WO2020196146A1 - 位相差層付偏光板 - Google Patents

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WO2020196146A1
WO2020196146A1 PCT/JP2020/011927 JP2020011927W WO2020196146A1 WO 2020196146 A1 WO2020196146 A1 WO 2020196146A1 JP 2020011927 W JP2020011927 W JP 2020011927W WO 2020196146 A1 WO2020196146 A1 WO 2020196146A1
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polarizing plate
retardation layer
retardation
film
dihydroxy compound
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歩夢 中原
清水　享
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Nitto Denko Corp
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Nitto Denko Corp
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    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid

Definitions

  • the present invention relates to a polarizing plate with a retardation layer.
  • Image display including a polarizing plate with a retardation layer using a ⁇ / 4 plate as a protective base material for the polarizing plate on the viewing side in order to improve visibility when viewing the display screen of the image display device with polarized sunglasses.
  • the device is known (Patent Document 1).
  • Patent Document 1 when the above-mentioned polarizing plate with a retardation layer is used on the visual side of an image display device, whitening and / or cracks may occur with use, and dimensional stability may be insufficient. ..
  • the present invention has been made to solve the above-mentioned conventional problems, and an object of the present invention is to provide a polarizing plate with a retardation layer in which whitening and cracks are suppressed and excellent dimensional stability is obtained. There is.
  • the polarizing plate with a retardation layer in the embodiment of the present invention is arranged on the viewing side of the image display device, and has a retardation layer, a polarizing plate and a polarizing plate having a protective layer in this order from the viewing side, and the retardation
  • the layer contains a polycarbonate-based resin, Re (450) / Re (550) is 0.98 to 1.03, and Re (550) is 80 nm to 190 nm.
  • the polycarbonate resin contains a structural unit derived from a dihydroxy compound represented by the following formula (4).
  • the polarizing plate with a retardation layer suppresses cracks in a deformability test. In one embodiment, the polarizing plate with a retardation layer suppresses whitening and cracks in a sebum resistance test. In one embodiment, the polarizing plate with a retardation layer suppresses dimensional changes in a dimensional stability test.
  • the moisture permeability of the retardation layer is less 100g / m 2 ⁇ 24h.
  • the retardation change of the retardation layer after storage for 500 hours under the conditions of a temperature of 65 ° C. and a humidity of 90% is 1.5% or less.
  • the polarizing plate with a retardation layer is elongated, and the retardation layer has a slow axis in a direction forming an angle of 40 ° to 50 ° with respect to the elongated direction. It is a diagonally stretched film.
  • a polarizing plate with a retardation layer which is arranged on the viewing side of the image display device and has a polarizing plate having a retardation layer and a polarizing plate and a polarizing plate having a protective layer in this order from the viewing side. Since the polarizing layer contains a polycarbonate resin, Re (450) / Re (550) is 0.98 to 1.03, and Re (550) is 80 nm to 190 nm, whitening and cracking are suppressed, and A polarizing plate with a retardation layer having excellent dimensional stability can be realized.
  • Refractive index (nx, ny, nz) “Nx” is the refractive index in the direction in which the in-plane refractive index is maximized (that is, the slow-phase axis direction), and “ny” is the in-plane direction orthogonal to the slow-phase axis (that is, the phase-advance axis direction). Is the refractive index of, and "nz” is the refractive index in the thickness direction.
  • In-plane phase difference (Re) “Re ( ⁇ )” is an in-plane phase difference measured with light having a wavelength of ⁇ nm at 23 ° C.
  • Re (550) is an in-plane phase difference measured with light having a wavelength of 550 nm at 23 ° C.
  • Phase difference in the thickness direction (Rth) is a phase difference in the thickness direction measured with light having a wavelength of ⁇ nm at 23 ° C.
  • Rth (550) is a phase difference in the thickness direction measured with light having a wavelength of 550 nm at 23 ° C.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of the polarizing plate with a retardation layer according to one embodiment of the present invention.
  • the polarizing plate with a retardation layer is used on the visual side of the image display device.
  • the polarizing plate 100 with a retardation layer of the present embodiment has a retardation layer 20 and a polarizing plate 10 in this order from the viewing side.
  • the polarizing plate 10 includes a polarizing element 11, a first protective layer 12 arranged on one side of the polarizer 11, and a second protective layer 13 arranged on the other side of the polarizer 11. ..
  • one of the first protective layer 12 and the second protective layer 13 may be omitted.
  • the angle formed by the absorption axis of the polarizer 11 and the slow axis of the retardation layer 20 is, for example, 40 ° to 50 °, preferably 42 ° to 48 °, and more preferably 44 ° to 46 °. ..
  • the polarizing plate with a retardation layer may have a hard coat layer (not shown) on the visible side of the retardation layer 20.
  • an isotropic base material with a conductive layer or a conductive layer may be provided in the polarizing plate 100 with a retardation layer.
  • the conductive layer or the isotropic base material with the conductive layer is typically provided on the outside of the polarizing plate 10 (on the side opposite to the retardation layer 20).
  • the polarizing plate with a retardation layer can be applied to a so-called inner touch panel type input display device in which a touch sensor is incorporated between an image display cell and the polarizing plate. .. In such a case, the effect of the present invention can be remarkable.
  • the retardation layer contains a polycarbonate resin, Re (450) / Re (550) is 0.98 to 1.03, and Re (550) is 80 nm to 190 nm.
  • the polarizing plate with a retardation layer of the present invention may be single-wafered or elongated.
  • the term "long” means an elongated shape having a length sufficiently long with respect to the width, and for example, an elongated shape having a length of 10 times or more, preferably 20 times or more with respect to the width. Including.
  • the long-shaped polarizing plate with a retardation layer can be wound in a roll shape.
  • the polarizing plate and the retardation layer are also elongated.
  • the polarizer preferably has an absorption axis in the longitudinal direction.
  • the retardation layer is preferably a diagonally stretched film having a slow axis in a direction forming an angle of, for example, 40 ° to 50 ° with respect to the elongated direction. If the polarizer and the retardation layer have such a configuration, a polarizing plate with a retardation layer can be produced by roll-to-roll.
  • an adhesive layer (not shown) is provided on the side opposite to the retardation layer of the polarizing plate, and the polarizing plate with the retardation layer can be attached to the image display cell. Further, it is preferable that a release film is temporarily attached to the side of the pressure-sensitive adhesive layer opposite to the polarizing plate until the polarizing plate with a retardation layer is used. By temporarily attaching the release film, the pressure-sensitive adhesive layer can be protected and rolls can be formed.
  • the above-mentioned polarizing plate with a retardation layer has cracks suppressed in the deformability test. That is, the polarizing plate with a retardation layer can be satisfactorily used even in applications requiring a deformed shape. Such an advantage can be obtained by including a specific polycarbonate resin described later in the retardation layer constituting the polarizing plate with the retardation layer.
  • the above-mentioned polarizing plate with a retardation layer has suppressed whitening and cracks in the sebum resistance test. That is, the polarizing plate with a retardation layer can retain good characteristics even if it comes into contact with the user's skin (for example, fingertips) many times due to long-term use, for example. Therefore, this polarizing plate with a retardation layer can be suitably used for an inner touch panel type input display device. Such an advantage can be obtained by including a specific polycarbonate resin described later in the retardation layer included in the polarizing plate with a retardation layer.
  • the above-mentioned polarizing plate with a retardation layer has suppressed heat shrinkage in a dimensional stability test. That is, the polarizing plate with a retardation layer can maintain good characteristics even in a high temperature and high humidity environment. Such an advantage can be obtained by stretching a resin film containing a specific polycarbonate resin described later under a specific stretching method and stretching conditions described later to form a retardation layer.
  • Polarizing plate B-1 Polarizer
  • any suitable polarizer can be adopted.
  • the resin film forming the polarizer may be a single-layer resin film or a laminated body having two or more layers.
  • the polarizer composed of a single-layer resin film include a hydrophilic polymer film such as a polyvinyl alcohol (PVA) -based film, a partially formalized PVA-based film, and an ethylene / vinyl acetate copolymer system partially saponified film.
  • a hydrophilic polymer film such as a polyvinyl alcohol (PVA) -based film, a partially formalized PVA-based film, and an ethylene / vinyl acetate copolymer system partially saponified film.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • a partially formalized PVA-based film ethylene / vinyl acetate copolymer system partially saponified film
  • examples thereof include those which have been dyed and stretched with a bicolor substance such as iodine or a bicolor dye, and polyene-based oriented films such as a dehydrated product of PVA and a dehydrogenated product of polyvinyl chloride.
  • the dyeing with iodine is performed, for example, by immersing a PVA-based film in an aqueous iodine solution.
  • the draw ratio of the uniaxial stretching is preferably 3 to 7 times. Stretching may be performed after the dyeing treatment or while dyeing. Moreover, you may dye after stretching.
  • the PVA-based film is subjected to a swelling treatment, a cross-linking treatment, a washing treatment, a drying treatment and the like. For example, by immersing the PVA-based film in water and washing it with water before dyeing, it is possible not only to clean the dirt on the surface of the PVA-based film and the blocking inhibitor, but also to swell the PVA-based film to prevent uneven dyeing. Can be prevented.
  • the polarizer obtained by using the laminate include a laminate of a resin base material and a PVA-based resin layer (PVA-based resin film) laminated on the resin base material, or a resin base material and the resin.
