WO2021176929A1 - 不要物質除去装置及び不要物質除去方法、並びに、分離装置及び分離方法 - Google Patents

不要物質除去装置及び不要物質除去方法、並びに、分離装置及び分離方法 Download PDF

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誠一郎 田端
ヤンヤスパー ファンデンベルク
ティム ベアード
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Definitions

  • the present disclosure relates to an unnecessary substance removing device and a method for removing an unnecessary substance from a liquid containing an unnecessary substance to be removed, and also a separating device for separating a substance from a liquid containing a substance to be separated. Regarding the separation method.
  • the removal methods for removing unnecessary substances from the liquid containing unnecessary substances to be removed a method of passing the liquid containing unnecessary substances to be removed through a filter composed of activated carbon and adsorbing the unnecessary substances on the activated carbon. It has been known. In such a method, it is necessary to regenerate the activated carbon on which unnecessary substances are adsorbed.
  • a regeneration method there is a heating regeneration method in a low oxygen gas atmosphere, but there is a problem that the performance recovery of activated carbon is low. Further, there is also a heating regeneration method in a high oxygen gas atmosphere, but there is a problem that the micropores contained in the activated carbon are affected by the heating regeneration and the performance is likely to deteriorate.
  • the "organic substance” is an unnecessary substance to be removed, a product is produced by the formula (1), and this product is replaced with the "organic substance” on the left side of the formula (1). Equation (1) is repeated one after another and finally decomposed into, for example, CO 2 and water, or also into a small molecule nitrogen compound and water.
  • An electro-Fenton reaction that combines an electrochemical reaction and a Fenton reaction is also known (see, for example, WO 2017/014695A1).
  • a liquid containing unwanted substances to be removed is passed between the anode and the cathode.
  • O 2 + 2H + + 2e - ⁇ H 2 O 2 Based on the reaction such as, H 2 O 2 is generated.
  • a liquid-passing capacitor is formed by two electrodes, and a liquid containing an unnecessary substance to be removed or a liquid containing a substance to be separated is placed between the two electrodes while a voltage is applied to the two electrodes.
  • a removal method in which an unnecessary substance is adsorbed on the electrode or a separation method in which the substance is adsorbed on the electrode is also known.
  • the electrodes play an important role in removing or separating substances with high efficiency.
  • the structure and structure of the electrodes are optimized in the technology disclosed in the above-mentioned International Publication.
  • an object of the present disclosure is to provide an unnecessary substance removing device capable of removing unnecessary substances with high efficiency, and a method for removing unnecessary substances using the unnecessary substance removing device, and to provide high efficiency. It is an object of the present invention to provide a separation device capable of separating a substance in the above, and a separation method using the separation device.
  • the unnecessary substance removing device for achieving the above object is Removal tank, A pair of electrodes arranged in the removal tank, A flow path composed of a pair of electrodes, Fenton's reagent introduction unit that introduces Fenton's reagent into the flow path, A liquid introduction section that introduces a liquid containing unnecessary substances to be removed into the flow path, and Liquid discharge part, which discharges liquid from the flow path, Is equipped with The pair of electrodes is composed of comb-shaped electrodes.
  • the unnecessary substance removing device for achieving the above object is Removal tank, A pair of electrodes arranged in the removal tank, A flow path composed of a pair of electrodes, Fenton's reagent introduction unit that introduces Fenton's reagent into the flow path, A liquid introduction section that introduces a liquid containing unnecessary substances to be removed into the flow path, and Liquid discharge part, which discharges liquid from the flow path, Is equipped with At least one of the pair of electrodes consists of a base and an electrode layer containing a porous carbon material provided on the surface of the base.
  • the unnecessary substance removing method according to the first aspect of the present disclosure for achieving the above object is the unnecessary substance removing device according to the first aspect of the present disclosure or the unnecessary substance removing device according to the second aspect of the present disclosure. It is a removal method using After introducing the liquid from the liquid introduction part into the flow path and adsorbing unnecessary substances to be removed on the electrodes, With the voltage applied to the pair of electrodes, the Fenton's reagent is introduced into the flow path from the Fenton's reagent introduction section, and the unnecessary substances adsorbed on the electrodes to be removed are decomposed.
  • a voltage may be applied to the pair of electrodes.
  • the unnecessary substance removing method according to the second aspect of the present disclosure for achieving the above object is the unnecessary substance removing device according to the first aspect of the present disclosure or the unnecessary substance removing device according to the second aspect of the present disclosure. It is a removal method using With a voltage applied to the pair of electrodes, the liquid is introduced into the flow path from the liquid introduction section, the Fenton reagent is introduced into the flow path from the Fenton reagent introduction section, and unnecessary substances to be removed in the liquid are decomposed. do.
  • the separation device of the present disclosure for achieving the above object is Separation tank, A pair of electrodes arranged in the separation tank, A flow path composed of a pair of electrodes, A liquid introduction section that introduces a liquid containing a substance to be separated into the flow path, A liquid discharge section that discharges liquid from the flow path, and A power supply that applies voltage to a pair of electrodes, Is equipped with The pair of electrodes is composed of comb-shaped electrodes. At least one electrode contains a porous carbon material.
  • Separation tank A pair of electrodes arranged in the separation tank, A flow path composed of a pair of electrodes, A liquid introduction section that introduces a liquid containing a substance to be separated into the flow path, A liquid discharge section that discharges liquid from the flow path, and A power supply that applies voltage to a pair of electrodes, Is equipped with The pair of electrodes is composed of comb-shaped electrodes.
  • At least one electrode is a separation method using a separation device containing a porous carbon material. A voltage is applied from the power supply to the pair of electrodes, and the liquid is introduced into the flow path from the liquid introduction part to form an electric double layer between the substance to be separated and at least one electrode.
  • the substance to be separated is separated from the liquid in the vicinity of the electrode on which the layer is formed.
  • FIG. 1 is a conceptual diagram of the unnecessary substance removing device of the first embodiment.
  • FIG. 2 is a conceptual diagram of an electrode and a flow path in the unnecessary substance removing device of the first embodiment (however, the unnecessary substance removing device according to the first aspect and the second aspect of the present disclosure).
  • 3A and 3B are schematic partial cross-sectional views of the electrode in the unnecessary substance removing device of the first embodiment (however, the electrode in the unnecessary substance removing device according to the first aspect of the present disclosure).
  • FIG. 4 is a schematic perspective view of an electrode in the unnecessary substance removing device of the first embodiment.
  • FIG. 5 is a graph showing the pore distribution of the porous carbon material used in Example 1 or Example 3.
  • FIG. 6 is a graph showing the results of an adsorption test (removal evaluation test) of bacteriophage MS2 using the unnecessary substance removing device of Example 1.
  • FIG. 7 is a conceptual diagram of an electrode and a flow path in the unnecessary substance removing device of the first embodiment (however, the unnecessary substance removing device according to the second aspect).
  • 8A and 8B are schematic partial cross-sectional views of the electrode in the unnecessary substance removing device of the first embodiment (however, the electrode in the unnecessary substance removing device according to the second aspect of the present disclosure).
  • Example 1 Unnecessary substance removing device according to the first to second aspects of the present disclosure, and an unnecessary substance removing method according to the first aspect of the present disclosure.
  • Example 2 Method for removing unnecessary substances according to the second aspect of the present disclosure.
  • Example 3 Separatation device and separation method of the present disclosure 5. others
  • the unnecessary substance removing device according to the second aspect of the present disclosure and the unnecessary substance removing device according to the second aspect of the present disclosure suitable for use in the unnecessary substance removing method according to the second aspect of the present disclosure may be collectively referred to as "an unnecessary substance removing device or the like according to the second aspect of the present disclosure".
  • the present disclosure suitable for use in the unnecessary substance removing device according to the first to second aspects of the present disclosure and the unnecessary substance removing method according to the first to second aspects of the present disclosure may be collectively referred to as "the unnecessary substance removing device and the like of the present disclosure”.
  • the separation device of the present disclosure and the separation device of the present disclosure suitable for use in the separation method of the present disclosure may be collectively referred to as “the separation device of the present disclosure, etc.”
  • unnecessary substances to be removed and substances to be separated may be collectively referred to as “unnecessary substances, etc.”
  • the Fenton's reagent introduction unit may be in the form of including an introduction unit for introducing a gas or liquid containing an oxygen atom into the flow path.
  • the gas or liquid containing an oxygen atom include hydrogen peroxide gas or hydrogen peroxide solution.
  • the Fenton's reagent is composed of a gas or liquid containing an oxygen atom and an iron catalyst.
  • the iron catalyst may be introduced into the flow path from the Fenton's reagent introduction section, and the hydrogen peroxide solution may be introduced into the flow path from the introduction section.
  • the unnecessary substance removing device and the like of the present disclosure including the above-mentioned preferable form may be further provided with a power supply device for applying a voltage to a pair of electrodes.
  • a pH adjusting agent introducing unit for introducing a pH adjusting agent for adjusting the pH of the liquid into the flow path. It can be in the form provided. Specific examples of the pH adjuster include lactic acid, carbon dioxide, succinic acid, gluconic acid, citric acid, phosphoric acid, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate and the like.
  • the Fenton reaction can be promoted by introducing a pH adjuster into the flow path to bring the liquid to the acidic side. The same effect can be obtained by introducing oxygen gas into the liquid instead of the pH adjuster.
  • a form may be further provided with a pH adjuster introduction unit for introducing a pH adjuster for adjusting the pH of the liquid into the flow path.
  • the characteristics of the liquid discharged from the liquid discharging part are formed a form further provided with a monitoring device for monitoring the above.
  • a monitoring device for monitoring the above.
  • the characteristics of the liquid to be monitored the presence / absence of organic matter, the type of organic matter, the concentration of ions, the type of ions, the gas concentration, the type of gas, etc. can be mentioned, and as a monitoring device, an ion concentration sensor, Examples include organic matter sensors, biosensors, gas sensors and the like.
  • each electrode is a base and a base.
  • the form may include an electrode layer provided on the surface.
  • the electrode layer constituting one of the pair of electrodes contains a porous carbon material and contains a porous carbon material.
  • the electrode layers constituting the other of the pair of electrodes are diamond-like carbon, glassy carbon, carbon fiber, carbon nanotube, graphene, carbon fiber, activated carbon, carbon black, boron-doped carbon, platinum (Pt), and gold (Pt).
  • At least one kind of material selected from the group consisting of materials containing metal atoms such as Au), silver (Ag), platinum black, and stainless steel, and conductive organic substances such as conductive polymers (hereinafter, "carbon-based"). It may be configured to include (sometimes referred to as “material”), or the electrode layer constituting each of the pair of electrodes may be configured to include a porous carbon material.
  • the porous carbon material may be powdery or granular.
  • the electrode layer constituting each of the pair of electrodes is configured to include a carbon-based material. You can also do it.
  • the difference between the area of the normal projection image on the base of one electrode layer of the pair of electrodes and the area of the normal projection image on the base of the other electrode layer is as close to "0" as possible. Since the capacity of the formed electric double layer is rate-determined by the electrode layer having a small area, it is preferable that the areas of the two electrode layers are the same as much as possible. Specifically, the value of the area of the normal projection image on the base of one electrode layer of the pair of electrodes S OI-1 and the value of the area of the normal projection image on the base of the other electrode layer S OI-2. Is not limited, but it is preferable to satisfy the following relationship. 0.8 ⁇ S OI-1 / S OI-2 ⁇ 1.2
  • the total pore volume V Total of the porous carbon material is 1.0 cm 3 / gram to 2.0 cm 3 / gram
  • the pore volume V Macro of 0.1 ⁇ m to 2.0 ⁇ m is 0.3 cm. 3 / gram to 1.0 cm 3 / gram, 0.05 ⁇ V Macro / V Total ⁇ 1.0 It is preferable to satisfy.
  • a mercury intrusion method can be mentioned as a method for measuring the total pore volume V Total and the pore volume V Macro of 0.1 ⁇ m to 2.0 ⁇ m.
  • the total pore volume V Total measured based on the mercury intrusion method refers to the volume of pores of 0.03 ⁇ m to 10.0 ⁇ m.
  • the measurement of pores by the mercury intrusion method conforms to JIS R1655: 2003 "Method for testing the pore size distribution of molded bodies by the mercury intrusion method for fine ceramics".
  • the pores having a pore diameter smaller than 2 nm are called “micropores", the pores having a pore diameter of 2 nm to 50 nm are called “mesopores”, and the pores having a pore diameter exceeding 50 nm are called “macropores”. Is called.
  • the pore diameter of the micropores can be calculated as the distribution of pores from the rate of change in pore volume with respect to the pore diameter, for example, based on the MP method.
  • the pore diameter of the mesopores can be calculated as the distribution of pores from the rate of change in pore volume with respect to the pore diameter, for example, based on the BJH method.
  • the pore size of the macropores can be determined based on, for example, the mercury intrusion method.
  • Neutralization tank that neutralizes the liquid discharged from the liquid discharge part
  • a coagulation tank that agglomerates solids in the liquid discharged from the neutralization tank
  • a settling tank that precipitates solids that have agglomerated in the coagulation tank
  • the separation device and the like of the present disclosure including the various preferable forms and configurations described above may also be provided with the above-mentioned neutralization tank, coagulation tank and settling tank.
  • the configuration and structure of the neutralization tank, the coagulation tank and the settling tank may be the same as the structure and structure of the neutralization tank, the coagulation tank and the settling tank used for conventional water treatment and the like.
  • the neutralizing agent for neutralizing the liquid may be an agent suitable for neutralizing the liquid.
  • a flocculant for agglomerating solids in a liquid aluminum salts such as a sulfate band and PAC (polyaluminum chloride), ferrous chloride, ferric polysulfate (polyiron), ferrous sulfate, and slaked lime ( Inorganic flocculants such as calcium hydroxide) can be used, and polymer flocculants ((polymers)) such as anionic polymer flocculants, nonionic polymer flocculants, and cationic polymer flocculants can also be used.
  • PAC polyaluminum chloride
  • ferrous chloride ferric polysulfate (polyiron), ferrous sulfate, and slaked lime
  • Inorganic flocculants such as calcium hydroxide
  • polymer flocculants ((polymers)) such as anionic polymer flocculants, nonionic polymer flocculants, and cationic polymer flocculants can also be used.
  • the type of liquid to be treated such as inorganic salts, acids, alkalis, metal electrolytes, inorganic substances such as active silicates, anionic or cationic surfactants, which are usually used as coagulants, and the like.
  • the coagulant may be appropriately selected depending on the method for treating the liquid.
  • the coagulant can be dissolved in the coagulant, dispersed in a solvent, or added to the liquid in the form of a powder. Agents, sedimentation aids and flotation aids can also be used.
  • the material constituting the base needs to be a material that is not damaged by various chemicals used such as liquids and unnecessary substances.
  • various chemicals used such as liquids and unnecessary substances.
  • the base portion may have a flat plate shape, or a comb-shaped uneven portion for providing a comb-shaped electrode may be formed on the inner surface of the base portion. Further, a side wall may be formed on the outer peripheral portion of the base portion.
  • a large number of bases may be laminated or juxtaposed to form a three-dimensional flow path. That is, a flow path may be formed between the base portion by a comb-shaped electrode, and a plurality of such configurations may be laminated or juxtaposed to connect (communicate) the flow paths.
  • the electrode layer (porous carbon material layer or carbon-based material layer) provided on the surface of the base is a porous carbon material or carbon-based material used for shaping the porous carbon material or carbon-based material. Suitable binders may be included. Further, the electrode layer (porous carbon material layer or carbon-based material layer) provided on the surface of the base may be configured to include a polymer composite composed of a porous carbon material or a carbon-based material and a polymer.
  • the material that makes up the binder must also be a material that will not be damaged by the various chemicals used, such as liquids and unnecessary substances.
  • Materials constituting the binder are carboxynitrocellulose, urea resin, melamine resin, phenol resin, epoxy resin, polyurethane resin, resorcin resin, vinyl acetate resin, polyvinyl alcohol resin, polyethylene resin, polyester resin, polystyrene resin, poly ( Meta) acrylic resin, poly (meth) acrylic acid ester resin, fluororesin, (meth) acrylic acid / styrene copolymer resin, ethylene / vinyl acetate copolymer resin, vinyl acetate / (meth) acrylic copolymer resin , Ethylene, vinyl acetate, (meth) acrylic ternary copolymer resin and the like may be appropriately selected. Further, two or more kinds of binders may be used in combination.
  • the raw material of the porous carbon material can be a plant-derived material.
  • a porous carbon material is called a "plant-derived porous carbon material”.
  • Plant-derived materials include rice husks such as rice (rice), barley, wheat, rye, rice bran, millet, straw, coffee beans, tea leaves (for example, leaves of green tea and tea), sugar cane (for example, leaves of green tea and tea). More specifically, citrus peels such as squeezed sugar cane), corn (more specifically, corn core), fruit peels (eg, orange peel, grapefruit peel, citrus peel).
  • Planta peel, etc. or reeds, foxtail millet, etc., but are not limited to these, for example, vascular plants, fern plants, moss plants, algae, seaweeds that grow on land. Can be mentioned. These materials may be used alone or in admixture of a plurality of types as raw materials. Further, the shape and form of the plant-derived material are not particularly limited, and may be, for example, rice husks or straw itself, or a dried product. Further, in the processing of foods and drinks such as beer and Western liquor, those subjected to various treatments such as fermentation treatment, roasting treatment and extraction treatment can also be used.
  • straw or rice husks after processing such as threshing.
  • processed straws and rice husks can be easily obtained in large quantities from, for example, agricultural cooperatives, liquor manufacturing companies, food companies, and food processing companies.
  • the plant-derived porous carbon material is not specifically limited, but the plant-derived porous carbon material is silicon (Si).
  • Si silicon
  • the plant-derived porous carbon material can be obtained, for example, by carbonizing the plant-derived material at 400 ° C to 1400 ° C and then treating it with an acid or an alkali.
  • a method for producing a plant-derived porous carbon material hereinafter, may be simply referred to as a "method for producing a porous carbon material"
  • the plant-derived material is carbonized at 400 ° C to 1400 ° C.
  • a material obtained by carbonation and before being treated with an acid or an alkali is referred to as a "porous carbon material precursor" or a "carbonaceous substance".
  • a step of performing an activation treatment after treatment with an acid or an alkali can be included, or a treatment with an acid or an alkali may be performed after the activation treatment.
  • the temperature for carbonization is determined before the plant-derived material is carbonized.
  • the plant-derived material may be heat-treated (pre-carbonized) at a low temperature (for example, 400 ° C. to 700 ° C.) while blocking oxygen.
  • the oxygen-blocked state is, for example, an inert gas atmosphere such as nitrogen gas or argon gas, a vacuum atmosphere, or a kind of steam-baked state of a plant-derived material. It can be achieved by.
  • the method for producing the porous carbon material depends on the plant-derived material used, but in order to reduce the mineral components and water content contained in the plant-derived material, and in the process of carbonization.
  • the plant-derived material may be immersed in alcohol (for example, methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol).
  • alcohol for example, methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol.
  • a preliminary carbonization treatment may be subsequently carried out.
  • a material that is preferably heat-treated in an inert gas for example, a plant that generates a large amount of wood vinegar (tar or light oil) can be mentioned.
  • tar or light oil tar or light oil
  • seaweeds containing a large amount of iodine and various minerals can be mentioned.
  • a plant-derived material is carbonized at 400 ° C to 1400 ° C.
  • carbonization generally refers to an organic substance (plant-derived porous carbon).
  • a material it means that a plant-derived material) is heat-treated to be converted into a carbonaceous substance (see, for example, JIS M0104-1984).
