns以上であることがさらに好ましく、20ns以上であることが特に好ましい。蛍光寿命τの上限値は特に制限はなく、500ns以下であってもよく、200ns以下であってもよく、100ns以下であってもよい。 The fluorescence lifetime τ is preferably 6 ns or more, more preferably 10 ns or more, further preferably 15 ns or more, and particularly preferably 20 ns or more. The upper limit of the fluorescence lifetime τ is not particularly limited, and may be 500 ns or less, 200 ns or less, or 100 ns or less.
 「初期の蛍光スペクトル」、「蛍光寿命」及び「初期の蛍光スペクトルの観察された時点から蛍光寿命τだけ経過した後に観察された蛍光スペクトル」は、いずれも時間分解蛍光分光法で測定した値をいう。時間分解蛍光分光法による測定は、例えば、株式会社堀場製作所製蛍光寿命光度計DeltaFlexにより実施することができる。測定条件は、25℃とする。蛍光スペクトルの測定範囲は450nm~750nmとする。 The "initial fluorescence spectrum", "fluorescence lifetime" and "fluorescence spectrum observed after the fluorescence lifetime τ has elapsed from the time when the initial fluorescence spectrum was observed" are all values measured by time-resolved fluorescence spectroscopy. Say. The measurement by the time-resolved fluorescence spectroscopy can be carried out by, for example, a fluorescence lifetime photometer DeltaFlex manufactured by HORIBA, Ltd. The measurement condition is 25 ° C. The measurement range of the fluorescence spectrum is 450 nm to 750 nm.
 測定装置によっては、測定時間が変更されても測定回数(測定ポイント数)が一律に固定され測定ポイント数が変更不可の場合がある。この場合には、測定時間を必要以上に長くすると、単位時間当たりの測定ポイント数が少なくなって蛍光寿命τの測定精度が低くなる場合がある。そこで、測定時間は、蛍光スペクトルの蛍光寿命τに応じて適宜設定することが好ましく、蛍光スペクトルのピーク高さが10%まで減衰したときを測定時間の終点とすることがより好ましい。
 また、測定精度の観点から、測定ポイント数は6ポイント/ns以上とすることが好ましく、10ポイント/ns以上とすることがより好ましく、19ポイント/ns以上とすることが更に好ましい。
 蛍光寿命τが短い場合ほど単位時間当たりの測定ポイント数を多くすることが好ましい。具体的には、蛍光寿命τが数ns~20ns程度の場合には19ポイント/ns以上とすることが好ましく、蛍光寿命τが20nsを超える場合には6ポイント/ns以上とすることが好ましい。
Depending on the measuring device, the number of measurements (number of measurement points) may be fixed uniformly and the number of measurement points cannot be changed even if the measurement time is changed. In this case, if the measurement time is made longer than necessary, the number of measurement points per unit time may be reduced and the measurement accuracy of the fluorescence lifetime τ may be lowered. Therefore, the measurement time is preferably set appropriately according to the fluorescence lifetime τ of the fluorescence spectrum, and it is more preferable that the end point of the measurement time is when the peak height of the fluorescence spectrum is attenuated to 10%.
Further, from the viewpoint of measurement accuracy, the number of measurement points is preferably 6 points / ns or more, more preferably 10 points / ns or more, and further preferably 19 points / ns or more.
It is preferable to increase the number of measurement points per unit time as the fluorescence lifetime τ becomes shorter. Specifically, when the fluorescence lifetime τ is about several ns to 20 ns, it is preferably 19 points / ns or more, and when the fluorescence lifetime τ exceeds 20 ns, it is preferably 6 points / ns or more.
 本開示の波長変換部材において、量子ドット蛍光体の少なくとも1種の|λ0-λτ|は6nm以下であり、5nm以下であることが好ましく、4nm以下であることがより好ましい。|λ0-λτ|は2nm以上であってもよい。
 波長変換部材に含まれる量子ドット蛍光体の少なくとも1種において|λ0-λτ|が6nm以下であればよく、波長変換部材に含まれるすべての量子ドット蛍光体の|λ0-λτ|が6nm以下であることが好ましい。
In the wavelength conversion member of the present disclosure, | λ0-λτ | of at least one kind of quantum dot phosphor is 6 nm or less, preferably 5 nm or less, and more preferably 4 nm or less. | Λ0-λτ | may be 2 nm or more.
It suffices if | λ0-λτ | | is 6 nm or less in at least one of the quantum dot phosphors contained in the wavelength conversion member, and | λ0-λτ | of all the quantum dot phosphors contained in the wavelength conversion member is 6 nm or less. It is preferable to have.
 波長変換部材に含有される樹脂硬化物は、量子ドット蛍光体を包含するものであれば特に限定されるものではない。樹脂硬化物は、エポキシ環の開環構造、ウレタン構造、又はスルフィド構造を含むものであってもよく、スルフィド構造を含むものであることが好ましい。スルフィド構造を含む樹脂硬化物は、例えば、チオール基を含む化合物におけるチオール基と炭素炭素二重結合を含む化合物における炭素炭素二重結合との重合反応により形成されたものであってもよい。樹脂硬化物は、エステル構造を含んでいてもよい。 The cured resin contained in the wavelength conversion member is not particularly limited as long as it includes a quantum dot phosphor. The cured resin may contain an open ring structure, a urethane structure, or a sulfide structure of an epoxy ring, and preferably contains a sulfide structure. The cured resin product containing a sulfide structure may be formed, for example, by a polymerization reaction of a thiol group in a compound containing a thiol group and a carbon-carbon double bond in a compound containing a carbon-carbon double bond. The cured resin product may contain an ester structure.
 炭素炭素二重結合を含む化合物としては、例えば、(メタ)アリル基を含む(メタ)アリル化合物及び(メタ)アクリロイル基を含む(メタ)アクリレート化合物が挙げられる。(メタ)アリル化合物に比較して(メタ)アクリレート化合物のほうが重合反応の活性が高い傾向にある。樹脂硬化物がエステル構造を含むことは即ち炭素炭素二重結合を含む化合物として(メタ)アクリレート化合物が用いられたことを示唆する。(メタ)アクリレート化合物を用いて形成された樹脂硬化物は、(メタ)アリル化合物を用いて形成された樹脂硬化物に比較してガラス転移温度が高くなる傾向にある。 Examples of the compound containing a carbon-carbon double bond include a (meth) allyl compound containing a (meth) allyl group and a (meth) acrylate compound containing a (meth) acryloyl group. The (meth) acrylate compound tends to have higher polymerization reaction activity than the (meth) allyl compound. The inclusion of the ester structure in the cured resin suggests that the (meth) acrylate compound was used as the compound containing the carbon-carbon double bond. The cured resin product formed by using the (meth) acrylate compound tends to have a higher glass transition temperature than the cured resin product formed by using the (meth) allyl compound.
 フーリエ変換赤外分光光度計で測定した樹脂硬化物における、S-H伸縮振動に帰属されるピーク面積(V1)と、C-H伸縮振動に帰属されるピーク面積(V2)との比率(V1/V2)は、0.005以下であることが好ましく、0.004以下であることがより好ましく、0.002以下であることがさらに好ましい。
 樹脂硬化物が、チオール基を含む化合物におけるチオール基と炭素炭素二重結合を含む化合物における炭素炭素二重結合との重合反応により形成されたものである場合、比率(V1/V2)が小さいことは即ち、重合反応に寄与していないチオール基が少ないことを示唆する。重合反応に寄与していないチオール基が少ないと、樹脂硬化物のガラス転移温度が高くなる傾向にある。
 樹脂硬化物における、S-H伸縮振動に帰属されるピーク面積(V1)及びC-H伸縮振動に帰属されるピーク面積(V2)は、フーリエ変換赤外分光光度計を用いて下記方法により測定された値をいう。
 FT-IR Spectrometer(Perkin Elmer社)を用いて、測定対象の波長変換部材の表面をATR(Attenuated Total Reflection(全反射測定法))分析する。バックグラウンド測定は、空気で測定し、積算回数16回の条件でFT-IR測定を実施する。波長変換部材が被覆材を有する場合、被覆材を剥離した状態の波長変換部材の硬化物層をFT-IR測定に供する。
The ratio (V1) of the peak area (V1) attributed to the SH expansion and contraction vibration to the peak area (V2) attributed to the CH expansion and contraction vibration in the cured resin material measured by the Fourier transform infrared spectrophotometer. / V2) is preferably 0.005 or less, more preferably 0.004 or less, and even more preferably 0.002 or less.
When the cured resin is formed by a polymerization reaction of a thiol group in a compound containing a thiol group and a carbon-carbon double bond in a compound containing a carbon-carbon double bond, the ratio (V1 / V2) is small. That is, it suggests that there are few thiol groups that do not contribute to the polymerization reaction. If the number of thiol groups that do not contribute to the polymerization reaction is small, the glass transition temperature of the cured resin product tends to increase.
The peak area (V1) attributable to SH expansion and contraction vibration and the peak area (V2) attributed to CH expansion and contraction vibration in the cured resin product are measured by the following method using a Fourier transform infrared spectrophotometer. The value that has been set.
Using an FT-IR Spectrometer (PerkinElmer), the surface of the wavelength conversion member to be measured is ATR (Attenuated Total Reflection) analysis. The background measurement is performed with air, and the FT-IR measurement is performed under the condition that the total number of times is 16 times. When the wavelength conversion member has a coating material, the cured product layer of the wavelength conversion member in a state where the coating material is peeled off is subjected to FT-IR measurement.
 樹脂硬化物は、脂環式構造を含むものであってもよい。樹脂硬化物に含まれる脂環式構造は、炭素炭素二重結合を含む化合物に含まれる構造由来であってもよい。
 樹脂硬化物に含まれる脂環式構造は特に限定されるものではなく、単環式構造であっても、二環式構造、三環式構造等の多環式構造であってもよい。脂環式構造の具体例としては、シクロブタン骨格、シクロペンタン骨格、シクロヘキサン骨格等の単環式構造、トリシクロデカン骨格、シクロヘキサン骨格、1,3-アダマンタン骨格、水添ビスフェノールA骨格、水添ビスフェノールF骨格、水添ビスフェノールS骨格、イソボルニル骨格等の多環式構造などが挙げられる。これらの中でも、多環式構造であることが好ましく、トリシクロデカン骨格又はイソボルニル骨格であることがより好ましく、トリシクロデカン骨格であることがさらに好ましい。
The cured resin product may include an alicyclic structure. The alicyclic structure contained in the cured resin may be derived from the structure contained in the compound containing a carbon-carbon double bond.
The alicyclic structure contained in the cured resin is not particularly limited, and may be a monocyclic structure or a polycyclic structure such as a bicyclic structure or a tricyclic structure. Specific examples of the alicyclic structure include monocyclic structures such as cyclobutane skeleton, cyclopentane skeleton, and cyclohexane skeleton, tricyclodecane skeleton, cyclohexane skeleton, 1,3-adamantan skeleton, hydrogenated bisphenol A skeleton, and hydrogenated bisphenol. Examples thereof include polycyclic structures such as an F skeleton, a hydrogenated bisphenol S skeleton, and an isobornyl skeleton. Among these, a polycyclic structure is preferable, a tricyclodecane skeleton or an isobornyl skeleton is more preferable, and a tricyclodecane skeleton is further preferable.
 樹脂硬化物に含まれる脂環式構造は、1種類単独であっても、少なくとも2種類であってもよく、少なくとも2種類であることが好ましい。
 少なくとも2種類の脂環式構造が樹脂硬化物に含まれる場合、脂環式構造の組み合わせとしては、トリシクロデカン骨格及びイソボルニル骨格の組み合わせ、水添ビスフェノールA骨格及びイソボルニル骨格の組み合わせ等が挙げられる。これらの中でも、発光効率、輝度及び耐湿熱性の観点から、トリシクロデカン骨格及びイソボルニル骨格の組み合わせが好ましい。
The alicyclic structure contained in the cured resin may be one type alone or at least two types, and preferably at least two types.
When at least two types of alicyclic structures are contained in the cured resin, examples of the combination of the alicyclic structures include a combination of a tricyclodecane skeleton and an isobornyl skeleton, a combination of a hydrogenated bisphenol A skeleton and an isobornyl skeleton, and the like. .. Among these, a combination of a tricyclodecane skeleton and an isobornyl skeleton is preferable from the viewpoint of luminous efficiency, brightness and moisture resistance.
 樹脂硬化物に含まれる脂環式構造に占める多環式構造の割合は特に限定されるものではなく、多環式構造のモル基準の割合は、70モル%~100モル%であることが好ましく、80モル%~100モル%であることがより好ましく、90モル%~100モル%であることがさらに好ましい。
 脂環式構造としてトリシクロデカン骨格及びイソボルニル骨格の組み合わせが用いられる場合、トリシクロデカン骨格とイソボルニル骨格とのモル基準の含有比率(トリシクロデカン骨格/イソボルニル骨格)は、耐湿熱性の観点から、5~20であることが好ましく、5~18であることがより好ましく、5~15であることがさらに好ましい。
 脂環式構造に占める多環式構造の割合及びトリシクロデカン骨格とイソボルニル骨格とのモル基準の含有比率は、樹脂硬化物の製造に用いられる波長変換用樹脂組成物に含まれる成分の含有量から算出してもよい。例えば、トリシクロデカン骨格を有する化合物とイソボルニル骨格を有する化合物とのモル基準の含有比率は、トリシクロデカン骨格とイソボルニル骨格とのモル基準の含有比率と一致する。
The ratio of the polycyclic structure to the alicyclic structure contained in the cured resin is not particularly limited, and the molar standard ratio of the polycyclic structure is preferably 70 mol% to 100 mol%. , 80 mol% to 100 mol%, more preferably 90 mol% to 100 mol%.
When a combination of a tricyclodecane skeleton and an isobornyl skeleton is used as the alicyclic structure, the molar content ratio of the tricyclodecane skeleton and the isobornyl skeleton (tricyclodecane skeleton / isobornyl skeleton) is determined from the viewpoint of moisture and heat resistance. It is preferably 5 to 20, more preferably 5 to 18, and even more preferably 5 to 15.
The ratio of the polycyclic structure to the alicyclic structure and the molar-based content ratio of the tricyclodecane skeleton and the isobornyl skeleton are the contents of the components contained in the wavelength conversion resin composition used for producing the cured resin product. It may be calculated from. For example, the molar-based content ratio of the compound having a tricyclodecane skeleton and the compound having an isobornyl skeleton is consistent with the molar-based content ratio of the tricyclodecane skeleton and the isobornyl skeleton.
 少なくとも2種類の脂環式構造が樹脂硬化物に含まれる場合、脂環式構造における、最もSP値が高い脂環式構造のSP値と最もSP値が低い脂環式構造のSP値との差は、発光効率及び輝度の観点から、0~1.5であることが好ましく、0~1.2であることがより好ましく、0~1.0であることがさらに好ましい。 When at least two types of alicyclic structures are contained in the cured resin, the SP value of the alicyclic structure having the highest SP value and the SP value of the alicyclic structure having the lowest SP value in the alicyclic structure are used. The difference is preferably 0 to 1.5, more preferably 0 to 1.2, and even more preferably 0 to 1.0 from the viewpoint of emission efficiency and brightness.
 本開示におけるSP値の算出方法を以下に記載する。
 SP値は、Fedors法に基づいてδ=ΣE/ΣVの式より計算することができる。ここで、δはSP値を、Eは蒸発エネルギーを、Vはモル体積を意味している(参考文献:R.T.Fedors, Polymer Engineering and Science,14,147(1974)、日本接着協会誌Vol.22 No.10(1986))。
 また、本開示における脂環式構造のSP値とは、脂環式構造を構成する原子又は原子団から算出されるSP値をいう。
 また、後述の多官能(メタ)アクリレート化合物及び単官能(メタ)アクリレート化合物のSP値とは、これら化合物を構成する原子又は原子団から算出されるSP値をいう。
The method of calculating the SP value in the present disclosure is described below.
The SP value can be calculated from the formula of δ 2 = ΣE / ΣV based on the Fedors method. Here, δ means the SP value, E means the evaporation energy, and V means the molar volume (references: RT Fedors, Polymer Engineering and Science, 14, 147 (1974), Journal of the Japan Adhesive Society). Vol.22 No.10 (1986)).
Further, the SP value of the alicyclic structure in the present disclosure means an SP value calculated from the atoms or atomic groups constituting the alicyclic structure.
Further, the SP value of the polyfunctional (meth) acrylate compound and the monofunctional (meth) acrylate compound described later means the SP value calculated from the atoms or atomic groups constituting these compounds.
 樹脂硬化物は、白色顔料及びその他成分を包含してもよい。樹脂硬化物に包含される白色顔料及びその他成分についての詳細は、後述の波長変換用樹脂組成物の項に記載のとおりである。
 また、樹脂硬化物に包含される量子ドット蛍光体についての詳細も、後述の波長変換用樹脂組成物の項に記載のとおりである。
The cured resin product may include a white pigment and other components. Details of the white pigment and other components included in the cured resin product are as described in the section of the resin composition for wavelength conversion described later.
Further, the details of the quantum dot phosphor included in the cured resin product are also described in the section of the resin composition for wavelength conversion described later.
 波長変換部材の形状は特に制限されず、フィルム状、レンズ状等が挙げられる。波長変換部材を後述するバックライトユニットに適用する場合には、波長変換部材はフィルム状であることが好ましい。 The shape of the wavelength conversion member is not particularly limited, and examples thereof include a film shape and a lens shape. When the wavelength conversion member is applied to a backlight unit described later, the wavelength conversion member is preferably in the form of a film.
 波長変換部材がフィルム状である場合、波長変換部材の平均厚みは、例えば、50μm~400μmであることが好ましく、50μm~350μmであることがより好ましく、80μm~300μmであることがさらに好ましい。波長変換部材の平均厚みが50μm以上であると、波長変換効率がより向上する傾向にあり、平均厚みが400μm以下であると、波長変換部材を後述するバックライトユニットに適用した場合に、バックライトユニットをより薄型化できる傾向にある。
 フィルム状の波長変換部材の平均厚みは、例えば、マイクロメータを用いて測定した任意の3箇所の厚みの算術平均値として求められる。
When the wavelength conversion member is in the form of a film, the average thickness of the wavelength conversion member is, for example, preferably 50 μm to 400 μm, more preferably 50 μm to 350 μm, and even more preferably 80 μm to 300 μm. When the average thickness of the wavelength conversion member is 50 μm or more, the wavelength conversion efficiency tends to be further improved, and when the average thickness is 400 μm or less, the backlight is applied to the backlight unit described later. There is a tendency for the unit to be thinner.
The average thickness of the film-shaped wavelength conversion member is obtained, for example, as an arithmetic mean value of the thicknesses of any three points measured using a micrometer.
 波長変換部材は、1種類の波長変換用樹脂組成物を硬化したものであってもよく、2種類以上の波長変換用樹脂組成物を硬化したものであってもよい。例えば、波長変換部材がフィルム状である場合、波長変換部材は、第1の量子ドット蛍光体を含有する波長変換用樹脂組成物を硬化した第1の硬化物層と、第1の量子ドット蛍光体とは発光特性が異なる第2の量子ドット蛍光体を含有する波長変換用樹脂組成物を硬化した第2の硬化物層とが積層されたものであってもよい。
 波長変換部材の製造に用いられる波長変換用樹脂組成物は、後述する量子ドット蛍光体加工液を用いて調製されたものであってもよい。量子ドット蛍光体加工液を用いることで、波長変換部材の|λ0-λτ|値が、6nm以下になりやすい傾向にある。
The wavelength conversion member may be one obtained by curing one kind of wavelength conversion resin composition, or may be one obtained by curing two or more kinds of wavelength conversion resin compositions. For example, when the wavelength conversion member is in the form of a film, the wavelength conversion member includes a first cured product layer obtained by curing a wavelength conversion resin composition containing a first quantum dot phosphor and a first quantum dot fluorescence. A second cured product layer obtained by curing a wavelength conversion resin composition containing a second quantum dot phosphor having different emission characteristics from the body may be laminated.
The wavelength conversion resin composition used for manufacturing the wavelength conversion member may be prepared by using a quantum dot phosphor processing liquid described later. By using the quantum dot phosphor processing liquid, the | λ0-λτ | value of the wavelength conversion member tends to be 6 nm or less.
 波長変換部材は、波長変換用樹脂組成物の塗膜、成形体等を形成し、必要に応じて乾燥処理を行った後、紫外線等の活性エネルギー線を照射することにより得ることができる。活性エネルギー線の波長及び照射量は、波長変換用樹脂組成物の組成に応じて適宜設定することができる。一態様では、280nm~400nmの波長の紫外線を100mJ/cm~5000mJ/cmの照射量で照射する。紫外線源としては、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯等が挙げられる。 The wavelength conversion member can be obtained by forming a coating film, a molded body, or the like of a wavelength conversion resin composition, performing a drying treatment as necessary, and then irradiating with active energy rays such as ultraviolet rays. The wavelength and irradiation amount of the active energy rays can be appropriately set according to the composition of the wavelength conversion resin composition. In one aspect, it is irradiated with ultraviolet rays having a wavelength of 280 nm ~ 400 nm at an irradiation amount of 100mJ / cm 2 ~ 5000mJ / cm 2. Examples of the ultraviolet source include low-pressure mercury lamps, medium-pressure mercury lamps, high-pressure mercury lamps, ultra-high-pressure mercury lamps, carbon arc lamps, metal halide lamps, xenon lamps, chemical lamps, black light lamps, microwave-excited mercury lamps, and the like.
