WO2020256578A1 - Aerosol-forming composition for fire suppression - Google Patents

Aerosol-forming composition for fire suppression Download PDF

Info

Publication number
WO2020256578A1
WO2020256578A1 PCT/RU2019/000435 RU2019000435W WO2020256578A1 WO 2020256578 A1 WO2020256578 A1 WO 2020256578A1 RU 2019000435 W RU2019000435 W RU 2019000435W WO 2020256578 A1 WO2020256578 A1 WO 2020256578A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
aerosol
composition
nitrate
mixture
combustion
Prior art date
Application number
PCT/RU2019/000435
Other languages
French (fr)
Russian (ru)
Inventor
Владимир Александрович СОЛОВЬЁВ
Александр Сергеевич СОКОЛЬНИКОВ
Original Assignee
Селанова Лимитед
Владимир Александрович СОЛОВЬЁВ
Александр Сергеевич СОКОЛЬНИКОВ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Селанова Лимитед, Владимир Александрович СОЛОВЬЁВ, Александр Сергеевич СОКОЛЬНИКОВ filed Critical Селанова Лимитед
Priority to ES19933886T priority Critical patent/ES2942651T3/en
Priority to CN201980097219.9A priority patent/CN113939346B/en
Priority to PCT/RU2019/000435 priority patent/WO2020256578A1/en
Priority to EP19933886.4A priority patent/EP3858444B1/en
Publication of WO2020256578A1 publication Critical patent/WO2020256578A1/en

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D1/00—Fire-extinguishing compositions; Use of chemical substances in extinguishing fires
    • A62D1/06—Fire-extinguishing compositions; Use of chemical substances in extinguishing fires containing gas-producing, chemically-reactive components

