WO2020239543A1 - Löslichkeitserhöhung durch spezifisches tensidgemisch - Google Patents

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WO2020239543A1
WO2020239543A1 PCT/EP2020/063977 EP2020063977W WO2020239543A1 WO 2020239543 A1 WO2020239543 A1 WO 2020239543A1 EP 2020063977 W EP2020063977 W EP 2020063977W WO 2020239543 A1 WO2020239543 A1 WO 2020239543A1
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WO
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weight
dishwashing detergent
fatty alcohol
dishwashing
surfactant system
Prior art date
Application number
PCT/EP2020/063977
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English (en)
French (fr)
Inventor
Marianne Schmeling
Detlef Buisker
Sandra Annas
Lisa-Marie Schuetz
Original Assignee
Henkel Ag & Co. Kgaa
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Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Ag & Co. Kgaa filed Critical Henkel Ag & Co. Kgaa
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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/83Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2086Hydroxy carboxylic acids-salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146Sulfuric acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/75Amino oxides

Definitions

  • the present invention relates to dishwashing detergents containing a surfactant system, the surfactant system:
  • (C) at least one amine oxide includes or consists of
  • D is present in an amount from 0.05 to 5 percent by weight.
  • the present invention also relates to the use of the dishwashing detergent according to the invention for the manual cleaning of dishes.
  • the present invention also relates to the use of the surfactant system according to the invention in one for increasing the solubility of a dishwashing detergent.
  • Dishwashing detergents in particular liquid dishwashing detergents for the manual cleaning of dishes, are known.
  • liquid dishwashing detergents In order to have suitable filling characteristics and to be able to be dosed appropriately by the consumer, liquid dishwashing detergents must have a specified flow behavior.
  • the agents must be capable of dissolving a large number of components in a storage-stable manner. Solvents are usually added to this, but they are expensive and polluting. The object of the present invention was therefore to provide new dishwashing detergents with good solubility.
  • (C) at least one amine oxide includes or consists of
  • D is present in an amount of 0.05 to 5% by weight, dissolved. It has surprisingly been found that by using the three specific types of surfactants together with the salt of Citric acid according to the above relationship, an improved solubility and an improved flow behavior was obtained.
  • the present invention is therefore directed to a dishwashing detergent containing a surfactant system, the surfactant system:
  • (C) at least one amine oxide includes or consists of
  • D is present in an amount from 0.05 to 5 percent by weight.
  • the present invention is also directed to the use of the dishwasher detergent according to the invention for the manual cleaning of dishes.
  • At least one refers to 1 or more, for example 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or more. In connection with constituents of the compounds described herein, this indication does not refer to the absolute amount of molecules, but to the type of constituent. “At least one surfactant” therefore means, for example, that only one type of surfactant compound or several different types of surfactant compounds can be included without specifying the amount of the individual compounds.
  • Numerical values given herein without decimal places refer to the full value given with one decimal place. For example, “99%” stands for “99.0%”.
  • the expressions “approximately” “approx.” Or “about”, in connection with a numerical value, relates to a variance of ⁇ 10% based on the specified numerical value, preferably ⁇ 5%, particularly preferably ⁇ 1%.
  • the expression “essentially free of” means that the respective compound can in principle be included, but is then present in an amount that does not impair the function of the other components.
  • the property “essentially free from” a certain compound is therefore preferably a total weight of less than 0.1% by weight, more preferably less than 0.001% by weight, in particular free of this, based on the total weight of dishwashing detergent.
  • numeric ranges given in the format "in / from x to y" include the stated values. If several preferred numeric ranges are given in this format, it is understood that all ranges created by the combination of the various endpoints are also recorded.
  • molecular weight relates to the weight average molecular weight in g / mol, unless the number average molecular weight is explicitly mentioned.
  • Molecular weights are preferably determined by means of GPC using polystyrene standards.
  • fatty acids or fatty alcohols or their derivatives - represent branched or unbranched carboxylic acids or alcohols or their derivatives with preferably 6 to 22 carbon atoms.
  • oxo-alcohols or their derivatives obtainable, for example, by RoELEN's oxo synthesis, or their derivatives can also be used accordingly.
  • components of the present agents are salts, they are preferably alkali metal or alkaline earth metal salts of the respective compounds, more preferably the alkali metal salts, in particular the sodium or potassium salts, most preferably sodium salts thereof.
  • alkaline earth metals are mentioned in the following as counterions for monovalent anions, this means that the alkaline earth metal is of course only present in half the amount of substance - sufficient to balance the charge - as the anion.
  • the dishwashing detergent according to the invention contains a surfactant system which comprises:
  • (C) at least one amine oxide includes or consists of
  • D is present in an amount from 0.05 to 5 percent by weight.
  • the dishwashing detergent according to the invention is preferably essentially free from cationic surfactants.
  • the salt of citric acid is “trisodium citrate dihydrate”.
  • the salt of citric acid is contained in the agent in an amount of 0.02% by weight to 4% by weight, in particular 0.1% by weight to 3% by weight, in particular 0.3% by weight % to 1% by weight.
  • the at least one alkylbenzenesulfonate is preferably selected from compounds of the formula A-1
  • R ′ and R ′′ are independently H or a preferably linear C2-18 alkyl radical, at least one radical not being H.
  • the feature alkylbenzenesulfonate is understood to mean only a benzene ring which is substituted with an alkyl radical and which also bears a sulfonate radical.
  • the at least one alkylbenzenesulfonate is in 2.5 to 50% by weight, preferably 2.5 to 50% by weight, in particular 3 to 40% by weight, especially preferably 5 to 30% by weight, based on the total weight of the dishwashing detergent.
  • the at least one fatty alcohol sulfate is preferably selected from Ce fatty alcohol sulfates, particularly preferred fatty alcohol sulfates are derived from C12-18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol. In particular, sodium lauryl sulfate is preferred.
  • the at least one fatty alcohol sulfate is present in 0.5 to 45% by weight, preferably 0.5 to 40% by weight, more preferably 3 to 15% by weight, based on the total weight of the dishwashing detergent.
  • the at least one amine oxide is a compound which has the formula R 1 R 2 R 3 NO, where each R 1 , R 2 and R 3 independently of the others is an optionally substituted, for example hydroxy-substituted, C1-C30 Is hydrocarbon chain.
  • Particularly preferably used amine oxides are those in which R 1 is C12-C18 alkyl and R 2 and R 3 are each independently C1-C4 alkyl, in particular C12-C18 alkyldimethylamine oxides.
  • Exemplary representatives of suitable amine oxides are N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallowalkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide.
  • the at least one amine oxide is preferably selected from C12-18 amine oxides, particularly preferably from C12-18 alkyldimethylamine oxides, and most preferably it is C12 alkyldimethylamine oxide.
  • the at least one amine oxide is contained in 0.1 to 20% by weight, preferably 0.3 to 10% by weight, more preferably 0.5 to 3% by weight, based on the total weight of the dishwashing detergent .
  • the surfactant system can furthermore contain further anionic, nonionic or zwitterionic surfactants which differ from (A) to (C).
  • the at least one further anionic, nonionic or zwitterionic surfactant preferably in 0.1 to 45% by weight, preferably 0.5 to 40% by weight, more preferably in 1 to 25% by weight, based on the total weight of the dishwashing detergent.
  • Suitable further surfactants are, for example, alpha-olefin sulfonates.
  • Preferred alpha-olefin sulfonates are selected from C 10-20 alpha-olefin sulfonates, more preferably linear Cio-20 alpha olefin sulfonates.
  • it is selected from C12-14 alpha olefin sulfonates; most preferably it is a linear C12-14 alpha olefin sulfonate.
  • the at least one alpha-olefin sulfonate is preferably contained in 2.5 to 45% by weight, more preferably 3 to 30% by weight, particularly preferably 5 to 25% by weight, based on the total weight of the dishwashing detergent.
  • a suitable alpha-olefin sulfonate is commercially available, for example, under the trade name Bio-Terge® AS-40 from Stephan.
  • the at least one further anionic surfactant is selected from ether sulfates, alkyl sulfates and mixtures thereof.
