WO2020262129A1 - 誘電エラストマートランスデューサ - Google Patents

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WO2020262129A1
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carbon black
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正毅 千葉
美紀夫 和氣
貢 上島
竹下　誠
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正毅 千葉
日本ゼオン株式会社
美紀夫 和氣
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    • B06B1/00—Methods or apparatus for generating mechanical vibrations of infrasonic, sonic, or ultrasonic frequency
    • B06B1/02—Methods or apparatus for generating mechanical vibrations of infrasonic, sonic, or ultrasonic frequency making use of electrical energy
    • B06B1/0292—Electrostatic transducers, e.g. electret-type
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    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
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    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/40—Electric properties

Definitions

  • the present invention relates to a dielectric elastomer transducer.
  • a dielectric elastomer transducer having a dielectric elastomer layer and a pair of electrode layers sandwiching the dielectric elastomer layer is expected to be used in various fields such as drive applications, power generation applications, and sensor applications.
  • Patent Document 1 discloses an example of a conventional dielectric elastomer transducer.
  • silver nanowires, carbon nanowires, carbon nanotubes, carbon nanofillers and the like are exemplified as constituent materials of the electrode layer.
  • the dielectric elastomer transducer is generally used on the premise of remarkable elasticity of the dielectric elastomer layer. Therefore, the electrode layer is also required to have elasticity enough to follow the dielectric elastomer layer. On the other hand, since the electrode layer is charged (applied with voltage), it is necessary to avoid being in an insulated state due to expansion and contraction.
  • the present invention has been conceived under the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a dielectric elastomer transducer capable of achieving both elasticity and conductivity.
  • the dielectric elastomer transducer provided by the present invention is a dielectric elastomer transducer including a dielectric elastomer layer and a pair of electrode layers sandwiching the dielectric elastomer layer, and the electrode layer is measured by a dynamic light scattering method. 95% or more was included in the range of 0.15 ⁇ m or more and 8.0 ⁇ m or less, the particle size measured by the laser scattering method was 0.4 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less, and the particle size was measured by the dynamic light scattering method.
  • Carbon blacks and binders having a first peak with a particle size of 0.15 ⁇ m or more and 1.0 ⁇ m or less in the first range and a second peak in the second range of 1.0 ⁇ m or more and 8.0 ⁇ m or less. ..
  • the second peak is larger than the first peak.
  • FIG. 1 shows an example of a dielectric elastomer transducer according to the present invention.
  • the illustrated transducer 1 includes a dielectric elastomer element 2, a support 3, and a rod 4.
  • the dielectric elastomer element 2 has a dielectric elastomer layer 21 and a pair of electrode layers 22.
  • the dielectric elastomer layer 21 is required to be elastically deformable and have high dielectric strength.
  • the material of the dielectric elastomer layer 21 is not particularly limited, and preferred examples thereof include silicone elastomers, acrylic elastomers, and styrene elastomers.
  • the dielectric elastomer layer 21 has a circular shape or an annular shape, but is not limited thereto.
  • the pair of electrode layers 22 sandwich the dielectric elastomer layer 21 and a voltage is applied to them.
  • the electrode layer 22 is made of a material that has conductivity and is capable of elastic deformation that can follow the elastic deformation of the dielectric elastomer layer 21. Examples of such a material include a material in which a filler that imparts conductivity is mixed with an elastically deformable main material. Examples of the elastically deformable main material include polymer-based materials and grease materials. In the present embodiment, for example, carbon black having a particle size distribution described later is adopted as the filler. In the illustrated example, the electrode layer 22 has a circular shape or an annular shape, but is not limited thereto.
  • the support 3 is a support structure that supports the dielectric elastomer element 2 in a desired state.
  • the support 3 includes a support disc 30 and a support ring 31.
  • the support disk 30 and the support ring 31 are preferably made of an insulating material such as resin.
  • the support disk 30 supports the central portion of the dielectric elastomer element 2.
  • the support ring 31 supports the outer peripheral portion of the dielectric elastomer element 2.
  • the rod 4 is a shaft that outputs a driving force when the transducer 1 is used as an actuator, and is a shaft to which an external force is input when the transducer 1 is used as a power generation device. In the illustrated example, one end of the rod 4 is fixed to the support disc 30.
  • FIG. 2 shows the particle size distribution measured by the dynamic light diffusion method of carbon black used for the electrode layer 22.