 波長変換部材に含有される樹脂硬化物は、密着性をより向上させる観点から、動的粘弾性測定により周波数10Hzかつ温度25℃の条件で測定した損失正接(tanδ)が0.4~1.5であることが好ましく、0.4~1.2であることがより好ましく、0.4~0.6であることがさらに好ましい。樹脂硬化物の損失正接(tanδ)は、動的粘弾性測定装置(例えば、Rheometric Scientific社、Solid Analyzer RSA-III)を用いて測定することができる。 From the viewpoint of further improving the adhesion, the cured resin contained in the wavelength conversion member has a loss tangent (tan δ) of 0.4 to 1. measured under the conditions of a frequency of 10 Hz and a temperature of 25 ° C. by dynamic viscoelasticity measurement. It is preferably 5, more preferably 0.4 to 1.2, and even more preferably 0.4 to 0.6. The loss tangent (tan δ) of the cured resin can be measured using a dynamic viscoelasticity measuring device (for example, Rheometric Scientific, Solid Analyzer RSA-III).
 また、樹脂硬化物は、密着性、耐熱性、及び耐湿熱性をより向上させる観点から、ガラス転移温度(Tg)が85℃以上であることが好ましく、85℃~160℃であることがより好ましく、90℃~120℃であることがさらに好ましい。樹脂硬化物のガラス転移温度(Tg)は、動的粘弾性測定装置(例えば、Rheometric Scientific社、Solid Analyzer RSA-III)を用いて、周波数10Hzの条件で測定することができる。 Further, the cured resin product preferably has a glass transition temperature (Tg) of 85 ° C. or higher, more preferably 85 ° C. to 160 ° C., from the viewpoint of further improving adhesion, heat resistance, and moisture heat resistance. , 90 ° C to 120 ° C, more preferably. The glass transition temperature (Tg) of the cured resin product can be measured under the condition of a frequency of 10 Hz using a dynamic viscoelasticity measuring device (for example, Rheometric Scientific, Solid Analyzer RSA-III).
 また、樹脂硬化物は、密着性、耐熱性、及び耐湿熱性をより向上させる観点から、周波数10Hzかつ温度25℃の条件で測定した貯蔵弾性率が1×10Pa~1×1010Paであることが好ましく、5×10Pa~1×1010Paであることがより好ましく、5×10Pa~5×10Paであることがさらに好ましい。樹脂硬化物の貯蔵弾性率は、動的粘弾性測定装置(例えば、Rheometric Scientific社、Solid Analyzer RSA-III)を用いて測定することができる。 In addition, the cured resin has a storage elastic modulus of 1 × 10 7 Pa to 1 × 10 10 Pa measured under the conditions of a frequency of 10 Hz and a temperature of 25 ° C. from the viewpoint of further improving adhesion, heat resistance, and moisture heat resistance. It is preferably 5 × 10 7 Pa to 1 × 10 10 Pa, and even more preferably 5 × 10 7 Pa to 5 × 10 9 Pa. The storage elastic modulus of the cured resin can be measured using a dynamic viscoelasticity measuring device (for example, Rheometric Scientific, Solid Analyzer RSA-III).
 本開示の波長変換部材は、樹脂硬化物の少なくとも一部を被覆する被覆材を有していてもよい。例えば、樹脂硬化物がフィルム状である場合、フィルム状の樹脂硬化物の片面又は両面がフィルム状の被覆材によって被覆されていてもよい。 The wavelength conversion member of the present disclosure may have a covering material that covers at least a part of the cured resin product. For example, when the cured resin product is in the form of a film, one side or both sides of the cured resin product may be covered with a film-shaped coating material.
 被覆材は、量子ドット蛍光体の発光効率の低下を抑える観点から、酸素及び水の少なくとも一方に対するバリア性を有することが好ましく、酸素及び水の両方に対するバリア性を有することがより好ましい。酸素及び水の少なくとも一方に対するバリア性を有する被覆材としては特に制限されず、無機層を有するバリアフィルム等の公知の被覆材を用いることができる。 The coating material preferably has a barrier property against at least one of oxygen and water, and more preferably has a barrier property against both oxygen and water, from the viewpoint of suppressing a decrease in the luminous efficiency of the quantum dot phosphor. The coating material having a barrier property against at least one of oxygen and water is not particularly limited, and a known coating material such as a barrier film having an inorganic layer can be used.
 被覆材がフィルム状である場合、被覆材の平均厚みは、例えば、10μm~150μmであることが好ましく、30μm~140μmであることがより好ましく、50μm~135μmであることがさらに好ましい。平均厚みが10μm以上であると、バリア性等の機能が充分なものとなる傾向にあり、平均厚みが150μm以下であると、光透過率の低下が抑えられる傾向にある。
 フィルム状の被覆材の平均厚みは、フィルム状の波長変換部材と同様にして求められる。
When the covering material is in the form of a film, the average thickness of the covering material is, for example, preferably 10 μm to 150 μm, more preferably 30 μm to 140 μm, and even more preferably 50 μm to 135 μm. When the average thickness is 10 μm or more, the functions such as barrier property tend to be sufficient, and when the average thickness is 150 μm or less, the decrease in light transmittance tends to be suppressed.
The average thickness of the film-shaped covering material is obtained in the same manner as in the film-shaped wavelength conversion member.
 被覆材の酸素透過率は、例えば、0.5mL/(m・24h・atm)以下であることが好ましく、0.3mL/(m・24h・atm)以下であることがより好ましく、0.1mL/(m・24h・atm)以下であることがさらに好ましい。被覆材の酸素透過率は、酸素透過率測定装置(例えば、MOCON社、OX-TRAN)を用いて、温度23℃かつ相対湿度65%の条件で測定することができる。
 また、被覆材の水蒸気透過率は、例えば、5×10-2g/(m・24h・Pa)以下であることが好ましく、1×10-2g/(m・24h・Pa)以下であることがより好ましく、5×10-3g/(m・24h・Pa)以下であることがさらに好ましい。被覆材の水蒸気透過率は、水蒸気透過率測定装置(例えば、MOCON社、AQUATRAN)を用いて、温度40℃かつ相対湿度90%の条件で測定することができる。
Oxygen permeability of the dressing, for example, is preferably 0.5mL / (m 2 · 24h · atm) or less, more preferably 0.3mL / (m 2 · 24h · atm) or less, 0 and more preferably .1mL / (m 2 · 24h · atm) or less. The oxygen permeability of the coating material can be measured using an oxygen permeability measuring device (for example, MOCON, OX-TRAN) under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 65%.
Further, the water vapor permeability of the dressing, for example, 5 × 10 -2 g / is preferably (m 2 · 24h · Pa) or less, 1 × 10 -2 g / ( m 2 · 24h · Pa) or less more preferably, even more preferably 5 × 10 -3 g / (m 2 · 24h · Pa) or less. The water vapor permeability of the coating material can be measured using a water vapor permeability measuring device (for example, MOCON, AQUATRAN) under the conditions of a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 90%.
 本開示の波長変換部材は、光の利用効率をより向上させる観点から、全光線透過率が55%以上であることが好ましく、60%以上であることがより好ましく、65%以上であることがさらに好ましい。波長変換部材の全光線透過率は、JIS K 7361-1:1997の測定法に準拠して測定することができる。 From the viewpoint of further improving the efficiency of light utilization, the wavelength conversion member of the present disclosure preferably has a total light transmittance of 55% or more, more preferably 60% or more, and more preferably 65% or more. More preferred. The total light transmittance of the wavelength conversion member can be measured according to the measurement method of JIS K7361-1: 1997.
 また、本開示の波長変換部材は、光の利用効率をより向上させる観点から、ヘーズが95%以上であることが好ましく、97%以上であることがより好ましく、99%以上であることがさらに好ましい。波長変換部材のヘーズは、JIS K 7136:2000の測定法に準拠して測定することができる。 Further, the wavelength conversion member of the present disclosure preferably has a haze of 95% or more, more preferably 97% or more, and further preferably 99% or more, from the viewpoint of further improving the efficiency of light utilization. preferable. The haze of the wavelength conversion member can be measured according to the measurement method of JIS K 7136: 2000.
 波長変換部材の概略構成の一例を図2に示す。但し、本開示の波長変換部材は図2の構成に限定されるものではない。また、図2における硬化物層及び被覆材の大きさは概念的なものであり、大きさの相対的な関係はこれに限定されない。なお、各図面において、同一の部材には同一の符号を付し、重複した説明は省略することがある。 FIG. 2 shows an example of the schematic configuration of the wavelength conversion member. However, the wavelength conversion member of the present disclosure is not limited to the configuration shown in FIG. Further, the sizes of the cured product layer and the covering material in FIG. 2 are conceptual, and the relative relationship between the sizes is not limited to this. In each drawing, the same member may be designated by the same reference numeral, and duplicate description may be omitted.
 図2に示す波長変換部材10は、フィルム状の樹脂硬化物である硬化物層11と、硬化物層11の両面に設けられたフィルム状の被覆材12A及び12Bとを有する。被覆材12A及び被覆材12Bの種類及び平均厚みは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。 The wavelength conversion member 10 shown in FIG. 2 has a cured product layer 11 which is a film-shaped cured resin product, and film-shaped coating materials 12A and 12B provided on both sides of the cured product layer 11. The types and average thicknesses of the covering material 12A and the covering material 12B may be the same or different.
 図2に示す構成の波長変換部材は、例えば、以下のような公知の製造方法により製造することができる。 The wavelength conversion member having the configuration shown in FIG. 2 can be manufactured by, for example, a known manufacturing method as follows.
 まず、連続搬送されるフィルム状の被覆材(以下、「第1の被覆材」ともいう。)の表面に後述の波長変換用樹脂組成物を付与し、塗膜を形成する。波長変換用樹脂組成物の付与方法は特に制限されず、ダイコーティング法、カーテンコーティング法、エクストルージョンコーティング法、ロッドコーティング法、ロールコーティング法等が挙げられる。波長変換用樹脂組成物は、後述する量子ドット蛍光体加工液を用いて調製されたものであってもよい。 First, the wavelength conversion resin composition described later is applied to the surface of a film-like coating material (hereinafter, also referred to as "first coating material") that is continuously conveyed to form a coating film. The method for applying the wavelength conversion resin composition is not particularly limited, and examples thereof include a die coating method, a curtain coating method, an extrusion coating method, a rod coating method, and a roll coating method. The wavelength conversion resin composition may be prepared by using a quantum dot phosphor processing liquid described later.
 次いで、波長変換用樹脂組成物の塗膜の上に、連続搬送されるフィルム状の被覆材(以下、「第2の被覆材」ともいう。)を貼り合わせる。 Next, a film-like covering material (hereinafter, also referred to as "second covering material") that is continuously conveyed is bonded onto the coating film of the wavelength conversion resin composition.
 次いで、第1の被覆材及び第2の被覆材のうち活性エネルギー線を透過可能な被覆材側から活性エネルギー線を照射することにより、塗膜を硬化し、硬化物層を形成する。その後、規定のサイズに切り出すことにより、図2に示す構成の波長変換部材を得ることができる。 Next, the coating film is cured and a cured product layer is formed by irradiating the active energy rays from the side of the coating material that can transmit the active energy rays among the first coating material and the second coating material. Then, by cutting out to a specified size, a wavelength conversion member having the configuration shown in FIG. 2 can be obtained.
 なお、第1の被覆材及び第2の被覆材のいずれも活性エネルギー線を透過可能でない場合には、第2の被覆材を貼り合わせる前に塗膜に活性エネルギー線を照射し、硬化物層を形成してもよい。 If neither the first coating material nor the second coating material can transmit the active energy ray, the coating film is irradiated with the active energy ray before the second coating material is bonded, and the cured product layer is formed. May be formed.
<バックライトユニット>
 本開示のバックライトユニットは、上述した本開示の波長変換部材と、光源とを備える。
<Backlight unit>
The backlight unit of the present disclosure includes the wavelength conversion member of the present disclosure described above and a light source.
 バックライトユニットとしては、色再現性を向上させる観点から、多波長光源化されたものが好ましい。好ましい一態様としては、430nm~480nmの波長域に発光中心波長を有し、半値幅が100nm以下である発光強度ピークを有する青色光と、520nm~560nmの波長域に発光中心波長を有し、半値幅が100nm以下である発光強度ピークを有する緑色光と、600nm~680nmの波長域に発光中心波長を有し、半値幅が100nm以下である発光強度ピークを有する赤色光と、を発光するバックライトユニットを挙げることができる。なお、本開示において発光強度ピークの半値幅とは、半値全幅を意味する。 The backlight unit is preferably a multi-wavelength light source from the viewpoint of improving color reproducibility. In a preferred embodiment, blue light having a emission center wavelength in the wavelength range of 430 nm to 480 nm and having an emission intensity peak having a half width of 100 nm or less, and emission center wavelength in the wavelength range of 520 nm to 560 nm. Back that emits green light having an emission intensity peak having a half-value width of 100 nm or less and red light having an emission center wavelength in the wavelength range of 600 nm to 680 nm and having an emission intensity peak having a half-value width of 100 nm or less. The light unit can be mentioned. In the present disclosure, the full width at half maximum of the emission intensity peak means the full width at half maximum.
 色再現性をより向上させる観点から、バックライトユニットが発光する青色光の発光中心波長は、440nm~475nmの範囲であることが好ましい。同様の観点から、バックライトユニットが発光する緑色光の発光中心波長は、520nm~545nmの範囲であることが好ましい。また、同様の観点から、バックライトユニットが発光する赤色光の発光中心波長は、610nm~640nmの範囲であることが好ましい。 From the viewpoint of further improving the color reproducibility, the emission center wavelength of the blue light emitted by the backlight unit is preferably in the range of 440 nm to 475 nm. From the same viewpoint, the emission center wavelength of the green light emitted by the backlight unit is preferably in the range of 520 nm to 545 nm. From the same viewpoint, the emission center wavelength of the red light emitted by the backlight unit is preferably in the range of 610 nm to 640 nm.
 また、色再現性をより向上させる観点から、バックライトユニットが発光する青色光、緑色光、及び赤色光の各発光強度ピークの半値幅は、いずれも80nm以下であることが好ましく、50nm以下であることがより好ましく、40nm以下であることがさらに好ましく、30nm以下であることが特に好ましく、25nm以下であることが極めて好ましい。 Further, from the viewpoint of further improving the color reproducibility, the half width of each emission intensity peak of the blue light, green light, and red light emitted by the backlight unit is preferably 80 nm or less, preferably 50 nm or less. It is more preferably 40 nm or less, particularly preferably 30 nm or less, and extremely preferably 25 nm or less.
 バックライトユニットの光源としては、例えば、430nm~480nmの波長域に発光中心波長を有する青色光を発光する光源を用いることができる。光源としては、例えば、LED(Light Emitting Diode)及びレーザーが挙げられる。青色光を発光する光源を用いる場合、波長変換部材は、少なくとも、赤色光を発光する量子ドット蛍光体R及び緑色光を発光する量子ドット蛍光体Gを含むことが好ましい。これにより、波長変換部材から発光される赤色光及び緑色光と、波長変換部材を透過した青色光とにより、白色光を得ることができる。 As the light source of the backlight unit, for example, a light source that emits blue light having a emission center wavelength in the wavelength range of 430 nm to 480 nm can be used. Examples of the light source include an LED (Light Emitting Diode) and a laser. When a light source that emits blue light is used, it is preferable that the wavelength conversion member includes at least a quantum dot phosphor R that emits red light and a quantum dot phosphor G that emits green light. Thereby, white light can be obtained by the red light and green light emitted from the wavelength conversion member and the blue light transmitted through the wavelength conversion member.
 また、バックライトユニットの光源としては、例えば、300nm~430nmの波長域に発光中心波長を有する紫外光を発光する光源を用いることもできる。光源としては、例えば、LED及びレーザーが挙げられる。紫外光を発光する光源を用いる場合、波長変換部材は、量子ドット蛍光体R及び量子ドット蛍光体Gとともに、励起光により励起され青色光を発光する量子ドット蛍光体Bを含むことが好ましい。これにより、波長変換部材から発光される赤色光、緑色光、及び青色光により、白色光を得ることができる。 Further, as the light source of the backlight unit, for example, a light source that emits ultraviolet light having a emission center wavelength in the wavelength range of 300 nm to 430 nm can also be used. Examples of the light source include LEDs and lasers. When a light source that emits ultraviolet light is used, the wavelength conversion member preferably includes a quantum dot phosphor B that is excited by excitation light and emits blue light, together with the quantum dot phosphor R and the quantum dot phosphor G. As a result, white light can be obtained from the red light, green light, and blue light emitted from the wavelength conversion member.
 本開示のバックライトユニットは、エッジライト方式であっても直下型方式であってもよい。エッジライト方式のバックライトユニットは、パソコン等のモニターへの搭載が例示される。直下型方式のバックライトユニットは、テレビへの搭載が例示される。 The backlight unit of the present disclosure may be an edge light type or a direct type. The edge light type backlight unit is exemplified by mounting on a monitor such as a personal computer. The direct type backlight unit is exemplified by mounting on a television.
 エッジライト方式のバックライトユニットの概略構成の一例を図3に示す。但し、本開示のバックライトユニットは、図3の構成に限定されるものではない。また、図3における部材の大きさは概念的なものであり、部材間の大きさの相対的な関係はこれに限定されない。 FIG. 3 shows an example of the schematic configuration of the edge light type backlight unit. However, the backlight unit of the present disclosure is not limited to the configuration shown in FIG. Further, the size of the members in FIG. 3 is conceptual, and the relative relationship between the sizes of the members is not limited to this.
 図3に示すバックライトユニット20は、青色光Lを出射する光源21と、光源21から出射された青色光Lを導光して出射させる導光板22と、導光板22と対向配置される波長変換部材10と、波長変換部材10を介して導光板22と対向配置される再帰反射性部材23と、導光板22を介して波長変換部材10と対向配置される反射板24とを備える。波長変換部材10は、青色光Lの一部を励起光として赤色光L及び緑色光Lを発光し、赤色光L及び緑色光Lと、励起光とならなかった青色光Lとを出射する。この赤色光L、緑色光L、及び青色光Lにより、再帰反射性部材23から白色光Lが出射される。 The backlight unit 20 shown in FIG. 3 includes a light source 21 for emitting the blue light L B, a light guide plate 22 to be emitted guiding the blue light L B emitted from the light source 21, the light guide plate 22 and disposed to face The wavelength conversion member 10 is provided with a retroreflective member 23 arranged to face the light source plate 22 via the wavelength conversion member 10, and a reflector 24 arranged to face the wavelength conversion member 10 via the light guide plate 22. .. Wavelength conversion member 10 emits the red light L R and the green light L G part of the blue light L B as the excitation light, the red light L and R and the green light L G, the blue light was not the excitation light L B is emitted. The red light L R, the green light L G, and the blue light L B, the white light L W is emitted from the retroreflective member 23.
 直下型方式のバックライトユニットは、点光源と、点光源からの光を拡散させて面光源に変換するための拡散板と、を有してよい。波長変換部材は拡散板に対向して配置されることがある。 The direct type backlight unit may have a point light source and a diffuser plate for diffusing the light from the point light source and converting it into a surface light source. The wavelength conversion member may be arranged to face the diffuser plate.
<画像表示装置>
 本開示の画像表示装置は、上述した本開示のバックライトユニットを備える。画像表示装置としては特に制限されず、例えば、液晶表示装置が挙げられる。
<Image display device>
The image display device of the present disclosure includes the backlight unit of the present disclosure described above. The image display device is not particularly limited, and examples thereof include a liquid crystal display device.
 液晶表示装置の概略構成の一例を図4に示す。但し、本開示の液晶表示装置は、図4の構成に限定されるものではない。また、図4における部材の大きさは概念的なものであり、部材間の大きさの相対的な関係はこれに限定されない。 FIG. 4 shows an example of the schematic configuration of the liquid crystal display device. However, the liquid crystal display device of the present disclosure is not limited to the configuration shown in FIG. Further, the size of the members in FIG. 4 is conceptual, and the relative relationship between the sizes of the members is not limited to this.
 図4に示す液晶表示装置30は、バックライトユニット20と、バックライトユニット20と対向配置される液晶セルユニット31とを備える。液晶セルユニット31は、液晶セル32が偏光板33Aと偏光板33Bとの間に配置された構成とされる。 The liquid crystal display device 30 shown in FIG. 4 includes a backlight unit 20 and a liquid crystal cell unit 31 arranged to face the backlight unit 20. The liquid crystal cell unit 31 has a configuration in which the liquid crystal cell 32 is arranged between the polarizing plate 33A and the polarizing plate 33B.
