WO2021033786A1 - High-dielectric film and manufacturing method therefor - Google Patents

High-dielectric film and manufacturing method therefor Download PDF

Info

Publication number
WO2021033786A1
WO2021033786A1 PCT/KR2019/010452 KR2019010452W WO2021033786A1 WO 2021033786 A1 WO2021033786 A1 WO 2021033786A1 KR 2019010452 W KR2019010452 W KR 2019010452W WO 2021033786 A1 WO2021033786 A1 WO 2021033786A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
foil
dielectric film
metal compound
metal
foil structure
Prior art date
Application number
PCT/KR2019/010452
Other languages
French (fr)
Korean (ko)
Inventor
민의홍
조상호
구자민
Original Assignee
주식회사 솔루에타
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 솔루에타 filed Critical 주식회사 솔루에타
Priority to PCT/KR2019/010452 priority Critical patent/WO2021033786A1/en
Publication of WO2021033786A1 publication Critical patent/WO2021033786A1/en

Links

Images

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01GCAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G4/00Fixed capacitors; Processes of their manufacture
    • H01G4/002Details
    • H01G4/018Dielectrics
    • H01G4/06Solid dielectrics
    • H01G4/08Inorganic dielectrics
    • H01G4/10Metal-oxide dielectrics
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01GCAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G4/00Fixed capacitors; Processes of their manufacture
    • H01G4/002Details
    • H01G4/018Dielectrics
    • H01G4/20Dielectrics using combinations of dielectrics from more than one of groups H01G4/02 - H01G4/06

Definitions

  • the present invention relates to a high dielectric film and a method of manufacturing the same, and more specifically, to a high dielectric film and a method of manufacturing the dielectric film, in which a dielectric film is disposed between two foil structures.
  • a capacitor is an element of an electric circuit made for the purpose of accumulating electric charges.
  • the basic structure is composed of a dielectric and an electrode sandwiched therebetween, and an electrode withdrawal terminal is attached thereto and the whole is placed in a suitable frame Filling or resin molding.
  • the value indicating how well electric charges can be accumulated is called the capacitance of the capacitor.
  • the electrostatic capacity of the capacitor is proportional to the width of the electrode and the relative dielectric constant of the dielectric inserted between the electrodes, and is inversely proportional to the distance between the electrodes. Therefore, in order to increase the electrostatic capacity per unit volume, methods such as selecting a material with a high dielectric constant, using a thinner dielectric, and increasing the electrode area through structural studies (laminated structure, irregularity of the electrode surface, etc.) are used. have
  • dielectric materials are used for capacitors that are being developed and put into practical use as parts for electric and electronic devices, but they are generally manufactured in a structure that takes advantage of the characteristics of the materials used.
  • a strip-shaped dielectric and electrode foil are stacked on top of each other like a paper capacitor.
  • a variable capacitor with a variable capacitance structure which allows the static capacitance to be artificially changed continuously over a certain range.
  • One technical problem to be solved by the present invention is to provide a high dielectric film having improved electrical properties and a method of manufacturing the same.
  • Another technical problem to be solved by the present invention is to provide a high dielectric film having improved physical properties and a method of manufacturing the same.
  • Another technical problem to be solved by the present invention is to provide a high dielectric film with a simplified process process and a method for manufacturing the same.
  • the technical problem to be solved by the present invention is not limited to the above.
  • the present invention provides a method of manufacturing a high dielectric film.
  • a resin source material including a first metal compound particle and a second metal compound particle different from the first metal compound particle is applied onto a first metal foil.
  • Forming a first foil structure coated with a first resin layer including the first and second metal compound particles on the first metal foil, and applying the resin source material to the second metal foil Providing a step of forming a second foil structure coated with a second resin layer including the first and second metal compound particles on the second metal foil, the first resin layer, and the second resin layer Disposing the first foil structure and the second foil structure to face each other, and disposing a dielectric film containing a polymer between the first foil structure and the second foil structure spaced apart from each other, and It may include compressing the first foil structure, the second foil structure, and the dielectric film.
  • the step of forming the first foil structure and the step of forming the second foil structure each include preparing the resin source material, wherein the preparing of the resin source material includes the first metal compound particles , Preparing a preliminary source by mixing the second metal compound particles, a solvent, and a surfactant, and mixing the preliminary source, a binder, and an antifoaming agent.
  • the first metal compound particle may include BaTiO 3
  • the second metal compound particle may include BaZrO 3.
  • both the first metal foil and the second metal foil may contain copper (Cu).
  • the polymer may include polyimide.
  • the present invention provides a high dielectric film.
  • the high-k film is a dielectric film containing a polymer, disposed on an upper surface of the dielectric film, and comprising a first metal compound particle and a second metal compound particle on the first metal foil.
  • a first foil structure coated with a resin layer, and a second resin layer disposed on the lower surface of the dielectric film and including the first metal compound particles and the second metal compound particles are coated on the second metal foil.
  • the second foil structure may include, wherein the first resin layer is in contact with an upper surface of the dielectric film, and the second resin layer is in contact with a lower surface of the dielectric film.
  • the first metal foil and the second metal foil may contain the same metal, and the first metal compound particles and the second metal compound particles may contain different metal compounds.
  • a resin source material including a first metal compound particle and a second metal compound particle different from the first metal compound particle is applied onto a first metal foil.
  • Forming a first foil structure coated with a first resin layer including the first and second metal compound particles on the first metal foil, and applying the resin source material to the second metal foil Providing a step of forming a second foil structure coated with a second resin layer including the first and second metal compound particles on the second metal foil, the first resin layer, and the second resin layer Disposing the first foil structure and the second foil structure to face each other, disposing a dielectric film containing a polymer between the first foil structure and the second foil structure spaced apart from each other, And compressing the first foil structure, the second foil structure, and the dielectric film. Accordingly, a high dielectric film having improved electrical properties and physical properties may be provided.
  • a method of manufacturing a high dielectric film with a simplified manufacturing process may be provided.
  • FIG. 1 is a flowchart illustrating a method of manufacturing a high dielectric film according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a flow chart specifically illustrating a step of forming a first foil structure in a method of manufacturing a high dielectric film according to an exemplary embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a flowchart specifically illustrating a step of forming a second foil structure in a method of manufacturing a high dielectric film according to an exemplary embodiment of the present invention.
  • 4 to 6 are diagrams illustrating a manufacturing process of a high dielectric film according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 7 is a diagram illustrating a specific application example of a high dielectric film according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 10 is a graph comparing the surface properties of a foil structure manufactured according to the concentration of a surfactant and an antifoaming agent.
  • 11 is a photograph comparing resin source materials prepared according to the type of solvent.
  • first, second, and third are used to describe various components, but these components should not be limited by these terms. Accordingly, what is referred to as a first component in one embodiment may be referred to as a second component in another embodiment.
  • FIG. 1 is a flow chart illustrating a method of manufacturing a high dielectric film according to an embodiment of the present invention
  • FIG. 2 is a detailed description of a step of forming a first foil structure in a method of manufacturing a high dielectric film according to an embodiment of the present invention
  • 3 is a flowchart specifically illustrating a step of forming a second foil structure in a method of manufacturing a high dielectric film according to an embodiment of the present invention
  • FIGS. 4 to 6 are a high dielectric film according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 7 is a diagram illustrating a specific application example of a high dielectric film according to an embodiment of the present invention.
  • the first resin layer 120 may be coated on the first metal foil 110. Accordingly, the first foil structure 100 may be formed (S100). According to an embodiment, the forming of the first foil structure 100 may include preparing a preliminary source (S110), preparing a resin source material (S120), and replacing the resin source material with the first metal foil. It may include a step (S130) provided on (110). Hereinafter, each step will be described in detail.
  • the first metal compound particles, the second metal compound particles, a surfactant, and a solvent may be mixed. Accordingly, the preliminary source can be prepared. According to an embodiment, the first metal compound particle and the second metal compound particle may be different from each other.
  • the first metal compound particles may be BaTiO 3.
  • the second metal compound particle may be BaZrO 3.
  • BaTiO 3 is a high dielectric material and is generally used in high dielectric films.
  • problems such as a narrow operating temperature range, high high temperature dependence, and low reliability may occur.
  • BaTiO 3 and BaZrO 3 may be used together. That is, when BaTiO 3 and BaZrO 3 are used together in a high-k film, not only the above-described problems can be solved, but also high dielectric properties can be exhibited.
  • the surfactant may improve dispersibility of the first metal compound particles and the second metal compound particles. That is, the surfactant may be used as a dispersant.
  • the surfactant may be an ammonium polycarboxylic acid salt.
  • the content of the surfactant may be controlled.
  • the surfactant there is an advantage of improving the dispersibility of the first metal compound particles and the second metal compound particles, but when an excessive amount is used, a non-drying problem and a discoloration problem occurring during curing may occur. I can.
  • the solvent may be Terpineol.
  • the surfactant By the surfactant, the first metal compound particles and the second metal compound particles may be uniformly mixed in the solvent. Unlike the above, when MEK, Toluene, etc. are used as the solvent, a sedimentation phenomenon occurs compared to the case where Terpineol is used, so that the first metal compound particles and the second metal compound particles are not uniformly mixed. There may be a problem that cannot be done.
  • the surfactant may be mixed.
  • a material in which the first metal compound particles and the second metal compound particles are mixed may have a concentration of 60 to 80 wt% compared to the resin source material.
  • the surfactant may have a concentration of 0.5 to 1.5 wt% relative to the resin source material.
  • the first metal compound particles, the second metal compound particles, the surfactant, and the solvent may be mixed through a ball mill process.
  • the ball mill process may be performed for 2 hours at a rotation speed of 200 to 300 RPM through a Zr Bead having a size of 0.3 mm.
  • the preliminary source, the binder, and the antifoaming agent may be mixed.
  • the resin source material may be prepared.
  • the binder may be thermosetting epoxy.
  • the antifoaming agent may be a polyether having a concentration of 0.5 to 1.5 wt% relative to the resin source material. Air bubbles generated in the process of mixing the preliminary source and the binder may be removed by the antifoaming agent.
  • the antifoaming agent and the surfactant may be used in the same concentration.
  • the antifoaming agent and the surfactant may be used in a concentration of 6 wt%.
  • the concentration of the surfactant and the antifoaming agent is increased, taking into account that the non-drying problem and decoloring problems occur during curing, the concentration of the antifoaming agent and the surfactant can be controlled to 6 wt%. And, accordingly, the resin source material of excellent quality can be manufactured.
  • the antifoaming agent may be mixed. That is, in the manufacturing process of the resin source material, the defoaming agent may be finally mixed. In this case, air bubbles generated by the surfactant and the binder can be easily removed by the antifoaming agent. In contrast, when a foil structure is manufactured through a resin source material prepared by changing the mixing order of the antifoaming agent, a problem of deteriorating the surface characteristics of the foil structure may occur.
  • the resin source material may be provided on the first metal foil 110.
  • the first metal foil 110 may include copper (Cu).
  • the first metal foil 110 may include aluminum (Al). That is, the first metal foil 110 may be a copper (Cu) foil or an aluminum (Al) foil.
  • the first metal foil 110 may have a thickness of 30 ⁇ m to 40 ⁇ m.
  • the resin source material may be coated on the first metal foil 110. Thereafter, the resin source material may be cured. Accordingly, the first resin layer 120 may be formed on the first metal foil 110. As a result, the first resin layer 120 may include the first metal compound particles and the second metal compound particles.
  • the resin source material may be coated to a thickness of 10 ⁇ m on the first metal foil 110 using a Comma coater.
  • the line speed of the Comma coater can be maintained at 11 m/min.
  • the resin source material coated on the first metal foil 110 may be first dried at a temperature of 60° C. for 5 minutes and then secondary dried at a temperature of 120° C. for 10 minutes.
  • the first metal foil 110 may be heat treated before the resin source material is coated. Specifically, the first metal foil 110 may be heat-treated at a temperature of 700° C. and in a hydrogen atmosphere. Alternatively, the first metal foil 110 may be heat-treated in a nitrogen or argon (Ar) atmosphere.
  • the coating efficiency of the resin source material may be improved.
  • carbon (C) existing on the surface of the first metal foil 110 may be removed. Accordingly, the coating efficiency of the resin source material may be improved.
  • CH 4 may be generated.
  • a second resin layer 220 may be coated on the second metal foil 210. Accordingly, the second foil structure 200 may be formed (S200). According to an embodiment, the forming of the second foil structure 200 includes preparing a preliminary source (S210), preparing a resin source material (S220), and adding the resin source material to the second metal foil. It may include a step (S230) provided on the (210). Hereinafter, each step will be described in detail.
  • the preliminary source and the resin source material described in the step of manufacturing the first foil structure (S100) may be prepared.
  • the resin source material may be provided on the second metal foil 210.
  • the second metal foil 210 may include copper (Cu). That is, the second metal foil 210 may be a copper (Cu) foil or an aluminum (Al) foil.
  • the second metal foil 210 may have a thickness of 30 ⁇ m to 40 ⁇ m.
  • the resin source material may be coated on the second metal foil 210. Thereafter, the resin source material may be cured. Accordingly, the second resin layer 220 may be formed on the second metal foil 210. As a result, the second resin layer 220 may include the first metal compound particles and the second metal compound particles.
  • the resin source material may be coated with a thickness of 10 ⁇ m on the second metal foil 210 using a Comma coater.
  • the line speed of the Comma coater can be maintained at 11 m/min.
  • the resin source material coated on the second metal foil 210 may be first dried at a temperature of 60° C. for 5 minutes and then secondary dried at a temperature of 120° C. for 10 minutes.
  • the features described in the manufacturing method of the first foil structure 100 may also be applied to the manufacturing method of the second foil structure 200.
  • the first foil structure 100 and the second foil structure 200 may be disposed to be spaced apart from each other. According to an embodiment, the first foil structure 100 and the second foil structure 200 may be disposed so that the first resin layer 120 and the second resin layer 220 face each other ( S300).
  • a dielectric film 300 may be disposed between the first foil structure 100 and the second foil structure 200 spaced apart from each other (S400).
  • the dielectric film 300 may include a polymer.
  • the polymer may include polyimide.
  • the dielectric film 300 may have a thickness of 6 ⁇ m to 8 ⁇ m.
  • the polymer may include PA, PET, PE, PEN, and the like.
  • the dielectric film 300 is formed of the first resin layer 120 and the second resin layer 220. ) Can be placed between.
  • the first foil structure 100, the second foil structure 200, and the dielectric film 300 may be compressed (S500). Accordingly, the high dielectric film 10 may be manufactured. According to an embodiment, the first foil structure 100, the second foil structure 200, and the dielectric film 300 may be compressed through a hot press process. In this case, the hot pressing process may be performed for 30 minutes at a temperature of 140 to 160 °C and a pressure of 150 to 200 kgf/cm 2.
  • the high dielectric film 10 is disposed on an upper surface of the dielectric film 300 and the dielectric film 300 including the polymer, and the first metal foil 110 It is disposed on the first foil structure 100 coated with the first resin layer 120 including the metal compound particles and the second metal compound particles, and the lower surface of the dielectric film 300, and the second Including the second foil structure 200 coated with the second resin layer 220 including the first metal compound particles and the second metal compound particles on a metal foil 210, the first number
  • the stratum 110 may be in contact with the upper surface of the dielectric film 300, and the second resin layer 210 may include in contact with the lower surface of the dielectric film 300. Accordingly, the high dielectric film 10 with improved electrical properties and physical properties may be provided.
  • the high dielectric film 10 may be used by being embedded in a substrate.
  • the high dielectric film 10 may be embedded in a printed circuit board (PBC) 20 on which the IC chip 30 is disposed.
  • the high dielectric film 10 may operate as a capacitor.
  • the printed circuit board in which the high-k film 10 is embedded may improve circuit performance.
  • BaTiO 3 powder, BaZrO 3 powder, polycarboxylic acid ammonium salt (surfactant), and Terpineol (solvent) were sequentially mixed to prepare a preliminary source material.
  • BaTiO 3 powder and BaZrO 3 powder were mixed at a dispersion ratio of 60 to 80 wt%, and the polycarboxylic acid ammonium salt was 0.5 to 1.5 wt% of Sannov 5468, and the mixing method was Ball mill (Bead Zr 0.3 mm) was mixed for 2 hours at 200-300 RPM.
  • thermosetting epoxy binder
  • defoaming agent 0.5 to 1.5 wt% Sannov 551
  • the resin source material according to the above-described embodiment, and rolled copper having a thickness of 35 ⁇ 5 ⁇ m are prepared. Thereafter, a resin source material was coated on the rolled copper at a speed of 11m/min through a Comma coater, and the primary drying was performed at a temperature of 60°C for 5 minutes, followed by secondary drying at a temperature of 120°C for 10 minutes. Was carried out to prepare a first foil structure.
  • the above-described first foil structure, second foil structure, and a PI film having a thickness of 7 ⁇ 1 ⁇ m were prepared. After arranging the resin coating layer of each foil structure to face each other with the PI film interposed, it was compressed for 30 minutes at a temperature of 140 to 160°C and a force of 150 to 200 kgf/cm 2 through hot press, and according to the above example A high dielectric film according to was prepared.
  • Resin source material according to the prepared in the method of manufacturing a resin source material according to the embodiment described above, BaTiO 3 powder, BaZrO 3 powder, Terpineol, a defoaming agent, a polycarboxylic acid ammonium salt, and Comparative Example 1 were mixed in the order of a thermosetting Epoxy Was prepared. Thereafter, the resin source material according to Comparative Example 1 was coated on the rolled copper to prepare a foil structure according to Comparative Example 1.
  • the resin source material according to Comparative Example 2 was prepared by the method of manufacturing a resin source material according to the above-described embodiment, but simultaneously mixing BaTiO 3 powder, BaZrO 3 powder, polycarboxylic acid ammonium salt, Terpineol, thermosetting epoxy, and antifoaming agent. Was prepared. Thereafter, the resin source material according to Comparative Example 2 was coated on the rolled copper to prepare a foil structure according to Comparative Example 1.
  • the resin source material according to Comparative Example 3 was prepared by the method of manufacturing a resin source material according to the above-described embodiment, but mixed in the order of BaTiO 3 powder, BaZrO 3 powder, polycarboxylic acid ammonium salt, Terpineol, antifoaming agent, and thermosetting epoxy. Was prepared. Thereafter, the resin source material according to Comparative Example 3 was coated on rolled copper to prepare a foil structure according to Comparative Example 3.
  • Comparative Example 4 Prepared by the method of preparing a resin source material according to the above-described embodiment, but after sequentially mixing BaTiO 3 powder, BaZrO 3 powder, polycarboxylic acid ammonium salt, and Terpineol, thermosetting epoxy and antifoaming agent were simultaneously mixed to obtain Comparative Example 4
  • the resin source material was prepared according to. Thereafter, a resin source material according to Comparative Example 4 was coated on rolled copper to prepare a foil structure according to Comparative Example 4.
  • a resin source material according to Comparative Example 5 was prepared by manufacturing the resin source material according to the above-described embodiment, but without using an ammonium polycarboxylic acid salt, and mixing the remaining materials. Thereafter, the resin source material according to Comparative Example 5 was coated on rolled copper to prepare a foil structure according to Comparative Example 5.
  • the surface of the foil structure according to the embodiment is photographed and shown.
  • the concentration of the surfactant and the antifoaming agent was controlled to 6 wt%.
  • (A) and (b) of FIG. 9 show states photographed at different magnifications.
  • FIG. 10 is a graph comparing the surface properties of a foil structure manufactured according to the concentration of a surfactant and an antifoaming agent.
  • a plurality of resin source materials according to the above embodiments are prepared, but the concentrations of the surfactant and the antifoam are different from each other, and a foil structure is manufactured through each of the prepared resin source materials. Surface properties were measured. The measured results are summarized in ⁇ Table 2> below.
  • 11 is a photograph comparing resin source materials prepared according to the type of solvent.
  • the prepared resin source material was photographed and shown for the case of using MEK (methyl ethyl ketone) as the solvent and the case of using Terpineol.
  • Figure 11 (a) shows a case where MEK is used
  • Figure 11 (b) shows a case where Terpineol is used.
  • FIG. 12(a) shows a low magnification photograph
  • FIG. 12(b) shows a high magnification photograph.
  • FIG. 15A shows a low magnification photograph
  • FIG. 12B shows a high magnification photograph.
  • FIG. 16A shows a low magnification photograph
  • FIG. 12B shows a high magnification photograph.
  • the high-k film and its manufacturing method according to an embodiment of the present invention may be used in various industrial fields such as a thin film capacitor inserted into a PCB substrate.