  • FIG. 3 shows the particle size distribution measured by the laser scattering method. Examples of the measurement method of the dynamic light diffusion method and the laser scattering method include the following measurement methods.
  • CyH was used as a solvent, and a carbon black dispersion liquid in which carbon black was dispersed was prepared.
  • Preliminary dilution before particle size measurement (1-1) 2 ml of each carbon black dispersion was collected in a glass container, and IPA (isopropyl alcohol: Kanto Chemical Deer Grade 1) was added thereto to obtain a pre-diluted solution.
  • IPA isopropyl alcohol: Kanto Chemical Deer Grade 1
  • ultrasonic treatment was performed. The ultrasonic conditions were frequency: 39 kHz, output 100 W, and irradiation time 3 minutes.
  • the following particle size measurements were performed within 10 minutes after the ultrasonic treatment.
  • ⁇ Dynamic light scattering method> (2-1) A Zeta Sizar Nano series manufactured by Malvern Co., Ltd. was used as a measuring device by a dynamic light scattering method. The device was properly calibrated with standard particle size particles (LTX3060A, LTX3200A) in advance so that, for example, the measurement error was 2% or less. (2-2) 1 ml of the preliminary diluent was placed in a 12 mm square glass cell (PCS1115) and set in the apparatus. A cap was attached to the glass cell. (2-3) The particle information was set to a refractive index of 2.0 and an imaginary part of 0.850.
  • ⁇ Laser scattering method> (3-1) A master sizer 3000 manufactured by Malvern Co., Ltd. was used as a measuring device by a laser scattering method. (3-2) The particle information was set to a refractive index of 2.0 and an imaginary part of 0.850. (3-3) The solvent information was set to ethanol and a refractive index of 1.3600. (3-4) Ethanol (Kanto Chemical Deer Grade 1) was used as the solvent used for the measurement. (3-5) The dispersion unit was filled with the specified amount of ethanol and circulated in the apparatus for 120 seconds.
  • Example A uses Cabot's model number VULCAN XCR72R
  • Example B uses CABOT's model number Blackpearls2000.
  • the nominal particle size of Example A is 30 nm and the nominal specific surface area is 254 m 2 / g.
  • the nominal particle size of Example B is 15 nm and the nominal specific surface area is 1475 m 2 / g.
  • Comparative Example C uses model number # 3030B manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, and Comparative Example D uses model number Talker Black # 5500 manufactured by Tokai Carbon Corporation.
  • Example C has a nominal particle size of 55 nm and a nominal specific surface area of 29 m 2 / g.
  • Example D has a nominal particle size of 25 nm and a nominal specific surface area of 225 m 2 / g.
  • the particle size D1 measured by the dynamic light scattering method contained 95% or more in the range of 0.15 ⁇ m or more and 8.0 ⁇ m or less. In addition, when 95% or more is included, it means that the frequency of the measurement result included in the above range is 95% or more when the particle size of the target particle is measured.
  • the particle size D2 measured by the laser scattering method was 0.4 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less.
  • the first peak having the particle size D1 measured by the dynamic light scattering method in the first range of 0.15 ⁇ m or more and 1.0 ⁇ m or less is present. It had a second peak existing in the second range of 1.0 ⁇ m or more and 8.0 ⁇ m or less. Further, in both Examples A and B, the second peak is larger than the first peak.
  • the particle size D1 measured by the dynamic light scattering method contains 95% or more in the range of 0.15 ⁇ m or more and 8.0 ⁇ m or less, and the laser.
  • the particle size D2 measured by the scattering method was 0.4 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less.
  • the particle size D1 measured by the dynamic light scattering method has a first peak existing in the first range of 0.15 ⁇ m or more and 1.0 ⁇ m or less, and a second peak existing in the second range of 1.0 ⁇ m or more and 8.0 ⁇ m or less. It had two peaks. According to the research by the inventors, it was confirmed that such Examples A and B have good conductivity and good elasticity.
  • the electrode layer 22 contains carbon black 221,222 in the binder 220.
  • the carbon black 221 is an aggregate of a plurality of carbon black single particles by aggregation or the like, and corresponds to the particle size D1 of the second peak belonging to the above-mentioned second range.
  • carbon black 222 is a single particle of carbon black or an aggregate of a small number of these particles, and corresponds to the particle size D1 of the first peak belonging to the above-mentioned first range.
  • the composition is such that the carbon black 221 is relatively more present than the carbon black 222.
  • a large amount of carbon black 221 that contributes to maintaining the basic conductivity and elasticity of the electrode layer 22 is present, which is preferable for improving the conductivity and elasticity.
  • the dielectric elastomer transducer according to the present invention is not limited to the above-described embodiment.
  • the specific configuration of each part of the dielectric elastomer transducer according to the present invention can be freely redesigned.