  • an atmosphere for carbonization an atmosphere in which oxygen is blocked can be mentioned. Specifically, a vacuum atmosphere, an inert gas atmosphere such as nitrogen gas or argon gas, and a plant-derived material are treated as a kind of steamed state. I can give you an atmosphere.
  • the rate of temperature rise to reach the carbonization temperature is not limited, but is 1 ° C / min or more, preferably 3 ° C / min or more, and more preferably 5 ° C / min or more under the atmosphere. be able to.
  • the upper limit of the carbonization time 10 hours, preferably 7 hours, more preferably 5 hours can be mentioned, but the present invention is not limited to this.
  • the lower limit of the carbonization time may be the time during which the plant-derived material is surely carbonized.
  • the plant-derived material may be pulverized as desired to obtain a desired particle size, or may be classified. The plant-derived material may be pre-washed.
  • the obtained porous carbon material precursor or the plant-derived porous carbon material may be pulverized as desired to obtain a desired particle size, or may be classified.
  • the activated plant-derived porous carbon material may be pulverized as desired to obtain a desired particle size, or may be classified.
  • the finally obtained plant-derived porous carbon material may be sterilized.
  • the type, configuration, and structure of the furnace used for carbonization and it can be a continuous furnace or a batch furnace (batch furnace).
  • activation treatment may be performed as described above.
  • the activation treatment method include a gas activation method and a chemical activation method.
  • the gas activation method uses oxygen, water vapor, carbon dioxide, air, or the like as an activator, and is at 700 ° C to 1400 ° C, preferably 700 ° C to 1000 ° C under the gas atmosphere.
  • the heating temperature may be appropriately selected based on the type of plant-derived material, the type and concentration of gas, and the like.
  • the chemical activation method uses zinc chloride, iron chloride, calcium phosphate, calcium hydroxide, magnesium carbonate, potassium carbonate, sulfuric acid, etc. instead of oxygen and water vapor used in the gas activation method, and is washed with hydrochloric acid and alkaline. This is a method of adjusting the pH with an aqueous solution and drying.
  • the silicon component in the plant-derived material after carbonization is removed by treatment with an acid or an alkali.
  • the silicon component include silicon oxides such as silicon dioxide, silicon oxide, and silicon oxide salts.
  • the plant-derived porous carbon material contains non-metal elements such as magnesium (Mg), potassium (K), calcium (Ca), phosphorus (P) and sulfur (S), and metal elements such as transition elements. It may be.
  • the content of magnesium (Mg) is 0.01% by mass or more and 3% by mass or less
  • the content of potassium (K) is 0.01% by mass or more and 3% by mass or less
  • the content of calcium (Ca) is 0.05% by mass.
  • sulfur (S) content of 0.01% by mass or more and 3% by mass or less.
  • the content of these elements is preferably small from the viewpoint of increasing the value of the specific surface area. It goes without saying that the plant-derived porous carbon material may contain elements other than the above-mentioned elements, and the range of the contents of the above-mentioned various elements can be changed.
  • EDS energy dispersion method
  • JED-2200F manufactured by JEOL Ltd.
  • the measurement conditions may be, for example, a scanning voltage of 15 kV and an irradiation current of 10 ⁇ A.
  • the specific surface area value by the nitrogen BET method is preferably 50 m in order to obtain even better functionality. It is preferably 2 / gram or more, more preferably 100 m 2 / gram or more, and even more preferably 400 m 2 / gram or more.
  • the nitrogen BET method measures the adsorption isotherm by adsorbing and desorbing nitrogen as an adsorbing molecule on an adsorbent (here, a porous carbon material), and the measured data is converted to the BET formula represented by the formula (1). Based on this method, the specific surface area, pore volume, and the like can be calculated based on this method. Specifically, when calculating the value of the specific surface area by the nitrogen BET method, first, the adsorption isotherm is obtained by adsorbing and desorbing nitrogen as an adsorption molecule on the porous carbon material.
  • the specific surface area asBET is calculated from V m based on the formula (3) (see the manuals of BELSORP-mini and BELSORP analysis software manufactured by Nippon Bell Co., Ltd., pp. 62 to 66).
  • This nitrogen BET method is a measurement method based on JIS R 1626-1996 "Measurement method of specific surface area by gas adsorption BET method of fine ceramic powder".
  • V a (V m ⁇ C ⁇ p) / [(p 0 ⁇ p) ⁇ 1+ (C-1) (p / p 0 ) ⁇ ] (1)
  • [P / ⁇ V a (p 0- p) ⁇ ] [(C-1) / (C ⁇ V m )] (p / p 0 ) + [1 / (C ⁇ V m )] (1')
  • V m 1 / (s + i) (2-1)
  • C (s / i) +1 (2-2)
  • a sBET (V m ⁇ L ⁇ ⁇ ) / 22414 (3)
  • V a adsorption amount
  • V m adsorption amount of monomolecular layer
  • p pressure p 0 at the nitrogen equilibrium: saturated vapor pressure of nitrogen
  • L Avogadro's number sigma: an adsorption cross section of nitrogen.
  • the adsorption data of the obtained adsorption isotherm is linearly interpolated to obtain the adsorption amount V at the relative pressure set by the pore volume calculation relative pressure. From this adsorption amount V, the pore volume V p can be calculated based on the formula (4) (see the manuals of BELSORP-mini and BELSORP analysis software manufactured by Nippon Bell Co., Ltd., pages 62 to 65).
  • the pore volume based on the nitrogen BET method may be simply referred to as "pore volume" below.
  • V p (V / 22414) ⁇ (M g / ⁇ g ) (4)
  • V Adsorption amount at relative pressure
  • M g Molecular weight of nitrogen
  • ⁇ g Density of nitrogen.
  • the pore diameter of the mesopores can be calculated as the distribution of pores from the rate of change in pore volume with respect to the pore diameter, for example, based on the BJH method.
  • the BJH method is a method widely used as a pore distribution analysis method.
  • the desorption isotherm is obtained by adsorbing and desorbing nitrogen as an adsorption molecule on the porous carbon material.
  • the thickness of the adsorption layer when the adsorption molecules are gradually attached and detached from the state where the pores are filled with the adsorption molecules (for example, nitrogen), and the pores generated at that time.
  • V pn R n ⁇ dV n -R n ⁇ dt n ⁇ c ⁇ ⁇ A pj (6)
  • R n r pn 2 / (r kn -1 + dt n ) 2 (7)
  • r p pore radius r k: when the adsorption layer having a thickness of t in the pressure on the inner wall of the pores in the pore radius r p is adsorbed core radius (inside diameter / 2)
  • V pn Pore volume when the nth attachment / detachment of nitrogen occurs
  • dV n Change amount at that time
  • dt n Change in thickness t n of the adsorption layer when the nth attachment / detachment of nitrogen occurs
  • Amount r kn Core radius at that time c: Fixed value r pn : Pore radius when the nth attachment / detachment of nitrogen occurs.
  • the pore diameter of the micropores can be calculated as the distribution of pores from the rate of change in pore volume with respect to the pore diameter, for example, based on the MP method.
  • the pore distribution analysis is performed by the MP method, first, the adsorption isotherm is obtained by adsorbing nitrogen on the porous carbon material. Then, the adsorption isotherm is converted into the pore volume with respect to the thickness t of the adsorption layer (t-plot). Then, a pore distribution curve can be obtained based on the curvature of this plot (the amount of change in pore volume with respect to the amount of change in the thickness t of the adsorption layer) (BELSORP-mini manufactured by Nippon Bell Co., Ltd. and the manual of BELSORP analysis software). , Pages 72-73, 82).
  • the porous carbon material precursor is treated with an acid or an alkali.
  • Specific treatment methods include, for example, a method of immersing the porous carbon material precursor in an aqueous solution of an acid or an alkali, or a method of immersing the porous carbon material precursor and an acid.
  • a method of reacting with an alkali in a gas phase can be mentioned.
  • examples of the acid include fluorine compounds showing acidity such as hydrogen fluoride, hydrofluoric acid, ammonium fluoride, calcium fluoride, and sodium fluoride.
  • the amount of the fluorine element in the silicon component contained in the porous carbon material precursor may be four times as much as that of the silicon element, and the concentration of the fluorine compound aqueous solution is preferably 10% by mass or more.
  • the silicon component for example, silicon dioxide
  • the silicon dioxide is combined with hydrofluoric acid as shown in the chemical formula (A) or the chemical formula (B). It reacts and is removed as hexafluorosilicic acid (H 2 SiF 6 ) or silicon tetrafluoride (SiF 4 ) to obtain a plant-derived porous carbon material. Then, after that, washing and drying may be performed.
  • examples of the alkali include sodium hydroxide.
  • the pH of the aqueous solution may be 11 or more.
  • the silicon component for example, silicon dioxide contained in the porous carbon material precursor
  • the silicon dioxide is removed by heating the sodium hydroxide aqueous solution as shown in the chemical formula (C). It reacts and is removed as sodium silicate (Na 2 SiO 3 ) to give a plant-derived porous carbon material.
  • sodium hydroxide is reacted in the gas phase for treatment, the solid sodium hydroxide is heated to react as shown in the chemical formula (C) and removed as sodium silicate (Na 2 SiO 3).
  • a plant-derived porous carbon material can be obtained. Then, after that, washing and drying may be performed.
  • Unnecessary substances to be removed include organic acids (eg, formic acid, gluconic acid, lactic acid, malic acid, propionic acid, tartrate), alcohols (eg, benzyl alcohol, tert-butyl alcohol, ethanol, ethylene glycol, glycerol, isopropanol, etc.
  • organic acids eg, formic acid, gluconic acid, lactic acid, malic acid, propionic acid, tartrate
  • alcohols eg, benzyl alcohol, tert-butyl alcohol, ethanol, ethylene glycol, glycerol, isopropanol, etc.
  • aldehydes eg, acetaldehyde, benzaldehyde, formaldehyde, glyoxal, isobutylaldehyde, trichloroacetaldehyde
  • aromatics eg, benzene, chlorobenzene, chlorophenol, cleosort, dichlorophenol, hydroquinone, p-nitrophenol) , Phenol, toluene, trichlorophenol, xylene, trinitrotoluene
  • amines eg, aniline, cyclic amine, diethylamine, dimethylformamide, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), propanediamine, n-propylamine, hexogen
  • dyes eg , Anthraquinone, monoazo compounds, diazo compounds), ketones (eg, dihydroxyacetone, methylethylketone), ethers (eg,
  • Phenols and rods, aerobic and rods among gram-negative bacteria, and anaerobic phenols and phenols can also be mentioned.
  • organic substances metal ions such as cesium (Cs) and strontium (Sr); organic molecules such as pyrogen and fumin, various proteins, and bacteria can be mentioned.
  • organic substances metal ions such as cesium (Cs) and strontium (Sr); organic molecules such as pyrogen and fumin, various proteins and bacteria can be mentioned, and various inorganic substances and organic substances can be mentioned.
  • metal ions such as cesium (Cs) and strontium (Sr)
  • organic molecules such as pyrogen and fumin, various proteins and bacteria can be mentioned, and various inorganic substances and organic substances can be mentioned.
  • a colloidal substance having a particle size of 1 nanometer or more for example, a colloidal substance contained in groundwater or environmental water
  • the substance to be separated will be described in Example 3.
  • Example 1 relates to an unnecessary substance removing device according to the first to second aspects of the present disclosure, and an unnecessary substance removing method according to the first aspect of the present disclosure.
  • a conceptual diagram of the unnecessary substance removing device of Example 1 is shown in FIG. 1, a conceptual diagram of an electrode and a flow path is shown in FIG. 2, and a schematic partial cross-sectional view of the electrode is shown in FIGS. 3A and 3B.
  • a schematic perspective view is shown in FIG. In FIG. 1, the flow of the liquid is indicated by an arrow, and in FIG. 2, the electrodes are shaded in order to clearly indicate the electrodes.
  • FIG. 3A is a schematic cross-sectional view taken along the arrows XX of FIG. 2
  • FIG. 3B is a vertically exploded view of the schematic cross-sectional view shown in FIG. 3A.
  • the unnecessary substance removing device of Example 1 is Removal tank 10, A pair of electrodes 31A, 31B (anode 31A and cathode 31B) arranged in the removal tank 10.
  • Flow path 40 composed of a pair of electrodes 31A and 31B, Fenton's reagent introduction unit 13, which introduces the Fenton's reagent into the flow path 40,
  • a liquid introduction unit 11 that introduces a liquid (specifically, for example, water) containing an unnecessary substance to be removed into the flow path 40, and Liquid discharge unit 12, which discharges the liquid from the flow path 40, Is equipped with
  • the pair of electrodes 31A and 31B are composed of comb-shaped electrodes. With such a configuration, for example, a purification device is configured.
  • this separating device becomes Separation tank 10, A pair of electrodes 31A, 31B (anode 31A and cathode 31B) arranged in the separation tank 10.
  • Flow path 40 composed of a pair of electrodes 31A and 31B, Fenton's reagent introduction unit 13, which introduces the Fenton's reagent into the flow path 40, A liquid introduction unit 11 that introduces a liquid (specifically, for example, water) containing a substance to be separated into the flow path 40, and Liquid discharge unit 12, which discharges the liquid from the flow path 40, Is equipped with
  • the pair of electrodes 31A and 31B are separation devices composed of comb-shaped electrodes. The separation device of the present disclosure will be described in the third embodiment.
  • the Fenton's reagent introduction unit 13 includes an introduction unit 14 for introducing a gas or liquid containing an oxygen atom into the flow path 40, and is provided with an embodiment.
  • the unnecessary substance removing device (or separating device) of 1 is Neutralization tank 21, which neutralizes the liquid discharged from the liquid discharge unit 12, A coagulation tank 22 that agglomerates solids in the liquid discharged from the neutralization tank 21, and Sedimentation tank 23, which precipitates solid matter aggregated in the coagulation tank 22 And, in addition, A power supply unit 16 that applies a voltage to a pair of electrodes 31A and 31B.
  • a pH adjuster introduction unit 15 that introduces a pH adjuster for adjusting the pH of the liquid into the flow path 40, and A monitor device 17 that monitors the characteristics of the liquid discharged from the liquid discharge unit 12, Is further equipped.
  • the Fenton's reagent introduction unit 13, the introduction unit 14, and the pH adjuster introduction unit 15 can introduce the Fenton's reagent introduction unit and the pH adjuster into the region of the flow path 40 shown by “A” in FIG. 2, for example. , Have been placed. A stirrer rotated by a motor M is attached to the neutralization tank 21 and the coagulation tank 22.
  • a hydrogen peroxide solution can be specifically mentioned, and as a pH adjusting agent, specifically, lactic acid, carbon dioxide, succinic acid, gluconic acid, and citrus can be mentioned. Acids, phosphoric acid, potassium carbonate, sodium hydrogencarbonate, etc. can be mentioned, and specific characteristics of the liquid to be monitored include the presence or absence of organic matter, the type of organic matter, the concentration of ions, the type of ions, and the gas.
  • the concentration, the type of gas, and the like can be mentioned, and the monitoring device 17 can specifically include an ion concentration sensor, an organic substance sensor, a biosensor, a gas sensor, and the like.
  • the sensor unit 18 (specifically, composed of a semiconductor element, electrodes using an electrochemical reaction, etc.) constituting the monitor device 17 may be arranged in the vicinity of the liquid discharge unit 12 of the flow path 40. For example, it may be arranged in the region of the flow path 40 shown by “B” in FIG.
  • Each of the electrodes 31A and 31B includes bases 32A and 32B and electrode layers 33A and 33B provided on the surfaces of the bases 32A and 32B. Then, in Example 1, the electrode layers 33A and 33B constituting each of the pair of electrodes 31A and 31B contain a porous carbon material. Conductive material layers (or conductive substrates) 34A and 34B are sandwiched between the bases 32A and 32B and the electrode layers 33A and 33B. The shapes of the bases 32A and 32B, the electrode layers 33A and 33B, and the conductive material layers 34A and 34B are the same as those of the comb-shaped electrode. The bases 32A and 32B were formed from a porous carbon material.
  • the electrode layers 33A and 33B (porous carbon material layer) provided on the surface of the base portion 32A contain a binder for shaping the porous carbon material, and carboxymethyl cellulose was used as the binder. ..
  • the porous carbon material may be powdery or granular.
  • the removal tank (separation tank) 10 made of ceramics is composed of a flat plate-shaped first member 10A having a side wall 10C formed on the outer peripheral portion and a flat plate-shaped second member 10B having a side wall 10D formed on the outer peripheral portion.
  • the side wall 10C of the first member 10A and the side wall 10D of the second member 10B are joined by an adhesive (not shown).
  • a lining material 35 (hatched wires are omitted) made of an insulating material is attached to the inner surface of the removal tank (separation tank) 10.
  • rice husks were used as a plant-derived material. Then, rice husks, which are plant-derived materials, are solidified using a pellet machine, and specifically, solidified into substantially cylindrical pellets having an average diameter of 6 mm and an average length of 30 mm. A plant-derived material was obtained. Although a binder is not used for solidification, a binder may be used. The bulk density of the solidified plant-derived material was 0.2 g / cm 3 to 1.4 g / cm 3 , specifically 0.7 g / cm 3 . Then, in the solidified state, it was carbonized at 400 ° C to 1400 ° C. Specifically, it was carbonized at 500 ° C.
  • the bulk density of the obtained material carbonized in a solidified state is 0.2 g / cm 3 to 0.8 g / cm 3 , specifically, 0. It was 5 grams / cm 3 .
  • Example 1A A sample obtained by steam activation so that the surface area value based on the nitrogen BET method was 950 ⁇ 150 m 2 / gram was designated as “Example 1A”.
  • the value of the strong heat residue of the solidified porous carbon material obtained by treating with an acid or an alkali is 0.1% by mass or more and 20% by mass or less, specifically, 9.3% by mass. %Met.
  • the bulk density can be determined based on the packing density measurement method described in JIS K1474: 2014 “Activated carbon test method”.
  • a similar porous carbon material can also be obtained by subjecting a porous carbon material obtained by carbonizing rice husks and treating it with an acid or alkali to a solidified material using a binder on a pellet machine and then performing a steam activation treatment. ..
  • FIG. 5 also shows the pore distribution of coconut shell activated carbon (Comparative Example 1A) based on the mercury intrusion method (indicated by “B” in FIG. 5) and the pore distribution of coal-based activated carbon (Comparative Example 1B) (FIG. 5). 5 is indicated by “C”).
  • the characteristics of the obtained porous carbon material are shown in Table 1 below.
  • “specific surface area” indicates the surface area (unit: m 2 / gram) based on the nitrogen BET method, and the unit of packing density is gram / cm 3 .
  • V BJH is the pore volume of the mesopores obtained based on the BJH method
  • V MP is the pore volume of the micropores obtained based on the MP method.
  • Example 1 the total pore volume V Total of the porous carbon material is 1.0 cm 3 / gram to 2.0 cm 3 / gram, and the pore volume V Macro of 0.1 ⁇ m to 2.0 ⁇ m is 0. .3cm is a 3 / gram or 1.0cm 3 / gram, 0.05 ⁇ V Macro / V Total ⁇ 1.0 It turned out to be satisfied.
  • the obtained porous carbon material is mixed with a binder to form a paste, and the conductive material layers 34A and 34B having the shape of a comb-shaped electrode are shaped so as to be a comb-shaped electrode using a dispenser.
  • electrode layers 33A and 33B integrated with the conductive material layers 34A and 34B were obtained.
  • the electrode layer 33A thus obtained, the conductive material layer 34A, and the base portion 32A having the shape of a comb-shaped electrode were overlapped and arranged inside the first member 10A.