Abstract

Provided is a high-dielectric film. The high-dielectric film may comprise: a dielectric film containing a polymer; a first foil structure, which is disposed on the top surface of the dielectric film and in which a first resin layer containing first metal compound particles and second metal compound particles is coated on a first metal foil; and a second foil structure, which is disposed on the bottom surface of the dielectric film and in which a second resin layer containing the first metal compound particles and the second metal compound particles is coated on a second metal foil.

Description

고유전 필름 및 그 제조 방법High dielectric film and its manufacturing method
본 발명은 고유전 필름 및 그 제조 방법에 관한 것으로서, 보다 구체적으로는 두개의 호일 구조체 사이에 유전 필름이 배치된, 고유전 필름 및 그 제조 방법에 관련된 것이다. The present invention relates to a high dielectric film and a method of manufacturing the same, and more specifically, to a high dielectric film and a method of manufacturing the dielectric film, in which a dielectric film is disposed between two foil structures.
커패시터는 전하를 축적하는 것을 목적으로 하여 만들어진 전기회로의 소자로서, 기본적인 구조는 유전체(誘電體)와 이것을 사이에 끼는 전극으로 이루어지며, 여기에 전극인출 단자(端子)를 달고 전체를 적당한 틀에 채우거나 수지성형(俊脂成形)을 한다. 전하를 어느 정도로 잘 축적할 수 있는가를 나타내는 값을 그 커패시터의 정전기용량(capacitance)이라 한다.A capacitor is an element of an electric circuit made for the purpose of accumulating electric charges. The basic structure is composed of a dielectric and an electrode sandwiched therebetween, and an electrode withdrawal terminal is attached thereto and the whole is placed in a suitable frame Filling or resin molding. The value indicating how well electric charges can be accumulated is called the capacitance of the capacitor.
커패시터의 정전기용량은 전극의 넓이 및 전극 사이에 삽입한 유전체의 비유전율에 비례하고, 전극간 거리에 반비례한다. 따라서 단위 부피당 정전기용량을 크게 하기 위해 비유전율이 큰 재료의 선택, 보다 얇은 유전체의 사용, 구조면에서의 연구(적층구조, 전극표면의 요철화 등)에 의한 전극의 대면적화 등의 방법이 쓰이고 있다The electrostatic capacity of the capacitor is proportional to the width of the electrode and the relative dielectric constant of the dielectric inserted between the electrodes, and is inversely proportional to the distance between the electrodes. Therefore, in order to increase the electrostatic capacity per unit volume, methods such as selecting a material with a high dielectric constant, using a thinner dielectric, and increasing the electrode area through structural studies (laminated structure, irregularity of the electrode surface, etc.) are used. have
커패시터에 직류전압을 걸면 각 전극에는 걸린 전압의 극성(極性)에 따라, 또한 그 전압과 정전기용량에 비례하여, 전하가 거의 순간적으로 축적되어 전원으로부터 전류로서 공급된다. 따라서 회로에는 과도적(過渡的)인 전류는 흐르지만 정상적인 전류는 흐르지 않는다. 한편 교류전압을 커패시터에 걸었을 경우에는, 직류를 걸었을 때 생기는 순간적인 충전현상이 그 전극의 극성변화에 따라 변화하므로 커패시터의 전극에는 끊임없이 전류가 흘러들게 된다. 그리하여 단위시간에 전극으로 출입하는 전하량은 정전기용량이 클수록, 또 극성의 전환속도, 즉 주파수가 높을수록 비례적으로 많아진다.When a DC voltage is applied to the capacitor, charge is almost instantaneously accumulated and supplied as a current from the power source according to the polarity of the voltage applied to each electrode and in proportion to the voltage and the electrostatic capacity. Therefore, transient current flows in the circuit, but normal current does not flow. On the other hand, when an AC voltage is applied to the capacitor, the instantaneous charging phenomenon that occurs when DC is applied changes according to the polarity change of the electrode, so that a current constantly flows through the electrode of the capacitor. Thus, the amount of charge entering and leaving the electrode in a unit time increases proportionally as the electrostatic capacity increases and the polarity conversion speed, that is, the frequency increases.
전기, 전자기기용부품으로서 개발·실용화되고 있는 커패시터에는 각종 유전체 재료를 사용하는데, 사용재료의 특징을 살리는 구조로 제작하는 것이 일반적이다. 구조면으로 크게 나누어 보면, 종이커패시터처럼 띠모양의 유전체와 전극박을 겹쳐 돌돌만 두루마리형 커패시터, 원판모양이나 원통·각판모양의 자기질(磁器質) 유전체의 양면에 은(銀) 전극을 단 단판형커패시터, 운모커패시터처럼 유전체와 전극을 번갈아 쌓아올린 적층형커패시터, 유전체막을 화학적으로 생성하여 단위부피당 용량을 크게 한 전해 커패시터 등 4종류가 있다. 이 밖에 가변용량 구조의 가변커패시터가 있는데, 이것은 어떤 범위에 걸쳐 인위적으로 정전기용량을 연속적으로 변할 수 있게 한 것이다.Various dielectric materials are used for capacitors that are being developed and put into practical use as parts for electric and electronic devices, but they are generally manufactured in a structure that takes advantage of the characteristics of the materials used. In terms of structure, a strip-shaped dielectric and electrode foil are stacked on top of each other like a paper capacitor. There are four types: plate-type capacitors, stacked capacitors in which dielectrics and electrodes are stacked alternately like mica capacitors, and electrolytic capacitors in which the capacity per unit volume is increased by chemically generating a dielectric film. In addition, there is a variable capacitor with a variable capacitance structure, which allows the static capacitance to be artificially changed continuously over a certain range.
하지만, 이러한 기존의 기술에 문제점 및 한계점이 지속적으로 발견됨에 따라, 이를 해결하기 위한 다양한 커패시터 기술들이 연구 및 개발되고 있다. However, as problems and limitations in such existing technologies are continuously discovered, various capacitor technologies for solving these problems are being researched and developed.
본 발명이 해결하고자 하는 일 기술적 과제는, 전기적 특성이 향상된 고유전 필름 및 그 제조 방법을 제공하는 데 있다. One technical problem to be solved by the present invention is to provide a high dielectric film having improved electrical properties and a method of manufacturing the same.
본 발명이 해결하고자 하는 다른 기술적 과제는, 물리적 특성이 향상된 고유전 필름 및 그 제조 방법을 제공하는 데 있다. Another technical problem to be solved by the present invention is to provide a high dielectric film having improved physical properties and a method of manufacturing the same.
본 발명이 해결하고자 하는 또 다른 기술적 과제는, 공정 과정이 간소화된 고유전 필름 및 그 제조 방법을 제공하는 데 있다. Another technical problem to be solved by the present invention is to provide a high dielectric film with a simplified process process and a method for manufacturing the same.
본 발명이 해결하고자 하는 기술적 과제는 상술된 것에 제한되지 않는다. The technical problem to be solved by the present invention is not limited to the above.
상기 기술적 과제들을 해결하기 위하여, 본 발명은 고유전 필름의 제조 방법을 제공한다. In order to solve the above technical problems, the present invention provides a method of manufacturing a high dielectric film.
일 실시 예에 따르면, 상기 고유전 필름의 제조 방법은, 제1 금속 화합물 입자, 및 상기 제1 금속 화합물 입자와 다른 제2 금속 화합물 입자를 포함하는 수지 소스물질을 제1 금속 호일(foil) 상에 제공하여, 상기 제1 금속 호일 상에 상기 제1 및 제2 금속 화합물 입자를 포함하는 제1 수지층이 코팅된 제1 호일 구조체를 형성하는 단계, 상기 수지 소스물질을 제2 금속 호일 상에 제공하여, 상기 제2 금속 호일 상에 상기 제1 및 제2 금속 화합물 입자를 포함하는 제2 수지층이 코팅된 제2 호일 구조체를 형성하는 단계, 상기 제1 수지층, 및 상기 제2 수지층이 마주보도록 상기 제1 호일 구조체 및 상기 제2 호일 구조체를 서로 이격하여 배치하고, 서로 이격된 상기 제1 호일 구조체 및 상기 제2 호일 구조체 사이에, 고분자를 포함하는 유전 필름을 배치하는 단계, 및 상기 제1 호일 구조체, 상기 제2 호일 구조체, 및 상기 유전 필름을 압착하는 단계를 포함할 수 있다. According to an embodiment, in the method of manufacturing the high dielectric film, a resin source material including a first metal compound particle and a second metal compound particle different from the first metal compound particle is applied onto a first metal foil. Forming a first foil structure coated with a first resin layer including the first and second metal compound particles on the first metal foil, and applying the resin source material to the second metal foil Providing a step of forming a second foil structure coated with a second resin layer including the first and second metal compound particles on the second metal foil, the first resin layer, and the second resin layer Disposing the first foil structure and the second foil structure to face each other, and disposing a dielectric film containing a polymer between the first foil structure and the second foil structure spaced apart from each other, and It may include compressing the first foil structure, the second foil structure, and the dielectric film.
일 실시 예에 따르면, 상기 제1 호일 구조체 형성 단계, 및 상기 제2 호일 구조체 형성 단계는 각각 상기 수지 소스물질을 준비하는 단계를 포함하되, 상기 수지 소스물질 준비 단계는, 상기 제1 금속 화합물 입자, 상기 제2 금속 화합물 입자, 용매 및 계면 활성제를 혼합하여 예비 소스를 제조하는 단계, 및 상기 예비 소스, 바인더, 및 소포제를 혼합하는 단계를 포함하는 단계를 포함할 수 있다. According to an embodiment, the step of forming the first foil structure and the step of forming the second foil structure each include preparing the resin source material, wherein the preparing of the resin source material includes the first metal compound particles , Preparing a preliminary source by mixing the second metal compound particles, a solvent, and a surfactant, and mixing the preliminary source, a binder, and an antifoaming agent.
일 실시 예에 따르면, 상기 제1 금속 화합물 입자는 BaTiO3를 포함하고, 상기 제2 금속 화합물 입자는 BaZrO3를 포함할 수 있다. According to an embodiment, the first metal compound particle may include BaTiO 3 , and the second metal compound particle may include BaZrO 3.
일 실시 예에 따르면, 상기 제1 금속 호일 및 상기 제2 금속 호일은 모두, 구리(Cu)를 포함할 수 있다. According to an embodiment, both the first metal foil and the second metal foil may contain copper (Cu).
일 실시 예에 따르면, 상기 고분자는, 폴리이미드(Polyimide)를 포함할 수 있다. According to an embodiment, the polymer may include polyimide.
상기 기술적 과제들을 해결하기 위하여, 본 발명은 고유전 필름을 제공한다. In order to solve the above technical problems, the present invention provides a high dielectric film.
일 실시 예에 따르면, 상기 고유전 필름은, 고분자를 포함하는 유전 필름, 상기 유전 필름의 상부면에 배치되고, 제1 금속 호일 상에 제1 금속 화합물 입자 및 제2 금속 화합물 입자를 포함하는 제1 수지층이 코팅된 제1 호일 구조체, 및 상기 유전 필름의 하부면에 배치되고, 제2 금속 호일 상에 상기 제1 금속 화합물 입자 및 상기 제2 금속 화합물 입자를 포함하는 제2 수지층이 코팅된 제2 호일 구조체를 포함하되, 상기 제1 수지층은 상기 유전 필름의 상부면과 접촉되고, 상기 제2 수지층은 상기 유전 필름의 하부면과 접촉되는 것을 포함할 수 있다. According to an embodiment, the high-k film is a dielectric film containing a polymer, disposed on an upper surface of the dielectric film, and comprising a first metal compound particle and a second metal compound particle on the first metal foil. 1 A first foil structure coated with a resin layer, and a second resin layer disposed on the lower surface of the dielectric film and including the first metal compound particles and the second metal compound particles are coated on the second metal foil The second foil structure may include, wherein the first resin layer is in contact with an upper surface of the dielectric film, and the second resin layer is in contact with a lower surface of the dielectric film.
일 실시 예에 따르면, 상기 제1 금속 호일 및 상기 제2 금속 호일은 동일한 금속을 포함하고, 상기 제1 금속 화합물 입자 및 상기 제2 금속 화합물 입자는 서로 다른 금속 화합물을 포함할 수 있다. According to an embodiment, the first metal foil and the second metal foil may contain the same metal, and the first metal compound particles and the second metal compound particles may contain different metal compounds.