Definitions

  • the invention relates to aerosol-forming compositions of volumetric fire extinguishing and can be used to suppress a fire center in a closed or partially closed volume, as well as to prevent combustion and explosion of vapors and aerosuspensions of flammable liquids, combustible substances and materials. Aerosol-forming compositions are widely used due to the high efficiency of fire extinguishing with a minimum fire extinguishing concentration.
  • Technical means based on fire extinguishing aerosols for example, fire extinguishing generators, do not require constant maintenance, they can be mobile or stationary, are in constant readiness for use, and retain their properties for a long time.
  • All types of aerosol-forming compositions for extinguishing fires contain common components: oxidizer, fuel - binder, additional fuel, coolant, catalysts, combustion modifiers and various technological additives.
  • oxidizer When a pyrotechnic mixture is burned, inhibitors are formed in the gas phase, as well as a dispersed solid condensed phase containing salts, oxides, hydroxides, for example, of alkali or alkaline earth metals.
  • these components enter the fire area, due to the surface heterogeneous relaxation of excited atoms and flame molecules on the surface of the particles of these components, these components act as combustion inhibitors, which leads to the termination of the chain reaction of the formation of active radicals in the flame propagation zone.
  • the main problem of aerosol fire extinguishing systems is the content in the combustion products of the aerosol-forming composition of toxic gases, such as carbon monoxide CO and ammonia NH 3 , as well as the high temperature of aerosol products of the pyrotechnic mixture inside and outside the generator.
  • An important requirement for the composition is to ensure operational characteristics, for example, moisture and heat resistance, charge strength, etc.
  • Known aerosol-forming compositions (AOC) for extinguishing fires are known aerosol-forming compositions (AOC) for extinguishing fires.
  • composition for aerosol fire extinguishing which includes 62-72 wt% potassium nitrate as an oxidizing agent, 8-12 wt% phenol-formaldehyde resin as a combustible binder, dicyandiamide as additional fuel and a gas-aerosol mixture cooler during AOC combustion.
  • composition described in US-B-7832493 has a high level of toxicity of combustion products, which does not allow its use for extinguishing in confined spaces in the presence of people.
  • an aerosol-forming fire-extinguishing composition including (wt%): potassium nitrate 45-75, carbon 4-11, centralite and / or diphenylamine 0, 5-2.0, industrial or instrument oil 0 , 5-2, 5, zinc stearate and / or sodium stearate or a mixture of salts with sulforicinate and gelatin 0.02-0.5, catalyst and / or combustion inhibitor 0.5-20.0, plasticized cellulose derivative or its mixture with an additional binder - the rest.
  • a plasticized cellulose derivative is indicated as the main component, incl. nitrocellulose, which significantly affects the explosion safety of the composition.
  • combustion inhibitors increase the coke residue of combustion products, which reduces the effectiveness of fire extinguishing.
  • Patent RU2193429 (published on November 27, 2002) claims a composition containing a finely dispersed coolant selected from the series: aluminum hydroxide and / or activated alumina and / or activated aluminosilicate, and / or their mixture and / or their mixture with clay or others inorganic binders. Ratio of components, May. %: fuel-binder 1.5-18.0, additional fuel 3.0-25.0, coolant 1.5-60.0, additives 0.5-10.0, oxidizer - the rest.
  • a finely dispersed coolant selected from the series: aluminum hydroxide and / or activated alumina and / or activated aluminosilicate, and / or their mixture and / or their mixture with clay or others inorganic binders. Ratio of components, May. %: fuel-binder 1.5-18.0, additional fuel 3.0-25.0, coolant 1.5-60.0, additives 0.5-10.0, oxidizer - the rest.
  • the additional fuel is selected from the row: guanidine, urea, dicyandiamide, melon, melem, melamine, urotropine, azobisformamide, semicarbazide, dihydroglyoxime, tetrazole, ditetrazole, their derivatives or their salts.
  • Oxidizing agent metal or ammonium nitrates or perchlorates, or mixtures thereof.
  • Fuel-binder polymers, resins, rubbers and / or mixtures thereof.
  • Additives metals - aluminum and / or magnesium in the form of separate components, or their mixtures, or their alloys. Part the coolant introduced from 0.05 to 5.00 wt.% catalyst for redox processes.
  • the compositions declared under the patent RU2193429 are made according to the relevant specifications not described in the patent. However, the preparation of the composition involves mixing its constituent components.
  • composition for fire extinguishing according to patent RU2648081 (published 03/22/2018).
  • the composition contains an alkali metal nitrate as an oxidizing agent, a novolac-type phenol-formaldehyde resin and an epoxy resin as a fuel-binder, an alkali metal salt and a carboxylic acid as an additional fuel that simultaneously serves as a coolant, and as a combustion modifier - cobalt (P) nitrate with promoting additives of aluminum oxide and copper oxide.
  • the composition is obtained by step-by-step mixing of individual components, mixing an oxidizer and an additional fuel-coolant to obtain the 1st mixture, separately mix cobalt nitrate with aluminum oxide to obtain the 2nd mixture, also separately prepare an epoxy resin by adding a solvent to it and mixing with a hardener to obtaining the 3rd mixture, then the 1st and 2nd mixtures are mixed, where the 3rd mixture is then introduced, the resulting mass is mixed with phenol-formaldehyde resin and simultaneously with copper oxide and dried at a temperature that ensures the polymerization of the epoxy resin and removal of the solvent.
  • the result of the invention is a decrease in concentration toxic substances in combustion products of pyrotechnic compositions.
  • the currently increasing requirements for fire extinguishing systems require an improvement in the environmental characteristics of aerosol-generating compositions and an increase in their efficiency.
  • the main reason for the appearance of toxic substances in combustion products is associated with the process of incomplete combustion of the aerosol-forming composition, which may be due to various reasons depending both on the nature of the composition components and on the combustion conditions, which are affected by the lack of an oxidizer in reaction zones, short duration of stay of fuel in these zones, formation of carbonized, hardly combustible layers on the surface of the composition, loss of heat to the environment.
  • the technical problem to be solved by the present invention is to reduce toxic substances in the combustion products of an aerosol-forming composition (AOC) for fire extinguishing in the AOC combustion zone, and, as a consequence, behind the cut (outlet) of the nozzle of the fire extinguishing aerosol generator for fire extinguishing, containing a block with cooler, to a level below the concentrations directly hazardous to life, by modifying combustion processes by influencing the mechanism of interphase interactions of chemical components both in the zone of the oxidation reaction of fuel in the condensed phase, and in the area of gas-phase reactions and catalytic processes in the cooler block of the fire extinguishing aerosol generator for fire extinguishing.
  • AOC aerosol-forming composition
  • the proposed aerosol-forming composition for fire extinguishing including alkali metal nitrate as an oxidizing agent, phenol-formaldehyde resin of the novolak type and epoxy resin as a fuel-binder, additional fuel, and a combustion modifier, which, according to the invention, contains as additional fuel a mixture of carbonate that simultaneously functions as a cooler, a buffer gas-forming component and a steam-regulating component sodium and alkali metal and carboxylic acid salts, and as a combustion modifier contains a mixture of magnesium hexacyanoferrate (II) (Mg2 [Fe (CN) 6]) with cobalt (II) nitrate (Co (NO3) 2) and with promoters of aluminum oxide and copper oxide, with the following ratio of components, fuel - binder - 4-11, additional fuel: coolant - 6-12, combustion modifier - 6-16, oxidizer - the rest.
  • the proposed composition contains the following ratio of components, wt%: fuel - binder - 4-11, salt of alkali metal and carboxylic acid - 5-11, sodium carbonate - 1-3 magnesium hexacyanoferrate - 1-5 cobalt nitrate - 1-5 , aluminum oxide - 1-3, copper oxide - 1-3, oxidizing agent - the rest.
  • the composition contains lithium or sodium or potassium nitrate, preferably potassium nitrate, as an alkali metal and carboxylic acid salt, for example, potassium fumarate, or potassium phthalate, or potassium benzoate, or a mixture thereof in any combination, as a solid phenol-formaldehyde resin of the novolac type it contains a resin, for example, of the brand SF-0112, and as an epoxy resin it contains, for example, diane resin ED-20 or DER-331.
  • a resin for example, of the brand SF-0112
  • an epoxy resin it contains, for example, diane resin ED-20 or DER-331.
  • Obtaining the proposed composition is similar to the multi-stage method for obtaining an aerosol-forming composition for fire extinguishing described in patent RU2648081, except that to obtain the first mixture, a mixture of sodium carbonate and an alkali metal salt and carboxylic acid is taken as an additional fuel, and to obtain the second the mixture is mixed with cobalt nitrate with aluminum oxide and with magnesium hexacyanoferrate.
  • a solvent was used as processing aids, for example, ethanol, or acetone, or ethyl acetate, or a mixture of acetone and ethyl acetate, while the epoxy resin was mixed with the solvent in a ratio of about 10: 1.
  • the implementation took phenol-formaldehyde (PFS) and epoxy (ES) resins in a ratio of 1: 1-3.
  • the essence of the invention lies in the fact that a decrease in the ammonia content during the combustion of AOC was achieved by introducing sodium carbonate into the additional fuel, and a decrease in the concentration of toxic gases was achieved by introducing magnesium hexacyanoferrate into the combustion modifier, which led to a greater, in comparison with the prototype, an increase in the modifying effect on the combustion process not only directly in the reaction zone, but also in the area of the fire extinguishing generator cooler.
  • a positive effect on the properties of the claimed composition was also exerted by the fact that the reaction of epoxy resin with novolac phenol-formaldehyde resin when mixed leads to the formation of a homogeneous self-curing system containing a co-oligomerization product (epoxy-novolac block copolymer) and providing high thermal and moisture resistance to the composition.
  • a co-oligomerization product epoxy-novolac block copolymer
  • the technical result of the proposed invention is to provide greater stability of the burning rate, reduce the concentration of toxic gases behind the nozzle exit of the fire extinguishing aerosol generator for fire extinguishing, decrease the temperature of the active combustion zone and, accordingly, the aerosol jet, increase the thermal stability and enhance the gassing of the composition and, thus, increase the efficiency of fire extinguishing and performance characteristics of the aerosol-forming composition (AOC).
  • the proposed aerosol-forming composition in addition to a sharp decrease in the toxicity of combustion products and an increase in the efficiency of fire extinguishing, provides high thermodynamic stability of the composition, and, as a consequence, its high thermal stability, impact strength, moisture resistance, and operational safety, incl. in harsh climatic conditions.
  • FFS phenol-formaldehyde resin
  • GOST 18694-80 phenol-formaldehyde resin
  • CAS 103-16-20 CAS 103-16-20
  • CuO copper oxide
  • the proposed aerosol-forming composition for fire extinguishing is obtained as follows:
  • stage 4 the mass obtained in stage 4 is dried at a temperature that ensures copolymerization of the epoxy resin with PFS and the removal of solvent residues, thus obtaining a co-oligomerization product (epoxy-novolac block copolymer) during self-curing of the system, which is the claimed composition.
  • the total surface area of the aerosol-forming composition depends on the shape of the tablets (for example, round, diamond-shaped, star-shaped, etc.), which, along with the chemical composition, the density of the tablets and the design parameters of the generator, in accordance with the combustion law, determines the rate of thermal decomposition of the composition, hence, gas entry, pressure, temperature, speed of the aerosol jet outflow from the generator, which ultimately affects the fire extinguishing characteristics of the generator.
  • granules are formed from the mass obtained at the 5th stage, for example, rubbing this mass through a sieve with a cell of a given size, for example, 0.5 - 4.0 mm.
  • products are formed, for example, by pressing granules into tablets of a given shape, density and strength, which affect the provision of the necessary performance characteristics, as well as the thermal and gas-dynamic parameters in the combustion chamber of the corresponding fire-extinguishing generator.
  • Example 1 To obtain the proposed aerosol-forming composition, 72 g of potassium nitrate, 2 g of sodium carbonate, 2 g of FFS brand SF-0112, 4 g of dian resin ED-20, Yug of potassium benzoate, Zg of cobalt (II) nitrate, 2 g of aluminum oxide, 4 g of magnesium hexacyanoferrate were taken, 1 g of copper oxide, 0.4 g of ethyl acetate.
  • stage 1 dry mixing of potassium nitrate, sodium carbonate and potassium benzoate was carried out until a homogeneous mixture was obtained (1st mixture). Then (stage 2) separately carried out dry mixing of cobalt nitrate with aluminum oxide and with magnesium hexacyanoferrate to obtain a homogeneous mixture (2nd mixture). Then (stage 3) epoxy and phenol-formaldehyde resins were mixed with solvent until a homogeneous mass is obtained (mixture 3). Then (stage 4) mixed the masses obtained in stages 1, 2 and 3 simultaneously with copper oxide. The mass obtained in step 4 was dried (step 5) at a temperature of 70 ° C to copolymerize the mixture and remove residual solvent.
  • stage 6 To improve the technological (for example, free-flowing) properties of the composition (stage 6), granules were formed from the mass obtained at the 5th stage, for example, rubbing the mass through a sieve with a cell of a given size, in particular 1.0 mm, of which (stage 7) formed tablets, in particular, by pressing on a press under a specific pressure of 900 kg / cm 2 .
  • the design of the generator allows the use of an aerosol-forming agent in an amount of about 100 g and provides a cooling unit, which is loaded with a cooler with spherical elements with a diameter of 5-7 mm made of aluminum oxide grade SV-6 (manufactured by Zibo Zhengsen Chemical Co., Ltd) in an amount , approximately 125g.
  • the tests were carried out on a stand in a chamber with a volume of about 1 m 3 . Measurements of the concentration of toxic gases were performed using a Drager Tubes gas analyzer, an Assigo pumping device, indicator tubes of 0.3% B (CH 29901) grades for carbon dioxide and 5 / a (CH 20501) for ammonia.
  • Example 2 To obtain the proposed aerosol-forming composition, 70 g of potassium nitrate, Zg of sodium carbonate, Zg of FFS brand SF-0112, 5g of Dian resin ED-20, 8g of potassium fumarate (CAS 582-25-2), 2g of cobalt (II) nitrate were taken, 3 g of aluminum oxide, 1 g of copper oxide, 5 g of magnesium hexacyanoferrate, 0.5 g of ethyl acetate. The composition was prepared in the same way as described in Example 1, except for stage 1, where potassium nitrate was mixed with sodium carbonate and potassium fumarate. Ultimately, a mass of 100 g was obtained. The content of toxic gases during the combustion of the claimed agent was investigated in the same way as described in example 1.
  • Example 3 To obtain an aerosol-forming agent of the proposed composition, we took 73 g of potassium nitrate, Zg of sodium carbonate, Zg of FFS brand SF-0112, 5g of ED-20 dian resin, 8g of potassium phthalate, 1g of cobalt (II) nitrate, 2g of aluminum oxide, Zg of magnesium hexacyanoferrate , 2 g of copper oxide, 0.5 g of ethyl acetate. The composition was prepared in the same way as described in Example 1, except for step 1, where potassium nitrate was mixed with sodium carbonate and potassium phthalate. Ultimately, a mass of 100 g was obtained. The content of toxic gases during the combustion of the claimed agent was investigated in the same way as described in example 1.
  • Example 4 To obtain an aerosol-forming agent of the proposed composition, we took 68 g of potassium nitrate, 2 g of sodium carbonate, 4 g of FFS grade SF-0112, 7 g of dian resin ED-20, Yug potassium benzoate, 4 g of cobalt (II) nitrate, 2 g of aluminum oxide, 1 g of magnesium hexacyanoferrate , 2 g of copper oxide, 0.7 g of ethyl acetate. The composition was prepared in the same way as described in Example 1, except for step 1, where potassium nitrate was mixed with sodium carbonate and potassium benzoate. Ultimately, a mass of 100 g was obtained.
  • Example 5 To obtain an aerosol-forming agent of the proposed composition, we took 75 g of potassium nitrate, 1 g of sodium carbonate, 4 g of FFS grade SF-0112, 4 g of ED-20 dian resin, 8 g of potassium benzoate, Zg of cobalt (II) nitrate, 2 g of aluminum oxide, 2 g of magnesium hexacyanoferrate , 1 g of copper oxide, 0.4 g of ethyl acetate.
  • the composition was prepared in the same way as described in Example 1, except for step 1, where potassium nitrate was mixed with sodium carbonate and potassium benzoate. Ultimately, a mass of 100 g was obtained. The content of toxic gases during combustion of this composition was investigated in the same way as described in Example 1. The results obtained are shown in TABLE Ns 1 under number 5.
  • Example 6 To study the physical and mechanical characteristics of the prototype, a composition was made corresponding to that described in example 1 of the invention according to the patent of the Russian Federation 2468081 (prototype), and containing 72 g of potassium nitrate, 3 g of FFS brand SF-0112, 4 g of dian resin ED-20, 12 g of potassium benzoate, 5 g of cobalt (I) nitrate, 2 g of aluminum oxide and 2 g of copper oxide.
  • Example 7 To obtain the proposed aerosol-forming composition, we took 74 g of potassium nitrate, 1 g of sodium carbonate, 2 g of FFS brand SF-0112, 4 g of ED-20 dian resin, 11 g of potassium benzoate, 2.5 g of cobalt (II) nitrate, 1 g of aluminum oxide, 1, 5 g of copper oxide, 3 g of magnesium hexacyanoferrate, 0.4 g of ethyl acetate. The composition was prepared in the same way as described in Example 1. Ultimately, a mass of 100 g was obtained. The content of toxic gases during the combustion of this composition was investigated in the same way as described in Example 1. The results obtained are shown in TABLE ° 1 under number 7.
  • Example 8 To obtain the proposed aerosol-forming composition, we took 75 g of potassium nitrate, 2 g of sodium carbonate, Zg FFS brand SF-0112, 5 g of diane resin ED-20, 9 g of potassium benzoate, 2 g of cobalt (II) nitrate, 1 g of aluminum oxide, 1 g of copper oxide, 2 g of magnesium hexacyanoferrate, 0.4 g of ethyl acetate. The composition was prepared in the same way as described in Example 1. Ultimately, a mass of 100 g was obtained. The content of toxic gases during the combustion of the composition according to this example was investigated in the same way as described in Example 1. The results obtained are shown in TABLE Xb 1 under number 8
  • Example 9 To obtain the proposed aerosol-forming composition, we took 70 g of potassium nitrate, 2 g of sodium carbonate, 2 g of FFS grade SF-0112, 2 g of ED-20 dian resin, 8 g of potassium benzoate, 5 g of cobalt (II) nitrate, Zg of aluminum oxide, Zg of copper oxide, 5 g of magnesium hexacyanoferrate, 0.2 g of ethyl acetate. The composition was prepared in the same way as described in Example 1. Ultimately, a mass of 100 g was obtained. The content of toxic gases during the combustion of the composition according to example 9 was investigated in the same way as described in example 1. The results obtained are shown in TABLE ° 1 under number 9.
  • Example 2 presents some of the physical and mechanical characteristics of the composition obtained according to example 9, typical for the claimed composition. For comparison, there are also given physical and mechanical characteristics for the composition of the prototype (Example 6). Measurement methods are shown in Example 1.
  • Example 10 To obtain the proposed aerosol-forming composition, we took 73 g of potassium nitrate, 2 g of sodium carbonate, 4 g of FFS brand SF-0112, 7 g of Dian resin ED- 20, 5 g of potassium benzoate, 5 g of cobalt (II) nitrate, 3 g of aluminum oxide, 3 g of copper oxide, 4 g of magnesium hexacyanoferrate, 0.7 g of ethyl acetate. The composition was prepared in the same way as described in Example 1. Ultimately, a mass of 100 g was obtained. The content of toxic gases during the combustion of this composition was investigated in the same way as described in Example 1.
  • Example 11 To obtain an aerosol-forming composition, we took 75 g of potassium nitrate, 8 g of potassium benzoate, 0.5 g of magnesium hexacyanoferrate, 2 g of sodium carbonate, Zg FFS brand SF-0112, 1 g of dian resin ED-20, 4.5 g of cobalt (II) nitrate, 3 g of aluminum oxide, 3 g of copper oxide, 0.1 g of ethyl acetate. The composition was prepared in the same way as described in Example 1. Ultimately, a mass of 100 g was obtained. The content of toxic gases during the combustion of this composition was investigated in the same way as described in Example 1.
  • Example 12 To obtain an aerosol-forming composition, 70 g of potassium nitrate, 7 g of potassium benzoate, 6 g of magnesium hexacyanoferrate, 2 g of sodium carbonate, Zg FFS brand SF-0112, 1 g of dian resin ED-20, 5 g of cobalt (II) nitrate, Zg of aluminum oxide were taken, 3 g of copper oxide, 0.1 g of ethyl acetate. The composition was prepared in the same way as described in Example 1. Ultimately, a mass of 100 g was obtained. The content of toxic gases during the combustion of this composition was investigated in the same way as described in Example 1.
  • the authors achieve an effective reduction in the concentration of toxic gases by combining cobalt (II) nitrate with magnesium hexacyanoferrate and promoting additives of aluminum oxide and copper oxide, which led to an increase in their modifying effect on the combustion process, both directly in the reaction zone and in the area of the location of the cooler of the fire extinguishing aerosol generator for fire extinguishing, and, as a consequence, to the activation of the processes of direct oxidation and the conversion of carbon monoxide to dioxide.
  • the proposed composition including a new composition of a combustion modifier, a new composition of an additional fuel that simultaneously functions as a cooler and a buffer gas-forming component, a modified fuel - a binder with the characteristics of a block copolymer, in addition to reducing the toxicity of combustion products and increasing the efficiency of fire extinguishing, provides high thermodynamic stability of the composition, and, as consequence, heat resistance, impact strength, moisture resistance, operational safety, incl. in harsh climatic conditions.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Business, Economics & Management (AREA)
  • Emergency Management (AREA)
  • Fire-Extinguishing Compositions (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

An aerosol-forming composition for fire suppression contains alkali metal nitrate as an oxidant, a novolac-type phenol formaldehyde resin and an epoxide resin as a fuel/binder, a mixture of sodium carbonate and at least one alkali metal salt and carbonic acid as an additional fuel that simultaneously fulfills the function of a coolant, a gas-forming buffer component and a steam-regulating component, a mixture of magnesium hexacyanoferrate (II) (Mg2[Fe(CN)6]) with cobalt (II) nitrate (Co(NO3)2) and with promoting additives of aluminum oxide and copper oxide as a combustion modifier. The proposed composition makes it possible to reduce the concentration of toxic substances in its combustion products, and also provides high thermodynamic stability and, as a result, heat resistance, impact resistance, moisture resistance and safety of use of the composition, including under severe climatic conditions.