  • PVA-based resin film PVA-based resin film
  • examples thereof include a polarizer obtained by using a laminate with a PVA-based resin layer coated and formed on a base material. Details of the method for producing such a polarizer are described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-73580 and Japanese Patent No. 6470455. The description of these patent documents is incorporated herein by reference. The entire description of the publication is incorporated herein by reference.
  • the thickness of the polarizer is preferably 1 ⁇ m to 25 ⁇ m, more preferably 3 ⁇ m to 10 ⁇ m, and even more preferably 3 ⁇ m to 8 ⁇ m.
  • the thickness of the polarizer is in such a range, curling during heating can be satisfactorily suppressed, and good appearance durability during heating can be obtained.
  • the protective layer is formed of any suitable protective film that can be used as a film to protect the polarizer.
  • suitable protective film include cellulose-based resins such as triacetyl cellulose (TAC), polyester-based, polyvinyl alcohol-based, polycarbonate-based, polyamide-based, polyimide-based, polyethersulfone-based, and polysulfone-based.
  • TAC triacetyl cellulose
  • thermosetting resins such as (meth) acrylic, urethane, (meth) acrylic urethane, epoxy, and silicone, or ultraviolet curable resins can also be mentioned.
  • glassy polymers such as siloxane-based polymers can also be mentioned.
  • the polymer film described in JP-A-2001-343529 (WO01 / 37007) can also be used.
  • a resin composition containing a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group in the side chain and a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group and a nitrile group in the side chain.
  • the polymer film can be, for example, an extruded product of the above resin composition.
  • the inner protective layer is optically isotropic.
  • optically isotropic means that the in-plane retardation Re (550) is 0 nm to 10 nm and the thickness direction retardation Rth (550) is -10 nm to +10 nm.
  • the protective layer may be made of any suitable material as long as it is isotropic to the optical body. The material can be appropriately selected from the materials mentioned above with respect to the protective layer.
  • the thickness of the protective film is preferably 10 ⁇ m to 100 ⁇ m.
  • the protective layer may be laminated on the polarizer via an adhesive layer (specifically, an adhesive layer or an adhesive layer), or may be laminated in close contact with the polarizer (without an adhesive layer). Good.
  • the retardation layer according to the embodiment of the present invention is formed of a retardation film.
  • the retardation film according to the embodiment of the present invention contains a polycarbonate resin.
  • the retardation film according to the embodiment of the present invention is typically a stretched film of a polycarbonate resin film.
  • the retardation film exhibits a flat wavelength dispersion characteristic in which the retardation value hardly changes depending on the wavelength of the measurement light.
  • the Re (450) / Re (550) of the retardation film is 0.98 to 1.03, preferably 0.99 to 1.03, and more preferably 1.00 to 1.03.
  • the in-plane retardation Re (550) of the retardation layer film is 80 nm to 190 nm, preferably 100 nm to 170 nm, and more preferably 120 nm to 150 nm. That is, the retardation film can function as a ⁇ / 4 plate.
  • the retardation film has an Nz coefficient of preferably 0.9 to 1.5, and more preferably 0.9 to 1.3.
  • Nz coefficient is in such a range, an image display device having excellent dependence on the viewing angle of the reflectance and the reflected hue can be obtained.
  • the moisture permeability of the retardation film is preferably not more than 100g / m 2 ⁇ 24h, more preferably not more than 90g / m 2 ⁇ 24h.
  • the lower limit may be, for example, 1g / m 2 ⁇ 24h. If the moisture permeability of the retardation film is in such a range, it is possible to obtain an advantage that the change in retardation can be suppressed in a humid environment.
  • the retardation change of the retardation film after storage (humidification test) for 500 hours under the conditions of a temperature of 65 ° C. and a humidity of 90% is preferably 1.5% or less, more preferably 1.0% or less. Is.
  • the lower limit can be, for example, 0.01%.
  • the phase difference change (%) is represented by
  • Re 0 is the in-plane retardation (nm) of the retardation film before the start of the test
  • Re 500 is the in-plane retardation (nm) of the retardation film after the test. If the phase difference change of the retardation film is within such a range, it is possible to obtain an advantage that the hue change due to the phase difference at each location on the image display device is small and the occurrence of color unevenness on the display is suppressed. ..
  • the thickness of the retardation film can be appropriately set so as to function as a ⁇ / 4 plate.
  • the thickness is preferably 20 ⁇ m to 60 ⁇ m, more preferably 20 ⁇ m to 50 ⁇ m, and even more preferably 25 ⁇ m to 40 ⁇ m.
  • the absolute value of the photoelastic coefficient is preferably 2 ⁇ 10 -11 m 2 / N or less, more preferably 2.0 ⁇ 10 -13 m 2 / N to 1.5 ⁇ 10 -11 m 2. / N, more preferably from 1.0 ⁇ 10 -12 m 2 /N ⁇ 1.2 ⁇ 10 -11 m 2 / N.
  • the absolute value of the photoelastic coefficient is in such a range, the phase difference change is unlikely to occur when a shrinkage stress during heating occurs. As a result, thermal unevenness of the obtained image display device can be satisfactorily prevented.
  • the retardation film is typically a stretched film of a polycarbonate resin film.
  • Polycarbonate resin contains at least a structural unit derived from a dihydroxy compound having a bond structure represented by the following structural formula (1), at least one bond in the molecular structure -CH 2 -O- It is produced by reacting a dihydroxy compound containing at least the dihydroxy compound having the above with a carbonic acid diester in the presence of a polymerization catalyst.
  • the dihydroxy compound having a bonding structure represented by the structural formula (1) includes a structure having two alcoholic hydroxyl groups and having a linking group ⁇ CH2-O— in the molecule, and is a polymerization catalyst. Any compound having any structure can be used as long as it is a compound capable of reacting with a carbonic acid diester to form polycarbonate in the presence of the compound, and a plurality of types may be used in combination. Further, as the dihydroxy compound used for the polycarbonate resin according to the present invention, a dihydroxy compound having no binding structure represented by the structural formula (1) may be used in combination.
  • the dihydroxy compound having a binding structure represented by the structural formula (1) is abbreviated as the dihydroxy compound (A), and the dihydroxy compound having no binding structure represented by the structural formula (1) is abbreviated as the dihydroxy compound (B).
  • the "linking group -CH 2 -O-" in the dihydroxy compounds (A), is meant the structure that constitutes the molecule bonded to each other with atoms other than hydrogen atoms.
  • this linking group at least an atom to which an oxygen atom can be bonded or an atom to which a carbon atom and an oxygen atom can be bonded at the same time is most preferably a carbon atom.
  • the number of "linking groups-CH 2- O-" in the dihydroxy compound (A) is preferably 1 or more, more preferably 2 to 4.
  • examples of the dihydroxy compound (A) include 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) fluorene and 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3).
  • -Methylphenyl) fluorene 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-isopropylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-isobutylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-tert-butylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-cyclohexylphenyl) fluorene, 9,9- Bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-phenylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3,5-dimethylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-) As
  • Methylphenyl] sulfides as exemplified by bishydroxyalkoxyarylsulfones, 1,4-bishydroxyethoxybenzene, 1,3-bishydroxyethoxybenzene, 1,2-bishydroxyethoxybenzene, 1,3-bis [2- [4- (2-Hydroxyethoxy) phenyl] propyl] benzene, 1,4-bis [2- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] propyl] benzene, 4,4'-bis (2-) Hydroxyethoxy) biphenyl, 1,3-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] Examples thereof include compounds having a cyclic ether structure such as -5,7-dimethyladamantane, anhydrous sugar alcohol represented by the dihydroxy compound represented by the following formula (4), and spiroglycol represented by the following general formula (6). These may be used alone or in combination of two or more.
  • dihydroxy compounds (A) may be used alone or in combination of two or more.
  • examples of the dihydroxy compound represented by the above formula (4) include isosorbide, isomannide, and isoidet having a stereoisomeric relationship, and one of these may be used alone or two or more. May be used in combination.
  • isosorbide obtained by dehydration condensation of sorbitol, which is abundant as a resource and is produced from various readily available starches, is easy to obtain and produce, and has optical properties. Most preferable from the viewpoint of moldability.
  • isosorbide is preferably used as the dihydroxy compound (A).
  • the dihydroxy compound (B) which is a dihydroxy compound other than the dihydroxy compound (A)
  • the dihydroxy compound (B) for example, an alicyclic dihydroxy compound, an aliphatic dihydroxy compound, an oxyalkylene glycol, an aromatic dihydroxy compound, and diols having a cyclic ether structure are used as the dihydroxy compound as a constituent unit of the polycarbonate. It can be used together with the dihydroxy compound (A), for example, the dihydroxy compound represented by the formula (4).
  • the alicyclic dihydroxy compound that can be used in the present invention is not particularly limited, but a compound having a 5-membered ring structure or a 6-membered ring structure is usually used. Further, the 6-membered ring structure may be fixed in a chair shape or a boat shape by a covalent bond. Since the alicyclic dihydroxy compound has a 5-membered ring or 6-membered ring structure, the heat resistance of the obtained polycarbonate can be increased.