본 발명의 실시 예에 따른 고유전 필름의 제조 방법은, 제1 금속 화합물 입자, 및 상기 제1 금속 화합물 입자와 다른 제2 금속 화합물 입자를 포함하는 수지 소스물질을 제1 금속 호일(foil) 상에 제공하여, 상기 제1 금속 호일 상에 상기 제1 및 제2 금속 화합물 입자를 포함하는 제1 수지층이 코팅된 제1 호일 구조체를 형성하는 단계, 상기 수지 소스물질을 제2 금속 호일 상에 제공하여, 상기 제2 금속 호일 상에 상기 제1 및 제2 금속 화합물 입자를 포함하는 제2 수지층이 코팅된 제2 호일 구조체를 형성하는 단계, 상기 제1 수지층, 및 상기 제2 수지층이 마주보도록 상기 제1 호일 구조체 및 상기 제2 호일 구조체를 서로 이격하여 배치하는 단계, 서로 이격된 상기 제1 호일 구조체 및 상기 제2 호일 구조체 사이에, 고분자를 포함하는 유전 필름을 배치하는 단계, 및 상기 제1 호일 구조체, 상기 제2 호일 구조체, 및 상기 유전 필름을 압착하는 단계를 포함할 수 있다. 이에 따라, 전기적 특성 및 물리적 특성이 향상된 고유전 필름이 제공될 수 있다. 또한, 제조 공정이 간소화된 고유전 필름의 제조 방법이 제공될 수 있다. In the method of manufacturing a high dielectric film according to an embodiment of the present invention, a resin source material including a first metal compound particle and a second metal compound particle different from the first metal compound particle is applied onto a first metal foil. Forming a first foil structure coated with a first resin layer including the first and second metal compound particles on the first metal foil, and applying the resin source material to the second metal foil Providing a step of forming a second foil structure coated with a second resin layer including the first and second metal compound particles on the second metal foil, the first resin layer, and the second resin layer Disposing the first foil structure and the second foil structure to face each other, disposing a dielectric film containing a polymer between the first foil structure and the second foil structure spaced apart from each other, And compressing the first foil structure, the second foil structure, and the dielectric film. Accordingly, a high dielectric film having improved electrical properties and physical properties may be provided. In addition, a method of manufacturing a high dielectric film with a simplified manufacturing process may be provided.
도 1은 본 발명의 실시 예에 따른 고유전 필름의 제조 방법을 설명하는 순서도이다. 1 is a flowchart illustrating a method of manufacturing a high dielectric film according to an embodiment of the present invention.
도 2는 본 발명의 실시 예에 따른 고유전 필름의 제조 방법 중 제1 호일 구조체 형성 단계를 구체적으로 설명하는 순서도이다. 2 is a flow chart specifically illustrating a step of forming a first foil structure in a method of manufacturing a high dielectric film according to an exemplary embodiment of the present invention.
도 3은 본 발명의 실시 예에 따른 고유전 필름의 제조 방법 중 제2 호일 구조체 형성 단계를 구체적으로 설명하는 순서도이다. 3 is a flowchart specifically illustrating a step of forming a second foil structure in a method of manufacturing a high dielectric film according to an exemplary embodiment of the present invention.
도 4 내지 도 6은 본 발명의 실시 예에 따른 고유전 필름의 제조 공정을 설명하는 도면이다. 4 to 6 are diagrams illustrating a manufacturing process of a high dielectric film according to an embodiment of the present invention.
도 7은 본 발명의 실시 예에 따른 고유전 필름의 구체적인 활용 예를 나타내는 도면이다. 7 is a diagram illustrating a specific application example of a high dielectric film according to an embodiment of the present invention.
도 8 및 도 9는 계면 활성제의 함량에 따라 제조되는 호일 구조체의 표면을 비교하는 사진이다. 8 and 9 are photographs comparing the surfaces of a foil structure prepared according to the amount of surfactant.
도 10은 계면 활성제 및 소포제의 농도에 따라 제조되는 호일 구조체의 표면 특성을 비교하는 그래프이다. 10 is a graph comparing the surface properties of a foil structure manufactured according to the concentration of a surfactant and an antifoaming agent.
도 11은 용매의 종류에 따라 제조되는 수지 소스 물질을 비교하는 사진이다. 11 is a photograph comparing resin source materials prepared according to the type of solvent.
도 12 내지 도 16은 소포제의 제공 순서에 따라 제조되는 호일 구조체의 표면을 비교하는 사진들이다. 12 to 16 are photographs comparing the surfaces of foil structures manufactured according to the order of providing the antifoaming agent.
이하, 첨부된 도면들을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시 예를 상세히 설명할 것이다. 그러나 본 발명의 기술적 사상은 여기서 설명되는 실시 예에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화 될 수도 있다. 오히려, 여기서 소개되는 실시 예는 개시된 내용이 철저하고 완전해질 수 있도록 그리고 당업자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공되는 것이다.Hereinafter, exemplary embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. However, the technical idea of the present invention is not limited to the embodiments described herein and may be embodied in other forms. Rather, the embodiments introduced herein are provided so that the disclosed content may be thorough and complete, and the spirit of the present invention may be sufficiently conveyed to those skilled in the art.
본 명세서에서, 어떤 구성요소가 다른 구성요소 상에 있다고 언급되는 경우에 그것은 다른 구성요소 상에 직접 형성될 수 있거나 또는 그들 사이에 제 3의 구성요소가 개재될 수도 있다는 것을 의미한다. 또한, 도면들에 있어서, 막 및 영역들의 두께는 기술적 내용의 효과적인 설명을 위해 과장된 것이다. In the present specification, when a component is referred to as being on another component, it means that it may be formed directly on the other component or that a third component may be interposed between them. In addition, in the drawings, thicknesses of films and regions are exaggerated for effective description of technical content.
또한, 본 명세서의 다양한 실시 예 들에서 제1, 제2, 제3 등의 용어가 다양한 구성요소들을 기술하기 위해서 사용되었지만, 이들 구성요소들이 이 같은 용어들에 의해서 한정되어서는 안 된다. 따라서, 어느 한 실시 예에 제 1 구성요소로 언급된 것이 다른 실시 예에서는 제 2 구성요소로 언급될 수도 있다. In addition, in various embodiments of the present specification, terms such as first, second, and third are used to describe various components, but these components should not be limited by these terms. Accordingly, what is referred to as a first component in one embodiment may be referred to as a second component in another embodiment.
여기에 설명되고 예시되는 각 실시 예는 그것의 상보적인 실시 예도 포함한다. 또한, 본 명세서에서 '및/또는'은 전후에 나열한 구성요소들 중 적어도 하나를 포함하는 의미로 사용되었다.Each embodiment described and illustrated herein also includes its complementary embodiment. In addition, in the present specification,'and/or' is used to mean including at least one of the elements listed before and after.
명세서에서 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한 복수의 표현을 포함한다. 또한, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 구성요소 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징이나 숫자, 단계, 구성요소 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 배제하는 것으로 이해되어서는 안 된다. In the specification, expressions in the singular include plural expressions unless the context clearly indicates otherwise. In addition, terms such as "comprise" or "have" are intended to designate the presence of features, numbers, steps, elements, or a combination of the features described in the specification, and one or more other features, numbers, steps, and configurations It is not to be understood as excluding the possibility of the presence or addition of elements or combinations thereof.
또한, 하기에서 본 발명을 설명함에 있어 관련된 공지 기능 또는 구성에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략할 것이다.Further, in the following description of the present invention, when it is determined that a detailed description of a related known function or configuration may unnecessarily obscure the subject matter of the present invention, a detailed description thereof will be omitted.
도 1은 본 발명의 실시 예에 따른 고유전 필름의 제조 방법을 설명하는 순서도이고, 도 2는 본 발명의 실시 예에 따른 고유전 필름의 제조 방법 중 제1 호일 구조체 형성 단계를 구체적으로 설명하는 순서도이고, 도 3은 본 발명의 실시 예에 따른 고유전 필름의 제조 방법 중 제2 호일 구조체 형성 단계를 구체적으로 설명하는 순서도이고, 도 4 내지 도 6은 본 발명의 실시 예에 따른 고유전 필름의 제조 공정을 설명하는 도면이고, 도 7은 본 발명의 실시 예에 따른 고유전 필름의 구체적인 활용 예를 나타내는 도면이다. 1 is a flow chart illustrating a method of manufacturing a high dielectric film according to an embodiment of the present invention, and FIG. 2 is a detailed description of a step of forming a first foil structure in a method of manufacturing a high dielectric film according to an embodiment of the present invention. 3 is a flowchart specifically illustrating a step of forming a second foil structure in a method of manufacturing a high dielectric film according to an embodiment of the present invention, and FIGS. 4 to 6 are a high dielectric film according to an embodiment of the present invention. Is a diagram illustrating a manufacturing process of, and FIG. 7 is a diagram illustrating a specific application example of a high dielectric film according to an embodiment of the present invention.
제1 호일 구조체 제조Manufacturing of the first foil structure
도 1 내지 도 6을 참조하면, 제1 금속 호일(110) 상에 제1 수지층(120)이 코팅될 수 있다. 이에 따라, 제1 호일 구조체(100)가 형성될 수 있다(S100). 일 실시 예에 따르면, 상기 제1 호일 구조체(100) 형성 단계는, 예비 소스를 제조하는 단계(S110), 수지 소스물질을 제조하는 단계(S120), 및 상기 수지 소스물질을 상기 제1 금속 호일(110) 상에 제공하는 단계(S130)를 포함할 수 있다. 이하, 각 단계에 대해 구체적으로 설명된다. 1 to 6, the first resin layer 120 may be coated on the first metal foil 110. Accordingly, the first foil structure 100 may be formed (S100). According to an embodiment, the forming of the first foil structure 100 may include preparing a preliminary source (S110), preparing a resin source material (S120), and replacing the resin source material with the first metal foil. It may include a step (S130) provided on (110). Hereinafter, each step will be described in detail.
상기 S110 단계에서는, 제1 금속 화합물 입자, 제2 금속 화합물 입자, 계면 활성제, 및 용매가 혼합될 수 있다. 이에 따라, 상기 예비 소스가 제조될 수 있다. 일 실시 예에 따르면, 상기 제1 금속 화합물 입자, 및 상기 제2 금속 화합물 입자는 서로 다를 수 있다. 예를 들어, 상기 제1 금속 화합물 입자는 BaTiO3일 수 있다. 반면, 상기 제2 금속 화합물 입자는 BaZrO3일 수 있다. In the step S110, the first metal compound particles, the second metal compound particles, a surfactant, and a solvent may be mixed. Accordingly, the preliminary source can be prepared. According to an embodiment, the first metal compound particle and the second metal compound particle may be different from each other. For example, the first metal compound particles may be BaTiO 3. On the other hand, the second metal compound particle may be BaZrO 3.
BaTiO3는 고유전 물질로써, 고유전 필름에 일반적으로 사용된다. 하지만, 높은 유전특성에도 불구하고, BaTiO3가 사용된 고유전 필름의 경우, 작동 온도 범위가 좁고, 고온 의존성이 높으며, 신뢰성이 낮은 문제점이 발생될 수 있다. 이에 따라, 상술된 문제점들을 해결하기 위하여, BaTiO3 및 BaZrO3가 함께 사용될 수 있다. 즉, BaTiO3 및 BaZrO3가 고유전 필름에 함께 사용되는 경우, 상술된 문제점들이 해결될 수 있을 뿐만 아니라, 높은 유전특성을 나타낼 수 있다. BaTiO 3 is a high dielectric material and is generally used in high dielectric films. However, in spite of the high dielectric properties, in the case of a high dielectric film in which BaTiO 3 is used, problems such as a narrow operating temperature range, high high temperature dependence, and low reliability may occur. Accordingly, in order to solve the above-described problems, BaTiO 3 and BaZrO 3 may be used together. That is, when BaTiO 3 and BaZrO 3 are used together in a high-k film, not only the above-described problems can be solved, but also high dielectric properties can be exhibited.
상기 계면 활성제는, 상기 제1 금속 화합물 입자 및 상기 제2 금속 화합물 입자의 분산성을 향상시킬 수 있다. 즉, 상기 계면 활성제는 분산제로서 사용될 수 있다. 예를 들어, 상기 계면 활성제는, 폴리 카르복실산 암모늄염 일 수 있다. The surfactant may improve dispersibility of the first metal compound particles and the second metal compound particles. That is, the surfactant may be used as a dispersant. For example, the surfactant may be an ammonium polycarboxylic acid salt.