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Abstract

本発明の誘電エラストマートランスデューサは、誘電エラストマー層と前記誘電エラストマー層を挟む一対の電極層と、を備える。前記電極層は、動的光散乱法によって計測された粒度が０．１５μｍ以上８．０μｍ以下の範囲に９５％以上が含まれ、且つレーザー散乱法によって計測された粒度が０．４μｍ以上５０μｍ以下であるとともに、動的光散乱法によって計測された粒度が０．１５μｍ以上１．０μｍ以下の第１範囲に存在する第１ピークと、１．０μｍ以上８．０μｍ以下の第２範囲に存在する第２ピークと、を有するカーボンブラックおよびバインダを含む。このような構成により、電極層の伸縮性および導電性の両立を図ることができる。

Description

誘電エラストマートランスデューサ
　本発明は、誘電エラストマートランスデューサに関する。
　誘電エラストマー層と当該誘電エラストマー層を挟む一対の電極層とを有する誘電エラストマートランスデューサは、駆動用途、発電用途、センサ用途等の様々な分野での活用が期待されている。特許文献１には、従来の誘電エラストマートランスデューサの一例が開示されている。同文献では、電極層の構成材料として、銀ナノワイヤ、カーボンナノワイヤ、カーボンナノチューブ、カーボンナノフィラー等が例示されている。
特開２０１７－３４９２３号公報
　誘電エラストマートランスデューサは、誘電エラストマー層の顕著な伸縮性を前提として用いられる場合が一般的である。このため、電極層としても、誘電エラストマー層に十分に追従可能な程度の伸縮性を有することが求められる。一方、電極層には、電荷の付与（電圧の印加）がなされるため、伸縮によって絶縁状態となることは避ける必要がある。
　本発明は、上記した事情のもとで考え出されたものであって、伸縮性および導電性の両立を図ることが可能な誘電エラストマートランスデューサを提供することをその課題とする。
　本発明によって提供される誘電エラストマートランスデューサは、誘電エラストマー層と前記誘電エラストマー層を挟む一対の電極層と、を備える、誘電エラストマートランスデューサであって、前記電極層は、動的光散乱法によって計測された粒度が０．１５μｍ以上８．０μｍ以下の範囲に９５％以上が含まれ、且つレーザー散乱法によって計測された粒度が０．４μｍ以上５０μｍ以下であるとともに、動的光散乱法によって計測された粒度が０．１５μｍ以上１．０μｍ以下の第１範囲に存在する第１ピークと、１．０μｍ以上８．０μｍ以下の第２範囲に存在する第２ピークと、を有するカーボンブラックおよびバインダを含む。
　本発明の好ましい実施の形態においては、前記第２ピークは、前記第１ピークよりも大きい。
　本発明によれば、伸縮性および導電性の両立を図ることが可能な誘電エラストマートランスデューサを提供することができる。
　本発明のその他の特徴および利点は、添付図面を参照して以下に行う詳細な説明によって、より明らかとなろう。
本発明に係る誘電エラストマートランスデューサの一例を示す斜視図である。 動的光拡散法によって測定された粒度分布を示すグラフである。 レーザー散乱法によって測定された粒度分布を示すグラフである。 電極層を示す要部拡大断面図である。
　以下、本発明の好ましい実施の形態につき、図面を参照して具体的に説明する。
　図１は、本発明に係る誘電エラストマートランスデューサの一例を示している。図示されたトランスデューサ１は、誘電エラストマー要素２、支持体３およびロッド４を備える。誘電エラストマー要素２は、誘電エラストマー層２１および一対の電極層２２を有する。誘電エラストマー層２１は、弾性変形が可能であるとともに、絶縁強度が高いことが求められる。このような誘電エラストマー層２１の材質は特に限定されないが、好ましい例として、たとえばシリコーンエラストマーやアクリルエラストマー、スチレンエラストマー等が挙げられる。図示された例においては、誘電エラストマー層２１は、円形状または円環形状であるが、これに限定されない。