  • the electrode layer 33B thus obtained, the conductive material layer 34B, and the base portion 32B having the shape of a comb-shaped electrode were overlapped and arranged inside the second member 10B.
  • the first member 10A and the second member 10B are bonded to each other on the side walls 10C and 10D formed on the outer peripheral portions of the first member 10A and the second member 10B, respectively, so that the pair of electrodes 31A and 31B (anode 31A) are attached.
  • Cathode 31B a flow path 40 composed of a pair of electrodes 31A and 31B could be obtained.
  • the top of the electrode 31A is in contact with the inner surface of the second member 10B, and the top of the electrode 31B is in contact with the inner surface of the first member 10A.
  • the electrode layer 33A thus obtained, the conductive material layer 34A, and the base portion 32A having the shape of a comb-shaped electrode are superposed, and the electrode layer 33B, the conductive material layer 34B, and the base portion having the shape of the comb-shaped electrode are overlapped.
  • the 32Bs were overlapped and arranged inside the first member 10A.
  • the pair of electrodes 31A and 31B, and A flow path 40 composed of a pair of electrodes 31A and 31B could be obtained.
  • the top of the electrode 31A and the top of the electrode 31B are in contact with the inner surface of the second member 10B.
  • the sensor unit 18 is arranged in the flow path (indicated by "B" in FIG. 2) before bonding.
  • the Fenton reagent introduction section 13, the pH adjuster introduction section 15, and the introduction section 14 are provided in the through holes provided at appropriate positions of the removal tank (separation tank) 10, and the removal tank (separation tank) 10 is provided.
  • a liquid introduction unit 11 and a liquid discharge unit 12 are provided at appropriate positions. Further, by an appropriate method, the pair of electrodes 31A and 31B (specifically, the conductive material layers 34A and 34B) are connected to the power supply device 16, the sensor unit 18 is connected to the monitor device 17, and further, the liquid.
  • the discharge unit 12 was connected to the neutralization tank 21.
  • the unnecessary substance removing method (separation method) of Example 1 using the unnecessary substance removing device (separation device) of Example 1, organic molecules, polymer compounds, proteins, viruses, bacteria, etc. are used as unnecessary substances. Unnecessary substances and the like were removed and separated from the liquid containing bacteria and the like (specifically, water). That is, the liquid is introduced into the flow path 40 from the liquid introduction unit 11, the pH adjuster is introduced into the flow path 40 from the pH adjuster introduction unit 15, and unnecessary substances and the like are adsorbed on both electrodes.
  • the liquid containing bacteria and the like specifically, water
  • the Fenton's reagent is introduced into the flow path 40 from the Fenton's reagent introduction unit 13 and the introduction unit 14 in a state where a voltage is applied to the pair of electrodes 31A and 31B. Based on the electro-Fenton reaction, unnecessary substances adsorbed on the electrodes are decomposed.
  • the decomposition is mainly carried out at the cathode.
  • the monitoring device 17 having a sensor unit 18, by monitoring the above-mentioned properties of the liquid discharged from the liquid discharge unit 12, initiates the introduction of Fenton's reagent (FeSO 4 ⁇ 7H 2 O and H 2 O 2) And the Fenton's reagent can be finished. Removal and separation of unnecessary substances from the liquid is a continuous process, and decomposition of unnecessary substances adsorbed on the electrodes (regeneration process of the electrodes) is a kind of batch process.
  • a voltage may be applied to the pair of electrodes 31A and 31B, whereby when the unnecessary substance or the like is charged, the charged unnecessary substance or the like can be more reliably removed from the unnecessary substance or the like. It can be adsorbed on an electrode with a charge opposite to the charge on which the substance is charged. For example, a negatively charged virus is attracted to the positive electrode and adsorbed to the positive electrode. Alternatively, the liquid or unnecessary substance flowing through the flow path is polarized and adsorbed on the electrode, and the ionic unnecessary substance or the like flowing through the flow path is adsorbed on the electrode.
  • the liquid discharged from the liquid discharge unit 12 bypasses the neutralization tank 21, and the solid matter in the liquid is aggregated in the coagulation tank 22 to coagulate the coagulation tank.
  • the solid matter aggregated in 22 is settled in the settling tank 23, and the cleaned liquid is finally discharged to the outside.
  • the liquid discharged from the liquid discharge unit 12 is neutralized in the neutralization tank 21 and the liquid in the coagulation tank 22.
  • the solid matter inside is agglomerated, the solid matter agglomerated in the coagulation tank 22 is settled in the settling tank 23, and the purified liquid is finally discharged to the outside.
  • An acidic neutralizing agent such as hydrochloric acid, sulfuric acid, acetic acid, citric acid, or phosphoric acid is used as the neutralizing agent added to the neutralizing tank 21, and aluminum sulfate (sulfuric acid band) is used as the inorganic coagulant added to the coagulating tank 22.
  • PAC polyaluminum chloride
  • ferrous chloride ferric polysulfate, ferrous sulfate, slaked lime (calcium hydroxide), etc.
  • a polymer flocculant is used as the organic flocculant.
  • the condensed solid is, for example, an iron-based solid and may be reproducible as a Fenton's reagent.
  • the general test water used in the adsorption test (removal evaluation test) [General Testing Protocol # 6, WHO] of bacteriophage MS2 was used. That is, using the unnecessary substance removing device (separation device) of Example 1, from a 100 cm 3 liquid (specified test water) containing 0.1 g of Bacteriophage MS2 as an unnecessary substance or the like, it is unnecessary based on the Fenton reaction. Substances etc. were removed and separated. The test score was set to 6 points. Specifically, the flow path 40 of the removal tank (separation tank) 10 shown in FIG. 3 is filled with a liquid containing bacteriophage MS2, and the test is started, 20 minutes later, 40 minutes later, and 60 minutes later.
  • FIG. 6 “A” indicates Example 1A, “B” indicates Comparative Example 1A, and “C” indicates Comparative Example 1B.
  • a kind of water purification filter is formed by a flow path 40 composed of a pair of electrodes 31A and 31B and a pair of electrodes 31A and 31B. It is composed. Then, based on the electro-Fenton reaction, the electrode that functions as a filter can be regenerated by decomposing unnecessary substances and the like adsorbed on the electrode. In addition, it is possible to remove and separate unnecessary substances with high efficiency, and it is possible to perform a high degree of water purification.
  • the liquid can be introduced into the flow path from the liquid introduction portion to adsorb unnecessary substances to be removed (substances to be separated) to the electrodes. Power consumption can be reduced. Further, it is possible to realize the removal and separation of unnecessary substances from the liquid at low cost, and it is possible to provide a purification device having a simple structure and structure.
  • the electrode layers 33A and 33B constituting one of the pair of electrodes 31A and 31B contain a porous carbon material, and the electrode layers 33A and 33B constituting the other of the pair of electrodes 31A and 31B are carbon-based materials (specifically). Is a pair of electrodes 31A, even in a configuration containing a porous carbon material and an electrode material having high conductivity and low overvoltage such as conductive carbon such as carbon black and boron-doped carbon) or platinum black. Since 31B is a comb-shaped electrode, unnecessary substances and the like can be removed with a high removal rate.
  • the electrode layers 33A and 33B constituting the pair of electrodes 31A and 31B each contain a carbon-based material, since the pair of electrodes 31A and 31B are comb-shaped electrodes, unnecessary substances and the like are highly removed. I was able to remove it at a rate.
  • FIG. 7 shows a conceptual diagram of the electrodes and the flow path in the unnecessary substance removing device of the first embodiment (however, the unnecessary substance removing device according to the second aspect) (or the separating device), and the unnecessary substance removing device of the first embodiment is shown.
  • the electrode in the unnecessary substance removing device (or the separating device) according to the second aspect of the present disclosure] of the electrode in the separating device is shown in a pair as shown in FIG.
  • the electrodes 31a and 31b of the above are parallel flat plate electrodes, and at least one of the pair of electrodes 31a and 31b (both in Example 1) is provided on the surfaces of the bases 32a and 32b and the bases 32a and 32b.
  • the flow flows through the flow path 40'with a voltage applied to the pair of electrodes 31a31b.
  • the electrodes 31a or 31b, or electrodes 31a and 31b By adsorbing unnecessary substances or the like in the liquid (that is, unnecessary substances to be removed or substances to be separated) on the electrodes (electrodes 31a or 31b, or electrodes 31a and 31b), the electrodes 31a and 31b Since the electrode layers 33a and 33b are made of a porous carbon material, and because the two electrodes 31a and 31b form a kind of liquid-permeable capacitor (electric double layer capacitor), unnecessary substances and the like are highly removed. It could be removed and separated at a rate.
  • the conductive material layers 34a and 34b are sandwiched between the base portions 32a and 32b and the electrode layers 33a and 33b.
  • one of the electrodes is arranged at the center of the cylindrical or tubular removal tank and the other of the electrodes is arranged on the inner surface or inner wall of the side wall of the removal tank can be adopted.
  • Example 2 relates to a method for removing unnecessary substances (separation method) according to the second aspect of the present disclosure.
  • the unnecessary substance removing device the unnecessary substance removing device according to the first to second aspects of the present disclosure
  • the separating device described in the first embodiment.
  • the flow path 40 composed of a pair of electrodes 31A, 31B, 31a, 31b and a pair of electrodes 31A, 31B, 31a, 31b is used for electro.
  • -A method for removing unnecessary substances based on the Fenton reaction (method for separating substances to be separated) is carried out.
  • the liquid is introduced into the flow path 40 from the liquid introduction unit 11, and the Fenton reagent is flowed from the Fenton reagent introduction unit 13 or the like into the flow path 40.
  • the unnecessary substances to be removed in the liquid are decomposed, or the substances to be separated in the liquid are separated and decomposed.
  • the liquid discharged from the liquid discharge unit 12 is neutralized in the neutralization tank 21, the solids in the liquid are aggregated in the coagulation tank 22, and the solids aggregated in the coagulation tank 22 are settled in the settling tank 23 for purification.
  • the liquid that has become is finally discharged to the outside.
  • Example 2 Even in Example 2, unnecessary substances could be removed with high efficiency, or substances could be separated, and a high degree of water purification could be performed.
  • Example 3 relates to the separation device and separation method of the present disclosure.
  • the separation device of Example 3 is Separation tank 10, A pair of electrodes 31A, 31a, 31B, 31b (anodes 31A, 31a and cathodes 31B, 31b) arranged in the separation tank 10.
  • a flow path 40 composed of a pair of electrodes 31A, 31a, 31B, 31b, Liquid introduction unit 11, which introduces a liquid (specifically, water) containing a substance to be separated into the flow path 40.
  • the liquid discharge unit 12 that discharges the liquid from the flow path 40, and A power supply unit 16 that applies a voltage to a pair of electrodes 31A, 31a, 31B, 31b.
  • the pair of electrodes 31A, 31a, 31B, 31b are composed of comb-shaped electrodes. At least one electrode contains a porous carbon material.
  • the substance to be separated is preferably charged. Further, as the space velocity SV envisaged, mention may be made of 1 ⁇ 10 0 to 1 ⁇ 10 4 (Hr -1) . In some cases, by adding a substance such as polyaluminum chloride, it is possible to increase the particle size of the substance to be separated and at the same time charge it. Further, the value of the space velocity SV can also be applied to the first to second embodiments.
  • the conceptual diagram of the separation device of the third embodiment shows the removal layer 10 (electrodes 31A, 31a, 31B, 31b, flow path 40, liquid introduction section 11) constituting the unnecessary substance removing device of the first embodiment shown in FIG. ,
  • the liquid discharge unit 12 and the power supply device 16) are the same as the conceptual diagram.
  • the conceptual diagram of the electrode and the flow path in the separation device of the third embodiment is the same as that of FIG. 2 or 7
  • the schematic partial cross-sectional view of the electrode in the separation device of the third embodiment is shown in FIGS. 3A and 3A. It is the same as 3B, the schematic perspective view of the electrode is the same as that of FIG. 4, and the schematic partial cross-sectional view of the electrode in the separation device of Example 3 is the same as that of FIGS. 8A and 8B. Is.
  • the separation device of Example 3 is substantially the same as a part of the unnecessary substance removing device of Example 1 except that the Fenton's reagent introduction unit 13 and the introduction unit 14 for introducing the Fenton's reagent into the flow path 40 are not provided. It has a structure and structure.
  • the separation device of Example 3 may further include a pH adjuster introduction unit 15 that introduces a pH adjuster for adjusting the pH of the liquid into the flow path.
  • a monitor device 17 and a sensor unit 18 for monitoring the characteristics of the liquid discharged from the liquid discharge unit 12 may be further provided.
  • each electrode includes a base and an electrode layer provided on the surface of the base, and the electrode layer constituting one of the pair of electrodes contains a porous carbon material and is paired.
  • the electrode layer constituting the other of the electrodes of the above contains at least one material selected from the group consisting of materials such as diamond-like carbon described above.
  • the electrode layer constituting each of the pair of electrodes contains a porous carbon material.
  • the characteristics of the porous carbon material are as described in Example 1.
  • a neutralization tank 21 for neutralizing the liquid discharged from the liquid discharge unit 12, a coagulation tank 22 for aggregating solids in the liquid, and a settling tank 23 for precipitating the agglomerated solids may be further provided.
  • the configuration and structure of the separation device of Example 3 can be substantially the same as the configuration and structure of a part of the unnecessary substance removing device described in Example 1, and thus the separation of Example 3 A detailed description of the device will be omitted.
  • the separation method of Example 3 is Separation tank 10, A pair of electrodes 31A, 31a, 31B, 31b (anodes 31A, 31a and cathodes 31B, 31b) arranged in the separation tank 10.
  • a flow path 40 composed of a pair of electrodes 31A, 31a, 31B, 31b, Liquid introduction unit 11, which introduces a liquid (specifically, water) containing a substance to be separated into the flow path 40.
  • the liquid discharge unit 12 that discharges the liquid from the flow path 40, and A power supply unit 16 that applies a voltage to a pair of electrodes 31A, 31a, 31B, 31b.
  • the pair of electrodes 31A, 31a, 31B, 31b are composed of comb-shaped electrodes.
  • At least one electrode is a separation method using the separation device of Example 3 containing a porous carbon material.
  • a voltage is applied from the power supply device 16 to the pair of electrodes 31A, 31a, 31B, 31b (anodes 31A, 31a and cathodes 31B, 31b), and the liquid is introduced into the flow path from the liquid introduction unit 11 to be separated from the substance to be separated.
  • An electric double layer is formed between the electrode and at least one of the electrodes, so that the substance to be separated is separated from the liquid in the vicinity of the electrode on which the electric double layer is formed.
  • the substance to be separated depends on the charged state, but is adsorbed on the anodes 31A and 31a, or also on the cathodes 31B and 31b.
  • the liquid is discharged from the liquid discharge unit 12, but in some cases, the characteristics of the liquid discharged from the liquid discharge unit 12 are monitored, and a part or all of the discharged liquid is appropriately separated from the liquid introduction unit 11 in the separation tank. It may be returned to 10.
  • the presence of charged components (cations and anions) in the liquid is required.
  • H + and H 3 O + and OH - are present.
  • the electrode area may be increased.
  • by constructing the electrode from a porous material it is possible to form an electric double layer larger than that of an electrode having a flat surface.
  • a negatively charged substance to be separated Is adsorbed on the anodes 31A and 31a, and the positively charged substance to be separated is adsorbed on the cathodes 31B and 31b.
  • the liquid or substance flowing through the flow path is polarized, the substance is adsorbed on the electrode, and the ionic substance flowing through the flow path is adsorbed on the electrode.
  • the introduction of the liquid containing the substance to be separated into the separation tank 10 is stopped, and the recovery liquid is flowed from the liquid introduction unit 11 into the separation tank 10.
  • the opposite voltage is applied to the pair of electrodes 31A, 31a, 31B, 31b. That is, the anodes 31A and 31a have negative potentials.
  • the substance adsorbed on the anodes 31A and 31a can be separated from the anodes 31A and 31a.
  • the substances separated from the anodes 31A and 31a are discharged from the liquid discharge unit 12 together with the recovery liquid. Then, the substance may be recovered from the recovery liquid by an appropriate method.
  • the cathodes 31B and 31b are set to positive potentials.
  • the substance adsorbed on the cathodes 31B and 31b can be separated from the cathodes 31B and 31b.
  • the substances separated from the cathodes 31B and 31b are discharged from the liquid discharge unit 12 together with the recovery liquid.
  • the following can be exemplified as a combination of a substance adsorbed on the anodes 31A and 31a, a recovery liquid, and a method for recovering a substance from the recovery liquid.
  • Substances to be separated and recovered Liquid for recovering viruses and bacteria having a negative charge on the surface: Method for recovering substances such as water and low-concentration ethanol mixed water: Electrodes adsorbing substances to be separated and recovered are used as recovery liquids. Collect by immersing. When the substance to be separated and recovered may be inactivated, it may be heated.
  • Substances to be separated and recovered Liquids for recovering negatively charged proteins and polymers: Water, mixed water with low-concentration ethanol, and other methods for recovering substances such as organic solvents: Recovering electrodes adsorbing substances to be separated and recovered Recover by immersing in a liquid for use.
  • Substances to be separated and recovered Liquid for recovering organic molecules having a negative charge on the surface: Recovery method for substances such as water and organic solvents: Recovery by immersing the electrode adsorbing the substance to be separated and recovered in the recovery liquid do. You may heat it.
  • Substances to be separated and recovered Inorganic ion recovery liquid having a negative charge on the surface: Recovery method of substances such as water and organic solvent: Recovery by immersing the electrode adsorbing the substance to be separated and recovered in the recovery liquid do. You may heat it.
  • the following can be exemplified as a combination of a substance adsorbed on the cathodes 31B and 31b, a recovery liquid, and a method for recovering a substance from the recovery liquid.
  • Substances to be separated and recovered Liquid for recovering viruses and bacteria having a positive charge on the surface: Method for recovering substances such as water and low-concentration ethanol mixed water: Electrodes adsorbing substances to be separated and recovered are used as recovery liquids. Collect by immersing. When the substance to be separated and recovered may be inactivated, it may be heated.
  • Substances to be separated and recovered Liquids for recovering positively charged proteins and polymers: Water, low-concentration ethanol mixed water, and other methods for recovering substances such as organic solvents: Recovering electrodes adsorbing substances to be separated and recovered Recover by immersing in a liquid for use.
  • Substances to be separated and recovered Liquid for recovering organic molecules having a positive charge on the surface: Recovery method for substances such as water and organic solvents: Recovery by immersing the electrode adsorbing the substance to be separated and recovered in the recovery liquid do. You may heat it.
  • Substances to be separated and recovered Inorganic ion recovery liquid having a positive charge on the surface: Recovery method of substances such as water and organic solvent: Recovery by immersing the electrode adsorbing the substance to be separated and recovered in the recovery liquid do. You may heat it.
  • the liquid containing the substance to be separated passes through the cation exchange resin in the separation tank 10, specifically, in the separation tank 10.
  • a cation exchange resin may be placed in the upstream region of the anodes 31A and 31a, or the liquid containing the substance to be separated passes through the anion exchange resin immediately before the liquid containing the substance to be separated comes into contact with the cathodes 31B and 31b.
  • an anion exchange resin may be arranged in the separation tank 10, specifically, in the upstream region of the cathodes 31B and 31b in the separation tank 10.
  • the present disclosure has been described above based on the preferred examples, the present disclosure is not limited to these examples, and various modifications are possible.