 液晶セル32の駆動方式は特に制限されず、TN(Twisted Nematic)方式、STN(Super Twisted Nematic)方式、VA(Vertical Alignment)方式、IPS(In-Plane-Switching)方式、OCB(Optically Compensated Birefringence)方式等が挙げられる。 The drive method of the liquid crystal cell 32 is not particularly limited, and is a TN (Twisted Nematic) method, an STN (Super Twisted Nematic) method, a VA (Vertical Birefringence) method, an IPS (In-Plane-Switching) method, an OCB (Optical Birefringence) method. The method and the like can be mentioned.
<波長変換用樹脂組成物>
 本開示の波長変換用樹脂組成物は、量子ドット蛍光体、硬化性化合物及び硬化剤を含み、必要に応じて、他の成分をさらに含有していてもよい。硬化性化合物としては、2以上の炭素炭素二重結合を含む化合物、エポキシ化合物、イソシアネート化合物等が挙げられる。
<Resin composition for wavelength conversion>
The wavelength conversion resin composition of the present disclosure contains a quantum dot phosphor, a curable compound and a curing agent, and may further contain other components, if necessary. Examples of the curable compound include compounds containing two or more carbon-carbon double bonds, epoxy compounds, isocyanate compounds and the like.
 硬化性化合物が2以上の炭素炭素二重結合を含む化合物を含む場合、硬化剤としては、多官能チオール化合物が好ましい。この場合、波長変換用樹脂組成物は更に光重合開始剤を含有することが好ましい。したがって、本開示の波長変換用樹脂組成物の一態様は、2以上の炭素炭素二重結合を含む化合物、多官能チオール化合物、光重合開始剤及び量子ドット蛍光体を含んでもよく、必要に応じて、他の成分をさらに含有していてもよい。この態様の波長変換用樹脂組成物は、硬化物の耐湿熱性に優れる。 When the curable compound contains a compound containing two or more carbon-carbon double bonds, a polyfunctional thiol compound is preferable as the curing agent. In this case, it is preferable that the wavelength conversion resin composition further contains a photopolymerization initiator. Therefore, one aspect of the wavelength conversion resin composition of the present disclosure may include a compound containing two or more carbon-carbon double bonds, a polyfunctional thiol compound, a photopolymerization initiator and a quantum dot phosphor, if necessary. It may further contain other components. The wavelength conversion resin composition of this embodiment is excellent in moisture and heat resistance of the cured product.
 硬化性化合物がエポキシ化合物を含む場合、硬化剤としては、フェノール硬化剤、アミン硬化剤、酸無水物硬化剤、チオール硬化剤等が挙げられる。
 波長変換用樹脂組成物は、硬化性化合物として、2以上の炭素炭素二重結合を含む化合物と、2以上の炭素炭素二重結合を含む化合物以外のその他の硬化性化合物とを併用してもよい。
When the curable compound contains an epoxy compound, examples of the curing agent include a phenol curing agent, an amine curing agent, an acid anhydride curing agent, and a thiol curing agent.
The wavelength conversion resin composition may be a curable compound in which a compound containing two or more carbon-carbon double bonds and another curable compound other than the compound containing two or more carbon-carbon double bonds are used in combination. good.
 以下、本開示の波長変換用樹脂組成物に含有され得る成分について詳細に説明する。 Hereinafter, the components that can be contained in the wavelength conversion resin composition of the present disclosure will be described in detail.
(2以上の炭素炭素二重結合を含む化合物)
 本開示の波長変換用樹脂組成物は、2以上の炭素炭素二重結合を含む化合物を含有してもよい。2以上の炭素炭素二重結合を含む化合物は、多官能(メタ)アクリレート化合物を含有してもよく、脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物を含有してもよい。脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物は、骨格に脂環式構造を有し、1分子中に2個以上の(メタ)アクリロイル基を有する多官能(メタ)アクリレート化合物である。脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物を用いると、保存安定性に優れ、保存安定性が比較的低いとされる多官能チオール化合物を用いた場合であっても保存安定性に優れる傾向にある。
(Compound containing two or more carbon-carbon double bonds)
The wavelength conversion resin composition of the present disclosure may contain a compound containing two or more carbon-carbon double bonds. The compound containing two or more carbon-carbon double bonds may contain a polyfunctional (meth) acrylate compound, or may contain a polyfunctional (meth) acrylate compound having an alicyclic structure. The polyfunctional (meth) acrylate compound having an alicyclic structure is a polyfunctional (meth) acrylate compound having an alicyclic structure in the skeleton and having two or more (meth) acryloyl groups in one molecule. When a polyfunctional (meth) acrylate compound having an alicyclic structure is used, the storage stability is excellent, and even when a polyfunctional thiol compound which is said to have a relatively low storage stability is used, the storage stability is excellent. There is a tendency.
 脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物に含まれる脂環式構造は、特に限定されるものではなく、単環式構造であっても、二環式構造、三環式構造等の多環式構造であってもよい。
 脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物の具体例としては、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ(メタ)アクリレート、1,3-アダマンタンジメタノールジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールA(ポリ)エトキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールA(ポリ)プロポキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールF(ポリ)エトキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールF(ポリ)プロポキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールS(ポリ)エトキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールS(ポリ)プロポキシジ(メタ)アクリレート等の脂環式(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
 波長変換用樹脂組成物の耐湿熱性の観点から、脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物に含まれる脂環式構造が、多環式構造を含むことが好ましく、トリシクロデカン骨格を含むことがより好ましい。脂環式構造がトリシクロデカン骨格を含む多官能(メタ)アクリレート化合物としては、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレートであることが好ましい。
The alicyclic structure contained in the polyfunctional (meth) acrylate compound having an alicyclic structure is not particularly limited, and even if it is a monocyclic structure, it may be a bicyclic structure, a tricyclic structure or the like. It may have a polycyclic structure.
Specific examples of the polyfunctional (meth) acrylate compound having an alicyclic structure include tricyclodecanedimethanol di (meth) acrylate, cyclohexanedimethanol di (meth) acrylate, and 1,3-adamantan dimethanol di (meth). Acrylate, hydrogenated bisphenol A (poly) ethoxydi (meth) acrylate, hydrogenated bisphenol A (poly) propoxydi (meth) acrylate, hydrogenated bisphenol F (poly) ethoxydi (meth) acrylate, hydrogenated bisphenol F (poly) propoxide ( Examples thereof include alicyclic (meth) acrylates such as meth) acrylates, hydrogenated bisphenol S (poly) ethoxydi (meth) acrylates, and hydrogenated bisphenol S (poly) propoxydi (meth) acrylates.
From the viewpoint of moisture and heat resistance of the wavelength conversion resin composition, the alicyclic structure contained in the polyfunctional (meth) acrylate compound having an alicyclic structure preferably contains a polycyclic structure, and a tricyclodecane skeleton is formed. It is more preferable to include it. The polyfunctional (meth) acrylate compound having a tricyclodecane skeleton in the alicyclic structure is preferably tricyclodecanedimethanol di (meth) acrylate.
 波長変換用樹脂組成物中の2以上の炭素炭素二重結合を含む化合物の含有率は、波長変換用樹脂組成物の全量に対して、例えば、40質量%~90質量%であることが好ましく、50質量%~90質量%であることがより好ましく、60質量%~85質量%であることがさらに好ましい。2以上の炭素炭素二重結合を含む化合物の含有率が上記範囲にある場合、硬化物の耐湿熱性がより向上する傾向にある。 The content of the compound containing two or more carbon-carbon double bonds in the wavelength conversion resin composition is preferably, for example, 40% by mass to 90% by mass with respect to the total amount of the wavelength conversion resin composition. , 50% by mass to 90% by mass, more preferably 60% by mass to 85% by mass. When the content of the compound containing two or more carbon-carbon double bonds is in the above range, the moisture and heat resistance of the cured product tends to be further improved.
 波長変換用樹脂組成物は、2以上の炭素炭素二重結合を含む化合物を1種類単独で含有していてもよく、2以上の炭素炭素二重結合を含む化合物を2種類以上組み合わせて含有していてもよい。 The resin composition for wavelength conversion may contain one kind of compound containing two or more carbon-carbon double bonds alone, or may contain two or more kinds of compounds containing two or more carbon-carbon double bonds in combination. May be.
(チオール化合物)
 波長変換用樹脂組成物は、多官能チオール化合物を含有してもよい。波長変換用樹脂組成物が多官能チオール化合物を含有することで、波長変換用樹脂組成物が硬化する際に2以上の炭素炭素二重結合を含む化合物と多官能チオール化合物との間でエンチオール反応が進行し、硬化物の耐湿熱性がより向上する傾向にある。また、波長変換用樹脂組成物が多官能チオール化合物を含有することで、硬化物の光学特性がより向上する傾向にある。
(Thiol compound)
The wavelength conversion resin composition may contain a polyfunctional thiol compound. When the wavelength conversion resin composition contains a polyfunctional thiol compound, an enthiol reaction occurs between the compound containing two or more carbon-carbon double bonds and the polyfunctional thiol compound when the wavelength conversion resin composition is cured. , And the moisture and heat resistance of the cured product tends to be further improved. Further, when the wavelength conversion resin composition contains a polyfunctional thiol compound, the optical properties of the cured product tend to be further improved.
 多官能チオール化合物の具体例としては、エチレングリコールビス(3-メルカプトプロピオネート)、ジエチレングリコールビス(3-メルカプトプロピオネート)、テトラエチレングリコールビス(3-メルカプトプロピオネート)、1,2-プロピレングリコールビス(3-メルカプトプロピオネート)、ジエチレングリコールビス(3-メルカプトブチレート)、1,4-ブタンジオールビス(3-メルカプトプロピオネート)、1,4-ブタンジオールビス(3-メルカプトブチレート)、1,8-オクタンジオールビス(3-メルカプトプロピオネート)、1,8-オクタンジオールビス(3-メルカプトブチレート)、ヘキサンジオールビスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトプロピオネート)、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトブチレート)、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトイソブチレート)、トリメチロールプロパントリス(2-メルカプトイソブチレート)、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリス-[(3-メルカプトプロピオニルオキシ)-エチル]-イソシアヌレート、トリメチロールエタントリス(3-メルカプトブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトイソブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキス(2-メルカプトイソブチレート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3-メルカプトプロピオネート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(2-メルカプトプロピオネート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3-メルカプトブチレート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3-メルカプトイソブチレート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(2-メルカプトイソブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ジペンタエリスリトールヘキサキスチオグリコレート等が挙げられる。 Specific examples of the polyfunctional thiol compound include ethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), diethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), tetraethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), 1,2-. Propropylene glycol bis (3-mercaptopropionate), diethylene glycol bis (3-mercaptobutyrate), 1,4-butanediol bis (3-mercaptopropionate), 1,4-butanediol bis (3-mercaptobutyrate) Rate), 1,8-octanediol bis (3-mercaptopropionate), 1,8-octanediol bis (3-mercaptobutyrate), hexanediol bisthioglycolate, trimethylolpropanetris (3-mercaptopro) Pionate), trimethylolpropanetris (3-mercaptobutyrate), trimethylolpropanetris (3-mercaptoisobutyrate), trimethylolpropanetris (2-mercaptoisobutyrate), trimethylolpropanetristhioglycolate, Tris-[(3-mercaptopropionyloxy) -ethyl] -isocyanurate, trimethylolethanetris (3-mercaptobutyrate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate) ), Pentaerythritol tetrakis (3-mercaptoisobutyrate), pentaerythritol tetrakis (2-mercaptoisobutyrate), dipentaerythritol hexakiss (3-mercaptopropionate), dipentaerythritol hexakis (2-mercaptopro) Pionate), Dipentaerythritol Hexakis (3-mercaptobutyrate), Dipentaerythritol Hexakis (3-Mercaptoisobutyrate), Dipentaerythritol Hexakis (2-Mercaptoisobutyrate), Pentaerythritol Tetrakissthioglycolate Examples thereof include rate, dipentaerythritol hexakissthioglycolate and the like.
 また、多官能チオール化合物は、あらかじめ多官能(メタ)アクリレート化合物と反応したチオエーテルオリゴマーの状態であってもよい。 Further, the polyfunctional thiol compound may be in the state of a thioether oligomer previously reacted with the polyfunctional (meth) acrylate compound.
 チオエーテルオリゴマーは、多官能チオール化合物と多官能(メタ)アクリレート化合物とを重合開始剤の存在下で付加重合させることにより得ることができる。チオエーテルオリゴマーを付加重合により得る場合、原料となる多官能(メタ)アクリレート化合物の(メタ)アクリロイル基の当量数に対する多官能チオール化合物のチオール基の当量数の割合(チオール基の当量数/(メタ)アクリロイル基の当量数)は、例えば、3.0~3.3であることが好ましく、3.0~3.2であることがより好ましく、3.05~3.15であることがさらに好ましい。 The thioether oligomer can be obtained by addition polymerization of a polyfunctional thiol compound and a polyfunctional (meth) acrylate compound in the presence of a polymerization initiator. When the thioether oligomer is obtained by addition polymerization, the ratio of the equivalent number of thiol groups of the polyfunctional thiol compound to the equivalent number of (meth) acryloyl groups of the polyfunctional (meth) acrylate compound as a raw material (the number of equivalents of thiol groups / (meth). ) The equivalent number of acryloyl groups) is, for example, preferably 3.0 to 3.3, more preferably 3.0 to 3.2, and further preferably 3.05 to 3.15. preferable.
 チオエーテルオリゴマーの重量平均分子量は、例えば、3000~10000であることが好ましく、3000~8000であることがより好ましく、4000~6000であることがさらに好ましい。
 なお、チオエーテルオリゴマーの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて測定される分子量分布から標準ポリスチレンの検量線を使用して換算して求められる。
The weight average molecular weight of the thioether oligomer is, for example, preferably 3000 to 10000, more preferably 3000 to 8000, and even more preferably 4000 to 6000.
The weight average molecular weight of the thioether oligomer is obtained by converting the molecular weight distribution measured by gel permeation chromatography (GPC) using a standard polystyrene calibration curve.
 また、チオエーテルオリゴマーのチオール当量は、例えば、200g/eq~400g/eqであることが好ましく、250g/eq~350g/eqであることがより好ましく、250g/eq~270g/eqであることがさらに好ましい。 The thiol equivalent of the thioether oligomer is, for example, preferably 200 g / eq to 400 g / eq, more preferably 250 g / eq to 350 g / eq, and further preferably 250 g / eq to 270 g / eq. preferable.
 なお、チオエーテルオリゴマーのチオール当量は、以下のようなヨウ素滴定法により測定することができる。
 測定試料0.2gを精秤し、これにクロロホルム20mLを加えて試料溶液とする。デンプン指示薬として可溶性デンプン0.275gを30gの純水に溶解させたものを用いて、純水20mL、イソプロピルアルコール10mL、及びデンプン指示薬1mLを加え、スターラーで撹拌する。ヨウ素溶液を滴下し、クロロホルム層が緑色を呈した点を終点とする。このとき下記式にて与えられる値を、測定試料のチオール当量とする。
 チオール当量(g/eq)=測定試料の質量(g)×10000/ヨウ素溶液の滴定量(mL)×ヨウ素溶液のファクター
The thiol equivalent of the thioether oligomer can be measured by the following iodine titration method.
Weigh accurately 0.2 g of the measurement sample, and add 20 mL of chloroform to make a sample solution. As a starch indicator, 0.275 g of soluble starch dissolved in 30 g of pure water is used, 20 mL of pure water, 10 mL of isopropyl alcohol, and 1 mL of starch indicator are added, and the mixture is stirred with a stirrer. The iodine solution is added dropwise, and the point at which the chloroform layer turns green is defined as the end point. At this time, the value given by the following formula is taken as the thiol equivalent of the measurement sample.
Equivalent thiol (g / eq) = mass of measurement sample (g) x 10000 / titration of iodine solution (mL) x factor of iodine solution
 波長変換用樹脂組成物は、1分子中に1個のチオール基を有する単官能チオール化合物を含有してもよい。 The wavelength conversion resin composition may contain a monofunctional thiol compound having one thiol group in one molecule.
 単官能チオール化合物の具体例としては、ヘキサンチオール、1-ヘプタンチオール、1-オクタンチオール、1-ノナンチオール、1-デカンチオール、3-メルカプトプロピオン酸、メルカプトプロピオン酸メチル、メルカプトプロピオン酸メトキシブチル、メルカプトプロピオン酸オクチル、メルカプトプロピオン酸トリデシル、2-エチルヘキシル-3-メルカプトプロピオネート、n-オクチル-3-メルカプトプロピオネート等が挙げられる。 Specific examples of the monofunctional thiol compound include hexanethiol, 1-heptanethiol, 1-octanethiol, 1-nonanthiol, 1-decanethiol, 3-mercaptopropionic acid, methyl mercaptopropionate, methoxybutyl mercaptopropionate, and the like. Examples thereof include octyl mercaptopropionate, tridecyl mercaptopropionate, 2-ethylhexyl-3-mercaptopropionate, n-octyl-3-mercaptopropionate and the like.
 波長変換用樹脂組成物中のチオール化合物(多官能チオール化合物及び必要に応じて用いられる単官能チオール化合物の合計)の含有率は、波長変換用樹脂組成物の全量に対して、例えば、5質量%~50質量%であることが好ましく、5質量%~40質量%であることがより好ましく、10質量%~30質量%であることがさらに好ましく、15質量%~27質量%であることが特に好ましい。この場合、多官能(メタ)アクリレート化合物とのエンチオール反応により、硬化物がさらに緻密な架橋構造を形成し、耐湿熱性がより向上する傾向にある。
 多官能チオール化合物及び必要に応じて用いられる単官能チオール化合物の合計に占める多官能チオール化合物の質量基準の割合は、60質量%~100質量%であることが好ましく、70質量%~100質量%であることがより好ましく、80質量%~100質量%であることがさらに好ましい。
The content of the thiol compound (total of the polyfunctional thiol compound and the monofunctional thiol compound used as needed) in the wavelength conversion resin composition is, for example, 5% by mass with respect to the total amount of the wavelength conversion resin composition. It is preferably% to 50% by mass, more preferably 5% by mass to 40% by mass, further preferably 10% by mass to 30% by mass, and further preferably 15% by mass to 27% by mass. Especially preferable. In this case, due to the enthiol reaction with the polyfunctional (meth) acrylate compound, the cured product tends to form a more dense crosslinked structure, and the moisture resistance and heat resistance tend to be further improved.
The mass-based ratio of the polyfunctional thiol compound to the total of the polyfunctional thiol compound and the monofunctional thiol compound used as needed is preferably 60% by mass to 100% by mass, preferably 70% by mass to 100% by mass. Is more preferable, and 80% by mass to 100% by mass is further preferable.
 多官能(メタ)アクリレート化合物と多官能チオール化合物との質量基準の含有比率(多官能(メタ)アクリレート化合物/多官能チオール化合物)は、0.5~10であることが好ましく、0.5~8.0であることがより好ましく、0.5~6.0であることがさらに好ましい。 The mass-based content ratio of the polyfunctional (meth) acrylate compound to the polyfunctional thiol compound (polyfunctional (meth) acrylate compound / polyfunctional thiol compound) is preferably 0.5 to 10, preferably 0.5 to 10. It is more preferably 8.0, and even more preferably 0.5 to 6.0.
(光重合開始剤)
 波長変換用樹脂組成物は、光重合開始剤を含有してもよい。光重合開始剤としては特に制限されず、具体例として、紫外線等の活性エネルギー線の照射によりラジカルを発生する化合物が挙げられる。
(Photopolymerization initiator)
The wavelength conversion resin composition may contain a photopolymerization initiator. The photopolymerization initiator is not particularly limited, and specific examples thereof include compounds that generate radicals by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays.