  • Preferred ether sulfates are those of the formula (I)
  • R 1 represents a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical, preferably a linear, unsubstituted alkyl radical, particularly preferably a fatty alcohol radical.
  • Preferred radicals R 1 are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl radicals and mixtures thereof, the representatives with an even number of C- Atoms are preferred.
  • radicals R 1 are derived from Ci2-Ci8-fatty alcohols, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or from Cio-C2o-oxo alcohols.
  • X stands for a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation, preferred are the alkali metal ions, including Na + or K + , Na + being extremely preferred. Further cations X + can be selected from NH 4 + , 1 Zn 2+ , 1 Mg 2+ , 14 Ca 2+ , 14 Mn 2+ , and mixtures thereof.
  • AO stands for an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) group, preferably for an ethylene oxide group.
  • the index n stands for an integer from 1 to 50, preferably from 1 to 20 and in particular from 2 to 10. Very particularly preferably n stands for the numbers 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8.
  • Fatty alcohol ether sulfates of the formula 1-1 are likewise preferred
  • alkyl sulfates which are not derived from fatty alcohols, of the formula
  • R 2 represents a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical, preferably a linear, unsubstituted alkyl radical, particularly preferably a fatty alcohol radical.
  • Preferred radicals R 2 are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl radicals and mixtures thereof, the representatives with an even number of C- Atoms are preferred. They are particularly preferably derived from Cio-20-oxo alcohols.
  • X stands for a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation, preferred are the alkali metal ions, including Na + or K +, Na + being extremely preferred. Further cations X + can be selected from Nl- + , 1 Zn 2+ , 1 Mg 2+ , 14 Ca 2+ , 14 Mn 2+ , and mixtures thereof.
  • the at least one further nonionic surfactant is 0.1 to 20% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight, more preferably 1 to 8% by weight, based on the total weight of the dishwashing detergent contain.
  • nonionic surfactants known for dishwashing detergents are suitable as further nonionic surfactants.
  • the at least one further nonionic surfactant is selected from alkoxylated fatty acid alkyl esters, polyhydroxy fatty acid amides, alkyl glycosides and alkoxylated alcohols and mixtures thereof.
  • nonionic surfactants used with preference are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain.
  • Suitable surfactants are the polyhydroxy fatty acid amides known as PHFA.
  • the degree of oligomerization x which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; x is preferably 1.2 to 1.4.
  • the further nonionic surfactants are selected from the group of alkoxylated alcohols.
  • the nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, especially primary alcohols with preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical is linear or preferably in 2 -Position can be methyl-branched or can contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as they are usually present in oxo alcohol radicals.
  • EO ethylene oxide
  • PO propylene oxide
  • alcohol ethoxylates with linear residues of alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms for example from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 moles of EO per mole of alcohol are preferred.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, Ci 2 -i 4 -alcohols with 3 EO or 4 EO, Cs -alcohol with 7 EO, Ci3-is-alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C12-18- Alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C12-14 alcohol with 3 EO and Ci2-is alcohol with 5 EO.
  • the total amount of surfactants i. of the surfactant system, based on the weight of the agent, 2.5 to 70% by weight, preferably 5 to 50% by weight, even more preferably 7 to 40% by weight.
  • the dishwashing detergent according to the present invention can also contain at least one additional ingredient selected from the group consisting of water, organic solvents, enzymes, additives to improve the drainage and drying behavior, to adjust the viscosity and / or for stabilization, UV stabilizers, perfume, Pearlescent agents, dyes, corrosion inhibitors, preservatives, bitter substances, organic salts, disinfectants, structuring polymers, defoamers, encapsulated ingredients, pH adjusters and additives that improve or care for the skin.
  • at least one additional ingredient selected from the group consisting of water, organic solvents, enzymes, additives to improve the drainage and drying behavior, to adjust the viscosity and / or for stabilization, UV stabilizers, perfume, Pearlescent agents, dyes, corrosion inhibitors, preservatives, bitter substances, organic salts, disinfectants, structuring polymers, defoamers, encapsulated ingredients, pH adjusters and additives that improve or care for the skin.
  • the dishwashing detergents according to the present invention are liquid and contain water as the main solvent, ie they are aqueous dishwashing detergents.
  • the water content of the aqueous agent according to the invention is usually 15 to 90% by weight, preferably 20 to 60% by weight. In various embodiments, the water content is more than 5% by weight, preferably more than 15% by weight and particularly preferably more than 20% by weight, based in each case on the total amount of dishwashing detergent.
  • Organic solvents can also be added to the dishwashing detergent.
  • Suitable organic solvents include monohydric or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers, provided they are miscible with water in the specified concentration range.
  • the solvents are preferably selected from ethanol, n-propanol, i-propanol, butanols, glycol, propanediol, butanediol, methylpropanediol, glycerine, diglycol, propyl diglycol, butyl diglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol ether, butyl glycol ether, diethylene glycol ether, Diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl ether, propylene glycol ethyl ether,
  • Propylene glycol propyl ether dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, methoxy triglycol, ethoxy triglycol, butoxy triglycol, 1-butoxyethoxy-2-propanol, 3-methyl-3-methoxybutanol, propylene glycol-t-butyl ether, di-n-octyl ether and mixtures of these solvents.
  • ethanol is preferred.
  • the organic solvent is preferably contained in 0.1 to 10% by weight, based on the total weight of the dishwashing detergent.
  • the dishwashing detergents described herein can also contain at least one enzyme, preferably a protease.
  • the proteases used are preferably alkaline serine proteases. They act as unspecific endopeptidases, that is, they hydrolyze any acid amide bonds that are inside peptides or proteins and thereby break down protein-containing soiling on the items to be cleaned. Their pH optimum is usually in the clearly alkaline range.
  • the proteases preferably used according to the invention are preferably a serine protease, in particular a subtilase, particularly preferably a subtilisin.
  • the subtilisin can be a wild-type enzyme or a subtilisin variant, the wild-type enzyme or the starting enzyme of the variant preferably being selected from one of the following:
  • subtilisin 309 examples of the proteases that can be replaced in the agents described herein are subtilisin 309 or functional fragments / variants thereof and variants of the alkaline protease from Bacillus lentus or variants thereof.
  • Subtilisin 309 is sold under the trade name Savinase® by Novozymes A / S, Bagsvaerd, Denmark.
  • Optimized enzyme variants of the subtilisin 309 from Bacillus lentus are available from the Novozymes company under the trade names Blaze® and Ovozyme®, which represent a preferred embodiment of the invention.
  • the protease variants sold under the name BLAP® are derived from the alkaline protease from Bacillus lentus DSM 5483.
  • Particularly preferred protease variants are those which have at least one mutation at R99 compared to the BLAP wt (wild type) enzyme, in the count according to BLAP wt, in particular R99E or R99D, particularly preferred is R99E, and optionally additionally at least one or two , preferably all three of the amino acid substitutions S3T, V4I and V199I, particularly preferred are the BLAP variants as described in SeqlD No 4 or 5 of WO 2014/177430.
  • the enzymes to be used can also be packaged together with accompanying substances, for example from fermentation.
  • the enzymes are preferably used as liquid enzyme formulation (s).
  • the proteases are not provided in the form of the pure protein, but rather in the form of stabilized, storable and transportable preparations.
  • These prefabricated preparations include, for example, the solid preparations obtained by granulation, extrusion or lyophilization or, in particular in the case of liquid or gel-like agents, solutions of the enzymes, advantageously as concentrated as possible, with little water and / or with stabilizers or other auxiliaries.
  • the enzymes can be encapsulated both for the solid and for the liquid dosage form, for example by spray drying or extrusion of the enzyme solution together with a preferably natural polymer or in the form of capsules, for example those in which the enzymes are enclosed as in a solidified gel or those of the core-shell type, in which an enzyme-containing core is coated with a protective layer impermeable to water, air and / or chemicals.
  • Additional active ingredients for example stabilizers, emulsifiers, pigments, bleaches or dyes, can be applied in superimposed layers.