Description

АЭРОЗОЛЬОБРАЗУЮЩИЙ СОСТАВ ДЛЯ ПОЖАРОТУШЕНИЯ AEROSOL FORMING COMPOSITION FOR FIRE FIGHTING
Область техники Technology area
Изобретение относится к аэрозольобразующим составам объёмного пожаротушения и может быть использовано для подавления очага пожара в замкнутом или в частично замкнутом объёме, а также для предотвращения горения и взрыва паров и аэровзвесей легковоспламеняющихся жидкостей, горючих веществ и материалов. Аэрозольобразующие составы находят широкое применение благодаря высокой эффективности пожаротушения при минимальной пожаротушащей концентрации. Технические средства на основе огнетушащих аэрозолей, например, пожаротушащие генераторы, не требуют постоянного обслуживания, они могут быть в мобильном или стационарном исполнении, находятся в постоянной готовности к применению, сохраняют свои свойства в течение длительного времени. The invention relates to aerosol-forming compositions of volumetric fire extinguishing and can be used to suppress a fire center in a closed or partially closed volume, as well as to prevent combustion and explosion of vapors and aerosuspensions of flammable liquids, combustible substances and materials. Aerosol-forming compositions are widely used due to the high efficiency of fire extinguishing with a minimum fire extinguishing concentration. Technical means based on fire extinguishing aerosols, for example, fire extinguishing generators, do not require constant maintenance, they can be mobile or stationary, are in constant readiness for use, and retain their properties for a long time.
Предшествующий уровень техники Prior art
Все виды аэрозольобразующих составов для тушения пожаров содержат общие компоненты: окислитель, горючее - связующее, дополнительное горючее, охладитель, катализаторы, модификаторы горения и различные технологические добавки. При сгорании пиротехнической смеси образуются ингибиторы в газовой фазе, а также дисперсная твёрдая конденсированная фаза, содержащая соли, оксиды, гидроокиси, например, щелочных или щелочноземельных металлов. При попадании этих компонентов в область пожара, вследствие поверхностной гетерогенной релаксации возбуждённых атомов и молекул пламени на поверхности частиц этих компонентов, эти компоненты действуют как ингибиторы горения, что приводит к обрыву цепной реакции образования активных радикалов в зоне распространения пламени. All types of aerosol-forming compositions for extinguishing fires contain common components: oxidizer, fuel - binder, additional fuel, coolant, catalysts, combustion modifiers and various technological additives. When a pyrotechnic mixture is burned, inhibitors are formed in the gas phase, as well as a dispersed solid condensed phase containing salts, oxides, hydroxides, for example, of alkali or alkaline earth metals. When these components enter the fire area, due to the surface heterogeneous relaxation of excited atoms and flame molecules on the surface of the particles of these components, these components act as combustion inhibitors, which leads to the termination of the chain reaction of the formation of active radicals in the flame propagation zone.
Основной проблемой аэрозольных систем пожаротушения является содержание в продуктах горения аэрозольобразующего состава токсичных газов, таких как оксид углерода СО и аммиак NH3, а также высокая температура аэрозольных продуктов пиротехнической смеси внутри генератора и за его пределами. Важным требованием к составу является обеспечение эксплуатационных характеристик, например влаго- и термостойкости, прочности заряда и др. Известны аэрозольобразующие составы (АОС) для тушения пожаров. Например, в патенте US-B-7832493 (опубликован 16.11.2010) описан состав для аэрозольного пожаротушения, в который входят 62-72 мас% нитрата калия в качестве окислителя, 8-12мас% фенолформальдегидной смолы в качестве горючего- связующего, дициандиамид в качестве дополнительного горючего и охладителя газо-аэрозольной смеси при горении АОС. The main problem of aerosol fire extinguishing systems is the content in the combustion products of the aerosol-forming composition of toxic gases, such as carbon monoxide CO and ammonia NH 3 , as well as the high temperature of aerosol products of the pyrotechnic mixture inside and outside the generator. An important requirement for the composition is to ensure operational characteristics, for example, moisture and heat resistance, charge strength, etc. Known aerosol-forming compositions (AOC) for extinguishing fires. For example, in the patent US-B-7832493 (published on November 16, 2010) a composition for aerosol fire extinguishing is described, which includes 62-72 wt% potassium nitrate as an oxidizing agent, 8-12 wt% phenol-formaldehyde resin as a combustible binder, dicyandiamide as additional fuel and a gas-aerosol mixture cooler during AOC combustion.
Однако состав, описанный в патенте US-B-7832493, обладает высоким уровнем токсичности продуктов сгорания, не позволяющим использовать его для тушения в замкнутых объёмах в присутствии людей. However, the composition described in US-B-7832493 has a high level of toxicity of combustion products, which does not allow its use for extinguishing in confined spaces in the presence of people.
В международной заявке WO2012/112037 А1 (опубликована 23.08.2012) заявлен пожаротушащий состав, содержащий окислитель, дополнительное горючее и фенолформальдегидные смолы, в котором молекула фенолформальдегидной смолы содержит 3 или более ароматических кольцевых структур. Причем заявители утверждают, что для достижения низкого уровня токсичности фенолформальдегидная смола должна содержать более 3-х ароматических кольцевых структур. Однако в описании изобретения нет экспериментального подтверждения этого факта. Измерения состава газовой фазы в камере сгорания и на её выходе не производились. Низкие показатели токсичности конденсированной фазы в примере 3 описания изобретения по международной заявке WO2012/112037 получены в эксперименте без охладителя, помещенного в пожаротушащий генератор, при догорании продуктов сгорания в атмосферных условиях при температуре 1100°С и избытке кислорода. Высокая температура за выходным отверстием или соплом пожаротушащего генератора ограничивает области применения генератора. Использование полимерного горючего с высокой степенью ароматичности приводит к увеличению количества углерода в составе, росту тепло- и термостойкости смол, повышенному коксообразованию и, как следствие, к увеличению содержания оксида углерода в продуктах их терморазложения (В.В.Коршак, Химическое строение и температурные характеристики полимеров, М. «Наука», 1970 г., стр. 295-308). International application WO2012 / 112037 A1 (published on 23.08.2012) claims a fire extinguishing composition containing an oxidizing agent, additional fuel and phenol-formaldehyde resins, in which the phenol-formaldehyde resin molecule contains 3 or more aromatic ring structures. Moreover, the applicants argue that in order to achieve a low level of toxicity, phenol-formaldehyde resin must contain more than 3 aromatic ring structures. However, in the description of the invention there is no experimental confirmation of this fact. Measurements of the composition of the gas phase in the combustion chamber and at its outlet were not performed. Low toxicity values of the condensed phase in example 3 of the description of the invention according to international application WO2012 / 112037 were obtained in an experiment without a cooler placed in a fire extinguishing generator, with the afterburning of combustion products under atmospheric conditions at a temperature of 1100 ° C and an excess of oxygen. The high temperature behind the outlet or nozzle of a fire extinguishing generator limits the generator's applications. The use of polymer fuel with a high degree of aromaticity leads to an increase in the amount of carbon in the composition, an increase in the heat and thermal resistance of resins, increased coke formation and, as a consequence, an increase in the content of carbon monoxide in the products of their thermal decomposition (V.V. Korshak, Chemical structure and temperature characteristics polymers, M. "Science", 1970, pp. 295-308).
В патенте RU2091106 (опубликован 27.09.1997) заявлен аэрозольобразующий огнетушащий состав, включающий (мас.%): нитрат калия 45-75, углерод 4-11, централит и/или дифениламин 0, 5-2,0, индустриальное или приборное масло 0,5-2, 5, стеарат цинка и/или стеарат натрия или смесь солей с сульфорицинатом и желатином 0,02-0,5, катализатор и/или ингибитор горения 0,5-20,0, пластифицированное производное целлюлозы или смесь его с дополнительным связующим - остальное. В этом составе в качестве основного компонента указано пластифицированное производное целлюлозы, в т.ч. нитроцеллюлоза, что существенно отражается на взрывобезопасности состава. Кроме этого, ингибиторы горения увеличивают коксовый остаток продуктов сгорания, что снижает эффективность огнетушения. In patent RU2091106 (published 09/27/1997), an aerosol-forming fire-extinguishing composition is declared, including (wt%): potassium nitrate 45-75, carbon 4-11, centralite and / or diphenylamine 0, 5-2.0, industrial or instrument oil 0 , 5-2, 5, zinc stearate and / or sodium stearate or a mixture of salts with sulforicinate and gelatin 0.02-0.5, catalyst and / or combustion inhibitor 0.5-20.0, plasticized cellulose derivative or its mixture with an additional binder - the rest. In this composition, a plasticized cellulose derivative is indicated as the main component, incl. nitrocellulose, which significantly affects the explosion safety of the composition. In addition, combustion inhibitors increase the coke residue of combustion products, which reduces the effectiveness of fire extinguishing.
В патенте RU2477163 (опубликован 10.03.2013) заявлен аэрозольобразующий состав, содержащий (мас.%) в качестве горючего-связующего идитол-1,5-18, в качестве дополнительного горючего - дициандиамид (ДЦДА)-3-25, доокислители (оксид железа и оксид меди) 5,5-25, остальное - нитрат калия в качестве окислителя. Заявлено, что низкие токсические характеристики продуктов сгорания получены при сжигании заряда весом 1 г без корпуса в виде таблеток в атмосферных условиях. Вторичные окислительно-восстановительные реакции с кислородом воздуха приводят к дожиганию оксида углерода и увеличивают температуру пламени: 2СО + 02 = 2СОг + Q. Кроме этого, эксперименты показывают, что состав по патенту RU2477163 не отвечает эксплуатационным требованиям российских и зарубежных нормативных документов, например, по тепло- и влагостойкости, в связи с отсутствием в рецептуре термостойких и гидрофобных композиций. In patent RU2477163 (published 03/10/2013) an aerosol-forming composition is declared containing (wt%) as a fuel-binder iditol-1.5-18, as an additional fuel - dicyandiamide (DCDA) -3-25, additional oxidants (iron oxide and copper oxide) 5.5-25, the rest is potassium nitrate as an oxidizing agent. It is stated that low toxic characteristics of combustion products were obtained by burning a charge weighing 1 g without a housing in the form of tablets in atmospheric conditions. Secondary redox reactions with atmospheric oxygen lead to the afterburning of carbon monoxide and increase the flame temperature: 2CO + 0 2 = 2COg + Q. In addition, experiments show that the composition according to patent RU2477163 does not meet the operational requirements of Russian and foreign regulatory documents, for example, in terms of heat and moisture resistance, due to the absence of heat-resistant and hydrophobic compositions in the formulation.
В патенте RU2193429 (опубликован 27.11.2002) заявлен состав, содержащий мелкодисперсный охладитель, выбранный из ряда: гидроокись алюминия, и/или активированная окись алюминия, и/или активированный алюмосиликат, и/или их смесь и/или их смесь с глиной или другими неорганическими связующими. Соотношение компонентов, мае. %: горючее-связующее 1,5-18,0, дополнительное горючее 3,0-25,0, охладитель 1,5-60,0, добавки 0,5-10,0, окислитель - остальное. Дополнительное горючее выбрано из ряда: гуанидин, мочевина, дициандиамид, мелон, мелем, меламин, уротропин, азобисформамид, семикарбазид, дигидроглиоксим, тетразол, дитетразол, их производные или их соли. Окислитель: нитраты или перхлораты металлов или аммония, или их смеси. Горючее-связующее: полимеры, смолы, каучуки и/или их смеси. Добавки: металлы - алюминий и/или магний в виде отдельных компонентов, или их смесей, или их сплавов. В состав охладителя введено от 0,05 до 5,00 мас.% катализатора окислительно- восстановительных процессов. Заявленные по патенту RU2193429 составы изготовлены по соответствующим техническим условиям, не описанным в патенте. Тем не менее, приготовление состава предусматривает смешивание входящих в него компонентов. Patent RU2193429 (published on November 27, 2002) claims a composition containing a finely dispersed coolant selected from the series: aluminum hydroxide and / or activated alumina and / or activated aluminosilicate, and / or their mixture and / or their mixture with clay or others inorganic binders. Ratio of components, May. %: fuel-binder 1.5-18.0, additional fuel 3.0-25.0, coolant 1.5-60.0, additives 0.5-10.0, oxidizer - the rest. The additional fuel is selected from the row: guanidine, urea, dicyandiamide, melon, melem, melamine, urotropine, azobisformamide, semicarbazide, dihydroglyoxime, tetrazole, ditetrazole, their derivatives or their salts. Oxidizing agent: metal or ammonium nitrates or perchlorates, or mixtures thereof. Fuel-binder: polymers, resins, rubbers and / or mixtures thereof. Additives: metals - aluminum and / or magnesium in the form of separate components, or their mixtures, or their alloys. Part the coolant introduced from 0.05 to 5.00 wt.% catalyst for redox processes. The compositions declared under the patent RU2193429 are made according to the relevant specifications not described in the patent. However, the preparation of the composition involves mixing its constituent components.
Положительные результаты по снижению токсичности выходящих при горении АОС газов получены авторами путём использования мелкодисперсного охладителя, выбранного из ряда: гидроокись алюминия, и/или активированная окись алюминия, и/или активированный алюмосиликат, и/или их смесь и/или их смесь с глиной или другими неорганическими связующими. Однако достигнутый уровень снижения токсичности не является достаточным, кроме того, подобная система охлаждения резко снижает эффективность пожаротушения в связи с высоким газодинамическим сопротивлением мелкодисперсных частиц охладителя и потерей на них значительной части аэрозоля, а также увеличенным количеством шлаковых остатков в камере сгорания. Positive results on reducing the toxicity of gases emitted during combustion of AOC were obtained by the authors by using a finely dispersed cooler selected from the series: aluminum hydroxide and / or activated alumina and / or activated aluminosilicate, and / or their mixture and / or their mixture with clay or other inorganic binders. However, the achieved level of toxicity reduction is not sufficient; in addition, such a cooling system sharply reduces the effectiveness of fire extinguishing due to the high gas-dynamic resistance of fine particles of the coolant and the loss of a significant part of the aerosol on them, as well as an increased amount of slag residues in the combustion chamber.