　一対の電極層２２は、誘電エラストマー層２１を挟んでおり、電圧が印加されるものである。電極層２２は、導電性を有するとともに、誘電エラストマー層２１の弾性変形に追従しうる弾性変形が可能な材質によって形成される。このような材質としては、弾性変形可能な主材に導電性を付与するフィラーが混入された材質が挙げられる。弾性変形可能な主材としては、たとえばポリマ系材料、あるいはグリス材料が挙げられる。本実施形態においては、前記フィラーとして、たとえば後述の粒度分布を有するカーボンブラックが採用されている。図示された例においては、電極層２２は、円形状または円環形状であるが、これに限定されない。
　支持体３は、誘電エラストマー要素２を所望の状態に支持する支持構造物である。支持体３は、支持ディスク３０および支持リング３１を備える。支持ディスク３０および支持リング３１は、樹脂等の絶縁性材料からなることが好ましい。支持ディスク３０は、誘電エラストマー要素２の中心部分を支持している。支持リング３１は、誘電エラストマー要素２の外周部分を支持している。
　ロッド４は、トランスデューサ１がアクチュエータとして用いられる場合に、駆動力を出力する軸であり、トランスデューサ１が発電デバイスとして用いられる場合には、外部からの力が入力される軸である。図示された例においては、ロッド４は、一端が支持ディスク３０に固定されている。
　図２は、電極層２２に用いられるカーボンブラックの動的光拡散法によって測定された粒度分布を示している。図３は、レーザー散乱法によって測定された粒度分布を示している。動的光拡散法およびレーザー散乱法の測定方法としては、たとえば以下の測定方法が挙げられる。
　溶媒としてＣｙＨを用い、カーボンブラックを分散させたカーボンブラック分散液を用意した。
（粒度測定前の予備希釈）
（１－１）ガラス容器にカーボンブラック分散液をそれぞれ２ｍｌ採取し、これにＩＰＡ（イソプロピルアルコール：関東化学　鹿１級）を加え予備希釈液を得た。
（１－２）前記容器の予備希釈液をマグネットスターラ等で撹拌した後に、超音波処理を行った。超音波条件は、周波数：３９ｋＨｚ、出力１００Ｗ、照射時間３分であった。
（１－３）超音波処理後、１０分以内に以下の粒度測定を行った。
＜動的光散乱法＞
（２－１）動的光散乱法による測定装置に、マルバーン社製：ゼータサイザーナノシリーズを用いた。当該装置は、粒子径標準粒子（LTX3060A，LTX3200A）にて、たとえば測定誤差が２％以下となる程度に予め適切に校正されていた。
（２－２）前記予備希釈液１ｍｌを、１２ｍｍ角ガラスセル(PCS1115)に入れ、前記装置にセットした。当該ガラスセルにはキャップを付けた。
（２－３）粒子情報は、屈折率＝２．０、虚数部０．８５０に設定した。
（２－４）溶媒情報は、2-Propanol、屈折率=１．３７５０、粘度＝２．０３８に設定した。
（２－５）測定温度は、２５℃に設定した。
（２－６）測定温度到達から測定までの時間は，６０秒に設定した。
（２－７）セル設定は、「glass cuvette」にて設定した。
（２－８）測定時のディテクタ角度は、１７３°とした。
（２－９）１回の測定に充てる時間は、「Automatic」とした。
（２－１０）繰り返し回数は、３回とした。
（２－１１）「Measurement Position」は、「Seek for measurement position」に設定し、自動とした。
（２－１２）粒度分布のスムージングに関するモデルは、「General Purpose」とした。
（２－１３）Z-Averageを採用し、測定３回の平均を、測定値とした。
＜レーザー散乱法＞
（３－１）レーザー散乱法による測定装置に、マルバーン社製：マスターサイザー３０００を用いた。
（３－２）粒子情報は、屈折率＝２．０、虚数部０．８５０に設定した。
（３－３）溶媒情報は、エタノール、屈折率＝１．３６００に設定した。
（３－４）測定に使用する溶媒は、エタノール（関東化学　鹿１級）を用いた。
（３－５）前記エタノールを分散ユニットに規定量充填し、前記装置内を１２０秒循環させた。
　図２および図３において、実施例Ａは、ＣＡＢＯＴ社製：型番VULCAN XCR72Rを用いており、実施例Ｂは、ＣＡＢＯＴ社製：型番Blackpearls2000を用いている。実施例Ａの公称粒子径は３０ｎｍであり、公称比表面積は２５４ｍ2／ｇである。実施例Ｂの公称粒子径は１５ｎｍであり、公称比表面積は１４７５ｍ2／ｇである。比較例Ｃは、三菱化学社製：型番#3030Bを用いており、比較例Ｄは、東海カーボン社製：型番トーカブラック#5500を用いている。実施例Ｃの公称粒子径は５５ｎｍであり、公称比表面積は２９ｍ2／ｇである。実施例Ｄの公称粒子径は２５ｎｍであり、公称比表面積は２２５ｍ2／ｇである。