일 실시 예에 따르면, 상기 계면 활성제의 함량이 제어될 수 있다. 상기 계면 활성제의 경우, 상기 제1 금속 화합물 입자 및 상기 제2 금속 화합물 입자의 분산성을 향상시키는 장점이 있지만, 과도한 양이 사용되는 경우, 경화시 발생되는 미건조 문제, 탈색 문제 등이 발생될 수 있다. According to an embodiment, the content of the surfactant may be controlled. In the case of the surfactant, there is an advantage of improving the dispersibility of the first metal compound particles and the second metal compound particles, but when an excessive amount is used, a non-drying problem and a discoloration problem occurring during curing may occur. I can.
예를 들어, 상기 용매는 Terpineol 일 수 있다. 상기 계면 활성제에 의하여, 상기 제1 금속 화합물 입자 및 상기 제2 금속 화합물 입자가 상기 용매 내에 균일하게 혼합될 수 있다. 상술된 바와 달리, 상기 용매로서 MEK, Toluene 등이 사용되는 경우, Terpineol이 사용된 경우와 비교하여, 침강 현상이 발생되어, 상기 제1 금속 화합물 입자 및 상기 제2 금속 화합물 입자가 균일하게 혼합되지 못하는 문제가 발생될 수 있다. For example, the solvent may be Terpineol. By the surfactant, the first metal compound particles and the second metal compound particles may be uniformly mixed in the solvent. Unlike the above, when MEK, Toluene, etc. are used as the solvent, a sedimentation phenomenon occurs compared to the case where Terpineol is used, so that the first metal compound particles and the second metal compound particles are not uniformly mixed. There may be a problem that cannot be done.
상기 제1 금속 화합물 입자 및 상기 제2 금속 화합물 입자가 혼합된 후, 상기 계면 활성제가 혼합될 수 있다. 예를 들어, 상기 제1 금속 화합물 입자 및 상기 제2 금속 화합물 입자가 혼합된 물질은 상기 수지 소스물질 대비 60~80 wt%의 농도를 가질 수 있다. 또한, 상기 계면 활성제는, 상기 수지 소스물질 대비 0.5~1.5 wt%의 농도를 가질 수 있다.After the first metal compound particles and the second metal compound particles are mixed, the surfactant may be mixed. For example, a material in which the first metal compound particles and the second metal compound particles are mixed may have a concentration of 60 to 80 wt% compared to the resin source material. In addition, the surfactant may have a concentration of 0.5 to 1.5 wt% relative to the resin source material.
일 실시 예에 따르면, 상기 제1 금속 화합물 입자, 상기 제2 금속 화합물 입자, 상기 계면 활성제, 및 상기 용매는, 볼밀(Ball mill) 공정을 통해 혼합될 수 있다. 이 경우, 볼밀 공정은, 0.3 mm 크기의 Zr Bead를 통해, 200~300 RPM의 회전속도로 2시간 동안 수행될 수 있다. According to an embodiment, the first metal compound particles, the second metal compound particles, the surfactant, and the solvent may be mixed through a ball mill process. In this case, the ball mill process may be performed for 2 hours at a rotation speed of 200 to 300 RPM through a Zr Bead having a size of 0.3 mm.
상기 S120 단계에서는, 상기 예비 소스, 바인더, 및 소포제가 혼합될 수 있다. 이에 따라, 상기 수지 소스물질이 제조될 수 있다. 구체적인 예를 들어, 상기 바인더는 열경화성 Epoxy일 수 있다. 상기 소포제는, 상기 수지 소스물질 대비 0.5~1.5 wt% 농도의 폴리 에테르일 수 있다. 상기 소포제에 의해, 상기 예비 소스, 상기 바인더가 혼합되는 과정에서 발생되는 기포가 제거될 수 있다. In the step S120, the preliminary source, the binder, and the antifoaming agent may be mixed. Accordingly, the resin source material may be prepared. For a specific example, the binder may be thermosetting epoxy. The antifoaming agent may be a polyether having a concentration of 0.5 to 1.5 wt% relative to the resin source material. Air bubbles generated in the process of mixing the preliminary source and the binder may be removed by the antifoaming agent.
일 실시 예에 따르면, 상기 소포제 및 상기 계면 활성제는 동일한 농도로 사용될 수 있다. 예를 들어, 상기 소포제 및 상기 계면 활성제는, 6 wt%의 농도로 사용될 수 있다. 이와 달리, 상기 소포제 및 상기 계면 활성제가 6 wt%를 초과하더라도, 상기 소포제 및 상기 계면 활성제에 의한 효과 향상이 실질적으로 없을 수 있다. 즉, 상기 계면 활성제 및 상기 소포제의 농도가 증가하게 되는 경우, 경화 시 발생되는 미건조 문제, 탈색 문제들이 발생되는 점을 고려하면, 상기 소포제 및 상기 계면 활성제의 농도가 6 wt%로 제어될 수 있고, 이에 따라, 우수한 품질의 상기 수지 소스물질이 제조될 수 있다. According to an embodiment, the antifoaming agent and the surfactant may be used in the same concentration. For example, the antifoaming agent and the surfactant may be used in a concentration of 6 wt%. In contrast, even if the antifoaming agent and the surfactant exceed 6 wt%, there may be substantially no improvement in the effect of the antifoaming agent and the surfactant. That is, when the concentration of the surfactant and the antifoaming agent is increased, taking into account that the non-drying problem and decoloring problems occur during curing, the concentration of the antifoaming agent and the surfactant can be controlled to 6 wt%. And, accordingly, the resin source material of excellent quality can be manufactured.
일 실시 예에 따르면, 상기 예비 소스 및 상기 바인더가 혼합된 후, 상기 소포제가 혼합될 수 있다. 즉, 상기 수지 소스물질의 제조 공정에서, 가장 마지막으로 상기 소포제가 혼합될 수 있다. 이 경우, 상기 계면 활성제 및 상기 바인더에 의하여 발생되는 기포들이, 상기 소포제에 의하여 용이하게 제거될 수 있다. 이와 달리, 상기 소포제의 혼합순서가 변경되어 제조된 수지 소스물질을 통해, 호일 구조체가 제조되는 경우, 호일 구조체의 표면 특성이 저하되는 문제점이 발생될 수 있다. According to an embodiment, after the preliminary source and the binder are mixed, the antifoaming agent may be mixed. That is, in the manufacturing process of the resin source material, the defoaming agent may be finally mixed. In this case, air bubbles generated by the surfactant and the binder can be easily removed by the antifoaming agent. In contrast, when a foil structure is manufactured through a resin source material prepared by changing the mixing order of the antifoaming agent, a problem of deteriorating the surface characteristics of the foil structure may occur.
상기 S130 단계에서는, 상기 제1 금속 호일(110) 상에 상기 수지 소스물질이 제공될 수 있다. 예를 들어, 상기 제1 금속 호일(110)은 구리(Cu)를 포함할 수 있다. 다른 예를 들어, 상기 제1 금속 호일(110)은 알루미늄(Al)을 포함할 수 있다. 즉, 상기 제1 금속 호일(110)은 구리(Cu) 호일 또는 알루미늄(Al) 호일일 수 있다. 예를 들어, 상기 제1 금속 호일(110)은 30 μm ~ 40 μm의 두께를 가질 수 있다. In the step S130, the resin source material may be provided on the first metal foil 110. For example, the first metal foil 110 may include copper (Cu). For another example, the first metal foil 110 may include aluminum (Al). That is, the first metal foil 110 may be a copper (Cu) foil or an aluminum (Al) foil. For example, the first metal foil 110 may have a thickness of 30 μm to 40 μm.
일 실시 예에 따르면, 상기 제1 금속 호일(110) 상에 상기 수지 소스물질이 코팅될 수 있다. 이후, 상기 수지 소스물질은 경화될 수 있다. 이에 따라, 상기 제1 금속 호일(110) 상에 상기 제1 수지층(120)이 형성될 수 있다. 결과적으로, 상기 제1 수지층(120)은 상기 제1 금속 화합물 입자 및 상기 제2 금속 화합물 입자를 포함할 수 있다. According to an embodiment, the resin source material may be coated on the first metal foil 110. Thereafter, the resin source material may be cured. Accordingly, the first resin layer 120 may be formed on the first metal foil 110. As a result, the first resin layer 120 may include the first metal compound particles and the second metal compound particles.
일 실시 예에 따르면, 상기 수지 소스물질은, Comma coater를 이용하여 상기 제1 금속 호일(110) 상에 10μm의 두께로 코팅될 수 있다. 이 경우, Comma coater의 Line speed는 11 m/min으로 유지될 수 있다. 또한, 상기 제1 금속 호일(110) 상에 코팅된 상기 수지 소스물질은, 60℃의 온도에서 5분 동안 1차 건조된 이후, 120℃의 온도에서 10분 동안 2차 건조될 수 있다. According to an embodiment, the resin source material may be coated to a thickness of 10 μm on the first metal foil 110 using a Comma coater. In this case, the line speed of the Comma coater can be maintained at 11 m/min. In addition, the resin source material coated on the first metal foil 110 may be first dried at a temperature of 60° C. for 5 minutes and then secondary dried at a temperature of 120° C. for 10 minutes.
일 실시 예에 따르면, 상기 수지 소스물질이 코팅되기 이전, 상기 제1 금속 호일(110)은 열처리될 수 있다. 구체적으로, 상기 제1 금속 호일(110)은 700℃의 온도 및 수소 분위기에서 열처리될 수 있다. 이와 달리, 상기 제1 금속 호일(110)은 질소 또는 아르곤(Ar) 분위에서 열처리될 수 있다. According to an embodiment, before the resin source material is coated, the first metal foil 110 may be heat treated. Specifically, the first metal foil 110 may be heat-treated at a temperature of 700° C. and in a hydrogen atmosphere. Alternatively, the first metal foil 110 may be heat-treated in a nitrogen or argon (Ar) atmosphere.
상기 제1 금속 호일(110)이 열처리된 후 상기 수지 소스물질이 코팅되는 경우, 상기 제1 호일 구조체(100)의 표면 특성이 향상될 수 있다. 즉, 상기 수지 소스물질의 코팅 효율이 향상될 수 있다. 구체적으로, 상기 제1 금속 호일(110)이 코팅되기 전 열처리되는 경우, 상기 제1 금속 호일(110)의 표면상에 존재하는 탄소(C)들이 제거될 수 있다. 이에 따라, 상기 수지 소스물질의 코팅 효율이 향상될 수 있다. 또한, 상기 제1 금속 호일(110)이 열처리된 후 상기 수지 소스물질이 코팅되는 경우, CH4가 생성될 수 있다. When the resin source material is coated after the first metal foil 110 is heat-treated, surface properties of the first foil structure 100 may be improved. That is, the coating efficiency of the resin source material may be improved. Specifically, when heat treatment is performed before the first metal foil 110 is coated, carbon (C) existing on the surface of the first metal foil 110 may be removed. Accordingly, the coating efficiency of the resin source material may be improved. In addition, when the first metal foil 110 is heat-treated and then the resin source material is coated, CH 4 may be generated.
제2 호일 구조체 제조 Second foil structure manufacturing
도 1 내지 도 6을 참조하면, 제2 금속 호일(210) 상에 제2 수지층(220)이 코팅될 수 있다. 이에 따라, 제2 호일 구조체(200)가 형성될 수 있다(S200). 일 실시 예에 따르면, 상기 제2 호일 구조체(200) 형성 단계는, 예비 소스를 준비하는 단계(S210), 수지 소스물질을 준비하는 단계(S220), 및 상기 수지 소스물질을 상기 제2 금속 호일(210) 상에 제공하는 단계(S230)를 포함할 수 있다. 이하, 각 단계에 대해 구체적으로 설명된다. 1 to 6, a second resin layer 220 may be coated on the second metal foil 210. Accordingly, the second foil structure 200 may be formed (S200). According to an embodiment, the forming of the second foil structure 200 includes preparing a preliminary source (S210), preparing a resin source material (S220), and adding the resin source material to the second metal foil. It may include a step (S230) provided on the (210). Hereinafter, each step will be described in detail.
상기 S210 및 S220 단계에서는, 상기 제1 호일 구조체 제조 단계(S100)에서 설명된 상기 예비 소스 및 상기 수지 소스물질이 준비될 수 있다. In the steps S210 and S220, the preliminary source and the resin source material described in the step of manufacturing the first foil structure (S100) may be prepared.
상기 S230 단계에서는, 상기 제2 금속 호일(210) 상에 상기 수지 소스물질이 제공될 수 있다. 예를 들어, 상기 제2 금속 호일(210)은 구리(Cu)를 포함할 수 있다. 즉, 상기 제2 금속 호일(210)은 구리(Cu) 호일 또는 알루미늄(Al) 호일일 수 있다. 예를 들어, 상기 제2 금속 호일(210)은 30 μm ~ 40 μm의 두께를 가질 수 있다. In the step S230, the resin source material may be provided on the second metal foil 210. For example, the second metal foil 210 may include copper (Cu). That is, the second metal foil 210 may be a copper (Cu) foil or an aluminum (Al) foil. For example, the second metal foil 210 may have a thickness of 30 μm to 40 μm.
일 실시 예에 따르면, 상기 제2 금속 호일(210) 상에 상기 수지 소스물질이 코팅될 수 있다. 이후, 상기 수지 소스물질은 경화될 수 있다. 이에 따라, 상기 제2 금속 호일(210) 상에 상기 제2 수지층(220)이 형성될 수 있다. 결과적으로, 상기 제2 수지층(220)은 상기 제1 금속 화합물 입자 및 상기 제2 금속 화합물 입자를 포함할 수 있다. According to an embodiment, the resin source material may be coated on the second metal foil 210. Thereafter, the resin source material may be cured. Accordingly, the second resin layer 220 may be formed on the second metal foil 210. As a result, the second resin layer 220 may include the first metal compound particles and the second metal compound particles.
일 실시 예에 따르면, 상기 수지 소스물질은, Comma coater를 이용하여 상기 제2 금속 호일(210) 상에 10μm의 두께로 코팅될 수 있다. 이 경우, Comma coater의 Line speed는 11 m/min으로 유지될 수 있다. 또한, 상기 제2 금속 호일(210) 상에 코팅된 상기 수지 소스물질은, 60℃의 온도에서 5분 동안 1차 건조된 이후, 120℃의 온도에서 10분 동안 2차 건조될 수 있다. According to an embodiment, the resin source material may be coated with a thickness of 10 μm on the second metal foil 210 using a Comma coater. In this case, the line speed of the Comma coater can be maintained at 11 m/min. In addition, the resin source material coated on the second metal foil 210 may be first dried at a temperature of 60° C. for 5 minutes and then secondary dried at a temperature of 120° C. for 10 minutes.