  • the unnecessary substance removing device, the separating device, the unnecessary substance removing method, and the separating method described in the examples can be appropriately changed, and the porous carbon material and the raw material (plant-derived material) described in the examples can be changed as appropriate.
  • Manufacturing method, manufacturing conditions, etc. are also examples, and can be changed as appropriate. It is not essential to include a conductive material layer, and when the base is made of a conductive material, the conductive material layer is unnecessary.
  • the unnecessary substance removing device for example, a high-quality water purification filter or purification device for the purpose of obtaining drinking water by purifying water, viruses and bacteria in sewage.
  • a high-quality water purification filter or purification device for the purpose of obtaining drinking water by purifying water, viruses and bacteria in sewage.
  • We can provide high quality filters and purification equipment for the purpose of removing organic substances and pollutants and obtaining reclaimed water. It is also possible to treat liquids discharged from various facilities (for example, waste liquids from dishwashers, washing machines, various electric appliances that use water, factory waste liquids).
  • the separation device of the present disclosure includes, for example, a recovery device for recovering viruses, bacteria, and fungi; a recovery device for recovering genes and proteins composed of organic molecules, polymer substances, and amino acids; inorganic ions and inorganic ions.
  • a recovery device for recovering a colloidal substance; a recovery device for recovering a heavy metal ion or a colloidal substance containing a heavy metal ion can be provided.
  • the present disclosure may also have the following configuration.
  • First aspect Removal tank, A pair of electrodes arranged in the removal tank, A flow path composed of a pair of electrodes, Fenton's reagent introduction unit that introduces Fenton's reagent into the flow path, A liquid introduction section that introduces a liquid containing unnecessary substances to be removed into the flow path, and Liquid discharge part, which discharges liquid from the flow path, Is equipped with The pair of electrodes is an unnecessary substance removing device composed of comb-shaped electrodes.
  • the unnecessary substance removing device according to [A01], wherein the Fenton's reagent introduction unit includes an introduction unit for introducing a gas or liquid containing an oxygen atom into a flow path.
  • the unnecessary substance removing device according to [A01] or [A02], further comprising a power supply device that applies a voltage to a pair of electrodes.
  • the unnecessary substance removing device according to any one of [A01] to [A03], further comprising a pH adjusting agent introducing section for introducing a pH adjusting agent for adjusting the pH of a liquid into a flow path.
  • each electrode includes a base portion and an electrode layer provided on the surface of the base portion.
  • each electrode includes a base portion and an electrode layer provided on the surface of the base portion.
  • the electrode layer constituting one of the pair of electrodes contains a porous carbon material and contains a porous carbon material.
  • the electrode layers that make up the other of the pair of electrodes are diamond-like carbon, glassy carbon, carbon fiber, carbon nanotubes, graphene, carbon fiber, activated carbon, carbon black, boron-doped carbon, platinum, gold, silver, and platinum black.
  • the unwanted substance removing device which comprises at least one material selected from the group consisting of and stainless steel.
  • the unnecessary substance removing device according to any one of [A06] to [A05], wherein the electrode layer constituting each of the pair of electrodes contains a porous carbon material.
  • the total pore volume V Total of the porous carbon material is 1.0 cm 3 / gram to 2.0 cm 3 / gram, and the pore volume V Macro of 0.1 ⁇ m to 2.0 ⁇ m is 0.3 cm. 3 / gram to 1.0 cm 3 / gram, 0.05 ⁇ V Macro / V Total ⁇ 1.0
  • the unnecessary substance removing device according to [A07] or [A08].
  • a neutralization tank that neutralizes the liquid discharged from the liquid discharge unit, A coagulation tank that agglomerates solids in the liquid discharged from the neutralization tank, and A settling tank that precipitates solids that have agglomerated in the coagulation tank,
  • the unnecessary substance removing device according to any one of [A01] to [A09].
  • Removal tank A pair of electrodes arranged in the removal tank, A flow path composed of a pair of electrodes, Fenton's reagent introduction unit that introduces Fenton's reagent into the flow path, A liquid introduction section that introduces a liquid containing unnecessary substances to be removed into the flow path, and Liquid discharge part, which discharges liquid from the flow path, Is equipped with At least one of the pair of electrodes is an unnecessary substance removing device composed of a base and an electrode layer containing a porous carbon material provided on the surface of the base.
  • the Fenton's reagent introduction unit includes an introduction unit for introducing a gas or liquid containing an oxygen atom into a flow path.
  • the unnecessary substance removing device according to [B01] or [B02], further comprising a power supply device that applies a voltage to a pair of electrodes.
  • the unnecessary substance removing device according to any one of [B01] to [B03], further comprising a pH adjusting agent introducing section for introducing a pH adjusting agent for adjusting the pH of a liquid into a flow path.
  • the unnecessary substance removing device according to any one of [B01] to [B04], further comprising a monitoring device for monitoring the characteristics of the liquid discharged from the liquid discharging unit.
  • [B08] A neutralization tank that neutralizes the liquid discharged from the liquid discharge unit, A coagulation tank that agglomerates solids in the liquid discharged from the neutralization tank, and A settling tank that precipitates solids that have agglomerated in the coagulation tank,
  • the unnecessary substance removing device according to any one of [B01] to [B07].
  • [C01] ⁇ Method for removing unnecessary substances ...
  • Removal tank A pair of electrodes arranged in the removal tank, A flow path composed of a pair of electrodes, Fenton's reagent introduction unit that introduces Fenton's reagent into the flow path, A liquid introduction section that introduces a liquid containing unnecessary substances to be removed into the flow path, and Liquid discharge part, which discharges liquid from the flow path,
  • the pair of electrodes is a removal method using a removal device composed of comb-shaped electrodes.
  • Removal tank A pair of electrodes arranged in the removal tank, A flow path composed of a pair of electrodes, Fenton's reagent introduction unit that introduces Fenton's reagent into the flow path, A liquid introduction section that introduces a liquid containing unnecessary substances to be removed into the flow path, and Liquid discharge part, which discharges liquid from the flow path,
  • the pair of electrodes is a removal method using a removal device composed of comb-shaped electrodes. With a voltage applied to the pair of electrodes, the liquid is introduced into the flow path from the liquid introduction section, the Fenton reagent is introduced into the flow path from the Fenton reagent introduction section, and unnecessary substances to be removed in the liquid are decomposed. How to remove unwanted substances.
  • Separation device ... First aspect >> Separation tank, A pair of electrodes arranged in the separation tank, A flow path composed of a pair of electrodes, A liquid introduction section that introduces a liquid containing a substance to be separated into the flow path, A liquid discharge section that discharges liquid from the flow path, and A power supply that applies voltage to a pair of electrodes, Is equipped with The pair of electrodes is composed of comb-shaped electrodes. At least one electrode is a separator containing a porous carbon material. [D02] The separation device according to [D01], wherein the substance to be separated is charged.
  • each electrode includes a base portion and an electrode layer provided on the surface of the base portion.
  • the electrode layer constituting one of the pair of electrodes contains a porous carbon material and contains a porous carbon material.
  • the electrode layers that make up the other of the pair of electrodes are diamond-like carbon, glassy carbon, carbon fiber, carbon nanotubes, graphene, carbon fiber, activated carbon, carbon black, boron-doped carbon, platinum, gold, silver, and platinum black.
  • the separator according to [D05] which comprises at least one material selected from the group consisting of and stainless steel.
  • the separation device according to [D05] wherein the electrode layer constituting each of the pair of electrodes contains a porous carbon material.
  • the total pore volume V Total of the porous carbon material is 1.0 cm 3 / gram to 2.0 cm 3 / gram, and the pore volume V Macro of 0.1 ⁇ m to 2.0 ⁇ m is 0.3 cm.
  • Separation device ... Second aspect >> Separation tank, A pair of electrodes arranged in the separation tank, A flow path composed of a pair of electrodes, Fenton's reagent introduction unit that introduces Fenton's reagent into the flow path, A liquid introduction section that introduces a liquid containing a substance to be separated into the flow path, and Liquid discharge part, which discharges liquid from the flow path, Is equipped with
  • the pair of electrodes is a separation device composed of comb-shaped electrodes.
  • a monitor device for monitoring the characteristics of the liquid discharged from the liquid discharge unit.
  • each electrode includes a base portion and an electrode layer provided on the surface of the base portion.
  • the electrode layer constituting one of the pair of electrodes contains a porous carbon material and contains a porous carbon material.
  • the electrode layers that make up the other of the pair of electrodes are diamond-like carbon, glassy carbon, carbon fiber, carbon nanotubes, graphene, carbon fiber, activated carbon, carbon black, boron-doped carbon, platinum, gold, silver, and platinum black.