 光重合開始剤の具体例としては、ベンゾフェノン、N,N’-テトラアルキル-4,4’-ジアミノベンゾフェノン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルホリノフェニル)-ブタノン-1、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルホリノ-プロパノン-1、4,4’-ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン(「ミヒラーケトン」とも称される)、4,4’-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、4-メトキシ-4’-ジメチルアミノベンゾフェノン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、1-(4-イソプロピルフェニル)-2-ヒドロキシ-2-メチルプロパン-1-オン、1-(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-フェニル)-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン等の芳香族ケトン化合物;アルキルアントラキノン、フェナントレンキノン等のキノン化合物;ベンゾイン、アルキルベンゾイン等のベンゾイン化合物;ベンゾインアルキルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル化合物;ベンジルジメチルケタール等のベンジル誘導体;2-(o-クロロフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体、2-(o-クロロフェニル)-4,5-ジ(m-メトキシフェニル)イミダゾール二量体、2-(o-フルオロフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体、2-(o-メトキシフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体、2,4-ジ(p-メトキシフェニル)-5-フェニルイミダゾール二量体、2-(2,4-ジメトキシフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体等の2,4,5-トリアリールイミダゾール二量体;9-フェニルアクリジン、1,7-(9,9’-アクリジニル)ヘプタン等のアクリジン誘導体;1,2-オクタンジオン1-[4-(フェニルチオ)-2-(O-ベンゾイルオキシム)]、エタノン1-[9-エチル-6-(2-メチルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル]-1-(O-アセチルオキシム)等のオキシムエステル化合物;7-ジエチルアミノ-4-メチルクマリン等のクマリン化合物;2,4-ジエチルチオキサントン等のチオキサントン化合物;2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、2,4,6-トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキシド等のアシルホスフィンオキシド化合物;などが挙げられる。波長変換用樹脂組成物は、1種類の光重合開始剤を単独で含有していてもよく、2種類以上の光重合開始剤を組み合わせて含有していてもよい。 Specific examples of the photopolymerization initiator include benzophenone, N, N'-tetraalkyl-4,4'-diaminobenzophenone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1, and so on. 2-Methyl-1- [4- (Methylthio) Phenyl] -2-morpholino-propanone-1, 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone (also referred to as "Michler ketone"), 4,4'-bis (Diethylamino) benzophenone, 4-methoxy-4'-dimethylaminobenzophenone, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropane-1-one, 1- (4- (4-) (2-Hydroxyethoxy) -phenyl) -2-hydroxy-2-methyl-1-propane-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one and other aromatic ketone compounds; alkyl Kinone compounds such as anthraquinone and phenanthrenquinone; benzoin compounds such as benzoin and alkylbenzoin; benzoin ether compounds such as benzoin alkyl ether and benzoin phenyl ether; benzyl derivatives such as benzyl dimethyl ketal; 2- (o-chlorophenyl) -4,5 -Diphenylimidazole dimer, 2- (o-chlorophenyl) -4,5-di (m-methoxyphenyl) imidazole dimer, 2- (o-fluorophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (o-Phenylphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2,4-di (p-methoxyphenyl) -5-phenylimidazole dimer, 2- (2,4-dimethoxyphenyl)- 2,4,5-Triarylimidazole dimer such as 4,5-diphenylimidazole dimer; aclysine derivative such as 9-phenylaclydin, 1,7- (9,9'-acrydinyl) heptane; 1,2 -Octanedione 1- [4- (Phenylthio) -2- (O-benzoyloxime)], Etanone 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazole-3-yl] -1- Oxyme ester compounds such as (O-acetyloxime); coumarin compounds such as 7-diethylamino-4-methylcoumarin; thioxanthone compounds such as 2,4-diethylthioxanthone; 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphenyl oxide, 2, 4,6-trimethylbenzoylphenyl Acylphosphine oxide compounds such as luethoxyphosphine oxide; and the like. The wavelength conversion resin composition may contain one kind of photopolymerization initiator alone, or may contain two or more kinds of photopolymerization initiators in combination.
 光重合開始剤としては、硬化性の観点から、アシルホスフィンオキシド化合物、芳香族ケトン化合物、及びオキシムエステル化合物からなる群より選択される少なくとも1種が好ましく、アシルホスフィンオキシド化合物及び芳香族ケトン化合物からなる群より選択される少なくとも1種がより好ましく、アシルホスフィンオキシド化合物がさらに好ましい。 As the photopolymerization initiator, at least one selected from the group consisting of an acylphosphine oxide compound, an aromatic ketone compound, and an oxime ester compound is preferable from the viewpoint of curability, and the acylphosphine oxide compound and the aromatic ketone compound are selected. At least one selected from the above group is more preferable, and an acylphosphine oxide compound is further preferable.
 波長変換用樹脂組成物中の光重合開始剤の含有率は、波長変換用樹脂組成物の全量に対して、例えば、0.1質量%~5質量%であることが好ましく、0.1質量%~3質量%であることがより好ましく、0.5質量%~1.5質量%であることがさらに好ましい。光重合開始剤の含有率が0.1質量%以上であると、波長変換用樹脂組成物の感度が充分なものとなる傾向にあり、光重合開始剤の含有率が5質量%以下であると、波長変換用樹脂組成物の硬化物の色相への影響及び保存安定性の低下が抑えられる傾向にある。 The content of the photopolymerization initiator in the wavelength conversion resin composition is preferably, for example, 0.1% by mass to 5% by mass, preferably 0.1% by mass, based on the total amount of the wavelength conversion resin composition. It is more preferably% to 3% by mass, and even more preferably 0.5% by mass to 1.5% by mass. When the content of the photopolymerization initiator is 0.1% by mass or more, the sensitivity of the resin composition for wavelength conversion tends to be sufficient, and the content of the photopolymerization initiator is 5% by mass or less. In addition, the influence of the cured product of the wavelength conversion resin composition on the hue and the deterioration of the storage stability tend to be suppressed.
(無機蛍光体)
 波長変換用樹脂組成物は、無機蛍光体を含有してもよい。無機蛍光体としては特に制限されず、Y:Eu、YVO:Eu、Y:Eu、3.5MgO・0.5MgF、GeO:Mn、(Y・Cd)BO:Eu、KSiF:Mn4+等の赤色発光無機蛍光体、ZnS:Cu・Al、(Zn・Cd)S:Cu・Al、ZnS:Cu・Au・Al、ZnSiO:Mn、ZnSiO:Mn、ZnS:Ag・Cu、(Zn・Cd)S:Cu、ZnS:Cu、GdOS:Tb、LaOS:Tb、YSiO:Ce・Tb、ZnGeO:Mn、GeMgAlO:Tb、SrGaS:Eu2+、ZnS:Cu・Co、MgO・nB:Ge・Tb、LaOBr:Tb・Tm、LaS:Tb、SiAlON等の緑色発光無機蛍光体、ZnS:Ag、GaWO、YSiO:Ce、ZnS:Ag・Ga・Cl、CaOCl:Eu2+、BaMgAl:Eu2+等の青色発光無機蛍光体などが挙げられる。
(Inorganic phosphor)
The wavelength conversion resin composition may contain an inorganic phosphor. The inorganic phosphor is not particularly limited, and Y 3 O 3 : Eu, YVO 4 : Eu, Y 2 O 2 : Eu, 3.5 MgO / 0.5 MgF 2 , GeO 2 : Mn, (Y · Cd) BO 2 : Eu, K 2 SiF 6 : Red light emitting inorganic phosphor such as Mn 4+ , ZnS: Cu · Al, (Zn · Cd) S: Cu · Al, ZnS: Cu · Au · Al, Zn 2 SiO 4 : Mn, ZnSiO 4 : Mn, ZnS: Ag · Cu, (Zn · Cd) S: Cu, ZnS: Cu, GdOS: Tb, LaOS: Tb, YSiO 4 : Ce · Tb, ZnGeO 4 : Mn, GeMgAlO: Tb, SrGaS: Eu 2+ , ZnS: Cu · Co, MgO · nB 2 O 3 : Ge · Tb, LaOBr: Tb · Tm, La 2 O 2 S: Tb, SiAlON and other green light emitting inorganic phosphors, ZnS: Ag, GaWO 4 , Examples thereof include blue light emitting inorganic phosphors such as Y 2 SiO 6 : Ce, ZnS: Ag · Ga · Cl, Ca 2 B 4 OCl: Eu 2+ , BaMgAl 4 O 3 : Eu 2+.
(量子ドット蛍光体)
 波長変換用樹脂組成物は、量子ドット蛍光体を含有してもよい。量子ドット蛍光体としては特に制限されず、II-VI族化合物、III-V族化合物、IV-VI族化合物、及びIV族化合物からなる群より選択される少なくとも1種を含む粒子が挙げられる。量子ドット蛍光体としては、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の粒子も挙げられるが、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物以外であってもよく、発光効率の観点からは、Cd及びInの少なくとも一方を含む化合物を含むことが好ましい。
(Quantum dot phosphor)
The wavelength conversion resin composition may contain a quantum dot phosphor. The quantum dot phosphor is not particularly limited, and examples thereof include particles containing at least one selected from the group consisting of II-VI group compounds, III-V group compounds, IV-VI group compounds, and IV group compounds. Examples of the quantum dot phosphor include particles of a compound having a perovskite-type crystal structure, but may be other than a compound having a perovskite-type crystal structure, and from the viewpoint of emission efficiency, include at least one of Cd and In. It preferably contains a compound.
 II-VI族化合物の具体例としては、CdSe、CdTe、CdS、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、HgS、HgSe、HgTe、CdSeS、CdSeTe、CdSTe、ZnSeS、ZnSeTe、ZnSTe、HgSeS、HgSeTe、HgSTe、CdZnS、CdZnSe、CdZnTe、CdHgS、CdHgSe、CdHgTe、HgZnS、HgZnSe、HgZnTe、CdZnSeS、CdZnSeTe、CdZnSTe、CdHgSeS、CdHgSeTe、CdHgSTe、HgZnSeS、HgZnSeTe、HgZnSTe等が挙げられる。
 III-V族化合物の具体例としては、GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb、GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、GaAlNP、GaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb等が挙げられる。
 IV-VI族化合物の具体例としては、SnS、SnSe、SnTe、PbS、PbSe、PbTe、SnSeS、SnSeTe、SnSTe、PbSeS、PbSeTe、PbSTe、SnPbS、SnPbSe、SnPbTe、SnPbSSe、SnPbSeTe、SnPbSTe等が挙げられる。
 IV族化合物の具体例としては、Si、Ge、SiC、SiGe等が挙げられる。
Specific examples of the II-VI group compounds include CdSe, CdTe, CdS, ZnS, ZnSe, ZnTe, ZnO, HgS, HgSe, HgTe, CdSeS, CdSeTe, CdSTe, ZnSeS, ZnSeTe, ZnSTe, HgSeS, ZnS. , CdZnSe, CdZnTe, CdHgS, CdHgSe, CdHgTe, HgZnS, HgZnSe, HgZnTe, CdZnSeS, CdZnSeTe, CdZnSTe, CdHgSeS, CdHgSeTe, CdHgSne
Specific examples of the III-V group compounds include GaN, GaP, GaAs, GaSb, AlN, AlP, AlAs, AlSb, InN, InP, InAs, InSb, PLCAP, PLGAs, VMwareSb, GaPAs, GaPSb, AlNP, AlNAs, AlNSb. , AlPAs, AlPSb, InNP, InNAs, InNSb, InPAs, InPSb, GaAlNP, GaAlNAs, GaAlNSb, GaAlPAs, GaAlPSb, GaInNP, GaInNAs, GaInNSb, GaInPAs, GaInNSb, GaInPAs, GaInPSb, In
Specific examples of the IV-VI group compounds include SnS, SnSe, SnTe, PbS, PbSe, PbTe, SnSeS, SnSeTe, SnSTe, PbSeS, PbSeTe, PbSTe, SnPbS, SnPbSe, SnPbSne, SnPbSe, SnPbSn ..
Specific examples of the Group IV compound include Si, Ge, SiC, SiGe and the like.
 量子ドット蛍光体としては、コアシェル構造を有するものが好ましい。コアを構成する化合物のバンドギャップよりもシェルを構成する化合物のバンドギャップを広くすることで、量子ドット蛍光体の量子効率をより向上させることが可能となる。コア及びシェルの組み合わせ(コア/シェル)としては、CdSe/ZnS、InP/ZnS、PbSe/PbS、CdSe/CdS、CdTe/CdS、CdTe/ZnS等が挙げられる。 The quantum dot phosphor preferably has a core-shell structure. By making the band gap of the compound constituting the shell wider than the band gap of the compound constituting the core, it is possible to further improve the quantum efficiency of the quantum dot phosphor. Examples of the combination of core and shell (core / shell) include CdSe / ZnS, InP / ZnS, PbSe / PbS, CdSe / CdS, CdTe / CdS, CdTe / ZnS and the like.
 また、量子ドット蛍光体としては、シェルが多層構造である、いわゆるコアマルチシェル構造を有するものであってもよい。バンドギャップの広いコアにバンドギャップの狭いシェルを1層又は2層以上積層し、さらにこのシェルの上にバンドギャップの広いシェルを積層することで、量子ドット蛍光体の量子効率をさらに向上させることが可能となる。 Further, the quantum dot phosphor may have a so-called core multi-shell structure in which the shell has a multi-layer structure. By stacking one layer or two or more shells with a narrow bandgap on a core with a wide bandgap, and further stacking a shell with a wide bandgap on this shell, the quantum efficiency of the quantum dot phosphor can be further improved. Is possible.
 波長変換用樹脂組成物は、1種類の量子ドット蛍光体を単独で含有していてもよく、2種類以上の量子ドット蛍光体を組み合わせて含有していてもよい。2種類以上の量子ドット蛍光体を組み合わせて含有する態様としては、例えば、成分は異なるものの平均粒子径を同じくする量子ドット蛍光体を2種類以上含有する態様、平均粒子径は異なるものの成分を同じくする量子ドット蛍光体を2種類以上含有する態様、並びに成分及び平均粒子径の異なる量子ドット蛍光体を2種類以上含有する態様が挙げられる。量子ドット蛍光体の成分及び平均粒子径の少なくとも一方を変更することで、量子ドット蛍光体の発光中心波長を変更することができる。 The wavelength conversion resin composition may contain one type of quantum dot phosphor alone, or may contain two or more types of quantum dot phosphors in combination. Examples of a mode in which two or more types of quantum dot phosphors are contained in combination include a mode in which two or more types of quantum dot phosphors having different components but the same average particle size are contained, and a mode in which components having different average particle sizes are the same. Examples thereof include an embodiment containing two or more types of quantum dot phosphors, and an embodiment containing two or more types of quantum dot phosphors having different components and average particle diameters. The emission center wavelength of the quantum dot phosphor can be changed by changing at least one of the component and the average particle diameter of the quantum dot phosphor.
 例えば、波長変換用樹脂組成物は、520nm~560nmの緑色の波長域に発光中心波長を有する量子ドット蛍光体Gと、600nm~680nmの赤色の波長域に発光中心波長を有する量子ドット蛍光体Rとを含有していてもよい。量子ドット蛍光体Gと量子ドット蛍光体Rとを含有する波長変換用樹脂組成物の硬化物に対して430nm~480nmの青色の波長域の励起光を照射すると、量子ドット蛍光体G及び量子ドット蛍光体Rからそれぞれ緑色光及び赤色光が発光される。その結果、量子ドット蛍光体G及び量子ドット蛍光体Rから発光される緑色光及び赤色光と、硬化物を透過する青色光とにより、白色光を得ることができる。 For example, the wavelength conversion resin composition includes a quantum dot phosphor G having a emission center wavelength in the green wavelength range of 520 nm to 560 nm and a quantum dot phosphor R having a emission center wavelength in the red wavelength range of 600 nm to 680 nm. And may be contained. When the cured product of the wavelength conversion resin composition containing the quantum dot phosphor G and the quantum dot phosphor R is irradiated with excitation light in the blue wavelength range of 430 nm to 480 nm, the quantum dot phosphor G and the quantum dots are irradiated. Green light and red light are emitted from the phosphor R, respectively. As a result, white light can be obtained by the green light and red light emitted from the quantum dot phosphor G and the quantum dot phosphor R and the blue light transmitted through the cured product.
 量子ドット蛍光体は、分散媒体に分散された量子ドット蛍光体分散液の状態で用いてもよい。量子ドット蛍光体を分散する分散媒体としては、各種溶剤及び単官能(メタ)アクリレート化合物が挙げられる。
 分散媒体として使用可能な溶剤としては、水、アセトン、酢酸エチル、トルエン、n-ヘキサン等が挙げられる。
 分散媒体として使用可能な単官能(メタ)アクリレート化合物としては、室温(25℃)において液体であれば特に限定されるものではなく、単官能(メタ)アクリレート化合物が挙げられ、脂環式構造を有する単官能(メタ)アクリレート化合物であってもよい。単官能(メタ)アクリレート化合物に含まれる脂環式構造は、特に限定されるものではなく、単環式構造であっても、二環式構造、三環式構造等の多環式構造であってもよい。単官能(メタ)アクリレート化合物の具体例としては、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
 これらの中でも、分散媒体としては、波長変換用樹脂組成物を硬化する際に分散媒体を揮発させる工程が不要になる観点から、単官能(メタ)アクリレート化合物であることが好ましく、脂環式構造を有する単官能(メタ)アクリレート化合物であることがより好ましく、多環式構造を有する単官能(メタ)アクリレート化合物であることがさらに好ましく、イソボルニル(メタ)アクリレート及びジシクロペンタニル(メタ)アクリレートであることが特に好ましく、イソボルニル(メタ)アクリレートであることが極めて好ましい。
The quantum dot phosphor may be used in the state of a quantum dot phosphor dispersion liquid dispersed in a dispersion medium. Examples of the dispersion medium for dispersing the quantum dot phosphor include various solvents and monofunctional (meth) acrylate compounds.
Examples of the solvent that can be used as the dispersion medium include water, acetone, ethyl acetate, toluene, n-hexane and the like.
The monofunctional (meth) acrylate compound that can be used as a dispersion medium is not particularly limited as long as it is a liquid at room temperature (25 ° C.), and examples thereof include a monofunctional (meth) acrylate compound having an alicyclic structure. It may be a monofunctional (meth) acrylate compound having. The alicyclic structure contained in the monofunctional (meth) acrylate compound is not particularly limited, and even if it is a monocyclic structure, it is a polycyclic structure such as a bicyclic structure or a tricyclic structure. You may. Specific examples of the monofunctional (meth) acrylate compound include isobornyl (meth) acrylate and dicyclopentanyl (meth) acrylate.
Among these, the dispersion medium is preferably a monofunctional (meth) acrylate compound, and has an alicyclic structure, from the viewpoint of eliminating the need for a step of volatilizing the dispersion medium when curing the wavelength conversion resin composition. It is more preferably a monofunctional (meth) acrylate compound having a polycyclic structure, further preferably a monofunctional (meth) acrylate compound having a polycyclic structure, and isobornyl (meth) acrylate and dicyclopentanyl (meth) acrylate. Is particularly preferable, and isobornyl (meth) acrylate is extremely preferable.
 分散媒体として単官能(メタ)アクリレート化合物を用いる場合、多官能(メタ)アクリレート化合物及び単官能(メタ)アクリレート化合物のうちの、最もSP値が高い化合物のSP値と最もSP値が低い化合物のSP値との差は、発光効率及び輝度の観点から、0~1.5であることが好ましく、0~1.3であることがより好ましく、0~1.1であることがさらに好ましい。
 多官能(メタ)アクリレート化合物及び単官能(メタ)アクリレート化合物のSP値の算出方法は、前述の通りである。
When a monofunctional (meth) acrylate compound is used as the dispersion medium, the SP value of the compound having the highest SP value and the compound having the lowest SP value among the polyfunctional (meth) acrylate compound and the monofunctional (meth) acrylate compound are used. The difference from the SP value is preferably 0 to 1.5, more preferably 0 to 1.3, and even more preferably 0 to 1.1 from the viewpoint of luminous efficiency and brightness.
The method for calculating the SP value of the polyfunctional (meth) acrylate compound and the monofunctional (meth) acrylate compound is as described above.
 分散媒体として単官能(メタ)アクリレート化合物を用いる場合、単官能(メタ)アクリレート化合物と多官能(メタ)アクリレート化合物との質量基準の含有比率(単官能(メタ)アクリレート化合物/多官能(メタ)アクリレート化合物)は、0.01~0.30であることが好ましく、0.02~0.20であることがより好ましく、0.05~0.20であることがさらに好ましい。 When a monofunctional (meth) acrylate compound is used as the dispersion medium, the content ratio based on the mass of the monofunctional (meth) acrylate compound and the polyfunctional (meth) acrylate compound (monofunctional (meth) acrylate compound / polyfunctional (meth)). The acrylate compound) is preferably 0.01 to 0.30, more preferably 0.02 to 0.20, and even more preferably 0.05 to 0.20.
 分散媒体として単官能(メタ)アクリレート化合物を用いる場合、単官能(メタ)アクリレート化合物と多官能(メタ)アクリレート化合物との組み合わせとして、耐湿熱性の観点から、多官能(メタ)アクリレート化合物がトリシクロデカン骨格を有する化合物を含み、単官能(メタ)アクリレート化合物がイソボルニル骨格を有する化合物を含むことが好ましい。
 トリシクロデカン骨格を有する化合物とイソボルニル骨格を有する化合物とのモル基準の含有比率(トリシクロデカン骨格を有する化合物/イソボルニル骨格を有する化合物)は、耐湿熱性の観点から、5~20であることが好ましく、5~18であることがより好ましく、5~15であることがさらに好ましい。
When a monofunctional (meth) acrylate compound is used as the dispersion medium, the polyfunctional (meth) acrylate compound is tricyclo as a combination of the monofunctional (meth) acrylate compound and the polyfunctional (meth) acrylate compound from the viewpoint of moisture and heat resistance. It is preferable that the compound having a decane skeleton is contained and the monofunctional (meth) acrylate compound contains a compound having an isobornyl skeleton.