이 밖에도, 상기 제1 호일 구조체(100)의 제조 방법에서 설명된 특징들은, 상기 제2 호일 구조체(200)의 제조 방법에서도 적용될 수 있다. In addition, the features described in the manufacturing method of the first foil structure 100 may also be applied to the manufacturing method of the second foil structure 200.
고유전 필름 제조 High dielectric film manufacturing
도 1 내지 도 6을 참조하면, 상기 제1 호일 구조체(100) 및 상기 제2 호일 구조체(200)가 서로 이격되어 배치될 수 있다. 일 실시 예에 따르면, 상기 제1 호일 구조체(100) 및 상기 제2 호일 구조체(200)는, 상기 제1 수지층(120) 및 상기 제2 수지층(220)이 마주보도록 배치될 수 있다(S300). 1 to 6, the first foil structure 100 and the second foil structure 200 may be disposed to be spaced apart from each other. According to an embodiment, the first foil structure 100 and the second foil structure 200 may be disposed so that the first resin layer 120 and the second resin layer 220 face each other ( S300).
서로 이격된 상기 제1 호일 구조체(100) 및 상기 제2 호일 구조체(200) 사이에 유전 필름(300)이 배치될 수 있다(S400). 일 실시 예에 따르면, 상기 유전 필름(300)은 고분자를 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 고분자는 폴리이미드(Polyimide)를 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 유전 필름(300)은, 6 μm ~ 8 μm의 두께를 가질 수 있다. 다른 예를 들어, 상기 고분자는 PA, PET, PE, PEN 등을 포함할 수 있다. A dielectric film 300 may be disposed between the first foil structure 100 and the second foil structure 200 spaced apart from each other (S400). According to an embodiment, the dielectric film 300 may include a polymer. For example, the polymer may include polyimide. For example, the dielectric film 300 may have a thickness of 6 μm to 8 μm. For another example, the polymer may include PA, PET, PE, PEN, and the like.
상술된 바와 같이, 상기 제1 수지층(120) 및 상기 제2 수지층(220)이 마주보는 경우, 상기 유전 필름(300)은 상기 제1 수지층(120) 및 상기 제2 수지층(220) 사이에 배치될 수 있다. As described above, when the first resin layer 120 and the second resin layer 220 face each other, the dielectric film 300 is formed of the first resin layer 120 and the second resin layer 220. ) Can be placed between.
상기 제1 호일 구조체(100), 상기 제2 호일 구조체(200), 및 상기 유전 필름(300)은 압착될 수 있다(S500). 이에 따라, 고유전 필름(10)이 제조될 수 있다. 일 실시 예에 따르면, 상기 제1 호일 구조체(100), 상기 제2 호일 구조체(200), 및 상기 유전 필름(300)은, 핫 프레스(Hot press) 공정을 통해 압착될 수 있다. 이 경우, 상기 핫 프레스 공정은, 140~160 ℃의 온도, 150~200 kgf/cm2의 압력 조건에서 30분 동안 수행될 수 있다. The first foil structure 100, the second foil structure 200, and the dielectric film 300 may be compressed (S500). Accordingly, the high dielectric film 10 may be manufactured. According to an embodiment, the first foil structure 100, the second foil structure 200, and the dielectric film 300 may be compressed through a hot press process. In this case, the hot pressing process may be performed for 30 minutes at a temperature of 140 to 160 °C and a pressure of 150 to 200 kgf/cm 2.
결과적으로, 상기 고유전 필름(10)은, 상기 고분자를 포함하는 상기 유전 필름(300), 상기 유전 필름(300)의 상부면에 배치되고, 상기 제1 금속 호일(110) 상에 상기 제1 금속 화합물 입자 및 상기 제2 금속 화합물 입자를 포함하는 상기 제1 수지층(120)이 코팅된 상기 제1 호일 구조체(100), 및 상기 유전 필름(300)의 하부면에 배치되고, 상기 제2 금속 호일(210) 상에 상기 제1 금속 화합물 입자 및 상기 제2 금속 화합물 입자를 포함하는 상기 제2 수지층(220)이 코팅된 상기 제2 호일 구조체(200)를 포함하되, 상기 제1 수지층(110)은 상기 유전 필름(300)의 상부면과 접촉되고, 상기 제2 수지층(210)은 상기 유전 필름(300)의 하부면과 접촉되는 것을 포함할 수 있다. 이에 따라, 전기적 특성 및 물리적 특성이 향상된 고유전 필름(10)이 제공될 수 있다. As a result, the high dielectric film 10 is disposed on an upper surface of the dielectric film 300 and the dielectric film 300 including the polymer, and the first metal foil 110 It is disposed on the first foil structure 100 coated with the first resin layer 120 including the metal compound particles and the second metal compound particles, and the lower surface of the dielectric film 300, and the second Including the second foil structure 200 coated with the second resin layer 220 including the first metal compound particles and the second metal compound particles on a metal foil 210, the first number The stratum 110 may be in contact with the upper surface of the dielectric film 300, and the second resin layer 210 may include in contact with the lower surface of the dielectric film 300. Accordingly, the high dielectric film 10 with improved electrical properties and physical properties may be provided.
상술된 실시 예에 따른 고유전 필름(10)은, 기판 내에 매립되어 사용될 수 있다. 예를 들어, 도 7에 도시된 바와 같이, 상기 고유전 필름(10)은, IC 칩(30)이 배치된 인쇄회로기판(Printed Circuit Board, PBC, 20) 내에 매립될 수 있다. 이 경우, 상기 고유전 필름(10)은 커패시터(capacitor)로서 동작될 수 있다. 상술된 바와 같이, 상기 고유전 필름(10)은 향상된 전기적 특성을 가짐에 따라, 상기 고유전 필름(10)이 매립된 상기 인쇄회로기판은, 회로 성능이 향상될 수 있다. The high dielectric film 10 according to the above-described embodiment may be used by being embedded in a substrate. For example, as shown in FIG. 7, the high dielectric film 10 may be embedded in a printed circuit board (PBC) 20 on which the IC chip 30 is disposed. In this case, the high dielectric film 10 may operate as a capacitor. As described above, as the high-k film 10 has improved electrical characteristics, the printed circuit board in which the high-k film 10 is embedded may improve circuit performance.
이상, 본 발명의 실시 예에 따른 고유전 필름 및 그 제조 방법이 설명되었다. 이하, 본 발명의 실시 예에 따른 고유전 필름 및 그 제조 방법의 구체적인 실험 예 및 특성 평가 결과가 설명된다. In the above, a high dielectric film and a method of manufacturing the same according to an embodiment of the present invention have been described. Hereinafter, specific experimental examples and characteristic evaluation results of a high dielectric film and a method of manufacturing the same according to an embodiment of the present invention are described.
실시 예에 따른 수지 소스물질 제조Preparation of resin source material according to the embodiment
BaTiO3 파우더, BaZrO3 파우더, 폴리 카르복실산 암모늄염(계면 활성제), 및 Terpineol(용매)을 순차적으로 혼합하여 예비 소스 물질을 제조하였다. 구체적으로, BaTiO3 파우더 및 BaZrO3 파우더는 60~80 wt%의 분산비율로 혼합되었고, 폴리 카르복실산 암모늄염은 산노프 5468을 0.5~1.5 wt%로 사용하였으며, 혼합 방법은 Ball mill(Bead Zr 0.3 mm)을 사용하여 200~300 RPM으로 2시간 동안 혼합하였다. BaTiO 3 powder, BaZrO 3 powder, polycarboxylic acid ammonium salt (surfactant), and Terpineol (solvent) were sequentially mixed to prepare a preliminary source material. Specifically, BaTiO 3 powder and BaZrO 3 powder were mixed at a dispersion ratio of 60 to 80 wt%, and the polycarboxylic acid ammonium salt was 0.5 to 1.5 wt% of Sannov 5468, and the mixing method was Ball mill (Bead Zr 0.3 mm) was mixed for 2 hours at 200-300 RPM.
이후, 제조된 예비 소스 물질, 열경화성 Epoxy(바인더), 및 소포제(산노프 551 0.5~1.5 wt%)를 순차적으로 혼합하여 상기 실시 예에 따른 수지 소스물질을 제조하였다. Thereafter, the prepared preliminary source material, thermosetting epoxy (binder), and a defoaming agent (0.5 to 1.5 wt% Sannov 551) were sequentially mixed to prepare a resin source material according to the above embodiment.
실시 예에 따른 호일 구조체 제조Fabrication of the foil structure according to the embodiment
상술된 실시 예에 따른 수지 소스물질, 및 35±5 μm 두께의 압연 구리가 준비된다. 이후, Comma coater를 통해 11m/min의 속도로 압연 구리 상에 수지 소스물질을 코팅하고, 60℃의 온도에서 5분 동안 1차 건조를 수행한 후, 120℃의 온도에서 10분 동안 2차 건조를 수행하여 제1 호일 구조체를 제조하였다. The resin source material according to the above-described embodiment, and rolled copper having a thickness of 35±5 μm are prepared. Thereafter, a resin source material was coated on the rolled copper at a speed of 11m/min through a Comma coater, and the primary drying was performed at a temperature of 60℃ for 5 minutes, followed by secondary drying at a temperature of 120℃ for 10 minutes. Was carried out to prepare a first foil structure.
이후, 제1 호일 구조체의 제조 방법과 같은 물질 및 방법을 사용하여 제2 호일 구조체를 제조하였다. Thereafter, a second foil structure was manufactured using the same material and method as the method of manufacturing the first foil structure.
실시 예에 따른 고유전 필름 제조Preparation of high dielectric film according to the embodiment
상술된 제1 호일 구조체, 제2 호일 구조체, 및 7±1 μm 두께의 PI 필름이 준비된다. PI 필름을 사이에 두고 각 호일 구조체의 수지 코팅층이 마주보도록 배치한 후, Hot press를 통해 140~160℃의 온도, 150~200 kgf/cm2의 힘으로 30분 동안 압착하여, 상기 실시 예에 따른 고유전 필름을 제조하였다.The above-described first foil structure, second foil structure, and a PI film having a thickness of 7±1 μm were prepared. After arranging the resin coating layer of each foil structure to face each other with the PI film interposed, it was compressed for 30 minutes at a temperature of 140 to 160°C and a force of 150 to 200 kgf/cm 2 through hot press, and according to the above example A high dielectric film according to was prepared.
비교 예 1에 따른 수지 소스물질 및 호일 구조체 제조Preparation of resin source material and foil structure according to Comparative Example 1
상술된 실시 예에 따른 수지 소스물질의 제조 방법으로 제조하되, BaTiO3 파우더, BaZrO3 파우더, Terpineol, 소포제, 폴리 카르복실산 암모늄염, 및 열경화성 Epoxy의 순서로 혼합하여 비교 예 1에 따른 수지 소스물질을 제조하였다. 이후, 비교 예 1에 따른 수지 소스물질을 압연 구리에 코팅하여 비교 예 1에 따른 호일 구조체를 제조하였다. Resin source material according to the prepared in the method of manufacturing a resin source material according to the embodiment described above, BaTiO 3 powder, BaZrO 3 powder, Terpineol, a defoaming agent, a polycarboxylic acid ammonium salt, and Comparative Example 1 were mixed in the order of a thermosetting Epoxy Was prepared. Thereafter, the resin source material according to Comparative Example 1 was coated on the rolled copper to prepare a foil structure according to Comparative Example 1.
비교 예 2에 따른 수지 소스물질 및 호일 구조체 제조Preparation of resin source material and foil structure according to Comparative Example 2
상술된 실시 예에 따른 수지 소스물질의 제조 방법으로 제조하되, BaTiO3 파우더, BaZrO3 파우더, 폴리 카르복실산 암모늄염, Terpineol, 열경화성 Epoxy, 및 소포제를 동시에 혼합하여 비교 예 2에 따른 수지 소스물질을 제조하였다. 이후, 비교 예 2에 따른 수지 소스물질을 압연 구리에 코팅하여 비교 예 1에 따른 호일 구조체를 제조하였다. The resin source material according to Comparative Example 2 was prepared by the method of manufacturing a resin source material according to the above-described embodiment, but simultaneously mixing BaTiO 3 powder, BaZrO 3 powder, polycarboxylic acid ammonium salt, Terpineol, thermosetting epoxy, and antifoaming agent. Was prepared. Thereafter, the resin source material according to Comparative Example 2 was coated on the rolled copper to prepare a foil structure according to Comparative Example 1.
비교 예 3에 따른 수지 소스물질 및 호일 구조체 제조Preparation of resin source material and foil structure according to Comparative Example 3
상술된 실시 예에 따른 수지 소스물질의 제조 방법으로 제조하되, BaTiO3 파우더, BaZrO3 파우더, 폴리 카르복실산 암모늄염, Terpineol, 소포제, 및 열경화성 Epoxy의 순서로 혼합하여 비교 예 3에 따른 수지 소스물질을 제조하였다. 이후, 비교 예 3에 따른 수지 소스물질을 압연 구리에 코팅하여 비교 예 3에 따른 호일 구조체를 제조하였다. The resin source material according to Comparative Example 3 was prepared by the method of manufacturing a resin source material according to the above-described embodiment, but mixed in the order of BaTiO 3 powder, BaZrO 3 powder, polycarboxylic acid ammonium salt, Terpineol, antifoaming agent, and thermosetting epoxy. Was prepared. Thereafter, the resin source material according to Comparative Example 3 was coated on rolled copper to prepare a foil structure according to Comparative Example 3.