Наиболее близким к заявляемому в настоящей заявке составу является аэрозольобразующий состав (АОС) для пожаротушения по патенту RU2648081 (опубликован 22.03.2018). Состав содержит нитрат щелочного металла в качестве окислителя, фенолформальдегидную смолу новолачного типа и эпоксидную смолу в качестве горючего-связующего, соль щелочного металла и карбоновой кислоты в качестве дополнительного горючего, выполняющего одновременно функцию охладителя, и в качестве модификатора горения - нитрат кобальта(П) с промотирующими добавками оксида алюминия и оксида меди. Состав получают поэтапным смешиванием отдельных компонентов, смешивая окислитель и дополнительное горючее-охладитель с получением 1-й смеси, отдельно смешивают нитрат кобальта с оксидом алюминия с получением 2-й смеси, также отдельно готовят эпоксидную смолу, добавляя в нее растворитель и смешивая с отвердителем до получения 3-й смеси, затем смешивают 1-ю и 2-ю смеси, куда после этого вносят 3-ю смесь, полученную массу смешивают с фенолформальдегидной смолой и одновременно с окисью меди и высушивают при температуре, обеспечивающей полимеризацию эпоксидной смолы и удаление растворителя. Результатом изобретения является снижение концентрации токсичных веществ в продуктах сгорания пиротехнических составов. Вместе с тем, возрастающие в настоящее время требования к системам пожаротушения требуют улучшения экологических характеристик аэрозольгенерирующих составов и повышения их эффективности. The closest to the composition claimed in this application is an aerosol-forming composition (AOC) for fire extinguishing according to patent RU2648081 (published 03/22/2018). The composition contains an alkali metal nitrate as an oxidizing agent, a novolac-type phenol-formaldehyde resin and an epoxy resin as a fuel-binder, an alkali metal salt and a carboxylic acid as an additional fuel that simultaneously serves as a coolant, and as a combustion modifier - cobalt (P) nitrate with promoting additives of aluminum oxide and copper oxide. The composition is obtained by step-by-step mixing of individual components, mixing an oxidizer and an additional fuel-coolant to obtain the 1st mixture, separately mix cobalt nitrate with aluminum oxide to obtain the 2nd mixture, also separately prepare an epoxy resin by adding a solvent to it and mixing with a hardener to obtaining the 3rd mixture, then the 1st and 2nd mixtures are mixed, where the 3rd mixture is then introduced, the resulting mass is mixed with phenol-formaldehyde resin and simultaneously with copper oxide and dried at a temperature that ensures the polymerization of the epoxy resin and removal of the solvent. The result of the invention is a decrease in concentration toxic substances in combustion products of pyrotechnic compositions. At the same time, the currently increasing requirements for fire extinguishing systems require an improvement in the environmental characteristics of aerosol-generating compositions and an increase in their efficiency.
Раскрытие изобретения Disclosure of invention
Основная причина появления токсичных веществ в продуктах сгорания, в основном углекислого газа и аммиака, связана с процессом неполного сгорания аэрозольобразующего состава, что может быть обусловлено различными причинами, зависящими как от природы компонентов состава, так и от условий горения, на которые влияет недостаток окислителя в реакционных зонах, малая продолжительность пребывания горючего в этих зонах, образование карбонизированных трудно сгораемых слоёв на поверхности состава, потеря тепла в окружающую среду. The main reason for the appearance of toxic substances in combustion products, mainly carbon dioxide and ammonia, is associated with the process of incomplete combustion of the aerosol-forming composition, which may be due to various reasons depending both on the nature of the composition components and on the combustion conditions, which are affected by the lack of an oxidizer in reaction zones, short duration of stay of fuel in these zones, formation of carbonized, hardly combustible layers on the surface of the composition, loss of heat to the environment.
Технической задачей, на решение которой направлено предлагаемое изобретение, является уменьшение токсичных веществ в продуктах сгорания аэрозольобразующего состава (АОС) для пожаротушения в зоне горения АОС, и, как следствие, за срезом (выходным отверстием) сопла генератора огнетушащего аэрозоля для пожаротушения, содержащего блок с охладителем, до уровня ниже непосредственно опасных для жизни концентраций, путём модификации процессов горения с помощью влияния на механизм межфазных взаимодействий химических компонентов как в зоне протекания реакции окисления горючего в конденсированной фазе, так и в области газофазных реакций и каталитических процессов в блоке охладителя генератора огнетушащего аэрозоля для пожаротушения. The technical problem to be solved by the present invention is to reduce toxic substances in the combustion products of an aerosol-forming composition (AOC) for fire extinguishing in the AOC combustion zone, and, as a consequence, behind the cut (outlet) of the nozzle of the fire extinguishing aerosol generator for fire extinguishing, containing a block with cooler, to a level below the concentrations directly hazardous to life, by modifying combustion processes by influencing the mechanism of interphase interactions of chemical components both in the zone of the oxidation reaction of fuel in the condensed phase, and in the area of gas-phase reactions and catalytic processes in the cooler block of the fire extinguishing aerosol generator for fire extinguishing.
Поставленная задача решается тем, что предложен аэрозольобразующий состав для пожаротушения, включающий нитрат щелочного металла в качестве окислителя, фенолформальдегидную смолу новолачного типа и эпоксидную смолу в качестве горючего-связующего, дополнительное горючее, и модификатор горения, который, согласно изобретению, в качестве дополнительного горючего содержит выполняющую одновременно функции охладителя, буферного газообразующего компонента и парорегулирующего компонента смесь карбоната натрия и соли щелочного металла и карбоновой кислоты, а в качестве модификатора горения содержит смесь гексацианоферрата (II) магния (Mg2[Fe(CN)6]) с нитратом кобальта(П) (Co(N03)2) и с промотирующими добавками оксида алюминия и оксида меди, при следующем соотношении компонентов,
Figure imgf000007_0001
горючее - связующее - 4-11, дополнительное горючее: охладитель - 6-12, модификатор горения - 6-16, окислитель - остальное. Более конкретно предлагаемый состав содержит следующее соотношение компонентов, мас.%: горючее - связующее - 4-11, соль щелочного металла и карбоновой кислоты - 5-11, карбонат натрия - 1-3 гексацианоферрат магния - 1-5 нитрат кобальта - 1-5, оксид алюминия - 1-3, окись меди - 1-3, окислитель - остальное. В качестве нитрата щелочного металла состав содержит нитрат лития, или натрия, или калия, предпочтительно нитрат калия, в качестве соли щелочного металла и карбоновой кислоты содержит, например, фумарат калия, или фталат калия, или бензоат калия, или их смесь в любом сочетании, в качестве твердой фенолформальдегидной смолы новолачного типа содержит смолу, например, марки СФ-0112, а в качестве эпоксидной смолы содержит, например, диановую смолу ЭД-20 или D.E.R.-331. Получение предлагаемого состава аналогично многоэтапному способу получения аэрозольобразующего состава для пожаротушения, описанному в патенте RU2648081, за исключением того, что для получения 1-ой смеси в качестве дополнительного горючего берут смесь карбоната натрия и соли щелочного металла и карбоновой кислоты, а для получения 2-ой смеси смешивают нитрат кобальта с оксидом алюминия и с гексацианоферратом магния. The problem is solved by the fact that the proposed aerosol-forming composition for fire extinguishing, including alkali metal nitrate as an oxidizing agent, phenol-formaldehyde resin of the novolak type and epoxy resin as a fuel-binder, additional fuel, and a combustion modifier, which, according to the invention, contains as additional fuel a mixture of carbonate that simultaneously functions as a cooler, a buffer gas-forming component and a steam-regulating component sodium and alkali metal and carboxylic acid salts, and as a combustion modifier contains a mixture of magnesium hexacyanoferrate (II) (Mg2 [Fe (CN) 6]) with cobalt (II) nitrate (Co (NO3) 2) and with promoters of aluminum oxide and copper oxide, with the following ratio of components,
Figure imgf000007_0001
fuel - binder - 4-11, additional fuel: coolant - 6-12, combustion modifier - 6-16, oxidizer - the rest. More specifically, the proposed composition contains the following ratio of components, wt%: fuel - binder - 4-11, salt of alkali metal and carboxylic acid - 5-11, sodium carbonate - 1-3 magnesium hexacyanoferrate - 1-5 cobalt nitrate - 1-5 , aluminum oxide - 1-3, copper oxide - 1-3, oxidizing agent - the rest. As an alkali metal nitrate, the composition contains lithium or sodium or potassium nitrate, preferably potassium nitrate, as an alkali metal and carboxylic acid salt, for example, potassium fumarate, or potassium phthalate, or potassium benzoate, or a mixture thereof in any combination, as a solid phenol-formaldehyde resin of the novolac type it contains a resin, for example, of the brand SF-0112, and as an epoxy resin it contains, for example, diane resin ED-20 or DER-331. Obtaining the proposed composition is similar to the multi-stage method for obtaining an aerosol-forming composition for fire extinguishing described in patent RU2648081, except that to obtain the first mixture, a mixture of sodium carbonate and an alkali metal salt and carboxylic acid is taken as an additional fuel, and to obtain the second the mixture is mixed with cobalt nitrate with aluminum oxide and with magnesium hexacyanoferrate.
В качестве технологических добавок использовали растворитель, например, этанол, или ацетон, или этилацетат, или смесь ацетона и этилацетата, при этом эпоксидную смолу смешивали с растворителем в соотношении примерно 10:1. В частных случаях осуществления брали фенолформальдегидную (ФФС) и эпоксидную (ЭС) смолы в соотношении 1 :1-3. A solvent was used as processing aids, for example, ethanol, or acetone, or ethyl acetate, or a mixture of acetone and ethyl acetate, while the epoxy resin was mixed with the solvent in a ratio of about 10: 1. In particular cases, the implementation took phenol-formaldehyde (PFS) and epoxy (ES) resins in a ratio of 1: 1-3.
Сущность изобретения заключается в том, что снижение содержания аммиака при сгорании АОС достигнуто введением в дополнительное горючее карбоната натрия, а снижение концентрации токсичных газов достигнуто введением в модификатор горения гексацианоферрата магния, что привело к большему, по сравнению с прототипом, увеличению модифицирующего действия на процесс горения не только непосредственно в реакционной зоне, но и в области расположения охладителя огнетушащего генератора. The essence of the invention lies in the fact that a decrease in the ammonia content during the combustion of AOC was achieved by introducing sodium carbonate into the additional fuel, and a decrease in the concentration of toxic gases was achieved by introducing magnesium hexacyanoferrate into the combustion modifier, which led to a greater, in comparison with the prototype, an increase in the modifying effect on the combustion process not only directly in the reaction zone, but also in the area of the fire extinguishing generator cooler.
Экспериментально установлено, что содержание в составе гексацианоферрата магния менее 1 мас.% приводит к значительному, более 40%, увеличению концентрации угарного газа, а его содержание более 5 мас.% приводит к росту концентрации аммиака в продуктах сгорания до 65 % . Эти данные отражены в Таблице 1 как примеры 11,12. Минимальная концентрация аммиака в продуктах сгорания обеспечивается содержанием в составе карбоната натрия в количестве 1 - 3 мас.%. Увеличение содержания карбоната натрия приводит к ухудшению эксплуатационных характеристик состава, например, увеличению его гигроскопичности, а уменьшение содержания не даёт необходимого результата по уменьшению концентрации аммиака. Положительное влияние на свойства заявляемого состава оказало ещё и то, что реакция эпоксидной смолы с новолачной фенолформальдегидной смолой при смешении приводит к образованию гомогенной самоотверждающейся системы, содержащей продукт соолигомеризации (эпоксидно-новолачный блоксополимер) и обеспечивающей высокую термо- и влагостойкость составу. It was experimentally established that the content of magnesium hexacyanoferrate less than 1 wt% leads to a significant, more than 40%, increase in the concentration of carbon monoxide, and its content of more than 5 wt% leads to an increase in the concentration of ammonia in the combustion products up to 65%. These data are reflected in Table 1 as examples 11,12. The minimum concentration of ammonia in the combustion products is ensured by the content of sodium carbonate in the composition in the amount of 1 - 3 wt.%. An increase in the content of sodium carbonate leads to a deterioration in the operational characteristics of the composition, for example, an increase in its hygroscopicity, and a decrease in the content does not give the necessary result to reduce the concentration of ammonia. A positive effect on the properties of the claimed composition was also exerted by the fact that the reaction of epoxy resin with novolac phenol-formaldehyde resin when mixed leads to the formation of a homogeneous self-curing system containing a co-oligomerization product (epoxy-novolac block copolymer) and providing high thermal and moisture resistance to the composition.
Техническим результатом предложенного изобретения является обеспечение большей стабильности скорости горения, снижение концентрации токсичных газов за срезом сопла генератора огнетушащего аэрозоля для пожаротушения, уменьшение температуры активной зоны горения и, соответственно, аэрозольной струи, увеличение термостойкости и усиление газообразования состава и, таким образом, повышение эффективности пожаротушения и эксплуатационных характеристик аэрозольобразующего состава (АОС). The technical result of the proposed invention is to provide greater stability of the burning rate, reduce the concentration of toxic gases behind the nozzle exit of the fire extinguishing aerosol generator for fire extinguishing, decrease the temperature of the active combustion zone and, accordingly, the aerosol jet, increase the thermal stability and enhance the gassing of the composition and, thus, increase the efficiency of fire extinguishing and performance characteristics of the aerosol-forming composition (AOC).
Кроме того предлагаемый аэрозольобразующий состав помимо резкого снижения токсичности продуктов сгорания и повышения эффективности пожаротушения, обеспечивает высокую термодинамическую устойчивость состава, и, как следствие, его высокую термостойкость, ударную прочность, влагостойкость, и безопасность эксплуатации, в т.ч. в жёстких климатических условиях. In addition, the proposed aerosol-forming composition, in addition to a sharp decrease in the toxicity of combustion products and an increase in the efficiency of fire extinguishing, provides high thermodynamic stability of the composition, and, as a consequence, its high thermal stability, impact strength, moisture resistance, and operational safety, incl. in harsh climatic conditions.
Для лучшего понимания изобретения ниже приведены примеры конкретного получения предлагаемого аэрозольобразующего состава для пожаротушения. For a better understanding of the invention below are examples of specific production of the proposed aerosol-forming composition for fire extinguishing.
Примеры осуществления изобретения. Examples of implementation of the invention.
Для получения предлагаемого состава используют: To obtain the proposed composition, use:
- нитрат лития (С AS 7790-69-4), нитрат натрия (С AS 7631-99-4), нитрат калия (CAS 7757-79-1) - в качестве окислителя; - lithium nitrate (C AS 7790-69-4), sodium nitrate (C AS 7631-99-4), potassium nitrate (CAS 7757-79-1) - as an oxidizing agent;
- фенолформальдегидную смолу (далее ФФС) марки СФ-0112 (ГОСТ 18694- 80) или CAS 103-16-20, - в качестве горючего-связующего; - phenol-formaldehyde resin (hereinafter referred to as FFS) grade SF-0112 (GOST 18694-80) or CAS 103-16-20, - as a combustible binder;
- эпоксидную диановую смолу типа ЭД-20 (ГОСТ 10587-84) или D.E.R.-331 (С AS 25068-38-6) - в качестве горючего-связующего; - epoxy dianovy resin type ED-20 (GOST 10587-84) or D.E.R.-331 (C AS 25068-38-6) - as a combustible binder;
- фумарат калия (CAS 7704-72-5), или фталат калия (CAS 877-24-7), или бензоат калия (КС7Н502) (CAS 582-25-2), или их смесь в любом сочетании, а также карбонат натрия Na2C03 (CAS 497-19-8) - в качестве дополнительного горючего - буферного газообразующего компонента и ингибитора паровой конверсии метана; - potassium fumarate (CAS 7704-72-5), or potassium phthalate (CAS 877-24-7), or potassium benzoate (KC7H502) (CAS 582-25-2), or a mixture thereof in any combination, and sodium carbonate Na2C03 (CAS 497-19-8) - as an additional fuel - a buffer gas-forming component and an inhibitor of steam reforming of methane;
- нитрат кобальта (II) (Co(N03)2) (CAS 10026-22-9) и гексацианоферрат (II) магния (CAS 38192-52-8) - в качестве модификатора; - cobalt (II) nitrate (Co (N03) 2) (CAS 10026-22-9) and magnesium hexacyanoferrate (II) (CAS 38192-52-8) - as a modifier;