  • Such capsules are applied according to methods known per se, for example by pouring or rolling granulation or in fluid-bed processes. Such granules are advantageously low in dust, for example due to the application of polymeric film formers, and due to the coating are stable in storage. Furthermore, it is possible to pack two or more enzymes together so that a single granulate has several enzyme activities.
  • Dishwashing detergents according to the invention can alternatively or in addition to the at least one protease contain one or more further enzymes, in particular from the following group: amylases, hemicellulases, cellulases, lipases and oxidoreductases.
  • the dishwashing detergent according to the invention particularly preferably also contains at least one amylase.
  • the amylase (s) is preferably an ⁇ -amylase.
  • the hemicellulase is preferably a ⁇ -glucanase, a pectinase, a pullulanase and / or a mannanase.
  • the cellulase is preferably a cellulase mixture or a one-component cellulase, preferably or predominantly an endoglucanase and / or a cellobiohydrolase.
  • the oxidoreductase is preferably an oxidase, in particular a choline oxidase, or a perhydrolase.
  • the enzymes mentioned can all be packaged as described above for the proteases.
  • the at least one enzyme preferably the at least one protease and / or at least one amylase in an amount of 0.01-1.6% by weight, preferably 0.05-1.2% by weight based on the total weight of the dishwashing detergent.
  • the enzyme (s) can be pre-formulated with enzyme stabilizers in an enzyme composition.
  • the enzyme protein usually only forms a fraction of the total weight of the enzyme preparation.
  • Preferably used enzyme preparations contain between 0.1 and 40 wt .-%, preferably between 0.2 and 30 wt .-%, particularly preferably between 0.4 and 20 wt .-% and in particular between 0.8 and 10 wt .-% % of the enzyme protein.
  • an enzyme stabilizer can be included in the enzyme composition in an amount of 0.05-35% by weight, preferably 0.05-10% by weight, based on the total weight.
  • This enzyme composition can then be used in dishwashing detergents according to the invention, specifically in amounts which lead to the final concentrations specified above in the dishwashing detergent.
  • Suitable enzyme stabilizers are known in the prior art.
  • the agent according to the invention can accordingly additionally have one or more enzyme stabilizers.
  • the protein concentration can be determined with the aid of known methods, for example the BCA method (bicinchoninic acid; 2,2'-bichinolyl-4,4'-dicarboxylic acid) or the biuret method.
  • the active protein concentration is determined in this regard by titrating the active centers using a suitable irreversible inhibitor (for proteases, for example, phenyl methylsulfonyl fluoride (PMSF)) and determining the residual activity (cf. M. Bender et al., J. Am. Chem. Soc. 88, 24 (1966), pp. 5890-5913).
  • a suitable irreversible inhibitor for proteases, for example, phenyl methylsulfonyl fluoride (PMSF)
  • the agent according to the invention can contain one or more additives from the group of polymers and builders, usually in an amount of 0.001 to 5% by weight, preferably 0.01 to 4 % By weight, in particular 0.1 to 3% by weight, particularly preferably 0.2 to 2% by weight, extremely preferably 0.5 to 1.5% by weight, for example 1% by weight.
  • Polymeric thickeners for the purposes of the present invention are the polycarboxylates that act as polyelectrolytes, preferably homopolymers and copolymers of acrylic acid, in particular acrylic acid copolymers such as acrylic acid-methacrylic acid copolymers, and the polysaccharides, in particular heteropolysaccharides, and other customary thickening polymers.
  • Suitable polysaccharides or heteropolysaccharides are the polysaccharide gums, for example gum arabic, agar, alginates, carrageenans and their salts, guar, guar, tragacanth, gellan, ramsan, dextran or xanthan and their derivatives, e.g. propoxylated guar and their mixtures.
  • Other polysaccharide thickeners such as starches or cellulose derivatives, can be used as an alternative, but preferably in addition to a polysaccharide gum, for example starches of various origins and starch derivatives, e.g.
  • Acrylic acid polymers suitable as polymeric thickeners are, for example, high molecular weight homopolymers of acrylic acid (INCI Carbomer) crosslinked with a polyalkenyl polyether, in particular an allyl ether of sucrose, pentaerythritol or propylene, which are also referred to as carboxyvinyl polymers.
  • a polyalkenyl polyether in particular an allyl ether of sucrose, pentaerythritol or propylene, which are also referred to as carboxyvinyl polymers.
  • acrylic acid copolymers are the following acrylic acid copolymers: (i) Copolymers of two or more monomers from the group of acrylic acid, methacrylic acid and their simple esters, preferably formed with Ci- 4 alkanols (INCI Acrylates Copolymers), including, for example which include copolymers of methacrylic acid, butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS 25035-69-2) or of butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS 25852-37-3); (ii) crosslinked high molecular weight acrylic acid copolymers, including those with an allyl ether of sucrose or of the pentaerythritol crosslinked copolymers of Cio-30-alkyl acrylates with one or more monomers from the group of acrylic acid, methacrylic acid and their simple esters, preferably formed with Ci- 4 -alkanols (INCI Acrylates / C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer).
  • the content of polymeric thickener is usually not more than 8% by weight, preferably between 0.1 and 7% by weight, particularly preferably between 0.5 and 6% by weight, in particular between 1 and 5% by weight and extremely preferably between 1.5 and 4 wt .-%, for example between 2 and 2.5 wt .-%, based on the total weight of the
  • one or more dicarboxylic acids and / or their salts can also be added, in particular a composition of sodium salts of adipic, succinic and glutaric acid, such as those sold under the trade name Sokalan ® DSC is available. They are advantageously used in amounts of 0.1 to 8% by weight, preferably 0.5 to 7% by weight, in particular 1.3 to 6% by weight and particularly preferably 2 to 4% by weight, based on the total weight of the
  • one or more further - especially in hand dishwashing detergents - conventional auxiliaries and additives, in particular UV stabilizers, perfumes, pearlescent agents (INCI opacifying agents, for example glycol distearate, for example Cutina ® AGS from Cognis, or mixtures comprising, for example. the Euperlane ® from.
  • conventional auxiliaries and additives in particular UV stabilizers, perfumes, pearlescent agents (INCI opacifying agents, for example glycol distearate, for example Cutina ® AGS from Cognis, or mixtures comprising, for example. the Euperlane ® from.
  • dermatologically active substances such as vitamin A, vitamin B2, vitamin B12, vitamin C, vitamin E, D-panthenol, sericerin, collagen partial hydrolyzate, various vegetable protein partial hydrolyzates, protein hydrolyzate-fatty acid condensates , Liposomes, cholesterol, vegetable and animal oils such as lecithin, soybean oil, etc., plant extracts such as aloe vera, azulene, witch hazel extracts, algae extracts, etc., allantoin, AHA complexes, glycerol, urea, quaternized hydroxyethyl cellulose), in amounts of usually not more than 8 wt .-%, based on the total weight of the dishwashing detergent.
  • Na xylene sulfonate can be present in the agent as a viscosity-regulating additive.
  • the pH of the agent according to the invention can be adjusted by means of conventional pH regulators, for example acids such as mineral acids or citric acid and / or alkalis such as sodium or Potassium hydroxide, with a range of 4 to 9, preferably 5 to 8.5, in particular 5.5 to 8, being preferred, especially if hand tolerance is desired.
  • acids such as mineral acids or citric acid
  • alkalis such as sodium or Potassium hydroxide
  • the dishwashing detergent according to the invention also contains sodium hydroxide, preferably in 0.1 to 2.9 or 5% by weight, based on the total weight of the dishwashing detergent.
  • the agent according to the invention can contain one or more buffer substances (INCI buffering agents), usually in amounts of 0.001 to 5% by weight, preferably 0.005 to 3% by weight, in particular 0 0.1 to 2% by weight, particularly preferably 0.05 to 1% by weight, extremely preferably 0.1 to 0.5% by weight, for example 0.2% by weight.
  • buffer substances that are also complexing agents or even chelating agents (chelators, INCI chelating agents).
  • Particularly preferred buffer substances are citric acid or the citrates, in particular the sodium and potassium citrates, for example trisodium citrate 2 H2O and tripotassium citrate H 2 O.
  • the agent according to the invention can be used for the manual cleaning of dishes.