비교 예 4에 따른 수지 소스물질 및 호일 구조체 제조Preparation of resin source material and foil structure according to Comparative Example 4
상술된 실시 예에 따른 수지 소스물질의 제조 방법으로 제조하되, BaTiO3 파우더, BaZrO3 파우더, 폴리 카르복실산 암모늄염, Terpineol을 순차적으로 혼합한 후, 열경화성 Epoxy와 소포제를 동시에 혼합하여 비교 예 4에 따른 수지 소스물질을 제조하였다. 이후, 비교 예 4에 따른 수지 소스물질을 압연 구리에 코팅하여 비교 예 4에 따른 호일 구조체를 제조하였다.Prepared by the method of preparing a resin source material according to the above-described embodiment, but after sequentially mixing BaTiO 3 powder, BaZrO 3 powder, polycarboxylic acid ammonium salt, and Terpineol, thermosetting epoxy and antifoaming agent were simultaneously mixed to obtain Comparative Example 4 The resin source material was prepared according to. Thereafter, a resin source material according to Comparative Example 4 was coated on rolled copper to prepare a foil structure according to Comparative Example 4.
비교 예 5에 따른 수지 소스물질 및 호일 구조체 제조Preparation of resin source material and foil structure according to Comparative Example 5
상술된 실시 예에 따른 수지 소스물질의 제조 방법으로 제조하되, 폴리 카르복실산 암모늄염을 사용하지 않고, 나머지 물질들을 혼합하여 비교 예 5에 따른 수지 소스물질을 제조하였다. 이후, 비교 예 5에 따른 수지 소스물질을 압연 구리에 코팅하여 비교 예 5에 따른 호일 구조체를 제조하였다. A resin source material according to Comparative Example 5 was prepared by manufacturing the resin source material according to the above-described embodiment, but without using an ammonium polycarboxylic acid salt, and mixing the remaining materials. Thereafter, the resin source material according to Comparative Example 5 was coated on rolled copper to prepare a foil structure according to Comparative Example 5.
상기 실시 예 및 비교 예 1 내지 비교 예 4에 따른 수지 소스물질의 제조 순서가 아래 <표 1>을 통해 정리된다. The manufacturing sequence of the resin source material according to Examples and Comparative Examples 1 to 4 is summarized in Table 1 below.
구분division 순서order
실시 예 Example 제1 금속, 제2 금속, 계면활성제, 용매 혼합 / 바인더 혼합 / 소포제 혼합First metal, second metal, surfactant, solvent mixing / binder mixing / antifoaming agent mixing
비교 예 1Comparative Example 1 제1 금속, 제2 금속, 용매 혼합소포제 혼합 / 계면활성제 혼합 / 바인더 혼합First metal, second metal, solvent mixed antifoaming agent mixed / surfactant mixed / binder mixed
비교 예 2Comparative Example 2 제1 금속, 제2 금속, 계면활성제, 용매, 바인더, 소포제 동시 혼합Simultaneous mixing of first metal, second metal, surfactant, solvent, binder, and antifoaming agent
비교 예 3Comparative Example 3 제1 금속, 제2 금속, 계면활성제, 용매 혼합 / 소포제 혼합 / 바인더 혼합First metal, second metal, surfactant, solvent mixing / antifoaming agent mixing / binder mixing
비교 예 4Comparative Example 4 제1 금속, 제2 금속, 계면활성제, 용매 혼합 / 바인더, 소포제 동시 혼합1st metal, 2nd metal, surfactant, solvent mixing / binder, antifoaming agent simultaneous mixing
도 8 및 도 9는 계면 활성제의 농도에 따라 제조되는 호일 구조체의 표면을 비교하는 사진이다. 8 and 9 are photographs comparing the surfaces of a foil structure manufactured according to the concentration of a surfactant.
도 8을 참조하면, 상기 비교 예 5에 따른 호일 구조체의 표면을 촬영하여 나타내었다. 도 8의 (a) 및 (b)는 서로 다른 배율로 촬영된 상태를 나타낸다. 8, the surface of the foil structure according to Comparative Example 5 was photographed and shown. Figure 8 (a) and (b) shows a state photographed at different magnifications.
도 9를 참조하면, 상기 실시 예에 따른 호일 구조체의 표면을 촬영하여 나타내었다. 다만, 상기 실시 예에 따른 호일 구조체의 제조 과정 중, 계면 활성제 및 소포제의 농도는 6 wt%로 제어되었다. 도 9의 (a) 및 (b)는 서로 다른 배율로 촬영된 상태를 나타낸다. Referring to FIG. 9, the surface of the foil structure according to the embodiment is photographed and shown. However, during the manufacturing process of the foil structure according to the above embodiment, the concentration of the surfactant and the antifoaming agent was controlled to 6 wt%. (A) and (b) of FIG. 9 show states photographed at different magnifications.
도 8 및 도 9에서 확인할 수 있듯이, 계면 활성제를 사용하지 않고 제조된 호일 구조체와 비교하여, 6 wt% 농도의 계면 활성제를 사용하여 제조된 호일 구조체는, 표면 조도 특성이 현저하게 높은 것을 확인할 수 있었다. 즉, 상기 계면 활성제에 의하여, 상기 제1 금속 화합물 입자 및 상기 제2 금속 화합물 입자의 분산성이 향상되어, 상기 수지 소스물질의 코팅이 용이하게 이루어짐을 확인할 수 있었다. As can be seen in Figures 8 and 9, compared to the foil structure manufactured without using a surfactant, the foil structure manufactured using a surfactant of 6 wt% concentration, it can be confirmed that the surface roughness characteristics are remarkably high. there was. That is, it was confirmed that the dispersion of the first metal compound particles and the second metal compound particles was improved by the surfactant, so that the resin source material was easily coated.
도 10은 계면 활성제 및 소포제의 농도에 따라 제조되는 호일 구조체의 표면 특성을 비교하는 그래프이다. 10 is a graph comparing the surface properties of a foil structure manufactured according to the concentration of a surfactant and an antifoaming agent.
도 10을 참조하면, 복수의 상기 실시 예에 따른 수지 소스 물질을 준비하되, 계면 활성제 및 소포제의 농도를 서로 다르게 하고, 제조된 수지 소스물질 각각을 통해 호일 구조체를 제조하여, 제조된 호일 구조체의 표면 특성을 측정하였다. 측정된 결과는 아래의 <표 2>를 통해 정리된다.Referring to FIG. 10, a plurality of resin source materials according to the above embodiments are prepared, but the concentrations of the surfactant and the antifoam are different from each other, and a foil structure is manufactured through each of the prepared resin source materials. Surface properties were measured. The measured results are summarized in <Table 2> below.
계면 활성제 및 소포제 농도 (wt%)Surfactant and antifoam concentration (wt%) Ra (nm)Ra (nm) Rz (nm)Rz (nm)
모두 0 All 0 149149 516516
모두 1All 1 135135 486486
모두 2All 2 124124 475475
모두 4All 4 8686 399399
모두 6All 6 5151 293293
모두 8All 8 4949 288288
모두 9All 9 4848 276276
모두 10All 10 4747 267267
도 10 및 <표 1>을 통해 알 수 있듯이, 계면 활성제 및 소포제의 농도가 6 wt%를 초과하는 경우, Ra (nm) 및 Rz (nm) 값이 현저하게 감소되는 것을 확인할 수 있었다. 즉, 계면 활성제 및 소포제는 6 wt% 농도에서 포화되는 것을 알 수 있었다. 결과적으로, 계면 활성제 및 소포제의 농도를 6 wt%로 제어함으로서, 우수한 품질의 수지 소스물질이 제조될 수 있음을 알 수 있다. As can be seen from FIG. 10 and <Table 1>, when the concentration of the surfactant and the antifoaming agent exceeded 6 wt%, it was confirmed that the Ra (nm) and Rz (nm) values were significantly reduced. That is, it was found that the surfactant and the antifoam were saturated at a concentration of 6 wt%. As a result, it can be seen that by controlling the concentration of the surfactant and the defoaming agent to 6 wt%, a resin source material of excellent quality can be prepared.
도 11은 용매의 종류에 따라 제조되는 수지 소스 물질을 비교하는 사진이다. 11 is a photograph comparing resin source materials prepared according to the type of solvent.
도 11을 참조하면, 상기 실시 예에 따른 고유전 필름의 제조 과정에서, 용매로서 MEK(methyl ethyl ketone)를 사용한 경우 및 Terpineol이 사용한 경우 각각에 대해, 제조된 수지 소스 물질을 촬영하여 나타내었다. 도 11의 (a)는 MEK가 사용된 경우를 나타내고, 도 11의 (b)는 Terpineol이 사용된 경우를 나타낸다. Referring to FIG. 11, in the manufacturing process of the high dielectric film according to the above embodiment, the prepared resin source material was photographed and shown for the case of using MEK (methyl ethyl ketone) as the solvent and the case of using Terpineol. Figure 11 (a) shows a case where MEK is used, and Figure 11 (b) shows a case where Terpineol is used.
도 11에서 확인할 수 있듯이, MEK가 사용되어 제조된 수지 소스 물질의 경우, 침강 현상이 발생되어 상기 제1 금속 화합물 입자 및 상기 제2 금속 화합물 입자의 분산이 용이하게 이루어지지 않은 것을 확인할 수 있었다. 이는, MEK의 입도가 작고 Solide content가 높기 때문인 것으로 판단된다. 이에 따라, 용매로서 Terpineol을 사용하는 것이, 상기 수지 소스물질을 제조하는 효과적인 방법임을 알 수 있다. As can be seen from FIG. 11, in the case of the resin source material prepared by using MEK, it was confirmed that the sedimentation phenomenon occurred and the dispersion of the first metal compound particles and the second metal compound particles was not easily achieved. This is believed to be due to the small particle size of MEK and high solide content. Accordingly, it can be seen that using Terpineol as a solvent is an effective method of preparing the resin source material.
도 12 내지 도 16은 소포제의 제공 순서에 따라 제조되는 호일 구조체의 표면을 비교하는 사진들이다. 12 to 16 are photographs comparing the surfaces of foil structures manufactured according to the order of providing the antifoaming agent.
도 12를 참조하면, 상술된 실시 예에 따른 호일 구조체의 표면을 촬영하여 나타내었다. 도 12의 (a)는 저배율 촬영 사진을 나타내고 도 12의 (b)는 고배율 촬영 사진을 나타낸다.Referring to FIG. 12, the surface of the foil structure according to the above-described embodiment is photographed and shown. FIG. 12(a) shows a low magnification photograph, and FIG. 12(b) shows a high magnification photograph.
도 13을 참조하면, 비교 예 1에 따른 호일 구조체의 표면을 촬영하여 나타내었다. Referring to FIG. 13, the surface of the foil structure according to Comparative Example 1 is photographed and shown.
도 14를 참조하면, 비교 예 2에 따른 호일 구조체의 표면을 촬영하여 나타내었다. Referring to FIG. 14, the surface of the foil structure according to Comparative Example 2 was photographed and shown.
도 15를 참조하면, 비교 예 3에 따른 호일 구조체의 표면을 촬영하여 나타내었다. 도 15의 (a)는 저배율 촬영 사진을 나타내고 도 12의 (b)는 고배율 촬영 사진을 나타낸다.Referring to FIG. 15, the surface of the foil structure according to Comparative Example 3 was photographed and shown. FIG. 15A shows a low magnification photograph and FIG. 12B shows a high magnification photograph.
도 16을 참조하면, 비교 예 4에 따른 호일 구조체의 표면을 촬영하여 나타내었다. 도 16의 (a)는 저배율 촬영 사진을 나타내고 도 12의 (b)는 고배율 촬영 사진을 나타낸다.16, the surface of the foil structure according to Comparative Example 4 was photographed and shown. FIG. 16A shows a low magnification photograph and FIG. 12B shows a high magnification photograph.
도 12 내지 도 16에서 확인할 수 있듯이, 상기 실시 예에 따른 호일 구조체의 표면 특성이, 상기 비교 예 1 내지 비교 예 4에 따른 호일 구조체의 표면 특성보다 좋은 것을 확인할 수 있었다. As can be seen in FIGS. 12 to 16, it was confirmed that the surface characteristics of the foil structure according to the embodiment are better than that of the foil structures according to Comparative Examples 1 to 4.
결과적으로, 제1 금속 화합물 입자-제2 금속 화합물 입자-계면 활성제-용매-바인더-소포제의 순서로 상기 수지 소스물질을 제조하는 것이, 상기 수지 소스물질의 코팅 효율을 향상시키는 효과적인 방법임을 알 수 있다. As a result, it can be seen that preparing the resin source material in the order of the first metal compound particle-second metal compound particle-surfactant-solvent-binder-antifoaming agent is an effective method of improving the coating efficiency of the resin source material. have.
이상, 본 발명을 바람직한 실시 예를 사용하여 상세히 설명하였으나, 본 발명의 범위는 특정 실시 예에 한정되는 것은 아니며, 첨부된 특허청구범위에 의하여 해석되어야 할 것이다. 또한, 이 기술분야에서 통상의 지식을 습득한 자라면, 본 발명의 범위에서 벗어나지 않으면서도 많은 수정과 변형이 가능함을 이해하여야 할 것이다.In the above, the present invention has been described in detail using preferred embodiments, but the scope of the present invention is not limited to specific embodiments, and should be interpreted by the appended claims. In addition, those who have acquired ordinary knowledge in this technical field should understand that many modifications and variations can be made without departing from the scope of the present invention.
본 발명의 실시 예에 따른 고유전 필름 및 그 제조 방법은, PCB 기판 내에 삽입되는 박막 커패시터 등 다양한 산업 분야에 활용될 수 있다. The high-k film and its manufacturing method according to an embodiment of the present invention may be used in various industrial fields such as a thin film capacitor inserted into a PCB substrate.