  • the number of carbon atoms contained in the alicyclic dihydroxy compound is usually 70 or less, preferably 50 or less, and more preferably 30 or less. The larger this value, the higher the heat resistance, but the synthesis becomes difficult, the purification becomes difficult, and the cost becomes high. The smaller the number of carbon atoms, the easier it is to purify and obtain.
  • alicyclic dihydroxy compound containing a 5-membered ring structure or a 6-membered ring structure that can be used in the present invention include alicyclic dihydroxy compounds represented by the following general formulas (II) or (III). Be done.
  • R 1 and R 2 each represent a cycloalkylene group having 4 to 20 carbon atoms.
  • R 1 is the following general formula (IIa) (in the formula, R 3 has 1 to 1 carbon atoms. Includes various isomers represented by 12 alkyl groups or hydrogen atoms). Specific examples thereof include 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, and 1,4-cyclohexanedimethanol.
  • R 1 is the following general formula (IIb) (in the formula). , N represents 0 or 1) and includes various isomers represented by).
  • R 1 is the following general formula (IIc) (in the formula, in the formula).
  • m includes various isomers represented by 0 or 1). Specific examples thereof include 2,6-decalin dimethanol, 1,5-decalin dimethanol, and 2,3-decalin dimethanol.
  • norbornane dimethanol which is an alicyclic dihydroxy compound represented by the above general formula (II)
  • various isomers in which R 1 is represented by the following general formula (IId) in the general formula (II) are used. Include. Specific examples of such a substance include 2,3-norbornane dimethanol, 2,5-norbornane dimethanol and the like.
  • the adamantane dimethanol which is an alicyclic dihydroxy compound represented by the general formula (II), includes various isomers in which R 1 is represented by the following general formula (IIe) in the general formula (II). Specific examples of such a substance include 1,3-adamantane dimethanol and the like.
  • R 2 is the following general formula (IIIa) (in the formula, R 3 has 1 to 1 carbon atoms. Includes various isomers represented by 12 alkyl groups or hydrogen atoms. Specific examples of such a product include 1,2-cyclohexanediol, 1,3-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 2-methyl-1,4-cyclohexanediol and the like.
  • R 2 is the following general formula (IIIb) (in the formula, n). Indicates 0 or 1) and includes various isomers represented by).
  • R 2 is the following general formula (IIIc) (in the formula, m is 0, Or, it includes various isomers represented by 1). Specifically, 2,6-decalin diol, 1,5-decalin diol, 2,3-decalin diol and the like are used as such.
  • the norbornane diol which is an alicyclic dihydroxy compound represented by the general formula (III), in the general formula (III), includes various isomers where R 2 is represented by the following general formula (IIId). Specifically, 2,3-norbornanediol, 2,5-norbornanediol and the like are used as such.
  • the adamantane diol which is an alicyclic dihydroxy compound represented by the general formula (III), in the general formula (III), includes various isomers where R 2 is represented by the following general formula (IIIe). Specifically, 1,3-adamantane diol and the like are used as such substances.
  • cyclohexanedimethanol, tricyclodecanedimethanol, adamantandiol, and pentacyclopentadecanedimethanol are particularly preferable, and are easily available and easy to handle. From this point of view, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,2-cyclohexanedimethanol, and tricyclodecanedimethanol are preferable.
  • tricyclodecanedimethanol is preferably used as the dihydroxy compound (B).
  • Examples of the aliphatic dihydroxy compound that can be used in the present invention include ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2-propanediol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, and 1,2-butanediol. Examples include diol, 1,5-heptanediol, and 1,6-hexanediol.
  • Examples of oxyalkylene glycols that can be used in the present invention include diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, and polyethylene glycol.
  • diols having a cyclic ether structure examples include spiroglycols and dioxane glycols.
  • the above-exemplified compound is an example of an alicyclic dihydroxy compound, an aliphatic dihydroxy compound, an oxyalkylene glycol, an aromatic dihydroxy compound, and a diol having a cyclic ether structure that can be used in the present invention. It is not limited. One or more of these compounds can be used together with the dihydroxy compound represented by the formula (4).
  • the ratio of the dihydroxy compound (A), for example, the dihydroxy compound represented by the formula (4) to all the dihydroxy compounds constituting the polycarbonate resin according to the present invention is not particularly limited, but is preferably 10 mol% or more, more preferably 40 mol. % Or more, more preferably 60 mol% or more, preferably 90 mol% or less, more preferably 80 mol% or less, still more preferably 70 mol% or less. If the content ratio of the structural unit derived from other dihydroxy compounds is too large, the performance such as optical characteristics may be deteriorated.
  • the dihydroxy compound (A) with respect to all the dihydroxy compounds constituting the polycarbonate for example, the dihydroxy compound represented by the formula (4) and the alicyclic dihydroxy compound
  • the total ratio is not particularly limited, but is preferably 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, still more preferably 95 mol% or more.
  • the content ratio of the dihydroxy compound (A) for example, the structural unit derived from the dihydroxy compound represented by the formula (4) and the structural unit derived from the alicyclic dihydroxy compound in the polycarbonate resin according to the present invention.
  • the number of structural units derived from the dihydroxy compound represented by the formula (4) is larger than the above range and the number of structural units derived from the alicyclic dihydroxy compound is smaller, coloring becomes easier, and conversely, the dihydroxy represented by the formula (4). If the number of structural units derived from the compound is small and the number of structural units derived from the alicyclic dihydroxy compound is large, the molecular weight tends to be difficult to increase.
  • the dihydroxy compound (A) with respect to all the dihydroxy compounds constituting the polycarbonate, for example, is represented by the formula (4).
  • the total ratio of the dihydroxy compound and each of these dihydroxy compounds is not particularly limited and can be selected at any ratio.
  • the content ratio of the dihydroxy compound (A), for example, the structural unit derived from the dihydroxy compound represented by the formula (4) and the structural unit derived from each of these dihydroxy compounds is not particularly limited, and can be selected at an arbitrary ratio. it can.
  • the method for producing a retardation film according to the embodiment of the present invention includes stretching a resin film.
  • the resin film is a film formed from the polycarbonate resin described in Section C above.
  • the retardation film can be made by biaxial stretching.
  • the biaxial stretching may be simultaneous biaxial stretching or sequential biaxial stretching.
  • the stretching ratio in the longitudinal direction is preferably more than 1.0 times and 2.0 times or less, and more preferably 1.1 times to 1.5 times.
  • the draw ratio in the width direction is preferably 1.6 times to 2.2 times, more preferably 1.8 times to 2.0 times.
  • the stretching temperature of the resin film is preferably Tg-30 ° C to Tg + 30 ° C, more preferably Tg-10 ° C to Tg + 25 ° C, and even more preferably Tg + 8 ° C to Tg + 20 ° C.
  • Tg is the glass transition temperature of the constituent material of the film.
  • the measurement method and evaluation method for each characteristic are as follows.
  • (1) In-plane retardation and wavelength dispersion characteristics The retardation films obtained in Examples and Comparative Examples were cut into lengths of 4 cm and widths of 4 cm and used as measurement samples.
  • the in-plane phase difference Re (550) was measured using the product name "Axoscan” manufactured by Axometrics.
  • Re (450) was also measured, and Re (450) / Re (550) was calculated.
  • Moisture Permeability The retardation films obtained in Examples and Comparative Examples have an area of 1 m 2 in an atmosphere of a temperature of 40 ° C.
  • test piece was obtained by sticking it on one side.
  • the obtained test piece was immersed in an oleic acid solution under the conditions of 65 ° C. and 90% RH for 72 hours, and after being taken out, a transparent one was marked with ⁇ , and a whitened or cracked one was marked with x.
  • Heat shrinkage rate (%) [[Length before heating (mm) -Length after heating (mm)] / Length before heating (mm)] x 100 Those having a heat shrinkage rate of 0% to 0.5% were evaluated as ⁇ , and those having a heat shrinkage rate of 0.5% or more were evaluated as x.
  • Example 1 Preparation of resin film Isosorbide (hereinafter sometimes abbreviated as "ISB") 81.98 parts by mass, tricyclodecanedimethanol (hereinafter sometimes abbreviated as “TCDDM”) 47.19 parts by mass, diphenyl 175.1 parts by mass of carbonate (hereinafter sometimes abbreviated as "DPC”) and 0.979 parts by mass of a 0.2% by mass aqueous solution of cesium carbonate as a catalyst were put into a reaction vessel, and the reaction was carried out in a nitrogen atmosphere.
  • the heating tank temperature was heated to 150 ° C., and the raw materials were dissolved while stirring as necessary (about 15 minutes).
  • the pressure was changed from normal pressure to 13.3 kPa, and the generated phenol was extracted from the reaction vessel while raising the heating tank temperature to 190 ° C. in 1 hour.
  • the pressure inside the reaction vessel is set to 6.67 kPa, the heating tank temperature is raised to 230 ° C. in 15 minutes, and the generated phenol is generated. It was taken out of the reaction vessel. Since the stirring torque of the stirrer increased, the temperature was raised to 250 ° C. in 8 minutes, and the pressure in the reaction vessel was brought to 0.200 kPa or less in order to remove the generated phenol.
  • phase difference Film The unstretched polycarbonate resin film was subjected to preheat treatment and simultaneous biaxial stretching using a simultaneous biaxial stretching machine to obtain a retardation film.
  • the preheating temperature was 137 ° C.
  • the stretching temperature was 137 ° C. (Tg + 10 ° C.)