  • the dishwashing detergent is produced using customary and known methods and processes.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Geschirrspülmittel, bevorzugt Handgeschirrspülmittel, enthaltend ein Tensidsystem, wobei das Tensidsystem: (A) mindestens ein Alkylbenzolsulfonat; (B) mindestens ein Fettalkoholsulfat; (C) mindestens ein Aminoxid; umfasst oder daraus besteht, und (D) ein Salz der Zitronensäure; mit der Maßgabe, dass folgende Beziehung erfüllt ist [(Gew.-% (A) x Gew.-%(B)) / Gew.-% (C)] + Gew.-%(D) = R, wobei R eine Zahl von 5 bis 120 ist und D in einer Menge von 0,05 bis 5 Gew.-% vorliegt.

Description

Löslichkeitserhöhung durch spezifisches Tensidgemisch
Die vorliegende Erfindung betrifft Geschirrspülmittel, enthaltend ein Tensidsystem, wobei das Tensidsystem:
(A) mindestens ein Alkylbenzolsulfonat;
(B) mindestens ein Fettalkoholsulfat; und
(C) mindestens ein Aminoxid; umfasst oder daraus besteht,
(D) ein Salz der Zitronensäure
mit der Maßgabe, dass folgende Beziehung erfüllt ist
(Gew.-% (A) x Gew.-%(B)) / Gew.-% (C) + Gew.-%(D) = R, wobei R eine Zahl von 5 bis 120 ist und
D in einer Menge von 0,05 bis 5 Gew.-% vorliegt.
Ferner betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung des erfindungsgemäßen Geschirrspülmittels zum manuellen Reinigen von Geschirr.
Ferner betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung des Tensidsystem gemäß der Erfindung in einem zur Erhöhung der Löslichkeit eines Geschirrspülmittels.
Geschirrspülmittel, insbesondere flüssige Geschirrspülmittel für die manuelle Reinigung von Geschirr sind bekannt. Flüssige Geschirrspülmittel müssen, um eine geeignete Abfüllcharakteristiken aufzuweisen und um vom Verbraucher geeignet dosiert werden zu können, eine spezifiziertes Fließverhalten aufweisen. Ferner müssen die Mittel geeignet sein eine Vielzahl von Komponenten lagerstabil zu lösen. Üblicherweise werden hierzu Lösemittel zugegeben, die allerdings teuer und umweltbelastend sind. Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es deshalb neue Geschirrspülmittel mit guter Löslichkeit bereitzustellen.
Diese Aufgabe wurde von den Erfindern der vorliegenden Erfindung überraschend durch das Bereitstellen eines Geschirrspülmittels, welches ein Tensidsystem enthält
(A) mindestens ein Alkylbenzolsulfonat;
(B) mindestens ein Fettalkoholsulfat; und
(C) mindestens ein Aminoxid; umfasst oder daraus besteht,
(D) ein Salz der Zitronensäure
mit der Maßgabe, dass folgende Beziehung erfüllt ist
(Gew.-% (A) x Gew.-%(B)) / Gew.-% (C) + Gew.-%(D) = R, wobei R eine Zahl von 5 bis 120 ist und
D in einer Menge von 0,05 bis 5 Gew.-% vorliegt, gelöst. Es wurde überraschend gefunden, dass durch die Verwendung der drei spezifischen Tensidarten zusammen mit dem Salz der Zitronensäure gemäß der genannten Beziehung eine verbesserte Löslichkeit und ein verbessertes Fließverhalten erhalten wurde.
In einem ersten Aspekt richtet sich die vorliegende Erfindung daher auf ein Geschirrspülmittel, enthaltend ein Tensidsystem, wobei das Tensidsystem:
(A) mindestens ein Alkylbenzolsulfonat;
(B) mindestens ein Fettalkoholsulfat; und
(C) mindestens ein Aminoxid; umfasst oder daraus besteht,
(D) ein Salz der Zitronensäure
mit der Maßgabe, dass folgende Beziehung erfüllt ist
(Gew.-% (A) x Gew.-%(B)) / Gew.-% (C) + Gew.-%(D) = R, wobei R eine Zahl von 5 bis 120 ist und
D in einer Menge von 0,05 bis 5 Gew.-% vorliegt.
In einem weiteren Aspekt richtet sich die vorliegende Erfindung ferner auf die Verwendung des erfindungsgemäßen Geschirrspülmittels zur manuellen Reinigung von Geschirr.
„Mindestens ein“, wie hierin verwendet, bezieht sich auf 1 oder mehr, beispielsweise 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder mehr. Im Zusammenhang mit Bestandteilen der hierin beschriebenen Verbindungen bezieht sich diese Angabe nicht auf die absolute Menge an Molekülen, sondern auf die Art des Bestandteils. „Mindestens ein Tensid“ bedeutet daher beispielsweise, dass nur eine Art von Tensidverbindung oder mehrere verschiedene Arten von Tensidverbindungen, ohne Angaben über die Menge der einzelnen Verbindungen zu machen, enthalten sein können.
Alle im Zusammenhang mit den hierin beschriebenen Geschirrspülmitteln angegeben Mengenangaben beziehen sich, sofern nichts anderes angegeben ist, auf Gew.-% jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels. Des Weiteren beziehen sich derartige Mengenangaben, die sich auf mindestens einen Bestandteil beziehen, immer auf die Gesamtmenge dieser Art von Bestandteil, die in dem Geschirrspülmittel enthalten ist, sofern nicht explizit etwas anderes angegeben ist. Das heißt, dass sich derartige Mengenangaben, beispielsweise im Zusammenhang mit„mindestens einem Tensid“, auf die Gesamtmenge von Tensiden, welche in dem Geschirrspülmittel enthalten sind, bezieht, wenn nicht explizit etwas anderes angegeben ist.
Zahlenwerte, die hierin ohne Dezimalstellen angegeben sind, beziehen sich jeweils auf den vollen angegebenen Wert mit einer Dezimalstelle. So steht beispielsweise„99%“ für„99,0%“. Der Ausdrücke„ungefähr“„ca.“ oder„etwa“, in Zusammenhang mit einem Zahlenwert, bezieht sich auf eine Varianz von ±10% bezogen auf den angegebenen Zahlenwert, bevorzugt ±5%, besonders bevorzugt ±1 %.
Der Ausdruck„im Wesentlichen frei von“ bedeutet, dass die jeweilige Verbindung grundsätzlich enthalten sein kann, dann allerdings in einer Menge vorliegt, die eine Funktion der anderen Komponenten nicht beeinträchtigt. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird daher unter der Eigenschaft„im Wesentlichen frei von“ einer bestimmten Verbindung bevorzugt ein Gesamtgewicht von unter 0,1 Gew.-%, stärker bevorzugt unter 0,001 Gew.-%, insbesondere frei von dieser, bezogen auf das Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels, angesehen.
Numerische Bereiche, die in dem Format„in/von x bis y" angegeben sind, schließen die genannten Werte ein. Wenn mehrere bevorzugte numerische Bereiche in diesem Format angegeben sind, ist es selbstverständlich, dass alle Bereiche, die durch die Kombination der verschiedenen Endpunkte entstehen, ebenfalls erfasst werden.
Angaben über das Molekulargewicht beziehen sich auf das gewichtsmittlere Molekulargewicht in g/mol, falls nicht explizit das zahlenmittlere Molekulargewicht genannt ist. Molekulargewichte werden bevorzugt mittels GPC unter Verwendung von Polystyrol-Standards ermittelt.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung stehen Fettsäuren bzw. Fettalkohole bzw. deren Derivate - soweit nicht anders angegeben - stellvertretend für verzweigte oder unverzweigte Carbonsäuren bzw. Alkohole bzw. deren Derivate mit vorzugsweise 6 bis 22 Kohlenstoffatomen. Insbesondere sind auch die beispielsweise nach der RoELENschen Oxo-Synthese erhältlichen Oxo-Alkohole bzw. deren Derivate entsprechend einsetzbar.
Sind Bestandteile der vorliegenden Mittel Salze, so handelt es sich dabei bevorzugt um Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalze der jeweiligen Verbindungen, stärker bevorzugt um die Alkalimetallsalze, insbesondere um die Natrium- oder Kaliumsalze, am stärksten bevorzugt Natriumsalze, davon. Wann immer im Folgenden Erdalkalimetalle als Gegenionen für einwertige Anionen genannt sind, so bedeutet das, dass das Erdalkalimetall natürlich nur in der halben - zum Ladungsausgleich ausreichenden - Stoffmenge wie das Anion vorliegt.
In der vorliegenden Erfindung sind substituierte Reste bevorzugt solche Reste, in welchen der Substituent ausgewählt ist aus -F, -CI, -Br, -OH, -OCi-4Alkyl, =0, -NH2, oder -N(Ci-4Alkyl)2, bevorzugt ersetzt dabei der Substituent ein oder mehrere H Atome.
Diese und weitere Aspekte, Merkmale und Vorteile der Erfindung werden für den Fachmann aus dem Studium der folgenden detaillierten Beschreibung und Ansprüche ersichtlich. Dabei kann jedes Merkmal oder jede Ausführungsform aus einem Aspekt der Erfindung in jedem anderen Aspekt der Erfindung eingesetzt werden. Beispielweise können beschriebene Merkmale oder Ausführungsformen der Geschirrspülmittel auch auf die beanspruchten Verwendungen angewendet werden, und umgekehrt. Ferner ist es selbstverständlich, dass die hierin enthaltenen Beispiele die Erfindung beschreiben und veranschaulichen sollen, diese aber nicht einschränken und insbesondere die Erfindung nicht auf diese Beispiele beschränkt ist.
Das erfindungsgemäße Geschirrspülmittel enthält ein Tensidsystem, welches umfasst:
(A) mindestens ein Alkylbenzolsulfonat;
(B) mindestens ein Fettalkoholsulfat; und
(C) mindestens ein Aminoxid; umfasst oder daraus besteht,
(D) ein Salz der Zitronensäure
mit der Maßgabe, dass folgende Beziehung erfüllt ist
(Gew.-% (A) x Gew.-%(B)) / Gew.-% (C) + Gew.-%(D) = R, wobei R eine Zahl von 5 bis 120 ist und
D in einer Menge von 0,05 bis 5 Gew.-% vorliegt.
Das erfindungsgemäße Geschirrspülmittel ist bevorzugt im Wesentlichen frei von kationischen Tensiden.
In bevorzugten Ausführungsformen ist das Salz der Zitronensäure„Trinatriumcitrat dihydrat“.
In bevorzugten Ausführungsformen ist das Salz der Zitronensäure in einer Menge von 0,02 Gew.- % bis 4 Gew.-% in dem Mittel enthalten, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 3 Gew.-%, insbesondere 0,3 Gew.-% bis 1 Gew.-%.
Das mindestens eine Alkylbenzolsulfonat ist dabei bevorzugt ausgewählt aus Verbindungen der Formel A-1
Figure imgf000005_0001
wobei R‘ und R“ unabhängig voneinander H oder einen, bevorzugt linearen, C2-18 Alkylrest darstellen, wobei mindesten ein Rest nicht H ist. Erfindungsgemäß verstehen sich unter dem Merkmal Alkylbenzolsulfonat lediglich mit einem Alkylrest substituierte Benzolring der ferner einen Sulfonatrest trägt. In bevorzugten Ausführungsformen ist das mindestens eine Alkylbenzolsulfonat in 2,5 bis 50 Gew.- %, bevorzugt 2,5 bis 50 Gew.-%, insbesondere 3 bis 40 Gew.-%, insbesondere bevorzugt in 5 bis 30 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels enthalten.
Das mindestens eine Fettalkoholsulfat ist bevorzugt ausgewählt aus Ce-ie Fettalkoholsulfaten, Besonders bevorzugte Fettalkoholsulfate sind abgeleitet von Ci2-i8-Fettalkoholen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol. Insbesondere ist Natriumlaurylsulfat bevorzugt.
In bevorzugten Ausführungsformen ist das mindestens eine Fettalkoholsulfat in 0,5 bis 45 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 40 Gew.-%, stärker bevorzugt in 3 bis 15 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels enthalten.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist das mindestens eine Aminoxid eine Verbindungen, die die Formel R1R2R3NO aufweist, wobei jedes R1, R2 und R3 unabhängig von den anderen eine gegebenenfalls substituierte, beispielsweise Hydroxy-substituierte, C1-C30 Kohlenwasserstoffkette ist. Besonders bevorzugt eingesetzte Aminoxide sind solche in denen R1 C12-C18 Alkyl und R2 und R3 jeweils unabhängig C1-C4 Alkyl sind, insbesondere C12-C18 Alkyldimethylaminoxide. Beispielhafte Vertreter geeigneter Aminoxide sind N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid und N- Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid. Das mindestens eine Aminoxid ist bevorzugt ausgewählt aus C12-18 Aminoxiden, insbesondere bevorzugt aus C12-18 Alkyldimethylaminoxiden, am stärksten bevorzugt ist es C12 Alkyldimethylaminoxid.
In bevorzugten Ausführungsformen ist das mindestens eine Aminoxid in 0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 0,3 bis 10 Gew.-%, stärker bevorzugt in 0,5 bis 3 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels enthalten.
Das Tensidsystem kann ferner weitere anionische, nichtionische oder zwitterionische Tenside, die von (A) bis (C) verschieden sind enthalten.
Falls vorhanden, so ist das mindestens eine weitere anionische, nichtionische oder zwitterionische Tensid, bevorzugt in 0,1 bis 45 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 40 Gew.-%, stärker bevorzugt in 1 bis 25 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels enthalten.
Als weitere anionische Tenside sind alle für Geschirrspülmittel bekannten anionischen Tenside geeignet.
Geeignete weitere Tenside sind beispielsweise alpha-Olefinsulfonate. Bevorzugte alpha- Olefinsulfonate sind ausgewählt aus C 10-20 alpha-Olefinsulfonaten, stärker bevorzugt aus linearen C io-2o alpha-Olefinsulfonaten. Insbesondere ist es ausgewählt aus C12-14 alpha-Olefinsulfonaten; am stärksten bevorzugt ist es ein lineares C12-14 alpha-Olefinsulfonat.
Das mindestens eine alpha-Olefinsulfonat ist dabei bevorzugt in 2,5 bis 45 Gew.-%, stärker bevorzugt 3 bis 30 Gew.-%, insbesondere bevorzugt in 5 bis 25 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels enthalten.
Ein geeignetes alpha-Olefinsulfonat ist beispielsweise unter dem Handelsnahmen Bio-Terge® AS- 40 der Firma Stephan kommerziell erhältlich.
In einer Ausführungsform ist das mindestens eine weitere anionische Tensid ausgewählt aus Ethersulfaten, Alkylsulfaten und Mischungen davon.
Bevorzugte Ethersulfate sind solche der Formel (I)
R1-0-(A0)n-S03 X+ (I).
In dieser Formel (I) steht R1 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest, vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest, besonders bevorzugt für einen Fettalkoholrest. Bevorzugte Reste R1 sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R1 sind abgeleitet von Ci2-Ci8-Fettalkoholen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von Cio-C2o-Oxoalkoholen.
X steht für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations, bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na+ oder K+, wobei Na+ äußerst bevorzugt ist. Weitere Kationen X+ können ausgewählt sein aus NH4 +, 1 Zn2+, 1 Mg2+,14 Ca2+,14 Mn2+, und deren Mischungen.
AO steht für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, vorzugsweise für eine Ethylenoxidgruppierung. Der Index n steht für eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 2 bis 10. Ganz besonders bevorzugt steht n für die Zahlen 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8.
Bevorzugt sind ebenfalls Fettalkoholethersulfate der Formel 1-1
Figure imgf000008_0001
(1-1) mit k = 11 bis 19, n = 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. Besonders bevorzugte Vertreter sind Na-Ci2-14 Fettalkoholethersulfate mit 2 EO (k = 11-13, n = 2 in Formel 1-1).
Weitere geeignete anionischen Tenside sind die Alkylsulfate, welche sich nicht von Fettalkoholen ableiten, der Formel
R2-O-SO3- X+ (I I).
In dieser Formel (II) steht R2 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest, vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest, besonders bevorzugt für einen Fettalkoholrest. Bevorzugte Reste R2 sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugt sind sie von Cio-20-Oxoalkoholen abgeleitet.
X steht für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations, bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na+ oder K+, wobei Na+ äußerst bevorzugt ist. Weitere Kationen X+ können ausgewählt sein aus Nl- +, 1 Zn2+, 1 Mg2+,14 Ca2+,14 Mn2+, und deren Mischungen.
Falls vorhanden, so ist das mindestens eine weitere nichtionische Tensid in 0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 10 Gew.-%, stärker bevorzugt in 1 bis 8 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels enthalten.
Als weitere nichtionische Tenside sind alle für Geschirrspülmittel bekannten nichtionischen Tenside geeignet.
In einer Ausführungsform ist das mindestens eine weitere nichtionische Tensid ausgewählt aus alkoxylierten Fettsäurealkylestern, Polyhydroxyfettsäureamiden, Alkylglykosiden und alkoxylierten Alkoholen und Mischungen davon.
Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.
Weitere geeignete Tenside sind die als PHFA bekannten Polyhydroxyfettsäureamide. Ebenfalls geeignet sind Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x in der R einem primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C- Atomen entspricht und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1 ,2 bis 1 ,4.
In einer Ausführungsform sind die weiteren nichtionische Tenside aus der Gruppe der alkoxylierten Alkohole ausgewählt. Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C- Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) oder Propylenoxid (PO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann beziehungsweise lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, zum Beispielaus Kokos-, Palm-, Talgfett oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 Mol EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise Ci2-i4-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, Cs -Alkohol mit 7 EO, Ci3-is-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-18- Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-14- Alkohol mit 3 EO und Ci2-is-Alkohol mit 5 EO.
In verschiedenen Ausführungsformen beträgt die Gesamtmenge der Tenside, d.h. des Tensidsystems, bezogen auf das Gewicht des Mittels 2,5 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 50 Gew.-%, noch bevorzugter 7 bis 40 Gew.-%.
Das Geschirrspülmittel gemäß der vorliegenden Erfindung kann ferner mindestens einen zusätzlichen Inhaltsstoff ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Wasser, organischen Lösungsmitteln, Enzymen, Additiven zur Verbesserung des Ablauf- und Trocknungsverhaltens, zur Einstellung der Viskosität und/oder zur Stabilisierung, UV-Stabilisatoren, Parfüm, Perlglanzmitteln, Farbstoffen, Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmitteln, Bitterstoffen, organischen Salzen, Desinfektionsmitteln, strukturgebenden Polymeren, Entschäumern, verkapselten Inhaltsstoffen, pH-Stellmitteln sowie Hautgefühl-verbessernden oder pflegenden Additiven enthalten.
In einer Ausführungsform sind die Geschirrspülmittel gemäß der vorliegenden Erfindung flüssig und enthalten Wasser als Hauptlösungsmittel, d.h. es handelt sich um wässrige Geschirrspülmittelmittel. Der Wassergehalt des erfindungsgemäßen wässrigen Mittels beträgt üblicherweise 15 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 60 Gew.-%. In verschiedenen Ausführungsformen beträgt der Wassergehalt mehr als 5 Gew.-%, bevorzugt mehr als 15 Gew.-% und insbesondere bevorzugt mehr als 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge an Geschirrspülmittel.
Daneben können dem Geschirrspülmittel organische Lösungsmittel zugesetzt werden. Geeignete organische Lösungsmittel umfassen ein- oder mehrwertige Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether, sofern sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propandiol, Butandiol, Methylpropandiol, Glycerin, Diglykol, Propyldiglycol, Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethylether, Propylenglykolethylether,
Propylenglykolpropylether, Dipropylenglykolmonomethylether, Dipropylenglykolmonoethylether, Methoxytriglykol, Ethoxytriglykol, Butoxytriglykol, 1 -Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3- methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether, Di-n-octylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel. Insbesondere ist Ethanol bevorzugt. Bevorzugt ist das organische Lösungsmittel in 0,1 bis 10 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels enthalten.
Die hierin beschriebenen Geschirrspülmittel können in verschiedenen Ausführungsformen ferner mindestens ein Enzym, vorzugsweise eine Protease enthalten. Die eingesetzten Proteasen sind vorzugsweise alkalische Serin-Proteasen. Sie wirken als unspezifische Endopeptidasen, das heißt, sie hydrolysieren beliebige Säureamidbindungen, die im Inneren von Peptiden oder Proteinen liegen und bewirken dadurch den Abbau proteinhaltiger Anschmutzungen auf dem Reinigungsgut. Ihr pH-Optimum liegt meist im deutlich alkalischen Bereich.
Bei den erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzten Proteasen handelt es sich vorzugsweise um eine Serin-Protease, insbesondere um eine Subtilase, besonders bevorzugt um ein Subtilisin. Das Subtilisin kann dabei ein Wildtypenzym oder eine Subtilisin-Variante sein, wobei das Wildtypenzym bzw. das Ausgangsenzym der Variante vorzugsweise aus einer der folgenden ausgewählt ist:
- der Alkalischen Protease aus Bacillus amyloliquefaciens (BPN‘),
- der Alkalischen Protease aus Bacillus licheniformis (Subtilisin Carlsberg),
- der Alkalischen Protease PB92,
- Subtilisin 147 und/oder 309 (Savinase)
- der Alkalischen Protease aus Bacillus lentus, vorzugsweise aus Bacillus lentus (DSM 5483),
- der Alkalischen Protease aus Bacillus alcalophilus (DSM 11233),
- der Alkalischen Protease aus Bacillus gibsonii (DSM 14391) oder einer hierzu mindestens zu 70% identischen Alkalischen Protease,
- der Alkalischen Protease aus Bacillus sp. (DSM 14390) oder einer hierzu mindestens zu 98,5% identischen Alkalischen Protease, und - der Alkalischen Protease aus Bacillus sp. (DSM 14392) oder einer hierzu mindestens zu 98,1 % identischen Alkalischen Protease.
Beispiele für die in den hierin beschriebenen Mitteln ersetzbaren Proteasen sind Subtilisin 309 oder funktionale Frag me nte/Va ri a nte n davon und Varianten der Alkalischen Protease aus Bacillus lentus oder Varianten davon. Subtilisin 309 wird unter dem Handelsnamen Savinase® von der Firma Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dänemark vertrieben. Von dem Subtilisin 309 aus Bacillus lentus sind unter den Handelsnamen Blaze® und Ovozyme® von der Firma Novozymes optimierte Enzymvarianten erhältlich, die eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung darstellen. Von der Alkalischen Protease aus Bacillus lentus DSM 5483 leiten sich beispielsweise die unter der Bezeichnung BLAP® geführten Protease-Varianten ab. Bevorzugt sind hier insbesondere solche Protease- Varianten, die gegenüber dem BLAP wt (Wildtyp) Enzym, in der Zählung gemäß BLAP wt, mindestens eine Mutation an R99 aufweisen, insbesondere R99E oder R99D, insbesondere bevorzugt ist R99E, sowie optional zusätzlich mindestens eine oder zwei, vorzugsweise alle drei der Aminosäuresubstitutionen S3T, V4I und V199I aufweist, insbesondere bevorzugt sind die BLAP- Varianten, wie sie in SeqlD No 4 oder 5 der WO 2014/177430 beschrieben sind.
In den hierin beschriebenen Geschirrspülmitteln können die einzusetzenden Enzyme ferner zusammen mit Begleitstoffen, etwa aus der Fermentation, konfektioniert sein. In flüssigen Mitteln werden die Enzyme bevorzugt als Enzymflüssigformulierung(en) eingesetzt.
Die Proteasen werden in der Regel nicht in Form des reinen Proteins sondern vielmehr in Form stabilisierter, lager- und transportfähiger Zubereitungen bereitgestellt. Zu diesen vorkonfektionierten Zubereitungen zählen beispielsweise die durch Granulation, Extrusion oder Lyophilisierung erhaltenen festen Präparationen oder, insbesondere bei flüssigen oder gelförmigen Mitteln, Lösungen der Enzyme, vorteilhafterweise möglichst konzentriert, wasserarm und/oder mit Stabilisatoren oder weiteren Hilfsmitteln versetzt.
Alternativ können die Enzyme sowohl für die feste als auch für die flüssige Darreichungsform verkapselt werden, beispielsweise durch Sprühtrocknung oder Extrusion der Enzymlösung zusammen mit einem vorzugsweise natürlichen Polymer oder in Form von Kapseln, beispielsweise solchen, bei denen die Enzyme wie in einem erstarrten Gel eingeschlossen sind oder in solchen vom Kern-Schale-Typ, bei dem ein enzymhaltiger Kern mit einer Wasser-, Luft- und/oder Chemikalien-undurchlässigen Schutzschicht überzogen ist. In aufgelagerten Schichten können zusätzlich weitere Wrkstoffe, beispielsweise Stabilisatoren, Emulgatoren, Pigmente, Bleich- oder Farbstoffe aufgebracht werden. Derartige Kapseln werden nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Schüttei- oder Rollgranulation oder in Fluid-bed-Prozessen aufgebracht. Vorteilhafterweise sind derartige Granulate, beispielsweise durch Aufbringen polymerer Filmbildner, staubarm und aufgrund der Beschichtung lagerstabil. Weiterhin ist es möglich, zwei oder mehrere Enzyme zusammen zu konfektionieren, so dass ein einzelnes Granulat mehrere Enzymaktivitäten aufweist.
Erfindungsgemäße Geschirrspülmittel können alternativ oder neben der mindestens einen Protease ein oder mehrere weitere Enzyme enthalten, insbesondere aus folgender Gruppe: Amylasen, Hemicellulasen, Cellulasen, Lipasen und Oxidoreduktasen.
Das erfindungsgemäße Geschirrspülmittel enthält besonders bevorzugt ferner mindestens eine Amylase.
Bei der/den Amylase(n) handelt es sich vorzugsweise um eine a-Amylase. Bei der Hemicellulase handelt es sich vorzugsweise um eine ß- Glucanase, eine Pektinase, eine Pullulanase und/oder eine Mannanase. Bei der Cellulase handelt es sich vorzugsweise um ein Cellulase-Gemisch oder eine Einkomponenten-Cellulase, vorzugsweise bzw. überwiegend um eine Endoglucanase und/oder eine Cellobiohydrolase. Bei der Oxidoreduktase handelt es sich vorzugsweise um eine Oxidase, insbesondere eine Cholin-Oxidase, oder um eine Perhydrolase. Die genannten Enzyme können alle wie oben für die Proteasen beschrieben konfektioniert sein.
In erfindungsgemäßen Geschirrspülmitteln, die in einer Ausführungsform in überwiegend flüssiger, pastöser oder Gelform vorliegen, ist das mindestens eine Enzym, vorzugsweise die mindestens eine Protease und/oder mindestens eine Amylase in einer Menge von 0,01 - 1 ,6 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 - 1 ,2 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels, in diesem enthalten.
In verschiedenen Ausführungsformen können das Enzym/die Enzyme mit Enzymstabilisatoren in einer Enzymzusammensetzung vorformuliert vorliegen. Das Enzym-Protein bildet dabei üblicherweise nur einen Bruchteil des Gesamtgewichts der Enzym-Zubereitung. Bevorzugt eingesetzte Enzymzubereitungen enthalten zwischen 0,1 und 40 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,2 und 30 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,4 und 20 Gew.-% und insbesondere zwischen 0,8 und 10 Gew.-% des Enzymproteins. In solchen Zusammensetzungen kann ein Enzymstabilisator in einer Menge von 0,05-35 Gew.-%, vorzugsweise 0,05-10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht, in der Enzymzusammensetzung enthalten sein. Diese Enzymzusammensetzung kann dann in erfindungsgemäßen Geschirrspülmitteln eingesetzt werden und zwar in Mengen, die zu den oben angegeben Endkonzentrationen im Geschirrspülmittel führen. Geeignete Enzymstabilisatoren sind im Stand der Technik bekannt. In verschiedenen Ausführungsformen kann das erfindungsgemäße Mittel dementsprechend zusätzlich einen oder mehrere Enzymstabilisatoren aufweisen. Die Proteinkonzentration kann mit Hilfe bekannter Methoden, zum Beispiel dem BCA-Verfahren (Bicinchoninsäure; 2,2'-Bichinolyl-4,4'-dicarbonsäure) oder dem Biuret-Verfahren bestimmt werden. Die Bestimmung der Aktivproteinkonzentration erfolgt diesbezüglich über eine Titration der aktiven Zentren unter Verwendung eines geeigneten irreversiblen Inhibitors (für Proteasen beispielsweise Phenyl methylsulfonylfluorid (PMSF)) und Bestimmung der Restaktivität (vgl. M. Bender et al., J. Am. Chem. Soc. 88, 24 (1966), S. 5890-5913).
Zur weiteren Verbesserung des Ablauf- und/oder Trocknungsverhaltens kann das erfindungsgemäße Mittel ein oder mehrere Additive aus der Gruppe der Polymere und der Buildersubstanzen (Builder) enthalten, üblicherweise in einer Menge von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 4 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 2 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,5 bis 1 ,5 Gew.-%, beispielsweise 1 Gew.-%.
Polymere Verdickungsmittel im Sinne der vorliegenden Erfindung sind die als Polyelektrolyte verdickend wirkenden Polycarboxylate, vorzugsweise Homo- und Copolymerisate der Acrylsäure, insbesondere Acrylsäure-Copolymere wie Acrylsäure-Methacrylsäure-Copolymere, und die Polysaccharide, insbesondere Heteropolysaccharide, sowie andere übliche verdickende Polymere.
Geeignete Polysaccharide bzw. Heteropolysaccharide sind die Polysaccharidgummen, beispielsweise Gummi arabicum, Agar, Alginate, Carrageene und ihre Salze, Guar, Guaran, Tragacant, Gellan, Ramsan, Dextran oder Xanthan und ihre Derivate, z.B. propoxyliertes Guar, sowie ihre Mischungen. Andere Polysaccharidverdicker, wie Stärken oder Cellulosederivate, können alternativ, vorzugsweise aber zusätzlich zu einem Polysaccharidgummi eingesetzt werden, beispielsweise Stärken verschiedensten Ursprungs und Stärkederivate, z.B. Hydroxyethylstärke, Stärkephosphatester oder Stärkeacetate, oder Carboxymethylcellulose bzw. ihr Natriumsalz, Methyl-, Ethyl-, Hydroxyethyl-, Hydroxypropyl-, Hydroxypropyl-methyl- oder Hydroxyethyl-methyl- cellulose oder Celluloseacetat.
Als polymere Verdickungsmittel geeignete Acrylsäure-Polymere sind beispielsweise hochmolekulare mit einem Polyalkenylpolyether, insbesondere einem Allylether von Saccharose, Pentaerythrit oder Propylen, vernetzte Homopolymere der Acrylsäure (INCI Carbomer), die auch als Carboxyvinylpolymere bezeichnet werden.
Besonders geeignete polymere Verdickungsmittel sind aber folgende Acrylsäure-Copolymere: (i) Copolymere von zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit Ci-4-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates Copolymer), zu denen etwa die Copolymere von Methacrylsäure, Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS 25035-69-2) oder von Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS 25852-37-3) gehören; (ii) vernetzte hochmolekulare Acrylsäurecopolymere, zu denen etwa die mit einem Allylether der Saccharose oder des Pentaerythrits vernetzten Copolymere von Cio-30-Alkylacrylaten mit einem oder mehreren Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit Ci-4-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) gehören.
Der Gehalt an polymerem Verdickungsmittel beträgt üblicherweise nicht mehr als 8 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 7 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,5 und 6 Gew.-%, insbesondere zwischen 1 und 5 Gew.-% und äußerst bevorzugt zwischen 1 ,5 und 4 Gew.-%, beispielsweise zwischen 2 und 2,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des
Geschirrspülmittels.
Zur Stabilisierung des erfindungsgemäßen Mittels, insbesondere bei hohem Tensidgehalt, können ferner ein oder mehrere Dicarbonsäuren und/oder deren Salze zugesetzt werden, insbesondere eine Zusammensetzung aus Na-Salzen der Adipin-, Bernstein- und Glutarsäure, wie sie z.B. unter dem Handelsnamen Sokalan® DSC erhältlich ist. Der Einsatz erfolgt hierbei vorteilhafterweise in Mengen von 0,1 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 7 Gew.-%, insbesondere 1 ,3 bis 6 Gew.-% und besonders bevorzugt 2 bis 4 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des
Geschirrspülmittels.
Daneben können noch ein oder mehrere weitere - insbesondere in Handgeschirrspülmitteln - übliche Hilfs- und Zusatzstoffe, insbesondere UV-Stabilisatoren, Parfüm, Perlglanzmittel (INCI Opacifying Agents; beispielsweise Glykoldistearat, z.B. Cutina® AGS der Fa. Cognis, bzw. dieses enthaltende Mischungen, z.B. die Euperlane® der Fa. Cognis), Farbstoffe, Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmittel (z.B. das technische auch als Bronopol bezeichnete 2-Brom-2-nitropropan- 1 ,3-diol (CAS 52-51-7), das beispielsweise als Myacide® BT oder als Boots Bronopol BT von der Firma Boots gewerblich erhältlich ist) oder Acticide MBR 1 oder Acticide CMB 2, organische Salze, Desinfektionsmittel, pH-Stellmittel sowie Hautgefühl-verbessemde oder hautpflegende Additive (z.B. dermatologisch wirksame Substanzen wie Vitamin A, Vitamin B2, Vitamin B12, Vitamin C, Vitamin E, D-Panthenol, Sericerin, Collagen-Partial-Hydrolysat, verschiedene pflanzliche Protein- Partial-Hydrolysate, Proteinhydrolysat-Fettsäure-Kondensate, Liposome, Cholesterin, pflanzliche und tierische Öle wie z.B. Lecithin, Sojaöl, usw., Pflanzenextrakte wie z.B. Aloe Vera, Azulen, Hamamelisextrakte, Algenextrakte, usw., Allantoin, A.H.A.-Komplexe, Glycerin, Harnstoff, quaternisierte Hydroxyethylcellulose), in Mengen von üblicherweise nicht mehr als 8 Gew.-% enthalten sein, bezogen auf das Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels.
Na-Xylolsulfonat kann in dem Mittel als vis kositäts reg u I i e re nd e Additiv vorhanden sein.
Der pH-Wert des erfindungsgemäßen Mittels kann mittels üblicher pH-Regulatoren, beispielsweise Säuren wie Mineralsäuren oder Citronensäure und/oder Alkalien wie Natrium- oder Kaliumhydroxid, eingestellt werden, wobei - insbesondere bei gewünschter Handverträglichkeit - ein Bereich von 4 bis 9, vorzugsweise 5 bis 8,5, insbesondere 5,5 bis 8, bevorzugt ist.
In einer Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Geschirrspülmittel ferner Natriumhydroxid, bevorzugt in 0,1 bis 2,9 oder 5 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels.
Zur Einstellung und/oder Stabilisierung des pH-Werts kann das erfindungsgemäße Mittel ein oder mehrere Puffer-Substanzen (INCI Buffering Agents) enthalten, üblicherweise in Mengen von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,005 bis 3 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 1 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,1 bis 0,5 Gew.-%, beispielsweise 0,2 Gew.-%. Bevorzugt sind Puffer-Substanzen, die zugleich Komplexbildner oder sogar Chelatbildner (Chelatoren, INCI Chelating Agents) sind. Besonders bevorzugte Puffer-Substanzen sind die Citronensäure bzw. die Citrate, insbesondere die Natrium- und Kaliumcitrate, beispielsweise Trinatriumcitrat-2 H2O und Trikaliumcitrat H20.
Das erfindungsgemäße Mittel lässt sich zur manuellen Reinigung von Geschirr verwenden.
Die Herstellung des Geschirrspülmittels erfolgt mittels üblicher und bekannter Methoden und Verfahren.
Beispiele
Figure imgf000016_0001
Alle Angaben sind in Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung angegeben und stellen den Gehalt an Aktivsubstanz dar.
Im Falle von E1 war der Ansatz leicht rührbar und homogen selbst nach Zugabe des Fettalkoholsulfats (STEPANOL WA- EXTRA HP), welches sich schnell und gut löste.
Im Falle von V1 war nach Zugabe von SLS der Ansatz sehr schwer zu Rühren.

Claims

Patentansprüche
1 . Geschirrspülmittel, bevorzugt Handgeschirrspülmittel, enthaltend ein Tensidsystem, wobei das Tensidsystem:
(A) mindestens ein Alkylbenzolsulfonat;
(B) mindestens ein Fettalkoholsulfat; und
(C) mindestens ein Aminoxid; umfasst oder daraus besteht,
(D) ein Salz der Zitronensäure
mit der Maßgabe, dass folgende Beziehung erfüllt ist
[(Gew.-% (A) x Gew.-%(B)) / Gew.-% (C)] + Gew.-%(D) = R, wobei R eine Zahl von 5 bis 120 ist und D in einer Menge von 0,05 bis 5 Gew.-% vorliegt.
2. Geschirrspülmittel gemäß Anspruch 1 , wobei das mindestens eine Alkylbenzolsulfonat
(i) ausgewählt ist aus Verbindungen der Formel A-1
Na
Figure imgf000017_0001
(A-1 ), wobei R‘ und R“ unabhängig voneinander H oder einen, bevorzugt linearen, C2-18 Alkylrest darstellen, wobei mindesten ein Rest nicht H ist; und/oder
(ii) in 2,5 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 3 bis 40 Gew.-%, insbesondere bevorzugt in 5 bis 30 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels enthalten ist.
3. Geschirrspülmittel gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, wobei das mindestens eine Fettalkoholsulfat
(i) in 0,5 bis 45 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 40 Gew.-%, stärker bevorzugt in 3 bis 15 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels enthalten ist; und/oder
(ii) ausgewählt ist aus Ce-ie Fettalkoholsulfaten, besonders bevorzugte Fettalkoholsulfate sind abgeleitet von Ci2-i8-Fettalkoholen, stärker bevorzugt von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol am stärksten bevorzugt ist Natriumlaurylsulfat.
4. Geschirrspülmittel gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, wobei das mindestens eine Aminoxid
(i) in 0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 0,3 bis 10 Gew.-%, stärker bevorzugt in 0,5 bis 3 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels enthalten ist; und/oder (ii) ausgewählt ist aus C12-18 Aminoxiden, bevorzugt aus C12-18 Alkyldimethylaminoxiden, insbesondere ist es C12 Alkyldimethylaminoxid.
5. Das Geschirrspülmittel gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Tensidsystem bezogen auf das Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels in einer Menge von 2,5 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 50 Gew.-%, noch bevorzugter 7 bis 40 Gew.-%, enthalten ist.
6. Das Geschirrspülmittel gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Tensidsystem mindestens ein weiteres Tensid, ausgewählt aus Ethersulfaten, Alkylsulfaten, linearen alpha-Olefinsulfonaten und Mischungen davon enthält.
7. Das Geschirrspülmittel gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Geschirrspülmittel mindestens einen zusätzlichen Inhaltsstoff ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Wasser, organischen Lösungsmitteln, Enzymen, Additiven zur Verbesserung des Ablauf- und Trocknungsverhaltens, zur Einstellung der Viskosität und/oder zur Stabilisierung, UV-Stabilisatoren, Parfüm, Perlglanzmitteln, Farbstoffen, Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmitteln, Bitterstoffen, organischen Salzen, Desinfektionsmitteln , strukturgebenden Polymeren, Entschäumern, verkapselten
Inhaltsstoffen, pH-Stellmitteln sowie Hautgefühl-verbessemden oder pflegenden Additiven enthält.
8. Verwendung des Tensidsystems gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche zur Erhöhung der Löslichkeit des Geschirrspülmittels.
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