Claims (7)

  1. 제1 금속 화합물 입자, 및 상기 제1 금속 화합물 입자와 다른 제2 금속 화합물 입자를 포함하는 수지 소스물질을 제1 금속 호일(foil) 상에 제공하여, 상기 제1 금속 호일 상에 상기 제1 및 제2 금속 화합물 입자를 포함하는 제1 수지층이 코팅된 제1 호일 구조체를 형성하는 단계; A resin source material including a first metal compound particle and a second metal compound particle different from the first metal compound particle is provided on a first metal foil, and the first and Forming a first foil structure coated with a first resin layer including a second metal compound particle;
    상기 수지 소스물질을 제2 금속 호일 상에 제공하여, 상기 제2 금속 호일 상에 상기 제1 및 제2 금속 화합물 입자를 포함하는 제2 수지층이 코팅된 제2 호일 구조체를 형성하는 단계; Providing the resin source material on a second metal foil to form a second foil structure coated with a second resin layer including the first and second metal compound particles on the second metal foil;
    상기 제1 수지층, 및 상기 제2 수지층이 마주보도록 상기 제1 호일 구조체 및 상기 제2 호일 구조체를 서로 이격하여 배치하고, 서로 이격된 상기 제1 호일 구조체 및 상기 제2 호일 구조체 사이에, 고분자를 포함하는 유전 필름을 배치하는 단계; 및 The first foil structure and the second foil structure are arranged spaced apart from each other so that the first resin layer and the second resin layer face each other, and between the first foil structure and the second foil structure spaced apart from each other, Placing a dielectric film comprising a polymer; And
    상기 제1 호일 구조체, 상기 제2 호일 구조체, 및 상기 유전 필름을 압착하는 단계를 포함하는 고유전 필름의 제조 방법. A method of manufacturing a high dielectric film comprising compressing the first foil structure, the second foil structure, and the dielectric film.
  2. 제1 항에 있어서, The method of claim 1,
    상기 제1 호일 구조체 형성 단계, 및 상기 제2 호일 구조체 형성 단계는 각각 상기 수지 소스물질을 준비하는 단계를 포함하되, The first foil structure forming step and the second foil structure forming step each include preparing the resin source material,
    상기 수지 소스물질 준비 단계는, The resin source material preparation step,
    상기 제1 금속 화합물 입자, 상기 제2 금속 화합물 입자, 용매, 및 계면 활성제를 혼합하여 예비 소스를 제조하는 단계; 및Preparing a preliminary source by mixing the first metal compound particles, the second metal compound particles, a solvent, and a surfactant; And
    상기 예비 소스, 바인더, 및 소포제를 혼합하는 단계를 포함하는 단계를 포함하는 고유전 필름의 제조 방법. A method of manufacturing a high dielectric film comprising the step of mixing the preliminary source, the binder, and the antifoaming agent.
  3. 제2 항에 있어서, The method of claim 2,
    상기 제1 금속 화합물 입자는 BaTiO3를 포함하고, 상기 제2 금속 화합물 입자는 BaZrO3를 포함하는 고유전 필름의 제조 방법. The first metal compound particles include BaTiO 3 , and the second metal compound particles include BaZrO 3 .
  4. 제1 항에 있어서, The method of claim 1,
    상기 제1 금속 호일 및 상기 제2 금속 호일은 모두, 구리(Cu)를 포함하는 고유전 필름의 제조 방법. The first metal foil and the second metal foil both contain copper (Cu).
  5. 제1 항에 있어서, The method of claim 1,
    상기 고분자는, 폴리이미드(Polyimide)를 포함하는 고유전 필름의 제조 방법. The polymer is a method of manufacturing a high dielectric film containing polyimide.
  6. 고분자를 포함하는 유전 필름; A dielectric film containing a polymer;
    상기 유전 필름의 상부면에 배치되고, 제1 금속 호일 상에 제1 금속 화합물 입자 및 제2 금속 화합물 입자를 포함하는 제1 수지층이 코팅된 제1 호일 구조체; 및 A first foil structure disposed on an upper surface of the dielectric film and coated with a first resin layer including a first metal compound particle and a second metal compound particle on the first metal foil; And
    상기 유전 필름의 하부면에 배치되고, 제2 금속 호일 상에 상기 제1 금속 화합물 입자 및 상기 제2 금속 화합물 입자를 포함하는 제2 수지층이 코팅된 제2 호일 구조체를 포함하되, A second foil structure disposed on a lower surface of the dielectric film and coated with a second resin layer including the first metal compound particles and the second metal compound particles on a second metal foil,
    상기 제1 수지층은 상기 유전 필름의 상부면과 접촉되고, 상기 제2 수지층은 상기 유전 필름의 하부면과 접촉되는 것을 포함하는 고유전 필름. Wherein the first resin layer is in contact with an upper surface of the dielectric film, and the second resin layer is in contact with a lower surface of the dielectric film.
  7. 제6 항에 있어서, The method of claim 6,
    상기 제1 금속 호일 및 상기 제2 금속 호일은 동일한 금속을 포함하고, The first metal foil and the second metal foil contain the same metal,
    상기 제1 금속 화합물 입자 및 상기 제2 금속 화합물 입자는 서로 다른 금속 화합물을 포함하는 고유전 필름. The first metal compound particles and the second metal compound particles are high-k films containing different metal compounds.
PCT/KR2019/010452 2019-08-16 2019-08-16 High-dielectric film and manufacturing method therefor WO2021033786A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/KR2019/010452 WO2021033786A1 (en) 2019-08-16 2019-08-16 High-dielectric film and manufacturing method therefor