  • the stretching ratio in the longitudinal direction was 1.2 times
  • the stretching ratio in the width direction was 1.9 times.
  • Plane retardation Re of the obtained retardation film (550) is 135 nm
  • Re (450) / Re (550) is 1.02
  • the moisture permeability is 88g / m 2 ⁇ 24h
  • the phase difference The change was 0.6%.
  • polarizing plate As the resin base material, an amorphous isophthalic copolymerized polyethylene terephthalate film (thickness: 100 ⁇ m) having a Tg of about 75 ° C. was used, and one side of the resin base material was corona-treated. did. 100 parts by weight of PVA-based resin in which polyvinyl alcohol (degree of polymerization 4200, degree of saponification 99.2 mol%) and acetacetyl-modified PVA (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name "Gosefimmer”) are mixed at a ratio of 9: 1.
  • a PVA aqueous solution (coating solution) was prepared by dissolving 13 parts by weight of potassium iodide in water.
  • a PVA-based resin layer having a thickness of 13 ⁇ m was formed by applying the above PVA aqueous solution to the corona-treated surface of the resin base material and drying at 60 ° C. to prepare a laminate.
  • the obtained laminate was uniaxially stretched 2.4 times in the longitudinal direction (longitudinal direction) in an oven at 130 ° C. (aerial auxiliary stretching treatment). Next, the laminate was immersed in an insolubilizing bath at a liquid temperature of 40 ° C.
  • a cycloolefin-based film (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., trade name "Zeonoa”) is bonded to the surface of the obtained polarizing element opposite to the resin base material via an ultraviolet curable adhesive as a protective layer. It was. Specifically, the curable adhesive was coated so as to have a total thickness of about 1.0 ⁇ m, and bonded using a roll machine. Then, a UV ray was irradiated from the cycloolefin film side to cure the adhesive. Next, the resin base material was peeled off to obtain a polarizing plate having a cycloolefin-based film (protective layer) / polarizer. The in-plane phase difference of the protective layer was 135 nm. The angle between the slow axis of the protective layer and the absorption axis of the polarizer was made substantially parallel.
  • Example 2 A retardation film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching temperature of the resin film was Tg + 15 ° C.
  • the resulting in-plane retardation Re of the retardation film (550) is 137 nm, the moisture permeability is 88g / m 2 ⁇ 24h, the phase difference change was 0.6%.
  • a polarizing plate with a retardation layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that this retardation film was used and a general-purpose polycarbonate resin film was used as the protective layer.
  • the in-plane phase difference of the protective layer was 135 nm.
  • the obtained polarizing plate with a retardation layer was subjected to the evaluations (4) to (6) above. The results are shown in Table 1.
  • Example 3 A retardation film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching temperature of the resin film was Tg + 20 ° C.
  • the resulting in-plane retardation Re of the retardation film (550) is 134 nm, the moisture permeability is 86g / m 2 ⁇ 24h, the phase difference change was 0.6%.
  • a layered polarizing plate was obtained.
  • the in-plane phase difference of the protective layer was 0.3 nm.
  • the obtained polarizing plate with a retardation layer was subjected to the evaluations (4) to (6) above. The results are shown in Table 1.
  • Example 1 A cycloolefin-based resin film (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., trade name "Zeonoa”) was used as the resin film, and a retardation layer film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching temperature was Tg + 20 ° C. Plane retardation Re of the obtained retardation film (550) is 135 nm, Re (450) / Re (550) is 1.01, the moisture permeability is 18g / m 2 ⁇ 24h, the phase difference The change was 0.2%. Using this retardation layer, a polarizing plate with a retardation layer was obtained in the same manner as in Example 1. The obtained polarizing plate with a retardation layer was subjected to the evaluations (4) to (6) above. The results are shown in Table 1.
  • Example 3 A cycloolefin-based resin film (manufactured by Nippon Zeon Corporation, trade name "Zeonoa”) was used as the resin film, and a retardation film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching temperature was Tg + 20 ° C. Plane retardation Re of the obtained retardation film (550) is 136 nm, Re (450) / Re (550) is 1.01, the moisture permeability is 20g / m 2 ⁇ 24h, the phase difference The change was 0.2%.
  • Example 2 Phase difference in the same manner as in Example 1 except that this retardation film was used and an acrylic resin film (manufactured by Mitsubishi Rayon, trade name: Acrypet VH, Tg: 113 ° C.) was used as the protective layer. A layered polarizing plate was obtained. The in-plane phase difference of the protective layer was 0.3 nm. The obtained polarizing plate with a retardation layer was subjected to the evaluations (4) to (6) above. The results are shown in Table 1.
  • the rubbing treatment was performed by adjusting the rotation axis of the rubbing roller to be 45 ° counterclockwise with respect to the longitudinal direction of the triacetyl cellulose (TAC) film (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.).
  • TAC triacetyl cellulose
  • the rubbing-treated TAC film was coated with a liquid crystal to obtain a liquid crystal-coated triacetyl cellulose (TAC) film.
  • a retardation film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the liquid crystal coating TAC was used for the resin film and no stretching was performed.
  • Plane retardation Re of the obtained retardation film (550) is 0.1 nm, Re (450) / Re (550) is 1.09, the moisture permeability is 320g / m 2 ⁇ 24h, The phase difference change was 2.1%.
  • a polarizing plate with a retardation layer was obtained in the same manner as in Example 1.
  • the obtained polarizing plate with a retardation layer was subjected to the evaluations (4) to (6) above. The results are shown in Table 1.
  • a retardation layer film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the liquid crystal coating TAC was used as the resin film and no stretching was performed. Plane retardation Re of the obtained retardation film (550) is 0.1 nm, Re (450) / Re (550) is 1.09, the moisture permeability is 337g / m 2 ⁇ 24h, The phase difference change was 1.8%. Phase difference in the same manner as in Example 1 except that this retardation film was used and an acrylic resin film (manufactured by Mitsubishi Rayon, trade name: Acrypet VH, Tg: 113 ° C.) was used as the protective layer. A layered polarizing plate was obtained. The in-plane phase difference of the protective layer was 0.6 nm. The obtained polarizing plate with a retardation layer was subjected to the evaluations (4) to (6) above. The results are shown in Table 1.
  • Example 6 A retardation film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching temperature of the resin film was Tg + 7 ° C. Plane retardation Re of the obtained retardation film (550) is 200 nm, the moisture permeability is 88g / m 2 ⁇ 24h, the phase difference change was 0.8%. Using this retardation layer, a polarizing plate with a retardation layer was obtained in the same manner as in Example 1. The obtained polarizing plate with a retardation layer was subjected to the evaluations (4) to (6) above. The results are shown in Table 1.
  • the retardation film of the embodiment of the present invention is excellent in all of the moisture permeability, the retardation change, the deformability test, the sebum resistance test and the dimensional stability test.
  • a polarizing plate with a retardation layer has a retardation layer and a polarizing plate having a polarizer and a protective layer in this order, and the retardation layer contains a specific polycarbonate resin, and a specific stretching method and a specific stretching method and It is presumed that this is achieved by stretching under stretching conditions.
  • the polarizing plate with a retardation layer according to the embodiment of the present invention is suitably used for an image display device.