　図２に示すように、実施例Ａ，Ｂは、いずれも動的光散乱法によって計測された粒度Ｄ１が、０．１５μｍ以上８．０μｍ以下の範囲に９５％以上が含まれていた。なお、９５％以上が含まれるとは、対象となる粒子の粒度計測を行った場合に、上述の範囲に含まれる計測結果の頻度が９５％以上であることを意味する。また図３に示すように、実施例Ａ，Ｂは、いずれもレーザー散乱法によって計測された粒度Ｄ２が０．４μｍ以上５０μｍ以下であった。さらに、図２に示すように、実施例Ａ，Ｂは、いずれも動的光散乱法によって計測された粒度Ｄ１が０．１５μｍ以上１．０μｍ以下の第１範囲に存在する第１ピークと、１．０μｍ以上８．０μｍ以下の第２範囲に存在する第２ピークと、を有していた。また、実施例Ａ，Ｂともに、第２ピークの方が第１ピークよりも大きい。
　一方、比較例Ｃ，Ｄは、図２に示すように、第２範囲に存在するピークが認められるものの、第１範囲に存在するピークは認められなかった。
　次に、トランスデューサ１の作用について説明する。
　実施例Ａ，Ｂおよび比較例Ｃ，Ｄは、いずれも動的光散乱法によって計測された粒度Ｄ１が、０．１５μｍ以上８．０μｍ以下の範囲に９５％以上が含まれており、且つレーザー散乱法によって計測された粒度Ｄ２が０．４μｍ以上５０μｍ以下であった。また、動的光散乱法によって計測された粒度Ｄ１が０．１５μｍ以上１．０μｍ以下の第１範囲に存在する第１ピークと、１．０μｍ以上８．０μｍ以下の第２範囲に存在する第２ピークと、を有していた。発明者らの研究によれば、このような実施例Ａ，Ｂは、良好な導電性と良好な弾性とを有することが確認された。
　この原因として、電極層２２の内部構造が、図４に示す状態にあると考えられる。電極層２２は、バインダ２２０にカーボンブラック２２１，２２２を含有する。カーボンブラック２２１は、複数のカーボンブラックの単体粒子が凝集等によって集合体をなしたものであり、上述の第２範囲に属する第２ピークの粒度Ｄ１に相当する。一方、カーボンブラック２２２は、カーボンブラックの単体粒子あるいは少数のこれらの粒子の集合体であり、上述の第１範囲に属する第１ピークの粒度Ｄ１に相当する。すなわち、相対的に大きな粒度Ｄ１であるカーボンブラック２２１の隙間を、相対的に小さな粒度Ｄ１であるカーボンブラック２２２が埋めている構造であると想定される。このような場合、電極層２２が大きく弾性変形した場合であっても、カーボンブラック２２１同士の導通が、カーボンブラック２２２によって確保される。この結果、実施例Ａ，Ｂにおいては、さらに良好な導電性とさらに良好な弾性とが得られたと考えられる。
　また、第２範囲に属する第２ピークの方が、第１範囲に属する第１ピークよりも大きいことにより、カーボンブラック２２１がカーボンブラック２２２よりも、相対的に多く存在する組成となる。これにより、電極層２２の基本的な導電性や弾性維持に寄与するカーボンブラック２２１が多く存在し、導電性や弾性の向上に好ましい、
　本発明に係る誘電エラストマートランスデューサは、上述した実施形態に限定されるものではない。本発明に係る誘電エラストマートランスデューサの各部の具体的な構成は、種々に設計変更自在である。

Claims (2)

  1. 　誘電エラストマー層と
    　前記誘電エラストマー層を挟む一対の電極層と、
    を備え、
    　前記電極層は、動的光散乱法によって計測された粒度が０．１５μｍ以上８．０μｍ以下の範囲に９５％以上が含まれ、且つレーザー散乱法によって計測された粒度が０．４μｍ以上５０μｍ以下であるとともに、動的光散乱法によって計測された粒度が０．１５μｍ以上１．０μｍ以下の第１範囲に存在する第１ピークと、１．０μｍ以上８．０μｍ以下の第２範囲に存在する第２ピークと、を有するカーボンブラックおよびバインダを含む、誘電エラストマートランスデューサ。
  2. 　前記第２ピークは、前記第１ピークよりも大きい、請求項１に記載の誘電エラストマートランスデューサ。
PCT/JP2020/023695 2019-06-24 2020-06-17 誘電エラストマートランスデューサ WO2020262129A1 (ja)

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