The molar content ratio of the compound having a tricyclodecane skeleton and the compound having an isobornyl skeleton (compound having a tricyclodecane skeleton / compound having an isobornyl skeleton) may be 5 to 20 from the viewpoint of moisture and heat resistance. It is preferably 5 to 18, more preferably 5 to 15, and even more preferably 5 to 15.
 量子ドット蛍光体分散液に占める量子ドット蛍光体の質量基準の割合は、1質量%~30質量%であることが好ましく、1質量%~20質量%であることがより好ましく、1質量%~10質量%であることがさらに好ましい。 The mass-based ratio of the quantum dot phosphor to the quantum dot phosphor dispersion is preferably 1% by mass to 30% by mass, more preferably 1% by mass to 20% by mass, and 1% by mass to. It is more preferably 10% by mass.
 波長変換用樹脂組成物中の量子ドット蛍光体分散液の含有率は、量子ドット蛍光体分散液に占める量子ドット蛍光体の質量基準の割合が1質量%~20質量%である場合、波長変換用樹脂組成物の全量に対して、例えば、1質量%~10質量%であることが好ましく、4質量%~10質量%であることがより好ましく、4質量%~7質量%であることがさらに好ましい。
 また、波長変換用樹脂組成物中の量子ドット蛍光体の含有率は、波長変換用樹脂組成物の全量に対して、例えば、0.01質量%~1.0質量%であることが好ましく、0.05質量%~0.5質量%であることがより好ましく、0.1質量%~0.5質量%であることがさらに好ましい。量子ドット蛍光体の含有率が0.01質量%以上であると、硬化物に励起光を照射する際に充分な発光強度が得られる傾向にあり、量子ドット蛍光体の含有率が1.0質量%以下であると、量子ドット蛍光体の凝集が抑えられる傾向にある。
The content of the quantum dot phosphor dispersion liquid in the resin composition for wavelength conversion is wavelength conversion when the mass-based ratio of the quantum dot phosphor to the quantum dot phosphor dispersion liquid is 1% by mass to 20% by mass. For example, it is preferably 1% by mass to 10% by mass, more preferably 4% by mass to 10% by mass, and 4% by mass to 7% by mass with respect to the total amount of the resin composition for use. More preferred.
Further, the content of the quantum dot phosphor in the wavelength conversion resin composition is preferably, for example, 0.01% by mass to 1.0% by mass, based on the total amount of the wavelength conversion resin composition. It is more preferably 0.05% by mass to 0.5% by mass, and further preferably 0.1% by mass to 0.5% by mass. When the content of the quantum dot phosphor is 0.01% by mass or more, sufficient emission intensity tends to be obtained when the cured product is irradiated with the excitation light, and the content of the quantum dot phosphor is 1.0. When it is mass% or less, the aggregation of the quantum dot phosphor tends to be suppressed.
(液状媒体)
 波長変換用樹脂組成物は、液状媒体を含有しないか又は液状媒体の含有率が0.5質量%以下であることが好ましい。液状媒体とは、室温(25℃)において液体の状態の媒体をいう。
(Liquid medium)
The wavelength conversion resin composition preferably does not contain a liquid medium or has a liquid medium content of 0.5% by mass or less. The liquid medium means a medium in a liquid state at room temperature (25 ° C.).
 液状媒体の具体例としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチル-n-プロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチル-n-ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル-n-ペンチルケトン、メチル-n-ヘキシルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、トリメチルノナノン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、メチルシクロヘキサノン、2,4-ペンタンジオン、アセトニルアセトン等のケトン溶剤;ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、メチル-n-プロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジ-n-プロピルエーテル、エチレングリコールジ-n-ブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールメチル-n-プロピルエーテル、ジエチレングリコールメチル-n-ブチルエーテル、ジエチレングリコールジ-n-プロピルエーテル、ジエチレングリコールジ-n-ブチルエーテル、ジエチレングリコールメチル-n-ヘキシルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールメチル-n-ブチルエーテル、トリエチレングリコールジ-n-ブチルエーテル、トリエチレングリコールメチル-n-ヘキシルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールメチルエチルエーテル、テトラエチレングリコールメチル-n-ブチルエーテル、テトラエチレングリコールジ-n-ブチルエーテル、テトラエチレングリコールメチル-n-ヘキシルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジ-n-プロピルエーテル、プロピレングリコールジ-n-ブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエチルエーテル、ジプロピレングリコールメチル-n-ブチルエーテル、ジプロピレングリコールジ-n-プロピルエーテル、ジプロピレングリコールジ-n-ブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチル-n-ヘキシルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエチルエーテル、トリプロピレングリコールメチル-n-ブチルエーテル、トリプロピレングリコールジ-n-ブチルエーテル、トリプロピレングリコールメチル-n-ヘキシルエーテル、テトラプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラプロピレングリコールジエチルエーテル、テトラプロピレングリコールメチルエチルエーテル、テトラプロピレングリコールメチル-n-ブチルエーテル、テトラプロピレングリコールメチル-n-ヘキシルエーテル等のエーテル溶剤;プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ジエチルカーボネート等のカーボネート溶剤;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸n-プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸n-ブチル、酢酸イソブチル、酢酸sec-ブチル、酢酸n-ペンチル、酢酸sec-ペンチル、酢酸3-メトキシブチル、酢酸メチルペンチル、酢酸2-エチルブチル、酢酸2-エチルヘキシル、酢酸2-(2-ブトキシエトキシ)エチル、酢酸ベンジル、酢酸シクロヘキシル、酢酸メチルシクロヘキシル、酢酸ノニル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、酢酸ジエチレングリコールメチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノエチルエーテル、酢酸ジプロピレングリコールメチルエーテル、酢酸ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジ酢酸グリコール、酢酸メトキシトリエチレングリコール、プロピオン酸エチル、プロピオン酸n-ブチル、プロピオン酸イソアミル、シュウ酸ジエチル、シュウ酸ジ-n-ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸n-ブチル、乳酸n-アミル、エチレングリコールメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールエチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテート、γ-ブチロラクトン、γ-バレロラクトン等のエステル溶剤;アセトニトリル、N-メチルピロリジノン、N-エチルピロリジノン、N-プロピルピロリジノン、N-ブチルピロリジノン、N-ヘキシルピロリジノン、N-シクロヘキシルピロリジノン、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶剤;メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノール、イソブタノール、sec-ブタノール、t-ブタノール、n-ペンタノール、イソペンタノール、2-メチルブタノール、sec-ペンタノール、t-ペンタノール、3-メトキシブタノール、n-ヘキサノール、2-メチルペンタノール、sec-ヘキサノール、2-エチルブタノール、sec-ヘプタノール、n-オクタノール、2-エチルヘキサノール、sec-オクタノール、n-ノニルアルコール、n-デカノール、sec-ウンデシルアルコール、トリメチルノニルアルコール、sec-テトラデシルアルコール、sec-ヘプタデシルアルコール、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール等のアルコール溶剤;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ-n-ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ-n-ヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノ-n-ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールモノエーテル溶剤;テルピネン、テルピネオール、ミルセン、アロオシメン、リモネン、ジペンテン、ピネン、カルボン、オシメン、フェランドレン等のテルペン溶剤;ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル等のストレートシリコーンオイル;アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、異種官能基変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、メチルスチリル変性シリコーンオイル、親水性特殊変性シリコーンオイル、高級アルコキシ変性シリコーンオイル、高級脂肪酸変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル等の変性シリコーンオイル;ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノナデカン酸、イコサン酸、エイコセン酸等の炭素数4以上の飽和脂肪族モノカルボン酸;オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、パルミトレイン酸等の炭素数8以上の不飽和脂肪族モノカルボン酸;などが挙げられる。波長変換用樹脂組成物が液状媒体を含有する場合、1種類の液状媒体を単独で含有していてもよく、2種類以上の液状媒体を組み合わせて含有していてもよい。 Specific examples of the liquid medium include acetone, methyl ethyl ketone, methyl-n-propyl ketone, methyl isopropyl ketone, methyl-n-butyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl-n-pentyl ketone, methyl-n-hexyl ketone, diethyl ketone, and the like. Ketone solvents such as dipropylketone, diisobutylketone, trimethylnonanone, cyclohexanone, cyclopentanone, methylcyclohexanone, 2,4-pentandione, acetonylacetone; diethyl ether, methyl ethyl ether, methyl-n-propyl ether, diisopropyl Ether, tetrahydrofuran, methyl tetrahydrofuran, dioxane, dimethyl dioxane, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol di-n-propyl ether, ethylene glycol di-n-butyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, Diethylene glycol methyl-n-propyl ether, diethylene glycol methyl-n-butyl ether, diethylene glycol di-n-propyl ether, diethylene glycol di-n-butyl ether, diethylene glycol methyl-n-hexyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol diethyl ether, tri Ethylene glycol methyl ethyl ether, triethylene glycol methyl-n-butyl ether, triethylene glycol di-n-butyl ether, triethylene glycol methyl-n-hexyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol diethyl ether, tetraethylene glycol methyl ethyl Ether, tetraethylene glycol methyl-n-butyl ether, tetraethylene glycol di-n-butyl ether, tetraethylene glycol methyl-n-hexyl ether, propylene glycol dimethyl ether, propylene glycol diethyl ether, propylene glycol di-n-propyl ether, propylene glycol Di-n-butyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol diethyl ether, dipropylene glycol methyl ethyl ether, dipropylene glycol methyl-n-butyl ether, dipropi Lenglycol di-n-propyl ether, dipropylene glycol di-n-butyl ether, dipropylene glycol methyl-n-hexyl ether, tripropylene glycol dimethyl ether, tripropylene glycol diethyl ether, tripropylene glycol methyl ethyl ether, tripropylene glycol methyl -N-butyl ether, tripropylene glycol di-n-butyl ether, tripropylene glycol methyl-n-hexyl ether, tetrapropylene glycol dimethyl ether, tetrapropylene glycol diethyl ether, tetrapropylene glycol methyl ethyl ether, tetrapropylene glycol methyl-n-butyl ether , Ether solvent such as tetrapropylene glycol methyl-n-hexyl ether; carbonate solvent such as propylene carbonate, ethylene carbonate, diethyl carbonate; methyl acetate, ethyl acetate, n-propyl acetate, isopropyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, Sec-butyl acetate, n-pentyl acetate, sec-pentyl acetate, 3-methoxybutyl acetate, methylpentyl acetate, 2-ethylbutyl acetate, 2-ethylhexyl acetate, 2- (2-butoxyethoxy) ethyl acetate, benzyl acetate, acetate Cyclohexyl, methyl cyclohexyl acetate, nonyl acetate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, diethylene glycol methyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, dipropylene glycol methyl ether acetate, dipropylene glycol ethyl acetate ether, glycol diacetate, methoxytriethylene acetate Glycol, ethyl propionate, n-butyl propionate, isoamyl propionate, diethyl oxalate, di-n-butyl oxalate, methyl lactate, ethyl lactate, n-butyl lactate, n-amyl lactate, ethylene glycol methyl ether propio Nate, ethylene glycol ethyl ether propionate, ethylene glycol methyl ether acetate, ethylene glycol ethyl ether acetate, propylene glycol methyl ether acetate, propylene glycol ethyl ether acetate, propylene glycol propyl ether acetate, γ-butyrolactone, γ-valerolactone, etc. Ester solvent; acetonitrile, N-methylpyrrolidinone, N-ethylpyrrolidinone, N-p Aprotonic polar solvents such as ropylpyrrolidinone, N-butylpyrrolidinone, N-hexylpyrrolidinone, N-cyclohexylpyrrolidinone, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, dimethylsulfoxide; methanol, ethanol, n-propanol , Isopropanol, n-butanol, isobutanol, sec-butanol, t-butanol, n-pentanol, isopentanol, 2-methylbutanol, sec-pentanol, t-pentanol, 3-methoxybutanol, n-hexanol , 2-Methylpentanol, sec-hexanol, 2-ethylbutanol, sec-heptanol, n-octanol, 2-ethylhexanol, sec-octanol, n-nonyl alcohol, n-decanol, sec-undecyl alcohol, trimethylnonyl Alcohol, sec-tetradecyl alcohol, sec-heptadecyl alcohol, cyclohexanol, methylcyclohexanol, benzyl alcohol, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-butylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol , Alcohol solvents such as tripropylene glycol; ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol mono-n-hexyl ether, Glycol monoether solvents such as triethylene glycol monoethyl ether, tetraethylene glycol mono-n-butyl ether, propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether; terpinene, terpineol, Telpen solvents such as Milsen, Aloocimen, Limonen, Dipentene, Pinen, Carvone, Osimen, Ferrandrene; Straight silicone oils such as dimethyl silicone oil, Methylphenyl silicone oil, Methylhydrogen silicone oil; Amino-modified silicone oil, Epylene-modified silicone oil , Propylene glycol modified silicone oil, Carbinol modified silicone Acid oil, mercapto-modified silicone oil, heterogeneous functional group-modified silicone oil, polyether-modified silicone oil, methylstyryl-modified silicone oil, hydrophilic special-modified silicone oil, higher alkoxy-modified silicone oil, higher fatty acid-modified silicone oil, fluorine-modified silicone oil, etc. Modified silicone oils; butanoic acid, pentanoic acid, hexanoic acid, heptanic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, undecanoic acid, dodecanoic acid, tridecanoic acid, tetradecanoic acid, pentadecanoic acid, hexadecanoic acid, heptadecanoic acid, octadecanoic acid, Saturated aliphatic monocarboxylic acids having 4 or more carbon atoms such as nonadecanic acid, icosanoic acid, and eicosenoic acid; unsaturated aliphatic monocarboxylic acids having 8 or more carbon atoms such as oleic acid, elladic acid, linoleic acid, and palmitoleic acid; Can be mentioned. When the wavelength conversion resin composition contains a liquid medium, one type of liquid medium may be contained alone, or two or more types of liquid media may be contained in combination.
(白色顔料)
 波長変換用樹脂組成物は、白色顔料をさらに含有していてもよい。
 白色顔料の具体例としては、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム等が挙げられる。これらの中でも、光散乱効率の観点から酸化チタンであることが好ましい。
 波長変換用樹脂組成物が白色顔料として酸化チタンを含有する場合、酸化チタンとしては、ルチル型酸化チタンであってもアナターゼ型酸化チタンであってもよく、ルチル型酸化チタンであることが好ましい。
(White pigment)
The wavelength conversion resin composition may further contain a white pigment.
Specific examples of the white pigment include titanium oxide, barium sulfate, zinc oxide, calcium carbonate and the like. Among these, titanium oxide is preferable from the viewpoint of light scattering efficiency.
When the wavelength conversion resin composition contains titanium oxide as a white pigment, the titanium oxide may be rutile-type titanium oxide or anatase-type titanium oxide, and rutile-type titanium oxide is preferable.
 白色顔料の平均粒子径は、0.1μm~1μmであることが好ましく、0.2μm~0.8μmであることがより好ましく、0.2μm~0.5μmであることがさらに好ましい。
 本開示において白色顔料の平均粒子径は、以下のようにして測定することができる。
 波長変換用樹脂組成物から抽出した白色顔料を、界面活性剤を含んだ精製水に分散させ、分散液を得る。この分散液を用いてレーザー回折式粒度分布測定装置(例えば、株式会社島津製作所、SALD-3000J)で測定される体積基準の粒度分布において、小径側からの積算が50%となるときの値(メジアン径(D50))を白色顔料の平均粒子径とする。波長変換用樹脂組成物から白色顔料を抽出する方法としては、例えば、波長変換用樹脂組成物を液状媒体で希釈し、遠心分離処理等により白色顔料を沈澱させて分収する方法が挙げられる。
 なお、樹脂硬化物中に含まれる白色顔料の平均粒子径は、走査型電子顕微鏡を用いた粒子の観察により、50個の粒子について円相当径(長径と短径の幾何平均)を算出し、その算術平均値として求めることができる。
The average particle size of the white pigment is preferably 0.1 μm to 1 μm, more preferably 0.2 μm to 0.8 μm, and even more preferably 0.2 μm to 0.5 μm.
In the present disclosure, the average particle size of the white pigment can be measured as follows.
The white pigment extracted from the wavelength conversion resin composition is dispersed in purified water containing a surfactant to obtain a dispersion liquid. In the volume-based particle size distribution measured by a laser diffraction type particle size distribution measuring device (for example, Shimadzu Corporation, SALD-3000J) using this dispersion, the value when the integration from the small diameter side is 50% (for example). The median diameter (D50)) is defined as the average particle size of the white pigment. Examples of the method of extracting the white pigment from the wavelength conversion resin composition include a method of diluting the wavelength conversion resin composition with a liquid medium and precipitating the white pigment by centrifugation or the like to distribute the white pigment.
For the average particle size of the white pigment contained in the cured resin product, the equivalent circle diameter (geometric mean of major axis and minor axis) was calculated for 50 particles by observing the particles using a scanning electron microscope. It can be calculated as the arithmetic mean value.
 波長変換用樹脂組成物が白色顔料を含有する場合、波長変換用樹脂組成物中で白色顔料が凝集するのを抑制する観点から、白色顔料は、表面の少なくとも一部に有機物を含む有機物層を有することが好ましい。有機物層に含まれる有機物としては、有機シラン、オルガノシロキサン、フルオロシラン、有機ホスホネート、有機リン酸化合物、有機ホスフィネート、有機スルホン酸化合物、カルボン酸、カルボン酸エステル、カルボン酸の誘導体、アミド、炭化水素ワックス、ポリオレフィン、ポリオレフィンのコポリマー、ポリオール、ポリオールの誘導体、アルカノールアミン、アルカノールアミンの誘導体、有機分散剤等が挙げられる。
 有機物層に含まれる有機物は、ポリオール、有機シラン等を含むことが好ましく、ポリオール又は有機シランの少なくとも一方を含むことがより好ましい。
 有機シランの具体例としては、オクチルトリエトキシシラン、ノニルトリエトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、トリデシルトリエトキシシラン、テトラデシルトリエトキシシラン、ペンタデシルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、ヘプタデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン等が挙げられる。
 オルガノシロキサンの具体例としては、トリメチルシリル官能基で終端されたポリジメチルシロキサン(PDMS)、ポリメチルヒドロシロキサン(PMHS)、PMHSのオレフィンによる官能化(ヒドロシリル化による)により誘導されるポリシロキサン等が挙げられる。
 有機ホスホネートの具体例としては、例えば、n-オクチルホスホン酸及びそのエステル、n-デシルホスホン酸及びそのエステル、2-エチルヘキシルホスホン酸及びそのエステル並びにカンフィル(camphyl)ホスホン酸及びそのエステルが挙げられる。
 有機リン酸化合物の具体例としては、有機酸性ホスフェート、有機ピロホスフェート、有機ポリホスフェート、有機メタホスフェート、これらの塩等が挙げられる。
 有機ホスフィネートの具体例としては、例えば、n-ヘキシルホスフィン酸及びそのエステル、n-オクチルホスフィン酸及びそのエステル、ジ-n-ヘキシルホスフィン酸及びそのエステル並びにジ-n-オクチルホスフィン酸及びそのエステルが挙げられる。
 有機スルホン酸化合物の具体例としては、ヘキシルスルホン酸、オクチルスルホン酸、2-エチルヘキシルスルホン酸等のアルキルスルホン酸、これらアルキルスルホン酸と、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、チタン等の金属イオン、アンモニウムイオン、トリエタノールアミン等の有機アンモニウムイオンなどとの塩が挙げられる。
 カルボン酸の具体例としては、マレイン酸、マロン酸、フマル酸、安息香酸、フタル酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸等が挙げられる。
 カルボン酸エステルの具体例としては、上記カルボン酸と、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、グリセロール、ヘキサントリオール、エリトリトール、マンニトール、ソルビトール、ペンタエリトリトール、ビスフェノールA、ヒドロキノン、フロログルシノール等のヒドロキシ化合物との反応により生成するエステル及び部分エステルが挙げられる。
 アミドの具体例としては、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等が挙げられる。
 ポリオレフィン及びそのコポリマーの具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンと、プロピレン、ブチレン、酢酸ビニル、アクリレート、アクリルアミド等から選択される1種又は2種以上の化合物との共重合体などが挙げられる。
 ポリオールの具体例としては、グリセロール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。
 アルカノールアミンの具体例としては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
 有機分散剤の具体例としては、クエン酸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、陰イオン性、陽イオン性、双性、非イオン性等の官能基をもつ高分子有機分散剤などが挙げられる。
 波長変換用樹脂組成物中における白色顔料の凝集が抑制されると、樹脂硬化物中における白色顔料の分散性が向上する傾向にある。
When the wavelength conversion resin composition contains a white pigment, the white pigment has an organic material layer containing an organic substance on at least a part of the surface thereof from the viewpoint of suppressing the aggregation of the white pigment in the wavelength conversion resin composition. It is preferable to have. The organic substances contained in the organic substance layer include organic silane, organosiloxane, fluorosilane, organic phosphonate, organic phosphoric acid compound, organic phosphinate, organic sulfonic acid compound, carboxylic acid, carboxylic acid ester, carboxylic acid derivative, amide, and hydrocarbon. Examples thereof include waxes, polyolefins, copolymers of polyolefins, polyols, derivatives of polyols, alkanolamines, derivatives of alkanolamines, organic dispersants and the like.