  • Polarizing filter 11 Polarizer 12 First protective layer 13 Second protective layer 20 Phase difference layer 100 Polarizing plate with retardation layer

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Abstract

白化およびクラックが抑制され、寸法安定性に優れた位相差層付偏光板を提供する。本願発明の位相差層付偏光板は、位相差層と偏光子および保護層を有する偏光板とをこの順に有し、該位相差層が、ポリカーボネート系樹脂を含み、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が０．９８～１．０３であり、Ｒｅ（５５０）が８０ｎｍ～１９０ｎｍである。

Description

位相差層付偏光板
　本発明は、位相差層付偏光板に関する。
　偏光サングラスをかけて画像表示装置の表示画面を見たときの視認性を向上させるために、視認側偏光板の保護基材としてλ／４板を用いた位相差層付偏光板を含む画像表示装置が知られている（特許文献１）。しかし、上記のような位相差層付偏光板を、画像表示装置の視認側に用いる場合、使用とともに白化および／またはクラックが発生する場合があり、さらに寸法安定性が不十分である場合がある。
特開平１０－１０５２３号公報
　本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、白化およびクラックが抑制され、かつ、優れた寸法安定性を有する位相差層付偏光板を提供することにある。
　本発明の実施形態における位相差層付偏光板は、画像表示装置の視認側に配置され、視認側から位相差層と偏光子および保護層を有する偏光板とをこの順に有し、該位相差層が、ポリカーボネート系樹脂を含み、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が０．９８～１．０３であり、Ｒｅ（５５０）が８０ｎｍ～１９０ｎｍである。
　１つの実施形態においては、上記ポリカーボネート系樹脂は、下記式（４）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 　１つの実施形態においては、上記ポリカーボネート系樹脂は、脂環式ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位をさらに含み、上記脂環式ジヒドロキシ化合物は、下記一般式（ＩＩ）で表され、Ｒ１が下記（ＩＩｂ）で表される構造であり、ｎ＝０である。
 
ＨＯＣＨ２－Ｒ１－ＣＨ２ＯＨ　（ＩＩ）
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 　１つの実施形態においては、上記位相差層付偏光板は、異形加工性試験においてクラックが抑制される。
　１つの実施形態においては、上記位相差層付偏光板は、耐皮脂性試験において白化およびクラックが抑制されている。
　１つの実施形態においては、上記位相差層付偏光板は、寸法安定性試験において寸法変化が抑制されている。
　１つの実施形態においては、上記位相差層の透湿度は１００ｇ／ｍ２・２４ｈ以下である。
　１つの実施形態においては、温度６５℃かつ湿度９０％の条件下において５００時間保存した後の位相差層の位相差変化は１．５％以下である。
　１つの実施形態においては、上記位相差層付偏光板は、長尺状であり、上記位相差層は、長尺方向に対して４０°～５０°の角度をなす方向に遅相軸を有する斜め延伸フィルムである。
　本発明の実施形態によれば、画像表示装置の視認側に配置され、視認側から位相差層と偏光子および保護層を有する偏光板とをこの順に有する位相差層付偏光板において、該位相差層がポリカーボネート樹脂を含み、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が０．９８～１．０３であり、Ｒｅ（５５０）が８０ｎｍ～１９０ｎｍであることにより、白化およびクラックが抑制され、かつ、寸法安定性に優れた位相差層付偏光板を実現することができる。
本発明の１つの実施形態による位相差層付偏光板の概略断面図である。
　以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。
（用語および記号の定義）
　本明細書における用語および記号の定義は下記の通りである。
（１）屈折率（ｎｘ、ｎｙ、ｎｚ）
　「ｎｘ」は面内の屈折率が最大になる方向（すなわち、遅相軸方向）の屈折率であり、「ｎｙ」は面内で遅相軸と直交する方向（すなわち、進相軸方向）の屈折率であり、「ｎｚ」は厚み方向の屈折率である。
（２）面内位相差（Ｒｅ）
　「Ｒｅ（λ）」は、２３℃における波長λｎｍの光で測定した面内位相差である。例えば、「Ｒｅ（５５０）」は、２３℃における波長５５０ｎｍの光で測定した面内位相差である。Ｒｅ（λ）は、層（フィルム）の厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、式：Ｒｅ（λ）＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄによって求められる。
（３）厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）
　「Ｒｔｈ（λ）」は、２３℃における波長λｎｍの光で測定した厚み方向の位相差である。例えば、「Ｒｔｈ（５５０）」は、２３℃における波長５５０ｎｍの光で測定した厚み方向の位相差である。Ｒｔｈ（λ）は、層（フィルム）の厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、式：Ｒｔｈ（λ）＝（ｎｘ－ｎｚ）×ｄによって求められる。
（４）Ｎｚ係数
　Ｎｚ係数は、Ｎｚ＝Ｒｔｈ／Ｒｅによって求められる。
（５）角度
　本明細書において角度に言及するときは、当該角度は基準方向に対して時計回りおよび反時計回りの両方を包含する。したがって、例えば「４５°」は±４５°を意味する。
Ａ．位相差層付偏光板の全体構成
　図１は、本発明の１つの実施形態による位相差層付偏光板の概略断面図である。位相差層付偏光板は、画像表示装置の視認側に用いられる。本実施形態の位相差層付偏光板１００は、視認側から順に位相差層２０と偏光板１０とを有する。偏光板１０は、偏光子１１と、偏光子１１の一方の側に配置された第１の保護層１２と、偏光子１１のもう一方の側に配置された第２の保護層１３とを含む。目的に応じて、第１の保護層１２および第２の保護層１３の一方は省略されてもよい。偏光子１１の吸収軸と位相差層２０の遅相軸とのなす角度は、例えば４０°～５０°であり、好ましくは４２°～４８°であり、より好ましくは４４°～４６°である。位相差層付偏光板は、必要に応じて、位相差層２０の視認側にハードコート層（図示せず）を有していてもよい。
　上記位相差層付偏光板１００においては、導電層または導電層付等方性基材（図示せず）が設けられてもよい。導電層または導電層付等方性基材は、代表的には、偏光板１０の外側（位相差層２０と反対側）に設けられる。導電層または導電層付等方性基材が設けられる場合、位相差層付偏光板は、画像表示セルと偏光板との間にタッチセンサが組み込まれた、いわゆるインナータッチパネル型入力表示装置に適用され得る。このような場合に、本発明の効果が顕著であり得る。
　本発明の実施形態においては、上記位相差層はポリカーボネート樹脂を含み、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が０．９８～１．０３であり、Ｒｅ（５５０）が８０ｎｍ～１９０ｎｍである。
　本発明の位相差層付偏光板は、枚葉状であってもよく長尺状であってもよい。本明細書において「長尺状」とは、幅に対して長さが十分に長い細長形状を意味し、例えば、幅に対して長さが１０倍以上、好ましくは２０倍以上の細長形状を含む。長尺状の位相差層付偏光板は、ロール状に巻回可能である。位相差層付偏光板が長尺状である場合、偏光板および位相差層も長尺状である。この場合、偏光子は、好ましくは長尺方向に吸収軸を有する。位相差層は、好ましくは、長尺方向に対して例えば４０°～５０°の角度をなす方向に遅相軸を有する斜め延伸フィルムである。偏光子および位相差層がこのような構成であれば、位相差層付偏光板をロールトゥロールにより作製することができる。
　実用的には、偏光板の位相差層と反対側には粘着剤層（図示せず）が設けられ、位相差層付偏光板は画像表示セルに貼り付け可能とされている。さらに、粘着剤層の偏光板と反対側には、位相差層付偏光板が使用に供されるまで、剥離フィルムが仮着されていることが好ましい。剥離フィルムを仮着することにより、粘着剤層を保護するとともに、ロール形成が可能となる。
　上記位相差層付偏光板は、異形加工性試験においてクラックが抑制されている。すなわち、位相差層付偏光板は、異形形状が要求される用途においても良好に用いられ得る。位相差層付偏光板を構成する位相差層が、後述する特定のポリカーボネート樹脂を含むことにより、このような利点が得られ得る。
　上記位相差層付偏光板は、耐皮脂性試験において白化およびクラックが抑制されている。すなわち、位相差層付偏光板は、例えば長期間の使用により使用者の皮膚（例えば、指先）と多数回接触しても、良好な特性を保持し得る。したがって、本位相差層付偏光板は、インナータッチパネル型入力表示装置に好適に使用され得る。位相差層付偏光板に含まれる位相差層が、後述する特定のポリカーボネート樹脂を含むことにより、このような利点が得られ得る。
　上記位相差層付偏光板は、寸法安定性試験において熱収縮が抑制されている。すなわち、位相差層付偏光板は、高温高湿環境下においても、良好な特性を保持し得る。後述する特定のポリカーボネート樹脂を含む樹脂フィルムを後述する特定の延伸方法および延伸条件で延伸して位相差層を形成することにより、このような利点が得られ得る。
　以下、位相差層付偏光板の構成要素について、より詳細に説明する。
Ｂ．偏光板
Ｂ－１．偏光子
　偏光子としては、任意の適切な偏光子が採用され得る。例えば、偏光子を形成する樹脂フィルムは、単層の樹脂フィルムであってもよく、二層以上の積層体であってもよい。
　単層の樹脂フィルムから構成される偏光子の具体例としては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系フィルム、部分ホルマール化ＰＶＡ系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質による染色処理および延伸処理が施されたもの、ＰＶＡの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。好ましくは、光学特性に優れることから、ＰＶＡ系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸して得られた偏光子が用いられる。
　上記ヨウ素による染色は、例えば、ＰＶＡ系フィルムをヨウ素水溶液に浸漬することにより行われる。上記一軸延伸の延伸倍率は、好ましくは３～７倍である。延伸は、染色処理後に行ってもよいし、染色しながら行ってもよい。また、延伸してから染色してもよい。必要に応じて、ＰＶＡ系フィルムに、膨潤処理、架橋処理、洗浄処理、乾燥処理等が施される。例えば、染色の前にＰＶＡ系フィルムを水に浸漬して水洗することで、ＰＶＡ系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるだけでなく、ＰＶＡ系フィルムを膨潤させて染色ムラなどを防止することができる。