- оксид алюминия (А1203) (CAS 1344-28-1) - в качестве промотирующей добавки; - aluminum oxide (A1203) (CAS 1344-28-1) - as a promotional additive;
- оксид меди (CuO) (CAS 1317-38-0) - в качестве промотирующей добавки; - copper oxide (CuO) (CAS 1317-38-0) - as a promotional additive;
- этилацетат (CAS 141-78-6), можно использовать ацетон (CAS 67-64-1), этанол (С AS 64-17-5), или смесь ацетона и этилацетата) - в качестве технологической добавки - растворителя для эпоксидной смолы. - ethyl acetate (CAS 141-78-6), you can use acetone (CAS 67-64-1), ethanol (C AS 64-17-5), or a mixture of acetone and ethyl acetate) - as a processing aid - a solvent for epoxy resin ...
Предлагаемый аэрозольобразующий состав для пожаротушения получают следующим образом: The proposed aerosol-forming composition for fire extinguishing is obtained as follows:
1-ый этап - осуществляют сухое смешивание нитрата лития, или натрия или калия с карбонатом натрия и далее бензоатом калия или с фумаратом калия, или с фталатом калия до получения однородной смеси (1-я смесь); 1st stage - dry mixing of lithium nitrate, or sodium or potassium with sodium carbonate and then potassium benzoate or potassium fumarate or potassium phthalate is carried out until a homogeneous mixture is obtained (1st mixture);
2-ой этап - отдельно проводят сухое смешивание нитрата кобальта Co(N03)2 с оксидом алюминия А1203 и с гексацианоферратом магния до получения смеси с однородной окраской (2-я смесь); 2nd stage - dry mixing of cobalt nitrate Co (NO3) 2 with aluminum oxide A1203 and with magnesium hexacyanoferrate is carried out separately until a mixture with a uniform color is obtained (2nd mixture);
3-ий этап - смешивают эпоксидную и фенолформальдегидную смолы до получения однородной массы с добавлением растворителя (3-я смесь); 3rd stage - mix epoxy and phenol-formaldehyde resins until a homogeneous mass is obtained with the addition of a solvent (3rd mixture);
4-ый этап - смешивают массы, полученные на этапах 1, 2, 3, одновременно с окисью меди; 4th stage - mix the masses obtained in stages 1, 2, 3, simultaneously with copper oxide;
5-ый этап - высушивают массу, полученную на этапе 4, при температуре, обеспечивающей сополимеризацию эпоксидной смолы с ФФС и удаление остатков растворителя, получая при самоотверждении системы продукт соолигомеризации (эпоксидно-новолачный блоксополимер), представляющий собой заявленный состав. 5th stage - the mass obtained in stage 4 is dried at a temperature that ensures copolymerization of the epoxy resin with PFS and the removal of solvent residues, thus obtaining a co-oligomerization product (epoxy-novolac block copolymer) during self-curing of the system, which is the claimed composition.
Для того чтобы использовать предлагаемый состав в генераторе огнетушащего аэрозоля для пожаротушения (пожаротушащего генератора), из полученной массы формируют гранулы, из которых формуют таблетки, форма, плотность и размеры которых определяются термодинамическими, внутрибаллистическими и газодинамическими параметрами генератора огнетушащего аэрозоля для пожаротушения, в который они будут загружаться, а также тактико-техническими требованиями использования этого генератора. Последнее объясняется тем, что от формы таблеток (например, круглой, ромбовидной, звездообразной или др.) зависит суммарная площадь поверхности аэрозольобразующего состава, которая, наряду с химическим составом, плотностью таблеток и конструктивными параметрами генератора в соответствии с законом горения определяет скорость терморазложения состава, следовательно, газоприход, давление, температуру, скорость истечения аэрозольной струи из генератора, что оказывает в итоге влияние на огнетушащие характеристики генератора. In order to use the proposed composition in a fire extinguishing aerosol generator for fire extinguishing (fire extinguishing generator), from the resulting mass is formed into granules, from which tablets are formed, the shape, density and dimensions of which are determined by the thermodynamic, intraballistic and gas-dynamic parameters of the fire extinguishing aerosol generator for fire extinguishing, into which they will be loaded, as well as the tactical and technical requirements for using this generator. The latter is explained by the fact that the total surface area of the aerosol-forming composition depends on the shape of the tablets (for example, round, diamond-shaped, star-shaped, etc.), which, along with the chemical composition, the density of the tablets and the design parameters of the generator, in accordance with the combustion law, determines the rate of thermal decomposition of the composition, hence, gas entry, pressure, temperature, speed of the aerosol jet outflow from the generator, which ultimately affects the fire extinguishing characteristics of the generator.
Для этого на 6-ом этапе из полученной на 5-ом этапе массы формируют гранулы, например, протирая эту массу через сито с ячейкой заданного размера, например 0,5 - 4,0 мм. To do this, at the 6th stage, granules are formed from the mass obtained at the 5th stage, for example, rubbing this mass through a sieve with a cell of a given size, for example, 0.5 - 4.0 mm.
На 7-ом этапе формуют изделия, например, путём прессования гранул в таблетки заданной формы, плотности и прочности, влияющие на обеспечение необходимых эксплуатационных характеристик, а также на термо- и газодинамические параметры в камере сгорания соответствующего пожаротушащего генератора. At the 7th stage, products are formed, for example, by pressing granules into tablets of a given shape, density and strength, which affect the provision of the necessary performance characteristics, as well as the thermal and gas-dynamic parameters in the combustion chamber of the corresponding fire-extinguishing generator.
Пример 1. Для получения предлагаемого аэрозольобразующего состава брали 72г нитрата калия, 2г карбоната натрия, 2г ФФС марки СФ-0112, 4г диановой смолы ЭД- 20, Юг бензоата калия, Зг нитрата кобальта (II), 2г оксида алюминия, 4г гексацианоферрата магния, 1г оксида меди, 0,4г этилацетата. Example 1. To obtain the proposed aerosol-forming composition, 72 g of potassium nitrate, 2 g of sodium carbonate, 2 g of FFS brand SF-0112, 4 g of dian resin ED-20, Yug of potassium benzoate, Zg of cobalt (II) nitrate, 2 g of aluminum oxide, 4 g of magnesium hexacyanoferrate were taken, 1 g of copper oxide, 0.4 g of ethyl acetate.
Указанные компоненты в указанных количествах поэтапно смешивали следующим образом: The indicated components in the indicated amounts were mixed in stages as follows:
Сначала (этап 1) выполняли сухое смешивание нитрата калия, карбоната натрия и бензоата калия до получения однородной смеси (1-ая смесь). Затем (этап 2) отдельно проводили сухое смешивание нитрата кобальта с оксидом алюминия и с гексацианоферратом магния до получения однородной смеси (2-ая смесь). После чего (этап 3) смешивали эпоксидную и фенолформальдегидную смолы с растворителем до получения однородной массы (смесь 3). Затем (этап 4) смешивали массы, полученные на этапах 1, 2 и 3 одновременно с окисью меди. Массу, полученную на этапе 4, высушивали (этап 5) при температуре 70°С для сополимеризации смеси и удаления остатков растворителя. В результате получали массу весом 100г. Для улучшения технологических (например, сыпучих) свойств состава (этап 6), из полученной на 5 -ом этапе массы формировали гранулы, например, протирая массу через сито с ячейкой заданного размера, в частности 1,0 мм, из которых (этап 7) формировали таблетки, в частности, путем прессования на прессе под удельным давлением 900 кг/см2. First (stage 1), dry mixing of potassium nitrate, sodium carbonate and potassium benzoate was carried out until a homogeneous mixture was obtained (1st mixture). Then (stage 2) separately carried out dry mixing of cobalt nitrate with aluminum oxide and with magnesium hexacyanoferrate to obtain a homogeneous mixture (2nd mixture). Then (stage 3) epoxy and phenol-formaldehyde resins were mixed with solvent until a homogeneous mass is obtained (mixture 3). Then (stage 4) mixed the masses obtained in stages 1, 2 and 3 simultaneously with copper oxide. The mass obtained in step 4 was dried (step 5) at a temperature of 70 ° C to copolymerize the mixture and remove residual solvent. As a result, a mass of 100 g was obtained. To improve the technological (for example, free-flowing) properties of the composition (stage 6), granules were formed from the mass obtained at the 5th stage, for example, rubbing the mass through a sieve with a cell of a given size, in particular 1.0 mm, of which (stage 7) formed tablets, in particular, by pressing on a press under a specific pressure of 900 kg / cm 2 .
Исследование в продуктах горения предложенного аэрозольобразующего состава содержания токсичных газов, таких как оксид углерода СО и аммиак NH3 проводили в пожаротушащих генераторах типа FP-100S (httD://www.firepro.hu/en/products/small-to-medium-units/fb- 100s. российский сертификат соответствия N°C-CY ПБ04.В.0260). Конструкция генератора позволяет использовать аэрозольобразующее средство в количестве, примерно, 100г и предусматривает блок охлаждения, в который загружен охладитель с элементами сферической формы диаметром 5-7 мм из оксида алюминия марки СВ-6 (производство компании Zibo Zhengsen Chemical Со., Ltd) в количестве, примерно, 125г. The study in the combustion products of the proposed aerosol-forming composition of the content of toxic gases such as carbon monoxide CO and ammonia NH 3 was carried out in fire extinguishing generators of the FP-100S type (httD: //www.firepro.hu/en/products/small-to-medium-units / fb-100s. Russian certificate of conformity N ° C-CY PB04.B.0260). The design of the generator allows the use of an aerosol-forming agent in an amount of about 100 g and provides a cooling unit, which is loaded with a cooler with spherical elements with a diameter of 5-7 mm made of aluminum oxide grade SV-6 (manufactured by Zibo Zhengsen Chemical Co., Ltd) in an amount , approximately 125g.
Испытания проводили на стенде в камере объёмом около 1 м3. Измерения концентрации токсичных газов выполняли с помощью газоанализатора измерительной системы Drager Tubes, прокачного устройства Ассиго, индикаторных трубок марок 0,3 %В (СН 29901) для углекислого газа и 5/а (СН 20501) для аммиака. The tests were carried out on a stand in a chamber with a volume of about 1 m 3 . Measurements of the concentration of toxic gases were performed using a Drager Tubes gas analyzer, an Assigo pumping device, indicator tubes of 0.3% B (CH 29901) grades for carbon dioxide and 5 / a (CH 20501) for ammonia.
Анализ концентрации углекислого газа и аммиака проводили также с помощью прибора системы Drager Х-аш 7000 с использованием сенсоров: марки САТЕХ (каталитические) и ЕС (электрохимические). The analysis of the concentration of carbon dioxide and ammonia was also carried out using a device of the Drager X-ash 7000 system using sensors: CATEX (catalytic) and EC (electrochemical).
Анализ физико-механических характеристик составов осуществляли по стандартным методикам: термостойкость в соответствие с EN 60068-2, гигроскопичность по стандарту MIL-STD-286C (метод 503.1.3), твёрдость по стандарту EN ISO 2039-1. Полученные результаты концентрации токсичных газов приведены в ТАБЛИЦЕ Л°1 под номером 1. Сравнительные физико-механические характеристики состава по примеру 1 даны в ТАБЛИЦЕ ЛЬ2. The analysis of the physicomechanical characteristics of the compositions was carried out according to standard methods: heat resistance in accordance with EN 60068-2, hygroscopicity in accordance with MIL-STD-286C (method 503.1.3), hardness in accordance with EN ISO 2039-1. The obtained results of the concentration of toxic gases are shown in TABLE L ° 1 under number 1. Comparative physical and mechanical characteristics of the composition according to example 1 are given in TABLE L2.
Пример 2. Для получения предлагаемого аэрозольобразующего состава брали 70г нитрата калия, Зг карбоната натрия, Зг ФФС марки СФ-0112, 5г диановой смолы ЭД- 20, 8г фумарата калия (CAS 582-25-2), 2г нитрата кобальта (II), Зг оксида алюминия, 1г оксида меди, 5г гексацианоферрата магния, 0,5г этилацетата. Состав готовили так же, как описано в Примере 1, за исключением этапа 1, где нитрат калия смешивали с карбонатом натрия и фумаратом калия. В конечном счете, получали массу весом 100г. Содержание токсичных газов при сжигании заявленного средства исследовали так же, как описано в примере 1. Example 2. To obtain the proposed aerosol-forming composition, 70 g of potassium nitrate, Zg of sodium carbonate, Zg of FFS brand SF-0112, 5g of Dian resin ED-20, 8g of potassium fumarate (CAS 582-25-2), 2g of cobalt (II) nitrate were taken, 3 g of aluminum oxide, 1 g of copper oxide, 5 g of magnesium hexacyanoferrate, 0.5 g of ethyl acetate. The composition was prepared in the same way as described in Example 1, except for stage 1, where potassium nitrate was mixed with sodium carbonate and potassium fumarate. Ultimately, a mass of 100 g was obtained. The content of toxic gases during the combustion of the claimed agent was investigated in the same way as described in example 1.
Полученные результаты приведены в ТАБЛИЦЕ Л°1 под номером 2. The results obtained are shown in TABLE L ° 1 under number 2.
Пример 3. Для получения аэрозольобразующего средства предлагаемого состава брали 73г нитрата калия, Зг карбоната натрия, Зг ФФС марки СФ-0112, 5г диановой смолы ЭД-20, 8г фталата калия, 1г нитрата кобальта (II), 2г оксида алюминия, Зг гексацианоферрата магния, 2г оксида меди, 0,5г этилацетата. Состав готовили так же, как описано в Примере 1, за исключением этапа 1, где нитрат калия смешивали с карбонатом натрия и фталатом калия. В конечном счете, получали массу весом 100г. Содержание токсичных газов при сжигании заявленного средства исследовали так же, как описано в примере 1. Example 3. To obtain an aerosol-forming agent of the proposed composition, we took 73 g of potassium nitrate, Zg of sodium carbonate, Zg of FFS brand SF-0112, 5g of ED-20 dian resin, 8g of potassium phthalate, 1g of cobalt (II) nitrate, 2g of aluminum oxide, Zg of magnesium hexacyanoferrate , 2 g of copper oxide, 0.5 g of ethyl acetate. The composition was prepared in the same way as described in Example 1, except for step 1, where potassium nitrate was mixed with sodium carbonate and potassium phthalate. Ultimately, a mass of 100 g was obtained. The content of toxic gases during the combustion of the claimed agent was investigated in the same way as described in example 1.
Полученные результаты приведены в ТАБЛИЦЕ Л 1 под номером 3. The results obtained are shown in TABLE L 1 under number 3.
Пример 4. Для получения аэрозольобразующего средства предлагаемого состава брали 68г нитрата калия, 2г карбоната натрия, 4г ФФС марки СФ-0112, 7г диановой смолы ЭД-20, Юг бензоата калия, 4г нитрата кобальта (II), 2г оксида алюминия, 1г гексацианоферрата магния, 2г оксида меди, 0,7г этилацетата. Состав готовили также, как описано в Примере 1, за исключением этапа 1, где нитрат калия смешивали с карбонатом натрия и бензоатом калия. В конечном счете, получали массу весом 100г. Содержание токсичных газов при сжигании полученного состава исследовали так же, как описано в примере 1. Полученные результаты приведены в ТАБЛИЦЕ ЛЬ 1 под номером 4. Пример 5. Для получения аэрозольобразующего средства предлагаемого состава брали 75г нитрата калия, 1г карбоната натрия, 4г ФФС марки СФ-0112, 4г диановой смолы ЭД-20, 8г бензоата калия, Зг нитрата кобальта (II), 2г оксида алюминия, 2г гексацианоферрата магния, 1г оксида меди, 0,4г этилацетата. Состав готовили так же, как описано в Примере 1, за исключением этапа 1, где нитрат калия смешивали с карбонатом натрия и бензоатом калия. В конечном счете, получали массу весом 100 г. Содержание токсичных газов при сжигании этого состава исследовали так же, как описано в Примере 1. Полученные результаты приведены в ТАБЛИЦЕ Ns 1 под номером 5. Example 4. To obtain an aerosol-forming agent of the proposed composition, we took 68 g of potassium nitrate, 2 g of sodium carbonate, 4 g of FFS grade SF-0112, 7 g of dian resin ED-20, Yug potassium benzoate, 4 g of cobalt (II) nitrate, 2 g of aluminum oxide, 1 g of magnesium hexacyanoferrate , 2 g of copper oxide, 0.7 g of ethyl acetate. The composition was prepared in the same way as described in Example 1, except for step 1, where potassium nitrate was mixed with sodium carbonate and potassium benzoate. Ultimately, a mass of 100 g was obtained. The content of toxic gases during combustion of the resulting composition was investigated in the same way as described in example 1. The results obtained are shown in TABLE L 1 under number 4. Example 5. To obtain an aerosol-forming agent of the proposed composition, we took 75 g of potassium nitrate, 1 g of sodium carbonate, 4 g of FFS grade SF-0112, 4 g of ED-20 dian resin, 8 g of potassium benzoate, Zg of cobalt (II) nitrate, 2 g of aluminum oxide, 2 g of magnesium hexacyanoferrate , 1 g of copper oxide, 0.4 g of ethyl acetate. The composition was prepared in the same way as described in Example 1, except for step 1, where potassium nitrate was mixed with sodium carbonate and potassium benzoate. Ultimately, a mass of 100 g was obtained. The content of toxic gases during combustion of this composition was investigated in the same way as described in Example 1. The results obtained are shown in TABLE Ns 1 under number 5.