The organic substance contained in the organic substance layer preferably contains a polyol, an organic silane, or the like, and more preferably contains at least one of the polyol or the organic silane.
Specific examples of the organic silane include octyltriethoxysilane, nonyltriethoxysilane, decyltriethoxysilane, dodecyltriethoxysilane, tridecyltriethoxysilane, tetradecyltriethoxysilane, pentadecyltriethoxysilane, and hexadecyltriethoxysilane. Examples thereof include silane, heptadecyltriethoxysilane, and octadecyltriethoxysilane.
Specific examples of the organosiloxane include polydimethylsiloxane (PDMS) terminated with a trimethylsilyl functional group, polymethylhydrosiloxane (PMHS), polysiloxane induced by functionalization of PMHS with an olefin (by hydrosilylation), and the like. Be done.
Specific examples of organic phosphonates include n-octylphosphonic acid and its esters, n-decylphosphonic acid and its esters, 2-ethylhexylphosphonic acid and its esters, and camphyl phosphonic acid and its esters.
Specific examples of the organic phosphoric acid compound include organic acidic phosphate, organic pyrophosphate, organic polyphosphate, organic metaphosphate, salts thereof and the like.
Specific examples of the organic phosphinate include, for example, n-hexylphosphinic acid and its ester, n-octylphosphinic acid and its ester, di-n-hexylphosphinic acid and its ester, and di-n-octylphosphinic acid and its ester. Can be mentioned.
Specific examples of the organic sulfonic acid compound include alkyl sulfonic acids such as hexyl sulfonic acid, octyl sulfonic acid, and 2-ethylhexyl sulfonic acid, these alkyl sulfonic acids, metal ions such as sodium, calcium, magnesium, aluminum, and titanium, and ammonium. Examples thereof include salts with ions, organic ammonium ions such as triethanolamine, and the like.
Specific examples of the carboxylic acid include maleic acid, malonic acid, fumaric acid, benzoic acid, phthalic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid and the like.
Specific examples of the carboxylic acid ester include the above carboxylic acid, ethylene glycol, propylene glycol, trimethylolpropane, diethanolamine, triethanolamine, glycerol, hexanetriol, erythritol, mannitol, sorbitol, pentaerythritol, bisphenol A, hydroquinone, and flo. Examples thereof include esters and partial esters produced by reaction with a hydroxy compound such as loglucinol.
Specific examples of the amide include stearic acid amide, oleic acid amide, erucic acid amide and the like.
Specific examples of the polyolefin and its copolymer include a copolymer of polyethylene, polypropylene, ethylene and one or more compounds selected from propylene, butylene, vinyl acetate, acrylate, acrylamide and the like.
Specific examples of the polyol include glycerol, trimethylolethane, trimethylolpropane and the like.
Specific examples of the alkanolamine include diethanolamine and triethanolamine.
Specific examples of the organic dispersant include high molecular weight organic dispersants having functional groups such as citric acid, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, anionic, cationic, bipolar and nonionic functional groups.
When the aggregation of the white pigment in the wavelength conversion resin composition is suppressed, the dispersibility of the white pigment in the cured resin tends to be improved.
 白色顔料は、表面の少なくとも一部に金属酸化物等を含む酸化物層を有していてもよい。酸化物層に含まれる金属酸化物等としては、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、ジルコニア、ホスホリア(phosphoria)、ボリア(boria)等が挙げられる。酸化物層は一層であっても二層以上であってもよい。白色顔料が二層の酸化物層を有する場合、二酸化ケイ素を含む第一酸化物層及び酸化アルミニウムを含む第二酸化物層を含むものであることが好ましい。
 白色顔料が酸化物層を有することで、脂環式構造とスルフィド構造とを含む樹脂硬化物中における白色顔料の分散性が向上する傾向にある。
The white pigment may have an oxide layer containing a metal oxide or the like on at least a part of the surface thereof. Examples of the metal oxide contained in the oxide layer include silicon dioxide, aluminum oxide, zirconia, phosphoria, and boria. The oxide layer may be one layer or two or more layers. When the white pigment has two oxide layers, it preferably contains a first oxide layer containing silicon dioxide and a second oxide layer containing aluminum oxide.
When the white pigment has an oxide layer, the dispersibility of the white pigment in the cured resin product containing the alicyclic structure and the sulfide structure tends to be improved.
 白色顔料は、有機物層と酸化物層とを有するものであってもよい。この場合、白色顔料の表面に、酸化物層及び有機物層が、酸化物層及び有機物層の順に設けられることが好ましい。白色顔料が有機物層と二層の酸化物層とを有するものである場合、白色顔料の表面に、二酸化ケイ素を含む第一酸化物層、酸化アルミニウムを含む第二酸化物層及び有機物層が、第一酸化物層、第二酸化物層及び有機物層の順に設けられることが好ましい。 The white pigment may have an organic substance layer and an oxide layer. In this case, it is preferable that the oxide layer and the organic substance layer are provided on the surface of the white pigment in the order of the oxide layer and the organic substance layer. When the white pigment has an organic layer and two oxide layers, the first oxide layer containing silicon dioxide, the second oxide layer containing aluminum oxide and the organic layer are placed on the surface of the white pigment. It is preferable that the monooxide layer, the second oxide layer and the organic substance layer are provided in this order.
 波長変換用樹脂組成物が白色顔料を含有する場合、波長変換用樹脂組成物中の白色顔料の含有率は、波長変換用樹脂組成物の全量に対して、例えば、0.1質量%~1.0質量%であることが好ましく、0.2質量%~1.0質量%であることがより好ましく、0.3質量%~1.0質量%であることがさらに好ましい。 When the wavelength conversion resin composition contains a white pigment, the content of the white pigment in the wavelength conversion resin composition is, for example, 0.1% by mass to 1 with respect to the total amount of the wavelength conversion resin composition. It is preferably 0.0% by mass, more preferably 0.2% by mass to 1.0% by mass, and even more preferably 0.3% by mass to 1.0% by mass.
(その他の成分)
 波長変換用樹脂組成物は、重合禁止剤、シランカップリング剤、界面活性剤、密着付与剤、酸化防止剤等のその他の成分をさらに含有していてもよい。波長変換用樹脂組成物は、その他の成分のそれぞれについて、1種類を単独で含有していてもよく、2種類以上を組み合わせて含有していてもよい。
 また、波長変換用樹脂組成物は、必要に応じて(メタ)アリル化合物を含有してもよい。
(Other ingredients)
The wavelength conversion resin composition may further contain other components such as a polymerization inhibitor, a silane coupling agent, a surfactant, a adhesion-imparting agent, and an antioxidant. The wavelength conversion resin composition may contain one kind individually or a combination of two or more kinds for each of the other components.
Further, the wavelength conversion resin composition may contain a (meth) allyl compound, if necessary.
(波長変換用樹脂組成物の用途)
 波長変換用樹脂組成物は、フィルム形成に好適に使用可能である。また、波長変換用樹脂組成物は、波長変換部材の形成に好適に使用可能である。
(Use of resin composition for wavelength conversion)
The wavelength conversion resin composition can be suitably used for film formation. Further, the wavelength conversion resin composition can be suitably used for forming a wavelength conversion member.
(波長変換用樹脂組成物の調製方法)
 波長変換用樹脂組成物は、量子ドット蛍光体、樹脂硬化物を形成するための硬化性化合物及び硬化剤、並びに必要に応じてその他の成分を常法により混合することで調製することができる。量子ドット蛍光体は、量子ドット蛍光体分散液の状態で混合してもよい。
 波長変換用樹脂組成物を調製する際、量子ドット蛍光体分散液に替えて、後述の本開示の量子ドット蛍光体加工液を用いてもよい。
 量子ドット蛍光体加工液を用いて波長変換用樹脂組成物を調製する場合、量子ドット蛍光体加工液に別途、硬化性化合物及び硬化剤を加えて波長変換用樹脂組成物を調製してもよい。例えば、量子ドット蛍光体とチオール化合物とを含有する量子ドット蛍光体加工液を準備し、この量子ドット蛍光体加工液に追加的にチオール化合物を添加して波長変換用樹脂組成物を調製してもよい。
(Method for preparing resin composition for wavelength conversion)
The wavelength conversion resin composition can be prepared by mixing a quantum dot phosphor, a curable compound and a curing agent for forming a cured resin product, and if necessary, other components by a conventional method. The quantum dot phosphor may be mixed in the state of the quantum dot phosphor dispersion liquid.
When preparing the wavelength conversion resin composition, the quantum dot phosphor processing liquid of the present disclosure described later may be used instead of the quantum dot phosphor dispersion liquid.
When preparing a resin composition for wavelength conversion using a quantum dot phosphor processing liquid, a curable compound and a curing agent may be separately added to the quantum dot phosphor processing liquid to prepare a wavelength conversion resin composition. .. For example, a quantum dot phosphor processing solution containing a quantum dot phosphor and a thiol compound is prepared, and a thiol compound is additionally added to the quantum dot phosphor processing solution to prepare a resin composition for wavelength conversion. May be good.
<量子ドット蛍光体加工液>
 本開示の量子ドット蛍光体加工液は、量子ドット蛍光体と硬化性化合物又は硬化剤とを含有し、必要に応じてその他の成分を含有してもよい。量子ドット蛍光体加工液における「硬化性化合物又は硬化剤」を「加工液樹脂成分」ともいう。量子ドット蛍光体加工液の加工液樹脂成分は、波長変換用樹脂組成物に含有される硬化性化合物の少なくとも一部又は硬化剤の少なくとも一部であることが好ましい。
 波長変換用樹脂組成物において硬化性化合物及び硬化剤として2以上の炭素炭素二重結合を含む化合物及びチオール化合物を用いる場合、量子ドット蛍光体加工液は、量子ドット蛍光体とチオール化合物とを含有することが好ましい。チオール化合物は単官能チオール化合物であっても多官能チオール化合物であってもよく、多官能チオール化合物が好ましい。
<Quantum dot phosphor processing liquid>
The quantum dot phosphor processing liquid of the present disclosure contains a quantum dot phosphor and a curable compound or a curing agent, and may contain other components as necessary. The "curable compound or curing agent" in the quantum dot phosphor processing liquid is also referred to as a "processing liquid resin component". The processing liquid resin component of the quantum dot phosphor processing liquid is preferably at least a part of the curable compound contained in the wavelength conversion resin composition or at least a part of the curing agent.
When a curable compound, a compound containing two or more carbon-carbon double bonds and a thiol compound are used as the curing agent in the wavelength conversion resin composition, the quantum dot phosphor processing liquid contains the quantum dot phosphor and the thiol compound. It is preferable to do so. The thiol compound may be a monofunctional thiol compound or a polyfunctional thiol compound, and a polyfunctional thiol compound is preferable.
 量子ドット蛍光体加工液中の量子ドット蛍光体と加工液樹脂成分との比率は、特に限定されるものではない。例えば、量子ドット蛍光体加工液中、加工液樹脂成分100質量部に対して量子ドット蛍光体分散液を300質量部以下で含有することが好ましく、250質量部以下で含有することがより好ましく、200質量部以下で含有することがさらに好ましい。
 また、量子ドット蛍光体加工液中、加工液樹脂成分100質量部に対して量子ドット蛍光体分散液を10質量部以上で含有することが好ましく、50質量部以上で含有することがより好ましく、80質量部以上で含有することがさらに好ましい。
 量子ドット蛍光体加工液中、加工液樹脂成分100質量部に対して量子ドット蛍光体分散液を10質量部~300質量部含有することが好ましく、50質量部~250質量部含有することがより好ましく、80質量部~200質量部含有することがさらに好ましい。
 2種類以上の量子ドット蛍光体分散液が併用される場合、加工液樹脂成分100質量部に対する量子ドット蛍光体分散液の比率は、加工液樹脂成分100質量部に対する2種類以上の量子ドット蛍光体分散液の合計量の比率が上記範囲であることが好ましい。
The ratio of the quantum dot phosphor to the processing liquid resin component in the quantum dot phosphor processing liquid is not particularly limited. For example, the quantum dot phosphor dispersion liquid is preferably contained in an amount of 300 parts by mass or less, more preferably 250 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the processing liquid resin component in the quantum dot phosphor processing liquid. It is more preferably contained in an amount of 200 parts by mass or less.
Further, in the quantum dot phosphor processing liquid, it is preferable that the quantum dot phosphor dispersion liquid is contained in an amount of 10 parts by mass or more, and more preferably 50 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of the processing liquid resin component. It is more preferably contained in an amount of 80 parts by mass or more.
In the quantum dot phosphor processing liquid, it is preferable to contain 10 parts by mass to 300 parts by mass, and more preferably 50 parts by mass to 250 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the processing liquid resin component. It is preferably contained in an amount of 80 parts by mass to 200 parts by mass, more preferably.
When two or more types of quantum dot phosphor dispersion liquids are used in combination, the ratio of the quantum dot phosphor dispersion liquid to 100 parts by mass of the processing liquid resin component is such that the ratio of the quantum dot phosphor dispersion liquid to 100 parts by mass of the processing liquid resin component is two or more types of quantum dot phosphors. The ratio of the total amount of the dispersion liquid is preferably in the above range.
 量子ドット蛍光体加工液がチオール化合物を含有する場合、量子ドット蛍光体加工液中の量子ドット蛍光体とチオール化合物との比率は、特に限定されるものではない。例えば、量子ドット蛍光体加工液中、チオール化合物100質量部に対して量子ドット蛍光体分散液を300質量部以下で含有することが好ましく、250質量部以下で含有することがより好ましく、200質量部以下で含有することがさらに好ましい。
 また、量子ドット蛍光体加工液中、チオール化合物100質量部に対して量子ドット蛍光体分散液を10質量部以上で含有することが好ましく、50質量部以上で含有することがより好ましく、80質量部以上で含有することがさらに好ましい。
 量子ドット蛍光体加工液中、チオール化合物100質量部に対して量子ドット蛍光体分散液を10質量部~300質量部含有することが好ましく、50質量部~250質量部含有することがより好ましく、80質量部~200質量部含有することがさらに好ましい。
 2種類以上の量子ドット蛍光体分散液が併用される場合、チオール化合物100質量部に対する量子ドット蛍光体分散液の比率は、チオール化合物100質量部に対する2種類以上の量子ドット蛍光体分散液の合計量の比率が上記範囲であることが好ましい。
When the quantum dot phosphor processing liquid contains a thiol compound, the ratio of the quantum dot phosphor to the thiol compound in the quantum dot phosphor processing liquid is not particularly limited. For example, in the quantum dot phosphor processing liquid, the quantum dot phosphor dispersion liquid is preferably contained in an amount of 300 parts by mass or less, more preferably 250 parts by mass or less, and 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thiol compound. It is more preferable that the content is less than or equal to a portion.
Further, in the quantum dot phosphor processing liquid, it is preferable that the quantum dot phosphor dispersion liquid is contained in an amount of 10 parts by mass or more, more preferably 50 parts by mass or more, and 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thiol compound. It is more preferable to contain it in parts or more.
The quantum dot phosphor processing liquid preferably contains 10 parts by mass to 300 parts by mass, more preferably 50 parts by mass to 250 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the thiol compound. It is more preferable to contain 80 parts by mass to 200 parts by mass.
When two or more types of quantum dot phosphor dispersions are used in combination, the ratio of the quantum dot phosphor dispersion to 100 parts by mass of the thiol compound is the sum of the two or more types of quantum dot phosphor dispersions to 100 parts by mass of the thiol compound. The amount ratio is preferably in the above range.
 また、量子ドット蛍光体加工液中、加工液樹脂成分100質量部に対して量子ドット蛍光体の総量を50質量部以下で含有することが好ましく、40質量部以下で含有することがより好ましく、20質量部以下で含有することがさらに好ましい。また、量子ドット蛍光体加工液中、加工液樹脂成分100質量部に対して量子ドット蛍光体の総量を1質量部以上で含有することが好ましく、5質量部以上で含有することがより好ましく、10質量部以上で含有することがさらに好ましい。
 量子ドット蛍光体加工液中、加工液樹脂成分100質量部に対して量子ドット蛍光体の総量を1質量部~50質量部含有することが好ましく、5質量部~40質量部含有することがより好ましく、10質量部~20質量部含有することがさらに好ましい。
Further, in the quantum dot phosphor processing liquid, the total amount of the quantum dot phosphor is preferably contained in an amount of 50 parts by mass or less, more preferably 40 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the resin component of the processing liquid. It is more preferably contained in an amount of 20 parts by mass or less. Further, in the quantum dot phosphor processing liquid, the total amount of the quantum dot phosphor is preferably contained in an amount of 1 part by mass or more, more preferably 5 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of the resin component of the processing liquid. It is more preferably contained in an amount of 10 parts by mass or more.
The total amount of the quantum dot phosphor is preferably contained in an amount of 1 part by mass to 50 parts by mass, more preferably 5 parts by mass to 40 parts by mass, based on 100 parts by mass of the resin component of the processing liquid in the quantum dot phosphor processing liquid. It is preferably contained in an amount of 10 parts by mass to 20 parts by mass, more preferably 10 parts by mass.
 量子ドット蛍光体加工液がチオール化合物を含有する場合、量子ドット蛍光体加工液中、チオール化合物100質量部に対して量子ドット蛍光体の総量を100質量部以下で含有することが好ましく、50質量部以下で含有することがより好ましく、20質量部以下で含有することがさらに好ましい。また、量子ドット蛍光体加工液中、チオール化合物100質量部に対して量子ドット蛍光体の総量を5質量部以上で含有することが好ましく、10質量部以上で含有することがより好ましい。
 量子ドット蛍光体加工液中、チオール化合物100質量部に対して量子ドット蛍光体の総量を5質量部~100質量部含有することが好ましく、10質量部~50質量部含有することがより好ましく、10質量部~20質量部含有することがさらに好ましい。
When the quantum dot phosphor processing liquid contains a thiol compound, the total amount of the quantum dot phosphor is preferably 100 parts by mass or less, preferably 50 parts by mass, based on 100 parts by mass of the thiol compound in the quantum dot phosphor processing liquid. It is more preferably contained in an amount of 20 parts by mass or less, and further preferably contained in an amount of 20 parts by mass or less. Further, the total amount of the quantum dot phosphor is preferably contained in an amount of 5 parts by mass or more, and more preferably 10 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of the thiol compound in the quantum dot phosphor processing liquid.
The total amount of the quantum dot phosphor is preferably contained in an amount of 5 parts by mass to 100 parts by mass, more preferably 10 parts by mass to 50 parts by mass, based on 100 parts by mass of the thiol compound in the quantum dot phosphor processing liquid. It is more preferably contained in an amount of 10 parts by mass to 20 parts by mass.
 量子ドット蛍光体加工液は、既述の量子ドット蛍光体分散液にチオール化合物を含有させ、必要に応じて所定期間経過させたものであってもよい。 The quantum dot phosphor processing liquid may be one in which the above-mentioned quantum dot phosphor dispersion liquid contains a thiol compound and is allowed to elapse for a predetermined period as necessary.
 量子ドット蛍光体加工液についての、時間分解蛍光分光法により測定された初期の蛍光スペクトルのピーク波長λ0と、初期の蛍光スペクトルの観察された時点から蛍光寿命τだけ経過した後に観察された蛍光スペクトルのピーク波長λτとの差の絶対値(|λ0-λτ|)は、6nm以下であることが好ましく、5nm以下であることがより好ましく、4nm以下であることがさらに好ましい。量子ドット蛍光体加工液が2種類以上の量子ドット蛍光体を含有する場合、量子ドット蛍光体の少なくとも1種の|λ0-λτ|が6nm以下であることが好ましく、量子ドット蛍光体加工液に含まれるすべての量子ドット蛍光体の|λ0-λτ|が6nm以下であることがより好ましい。 The peak wavelength λ0 of the initial fluorescence spectrum measured by time-resolved fluorescence spectroscopy for the quantum dot phosphor processing solution, and the fluorescence spectrum observed after the fluorescence lifetime τ has elapsed from the time when the initial fluorescence spectrum was observed. The absolute value (| λ0-λτ |) of the difference from the peak wavelength λτ of is preferably 6 nm or less, more preferably 5 nm or less, and further preferably 4 nm or less. When the quantum dot phosphor processing liquid contains two or more types of quantum dot phosphors, it is preferable that | λ0-λτ | of at least one of the quantum dot phosphors is 6 nm or less, and the quantum dot phosphor processing liquid is used. It is more preferable that | λ0-λτ | of all the contained quantum dot phosphors is 6 nm or less.
 量子ドット蛍光体加工液を用いる波長変換用樹脂組成物の調製方法は、次の工程を有してもよい。
 量子ドット蛍光体と硬化性化合物又は硬化剤とを含有する量子ドット蛍光体加工液Aであり、前記量子ドット蛍光体加工液Aについて時間分解蛍光分光法により蛍光スペクトルのピーク波長を測定したときに、前記量子ドット蛍光体の少なくとも1種において、初期の蛍光スペクトルのピーク波長λ0と、初期の蛍光スペクトルの観察された時点から蛍光寿命τだけ経過した後に観察された蛍光スペクトルのピーク波長λτとの差の絶対値(|λ0-λτ|)が6nm以下となる量子ドット蛍光体加工液Aを準備する工程。
 前記量子ドット蛍光体加工液Aに硬化性化合物及び硬化剤を添加し、波長変換用樹脂組成物を調製する工程。
The method for preparing the wavelength conversion resin composition using the quantum dot phosphor processing liquid may include the following steps.
A quantum dot phosphor processing solution A containing a quantum dot phosphor and a curable compound or a curing agent, when the peak wavelength of the fluorescence spectrum of the quantum dot phosphor processing solution A is measured by time-resolved fluorescence spectroscopy. In at least one of the quantum dot phosphors, the peak wavelength λ0 of the initial fluorescence spectrum and the peak wavelength λτ of the fluorescence spectrum observed after the fluorescence lifetime τ has elapsed from the time when the initial fluorescence spectrum was observed. A step of preparing a quantum dot phosphor processing liquid A having an absolute difference (| λ0-λτ |) of 6 nm or less.
A step of adding a curable compound and a curing agent to the quantum dot phosphor processing liquid A to prepare a resin composition for wavelength conversion.
 波長変換用樹脂組成物を調製する工程では、任意成分としてのその他の成分を添加してもよい。 In the step of preparing the wavelength conversion resin composition, other components as optional components may be added.
 量子ドット蛍光体加工液Aを準備する工程は、次の工程を有してもよい。
 前記量子ドット蛍光体と前記硬化性化合物又は硬化剤とを含有し、前記量子ドット蛍光体の濃度が異なる複数の量子ドット蛍光体加工液を準備する工程。
 前記複数の量子ドット蛍光体加工液について|λ0-λτ|を求める工程。
 前記量子ドット蛍光体加工液中の前記量子ドット蛍光体の濃度と、前記|λ0-λτ|との関係から、前記|λ0-λτ|が6nm以下となる量子ドット蛍光体の濃度Aを求める工程。
 前記量子ドット蛍光体と前記硬化性化合物又は硬化剤とを含有し前記濃度Aの量子ドット蛍光体加工液Aを準備する工程。
The step of preparing the quantum dot phosphor processing liquid A may include the following steps.
A step of preparing a plurality of quantum dot phosphor processing solutions containing the quantum dot phosphor and the curable compound or a curing agent and having different concentrations of the quantum dot phosphor.
A step of obtaining | λ0-λτ | for the plurality of quantum dot phosphor processing liquids.
From the relationship between the concentration of the quantum dot phosphor in the quantum dot phosphor processing liquid and the | λ0-λτ |, the step of obtaining the concentration A of the quantum dot phosphor having | λ0-λτ | of 6 nm or less. ..
A step of preparing a quantum dot phosphor processing liquid A having a concentration A containing the quantum dot phosphor and the curable compound or a curing agent.
 量子ドット蛍光体加工液に含まれる量子ドット蛍光体の種類は特に限定されるものではなく、Cd及びInの少なくとも一方を含む化合物であることが好ましく、InPであることがより好ましい。 The type of the quantum dot phosphor contained in the quantum dot phosphor processing liquid is not particularly limited, and is preferably a compound containing at least one of Cd and In, and more preferably InP.
<波長変換用樹脂硬化物>
 本開示の波長変換用樹脂硬化物は、本開示の波長変換用樹脂組成物の硬化物である。波長変換用樹脂組成物の硬化条件は、特に限定されるものではなく、一態様では、280nm~400nmの波長の紫外線を100mJ/cm~5000mJ/cmの照射量で照射する。紫外線源としては、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯等が挙げられる。
 波長変換用樹脂硬化物についての動的粘弾性測定により測定されたガラス転移温度は、85℃以上であることが好ましく、85℃~160℃であることがより好ましく、90℃~120℃であることがさらに好ましい。
 本開示の波長変換用樹脂硬化物は、波長変換部材の構成要素として適用可能である。
<Cursed resin for wavelength conversion>
The wavelength conversion resin cured product of the present disclosure is a cured product of the wavelength conversion resin composition of the present disclosure. Curing conditions for wavelength conversion the resin composition is not particularly limited, in one embodiment, it is irradiated with ultraviolet rays having a wavelength of 280 nm ~ 400 nm at an irradiation amount of 100mJ / cm 2 ~ 5000mJ / cm 2. Examples of the ultraviolet source include low-pressure mercury lamps, medium-pressure mercury lamps, high-pressure mercury lamps, ultra-high-pressure mercury lamps, carbon arc lamps, metal halide lamps, xenon lamps, chemical lamps, black light lamps, microwave-excited mercury lamps, and the like.
The glass transition temperature measured by dynamic viscoelasticity measurement of the cured resin for wavelength conversion is preferably 85 ° C. or higher, more preferably 85 ° C. to 160 ° C., and 90 ° C. to 120 ° C. Is even more preferable.
The cured resin for wavelength conversion of the present disclosure can be applied as a component of a wavelength conversion member.
 以下、本開示を実施例により具体的に説明するが、本開示はこれらの実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present disclosure will be specifically described with reference to Examples, but the present disclosure is not limited to these Examples.
<実施例1>
〔量子ドット蛍光体加工液1の調製〕
 ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)(EVANS製)を100質量部に対して、量子ドット蛍光体分散液(緑色、Nanosys,Inc.製、量子ドット蛍光体含有率:15質量%)を20質量部と、量子ドット蛍光体分散液(赤色、Nanosys,Inc.製、量子ドット蛍光体含有率:6質量%)を20質量部とを混合し、ミックスローター(アズワン社製、MR-5)で24時間撹拌を継続して、量子ドット蛍光体加工液1を調製した。
<Example 1>
[Preparation of Quantum Dot Fluorescent Material Processing Liquid 1]
Pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate) (manufactured by EVANS) to 100 parts by mass with a quantum dot phosphor dispersion (green, manufactured by Nanosys, Inc., quantum dot phosphor content: 15% by mass). 20 parts by mass and 20 parts by mass of a quantum dot phosphor dispersion liquid (red, manufactured by Nanosys, Inc., quantum dot phosphor content: 6% by mass) are mixed, and a mix rotor (manufactured by AS ONE, MR-5) is mixed. ) Was continued for 24 hours to prepare the quantum dot phosphor processing solution 1.
〔波長変換部材の作製〕
 下記に示す材料を混合して、波長変換用樹脂組成物1を調製した。
・トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(サートマー製):64質量部
・ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)(EVANS製):2.2質量部
・酸化チタン粉末R-706(ケマーズ(株)製、平均粒子径0.36μm):0.5質量部
・4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-N-オキシル(LA-7RD、(株)アデカ製):0.008質量部
・2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド(Omnirad TPO H、IGM Resins B.V.社):0.5質量部
・量子ドット蛍光体加工液1:21質量部
[Manufacturing of wavelength conversion member]
The materials shown below were mixed to prepare a wavelength conversion resin composition 1.
-Tricyclodecanedimethanol diacrylate (manufactured by Sartmer): 64 parts by mass-Pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate) (manufactured by EVANS): 2.2 parts by mass-Titanium oxide powder R-706 (Kemers Co., Ltd.) , Average particle size 0.36 μm): 0.5 part by mass · 4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl (LA-7RD, manufactured by Adeca Co., Ltd.): 0.008 Parts by mass: 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide (Omnirad TPO H, IGM Resins VV): 0.5 parts by mass: Quantum dot phosphor processing liquid 1:21 parts by mass
 得られた波長変換用樹脂組成物1を、被覆材として平均厚み125μmのバリアフィルム(大日本印刷株式会社製)の反マット面に塗布して塗膜を形成した。この塗膜上に、上記と同じ被覆材を配置した。次いで、紫外線照射装置(アイグラフィックス株式会社)を用いて紫外線を照射し(照射量:1000mJ/cm)、波長変換用樹脂組成物1を硬化させて、波長変換層の両面に被覆材が配置された状態の波長変換部材を作製した。 The obtained wavelength conversion resin composition 1 was applied as a coating material to a non-matte surface of a barrier film (manufactured by Dai Nippon Printing Co., Ltd.) having an average thickness of 125 μm to form a coating film. The same coating material as above was placed on this coating film. Next, ultraviolet rays were irradiated using an ultraviolet irradiation device (Igraphics Co., Ltd.) (irradiation amount: 1000 mJ / cm 2 ) to cure the wavelength conversion resin composition 1, and coating materials were formed on both sides of the wavelength conversion layer. A wavelength conversion member in an arranged state was manufactured.
<実施例2>
〔量子ドット蛍光体加工液2の調製〕
 ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)(EVANS製)を100質量部に対して、量子ドット蛍光体分散液(緑色、Nanosys,Inc.製、量子ドット蛍光体含有率:15質量%)を50質量部と、量子ドット蛍光体分散液(赤色、Nanosys,Inc.製、量子ドット蛍光体含有率:6質量%)を50質量部とを混合し、ミックスローター(アズワン社製、MR-5)で24時間撹拌を継続して、量子ドット蛍光体加工液2を調製した。
<Example 2>
[Preparation of Quantum Dot Fluorescent Material Processing Liquid 2]
Pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate) (manufactured by EVANS) to 100 parts by mass with a quantum dot phosphor dispersion (green, manufactured by Nanosys, Inc., quantum dot phosphor content: 15% by mass). 50 parts by mass and 50 parts by mass of a quantum dot phosphor dispersion liquid (red, manufactured by Nanosys, Inc., quantum dot phosphor content: 6% by mass) are mixed, and a mix rotor (manufactured by AS ONE, MR-5) is mixed. ) Was continued for 24 hours to prepare the quantum dot phosphor processing liquid 2.
〔波長変換部材の作製〕
 下記に示す材料を混合して、波長変換用樹脂組成物2を調製した。
・トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(サートマー製):64質量部
・ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)(EVANS製):17.4質量部
・酸化チタン粉末R-706(ケマーズ(株)製、平均粒子径0.36μm):0.5質量部
・4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-N-オキシル(LA-7RD、(株)アデカ製):0.008質量部
・2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド(Omnirad TPO H、IGM Resins B.V.社):0.5質量部
・量子ドット蛍光体加工液2:12質量部
[Manufacturing of wavelength conversion member]
The materials shown below were mixed to prepare a wavelength conversion resin composition 2.
-Tricyclodecanedimethanol diacrylate (manufactured by Sartmer): 64 parts by mass-Pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate) (manufactured by EVANS): 17.4 parts by mass-Titanium oxide powder R-706 (Kemers Co., Ltd.) , Average particle size 0.36 μm): 0.5 part by mass · 4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl (LA-7RD, manufactured by Adeca Co., Ltd.): 0.008 Parts by mass: 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide (Omnirad TPO H, IGM Resins VV): 0.5 parts by mass: Quantum dot phosphor processing liquid 2: 12 parts by mass
 得られた波長変換用樹脂組成物2を、被覆材として平均厚み125μmのバリアフィルム(大日本印刷株式会社製)の反マット面に塗布して塗膜を形成した。この塗膜上に、上記と同じ被覆材を配置した。次いで、紫外線照射装置(アイグラフィックス株式会社)を用いて紫外線を照射し(照射量:1000mJ/cm)、波長変換用樹脂組成物2を硬化させて、波長変換層の両面に被覆材が配置された状態の波長変換部材を作製した。 The obtained wavelength conversion resin composition 2 was applied as a coating material to the anti-matte surface of a barrier film (manufactured by Dai Nippon Printing Co., Ltd.) having an average thickness of 125 μm to form a coating film. The same coating material as above was placed on this coating film. Next, ultraviolet rays were irradiated using an ultraviolet irradiation device (Igraphics Co., Ltd.) (irradiation amount: 1000 mJ / cm 2 ) to cure the wavelength conversion resin composition 2, and coating materials were formed on both sides of the wavelength conversion layer. A wavelength conversion member in an arranged state was manufactured.
<実施例3>
〔量子ドット蛍光体加工液3の調製〕
 ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)(EVANS製)を100質量部に対して、量子ドット蛍光体分散液(緑色、Nanosys,Inc.製、量子ドット蛍光体含有率:15質量%)を100質量部と、量子ドット蛍光体分散液(赤色、Nanosys,Inc.製、量子ドット蛍光体含有率:6質量%)を100質量部とを混合し、ミックスローター(アズワン社製、MR-5)で24時間撹拌を継続して、量子ドット蛍光体加工液3を調製した。
<Example 3>
[Preparation of Quantum Dot Fluorescent Material Processing Liquid 3]
Pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate) (manufactured by EVANS) to 100 parts by mass with a quantum dot phosphor dispersion (green, manufactured by Nanosys, Inc., quantum dot phosphor content: 15% by mass). 100 parts by mass and 100 parts by mass of a quantum dot phosphor dispersion liquid (red, manufactured by Nanosys, Inc., quantum dot phosphor content: 6% by mass) are mixed, and a mix rotor (manufactured by AS ONE, MR-5) is mixed. ) Was continued for 24 hours to prepare the quantum dot phosphor processing liquid 3.
〔波長変換部材の作製〕
 下記に示す材料を混合して、波長変換用樹脂組成物3を調製した。
・トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(サートマー製):64質量部
・ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)(EVANS製):22.4質量部
・酸化チタン粉末R-706(ケマーズ(株)製、平均粒子径0.36μm):0.5質量部
・4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-N-オキシル(LA-7RD、(株)アデカ製):0.008質量部
・2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド(Omnirad TPO H、IGM Resins B.V.社):0.5質量部
・量子ドット蛍光体加工液3:9質量部
[Manufacturing of wavelength conversion member]
The materials shown below were mixed to prepare a wavelength conversion resin composition 3.
-Tricyclodecanedimethanol diacrylate (manufactured by Sartmer): 64 parts by mass-Pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate) (manufactured by EVANS): 22.4 parts by mass-Titanium oxide powder R-706 (Kemers Co., Ltd.) , Average particle size 0.36 μm): 0.5 part by mass · 4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl (LA-7RD, manufactured by Adeca Co., Ltd.): 0.008 Parts by mass: 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide (Omnirad TPO H, IGM Resins VV): 0.5 parts by mass: Quantum dot phosphor processing liquid 3: 9 parts by mass
 得られた波長変換用樹脂組成物3を、被覆材として平均厚み125μmのバリアフィルム(大日本印刷株式会社製)の反マット面に塗布して塗膜を形成した。この塗膜上に、上記と同じ被覆材を配置した。次いで、紫外線照射装置(アイグラフィックス株式会社)を用いて紫外線を照射し(照射量:1000mJ/cm)、波長変換用樹脂組成物3を硬化させて、波長変換層の両面に被覆材が配置された状態の波長変換部材を作製した。 The obtained wavelength conversion resin composition 3 was applied as a coating material to the anti-matte surface of a barrier film (manufactured by Dai Nippon Printing Co., Ltd.) having an average thickness of 125 μm to form a coating film. The same coating material as above was placed on this coating film. Next, ultraviolet rays were irradiated using an ultraviolet irradiation device (Igraphics Co., Ltd.) (irradiation amount: 1000 mJ / cm 2 ) to cure the wavelength conversion resin composition 3, and coating materials were formed on both sides of the wavelength conversion layer. A wavelength conversion member in an arranged state was manufactured.
<比較例1>
〔量子ドット蛍光体加工液C1の調製〕
 ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)(EVANS製)を100質量部に対して、量子ドット蛍光体分散液(緑色、Nanosys,Inc.製、量子ドット蛍光体含有率:15質量%)を200質量部と、量子ドット蛍光体分散液(赤色、Nanosys,Inc.製、量子ドット蛍光体含有率:6質量%)を200質量部とを混合し、ミックスローター(アズワン社製、MR-5)で24時間撹拌を継続して、量子ドット蛍光体加工液C1を調製した。
<Comparative Example 1>
[Preparation of quantum dot phosphor processing liquid C1]
Pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate) (manufactured by EVANS) to 100 parts by mass with a quantum dot phosphor dispersion (green, manufactured by Nanosys, Inc., quantum dot phosphor content: 15% by mass). 200 parts by mass and 200 parts by mass of a quantum dot phosphor dispersion liquid (red, manufactured by Nanosys, Inc., quantum dot phosphor content: 6% by mass) are mixed, and a mix rotor (manufactured by AS ONE, MR-5) is mixed. ) Was continued for 24 hours to prepare a quantum dot phosphor processing liquid C1.
〔波長変換部材の作製〕
 下記に示す材料を混合して、波長変換用樹脂組成物C1を調製した。
・トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(サートマー製):64質量部
・ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)(EVANS製):25質量部
・酸化チタン粉末R-706(ケマーズ(株)製、平均粒子径0.36μm):0.5質量部
・4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-N-オキシル(LA-7RD、(株)アデカ製):0.008質量部
・2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド(Omnirad TPO H、IGM Resins B.V.社):0.5質量部
・量子ドット蛍光体加工液C1:7.5質量部
[Manufacturing of wavelength conversion member]
The materials shown below were mixed to prepare a wavelength conversion resin composition C1.
-Tricyclodecanedimethanol diacrylate (manufactured by Sartmer): 64 parts by mass-Pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate) (manufactured by EVANS): 25 parts by mass-Titanium oxide powder R-706 (manufactured by Chemers Co., Ltd., Average particle size 0.36 μm): 0.5 parts by mass ・ 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-N-oxyl (LA-7RD, manufactured by Adeca Co., Ltd.): 0.008 parts by mass -2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide (Omnirad TPO H, IGM Resins B.V.): 0.5 parts by mass-Quantum dot phosphor processing liquid C1: 7.5 parts by mass
 得られた波長変換用樹脂組成物C1を、被覆材とし平均厚み125μmのバリアフィルム(大日本印刷株式会社製)の反マット面に塗布して塗膜を形成した。この塗膜上に、上記と同じ被覆材を配置した。次いで、紫外線照射装置(アイグラフィックス株式会社)を用いて紫外線を照射し(照射量:1000mJ/cm)、波長変換用樹脂組成物C1を硬化させて、波長変換層の両面に被覆材が配置された状態の波長変換部材を作製した。 The obtained wavelength conversion resin composition C1 was applied as a coating material to the anti-matte surface of a barrier film (manufactured by Dai Nippon Printing Co., Ltd.) having an average thickness of 125 μm to form a coating film. The same coating material as above was placed on this coating film. Next, ultraviolet rays were irradiated using an ultraviolet irradiation device (Igraphics Co., Ltd.) (irradiation amount: 1000 mJ / cm 2 ) to cure the wavelength conversion resin composition C1, and coating materials were formed on both sides of the wavelength conversion layer. A wavelength conversion member in an arranged state was manufactured.
<比較例2>
〔量子ドット蛍光体加工液C2の調製〕
 ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)(EVANS製)を100質量部に対して、量子ドット蛍光体分散液(緑色、Nanosys,Inc.製、量子ドット蛍光体含有率:15質量%)を330質量部と、量子ドット蛍光体分散液(赤色、Nanosys,Inc.製、量子ドット蛍光体含有率:6質量%)を330質量部とを混合し、ミックスローター(アズワン社製、MR-5)で24時間撹拌を継続して、量子ドット蛍光体加工液C2を調製した。
<Comparative Example 2>
[Preparation of quantum dot phosphor processing liquid C2]
Pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate) (manufactured by EVANS) to 100 parts by mass with a quantum dot phosphor dispersion (green, manufactured by Nanosys, Inc., quantum dot phosphor content: 15% by mass). 330 parts by mass and 330 parts by mass of a quantum dot phosphor dispersion liquid (red, manufactured by Nanosys, Inc., quantum dot phosphor content: 6% by mass) are mixed, and a mix rotor (manufactured by AS ONE, MR-5) is mixed. ) Was continued for 24 hours to prepare a quantum dot phosphor processing liquid C2.
〔波長変換部材の作製〕
 下記に示す材料を混合して、波長変換用樹脂組成物C2を調製した。
・トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(サートマー製):64質量部
・ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)(EVANS製):26質量部
・酸化チタン粉末R-706(ケマーズ(株)製、平均粒子径0.36μm):0.5質量部
・4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-N-オキシル(LA-7RD、(株)アデカ製):0.008質量部
・2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド(Omnirad TPO H、IGM Resins B.V.社):0.5質量部
・量子ドット蛍光体加工液C2:6.9質量部
[Manufacturing of wavelength conversion member]
The materials shown below were mixed to prepare a wavelength conversion resin composition C2.