  • the separator according to [E06] which comprises at least one material selected from the group consisting of and stainless steel.
  • [E10] A neutralization tank that neutralizes the liquid discharged from the liquid discharge unit, A coagulation tank that agglomerates solids in the liquid discharged from the neutralization tank, and A settling tank that precipitates solids that have agglomerated in the coagulation tank,
  • the separating device according to any one of [E01] to [E09]. [F01] ⁇ Separation device ...
  • Separation tank A pair of electrodes arranged in the separation tank, A flow path composed of a pair of electrodes, Fenton's reagent introduction unit that introduces Fenton's reagent into the flow path, A liquid introduction section that introduces a liquid containing a substance to be separated into the flow path, and Liquid discharge part, which discharges liquid from the flow path, Is equipped with At least one of the pair of electrodes is a separation device composed of a base and an electrode layer containing a porous carbon material provided on the surface of the base. [G01] ⁇ Separation method ...
  • Separation tank A pair of electrodes arranged in the separation tank, A flow path composed of a pair of electrodes, A liquid introduction section that introduces a liquid containing a substance to be separated into the flow path, A liquid discharge section that discharges liquid from the flow path, and A power supply that applies voltage to a pair of electrodes, Is equipped with The pair of electrodes is composed of comb-shaped electrodes. At least one electrode is a separation method using a separation device containing a porous carbon material. A voltage is applied from the power supply to the pair of electrodes, and the liquid is introduced into the flow path from the liquid introduction part to form an electric double layer between the substance to be separated and at least one electrode.
  • Separation tank A pair of electrodes arranged in the separation tank, A flow path composed of a pair of electrodes, Fenton's reagent introduction unit that introduces Fenton's reagent into the flow path, A liquid introduction section that introduces a liquid containing a substance to be separated into the flow path, and Liquid discharge part, which discharges liquid from the flow path,
  • the pair of electrodes is a separation method using a separation device composed of comb-shaped electrodes.
  • a separation method in which a Fenton's reagent is introduced into a flow path from a Fenton's reagent introduction section with a voltage applied to a pair of electrodes, and the substance to be separated adsorbed on the electrodes is decomposed.
  • Separation tank A pair of electrodes arranged in the separation tank, A flow path composed of a pair of electrodes, Fenton's reagent introduction unit that introduces Fenton's reagent into the flow path, A liquid introduction section that introduces a liquid containing a substance to be separated into the flow path, and Liquid discharge part, which discharges liquid from the flow path,
  • the pair of electrodes is a separation method using a separation device composed of comb-shaped electrodes. With a voltage applied to the pair of electrodes, the liquid is introduced into the flow path from the liquid introduction section, the Fenton reagent is introduced into the flow path from the Fenton reagent introduction section, and the substance to be separated in the liquid is decomposed. Separation method.

Abstract

不要物質除去装置は、除去槽10、除去槽10内に配された一対の電極31A,31B、一対の電極31A,31Bによって構成された流路40、フェントン試薬を流路に導入するフェントン試薬導入部、除去すべき不要物質を含む液体を流路に導入する液体導入部、並びに、液体を流路から排出する液体排出部を備えており、一対の電極31A,31Bは、櫛型電極から構成されている。

Description

不要物質除去装置及び不要物質除去方法、並びに、分離装置及び分離方法
 本開示は、除去すべき不要物質を含む液体から不要物質を除去するための不要物質除去装置及び不要物質除去方法に関し、また、分離すべき物質を含む液体から物質を分離するための分離装置及び分離方法に関する。
 除去すべき不要物質を含む液体から不要物質を除去するための除去方法の1つとして、活性炭から構成されたフィルタに除去すべき不要物質を含む液体を通過させ、不要物質を活性炭に吸着させる方法が知られている。このような方法にあっては、不要物質が吸着した活性炭を再生する必要がある。再生方法として、低酸素ガス雰囲気下での加熱再生方法があるが、活性炭の性能回復が低いといった問題がある。また、高酸素ガス雰囲気下での加熱再生方法もあるが、活性炭に含まれるマイクロ細孔が加熱再生の影響を受け、性能劣化が生じ易いといった問題がある。
 除去すべき不要物質を含む液体から不要物質を除去するための除去方法の別の方法として、フェントン試薬を用いた、以下のフェントン反応に基づく方法が知られている。尚、上付き文字の「*」はラジカルを示している。
Fe2+ + H22 → Fe3+ + OH* + OH-
OH*  + Fe2+ → OH- + Fe3+
Fe3+ + H22 → Fe-OOH2+ + H+
Fe-OOH2+   → Fe2+ + HO2 *
Fe2+ + HO2 * → Fe3+ + HO-
Fe3+ + HO2 * → Fe2+ + O2 + H+
OH*  + H22 → H2O + HO2 *
有機物 + OH*  → H2O + 生成物         (1)
2Fe2+ + H22 +2H+ → 2Fe3+ + 2H2
 尚、上記の式(1)において、「有機物」が除去すべき不要物質であり、式(1)によって生成物が生成し、この生成物が式(1)の左辺における「有機物」と置き換わり、式(1)が、次々に繰り返し進行し、最終的に、例えばCO2と水に分解され、あるいは又、低分子の窒素化合物と水に分解される。
 電気化学反応とフェントン反応を組み合わせたエレクトロ・フェントン反応も知られている(例えば、国際公開公報WO2017/014695A1参照)。エレクトロ・フェントン反応にあっては、陽極と陰極との間に除去すべき不要物質を含む液体を流す。そして、陰極において、
2 + 2H+ +2e- → H22
といった反応に基づき、H22を生成させる。
 また、2つの電極によって通液型キャパシタを構成し、2つの電極に電圧を印加した状態で、除去すべき不要物質を含む液体、あるいは又、分離すべき物質を含む液体を2つの電極の間に流すことで、電極に不要物質を吸着させる除去方法あるいは電極に物質を吸着させる分離方法も知られている。
WO2017/014695A1
 上述した方法においては、高い効率で物質を除去あるいは分離するために電極が重要な役割を果たす。しかしながら、上記の国際公開公報に開示された技術にあっては電極の構成、構造の最適化が図られているとは云い難い。
 従って、本開示の目的は、高い効率で不要物質を除去することを可能とする不要物質除去装置、及び、係る不要物質除去装置を用いた不要物質除去方法を提供することにあるし、高い効率で物質を分離することを可能とする分離装置、及び、係る分離装置を用いた分離方法を提供することにある。
 上記の目的を達成するための本開示の第1の態様に係る不要物質除去装置は、
 除去槽、
 除去槽内に配された一対の電極、
 一対の電極によって構成された流路、
 フェントン試薬を流路に導入するフェントン試薬導入部、
 除去すべき不要物質を含む液体を流路に導入する液体導入部、並びに、
 液体を流路から排出する液体排出部、
を備えており、
 一対の電極は、櫛型電極から構成されている。
 上記の目的を達成するための本開示の第2の態様に係る不要物質除去装置は、
 除去槽、
 除去槽内に配された一対の電極、
 一対の電極によって構成された流路、
 フェントン試薬を流路に導入するフェントン試薬導入部、
 除去すべき不要物質を含む液体を流路に導入する液体導入部、並びに、
 液体を流路から排出する液体排出部、
を備えており、
 一対の電極の少なくとも一方は、基部、及び、基部の表面に設けられた多孔質炭素材料を含む電極層から成る。
 上記の目的を達成するための本開示の第1の態様に係る不要物質除去方法は、本開示の第1の態様に係る不要物質除去装置あるいは本開示の第2の態様に係る不要物質除去装置を用いた除去方法であって、
 液体導入部から流路に液体を導入し、除去すべき不要物質を電極に吸着させた後、
 一対の電極に電圧を印加した状態で、フェントン試薬導入部から流路にフェントン試薬を流路に導入し、電極に吸着した除去すべき不要物質を分解する。
 尚、液体導入部から流路に液体を導入し、除去すべき不要物質を電極に吸着させるとき、一対の電極に電圧を印加した状態とすることもできる。
 上記の目的を達成するための本開示の第2の態様に係る不要物質除去方法は、本開示の第1の態様に係る不要物質除去装置あるいは本開示の第2の態様に係る不要物質除去装置を用いた除去方法であって、
 一対の電極に電圧を印加した状態で、液体導入部から流路に液体を導入し、フェントン試薬導入部から流路にフェントン試薬を流路に導入し、液体中の除去すべき不要物質を分解する。
 上記の目的を達成するための本開示の分離装置は、
 分離槽、
 分離槽内に配された一対の電極、
 一対の電極によって構成された流路、
 分離すべき物質を含む液体を流路に導入する液体導入部、
 液体を流路から排出する液体排出部、並びに、
 一対の電極に電圧を印加する電源装置、
を備えており、
 一対の電極は櫛型電極から構成されており、
 少なくとも一方の電極は多孔質炭素材料を含む。
 上記の目的を達成するための本開示の分離方法は、
 分離槽、
 分離槽内に配された一対の電極、
 一対の電極によって構成された流路、
 分離すべき物質を含む液体を流路に導入する液体導入部、
 液体を流路から排出する液体排出部、並びに、
 一対の電極に電圧を印加する電源装置、
を備えており、
 一対の電極は櫛型電極から構成されており、
 少なくとも一方の電極は多孔質炭素材料を含む分離装置を用いた分離方法であって、
 電源装置から一対の電極に電圧を印加し、液体導入部から流路に液体を導入して、分離すべき物質と少なくとも一方の電極との間に電気二重層を形成し、以て、電気二重層が形成された電極近傍において、分離すべき物質を液体から分離する。
図1は、実施例1の不要物質除去装置の概念図である。 図2は、実施例1の不要物質除去装置(但し、本開示の第1の態様及び第2の態様に係る不要物質除去装置)における電極及び流路の概念図である。 図3A及び図3Bは、実施例1の不要物質除去装置における電極(但し、本開示の第1の態様に係る不要物質除去装置における電極)の模式的な一部断面図である。 図4は、実施例1の不要物質除去装置における電極の模式的な斜視図である。 図5は、実施例1あるいは実施例3において使用した多孔質炭素材料の細孔分布を示すグラフである。 図6は、実施例1の不要物質除去装置を用いてバクテリオファージMS2の吸着試験(除去評価試験)を行った結果を示すグラフである。 図7は、実施例1の不要物質除去装置(但し、第2の態様に係る不要物質除去装置)における電極及び流路の概念図である。 図8A及び図8Bは、実施例1の不要物質除去装置における電極(但し、本開示の第2の態様に係る不要物質除去装置における電極)の模式的な一部断面図である。
 以下、図面を参照して、実施例に基づき本開示を説明するが、本開示は実施例に限定されるものではなく、実施例における種々の数値や材料は例示である。尚、説明は、以下の順序で行う。
1.本開示の第1の態様~第2の態様に係る不要物質除去装置、及び、本開示の第1の態様~第2の態様に係る不要物質除去方法、全般に関する説明
2.実施例1(本開示の第1の態様~第2の態様に係る不要物質除去装置、及び、本開示の第1の態様に係る不要物質除去方法)
3.実施例2(本開示の第2の態様に係る不要物質除去方法)
4.実施例3(本開示の分離装置及び分離方法)
5.その他
〈本開示の第1の態様~第2の態様に係る不要物質除去装置、及び、本開示の第1の態様~第2の態様に係る不要物質除去方法、並びに、本開示の分離装置、及び、本開示の分離方法、全般に関する説明〉
 本開示の第1の態様に係る不要物質除去装置、及び、本開示の第1の態様に係る不要物質除去方法での使用に適した本開示の第1の態様に係る不要物質除去装置を、以下、総称して、『本開示の第1の態様に係る不要物質除去装置等』と呼ぶ場合がある。また、本開示の第2の態様に係る不要物質除去装置、及び、本開示の第2の態様に係る不要物質除去方法での使用に適した本開示の第2の態様に係る不要物質除去装置を、以下、総称して、『本開示の第2の態様に係る不要物質除去装置等』と呼ぶ場合がある。更には、本開示の第1の態様~第2の態様に係る不要物質除去装置、及び、本開示の第1の態様~第2の態様に係る不要物質除去方法での使用に適した本開示の第1の態様~第2の態様に係る不要物質除去装置を、総称して、『本開示の不要物質除去装置等』と呼ぶ場合がある。また、本開示の分離装置、及び、本開示の分離方法での使用に適した本開示の分離装置を、以下、総称して、『本開示の分離装置等』と呼ぶ場合がある。尚、除去すべき不要物質及び分離すべき物質を、総称して、『不要物質等』と呼ぶ場合がある。
 本開示の不要物質除去装置等において、フェントン試薬導入部は、酸素原子を含む気体又は液体を流路に導入する導入部を備えている形態とすることができる。酸素原子を含む気体又は液体として、過酸化水素ガスあるいは過酸化水素水を挙げることができる。フェントン試薬は、酸素原子を含む気体又は液体及び鉄触媒から構成されている。例えば、過酸化水素水及び鉄触媒の混合物から成るフェントン試薬を使用する場合、過酸化水素水及び鉄触媒の混合物を纏めてフェントン試薬導入部から流路に導入すればよい。一方、過酸化水素水と鉄触媒とを別々に準備する場合、鉄触媒をフェントン試薬導入部から流路に導入し、過酸化水素水を導入部から流路に導入すればよい。
 上記の好ましい形態を含む本開示の不要物質除去装置等にあっては、一対の電極に電圧を印加する電源装置を更に備えている形態とすることができる。
 更には、以上に説明した各種の好ましい形態を含む本開示の不要物質除去装置等にあっては、液体のpHを調整するためのpH調整剤を流路に導入するpH調整剤導入部を更に備えている形態とすることができる。pH調整剤として、具体的には、乳酸、二酸化炭素、コハク酸、グルコン酸、クエン酸、リン酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム等を挙げることができる。pH調整剤を流路に導入して液体を酸性側にすることで、フェントン反応を促進させることができる。pH調整剤の代わりに酸素ガスを液体に導入することでも、同様の効果を得ることができる。場合によっては、本開示の分離装置等にあっても、液体のpHを調整するためのpH調整剤を流路に導入するpH調整剤導入部を更に備えている形態とすることができる。
 更には、以上に説明した各種の好ましい形態を含む本開示の不要物質除去装置等にあっては、あるいは又、本開示の分離装置等にあっては、液体排出部から排出される液体の特性をモニタするモニタ装置を更に備えている形態とすることができる。ここで、モニタすべき液体の特性として、有機物含有の有無、有機物の種類、イオンの濃度、イオンの種類、ガス濃度、ガスの種類等を挙げることができるし、モニタ装置として、イオン濃度センサ、有機物センサ、バイオセンサ、ガスセンサ等を挙げることができる。
 更には、以上に説明した各種の好ましい形態を含む本開示の第1の態様に係る不要物質除去装置等において、あるいは又、本開示の分離装置等において、各電極は、基部、及び、基部の表面に設けられた電極層を含む形態とすることができる。そして、この場合、あるいは又、以上に説明した各種の好ましい形態を含む本開示の第2の態様に係る不要物質除去装置等において、
 一対の電極の一方を構成する電極層は、多孔質炭素材料を含み、
 一対の電極の他方を構成する電極層は、ダイアモンド・ライク・カーボン、グラッシー・カーボン、カーボンファイバー、カーボンナノチューブ、グラフェン、炭素繊維、活性炭、カーボンブラック、ホウ素ドープカーボンや、白金(Pt)、金(Au)、銀(Ag)、白金黒、ステンレス鋼等の金属原子を含む材料、導電性高分子等の導電性の有機物等から成る群から選択された少なくとも1種類の材料(以下、『炭素系材料』と呼ぶ場合がある)を含む構成とすることができるし、あるいは又、一対の電極のそれぞれを構成する電極層は、多孔質炭素材料を含む構成とすることができる。多孔質炭素材料は、粉状であってもよいし、粒状であってもよい。場合によっては、本開示の第1の態様に係る不要物質除去装置等において、あるいは又、本開示の分離装置等において、一対の電極のそれぞれを構成する電極層は炭素系材料を含む構成とすることもできる。一対の電極の一方の電極層を構成する材料の窒素BET法に基づく表面積の値SBET-1と、一対の電極の他方の電極層を構成する材料の窒素BET法に基づく表面積の値SBET-2とは、以下の関係を満足することが好ましい。
1≦SBET-1/SBET-2≦10
 また、一対の電極の一方の電極層の基部への正射影像の面積と他方の電極層の基部への正射影像の面積の差は、出来るだけ「0」に近いことが望ましい。形成される電気二重層容量が面積の小さい電極層に律速されてしまうので、2つの電極層の面積はできるだけ同じ面積にすることが好ましい。具体的には、一対の電極の一方の電極層の基部への正射影像の面積の値SOI-1、及び、他方の電極層の基部への正射影像の面積の値SOI-2とは、限定するものではないが、以下の関係を満足することが好ましい。
0.8≦SOI-1/SOI-2≦1.2
 ここで、多孔質炭素材料の全細孔体積VTotalは、1.0cm3/グラム乃至2.0cm3/グラムであり、0.1μm乃至2.0μmの細孔体積VMacroは、0.3cm3/グラム乃至1.0cm3/グラムであり、
0.05≦VMacro/VTotal≦1.0
を満足することが好ましい。全細孔体積VTotal及び0.1μm乃至2.0μmの細孔体積VMacroの測定方法として、水銀圧入法を挙げることができる。水銀圧入法に基づき測定する全細孔体積VTotalは、0.03μm乃至10.0μmの細孔の体積を指す。水銀圧入法による細孔の測定は、JIS R1655:2003「ファインセラミックスの水銀圧入法による成形体気孔径分布試験方法」に準拠する。
 尚、孔径が2nmよりも小さい細孔は「マイクロ細孔」と呼ばれ、孔径が2nm乃至50nmの細孔は「メソ細孔」と呼ばれ、孔径が50nmを超える細孔は「マクロ細孔」と呼ばれる。マイクロ細孔の孔径は、例えば、MP法に基づき、その孔径に対する細孔容積変化率から細孔の分布として算出することができる。メソ細孔の孔径は、例えば、BJH法に基づき、その孔径に対する細孔容積変化率から細孔の分布として算出することができる。マクロ細孔の孔径は、例えば、水銀圧入法に基づき求めることができる。
 更には、以上に説明した各種の好ましい形態、構成を含む本開示の不要物質除去装置等にあっては、