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/KR2019/010452 WO2021033786A1 (en) 2019-08-16 2019-08-16 High-dielectric film and manufacturing method therefor

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2021033786A1 true WO2021033786A1 (en) 2021-02-25

Family

ID=74660265

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2019/010452 WO2021033786A1 (en) 2019-08-16 2019-08-16 High-dielectric film and manufacturing method therefor

Country Status (1)

Country Link
WO (1) WO2021033786A1 (en)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20030034193A (en) * 2001-07-30 2003-05-01 미쓰이 긴조꾸 고교 가부시키가이샤 Capacitor layer forming both-side copper-clad laminated heet and production method therefor
KR20040053574A (en) * 2002-12-17 2004-06-24 한국과학기술원 Multi-layer polymer/ceramic composite dielectric film for embedded capacitors
JP4192946B2 (en) * 2003-03-20 2008-12-10 日立化成工業株式会社 MATERIAL FOR MULTILAYER WIRING BOARD CONTAINING CAPACITOR, MULTILAYER WIRING BOARD SUBSTRATE, MULTILAYER WIRING BOARD AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME
KR20090035618A (en) * 2006-07-27 2009-04-09 다이킨 고교 가부시키가이샤 Coating composition
KR20110096596A (en) * 2008-12-22 2011-08-30 다이킨 고교 가부시키가이샤 Composition for forming high-dielectric film for film capacitor

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20030034193A (en) * 2001-07-30 2003-05-01 미쓰이 긴조꾸 고교 가부시키가이샤 Capacitor layer forming both-side copper-clad laminated heet and production method therefor
KR20040053574A (en) * 2002-12-17 2004-06-24 한국과학기술원 Multi-layer polymer/ceramic composite dielectric film for embedded capacitors
JP4192946B2 (en) * 2003-03-20 2008-12-10 日立化成工業株式会社 MATERIAL FOR MULTILAYER WIRING BOARD CONTAINING CAPACITOR, MULTILAYER WIRING BOARD SUBSTRATE, MULTILAYER WIRING BOARD AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME
KR20090035618A (en) * 2006-07-27 2009-04-09 다이킨 고교 가부시키가이샤 Coating composition
KR20110096596A (en) * 2008-12-22 2011-08-30 다이킨 고교 가부시키가이샤 Composition for forming high-dielectric film for film capacitor

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2020111634A1 (en) Method for preparing conductive ink composition for inner electrode of layered ceramic capacitor, and method for manufacturing inner electrode of layered ceramic capacitor by using same
WO2017164437A1 (en) Heat dissipation sheet having excellent heat dissipation characteristics and manufacturing method therefor
WO2014163272A1 (en) Electrode composition for supercapacitor, cured product of said composition, electrode comprising said cured product, capacitor comprising said electrode, and manufacturing method for said supercapacitor
WO2018088735A1 (en) Anode and method for fabricating same
DE60218475T2 (en) ELECTRICAL SUBJECT WITH DIELECTRIC EPOXY LAYER HARDENED WITH AMINO-PHENYL FLUORESE
WO2019212284A1 (en) Multilayer graphite sheet with excellent electromagnetic shielding capability and thermal conductivity and manufacturing method therefor
WO2021033786A1 (en) High-dielectric film and manufacturing method therefor
WO2016032029A1 (en) Stacked piezoelectric ceramic element
DE112006000519T5 (en) Integrated thin-film capacitor with optimized temperature characteristic
WO2015060698A1 (en) Method for applying adhesive binder to separation membrane
WO2021033795A1 (en) Two-dimensional material coating composition comprising graphene, secondary battery separator using same, and manufacturing method therefor
WO2015147419A1 (en) Anode mixture for lithium ion secondary battery, method for preparing same, and lithium ion secondary battery having same
WO2019164202A1 (en) Secondary battery capacity recovery method and secondary battery capacity recovery apparatus
WO2017146513A1 (en) Method for manufacturing laminated supercapacitor
WO2015041447A1 (en) Embedded multilayer ceramic capacitor and method for manufacturing embedded multilayer ceramic capacitor
WO2020256313A1 (en) Coating separator for secondary battery, and method for manufacturing same
KR20210021234A (en) High dielectric film and manufacturing method thereof
WO2022245005A1 (en) Dielectric composition for multilayered ceramic capacitor, multilayered ceramic capacitor comprising same, and manufacturing method for capacitor
WO2019004561A1 (en) High heat dissipating thin film and method for manufacturing same
WO2016178524A1 (en) Electric shock-prevention element and electronic device provided with same
WO2019013442A1 (en) Electrostatic chuck
WO2022255750A1 (en) Transparent nickel complex compound ink composition and method for preparing same
WO2018124319A1 (en) Insulative substrate-less heat-radiation tape and manufacturing method therefor
WO2018124317A1 (en) Heat-radiating graphene sheet and manufacturing method therefor
WO2019066221A1 (en) Stacked element and electronic device having same

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 19942185

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

32PN Ep: public notification in the ep bulletin as address of the adressee cannot be established

Free format text: NOTING OF LOSS OF RIGHTS PURSUANT TO RULE 112(1) EPC (EPO FORM 1205 DATED 04.07.2022)

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 19942185

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1