Пример 6. Для исследования физико-механических характеристик прототипа был изготовлен состав, соответствующий описанному в примере 1 изобретения по патенту РФ 2468081 (прототип), и содержащий 72 г нитрата калия, 3 г ФФС марки СФ-0112, 4г диановой смолы ЭД-20, 12 г бензоата калия, 5 г нитрата кобальта(И), 2 г оксида алюминия и 2 г оксида меди. Example 6. To study the physical and mechanical characteristics of the prototype, a composition was made corresponding to that described in example 1 of the invention according to the patent of the Russian Federation 2468081 (prototype), and containing 72 g of potassium nitrate, 3 g of FFS brand SF-0112, 4 g of dian resin ED-20, 12 g of potassium benzoate, 5 g of cobalt (I) nitrate, 2 g of aluminum oxide and 2 g of copper oxide.
Для его получения брали 72 г нитрата калия, 3 г ФФС марки СФ-0112, 4 г диановой смолы ЭД-20, 12 г бензоата калия, 5 г нитрата кобальта(П), 2 г оксида алюминия, 2 г оксида меди; 4 г этилацетата, и 0,4 г триэтилентетрамина (ТЭТА). To obtain it, 72 g of potassium nitrate, 3 g of FFS brand SF-0112, 4 g of ED-20 dian resin, 12 g of potassium benzoate, 5 g of cobalt (P) nitrate, 2 g of aluminum oxide, 2 g of copper oxide were taken; 4 g ethyl acetate, and 0.4 g triethylenetetramine (TETA).
Указанные компоненты в указанных количествах поэтапно смешивали в полном соответствии с известной технологией, описанной в примере 1 описания изобретения к патенту RU 2468081. These components in the indicated amounts were mixed in stages in full accordance with the known technology described in example 1 of the description of the invention to patent RU 2468081.
Анализ физико-механических характеристик этого состава, также как и заявляемого состава по примеру 1, осуществляли по стандартным методикам: термостойкость в соответствие с EN 60068-2, гигроскопичность по стандарту MIL- STD-286C (метод 503.1.3), твёрдость по стандарту EN ISO 2039-1 The analysis of the physical and mechanical characteristics of this composition, as well as the claimed composition according to example 1, was carried out according to standard methods: heat resistance in accordance with EN 60068-2, hygroscopicity in accordance with MIL-STD-286C (method 503.1.3), hardness in accordance with EN ISO 2039-1
Сравнительные физико-механические характеристики состава по примеру 6 даны в ТАБЛИЦЕ . Comparative physical and mechanical characteristics of the composition according to example 6 are given in the TABLE.
Кроме этого, в ТАБЛИЦЕ Ns 1 под номером 6 представлены относящиеся к прототипу (патент РФ 2468081) результаты содержания токсичных газов при сжигании АОС прототипа, указанные под номером 71 в ТАБЛИЦЕ к патенту РФ 2468081 и соответствующие составу, описанному в примере 1 изобретения к этому патенту (прототип) и содержащему 72 г нитрата калия, 3 г ФФС марки СФ-0112, 4г диановой смолы ЭД-20, 12 г бензоата калия, 5 г нитрата кобальта(И), 2 г оксида алюминия и 2 г оксида меди. In addition, in TABLE Ns 1 at number 6, the results of the content of toxic gases during the combustion of AOC of the prototype, indicated at number 71 in the TABLE to the patent of the Russian Federation 2468081 and corresponding to the composition described in example 1 of the invention to this patent, are presented related to the prototype (patent RF 2468081) (prototype) and containing 72 g of potassium nitrate, 3 g of FFS brand SF-0112, 4 g of diane resin ED-20, 12 g of potassium benzoate, 5 g of cobalt (I) nitrate, 2 g of aluminum oxide and 2 g of copper oxide.
Пример 7. Для получения предлагаемого аэрозольобразующего состава брали 74г нитрата калия, 1г карбоната натрия, 2г ФФС марки СФ-0112, 4г диановой смолы ЭД- 20, 11г бензоата калия , 2,5г нитрата кобальта (II), 1г оксида алюминия, 1,5г оксида меди, Зг гексацианоферрата магния, 0,4г этилацетата. Состав готовили так же, как описано в Примере 1. В конечном счете, получали массу весом 100г. Содержание токсичных газов при сжигании данного состава исследовали так же, как описано в Примере 1. Полученные результаты приведены в ТАБЛИЦЕ °1 под номером 7. Example 7. To obtain the proposed aerosol-forming composition, we took 74 g of potassium nitrate, 1 g of sodium carbonate, 2 g of FFS brand SF-0112, 4 g of ED-20 dian resin, 11 g of potassium benzoate, 2.5 g of cobalt (II) nitrate, 1 g of aluminum oxide, 1, 5 g of copper oxide, 3 g of magnesium hexacyanoferrate, 0.4 g of ethyl acetate. The composition was prepared in the same way as described in Example 1. Ultimately, a mass of 100 g was obtained. The content of toxic gases during the combustion of this composition was investigated in the same way as described in Example 1. The results obtained are shown in TABLE ° 1 under number 7.
Пример 8. Для получения предлагаемого аэрозольобразующего состава брали 75г нитрата калия, 2г карбоната натрия, Зг ФФС марки СФ-0112, 5г диановой смолы ЭД- 20, 9г бензоата калия , 2г нитрата кобальта (II), 1г оксида алюминия, 1г оксида меди, 2г гексацианоферрата магния, 0,4г этилацетата. Состав готовили так же, как описано в Примере 1. В конечном счете, получали массу весом 100г. Содержание токсичных газов при сжигании состава по этому примеру исследовали так же, как описано в Примере 1. Полученные результаты приведены в ТАБЛИЦЕ Xb 1 под номером 8 Example 8. To obtain the proposed aerosol-forming composition, we took 75 g of potassium nitrate, 2 g of sodium carbonate, Zg FFS brand SF-0112, 5 g of diane resin ED-20, 9 g of potassium benzoate, 2 g of cobalt (II) nitrate, 1 g of aluminum oxide, 1 g of copper oxide, 2 g of magnesium hexacyanoferrate, 0.4 g of ethyl acetate. The composition was prepared in the same way as described in Example 1. Ultimately, a mass of 100 g was obtained. The content of toxic gases during the combustion of the composition according to this example was investigated in the same way as described in Example 1. The results obtained are shown in TABLE Xb 1 under number 8
Пример 9. Для получения предлагаемого аэрозольобразующего состава брали 70г нитрата калия, 2г карбоната натрия, 2г ФФС марки СФ-0112, 2г диановой смолы ЭД- 20, 8г бензоата калия, 5г нитрата кобальта (II), Зг оксида алюминия, Зг оксида меди, 5г гексацианоферрата магния, 0,2г этилацетата. Состав готовили так же, как описано в Примере 1. В конечном счете, получали массу весом 100г. Содержание токсичных газов при сжигании состава по примеру 9 исследовали так же, как описано в Примере 1. Полученные результаты приведены в ТАБЛИЦЕХ° 1 под номером 9. Example 9. To obtain the proposed aerosol-forming composition, we took 70 g of potassium nitrate, 2 g of sodium carbonate, 2 g of FFS grade SF-0112, 2 g of ED-20 dian resin, 8 g of potassium benzoate, 5 g of cobalt (II) nitrate, Zg of aluminum oxide, Zg of copper oxide, 5 g of magnesium hexacyanoferrate, 0.2 g of ethyl acetate. The composition was prepared in the same way as described in Example 1. Ultimately, a mass of 100 g was obtained. The content of toxic gases during the combustion of the composition according to example 9 was investigated in the same way as described in example 1. The results obtained are shown in TABLE ° 1 under number 9.
В ТАБЛИЦЕ N°2 представлены некоторые физико - механические характеристики состава, полученного по примеру 9, типичные для заявляемого состава. Для сравнения там же даны физико-механические характеристики для состава по прототипу (Пример 6). Методы измерения указаны в Примере 1. TABLE N ° 2 presents some of the physical and mechanical characteristics of the composition obtained according to example 9, typical for the claimed composition. For comparison, there are also given physical and mechanical characteristics for the composition of the prototype (Example 6). Measurement methods are shown in Example 1.
Пример 10. Для получения предлагаемого аэрозольобразующего состава брали 73г нитрата калия, 2г карбоната натрия, 4г ФФС марки СФ-0112, 7г диановой смолы ЭД- 20, 5г бензоата калия, 5г нитрата кобальта (II), Зг оксида алюминия, Зг оксида меди, 4г гексацианоферрата магния, 0,7г этилацетата. Состав готовили так же, как описано в Примере 1. В конечном счете, получали массу весом 100г. Содержание токсичных газов при сжигании данного состава исследовали так же, как описано в Примере 1. Example 10. To obtain the proposed aerosol-forming composition, we took 73 g of potassium nitrate, 2 g of sodium carbonate, 4 g of FFS brand SF-0112, 7 g of Dian resin ED- 20, 5 g of potassium benzoate, 5 g of cobalt (II) nitrate, 3 g of aluminum oxide, 3 g of copper oxide, 4 g of magnesium hexacyanoferrate, 0.7 g of ethyl acetate. The composition was prepared in the same way as described in Example 1. Ultimately, a mass of 100 g was obtained. The content of toxic gases during the combustion of this composition was investigated in the same way as described in Example 1.
Полученные результаты приведены в ТАБЛИЦЕ
Figure imgf000016_0001
1 под номером 10. The results are shown in the TABLE
Figure imgf000016_0001
1 at number 10.
Пример 11. Для получения аэрозольобразующего состава брали 75г нитрата калия, 8г бензоата калия, 0,5 г гексацианоферрата магния, 2г карбоната натрия, Зг ФФС марки СФ-0112, 1г диановой смолы ЭД-20, 4,5г нитрата кобальта (II), Зг оксида алюминия, 3 г оксида меди, 0,1 г этилацетата. Состав готовили так же, как описано в Примере 1. В конечном счете, получали массу весом 100г. Содержание токсичных газов при сжигании этого состава исследовали так же, как описано в Примере 1. Example 11. To obtain an aerosol-forming composition, we took 75 g of potassium nitrate, 8 g of potassium benzoate, 0.5 g of magnesium hexacyanoferrate, 2 g of sodium carbonate, Zg FFS brand SF-0112, 1 g of dian resin ED-20, 4.5 g of cobalt (II) nitrate, 3 g of aluminum oxide, 3 g of copper oxide, 0.1 g of ethyl acetate. The composition was prepared in the same way as described in Example 1. Ultimately, a mass of 100 g was obtained. The content of toxic gases during the combustion of this composition was investigated in the same way as described in Example 1.
Полученные результаты приведены в ТАБЛИЦЕ Ns 1 под номером 11. The results obtained are shown in TABLE Ns 1 under number 11.
Пример 12. Для получения аэрозольобразующего состава брали 70г нитрата калия, 7г бензоата калия, 6 г гексацианоферрата магния, 2г карбоната натрия, Зг ФФС марки СФ-0112, 1г диановой смолы ЭД-20, 5г нитрата кобальта (II), Зг оксида алюминия, Зг оксида меди, 0,1 г этилацетата. Состав готовили так же, как описано в Примере 1. В конечном счете, получали массу весом 100г. Содержание токсичных газов при сжигании этого состава исследовали так же, как описано в Примере 1. Example 12. To obtain an aerosol-forming composition, 70 g of potassium nitrate, 7 g of potassium benzoate, 6 g of magnesium hexacyanoferrate, 2 g of sodium carbonate, Zg FFS brand SF-0112, 1 g of dian resin ED-20, 5 g of cobalt (II) nitrate, Zg of aluminum oxide were taken, 3 g of copper oxide, 0.1 g of ethyl acetate. The composition was prepared in the same way as described in Example 1. Ultimately, a mass of 100 g was obtained. The content of toxic gases during the combustion of this composition was investigated in the same way as described in Example 1.
Полученные результаты приведены в ТАБЛИЦЕ JVs 1 под номером 12 The results obtained are shown in TABLE JVs 1 under number 12
Промышленная применимость Industrial applicability
Приведенные примеры конкретного выполнения подтверждают возможность осуществления предлагаемого изобретения с достижением заявленного результата, а именно, более чем в 2 раза по сравнению с прототипом снижением содержания аммиака и оксида углерода в продуктах сгорания аэрозольобразующего состава за срезом (выходным отверстием) пожаротушащего генератора в окружающем пространстве. В настоящем изобретении эффективное снижение концентрации токсичных газов авторы достигают путём сочетания нитрата кобальта (II) с гексацианоферратом магния и промотирующими добавками оксида алюминия и оксида меди, что привело к повышению их модифицирующего действия на процесс горения, причём как непосредственно в реакционной зоне, так и в области расположения охладителя генератора огнетушащего аэрозоля для пожаротушения, и, как следствие, к активизации процессов прямого окисления и конверсии оксида углерода в двуокись. The given examples of specific implementation confirm the possibility of implementing the proposed invention with the achievement of the claimed result, namely, more than 2 times in comparison with the prototype, reducing the content of ammonia and carbon monoxide in the combustion products of the aerosol-forming composition behind the cut (outlet) of the fire extinguishing generator in the surrounding space. In the present invention, the authors achieve an effective reduction in the concentration of toxic gases by combining cobalt (II) nitrate with magnesium hexacyanoferrate and promoting additives of aluminum oxide and copper oxide, which led to an increase in their modifying effect on the combustion process, both directly in the reaction zone and in the area of the location of the cooler of the fire extinguishing aerosol generator for fire extinguishing, and, as a consequence, to the activation of the processes of direct oxidation and the conversion of carbon monoxide to dioxide.
Предлагаемый состав, включающий новую композицию модификатора горения, новую композицию дополнительного горючего, выполняющего одновременно функции охладителя и буферного газообразующего компонента, модифицированного горючего - связующего с характеристиками блоксополимера, помимо снижения токсичности продуктов сгорания и повышения эффективности пожаротушения, обеспечивает высокую термодинамическую устойчивость состава, и, как следствие, термостойкость, ударную прочность, влагостойкость, безопасность эксплуатации, в т.ч. в жёстких климатических условиях. The proposed composition, including a new composition of a combustion modifier, a new composition of an additional fuel that simultaneously functions as a cooler and a buffer gas-forming component, a modified fuel - a binder with the characteristics of a block copolymer, in addition to reducing the toxicity of combustion products and increasing the efficiency of fire extinguishing, provides high thermodynamic stability of the composition, and, as consequence, heat resistance, impact strength, moisture resistance, operational safety, incl. in harsh climatic conditions.
ТАБЛИЦА Nsl. Результаты измерений концентрации токсичных газов в продуктах TABLE Nsl. The results of measurements of the concentration of toxic gases in products
сгорания аэрозольобразующих составов combustion of aerosol-forming compositions
Обозначения в таблице: ФФС-фенолформальдегидная смола, ЭС- эпоксидная смола Designations in the table: FFS-phenol-formaldehyde resin, ES-epoxy resin
Figure imgf000018_0001
Figure imgf000018_0001
Figure imgf000018_0002
Figure imgf000018_0002
* Вредные вещества в промышленности. Справочник для химиков, инженеров и врачей. Том III. * Harmful substances in industry. A handbook for chemists, engineers and doctors. Volume III.
Неорганические и элементоорганические соединения. Ленинград, "Химия" 1997г. Inorganic and organoelement compounds. Leningrad, "Chemistry" 1997.
https://de.wikipedia.ore/wiki/Ammoniak https: //de.wikipedia.ore/wiki/Ammoniak
ТАБЛИЦА Л 2. Сравнительные физико-механические характеристики аэрозольобразующих составов TABLE L 2. Comparative physical and mechanical characteristics of aerosol-forming compositions
00
Figure imgf000019_0001
00
Figure imgf000019_0001