 液体排出部から排出された液体を中和する中和槽、
 中和槽から排出された液体中の固形物を凝集させる凝集槽、及び、
 凝集槽で凝集した固形物を沈殿させる沈殿槽、
を更に備えている形態とすることができる。場合によっては、以上に説明した各種の好ましい形態、構成を含む本開示の分離装置等にあっても、上記の中和槽、凝集槽及び沈殿槽を備えていてもよい。
 尚、中和槽、凝集槽及び沈殿槽の構成、構造は、従来の水処理等に用いられる中和槽、凝集槽及び沈殿槽の構成、構造と同様とすればよい。液体を中和するための中和剤は、液体を中和するのに適した薬剤とすればよい。液体中の固形物を凝集させるための凝集剤として、硫酸バンドやPAC(ポリ塩化アルミニウム)等のアルミニウム塩、第2塩化鉄、ポリ硫酸第2鉄(ポリ鉄)、硫酸第1鉄、消石灰(水酸化カルシウム)等の無機凝集剤を用いることもできるし、アニオン性高分子凝集剤、ノニオン性高分子凝集剤、カチオン性高分子凝集剤といった高分子凝集剤((ポリマー)を用いることもできる。あるいは又、凝集剤として、通常使用されている無機塩、酸、アルカリ、金属電解物、活性珪酸等の無機物、陰イオン性あるいは陽イオン性界面活性剤等を、処理すべき液体の種類や液体の処理方法に応じて適宜選択すればよい。凝集剤は、凝集剤を溶解したり、溶媒に分散させたり、粉状のまま、液体に添加することができる。必要に応じて、凝集助剤、沈降助剤、浮揚助剤を用いることもできる。
 本開示の不要物質除去装置等あるいは本開示の分離装置等において、基部を構成する材料は、液体や不要物質等、使用する各種薬剤等によって損傷が発生しないような材料である必要があり、例えば、ステンレス鋼、窒化ケイ素、ジルコニア、炭化ケイ素、チタン、クロム、ニッケル、タンタル等の金属系材料の他、ポエリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ナイロン樹脂、ABS樹脂、塩化ビニリデン樹脂、フェノール樹脂、フラン樹脂、メラミン樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂等の各種樹脂を挙げることができる。基部は平板状であってもよいし、櫛型電極を設けるための櫛型の凹凸部が基部の内面に形成されていてもよい。また、基部の外周部に側壁が形成されていてもよい。基部を、多数、積層あるいは並置して、立体的な流路を構成してもよい。即ち、基部と基部との間に櫛型電極によって流路を構成し、係る構成の複数を積層あるいは並置し、流路を連結(連通)する構成とすることもできる。
 基部の表面に設けられた電極層(多孔質炭素材料層あるいは炭素系材料層)には、多孔質炭素材料あるいは炭素系材料の賦形のために、使用する多孔質炭素材料あるいは炭素系材料に適したバインダーが含まれていてもよい。また、基部の表面に設けられた電極層(多孔質炭素材料層あるいは炭素系材料層)は、多孔質炭素材料あるいは炭素系材料及びポリマから成るポリマ複合体を含む構成とすることもできる。
 バインダーを構成する材料も、液体や不要物質等、使用する各種薬剤等によって損傷が発生しないような材料である必要がある。バインダーを構成する材料は、カルボキシニトロセルロース、ユリア樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン系樹脂、レゾルシン系樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ(メタ)アクリル系樹脂、ポリ(メタ)アクリル酸エステル樹脂、フッ素樹脂、(メタ)アクリル酸・スチレン共重合体樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂、酢酸ビニル・(メタ)アクリル共重合体樹脂、エチレン・酢酸ビニル・(メタ)アクリル3元共重合体樹脂等から、適宜、選択すればよい。また、2種以上のバインダーを併用してもよい。
 多孔質炭素材料の原料を植物由来の材料とすることができる。尚、このような多孔質炭素材料を『植物由来の多孔質炭素材料』と呼ぶ。植物由来の材料として、米(稲)、大麦、小麦、ライ麦、稗(ヒエ)、粟(アワ)等の籾殻や藁、珈琲豆、茶葉(例えば、緑茶や紅茶等の葉)、サトウキビ類(より具体的には、サトウキビ類の絞り滓)、トウモロコシ類(より具体的には、トウモロコシ類の芯)、果実の皮(例えば、オレンジの皮、グレープフルーツの皮、ミカンの皮といった柑橘類の皮やバナナの皮等)、あるいは又、葦、茎ワカメを挙げることができるが、これらに限定するものではなく、その他、例えば、陸上に植生する維管束植物、シダ植物、コケ植物、藻類、海藻を挙げることができる。尚、これらの材料を、原料として、単独で用いてもよいし、複数種を混合して用いてもよい。また、植物由来の材料の形状や形態も特に限定はなく、例えば、籾殻や藁そのものでもよいし、あるいは乾燥処理品でもよい。更には、ビールや洋酒等の飲食品加工において、発酵処理、焙煎処理、抽出処理等の種々の処理を施されたものを使用することもできる。特に、産業廃棄物の資源化を図るという観点から、脱穀等の加工後の藁や籾殻を使用することが好ましい。これらの加工後の藁や籾殻は、例えば、農業協同組合や酒類製造会社、食品会社、食品加工会社から、大量、且つ、容易に入手することができる。
 植物由来の多孔質炭素材料の原料を、ケイ素(Si)を含有する植物由来の材料とする場合、具体的には、限定するものではないが、植物由来の多孔質炭素材料は、ケイ素(Si)の含有率が5質量%以上である植物由来の材料を原料とし、ケイ素(Si)の含有率が、5質量%以下、好ましくは3質量%以下、より好ましくは1質量%以下であることが望ましい。
 植物由来の多孔質炭素材料は、例えば、植物由来の材料を400゜C乃至1400゜Cにて炭素化した後、酸又はアルカリで処理することによって得ることができる。このような植物由来の多孔質炭素材料の製造方法(以下、単に、『多孔質炭素材料の製造方法』と呼ぶ場合がある)において、植物由来の材料を400゜C乃至1400゜Cにて炭素化することにより得られた材料であって、酸又はアルカリでの処理を行う前の材料を、『多孔質炭素材料前駆体』あるいは『炭素質物質』と呼ぶ。
 多孔質炭素材料の製造方法において、酸又はアルカリでの処理の後、賦活処理を施す工程を含めることができるし、賦活処理を施した後、酸又はアルカリでの処理を行ってもよい。また、このような好ましい形態を含む多孔質炭素材料の製造方法にあっては、使用する植物由来の材料にも依るが、植物由来の材料を炭素化する前に、炭素化のための温度よりも低い温度(例えば、400゜C~700゜C)にて、酸素を遮断した状態で植物由来の材料に加熱処理(予備炭素化処理)を施してもよい。これによって、炭素化の過程において生成するであろうタール成分を抽出することが出来る結果、炭素化の過程において生成するであろうタール成分を減少あるいは除去することができる。尚、酸素を遮断した状態は、例えば、窒素ガスやアルゴンガスといった不活性ガス雰囲気とすることで、あるいは又、真空雰囲気とすることで、あるいは又、植物由来の材料を一種の蒸し焼き状態とすることで達成することができる。また、多孔質炭素材料の製造方法にあっては、使用する植物由来の材料にも依るが、植物由来の材料中に含まれるミネラル成分や水分を減少させるために、また、炭素化の過程での異臭の発生を防止するために、植物由来の材料をアルコール(例えば、メチルアルコールやエチルアルコール、イソプロピルアルコール)に浸漬してもよい。尚、多孔質炭素材料の製造方法にあっては、その後、予備炭素化処理を実行してもよい。不活性ガス中で加熱処理を施すことが好ましい材料として、例えば、木酢液(タールや軽質油分)を多く発生する植物を挙げることができる。また、アルコールによる前処理を施すことが好ましい材料として、例えば、ヨウ素や各種ミネラルを多く含む海藻類を挙げることができる。
 多孔質炭素材料の製造方法にあっては、植物由来の材料を400゜C乃至1400゜Cにて炭素化するが、ここで、炭素化とは、一般に、有機物質(植物由来の多孔質炭素材料にあっては、植物由来の材料)を熱処理して炭素質物質に変換することを意味する(例えば、JIS M0104-1984参照)。尚、炭素化のための雰囲気として、酸素を遮断した雰囲気を挙げることができ、具体的には、真空雰囲気、窒素ガスやアルゴンガスといった不活性ガス雰囲気、植物由来の材料を一種の蒸し焼き状態とする雰囲気を挙げることができる。炭素化温度に至るまでの昇温速度として、限定するものではないが、係る雰囲気下、1゜C/分以上、好ましくは3゜C/分以上、より好ましくは5゜C/分以上を挙げることができる。また、炭素化時間の上限として、10時間、好ましくは7時間、より好ましくは5時間を挙げることができるが、これに限定するものではない。炭素化時間の下限は、植物由来の材料が確実に炭素化される時間とすればよい。また、植物由来の材料を、所望に応じて粉砕して所望の粒度としてもよいし、分級してもよい。植物由来の材料を予め洗浄してもよい。あるいは又、得られた多孔質炭素材料前駆体や植物由来の多孔質炭素材料を、所望に応じて粉砕して所望の粒度としてもよいし、分級してもよい。あるいは又、賦活処理後の植物由来の多孔質炭素材料を、所望に応じて粉砕して所望の粒度としてもよいし、分級してもよい。更には、最終的に得られた植物由来の多孔質炭素材料に殺菌処理を施してもよい。炭素化のために使用する炉の形式、構成、構造に制限はなく、連続炉とすることもできるし、回分炉(バッチ炉)とすることもできる。
 多孔質炭素材料の製造方法において、上述したとおり、賦活処理を施してもよい。賦活処理の方法として、ガス賦活法、薬品賦活法を挙げることができる。ここで、ガス賦活法とは、賦活剤として酸素や水蒸気、炭酸ガス、空気等を用い、係るガス雰囲気下、700゜C乃至1400゜Cにて、好ましくは700゜C乃至1000゜Cにて、より好ましくは800゜C乃至1000゜Cにて、数十分から数時間、植物由来の多孔質炭素材料を加熱することにより、植物由来の多孔質炭素材料中の揮発成分や炭素分子により微細構造を発達させる方法である。尚、より具体的には、加熱温度は、植物由来の材料の種類、ガスの種類や濃度等に基づき、適宜、選択すればよい。薬品賦活法とは、ガス賦活法で用いられる酸素や水蒸気の替わりに、塩化亜鉛、塩化鉄、リン酸カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カリウム、硫酸等を用いて賦活させ、塩酸で洗浄、アルカリ性水溶液でpHを調整し、乾燥させる方法である。
 多孔質炭素材料の製造方法にあっては、酸又はアルカリでの処理によって、炭素化後の植物由来の材料中のケイ素成分を除去する。ここで、ケイ素成分として、二酸化ケイ素や酸化ケイ素、酸化ケイ素塩といったケイ素酸化物を挙げることができる。このように、炭素化後の植物由来の材料中のケイ素成分を除去することで、高い比表面積を有する植物由来の多孔質炭素材料を得ることができる。場合によっては、ドライエッチング法に基づき、炭素化後の植物由来の材料中のケイ素成分を除去してもよい。
 植物由来の多孔質炭素材料には、マグネシウム(Mg)、カリウム(K)、カルシウム(Ca)や、リン(P)、硫黄(S)等の非金属元素や、遷移元素等の金属元素が含まれていてもよい。マグネシウム(Mg)の含有率として0.01質量%以上3質量%以下、カリウム(K)の含有率として0.01質量%以上3質量%以下、カルシウム(Ca)の含有率として0.05質量%以上3質量%以下、リン(P)の含有率として0.01質量%以上3質量%以下、硫黄(S)の含有率として0.01質量%以上3質量%以下を挙げることができる。尚、これらの元素の含有率は、比表面積の値の増加といった観点からは、少ない方が好ましい。植物由来の多孔質炭素材料には、上記した元素以外の元素を含んでいてもよく、上記した各種元素の含有率の範囲も、変更し得ることは云うまでもない。
 植物由来の多孔質炭素材料にあっては、各種元素の分析を、例えば、エネルギー分散型X線分析装置(例えば、日本電子株式会社製のJED-2200F)を用い、エネルギー分散法(EDS)により行うことができる。ここで、測定条件を、例えば、走査電圧15kV、照射電流10μAとすればよい。
 植物由来の多孔質炭素材料において、窒素BET法による比表面積の値(以下、単に、『比表面積の値』と呼ぶ場合がある)は、より一層優れた機能性を得るために、好ましくは50m2/グラム以上、より好ましくは100m2/グラム以上、更に一層好ましくは400m2/グラム以上であることが望ましい。
 窒素BET法とは、吸着剤(ここでは、多孔質炭素材料)に吸着分子として窒素を吸脱着させることにより吸着等温線を測定し、測定したデータを式(1)で表されるBET式に基づき解析する方法であり、この方法に基づき比表面積や細孔容積等を算出することができる。具体的には、窒素BET法により比表面積の値を算出する場合、先ず、多孔質炭素材料に吸着分子として窒素を吸脱着させることにより、吸着等温線を求める。そして、得られた吸着等温線から、式(1)あるいは式(1)を変形した式(1’)に基づき[p/{Va(p0-p)}]を算出し、平衡相対圧(p/p0)に対してプロットする。そして、このプロットを直線と見なし、最小二乗法に基づき、傾きs(=[(C-1)/(C・Vm)])及び切片i(=[1/(C・Vm)])を算出する。そして、求められた傾きs及び切片iから式(2-1)、式(2-2)に基づき、Vm及びCを算出する。更には、Vmから、式(3)に基づき比表面積asBETを算出する(日本ベル株式会社製BELSORP-mini及びBELSORP解析ソフトウェアのマニュアル、第62頁~第66頁参照)。尚、この窒素BET法は、JIS R 1626-1996「ファインセラミックス粉体の気体吸着BET法による比表面積の測定方法」に準じた測定方法である。
a=(Vm・C・p)/[(p0-p){1+(C-1)(p/p0)}] (1)
[p/{Va(p0-p)}]
  =[(C-1)/(C・Vm)](p/p0)+[1/(C・Vm)]  (1’)
m=1/(s+i)          (2-1)
C =(s/i)+1          (2-2)
sBET=(Vm・L・σ)/22414  (3)
 但し、
a:吸着量
m:単分子層の吸着量
p :窒素の平衡時の圧力
0:窒素の飽和蒸気圧
L :アボガドロ数
σ :窒素の吸着断面積
である。
 窒素BET法により細孔容積Vpを算出する場合、例えば、求められた吸着等温線の吸着データを直線補間し、細孔容積算出相対圧で設定した相対圧での吸着量Vを求める。この吸着量Vから式(4)に基づき細孔容積Vpを算出することができる(日本ベル株式会社製BELSORP-mini及びBELSORP解析ソフトウェアのマニュアル、第62頁~第65頁参照)。尚、窒素BET法に基づく細孔容積を、以下、単に『細孔容積』と呼ぶ場合がある。
p=(V/22414)×(Mg/ρg)  (4)
 但し、
V :相対圧での吸着量
g:窒素の分子量
ρg:窒素の密度
である。
 メソ細孔の孔径は、例えば、BJH法に基づき、その孔径に対する細孔容積変化率から細孔の分布として算出することができる。BJH法は、細孔分布解析法として広く用いられている方法である。BJH法に基づき細孔分布解析をする場合、先ず、多孔質炭素材料に吸着分子として窒素を吸脱着させることにより、脱着等温線を求める。そして、求められた脱着等温線に基づき、細孔が吸着分子(例えば窒素)によって満たされた状態から吸着分子が段階的に着脱する際の吸着層の厚さ、及び、その際に生じた孔の内径(コア半径の2倍)を求め、式(5)に基づき細孔半径rpを算出し、式(6)に基づき細孔容積を算出する。そして、細孔半径及び細孔容積から細孔径(2rp)に対する細孔容積変化率(dVp/drp)をプロットすることにより細孔分布曲線が得られる(日本ベル株式会社製BELSORP-mini及びBELSORP解析ソフトウェアのマニュアル、第85頁~第88頁参照)。
p=t+rk                (5)
pn=Rn・dVn-Rn・dtn・c・ΣApj  (6)
但し、
n=rpn 2/(rkn-1+dtn2      (7)
 ここで、
p:細孔半径
k:細孔半径rpの細孔の内壁にその圧力において厚さtの吸着層が吸着した場合のコア半径(内径/2)
pn:窒素の第n回目の着脱が生じたときの細孔容積
dVn:そのときの変化量
dtn:窒素の第n回目の着脱が生じたときの吸着層の厚さtnの変化量
kn:その時のコア半径
c:固定値
pn:窒素の第n回目の着脱が生じたときの細孔半径
である。また、ΣApjは、j=1からj=n-1までの細孔の壁面の面積の積算値を表す。
 マイクロ細孔の孔径は、例えば、MP法に基づき、その孔径に対する細孔容積変化率から細孔の分布として算出することができる。MP法により細孔分布解析を行う場合、先ず、多孔質炭素材料に窒素を吸着させることにより、吸着等温線を求める。そして、この吸着等温線を吸着層の厚さtに対する細孔容積に変換する(tプロットする)。そして、このプロットの曲率(吸着層の厚さtの変化量に対する細孔容積の変化量)に基づき細孔分布曲線を得ることができる(日本ベル株式会社製BELSORP-mini及びBELSORP解析ソフトウェアのマニュアル、第72頁~第73頁、第82頁参照)。
 多孔質炭素材料前駆体を酸又はアルカリで処理するが、具体的な処理方法として、例えば、酸あるいはアルカリの水溶液に多孔質炭素材料前駆体を浸漬する方法や、多孔質炭素材料前駆体と酸又はアルカリとを気相で反応させる方法を挙げることができる。より具体的には、酸によって処理する場合、酸として、例えば、フッ化水素、フッ化水素酸、フッ化アンモニウム、フッ化カルシウム、フッ化ナトリウム等の酸性を示すフッ素化合物を挙げることができる。フッ素化合物を用いる場合、多孔質炭素材料前駆体に含まれるケイ素成分におけるケイ素元素に対してフッ素元素が4倍量となればよく、フッ素化合物水溶液の濃度は10質量%以上であることが好ましい。フッ化水素酸によって、多孔質炭素材料前駆体に含まれるケイ素成分(例えば、二酸化ケイ素)を除去する場合、二酸化ケイ素は、化学式(A)又は化学式(B)に示すようにフッ化水素酸と反応し、ヘキサフルオロケイ酸(H2SiF6)あるいは四フッ化ケイ素(SiF4)として除去され、植物由来の多孔質炭素材料を得ることができる。そして、その後、洗浄、乾燥を行えばよい。
SiO2+6HF → H2SiF6+2H2O  (A)
SiO2+4HF → SiF4+2H2O    (B)
 また、アルカリ(塩基)によって処理する場合、アルカリとして、例えば、水酸化ナトリウムを挙げることができる。アルカリの水溶液を用いる場合、水溶液のpHは11以上であればよい。水酸化ナトリウム水溶液によって、多孔質炭素材料前駆体に含まれるケイ素成分(例えば、二酸化ケイ素)を除去する場合、水酸化ナトリウム水溶液を熱することにより、二酸化ケイ素は、化学式(C)に示すように反応し、ケイ酸ナトリウム(Na2SiO3)として除去され、植物由来の多孔質炭素材料を得ることができる。また、水酸化ナトリウムを気相で反応させて処理する場合、水酸化ナトリウムの固体を熱することにより、化学式(C)に示すように反応し、ケイ酸ナトリウム(Na2SiO3)として除去され、植物由来の多孔質炭素材料を得ることができる。そして、その後、洗浄、乾燥を行えばよい。
SiO2+2NaOH → Na2SiO3+H2O  (C)
 除去すべき不要物質として、有機酸(例えば、蟻酸、グルコン酸、乳酸、リンゴ酸、プロピオン酸、酒石酸)、アルコール類(例えば、ベンジルアルコール、tert-ブチルアルコール、エタノール、エチレングリコール、グリセロール、イソプロパノール、メタノール、プロパンジオール)、アルデヒド類(例えば、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、ホルムアルデヒド、グリオキサール、イソブチルアルデヒド、トリクロロアセトアルデヒド)、芳香類(例えば、ベンゼン、クロロベンゼン、クロロフェノール、クレオソート、ジクロロフェノール、ヒドロキノン、p-ニトロフェノール、フェノール、トルエン、トリクロロフェノール、キシレン、トリニトロトルエン)、アミン類(例えば、アニリン、環状アミン、ジエチルアミン、ジメチルホルムアミド、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、プロパンジアミン、n-プロピルアミン、ヘキソゲン)、染料(例えば、アントラキノン、モノアゾ化合物、ジアゾ化合物)、ケトン類(例えば、ジヒドロキシアセトン、メチルエチルケトン)、エーテル類(例えば、テトラヒドロフラン)を挙げることができるし、また、ウイルスや細菌(例えば、パルボウイルス科、アデノウイルス科、パピローマウイルス科、ヘルペスウイルス科、ポックスウイルス科、ヘパドナウイルス科、ラブドウイルス科、パラミクソウイルス科、オルソミクソウイルス科、フィロウイルス科、ブニヤウイルス科、アレナウイルス科、フラビウイルス科、コロナウイルス科、トガウイルス科、レトロウイルス科、カリシウイルス科、ピコルナウイルス科、レオウイルス科等に属するウイルス)を挙げることができるし、その他、グラム陽性菌の中の好気性球菌及び桿菌や嫌気性の球菌及び桿菌、グラム陰性菌の中の好気性球菌及び桿菌や嫌気性の球菌及び桿菌)を挙げることもできる。あるいは又、除去すべき不要物質として、有機物質:セシウム(Cs)やストロンチウム(Sr)等の金属イオン;パイロジェンやフミン等の有機分子、各種タンパク質、バクテリアを挙げることもできる。あるいは又、除去すべき不要物質として、有機物質:セシウム(Cs)やストロンチウム(Sr)等の金属イオン;パイロジェンやフミン等の有機分子、各種タンパク質、バクテリアを挙げることもできるし、各種無機物や有機物から成る粒径が1ナノメートル以上のコロイド状物質(例えば、地下水や環境水に含まれるコロイド状物質)を挙げることもできる。分離すべき物質に関しては、実施例3において説明する。
 実施例1は、本開示の第1の態様~第2の態様に係る不要物質除去装置、及び、本開示の第1の態様に係る不要物質除去方法に関する。実施例1の不要物質除去装置の概念図を図1に示し、電極及び流路の概念図を図2に示し、電極の模式的な一部断面図を図3A及び図3Bに示し、電極の模式的な斜視図を図4に示す。尚、図1において液体の流れを矢印で示し、また、図2においては、電極を明示するために電極に斜線を付した。図3Aは、図2の矢印X-Xに沿った模式的な断面図であり、図3Bは、図3Aに示す模式的な断面図を上下に分解した図である。
 実施例1の不要物質除去装置は、
 除去槽10、
 除去槽10内に配された一対の電極31A,31B(陽極31A及び陰極31B)、
 一対の電極31A,31Bによって構成された流路40、
 フェントン試薬を流路40に導入するフェントン試薬導入部13、
 除去すべき不要物質を含む液体(具体的には、例えば、水)を流路40に導入する液体導入部11、並びに、
 液体を流路40から排出する液体排出部12、
を備えており、
 一対の電極31A,31Bは、櫛型電極から構成されている。このような構成によって、例えば、浄化装置が構成される。
 尚、実施例1の不要物質除去装置を分離装置と置き換えた場合、この分離装置は、
 分離槽10、
 分離槽10内に配された一対の電極31A,31B(陽極31A及び陰極31B)、
 一対の電極31A,31Bによって構成された流路40、
 フェントン試薬を流路40に導入するフェントン試薬導入部13、
 分離すべき物質を含む液体(具体的には、例えば、水)を流路40に導入する液体導入部11、並びに、
 液体を流路40から排出する液体排出部12、
を備えており、
 一対の電極31A,31Bは、櫛型電極から構成されている分離装置である。尚、本開示の分離装置に関しては、実施例3において説明する。
