WO2020208474A1 - 発光デバイス、発光装置、発光モジュール、電子機器、及び照明装置 - Google Patents

発光デバイス、発光装置、発光モジュール、電子機器、及び照明装置 Download PDF

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light emitting
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compound
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山岡諒平
橋本直明
鈴木恒徳
瀬尾哲史
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株式会社半導体エネルギー研究所
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    • H10K85/626Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene

Definitions

  • One aspect of the present invention relates to a light emitting device (also referred to as a light emitting element), a light emitting device, a light emitting module, an electronic device, and a lighting device.
  • a light emitting device also referred to as a light emitting element
  • a light emitting device also referred to as a light emitting element
  • a light emitting module also referred to as a light emitting module
  • an electronic device also referred to as a light emitting element
  • One aspect of the present invention is not limited to the above technical fields.
  • the technical fields of one aspect of the present invention include semiconductor devices, display devices, light emitting devices, power storage devices, storage devices, electronic devices, lighting devices, input devices (for example, touch sensors), input / output devices (for example, touch panels, etc.). ), Their driving method, or their manufacturing method can be given as an example.
  • organic EL devices also referred to as organic EL devices and organic EL elements
  • EL organic electroluminescence
  • the basic configuration of an organic EL device is such that a layer containing a luminescent organic compound (hereinafter, also referred to as a light emitting layer) is sandwiched between a pair of electrodes. By applying a voltage to this organic EL device, light emission from a luminescent organic compound can be obtained.
  • a luminescent organic compound hereinafter, also referred to as a light emitting layer
  • the luminescent organic compound examples include a compound that converts a singlet excited state into light emission (also referred to as a fluorescent compound or a fluorescent light emitting substance) and a compound that converts a triplet excited state into light emission (phosphorescent compound, phosphorescent light emission). (Also called a substance).
  • Patent Document 1 discloses an organometallic complex having iridium or the like as a central metal as a phosphorescent compound.
  • the organic EL device is suitable for a display device because it is easy to be thin and lightweight, can respond to an input signal at high speed, and can be driven by using a DC low voltage power supply.
  • the organic EL device can be formed in a film shape, light emission can be obtained in a planar shape. Therefore, a large-area light emitting device can be easily formed. Since this is a feature that is difficult to obtain with a point light source represented by an LED (light emitting diode) and a line light source represented by a fluorescent lamp, the organic EL device has high utility value as a surface light source that can be applied to a lighting device or the like. ..
  • One aspect of the present invention is to provide a light emitting device having a long life. Alternatively, one aspect of the present invention is to provide a highly reliable light emitting device. Alternatively, one aspect of the present invention is to provide a light emitting device having a low drive voltage. Alternatively, one aspect of the present invention is to provide a light emitting device having high luminous efficiency.
  • the first electrode, the first light emitting layer, the first layer, the second layer, the third layer, the second light emitting layer, and the second electrode are arranged in this order. It is a light emitting device that is laminated and held in.
  • the first layer has a first organic compound and a first substance.
  • the second layer has a second organic compound.
  • the third layer has a second substance.
  • the first organic compound is an electron transporting material.
  • the first substance is a metal, metal salt, metal oxide, or organometallic salt.
  • the second organic compound is an electron transporting material.
  • the second substance is an electron injectable material.
  • the second layer has a lower concentration of the first substance than the first layer. In particular, the second layer preferably does not contain the first substance.
  • the first organic compound and the second organic compound are the same organic compound.
  • the third layer preferably further comprises a third organic compound.
  • the third organic compound is preferably an electron transporting material.
  • the third organic compound is preferably the same organic compound as at least one of the first organic compound and the second organic compound.
  • the first substance is preferably an organometallic complex having an alkali metal or an alkaline earth metal.
  • the first substance is preferably an organometallic complex having a ligand having nitrogen and oxygen and an alkali metal or an alkaline earth metal.
  • the first substance is preferably an organometallic complex having a quinolinol ligand and an alkali metal or alkaline earth metal.
  • the second substance preferably has an alkali metal, an alkaline earth metal, or a rare earth metal.
  • the first organic compound is HOMO level -6.0eV above, and the electric field intensity electron mobility in the square root 600 [V / cm] is 1 ⁇ 10 -7 cm 2 / Vs or more 5 ⁇ 10 - It is preferably 5 cm 2 / Vs or less.
  • the first layer preferably has a first region on the side of the first light emitting layer and a second region on the side of the second light emitting layer. It is preferable that the concentration ratios of the first organic compound and the first substance are different between the first region and the second region. In particular, it is preferable that the concentration of the first substance in the second region is lower than that in the first region.
  • the light emitting device of one aspect of the present invention preferably further has a hole injection layer.
  • the hole injection layer is preferably located between the first electrode and the first light emitting layer.
  • the hole injection layer preferably has a first compound and a second compound.
  • the first compound preferably has electron acceptability for the second compound.
  • the HOMO level of the second compound is preferably -5.7 eV or more and -5.4 eV or less.
  • the light emitting device of one aspect of the present invention preferably further has a first hole transport layer.
  • the first hole transport layer is preferably located between the hole injection layer and the first light emitting layer.
  • the first hole transport layer preferably has a third compound.
  • the HOMO level of the third compound is preferably a value equal to or lower than the HOMO level of the second compound.
  • the difference between the HOMO level of the third compound and the HOMO level of the second compound is preferably within 0.2 eV.
  • the second compound and the third compound preferably have at least one of a carbazole skeleton, a dibenzofuran skeleton, a dibenzothiophene skeleton, and an anthracene skeleton, respectively.
  • the light emitting device of one aspect of the present invention preferably further has a second hole transport layer.
  • the second hole transport layer is preferably located between the first hole transport layer and the first light emitting layer.
  • the second hole transport layer preferably has a fourth compound.
  • the HOMO level of the fourth compound is preferably lower than the HOMO level of the third compound.
  • the second compound, the third compound, and the fourth compound preferably have at least one of a carbazole skeleton, a dibenzofuran skeleton, a dibenzothiophene skeleton, and an anthracene skeleton, respectively.
  • the first light emitting layer preferably has a light emitting substance that emits blue light.
  • the first light emitting layer preferably has a fluorescent light emitting substance that emits blue light.
  • One aspect of the present invention is a light emitting device having a light emitting device having any of the above configurations and one or both of a transistor and a substrate.
  • One aspect of the present invention is a module having the above light emitting device and attached with a connector such as a flexible printed circuit board (hereinafter referred to as FPC) or TCP (Tape Carrier Package), or a COG (Chip).
  • a connector such as a flexible printed circuit board (hereinafter referred to as FPC) or TCP (Tape Carrier Package), or a COG (Chip).
  • FPC flexible printed circuit board
  • TCP Tape Carrier Package
  • COG Chip
  • It is a light emitting module such as a light emitting module in which an integrated circuit (IC) is mounted by an On Glass method or a COF (Chip On Film) method.
  • the light emitting module of one aspect of the present invention may have only one of the connector and the IC, or may have both.
  • One aspect of the present invention is an electronic device having the above-mentioned light emitting module and at least one of an antenna, a battery, a housing, a camera, a speaker, a microphone, and an operation button.
  • One aspect of the present invention is a lighting device having a light emitting device having any of the above configurations and at least one of a housing, a cover, and a support base.
  • a long-life light emitting device can be provided.
  • one aspect of the present invention can provide a highly reliable light emitting device.
  • one aspect of the present invention can provide a light emitting device having a low drive voltage.
  • one aspect of the present invention can provide a light emitting device having high luminous efficiency.
  • FIGS. 1A to 1D are diagrams showing an example of a light emitting device.
  • 2A-2D are diagrams illustrating the concentration of the first substance in the first layer.
  • 2E and 2F are diagrams illustrating the concentration of the first substance in the first layer and the second layer.
  • FIG. 3A is a top view showing an example of the light emitting device.
  • 3B and 3C are cross-sectional views showing an example of a light emitting device.
  • 4A to 4D are cross-sectional views showing an example of a light emitting device.
  • FIG. 5A is a top view showing an example of the light emitting device.
  • FIG. 5B is a cross-sectional view showing an example of a light emitting device.
  • 5C and 5D are cross-sectional views showing an example of a transistor.
  • FIG. 6A to 6D are diagrams showing an example of an electronic device.
  • 7A to 7F are diagrams showing an example of an electronic device.
  • 8A to 8C are diagrams showing an example of an electronic device.
  • 9A and 9B are diagrams showing the light emitting device of the embodiment.
  • FIG. 10 is a diagram showing the luminance-current efficiency characteristics of the light emitting device of the first embodiment.
  • FIG. 11 is a diagram showing voltage-current characteristics of the light emitting device of the first embodiment.
  • FIG. 12 is a diagram showing an emission spectrum of the light emitting device of Example 1.
  • FIG. 13 is a diagram showing the results of the reliability test of the light emitting device of Example 1.
  • FIG. 14 is a diagram showing the results of the reliability test of the light emitting device of Example 1.
  • FIG. 15 is a diagram showing the luminance-current efficiency characteristics of the light emitting device of the second embodiment.
  • FIG. 16 is a diagram showing voltage-current characteristics of the light emitting device of the second embodiment.
  • FIG. 17 is a diagram showing an emission spectrum of the light emitting device of Example 2.
  • FIG. 18 is a diagram showing the results of the reliability test of the light emitting device of Example 2.
  • FIG. 19 is a diagram showing the results of the reliability test of the light emitting device of Example 2.
  • membrane and the word “layer” can be interchanged with each other in some cases or depending on the situation.
  • conductive layer can be changed to the term “conductive layer”.
  • insulating film can be changed to the term “insulating layer”.
  • the first electrode, the first light emitting layer, the first layer, the second layer, the third layer, the second light emitting layer, and the second electrode are arranged in this order. It has a stack of.
  • the first layer has a first organic compound and a first substance.
  • the second layer has a second organic compound.
  • the third layer has a second substance.
  • the first organic compound and the second organic compound are materials having high electron transport properties (also referred to as electron transport materials), respectively.
  • the first substance is a metal, metal salt, metal oxide, or organometallic salt.
  • the second substance is a material having high electron injectability (also referred to as an electron injectable material).
  • the light emitting device has a configuration in which holes are easily injected into the first light emitting layer and electrons are not easily injected. Holes are easily injected from the first electrode side, and the amount of electrons injected from the second electrode side into the light emitting layer is suppressed, so that it is possible to prevent the light emitting layer from becoming in a state of excess electrons. .. Then, the brightness is increased by injecting electrons into the light emitting layer with the passage of time, and the initial deterioration can be offset by the increase in brightness. Reliability can be improved by using a light emitting device in which initial deterioration is suppressed and the drive life is very long.
  • the first layer having the first substance metal, metal salt, metal oxide, or organometallic salt
  • the third layer having the second substance electron injectable material
  • a second layer is provided between the first layer and the third layer.
  • the second layer is a layer having a second organic compound (electron transporting material).
  • the second layer is characterized by a lower concentration of the first substance than the first layer.
  • the second layer preferably does not contain the first substance. That is, in the present specification and the like, when the concentration of the first substance is lower than that of the first layer, the second layer also includes a structure in which the second layer does not contain the first substance.
  • the light emitting device of one aspect of the present invention has a tandem structure in which a plurality of light emitting units are laminated. Specifically, the light emitting device of one aspect of the present invention has at least two light emitting units, a light emitting unit including a first light emitting layer and a light emitting unit including a second light emitting layer.
  • the tandem structure light emitting device has higher current efficiency than the single structure light emitting device, and requires less current to illuminate with the same brightness. Therefore, the life of the light emitting device is long, and the reliability can be improved.
  • a display device When a display device is manufactured using a light emitting device, a light emitting device having a tandem structure having a common light emitting layer in the sub-pixels of each color is provided, and at least a color filter, a color conversion layer, and a micro optical resonator (microcavity) structure are provided. By combining with one, it is possible to manufacture a display device capable of full-color display.
  • the accuracy of arranging the openings of the metal mask at a desired position is highly required.
  • a high-definition display device has a high pixel density and requires extremely high alignment accuracy.
  • the film is formed in a wider range than a desired region due to the deflection of the metal mask, it is difficult to use it in a large substrate.
  • a display device capable of full-color display is produced using the light-emitting device according to one aspect of the present invention, it is not necessary to deposit different light-emitting layers on the sub-pixels of each color. Therefore, a high-definition display device or a large-sized display device can be manufactured with high productivity.
  • [Configuration of light emitting device] 1A to 1D show a light emitting device according to an aspect of the present invention.
  • the light emitting device shown in FIG. 1A includes a first electrode 1101, a functional layer 1105a, a light emitting layer 1113a, a first layer 1121, a second layer 1122, a third layer 1123, a functional layer 1105b, a light emitting layer 1113b, and a functional layer. It has 1105c and a second electrode 1103.
  • a plurality of layers in FIG. 1A, a functional layer 1105a, a light emitting layer 1113a, and a first layer 1121) provided between a pair of electrodes (first electrode 1101 and second electrode 1103) are provided.
  • the second layer 1122, the third layer 1123, the functional layer 1105b, the light emitting layer 1113b, and the functional layer 1105c) may be collectively referred to as an EL layer.
  • the first electrode 1101 functions as an anode and the second electrode 1103 functions as a cathode will be described as an example.
  • the stacking order of the EL layers is reversed.
  • the functional layer 1105a, the functional layer 1105b, and the functional layer 1105c include a hole injection layer, a hole transport layer, an electron transport layer, an electron injection layer, a hole block layer, an electron block layer, a charge generation layer, and the like, respectively. At least one layer can be used.
  • the light emitting device shown in FIG. 1A is a light emitting device having a tandem structure including a light emitting unit including a light emitting layer 1113a and a light emitting unit including a light emitting layer 1113b. There is a charge generation region between the two light emitting units.
  • the charge generation region has a function of injecting electrons into one of the two light emitting units and injecting holes into the other when a voltage is applied to the first electrode 1101 and the second electrode 1103. Therefore, in FIG.
  • the light emitting layer 1113a and the light emitting layer 1113b each have a light emitting substance or a plurality of organic compounds in an appropriate combination, and can be configured to obtain fluorescence emission or phosphorescence emission of a desired wavelength.
  • the light emitting layer 1113a and the light emitting layer 1113b may be configured to exhibit light of the same color, or may be configured to exhibit light of different colors. The materials that can be used for the light emitting layer will be described later.
  • the first layer 1121 has a first organic compound and a first substance.
  • the first organic compound is an electron transporting material. Electron-transporting materials have higher electron-transporting properties than holes.
  • the first organic compound preferably has a maximum occupied orbital level (HOMO level) of ⁇ 6.0 eV or higher.
  • the first organic compound preferably has an electron mobility of 1 ⁇ 10-7 cm 2 / Vs or more and 1 ⁇ 10-5 cm 2 / Vs or less when the square root of the electric field strength [V / cm] is 600. It is more preferably 1 ⁇ 10 -7 cm 2 / Vs or more and 5 ⁇ 10 -5 cm 2 / Vs or less.
  • the electron mobility when the square root of the electric field strength [V / cm] of the first organic compound is 600 is smaller than the electron mobility when the square root of the electric field strength [V / cm] of the host material of the light emitting layer 1113a is 600. ..
  • the electron transportability of the first layer 1121 By lowering the electron transportability of the first layer 1121, the amount of electrons injected into the light emitting layer 1113a can be controlled, and the light emitting layer 1113a can be prevented from being in a state of excess electrons.
  • the first organic compound preferably has an anthracene skeleton, and more preferably has an anthracene skeleton and a heterocyclic skeleton.
  • a nitrogen-containing 5-membered ring skeleton is preferable.
  • the nitrogen-containing 5-membered ring skeleton it is particularly preferable to have a nitrogen-containing 5-membered ring skeleton containing two complex atoms in the ring, such as a pyrazole ring, an imidazole ring, an oxazole ring, and a thiazole ring.
  • Examples of the first organic compound include 2- ⁇ 4- [9,10-di (naphthalen-2-yl) -2-anthril] phenyl ⁇ -1-phenyl-1H-benzoimidazole (abbreviation: ZADN), 9- (1-naphthyl) -10- [4- (2-naphthyl) phenyl] anthracene (abbreviation: ⁇ N- ⁇ NPAnth), 9- [4- (10-phenyl-9-anthracenyl) phenyl] -9H-carbazole ( Abbreviation: CzPA), 7- [4- (10-phenyl-9-anthril) phenyl] -7H-dibenzo [c, g] carbazole (abbreviation: cgDBCzPA) and the like.
  • ZADN 9- (1-naphthyl) -10- [4- (2-naphthyl) phen
  • an electron transporting material that can be used for a light emitting layer described later an organic compound (host material) that can be used in combination with a fluorescent light emitting substance, and the like can be used.
  • the first substance is a metal, metal salt, metal oxide, or organometallic salt.
  • the metal examples include alkali metals, alkaline earth metals, and rare earth metals. Specific examples thereof include Li, Na, K, Rb, Cs, Mg, Ca, Sr and Ba.
  • the metal salt examples include a halide of the metal and a carbonate of the metal.
  • LiF, NaF, KF, RbF, CsF, MgF 2 , CaF 2 , SrF 2 , BaF 2 LiCl, NaCl, KCl, RbCl, CsCl, MgCl 2 , CaCl 2 , SrCl 2 , BaCl 2 , Li.
  • Examples thereof include 2 CO 3 and Cs 2 CO 3 .
  • metal oxide examples include the oxides of the above metals. Specific examples thereof include Li 2 O, Na 2 O, Cs 2 O, MgO, and CaO.
  • organometallic salt examples include an organometallic complex.
  • the first substance is preferably an organometallic complex having an alkali metal or an alkaline earth metal.
  • the first substance is preferably an organometallic complex having a ligand having nitrogen and oxygen and an alkali metal or an alkaline earth metal.
  • the first substance is preferably an organometallic complex having a quinolinol ligand and an alkali metal or alkaline earth metal.
  • organic metal complex examples include 8- (quinolinolato) lithium (abbreviation: Liq), 8- (quinolinolato) sodium (abbreviation: Naq), 8- (quinolinolato) potassium (abbreviation: Kq), and (8-quinolinolato) magnesium ( Abbreviation: Mgq 2 ), (8-quinolinolato) zinc (abbreviation: Znq 2 ) and the like can be mentioned.
  • Liq is particularly preferable.
  • the first layer 1121 may have a first region on the light emitting layer 1113a side and a second region on the light emitting layer 1113b side. It is preferable that the concentration ratios of the first organic compound and the first substance are different between the first region and the second region.
  • the second region preferably has a lower concentration of the first substance than the first region.
  • the second layer 1122 has a second organic compound.
  • the second organic compound is an electron transporting material.
  • the material that can be used as the second organic compound is the same as the material that can be used as the first organic compound.
  • the first organic compound and the second organic compound may be the same organic compound or different organic compounds.
  • the second layer preferably has a lower concentration of the first substance than the first layer.
  • the second layer preferably does not contain the first substance.
  • the electron injectability from the third layer 1123 to the second layer 1122 and further to the first layer 1121 can be improved. It can be increased and the drive voltage of the light emitting device can be lowered.
  • the second substance (or the metal contained in the second substance) may be difficult to diffuse into the first layer 1121.
  • the second substance (or the metal contained in the second substance) contained in the third layer 1123 is seconded. It becomes easy to diffuse to the layer 1122 of the above, and the driving voltage of the light emitting device can be lowered. As a result, the reliability of the light emitting device can be improved.
  • the third layer 1123 has a second substance.
  • the second substance is an electron injectable material.
  • an alkali metal, an alkaline earth metal, a rare earth metal, and a compound thereof can be used as the electron-injectable material.
  • the alkali metal, alkaline earth metal, and rare earth metal include lithium, cesium, magnesium, calcium, erbium, and ytterbium.
  • the compound include alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds, and rare earth metal compounds.
  • the compound include metal oxides and metal salts. Specific examples thereof include metal oxides such as lithium oxide (Li 2 O) and carbonates such as lithium carbonate (Li 2 CO 3 ) and cesium carbonate (Cs 2 CO 3 ).
  • Electride may be used as the electron injectable material. Examples of the electride include a substance in which a high concentration of electrons is added to a mixed oxide of calcium and aluminum.
  • the third layer 1123 may further carry a third organic compound. At this time, it is preferable that the second substance exhibits an electron donating property (donor property) with respect to the third organic compound.
  • the third organic compound is an electron transporting material.
  • the material that can be used as the third organic compound is the same as the material that can be used as the first organic compound.
  • the third organic compound and the first organic compound may be the same organic compound or different organic compounds from each other.
  • the third organic compound and the second organic compound may be the same organic compound or different organic compounds from each other.
  • 1B and 1C are examples of concretely showing the functional layer 1105a, the functional layer 1105b, and the functional layer 1105c in FIG. 1A, respectively.
  • the light emitting device shown in FIG. 1B includes a first electrode 1101, a hole injection layer 1111a, a hole transport layer 1112a, a light emitting layer 1113a, a first layer 1121, a second layer 1122, a third layer 1123, and holes. It has an injection layer 1111b, a hole transport layer 1112b, a light emitting layer 1113b, an electron transport layer 1114b, an electron injection layer 1115b, and a second electrode 1103.
  • the hole injection layer 1111a preferably has a first compound and a second compound.
  • the first compound is an electron acceptor material (acceptor material) and has electron acceptability for the second compound.
  • the second compound is a hole transporting material.
  • Hole-transporting materials have higher hole-transporting properties than electrons.
  • the highest occupied orbital level (HOMO level) of the second compound is preferably relatively low (deep). Specifically, the HOMO level of the second compound is preferably -5.7 eV or more and -5.4 eV or less. The relatively low HOMO level of the second compound facilitates the injection of holes into the hole transport layer 1112a, which is preferable.
  • an organic compound having an electron-withdrawing group (particularly a halogen group such as a fluoro group or a cyano group) can be used.
  • an organic acceptor such as a quinodimethane derivative, a chloranil derivative, or a hexaazatriphenylene derivative
  • a quinodimethane derivative such as a chloranil derivative, or a hexaazatriphenylene derivative
  • F 4 -TCNQ 7,7,8,8-(abbreviation: F 4 -TCNQ)
  • chloranil 2,3,6,7,10,11 -Hexacyano-1,4,5,8,9,12-Hexaazatriphenylene
  • HAT-CN 1,3,4,5,7,8-hexafluorotetracyano-naphthoquinodimethane
  • F6-TCNNQ 2- (7-dicyanomethylene-1,3,4,5,6,8,9,10-octafluoro-7H-pyrene-2-ylidene
  • a compound such as HAT-CN in which an electron-withdrawing group is bonded to a condensed aromatic ring having a plurality of complex atoms is thermally stable and preferable.
  • the [3] radialene derivative having an electron-withdrawing group (particularly a halogen group such as a fluoro group or a cyano group) is preferable because it has very high electron acceptability.
  • Examples of the [3] radialene derivative having an electron-withdrawing group include ⁇ , ⁇ ', ⁇ ''-1,2,3-cyclopropanetriylidentris [4-cyano-2,3,5,6-tetrafluoro].
  • Benzene acetonitrile ⁇ , ⁇ ', ⁇ ''-1,2,3-cyclopropanetriylidentris [2,6-dichloro-3,5-difluoro-4- (trifluoromethyl) benzene acetonitrile], ⁇ , Examples thereof include ⁇ ', ⁇ ''-1,2,3-cyclopropanetriylidentris [2,3,4,5,6-pentafluorobenzene acetonitrile].
  • the second compound preferably has a hole-transporting skeleton.
  • a hole transporting skeleton a carbazole skeleton, a dibenzofuran skeleton, a dibenzothiophene skeleton, and an anthracene skeleton, in which the HOMO level of the hole transporting material does not become too high (shallow), are preferable.
  • the second compound preferably has at least one of a carbazole skeleton, a dibenzofuran skeleton, a dibenzothiophene skeleton and an anthracene skeleton.
  • the hole transporting material is an aromatic amine having a substituent containing a dibenzofuran ring or a dibenzothiophene ring, an aromatic monoamine having a naphthalene ring, or an aromatic in which a 9-fluorenyl group is bonded to the nitrogen of the amine via an arylene group. It may be a monoamine.
  • the second compound has an N, N-bis (4-biphenyl) amino group because a long-life light emitting device can be produced.
  • Examples of the second compound include N- (4-biphenyl) -6, N-diphenylbenzo [b] naphtho [1,2-d] furan-8-amine (abbreviation: BnfABP), N, N-bis. (4-Biphenyl) -6-phenylbenzo [b] naphtho [1,2-d] furan-8-amine (abbreviation: BBABnf), 4,4'-bis (6-phenylbenzo [b] naphtho [1, 2-d] furan-8-yl-4''-phenyltriphenylamine (abbreviation: BnfBB1BP), N, N-bis (4-biphenyl) benzo [b] naphtho [1,2-d] furan-6- Amin (abbreviation: BBABnf (6)), N, N-bis (4-biphenyl) benzo [b] naphtho [1,2-d] furan-8-amine (abbreviation: BBABnf (8)
  • the hole transport layer 1112a shown in FIG. 1B is a layer that transports the holes injected by the hole injection layer 1111a to the light emitting layer 1113a.
  • the hole transport layer 1112a preferably has a third compound.
  • the third compound is a hole transporting material.
  • a hole-transporting material that can be used for the second compound can be used.
  • the HOMO level of the third compound is preferably a value equal to or lower than the HOMO level of the second compound.
  • the difference between the HOMO level of the third compound and the HOMO level of the second compound is preferably within 0.2 eV.
  • the second compound and the third compound preferably have at least one of a carbazole skeleton, a dibenzofuran skeleton, a dibenzothiophene skeleton, and an anthracene skeleton, respectively.
  • the second compound and the third compound have the same hole-transporting skeleton (particularly a dibenzofuran skeleton) because the hole injection becomes smooth.
  • the second compound and the third compound are the same because the injection of holes becomes smooth.
  • the hole injection layer 1111b has a function of facilitating injection of holes into the hole transport layer 1112b.
  • the hole injection layer 1111b may have the above-mentioned first compound and the second compound. Further, it may have a material having a high hole injection property (hole injection material), which will be described later.
  • the hole transport layer 1112b is a layer that transports the holes injected by the hole injection layer 1111b to the light emitting layer 1113b.
  • the hole transport layer 1112b preferably has a hole transport material.
  • a hole-transporting material that can be used for the second compound can be used. In addition, it may have other hole transporting materials described later.
  • the electron transport layer 1114b is a layer that transports the electrons injected by the electron injection layer 1115b to the light emitting layer 1113b.
  • the electron transport layer 1114b preferably has an electron transportable material.
  • an electron-transporting material that can be used for the first organic compound can be used.
  • the electron injection layer 1115b has a function of facilitating injection of electrons into the EL layer.
  • the difference between the work function value of the material used for the second electrode 1103 and the lowest empty orbital level (LUMO level) of the material used for the electron injection layer 1115b is preferably small (within 0.5 eV).
  • the electron injecting layer 1115b preferably has an electron injecting material.
  • an electron-injectable material that can be used for the second substance can be used.
  • the light emitting device shown in FIG. 1C has a hole transport layer 1112a having a laminated structure of a hole transport layer 1112a1 and a hole transport layer 1112a2, and a third layer between the third layer 1123 and the hole injection layer 1111b. It differs from the light emitting device shown in FIG. 1B in that it has a layer 1124 of 4 and has a light emitting layer 1113c between the light emitting layer 1113b and the electron transport layer 1114b.
  • the hole transport layer 1112a1 and the hole transport layer 1112a2 are layers that transport holes to the light emitting layer 1113a side.
  • the hole transport layer 1112a1 preferably has a third compound.
  • the third compound is a hole transporting material.
  • a hole-transporting material that can be used for the second compound can be used.
  • the HOMO level of the third compound is preferably a value equal to or lower than the HOMO level of the second compound.
  • the difference between the HOMO level of the third compound and the HOMO level of the second compound is preferably within 0.2 eV.
  • the second compound and the third compound are the same because the injection of holes becomes smooth.
  • the hole transport layer 1112a1 can have the same configuration as the hole transport layer 1112a in FIG. 1B.
  • the hole transport layer 1112a2 preferably has a fourth compound.
  • the hole transport layer 1112a2 preferably has a function as an electron block layer.
  • the fourth compound is a hole transporting material.
  • a hole-transporting material that can be used for the second compound can be used.
  • the HOMO level of the fourth compound is preferably lower than the HOMO level of the third compound.
  • the difference between the HOMO level of the fourth compound and the HOMO level of the third compound is preferably within 0.2 eV.
  • the second compound, the third compound, and the fourth compound preferably have at least one of a carbazole skeleton, a dibenzofuran skeleton, a dibenzothiophene skeleton, and an anthracene skeleton, respectively.
  • the second compound, the third compound, and the fourth compound have the same hole transporting skeleton (particularly a dibenzofuran skeleton) because the hole injection becomes smooth.
  • the hole transporting materials used for the hole injection layer 1111a, the hole transport layer 1112a1, and the hole transport layer 1112a2 have the above relationship, the hole injection into each layer is smoothly performed and the drive voltage rises. And the state of insufficient holes in the light emitting layer 1113a can be prevented.
  • the fourth layer 1124 preferably has an electron transporting material. By providing the fourth layer 1124, the interaction between the third layer 1123 and the hole injection layer 1111b can be suppressed, and electrons can be smoothly transferred.
  • the LUMO levels of the electron-transporting material contained in the fourth layer 1124 are the LUMO level of the electron-accepting material contained in the hole injection layer 1111b and the LUMO level of the second substance contained in the third layer 1123. It is preferably between.
  • the specific energy level of the LUMO level of the electron transporting material used for the fourth layer 1124 is preferably -5.0 eV or more, more preferably -5.0 eV or more and -3.0 eV or less.
  • H 2 Pc Fourth phthalocyanine
  • CuPc copper phthalocyanine
  • H 2 Pc Fourth phthalocyanine
  • phthalocyanine material or metal such as - a metal having an oxygen bond and an aromatic ligand Examples include complexes.
  • the light emitting device shown in FIG. 1C has two light emitting units, a light emitting unit having a light emitting layer 1113a and a light emitting unit having a light emitting layer 1113b and a light emitting layer 1113c.
  • a light emitting unit having a light emitting layer 1113a For example, by configuring the light emitting layer 1113a to emit blue fluorescence, the light emitting layer 1113b to emit green phosphorescence, and the light emitting layer 1113c to emit red phosphorescence, it is possible to obtain a light emitting device that emits white light as a whole. it can.
  • the light emitting device shown in FIG. 1D has a light emitting layer 1113c and a functional layer 1105d between the functional layer 1105c and the second electrode 1103, in addition to the configuration of the light emitting device shown in FIG. 1A.
  • the light emitting device has not only two light emitting units.
  • the light emitting device shown in FIG. 1D is an example having three light emitting units, a light emitting unit including a light emitting layer 1113a, a light emitting unit including a light emitting layer 1113b, and a light emitting unit including a light emitting layer 1113c.
  • the light emitting layer 1113a is configured to emit the first blue light
  • the light emitting layer 1113b is configured to emit green, yellow, or yellowish green light and red light
  • the light emitting layer 1113c is the second.
  • the functional layer 1105c has at least one layer of an electron transport layer, an electron injection layer, a charge generation layer, a hole injection layer, and a hole transport layer.
  • the functional layer 1105c has a charge generation region.
  • the functional layer 1105d may have, for example, an electron transport layer and an electron injection layer.
  • Light emission model in light emitting device A light emitting model in the light emitting device of one aspect of the present invention will be described.
  • a light emitting model of the light emitting device will be described using the hole transport layer 1112a, the light emitting layer 1113a, and the first layer 1121 shown in FIG. 1B.
  • the light emitting device is not limited to the configuration shown in FIG. 1B, and the light emitting model can be applied to other configurations.
  • the light emitting layer 1113a When the light emitting layer 1113a is in a state of excess electrons, a light emitting region is formed in a local region in the light emitting layer 1113a. In other words, the width of the light emitting region in the light emitting layer 1113a is narrow. Therefore, in the local region of the light emitting layer 1113a, the electrons and holes are intensively recombined, and the deterioration is promoted. Further, the electrons that could not be recombined in the light emitting layer 1113a may pass through the light emitting layer 1113a, so that the life or the luminous efficiency may be lowered.
  • the width of the light emitting region in the light emitting layer 1113a can be widened by lowering the electron transport property in the first layer 1121.
  • the recombination region of electrons and holes in the light emitting layer 1113a can be dispersed. Therefore, it is possible to provide a light emitting device having a long life and good luminous efficiency.
  • the light emitting device of one aspect of the present invention may have a maximum value in the deterioration curve of the brightness obtained by the drive test under the condition of constant current density. That is, the light emitting device of one aspect of the present invention may exhibit a behavior in which the brightness increases with the passage of time. This behavior can offset the rapid deterioration at the initial stage of driving (so-called initial deterioration). Therefore, by configuring the light emitting device to exhibit the behavior, the initial deterioration of the light emitting device can be reduced and the drive life can be made very long.
  • a light emitting device having a portion where the derivative of the deterioration curve becomes 0 can be rephrased as the light emitting device of one aspect of the present invention.
  • the light emitting region may extend to the first layer 1121 side at the initial stage of driving. That is, in the light emitting device of one aspect of the present invention, the light emitting region (that is, the recombination region) is set due to the small hole injection barrier at the initial stage of driving and the relatively low electron transportability of the first layer 1121. It may be formed on the entire light emitting layer 1113a.
  • the HOMO level of the first organic compound contained in the first layer 1121 is relatively high at ⁇ 6.0 eV or more, some of the holes reach the first layer 1121 and the first layer Recoupling may also occur in 1121. This phenomenon may also occur when the difference in HOMO level between the host material (or assist material) contained in the light emitting layer 1113a and the first organic compound is within 0.2 eV.
  • the carrier balance changes as the driving time elapses, recombination in the first layer 1121 is less likely to occur, and the energy of the recombined carriers effectively contributes to light emission. Can be made to. Therefore, the brightness can be increased as compared with the initial stage of driving. By offsetting the sudden decrease in brightness that appears at the initial stage of driving the light emitting device, that is, the so-called initial deterioration, it is possible to provide a light emitting device having a small initial deterioration and a long driving life.
  • the above-mentioned light emitting device may be referred to as a Recombination-Site Tailoring Injection structure (ReSTI structure).
  • the first layer 1121 has a portion in which the mixing ratio (concentration) of the first organic compound and the first substance is different in the thickness direction. Specifically, it is preferable to have a portion in which the mixing ratio (concentration) of the electron-transporting material and the organometallic complex of an alkali metal or an alkaline earth metal is different.
  • the concentration of the first substance in the first layer 1121 can be inferred from the amount of atoms and molecules detected by time-of-flight secondary ion mass spectrometry (ToF-SIMS: Time-of-flight secondday ion mass spectrometry). ..
  • the magnitude of the value detected by ToF-SIMS analysis corresponds to the magnitude of the abundance of the atom or molecule of interest in the portion composed of the same two kinds of materials and having different mixing ratios. Therefore, by comparing the detected amounts of the electron-transporting material and the organometallic complex, it is possible to estimate the magnitude of the mixing ratio.
  • the content of the first substance in the first layer 1121 is preferably smaller on the second electrode 1103 side than on the first electrode 1101 side. That is, it is preferable that the first layer 1121 is formed so that the concentration of the first substance increases from the second electrode 1103 side toward the first electrode 1101 side. That is, the first layer 1121 has a portion where the concentration of the first organic compound is lower than the portion where the concentration of the first organic compound is high on the light emitting layer 1113a side. In other words, the first layer 1121 has a portion having a higher concentration of the first substance on the light emitting layer 1113a side than a portion having a lower concentration of the first substance.
  • the electron mobility in the portion where the concentration of the first organic compound is high is 1 ⁇ 10 ⁇ when the square root of the electric field strength [V / cm] is 600. It is preferably 7 cm 2 / Vs or more and 5 ⁇ 10 -5 cm 2 / Vs or less.
  • the content (concentration) of the first substance in the first layer 1121 can have the configuration shown in FIGS. 2A to 2D.
  • FIGS. 2A and 2B show a case where there is no clear boundary in the first layer 1121
  • FIGS. 2C and 2D show a case where there is a clear boundary in the first layer 1121.
  • the concentrations of the first organic compound and the first substance will each change continuously.
  • 2A and 2B show an example in which the concentration of the first substance changes continuously.
  • the concentrations of the first organic compound and the first substance change stepwise, respectively.
  • 2C and 2D show an example in which the concentration of the first substance changes stepwise.
  • the first layer 1121 is composed of a plurality of layers.
  • FIG. 2C shows a case where the first layer 1121 has a two-layer laminated structure
  • FIG. 2D shows a case where the first layer 1121 has a three-layer laminated structure.
  • the broken line represents the boundary region of a plurality of layers.
  • the concentration of the first substance is preferably lower in the second layer than in the first layer.
  • the content (concentration) of the first substance in the first layer 1121 and the second layer 1122 can be configured as shown in FIGS. 2E and 2F.
  • the concentration of the first substance changes stepwise as shown in FIGS. 2E and 2F.
  • FIG. 2E shows a case where the first layer 1121 has a single layer structure
  • FIG. 2F shows a case where the first layer 1121 has a two-layer laminated structure.
  • the change in carrier balance in the light emitting device of one aspect of the present invention is brought about by the change in electron mobility of the first layer 1121 (and the second layer 1122).
  • the first layer 1121 has a region where the concentration of the first substance is high and a region where the concentration of the first substance is high between the region where the concentration of the first substance is low and the light emitting layer 1113a. That is, the region having a low concentration of the first substance is located closer to the second electrode 1103 than the region having a high concentration.
  • the light emitting device of one aspect of the present invention there is a concentration difference of the first substance between the first layer 1121 and the second layer 1122.
  • the light emitting device has a first layer 1121 between the second layer 1122 and the light emitting layer 1113a, which has a higher concentration of the first substance than the second layer 1122. That is, the region having a low concentration of the first substance is located closer to the second electrode 1103 than the region having a high concentration.
  • the light emitting device of one aspect of the present invention having the above configuration has a very long life.
  • the time until the brightness reaches 95% also referred to as LT95
  • LT95 95%
  • the materials that can be used for the light emitting device will be described in detail.
  • the materials preferably used for the functional layer 1105a (hole injection layer 1111a, hole transport layer 1112a), the first layer 1121, the second layer 1122, the third layer 1123, and the fourth layer 1124 are , Each of which is as described above, but the materials shown below may be used.
  • a metal, an alloy, an electrically conductive compound, a mixture thereof, or the like can be appropriately used. Specific examples thereof include In—Sn oxide (also referred to as ITO), In—Si—Sn oxide (also referred to as ITSO), In—Zn oxide, and In—W—Zn oxide.
  • ITO In—Sn oxide
  • ITSO In—Si—Sn oxide
  • Zn oxide In—W—Zn oxide.
  • Neodymium (Nd) and other metals, and alloys containing these in appropriate combinations can also be used.
  • Other elements belonging to Group 1 or Group 2 of the Periodic Table of Elements not illustrated above eg, lithium (Li), cesium (Cs), calcium (Ca), strontium (Sr)), europium (Eu), ytterbium Rare earth metals such as (Yb) and alloys containing them in appropriate combinations, graphene and the like can be used.
  • one of the pair of electrodes of the light emitting device preferably has an electrode having transparency and reflectivity to visible light (semi-transmissive / semi-reflection electrode), and the other has an electrode having reflectivity to visible light (semi-transmissive / semi-reflecting electrode). It is preferable to have a reflective electrode).
  • the light emitting device has a microcavity structure, the light emitted from the light emitting layer can be resonated between both electrodes, and the light emitted from the light emitting device can be strengthened.
  • the semi-transmissive / semi-reflective electrode may have a laminated structure of an electrode having transparency to visible light (also referred to as a transparent electrode) and a reflective electrode.
  • the transmittance of visible light of the transparent electrode shall be 40% or more.
  • the reflectance of visible light of the semi-transmissive / semi-reflective electrode is 10% or more and 95% or less, preferably 30% or more and 80% or less.
  • the reflectance of visible light of the reflecting electrode is 40% or more and 100% or less, preferably 70% or more and 100% or less.
  • the resistivity of the first electrode 1101 and the second electrode 1103 is preferably 1 ⁇ 10 -2 ⁇ cm or less, respectively.
  • a sputtering method or a vacuum vapor deposition method can be used for producing the first electrode 1101 and the second electrode 1103.
  • the hole injection layer has a function of facilitating injection of holes into the EL layer.
  • the hole injection layer can have a function of injecting holes injected from the anode into a hole transport layer (or a light emitting layer or the like).
  • the hole injection layer can have a function of generating holes and injecting the holes into a hole transport layer (or a light emitting layer or the like).
  • a material having a high hole injecting property (hole injecting material) can be used for the hole injecting layer.
  • a composite material containing a material having a high hole transport property (hole transport material) and an electron accepting material can also be used.
  • the electron-accepting material extracts electrons from the hole-transporting material to generate holes in the hole-injecting layer, and the holes are injected into the light-emitting layer via the hole-transporting layer.
  • the hole injection layer may be formed of a single layer made of a composite material containing a hole transporting material and an electron accepting material, and the hole transporting material and the electron accepting material are separated from each other. It may be formed by laminating with.
  • the hole transport layer is a layer that transports holes to the light emitting layer.
  • a hole-transporting material can be used for the hole-transporting layer.
  • the hole-transporting material used for the hole-transporting layer preferably has a HOMO level that is the same as or close to the HOMO level of the hole-injecting layer.
  • Examples of the hole-injectable material include 4,4', 4'-tris (N, N-diphenylamino) triphenylamine (abbreviation: TDATA), 4,4', 4''-tris [N- (3). -Methylphenyl) -N-phenylamino] triphenylamine (abbreviation: MTDATA), 4,4'-bis [N- (4-diphenylaminophenyl) -N-phenylamino] biphenyl (abbreviation: DPAB), 4, 4'-Bis (N- ⁇ 4- [N'-(3-methylphenyl) -N'-phenylamino] phenyl ⁇ -N-phenylamino) Biphenyl (abbreviation: DNTPD), 1,3,5-Tris [ N- (4-diphenylaminophenyl) -N-phenylamino] benzene (abbreviation: DPA3B), 3- [N-
  • hole-injectable material examples include poly (N-vinylcarbazole) (abbreviation: PVK), poly (4-vinyltriphenylamine) (abbreviation: PVTPA), and poly [N- (4- ⁇ N'-[4- (4-Diphenylamino) phenyl] phenyl-N'-phenylamino ⁇ phenyl) methacrylamide] (abbreviation: PTPDMA), poly [N, N'-bis (4-butylphenyl) -N, N'-bis (phenyl) ) Benzidine] (abbreviation: Poly-TPD) and the like can be used.
  • PVK poly (N-vinylcarbazole)
  • PVTPA poly (4-vinyltriphenylamine)
  • PTPDMA poly [N- (4- ⁇ N'-[4- (4-Diphenylamino) phenyl] phenyl-N'-phenylamino ⁇ phen
  • a polymer compound to which an acid such as poly (3,4-ethylenedioxythiophene) / poly (styrene sulfonic acid) (abbreviation: PEDOT / PSS) or polyaniline / poly (styrene sulfonic acid) (Pani / PSS) is added. Etc. can also be used.
  • the same material as the material that can be used for the first compound can be used.
  • oxides of metals belonging to Group 4 to Group 8 in the Periodic Table of the Elements can also be used. Specific examples thereof include molybdenum oxide, vanadium oxide, niobium oxide, tantalum oxide, chromium oxide, tungsten oxide, manganese oxide and rhenium oxide. Of these, molybdenum oxide is particularly preferable because it is stable in the atmosphere, has low hygroscopicity, and is easy to handle.
  • the hole-transporting material used for the hole injection layer and the hole transport layer a substance having a hole mobility of 1 ⁇ 10-6 cm 2 / Vs or more is preferable.
  • any substance other than these can be used as long as it is a substance having a higher hole transport property than electrons.
  • Examples of the hole transporting material that can be used for the hole injection layer and the hole transporting layer include a hole transporting material that can be used for the second compound.
  • the following is a list of other hole-transporting materials that can be used for the hole-injecting layer and the hole-transporting layer (including some overlap with the above).
  • a ⁇ -electron-rich heteroaromatic compound for example, a carbazole derivative, a thiophene derivative, a furan derivative, etc.
  • an aromatic amine a compound having an aromatic amine skeleton
  • Examples of the carbazole derivative (compound having a carbazole skeleton) include a carbazole derivative (for example, a 3,3'-bicarbazole derivative), an aromatic amine having a carbazolyl group, and the like.
  • bicarbazole derivative for example, 3,3'-bicarbazole derivative
  • PCCP 3,3'-bis (9-phenyl-9H-carbazole)
  • 9,9'-bis (1,1'-biphenyl-4-yl) -3,3'-bi-9H-carbazole
  • 9,9'-bis (1,1'-biphenyl-3-yl) -3,3'-bi- 9H-carbazole
  • 9- (2-naphthyl) -9'-phenyl-9H, 9'H-3,3'-bicarbazole abbreviation: ⁇ NCCP
  • aromatic amine having a carbazolyl group examples include PCBA1BP, N- (4-biphenyl) -N- (9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl) -9-phenyl-9H-carbazole.
  • PCBiF -3-Amin
  • PCBBiF 4-phenyldiphenyl- (9-phenyl-9H-carbazole-3-yl) amine
  • PCA1BP N, N'-bis (abbreviation: PCA1BP) 9-Phenylcarbazole-3-yl) -N, N'-diphenylbenzene-1,3-diamine
  • PCA2B N, N', N''-triphenyl-N, N', N''- Tris (9-phenylcarbazole-3-yl) benzene-1,3,5-triamine
  • PCA3B 9,9-dimethyl-N-phenyl-N- [4- (9-phenyl-9H-carbazole-) 3-Il) phenyl] Fluoren-2-amine
  • PCBAF 4-phenyldiphenyl- (9-phenyl-9H-carbazole-3-yl) amine
  • PCA1BP N, N'
  • carbazole derivative examples include PCzN2, 3- [4- (9-phenanthryl) -phenyl] -9-phenyl-9H-carbazole (abbreviation: PCPPn), 3- [4- (1-naphthyl)-.
  • Phenyl] -9-phenyl-9H-carbazole (abbreviation: PCPN), 1,3-bis (N-carbazolyl) benzene (abbreviation: mCP), 4,4'-di (N-carbazolyl) biphenyl (abbreviation: CBP) , 3,6-bis (3,5-diphenylphenyl) -9-phenylcarbazole (abbreviation: CzTP), 1,3,5-tris [4- (N-carbazolyl) phenyl] benzene (abbreviation: TCPB), 9 -[4- (10-phenyl-9-anthracenyl) phenyl] -9H-carbazole (abbreviation: CzPA) and the like can be mentioned.
  • PCPN 1,3-bis (N-carbazolyl) benzene
  • CBP 4,4'-di (N-carbazolyl) biphenyl
  • thiophene derivative compound having a thiophene skeleton
  • furan derivative compound having a furan skeleton
  • aromatic amine examples include 4,4'-bis [N- (1-naphthyl) -N-phenylamino] biphenyl (abbreviation: NPB or ⁇ -NPD) and N, N'-bis (3).
  • polymer compounds such as PVK, PVTPA, PTPDMA, and Poly-TPD can also be used.
  • the hole transporting material is not limited to the above, and various known materials can be used for the hole injection layer and the hole transport layer in combination of one or a plurality of known materials.
  • the light emitting layer is a layer containing a light emitting substance.
  • the light emitting layer can have one or more kinds of light emitting substances.
  • a substance exhibiting a luminescent color such as blue, purple, bluish purple, green, yellowish green, yellow, orange, and red is appropriately used.
  • a substance that emits near infrared light can also be used.
  • the light emitting layer may have one or more kinds of organic compounds (host material, assist material, etc.) in addition to the light emitting substance (guest material).
  • organic compounds host material, assist material, etc.
  • guest material the one or more kinds of organic compounds
  • one or both of the hole transporting material and the electron transporting material described in this embodiment can be used.
  • a bipolar material may be used as one or more kinds of organic compounds.
  • the luminescent material that can be used for the light emitting layer is not particularly limited, and is a luminescent material that converts singlet excitation energy into light emission in the visible light region or near infrared light region, or triplet excitation energy in the visible light region or near infrared region.
  • a luminescent substance that changes light emission in the light region can be used.
  • Examples of the luminescent substance that converts the single-term excitation energy into luminescence include a substance that emits fluorescence (fluorescent luminescent substance), and examples thereof include pyrene derivatives, anthracene derivatives, triphenylene derivatives, fluorene derivatives, carbazole derivatives, dibenzothiophene derivatives, and dibenzofuran derivatives. Examples thereof include dibenzoquinoxaline derivatives, quinoxalin derivatives, pyridine derivatives, pyrimidine derivatives, phenanthrene derivatives and naphthalene derivatives. In particular, the pyrene derivative is preferable because it has a high emission quantum yield.
  • pyrene derivative examples include N, N'-bis (3-methylphenyl) -N, N'-bis [3- (9-phenyl-9H-fluoren-9-yl) phenyl] pyrene-1,6. -Diamine (abbreviation: 1,6 mM FLPAPrn), N, N'-diphenyl-N, N'-bis [4- (9-phenyl-9H-fluoren-9-yl) phenyl] pyrene-1,6-diamine (abbreviation) : 1,6FLPAPrn), N, N'-bis (dibenzofuran-2-yl) -N, N'-diphenylpyrene-1,6-diamine (abbreviation: 1,6FrAPrn), N, N'-bis (dibenzothiophene) -2-yl) -N, N'-diphenylpyrene-1,6-diamine (abbreviation: 1,6
  • condensed aromatic diamine compounds typified by pyrenediamine compounds such as 1,6FLPAPrn, 1,6 mMFLPAPrn, and 1,6BnfAPrn-03 have high hole trapping properties and are excellent in luminous efficiency and reliability. preferable.
  • luminescent substance that converts triplet excitation energy into luminescence examples include a substance that emits phosphorescence (phosphorescent substance) and a substance that exhibits thermally activated delayed fluorescence (Thermally Activated Fluorescence (TADF) material). Can be mentioned.
  • Examples of the phosphorescent substance include an organic metal complex having a 4H-triazole skeleton, a 1H-triazole skeleton, an imidazole skeleton, a pyrimidine skeleton, a pyrazine skeleton, or a pyridine skeleton (particularly an iridium complex), and a phenylpyridine derivative having an electron-withdrawing group.
  • Examples thereof include an organic metal complex (particularly an iridium complex), a platinum complex, and a rare earth metal complex as a ligand.
  • Examples of the phosphorescent substance having a blue or green color and a peak wavelength of the emission spectrum of 450 nm or more and 570 nm or less include the following substances.
  • Examples of the phosphorescent substance having a green or yellow color and a peak wavelength of 495 nm or more and 590 nm or less in the emission spectrum include the following substances.
  • tris (4-methyl-6-phenylpyrimidinato) iridium (III) (abbreviation: [Ir (mppm) 3 ]
  • tris (4-t-butyl-6-phenylpyrimidinato) iridium (III) (abbreviation: [Ir (mppm) 3 ])
  • tris (4-t-butyl-6-phenylpyrimidinato) iridium (III) tris (4-t-butyl-6-phenylpyrimidinato) iridium (III).
  • Examples of the phosphorescent substance having a yellow or red color and a peak wavelength of 570 nm or more and 750 nm or less in the emission spectrum include the following substances.
  • the organic compound (host material, assist material, etc.) used for the light emitting layer one or a plurality of substances having an energy gap larger than the energy gap of the light emitting substance can be selected and used.
  • organic compound used in combination with the fluorescent substance it is preferable to use an organic compound having a large energy level in the singlet excited state and a small energy level in the triplet excited state.
  • organic compound that can be used in combination with the fluorescent substance examples include condensed polycyclic aromatic compounds such as anthracene derivative, tetracene derivative, phenanthrene derivative, pyrene derivative, chrysene derivative, and dibenzo [g, p] chrysene derivative.
  • organic compound used in combination with the fluorescent luminescent material examples include 9-phenyl-3- [4- (10-phenyl-9-anthryl) phenyl] -9H-carbazole (abbreviation: PCzPA), 3,6-diphenyl.
  • an organic compound having a larger triplet excitation energy than the triplet excitation energy (energy difference between the base state and the triplet excited state) of the luminescent substance may be selected.
  • the plurality of organic compounds are phosphorescent. It is preferable to use it by mixing it with a luminescent substance (particularly an organic metal complex).
  • ExTET Extra-Triplet Energy Transfer
  • the combination of a plurality of organic compounds is preferably one in which an excitation complex is easily formed, and a compound that easily receives holes (hole transporting material) and a compound that easily receives electrons (electron transporting material) are combined. Is particularly preferred.
  • a combination that forms an excitation complex that emits light that overlaps the wavelength of the absorption band on the lowest energy side of the luminescent material, energy transfer becomes smooth and light emission can be obtained efficiently.
  • the hole-transporting material and the electron-transporting material the materials shown in the present embodiment can be used. With this configuration, high efficiency, low voltage drive, and long life of the light emitting device can be realized at the same time.
  • the HOMO level of the hole-transporting material is equal to or higher than the HOMO level of the electron-transporting material.
  • the LUMO level (lowest empty orbital level) of the hole-transporting material is equal to or higher than the LUMO level of the electron-transporting material.
  • the LUMO and HOMO levels of the material can be derived from the electrochemical properties (reduction potential and oxidation potential) of the material as measured by cyclic voltammetry (CV) measurements.
  • the emission spectrum of the hole transporting material, the emission spectrum of the electron transporting material, and the emission spectrum of the mixed film in which these materials are mixed are compared, and the emission spectrum of the mixed film is the emission spectrum of each material. It can be confirmed by observing the phenomenon of shifting the wavelength longer than the spectrum (or having a new peak on the long wavelength side).
  • the transient photoluminescence (PL) of the hole-transporting material, the transient PL of the electron-transporting material, and the transient PL of the mixed membrane in which these materials are mixed are compared, and the transient PL lifetime of the mixed membrane is the transient of each material.
  • transient PL may be read as transient electroluminescence (EL). That is, the formation of the excited complex can be confirmed by comparing the transient EL of the hole-transporting material, the transient EL of the electron-transporting material, and the transient EL of the mixed membrane of these, and observing the difference in the transient response. Can be done.
  • EL transient electroluminescence
  • Organic compounds that can be used in combination with phosphorescent substances include aromatic amines (compounds having an aromatic amine skeleton), carbazole derivatives, dibenzothiophene derivatives (thiophene derivatives), dibenzofuran derivatives (furan derivatives), zinc and aluminum derivatives.
  • aromatic amines compounds having an aromatic amine skeleton
  • carbazole derivatives dibenzothiophene derivatives (thiophene derivatives)
  • dibenzofuran derivatives furan derivatives
  • zinc and aluminum derivatives examples thereof include metal complexes, oxadiazole derivatives, triazole derivatives, benzoimidazole derivatives, quinoxalin derivatives, dibenzoquinoxalin derivatives, pyrimidine derivatives, triazine derivatives, pyridine derivatives, bipyridine derivatives, phenanthroline derivatives and the like.
  • aromatic amine carbazole derivative, dibenzothiophene derivative, and dibenzofuran derivative, which are organic compounds having high hole transporting properties, include the same specific examples of the hole transporting materials shown above.
  • zinc and aluminum-based metal complexes that are organic compounds with high electron transport properties include tris (8-quinolinolato) aluminum (III) (abbreviation: Alq) and tris (4-methyl-8-quinolinolato) aluminum.
  • III) abbreviation: Almq 3
  • bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinato) berylium (II) abbreviation: BeBq 2
  • metal complexes having a quinoline skeleton or a benzoquinoline skeleton such as (III) (abbreviation: BAlq) and bis (8-quinolinolato) zinc (II) (abbreviation: Znq).
  • oxazoles such as bis [2- (2-benzothazolyl) phenolato] zinc (II) (abbreviation: ZnPBO) and bis [2- (2-benzothiazolyl) phenolato] zinc (II) (abbreviation: ZnBTZ)
  • ZnPBO bis [2- (2-benzothazolyl) phenolato] zinc
  • ZnBTZ bis [2- (2-benzothiazolyl) phenolato] zinc
  • oxadiazole derivative triazole derivative, benzimidazole derivative, quinoxalin derivative, dibenzoquinoxaline derivative, and phenylanthrolin derivative, which are organic compounds having high electron transport properties, are 2- (4-biphenylyl) -5- (4-).
  • tert-butylphenyl) -1,3,4-oxadiazole (abbreviation: PBD), 1,3-bis [5- (p-tert-butylphenyl) -1,3,4-oxadiazol-2- Il] Benzene (abbreviation: OXD-7), 9- [4- (5-phenyl-1,3,4-oxadiazol-2-yl) phenyl] -9H-carbazole (abbreviation: CO11), 3-( 4-Biphenylyl) -4-phenyl-5- (4-tert-butylphenyl) -1,2,4-triazol (abbreviation: TAZ), 3- (4-tert-butylphenyl) -4- (4-ethyl) Phenyl) -5- (4-biphenylyl) -1,2,4-triazol (abbreviation: p-EtTAZ), 2- ⁇ 4- [9,10-di (naphthalen
  • heterocyclic compound having a diazine skeleton the heterocyclic compound having a triazine skeleton, and the heterocyclic compound having a pyridine skeleton, which are organic compounds having high electron transport properties, are 4,6-bis [3- (phenanthrene-).
  • organic compounds having high electron transport properties examples include poly (2,5-pyridinediyl) (abbreviation: PPy) and poly [(9,9-dihexylfluorene-2,7-diyl) -co- (pyridine-3,5). -Diyl)] (abbreviation: PF-Py), poly [(9,9-dioctylfluorene-2,7-diyl) -co- (2,2'-bipyridine-6,6'-diyl)] (abbreviation: Polymer compounds such as PF-BPy) can also be used.
  • PPy poly (2,5-pyridinediyl)
  • PF-Py poly [(9,9-dihexylfluorene-2,7-diyl) -co- (pyridine-3,5).
  • PF-Py poly [(9,9-dioctylfluorene-2,7-di
  • the TADF material S 1 level position small difference (singlet energy level of excited state) and T 1 level position and (energy level of a triplet excited state), the triplet excitation energy by reverse intersystem crossing It is a material having a function of converting energy into singlet excitation energy. Therefore, the triplet excited energy can be up-converted to the singlet excited energy by a small amount of heat energy (intersystem crossing), and the singlet excited state can be efficiently generated. In addition, triplet excitation energy can be converted into light emission.
  • the conditions for thermally activated delayed fluorescence is efficiently obtained, the energy difference between the S 1 level and T 1 level position is 0eV than 0.2eV or less, preferably not more than 0.1eV than 0eV. Further, the delayed fluorescence in the TADF material refers to light emission having a spectrum similar to that of normal fluorescence but having a remarkably long life. Its life is 10-6 seconds or longer, preferably 10-3 seconds or longer.
  • An excited complex that forms an excited state with two types of substances has an extremely small difference between the S 1 level and the T 1 level, and is a TADF material capable of converting triplet excitation energy into singlet excitation energy. Has a function.
  • a phosphorescence spectrum observed at a low temperature may be used as an index of the T 1 level.
  • the TADF material drawing a tangential line at the short wavelength side of the hem of the fluorescence spectrum, the energy of the wavelength of the extrapolation and S 1 levels, drawing a tangential line at the short wavelength side of the hem of the phosphorescence spectrum, its extrapolation
  • the difference between S 1 and T 1 is preferably 0.3 eV or less, and more preferably 0.2 eV or less.
  • the TADF material may be used as a guest material or as a host material.
  • Examples of the TADF material include fullerenes and derivatives thereof, acridine derivatives such as proflavine, and eosin.
  • Examples thereof include metal-containing porphyrins containing magnesium (Mg), zinc (Zn), cadmium (Cd), tin (Sn), platinum (Pt), indium (In), palladium (Pd) and the like.
  • Examples of the metal-containing porphyrin include protoporphyrin-tin fluoride complex (abbreviation: SnF 2 (Proto IX)), mesoporphyrin-tin fluoride complex (abbreviation: SnF 2 (Meso IX)), and hematoporphyrin-tin fluoride.
  • a heterocyclic compound having can be used. Since the heterocyclic compound has a ⁇ -electron-rich heterocyclic ring and a ⁇ -electron-deficient heterocyclic ring, both electron transportability and hole transportability are high, which is preferable.
  • an aromatic ring to which an electron-withdrawing group such as a cyano group is bonded may be used.
  • a ⁇ -electron-deficient skeleton can be used instead of the ⁇ -electron-deficient heteroaromatic ring.
  • a ⁇ -electron-rich backbone can be used instead of the ⁇ -electron-rich heteroaromatic ring.
  • the pyridine skeleton, the diazine skeleton (pyrimidine skeleton, pyrazine skeleton, pyridazine skeleton), and triazine skeleton are preferable because they are stable and have good reliability.
  • the benzoflopyrimidine skeleton, the benzothienopyrimidine skeleton, the benzoflopyrazine skeleton, and the benzothienopyrazine skeleton are preferable because they have high electron acceptability and good reliability.
  • the acridine skeleton, the phenoxazine skeleton, the phenothiazine skeleton, the furan skeleton, the thiophene skeleton, and the pyrrole skeleton are stable and have good reliability. It is preferable to have.
  • a dibenzofuran skeleton, a dibenzothiophene skeleton, an indole skeleton, a carbazole skeleton, an indolocarbazole skeleton, a bicarbazole skeleton, and a 3- (9-phenyl-9H-carbazole-3-yl) -9H-carbazole skeleton are preferable.
  • a substance in which a ⁇ -electron-rich heteroaromatic ring and a ⁇ -electron-deficient heteroaromatic ring are directly bonded has a stronger donor property of the ⁇ -electron-rich heteroaromatic ring and a stronger acceptability of the ⁇ -electron-deficient heteroaromatic ring. , It is particularly preferable because the energy difference between the singlet excited state and the triplet excited state becomes small.
  • an aromatic amine skeleton, a phenazine skeleton, or the like can be used.
  • An aromatic ring having a cyano group, a heteroaromatic ring, a carbonyl skeleton such as benzophenone, a phosphine oxide skeleton, a sulfone skeleton and the like can be used.
  • a TADF material When a TADF material is used as the luminescent substance, it can also be used in combination with other organic compounds. In particular, it can be combined with the above-mentioned host materials (hole transporting material, electron transporting material).
  • S 1 level of the host material is preferably higher than S 1 level of TADF material.
  • T 1 level of the host material is preferably higher than the T 1 level of the TADF material.
  • the TADF material may be used as the host material and the fluorescent light emitting substance may be used as the guest material.
  • the triplet excitation energy generated by the TADF material is converted into singlet excitation energy by the inverse intersystem crossing, and the energy is further transferred to the luminescent material to improve the luminescence efficiency of the luminescent device. be able to.
  • the TADF material functions as an energy donor, and the luminescent material functions as an energy acceptor. Therefore, using a TADF material as the host material is very effective when using a fluorescent luminescent material as the guest material.
  • S 1 level of TADF material is preferably higher than S 1 level of fluorescence emission substance.
  • T 1 level of the TADF material is preferably higher than the S 1 level of the fluorescent substance. Therefore, T 1 level of the TADF material is preferably higher than the T 1 level of the fluorescence substance.
  • a TADF material that emits light so as to overlap the wavelength of the absorption band on the lowest energy side of the fluorescent light emitting substance.
  • the fluorescent substance preferably has a protecting group around the luminescent group (skeleton that causes light emission) of the fluorescent substance.
  • a protecting group a substituent having no ⁇ bond is preferable, a saturated hydrocarbon is preferable, and specifically, an alkyl group having 3 or more and 10 or less carbon atoms, or a substituted or unsubstituted cyclo having 3 or more and 10 carbon atoms or less.
  • the luminescent group refers to an atomic group (skeleton) that causes light emission in a fluorescent luminescent substance.
  • the luminescent group preferably has a skeleton having a ⁇ bond, preferably contains an aromatic ring, and preferably has a condensed aromatic ring or a condensed heteroaromatic ring.
  • the fused aromatic ring or the condensed heteroaromatic ring include a phenanthrene skeleton, a stilbene skeleton, an acridone skeleton, a phenoxazine skeleton, and a phenothiazine skeleton.
  • a fluorescent substance having a naphthalene skeleton, anthracene skeleton, fluorene skeleton, chrysene skeleton, triphenylene skeleton, tetracene skeleton, pyrene skeleton, perylene skeleton, coumarin skeleton, quinacridone skeleton, and naphthobisbenzofuran skeleton is preferable because of its high fluorescence quantum yield.
  • the electron injection layer has a function of facilitating injection of electrons into the EL layer.
  • the electron injection layer can have a function of injecting electrons injected from the cathode into an electron transport layer (or a light emitting layer or the like).
  • the electron injection layer can have a function of generating electrons and injecting the electrons into an electron transport layer (or a light emitting layer or the like).
  • a material having high electron injectability (electron injectable material) can be used for the electron injection layer.
  • a composite material containing a material having a high electron transport property (electron transport material) and an electron donor material (donor material) can also be used.
  • electron transport material a material having a high electron transport property
  • donor material an electron donor material
  • holes are extracted from the electron-transporting material by the electron-donating material, electrons are generated in the electron-transporting layer, and electrons are injected into the light-emitting layer via the electron-transporting layer.
  • the electron injection layer may be formed of a single layer made of a composite material containing an electron transporting material and an electron donating material, and the electron transporting material and the electron donating material are laminated in separate layers. May be formed.
  • the electron transport layer is a layer that transports electrons to the light emitting layer.
  • An electron transporting material can be used for the electron transport layer.
  • Examples of the electron-injectable material include materials similar to those that can be used for the second substance.
  • the electron donating material used for the electron injecting layer a substance exhibiting electron donating property with respect to the electron transporting material can be used. Specifically, the same material as the material that can be used for the second substance can be mentioned.
  • the electron-transporting material used for the electron-injecting layer and the electron-transporting layer is preferably a substance having an electron mobility of 1 ⁇ 10-6 cm 2 / Vs or more.
  • any substance other than these can be used as long as it is a substance having a higher electron transport property than holes.
  • an electron-transporting material that can be used for the first organic compound can be used.
  • a vacuum process such as a vapor deposition method or a solution process such as a spin coating method or an inkjet method can be used to fabricate the light emitting device according to one aspect of the present invention.
  • a physical vapor deposition method such as a sputtering method, an ion plating method, an ion beam vapor deposition method, a molecular beam deposition method, or a vacuum vapor deposition method, or a chemical vapor deposition method (CVD method) is used.
  • PVD method physical vapor deposition method
  • CVD method chemical vapor deposition method
  • a vapor deposition method vacuum vapor deposition method, etc.
  • a coating method dip coat method, etc.
  • printing method in-film deposition method, screen (stencil printing) method, offset (flat plate printing) method, flexo (letter plate printing) method, gravure method, microcontact method Etc.) and so on.
  • the material of the functional layer constituting the light emitting device is not limited to the above-mentioned materials.
  • a high molecular compound oligoform, dendrimer, polymer, etc.
  • a medium molecular compound compound in the intermediate region between low molecular weight and high molecular weight: a molecular weight of 400 or more and 4000 or less
  • an inorganic compound quantum dot material, etc.
  • a colloidal quantum dot material an alloy type quantum dot material, a core / shell type quantum dot material, a core type quantum dot material, or the like can be used.
  • the light emitting device of the present embodiment has a first layer having a first substance (metal, metal salt, metal oxide, or organometallic salt) and a second substance (electron injectable material). ), A second layer having a lower concentration of the first substance than the first layer is provided between the third layer.
  • FIG. 3A shows a top view of the light emitting device
  • FIGS. 3B and 3C show a cross-sectional view between the alternate long and short dash lines X1-Y1 and X2-Y2 of FIG. 3A.
  • the light emitting device shown in FIGS. 3A to 3C can be used for, for example, a lighting device.
  • the light emitting device may be any of bottom emission, top emission, and dual emission.
  • the light emitting device shown in FIG. 3B includes a substrate 490a, a substrate 490b, a conductive layer 406, a conductive layer 416, an insulating layer 405, an organic EL device 450 (first electrode 401, EL layer 402, and second electrode 403), and It has an adhesive layer 407. It is preferable to apply the configuration of the light emitting device of one aspect of the present invention shown in the first embodiment to the organic EL device 450.
  • the organic EL device 450 has a first electrode 401 on the substrate 490a, an EL layer 402 on the first electrode 401, and a second electrode 403 on the EL layer 402.
  • the organic EL device 450 is sealed by the substrate 490a, the adhesive layer 407, and the substrate 490b.
  • the ends of the first electrode 401, the conductive layer 406, and the conductive layer 416 are covered with the insulating layer 405.
  • the conductive layer 406 is electrically connected to the first electrode 401, and the conductive layer 416 is electrically connected to the second electrode 403.
  • the conductive layer 406 covered with the insulating layer 405 via the first electrode 401 functions as an auxiliary wiring and is electrically connected to the first electrode 401. It is preferable to have an auxiliary wiring electrically connected to the electrode of the organic EL device 450 because the voltage drop due to the resistance of the electrode can be suppressed.
  • the conductive layer 406 may be provided on the first electrode 401. Further, an auxiliary wiring for electrically connecting to the second electrode 403 may be provided on the insulating layer 405 or the like.
  • Glass, quartz, ceramic, sapphire, organic resin and the like can be used for the substrate 490a and the substrate 490b, respectively.
  • the flexibility of the display device can be increased.
  • a light extraction structure for improving the light extraction efficiency, an antistatic film for suppressing the adhesion of dust, a water-repellent film for preventing the adhesion of dirt, and a hardware for suppressing the occurrence of scratches due to use.
  • a coat film, a shock absorbing layer, or the like may be arranged.
  • Examples of the insulating material that can be used for the insulating layer 405 include resins such as acrylic resin and epoxy resin, and inorganic insulating materials such as silicon oxide, silicon oxide, silicon nitride, silicon nitride, and aluminum oxide.
  • various curable adhesives such as a photocurable adhesive such as an ultraviolet curable type, a reaction curable type adhesive, a thermosetting type adhesive, and an anaerobic type adhesive can be used.
  • these adhesives include epoxy resin, acrylic resin, silicone resin, phenol resin, polyimide resin, imide resin, PVC (polyvinyl chloride) resin, PVB (polyvinyl butyral) resin, EVA (ethylene vinyl acetate) resin and the like.
  • a material having low moisture permeability such as epoxy resin is preferable.
  • a two-component mixed type resin may be used.
  • the light emitting device shown in FIG. 3C has a barrier layer 490c, a conductive layer 406, a conductive layer 416, an insulating layer 405, an organic EL device 450, an adhesive layer 407, a barrier layer 423, and a substrate 490b.
  • the barrier layer 490c shown in FIG. 3C has a substrate 420, an adhesive layer 422, and an insulating layer 424 having a high barrier property.
  • the organic EL device 450 is arranged between the insulating layer 424 having a high barrier property and the barrier layer 423. Therefore, even if a resin film or the like having a relatively low waterproof property is used for the substrate 420 and the substrate 490b, it is possible to prevent impurities such as water from entering the organic EL device and shortening the life.
  • the substrate 420 and the substrate 490b are provided with polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), polyacrylonitrile resin, acrylic resin, polyimide resin, polymethylmethacrylate resin, and polycarbonate (PC) resin, respectively.
  • PET polyethylene terephthalate
  • PEN polyethylene naphthalate
  • PC polycarbonate
  • Polyether sulfone (PES) resin polyamide resin (nylon, aramid, etc.), polysiloxane resin, cycloolefin resin, polystyrene resin, polyamideimide resin, polyurethane resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polypropylene resin, polytetra Fluoroethylene (PTFE) resin, ABS resin, cellulose nanofibers and the like can be used.
  • glass having a thickness sufficient to have flexibility may be used.
  • the insulating layer 424 having a high barrier property it is preferable to use an inorganic insulating film.
  • an inorganic insulating film for example, a silicon nitride film, a silicon nitride film, a silicon oxide film, a silicon nitride film, an aluminum oxide film, an aluminum nitride film, or the like can be used. Further, a hafnium oxide film, an yttrium oxide film, a zirconium oxide film, a gallium oxide film, a tantalum oxide film, a magnesium oxide film, a lanthanum oxide film, a cerium oxide film, a neodymium oxide film and the like may be used. Further, two or more of the above-mentioned insulating films may be laminated and used.
  • the barrier layer 423 preferably has at least one inorganic film.
  • a single-layer structure of an inorganic film or a laminated structure of an inorganic film and an organic film can be applied to the barrier layer 423.
  • the inorganic film the above-mentioned inorganic insulating film is suitable.
  • the laminated structure include a structure in which a silicon oxide film, a silicon oxide film, an organic film, a silicon oxide film, and a silicon nitride film are formed in this order.
  • the highly barrier insulating layer 424 and the organic EL device 450 can be formed directly on the flexible substrate 420. In this case, the adhesive layer 422 is unnecessary. Further, the insulating layer 424 and the organic EL device 450 can be transferred to the substrate 420 after being formed on the hard substrate via the release layer. For example, the insulating layer 424 and the organic EL device 450 are peeled from the hard substrate by applying heat, force, laser light, or the like to the peeling layer, and then the substrate 420 is bonded using the adhesive layer 422 to bond the substrate 420. It may be transposed to.
  • the release layer for example, a laminated structure of an inorganic film containing a tungsten film and a silicon oxide film, an organic resin film such as polyimide, or the like can be used.
  • the insulating layer 424 can be formed by applying a high temperature as compared with a resin substrate or the like, so that the insulating layer 424 can be a dense and extremely barrier insulating film.
  • FIG. 4A shows a cross-sectional view of the light emitting device.
  • the light emitting device shown in FIG. 4A is an active matrix type light emitting device in which a transistor and a light emitting device are electrically connected.
  • the light emitting device shown in FIG. 4A includes a substrate 201, a transistor 210, a light emitting device 203R, a light emitting device 203G, a light emitting device 203B, a color filter 206R, a color filter 206G, a color filter 206B, a substrate 205, and the like.
  • the transistor 210 is provided on the substrate 201, the insulating layer 202 is provided on the transistor 210, and the light emitting devices 203R, 203G, and 203B are provided on the insulating layer 202.
  • the transistor 210 and the light emitting devices 203R, 203G, and 203B are sealed in a space 207 surrounded by the substrate 201, the substrate 205, and the adhesive layer 208.
  • Space 207 can be, for example, a decompressed atmosphere, an inert atmosphere, or a resin-filled configuration.
  • the light emitting device shown in FIG. 4A has a configuration in which one pixel has a red sub-pixel (R), a green sub-pixel (G), and a blue sub-pixel (B).
  • the light emitting device of one aspect of the present invention has a plurality of pixels arranged in a matrix.
  • One pixel has one or more sub-pixels.
  • One sub-pixel has one light emitting device.
  • the pixel has a configuration having three sub-pixels (three colors of R, G, B, or three colors of yellow (Y), cyan (C), and magenta (M), etc.), or a sub-pixel. (4 colors of R, G, B, white (W), 4 colors of R, G, B, Y, etc.) can be applied.
  • FIG. 4B shows a detailed configuration of the light emitting device 203R, the light emitting device 203G, and the light emitting device 203B.
  • the light emitting devices 203R, 203G, and 203B have a common EL layer 213, and also have a microcavity structure in which the optical distance between the electrodes of each light emitting device is adjusted according to the light emitting color of each light emitting device. It is preferable to apply the configuration of the light emitting device of one aspect of the present invention shown in the first embodiment to each light emitting device.
  • the first electrode 211 functions as a reflective electrode
  • the second electrode 215 functions as a semi-transmissive / semi-reflective electrode.
  • the light emitting device 203R is adjusted so that the optical distance between the first electrode 211 and the second electrode 215 is 220R so that the intensity of red light is enhanced.
  • the light emitting device 203G is adjusted so that the optical distance between the first electrode 211 and the second electrode 215 is 220G so that the intensity of green light is enhanced, and the light emitting device 203B is blue.
  • the optical distance between the first electrode 211 and the second electrode 215 is adjusted to be 220B so that the light intensity is enhanced.
  • the conductive layer 212R is formed on the first electrode 211
  • the conductive layer 212G is formed on the first electrode 211 to perform optical adjustment. Can be done.
  • a conductive layer having a thickness different from that of the conductive layer 212R and the conductive layer 212G may be formed on the first electrode 211 to adjust the optical distance 220B.
  • the ends of the first electrode 211, the conductive layer 212R, and the conductive layer 212G are covered with the insulating layer 204.
  • the light emitting device shown in FIG. 4A is a top emission type light emitting device in which light emitted from the light emitting device is emitted through a color filter of each color formed on the substrate 205.
  • the color filter can pass a specific wavelength range of visible light and block a specific wavelength range.
  • red sub-pixel (R) light emitted from the light emitting device 203R is emitted through the red color filter 206R.
  • red light can be obtained from the light emitting device 203R by providing a color filter 206R that allows only the red wavelength region to pass at a position overlapping the light emitting device 203R.
  • the light emitted from the light emitting device 203G is emitted through the green color filter 206G
  • the blue sub pixel (B) the light emitted from the light emitting device 203B is blue. It is ejected through the color filter 206B.
  • a black matrix 209 (which can also be called a black layer) may be provided at the end of one type of color filter. Further, the color filter and the black matrix 209 of each color may be covered with an overcoat layer that transmits visible light.
  • the light emitting device shown in FIG. 4C has a configuration in which one pixel has a red sub-pixel (R), a green sub-pixel (G), a blue sub-pixel (B), and a white sub-pixel (W).
  • R red sub-pixel
  • G green sub-pixel
  • B blue sub-pixel
  • W white sub-pixel
  • the optical distance between the first electrode 211 and the second electrode 215 in the light emitting device 203W may be the same as or different from any of the light emitting devices 203R, 203G, and 203B.
  • the optical distance of the light emitting device 203W is set to emit light as shown in FIG. 4C. It is preferable that the optical distance is equal to 220B in the device 203B. As a result, the light obtained from the light emitting device 203W can be brought close to the white light having a desired color temperature.
  • FIG. 4A shows a top emission type light emitting device, as shown in FIG. 4D, a light emitting device having a structure (bottom emission type) that extracts light to the substrate 201 side on which the transistor 210 is formed is also one of the present inventions. It is an aspect.
  • the transistor 210 is formed on the substrate 201
  • the insulating layer 202a is formed on the transistor 210
  • the color filters 206R, 206G, and 206B are formed on the insulating layer 202a
  • the color filters 206R, 206G, and 206B are formed.
  • An example in which the insulating layer 202b is formed and the light emitting devices 203R, 203G, and 203B are formed on the insulating layer 202b is shown.
  • a light-shielding substrate and a translucent substrate can be used as the substrate 201, and a translucent substrate can be used as the substrate 205.
  • a light-shielding substrate and a translucent substrate can be used as the substrate 205, and a translucent substrate can be used as the substrate 201.
  • the light emitting device of one aspect of the present invention can be a passive matrix type or an active matrix type.
  • An active matrix type light emitting device will be described with reference to FIG.
  • FIG. 5A shows a top view of the light emitting device.
  • FIG. 5B shows a cross-sectional view between the alternate long and short dash lines AA'shown in FIG. 5A.
  • the active matrix type light emitting device shown in FIGS. 5A and 5B includes a pixel unit 302, a circuit unit 303, a circuit unit 304a, and a circuit unit 304b.
  • the circuit unit 303, the circuit unit 304a, and the circuit unit 304b can each function as a scanning line drive circuit (gate driver) or a signal line drive circuit (source driver). Alternatively, it may be a circuit that electrically connects the external gate driver or source driver and the pixel unit 302.
  • a routing wiring 307 is provided on the first substrate 301.
  • the routing wiring 307 is electrically connected to the FPC 308 which is an external input terminal.
  • the FPC 308 transmits an external signal (for example, a video signal, a clock signal, a start signal, a reset signal, etc.) and a potential to the circuit unit 303, the circuit unit 304a, and the circuit unit 304b.
  • a printed wiring board may be attached to the FPC 308.
  • the configuration shown in FIGS. 5A and 5B can also be said to be a light emitting module having a light emitting device (or light emitting device) and an FPC.
  • the pixel unit 302 has a plurality of pixels having an organic EL device 317, a transistor 311 and a transistor 312. It is preferable to apply the configuration of the light emitting device of one aspect of the present invention shown in the first embodiment to the organic EL device 317.
  • the transistor 312 is electrically connected to the first electrode 313 of the organic EL device 317.
  • the transistor 311 functions as a switching transistor.
  • the transistor 312 functions as a current control transistor.
  • the number of transistors included in each pixel is not particularly limited, and can be appropriately provided as needed.
  • the circuit unit 303 has a plurality of transistors including a transistor 309, a transistor 310, and the like.
  • the circuit unit 303 may be formed of a circuit including a unipolar (only one of N-type or P-type) transistors, or may be formed of a CMOS circuit including an N-type transistor and a P-type transistor. Good. Further, it may be configured to have a drive circuit outside.
  • the structure of the transistor included in the light emitting device of the present embodiment is not particularly limited.
  • a planar type transistor, a stagger type transistor, an inverted stagger type transistor and the like can be used.
  • either a top gate type or a bottom gate type transistor structure may be used.
  • gates may be provided above and below the semiconductor layer on which the channel is formed.
  • the crystallinity of the semiconductor material used for the transistor is also not particularly limited, and either an amorphous semiconductor or a semiconductor having crystallinity (microcrystalline semiconductor, polycrystalline semiconductor, single crystal semiconductor, or semiconductor having a partially crystalline region). May be used. It is preferable to use a semiconductor having crystallinity because deterioration of transistor characteristics can be suppressed.
  • the semiconductor layer of the transistor preferably has a metal oxide (also referred to as an oxide semiconductor).
  • the semiconductor layer of the transistor may have silicon. Examples of silicon include amorphous silicon and crystalline silicon (low temperature polysilicon, single crystal silicon, etc.).
  • the semiconductor layers include, for example, indium and M (M is gallium, aluminum, silicon, boron, ittrium, tin, copper, vanadium, beryllium, titanium, iron, nickel, germanium, zirconium, molybdenum, lantern, cerium, neodymium, etc. It is preferable to have one or more selected from hafnium, tantalum, tungsten, and gallium) and zinc.
  • M is preferably one or more selected from aluminum, gallium, yttrium, and tin.
  • an oxide containing indium (In), gallium (Ga), and zinc (Zn) also referred to as IGZO
  • IGZO oxide containing indium (In), gallium (Ga), and zinc (Zn)
  • the sputtering target used for forming the In-M-Zn oxide preferably has an In atom ratio of M or more.
  • the transistor included in the circuit unit 303, the circuit unit 304a, and the circuit unit 304b and the transistor included in the pixel unit 302 may have the same structure or different structures.
  • the structures of the plurality of transistors included in the circuit unit 303, the circuit unit 304a, and the circuit unit 304b may all be the same, or may have two or more types.
  • the structures of the plurality of transistors included in the pixel unit 302 may all be the same, or there may be two or more types.
  • the end of the first electrode 313 is covered with an insulating layer 314.
  • an organic compound such as a negative type photosensitive resin or a positive type photosensitive resin (acrylic resin), or an inorganic compound such as silicon oxide, silicon oxide nitride, or silicon nitride can be used.
  • the upper end portion or the lower end portion of the insulating layer 314 has a curved surface having a curvature. Thereby, the covering property of the film formed on the upper layer of the insulating layer 314 can be improved.
  • An EL layer 315 is provided on the first electrode 313, and a second electrode 316 is provided on the EL layer 315.
  • the EL layer 315 has a light emitting layer, a hole injection layer, a hole transport layer, an electron transport layer, an electron injection layer, a charge generation layer, and the like.
  • the plurality of transistors and the plurality of organic EL devices 317 are sealed by the first substrate 301, the second substrate 306, and the sealing material 305.
  • the space 318 surrounded by the first substrate 301, the second substrate 306, and the sealing material 305 may be filled with an inert gas (nitrogen, argon, etc.) or an organic substance (including the sealing material 305).
  • Epoxy resin or glass frit can be used for the sealing material 305.
  • the sealing material 305 is preferably made of a material that does not allow moisture or oxygen to permeate as much as possible.
  • a glass frit is used as the sealing material, it is preferable that the first substrate 301 and the second substrate 306 are glass substrates from the viewpoint of adhesiveness.
  • 5C and 5D show examples of transistors that can be used in the light emitting device.
  • the transistor 320 shown in FIG. 5C is composed of a conductive layer 321 that functions as a gate, an insulating layer 328 that functions as a gate insulating layer, a semiconductor layer 327 having a channel forming region 327i and a pair of low resistance regions 327n, and a pair of low resistance regions 327n.
  • the insulating layer 328 is located between the conductive layer 321 and the channel forming region 327i.
  • the insulating layer 325 is located between the conductive layer 323 and the channel forming region 327i.
  • the transistor 320 is preferably covered with an insulating layer 326.
  • the insulating layer 326 may be included in the components of the transistor 320.
  • the conductive layer 322a and the conductive layer 322b are each connected to the low resistance region 327n via an opening provided in the insulating layer 324.
  • the conductive layer 322a and the conductive layer 322b one functions as a source and the other functions as a drain.
  • the insulating layer 325 is provided so as to overlap with at least the channel forming region 327i of the semiconductor layer 327.
  • the insulating layer 325 may cover the upper surface and the side surface of the pair of low resistance regions 327n.
  • the transistor 330 shown in FIG. 5D functions as a conductive layer 331 that functions as a gate, an insulating layer 338 that functions as a gate insulating layer, a conductive layer 332a and a conductive layer 332b that function as sources and drains, a semiconductor layer 337, and a gate insulating layer. It has an insulating layer 335 and a conductive layer 333 that functions as a gate.
  • the insulating layer 338 is located between the conductive layer 331 and the semiconductor layer 337.
  • the insulating layer 335 is located between the conductive layer 333 and the semiconductor layer 337.
  • the transistor 330 is preferably covered with an insulating layer 334.
  • the insulating layer 334 may be included in the components of the transistor 330.
  • a configuration in which a semiconductor layer on which a channel is formed is sandwiched between two gates is applied to the transistor 320 and the transistor 330.
  • the transistor may be driven by connecting two gates and supplying the same signal to them.
  • the threshold voltage of the transistor may be controlled by giving one of the two gates a potential for controlling the threshold voltage and giving the other a potential for driving.
  • the insulating layer can function as a barrier layer. With such a configuration, it is possible to effectively suppress the diffusion of impurities from the outside into the transistor, and it is possible to improve the reliability of the light emitting device.
  • an inorganic insulating film as the insulating layer 325, the insulating layer 326, the insulating layer 328, the insulating layer 334, the insulating layer 335, and the insulating layer 338, respectively.
  • the inorganic insulating film for example, a silicon nitride film, a silicon nitride film, a silicon oxide film, a silicon nitride film, an aluminum oxide film, an aluminum nitride film, or the like can be used.
  • a hafnium oxide film, an yttrium oxide film, a zirconium oxide film, a gallium oxide film, a tantalum oxide film, a magnesium oxide film, a lanthanum oxide film, a cerium oxide film, a neodymium oxide film and the like may be used. Further, two or more of the above-mentioned insulating films may be laminated and used.
  • a metal such as aluminum, titanium, chromium, nickel, copper, yttrium, zirconium, molybdenum, silver, tantalum, or tungsten, or a main component thereof.
  • examples include alloys.
  • a film containing these materials can be used as a single layer or as a laminated structure. For example, a single-layer structure of an aluminum film containing silicon, a two-layer structure in which an aluminum film is laminated on a titanium film, a two-layer structure in which an aluminum film is laminated on a tungsten film, and a copper film on a copper-magnesium-aluminum alloy film.
  • Two-layer structure for laminating, two-layer structure for laminating copper film on titanium film, two-layer structure for laminating copper film on tungsten film, titanium film or titanium nitride film, and aluminum film or copper film on top of it A three-layer structure, a molybdenum film or a molybdenum nitride film, on which a titanium film or a titanium nitride film is formed, and an aluminum film or a copper film on which an aluminum film or a copper film is laminated, and then a molybdenum film or There is a three-layer structure for forming a molybdenum nitride film.
  • Indium oxide, tin oxide, zinc oxide and other oxides may be used. Further, it is preferable to use copper containing manganese because the controllability of the shape by etching is improved.
  • Examples of electronic devices include television devices, monitors for computers, digital cameras, digital video cameras, digital photo frames, mobile phones (also called mobile phones and mobile phone devices), portable game machines, and mobile information terminals. Examples include sound reproduction devices, large game machines such as pachinko machines, biometric authentication devices, and inspection devices.
  • the electronic device of one aspect of the present invention has high reliability because the display unit has the light emitting device of one aspect of the present invention.
  • a full high-definition image having a resolution of 4K2K, 8K4K, 16K8K, or higher can be displayed.
  • the screen size of the display unit can be 20 inches or more diagonally, 30 inches or more diagonally, 50 inches or more diagonally, 60 inches or more diagonally, or 70 inches or more diagonally.
  • the electronic device of one aspect of the present invention has flexibility, it can be incorporated along the inner or outer wall of a house or building, or along the curved surface of the interior or exterior of an automobile.
  • the electronic device of one aspect of the present invention may have a secondary battery, and it is preferable that the secondary battery can be charged by using non-contact power transmission.
  • the secondary battery examples include a lithium ion secondary battery such as a lithium polymer battery (lithium ion polymer battery) using a gel-like electrolyte, a nickel hydrogen battery, a nicad battery, an organic radical battery, a lead storage battery, an air secondary battery, and nickel.
  • a lithium ion secondary battery such as a lithium polymer battery (lithium ion polymer battery) using a gel-like electrolyte, a nickel hydrogen battery, a nicad battery, an organic radical battery, a lead storage battery, an air secondary battery, and nickel.
  • Examples include zinc batteries and silver-zinc batteries.
  • the electronic device of one aspect of the present invention may have an antenna.
  • the display unit can display video or information.
  • the antenna may be used for non-contact power transmission.
  • the electronic device of the present embodiment has sensors (force, displacement, position, velocity, acceleration, angular velocity, rotation speed, distance, light, liquid, magnetism, temperature, chemical substance, voice, time, hardness, electric field, current, voltage. , Including the ability to measure power, radiation, flow rate, humidity, gradient, vibration, odor or infrared rays).
  • the electronic device of the present embodiment can have various functions. For example, a function to display various information (still images, moving images, text images, etc.) on the display unit, a touch panel function, a function to display a calendar, date or time, a function to execute various software (programs), wireless communication. It can have a function, a function of reading a program or data recorded on a recording medium, and the like.
  • FIG. 6A shows an example of a television device.
  • the display unit 7000 is incorporated in the housing 7101.
  • a configuration in which the housing 7101 is supported by the stand 7103 is shown.
  • a light emitting device can be applied to the display unit 7000.
  • the reliability of the television device 7100 can be improved.
  • the operation of the television device 7100 shown in FIG. 6A can be performed by an operation switch included in the housing 7101 or a separate remote control operation machine 7111.
  • the display unit 7000 may be provided with a touch sensor, and may be operated by touching the display unit 7000 with a finger or the like.
  • the remote controller 7111 may have a display unit that displays information output from the remote controller 7111.
  • the channel and volume can be operated by the operation keys or the touch panel included in the remote controller 7111, and the image displayed on the display unit 7000 can be operated.
  • the television device 7100 is configured to include a receiver, a modem, and the like.
  • the receiver can receive general television broadcasts.
  • information communication is performed in one direction (sender to receiver) or two-way (sender and receiver, or between recipients, etc.). It is also possible.
  • FIG. 6B shows an example of a notebook personal computer.
  • the notebook personal computer 7200 has a housing 7211, a keyboard 7212, a pointing device 7213, an external connection port 7214, and the like.
  • a display unit 7000 is incorporated in the housing 7211.
  • a light emitting device can be applied to the display unit 7000.
  • the reliability of the notebook personal computer 7200 can be improved.
  • 6C and 6D show an example of digital signage.
  • the digital signage 7300 shown in FIG. 6C has a housing 7301, a display unit 7000, a speaker 7303, and the like. Further, it may have an LED lamp, an operation key (including a power switch or an operation switch), a connection terminal, various sensors, a microphone, and the like.
  • FIG. 6D is a digital signage 7400 attached to a columnar pillar 7401.
  • the digital signage 7400 has a display unit 7000 provided along the curved surface of the pillar 7401.
  • the light emitting device of one aspect of the present invention can be applied to the display unit 7000.
  • the reliability of the digital signage 7300 and 7400 can be improved.
  • the wider the display unit 7000 the more information can be provided at one time. Further, the wider the display unit 7000 is, the more easily it is noticed by people, and for example, the advertising effect of the advertisement can be enhanced.
  • the touch panel By applying the touch panel to the display unit 7000, not only the image or moving image can be displayed on the display unit 7000, but also the user can intuitively operate the display unit 7000, which is preferable. In addition, when used for the purpose of providing information such as route information or traffic information, usability can be improved by intuitive operation.
  • the digital signage 7300 or the digital signage 7400 can be linked with the information terminal 7311 such as a smartphone or the information terminal 7411 owned by the user by wireless communication.
  • the information of the advertisement displayed on the display unit 7000 can be displayed on the screen of the information terminal 7311 or the information terminal 7411.
  • the display of the display unit 7000 can be switched by operating the information terminal 7311 or the information terminal 7411.
  • the digital signage 7300 or the digital signage 7400 can be made to execute a game using the screen of the information terminal 7311 or the information terminal 7411 as an operation means (controller). As a result, an unspecified number of users can participate in and enjoy the game at the same time.
  • FIG. 7A to 7F show an example of a portable information terminal having a flexible display unit 7001.
  • the reliability of the portable information terminal can be enhanced.
  • the display unit 7001 is manufactured by using the light emitting device of one aspect of the present invention. For example, a light emitting device capable of bending with a radius of curvature of 0.01 mm or more and 150 mm or less can be applied. Further, the display unit 7001 may be provided with a touch sensor, and the portable information terminal can be operated by touching the display unit 7001 with a finger or the like.
  • FIG. 7A-7C show an example of a foldable mobile information terminal.
  • FIG. 7A shows the unfolded state
  • FIG. 7B shows the state in the process of changing from one of the unfolded state or the folded state to the other
  • FIG. 7C shows the mobile information terminal 7600 in the folded state.
  • the mobile information terminal 7600 is excellent in portability in the folded state, and is excellent in listability due to a wide seamless display area in the unfolded state.
  • the display unit 7001 is supported by three housings 7601 connected by a hinge 7602. By bending between the two housings 7601 via the hinge 7602, the mobile information terminal 7600 can be reversibly deformed from the unfolded state to the folded state.
  • FIG. 7D and 7E show an example of a foldable mobile information terminal.
  • FIG. 7D shows a state in which the display unit 7001 is folded so as to be inside
  • FIG. 7E shows a mobile information terminal 7650 in a state in which the display unit 7001 is folded so as to be outside.
  • the mobile information terminal 7650 has a display unit 7001 and a non-display unit 7651.
  • the display unit 7001 can be folded so as to be inside, so that the display unit 7001 can be prevented from being soiled or damaged.
  • FIG. 7F shows an example of a wristwatch-type personal digital assistant.
  • the mobile information terminal 7800 has a band 7801, a display unit 7001, an input / output terminal 7802, an operation button 7803, and the like.
  • the band 7801 has a function as a housing.
  • the portable information terminal 7800 can be equipped with a flexible battery 7805.
  • the battery 7805 may be arranged so as to overlap the display unit 7001 or the band 7801, for example.
  • the band 7801, the display 7001 and the battery 7805 are flexible. Therefore, it is easy to bend the portable information terminal 7800 into a desired shape.
  • the operation button 7803 can have various functions such as power on / off operation, wireless communication on / off operation, manner mode execution / cancellation, and power saving mode execution / cancellation. ..
  • the function of the operation button 7803 can be freely set by the operating system incorporated in the mobile information terminal 7800.
  • the application can be started by touching the icon 7804 displayed on the display unit 7001 with a finger or the like.
  • the personal digital assistant 7800 can execute short-range wireless communication standardized for communication. For example, by communicating with a headset capable of wireless communication, it is possible to make a hands-free call.
  • the mobile information terminal 7800 may have an input / output terminal 7802.
  • data can be directly exchanged with another information terminal via the connector. It is also possible to charge via the input / output terminal 7802.
  • the charging operation of the mobile information terminal illustrated in this embodiment may be performed by non-contact power transmission without going through the input / output terminals.
  • FIG. 8A shows the appearance of the automobile 9700.
  • FIG. 8B shows the driver's seat of the automobile 9700.
  • the automobile 9700 has a vehicle body 9701, wheels 9702, a windshield 9703, a light 9704, a fog lamp 9705 and the like.
  • the light emitting device of one aspect of the present invention can be used for a display unit of an automobile 9700 or the like.
  • the light emitting devices of one aspect of the present invention can be provided in the display units 9710 to 9715 shown in FIG. 8B.
  • the light emitting device of one aspect of the present invention may be used for the light 9704 or the fog lamp 9705.
  • the display unit 9710 and the display unit 9711 are display devices provided on the windshield of an automobile.
  • the light emitting device of one aspect of the present invention can be in a so-called see-through state in which the opposite side can be seen through by manufacturing the electrodes and wiring with a conductive material having translucency. If the display unit 9710 or the display unit 9711 is in the see-through state, the visibility is not obstructed even when the automobile 9700 is driven. Therefore, the light emitting device of one aspect of the present invention can be installed on the windshield of the automobile 9700.
  • a transistor for driving the light emitting device it is preferable to use a transistor having translucency, such as an organic transistor using an organic semiconductor material or a transistor using an oxide semiconductor.
  • the display unit 9712 is a display device provided on the pillar portion. For example, by projecting an image from an imaging means provided on the vehicle body on the display unit 9712, the field of view blocked by the pillars can be complemented.
  • the display unit 9713 is a display device provided on the dashboard portion.
  • the field of view blocked by the dashboard can be complemented by displaying the image from the imaging means provided on the vehicle body on the display unit 9713. That is, by projecting an image from an imaging means provided on the outside of the automobile, the blind spot can be supplemented and the safety can be enhanced. In addition, by projecting an image that complements the invisible part, safety confirmation can be performed more naturally and without discomfort.
  • FIG. 8C shows the interior of an automobile in which bench seats are used for the driver's seat and the passenger's seat.
  • the display unit 9721 is a display device provided on the door unit.
  • the field of view blocked by the door can be complemented by displaying the image from the imaging means provided on the vehicle body on the display unit 9721.
  • the display unit 9722 is a display device provided on the handle.
  • the display unit 9723 is a display device provided at the center of the seating surface of the bench seat. It is also possible to install the display device on the seat surface or the backrest portion, and use the display device as a seat heater using the heat generated by the display device as a heat source.
  • the display unit 9714, the display unit 9715, or the display unit 9722 can provide various information by displaying navigation information, a speedometer, a tachometer, a mileage, a fuel gauge, a gear status, an air conditioning setting, and the like. ..
  • the display items and layout displayed on the display unit can be appropriately changed according to the preference of the user.
  • the above information can also be displayed on the display units 9710 to 9713, the display unit 9721, and the display unit 9723.
  • the display units 9710 to 9715 and the display units 9721 to 9723 can be used as lighting devices.
  • the display units 9710 to 9715 and the display units 9721 to 9723 can be used as a heating device.
  • the results of producing and evaluating the device 1 and the device 2 to which one aspect of the present invention is applied and the comparison device 3 for comparison as the light emitting device will be described.
  • the structures of the device 1, the device 2, and the comparison device 3 used in this embodiment are shown in FIG. 9A, and the specific configuration is shown in Table 1.
  • the chemical formulas of the materials used in this example are shown below.
  • the first electrode 801 is formed on the substrate 800, and the hole injection layer 811a is formed on the first electrode 801.
  • Hole transport layer 812a1, hole transport layer 812a2, light emitting layer 813a, first layer 821, second layer 822, third layer 823, fourth layer 824, hole injection layer 811b, hole transport layer 812b, light emitting layer 813b1, light emitting layer 813b2, light emitting layer 813b3, electron transport layer 814b1, electron transport layer 814b2, and electron injection layer 815b are sequentially laminated, and a second electrode 803 is formed on the electron injection layer 815b.
  • microcavity structure having a structure for intensifying blue light was applied.
  • the first electrode 801 was formed on the substrate 800.
  • the electrode area was 4 mm 2 (2 mm ⁇ 2 mm).
  • a glass substrate was used as the substrate 800.
  • the first electrode 801 is formed by forming an alloy of silver (Ag), palladium (Pd) and copper (Cu) (Ag-Pd-Cu (APC)) so as to have a film thickness of 100 nm by a sputtering method, and oxidizing the first electrode 801. It was formed by forming a film of indium tin oxide (ITSO) containing silicon so as to have a film thickness of 10 nm by a sputtering method.
  • the first electrode 801 functions as an anode.
  • the surface of the substrate was washed with water, fired at 200 ° C. for 1 hour, and then UV ozone treatment was performed for 370 seconds.
  • the substrate was introduced into a vacuum vapor deposition apparatus whose internal pressure was reduced to about 10-4 Pa, vacuum fired at 170 ° C. for 30 minutes in a heating chamber inside the vacuum vapor deposition apparatus, and then the substrate was released for about 30 minutes. It was chilled.
  • the hole injection layer 811a was formed on the first electrode 801.
  • the hole injection layer 811a is formed by depressurizing the inside of the vacuum deposition apparatus to 10 -4 Pa, and then N, N-bis (4-biphenyl) -6-phenylbenzo [b] naphtho [1,2-d] furan-8.
  • -Amine abbreviation: BBABnf
  • ALD-MP001Q Analysis Studio Co., Ltd., material serial number: 1S20180314
  • the hole transport layer 812a1 was formed on the hole injection layer 811a.
  • the hole transport layer 812a1 was formed by vapor deposition using BBABnf so that the film thickness was 10 nm.
  • the hole transport layer 812a2 was formed on the hole transport layer 812a1.
  • the hole transport layer 812a2 is vapor-deposited to a film thickness of 10 nm using 3,3'-(naphthalene-1,4-diyl) bis (9-phenyl-9H-carbazole) (abbreviation: PCzN2). Formed.
  • a light emitting layer 813a was formed on the hole transport layer 812a2.
  • the light emitting layer 813a uses 9- (1-naphthyl) -10- [4- (2-naphthyl) phenyl] anthracene (abbreviation: ⁇ N- ⁇ NPAnth) as a host material, and 3 as a guest material (fluorescent light emitting substance).
  • a first layer 821 was formed on the light emitting layer 813a.
  • the first layer 821 in the device 1 and the device 2 is 2- ⁇ 4- [9,10-di (naphthalene-2-yl) -2-anthryl] phenyl ⁇ -1-phenyl-1H-benzimidazole (abbreviation: abbreviation:).
  • ZADN 2- ⁇ 4- [9,10-di (naphthalene-2-yl) -2-anthryl] phenyl ⁇ -1-phenyl-1H-benzimidazole
  • ZADN 8- (quinolinolato) lithium
  • Liq quinolinolato lithium
  • a second layer 822 was formed on the first layer 821.
  • the second layer 822 in the device 1 uses ZADN, and the second layer 822 in the device 2 is 2,9-bis (naphthalene-2-yl) -4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline (abbreviation). : NBphenyl) was used, and each was formed by vapor deposition so that the film thickness was 5 nm. In the comparison device 3, the second layer 822 was not provided.
  • a third layer 823 was formed on the second layer 822 (or on the first layer 821).
  • the third layer 823 was formed by vapor deposition using lithium oxide (Li 2 O) so as to have a film thickness of 0.1 nm.
  • the fourth layer 824 was formed by vapor deposition using copper phthalocyanine (CuPc) so as to have a film thickness of 2 nm.
  • CuPc copper phthalocyanine
  • the hole transport layer 812b was formed on the hole injection layer 811b.
  • the hole transport layer 812b is composed of N- (1,1'-biphenyl-4-yl) -N- [4- (9-phenyl-9H-carbazole-3-yl) phenyl] -9,9-dimethyl-9H. It was formed by vapor deposition using ⁇ fluorene-2-amine (abbreviation: PCBBiF) so as to have a film thickness of 15 nm.
  • PCBBiF ⁇ fluorene-2-amine
  • a light emitting layer 813b1 was formed on the hole transport layer 812b.
  • the light emitting layer 813b1 uses 2- [3'-(dibenzothiophen-4-yl) biphenyl-3-yl] dibenzo [f, h] quinoxaline (abbreviation: 2mDBTBPDBq-II) as a host material, and uses it as an assist material.
  • a light emitting layer 813b2 was formed on the light emitting layer 813b1.
  • the light emitting layer 813b2 uses 2mDBTBPDBq-II as a host material, PCBBiF as an assist material, and tris (4-t-butyl-6-phenylpyrimidinato) iridium (III) as a guest material (phosphorescent substance).
  • the light emitting layer 813b3 was formed on the light emitting layer 813b2.
  • the light emitting layer 813b3 was formed so as to have a film thickness of 5 nm by using the same material and weight ratio as the light emitting layer 813b1.
  • an electron transport layer 814b1 was formed on the light emitting layer 813b3.
  • the electron transport layer 814b1 was formed by vapor deposition using 2mDBTBPDBq-II so that the film thickness was 10 nm.
  • the electron transport layer 814b2 was formed on the electron transport layer 814b1.
  • the electron transport layer 814b2 was formed by vapor deposition using NBphen so that the film thickness was 15 nm.
  • an electron injection layer 815b was formed on the electron transport layer 814b2.
  • the electron injection layer 815b was formed by vapor deposition using lithium fluoride (LiF) so as to have a film thickness of 1 nm.
  • a second electrode 803 was formed on the electron injection layer 815b.
  • the product (ITO) was formed by forming a film with a thickness of 70 nm by a sputtering method.
  • the second electrode 803 functions as a cathode.
  • a light emitting device formed by sandwiching an EL layer between a pair of electrodes is formed on the substrate 800.
  • the hole injection layer, the hole transport layer, the light emitting layer, the electron transport layer, the electron injection layer, and the first to fourth layers described in the above steps constitute the EL layer according to one aspect of the present invention. It is a functional layer. Further, in all the vapor deposition steps in the above-mentioned production method, the vapor deposition method by the resistance heating method was used.
  • the light emitting device manufactured as shown above is sealed by another substrate (not shown).
  • another substrate (not shown) coated with an adhesive that is solidified by ultraviolet light is placed on the substrate 800 in a glove box having a nitrogen atmosphere.
  • the substrates were fixed and the substrates were adhered to each other so that the adhesive adhered around the light emitting device formed on the substrate 800.
  • the adhesive was stabilized by irradiating it with ultraviolet light of 365 nm at 6 J / cm 2 to solidify the adhesive and heat-treating it at 80 ° C. for 1 hour.
  • ⁇ Operating characteristics of light emitting device ⁇ The operating characteristics of device 1, device 2, and comparison device 3 were measured. The measurement was performed at room temperature (atmosphere maintained at 25 ° C.).
  • FIG. 10 shows the luminance-current efficiency characteristics of each light emitting device.
  • FIG. 11 shows the voltage-current characteristics of each light emitting device.
  • Table 2 shows the main initial characteristic values of each light emitting device at around 1000 cd / m 2 .
  • each light emitting device was found to have high luminous efficiency. As shown in FIG. 11, it was found that the device 1 and the device 2 had better voltage-current characteristics than the comparison device 3.
  • FIG. 12 shows an emission spectrum when a current is passed through each light emitting device at a current density of 2.5 mA / cm 2 .
  • each light emitting device has a microcavity structure that enhances blue light.
  • each light emitting device showed an emission spectrum having a maximum peak near 451 nm.
  • FIGS. 13 and 14 The results of the reliability test are shown in FIGS. 13 and 14.
  • the vertical axis represents the normalized luminance (%) when the initial luminance is 100%
  • the horizontal axis represents the driving time (h).
  • the vertical axis shows the voltage change ( ⁇ V) when the initial voltage is 0, and the horizontal axis shows the drive time (h).
  • the current density was set to 50 mA / cm 2 and each light emitting device was driven.
  • the LT90 of the device 1 (the time when the brightness decreases to 90% of the initial brightness) was 95 hours, and the LT90 of the device 2 was 112 hours.
  • the LT90 of the comparison device 3 was 64 hours.
  • the device 1 and the device 2 have a smaller long-term change in voltage and are less likely to increase in voltage than the comparative device 3.
  • Device 1 and Device 2 comprises a first layer 821 containing Liq
  • the third layer 823 is a Li 2 O film, during, in that it has a second layer 822 containing no Liq, comparison device Different from 3.
  • the configuration in which the second layer 822 is provided between the first layer 821 and the third layer 823 is a light emitting device. It turned out that the reliability of.
  • the same organic compound as the first layer 821 (ZADN in this example) may be used for the second layer 822, and different organic compounds (in this example) may be used. It was found that NBphen) may be used.
  • ⁇ Operating characteristics of light emitting device ⁇ The operating characteristics of the device 4 and the comparison device 5 were measured. The measurement was performed at room temperature (atmosphere maintained at 25 ° C.).
  • FIG. 15 shows the luminance-current efficiency characteristics of each light emitting device.
  • FIG. 16 shows the voltage-current characteristics of each light emitting device.
  • Table 4 shows the main initial characteristic values of each light emitting device at around 1000 cd / m 2 .
  • the device 4 had better luminance-current efficiency characteristics and voltage-current characteristics than the comparative device 5.
  • FIG. 17 shows an emission spectrum when a current is passed through each light emitting device at a current density of 12.5 mA / cm 2 .
  • Each light emitting device of this embodiment has a tandem structure in which two light emitting units that emit blue light are laminated.
  • Each light emitting device contains 3,10-bis [N- (9-phenyl-9H-carbazole-2-yl) -N-phenylamino] naphtho [2,3-b; 6] contained in the light emitting layers 813a and 813b.
  • 7-b'] Bisbenzofuran (abbreviation: 3,10PCA2Nbf (IV) -02) was derived from the emission spectrum and showed an emission spectrum having a maximum peak near 457 nm.
  • FIGS. 18 and 19 the vertical axis represents the normalized luminance (%) when the initial luminance is 100%, and the horizontal axis represents the driving time (h) of the element.
  • the vertical axis shows the voltage change ( ⁇ V) when the initial voltage is 0, and the horizontal axis shows the drive time (h).
  • the initial brightness was set to 5000 cd / m 2 and each light emitting device was driven.
  • the device 4 shows higher reliability than the comparison device 5. Specifically, the LT95 of the device 4 was 446 hours. On the other hand, the LT95 of the comparison device 5 was less than 1 hour.
  • the device 4 has a smaller long-term change in voltage and is less likely to increase in voltage than the comparative device 5.
  • the third layer 823 is a Li 2 O film, during, in that it has a second layer 822 containing no Liq, a comparison device 5 ..
  • the configuration in which the second layer 822 is provided between the first layer 821 and the third layer 823 is a light emitting device. It turned out that the reliability of.
  • 201 substrate, 202: insulating layer, 202a: insulating layer, 202b: insulating layer, 203B: light emitting device, 203G: light emitting device, 203R: light emitting device, 203W: light emitting device, 204: insulating layer, 205: substrate, 206B: Color filter, 206G: Color filter, 206R: Color filter, 207: Space, 208: Adhesive layer, 209: Black matrix, 210: Transistor, 211: First electrode, 212G: Conductive layer, 212R: Conductive layer, 213: EL layer, 215: Second electrode, 220B: Optical distance, 220G: Optical distance, 220R: Optical distance, 301: Substrate, 302: Pixel part, 303: Circuit part, 304a: Circuit part, 304b: Circuit part, 305 : Sealing material, 306: Substrate, 307: Wiring, 308: FPC, 309:

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Abstract

長寿命の発光デバイスを提供する。信頼性の高い発光デバイスを提供する。 第1の電極、第1の発光層、第1の層、第2の層、第3の層、第2の発光層、及び第2の電極をこの順で積層して有する発光デバイスである。第1の層は、第1の有機化合物と、第1の物質と、を有する。第2の層は、第2の有機化合物を有する。第3の層は、第2の物質を有する。第1の有機化合物は、電子輸送性材料である。第1の物質は、金属塩、金属酸化物、または有機金属塩である。第2の有機化合物は、電子輸送性材料である。第2の物質は、電子注入性材料である。第2の層は、第1の層よりも第1の物質の濃度が低い。

Description

発光デバイス、発光装置、発光モジュール、電子機器、及び照明装置
本発明の一態様は、発光デバイス(発光素子ともいう)、発光装置、発光モジュール、電子機器、及び照明装置に関する。
なお、本発明の一態様は、上記の技術分野に限定されない。本発明の一態様の技術分野としては、半導体装置、表示装置、発光装置、蓄電装置、記憶装置、電子機器、照明装置、入力装置(例えば、タッチセンサなど)、入出力装置(例えば、タッチパネルなど)、それらの駆動方法、又はそれらの製造方法を一例として挙げることができる。
有機エレクトロルミネッセンス(EL:Electro Luminescence)現象を利用した発光デバイス(有機ELデバイス、有機EL素子ともいう)の研究開発が盛んに行われている。有機ELデバイスの基本的な構成は、一対の電極間に発光性の有機化合物を含む層(以下、発光層とも記す)を挟んだものである。この有機ELデバイスに電圧を印加することにより、発光性の有機化合物からの発光を得ることができる。
発光性の有機化合物としては、例えば、一重項励起状態を発光に変換する化合物(蛍光性化合物、蛍光発光物質ともいう)や、三重項励起状態を発光に変換する化合物(燐光性化合物、燐光発光物質ともいう)が挙げられる。特許文献1では、燐光性化合物として、イリジウムなどを中心金属とする有機金属錯体が開示されている。
有機ELデバイスは、薄型軽量化が容易である、入力信号に対し高速に応答可能である、直流低電圧電源を用いて駆動可能である等の特徴を有し、表示装置に好適である。
また、有機ELデバイスは、膜状に形成することができるため、面状に発光を得ることができる。よって、大面積の発光デバイスを容易に形成することができる。このことは、LED(発光ダイオード)に代表される点光源及び蛍光灯に代表される線光源では得難い特色であるため、有機ELデバイスは、照明装置等に応用できる面光源としての利用価値も高い。
特開2007−137872号公報
本発明の一態様は、長寿命の発光デバイスを提供することを課題の一とする。または、本発明の一態様は、信頼性の高い発光デバイスを提供することを課題の一とする。または、本発明の一態様は、駆動電圧の低い発光デバイスを提供することを課題の一とする。または、本発明の一態様は、発光効率の高い発光デバイスを提供することを課題の一とする。
なお、これらの課題の記載は、他の課題の存在を妨げるものではない。本発明の一態様は、必ずしも、これらの課題の全てを解決する必要はないものとする。明細書、図面、請求項の記載から、これら以外の課題を抽出することが可能である。
本発明の一態様の発光デバイスは、第1の電極、第1の発光層、第1の層、第2の層、第3の層、第2の発光層、及び第2の電極をこの順で積層して有する発光デバイスである。第1の層は、第1の有機化合物と、第1の物質と、を有する。第2の層は、第2の有機化合物を有する。第3の層は、第2の物質を有する。第1の有機化合物は、電子輸送性材料である。第1の物質は、金属、金属塩、金属酸化物、または有機金属塩である。第2の有機化合物は、電子輸送性材料である。第2の物質は、電子注入性材料である。第2の層は、第1の層に比べて、第1の物質の濃度が低い。特に、第2の層は、第1の物質を含まないことが好ましい。
第1の有機化合物と第2の有機化合物とは、同一の有機化合物であることが好ましい。
第3の層は、さらに、第3の有機化合物を有することが好ましい。第3の有機化合物は、電子輸送性材料であることが好ましい。第3の有機化合物は、第1の有機化合物及び第2の有機化合物の少なくとも一方と同一の有機化合物であることが好ましい。
第1の物質は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属を有する、有機金属錯体であることが好ましい。
第1の物質は、窒素及び酸素を有する配位子と、アルカリ金属またはアルカリ土類金属と、を有する有機金属錯体であることが好ましい。
第1の物質は、キノリノール配位子と、アルカリ金属またはアルカリ土類金属と、を有する有機金属錯体であることが好ましい。
第2の物質は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、または希土類金属を有することが好ましい。
第1の有機化合物は、HOMO準位が−6.0eV以上であり、かつ電界強度[V/cm]の平方根が600における電子移動度が1×10−7cm/Vs以上5×10−5cm/Vs以下であることが好ましい。
第1の層は、第1の発光層側の第1の領域と、第2の発光層側の第2の領域と、を有することが好ましい。第1の領域と第2の領域とは、第1の有機化合物と第1の物質の濃度比が異なることが好ましい。特に、第2の領域は、第1の領域よりも、第1の物質の濃度が低いことが好ましい。
本発明の一態様の発光デバイスは、さらに、正孔注入層を有することが好ましい。正孔注入層は、第1の電極と第1の発光層との間に位置することが好ましい。正孔注入層は、第1の化合物及び第2の化合物を有することが好ましい。第1の化合物は、第2の化合物に対する電子受容性を有することが好ましい。第2の化合物のHOMO準位は、−5.7eV以上−5.4eV以下であることが好ましい。
本発明の一態様の発光デバイスは、さらに、第1の正孔輸送層を有することが好ましい。第1の正孔輸送層は、正孔注入層と第1の発光層との間に位置することが好ましい。第1の正孔輸送層は、第3の化合物を有することが好ましい。第3の化合物のHOMO準位は、第2の化合物のHOMO準位以下の値であることが好ましい。第3の化合物のHOMO準位と第2の化合物のHOMO準位との差は、0.2eV以内であることが好ましい。第2の化合物及び第3の化合物は、それぞれ、カルバゾール骨格、ジベンゾフラン骨格、ジベンゾチオフェン骨格、及びアントラセン骨格のうち少なくとも一つを有することが好ましい。
本発明の一態様の発光デバイスは、さらに、第2の正孔輸送層を有することが好ましい。第2の正孔輸送層は、第1の正孔輸送層と第1の発光層との間に位置することが好ましい。第2の正孔輸送層は、第4の化合物を有することが好ましい。第4の化合物のHOMO準位は、第3の化合物のHOMO準位よりも低いことが好ましい。第2の化合物、第3の化合物、及び第4の化合物は、それぞれ、カルバゾール骨格、ジベンゾフラン骨格、ジベンゾチオフェン骨格、及びアントラセン骨格のうち少なくとも一つを有することが好ましい。
第1の発光層は、青色の光を発する発光物質を有することが好ましい。
第1の発光層は、青色の光を発する蛍光発光物質を有することが好ましい。
本発明の一態様は、上記いずれかの構成の発光デバイスと、トランジスタ及び基板の一方または双方と、を有する発光装置である。
本発明の一態様は、上記の発光装置を有し、フレキシブルプリント回路基板(Flexible Printed Circuit、以下、FPCと記す)もしくはTCP(Tape Carrier Package)等のコネクタが取り付けられたモジュール、またはCOG(Chip On Glass)方式もしくはCOF(Chip On Film)方式等により集積回路(IC)が実装された発光モジュール等の発光モジュールである。なお、本発明の一態様の発光モジュールは、コネクタ及びICのうち一方のみを有していてもよく、双方を有していてもよい。
本発明の一態様は、上記の発光モジュールと、アンテナ、バッテリ、筐体、カメラ、スピーカ、マイク、及び操作ボタンのうち少なくとも一つと、を有する電子機器である。
本発明の一態様は、上記いずれかの構成の発光デバイスと、筐体、カバー、及び支持台のうち少なくとも一つと、を有する、照明装置である。
本発明の一態様により、長寿命の発光デバイスを提供できる。または、本発明の一態様により、信頼性の高い発光デバイスを提供できる。または、本発明の一態様により、駆動電圧の低い発光デバイスを提供できる。または、本発明の一態様により、発光効率の高い発光デバイスを提供できる。
なお、これらの効果の記載は、他の効果の存在を妨げるものではない。本発明の一態様は、必ずしも、これらの効果の全てを有する必要はない。明細書、図面、請求項の記載から、これら以外の効果を抽出することが可能である。
図1A~図1Dは、発光デバイスの一例を示す図である。
図2A~図2Dは、第1の層における第1の物質の濃度を説明する図である。図2E、図2Fは、第1の層及び第2の層における第1の物質の濃度を説明する図である。
図3Aは、発光装置の一例を示す上面図である。図3B、図3Cは、発光装置の一例を示す断面図である。
図4A~図4Dは、発光装置の一例を示す断面図である。
図5Aは、発光装置の一例を示す上面図である。図5Bは、発光装置の一例を示す断面図である。図5C、図5Dは、トランジスタの一例を示す断面図である。
図6A~図6Dは、電子機器の一例を示す図である。
図7A~図7Fは、電子機器の一例を示す図である。
図8A~図8Cは、電子機器の一例を示す図である。
図9A、図9Bは、実施例の発光デバイスを示す図である。
図10は、実施例1の発光デバイスの輝度−電流効率特性を示す図である。
図11は、実施例1の発光デバイスの電圧−電流特性を示す図である。
図12は、実施例1の発光デバイスの発光スペクトルを示す図である。
図13は、実施例1の発光デバイスの信頼性試験の結果を示す図である。
図14は、実施例1の発光デバイスの信頼性試験の結果を示す図である。
図15は、実施例2の発光デバイスの輝度−電流効率特性を示す図である。
図16は、実施例2の発光デバイスの電圧−電流特性を示す図である。
図17は、実施例2の発光デバイスの発光スペクトルを示す図である。
図18は、実施例2の発光デバイスの信頼性試験の結果を示す図である。
図19は、実施例2の発光デバイスの信頼性試験の結果を示す図である。
実施の形態について、図面を用いて詳細に説明する。但し、本発明は以下の説明に限定されず、本発明の趣旨及びその範囲から逸脱することなくその形態及び詳細を様々に変更し得ることは当業者であれば容易に理解される。従って、本発明は以下に示す実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。
なお、以下に説明する発明の構成において、同一部分又は同様な機能を有する部分には同一の符号を異なる図面間で共通して用い、その繰り返しの説明は省略する。また、同様の機能を指す場合には、ハッチパターンを同じくし、特に符号を付さない場合がある。
また、図面において示す各構成の、位置、大きさ、範囲などは、理解の簡単のため、実際の位置、大きさ、範囲などを表していない場合がある。このため、開示する発明は、必ずしも、図面に開示された位置、大きさ、範囲などに限定されない。
なお、「膜」という言葉と、「層」という言葉とは、場合によっては、又は、状況に応じて、互いに入れ替えることが可能である。例えば、「導電層」という用語を、「導電膜」という用語に変更することが可能である。または、例えば、「絶縁膜」という用語を、「絶縁層」という用語に変更することが可能である。
(実施の形態1)
本実施の形態では、本発明の一態様の発光デバイスについて図1~図2を用いて説明する。
本発明の一態様の発光デバイスは、第1の電極、第1の発光層、第1の層、第2の層、第3の層、第2の発光層、及び第2の電極をこの順で積層して有する。第1の層は、第1の有機化合物と、第1の物質と、を有する。第2の層は、第2の有機化合物を有する。第3の層は、第2の物質を有する。第1の有機化合物及び第2の有機化合物は、それぞれ、電子輸送性の高い材料(電子輸送性材料ともいう)である。第1の物質は、金属、金属塩、金属酸化物、または有機金属塩である。第2の物質は、電子注入性の高い材料(電子注入性材料ともいう)である。
本発明の一態様の発光デバイスは、第1の発光層に正孔が注入されやすく、かつ、電子が注入されにくい構成である。第1の電極側から正孔が容易に注入され、かつ、第2の電極側から発光層への電子の注入量が抑制されることで、発光層が電子過多の状態になることを抑制できる。そして、時間の経過に従って発光層に電子が注入されていくことで輝度が上昇し、当該輝度上昇により初期劣化を相殺することができる。初期劣化が抑制され、駆動寿命が非常に長い発光デバイスを用いることで、信頼性を高めることができる。
ここで、第1の物質(金属、金属塩、金属酸化物、または有機金属塩)を有する第1の層と、第2の物質(電子注入性材料)を有する第3の層と、を接して設けた場合、駆動電圧が上昇するなど、発光デバイスの特性が低くなってしまうことがある。
そこで、本発明の一態様の発光デバイスでは、第1の層と第3の層との間に第2の層を設ける。第2の層は、第2の有機化合物(電子輸送性材料)を有する層である。第2の層は、第1の層よりも第1の物質の濃度が低いという特徴を有する。このような第2の層を用いることで、発光デバイスの特性を高めることができる。具体的には、発光デバイスにおいて、駆動電圧の上昇を抑制し、駆動寿命を長くし、信頼性を高めることができる。
特に、第2の層は、第1の物質を含まないことが好ましい。つまり、本明細書等において、第2の層は、第1の層よりも第1の物質の濃度が低いという場合、第2の層が第1の物質を含まない構成も含む。
本発明の一態様の発光デバイスは、複数の発光ユニットが積層されたタンデム構造である。具体的には、本発明の一態様の発光デバイスは、少なくとも、第1の発光層を含む発光ユニットと、第2の発光層を含む発光ユニットと、の2つの発光ユニットを有する。タンデム構造の発光デバイスは、シングル構造の発光デバイスに比べて、電流効率が高く、同一の輝度で光らせる場合に必要な電流が少ない。そのため、発光デバイスの寿命が長く、信頼性を高めることができる。
発光デバイスを用いて表示装置を作製する場合、各色の副画素に共通の発光層を有するタンデム構造の発光デバイスを設け、カラーフィルタ、色変換層、及び微小光共振器(マイクロキャビティ)構造の少なくとも一つと組み合わせることで、フルカラー表示可能な表示装置を作製することができる。
各色の副画素にそれぞれ異なる発光層を蒸着する場合、メタルマスクの開口部を所望の位置に配置する精度(アライメント精度ともいう)が高く要求される。特に、高精細な表示装置は画素密度が高く、極めて高いアライメント精度が求められる。また、メタルマスクのたわみに起因して膜が所望の領域よりも広い範囲に形成されてしまうため、大型基板での採用が困難である。
一方、本発明の一態様の発光デバイスを用いて、フルカラー表示が可能な表示装置を作製する場合、各色の副画素にそれぞれ異なる発光層を蒸着する工程が不要である。そのため、高精細な表示装置や大型の表示装置を生産性高く作製することができる。
[発光デバイスの構成]
図1A~図1Dに、本発明の一態様の発光デバイスを示す。
図1Aに示す発光デバイスは、第1の電極1101、機能層1105a、発光層1113a、第1の層1121、第2の層1122、第3の層1123、機能層1105b、発光層1113b、機能層1105c、及び、第2の電極1103を有する。
なお、本明細書等では、一対の電極(第1の電極1101及び第2の電極1103)間に設けられた複数の層(図1Aでは、機能層1105a、発光層1113a、第1の層1121、第2の層1122、第3の層1123、機能層1105b、発光層1113b、及び機能層1105c)をまとめてEL層と呼ぶことがある。
本実施の形態では、第1の電極1101が陽極として機能し、第2の電極1103が陰極として機能する場合を例に挙げて説明する。第1の電極が陰極として機能し、第2の電極1103が陽極として機能する場合は、EL層の積層順が逆になる。
機能層1105a、機能層1105b、及び機能層1105cには、それぞれ、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、正孔ブロック層、電子ブロック層、及び電荷発生層などの少なくとも1層を用いることができる。
図1Aに示す発光デバイスは、発光層1113aを含む発光ユニットと、発光層1113bを含む発光ユニットと、を有するタンデム構造の発光デバイスである。2つの発光ユニットの間には、電荷発生領域が存在する。電荷発生領域は、第1の電極1101と第2の電極1103に電圧を印加したときに、2つの発光ユニットの一方に電子を注入し、他方に正孔(ホール)を注入する機能を有する。従って、図1Aにおいて、第1の電極1101に第2の電極1103よりも電位が高くなるように電圧を印加すると、電荷発生領域から発光層1113aを含む発光ユニットに電子が注入され、発光層1113bを含む発光ユニットに正孔が注入される。
発光層1113a及び発光層1113bは、それぞれ、発光物質や複数の有機化合物を適宜組み合わせて有しており、所望の波長の蛍光発光や燐光発光が得られる構成とすることができる。発光層1113a及び発光層1113bは、同じ色の光を呈する構成であってもよく、互いに異なる色の光を呈する構成であってもよい。発光層に用いることができる材料については、後述する。
<第1の層>
第1の層1121は、第1の有機化合物と、第1の物質と、を有する。
第1の有機化合物は、電子輸送性材料である。電子輸送性材料は、正孔よりも電子の輸送性が高い。
第1の有機化合物は、最高被占有軌道準位(HOMO準位)が−6.0eV以上であることが好ましい。
第1の有機化合物は、電界強度[V/cm]の平方根が600における電子移動度が、1×10−7cm/Vs以上1×10−5cm/Vs以下であることが好ましく、1×10−7cm/Vs以上5×10−5cm/Vs以下であることがさらに好ましい。
第1の有機化合物の電界強度[V/cm]の平方根が600における電子移動度が発光層1113aのホスト材料の電界強度[V/cm]の平方根が600における電子移動度よりも小さいことが好ましい。第1の層1121における電子輸送性を低くすることにより発光層1113aへの電子の注入量を制御することができ、発光層1113aが電子過多の状態になることを防ぐことができる。
第1の有機化合物は、アントラセン骨格を有することが好ましく、アントラセン骨格と複素環骨格とを有することがさらに好ましい。当該複素環骨格としては、含窒素5員環骨格が好ましい。当該含窒素5員環骨格としては、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環のように2つの複素原子を環に含む含窒素5員環骨格を有することが特に好ましい。
第1の有機化合物としては、例えば、2−{4−[9,10−ジ(ナフタレン−2−イル)−2−アントリル]フェニル}−1−フェニル−1H−ベンゾイミダゾール(略称:ZADN)、9−(1−ナフチル)−10−[4−(2−ナフチル)フェニル]アントラセン(略称:αN−βNPAnth)、9−[4−(10−フェニル−9−アントラセニル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzPA)、7−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−7H−ジベンゾ[c,g]カルバゾール(略称:cgDBCzPA)などが挙げられる。
その他、第1の有機化合物としては、後述する発光層に用いることができる電子輸送性材料、及び、蛍光発光物質と組み合わせて用いることができる有機化合物(ホスト材料)等を用いることができる。
第1の物質は、金属、金属塩、金属酸化物、または有機金属塩である。
金属としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、及び希土類金属が挙げられる。具体的には、Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr、Baなどが挙げられる。
金属塩としては、例えば、上記金属のハロゲン化物、及び上記金属の炭酸塩が挙げられる。具体的には、LiF、NaF、KF、RbF、CsF、MgF、CaF、SrF、BaF、LiCl、NaCl、KCl、RbCl、CsCl、MgCl、CaCl、SrCl、BaCl、LiCO、CsCOなどが挙げられる。
金属酸化物としては、例えば、上記金属の酸化物が挙げられる。具体的には、LiO、NaO、CsO、MgO、CaOなどが挙げられる。
有機金属塩としては、例えば、有機金属錯体が挙げられる。
第1の物質は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属を有する、有機金属錯体であることが好ましい。
第1の物質は、窒素及び酸素を有する配位子と、アルカリ金属またはアルカリ土類金属と、を有する有機金属錯体であることが好ましい。
第1の物質は、キノリノール配位子と、アルカリ金属またはアルカリ土類金属と、を有する有機金属錯体であることが好ましい。
上記有機金属錯体としては、8−(キノリノラト)リチウム(略称:Liq)、8−(キノリノラト)ナトリウム(略称:Naq)、8−(キノリノラト)カリウム(略称:Kq)、(8−キノリノラト)マグネシウム(略称:Mgq)、(8−キノリノラト)亜鉛(略称:Znq)などが挙げられる。
第1の物質としては、特に、Liqが好ましい。
第1の層1121は、発光層1113a側の第1の領域と、発光層1113b側の第2の領域を有していてもよい。第1の領域と第2の領域とは、第1の有機化合物と第1の物質の濃度比が異なることが好ましい。例えば、第2の領域は、第1の領域よりも、第1の物質の濃度が低いことが好ましい。
<第2の層>
第2の層1122は、第2の有機化合物を有する。
第2の有機化合物は、電子輸送性材料である。第2の有機化合物として用いることができる材料は、第1の有機化合物に用いることができる材料と同様である。
第1の有機化合物と第2の有機化合物とは、同一の有機化合物であってもよく、互いに異なる有機化合物であってもよい。
第2の層は、第1の層に比べて第1の物質の濃度が低いことが好ましい。特に、第2の層は、第1の物質を含まないことが好ましい。
第1の層1121と第3の層1123との間に第2の層1122を設けることで、第3の層1123から第2の層1122、さらには第1の層1121への電子注入性が高まり、発光デバイスの駆動電圧を低下させることができる。
第1の層1121と第3の層1123とが接する構成では、第2の物質(または第2の物質が有する金属)が第1の層1121に拡散しにくいことがある。第1の層1121と第3の層1123との間に第2の層1122を設けることで、第3の層1123に含まれる第2の物質(または第2の物質が有する金属)が第2の層1122に拡散しやすくなり、発光デバイスの駆動電圧を低下させることができる。これにより、発光デバイスの信頼性を高めることができる。
<第3の層>
第3の層1123は、第2の物質を有する。
第2の物質は、電子注入性材料である。
電子注入性材料としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、及びこれらの化合物を用いることができる。アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属としては、例えば、リチウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、エルビウム、イッテルビウムが挙げられる。当該化合物としては、例えば、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、希土類金属化合物が挙げられる。当該化合物としては、金属酸化物及び金属塩が挙げられる。具体的には、例えば、酸化リチウム(LiO)などの金属酸化物、炭酸リチウム(LiCO)、炭酸セシウム(CsCO)などの炭酸塩が挙げられる。電子注入性材料として、エレクトライドを用いてもよい。エレクトライドとしては、例えば、カルシウムとアルミニウムの混合酸化物に電子を高濃度添加した物質が挙げられる。
第3の層1123は、さらに、第3の有機化合物を有していてもよい。このとき、第2の物質は、第3の有機化合物に対して電子供与性(ドナー性)を示すことが好ましい。
第3の有機化合物は、電子輸送性材料である。第3の有機化合物として用いることができる材料は、第1の有機化合物に用いることができる材料と同様である。
第3の有機化合物と第1の有機化合物とは、同一の有機化合物であってもよく、互いに異なる有機化合物であってもよい。同様に、第3の有機化合物と第2の有機化合物とは、同一の有機化合物であってもよく、互いに異なる有機化合物であってもよい。
図1B及び図1Cは、それぞれ、図1Aにおける機能層1105a、機能層1105b、及び機能層1105cを、具体的に示した例である。
図1Bに示す発光デバイスは、第1の電極1101、正孔注入層1111a、正孔輸送層1112a、発光層1113a、第1の層1121、第2の層1122、第3の層1123、正孔注入層1111b、正孔輸送層1112b、発光層1113b、電子輸送層1114b、電子注入層1115b、及び、第2の電極1103を有する。
正孔注入層1111aは、第1の化合物及び第2の化合物を有することが好ましい。
第1の化合物は、電子受容性材料(アクセプター性材料)であり、第2の化合物に対する電子受容性を有する。
第2の化合物は、正孔輸送性材料である。正孔輸送性材料は、電子よりも正孔の輸送性が高い。
第2の化合物の最高被占有軌道準位(HOMO準位)は比較的低い(深い)ことが好ましい。具体的には、第2の化合物のHOMO準位は、−5.7eV以上−5.4eV以下であることが好ましい。第2の化合物のHOMO準位が比較的低いことで、正孔輸送層1112aへの正孔の注入が容易となり、好ましい。
第1の化合物としては、電子吸引基(特にフルオロ基のようなハロゲン基やシアノ基)を有する有機化合物を用いることができる。
第1の化合物としては、例えば、キノジメタン誘導体、クロラニル誘導体、ヘキサアザトリフェニレン誘導体などの有機アクセプターを用いることができる。具体的には、7,7,8,8−テトラシアノ−2,3,5,6−テトラフルオロキノジメタン(略称:F−TCNQ)、クロラニル、2,3,6,7,10,11−ヘキサシアノ−1,4,5,8,9,12−ヘキサアザトリフェニレン(略称:HAT−CN)、1,3,4,5,7,8−ヘキサフルオロテトラシアノ−ナフトキノジメタン(略称:F6−TCNNQ)、2−(7−ジシアノメチレン−1,3,4,5,6,8,9,10−オクタフルオロ−7H−ピレン−2−イリデン)マロノニトリル等を挙げることができる。特に、HAT−CNのように複素原子を複数有する縮合芳香環に電子吸引基が結合している化合物が、熱的に安定であり好ましい。また、電子吸引基(特にフルオロ基のようなハロゲン基やシアノ基)を有する[3]ラジアレン誘導体は、電子受容性が非常に高いため好ましい。電子吸引基を有する[3]ラジアレン誘導体としては、例えば、α,α’,α’’−1,2,3−シクロプロパントリイリデントリス[4−シアノ−2,3,5,6−テトラフルオロベンゼンアセトニトリル]、α,α’,α’’−1,2,3−シクロプロパントリイリデントリス[2,6−ジクロロ−3,5−ジフルオロ−4−(トリフルオロメチル)ベンゼンアセトニトリル]、α,α’,α’’−1,2,3−シクロプロパントリイリデントリス[2,3,4,5,6−ペンタフルオロベンゼンアセトニトリル]などが挙げられる。
第2の化合物は、正孔輸送性骨格を有することが好ましい。当該正孔輸送性骨格としては、正孔輸送性材料のHOMO準位が高く(浅く)なりすぎない、カルバゾール骨格、ジベンゾフラン骨格、ジベンゾチオフェン骨格、及びアントラセン骨格が好ましい。
第2の化合物は、カルバゾール骨格、ジベンゾフラン骨格、ジベンゾチオフェン骨格、及びアントラセン骨格のうち少なくとも一つを有することが好ましい。正孔輸送性材料は、ジベンゾフラン環またはジベンゾチオフェン環を含む置換基を有する芳香族アミン、ナフタレン環を有する芳香族モノアミン、または9−フルオレニル基がアリーレン基を介してアミンの窒素に結合する芳香族モノアミンであってもよい。
第2の化合物が、N,N−ビス(4−ビフェニル)アミノ基を有すると、長寿命な発光デバイスを作製することができるため好ましい。
第2の化合物としては、例えば、N−(4−ビフェニル)−6,N−ジフェニルベンゾ[b]ナフト[1,2−d]フラン−8−アミン(略称:BnfABP)、N,N−ビス(4−ビフェニル)−6−フェニルベンゾ[b]ナフト[1,2−d]フラン−8−アミン(略称:BBABnf)、4,4’−ビス(6−フェニルベンゾ[b]ナフト[1,2−d]フラン−8−イル−4’’−フェニルトリフェニルアミン(略称:BnfBB1BP)、N,N−ビス(4−ビフェニル)ベンゾ[b]ナフト[1,2−d]フラン−6−アミン(略称:BBABnf(6))、N,N−ビス(4−ビフェニル)ベンゾ[b]ナフト[1,2−d]フラン−8−アミン(略称:BBABnf(8))、N,N−ビス(4−ビフェニル)ベンゾ[b]ナフト[2,3−d]フラン−4−アミン(略称:BBABnf(II)(4))、N,N−ビス[4−(ジベンゾフラン−4−イル)フェニル]−4−アミノ−p−ターフェニル(略称:DBfBB1TP)、N−[4−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]−N−フェニル−4−ビフェニルアミン(略称:ThBA1BP)、4−(2−ナフチル)−4’,4’’−ジフェニルトリフェニルアミン(略称:BBAβNB)、4−[4−(2−ナフチル)フェニル]−4’,4’’−ジフェニルトリフェニルアミン(略称:BBAβNBi)、4,4’−ジフェニル−4’’−(6;1’−ビナフチル−2−イル)トリフェニルアミン(略称:BBAαNβNB)、4,4’−ジフェニル−4’’−(7;1’−ビナフチル−2−イル)トリフェニルアミン(略称:BBAαNβNB−03)、4,4’−ジフェニル−4’’−(7−フェニル)ナフチル−2−イルトリフェニルアミン(略称:BBAPβNB−03)、4,4’−ジフェニル−4’’−(6;2’−ビナフチル−2−イル)トリフェニルアミン(略称:BBA(βN2)B)、4,4’−ジフェニル−4’’−(7;2’−ビナフチル−2−イル)トリフェニルアミン(略称:BBA(βN2)B−03)、4,4’−ジフェニル−4’’−(4;2’−ビナフチル−1−イル)トリフェニルアミン(略称:BBAβNαNB)、4,4’−ジフェニル−4’’−(5;2’−ビナフチル−1−イル)トリフェニルアミン(略称:BBAβNαNB−02)、4−(4−ビフェニリル)−4’−(2−ナフチル)−4’’−フェニルトリフェニルアミン(略称:TPBiAβNB)、4−(3−ビフェニリル)−4’−[4−(2−ナフチル)フェニル]−4’’−フェニルトリフェニルアミン(略称:mTPBiAβNBi)、4−(4−ビフェニリル)−4’−[4−(2−ナフチル)フェニル]−4’’−フェニルトリフェニルアミン(略称:TPBiAβNBi)、4−フェニル−4’−(1−ナフチル)トリフェニルアミン(略称:αNBA1BP)、4,4’−ビス(1−ナフチル)トリフェニルアミン(略称:αNBB1BP)、4,4’−ジフェニル−4’’−[4’−(カルバゾール−9−イル)ビフェニル−4−イル]トリフェニルアミン(略称:YGTBi1BP)、4’−[4−(3−フェニル−9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]トリス(1,1’−ビフェニル−4−イル)アミン(略称:YGTBi1BP−02)、4−[4’−(カルバゾール−9−イル)ビフェニル−4−イル]−4’−(2−ナフチル)−4’’−フェニルトリフェニルアミン(略称:YGTBiβNB)、N−[4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]−N−[4−(1−ナフチル)フェニル]−9,9’−スピロビ(9H−フルオレン)−2−アミン(略称:PCBNBSF)、N,N−ビス([1,1’−ビフェニル]−4−イル)−9,9’−スピロビ[9H−フルオレン]−2−アミン(略称:BBASF)、N,N−ビス([1,1’−ビフェニル]−4−イル)−9,9’−スピロビ[9H−フルオレン]−4−アミン(略称:BBASF(4))、N−(1,1’−ビフェニル−2−イル)−N−(9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−イル)−9,9’−スピロビ(9H−フルオレン)−4−アミン(略称:oFBiSF)、N−(4−ビフェニル)−N−(9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−イル)ジベンゾフラン−4−アミン(略称:FrBiF)、N−[4−(1−ナフチル)フェニル]−N−[3−(6−フェニルジベンゾフラン−4−イル)フェニル]−1−ナフチルアミン(略称:mPDBfBNBN)、4−フェニル−4’−(9−フェニルフルオレン−9−イル)トリフェニルアミン(略称:BPAFLP)、4−フェニル−3’−(9−フェニルフルオレン−9−イル)トリフェニルアミン(略称:mBPAFLP)、4−フェニル−4’−[4−(9−フェニルフルオレン−9−イル)フェニル]トリフェニルアミン(略称:BPAFLBi)、4−フェニル−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBA1BP)、4,4’−ジフェニル−4’’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBBi1BP)、4−(1−ナフチル)−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBANB)、4,4’−ジ(1−ナフチル)−4’’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBNBB)、N−フェニル−N−[4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]スピロ−9,9’−ビフルオレン−2−アミン(略称:PCBASF)、N−(1,1’−ビフェニル−4−イル)−9,9−ジメチル−N−[4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]−9H−フルオレン−2−アミン(略称:PCBBiF)、3,3’−(ナフタレン−1,4−ジイル)ビス(9−フェニル−9H−カルバゾール)(略称:PCzN2)、4−(10−フェニル−9−アントリル)−4’−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)トリフェニルアミン(略称:FLPAPA)等が挙げられる。
図1Bに示す正孔輸送層1112aは、正孔注入層1111aによって注入された正孔を発光層1113aに輸送する層である。
正孔輸送層1112aは、第3の化合物を有することが好ましい。
第3の化合物は、正孔輸送性材料である。正孔輸送性材料としては、第2の化合物に用いることができる正孔輸送性材料を用いることができる。
第3の化合物のHOMO準位は、第2の化合物のHOMO準位以下の値であることが好ましい。第3の化合物のHOMO準位と第2の化合物のHOMO準位との差は、0.2eV以内であることが好ましい。
第2の化合物及び第3の化合物は、それぞれ、カルバゾール骨格、ジベンゾフラン骨格、ジベンゾチオフェン骨格、及びアントラセン骨格のうち少なくとも一つを有することが好ましい。
第2の化合物と第3の化合物が同一の正孔輸送性骨格(特にジベンゾフラン骨格)を有すると、正孔の注入がスムーズになるため好ましい。
第2の化合物と第3の化合物が同じであると、正孔の注入がスムーズとなるため、より好ましい。
正孔注入層1111bは、正孔輸送層1112bに正孔を注入しやすくする機能を有する。
正孔注入層1111bは、上述の第1の化合物及び第2の化合物を有していてもよい。また、後述する正孔注入性の高い材料(正孔注入性材料)を有していてもよい。
正孔輸送層1112bは、正孔注入層1111bによって注入された正孔を発光層1113bに輸送する層である。
正孔輸送層1112bは、正孔輸送性材料を有することが好ましい。正孔輸送性材料としては、第2の化合物に用いることができる正孔輸送性材料を用いることができる。また、後述するその他の正孔輸送性材料を有していてもよい。
電子輸送層1114bは、電子注入層1115bによって注入された電子を発光層1113bに輸送する層である。
電子輸送層1114bは、電子輸送性材料を有することが好ましい。電子輸送性材料としては、第1の有機化合物に用いることができる電子輸送性材料を用いることができる。
電子注入層1115bは、EL層に電子を注入しやすくする機能を有する。第2の電極1103に用いる材料の仕事関数の値と、電子注入層1115bに用いる材料の最低空軌道準位(LUMO準位)と、の差は、小さい(0.5eV以内)ことが好ましい。
電子注入層1115bは、電子注入性材料を有することが好ましい。電子注入性材料としては、第2の物質に用いることができる電子注入性材料を用いることができる。電子注入層1115bには、後述する、電子輸送性材料と電子供与性材料(ドナー性材料)とを含む複合材料を用いることもできる。
図1Cに示す発光デバイスは、正孔輸送層1112aが、正孔輸送層1112a1と正孔輸送層1112a2との積層構造である点、第3の層1123と正孔注入層1111bとの間に第4の層1124を有する点、及び、発光層1113bと電子輸送層1114bとの間に発光層1113cを有する点で、図1Bに示す発光デバイスと異なる。
正孔輸送層1112a1及び正孔輸送層1112a2は、正孔を発光層1113a側に輸送する層である。
正孔輸送層1112a1は、第3の化合物を有することが好ましい。
第3の化合物は、正孔輸送性材料である。正孔輸送性材料としては、第2の化合物に用いることができる正孔輸送性材料を用いることができる。
第3の化合物のHOMO準位は、第2の化合物のHOMO準位以下の値であることが好ましい。第3の化合物のHOMO準位と第2の化合物のHOMO準位との差は、0.2eV以内であることが好ましい。
第2の化合物と第3の化合物が同じであると、正孔の注入がスムーズとなるため、より好ましい。
正孔輸送層1112a1は、図1Bにおける正孔輸送層1112aと同様の構成とすることができる。
正孔輸送層1112a2は、第4の化合物を有することが好ましい。正孔輸送層1112a2は、電子ブロック層としての機能を有することが好ましい。
第4の化合物は、正孔輸送性材料である。正孔輸送性材料としては、第2の化合物に用いることができる正孔輸送性材料を用いることができる。
第4の化合物のHOMO準位は、第3の化合物のHOMO準位よりも低いことが好ましい。第4の化合物のHOMO準位と第3の化合物のHOMO準位との差は、0.2eV以内であることが好ましい。
第2の化合物、第3の化合物、及び第4の化合物は、それぞれ、カルバゾール骨格、ジベンゾフラン骨格、ジベンゾチオフェン骨格、及びアントラセン骨格のうち少なくとも一つを有することが好ましい。
第2の化合物、第3の化合物、及び第4の化合物が同一の正孔輸送性骨格(特にジベンゾフラン骨格)を有すると、正孔の注入がスムーズになるため好ましい。
正孔注入層1111a、正孔輸送層1112a1、止孔輸送層1112a2に用いる正孔輸送性材料が、上記の関係を有することで、各層への正孔注入がスムーズに行われ、駆動電圧の上昇や発光層1113aにおける正孔の過少状態を防ぐことができる。
第4の層1124は、電子輸送性材料を有することが好ましい。第4の層1124を設けることで、第3の層1123と正孔注入層1111bの相互作用を抑制し、電子をスムーズに受け渡すことができる。
第4の層1124が有する電子輸送性材料のLUMO準位は、正孔注入層1111bが有する電子受容性材料のLUMO準位と、第3の層1123に含まれる第2の物質のLUMO準位との間であることが好ましい。第4の層1124に用いられる電子輸送性材料のLUMO準位の具体的なエネルギー準位は−5.0eV以上が好ましく、−5.0eV以上−3.0eV以下がより好ましい。第4の層1124に用いられる電子輸送性材料としてはフタロシアニン(略称:HPc)や銅フタロシアニン(略称:CuPc)等のフタロシアニン系の材料又は金属−酸素結合と芳香族配位子を有する金属錯体が挙げられる。
図1Cに示す発光デバイスは、発光層1113aを有する発光ユニットと、発光層1113b及び発光層1113cを有する発光ユニットと、の2つの発光ユニットを有する。例えば、発光層1113aが青色の蛍光を発し、発光層1113bが緑色の燐光を発し、発光層1113cが赤色の燐光を発する構成とすることで、発光デバイス全体として白色発光する発光デバイスを得ることができる。
図1Dに示す発光デバイスは、図1Aに示す発光デバイスの構成に加えて、機能層1105cと第2の電極1103との間に、発光層1113c及び機能層1105dを有する。
発光デバイスが有する発光ユニットは2つに限られない。図1Dに示す発光デバイスは、発光層1113aを含む発光ユニットと、発光層1113bを含む発光ユニットと、発光層1113cを含む発光ユニットと、の3つの発光ユニットを有する例である。例えば、図1Dにおいて、発光層1113aが第1の青色の光を発する構成とし、発光層1113bが緑色、黄色、または黄緑色の光と赤色の光とを発する構成とし、発光層1113cが第2の青色の光を発する構成とすることで、発光デバイス全体として白色発光する発光デバイスを得ることが可能となる。
機能層1105cは、電子輸送層、電子注入層、電荷発生層、正孔注入層、及び正孔輸送層の少なくとも1層を有する。機能層1105cは、電荷発生領域を有する。
機能層1105dは、例えば、電子輸送層及び電子注入層を有していてもよい。
[発光デバイスにおける発光モデル]
本発明の一態様の発光デバイスにおける発光モデルについて説明する。
ここでは、図1Bに示す正孔輸送層1112a、発光層1113a、及び第1の層1121を用いて、発光デバイスの発光モデルを説明する。発光デバイスは図1Bの構成に限定されず、他の構成においても当該発光モデルを適用することができる。
発光層1113aが電子過多の状態になると、発光層1113a内の局所的な領域に発光領域が形成される。別言すると、発光層1113a内における発光領域の幅が狭い。そのため、発光層1113aの局所的な領域において、集中的に電子とホールとの再結合が行われ、劣化が促進されてしまう。また、発光層1113aにおいて再結合できなかった電子が、発光層1113aを通過することで、寿命、または発光効率が低下する場合がある。
一方で、本発明の一態様の発光デバイスでは、第1の層1121における電子輸送性を低くすることにより、発光層1113aにおける発光領域の幅を広げることができる。発光領域の幅を広げることによって、発光層1113aにおける電子とホールとの再結合領域を分散させることができる。したがって、寿命が長く発光効率の良好な発光デバイスを提供することができる。
本発明の一態様の発光デバイスは、電流密度一定の条件における駆動試験によって得られる輝度の劣化曲線において、極大値を有する場合がある。すなわち、本発明の一態様の発光デバイスは、時間の経過に伴って輝度が上昇する挙動を示すことがある。当該挙動は、駆動初期の急激な劣化(いわゆる初期劣化)を相殺することができる。したがって、発光デバイスを、当該挙動を示す構成とすることで、発光デバイスの初期劣化を小さくし、かつ駆動寿命を非常に長くすることができる。
なお、極大値を有する劣化曲線の微分を取ると、その値が0となる部分が存在する。したがって、劣化曲線の微分に0となる部分が存在する発光デバイスを、本発明の一態様の発光デバイスと言い換えることができる。
本発明の一態様の発光デバイスは、駆動初期において、発光領域が第1の層1121側まで広がる場合がある。すなわち、本発明の一態様の発光デバイスでは、駆動初期では正孔の注入障壁が小さいこと、及び第1の層1121の電子輸送性が比較的低いことにより、発光領域(すなわち再結合領域)が発光層1113a全体に形成されることがある。
また、第1の層1121に含まれる第1の有機化合物のHOMO準位が−6.0eV以上と比較的高いことから、正孔の一部が第1の層1121まで達し、第1の層1121でも再結合が起こる場合がある。なお、この現象は、発光層1113aに含まれるホスト材料(またはアシスト材料)と、第1の有機化合物と、のHOMO準位の差が0.2eV以内である場合にも起こることがある。
本発明の一態様の発光デバイスでは、駆動時間が経過することによって、キャリアバランスが変化し、第1の層1121での再結合が生じにくくなり、再結合したキャリアのエネルギーを有効に発光に寄与させることができる。そのため、駆動初期と比較して輝度が上昇しうる。この輝度上昇が発光デバイスの駆動初期に現れる急激な輝度低下、いわゆる初期劣化を相殺することで、初期劣化が小さく、また駆動寿命の長い発光デバイスを提供できる。なお、本明細書等において、上記の発光デバイスをRecombination−Site Tailoring Injection構造(ReSTI構造)と呼称する場合がある。
本発明の一態様の発光デバイスにおいて、第1の層1121は、厚さ方向において、第1の有機化合物と第1の物質との混合比(濃度)が異なる部分を有することが好ましい。具体的には、電子輸送性材料と、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の有機金属錯体と、の混合比(濃度)が異なる部分を有することが好ましい。
第1の層1121における、第1の物質の濃度は、飛行時間型二次イオン質量分析(ToF−SIMS:Time−of−flight secondary ion mass spectrometry)で得られる原子や分子の検出量により推察できる。同じ二種類の材料で構成され、混合比が互いに異なる部分において、ToF−SIMS分析によってそれぞれ検出された値の大小は、注目する原子や分子の存在量の大小に相当する。そのため、電子輸送性材料及び有機金属錯体の検出量を比較することによって、混合比の大小の見当をつけることができる。
第1の層1121における第1の物質の含有量は、第1の電極1101側に比べて、第2の電極1103側の方が少ないことが好ましい。つまり、第1の物質の濃度が、第2の電極1103側から第1の電極1101側に向かって上昇するように、第1の層1121が形成されることが好ましい。すなわち、第1の層1121は、第1の有機化合物の濃度が高い部分よりも発光層1113a側に第1の有機化合物の濃度が低い部分を有する。換言すると、第1の層1121は、第1の物質の濃度が低い部分よりも発光層1113a側に第1の物質の濃度が高い部分を有する。
第1の層1121において、第1の有機化合物の濃度が高い部分(第1の物質の濃度が低い部分)における電子移動度は、電界強度[V/cm]の平方根が600において1×10−7cm/Vs以上5×10−5cm/Vs以下であることが好ましい。
例えば、第1の層1121における第1の物質の含有量(濃度)は、図2A~図2Dに示す構成とすることができる。なお、図2A、図2Bは、第1の層1121内に明確な境界がない場合を表し、図2C、図2Dは、第1の層1121内に明確な境界がある場合を表している。
第1の層1121内に明確な境界が無い場合、第1の有機化合物と第1の物質との濃度は、それぞれ、連続的に変化する。図2A、図2Bに、第1の物質の濃度が連続的に変化する例を示す。また、第1の層1121内に明確な境界がある場合、第1の有機化合物と第1の物質との濃度は、それぞれ、階段状に変化する。図2C、図2Dに、第1の物質の濃度が階段状に変化する例を示す。なお、第1の有機化合物と第1の物質との濃度が階段状に変化する場合、第1の層1121は、複数の層により構成されていると示唆される。例えば、図2Cは、第1の層1121が2層の積層構造である場合を表し、図2Dは、第1の層1121が3層の積層構造である場合を表す。なお、図2C、図2Dにおいて、破線は、複数の層の境界の領域を表す。
第2の層1122が第1の物質を含む場合、上述の通り、第1の物質の濃度は、第1の層に比べて第2の層の方が低いことが好ましい。
例えば、第1の層1121及び第2の層1122における第1の物質の含有量(濃度)は、図2E、図2Fに示す構成とすることができる。
例えば、第1の物質の濃度は、図2E、図2Fに示すように階段状に変化する。図2Eは、第1の層1121が単層構造である場合を表し、図2Fは、第1の層1121が2層の積層構造である場合を表す。
本発明の一態様の発光デバイスにおけるキャリアバランスの変化は、第1の層1121(及び第2の層1122)の電子移動度の変化によってもたらされると考えられる。
本発明の一態様の発光デバイスは、第1の層1121内部に、第1の物質の濃度差が存在する。第1の層1121は、当該第1の物質の濃度が低い領域と発光層1113aとの間に、当該第1の物質の濃度が高い領域を有する。すなわち、第1の物質の濃度が低い領域が高い領域よりも第2の電極1103側に位置する構成を有する。
または、本発明の一態様の発光デバイスは、第1の層1121と第2の層1122とで、第1の物質の濃度差が存在する。当該発光デバイスは、第2の層1122と発光層1113aとの間に、第2の層1122よりも第1の物質の濃度が高い第1の層1121を有する。すなわち、第1の物質の濃度が低い領域が高い領域よりも第2の電極1103側に位置する構成を有する。
以上のような構成を有する本発明の一態様の発光デバイスは、寿命が非常に長い。特に、初期輝度を100%とした場合、輝度が95%になるまでの時間(LT95ともいう)を極めて長くすることができる。
[発光デバイスの材料]
以下では、発光デバイスに用いることができる材料について詳述する。なお、機能層1105a(正孔注入層1111a、正孔輸送層1112a)、第1の層1121、第2の層1122、第3の層1123、及び第4の層1124に用いることが好ましい材料は、それぞれ上述の通りであるが、以下に示す材料を用いてもよい。
<電極>
発光デバイスの一対の電極を形成する材料としては、金属、合金、電気伝導性化合物、及びこれらの混合物などを適宜用いることができる。具体的には、In−Sn酸化物(ITOともいう)、In−Si−Sn酸化物(ITSOともいう)、In−Zn酸化物、In−W−Zn酸化物が挙げられる。その他、アルミニウム(Al)、チタン(Ti)、クロム(Cr)、マンガン(Mn)、鉄(Fe)、コバルト(Co)、ニッケル(Ni)、銅(Cu)、ガリウム(Ga)、亜鉛(Zn)、インジウム(In)、スズ(Sn)、モリブデン(Mo)、タンタル(Ta)、タングステン(W)、パラジウム(Pd)、金(Au)、白金(Pt)、銀(Ag)、イットリウム(Y)、ネオジム(Nd)などの金属、及びこれらを適宜組み合わせて含む合金を用いることもできる。その他、上記例示のない元素周期表の第1族または第2族に属する元素(例えば、リチウム(Li)、セシウム(Cs)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr))、ユウロピウム(Eu)、イッテルビウム(Yb)などの希土類金属及びこれらを適宜組み合わせて含む合金、グラフェン等を用いることができる。
本発明の一態様の発光デバイスには、マイクロキャビティ構造が適用されていることが好ましい。したがって、発光デバイスが有する一対の電極の一方は、可視光に対する透過性及び反射性を有する電極(半透過・半反射電極)を有することが好ましく、他方は、可視光に対する反射性を有する電極(反射電極)を有することが好ましい。発光デバイスがマイクロキャビティ構造を有することで、発光層から得られる発光を両電極間で共振させ、発光デバイスから射出される光を強めることができる。
なお、半透過・半反射電極は、可視光に対する透過性を有する電極(透明電極ともいう)と、反射電極と、の積層構造とすることができる。
透明電極の可視光の透過率は、40%以上とする。半透過・半反射電極の可視光の反射率は、10%以上95%以下、好ましくは30%以上80%以下とする。反射電極の可視光の反射率は、40%以上100%以下、好ましくは70%以上100%以下とする。
第1の電極1101と第2の電極1103の抵抗率は、それぞれ、1×10−2Ωcm以下が好ましい。
第1の電極1101と第2の電極1103の作製には、スパッタリング法や真空蒸着法を用いることができる。
<正孔注入層及び正孔輸送層>
正孔注入層は、EL層に正孔を注入しやすくする機能を有する。例えば、正孔注入層は、陽極から注入された正孔を、正孔輸送層(または発光層など)に注入する機能を有することができる。例えば、正孔注入層は、正孔を発生させ、当該正孔を正孔輸送層(または発光層など)に注入する機能を有することができる。
正孔注入層には、正孔注入性の高い材料(正孔注入性材料)を用いることができる。
正孔注入層には、正孔輸送性の高い材料(正孔輸送性材料)と電子受容性材料とを含む複合材料を用いることもできる。この場合、電子受容性材料により正孔輸送性材料から電子が引き抜かれて正孔注入層で正孔が発生し、正孔輸送層を介して発光層に正孔が注入される。なお、正孔注入層は、正孔輸送性材料と電子受容性材料とを含む複合材料からなる単層で形成してもよく、正孔輸送性材料と電子受容性材料とをそれぞれ別の層で積層して形成してもよい。
正孔輸送層は、正孔を発光層に輸送する層である。
正孔輸送層には、正孔輸送性材料を用いることができる。正孔輸送層に用いる正孔輸送性材料は、正孔注入層のHOMO準位と同じまたは近いHOMO準位を有することが好ましい。
正孔注入性材料としては、モリブデン酸化物、バナジウム酸化物、ルテニウム酸化物、タングステン酸化物、マンガン酸化物等の遷移金属酸化物、HPc、CuPC等のフタロシアニン系の化合物等を用いることができる。
正孔注入性材料としては、4,4’,4’’−トリス(N,N−ジフェニルアミノ)トリフェニルアミン(略称:TDATA)、4,4’,4’’−トリス[N−(3−メチルフェニル)−N−フェニルアミノ]トリフェニルアミン(略称:MTDATA)、4,4’−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:DPAB)、4,4’−ビス(N−{4−[N’−(3−メチルフェニル)−N’−フェニルアミノ]フェニル}−N−フェニルアミノ)ビフェニル(略称:DNTPD)、1,3,5−トリス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]ベンゼン(略称:DPA3B)、3−[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA1)、3,6−ビス[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA2)、3−[N−(1−ナフチル)−N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)アミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCN1)等の芳香族アミン化合物等を用いることができる。
正孔注入性材料としては、ポリ(N−ビニルカルバゾール)(略称:PVK)、ポリ(4−ビニルトリフェニルアミン)(略称:PVTPA)、ポリ[N−(4−{N’−[4−(4−ジフェニルアミノ)フェニル]フェニル−N’−フェニルアミノ}フェニル)メタクリルアミド](略称:PTPDMA)、ポリ[N,N’−ビス(4−ブチルフェニル)−N,N’−ビス(フェニル)ベンジジン](略称:Poly−TPD)等を用いることができる。または、ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)/ポリ(スチレンスルホン酸)(略称:PEDOT/PSS)、ポリアニリン/ポリ(スチレンスルホン酸)(PAni/PSS)等の酸を添加した高分子化合物等を用いることもできる。
正孔注入層に用いる電子受容性材料としては、第1の化合物に用いることができる材料と同様の材料を用いることができる。
正孔注入層に用いる電子受容性材料としては、元素周期表における第4族~第8族に属する金属の酸化物を用いることもできる。具体的には、酸化モリブデン、酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化クロム、酸化タングステン、酸化マンガン、酸化レニウムが挙げられる。中でも特に、酸化モリブデンは大気中でも安定であり、吸湿性が低く、扱いやすいため好ましい。
正孔注入層及び正孔輸送層に用いる正孔輸送性材料としては、1×10−6cm/Vs以上の正孔移動度を有する物質が好ましい。なお、電子よりも正孔の輸送性の高い物質であれば、これら以外のものも用いることができる。
正孔注入層及び正孔輸送層に用いることができる正孔輸送性材料としては、第2の化合物に用いることができる正孔輸送性材料が挙げられる。以下に、正孔注入層及び正孔輸送層に用いることができるその他の正孔輸送性材料を列挙する(一部、上記と重複を含む)。
正孔輸送性材料としては、π電子過剰型複素芳香族化合物(例えばカルバゾール誘導体、チオフェン誘導体、フラン誘導体など)や芳香族アミン(芳香族アミン骨格を有する化合物)等が好ましい。
カルバゾール誘導体(カルバゾール骨格を有する化合物)としては、ビカルバゾール誘導体(例えば、3,3’−ビカルバゾール誘導体)、カルバゾリル基を有する芳香族アミン等が挙げられる。
ビカルバゾール誘導体(例えば、3,3’−ビカルバゾール誘導体)としては、具体的には、3,3’−ビス(9−フェニル−9H−カルバゾール)(略称:PCCP)、9,9’−ビス(1,1’−ビフェニル−4−イル)−3,3’−ビ−9H−カルバゾール、9,9’−ビス(1,1’−ビフェニル−3−イル)−3,3’−ビ−9H−カルバゾール、9−(1,1’−ビフェニル−3−イル)−9’−(1,1’−ビフェニル−4−イル)−9H,9’H−3,3’−ビカルバゾール(略称:mBPCCBP)、9−(2−ナフチル)−9’−フェニル−9H,9’H−3,3’−ビカルバゾール(略称:βNCCP)などが挙げられる。
カルバゾリル基を有する芳香族アミンとしては、具体的には、PCBA1BP、N−(4−ビフェニル)−N−(9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−イル)−9−フェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCBiF)、PCBBiF、PCBBi1BP、PCBANB、PCBNBB、4−フェニルジフェニル−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)アミン(略称:PCA1BP)、N,N’−ビス(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N,N’−ジフェニルベンゼン−1,3−ジアミン(略称:PCA2B)、N,N’,N’’−トリフェニル−N,N’,N’’−トリス(9−フェニルカルバゾール−3−イル)ベンゼン−1,3,5−トリアミン(略称:PCA3B)、9,9−ジメチル−N−フェニル−N−[4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]フルオレン−2−アミン(略称:PCBAF)、PCBASF、PCzPCA1、PCzPCA2、PCzPCN1、3−[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzDPA1)、3,6−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzDPA2)、3,6−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−(1−ナフチル)アミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzTPN2)、2−[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]スピロ−9,9’−ビフルオレン(略称:PCASF)、N−[4−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−N−(4−フェニル)フェニルアニリン(略称:YGA1BP)、N,N’−ビス[4−(カルバゾール−9−イル)フェニル]−N,N’−ジフェニル−9,9−ジメチルフルオレン−2,7−ジアミン(略称:YGA2F)、4,4’,4’’−トリス(カルバゾール−9−イル)トリフェニルアミン(略称:TCTA)などが挙げられる。
カルバゾール誘導体としては、上記に加えて、PCzN2、3−[4−(9−フェナントリル)−フェニル]−9−フェニル−9H−カルバゾール(略称:PCPPn)、3−[4−(1−ナフチル)−フェニル]−9−フェニル−9H−カルバゾール(略称:PCPN)、1,3−ビス(N−カルバゾリル)ベンゼン(略称:mCP)、4,4’−ジ(N−カルバゾリル)ビフェニル(略称:CBP)、3,6−ビス(3,5−ジフェニルフェニル)−9−フェニルカルバゾール(略称:CzTP)、1,3,5−トリス[4−(N−カルバゾリル)フェニル]ベンゼン(略称:TCPB)、9−[4−(10−フェニル−9−アントラセニル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzPA)等が挙げられる。
チオフェン誘導体(チオフェン骨格を有する化合物)及びフラン誘導体(フラン骨格を有する化合物)としては、具体的には、4,4’,4’’−(ベンゼン−1,3,5−トリイル)トリ(ジベンゾチオフェン)(略称:DBT3P−II)、2,8−ジフェニル−4−[4−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル]ジベンゾチオフェン(略称:DBTFLP−III)、4−[4−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル]−6−フェニルジベンゾチオフェン(略称:DBTFLP−IV)などのチオフェン骨格を有する化合物、4,4’,4’’−(ベンゼン−1,3,5−トリイル)トリ(ジベンゾフラン)(略称:DBF3P−II)、4−{3−[3−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル]フェニル}ジベンゾフラン(略称:mmDBFFLBi−II)等が挙げられる。
芳香族アミンとしては、具体的には、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPBまたはα−NPD)、N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ジフェニル−[1,1’−ビフェニル]−4,4’−ジアミン(略称:TPD)、4,4’−ビス[N−(スピロ−9,9’−ビフルオレン−2−イル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:BSPB)、BPAFLP、mBPAFLP、N−(9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−イル)−N−{9,9−ジメチル−2−[N’−フェニル−N’−(9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−イル)アミノ]−9H−フルオレン−7−イル}フェニルアミン(略称:DFLADFL)、N−(9,9−ジメチル−2−ジフェニルアミノ−9H−フルオレン−7−イル)ジフェニルアミン(略称:DPNF)、2−[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]スピロ−9,9’−ビフルオレン(略称:DPASF)、2,7−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]スピロ−9,9’−ビフルオレン(略称:DPA2SF)、4,4’,4’’−トリス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]トリフェニルアミン(略称:1’−TNATA)、TDATA、m−MTDATA、N,N’−ジ(p−トリル)−N,N’−ジフェニル−p−フェニレンジアミン(略称:DTDPPA)、DPAB、DNTPD、DPA3B等が挙げられる。
正孔輸送性材料としては、PVK、PVTPA、PTPDMA、Poly−TPDなどの高分子化合物を用いることもできる。
正孔輸送性材料は、上記に限られることなく公知の様々な材料を1種または複数種組み合わせて、正孔注入層及び正孔輸送層に用いることができる。
<発光層>
発光層は、発光物質を含む層である。発光層は、1種または複数種の発光物質を有することができる。発光物質としては、青色、紫色、青紫色、緑色、黄緑色、黄色、橙色、赤色などの発光色を呈する物質を適宜用いる。また、発光物質として、近赤外光を発する物質を用いることもできる。
発光層は、発光物質(ゲスト材料)に加えて、1種または複数種の有機化合物(ホスト材料、アシスト材料等)を有していてもよい。1種または複数種の有機化合物としては、本実施の形態で説明する正孔輸送性材料及び電子輸送性材料の一方または双方を用いることができる。また、1種または複数種の有機化合物として、バイポーラ性材料を用いてもよい。
発光層に用いることができる発光物質として、特に限定は無く、一重項励起エネルギーを可視光領域もしくは近赤外光領域の発光に変える発光物質、または三重項励起エネルギーを可視光領域もしくは近赤外光領域の発光に変える発光物質を用いることができる。
一重項励起エネルギーを発光に変える発光物質としては、蛍光を発する物質(蛍光発光物質)が挙げられ、例えば、ピレン誘導体、アントラセン誘導体、トリフェニレン誘導体、フルオレン誘導体、カルバゾール誘導体、ジベンゾチオフェン誘導体、ジベンゾフラン誘導体、ジベンゾキノキサリン誘導体、キノキサリン誘導体、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、フェナントレン誘導体、ナフタレン誘導体などが挙げられる。特にピレン誘導体は発光量子収率が高いので好ましい。ピレン誘導体の具体例としては、N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ビス[3−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル]ピレン−1,6−ジアミン(略称:1,6mMemFLPAPrn)、N,N’−ジフェニル−N,N’−ビス[4−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル]ピレン−1,6−ジアミン(略称:1,6FLPAPrn)、N,N’−ビス(ジベンゾフラン−2−イル)−N,N’−ジフェニルピレン−1,6−ジアミン(略称:1,6FrAPrn)、N,N’−ビス(ジベンゾチオフェン−2−イル)−N,N’−ジフェニルピレン−1,6−ジアミン(略称:1,6ThAPrn)、N,N’−(ピレン−1,6−ジイル)ビス[(N−フェニルベンゾ[b]ナフト[1,2−d]フラン)−6−アミン](略称:1,6BnfAPrn)、N,N’−(ピレン−1,6−ジイル)ビス[(N−フェニルベンゾ[b]ナフト[1,2−d]フラン)−8−アミン](略称:1,6BnfAPrn−02)、N,N’−(ピレン−1,6−ジイル)ビス[(6,N−ジフェニルベンゾ[b]ナフト[1,2−d]フラン)−8−アミン](略称:1,6BnfAPrn−03)などが挙げられる。特に、これら1,6FLPAPrn、1,6mMemFLPAPrn、1,6BnfAPrn−03のようなピレンジアミン化合物に代表される縮合芳香族ジアミン化合物は、ホールトラップ性が高く、発光効率や信頼性に優れているため、好ましい。
その他にも、5,6−ビス[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−2,2’−ビピリジン(略称:PAP2BPy)、5,6−ビス[4’−(10−フェニル−9−アントリル)ビフェニル−4−イル]−2,2’−ビピリジン(略称:PAPP2BPy)、N,N’−ビス[4−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−N,N’−ジフェニルスチルベン−4,4’−ジアミン(略称:YGA2S)、4−(9H−カルバゾール−9−イル)−4’−(10−フェニル−9−アントリル)トリフェニルアミン(略称:YGAPA)、4−(9H−カルバゾール−9−イル)−4’−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)トリフェニルアミン(略称:2YGAPPA)、N,9−ジフェニル−N−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCAPA)、4−(10−フェニル−9−アントリル)−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBAPA)、4−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBAPBA)、ペリレン、2,5,8,11−テトラ(tert−ブチル)ペリレン(略称:TBP)、N,N’’−(2−tert−ブチルアントラセン−9,10−ジイルジ−4,1−フェニレン)ビス[N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン](略称:DPABPA)、N,9−ジフェニル−N−[4−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCAPPA)、N−[4−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)フェニル]−N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン(略称:2DPAPPA)、3,10−ビス[N−(9−フェニル−9H−カルバゾール−2−イル)−N−フェニルアミノ]ナフト[2,3−b;6,7−b’]ビスベンゾフラン(略称:3,10PCA2Nbf(IV)−02)、3,10−ビス[N−(ジベンゾフラン−3−イル)−N−フェニルアミノ]ナフト[2,3−b;6,7−b’]ビスベンゾフラン(略称:3,10FrA2Nbf(IV)−02)等を用いることができる。
三重項励起エネルギーを発光に変える発光物質としては、例えば、燐光を発する物質(燐光発光物質)や熱活性化遅延蛍光を示す物質(熱活性化遅延蛍光(Thermally Activated Delayed Fluorescence:TADF)材料)が挙げられる。
燐光発光物質としては、例えば、4H−トリアゾール骨格、1H−トリアゾール骨格、イミダゾール骨格、ピリミジン骨格、ピラジン骨格、またはピリジン骨格を有する有機金属錯体(特にイリジウム錯体)、電子吸引基を有するフェニルピリジン誘導体を配位子とする有機金属錯体(特にイリジウム錯体)、白金錯体、希土類金属錯体等が挙げられる。
青色または緑色を呈し、発光スペクトルのピーク波長が450nm以上570nm以下である燐光発光物質としては、以下のような物質が挙げられる。
例えば、トリス{2−[5−(2−メチルフェニル)−4−(2,6−ジメチルフェニル)−4H−1,2,4−トリアゾール−3−イル−κN2]フェニル−κC}イリジウム(III)(略称:[Ir(mpptz−dmp)])、トリス(5−メチル−3,4−ジフェニル−4H−1,2,4−トリアゾラト)イリジウム(III)(略称:[Ir(Mptz)])、トリス[4−(3−ビフェニル)−5−イソプロピル−3−フェニル−4H−1,2,4−トリアゾラト]イリジウム(III)(略称:[Ir(iPrptz−3b)])、トリス[3−(5−ビフェニル)−5−イソプロピル−4−フェニル−4H−1,2,4−トリアゾラト]イリジウム(III)(略称:Ir(iPr5btz)])、のような4H−トリアゾール骨格を有する有機金属錯体、トリス[3−メチル−1−(2−メチルフェニル)−5−フェニル−1H−1,2,4−トリアゾラト]イリジウム(III)(略称:[Ir(Mptz1−mp)])、トリス(1−メチル−5−フェニル−3−プロピル−1H−1,2,4−トリアゾラト)イリジウム(III)(略称:[Ir(Prptz1−Me)])のような1H−トリアゾール骨格を有する有機金属錯体、fac−トリス[1−(2,6−ジイソプロピルフェニル)−2−フェニル−1H−イミダゾール]イリジウム(III)(略称:[Ir(iPrpmi)])、トリス[3−(2,6−ジメチルフェニル)−7−メチルイミダゾ[1,2−f]フェナントリジナト]イリジウム(III)(略称:[Ir(dmpimpt−Me)])のようなイミダゾール骨格を有する有機金属錯体、ビス[2−(4’,6’−ジフルオロフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)テトラキス(1−ピラゾリル)ボラート(略称:FIr6)、ビス[2−(4’,6’−ジフルオロフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)ピコリナート(略称:FIrpic)、ビス{2−[3’,5’−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]ピリジナト−N,C2’}イリジウム(III)ピコリナート(略称:[Ir(CFppy)(pic)])、ビス[2−(4’,6’−ジフルオロフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:FIr(acac))のように電子吸引基を有するフェニルピリジン誘導体を配位子とする有機金属錯体等が挙げられる。
緑色または黄色を呈し、発光スペクトルのピーク波長が495nm以上590nm以下である燐光発光物質としては、以下のような物質が挙げられる。
例えば、トリス(4−メチル−6−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(mppm)])、トリス(4−t−ブチル−6−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tBuppm)])、(アセチルアセトナト)ビス(6−メチル−4−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(mppm)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス(6−tert−ブチル−4−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tBuppm)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス[6−(2−ノルボルニル)−4−フェニルピリミジナト]イリジウム(III)(略称:[Ir(nbppm)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス[5−メチル−6−(2−メチルフェニル)−4−フェニルピリミジナト]イリジウム(III)(略称:[Ir(mpmppm)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス{4,6−ジメチル−2−[6−(2,6−ジメチルフェニル)−4−ピリミジニル−κN3]フェニル−κC}イリジウム(III)(略称:[Ir(dmppm−dmp)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス(4,6−ジフェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(dppm)(acac)])のようなピリミジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体、(アセチルアセトナト)ビス(3,5−ジメチル−2−フェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(mppr−Me)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス(5−イソプロピル−3−メチル−2−フェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(mppr−iPr)(acac)])のようなピラジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体、トリス(2−フェニルピリジナト−N,C2’)イリジウム(III)(略称:[Ir(ppy)])、ビス(2−フェニルピリジナト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:[Ir(ppy)(acac)])、ビス(ベンゾ[h]キノリナト)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:[Ir(bzq)(acac)])、トリス(ベンゾ[h]キノリナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(bzq)])、トリス(2−フェニルキノリナト−N,C2’)イリジウム(III)(略称:[Ir(pq)])、ビス(2−フェニルキノリナト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:[Ir(pq)(acac)])、[2−(4−フェニル−2−ピリジニル−κN)フェニル−κC]ビス[2−(2−ピリジニル−κN)フェニル−κC]イリジウム(III)(略称:[Ir(ppy)(4dppy)])、ビス[2−(2−ピリジニル−κN)フェニル−κC][2−(4−メチル−5−フェニル−2−ピリジニル−κN)フェニル−κC]のようなピリジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体、ビス(2,4−ジフェニル−1,3−オキサゾラト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:[Ir(dpo)(acac)])、ビス{2−[4’−(パーフルオロフェニル)フェニル]ピリジナト−N,C2’}イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:[Ir(p−PF−ph)(acac)])、ビス(2−フェニルベンゾチアゾラト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:[Ir(bt)(acac)])などの有機金属錯体の他、トリス(アセチルアセトナト)(モノフェナントロリン)テルビウム(III)(略称:[Tb(acac)(Phen)])のような希土類金属錯体が挙げられる。
黄色または赤色を呈し、発光スペクトルのピーク波長が570nm以上750nm以下である燐光発光物質としては、以下のような物質が挙げられる。
例えば、(ジイソブチリルメタナト)ビス[4,6−ビス(3−メチルフェニル)ピリミジナト]イリジウム(III)(略称:[Ir(5mdppm)(dibm)])、ビス[4,6−ビス(3−メチルフェニル)ピリミジナト](ジピバロイルメタナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(5mdppm)(dpm)])、ビス[4,6−ジ(ナフタレン−1−イル)ピリミジナト](ジピバロイルメタナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(d1npm)(dpm)])、トリス(4−t−ブチル−6−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tBuppm)])のようなピリミジン骨格を有する有機金属錯体、(アセチルアセトナト)ビス(2,3,5−トリフェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tppr)(acac)])、ビス(2,3,5−トリフェニルピラジナト)(ジピバロイルメタナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tppr)(dpm)])、ビス{4,6−ジメチル−2−[3−(3,5−ジメチルフェニル)−5−フェニル−2−ピラジニル−κN]フェニル−κC}(2,6−ジメチル−3,5−ヘプタンジオナト−κO,O’)イリジウム(III)(略称:[Ir(dmdppr−P)(dibm)])、ビス{4,6−ジメチル−2−[5−(4−シアノ−2,6−ジメチルフェニル)−3−(3,5−ジメチルフェニル)−2−ピラジニル−κN]フェニル−κC}(2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオナト−κO,O’)イリジウム(III)(略称:[Ir(dmdppr−dmCP)(dpm)])、(アセチルアセトナト)ビス[2−メチル−3−フェニルキノキサリナト−N,C2’]イリジウム(III)(略称:[Ir(mpq)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス(2,3−ジフェニルキノキサリナト−N,C’)イリジウム(III)(略称:[Ir(dpq)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス[2,3−ビス(4−フルオロフェニル)キノキサリナト]イリジウム(III)(略称:[Ir(Fdpq)(acac)])、ビス{4,6−ジメチル−2−[5−(5−シアノ−2−メチルフェニル)−3−(3,5−ジメチルフェニル)−2−ピラジニル−κN]フェニル−κC}(2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオナト−κ2O,O’)イリジウム(III)(略称:[Ir(dmdppr−m5CP)(dpm)])のようなピラジン骨格を有する有機金属錯体や、トリス(1−フェニルイソキノリナト−N,C2’)イリジウム(III)(略称:[Ir(piq)])、ビス(1−フェニルイソキノリナト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:[Ir(piq)(acac)])、ビス[4,6−ジメチル−2−(2−キノリニル−κN)フェニル−κC](2,4−ペンタンジオナト−κO,O’)イリジウム(III)のようなピリジン骨格を有する有機金属錯体、2,3,7,8,12,13,17,18−オクタエチル−21H,23H−ポルフィリン白金(II)(略称:[PtOEP])のような白金錯体、トリス(1,3−ジフェニル−1,3−プロパンジオナト)(モノフェナントロリン)ユーロピウム(III)(略称:[Eu(DBM)(Phen)])、トリス[1−(2−テノイル)−3,3,3−トリフルオロアセトナト](モノフェナントロリン)ユーロピウム(III)(略称:[Eu(TTA)(Phen)])のような希土類金属錯体が挙げられる。
発光層に用いる有機化合物(ホスト材料、アシスト材料等)としては、発光物質のエネルギーギャップより大きなエネルギーギャップを有する物質を、一種もしくは複数種選択して用いることができる。
蛍光発光物質と組み合わせて用いる有機化合物としては、一重項励起状態のエネルギー準位が大きく、三重項励起状態のエネルギー準位が小さい有機化合物を用いるのが好ましい。
一部上記の具体例と重複するが、発光物質(蛍光発光物質、燐光発光物質)との好ましい組み合わせという観点から、以下に有機化合物の具体例を示す。
蛍光発光物質と組み合わせて用いることができる有機化合物としては、アントラセン誘導体、テトラセン誘導体、フェナントレン誘導体、ピレン誘導体、クリセン誘導体、ジベンゾ[g,p]クリセン誘導体等の縮合多環芳香族化合物が挙げられる。
蛍光発光物質と組み合わせて用いる有機化合物の具体例としては、9−フェニル−3−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:PCzPA)、3,6−ジフェニル−9−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:DPCzPA)、PCPN、9,10−ジフェニルアントラセン(略称:DPAnth)、N,N−ジフェニル−9−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:CzA1PA)、4−(10−フェニル−9−アントリル)トリフェニルアミン(略称:DPhPA)、YGAPA、PCAPA、N,9−ジフェニル−N−{4−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]フェニル}−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCAPBA)、N−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)−N,9−ジフェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCAPA)、6,12−ジメトキシ−5,11−ジフェニルクリセン、N,N,N’,N’,N’’,N’’,N’’’,N’’’−オクタフェニルジベンゾ[g,p]クリセン−2,7,10,15−テトラアミン(略称:DBC1)、CzPA、7−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−7H−ジベンゾ[c,g]カルバゾール(略称:cgDBCzPA)、6−[3−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)フェニル]−ベンゾ[b]ナフト[1,2−d]フラン(略称:2mBnfPPA)、9−フェニル−10−{4−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)ビフェニル−4’−イル}アントラセン(略称:FLPPA)、9,10−ビス(3,5−ジフェニルフェニル)アントラセン(略称:DPPA)、9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン(略称:DNA)、2−tert−ブチル−9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン(略称:t−BuDNA)、9,9’−ビアントリル(略称:BANT)、9,9’−(スチルベン−3,3’−ジイル)ジフェナントレン(略称:DPNS)、9,9’−(スチルベン−4,4’−ジイル)ジフェナントレン(略称:DPNS2)、1,3,5−トリ(1−ピレニル)ベンゼン(略称:TPB3)、5,12−ジフェニルテトラセン、5,12−ビス(ビフェニル−2−イル)テトラセン、9−(1−ナフチル)−10−[4−(2−ナフチル)フェニル]アントラセン(略称:αN−βNPAnth)などが挙げられる。
燐光発光物質と組み合わせて用いる有機化合物としては、発光物質の三重項励起エネルギー(基底状態と三重項励起状態とのエネルギー差)よりも三重項励起エネルギーの大きい有機化合物を選択すればよい。
励起錯体を形成させるべく複数の有機化合物(例えば、第1のホスト材料、及び第2のホスト材料(またはアシスト材料)等)を発光物質と組み合わせて用いる場合は、これらの複数の有機化合物を燐光発光物質(特に有機金属錯体)と混合して用いることが好ましい。
このような構成とすることにより、励起錯体から発光物質へのエネルギー移動であるExTET(Exciplex−Triplet Energy Transfer)を用いた発光を効率よく得ることができる。なお、複数の有機化合物の組み合わせとしては、励起錯体が形成されやすいものがよく、正孔を受け取りやすい化合物(正孔輸送性材料)と、電子を受け取りやすい化合物(電子輸送性材料)とを組み合わせることが特に好ましい。発光物質の最も低エネルギー側の吸収帯の波長と重なるような発光を呈する励起錯体を形成するような組み合わせを選択することで、エネルギー移動がスムーズとなり、効率よく発光を得ることができる。なお、正孔輸送性材料及び電子輸送性材料の具体例については、本実施の形態で示す材料を用いることができる。この構成により、発光デバイスの高効率、低電圧駆動、長寿命を同時に実現できる。
励起錯体を形成する材料の組み合わせとしては、正孔輸送性材料のHOMO準位が電子輸送性材料のHOMO準位以上の値であると好ましい。正孔輸送性材料のLUMO準位(最低空軌道準位)が電子輸送性材料のLUMO準位以上の値であると好ましい。材料のLUMO準位及びHOMO準位は、サイクリックボルタンメトリ(CV)測定によって測定される材料の電気化学特性(還元電位及び酸化電位)から導出することができる。
励起錯体の形成は、例えば正孔輸送性材料の発光スペクトル、電子輸送性材料の発光スペクトル、及びこれら材料を混合した混合膜の発光スペクトルを比較し、混合膜の発光スペクトルが、各材料の発光スペクトルよりも長波長シフトする(または長波長側に新たなピークを持つ)現象を観測することにより確認することができる。または、正孔輸送性材料の過渡フォトルミネッセンス(PL)、電子輸送性材料の過渡PL、及びこれら材料を混合した混合膜の過渡PLを比較し、混合膜の過渡PL寿命が、各材料の過渡PL寿命よりも長寿命成分を有する、または遅延成分の割合が大きくなるなどの過渡応答の違いを観測することにより、確認することができる。また、上述の過渡PLは過渡エレクトロルミネッセンス(EL)と読み替えても構わない。すなわち、正孔輸送性材料の過渡EL、電子輸送性材料の過渡EL、及びこれらの混合膜の過渡ELを比較し、過渡応答の違いを観測することによっても、励起錯体の形成を確認することができる。
燐光発光物質と組み合わせて用いることができる有機化合物としては、芳香族アミン(芳香族アミン骨格を有する化合物)、カルバゾール誘導体、ジベンゾチオフェン誘導体(チオフェン誘導体)、ジベンゾフラン誘導体(フラン誘導体)、亜鉛やアルミニウム系の金属錯体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、キノキサリン誘導体、ジベンゾキノキサリン誘導体、ピリミジン誘導体、トリアジン誘導体、ピリジン誘導体、ビピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体等が挙げられる。
正孔輸送性の高い有機化合物である芳香族アミン、カルバゾール誘導体、ジベンゾチオフェン誘導体、ジベンゾフラン誘導体の具体例としては、上記に示した正孔輸送性材料の具体例と同じものが挙げられる。
電子輸送性の高い有機化合物である、亜鉛やアルミニウム系の金属錯体の具体例としては、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(III)(略称:Alq)、トリス(4−メチル−8−キノリノラト)アルミニウム(III)(略称:Almq)、ビス(10−ヒドロキシベンゾ[h]キノリナト)ベリリウム(II)(略称:BeBq)、ビス(2−メチル−8−キノリノラト)(4−フェニルフェノラト)アルミニウム(III)(略称:BAlq)、ビス(8−キノリノラト)亜鉛(II)(略称:Znq)など、キノリン骨格またはベンゾキノリン骨格を有する金属錯体等が挙げられる。
この他、ビス[2−(2−ベンゾオキサゾリル)フェノラト]亜鉛(II)(略称:ZnPBO)、ビス[2−(2−ベンゾチアゾリル)フェノラト]亜鉛(II)(略称:ZnBTZ)などのオキサゾール骨格を有する金属錯体、チアゾール骨格を有する金属錯体なども用いることができる。
電子輸送性の高い有機化合物である、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、キノキサリン誘導体、ジベンゾキノキサリン誘導体、フェナントロリン誘導体の具体例としては、2−(4−ビフェニリル)−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール(略称:PBD)、1,3−ビス[5−(p−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール−2−イル]ベンゼン(略称:OXD−7)、9−[4−(5−フェニル−1,3,4−オキサジアゾール−2−イル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CO11)、3−(4−ビフェニリル)−4−フェニル−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,2,4−トリアゾール(略称:TAZ)、3−(4−tert−ブチルフェニル)−4−(4−エチルフェニル)−5−(4−ビフェニリル)−1,2,4−トリアゾール(略称:p−EtTAZ)、2−{4−[9,10−ジ(ナフタレン−2−イル)−2−アントリル]フェニル}−1−フェニル−1H−ベンゾイミダゾール(略称:ZADN)、2,2’,2’’−(1,3,5−ベンゼントリイル)トリス(1−フェニル−1H−ベンゾイミダゾール)(略称:TPBI)、2−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]−1−フェニル−1H−ベンゾイミダゾール(略称:mDBTBIm−II)、4,4’−ビス(5−メチルベンゾオキサゾール−2−イル)スチルベン(略称:BzOs)、バソフェナントロリン(略称:Bphen)、バソキュプロイン(略称:BCP)、2,9−ビス(ナフタレン−2−イル)−4,7−ジフェニル−1,10−フェナントロリン(略称:NBphen)、2−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTPDBq−II)、2−[3’−(ジベンゾチオフェン−4−イル)ビフェニル−3−イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTBPDBq−II)、2−[3’−(9H−カルバゾール−9−イル)ビフェニル−3−イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mCzBPDBq)、2−[4−(3,6−ジフェニル−9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2CzPDBq−III)、7−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:7mDBTPDBq−II)、及び6−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:6mDBTPDBq−II)などが挙げられる。
電子輸送性の高い有機化合物である、ジアジン骨格を有する複素環化合物、トリアジン骨格を有する複素環化合物、ピリジン骨格を有する複素環化合物の具体例としては、4,6−ビス[3−(フェナントレン−9−イル)フェニル]ピリミジン(略称:4,6mPnP2Pm)、4,6−ビス[3−(4−ジベンゾチエニル)フェニル]ピリミジン(略称:4,6mDBTP2Pm−II)、4,6−ビス[3−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]ピリミジン(略称:4,6mCzP2Pm)、2−{4−[3−(N−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)−9H−カルバゾール−9−イル]フェニル}−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(略称:PCCzPTzn)、9−[3−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)フェニル]−9’−フェニル−2,3’−ビ−9H−カルバゾール(略称:mPCCzPTzn−02)、2−[3’−(9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−イル)−1,1’−ビフェニル−3−イル]−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(略称:mFBPTzn)、2−[(1,1’−ビフェニル)−4−イル]−4−フェニル−6−[9,9’−スピロビ(9H−フルオレン)−2−イル]−1,3,5−トリアジン(略称:BP−SFTzn)、2−{3−[3−(ベンゾ[b]ナフト[1,2−d]フラン−8−イル)フェニル]フェニル}−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(略称:mBnfBPTzn)、2−{3−[3−(ベンゾ[b]ナフト[1,2−d]フラン−6−イル)フェニル]フェニル}−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(略称:mBnfBPTzn−02)、3,5−ビス[3−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]ピリジン(略称:35DCzPPy)、1,3,5−トリ[3−(3−ピリジル)フェニル]ベンゼン(略称:TmPyPB)などが挙げられる。
電子輸送性の高い有機化合物としては、ポリ(2,5−ピリジンジイル)(略称:PPy)、ポリ[(9,9−ジヘキシルフルオレン−2,7−ジイル)−co−(ピリジン−3,5−ジイル)](略称:PF−Py)、ポリ[(9,9−ジオクチルフルオレン−2,7−ジイル)−co−(2,2’−ビピリジン−6,6’−ジイル)](略称:PF−BPy)のような高分子化合物を用いることもできる。
TADF材料とは、S準位(一重項励起状態のエネルギー準位)とT準位(三重項励起状態のエネルギー準位)との差が小さく、逆項間交差によって三重項励起エネルギーから一重項励起エネルギーへエネルギーを変換することができる機能を有する材料である。そのため、三重項励起エネルギーをわずかな熱エネルギーによって一重項励起エネルギーにアップコンバート(逆項間交差)が可能で、一重項励起状態を効率よく生成することができる。また、三重項励起エネルギーを発光に変換することができる。熱活性化遅延蛍光が効率良く得られる条件としては、S準位とT準位のエネルギー差が0eV以上0.2eV以下、好ましくは0eV以上0.1eV以下であることが挙げられる。また、TADF材料における遅延蛍光とは、通常の蛍光と同様のスペクトルを持ちながら、寿命が著しく長い発光をいう。その寿命は、10−6秒以上、好ましくは10−3秒以上である。
2種類の物質で励起状態を形成する励起錯体は、S準位とT準位との差が極めて小さく、三重項励起エネルギーを一重項励起エネルギーに変換することが可能なTADF材料としての機能を有する。
準位の指標としては、低温(例えば77Kから10K)で観測される燐光スペクトルを用いればよい。TADF材料としては、その蛍光スペクトルの短波長側の裾において接線を引き、その外挿線の波長のエネルギーをS準位とし、燐光スペクトルの短波長側の裾において接線を引き、その外挿線の波長のエネルギーをT準位とした際に、そのSとTの差が0.3eV以下であることが好ましく、0.2eV以下であることがさらに好ましい。
TADF材料は、ゲスト材料として用いてもよく、ホスト材料として用いてもよい。
TADF材料としては、例えば、フラーレンやその誘導体、プロフラビン等のアクリジン誘導体、エオシン等が挙げられる。また、マグネシウム(Mg)、亜鉛(Zn)、カドミウム(Cd)、スズ(Sn)、白金(Pt)、インジウム(In)、もしくはパラジウム(Pd)等を含む金属含有ポルフィリンが挙げられる。金属含有ポルフィリンとしては、例えば、プロトポルフィリン−フッ化スズ錯体(略称:SnF(Proto IX))、メソポルフィリン−フッ化スズ錯体(略称:SnF(Meso IX))、ヘマトポルフィリン−フッ化スズ錯体(略称:SnF(Hemato IX))、コプロポルフィリンテトラメチルエステル−フッ化スズ錯体(略称:SnF(Copro III−4Me))、オクタエチルポルフィリン−フッ化スズ錯体(略称:SnF(OEP))、エチオポルフィリン−フッ化スズ錯体(略称:SnF(Etio I))、オクタエチルポルフィリン−塩化白金錯体(略称:PtClOEP)等が挙げられる。
その他にも、2−(ビフェニル−4−イル)−4,6−ビス(12−フェニルインドロ[2,3−a]カルバゾール−11−イル)−1,3,5−トリアジン(略称:PIC−TRZ)、PCCzPTzn、2−[4−(10H−フェノキサジン−10−イル)フェニル]−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(略称:PXZ−TRZ)、3−[4−(5−フェニル−5,10−ジヒドロフェナジン−10−イル)フェニル]−4,5−ジフェニル−1,2,4−トリアゾール(略称:PPZ−3TPT)、3−(9,9−ジメチル−9H−アクリジン−10−イル)−9H−キサンテン−9−オン(略称:ACRXTN)、ビス[4−(9,9−ジメチル−9,10−ジヒドロアクリジン)フェニル]スルホン(略称:DMAC−DPS)、10−フェニル−10H,10’H−スピロ[アクリジン−9,9’−アントラセン]−10’−オン(略称:ACRSA)、等のπ電子過剰型複素芳香環及びπ電子不足型複素芳香環を有する複素環化合物を用いることができる。該複素環化合物は、π電子過剰型複素芳香環及びπ電子不足型複素芳香環を有するため、電子輸送性及び正孔輸送性が共に高く、好ましい。なお、π電子不足型複素芳香環の代わりに、シアノ基のような電子吸引基が結合した芳香環を用いてもよい。また、π電子不足型複素芳香環の代わりに、π電子不足型骨格を用いることができる。同様に、π電子過剰型複素芳香環の代わりに、π電子過剰型骨格を用いることができる。
π電子不足型複素芳香環を有する骨格のうち、ピリジン骨格、ジアジン骨格(ピリミジン骨格、ピラジン骨格、ピリダジン骨格)、及びトリアジン骨格は、安定で信頼性が良好なため好ましい。特に、ベンゾフロピリミジン骨格、ベンゾチエノピリミジン骨格、ベンゾフロピラジン骨格、ベンゾチエノピラジン骨格は電子受容性が高く、信頼性が良好なため好ましい。
π電子過剰型複素芳香環を有する骨格のうち、アクリジン骨格、フェノキサジン骨格、フェノチアジン骨格、フラン骨格、チオフェン骨格、及びピロール骨格は、安定で信頼性が良好なため、当該骨格の少なくとも一つを有することが好ましい。特に、ジベンゾフラン骨格、ジベンゾチオフェン骨格、インドール骨格、カルバゾール骨格、インドロカルバゾール骨格、ビカルバゾール骨格、3−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)−9H−カルバゾール骨格が好ましい。
なお、π電子過剰型複素芳香環とπ電子不足型複素芳香環とが直接結合した物質は、π電子過剰型複素芳香環のドナー性とπ電子不足型複素芳香環のアクセプター性が共に強くなり、一重項励起状態と三重項励起状態のエネルギー差が小さくなるため、特に好ましい。
π電子過剰型骨格として、芳香族アミン骨格、フェナジン骨格等を用いることができる。π電子不足型骨格として、キサンテン骨格、チオキサンテンジオキサイド骨格、オキサジアゾール骨格、トリアゾール骨格、イミダゾール骨格、アントラキノン骨格、フェニルボランやボラントレン等の含ホウ素骨格、ベンゾニトリルまたはシアノベンゼン等のニトリル基またはシアノ基を有する芳香環や複素芳香環、ベンゾフェノン等のカルボニル骨格、ホスフィンオキシド骨格、スルホン骨格等を用いることができる。
なお、発光物質としてTADF材料を用いる場合、他の有機化合物と組み合わせて用いることもできる。特に、上述したホスト材料(正孔輸送性材料、電子輸送性材料)と組み合わせることができる。TADF材料を用いる場合、ホスト材料のS準位はTADF材料のS準位より高い方が好ましい。また、ホスト材料のT準位はTADF材料のT準位より高いことが好ましい。
また、TADF材料をホスト材料に用い、蛍光発光物質をゲスト材料に用いてもよい。TADF材料をホスト材料として用いると、TADF材料で生成した三重項励起エネルギーが、逆項間交差によって一重項励起エネルギーに変換され、さらに発光物質へエネルギー移動することで、発光デバイスの発光効率を高めることができる。このとき、TADF材料がエネルギードナーとして機能し、発光物質がエネルギーアクセプターとして機能する。従って、ホスト材料としてTADF材料を用いることは、ゲスト材料として蛍光発光物質を用いる場合に非常に有効である。また、このとき、高い発光効率を得るためには、TADF材料のS準位は、蛍光発光物質のS準位より高いことが好ましい。また、TADF材料のT準位は、蛍光発光物質のS準位より高いことが好ましい。したがって、TADF材料のT準位は、蛍光発光物質のT準位より高いことが好ましい。
また、蛍光発光物質の最も低エネルギー側の吸収帯の波長と重なるような発光を呈するTADF材料を用いることが好ましい。そうすることで、TADF材料から蛍光発光物質への励起エネルギーの移動がスムーズとなり、効率よく発光が得られるため、好ましい。
また、効率よく三重項励起エネルギーから逆項間交差によって一重項励起エネルギーが生成されるためには、TADF材料でキャリア再結合が生じることが好ましい。また、TADF材料で生成した三重項励起エネルギーが蛍光発光物質の三重項励起エネルギーに移動しないことが好ましい。そのためには、蛍光発光物質は、蛍光発光物質が有する発光団(発光の原因となる骨格)の周囲に保護基を有すると好ましい。該保護基としては、π結合を有さない置換基が好ましく、飽和炭化水素が好ましく、具体的には炭素数3以上10以下のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数3以上10以下のシクロアルキル基、炭素数3以上10以下のトリアルキルシリル基が挙げられ、保護基が複数あるとさらに好ましい。π結合を有さない置換基は、キャリアを輸送する機能に乏しいため、キャリア輸送やキャリア再結合に影響をほとんど与えずに、TADF材料と蛍光発光物質の発光団との距離を遠ざけることができる。ここで、発光団とは、蛍光発光物質において発光の原因となる原子団(骨格)を指す。発光団は、π結合を有する骨格が好ましく、芳香環を含むことが好ましく、縮合芳香環または縮合複素芳香環を有すると好ましい。縮合芳香環または縮合複素芳香環としては、フェナントレン骨格、スチルベン骨格、アクリドン骨格、フェノキサジン骨格、フェノチアジン骨格等が挙げられる。特にナフタレン骨格、アントラセン骨格、フルオレン骨格、クリセン骨格、トリフェニレン骨格、テトラセン骨格、ピレン骨格、ペリレン骨格、クマリン骨格、キナクリドン骨格、ナフトビスベンゾフラン骨格を有する蛍光発光物質は蛍光量子収率が高いため好ましい。
<電子注入層及び電子輸送層>
電子注入層は、EL層に電子を注入しやすくする機能を有する。例えば、電子注入層は、陰極から注入された電子を、電子輸送層(または発光層など)に注入する機能を有することができる。例えば、電子注入層は、電子を発生させ、当該電子を電子輸送層(または発光層など)に注入する機能を有することができる。
電子注入層には、電子注入性の高い材料(電子注入性材料)を用いることができる。
電子注入層には、電子輸送性の高い材料(電子輸送性材料)と電子供与性材料(ドナー性材料)とを含む複合材料を用いることもできる。この場合、電子供与性材料により電子輸送性材料から正孔が引き抜かれて電子注入層で電子が発生し、電子輸送層を介して発光層に電子が注入される。なお、電子注入層は、電子輸送性材料と電子供与性材料とを含む複合材料からなる単層で形成してもよく、電子輸送性材料と電子供与性材料とをそれぞれ別の層で積層して形成してもよい。
電子輸送層は、電子を発光層に輸送する層である。
電子輸送層には、電子輸送性材料を用いることができる。
電子注入性材料としては、第2の物質に用いることができる材料と同様の材料が挙げられる。
電子注入層に用いる電子供与性材料としては、電子輸送性材料に対し電子供与性を示す物質を用いることができる。具体的には、第2の物質に用いることができる材料と同様の材料が挙げられる。
電子注入層及び電子輸送層に用いる電子輸送性材料は、1×10−6cm/Vs以上の電子移動度を有する物質が好ましい。なお、正孔よりも電子の輸送性の高い物質であれば、これら以外のものも用いることができる。
電子輸送性材料としては、第1の有機化合物に用いることができる電子輸送性材料を用いることができる。
本発明の一態様の発光デバイスの作製には、蒸着法などの真空プロセスや、スピンコート法やインクジェット法などの溶液プロセスを用いることができる。蒸着法を用いる場合には、スパッタ法、イオンプレーティング法、イオンビーム蒸着法、分子線蒸着法、真空蒸着法などの物理蒸着法(PVD法)や、化学蒸着法(CVD法)等を用いることができる。特にEL層に含まれる機能層(正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層など)については、蒸着法(真空蒸着法等)、塗布法(ディップコート法、ダイコート法、バーコート法、スピンコート法、スプレーコート法等)、印刷法(インクジェット法、スクリーン(孔版印刷)法、オフセット(平版印刷)法、フレキソ(凸版印刷)法、グラビア法、マイクロコンタクト法等)などの方法により形成することができる。
発光デバイスを構成する機能層の材料は、それぞれ、上述の材料に限定されない。例えば、機能層の材料として、高分子化合物(オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等)、中分子化合物(低分子と高分子の中間領域の化合物:分子量400以上4000以下)、無機化合物(量子ドット材料等)等を用いてもよい。なお、量子ドット材料としては、コロイド状量子ドット材料、合金型量子ドット材料、コア・シェル型量子ドット材料、コア型量子ドット材料などを用いることができる。
以上のように、本実施の形態の発光デバイスは、第1の物質(金属、金属塩、金属酸化物、または有機金属塩)を有する第1の層と、第2の物質(電子注入性材料)を有する第3の層と、の間に、第1の層よりも第1の物質の濃度が低い第2の層を有する。このような構成とすることで、第3の層から第2の層、さらには第1の層への電子注入性が高まり、発光デバイスの駆動電圧を低下させることができる。これにより、発光デバイスの信頼性を高めることができる。
本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせることができる。また、本明細書において、1つの実施の形態の中に、複数の構成例が示される場合は、構成例を適宜組み合わせることが可能である。
(実施の形態2)
本実施の形態では、本発明の一態様の発光装置について図3~図5を用いて説明する。
[発光装置の構成例1]
図3Aに、発光装置の上面図を示し、図3B、図3Cに、図3Aの一点鎖線X1−Y1間及びX2−Y2間の断面図を示す。図3A~図3Cに示す発光装置は、例えば、照明装置に用いることができる。発光装置は、ボトムエミッション、トップエミッション、デュアルエミッションのいずれであってもよい。
図3Bに示す発光装置は、基板490a、基板490b、導電層406、導電層416、絶縁層405、有機ELデバイス450(第1の電極401、EL層402、及び第2の電極403)、及び接着層407を有する。有機ELデバイス450には、実施の形態1に示す、本発明の一態様の発光デバイスの構成を適用することが好ましい。
有機ELデバイス450は、基板490a上の第1の電極401と、第1の電極401上のEL層402と、EL層402上の第2の電極403とを有する。基板490a、接着層407、及び基板490bによって、有機ELデバイス450は封止されている。
第1の電極401、導電層406、導電層416の端部は絶縁層405で覆われている。導電層406は第1の電極401と電気的に接続し、導電層416は第2の電極403と電気的に接続する。第1の電極401を介して絶縁層405に覆われた導電層406は、補助配線として機能し、第1の電極401と電気的に接続する。有機ELデバイス450の電極と電気的に接続する補助配線を有すると、電極の抵抗に起因する電圧降下を抑制できるため、好ましい。導電層406は、第1の電極401上に設けられていてもよい。また、絶縁層405上等に、第2の電極403と電気的に接続する補助配線を有していてもよい。
基板490a及び基板490bには、それぞれ、ガラス、石英、セラミック、サファイア、有機樹脂などを用いることができる。基板490a及び基板490bに可撓性を有する材料を用いると、表示装置の可撓性を高めることができる。
発光装置の発光面には、光取り出し効率を高めるための光取り出し構造、ゴミの付着を抑制する帯電防止膜、汚れを付着しにくくする撥水性の膜、使用に伴う傷の発生を抑制するハードコート膜、衝撃吸収層等を配置してもよい。
絶縁層405に用いることのできる絶縁材料としては、例えば、アクリル樹脂、エポキシ樹脂などの樹脂、酸化シリコン、酸化窒化シリコン、窒化酸化シリコン、窒化シリコン、酸化アルミニウムなどの無機絶縁材料が挙げられる。
接着層407としては、紫外線硬化型等の光硬化型接着剤、反応硬化型接着剤、熱硬化型接着剤、嫌気型接着剤などの各種硬化型接着剤を用いることができる。これら接着剤としてはエポキシ樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂、イミド樹脂、PVC(ポリビニルクロライド)樹脂、PVB(ポリビニルブチラル)樹脂、EVA(エチレンビニルアセテート)樹脂等が挙げられる。特に、エポキシ樹脂等の透湿性が低い材料が好ましい。また、二液混合型の樹脂を用いてもよい。また、接着シート等を用いてもよい。
図3Cに示す発光装置は、バリア層490c、導電層406、導電層416、絶縁層405、有機ELデバイス450、接着層407、バリア層423、及び基板490bを有する。
図3Cに示すバリア層490cは、基板420、接着層422、及びバリア性の高い絶縁層424を有する。
図3Cに示す発光装置では、バリア性の高い絶縁層424とバリア層423との間に、有機ELデバイス450が配置されている。したがって、基板420及び基板490bに比較的防水性の低い樹脂フィルムなどを用いても、有機ELデバイスに水などの不純物が入り込み寿命が低減することを、抑制することができる。
基板420及び基板490bには、それぞれ、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、アクリル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート(PC)樹脂、ポリエーテルスルホン(PES)樹脂、ポリアミド樹脂(ナイロン、アラミド等)、ポリシロキサン樹脂、シクロオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)樹脂、ABS樹脂、セルロースナノファイバー等を用いることができる。基板420及び基板490bには、可撓性を有する程度の厚さのガラスを用いてもよい。
バリア性の高い絶縁層424としては、無機絶縁膜を用いることが好ましい。無機絶縁膜としては、例えば、窒化シリコン膜、酸化窒化シリコン膜、酸化シリコン膜、窒化酸化シリコン膜、酸化アルミニウム膜、窒化アルミニウム膜などを用いることができる。また、酸化ハフニウム膜、酸化イットリウム膜、酸化ジルコニウム膜、酸化ガリウム膜、酸化タンタル膜、酸化マグネシウム膜、酸化ランタン膜、酸化セリウム膜、及び酸化ネオジム膜等を用いてもよい。また、上述の絶縁膜を2以上積層して用いてもよい。
バリア層423には、少なくとも1層の無機膜を有することが好ましい。例えば、バリア層423には、無機膜の単層構造や、無機膜と有機膜との積層構造を適用することができる。無機膜としては、上記無機絶縁膜が好適である。当該積層構造としては、例えば、酸化窒化シリコン膜と、酸化シリコン膜と、有機膜と、酸化シリコン膜と、窒化シリコン膜と、を順に形成する構成などが挙げられる。保護層を無機膜と有機膜との積層構造とすることで、有機ELデバイス450に入り込みうる不純物(代表的には、水素、水など)を好適に抑制することができる。
バリア性の高い絶縁層424及び有機ELデバイス450は、可撓性を有する基板420上に直接形成することができる。この場合、接着層422は不要である。また、絶縁層424及び有機ELデバイス450は、硬質基板上に剥離層を介して形成した後、基板420に転置することができる。例えば、剥離層に、熱、力、レーザ光などを与えることにより、硬質基板から絶縁層424及び有機ELデバイス450を剥離した後、接着層422を用いて基板420を貼り合わせることで、基板420に転置してもよい。剥離層としては、例えば、タングステン膜と酸化シリコン膜とを含む無機膜の積層構造や、ポリイミド等の有機樹脂膜等を用いることができる。硬質基板を用いる場合、樹脂基板などに比べて、高温をかけて絶縁層424を形成することができるため、絶縁層424を緻密で極めてバリア性の高い絶縁膜とすることができる。
[発光装置の構成例2]
図4Aに、発光装置の断面図を示す。図4Aに示す発光装置は、トランジスタと発光デバイスとが電気的に接続されてなるアクティブマトリクス型の発光装置である。
図4Aに示す発光装置は、基板201、トランジスタ210、発光デバイス203R、発光デバイス203G、発光デバイス203B、カラーフィルタ206R、カラーフィルタ206G、カラーフィルタ206B、基板205等を有する。
図4Aでは、基板201上にトランジスタ210が設けられ、トランジスタ210上に絶縁層202が設けられ、絶縁層202上に発光デバイス203R、203G、203Bが設けられている。
トランジスタ210、及び、発光デバイス203R、203G、203Bは、基板201、基板205、及び接着層208によって囲まれた空間207に封止されている。空間207は、例えば、減圧雰囲気、不活性雰囲気、または樹脂で充填された構成を適用できる。
図4Aに示す発光装置は、1つの画素が、赤色の副画素(R)、緑色の副画素(G)、及び青色の副画素(B)を有する構成である。
本発明の一態様の発光装置は、マトリクス状に配置された複数の画素を有する。1つの画素は、1つ以上の副画素を有する。1つの副画素は、1つの発光デバイスを有する。例えば、画素には、副画素を3つ有する構成(R、G、Bの3色、または、黄色(Y)、シアン(C)、及びマゼンタ(M)の3色など)、または、副画素を4つ有する構成(R、G、B、白色(W)の4色、または、R、G、B、Yの4色など)を適用できる。
図4Bに、発光デバイス203R、発光デバイス203G、及び、発光デバイス203Bの詳細な構成を示す。発光デバイス203R、203G、203Bは、共通のEL層213を有し、また、各発光デバイスの発光色に応じて、各発光デバイスの電極間の光学距離が調整されたマイクロキャビティ構造を有する。各発光デバイスには、実施の形態1に示す、本発明の一態様の発光デバイスの構成を適用することが好ましい。
第1の電極211は、反射電極として機能し、第2の電極215は、半透過・半反射電極として機能する。
発光デバイス203Rは、赤色の光の強度が強められるよう、第1の電極211と第2の電極215との間が光学距離220Rとなるように調整されている。同様に、発光デバイス203Gは、緑色の光の強度が強められるよう、第1の電極211と第2の電極215との間が光学距離220Gとなるように調整され、発光デバイス203Bは、青色の光の強度が強められるよう、第1の電極211と第2の電極215との間が光学距離220Bとなるように調整されている。
図4Bに示すように、発光デバイス203Rにおいて導電層212Rを第1の電極211上に形成し、発光デバイス203Gにおいて導電層212Gを第1の電極211上に形成することで、光学調整を行うことができる。さらに、発光デバイス203Bにおいて、導電層212R及び導電層212Gとは異なる厚さの導電層を、第1の電極211上に形成して、光学距離220Bを調整してもよい。なお、図4Aに示すように、第1の電極211、導電層212R、及び導電層212Gの端部は、絶縁層204に覆われている。
図4Aに示す発光装置は、発光デバイスから得られた発光が基板205に形成された各色のカラーフィルタを介して射出されるトップエミッション型の発光装置である。カラーフィルタは、可視光のうち特定の波長域を通過させ、特定の波長域を阻止することができる。
赤色の副画素(R)では、発光デバイス203Rからの発光が、赤色のカラーフィルタ206Rを介して射出される。図4Aに示すように、発光デバイス203Rと重なる位置に赤の波長域のみを通過させるカラーフィルタ206Rを設けることにより、発光デバイス203Rから赤色発光を得ることができる。
同様に、緑色の副画素(G)では、発光デバイス203Gからの発光が、緑色のカラーフィルタ206Gを介して射出され、青色の副画素(B)では、発光デバイス203Bからの発光が、青色のカラーフィルタ206Bを介して射出される。
なお、1種のカラーフィルタの端部には、ブラックマトリックス209(黒色層ともいえる)が設けられていてもよい。さらに、各色のカラーフィルタ及びブラックマトリックス209は、可視光を透過するオーバーコート層で覆われていてもよい。
図4Cに示す発光装置は、1つの画素が、赤色の副画素(R)、緑色の副画素(G)、青色の副画素(B)、白色の副画素(W)を有する構成である。図4Cにおいて、白色の副画素(W)が有する発光デバイス203Wからの光は、カラーフィルタを介さずに発光装置の外部に射出される。
なお、発光デバイス203Wにおける第1の電極211と第2の電極215との間の光学距離は、発光デバイス203R、203G、203Bのいずれかと同じであってもよく、いずれとも異なっていてもよい。
例えば、発光デバイス203Wから発せられる光が色温度の低い白色光であるなど、青色の波長の光の強度を強めたい場合には、図4Cに示すように、発光デバイス203Wにおける光学距離を、発光デバイス203Bにおける光学距離220Bと等しくすることが好ましい。これにより、発光デバイス203Wから得られる光を所望の色温度の白色光に近づけることができる。
図4Aでは、トップエミッション型の発光装置を示したが、図4Dに示すように、トランジスタ210が形成されている基板201側に光を取り出す構造(ボトムエミッション型)の発光装置も本発明の一態様である。
ボトムエミッション型の発光装置では、各色のカラーフィルタを、基板201と発光デバイスとの間に設けることが好ましい。図4Dでは、基板201上にトランジスタ210を形成し、トランジスタ210上に絶縁層202aを形成し、絶縁層202a上にカラーフィルタ206R、206G、206Bを形成し、カラーフィルタ206R、206G、206B上に絶縁層202bを形成し、絶縁層202b上に発光デバイス203R、203G、203Bを形成する例を示す。
トップエミッション型の発光装置の場合には、基板201として遮光性の基板及び透光性の基板を用いることができ、基板205として透光性の基板を用いることができる。
ボトムエミッション型の発光装置の場合には、基板205として遮光性の基板及び透光性の基板を用いることができ、基板201として透光性の基板を用いることができる。
[発光装置の構成例3]
本発明の一態様の発光装置は、パッシブマトリクス型またはアクティブマトリクス型とすることができる。アクティブマトリクス型の発光装置について図5を用いて説明する。
図5Aに発光装置の上面図を示す。図5Bに、図5Aに示す一点鎖線A−A’間の断面図を示す。
図5A、図5Bに示すアクティブマトリクス型の発光装置は、画素部302、回路部303、回路部304a、及び回路部304bを有する。
回路部303、回路部304a、及び回路部304bは、それぞれ、走査線駆動回路(ゲートドライバ)または信号線駆動回路(ソースドライバ)として機能することができる。または、外付けのゲートドライバまたはソースドライバと、画素部302と、を電気的に接続する回路であってもよい。
第1の基板301上には、引き回し配線307が設けられる。引き回し配線307は、外部入力端子であるFPC308と電気的に接続される。FPC308は、回路部303、回路部304a、及び回路部304bに外部からの信号(例えば、ビデオ信号、クロック信号、スタート信号、リセット信号等)や電位を伝達する。また、FPC308にはプリント配線基板(PWB)が取り付けられていてもよい。図5A、図5Bに示す構成は、発光デバイス(または発光装置)及びFPCを有する発光モジュールということもできる。
画素部302は、有機ELデバイス317、トランジスタ311、及びトランジスタ312を有する画素を、複数有する。有機ELデバイス317には、実施の形態1に示す、本発明の一態様の発光デバイスの構成を適用することが好ましい。トランジスタ312は、有機ELデバイス317が有する第1の電極313と電気的に接続されている。トランジスタ311は、スイッチング用トランジスタとして機能する。トランジスタ312は、電流制御用トランジスタとして機能する。なお、各画素が有するトランジスタの数は、特に限定されることはなく、必要に応じて適宜設けることができる。
回路部303は、トランジスタ309、トランジスタ310等を含む、複数のトランジスタを有する。回路部303は、単極性(N型またはP型のいずれか一方のみ)のトランジスタを含む回路で形成されてもよいし、N型のトランジスタとP型のトランジスタを含むCMOS回路で形成されてもよい。また、外部に駆動回路を有する構成としてもよい。
本実施の形態の発光装置が有するトランジスタの構造は特に限定されない。例えば、プレーナ型のトランジスタ、スタガ型のトランジスタ、逆スタガ型のトランジスタ等を用いることができる。また、トップゲート型またはボトムゲート型のいずれのトランジスタ構造としてもよい。または、チャネルが形成される半導体層の上下にゲートが設けられていてもよい。
トランジスタに用いる半導体材料の結晶性についても特に限定されず、非晶質半導体、結晶性を有する半導体(微結晶半導体、多結晶半導体、単結晶半導体、または一部に結晶領域を有する半導体)のいずれを用いてもよい。結晶性を有する半導体を用いると、トランジスタ特性の劣化を抑制できるため好ましい。
トランジスタの半導体層は、金属酸化物(酸化物半導体ともいう)を有することが好ましい。または、トランジスタの半導体層は、シリコンを有していてもよい。シリコンとしては、アモルファスシリコン、結晶性のシリコン(低温ポリシリコン、単結晶シリコンなど)などが挙げられる。
半導体層は、例えば、インジウムと、M(Mは、ガリウム、アルミニウム、シリコン、ホウ素、イットリウム、スズ、銅、バナジウム、ベリリウム、チタン、鉄、ニッケル、ゲルマニウム、ジルコニウム、モリブデン、ランタン、セリウム、ネオジム、ハフニウム、タンタル、タングステン、及びマグネシウムから選ばれた一種または複数種)と、亜鉛と、を有することが好ましい。特に、Mは、アルミニウム、ガリウム、イットリウム、及びスズから選ばれた一種または複数種であることが好ましい。
特に、半導体層として、インジウム(In)、ガリウム(Ga)、及び亜鉛(Zn)を含む酸化物(IGZOとも記す)を用いることが好ましい。
半導体層がIn−M−Zn酸化物の場合、In−M−Zn酸化物を成膜するために用いるスパッタリングターゲットは、Inの原子数比がMの原子数比以上であることが好ましい。このようなスパッタリングターゲットの金属元素の原子数比として、In:M:Zn=1:1:1、In:M:Zn=1:1:1.2、In:M:Zn=2:1:3、In:M:Zn=3:1:2、In:M:Zn=4:2:3、In:M:Zn=4:2:4.1、In:M:Zn=5:1:6、In:M:Zn=5:1:7、In:M:Zn=5:1:8、In:M:Zn=6:1:6、In:M:Zn=5:2:5等が挙げられる。
回路部303、回路部304a、回路部304bが有するトランジスタと、画素部302が有するトランジスタは、同じ構造であってもよく、異なる構造であってもよい。回路部303、回路部304a、回路部304bが有する複数のトランジスタの構造は、全て同じであってもよく、2種類以上あってもよい。同様に、画素部302が有する複数のトランジスタの構造は、全て同じであってもよく、2種類以上あってもよい。
第1の電極313の端部は、絶縁層314により覆われている。なお、絶縁層314には、ネガ型の感光性樹脂、ポジ型の感光性樹脂(アクリル樹脂)などの有機化合物や、酸化シリコン、酸化窒化シリコン、窒化シリコン等の無機化合物を用いることができる。絶縁層314の上端部または下端部には、曲率を有する曲面を有するのが好ましい。これにより、絶縁層314の上層に形成される膜の被覆性を良好なものとすることができる。
第1の電極313上にはEL層315が設けられ、EL層315上には第2の電極316が設けられる。EL層315は、発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、電荷発生層等を有する。
複数のトランジスタ及び複数の有機ELデバイス317は、第1の基板301、第2の基板306、及びシール材305によって、封止されている。第1の基板301、第2の基板306、及びシール材305で囲まれた空間318は、不活性気体(窒素やアルゴン等)や有機物(シール材305を含む)で充填されていてもよい。
シール材305には、エポキシ樹脂やガラスフリットを用いることができる。なお、シール材305には、できるだけ水分や酸素を透過しない材料を用いることが好ましい。シール材としてガラスフリットを用いる場合には、接着性の観点から第1の基板301及び第2の基板306はガラス基板であることが好ましい。
図5C、図5Dに、発光装置に用いることができるトランジスタの例を示す。
図5Cに示すトランジスタ320は、ゲートとして機能する導電層321、ゲート絶縁層として機能する絶縁層328、チャネル形成領域327i及び一対の低抵抗領域327nを有する半導体層327、一対の低抵抗領域327nの一方と接続する導電層322a、一対の低抵抗領域327nの他方と接続する導電層322b、ゲート絶縁層として機能する絶縁層325、ゲートとして機能する導電層323、並びに、導電層323を覆う絶縁層324を有する。絶縁層328は、導電層321とチャネル形成領域327iとの間に位置する。絶縁層325は、導電層323とチャネル形成領域327iとの間に位置する。トランジスタ320は、絶縁層326によって覆われていることが好ましい。絶縁層326をトランジスタ320の構成要素に含んでいてもよい。
導電層322a及び導電層322bは、それぞれ、絶縁層324に設けられた開口を介して低抵抗領域327nと接続される。導電層322a及び導電層322bのうち、一方はソースとして機能し、他方はドレインとして機能する。
絶縁層325は、少なくとも半導体層327のチャネル形成領域327iと重ねて設けられる。絶縁層325は、一対の低抵抗領域327nの上面及び側面を覆っていてもよい。
図5Dに示すトランジスタ330は、ゲートとして機能する導電層331、ゲート絶縁層として機能する絶縁層338、ソース及びドレインとして機能する導電層332a及び導電層332b、半導体層337、ゲート絶縁層として機能する絶縁層335、並びに、ゲートとして機能する導電層333を有する。絶縁層338は、導電層331と半導体層337との間に位置する。絶縁層335は、導電層333と半導体層337との間に位置する。トランジスタ330は、絶縁層334によって覆われていることが好ましい。絶縁層334を、トランジスタ330の構成要素に含んでもよい。
トランジスタ320及びトランジスタ330には、チャネルが形成される半導体層を2つのゲートで挟持する構成が適用されている。2つのゲートを接続し、これらに同一の信号を供給することによりトランジスタを駆動してもよい。または、2つのゲートのうち、一方に閾値電圧を制御するための電位を与え、他方に駆動のための電位を与えることで、トランジスタの閾値電圧を制御してもよい。
トランジスタを覆う絶縁層の少なくとも一層に、水や水素などの不純物が拡散しにくい材料を用いることが好ましい。これにより、絶縁層をバリア層として機能させることができる。このような構成とすることで、トランジスタに外部から不純物が拡散することを効果的に抑制でき、発光装置の信頼性を高めることができる。
絶縁層325、絶縁層326、絶縁層328、絶縁層334、絶縁層335、及び絶縁層338としては、それぞれ、無機絶縁膜を用いることが好ましい。無機絶縁膜としては、例えば、窒化シリコン膜、酸化窒化シリコン膜、酸化シリコン膜、窒化酸化シリコン膜、酸化アルミニウム膜、窒化アルミニウム膜などを用いることができる。また、酸化ハフニウム膜、酸化イットリウム膜、酸化ジルコニウム膜、酸化ガリウム膜、酸化タンタル膜、酸化マグネシウム膜、酸化ランタン膜、酸化セリウム膜、及び酸化ネオジム膜等を用いてもよい。また、上述の絶縁膜を2以上積層して用いてもよい。
なお、発光装置を構成する各種導電層に用いることができる材料としては、アルミニウム、チタン、クロム、ニッケル、銅、イットリウム、ジルコニウム、モリブデン、銀、タンタル、またはタングステンなどの金属、またはこれを主成分とする合金などが挙げられる。またこれらの材料を含む膜を単層で、または積層構造として用いることができる。例えば、シリコンを含むアルミニウム膜の単層構造、チタン膜上にアルミニウム膜を積層する二層構造、タングステン膜上にアルミニウム膜を積層する二層構造、銅−マグネシウム−アルミニウム合金膜上に銅膜を積層する二層構造、チタン膜上に銅膜を積層する二層構造、タングステン膜上に銅膜を積層する二層構造、チタン膜または窒化チタン膜と、その上に重ねてアルミニウム膜または銅膜を積層し、さらにその上にチタン膜または窒化チタン膜を形成する三層構造、モリブデン膜または窒化モリブデン膜と、その上に重ねてアルミニウム膜または銅膜を積層し、さらにその上にモリブデン膜または窒化モリブデン膜を形成する三層構造等がある。なお、酸化インジウム、酸化錫または酸化亜鉛等の酸化物を用いてもよい。また、マンガンを含む銅を用いると、エッチングによる形状の制御性が高まるため好ましい。
本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせることができる。
(実施の形態3)
本実施の形態では、本発明の一態様の電子機器について図を用いて説明する。
電子機器としては、例えば、テレビジョン装置、コンピュータ用などのモニタ、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、デジタルフォトフレーム、携帯電話機(携帯電話、携帯電話装置ともいう)、携帯型ゲーム機、携帯情報端末、音響再生装置、パチンコ機などの大型ゲーム機、生体認証機器、検査機器が挙げられる。
本発明の一態様の電子機器は、表示部に本発明の一態様の発光装置を有するため、信頼性が高い。
本実施の形態の電子機器の表示部には、例えばフルハイビジョン、4K2K、8K4K、16K8K、またはそれ以上の解像度を有する映像を表示させることができる。また、表示部の画面サイズとしては、対角20インチ以上、対角30インチ以上、対角50インチ以上、対角60インチ以上、または対角70インチ以上とすることができる。
本発明の一態様の電子機器は可撓性を有するため、家屋もしくはビルの内壁もしくは外壁、または、自動車の内装もしくは外装の曲面に沿って組み込むことも可能である。
また、本発明の一態様の電子機器は、二次電池を有していてもよく、非接触電力伝送を用いて、二次電池を充電することができると好ましい。
二次電池としては、例えば、ゲル状電解質を用いるリチウムポリマー電池(リチウムイオンポリマー電池)等のリチウムイオン二次電池、ニッケル水素電池、ニカド電池、有機ラジカル電池、鉛蓄電池、空気二次電池、ニッケル亜鉛電池、銀亜鉛電池などが挙げられる。
本発明の一態様の電子機器は、アンテナを有していてもよい。アンテナで信号を受信することで、表示部で映像または情報等の表示を行うことができる。また、電子機器がアンテナ及び二次電池を有する場合、アンテナを、非接触電力伝送に用いてもよい。
本実施の形態の電子機器は、センサ(力、変位、位置、速度、加速度、角速度、回転数、距離、光、液、磁気、温度、化学物質、音声、時間、硬度、電場、電流、電圧、電力、放射線、流量、湿度、傾度、振動、においまたは赤外線を測定する機能を含むもの)を有していてもよい。
本実施の形態の電子機器は、様々な機能を有することができる。例えば、様々な情報(静止画、動画、テキスト画像など)を表示部に表示する機能、タッチパネル機能、カレンダー、日付または時刻などを表示する機能、様々なソフトウェア(プログラム)を実行する機能、無線通信機能、記録媒体に記録されているプログラムまたはデータを読み出す機能等を有することができる。
図6Aにテレビジョン装置の一例を示す。テレビジョン装置7100は、筐体7101に表示部7000が組み込まれている。ここでは、スタンド7103により筐体7101を支持した構成を示している。
表示部7000に、本発明の一態様の発光装置を適用することができる。表示部7000に本発明の一態様の発光装置を用いることで、テレビジョン装置7100の信頼性を高めることができる。
図6Aに示すテレビジョン装置7100の操作は、筐体7101が備える操作スイッチや、別体のリモコン操作機7111により行うことができる。または、表示部7000にタッチセンサを備えていてもよく、指等で表示部7000に触れることで操作してもよい。リモコン操作機7111は、当該リモコン操作機7111から出力する情報を表示する表示部を有していてもよい。リモコン操作機7111が備える操作キーまたはタッチパネルにより、チャンネル及び音量の操作を行うことができ、表示部7000に表示される映像を操作することができる。
なお、テレビジョン装置7100は、受信機及びモデムなどを備えた構成とする。受信機により一般のテレビ放送の受信を行うことができる。また、モデムを介して有線または無線による通信ネットワークに接続することにより、一方向(送信者から受信者)または双方向(送信者と受信者間、あるいは受信者間同士など)の情報通信を行うことも可能である。
図6Bに、ノート型パーソナルコンピュータの一例を示す。ノート型パーソナルコンピュータ7200は、筐体7211、キーボード7212、ポインティングデバイス7213、外部接続ポート7214等を有する。筐体7211に、表示部7000が組み込まれている。
表示部7000に、本発明の一態様の発光装置を適用することができる。表示部7000に本発明の一態様の発光装置を用いることで、ノート型パーソナルコンピュータ7200の信頼性を高めることができる。
図6C、図6Dに、デジタルサイネージの一例を示す。
図6Cに示すデジタルサイネージ7300は、筐体7301、表示部7000、及びスピーカ7303等を有する。さらに、LEDランプ、操作キー(電源スイッチ、または操作スイッチを含む)、接続端子、各種センサ、マイクロフォン等を有することができる。
図6Dは円柱状の柱7401に取り付けられたデジタルサイネージ7400である。デジタルサイネージ7400は、柱7401の曲面に沿って設けられた表示部7000を有する。
図6C、図6Dにおいて、表示部7000に、本発明の一態様の発光装置を適用することができる。表示部7000に本発明の一態様の発光装置を用いることで、デジタルサイネージ7300、7400の信頼性を高めることができる。
表示部7000が広いほど、一度に提供できる情報量を増やすことができる。また、表示部7000が広いほど、人の目につきやすく、例えば、広告の宣伝効果を高めることができる。
表示部7000にタッチパネルを適用することで、表示部7000に画像または動画を表示するだけでなく、使用者が直感的に操作することができ、好ましい。また、路線情報もしくは交通情報などの情報を提供するための用途に用いる場合には、直感的な操作によりユーザビリティを高めることができる。
また、図6C、図6Dに示すように、デジタルサイネージ7300またはデジタルサイネージ7400は、ユーザが所持するスマートフォン等の情報端末機7311または情報端末機7411と無線通信により連携可能であることが好ましい。例えば、表示部7000に表示される広告の情報を、情報端末機7311または情報端末機7411の画面に表示させることができる。また、情報端末機7311または情報端末機7411を操作することで、表示部7000の表示を切り替えることができる。
また、デジタルサイネージ7300またはデジタルサイネージ7400に、情報端末機7311または情報端末機7411の画面を操作手段(コントローラ)としたゲームを実行させることもできる。これにより、不特定多数のユーザが同時にゲームに参加し、楽しむことができる。
図7A~図7Fに、可撓性を有する表示部7001を有する携帯情報端末の一例を示す。表示部7001に本発明の一態様の発光装置を用いることで、携帯情報端末の信頼性を高めることができる。
表示部7001は、本発明の一態様の発光装置を用いて作製される。例えば、曲率半径0.01mm以上150mm以下で曲げることができる発光装置を適用できる。また、表示部7001はタッチセンサを備えていてもよく、指等で表示部7001に触れることで携帯情報端末を操作することができる。
図7A~図7Cに、折りたたみ可能な携帯情報端末の一例を示す。図7Aでは、展開した状態、図7Bでは、展開した状態または折りたたんだ状態の一方から他方に変化する途中の状態、図7Cでは、折りたたんだ状態の携帯情報端末7600を示す。携帯情報端末7600は、折りたたんだ状態では可搬性に優れ、展開した状態では、継ぎ目のない広い表示領域により一覧性に優れる。
表示部7001はヒンジ7602によって連結された3つの筐体7601に支持されている。ヒンジ7602を介して2つの筐体7601間を屈曲させることにより、携帯情報端末7600を展開した状態から折りたたんだ状態に可逆的に変形させることができる。
図7D、図7Eに、折りたたみ可能な携帯情報端末の一例を示す。図7Dでは、表示部7001が内側になるように折りたたんだ状態、図7Eでは、表示部7001が外側になるように折りたたんだ状態の携帯情報端末7650を示す。携帯情報端末7650は表示部7001及び非表示部7651を有する。携帯情報端末7650を使用しない際に、表示部7001が内側になるように折りたたむことで、表示部7001の汚れまたは傷つきを抑制できる。
図7Fに腕時計型の携帯情報端末の一例を示す。携帯情報端末7800は、バンド7801、表示部7001、入出力端子7802、操作ボタン7803等を有する。バンド7801は、筐体としての機能を有する。また、携帯情報端末7800は、可撓性を有するバッテリ7805を搭載することができる。バッテリ7805は例えば表示部7001またはバンド7801と重ねて配置してもよい。
バンド7801、表示部7001、及びバッテリ7805は可撓性を有する。そのため、携帯情報端末7800を所望の形状に湾曲させることが容易である。
操作ボタン7803は、時刻設定のほか、電源のオン、オフ動作、無線通信のオン、オフ動作、マナーモードの実行及び解除、省電力モードの実行及び解除など、様々な機能を持たせることができる。例えば、携帯情報端末7800に組み込まれたオペレーティングシステムにより、操作ボタン7803の機能を自由に設定することもできる。
また、表示部7001に表示されたアイコン7804に指等で触れることで、アプリケーションを起動することができる。
また、携帯情報端末7800は、通信規格された近距離無線通信を実行することが可能である。例えば無線通信可能なヘッドセットと相互通信することによって、ハンズフリーで通話することもできる。
また、携帯情報端末7800は入出力端子7802を有していてもよい。入出力端子7802を有する場合、他の情報端末とコネクタを介して直接データのやりとりを行うことができる。また入出力端子7802を介して充電を行うこともできる。なお、本実施の形態で例示する携帯情報端末の充電動作は、入出力端子を介さずに非接触電力伝送により行ってもよい。
図8Aに自動車9700の外観を示す。図8Bに自動車9700の運転席を示す。自動車9700は、車体9701、車輪9702、フロントガラス9703、ライト9704、フォグランプ9705等を有する。本発明の一態様の発光装置は、自動車9700の表示部などに用いることができる。例えば、図8Bに示す表示部9710~表示部9715に本発明の一態様の発光装置を設けることができる。または、ライト9704またはフォグランプ9705に本発明の一態様の発光装置を用いてもよい。
表示部9710と表示部9711は、自動車のフロントガラスに設けられた表示装置である。本発明の一態様の発光装置は、電極及び配線を、透光性を有する導電性材料で作製することによって、反対側が透けて見える、いわゆるシースルー状態とすることができる。表示部9710または表示部9711がシースルー状態であれば、自動車9700の運転時にも視界の妨げになることがない。よって、本発明の一態様の発光装置を自動車9700のフロントガラスに設置することができる。なお、発光装置を駆動するためのトランジスタなどを設ける場合には、有機半導体材料を用いた有機トランジスタ、または酸化物半導体を用いたトランジスタなど、透光性を有するトランジスタを用いるとよい。
表示部9712はピラー部分に設けられた表示装置である。例えば、車体に設けられた撮像手段からの映像を表示部9712に映し出すことによって、ピラーで遮られた視界を補完することができる。表示部9713はダッシュボード部分に設けられた表示装置である。例えば、車体に設けられた撮像手段からの映像を表示部9713に映し出すことによって、ダッシュボードで遮られた視界を補完することができる。すなわち、自動車の外側に設けられた撮像手段からの映像を映し出すことによって、死角を補い、安全性を高めることができる。また、見えない部分を補完する映像を映すことによって、より自然に違和感なく安全確認を行うことができる。
また、図8Cは、運転席と助手席にベンチシートを採用した自動車の室内を示している。表示部9721は、ドア部に設けられた表示装置である。例えば、車体に設けられた撮像手段からの映像を表示部9721に映し出すことによって、ドアで遮られた視界を補完することができる。また、表示部9722は、ハンドルに設けられた表示装置である。表示部9723は、ベンチシートの座面の中央部に設けられた表示装置である。なお、表示装置を座面または背もたれ部分などに設置して、当該表示装置を、当該表示装置の発熱を熱源としたシートヒーターとして利用することもできる。
表示部9714、表示部9715、または表示部9722はナビゲーション情報、スピードメーター、タコメーター、走行距離、燃料計、ギア状態、空調の設定などを表示することで、様々な情報を提供することができる。また、表示部に表示される表示項目及びレイアウトなどは、使用者の好みに合わせて適宜変更することができる。なお、上記情報は、表示部9710~表示部9713、表示部9721、表示部9723にも表示することができる。また、表示部9710~表示部9715、表示部9721~表示部9723は照明装置として用いることも可能である。また、表示部9710~表示部9715、表示部9721~表示部9723は加熱装置として用いることも可能である。
本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせることができる。
本実施例では、本発明の一態様の発光デバイスを作製し、評価した結果について説明する。
本実施例では、発光デバイスとして、本発明の一態様が適用されたデバイス1及びデバイス2と、比較用の比較デバイス3と、を作製し、評価した結果について説明する。本実施例で用いるデバイス1、デバイス2、及び比較デバイス3の構造を図9Aに示し、具体的な構成について表1に示す。また、本実施例で用いる材料の化学式を以下に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
≪発光デバイスの作製≫
本実施例で示すデバイス1、デバイス2、及び比較デバイス3は、図9Aに示すように、基板800上に第1の電極801が形成され、第1の電極801上に正孔注入層811a、正孔輸送層812a1、正孔輸送層812a2、発光層813a、第1の層821、第2の層822、第3の層823、第4の層824、正孔注入層811b、正孔輸送層812b、発光層813b1、発光層813b2、発光層813b3、電子輸送層814b1、電子輸送層814b2、及び電子注入層815bが順次積層され、電子注入層815b上に第2の電極803が形成された構造を有する。
本実施例で作製した発光デバイスには、いずれも、青色の光を強める構成のマイクロキャビティ構造を適用した。
まず、基板800上に第1の電極801を形成した。電極面積は、4mm(2mm×2mm)とした。基板800には、ガラス基板を用いた。第1の電極801は、銀(Ag)とパラジウム(Pd)と銅(Cu)の合金(Ag−Pd−Cu(APC))をスパッタリング法により、膜厚100nmとなるように成膜し、酸化珪素を含むインジウム錫酸化物(ITSO)をスパッタリング法により、膜厚10nmとなるように成膜することで、形成した。なお、本実施例において、第1の電極801は、陽極として機能する。
ここで、前処理として、基板の表面を水で洗浄し、200℃で1時間焼成した後、UVオゾン処理を370秒行った。その後、10−4Pa程度まで内部が減圧された真空蒸着装置に基板を導入し、真空蒸着装置内の加熱室において、170℃で30分間の真空焼成を行った後、基板を30分程度放冷した。
次に、第1の電極801上に正孔注入層811aを形成した。正孔注入層811aは、真空蒸着装置内を10−4Paに減圧した後、N,N−ビス(4−ビフェニル)−6−フェニルベンゾ[b]ナフト[1,2−d]フラン−8−アミン(略称:BBABnf)とALD−MP001Q(分析工房株式会社、材料シリアル番号:1S20180314)とを、重量比が1:0.1(=BBABnf:ALD−MP001Q)、膜厚が10nmとなるように共蒸着して形成した。ALD−MP001Qは、BBABnfに対して電子受容性を有する。
次に、正孔注入層811a上に正孔輸送層812a1を形成した。正孔輸送層812a1は、BBABnfを用い、膜厚が10nmになるように蒸着して形成した。
次に、正孔輸送層812a1上に正孔輸送層812a2を形成した。正孔輸送層812a2は、3,3’−(ナフタレン−1,4−ジイル)ビス(9−フェニル−9H−カルバゾール)(略称:PCzN2)を用い、膜厚が10nmになるように蒸着して形成した。
次に、正孔輸送層812a2上に発光層813aを形成した。発光層813aは、ホスト材料として、9−(1−ナフチル)−10−[4−(2−ナフチル)フェニル]アントラセン(略称:αN−βNPAnth)を用い、ゲスト材料(蛍光発光物質)として、3,10−ビス[N−(ジベンゾフラン−3−イル)−N−フェニルアミノ]ナフト[2,3−b;6,7−b’]ビスベンゾフラン(略称:3,10FrA2Nbf(IV)−02)を用い、重量比が1:0.015(=αN−βNPAnth:3,10FrA2Nbf(IV)−02]、膜厚が25nmとなるように共蒸着して形成した。
次に、発光層813a上に第1の層821を形成した。デバイス1及びデバイス2における第1の層821は、2−{4−[9,10−ジ(ナフタレン−2−イル)−2−アントリル]フェニル}−1−フェニル−1H−ベンゾイミダゾール(略称:ZADN)と8−(キノリノラト)リチウム(略称:Liq)(ケミプロ化成、シリアル番号:181201)とを、重量比が1:1(=ZADN:Liq)、膜厚が20nmとなるように蒸着して形成した。比較デバイス3における第1の層821は、ZADNとLiqとを、重量比が1:1(=ZADN:Liq)、膜厚が25nmとなるように蒸着して形成した。
次に、第1の層821上に第2の層822を形成した。デバイス1における第2の層822は、ZADNを用い、デバイス2における第2の層822は、2,9−ビス(ナフタレン−2−イル)−4,7−ジフェニル−1,10−フェナントロリン(略称:NBphen)を用い、それぞれ、膜厚が5nmになるように蒸着して形成した。比較デバイス3では、第2の層822を設けなかった。
次に、第2の層822上(または第1の層821上)に第3の層823を形成した。第3の層823は、酸化リチウム(LiO)を用い、膜厚が0.1nmになるように蒸着して形成した。
次に、第3の層823上に第4の層824を形成した。第4の層824は、銅フタロシアニン(CuPc)を用い、膜厚が2nmとなるように蒸着して形成した。
次に、第4の層824上に正孔注入層811bを形成した。正孔注入層811bは、1,3,5−トリ(ジベンゾチオフェン−4−イル)ベンゼン(略称:DBT3P−II)と酸化モリブデンとを、重量比が1:0.5(=DBT3P−II:酸化モリブデン)、膜厚が10nmとなるように共蒸着して形成した。
次に、正孔注入層811b上に正孔輸送層812bを形成した。正孔輸送層812bは、N−(1,1’−ビフェニル−4−イル)−N−[4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]−9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−アミン(略称:PCBBiF)を用い、膜厚が15nmになるように蒸着して形成した。
次に、正孔輸送層812b上に発光層813b1を形成した。発光層813b1は、ホスト材料として、2−[3’−(ジベンゾチオフェン−4−イル)ビフェニル−3−イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTBPDBq−II)を用い、アシスト材料として、PCBBiFを用い、ゲスト材料(燐光発光物質)として、ビス{4,6−ジメチル−2−[3−(3,5−ジメチルフェニル)−5−フェニル−2−ピラジニル−κN]フェニル−κC}(2,6−ジメチル−3,5−ヘプタンジオナト−κ2O,O’)イリジウム(III)(略称:[Ir(dmdppr−P)(dibm)])を用い、重量比が0.6:0.4:0.06(=2mDBTBPDBq−II:PCBBiF:[Ir(dmdppr−P)(dibm)])、膜厚が10nmとなるように共蒸着して形成した。
次に、発光層813b1上に発光層813b2を形成した。発光層813b2は、ホスト材料として、2mDBTBPDBq−IIを用い、アシスト材料として、PCBBiFを用い、ゲスト材料(燐光発光物質)として、トリス(4−t−ブチル−6−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tBuppm)])を用い、重量比が0.8:0.2:0.06(=2mDBTBPDBq−II:PCBBiF:[Ir(tBuppm)])、膜厚が30nmとなるように共蒸着して形成した。
次に、発光層813b2上に発光層813b3を形成した。発光層813b3は、発光層813b1と同様の材料、重量比を用い、膜厚が5nmとなるように形成した。
次に、発光層813b3上に電子輸送層814b1を形成した。電子輸送層814b1は、2mDBTBPDBq−IIを用い、膜厚が10nmとなるように蒸着して形成した。
次に、電子輸送層814b1上に電子輸送層814b2を形成した。電子輸送層814b2は、NBphenを用い、膜厚が15nmとなるように蒸着して形成した。
次に、電子輸送層814b2上に電子注入層815bを形成した。電子注入層815bは、フッ化リチウム(LiF)を用い、膜厚が1nmとなるように蒸着して形成した。
次に、電子注入層815b上に第2の電極803を形成した。第2の電極803は、銀(Ag)とマグネシウム(Mg)とを、体積比が1:0.1(=Ag:Mg)、膜厚が25nmとなるように共蒸着した後、インジウム錫酸化物(ITO)をスパッタリング法により、膜厚が70nmとなるように成膜することで、形成した。なお、本実施例において、第2の電極803は、陰極として機能する。
以上の工程により、基板800上に一対の電極間にEL層を挟んでなる発光デバイスを形成した。なお、上記工程で説明した正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、第1の層~第4の層は、本発明の一態様におけるEL層を構成する機能層である。また、上述した作製方法における蒸着工程では、全て抵抗加熱法による蒸着法を用いた。
また、上記に示すように作製した発光デバイスは、別の基板(図示せず)により封止される。なお、別の基板(図示せず)を用いた封止の際は、窒素雰囲気のグローブボックス内において、紫外光により固化する接着剤を塗布した別の基板(図示せず)を基板800上に固定し、基板800上に形成された発光デバイスの周囲に接着剤が付着するよう基板同士を接着させた。封止時には365nmの紫外光を6J/cm照射し接着剤を固化し、80℃にて1時間熱処理することにより接着剤を安定化させた。
≪発光デバイスの動作特性≫
デバイス1、デバイス2、及び比較デバイス3の動作特性について測定した。なお、測定は室温(25℃に保たれた雰囲気)で行った。
図10に、各発光デバイスの輝度−電流効率特性を示す。図11に、各発光デバイスの電圧−電流特性を示す。
表2に1000cd/m付近における各発光デバイスの主な初期特性値を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
図10、図11、及び表2に示すように、各発光デバイスは、発光効率が高いことがわかった。図11に示すように、比較デバイス3に比べて、デバイス1及びデバイス2は、電圧−電流特性が良好であることがわかった。
また、各発光デバイスに2.5mA/cmの電流密度で電流を流した際の発光スペクトルを、図12に示す。上述の通り、各発光デバイスには、青色の光を強める構成のマイクロキャビティ構造が適用されている。図12に示すように、各発光デバイスは、451nm付近に最大ピークを有する発光スペクトルを示した。
≪発光デバイスの信頼性特性≫
次に、各発光デバイスに対する信頼性試験を行った。信頼性試験の結果を図13及び図14に示す。図13において、縦軸は初期輝度を100%とした時の規格化輝度(%)を示し、横軸は駆動時間(h)を示す。図14において、縦軸は初期電圧を0とした時の電圧変化(ΔV)を示し、横軸は駆動時間(h)を示す。なお、信頼性試験は、電流密度を50mA/cmに設定し、各発光デバイスを駆動させた。
図13に示すように、比較デバイス3では、駆動初期に輝度が上昇するものの、その後、急速に輝度が降下するなど、輝度変化が大きく不安定であることがわかった。一方、デバイス1及びデバイス2は、比較デバイス3に比べて、輝度の長期的な変化が小さく、高い信頼性を示すことがわかった。具体的には、デバイス1のLT90(輝度が初期輝度の90%まで低下する時間)は95時間であり、デバイス2のLT90は112時間であった。一方、比較デバイス3のLT90は64時間であった。
図14に示すように、デバイス1及びデバイス2は、比較デバイス3に比べて、電圧の長期的な変化が小さく、電圧上昇しにくいことがわかった。
デバイス1及びデバイス2は、Liqを含む第1の層821と、LiO膜である第3の層823と、の間に、Liqを含まない第2の層822を有する点で、比較デバイス3と異なる。第1の層821と第3の層823とを接して設ける構成に比べて、第1の層821と第3の層823との間に第2の層822を設ける構成の方が、発光デバイスの信頼性を高められることがわかった。また、デバイス1とデバイス2との比較から、第2の層822には、第1の層821と同じ有機化合物(本実施例ではZADN)を用いてもよく、異なる有機化合物(本実施例ではNBphen)を用いてもよいことがわかった。
本実施例では、本発明の一態様の発光デバイスを作製し、評価した結果について説明する。
本実施例では、発光デバイスとして、本発明の一態様が適用されたデバイス4と、比較用の比較デバイス5と、を作製し、評価した結果について説明する。本実施例で用いるデバイス4及び比較デバイス5の構造を図9Bに示し、具体的な構成について表3に示す。なお、デバイス4及び比較デバイス5の作製方法については実施例1を参照できる。また、本実施例で用いる材料の化学式を以下に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
≪発光デバイスの動作特性≫
デバイス4及び比較デバイス5の動作特性について測定した。なお、測定は室温(25℃に保たれた雰囲気)で行った。
図15に、各発光デバイスの輝度−電流効率特性を示す。図16に、各発光デバイスの電圧−電流特性を示す。
表4に1000cd/m付近における各発光デバイスの主な初期特性値を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
図15、図16、及び表4に示すように、デバイス4は、比較デバイス5に比べて、輝度−電流効率特性及び電圧−電流特性が良好であることがわかった。
また、各発光デバイスに12.5mA/cmの電流密度で電流を流した際の発光スペクトルを、図17に示す。本実施例の各発光デバイスは、青色の光を発する発光ユニットが2つ積層されたタンデム構造である。各発光デバイスは、発光層813a、813bに含まれる、3,10−ビス[N−(9−フェニル−9H−カルバゾール−2−イル)−N−フェニルアミノ]ナフト[2,3−b;6,7−b’]ビスベンゾフラン(略称:3,10PCA2Nbf(IV)−02)の発光に由来して、457nm付近に最大ピークを有する発光スペクトルを示した。
≪発光デバイスの信頼性特性≫
次に、各発光デバイスに対する信頼性試験を行った。信頼性試験の結果を図18及び図19に示す。図18において、縦軸は初期輝度を100%とした時の規格化輝度(%)を示し、横軸は素子の駆動時間(h)を示す。図19において、縦軸は初期電圧を0とした時の電圧変化(ΔV)を示し、横軸は駆動時間(h)を示す。なお、信頼性試験は、初期輝度を5000cd/mに設定し、各発光デバイスを駆動させた。
信頼性試験の結果より、デバイス4は、比較デバイス5に比べて、高い信頼性を示すことがわかった。具体的には、デバイス4のLT95は446時間であった。一方、比較デバイス5のLT95は1時間未満であった。
図19に示すように、デバイス4は、比較デバイス5に比べて、電圧の長期的な変化が小さく、電圧上昇しにくいことがわかった。
デバイス4は、Liqを含む第1の層821と、LiO膜である第3の層823と、の間に、Liqを含まない第2の層822を有する点で、比較デバイス5と異なる。第1の層821と第3の層823とを接して設ける構成に比べて、第1の層821と第3の層823との間に第2の層822を設ける構成の方が、発光デバイスの信頼性を高められることがわかった。
201:基板、202:絶縁層、202a:絶縁層、202b:絶縁層、203B:発光デバイス、203G:発光デバイス、203R:発光デバイス、203W:発光デバイス、204:絶縁層、205:基板、206B:カラーフィルタ、206G:カラーフィルタ、206R:カラーフィルタ、207:空間、208:接着層、209:ブラックマトリックス、210:トランジスタ、211:第1の電極、212G:導電層、212R:導電層、213:EL層、215:第2の電極、220B:光学距離、220G:光学距離、220R:光学距離、301:基板、302:画素部、303:回路部、304a:回路部、304b:回路部、305:シール材、306:基板、307:配線、308:FPC、309:トランジスタ、310:トランジスタ、311:トランジスタ、312:トランジスタ、313:第1の電極、314:絶縁層、315:EL層、316:第2の電極、317:有機ELデバイス、318:空間、320:トランジスタ、321:導電層、322a:導電層、322b:導電層、323:導電層、324:絶縁層、325:絶縁層、326:絶縁層、327:半導体層、327i:チャネル形成領域、327n:低抵抗領域、328:絶縁層、330:トランジスタ、331:導電層、332a:導電層、332b:導電層、333:導電層、334:絶縁層、335:絶縁層、337:半導体層、338:絶縁層、401:第1の電極、402:EL層、403:第2の電極、405:絶縁層、406:導電層、407:接着層、416:導電層、420:基板、422:接着層、423:バリア層、424:絶縁層、450:有機ELデバイス、490a:基板、490b:基板、490c:バリア層、800:基板、801:第1の電極、803:第2の電極、811a:正孔注入層、811b:正孔注入層、812a1:正孔輸送層、812a2:正孔輸送層、812b:正孔輸送層、813a:発光層、813b:発光層、813b1:発光層、813b2:発光層、813b3:発光層、814b1:電子輸送層、814b2:電子輸送層、815b:電子注入層、821:第1の層、822:第2の層、823:第3の層、824:第4の層、1101:第1の電極、1103:第2の電極、1105a:機能層、1105b:機能層、1105c:機能層、1105d:機能層、1111a:正孔注入層、1111b:正孔注入層、1112a:正孔輸送層、1112a1:正孔輸送層、1112a2:正孔輸送層、1112b:正孔輸送層、1113a:発光層、1113b:発光層、1113c:発光層、1114b:電子輸送層、1115b:電子注入層、1121:第1の層、1122:第2の層、1123:第3の層、1124:第4の層、7000:表示部、7001:表示部、7100:テレビジョン装置、7101:筐体、7103:スタンド、7111:リモコン操作機、7200:ノート型パーソナルコンピュータ、7211:筐体、7212:キーボード、7213:ポインティングデバイス、7214:外部接続ポート、7300:デジタルサイネージ、7301:筐体、7303:スピーカ、7311:情報端末機、7400:デジタルサイネージ、7401:柱、7411:情報端末機、7600:携帯情報端末、7601:筐体、7602:ヒンジ、7650:携帯情報端末、7651:非表示部、7800:携帯情報端末、7801:バンド、7802:入出力端子、7803:操作ボタン、7804:アイコン、7805:バッテリ、9700:自動車、9701:車体、9702:車輪、9703:フロントガラス、9704:ライト、9705:フォグランプ、9710:表示部、9711:表示部、9712:表示部、9713:表示部、9714:表示部、9715:表示部、9721:表示部、9722:表示部、9723:表示部

Claims (23)

  1.  第1の電極、第1の発光層、第1の層、第2の層、第3の層、第2の発光層、及び第2の電極をこの順で積層して有し、
     前記第1の層は、第1の有機化合物と、第1の物質と、を有し、
     前記第2の層は、第2の有機化合物を有し、
     前記第3の層は、第2の物質を有し、
     前記第1の有機化合物は、電子輸送性材料であり、
     前記第1の物質は、金属、金属塩、金属酸化物、または有機金属塩であり、
     前記第2の有機化合物は、電子輸送性材料であり、
     前記第2の物質は、電子注入性材料であり、
     前記第2の層は、前記第1の層に比べて、前記第1の物質の濃度が低い、発光デバイス。
  2.  請求項1において、
     前記第2の層は、前記第1の物質を含まない、発光デバイス。
  3.  請求項1または2において、
     前記第1の有機化合物と前記第2の有機化合物とは、同一の有機化合物である、発光デバイス。
  4.  請求項1乃至3のいずれか一において、
     前記第3の層は、さらに、第3の有機化合物を有し、
     前記第3の有機化合物は、電子輸送性材料である、発光デバイス。
  5.  請求項4において、
     前記第3の有機化合物は、前記第1の有機化合物及び前記第2の有機化合物の少なくとも一方と同一の有機化合物である、発光デバイス。
  6.  請求項1乃至5のいずれか一において、
     前記第1の物質は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属を有する、有機金属錯体である、発光デバイス。
  7.  請求項1乃至6のいずれか一において、
     前記第1の物質は、窒素及び酸素を有する配位子と、アルカリ金属またはアルカリ土類金属と、を有する有機金属錯体である、発光デバイス。
  8.  請求項1乃至7のいずれか一において、
     前記第1の物質は、キノリノール配位子と、アルカリ金属またはアルカリ土類金属と、を有する有機金属錯体である、発光デバイス。
  9.  請求項1乃至8のいずれか一において、
     前記第2の物質は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、または希土類金属を有する、発光デバイス。
  10.  請求項1乃至9のいずれか一において、
     前記第1の有機化合物は、HOMO準位が−6.0eV以上であり、かつ電界強度[V/cm]の平方根が600における電子移動度が1×10−7cm/Vs以上5×10−5cm/Vs以下である、発光デバイス。
  11.  請求項1乃至10のいずれか一において、
     前記第1の層は、前記第1の発光層側の第1の領域と、前記第2の発光層側の第2の領域と、を有し、
     前記第1の領域と前記第2の領域とは、前記第1の有機化合物と前記第1の物質の濃度比が異なる、発光デバイス。
  12.  請求項1乃至10のいずれか一において、
     前記第1の層は、前記第1の発光層側の第1の領域と、前記第2の発光層側の第2の領域と、を有し、
     前記第2の領域は、前記第1の領域よりも、前記第1の物質の濃度が低い、発光デバイス。
  13.  請求項1乃至12のいずれか一において、
     さらに、正孔注入層を有し、
     前記正孔注入層は、前記第1の電極と前記第1の発光層との間に位置し、
     前記正孔注入層は、第1の化合物及び第2の化合物を有し、
     前記第1の化合物は、前記第2の化合物に対する電子受容性を有し、
     前記第2の化合物のHOMO準位は、−5.7eV以上−5.4eV以下である、発光デバイス。
  14.  請求項13において、
     さらに、第1の正孔輸送層を有し、
     前記第1の正孔輸送層は、前記正孔注入層と前記第1の発光層との間に位置し、
     前記第1の正孔輸送層は、第3の化合物を有し、
     前記第3の化合物のHOMO準位は、前記第2の化合物のHOMO準位以下の値であり、
     前記第3の化合物のHOMO準位と前記第2の化合物のHOMO準位との差は、0.2eV以内である、発光デバイス。
  15.  請求項14において、
     前記第2の化合物及び前記第3の化合物は、それぞれ、カルバゾール骨格、ジベンゾフラン骨格、ジベンゾチオフェン骨格、及びアントラセン骨格のうち少なくとも一つを有する、発光デバイス。
  16.  請求項14において、
     さらに、第2の正孔輸送層を有し、
     前記第2の正孔輸送層は、前記第1の正孔輸送層と前記第1の発光層との間に位置し、
     前記第2の正孔輸送層は、第4の化合物を有し、
     前記第4の化合物のHOMO準位は、前記第3の化合物のHOMO準位よりも低い、発光デバイス。
  17.  請求項16において、
     前記第2の化合物、前記第3の化合物、及び前記第4の化合物は、それぞれ、カルバゾール骨格、ジベンゾフラン骨格、ジベンゾチオフェン骨格、及びアントラセン骨格のうち少なくとも一つを有する、発光デバイス。
  18.  請求項1乃至17のいずれか一において、
     前記第1の発光層は、青色の光を発する発光物質を有する、発光デバイス。
  19.  請求項1乃至18のいずれか一において、
     前記第1の発光層は、青色の光を発する蛍光発光物質を有する、発光デバイス。
  20.  請求項1乃至19のいずれか一に記載の発光デバイスと、
     トランジスタ及び基板のうち少なくとも一つと、を有する、発光装置。
  21.  請求項20に記載の発光装置と、
     コネクタ及び集積回路のうち少なくとも一つと、を有する、発光モジュール。
  22.  請求項21に記載の発光モジュールと、
     アンテナ、バッテリ、筐体、カメラ、スピーカ、マイク、及び操作ボタンのうち少なくとも一つと、を有する、電子機器。
  23.  請求項1乃至19のいずれか一に記載の発光デバイスと、
     筐体、カバー、及び支持台のうち少なくとも一つと、を有する、照明装置。
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