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ CLAIM
1. Аэрозольобразующий состав для пожаротушения, включающий нитрат щелочного металла в качестве окислителя, фенолформальдегидную смолу новолачного типа и эпоксидную смолу в качестве горючего-связующего, дополнительное горючее, и модификатор горения, отличающийся тем , что в качестве дополнительного горючего содержит выполняющую одновременно функции охладителя, буферного газообразующего компонента и парорегулирующего компонента смесь карбоната натрия и соли щелочного металла и карбоновой кислоты, а в качестве модификатора горения содержит смесь гексацианоферрата (II) магния (Mg2[Fe(CN)6]) с нитратом кобальта(11) (Co(N03)2) и с промотирующими добавками оксида алюминия и оксида меди, при следующем соотношении компонентов, мас.%: 1. Aerosol-forming composition for fire extinguishing, including alkali metal nitrate as an oxidizing agent, phenol-formaldehyde resin of the novolac type and epoxy resin as a fuel-binder, additional fuel, and a combustion modifier, characterized in that as an additional fuel it contains simultaneously serving as a cooler, buffer of the gas-forming component and the steam-regulating component is a mixture of sodium carbonate and an alkali metal salt and a carboxylic acid, and as a combustion modifier it contains a mixture of magnesium hexacyanoferrate (II) (Mg2 [Fe (CN) 6]) with cobalt nitrate (11) (Co (NO3) 2 ) and with promoting additives of aluminum oxide and copper oxide, with the following ratio of components, wt%:
горючее - связующее - 4-11, дополнительное горючее - 6-12, модификатор горения - 6-16, окислитель - остальное. fuel - binder - 4-11, additional fuel - 6-12, combustion modifier - 6-16, oxidizer - the rest.
2. Аэрозольобразующий состав по п.1, отличающийся тем, что содержит компоненты в следующем соотношении, мас.%: 2. Aerosol-forming composition according to claim 1, characterized in that it contains components in the following ratio, wt%:
горючее - связующее -4-11, соль щелочного металла и карбоновой кислоты - 5-11, карбонат натрия - 1-3, гексацианоферрат магния - 1-5, нитрат кобальта - 1-5, оксид алюминия - 1-3, окись меди - 1-3, окислитель - остальное. fuel - binder -4-11, alkali metal salt and carboxylic acid - 5-11, sodium carbonate - 1-3, magnesium hexacyanoferrate - 1-5, cobalt nitrate - 1-5, aluminum oxide - 1-3, copper oxide - 1-3, oxidizing agent - the rest.
3. Аэрозольобразующий состав по п.1, отличающийся тем, что в качестве нитрата щелочного металла содержит нитрат лития, или натрия, предпочтительно нитрат калия. 3. Aerosol-forming composition according to claim 1, characterized in that it contains lithium or sodium nitrate, preferably potassium nitrate, as the alkali metal nitrate.
4. Аэрозольобразующий состав по п.1, отличающийся тем, что в качестве соли щелочного металла и карбоновой кислоты содержит, например, фумарат калия, или фталат калия, или бензоат калия, или их смесь в любом сочетании. 4. Aerosol-forming composition according to claim 1, characterized in that, as a salt of an alkali metal and a carboxylic acid, it contains, for example, potassium fumarate, or potassium phthalate, or potassium benzoate, or a mixture thereof in any combination.
5. Аэрозольобразующий состав по п.1, отличающийся тем, что в качестве фенолформальдегидной смолы новолачного типа содержит, например, смолу марки СФ-0112, а в качестве эпоксидной смолы, например, диановую смолу ЭД-20 или D.E.R.-331. 5. Aerosol-forming composition according to claim 1, characterized in that, as phenol-formaldehyde resin of the novolac type, it contains, for example, a resin of the brand SF-0112, and as an epoxy resin, for example, dian resin ED-20 or D.E.R.-331.
PCT/RU2019/000435 2019-06-19 2019-06-19 Aerosol-forming composition for fire suppression WO2020256578A1 (en)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ES19933886T ES2942651T3 (en) 2019-06-19 2019-06-19 Aerosol-generating composition for fire extinguishing
CN201980097219.9A CN113939346B (en) 2019-06-19 2019-06-19 Aerosol-forming composition for fire extinguishing
PCT/RU2019/000435 WO2020256578A1 (en) 2019-06-19 2019-06-19 Aerosol-forming composition for fire suppression
EP19933886.4A EP3858444B1 (en) 2019-06-19 2019-06-19 Aerosol-forming composition for fire suppression