 そして、流路40を流れる液体中の不要物質等(即ち、除去すべき不要物質、あるいは、分離すべき物質)は、電極(電極31A、又は、電極31B、又は、電極31A及び電極31B)に吸着(あるいは、付着)される。尚、本明細書においては、「吸着」及び「付着」の概念を纏めて「吸着」と表現するし、「分離」や「除去」といった概念も含まれる。
 また、実施例1の不要物質除去装置(あるいは、分離装置)において、フェントン試薬導入部13は、酸素原子を含む気体又は液体を流路40に導入する導入部14を備えているし、実施例1の不要物質除去装置(あるいは、分離装置)は、
 液体排出部12から排出された液体を中和する中和槽21、
 中和槽21から排出された液体中の固形物を凝集させる凝集槽22、及び、
 凝集槽22で凝集した固形物を沈殿させる沈殿槽23、
を更に備えているし、加えて、
 一対の電極31A,31Bに電圧を印加する電源装置16、
 液体のpHを調整するためのpH調整剤を流路40に導入するpH調整剤導入部15、及び、
 液体排出部12から排出される液体の特性をモニタするモニタ装置17、
を更に備えている。
 フェントン試薬導入部13、導入部14及びpH調整剤導入部15は、例えば、図2の「A」で示す流路40の領域にフェントン試薬導入部やpH調整剤を導入することができるように、配置されている。中和槽21及び凝集槽22には、モータMによって回転させられる攪拌機が取り付けられている。
 ここで、酸素原子を含む気体又は液体として、具体的には、過酸化水素水を挙げることができるし、pH調整剤として、具体的には、乳酸、二酸化炭素、コハク酸、グルコン酸、クエン酸、リン酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム等を挙げることができるし、モニタすべき液体の特性として、具体的には、有機物含有の有無、有機物の種類、イオンの濃度、イオンの種類、ガス濃度、ガスの種類等を挙げることができるし、モニタ装置17として、具体的には、イオン濃度センサ、有機物センサ、バイオセンサ、ガスセンサ等を挙げることができる。モニタ装置17を構成するセンサ部18(具体的には、半導体素子や電気化学反応を利用した電極等から構成されている)は、流路40の液体排出部12の近傍に配置すればよく、例えば、図2の「B」で示す流路40の領域に配置すればよい。
 各電極31A,31Bは、基部32A,32B、及び、基部32A,32Bの表面に設けられた電極層33A,33Bを含む。そして、実施例1において、一対の電極31A,31Bのそれぞれを構成する電極層33A,33Bは、多孔質炭素材料を含む。基部32A,32Bと電極層33A,33Bとの間には、導電材料層(あるいは、導電性を有する基板)34A,34Bが挟み込まれている。基部32A,32B、電極層33A,33B、導電材料層34A,34Bの形状は、櫛型電極と同形である。基部32A,32Bを多孔質炭素材料から形成した。また、基部32Aの表面に設けられた電極層33A,33B(多孔質炭素材料層)には、多孔質炭素材料の賦形のためにバインダーが含まれているが、バインダーとしてカルボキシメチルセルロースを用いた。多孔質炭素材料は、粉状であってもよいし、粒状であってもよい。更には、導電材料層34A,34Bを導電性カーボン(カーボンブラック)から形成した。また、SOI-1/SOI-2=1.0とした。
 セラミックスから作製された除去槽(分離槽)10は、外周部に側壁10Cが形成された平板状の第1部材10A、及び、外周部に側壁10Dが形成された平板状の第2部材10Bから構成されており、第1部材10Aの側壁10Cと第2部材10Bの側壁10Dとが接着剤(図示せず)によって接合されている。除去槽(分離槽)10の内面には、絶縁材料から成るライニング材35(ハッチング線は省略)が貼り付けられている。
 実施例1における多孔質炭素材料の製造方法にあっては、植物由来の材料として、籾殻を使用した。そして、植物由来の材料である籾殻を、ペレットマシーンを使用して固形化し、具体的には、平均的な直径が6mm、平均的な長さが30mmの略円筒形のペレット状の固形化された植物由来の材料を得た。尚、固形化する際にはバインダーを使用していないが、バインダーを使用してもよい。固形化された植物由来の材料の嵩密度は、0.2グラム/cm3乃至1.4グラム/cm3、具体的には、0.7グラム/cm3であった。次いで、固形化した状態で、400゜C乃至1400゜Cにて炭素化した。具体的には、マントルヒーターを用いて、窒素雰囲気下、500゜C、3時間で炭素化した。得られた、固形化した状態で炭素化された材料(多孔質炭素材料前駆体)の嵩密度は、0.2グラム/cm3乃至0.8グラム/cm3、具体的には、0.5グラム/cm3であった。また、固形化した状態で炭素化された材料の強熱残分は42%であり、強熱残分嵩密度は、0.1グラム/cm3以上、具体的には、0.5グラム/cm3×0.42=0.21グラム/cm3であった。その後、固形化した状態で炭素化された材料を、1モル/リットル、80゜Cの水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、24時間、攪拌した。次いで、中性になるまで洗浄を行い、得られた固形化された多孔質炭素材料を濾過し、120゜C、24時間乾燥させた。そして、20メッシュ及び200メッシュの篩を用いて分級し、多孔質炭素材料を得た。尚、得られた多孔質炭素材料に対して、ガス賦活法に基づく賦活処理、具体的には、900゜C、2時間の水蒸気を用いた賦活処理を行ってもよい。尚、窒素BET法に基づく表面積の値が950±150m2/グラムとなるように水蒸気賦活して得られた試料を、「実施例1A」とした。酸又はアルカリで処理することで得られた、固形化された多孔質炭素材料の強熱残分の値は、0.1質量%以上、20質量%以下、具体的には、9.3質量%であった。尚、嵩密度は、JIS K1474:2014「活性炭試験方法」に記載されている充填密度の測定方法に基づき求めることができる。また、籾殻を炭化し、酸又はアルカリで処理した多孔質炭素材料をバインダーを使用してペレットマシーンで固形化したものに水蒸気賦活処理を行うことでも、同様の多孔質炭素材料を得ることができる。
 得られた実施例1Aの多孔質炭素材料の水銀圧入法に基づく細孔分布を図5に「A」で示す。図5には、併せて、水銀圧入法に基づく椰子殻活性炭(比較例1A)の細孔分布(図5に「B」で示す)及び石炭系活性炭(比較例1B)の細孔分布(図5に「C」で示す)を示す。また、得られた多孔質炭素材料の特性等を、以下の表1に示す。尚、表1中、「比表面積」は、窒素BET法に基づく表面積(単位:m2/グラム)を示し、充填密度の単位はグラム/cm3である。また、「VBJH」はBJH法に基づき得られたメソ細孔の細孔容積であり、「VMP」はMP法に基づき得られたマイクロ細孔の細孔容積である。
〈表1〉
       比表面積 充填密度 VTotal VMacro VBJH VMP
実施例1A   964   0.26    1.70   0.70  0.65  0.27
比較例1A   929   0.51    0.50   0.16  0.06  0.40
比較例1B  1038    0.43    0.58   0.20  0.19  0.51
 実施例1において、多孔質炭素材料の全細孔体積VTotalは、1.0cm3/グラム乃至2.0cm3/グラムであり、0.1μm乃至2.0μmの細孔体積VMacroは、0.3cm3/グラム乃至1.0cm3/グラムであり、
0.05≦VMacro/VTotal≦1.0
を満足することが判った。
 そして、得られた多孔質炭素材料をバインダーと混合してペースト状とし、櫛型電極の形状を有する導電材料層34A,34Bの上で、ディスペンサを用いて櫛型電極となるように賦形し、バインダーを硬化させることで、導電材料層34A,34Bと一体となった電極層33A,33Bを得た。こうして得られた電極層33Aと導電材料層34A、及び、櫛型電極の形状を有する基部32Aを重ね合わせ、第1部材10Aの内部に配置した。また、こうして得られた電極層33Bと導電材料層34B、及び、櫛型電極の形状を有する基部32Bを重ね合わせ、第2部材10Bの内部に配置した。そして、第1部材10Aと第2部材10Bのそれぞれの外周部に形成された側壁10C,10Dにおいて第1部材10Aと第2部材10Bとを貼り合わせることで、一対の電極31A,31B(陽極31A、陰極31B)、及び、一対の電極31A,31Bによって構成された流路40を得ることができた。電極31Aの頂部は第2部材10Bの内面に接しているし、電極31Bの頂部は第1部材10Aの内面に接している。あるいは又、こうして得られた電極層33Aと導電材料層34A、及び、櫛型電極の形状を有する基部32Aを重ね合わせ、電極層33Bと導電材料層34B、及び、櫛型電極の形状を有する基部32Bを重ね合わせ、第1部材10Aの内部に配置した。そして、第1部材10Aと第2部材10Bのそれぞれの外周部に形成された側壁10C,10Dにおいて第1部材10Aと第2部材10Bとを貼り合わせることで、一対の電極31A,31B、及び、一対の電極31A,31Bによって構成された流路40を得ることができた。電極31Aの頂部及び電極31Bの頂部は第2部材10Bの内面に接している。尚、貼り合わせ前にセンサ部18を流路内(図2に「B」で示す)に配置しておく。
 そして、除去槽(分離槽)10の適切な位置に設けられた貫通孔に、フェントン試薬導入部13、pH調整剤導入部15、導入部14を設け、また、除去槽(分離槽)10の適切な位置に液体導入部11、液体排出部12を設けた。更には、適切な方法で、一対の電極31A,31B(具体的には、導電材料層34A,34B)を電源装置16に接続し、センサ部18をモニタ装置17に接続し、更には、液体排出部12を中和槽21に接続した。
 実施例1の不要物質除去方法(分離方法)にあっては、実施例1の不要物質除去装置(分離装置)を用いて、不要物質等として有機分子、高分子化合物、タンパク質、ウイルス、細菌、菌類等が含まれる液体(具体的には、水)から、不要物質等を除去、分離した。即ち、液体導入部11から流路40に液体を導入し、pH調整剤導入部15からpH調整剤を流路40に導入し、不要物質等を両方の電極に吸着させる。そして、ある程度の量の不要物質等が電極に吸着した後、一対の電極31A,31Bに電圧を印加した状態で、フェントン試薬導入部13及び導入部14からフェントン試薬を流路40に導入し、エレクトロ・フェントン反応に基づき、電極に吸着した不要物質等を分解する。尚、分解は、主に陰極において行われる。センサ部18を備えたモニタ装置17によって、液体排出部12から排出される液体の上述した特性をモニタすることで、フェントン試薬(FeSO4・7H2O及びH22)の投入を開始することができるし、フェントン試薬の投入を終了させることができる。液体からの不要物質等の除去、分離は連続処理であり、電極に吸着した不要物質等の分解(電極の再生処理)は一種のバッチ処理である。
 必要に応じて、一対の電極31A,31Bに電圧を印加した状態としてもよく、これによって、不要物質等が電荷を帯びている場合、電荷を帯びた不要物質等を、一層確実に、不要物質等が帯びた電荷と反対の電荷を帯びた電極に吸着させることができる。例えば、負の電荷を帯びたウイルスは、正極に引き付けられ、正極に吸着される。あるいは又、流路を流れる液体や不要物質等が分極され、電極に吸着されるし、流路を流れるイオン性の不要物質等が電極に吸着される。
 不要物質等を電極に吸着させている状態にあっては、液体排出部12から排出された液体は、中和槽21をバイパスし、凝集槽22において液体中の固形物が凝集され、凝集槽22で凝集した固形物は沈殿槽23で沈殿され、清浄になった液体は最終的に外部に放流される。
 また、エレクトロ・フェントン反応に基づき電極に吸着した不要物質等を分解している状態にあっては、液体排出部12から排出された液体は中和槽21において中和され、凝集槽22において液体中の固形物が凝集され、凝集槽22で凝集した固形物は沈殿槽23で沈殿され、清浄になった液体は最終的に外部に放流される。中和槽21に添加する中和剤として塩酸、硫酸、酢酸、クエン酸、リン酸等の酸性の中和剤を使用し、凝集槽22に添加する無機凝集剤として、硫酸アルミニウム(硫酸バンド)、PAC(ポリ塩化アルミニウム)、第2塩化鉄、ポリ硫酸第2鉄、硫酸第1鉄、消石灰(水酸化カルシウム)等を使用することができるし、有機凝集剤として高分子凝集剤を使用することができる。凝縮された固形物は、例えば、鉄系の固形物であり、フェントン試薬として再生可能である場合がある。
 また、バクテリオファージMS2の吸着試験(除去評価試験)[General Testing Protocol #6, WHO]で使用されている general test water を使用して行った。即ち、実施例1の不要物質除去装置(分離装置)を用いて、不要物質等として0.1グラムのバクテリオファージMS2が含まれる100cm3の液体(規定の試験水)から、フェントン反応に基づき不要物質等を除去、分離した。試験点数を6点とした。具体的には、図3に示した除去槽(分離槽)10の流路40内にバクテリオファージMS2が含まれる液体を充填し、試験開始時、20分経過後、40分経過後及び60分経過後のウイルス感染価[Log10(pfu)/ミリリットル]を求めた。その結果を図6に示す。従来の活性炭と比較して、バクテリオファージMS2を格段に高い除去率で除去、分離することができた。ここで、図6において、「A」は実施例1A、「B」は比較例1A、「C」は比較例1Bを示す。
 このような実施例1の不要物質除去方法(分離方法)にあっては、一対の電極31A,31B、及び、一対の電極31A,31Bによって構成された流路40によって、一種の水浄化フィルタが構成される。そして、エレクトロ・フェントン反応に基づき、電極に吸着した不要物質等を分解することで、フィルタとして機能する電極の再生を行うことができる。また、高い効率で不要物質等を除去、分離することが可能であり、高度の水浄化を行うことができる。しかも、一対の電極31A,31Bに電圧を印加しない状態でも、液体導入部から流路に液体を導入して、除去すべき不要物質(分離すべき物質)を電極に吸着させることができるので、消費電力の低減を図ることができる。また、液体からの不要物質等の除去、分離を低コストで実現することができるし、簡素な構成、構造の浄化装置を提供することができる。
 尚、一対の電極31A,31Bの一方を構成する電極層33A,33Bは多孔質炭素材料を含み、一対の電極31A,31Bの他方を構成する電極層33A,33Bは炭素系材料(具体的には、多孔質炭素材料、及び、例えば、カーボンブラックのような導電性カーボン、ホウ素ドープカーボン等、導電性が高く、過電圧の低い電極材料)あるいは白金黒を含む構成においても、一対の電極31A,31Bを櫛型電極とするが故に、不要物質等を高い除去率で除去することができた。あるいは又、一対の電極31A,31Bのそれぞれを構成する電極層33A,33Bが炭素系材料を含む構成においても、一対の電極31A,31Bを櫛型電極とするが故に、不要物質等を高い除去率で除去することができた。
 実施例1の不要物質除去装置(但し、第2の態様に係る不要物質除去装置)(あるいは、分離装置)における電極及び流路の概念図を図7に示し、実施例1の不要物質除去装置(あるいは、分離装置)における電極[但し、本開示の第2の態様に係る不要物質除去装置(あるいは、分離装置)における電極]の模式的な一部断面図を図8に示すように、一対の電極31a,31bを平行平板の電極とし、一対の電極31a,31bの少なくとも一方は(実施例1にあっては両方が)、基部32a,32b、及び、基部32a,32bの表面に設けられた多孔質炭素材料を含む電極層33a,33bから成るといった実施例1の不要物質除去装置(あるいは、分離装置)においても、一対の電極31a31bに電圧を印加した状態で、流路40’を流れる液体中の不要物質等(即ち、除去すべき不要物質あるいは分離すべき物質)を電極(電極31a、又は、電極31b、又は、電極31a及び電極31b)に吸着させることで、電極31a,31bの電極層33a,33bを多孔質炭素材料から構成するが故に、また、2つの電極31a,31bによって一種の通液型キャパシタ(電気二重層キャパシタ)が構成されるが故に、不要物質等を高い除去率で除去、分離することができた。尚、基部32a,32bと電極層33a,33bとの間には、導電材料層34a,34bが挟み込まれている。
 また、例えば、円筒形あるいは管状の除去槽の中心部に電極の一方を配置し、除去槽の側壁の内面あるいは内壁に電極の他方を配置するといった構造を採用することもできる。
 実施例2は、本開示の第2の態様に係る不要物質の除去方法(分離方法)に関する。実施例2にあっても、実施例1において説明した不要物質除去装置(本開示の第1の態様~第2の態様に係る不要物質除去装置)(あるいは、分離装置)を用いる。実施例2の不要物質除去方法(分離方法)にあっては、一対の電極31A,31B,31a,31b、及び、一対の電極31A,31B,31a,31bによって構成された流路40によって、エレクトロ・フェントン反応に基づく不要物質の除去方法(分離すべき物質の分離方法)が実行される。
 即ち、一対の電極31A,31B,31a,31bに電圧を印加した状態で、液体導入部11から流路40に液体を導入し、フェントン試薬導入部13等から流路40にフェントン試薬を流路40に導入し、エレクトロ・フェントン反応に基づき、液体中の除去すべき不要物質を分解し、あるいは又、液体中の分離すべき物質を分離、分解する。
 液体排出部12から排出された液体は中和槽21において中和され、凝集槽22において液体中の固形物が凝集され、凝集槽22で凝集した固形物は沈殿槽23で沈殿され、清浄になった液体は最終的に外部に放流される。
 実施例2にあっても、高い効率で不要物質を除去することができ、あるいは又、物質を分離することができ、高度の水浄化を行うことができた。
 実施例3は、本開示の分離装置及び分離方法に関する。
 実施例3の分離装置は、
 分離槽10、
 分離槽10内に配された一対の電極31A,31a,31B,31b(陽極31A,31a及び陰極31B,31b)、
 一対の電極31A,31a,31B,31bによって構成された流路40、
 分離すべき物質を含む液体(具体的には、水)を流路40に導入する液体導入部11、
 液体を流路40から排出する液体排出部12、並びに、
 一対の電極31A,31a,31B,31bに電圧を印加する電源装置16、
を備えており、
 一対の電極31A,31a,31B,31bは、櫛型電極から構成されており、
 少なくとも一方の電極は多孔質炭素材料を含む。
 分離すべき物質は帯電していることが好ましい。また、想定される空間速度SVとして、1×100乃至1×104(Hr-1)を挙げることができる。場合によっては、例えば、ポリ塩化アルミニウムのような物質を添加することで、分離すべき物質の粒径を大きくすると同時に帯電させることが可能である。また、空間速度SVの値は、実施例1~実施例2にも適用することができる。
 尚、実施例3の分離装置の概念図は、図1に示した実施例1の不要物質除去装置を構成する除去層10(電極31A,31a,31B,31b、流路40、液体導入部11、液体排出部12及び電源装置16を含む)の概念図と同様である。また、実施例3の分離装置における電極及び流路の概念図は図2あるいは図7と同様であるし、実施例3の分離装置における電極の模式的な一部断面図は、図3A及び図3Bと同様であるし、電極の模式的な斜視図は図4と同様であるし、また、実施例3の分離装置における電極の模式的な一部断面図は、図8A及び図8Bと同様である。
 実施例3の分離装置は、フェントン試薬を流路40に導入するフェントン試薬導入部13、導入部14を備えていない点を除き、実質的に実施例1の不要物質除去装置の一部と同じ構成、構造を有する。実施例3の分離装置は、液体のpHを調整するためのpH調整剤を流路に導入するpH調整剤導入部15を更に備えていてもよい。また、液体排出部12から排出される液体の特性をモニタするモニタ装置17、センサ部18を更に備えていてもよい。各電極は、実施例1において説明したと同様に、基部、及び、基部の表面に設けられた電極層を含み、一対の電極の一方を構成する電極層は、多孔質炭素材料を含み、一対の電極の他方を構成する電極層は、前述したダイアモンド・ライク・カーボン等の材料から成る群から選択された少なくとも1種類の材料を含む。あるいは又、一対の電極のそれぞれを構成する電極層は、多孔質炭素材料を含む。多孔質炭素材料の特性は、実施例1において説明したとおりである。液体排出部12から排出された液体を中和する中和槽21、液体中の固形物を凝集する凝集槽22、凝集した固形物を沈殿させる沈殿槽23を更に備えていてもよい。
 以上のとおり、実施例3の分離装置の構成、構造は、実質的に実施例1において説明した不要物質除去装置の一部の構成、構造と同様とすることができるので、実施例3の分離装置の詳細な説明は省略する。
 実施例3の分離方法は、
 分離槽10、
 分離槽10内に配された一対の電極31A,31a,31B,31b(陽極31A,31a及び陰極31B,31b)、
 一対の電極31A,31a,31B,31bによって構成された流路40、
 分離すべき物質を含む液体(具体的には、水)を流路40に導入する液体導入部11、
 液体を流路40から排出する液体排出部12、並びに、
 一対の電極31A,31a,31B,31bに電圧を印加する電源装置16、
を備えており、
 一対の電極31A,31a,31B,31bは、櫛型電極から構成されており、
 少なくとも一方の電極は多孔質炭素材料を含む実施例3の分離装置を用いた分離方法であって、
 電源装置16から一対の電極31A,31a,31B,31b(陽極31A,31a及び陰極31B,31b)に電圧を印加し、液体導入部11から流路に液体を導入して、分離すべき物質と少なくとも一方の電極との間に電気二重層を形成し、以て、電気二重層が形成された電極近傍において、分離すべき物質を液体から分離する。分離すべき物質は、帯電状態に依存するが、陽極31A,31aに吸着し、あるいは又、陰極31B,31bに吸着する。液体は液体排出部12から排出されるが、場合によっては、液体排出部12から排出される液体の特性をモニタし、適宜、排出された液体の一部又は全部を液体導入部11から分離槽10に戻してもよい。ところで、電気二重層を形成するためには、液体中に電荷を有する成分(陽イオン及び陰イオン)の存在が必要とされる。通常の水の場合、H+及びH3+並びにOH-が存在する。電気二重層を大きくするためには、例えば、電極面積を大きくすればよい。あるいは又、多孔性材料から電極を構成することで、平坦な表面を有する電極よりも電気二重層を大きく形成することが可能となる。
 具体的には、一対の電極31A,31a,31B,31bに電圧を印加した状態として、分離すべき物質を含む液体を分離槽10へ導入することで、負の電荷を帯びた分離すべき物質は陽極31A,31aに吸着し、正の電荷を帯びた分離すべき物質は陰極31B,31bに吸着する。あるいは又、流路を流れる液体や物質が分極され、物質が電極に吸着されるし、流路を流れるイオン性の物質が電極に吸着される。
 そして、ある程度の量の物質が電極に吸着した後、分離すべき物質を含む液体の分離槽10への導入を中止し、分離槽10に液体導入部11から回収用液体を流す。次いで、一対の電極31A,31a,31B,31bに逆の電圧を印加する。即ち、陽極31A,31aを負の電位ととする。これによって、陽極31A,31aに吸着した物質を陽極31A,31aから離脱させることができる。陽極31A,31aから離脱した物質は、回収用液体と共に、液体排出部12から排出される。そして、適切な方法で回収用液体から物質を回収すればよい。また、同様にして、陰極31B,31bを正の電位とする。これによって、陰極31B,31bに吸着した物質を陰極31B,31bから離脱させることができる。陰極31B,31bから離脱した物質は、回収用液体と共に、液体排出部12から排出される。
 陽極31A,31aに吸着させる物質、回収用液体、回収用液体から物質の回収方法の組合せとして、以下を例示することができる。
[ケースA]
分離、回収すべき物質:表面にマイナス電荷を有するウイルスや細菌類
回収用液体     :水や、低濃度エタノール混合水等
物質の回収方法   :分離、回収すべき物質を吸着した電極を回収用液体に浸漬することで回収する。分離、回収すべき物質を不活性化してもよい場合には、加熱してもよい。
[ケースB]
分離、回収すべき物質:マイナス電荷を有するタンパク質や高分子
回収用液体     :水や、低濃度エタノール混合水、その他、有機溶媒等
物質の回収方法   :分離、回収すべき物質を吸着した電極を回収用液体に浸漬することで回収する。分離、回収すべき物質の構造が破壊されてもよい場合には、加熱してもよい。
[ケースC]
分離、回収すべき物質:表面にマイナス電荷を有する有機分子
回収用液体     :水や、有機溶媒等
物質の回収方法   :分離、回収すべき物質を吸着した電極を回収用液体に浸漬することで回収する。加熱してもよい。
[ケースD]
分離、回収すべき物質:表面にマイナス電荷を有する無機イオン
回収用液体     :水や、有機溶媒等
物質の回収方法   :分離、回収すべき物質を吸着した電極を回収用液体に浸漬することで回収する。加熱してもよい。
[ケースE]
分離、回収すべき物質:表面にマイナス電荷を有するコロイド粒子
回収用液体     :水や、有機溶媒等
物質の回収方法   :分離、回収すべき物質を吸着した電極を回収用液体に浸漬することで回収する。加熱してもよい。
 陰極31B,31bに吸着させる物質、回収用液体、回収用液体から物質の回収方法の組合せとして、以下を例示することができる。
[ケースa]
分離、回収すべき物質:表面にプラス電荷を有するウイルスや細菌類
回収用液体     :水や、低濃度エタノール混合水等
物質の回収方法   :分離、回収すべき物質を吸着した電極を回収用液体に浸漬することで回収する。分離、回収すべき物質を不活性化してもよい場合には、加熱してもよい。
[ケースb]
分離、回収すべき物質:プラス電荷を有するタンパク質や高分子
回収用液体     :水や、低濃度エタノール混合水、その他、有機溶媒等
物質の回収方法   :分離、回収すべき物質を吸着した電極を回収用液体に浸漬することで回収する。分離、回収すべき物質の構造が破壊されてもよい場合には、加熱してもよい。
[ケースc]
分離、回収すべき物質:表面にプラス電荷を有する有機分子
回収用液体     :水や、有機溶媒等
物質の回収方法   :分離、回収すべき物質を吸着した電極を回収用液体に浸漬することで回収する。加熱してもよい。
[ケースd]
分離、回収すべき物質:表面にプラス電荷を有する無機イオン
回収用液体     :水や、有機溶媒等
物質の回収方法   :分離、回収すべき物質を吸着した電極を回収用液体に浸漬することで回収する。加熱してもよい。
[ケースe]
分離、回収すべき物質:表面にプラス電荷を有するコロイド粒子
回収用液体     :水や、有機溶媒等
物質の回収方法   :分離、回収すべき物質を吸着した電極を回収用液体に浸漬することで回収する。加熱してもよい。
 分離すべき物質を含む液体が陽極31A,31aと接する直前に分離すべき物質を含む液体が陽イオン交換樹脂を通過するように、分離槽10内に、具体的には、分離槽10内の陽極31A,31aの上流領域に陽イオン交換樹脂を配置してもよいし、分離すべき物質を含む液体が陰極31B,31bと接する直前に分離すべき物質を含む液体が陰イオン交換樹脂を通過するように、分離槽10内に、具体的には、分離槽10内の陰極31B,31bの上流領域に陰イオン交換樹脂を配置してもよい。
 以上、好ましい実施例に基づき本開示を説明したが、本開示はこれらの実施例に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。実施例において説明した不要物質除去装置、分離装置あるいは不要物質除去方法、分離方法は、適宜、変更することができるし、また、実施例において説明した多孔質炭素材料、原料(植物由来の材料)、製造方法、製造条件等も例示であり、適宜、変更することができる。導電材料層を備えることは必須ではなく、基部を導電材料から構成する場合、導電材料層は不要である。
 本開示の第1の態様~第2の態様に係る不要物質除去装置によって、例えば、水の浄化による飲料水の取得を目的とした高品質の水浄化フィルタや浄化装置、汚水中のウイルスや細菌、有機物、汚染物質の除去、再生水の取得を目的とした高品質のフィルタや浄化装置を提供することができる。また、各種設備から排出される液体(例えば、食器洗浄機や洗濯機、水を使用する各種電気製品からの廃液、工場廃液)の処理を行うこともできる。また、本開示の分離装置によって、例えば、ウイルスや細菌、菌類を回収する回収装置;有機分子や高分子物質、アミノ酸から成る遺伝子やタンパク質等を回収する回収装置;無機イオンや、無機イオンを含むコロイド状物質を回収する回収装置;重金属イオンや、重金属イオンを含むコロイド状物質を回収する回収装置を提供することができる。
 尚、本開示は、以下のような構成を取ることもできる。
[A01]《不要物質除去装置・・・第1の態様》
 除去槽、
 除去槽内に配された一対の電極、
 一対の電極によって構成された流路、
 フェントン試薬を流路に導入するフェントン試薬導入部、
 除去すべき不要物質を含む液体を流路に導入する液体導入部、並びに、
 液体を流路から排出する液体排出部、
を備えており、
 一対の電極は、櫛型電極から構成されている不要物質除去装置。
[A02]フェントン試薬導入部は、酸素原子を含む気体又は液体を流路に導入する導入部を備えている[A01]に記載の不要物質除去装置。
[A03]一対の電極に電圧を印加する電源装置を更に備えている[A01]又は[A02]に記載の不要物質除去装置。
[A04]液体のpHを調整するためのpH調整剤を流路に導入するpH調整剤導入部を更に備えている[A01]乃至[A03]のいずれか1項に記載の不要物質除去装置。
[A05]液体排出部から排出される液体の特性をモニタするモニタ装置を更に備えている[A01]乃至[A04]のいずれか1項に記載の不要物質除去装置。
[A06]各電極は、基部、及び、基部の表面に設けられた電極層を含む[A01]乃至[A05]のいずれか1項に記載の不要物質除去装置。
[A07]一対の電極の一方を構成する電極層は、多孔質炭素材料を含み、
 一対の電極の他方を構成する電極層は、ダイアモンド・ライク・カーボン、グラッシー・カーボン、カーボンファイバー、カーボンナノチューブ、グラフェン、炭素繊維、活性炭、カーボンブラック、ホウ素ドープカーボン、白金、金、銀、白金黒及びステンレス鋼から成る群から選択された少なくとも1種類の材料を含む[A06]に記載の不要物質除去装置。
[A08]一対の電極のそれぞれを構成する電極層は、多孔質炭素材料を含む[A06]乃至[A05]のいずれか1項に記載の不要物質除去装置。
[A09]多孔質炭素材料の全細孔体積VTotalは、1.0cm3/グラム乃至2.0cm3/グラムであり、0.1μm乃至2.0μmの細孔体積VMacroは、0.3cm3/グラム乃至1.0cm3/グラムであり、
0.05≦VMacro/VTotal≦1.0
を満足する[A07]又は[A08]に記載の不要物質除去装置。
[A10]液体排出部から排出された液体を中和する中和槽、
 中和槽から排出された液体中の固形物を凝集させる凝集槽、及び、
 凝集槽で凝集した固形物を沈殿させる沈殿槽、
を更に備えている[A01]乃至[A09]のいずれか1項に記載の不要物質除去装置。
[B01]《不要物質除去装置・・・第2の態様》
 除去槽、
 除去槽内に配された一対の電極、
 一対の電極によって構成された流路、
 フェントン試薬を流路に導入するフェントン試薬導入部、
 除去すべき不要物質を含む液体を流路に導入する液体導入部、並びに、
 液体を流路から排出する液体排出部、
を備えており、
 一対の電極の少なくとも一方は、基部、及び、基部の表面に設けられた多孔質炭素材料を含む電極層から成る不要物質除去装置。
[B02]フェントン試薬導入部は、酸素原子を含む気体又は液体を流路に導入する導入部を備えている[B01]に記載の不要物質除去装置。
[B03]一対の電極に電圧を印加する電源装置を更に備えている[B01]又は[B02]に記載の不要物質除去装置。
[B04]液体のpHを調整するためのpH調整剤を流路に導入するpH調整剤導入部を更に備えている[B01]乃至[B03]のいずれか1項に記載の不要物質除去装置。
[B05]液体排出部から排出される液体の特性をモニタするモニタ装置を更に備えている[B01]乃至[B04]のいずれか1項に記載の不要物質除去装置。
[B06]一対の電極のそれぞれを構成する電極層は、多孔質炭素材料を含む[B01]乃至[B05]のいずれか1項に記載の不要物質除去装置。
[B07]多孔質炭素材料の全細孔体積VTotalは、1.0cm3/グラム乃至2.0cm3/グラムであり、0.1μm乃至2.0μmの細孔体積VMacroは、0.3cm3/グラム乃至1.0cm3/グラムであり、
0.05≦VMacro/VTotal≦1.0
を満足する[B01]乃至[B06]のいずれか1項に記載の不要物質除去装置。
[B08]液体排出部から排出された液体を中和する中和槽、
 中和槽から排出された液体中の固形物を凝集させる凝集槽、及び、
 凝集槽で凝集した固形物を沈殿させる沈殿槽、
を更に備えている[B01]乃至[B07]のいずれか1項に記載の不要物質除去装置。
[C01]《不要物質除去方法・・・第1の態様》
 除去槽、
 除去槽内に配された一対の電極、
 一対の電極によって構成された流路、
 フェントン試薬を流路に導入するフェントン試薬導入部、
 除去すべき不要物質を含む液体を流路に導入する液体導入部、並びに、
 液体を流路から排出する液体排出部、
を備え、
 一対の電極は、櫛型電極から構成されている除去装置を用いた除去方法であって、
 液体導入部から流路に液体を導入し、除去すべき不要物質を電極に吸着させた後、
 一対の電極に電圧を印加した状態で、フェントン試薬導入部から流路にフェントン試薬を流路に導入し、電極に吸着した除去すべき不要物質を分解する不要物質除去方法。
[C02]《不要物質除去方法・・・第2の態様》
 除去槽、
 除去槽内に配された一対の電極、
 一対の電極によって構成された流路、
 フェントン試薬を流路に導入するフェントン試薬導入部、
 除去すべき不要物質を含む液体を流路に導入する液体導入部、並びに、
 液体を流路から排出する液体排出部、
を備え、
 一対の電極は、櫛型電極から構成されている除去装置を用いた除去方法であって、
 一対の電極に電圧を印加した状態で、液体導入部から流路に液体を導入し、フェントン試薬導入部から流路にフェントン試薬を流路に導入し、液体中の除去すべき不要物質を分解する不要物質除去方法。
 また、本開示は、以下のような分離装置、分離方法に適用することもできる。
[D01]《分離装置・・・第1の態様》
 分離槽、
 分離槽内に配された一対の電極、
 一対の電極によって構成された流路、
 分離すべき物質を含む液体を流路に導入する液体導入部、
 液体を流路から排出する液体排出部、並びに、
 一対の電極に電圧を印加する電源装置、
を備えており、
 一対の電極は櫛型電極から構成されており、
 少なくとも一方の電極は多孔質炭素材料を含む分離装置。
[D02]分離すべき物質は帯電している[D01]に記載の分離装置。
[D03]液体のpHを調整するためのpH調整剤を流路に導入するpH調整剤導入部を更に備えている[D01]又は[D02]に記載の分離装置。
[D04]液体排出部から排出される液体の特性をモニタするモニタ装置を更に備えている[D01]乃至[D03]のいずれか1項に記載の分離装置。
[D05]各電極は、基部、及び、基部の表面に設けられた電極層を含む[D01]乃至[D04]のいずれか1項に記載の分離装置。
[D06]一対の電極の一方を構成する電極層は、多孔質炭素材料を含み、
 一対の電極の他方を構成する電極層は、ダイアモンド・ライク・カーボン、グラッシー・カーボン、カーボンファイバー、カーボンナノチューブ、グラフェン、炭素繊維、活性炭、カーボンブラック、ホウ素ドープカーボン、白金、金、銀、白金黒及びステンレス鋼から成る群から選択された少なくとも1種類の材料を含む[D05]に記載の分離装置。
[D07]一対の電極のそれぞれを構成する電極層は、多孔質炭素材料を含む[D05]に記載の分離装置。
[D08]多孔質炭素材料の全細孔体積VTotalは、1.0cm3/グラム乃至2.0cm3/グラムであり、0.1μm乃至2.0μmの細孔体積VMacroは、0.3cm3/グラム乃至1.0cm3/グラムであり、
0.05≦VMacro/VTotal≦1.0
を満足する[D01]乃至[D07]のいずれか1項に記載の分離装置。
[E01]《分離装置・・・第2の態様》
 分離槽、
 分離槽内に配された一対の電極、
 一対の電極によって構成された流路、
 フェントン試薬を流路に導入するフェントン試薬導入部、
 分離すべき物質を含む液体を流路に導入する液体導入部、並びに、
 液体を流路から排出する液体排出部、
を備えており、
 一対の電極は、櫛型電極から構成されている分離装置。
[E02]フェントン試薬導入部は、酸素原子を含む気体又は液体を流路に導入する導入部を備えている[E01]に記載の分離装置。
[E03]一対の電極に電圧を印加する電源装置を更に備えている[E01]又は[E02]に記載の分離装置。
[E04]液体のpHを調整するためのpH調整剤を流路に導入するpH調整剤導入部を更に備えている[E01]乃至[E03]のいずれか1項に記載の分離装置。
[E05]液体排出部から排出される液体の特性をモニタするモニタ装置を更に備えている[E01]乃至[E04]のいずれか1項に記載の分離装置。
[E06]各電極は、基部、及び、基部の表面に設けられた電極層を含む[E01]乃至[E05]のいずれか1項に記載の分離装置。
[E07]一対の電極の一方を構成する電極層は、多孔質炭素材料を含み、
 一対の電極の他方を構成する電極層は、ダイアモンド・ライク・カーボン、グラッシー・カーボン、カーボンファイバー、カーボンナノチューブ、グラフェン、炭素繊維、活性炭、カーボンブラック、ホウ素ドープカーボン、白金、金、銀、白金黒及びステンレス鋼から成る群から選択された少なくとも1種類の材料を含む[E06]に記載の分離装置。
[E08]一対の電極のそれぞれを構成する電極層は、多孔質炭素材料を含む[E06]に記載の分離装置。
[E09]多孔質炭素材料の全細孔体積VTotalは、1.0cm3/グラム乃至2.0cm3/グラムであり、0.1μm乃至2.0μmの細孔体積VMacroは、0.3cm3/グラム乃至1.0cm3/グラムであり、
0.05≦VMacro/VTotal≦1.0
を満足する[E07]又は[E08]に記載の分離装置。
[E10]液体排出部から排出された液体を中和する中和槽、
 中和槽から排出された液体中の固形物を凝集させる凝集槽、及び、
 凝集槽で凝集した固形物を沈殿させる沈殿槽、
を更に備えている[E01]乃至[E09]のいずれか1項に記載の分離装置。
[F01]《分離装置・・・第3の態様》
 分離槽、
 分離槽内に配された一対の電極、
 一対の電極によって構成された流路、
 フェントン試薬を流路に導入するフェントン試薬導入部、
 分離すべき物質を含む液体を流路に導入する液体導入部、並びに、
 液体を流路から排出する液体排出部、
を備えており、
 一対の電極の少なくとも一方は、基部、及び、基部の表面に設けられた多孔質炭素材料を含む電極層から成る分離装置。
[G01]《分離方法・・・第1の態様》
 分離槽、
 分離槽内に配された一対の電極、
 一対の電極によって構成された流路、
 分離すべき物質を含む液体を流路に導入する液体導入部、
 液体を流路から排出する液体排出部、並びに、
 一対の電極に電圧を印加する電源装置、
を備えており、
 一対の電極は櫛型電極から構成されており、
 少なくとも一方の電極は多孔質炭素材料を含む分離装置を用いた分離方法であって、
 電源装置から一対の電極に電圧を印加し、液体導入部から流路に液体を導入して、分離すべき物質と少なくとも一方の電極との間に電気二重層を形成し、以て、電気二重層が形成された電極近傍において、分離すべき物質を液体から分離する分離方法。
[G02]《分離方法・・・第2の態様》
 分離槽、
 分離槽内に配された一対の電極、
 一対の電極によって構成された流路、
 フェントン試薬を流路に導入するフェントン試薬導入部、
 分離すべき物質を含む液体を流路に導入する液体導入部、並びに、
 液体を流路から排出する液体排出部、
を備え、
 一対の電極は、櫛型電極から構成されている分離装置を用いた分離方法であって、
 液体導入部から流路に液体を導入し、分離すべき物質を電極に吸着させた後、
 一対の電極に電圧を印加した状態で、フェントン試薬導入部から流路にフェントン試薬を流路に導入し、電極に吸着した分離すべき物質を分解する分離方法。
[G03]《分離方法・・・第3の態様》
 分離槽、
 分離槽内に配された一対の電極、
 一対の電極によって構成された流路、
 フェントン試薬を流路に導入するフェントン試薬導入部、
 分離すべき物質を含む液体を流路に導入する液体導入部、並びに、
 液体を流路から排出する液体排出部、
を備え、
 一対の電極は、櫛型電極から構成されている分離装置を用いた分離方法であって、
 一対の電極に電圧を印加した状態で、液体導入部から流路に液体を導入し、フェントン試薬導入部から流路にフェントン試薬を流路に導入し、液体中の分離すべき物質を分解する分離方法。
10・・・除去槽、11・・・液体導入部、12・・・液体排出部、13・・・フェントン試薬導入部、14・・・導入部、15・・・pH調整剤導入部、16・・・電源装置、17・・・モニタ装置、18・・・センサ部、21・・・中和槽、22・・・凝集槽、23・・・沈殿槽、31A,31a,31B,31b・・・電極、32A,32a,32B,32b・・・基部、33A,33a,33B,33b・・・電極層、34A,34a,34B,34b・・・導電体層、35・・・ライニング材、40・・・流路

Claims (15)

  1.  除去槽、
     除去槽内に配された一対の電極、
     一対の電極によって構成された流路、
     フェントン試薬を流路に導入するフェントン試薬導入部、
     除去すべき不要物質を含む液体を流路に導入する液体導入部、並びに、
     液体を流路から排出する液体排出部、
    を備えており、
     一対の電極は、櫛型電極から構成されている不要物質除去装置。
  2.  フェントン試薬導入部は、酸素原子を含む気体又は液体を流路に導入する導入部を備えている請求項1に記載の不要物質除去装置。
  3.  一対の電極に電圧を印加する電源装置を更に備えている請求項1に記載の不要物質除去装置。
  4.  液体のpHを調整するためのpH調整剤を流路に導入するpH調整剤導入部を更に備えている請求項1に記載の不要物質除去装置。
  5.  液体排出部から排出される液体の特性をモニタするモニタ装置を更に備えている請求項1に記載の不要物質除去装置。
  6.  各電極は、基部、及び、基部の表面に設けられた電極層を含む請求項1に記載の不要物質除去装置。
  7.  一対の電極の一方を構成する電極層は、多孔質炭素材料を含み、
     一対の電極の他方を構成する電極層は、ダイアモンド・ライク・カーボン、グラッシー・カーボン、カーボンファイバー、カーボンナノチューブ、グラフェン、炭素繊維、活性炭、カーボンブラック、ホウ素ドープカーボン、白金、金、銀、白金黒及びステンレス鋼から成る群から選択された少なくとも1種類の材料を含む請求項6に記載の不要物質除去装置。
  8.  一対の電極のそれぞれを構成する電極層は、多孔質炭素材料を含む請求項6に記載の不要物質除去装置。
  9.  多孔質炭素材料の全細孔体積VTotalは、1.0cm3/グラム乃至2.0cm3/グラムであり、0.1μm乃至2.0μmの細孔体積VMacroは、0.3cm3/グラム乃至1.0cm3/グラムであり、
    0.05≦VMacro/VTotal≦1.0
    を満足する請求項8に記載の不要物質除去装置。
  10.  液体排出部から排出された液体を中和する中和槽、
     中和槽から排出された液体中の固形物を凝集させる凝集槽、及び、
     凝集槽で凝集した固形物を沈殿させる沈殿槽、
    を更に備えている請求項1に記載の不要物質除去装置。
  11.  除去槽、
     除去槽内に配された一対の電極、
     一対の電極によって構成された流路、
     フェントン試薬を流路に導入するフェントン試薬導入部、
     除去すべき不要物質を含む液体を流路に導入する液体導入部、並びに、
     液体を流路から排出する液体排出部、
    を備えており、
     一対の電極の少なくとも一方は、基部、及び、基部の表面に設けられた多孔質炭素材料を含む電極層から成る不要物質除去装置。
  12.  除去槽、
     除去槽内に配された一対の電極、
     一対の電極によって構成された流路、
     フェントン試薬を流路に導入するフェントン試薬導入部、
     除去すべき不要物質を含む液体を流路に導入する液体導入部、並びに、
     液体を流路から排出する液体排出部、
    を備え、
     一対の電極は、櫛型電極から構成されている除去装置を用いた除去方法であって、
     液体導入部から流路に液体を導入し、除去すべき不要物質を電極に吸着させた後、
     一対の電極に電圧を印加した状態で、フェントン試薬導入部から流路にフェントン試薬を流路に導入し、電極に吸着した除去すべき不要物質を分解する不要物質除去方法。
  13.  除去槽、
     除去槽内に配された一対の電極、
     一対の電極によって構成された流路、
     フェントン試薬を流路に導入するフェントン試薬導入部、
     除去すべき不要物質を含む液体を流路に導入する液体導入部、並びに、
     液体を流路から排出する液体排出部、
    を備え、
     一対の電極は、櫛型電極から構成されている除去装置を用いた除去方法であって、
     一対の電極に電圧を印加した状態で、液体導入部から流路に液体を導入し、フェントン試薬導入部から流路にフェントン試薬を流路に導入し、液体中の除去すべき不要物質を分解する不要物質除去方法。
  14.  分離槽、
     分離槽内に配された一対の電極、
     一対の電極によって構成された流路、
     分離すべき物質を含む液体を流路に導入する液体導入部、
     液体を流路から排出する液体排出部、並びに、
     一対の電極に電圧を印加する電源装置、
    を備えており、
     一対の電極は櫛型電極から構成されており、
     少なくとも一方の電極は多孔質炭素材料を含む分離装置。
  15.  分離槽、
     分離槽内に配された一対の電極、
     一対の電極によって構成された流路、
     分離すべき物質を含む液体を流路に導入する液体導入部、
     液体を流路から排出する液体排出部、並びに、
     一対の電極に電圧を印加する電源装置、
    を備えており、
     一対の電極は櫛型電極から構成されており、
     少なくとも一方の電極は多孔質炭素材料を含む分離装置を用いた分離方法であって、
     電源装置から一対の電極に電圧を印加し、液体導入部から流路に液体を導入して、分離すべき物質と少なくとも一方の電極との間に電気二重層を形成し、以て、電気二重層が形成された電極近傍において、分離すべき物質を液体から分離する分離方法。
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