-Tricyclodecanedimethanol diacrylate (manufactured by Sartmer): 64 parts by mass-Pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate) (manufactured by EVANS): 26 parts by mass-Titanium oxide powder R-706 (manufactured by Chemers Co., Ltd., Average particle size 0.36 μm): 0.5 parts by mass ・ 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-N-oxyl (LA-7RD, manufactured by Adeca Co., Ltd.): 0.008 parts by mass -2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide (Omnirad TPO H, IGM Resins B.V.): 0.5 parts by mass-Quantum dot phosphor processing liquid C2: 6.9 parts by mass
 得られた波長変換用樹脂組成物C2を、被覆材として平均厚み125μmのバリアフィルム(大日本印刷株式会社製)の反マット面に塗布して塗膜を形成した。この塗膜上に、上記と同じ被覆材を配置した。次いで、紫外線照射装置(アイグラフィックス株式会社)を用いて紫外線を照射し(照射量:1000mJ/cm)、波長変換用樹脂組成物C2を硬化させて、波長変換層の両面に被覆材が配置された状態の波長変換部材を作製した。 The obtained wavelength conversion resin composition C2 was applied as a coating material to the anti-matte surface of a barrier film (manufactured by Dai Nippon Printing Co., Ltd.) having an average thickness of 125 μm to form a coating film. The same coating material as above was placed on this coating film. Next, ultraviolet rays were irradiated using an ultraviolet irradiation device (Igraphics Co., Ltd.) (irradiation amount: 1000 mJ / cm 2 ) to cure the wavelength conversion resin composition C2, and coating materials were formed on both sides of the wavelength conversion layer. A wavelength conversion member in an arranged state was manufactured.
<比較例3>
〔量子ドット蛍光体加工液C3の調製〕
 ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)(EVANS製)を100質量部に対して、量子ドット蛍光体分散液(緑色、Nanosys,Inc.製、量子ドット蛍光体含有率:15質量%)を500質量部と、量子ドット蛍光体分散液(赤色、Nanosys,Inc.製、量子ドット蛍光体含有率:6質量%)を500質量部とを混合し、ミックスローター(アズワン社製、MR-5)で24時間撹拌を継続して、量子ドット蛍光体加工液C3を調製した。
<Comparative Example 3>
[Preparation of quantum dot phosphor processing liquid C3]
Pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate) (manufactured by EVANS) to 100 parts by mass with a quantum dot phosphor dispersion (green, manufactured by Nanosys, Inc., quantum dot phosphor content: 15% by mass). 500 parts by mass and 500 parts by mass of a quantum dot phosphor dispersion liquid (red, manufactured by Nanosys, Inc., quantum dot phosphor content: 6% by mass) are mixed, and a mix rotor (manufactured by AS ONE, MR-5) is mixed. ) Was continued for 24 hours to prepare a quantum dot phosphor processing solution C3.
〔波長変換部材の作製〕
 下記に示す材料を混合して、波長変換用樹脂組成物C3を調製した。
・トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(サートマー製):64質量部
・ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)(EVANS製):26.5質量部
・酸化チタン粉末R-706(ケマーズ(株)製、平均粒子径0.36μm):0.5質量部
・4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-N-オキシル(LA-7RD、(株)アデカ製):0.008質量部
・2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド(Omnirad TPO H、IGM Resins B.V.社):0.5質量部
・量子ドット蛍光体加工液C3:6.6質量部
[Manufacturing of wavelength conversion member]
The materials shown below were mixed to prepare a wavelength conversion resin composition C3.
-Tricyclodecanedimethanol diacrylate (manufactured by Sartmer): 64 parts by mass-Pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate) (manufactured by EVANS): 26.5 parts by mass-Titanium oxide powder R-706 (Kemers Co., Ltd.) , Average particle size 0.36 μm): 0.5 part by mass · 4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl (LA-7RD, manufactured by Adeca Co., Ltd.): 0.008 Parts by mass: 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide (Omnirad TPO H, IGM Resins B.V.): 0.5 parts by mass: Quantum dot phosphor processing liquid C3: 6.6 parts by mass
 得られた波長変換用樹脂組成物C3を、被覆材として平均厚み125μmのバリアフィルム(大日本印刷株式会社製)の反マット面に塗布して塗膜を形成した。この塗膜上に、上記と同じ被覆材を配置した。次いで、紫外線照射装置(アイグラフィックス株式会社)を用いて紫外線を照射し(照射量:1000mJ/cm)、波長変換用樹脂組成物C3を硬化させて、波長変換層の両面に被覆材が配置された状態の波長変換部材を作製した。 The obtained wavelength conversion resin composition C3 was applied as a coating material to the anti-matte surface of a barrier film (manufactured by Dai Nippon Printing Co., Ltd.) having an average thickness of 125 μm to form a coating film. The same coating material as above was placed on this coating film. Next, ultraviolet rays were irradiated using an ultraviolet irradiation device (Igraphics Co., Ltd.) (irradiation amount: 1000 mJ / cm 2 ) to cure the wavelength conversion resin composition C3, and coating materials were formed on both sides of the wavelength conversion layer. A wavelength conversion member in an arranged state was manufactured.
〔|λ0-λτ|の測定〕
 株式会社堀場製作所製蛍光寿命光度計DeltaFlexの固体サンプルホルダーに波長変換部材を固定した。測定温度は、25℃とし、励起波長を365nmに設定した。蛍光スペクトルの測定範囲は450nm~750nmとし、波長ステップ幅を1nmに設定した。測定時間は、200nsとし、この測定時間の範囲内での測定ポイント数は4096ポイントとした(1ns当たりの測定ポイント数:20)。
 上述の測定条件で、波長変換部材の蛍光寿命τ、「初期の蛍光スペクトル」及び「初期の蛍光スペクトルの観察された時点から蛍光寿命τだけ経過した後に観察された蛍光スペクトル」を求めた。蛍光寿命τは、緑色の量子ドット蛍光体が、30.5ns、赤色の量子ドット蛍光体が31.2nsであった。
 次いで、「初期の蛍光スペクトル」及び「初期の蛍光スペクトルの観察された時点から蛍光寿命τだけ経過した後に観察された蛍光スペクトル」から、各々λ0及びλτを求め、この値から|λ0-λτ|を求めた。
 表1に、緑色の量子ドット蛍光体における|λ0-λτ|を示す。
[Measurement of | λ0-λτ |]
A wavelength conversion member was fixed to a solid sample holder of a fluorescence lifetime photometer DeltaFlex manufactured by HORIBA, Ltd. The measurement temperature was 25 ° C., and the excitation wavelength was set to 365 nm. The measurement range of the fluorescence spectrum was 450 nm to 750 nm, and the wavelength step width was set to 1 nm. The measurement time was set to 200 ns, and the number of measurement points within this measurement time range was 4096 points (number of measurement points per 1 ns: 20).
Under the above-mentioned measurement conditions, the fluorescence lifetime τ of the wavelength conversion member, the “initial fluorescence spectrum” and the “fluorescence spectrum observed after the fluorescence lifetime τ has elapsed from the time when the initial fluorescence spectrum was observed” were obtained. The fluorescence lifetime τ was 30.5 ns for the green quantum dot phosphor and 31.2 ns for the red quantum dot phosphor.
Next, λ0 and λτ are obtained from the “initial fluorescence spectrum” and the “fluorescence spectrum observed after the fluorescence lifetime τ has elapsed from the time when the initial fluorescence spectrum was observed”, respectively, and | λ0−λτ | Asked.
Table 1 shows | λ0-λτ | in the green quantum dot phosphor.
〔信頼性試験:耐熱試験〕
 得られた波長変換部材を直径20mmの円形に切り取り、これを85℃の恒温槽内で放置した。波長変換部材の放置前の初期輝度及び放置して300時間経過後の輝度を、ファイバマルチチャンネル分光器(オーシャンフォトニクス株式会社、オーシャンビュー)を用いて測定した。300時間経過後の輝度が、初期輝度と比較して±5%未満の変化である場合にAと、±5%以上±10%未満の変化である場合にBと、±10%以上±20%未満の変化である場合にCと評価した。
[Reliability test: Heat resistance test]
The obtained wavelength conversion member was cut into a circle having a diameter of 20 mm and left in a constant temperature bath at 85 ° C. The initial brightness of the wavelength conversion member before being left unattended and the brightness after being left unattended for 300 hours were measured using a fiber multi-channel spectroscope (Ocean Photonics Co., Ltd., Ocean View). A when the change in brightness after 300 hours is less than ± 5% compared to the initial brightness, B when the change is ± 5% or more and less than ± 10%, and ± 10% or more ± 20. A change of less than% was rated as C.
〔信頼性試験:耐湿熱試験〕
 得られた波長変換部材を直径20mmの円形に切り取り、これを65℃、相対湿度95%に設定した恒温槽内で放置した。波長変換部材の放置前の初期輝度及び放置して300時間経過後の輝度を、ファイバマルチチャンネル分光器(オーシャンフォトニクス株式会社、オーシャンビュー)を用いて測定した。300時間経過後の輝度が、初期輝度と比較して±5%未満の変化である場合にAと、±5%以上±10%未満の変化である場合にBと、±10%以上±20%未満の変化である場合にCと評価した。
[Reliability test: Moisture resistance test]
The obtained wavelength conversion member was cut into a circle having a diameter of 20 mm and left in a constant temperature bath set at 65 ° C. and a relative humidity of 95%. The initial brightness of the wavelength conversion member before being left unattended and the brightness after being left unattended for 300 hours were measured using a fiber multi-channel spectroscope (Ocean Photonics Co., Ltd., Ocean View). A when the change in brightness after 300 hours is less than ± 5% compared to the initial brightness, B when the change is ± 5% or more and less than ± 10%, and ± 10% or more ± 20. A change of less than% was rated as C.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
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 本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。
The disclosure of international patent application PCT / JP2020 / 027553 is incorporated herein by reference in its entirety.
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Claims (14)

  1.  量子ドット蛍光体と、前記量子ドット蛍光体を包含する樹脂硬化物と、を含有する波長変換部材であり、
     前記波長変換部材について時間分解蛍光分光法により蛍光スペクトルのピーク波長を測定したときに、前記量子ドット蛍光体の少なくとも1種において初期の蛍光スペクトルのピーク波長λ0と、初期の蛍光スペクトルの観察された時点から蛍光寿命τだけ経過した後に観察された蛍光スペクトルのピーク波長λτとの差の絶対値(|λ0-λτ|)が、6nm以下である、波長変換部材。
    It is a wavelength conversion member containing a quantum dot phosphor and a cured resin product containing the quantum dot phosphor.
    When the peak wavelength of the fluorescence spectrum of the wavelength conversion member was measured by time-resolved fluorescence spectroscopy, the peak wavelength λ0 of the initial fluorescence spectrum and the initial fluorescence spectrum were observed in at least one of the quantum dot phosphors. A wavelength conversion member in which the absolute value (| λ0-λτ |) of the difference between the peak wavelength λτ and the fluorescence spectrum observed after the fluorescence lifetime τ has elapsed from the time point is 6 nm or less.
  2.  前記量子ドット蛍光体が、Cd及びInの少なくとも一方を含む化合物を含有する請求項1に記載の波長変換部材。 The wavelength conversion member according to claim 1, wherein the quantum dot phosphor contains a compound containing at least one of Cd and In.
  3.  無機蛍光体と、前記無機蛍光体を包含する樹脂硬化物と、を含有する波長変換部材であり、
     前記波長変換部材について時間分解蛍光分光法により蛍光スペクトルのピーク波長を測定したときに、前記無機蛍光体の少なくとも1種において初期の蛍光スペクトルのピーク波長λ0と、初期の蛍光スペクトルの観察された時点から蛍光寿命τだけ経過した後に観察された蛍光スペクトルのピーク波長λτとの差の絶対値(|λ0-λτ|)が、6nm以下である、波長変換部材。
    It is a wavelength conversion member containing an inorganic fluorescent substance and a cured resin product containing the inorganic fluorescent substance.
    When the peak wavelength of the fluorescence spectrum of the wavelength conversion member was measured by time-resolved fluorescence spectroscopy, the peak wavelength λ0 of the initial fluorescence spectrum and the time point when the initial fluorescence spectrum was observed in at least one of the inorganic phosphors. A wavelength conversion member in which the absolute value (| λ0-λτ |) of the difference between the peak wavelength λτ and the fluorescence spectrum observed after the fluorescence lifetime τ has elapsed is 6 nm or less.
  4.  フィルム状である請求項1~請求項3のいずれか1項に記載の波長変換部材。 The wavelength conversion member according to any one of claims 1 to 3, which is in the form of a film.
  5.  画像表示用である請求項1~請求項4のいずれか1項に記載の波長変換部材。 The wavelength conversion member according to any one of claims 1 to 4, which is for displaying an image.
  6.  前記樹脂硬化物の少なくとも一部を被覆する被覆材を有する請求項1~請求項5のいずれか1項に記載の波長変換部材。 The wavelength conversion member according to any one of claims 1 to 5, which has a coating material that covers at least a part of the cured resin product.
  7.  前記被覆材が、酸素及び水の少なくとも一方に対するバリア性を有する請求項6に記載の波長変換部材。 The wavelength conversion member according to claim 6, wherein the covering material has a barrier property against at least one of oxygen and water.
  8.  請求項1~請求項7のいずれか1項に記載の波長変換部材と、光源と、を備えるバックライトユニット。 A backlight unit including the wavelength conversion member according to any one of claims 1 to 7, and a light source.
  9.  請求項8に記載のバックライトユニットを備える画像表示装置。 An image display device including the backlight unit according to claim 8.
  10.  量子ドット蛍光体と硬化性化合物又は硬化剤とを含有する量子ドット蛍光体加工液Aであり、前記量子ドット蛍光体加工液Aについて時間分解蛍光分光法により蛍光スペクトルのピーク波長を測定したときに、前記量子ドット蛍光体の少なくとも1種において、初期の蛍光スペクトルのピーク波長λ0と、初期の蛍光スペクトルの観察された時点から蛍光寿命τだけ経過した後に観察された蛍光スペクトルのピーク波長λτとの差の絶対値(|λ0-λτ|)が6nm以下となる量子ドット蛍光体加工液Aを準備する工程と、
     前記量子ドット蛍光体加工液Aに硬化性化合物及び硬化剤を添加し、波長変換用樹脂組成物を調製する工程と、
     を有する、請求項1又は請求項2に記載の波長変換部材の製造方法。
    A quantum dot phosphor processing solution A containing a quantum dot phosphor and a curable compound or a curing agent, when the peak wavelength of the fluorescence spectrum of the quantum dot phosphor processing solution A is measured by time-resolved fluorescence spectroscopy. In at least one of the quantum dot phosphors, the peak wavelength λ0 of the initial fluorescence spectrum and the peak wavelength λτ of the fluorescence spectrum observed after the fluorescence lifetime τ has elapsed from the time when the initial fluorescence spectrum was observed. The step of preparing the quantum dot phosphor processing liquid A having an absolute difference (| λ0-λτ |) of 6 nm or less, and
    A step of adding a curable compound and a curing agent to the quantum dot phosphor processing liquid A to prepare a resin composition for wavelength conversion, and a step of preparing the resin composition.
    The method for manufacturing a wavelength conversion member according to claim 1 or 2, wherein the wavelength conversion member according to claim 1 or 2.
  11.  前記量子ドット蛍光体加工液Aを準備する工程は、
     前記量子ドット蛍光体と前記硬化性化合物又は硬化剤とを含有し、前記量子ドット蛍光体の濃度が異なる複数の量子ドット蛍光体加工液を準備する工程と、
     前記複数の量子ドット蛍光体加工液について前記|λ0-λτ|を求める工程と、
     前記量子ドット蛍光体加工液中の前記量子ドット蛍光体の濃度と、前記|λ0-λτ|との関係から、前記|λ0-λτ|が6nm以下となる量子ドット蛍光体の濃度Aを求める工程と、
     前記量子ドット蛍光体と前記硬化性化合物又は硬化剤とを含有し前記濃度Aの量子ドット蛍光体加工液Aを準備する工程と、
     を有する、請求項10に記載の波長変換部材の製造方法。
    The step of preparing the quantum dot phosphor processing liquid A is
    A step of preparing a plurality of quantum dot phosphor processing solutions containing the quantum dot phosphor and the curable compound or a curing agent and having different concentrations of the quantum dot phosphor.
    The step of obtaining | λ0-λτ | for the plurality of quantum dot phosphor processing liquids, and
    From the relationship between the concentration of the quantum dot phosphor in the quantum dot phosphor processing liquid and the | λ0-λτ |, the step of obtaining the concentration A of the quantum dot phosphor having | λ0-λτ | of 6 nm or less. When,
    A step of preparing a quantum dot phosphor processing liquid A having a concentration A containing the quantum dot phosphor and the curable compound or a curing agent.
    The method for manufacturing a wavelength conversion member according to claim 10.
  12.  無機蛍光体と硬化性化合物又は硬化剤とを含有する無機蛍光体加工液Aであり、前記無機蛍光体加工液Aについて時間分解蛍光分光法により蛍光スペクトルのピーク波長を測定したときに、前記無機蛍光体の少なくとも1種において、初期の蛍光スペクトルのピーク波長λ0と、初期の蛍光スペクトルの観察された時点から蛍光寿命τだけ経過した後に観察された蛍光スペクトルのピーク波長λτとの差の絶対値(|λ0-λτ|)が6nm以下となる無機蛍光体加工液Aを準備する工程と、
     前記無機蛍光体加工液Aに硬化性化合物及び硬化剤を添加し、波長変換用樹脂組成物を調製する工程と、
     を有する、請求項3に記載の波長変換部材の製造方法。
    It is an inorganic phosphor processing liquid A containing an inorganic phosphor and a curable compound or a curing agent, and when the peak wavelength of the fluorescence spectrum of the inorganic phosphor processing liquid A is measured by time-resolved fluorescence spectroscopy, the inorganic. Absolute value of the difference between the peak wavelength λ0 of the initial fluorescence spectrum and the peak wavelength λτ of the fluorescence spectrum observed after the fluorescence lifetime τ has elapsed from the time when the initial fluorescence spectrum was observed in at least one kind of phosphor. The step of preparing the inorganic fluorescent material processing liquid A having (| λ0-λτ |) of 6 nm or less, and
    A step of adding a curable compound and a curing agent to the inorganic phosphor processing liquid A to prepare a resin composition for wavelength conversion, and a step of preparing the resin composition.
    The method for manufacturing a wavelength conversion member according to claim 3.
  13.  前記無機蛍光体加工液Aを準備する工程は、
     前記無機蛍光体と前記硬化性化合物又は硬化剤とを含有し、前記無機蛍光体の濃度が異なる複数の無機蛍光体加工液を準備する工程と、
     前記複数の無機蛍光体加工液について前記|λ0-λτ|を求める工程と、
     前記無機蛍光体加工液中の前記無機蛍光体の濃度と、前記|λ0-λτ|との関係から、前記|λ0-λτ|が6nm以下となる無機蛍光体の濃度Aを求める工程と、
     前記無機蛍光体と前記硬化性化合物又は硬化剤とを含有し前記濃度Aの無機蛍光体加工液Aを準備する工程と、
     を有する、請求項12に記載の波長変換部材の製造方法。
    The step of preparing the inorganic phosphor processing liquid A is
    A step of preparing a plurality of inorganic phosphor processing solutions containing the inorganic phosphor and the curable compound or a curing agent and having different concentrations of the inorganic phosphor.
    The step of obtaining | λ0-λτ | for the plurality of inorganic phosphor processing liquids, and
    From the relationship between the concentration of the inorganic fluorescent substance in the inorganic phosphor processing liquid and the | λ0-λτ |, the step of obtaining the concentration A of the inorganic fluorescent substance having | λ0-λτ | of 6 nm or less.
    A step of preparing the inorganic fluorescent substance processing liquid A having the concentration A containing the inorganic fluorescent substance and the curable compound or the curing agent, and
    The method for manufacturing a wavelength conversion member according to claim 12.
  14.  無機蛍光体と硬化性化合物又は硬化剤とを含有する無機蛍光体加工液であり、前記無機蛍光体加工液について時間分解蛍光分光法により蛍光スペクトルのピーク波長を測定したときに、前記無機蛍光体の少なくとも1種において、初期の蛍光スペクトルのピーク波長λ0と、初期の蛍光スペクトルの観察された時点から蛍光寿命τだけ経過した後に観察された蛍光スペクトルのピーク波長λτとの差の絶対値(|λ0-λτ|)が6nm以下である、波長変換用樹脂組成物を調製するために用いる無機蛍光体加工液。 It is an inorganic phosphor processing liquid containing an inorganic phosphor and a curable compound or a curing agent, and when the peak wavelength of the fluorescence spectrum of the inorganic phosphor processing liquid is measured by time-resolved fluorescence spectroscopy, the inorganic phosphor In at least one of the above, the absolute value of the difference between the peak wavelength λ0 of the initial fluorescence spectrum and the peak wavelength λτ of the fluorescence spectrum observed after the fluorescence lifetime τ has elapsed from the time when the initial fluorescence spectrum was observed (| An inorganic fluorescent material processing liquid used for preparing a resin composition for wavelength conversion having λ0−λτ |) of 6 nm or less.
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