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/RU2019/000435 WO2020256578A1 (en) 2019-06-19 2019-06-19 Aerosol-forming composition for fire suppression

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2020256578A1 true WO2020256578A1 (en) 2020-12-24

Family

ID=74040616

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/RU2019/000435 WO2020256578A1 (en) 2019-06-19 2019-06-19 Aerosol-forming composition for fire suppression

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP3858444B1 (en)
CN (1) CN113939346B (en)
ES (1) ES2942651T3 (en)
WO (1) WO2020256578A1 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116159276A (en) * 2023-02-27 2023-05-26 湖北及安盾消防科技有限公司 Self-cooling flameless hot aerosol fire extinguishing agent and preparation method thereof
CN116474308A (en) * 2023-04-25 2023-07-25 西安庆华民用爆破器材股份有限公司 Composite low-temperature aerosol fire extinguishing agent and preparation method thereof

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2091106C1 (en) 1996-04-26 1997-09-27 Федеральный центр двойных технологий "Союз" Aerosol forming fire-extinguishing compound
RU2101054C1 (en) * 1996-04-30 1998-01-10 Закрытое акционерное общество "Техно-ТМ" Aerosol-forming composition for fire extinguishing and a method of its making
EA199800774A1 (en) * 1996-03-15 1999-06-24 Закрытое Акционерное Общество "Сансар" FIRE FIGHTING METHOD, FIRE EXTINGUISHING COMPOSITION AND FIRE EXTINGUISHING SYSTEM
WO2000048683A1 (en) * 1999-02-19 2000-08-24 Primex Aerospace Company Fire suppression composition and device
RU2193429C2 (en) 2000-11-04 2002-11-27 Перепеченко Борис Петрович Ecologically clean short-flame and flameless aerosol-forming compositions for fire extinguishing
RU2248233C1 (en) * 2003-09-05 2005-03-20 Закрытое акционерное общество "Техно-ТМ" Composition for cooling and simultaneously filtering fire- extinguishing gas/air sol mixture
US7832493B2 (en) 2006-05-04 2010-11-16 Fireaway Llc Portable fire extinguishing apparatus and method
WO2012112037A1 (en) 2011-02-17 2012-08-23 Af-X Systems B.V. Fire-extinguishing composition
RU2468081C2 (en) 2011-03-09 2012-11-27 Александр Андреевич Осмоловский Method of obtaining proteinase-activator of protein c in blood plasma
RU2477163C2 (en) 2008-10-06 2013-03-10 Владимир Викторович Куцель Aerosol-forming composition (afc) and total saturation agent
RU2648081C1 (en) 2016-11-23 2018-03-22 Селанова Лимитед Aerosol-forming fire extinguishing composition and method for preparation thereof

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19909083C2 (en) * 1998-07-30 2002-03-14 Amtech R Int Inc Fire extinguishing method and apparatus
RU2146546C1 (en) * 1998-09-11 2000-03-20 Шелфокс Пти Лимитэд Fire-extinguishing aerosol-generating agent

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EA199800774A1 (en) * 1996-03-15 1999-06-24 Закрытое Акционерное Общество "Сансар" FIRE FIGHTING METHOD, FIRE EXTINGUISHING COMPOSITION AND FIRE EXTINGUISHING SYSTEM
RU2091106C1 (en) 1996-04-26 1997-09-27 Федеральный центр двойных технологий "Союз" Aerosol forming fire-extinguishing compound
RU2101054C1 (en) * 1996-04-30 1998-01-10 Закрытое акционерное общество "Техно-ТМ" Aerosol-forming composition for fire extinguishing and a method of its making
WO2000048683A1 (en) * 1999-02-19 2000-08-24 Primex Aerospace Company Fire suppression composition and device
RU2193429C2 (en) 2000-11-04 2002-11-27 Перепеченко Борис Петрович Ecologically clean short-flame and flameless aerosol-forming compositions for fire extinguishing
RU2248233C1 (en) * 2003-09-05 2005-03-20 Закрытое акционерное общество "Техно-ТМ" Composition for cooling and simultaneously filtering fire- extinguishing gas/air sol mixture
US7832493B2 (en) 2006-05-04 2010-11-16 Fireaway Llc Portable fire extinguishing apparatus and method
RU2477163C2 (en) 2008-10-06 2013-03-10 Владимир Викторович Куцель Aerosol-forming composition (afc) and total saturation agent
WO2012112037A1 (en) 2011-02-17 2012-08-23 Af-X Systems B.V. Fire-extinguishing composition
RU2468081C2 (en) 2011-03-09 2012-11-27 Александр Андреевич Осмоловский Method of obtaining proteinase-activator of protein c in blood plasma
RU2648081C1 (en) 2016-11-23 2018-03-22 Селанова Лимитед Aerosol-forming fire extinguishing composition and method for preparation thereof

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CAS , no. 38192-52-8
CAS, no. 10026-22-9
V. V. KORSHAK: "Khimicheskoye stroenie i temperaturnye kharakteristiki polimerov (Chemical Constitution and Thermal Behavior of Polymers)", 1970, M. NAUKA, pages: 295 - 308

Also Published As

Publication number Publication date
EP3858444A4 (en) 2021-12-15
EP3858444B1 (en) 2023-01-18
CN113939346B (en) 2023-10-27
CN113939346A (en) 2022-01-14
EP3858444A1 (en) 2021-08-04
ES2942651T3 (en) 2023-06-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Babrauskas et al. Thermal decomposition of ammonium nitrate
RU2250207C2 (en) Gas-generating composition for gas generator (options) and gas generation safety system
EP1109601B1 (en) Fire extinguishing aerosol forming means
WO2020256578A1 (en) Aerosol-forming composition for fire suppression
RU2648081C1 (en) Aerosol-forming fire extinguishing composition and method for preparation thereof
EA001261B1 (en) Method of extinguising fire and a fire-extinguishing system
Rohilla et al. Aerosol forming compositions for fire fighting applications: a review
Cao et al. Investigation on the decomposition mechanism and kinetic behavior of 5-aminotetrazole with metal oxide produced by added coolants
Zhang et al. Insight into cooling agent addition on combustion activity and mechanism of catalyzed 5AT-Sr (NO3) 2 based propellant
Oxley The chemistry of explosives
RU2350590C1 (en) Pyrotechnical smoke-forming composition
KR20010013988A (en) METHOD OF REDUCING NOx
RU2151135C1 (en) Gas-generating composition
RU2076761C1 (en) Aerosol-forming solid-fuel compound to fight fire
CN113480392A (en) Metal-based enhanced safe and environment-friendly firework blasting powder and preparation method thereof
Maggi et al. Catalyst screening for ammonium nitrate oxidizer
CN107694001B (en) A kind of hot-gas sol fire extinguishing agent and preparation method thereof
WO2020060440A1 (en) Nitrogen-generating composition for fire-extinguishing and method for producing same
Rarata et al. Hydrogen peroxide (H2O2): A review of its use in homemade explosives
RU2325204C1 (en) Aerosol-forming and flame-arresting composition
RU2539959C1 (en) Gas-generating cocrystallisate based on ammonium nitrate
RU2813527C1 (en) Pyrotechnical fire extinguishing composition
Fallis et al. Advanced propellant/additive development for fire suppressing gas generators: development+ test
RU2166975C1 (en) Cooling composition for gas generator
RU2532171C1 (en) Pyrotechnical sound and light composition

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 19933886

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2019933886

Country of ref document: EP

Effective date: 20210430

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE