WO2020217362A1 - 樹脂組成物、ラップフィルム及びラップフィルム収容体 - Google Patents

樹脂組成物、ラップフィルム及びラップフィルム収容体 Download PDF

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WO2020217362A1
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wrap film
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mass
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俊也 佐原
宏伸 千葉
裕幸 宮田
一博 海老沼
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Hitachi Chemical Co Ltd
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/02—Wrappers or flexible covers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
    • C08K5/1515—Three-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds

Definitions

  • the present invention relates to a resin composition, a wrap film, and a wrap film container.
  • Wrap film is widely used for business purposes in hotels, restaurants, etc., or at home for food preservation, cooking, etc.
  • the types of resins constituting the wrap film and the types of additives such as plasticizers, antifogging agents, and stabilizers have been devised.
  • Patent Document 1 describes a vinyl chloride resin, a specific modified epoxidized vegetable oil, and a weight average molecular weight of 3000 to 10000 in order to form a wrap film having thermal stability, low elution (safety), and the like.
  • a resin composition containing the polyester-based compound (polyester plasticizer) of the above in a predetermined ratio is disclosed.
  • Patent Document 2 as a stretch film for food packaging having excellent cold resistance and the like, a resin composition made of an olefin-based thermoplastic elastomer is used as a core layer, and a linear low density is provided on at least one surface of the core layer.
  • a stretch film for food packaging having a surface layer formed by adding low-density polyethylene and polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester in a predetermined ratio to density polyethylene.
  • the present invention provides a resin composition having excellent thermal stability and capable of forming a wrap film capable of achieving both cold resistance and low elution. With the goal.
  • Another object of the present invention is to provide a wrap film obtained from the resin composition and a wrap film container provided with the wrap film.
  • the present inventors can improve the thermal stability of the resin composition and can form a wrap film capable of achieving both cold resistance and low elution. I found that.
  • One aspect of the present invention relates to a resin composition containing a thermoplastic resin and a compound having an ester group and an epoxy group, and the average molecular weight of the compound is 300 or more and 1500 or less.
  • the above compound may be a compound represented by the following formula (1).
  • R 1 and R 4 each independently represent an alkyl group
  • R 2 and R 3 each independently represent an alkylene group
  • m and n each independently represent an integer of 0 or more
  • m and At least one of n is an integer of 1 or more.
  • M in the formula (1) may be 1, and n in the formula (1) may be 0.
  • R 1 in the formula (1) may be an alkyl group having 3 to 12 carbon atoms, or may be an alkyl group having 6 to 8 carbon atoms. It may be an alkyl group having 8 carbon atoms.
  • R 2 in the formula (1) may be an alkylene group having 3 to 12 carbon atoms, an alkylene group having 6 to 8 carbon atoms, or an alkylene group having 7 carbon atoms.
  • R 4 in the formula (1) may be an alkyl group having 3 to 12 carbon atoms, may be an alkyl group having 6-8 carbon atoms, may be an alkyl group of 7 carbon atoms, following formula (2 ) May be an alkyl group.
  • the above compound may be a compound represented by the following formula (3).
  • wrap film comprising a layer made of the above resin composition. Wrap film may be used for food packaging.
  • Another aspect of the present invention is a wrap film accommodating body including a winding core, the above-mentioned wrap film wound around the winding core, and a box body for accommodating the winding core and the film.
  • a resin composition having excellent thermal stability, cold resistance and low elution property a wrap film made of the resin composition, and a wrap film container provided with the wrap film. Can be done.
  • the resin composition according to one embodiment contains a thermoplastic resin.
  • the thermoplastic resin is a polyester resin such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, or polyvinylidene terephthalate; a polyamide resin such as 6-nylon, 6,6-nylon, or 12-nylon; a butadiene-styrene copolymer, an acrylonitrile-styrene.
  • Polystyrene resins such as copolymers, polystyrenes, styrene-butadiene-styrene copolymers, styrene-isoprene-styrene copolymers, styrene-acrylic acid copolymers; polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer saponified products
  • Polyvinyl chloride resin such as polyvinyl chloride
  • polyvinyl chloride resin such as polyvinyl chloride
  • polyvinyl chloride resin such as polyvinyl chloride
  • polyvinylidene chloride resin such as polyvinylidene chloride
  • the thermoplastic resin is preferably a polyvinyl chloride resin, a polyvinylidene chloride resin or a polyolefin resin, and more preferably a polyvinyl chloride resin, a polyvinylidene chloride resin or polyethylene. It is a based resin.
  • polyvinyl chloride resin a polyvinyl chloride resin having an average degree of polymerization of 700 to 1300 is preferable from the viewpoint of excellent moldability, heat resistance and fluidity during wrap film molding.
  • the average degree of polymerization in the present specification means the average degree of polymerization measured according to JIS K6720-2.
  • the polyvinyl chloride-based resin may be a vinyl chloride homopolymer (polyvinyl chloride resin) from the viewpoint of excellent mechanical properties, and for the purpose of imparting other properties, vinyl chloride and other copolymerizable therewith may be used. It may be a copolymer with a monomer.
  • the copolymer may be a graft copolymer, a block copolymer or a random copolymer. Examples of other monomers include olefins such as ethylene, propylene and butene; vinyl esters of saturated acids such as vinyl acetate and vinyl laurate; alkyl esters of unsaturated acids such as methyl acrylate and methyl methacrylate; and lauryl.
  • Alkyl vinyl ethers such as vinyl ethers; maleic acid, acrylonitrile, styrene, methylstyrene, vinylidene fluoride; and the like can be mentioned.
  • the content of vinyl chloride units in the copolymer may be 10% by mass or more based on the total amount of monomer units, and is preferably 30 from the viewpoint of excellent mechanical properties. It is by mass% or more, more preferably 50% by mass or more.
  • the upper limit of the content of the vinyl chloride unit in the copolymer is not particularly limited, and may be, for example, 99% by mass or less based on the total amount of the monomer units.
  • the polyvinyl chloride resin may be, for example, a polymer blend with a three-dimensional polymer of acrylonitrile-butadiene-styrene, a post-treated product with alcohol or the like, or a post-treated product with a chlorine-containing compound.
  • the content of the vinyl chloride unit in the polyvinyl chloride resin may be 10% by mass or more based on the total amount of the resin.
  • the polyvinylidene chloride-based resin may be a vinylidene chloride homopolymer (polyvinylidene chloride resin), and is, for example, a copolymer containing vinylidene chloride and another monomer copolymerizable with vinylidene chloride as a monomer unit.
  • Other monomers include vinyl chloride, acrylic acid ester of acrylic acid and alcohol having 1 to 8 carbon atoms, methacrylic acid ester of methacrylic acid and alcohol having 1 to 8 carbon atoms, vinyl ester of aliphatic carboxylic acid, and unsaturated. It may be an aliphatic carboxylic acid, an olefin, a vinyl ether or the like.
  • the copolymer of vinylidene chloride and vinyl chloride belongs to the polyvinylidene chloride resin.
  • the content of vinylidene chloride unit in the polyvinylidene chloride resin is, for example, 60% by mass or more, 70% by mass or more, or 80% by mass based on the total amount of monomer units from the viewpoint of moldability and heat resistance during wrap film molding. That may be the above.
  • the upper limit of the content of vinylidene chloride unit in the polyvinylidene chloride resin is not particularly limited, and may be, for example, 99% by mass or less based on the total amount of monomer units.
  • the content of vinylidene chloride units can be measured by a nuclear magnetic resonance (NMR) device.
  • the weight average molecular weight of the polyvinylidene chloride resin may be, for example, 40,000 or more, 60,000 or more, or 80,000 or more, and may be 180,000 or less, 160000 or less, or 140000 or less.
  • the weight average molecular weight of the polyvinylidene chloride resin can be measured by the GPC method using polystyrene having a known molecular weight as a standard substance.
  • the conditions of the GPC method used for measuring the weight average molecular weight of polyvinylidene chloride resin are as follows.
  • a Gel Chromatograph Alliance GPC2000 manufactured by Waters Co., Ltd. is used as a measuring device.
  • a polyvinylidene chloride-based resin dissolved in tetrahydrofuran so as to be 0.5% by mass is used as a sample.
  • Mobile phase Tetrahydrofuran Detector: Differential refractometer Flow rate: 1.0 mL / min Column temperature: 20 ° C Injection volume: 500 ⁇ L
  • polystyrene-based resin examples include polyethylene-based resins, and the polyethylene-based resin includes low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, linear ultra-low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, ethylene, and the like as monomer units. It may be a copolymer. Specifically, polyethylene-based resins have ethylene and 3 to 10 carbon atoms such as propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene, and 1-octene.
  • Vinyl esters such as ⁇ -olefins, vinyl acetate and vinyl propionate, unsaturated carboxylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate and ethyl methacrylate; unsaturated compounds such as conjugated diene and unconjugated diene; It may be a copolymer with one kind or two or more kinds selected from the above.
  • the content of ethylene units in the polyethylene-based resin may be 50% by mass or more based on the total amount of monomer units.
  • the content of the thermoplastic resin may be 70% by mass or more or 75% by mass or more, and is 85% by mass or less or 80% by mass or less, based on the total amount of the resin composition, from the viewpoint of excellent productivity during wrap film molding. It may be.
  • the resin composition contains a compound having an ester group and an epoxy group (hereinafter, also referred to as "Compound A”) in addition to the thermoplastic resin.
  • Compound A a compound having an ester group and an epoxy group
  • the thermal stability of the resin composition is improved. It is presumed that the compound A can function as a plasticizer because it has an ester group, and can contribute to the improvement of the thermal stability of the resin composition by having an epoxy group.
  • the molecular weight of compound A is 300 or more and 1500 or less. When the molecular weight of the compound A is in the above range, a wrap film having both cold resistance and low elution property can be obtained in addition to improving the thermal stability of the resin composition.
  • the molecular weight of compound A is preferably 330 or more, more preferably 360 or more, still more preferably 390 or more, and may be 400 or more or 500 or more, from the viewpoint of further superiority in terms of low elution.
  • the molecular weight of compound A is preferably 1400 or less, more preferably 1200 or less, still more preferably 1000 or less, from the viewpoint of further improving cold resistance.
  • Compound A may be a compound represented by the following formula (1).
  • R 1 and R 4 independently represent an alkyl group
  • R 2 and R 3 each independently represent an alkylene group.
  • m and n represent integers of 0 or more, and at least one of m and n is an integer of 1 or more.
  • the alkyl group represented by R 1 may be linear or branched.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group represented by R 1 may be, for example, 2 or more, and is preferably 3 or more, 4 or more or 5 or more, and more preferably 6 or more from the viewpoint of further superiority in terms of low elution. ..
  • the number of carbon atoms of the alkyl group represented by R 1 is, for example, 15 or less, 14 or less or 13 or less, preferably 12 or less, 11 or less, 10 or less or 9 or less from the viewpoint of further excellent cold resistance. It is preferably 8 or less.
  • the alkyl group may be a linear alkyl group having 8 carbon atoms (n-octyl group) or a branched alkyl group having 8 carbon atoms.
  • the alkylene group represented by R 2 or R 3 may be linear or branched.
  • the carbon number of the alkylene group represented by R 2 or R 3 may be, for example, 2 or more, and from the viewpoint of further superiority in terms of low elution, it is preferably 3 or more, 4 or more or 5 or more, and more preferably 6. Above, more preferably 7, or more.
  • the carbon number of the alkylene group represented by R 2 or R 3 may be, for example, 15 or less, 14 or less, or 13 or less, and is preferably 12 or less, 11 or less, from the viewpoint of further excellent cold resistance. It is 10 or less or 9 or less, more preferably 8 or less, still more preferably 7 or less.
  • the alkylene group may be a linear alkylene group having 7 carbon atoms (n-heptylene group) or a branched alkylene group having 7 carbon atoms.
  • the alkyl group represented by R 4 may be linear or branched.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group represented by R 4, for example, may be two or more, from the viewpoint of further excellent in low elution property, preferably 3 or more, 4 or more or 5 or more, more preferably 6 or more .
  • the number of carbon atoms of the alkyl group represented by R 4, for example 15 or less, may be 14 or less or 13 or less, from the viewpoint of further excellent in cold resistance, preferably 12 or less, 11 or less, 10 or less, or It is 9 or less, more preferably 8 or less.
  • the alkyl group may be a linear alkyl group having 7 carbon atoms (n-heptyl group) or a branched alkyl group having 7 carbon atoms.
  • the branched alkyl group having 7 carbon atoms may be, for example, an alkyl group represented by the following formula (2).
  • M may be an integer of 1 or more, 2 or more, or 3 or more, and may be an integer of 3 or less, 2 or less, or 1 or less.
  • N may be an integer of 1 or more, 2 or more, or 3 or more, and may be an integer of 3 or less, 2 or less, or 1 or less.
  • the compound A may be a compound represented by the following formula (1-1) (a compound in which m is 1 and n is 0 in the formula (1)).
  • R 1, R 2 and R 4 are the same meanings as R 1, R 2 and R 4 in the formula (1).
  • the compound A is a compound represented by the following formula (3) (in the formula (1-1), R 1 is an n-octyl group, R 2 is an n-heptylene group, and R 4 is a formula. It may be a compound which is an alkyl group represented by (2).
  • the content of the compound A is preferably 2% by mass from the viewpoint of further excellent in terms of thermal stability of the resin composition and further excellent in terms of low elution and cold resistance of the wrap film, based on the total amount of the resin composition. 5% by mass or more, 8% by mass or more, 9% by mass or more, or 10% by mass or more, for example, 25% by mass or less or 20% by mass or less, and the viewpoint of excellent film forming property of the wrap film. Therefore, it is preferably 15% by mass or less, 14% by mass or less, 13% by mass or less, 12% by mass or less, or 11% by mass or less.
  • Compound A is synthesized, for example, by reacting an unsaturated fatty acid with an aliphatic alcohol to obtain an ester having at least one carbon-carbon double bond, and then epoxidizing the carbon-carbon double bond. can do.
  • the resin composition may further contain acetylated monoglyceride.
  • the acetylated monoglyceride may be, for example, a compound in which two of the hydroxyl groups of glycerin are acetylated and the remaining one is esterified with a fatty acid.
  • the fatty acid may be, for example, a fatty acid having 3 to 8 carbon atoms.
  • the content of acetylated monoglyceride is 0.5% by mass or more, 0.7% by mass or more, 1% by mass or more, 1.5% by mass or more, 3% by mass or more, and 4% by mass or more based on the total amount of the resin composition. , Or 5% by mass or more, and may be 10% by mass or less, 9% by mass or less, or 8% by mass or less.
  • the resin composition may further contain a polyvalent carboxylic acid ester.
  • the polyvalent carboxylic acid ester is an ester of a polyvalent carboxylic acid and an alcohol.
  • the polyvalent carboxylic acid may be, for example, a divalent to tetravalent carboxylic acid.
  • the alcohol may be, for example, an aliphatic alcohol having 1 to 10 carbon atoms.
  • the polyvalent carboxylic acid may be, for example, an aliphatic polyvalent carboxylic acid. That is, the polyvalent carboxylic acid ester may be an aliphatic polyvalent carboxylic acid ester which is an ester of an aliphatic polyvalent carboxylic acid and an alcohol.
  • the aliphatic polyvalent carboxylic acid may be, for example, adipic acid. That is, the aliphatic polyvalent carboxylic acid ester may be, for example, a diester of adipic acid and an alcohol, a diester of adipic acid and an aliphatic alcohol having 1 to 10 carbon atoms, and dioctyl adipate. You can.
  • the polyvalent carboxylic acid may be, for example, a hydroxy polyvalent carboxylic acid which is a polyvalent carboxylic acid having a hydroxyl group. That is, the polyvalent carboxylic acid ester may be a hydroxy polyvalent carboxylic acid ester which is an ester of a hydroxy polyvalent carboxylic acid and an alcohol.
  • the hydroxy polyvalent carboxylic acid may be, for example, citric acid. That is, the hydroxy polyvalent carboxylic acid ester may be a triester of citric acid and an alcohol.
  • the hydroxyl group of the hydroxypolyvalent carboxylic acid ester may be acetylated.
  • the hydroxy polyvalent carboxylic acid ester may be an acetylated hydroxy polyvalent carboxylic acid ester, an acetylated citrate triester, or an acetylated citrate trialkyl ester.
  • the acetylated citrate trialkyl ester may be, for example, acetylated tributyl citrate.
  • the polyvalent carboxylic acid may be, for example, cyclohexane polyvalent carboxylic acid, which is a polyvalent carboxylic acid having a cyclohexane ring. That is, the polyvalent carboxylic acid ester may be a cyclohexane polyvalent carboxylic acid ester which is an ester of a cyclohexane polyvalent carboxylic acid and an alcohol.
  • the cyclohexane polyvalent carboxylic acid may be, for example, a cyclohexanedicarboxylic acid.
  • the cyclohexane polyvalent carboxylic acid ester may be a diester of cyclohexanedicarboxylic acid and an alcohol, or may be a cyclohexanedicarboxylic acid dialkyl ester.
  • the cyclohexanedicarboxylic acid dialkyl ester may be, for example, a 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid diisononyl ester.
  • the content of the polyvalent carboxylic acid ester may be 1% by mass or more, 2% by mass or more, 3% by mass or more, 4% by mass or more, or 5% by mass or more based on the total amount of the resin composition, and is 15% by mass. Hereinafter, it may be 13% by mass or less, 10% by mass or less, 9% by mass or less, or 8% by mass or less.
  • the resin composition may further contain an epoxidized vegetable oil.
  • the epoxidized vegetable oil may be epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, or the like.
  • the content of the epoxidized vegetable oil may be 3% by mass or more, 4% by mass or more, or 5% by mass or more based on the total amount of the resin composition, and is 10% by mass or less, 9% by mass or less, or 8% by mass or less. It may be.
  • the resin composition may further contain a glycerin fatty acid ester.
  • the glycerin fatty acid ester may be, for example, an ester of glycerin and a saturated fatty acid such as stearic acid or an unsaturated fatty acid such as oleic acid.
  • the glycerin fatty acid ester may be any of monoester, diester and triester.
  • the content of the glycerin fatty acid ester may be 0.5% by mass or more, 1% by mass or more, or 1.5% by mass or more based on the total amount of the resin composition, and is 10% by mass or less, 7% by mass or less, or It may be 5% by mass or less.
  • the resin composition may further contain other additives in addition to the thermoplastic resin, compound A and each of the above-mentioned additives.
  • Other additives include antifogging agents, stabilizers (Ca / Zn-based stabilizers, etc.), colorants, plasticizers, lubricants, fillers, antistatic agents, antioxidants, mold release agents, and viscosity reducing agents. , Surfactants, fluorescent agents, surface treatment agents, cross-linking agents, processing aids, pressure-sensitive adhesives, antistatic agents, ultraviolet absorbers, anti-blocking agents and the like.
  • the content (total content) of the other additives may be, for example, 1% by mass or more and 30% by mass or less.
  • the resin composition is preferably used for wrap films. That is, one embodiment of the present invention is a wrap film provided with a layer made of the above resin composition.
  • This wrap film is particularly preferably used for food packaging because it can reduce the amount of additives eluted into food. Further, since this wrap film is excellent in cold resistance, it is also suitable for use at a low temperature (for example, 0 ° C. or lower) such as frozen storage of food.
  • the wrap film may consist of only one layer containing the thermoplastic resin and the compound A, or may consist of a plurality of layers.
  • the wrap film may include, for example, a first surface layer, an intermediate layer, and a second surface layer in this order.
  • the first and second surface layers contain a thermoplastic resin, compound A, and additives added as needed
  • the intermediate layer contains a thermoplastic resin and additives added as needed. It may contain an agent.
  • the wrap film may further include an adhesive layer containing an acid-modified polyolefin resin or the like in order to improve the adhesiveness between the layers, and a polyamide-based resin may be used to improve the heat resistance of the wrap film.
  • a heat-resistant layer may be further provided.
  • the thickness of the wrap film may be preferably 5 ⁇ m or more, more preferably 6 ⁇ m or more from the viewpoint of efficiently blocking food from the outside air, and preferably 25 ⁇ m or less, more preferably from the viewpoint of excellent handleability. It may be 12 ⁇ m or less.
  • the total light transmittance of the wrap film is preferably 75% or more, more preferably 80% or more, and may be, for example, 90% or less from the viewpoint of excellent visibility.
  • the thermoplastic resin, compound A, and, if necessary, the above-mentioned additives are mixed by a mixer such as a V-type blender, a ribbon blender, a Henschel mixer, and a super mixer, and further mixed if necessary. It is produced by kneading with a kneader such as a roll, a Banbury mixer, or a kneader to obtain a composition, and then, for example, extrusion molding. Specifically, the composition is supplied to the hopper of the extruder to obtain a target wrap film by an inflation method, a T-die method, or the like.
  • a mixer such as a V-type blender, a ribbon blender, a Henschel mixer, and a super mixer, and further mixed if necessary. It is produced by kneading with a kneader such as a roll, a Banbury mixer, or a kneader to obtain a composition, and then, for example,
  • the wrap film is composed of a plurality of layers
  • the wrap film is obtained by putting the constituent raw materials of each layer into separate extruders, melt-extruding them, and co-extruding each layer by an inflation method, a T-die method, or the like to laminate them. Be done.
  • a wrap film is formed into a product by being formed on a long length, wound, further rewound (rolled) at a desired length of 20 m, 50 m, etc., and packed in a box.
  • the wrap film in the present embodiment may be in the form of a wrap film wound around a core, or may be in the form of a wrap film housed in a box.
  • FIG. 1 is a perspective view showing a wrap film accommodating body according to an embodiment.
  • the wrap film accommodating body 1 according to the embodiment includes a wrap film 2, a winding core 3 around which the wrap film is wound, and a box body 4 accommodating the wrap film 2 and the winding core 3. Is equipped with.
  • the box body 4 may be provided with a blade portion 5 for cutting the wrap film 2.
  • the materials of the winding core 3 and the box body 4 are not particularly limited. From the viewpoint of making it easy to recognize the color of the wrap film from the outside, at least a part of the box body 4 is preferably transparent or has holes to the extent that the function as a box is not impaired so that the inside can be visually recognized from the outside. It has become.
  • a "film” is a thin flat product whose thickness is extremely small compared to its length and width and whose maximum thickness is arbitrarily limited, and which can be supplied in the form of a roll (necessary). If so, you can refer to the Japanese Industrial Standards JIS K6900).
  • a "sheet” is a product that is thin by definition in JIS and whose thickness is generally small and flat for its length and width.
  • the term "film” is used in the present specification to include the "sheet”. Even when referred to as, "film” shall be included.
  • film is a concept including a wrap film in particular in the above definition.
  • thermoplastic resins and additives resin compositions having the compositions shown in Tables 1 and 2 were prepared. Specifically, after putting each component into a super mixer, the material temperature was raised from room temperature to 130 ° C. while stirring, and the mixture was mixed to obtain a resin composition. The balance obtained by subtracting the total content of each component other than the polyvinyl chloride resin (thermoplastic resin) from 100% by mass is the content of the polyvinyl chloride resin (thermoplastic resin). Further, the content of each component means mass% in terms of solid content.
  • Thermoplastic resin Polyvinyl chloride resin (manufactured by Taiyo PVC Co., Ltd., "TH-1000", average degree of polymerization: 1000)
  • Additive A Compound represented by the following formula (3) (2-ethylpentane 9,10-epoxy octadecane acid, molecular weight: 396)
  • Additive a1 Diisononyl adipate (molecular weight: 399)
  • Additive a2 Polyester-based plasticizer (weight average molecular weight: 4080, adipic acid-based polyester)
  • Additive B1 Eoxidized soybean oil additive
  • B2 Acetylated monoglyceride additive
  • B3 Glycerin fatty acid ester additive
  • B4 Ca / Zn-based stabilizer
  • the dynamic thermal stability time of 22 minutes or more was evaluated as "A”
  • the case of 17 minutes or more and less than 22 minutes was evaluated as "B”
  • the case of less than 17 minutes was evaluated as "C”.
  • the results are shown in Tables 1 and 2. If the evaluation is A, the thermal stability is excellent, if the evaluation is B, the thermal stability is poor, and if the evaluation is C, the thermal stability is very poor.
  • the obtained wrap film was cut into a width of 4 cm and a length of 11 cm and then folded in four to obtain a test piece having a width of 1 cm.
  • the elastic modulus at low temperature was measured by performing a tensile test on the obtained test piece in an indoor environment of 0 ° C. and 0% humidity at a chuck distance of 5 cm, a speed of 50 mm / min, and a measurement distance of 20 mm. It can be said that the smaller the elastic modulus at low temperature, the better the cold resistance.
  • the case where the elastic modulus was less than 900 Mpa was evaluated as "A”
  • the case where the elastic modulus was 900 Mpa or more and less than 1000 Mpa was evaluated as "B”
  • the case where the elastic modulus was 1000 Mpa or more was evaluated as "C”.
  • the results are shown in Tables 1 and 2. If the evaluation is A, the cold resistance is very excellent, if the evaluation is B, the cold resistance is excellent, and if the evaluation is C, the cold resistance is poor.

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Abstract

本発明の一側面は、熱可塑性樹脂と、エステル基及びエポキシ基を有する化合物と、を含有し、前記化合物の分子量が３００以上１５００以下である、樹脂組成物である。

Description

樹脂組成物、ラップフィルム及びラップフィルム収容体
　本発明は、樹脂組成物、ラップフィルム及びラップフィルム収容体に関する。
　ラップフィルムは、ホテル、レストラン等において業務用として、あるいは家庭において食品保存時、調理時等に幅広く使用されている。ラップフィルムの性能を高めるため、ラップフィルムを構成する樹脂の種類、及び可塑剤、防曇剤、安定剤等の添加剤の種類が工夫されている。
　例えば特許文献１には、熱安定性、低溶出性（安全性）等を備えるラップフィルムを成形するために、塩化ビニル系樹脂と、特定の変性エポキシ化植物油と、重量平均分子量が３０００～１００００のポリエステル系化合物（ポリエステル可塑剤）と、を所定の割合で含有する樹脂組成物が開示されている。
　また、例えば特許文献２には、耐寒性等に優れる食品包装用ストレッチフィルムとして、オレフィン系熱可塑性エラストマーからなる樹脂組成物を芯層とし、この芯層の少なくとも一方の面に、直鎖状低密度ポリエチレンに対し、所定の割合で低密度ポリエチレン及びポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを添加してなる表面層が形成された食品包装用ストレッチフィルムが開示されている。
特開２０１３－１１９６２４号公報 特開２００４－２０９６９６号公報
　本発明者らの検討によれば、従来の樹脂組成物では、熱安定性を向上させつつ、当該樹脂組成物から得られるラップフィルムの耐寒性と低溶出性とを両立することは困難である。
　そこで、本発明は、上記事情に鑑みたものであり、熱安定性に優れた樹脂組成物であって、耐寒性及び低溶出性を両立できるラップフィルムを形成可能な樹脂組成物を提供することを目的とする。本発明の他の目的は、当該樹脂組成物から得られるラップフィルム、及び当該ラップフィルムを備えるラップフィルム収容体を提供することにある。
　本発明者らは、特定の官能基及び分子量を有する化合物を用いることにより、樹脂組成物の熱安定性を向上させることができ、且つ、耐寒性及び低溶出性を両立できるラップフィルムを形成可能であることを見出した。
　本発明の一側面は、熱可塑性樹脂と、エステル基及びエポキシ基を有する化合物と、を含有し、上記化合物の平均分子量が３００以上１５００以下である、樹脂組成物に関する。
　上記化合物は、下記式（１）で表される化合物であってよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 式（１）中、Ｒ１及びＲ４はそれぞれ独立にアルキル基を表し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立にアルキレン基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ独立に０以上の整数を表し、ｍ及びｎの少なくとも一方は１以上の整数である。
　式（１）におけるｍは１であり、式（１）におけるｎは０であってよい。
　式（１）におけるＲ１は、炭素数３～１２のアルキル基であってよく、炭素数６～８のアルキル基であってよく。炭素数８のアルキル基であってよい。
　式（１）におけるＲ２は、炭素数３～１２のアルキレン基であってよく、炭素数６～８のアルキレン基であってよく、炭素数７のアルキレン基であってよい。
　式（１）におけるＲ４は、炭素数３～１２のアルキル基であってよく、炭素数６～８のアルキル基であってよく、炭素数７のアルキル基であってよく、下記式（２）で表されるアルキル基であってよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　上記化合物は、下記式（３）で表される化合物であってよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　本発明の他の一側面は、上記の樹脂組成物からなる層を備える、ラップフィルムである。ラップフィルムは、食品の包装に用いられてよい。
　本発明の他の一側面は、巻芯と、巻芯に巻回された上記のラップフィルムと、巻芯及びフィルムを収容する箱体と、を備えるラップフィルム収容体である。
　本発明によれば、熱安定性に優れ、且つ、耐寒性及び低溶出性を両立できる樹脂組成物、当該樹脂組成物からなるラップフィルム、並びに当該ラップフィルムを備えるラップフィルム収容体を提供することができる。
一実施形態に係るラップフィルム収容体を示す斜視図である。
　以下、図面を適宜参照しながら、本発明の実施形態について詳細に説明する。
　一実施形態に係る樹脂組成物は、熱可塑性樹脂を含有する。熱可塑性樹脂は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；６－ナイロン、６，６－ナイロン、１２－ナイロン等のポリアミド系樹脂；ブタジエン－スチレン共重合体、アクリロニトリル－スチレン共重合体、ポリスチレン、スチレン－ブタジエン－スチレン共重合体、スチレン－イソプレン－スチレン共重合体、スチレン－アクリル酸共重合体等のポリスチレン系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体ケン化物等のポリオレフィン系樹脂；ポリ塩化ビニル等のポリ塩化ビニル系樹脂；ポリ塩化ビニリデン等のポリ塩化ビニリデン系樹脂などであってよい。熱可塑性樹脂は、取扱い性に優れる観点から、好ましくは、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂又はポリオレフィン系樹脂であり、より好ましくは、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂又はポリエチレン系樹脂である。
　ポリ塩化ビニル系樹脂としては、ラップフィルム成形時の成形性、耐熱性及び流動性に優れる観点から、平均重合度７００～１３００のポリ塩化ビニル系樹脂が好ましい。本明細書における平均重合度は、ＪＩＳ　Ｋ６７２０－２に準じて測定された平均重合度を意味する。
　ポリ塩化ビニル系樹脂は、機械特性に優れる観点から、塩化ビニルホモポリマー（ポリ塩化ビニル樹脂）であってもよく、他の特性を付与する目的から、塩化ビニルとこれに共重合可能なその他のモノマーとの共重合体であってもよい。共重合体は、グラフト共重合体、ブロック共重合体又はランダム共重合体であってよい。その他のモノマーの例としては、エチレン、プロピレン、ブテン等のオレフィン；酢酸ビニル、ラウリン酸ビニル等の飽和酸のビニルエステル；アクリル酸メチルエステル、メタクリル酸メチルエステル等の不飽和酸のアルキルエステル；ラウリルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル；マレイン酸、アクリロニトリル、スチレン、メチルスチレン、フッ化ビニリデン；などが挙げられる。ポリ塩化ビニル系樹脂が共重合体である場合、共重合体における塩化ビニル単位の含有量は、モノマー単位全量基準で、１０質量％以上であってよく、機械特性に優れる観点から、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上である。共重合体における塩化ビニル単位の含有量の上限は、特に限定されず、例えば、モノマー単位全量基準で９９質量％以下であってよい。
　ポリ塩化ビニル系樹脂は、例えば、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレンの三次元ポリマー等とのポリマーブレンド、アルコール等による後処理物、含塩素化合物による後処理物であってもよい。これらの場合、ポリ塩化ビニル系樹脂における塩化ビニル単位の含有量は、樹脂全量基準で１０質量％以上であってよい。
　ポリ塩化ビニリデン系樹脂は、塩化ビニリデンホモポリマー（ポリ塩化ビニリデン樹脂）であってもよく、例えば、塩化ビニリデンと、塩化ビニリデンと共重合可能なその他のモノマーとをモノマー単位として含む共重合体であってよい。その他のモノマーは、塩化ビニル、アクリル酸と炭素数１～８のアルコールとのアクリル酸エステル、メタクリル酸と炭素数１～８のアルコールとのメタクリル酸エステル、脂肪族カルボン酸のビニルエステル、不飽和脂肪族カルボン酸、オレフィン、ビニルエーテル等であってよい。なお、塩化ビニリデンと塩化ビニルとの共重合体は、ポリ塩化ビニリデン系樹脂に属するものとする。
　ポリ塩化ビニリデン系樹脂における塩化ビニリデン単位の含有量は、ラップフィルム成形時の成形性及び耐熱性の観点から、モノマー単位全量基準で、例えば、６０質量％以上、７０質量％以上、又は８０質量％以上であってよい。ポリ塩化ビニリデン系樹脂における塩化ビニリデン単位の含有量の上限は、特に限定されず、例えば、モノマー単位全量基準で９９質量％以下であってよい。塩化ビニリデン単位の含有量は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置により測定することができる。
　ポリ塩化ビニリデン系樹脂の重量平均分子量は、例えば、４００００以上、６００００以上、又は８００００以上であってよく、１８００００以下、１６００００以下、又は１４００００以下であってよい。ポリ塩化ビニリデン系樹脂の重量平均分子量は、ＧＰＣ法により、分子量既知のポリスチレンを標準物質として測定することができる。
　ポリ塩化ビニリデン系樹脂の重量平均分子量測定に用いるＧＰＣ法の条件は、以下のとおりである。測定装置としてウォーターズ社製ゲルクロマトグラフＡｌｌｉａｎｃｅ ＧＰＣ２０００型を使用する。ポリ塩化ビニリデン系樹脂を０．５質量％となるようにテトラヒドロフランに溶解させたものを、試料として用いる。
　カラム：東ソー株式会社製ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＨＲ－Ｈ（Ｓ）ＨＴ ３０ｃｍ×２、ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨ６－ＨＴＬ ３０ｃｍ×２
　移動相：テトラヒドロフラン
　検出器：示差屈折計
　流速：１．０ｍＬ／分
　カラム温度：２０℃
　注入量：５００μＬ
　ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン系樹脂等が挙げられ、ポリエチレン系樹脂は、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、線状超低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン等をモノマー単位とする共重合体であってよい。具体的には、ポリエチレン系樹脂は、エチレンと、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘプテン、１－オクテン等の炭素数３～１０のα－オレフィン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等の不飽和カルボン酸エステル；共役ジエン、非共役ジエン等の不飽和化合物；などから選ばれる１種又は２種以上との共重合体であってよい。ポリエチレン系樹脂におけるエチレン単位の含有量は、モノマー単位全量基準で５０質量％以上であってよい。
　熱可塑性樹脂の含有量は、ラップフィルム成形時の生産性に優れる観点から、樹脂組成物全量基準で、７０質量％以上又は７５質量％以上であってよく、８５質量％以下又は８０質量％以下であってよい。
　樹脂組成物は、熱可塑性樹脂に加えて、エステル基及びエポキシ基を有する化合物（以下「化合物Ａ」ともいう）を含有する。樹脂組成物がこの化合物を含有することにより、樹脂組成物の熱安定性が向上する。この化合物Ａは、エステル基を有していることにより可塑剤として機能し得ると共に、エポキシ基を有していることにより、樹脂組成物の熱安定性の向上に寄与できると推察される。
　化合物Ａの分子量は、３００以上１５００以下である。化合物Ａの分子量が上記範囲にあると、樹脂組成物の熱安定性の向上に加えて、耐寒性及び低溶出性を両立したラップフィルムを得ることができる。化合物Ａの分子量は、低溶出性の点で更に優れる観点から、好ましくは３３０以上、より好ましくは３６０以上、更に好ましくは３９０以上であり、４００以上又は５００以上であってもよい。また、化合物Ａの分子量は、耐寒性を更に向上させる観点から、好ましくは１４００以下、より好ましくは１２００以下、更に好ましくは１０００以下である。
　化合物Ａは、下記式（１）で表される化合物であってよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　式（１）中、Ｒ１及びＲ４はそれぞれ独立にアルキル基を表し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立にアルキレン基を表す。式（１）中、ｍ及びｎは０以上の整数を表し、ｍ及びｎの少なくとも一方は１以上の整数である。
　Ｒ１で表されるアルキル基は、直鎖状であってよく、分岐状であってもよい。Ｒ１で表されるアルキル基の炭素数は、例えば２以上であってよく、低溶出性の点で更に優れる観点から、好ましくは３以上、４以上又は５以上、より好ましくは６以上である。また、Ｒ１で表されるアルキル基の炭素数は、例えば１５以下、１４以下又は１３以下、耐寒性の点で更に優れる観点から、好ましくは１２以下、１１以下、１０以下又は９以下、より好ましくは８以下である。当該アルキル基は、炭素数８の直鎖状アルキル基（ｎ－オクチル基）であってよく、炭素数８の分岐状アルキル基であってもよい。
　Ｒ２又はＲ３で表されるアルキレン基は、直鎖状であってよく、分岐状であってもよい。Ｒ２又はＲ３で表されるアルキレン基の炭素数は、例えば２以上であってよく、低溶出性の点で更に優れる観点から、好ましくは３以上、４以上又は５以上、より好ましくは６以上、更に好ましくは７以上である。また、Ｒ２又はＲ３で表されるアルキレン基の炭素数は、例えば１５以下、１４以下又は１３以下であってよく、耐寒性の点で更に優れる観点から、好ましくは１２以下、１１以下、１０以下又は９以下、より好ましくは８以下、更に好ましくは７以下である。当該アルキレン基は、炭素数７の直鎖状アルキレン基（ｎ－ヘプチレン基）であってよく、炭素数７の分岐状アルキレン基であってもよい。
　Ｒ４で表されるアルキル基は、直鎖状であってよく、分岐状であってもよい。Ｒ４で表されるアルキル基の炭素数は、例えば２以上であってよく、低溶出性の点で更に優れる観点から、好ましくは３以上、４以上又は５以上、より好ましくは６以上である。また、Ｒ４で表されるアルキル基の炭素数は、例えば１５以下、１４以下又は１３以下であってよく、耐寒性の点で更に優れる観点から、好ましくは１２以下、１１以下、１０以下又は９以下、より好ましくは８以下である。当該アルキル基は、炭素数７の直鎖状アルキル基（ｎ－ヘプチル基）であってよく、炭素数７の分岐状アルキル基であってもよい。炭素数７の分岐状アルキル基は、例えば下記式（２）で表されるアルキル基であってよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　ｍは、１以上、２以上又は３以上の整数であってよく、３以下、２以下又は１以下の整数であってよい。
　ｎは、１以上、２以上又は３以上の整数であってよく、３以下、２以下又は１以下の整数であってよい。
　化合物Ａは、一実施形態において、下記式（１－１）で表される化合物（式（１）においてｍが１、ｎが０である化合物）であってよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 式（１－１）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、式（１）中のＲ１、Ｒ２及びＲ４とそれぞれ同義である。
　化合物Ａは、一実施形態において、下記式（３）で表される化合物（式（１－１）において、Ｒ１がｎ－オクチル基、Ｒ２がｎ－へプチレン基、かつＲ４が式（２）で表されるアルキル基である化合物）であってよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　化合物Ａの含有量は、樹脂組成物全量基準で、樹脂組成物の熱安定性の点で更に優れ、ラップフィルムの低溶出性及び耐寒性の点で更に優れる観点から、好ましくは、２質量％以上、５質量％以上、８質量％以上、９質量％以上、又は１０質量％以上であり、例えば、２５質量％以下又は２０質量％以下であってよく、ラップフィルムの製膜性に優れる観点から、好ましくは、１５質量％以下、１４質量％以下、１３質量％以下、１２質量％以下、又は１１質量％以下である。
　化合物Ａは、例えば不飽和脂肪酸と脂肪族アルコールとを反応させて、少なくとも１つの炭素－炭素二重結合を有するエステルを得た後、当該炭素－炭素二重結合をエポキシ化することにより、合成することができる。
　樹脂組成物は、アセチル化モノグリセライドを更に含有してもよい。アセチル化モノグリセライドは、例えば、グリセリンの水酸基のうち二つがアセチル化され、残りの一つが脂肪酸でエステル化された化合物であってよい。脂肪酸は、例えば、炭素数３～８の脂肪酸であってよい。
　アセチル化モノグリセライドの含有量は、樹脂組成物全量基準で、０．５質量％以上、０．７質量％以上、１質量％以上、１．５質量％以上、３質量％以上、４質量％以上、又は５質量％以上であってよく、１０質量％以下、９質量％以下、又は８質量％以下であってよい。
　樹脂組成物は、多価カルボン酸エステルを更に含有してもよい。多価カルボン酸エステルは、多価カルボン酸とアルコールとのエステルである。多価カルボン酸は、例えば、２～４価のカルボン酸であってよい。アルコールは、例えば、炭素数１～１０の脂肪族アルコールであってよい。
　多価カルボン酸は、例えば、脂肪族多価カルボン酸であってよい。すなわち、多価カルボン酸エステルは、脂肪族多価カルボン酸とアルコールとのエステルである脂肪族多価カルボン酸エステルであってよい。脂肪族多価カルボン酸は、例えばアジピン酸であってよい。すなわち、脂肪族多価カルボン酸エステルは、例えば、アジピン酸とアルコールとのジエステルであってよく、アジピン酸と炭素数１～１０の脂肪族アルコールとのジエステルであってよく、アジピン酸ジオクチルであってよい。
　多価カルボン酸は、例えば、水酸基を有する多価カルボン酸であるヒドロキシ多価カルボン酸であってよい。すなわち、多価カルボン酸エステルは、ヒドロキシ多価カルボン酸とアルコールとのエステルであるヒドロキシ多価カルボン酸エステルであってよい。ヒドロキシ多価カルボン酸は、例えばクエン酸であってよい。すなわち、ヒドロキシ多価カルボン酸エステルは、クエン酸とアルコールとのトリエステルであってよい。ヒドロキシ多価カルボン酸エステルの水酸基は、アセチル化されていてもよい。ヒドロキシ多価カルボン酸エステルは、アセチル化ヒドロキシ多価カルボン酸エステルであってよく、アセチル化クエン酸トリエステルであってよく、アセチル化クエン酸トリアルキルエステルであってよい。アセチル化クエン酸トリアルキルエステルは、例えばアセチル化クエン酸トリブチルであってよい。
　多価カルボン酸は、例えば、シクロヘキサン環を有する多価カルボン酸であるシクロヘキサン多価カルボン酸であってよい。すなわち、多価カルボン酸エステルは、シクロヘキサン多価カルボン酸とアルコールとのエステルであるシクロヘキサン多価カルボン酸エステルであってよい。シクロヘキサン多価カルボン酸は、例えばシクロヘキサンジカルボン酸であってよい。すなわち、シクロヘキサン多価カルボン酸エステルは、シクロヘキサンジカルボン酸とアルコールとのジエステルであってよく、シクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステルであってよい。シクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステルは、例えば１，２－シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステルであってよい。
　多価カルボン酸エステルの含有量は、樹脂組成物全量基準で、１質量％以上、２質量％以上、３質量％以上、４質量％以上、又は５質量％以上であってよく、１５質量％以下、１３質量％以下、１０質量％以下、９質量％以下、又は８質量％以下であってよい。
　樹脂組成物は、エポキシ化植物油を更に含有してもよい。エポキシ化植物油は、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油等であってよい。エポキシ化植物油の含有量は、樹脂組成物全量基準で、３質量％以上、４質量％以上、又は５質量％以上であってよく、１０質量％以下、９質量％以下、又は８質量％以下であってよい。
　樹脂組成物は、グリセリン脂肪酸エステルを更に含有してもよい。グリセリン脂肪酸エステルは、例えば、グリセリンと、ステアリン酸等の飽和脂肪酸又はオレイン酸等の不飽和脂肪酸とのエステルであってよい。グリセリン脂肪酸エステルは、モノエステル、ジエステル及びトリエステルのいずれであってもよい。グリセリン脂肪酸エステルの含有量は、樹脂組成物全量基準で、０．５質量％以上、１質量％以上、又は１．５質量％以上であってよく、１０質量％以下、７質量％以下、又は５質量％以下であってよい。
　樹脂組成物は、熱可塑性樹脂、化合物Ａ及び上述した各添加剤に加えて、その他の添加剤を更に含有してもよい。その他の添加剤としては、防曇剤、安定剤（Ｃａ／Ｚｎ系安定剤等）、着色剤、可塑剤、滑剤、充填剤、プレートアウト防止剤、抗酸化剤、離型剤、粘度低下剤、界面活性剤、蛍光剤、表面処理剤、架橋剤、加工助剤、粘着剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、アンチブロッキング剤等が挙げられる。樹脂組成物がその他の添加剤を含有する場合、その他の添加剤の含有量（合計の含有量）は、例えば、１質量％以上であってよく、３０質量％以下であってよい。
　樹脂組成物は、ラップフィルムに好適に用いられる。すなわち、本発明の一実施形態は、上記の樹脂組成物からなる層を備えるラップフィルムである。このラップフィルムは、添加剤の食品への溶出量を低減できることから、食品の包装に特に好適に用いられる。また、このラップフィルムは、耐寒性に優れることから、例えば、食品の冷凍保存等の低温下（例えば０℃以下）での使用にも適している。
　ラップフィルムは、熱可塑性樹脂及び化合物Ａを含有する層の一層のみからなっていてもよく、複数の層からなっていてもよい。ラップフィルムが複数の層からなる場合、ラップフィルムは、例えば第１の表面層と中間層と第２の表面層とをこの順に備えていてよい。この場合、例えば、第１及び第２の表面層は熱可塑性樹脂、化合物Ａ、及び必要に応じて添加される添加剤を含有し、中間層は熱可塑性樹脂及び必要に応じて添加される添加剤を含有していてよい。ラップフィルムは、例えば、各層間の接着性を向上させるために、酸変性ポリオレフィン樹脂等を含有する接着層を更に備えていてもよく、ラップフィルムの耐熱性を向上させるために、ポリアミド系樹脂を含有する耐熱層を更に備えていてもよい。
　ラップフィルムの厚さは、食品を外気から効率良く遮断する観点から、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは６μｍ以上であってよく、また、取扱い性に優れる観点から、好ましくは２５μｍ以下、より好ましくは１２μｍ以下であってよい。
　ラップフィルムの全光線透過率は、視認性に優れる観点から、好ましくは７５％以上、より好ましくは８０％以上であり、例えば９０％以下であってよい。全光線透過率は、ＪＩＳ　Ｋ７３６１－１に準じて入射光量及び全透過光量を測定し、全光線透過率＝（全透過光量）／（入射光量）×１００として算出できる。
　ラップフィルムは、例えば、熱可塑性樹脂、化合物Ａ、及び必要に応じて上述の添加剤を、Ｖ型ブレンダー、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等の混合機により混合し、更に必要に応じてミキシングロール、バンバリーミキサー、ニーダ等の混練機により混練することで組成物を得た後、例えば押出成形することにより製造される。具体的には、該組成物を押出機のホッパーに供給しインフレーション法、Ｔダイ法等で目的とするラップフィルムが得られる。
　ラップフィルムが複数の層からなる場合、ラップフィルムは、各層の構成原料を、それぞれ別々の押出機に投入して溶融押出し、インフレーション法、Ｔダイ法等により各層を共押出して積層することにより得られる。この際、Ｔダイより押出した溶融物をそのまま、キャスティングロール等で急冷しながら引き取るようにしてラップフィルムを形成することが好ましい。
　このようにして得られたラップフィルムに対して、熱収縮率、自然収縮率等の軽減；幅収縮の発生の抑制；などの目的に応じて、加熱ロール間での縦延伸、各種の熱固定、エージング等の熱処理を行ってもよく、防曇性、帯電防止性、粘着性等を向上させる目的で、コロナ処理；熟成処理；印刷、コーティング等の表面処理；表面加工；などを行ってもよい。
　ラップフィルムは、例えば、長尺上に成形されて巻き取られた後に、２０ｍ、５０ｍ等の所望の長さごとに更に巻き替えられ（巻回され）、箱体に詰められることで製品とされる。すなわち、本実施形態におけるラップフィルムは、巻芯に巻回されたラップフィルムの形態であってもよく、箱体に収容されたラップフィルムの形態であってもよい。
　図１は、一実施形態に係るラップフィルム収容体を示す斜視図である。図１に示すように、一実施形態に係るラップフィルム収容体１は、ラップフィルム２と、ラップフィルムが巻回された巻芯３と、ラップフィルム２及び巻芯３を収容する箱体４とを備えている。箱体４には、ラップフィルム２を切断するための刃部５が設けられていてよい。巻芯３及び箱体４の材質は、特に限定されない。ラップフィルムの色を外部から認識しやすい観点から、箱体４の少なくとも一部は、好ましくは透明であるか、箱としての機能を損なわない程度に穴が開いており、外部から内部を視認可能になっている。
　なお、一般的に「フィルム」とは、長さおよび幅に比べて厚みが極めて小さく、最大厚みが任意に限定されている薄い平らな製品で、ロールの形で供給されうるものをいい（必要であれば、日本工業規格ＪＩＳ Ｋ６９００を参照できる）、一般的に「シート」とは、ＪＩＳにおける定義上、薄く、一般にその厚みが長さと幅のわりには小さく平らな製品をいう。しかし、シートとフィルムの境界は定かでなく、本実施形態において文言上両者を区別する必要がないので、本明細書においては、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとする。また、「フィルム」は、上記の定義のうちでも特にラップフィルムを含む概念である。
　以下、実施例に基づいて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
　以下の熱可塑性樹脂及び添加剤を用いて表１及び２に示す組成を有する樹脂組成物を調製した。具体的には、各成分をスーパーミキサーに投入した後、攪拌しながら材料温度を常温から１３０℃まで昇温し、混合して樹脂組成物を得た。なお、ポリ塩化ビニル系樹脂（熱可塑性樹脂）以外の各成分の含有量の合計を１００質量％から差し引いた残部が、ポリ塩化ビニル系樹脂（熱可塑性樹脂）の含有量である。また、各成分の含有量は、固形分換算での質量％を意味する。
　熱可塑性樹脂：ポリ塩化ビニル系樹脂（大洋塩ビ株式会社製、「ＴＨ－１０００」、平均重合度：１０００）
添加剤Ａ：下記式（３）で表される化合物（９，１０－エポキシオクタデカン酸２－エチルペンタン、分子量：３９６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 添加剤ａ１：アジピン酸ジイソノニル（分子量：３９９）
添加剤ａ２：ポリエステル系可塑剤（重量平均分子量：４０８０、アジピン酸系ポリエステル）
添加剤Ｂ１：エポキシ化大豆油
添加剤Ｂ２：アセチル化モノグリセライド
添加剤Ｂ３：グリセリン脂肪酸エステル
添加剤Ｂ４：Ｃａ／Ｚｎ系安定剤
（熱安定性の評価）
　得られた各樹脂組成物６０ｇをラボプラストミル（株式会社東洋精機製作所製、「４Ｃ１５０－０１」）に取り付けたローラミキサＲ６０型に投入し、２１０℃、６０ｒｐｍで混練し、動的熱安定性時間を測定することで、樹脂組成物の動的熱安定性を評価した。動的熱安定性時間は、定常トルクの数値から１５０％のトルク値に達するまでの時間とした。動的熱安定性時間が長いほど、熱安定性に優れている。動的熱安定性時間が２２分間以上の場合を「Ａ」、１７分間以上２２分間未満の場合を「Ｂ」、１７分間未満の場合を「Ｃ」として評価した。結果を表１及び２に示す。評価がＡであれば熱安定性が優れており、評価がＢであれば熱安定性が悪く、評価がＣであれば熱安定性が非常に悪いといえる。
（ラップフィルムの作製）
　各樹脂組成物について、７０℃まで冷却した時点で取り出し、Ｔダイ（幅３５０ｍｍ、ギャップ０．４ｍｍ）を装着した直径４０ｍｍ単軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２０）にて、樹脂組成物の温度が２００℃となる状態で押出し、厚み８μｍのラップフィルムを作製した。
（耐寒性の評価）
　得られたラップフィルムを幅４ｃｍ、縦１１ｃｍに切り出した後４つ折にして、幅１ｃｍの試験片を得た。得られた試験片を、０℃、湿度０％の室内環境下チャック間５ｃｍ、速度５０ｍｍ／ｍｉｎ、測定距離２０ｍｍで引っ張り試験を行うことで低温下の弾性率を測定した。この低温下の弾性率の数値が小さいほど耐寒性に優れるといえる。弾性率が９００Ｍｐａ未満の場合を「Ａ」、９００Ｍｐａ以上１０００Ｍｐａ未満の場合を「Ｂ」、１０００Ｍｐａ以上の場合を「Ｃ」として評価した。結果を表１及び２に示す。評価がＡであれば耐寒性が非常に優れており、評価がＢであれば耐寒性が優れており、評価がＣであれば耐寒性が悪いといえる。
（添加剤の溶出量（ヘプタン溶出量）の評価）
　一定面積の試料をラップフィルムから切り取り、その表面積１ｃｍ２当たり２ｍＬのヘプタン溶液に２５℃の温度で１時間浸漬し、溶液を蒸発乾固させ、その重量を測定することでフィルムからヘプタン溶液への移行量を求めた。当該移行量が少ないほど、添加剤の溶出量を抑制できるといえる。結果を表１及び２に示す。なお、熱安定性及び耐寒性に劣っている比較例２，４は、本評価の対象外とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
　１…ラップフィルム収容体、２…ラップフィルム、３…巻芯、４…箱体、５…刃部。

Claims (17)

  1. 　熱可塑性樹脂と、エステル基及びエポキシ基を有する化合物と、を含有し、
    　前記化合物の分子量が３００以上１５００以下である、樹脂組成物。
  2. 　前記化合物が下記式（１）で表される、請求項１に記載の樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ［式（１）中、Ｒ１及びＲ４はそれぞれ独立にアルキル基を表し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立にアルキレン基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ独立に０以上の整数を表し、ｍ及びｎの少なくとも一方は１以上の整数である。］
  3. 　前記式（１）におけるｍが１であり、ｎが０である、請求項２に記載の樹脂組成物。
  4. 　前記式（１）におけるＲ１が炭素数３～１２のアルキル基である、請求項３に記載の樹脂組成物。
  5. 　前記式（１）におけるＲ２が炭素数３～１２のアルキレン基である、請求項３又は４に記載の樹脂組成物。
  6. 　前記式（１）におけるＲ４が炭素数３～１２のアルキル基である、請求項３～５のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
  7. 　前記式（１）におけるＲ１が炭素数６～８のアルキル基である、請求項３～６のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
  8. 　前記式（１）におけるＲ２が炭素数６～８のアルキレン基である、請求項３～７のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
  9. 　前記式（１）におけるＲ４が炭素数６～８のアルキル基である、請求項３～８のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
  10. 　前記式（１）におけるＲ１が炭素数８のアルキル基である、請求項３～９のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
  11. 　前記式（１）におけるＲ２が炭素数７のアルキレン基である、請求項３～１０のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
  12. 　前記式（１）におけるＲ４が炭素数７のアルキル基である、請求項３～１１のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
  13. 　前記式（１）におけるＲ４が下記式（２）で表される、請求項３～１２のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
  14. 　前記化合物が下記式（３）で表される化合物である、請求項１～１３のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
  15. 　請求項１～１４のいずれか一項に記載の樹脂組成物からなる層を備える、ラップフィルム。
  16. 　食品の包装に用いられる、請求項１５に記載のラップフィルム。
  17. 　巻芯と、
    　前記巻芯に巻回された、請求項１５又は１６に記載のラップフィルムと、
    　前記巻芯及び前記フィルムを収容する箱体と、を備えるラップフィルム収容体。
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