　積層体を用いて得られる偏光子の具体例としては、樹脂基材と当該樹脂基材に積層されたＰＶＡ系樹脂層（ＰＶＡ系樹脂フィルム）との積層体、あるいは、樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたＰＶＡ系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子が挙げられる。このような偏光子の製造方法の詳細は、例えば、特開２０１２－７３５８０号公報、特許第６４７０４５５号に記載されている。これらの特許文献の記載は、本明細書に参考として援用される。当該公報は、その全体の記載が本明細書に参考として援用される。
　１つの実施形態においては、偏光子の厚みは、好ましくは１μｍ～２５μｍであり、より好ましくは３μｍ～１０μｍであり、さらに好ましくは３μｍ～８μｍである。偏光子の厚みがこのような範囲であれば、加熱時のカールを良好に抑制することができ、および、良好な加熱時の外観耐久性が得られる。
Ｂ－２．保護層
　保護層は、偏光子を保護するフィルムとして使用できる任意の適切な保護フィルムで形成される。保護フィルムの主成分となる材料の具体例としては、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等のセルロース系樹脂や、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、ポリノルボルネン系、ポリオレフィン系、（メタ）アクリル系、アセテート系等の透明樹脂等が挙げられる。また、（メタ）アクリル系、ウレタン系、（メタ）アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型樹脂または紫外線硬化型樹脂等も挙げられる。この他にも、例えば、シロキサン系ポリマー等のガラス質系ポリマーも挙げられる。また、特開２００１－３４３５２９号公報（ＷＯ０１／３７００７）に記載のポリマーフィルムも使用できる。このフィルムの材料としては、例えば、側鎖に置換または非置換のイミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換または非置換のフェニル基ならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が使用でき、例えば、イソブテンとＮ－メチルマレイミドからなる交互共重合体と、アクリロニトリル・スチレン共重合体とを有する樹脂組成物が挙げられる。当該ポリマーフィルムは、例えば、上記樹脂組成物の押出成形物であり得る。
　第２の保護層１３が設けられる場合、当該内側保護層は、光学的に等方性であることが好ましい。本明細書において「光学的に等方性である」とは、面内位相差Ｒｅ（５５０）が０ｎｍ～１０ｎｍであり、厚み方向の位相差Ｒｔｈ（５５０）が－１０ｎｍ～＋１０ｎｍであることをいう。該保護層は、光学体に等方性である限り、任意の適切な材料で構成され得る。当該材料は、保護層に関して上記した材料から適切に選択され得る。
　保護フィルムの厚みは、好ましくは１０μｍ～１００μｍである。保護層は、接着層（具体的には、接着剤層、粘着剤層）を介して偏光子に積層されていてもよく、偏光子に密着（接着層を介さずに）積層されていてもよい。
Ｃ．位相差層
　本発明の実施形態による位相差層は、位相差フィルムで形成される。本発明の実施形態による位相差フィルムは、ポリカーボネート樹脂を含む。本発明の実施形態による位相差フィルムは、代表的には、ポリカーボネート樹脂フィルムの延伸フィルムである。
　上記位相差フィルムは、位相差値が測定光の波長によってもほとんど変化しないフラットな波長分散特性を示す。位相差フィルムのＲｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は、０．９８～１．０３であり、好ましくは０．９９～１．０３であり、より好ましくは１．００～１．０３である。このようなＲｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が得られるポリカーボネート樹脂を用いて位相差フィルムを形成することにより、耐皮脂性試験において白化およびクラックが抑制され、かつ、異形加工性および寸法安定性に優れた位相差層付偏光板が得られ得る。さらに、このような波長分散特性であれば、広帯域において優れた反射防止特性を実現することができる。
　上記位相差フィルムは、屈折率特性が、好ましくはｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙまたはｎｘ＞ｎｙ≧ｎｚの関係を示す。上記位相差層フィルムの面内位相差Ｒｅ（５５０）は、８０ｎｍ～１９０ｎｍであり、好ましくは１００ｎｍ～１７０ｎｍであり、より好ましくは１２０ｎｍ～１５０ｎｍである。すなわち、位相差フィルムはλ／４板として機能し得る。
　上記位相差フィルムは、Ｎｚ係数が好ましくは０．９～１．５であり、より好ましくは０．９～１．３である。Ｎｚ係数がこのような範囲であれば、反射率および反射色相の視野角依存性に優れた画像表示装置を得ることができる。
　上記位相差フィルムの透湿度は、好ましくは１００ｇ／ｍ２・２４ｈ以下であり、より好ましくは９０ｇ／ｍ２・２４ｈ以下である。下限は、例えば、１ｇ／ｍ２・２４ｈであり得る。位相差フィルムの透湿度がこのような範囲であれば、加湿環境下における位相差の変化を抑制できるという利点が得られ得る。
　上記位相差フィルムの、温度６５℃かつ湿度９０％の条件下において５００時間保存（加湿試験）した後の位相差変化は、好ましくは１．５％以下であり、より好ましくは１．０％以下である。下限は、例えば０．０１％であり得る。上記位相差変化（％）は、｜（Ｒｅ５００－Ｒｅ０）／Ｒｅ０｜×１００（％）で表される。Ｒｅ０は、試験開始前の位相差フィルムの面内位相差（ｎｍ）であり、Ｒｅ５００は、試験後の位相差フィルムの面内位相差（ｎｍ）である。位相差フィルムの位相差変化がこのような範囲であれば、画像表示装置上の場所ごとの位相差による色相変化が小さくなり、表示上の色ムラの発生が抑制されるという利点が得られ得る。
　上記位相差フィルムの厚みは、λ／４板として機能し得るよう適切に設定され得る。厚みは、好ましくは２０μｍ～６０μｍであり、より好ましくは２０μｍ～５０μｍであり、さらに好ましくは２５μｍ～４０μｍである。
　上記位相差フィルムは、光弾性係数の絶対値が好ましくは２×１０－１１ｍ２／Ｎ以下、より好ましくは２．０×１０－１３ｍ２／Ｎ～１．５×１０－１１ｍ２／Ｎ、さらに好ましくは１．０×１０－１２ｍ２／Ｎ～１．２×１０－１１ｍ２／Ｎである。光弾性係数の絶対値がこのような範囲であれば、加熱時の収縮応力が発生した場合に位相差変化が生じにくい。その結果、得られる画像表示装置の熱ムラが良好に防止され得る。
（樹脂フィルム）
　位相差フィルムは、上記のとおり、代表的には、ポリカーボネート樹脂フィルムの延伸フィルムである。
(ポリカーボネート樹脂)
　本発明に係るポリカーボネート樹脂は、下記構造式（１）で表される結合構造を有するジヒドロキシ化合物に由来する構成単位を少なくとも含むものであり、分子内に少なくとも一つの結合構造　－ＣＨ２－Ｏ－　を有するジヒドロキシ化合物を少なくとも含むジヒドロキシ化合物と、炭酸ジエステルとを、重合触媒の存在下反応させることにより製造される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　ここで、構造式（１）で表される結合構造を有するジヒドロキシ化合物としては、２個のアルコール性水酸基をもち、分子内に連結基－ＣＨ２－Ｏ－を有する構造を含み、重合触媒の存在下、炭酸ジエステルと反応してポリカーボネートを生成し得る化合物であれば如何なる構造の化合物であっても使用することが可能であり、複数種併用しても構わない。また、本発明に係るポリカーボネート樹脂に用いるジヒドロキシ化合物として、構造式（１）で表される結合構造を有さないジヒドロキシ化合物を併用しても構わない。以下、構造式（１）で表される結合構造を有するジヒドロキシ化合物をジヒドロキシ化合物（Ａ）、構造式（１）で表される結合構造を有さないジヒドロキシ化合物をジヒドロキシ化合物（Ｂ）と略記することがある。
（ジヒドロキシ化合物（Ａ））
　ジヒドロキシ化合物（Ａ）における「連結基－ＣＨ２－Ｏ－」とは、水素原子以外の原子と互いに結合して分子を構成する構造を意味する。この連結基において、少なくとも酸素原子が結合し得る原子又は炭素原子と酸素原子が同時に結合し得る原子としては、炭素原子が最も好ましい。ジヒドロキシ化合物（Ａ）中の「連結基－ＣＨ２－Ｏ－」の数は、好ましくは１以上、より好ましくは２～４である。
　さらに具体的には、ジヒドロキシ化合物（Ａ）としては、例えば、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－メチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－イソプロピルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－イソブチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－シクロヘキシルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－フェニルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３，５－ジメチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（３－ヒドロキシ－２，２－ジメチルプロポキシ）フェニ
ル）フルオレンで例示されるような、側鎖に芳香族基を有し、主鎖に芳香族基に結合したエーテル基を有する化合物、ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］メタン、ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］ジフェニルメタン、１，１－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］エタン、１，１－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］－１－フェニルエタン、２，２－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパン、２，２－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－メチルフェニル］プロパン、２，２－ビス［３，５－ジメチル－４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパン、１，１－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］シクロヘキサン、１，４－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］シクロヘキサン、１，３－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］シクロヘキサン、２，２－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－フェニルフェニル］プロパン、２，２－ビス［（２－ヒドロキシエトキシ）－３－イソプロピルフェニル］プロパン、２，２－ビス［３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパン、２，２－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］ブタン、２，２－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］－４－メチルペンタン、２，２－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］オクタン、１，１－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］デカン、２，２－ビス［３－ブロモ－４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパン、２，２－ビス［３－シクロヘキシル－４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパンで例示されるような、ビス（ヒドロキシアルコキシアリール）アルカン類、１，１－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］シクロヘキサン、１，１－ビス［３－シクロヘキシル－４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］シクロヘキサン、１，１－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］シクロペンタンで例示されるような、ビス（ヒドロキシアルコキシアリール）シクロアルカン類、４，４’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ジフェニルエ－テル、４，４’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－３，３’－ジメチルジフェニルエ－テルで例示されるような、ジヒドロキシアルコキシジアリールエーテル類、４，４’－ビス（２－ヒドロキエトキシフェニル）スルフィド、４，４’－ビス［４－（２－ジヒドロキシエトキシ）－３－メチルフェニル］スルフィドで例示されるような、ビスヒドロキシアルコキシアリールスルフィド類、４，４’－ビス（２－ヒドロキエトキシフェニル）スルホキシド、４，４’－ビス［４－（２－ジヒドロキシエトキシ）－３－メチルフェニル］スルホキシドで例示されるような、ビスヒドロキシアルコキシアリールスルホキシド類、４，４’－ビス（２－ヒドロキエトキシフェニル）スルホン、４，４’－ビス［４－（２－ジヒドロキシエトキシ）－３－メチルフェニル］スルホンで例示されるような、ビスヒドロキシアルコキシアリールスルホン類、１，４－ビスヒドロキシエトキシベンゼン、１，３－ビスヒドロキシエトキシベンゼン、１，２－ビスヒドロキシエトキシベンゼン、１，３－ビス［２－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロピル］ベンゼン、１，４－ビス［２－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロピル］ベンゼン、４，４’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ビフェニル、１，３－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］－５，７－ジメチルアダマンタン、下記式（４）で表されるジヒドロキシ化合物に代表される無水糖アルコール、および下記一般式（６）で表されるスピログリコール等の環状エーテル構造を有する化合物が挙げられ、これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　これらジヒドロキシ化合物（Ａ）は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。本発明において、前記式（４）で表されるジヒドロキシ化合物としては、立体異性体の関係にある、イソソルビド、イソマンニド、イソイデットが挙げられ、これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　なお、ジヒドロキシ化合物（Ａ）のうち、資源として豊富に存在し、容易に入手可能な種々のデンプンから製造されるソルビトールを脱水縮合して得られるイソソルビドが、入手及び製造のし易さ、光学特性、成形性の面から最も好ましい。本願発明においては、ジヒドロキシ化合物（Ａ）として、イソソルビドが好適に用いられる。
（ジヒドロキシ化合物（Ｂ））
　本発明においては、ジヒドロキシ化合物としてジヒドロキシ化合物（Ａ）以外のジヒドロキシ化合物である、ジヒドロキシ化合物（Ｂ）を用いてもよい。ジヒドロキシ化合物（Ｂ）としては、例えば、脂環式ジヒドロキシ化合物、脂肪族ジヒドロキシ化合物、オキシアルキレングリコール類、芳香族ジヒドロキシ化合物、環状エーテル構造を有するジオール類を、ポリカーボネートの構成単位となるジヒドロキシ化合物として、ジヒドロキシ化合物（Ａ）、例えば式（４）で表されるジヒドロキシ化合物とともに用いることができる。
　本発明に使用できる、脂環式ジヒドロキシ化合物としては、特に限定されないが、好ましくは、通常５員環構造又は６員環構造を含む化合物を用いる。また、６員環構造は共有結合によって椅子形もしくは舟形に固定されていてもよい。脂環式ジヒドロキシ化合物が５員環又は６員環構造であることにより、得られるポリカーボネートの耐熱性を高くすることができる。脂環式ジヒドロキシ化合物に含まれる炭素原子数は通常７０以下であり、好ましくは５０以下、より好ましくは３０以下である。この値が大きくなるほど、耐熱性が高くなるが、合成が困難になったり、精製が困難になったり、コストが高価だったりする。炭素原子数が小さくなるほど、精製しやすく、入手しやすくなる。
　本発明で使用できる５員環構造又は６員環構造を含む脂環式ジヒドロキシ化合物としては、具体的には、下記一般式(ＩＩ)又は(ＩＩＩ)で表される脂環式ジヒドロキシ化合物が挙げられる。
　ＨＯＣＨ２－Ｒ１－ＣＨ２ＯＨ　　　（ＩＩ）
　ＨＯ－Ｒ２－ＯＨ　　　　　（ＩＩＩ）
（式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ、炭素数４～２０のシクロアルキレン基を示す。）
　上記一般式（ＩＩ）で表される脂環式ジヒドロキシ化合物であるシクロヘキサンジメタノールとしては、一般式（ＩＩ）において、Ｒ１が下記一般式(ＩＩａ)（式中、Ｒ３は炭素数１～１２のアルキル基又は水素原子を示す。）で表される種々の異性体を包含する。このようなものとしては、具体的には、１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノールなどが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　上記一般式（ＩＩ）で表される脂環式ジヒドロキシ化合物であるトリシクロデカンジメタノール、ペンタシクロペンタデカンジメタノールとしては、一般式（ＩＩ）において、Ｒ１が下記一般式(ＩＩｂ)（式中、ｎは０又は１を示す。）で表される種々の異性体を包含する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　上記一般式（ＩＩ）で表される脂環式ジヒドロキシ化合物であるデカリンジメタノール又は、トリシクロテトラデカンジメタノールとしては、一般式（ＩＩ）において、Ｒ１が下記一般式(ＩＩｃ)（式中、ｍは０、又は１を示す。）で表される種々の異性体を包含する。このようなものとしては、具体的には、２，６－デカリンジメタノール、１，５－デカリンジメタノール、２，３－デカリンジメタノールなどが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　また、上記一般式（ＩＩ）で表される脂環式ジヒドロキシ化合物であるノルボルナンジメタノールとしては、一般式（ＩＩ）において、Ｒ１が下記一般式(ＩＩｄ)で表される種々の異性体を包含する。このようなものとしては、具体的には、２，３－ノルボルナンジメタノール、２，５－ノルボルナンジメタノールなどが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　一般式（ＩＩ）で表される脂環式ジヒドロキシ化合物であるアダマンタンジメタノールとしては、一般式（ＩＩ）において、Ｒ１が下記一般式(ＩＩｅ)で表される種々の異性体を包含する。このようなものとしては、具体的には、１，３－アダマンタンジメタノールなどが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　また、上記一般式（ＩＩＩ）で表される脂環式ジヒドロキシ化合物であるシクロヘキサンジオールは、一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ２が下記一般式(ＩＩＩａ)（式中、Ｒ３は炭素数１～１２のアルキル基又は水素原子を示す。）で表される種々の異性体を包含する。このようなものとしては、具体的には、１，２－シクロヘキサンジオール、１，３－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール、２－メチル－１，４－シクロヘキサンジオールなどが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　上記一般式（ＩＩＩ）で表される脂環式ジヒドロキシ化合物であるトリシクロデカンジオール、ペンタシクロペンタデカンジオールとしては、一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ２が下記一般式(ＩＩＩｂ)（式中、ｎは０又は１を示す。）で表される種々の異性体を包含する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　上記一式（ＩＩＩ）で表される脂環式ジヒドロキシ化合物であるデカリンジオール又はトリシクロテトラデカンジオールとしては、一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ２が下記一般式(ＩＩＩｃ)（式中、ｍは０、又は１を示す。）で表される種々の異性体を包含する。このようなものとしては、具体的には、２，６－デカリンジオール、１，５－デカリンジオール、２，３－デカリンジオールなどが用いられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　上記一般式（ＩＩＩ）で表される脂環式ジヒドロキシ化合物であるノルボルナンジオールとしては、一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ２が下記一般式（ＩＩＩｄ）で表される種々の異性体を包含する。このようなものとしては、具体的には、２，３－ノルボルナンジオール、２，５－ノルボルナンジオールなどが用いられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　上記一般式（ＩＩＩ）で表される脂環式ジヒドロキシ化合物であるアダマンタンジオールとしては、一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ２が下記一般式（ＩＩＩｅ）で表される種々の異性体を包含する。このようなものとしては具体的には、１，３－アダマンタンジオールなどが用いられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　上述した脂環式ジヒドロキシ化合物の具体例のうち、特に、シクロヘキサンジメタノール類、トリシクロデカンジメタノール類、アダマンタンジオール類、ペンタシクロペンタデカンジメタノール類が好ましく、入手のしやすさ、取り扱いのしやすさという観点から、１，４－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，２－シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノールが好ましい。本願発明においては、ジヒドロキシ化合物（Ｂ）として、トリシクロデカンジメタノールが好適に用いられる。
　本発明に使用できる脂肪族ジヒドロキシ化合物としては、例えば、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，２－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，２－ブタンジオール、１，５－ヘプタンジオール、１，６－ヘキサンジオールが挙げられる。本発明に使用できるオキシアルキレングリコール類としては、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコールが挙げられる。
　本発明に使用できる芳香族ジヒドロキシ化合物としては、例えば、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン［＝ビスフェノールＡ］、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジエチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－（３，５－ジフェニル）フェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジブロモフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，４’－ジヒドロキシ－ジフェニルメタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４－ヒドロキシ－５－ニトロフェニル）メタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、３，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、４，４’－ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジクロロジフェニルエーテル、４，４’－ジヒドロキシ－２，５－ジエトキシジフェニルエーテル、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ－２－メチル）フェニル］フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－２－メチルフェニル）フルオレンが挙げられる。
　本発明に使用できる環状エーテル構造を有するジオール類としては、例えば、スピログリコール類、ジオキサングリコール類が挙げられる。なお、上記例示化合物は、本発明に使用し得る脂環式ジヒドロキシ化合物、脂肪族ジヒドロキシ化合物、オキシアルキレングリコール類、芳香族ジヒドロキシ化合物、環状エーテル構造を有するジオール類の一例であって、何らこれらに限定されるものではない。これらの化合物は、１種又は２種以上を式（４）で表されるジヒドロキシ化合物とともに用いることができる。
　これらのジヒドロキシ化合物（Ｂ）を用いることにより、用途に応じた柔軟性の改善、耐熱性の向上、成形性の改善などの効果を得ることができる。本発明に係るポリカーボネート樹脂を構成する全ジヒドロキシ化合物に対するジヒドロキシ化合物（Ａ）、例えば式（４）で表されるジヒドロキシ化合物の割合は特に限定されないが、好ましくは１０モル％以上、より好ましくは４０モル％以上、さらに好ましくは６０モル％以上、好ましくは９０モル％以下、より好ましくは８０モル％以下、さらに好ましくは７０モル％以下である。他のジヒドロキシ化合物に由来する構成単位の含有割合が多過ぎると、光学特性等の性能を低下させたりすることがある。
　上記他のジヒドロキシ化合物の中で、脂環式ジヒドロキシ化合物を用いる場合、ポリカーボネートを構成する全ジヒドロキシ化合物に対するジヒドロキシ化合物（Ａ）、例えば式（４）で表されるジヒドロキシ化合物と脂環式ジヒドロキシ化合物の合計の割合は特に限定されないが、好ましくは８０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上、さらに好ましくは９５モル％以上である。
　また、本発明に係るポリカーボネート樹脂における、ジヒドロキシ化合物（Ａ）、例えば式（４）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構成単位と脂環式ジヒドロキシ化合物に由来する構成単位との含有割合については、任意の割合で選択できるが、式（４）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構成単位：脂環式ジヒドロキシ化合物に由来する構成単位＝１：９９～９９：１（モル％）が好ましく、特に式（４）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構成単位：脂環式ジヒドロキシ化合物に由来する構成単位＝１０：９０～９０：１０（モル％）であることが好ましい。上記範囲よりも式（４）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構成単位が多く脂環式ジヒドロキシ化合物に由来する構成単位が少ないと着色しやすくなり、逆に式（４）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構成単位が少なく脂環式ジヒドロキシ化合物に由来する構成単位が多いと分子量が上がりにくくなる傾向がある。
　さらに、脂肪族ジヒドロキシ化合物、オキシアルキレングリコール類、芳香族ジヒドロキシ化合物、環状エーテル構造を有するジオール類を用いる場合、ポリカーボネートを構成する全ジヒドロキシ化合物に対するジヒドロキシ化合物（Ａ）、例えば式（４）で表されるジヒドロキシ化合物とこれらの各ジヒドロキシ化合物の合計の割合は特に限定されず、任意の割合で選択できる。また、ジヒドロキシ化合物（Ａ）、例えば式（４）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構成単位とこれらの各ジヒドロキシ化合物に由来する構成単位との含有割合も特に限定されず、任意の割合で選択できる。
　ポリカーボネート系樹脂の詳細は、例えば、特開２０１２－３１３７０号公報に記載されている。当該特許文献の記載は、本明細書に参考として援用される。
Ｄ．位相差フィルムの製造方法
　本発明の実施形態による位相差フィルムの製造方法は、樹脂フィルムを延伸処理することを含む。樹脂フィルムは、上記Ｃ項で説明したポリカーボネート樹脂から形成されたフィルムである。
　１つの実施形態においては、位相差フィルムは、二軸延伸により作製され得る。二軸延伸は、同時二軸延伸であってもよく、逐次二軸延伸であってもよい。長手方向の延伸倍率は、好ましくは１．０倍をこえて２．０倍以下であり、より好ましくは１．１倍～１．５倍である。幅方向の延伸倍率は、好ましくは１．６倍～２．２倍であり、より好ましくは１．８倍～２．０倍である。上記のポリカーボネート樹脂から形成されたフィルムをこのような延伸倍率で延伸することにより、所望の光学特性のみならず、非常に優れた機械的特性（例えば、異形加工性、寸法安定性）を実現することができる。
　上記樹脂フィルムの延伸温度は、好ましくはＴｇ－３０℃～Ｔｇ＋３０℃であり、より好ましくはＴｇ－１０℃～Ｔｇ＋２５℃であり、さらに好ましくはＴｇ＋８℃～Ｔｇ＋２０℃である。このような温度で延伸することにより、本発明において適切な特性を有する位相差フィルムが得られ得る。なお、Ｔｇは、フィルムの構成材料のガラス転移温度である。
　上記のような延伸方法および延伸条件を選択し、上記のようなポリカーボネート樹脂を含む樹脂フィルムを延伸して形成された位相差フィルムを用いることで、耐皮脂性試験において白化およびクラックが抑制され、かつ、異形加工性および寸法安定性に優れた位相差層付偏光板が得られ得る。
　以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各特性の測定方法および評価方法は以下の通りである。
（１）面内位相差および波長分散特性
　実施例および比較例で得られた位相差フィルムを長さ４ｃｍおよび幅４ｃｍに切り出し、測定試料とした。当該測定試料について、Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製、製品名「Ａｘｏｓｃａｎ」を用いて面内位相差Ｒｅ（５５０）を測定した。さらに、Ｒｅ（４５０）も測定し、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）を算出した。
（２）透湿度
　実施例および比較例で得られた位相差フィルムについて、ＪＩＳ　Ｚ　０２０８の透湿度試験（カップ法）に準拠して、温度４０℃、湿度９２％ＲＨの雰囲気中、面積１ｍ２の試料を２４時間に通過する水蒸気量（ｇ）を測定した。
（３）位相差変化
　実施例および比較例で得られた位相差フィルムを、５ｃｍ×５ｃｍに切りだし、片方の面に粘着剤をハンドローラーで貼り付け、粘着剤面をアルカリガラスの片面に貼り付けて試験片を得た。試験片を温度６５℃かつ湿度９０％のオーブンに５００時間保存（加湿試験）し、試験開始前および試験後の位相差変化（％）を算出した。
（４）異形加工性試験
　実施例および比較例で得られた位相差層付偏光板にＣＯ２レーザーを３Ｋｗのエネルギーで照射し、フィルムの流れ方向および流れ方向と垂直の方向にカットし、２００ｍｍ×２００ｍｍの測定試料を得た。レーザー顕微鏡を用いてカットされた部分を観察し、クラックが入っていなければ〇、クラックが入るおよび／またはカットができない場合は×とした。
（５）耐皮脂性試験
　実施例および比較例で得られた位相差層付偏光板を５ｃｍ×５ｃｍに切りだし、片方の面に粘着剤をハンドローラーで貼り付け、粘着剤面をアルカリガラスの片面に貼り付けて試験片を得た。得られた試験片を、オレイン酸溶液に、６５℃、９０％ＲＨの条件下７２時間浸漬させ、取り出した後に透明なものを〇、白化またはクラックが入っているものを×とした。
（６）寸法収縮率
　実施例および比較例で得られた位相差層付偏光板を、幅１００ｍｍ、長さ１００ｍｍに切り取り（試験片）、４隅部にクロスでキズを付けクロスキズの中央部４点の長手方向（ＭＤ方向）と幅方向（ＴＤ方向）の加熱前の長さ（ｍｍ）をＣＮＣ三次元測定機（株式会社ミツトヨ社製　ＬＥＧＥＸ７７４）により測定した。その後、オーブンに投入し、加熱処理（温度６５℃、湿度９０％）を行った。室温で１時間放冷後に再度、４隅部４点のＭＤ方向とＴＤ方向の加熱後の長さ（ｍｍ）をＣＮＣ三次元測定機により測定し、その測定値を下記式に代入することにより、ＭＤ方向とＴＤ方向のそれぞれの熱収縮率を求めた。
　熱収縮率（％）＝［[加熱前の長さ（ｍｍ）－加熱後の長さ（ｍｍ）]／加熱前の長さ（ｍｍ）］×１００
　熱収縮率が０％～０．５％のものを〇、０．５％以上のものを×とした。
［実施例１］
１．樹脂フィルムの作製
　イソソルビド（以下「ＩＳＢ」と略記することがある）８１．９８質量部に対して、トリシクロデカンジメタノール（以下「ＴＣＤＤＭ」と略記することがある）４７．１９質量部、ジフェニルカーボネート（以下「ＤＰＣ」と略記することがある）１７５．１質量部、及び触媒として、炭酸セシウム０．２質量％水溶液０．９７９質量部を反応容器に投入し、窒素雰囲気下にて、反応の第１段目の工程として、加熱槽温度を１５０℃に加熱し、必要に応じて攪拌しながら、原料を溶解させた（約１５分）。次いで、圧力を常圧から１３．３ｋＰａにし、加熱槽温度を１９０℃まで１時間で上昇させながら、発生するフェノールを反応容器外へ抜き出した。反応容器全体を１９０℃で１５分保持した後、第２段目の工程として、反応容器内の圧力を６．６７ｋＰａとし、加熱槽温度を２３０℃まで、１５分で上昇させ、発生するフェノールを反応容器外へ抜き出した。攪拌機の攪拌トルクが上昇してくるので、８分で２５０℃まで昇温し、さらに発生するフェノールを取り除くため、反応容器内の圧力を０．２００ｋＰａ以下に到達させた。所定の攪拌トルクに到達後、反応を終了し、生成した反応物を水中に押し出して、ポリカーボネート樹脂のペレットを得た。得られたポリカーボネート樹脂を８０℃で５時間真空乾燥をした後、単軸押出機（東芝機械社製、シリンダー設定温度：２５０℃）、Ｔダイ（幅３００ｍｍ、設定温度：２５０℃）、チルロール（設定温度：１２０～１３０℃）および巻取機を備えたフィルム製膜装置を用いて、厚み６０μｍのポリカーボネート樹脂フィルムを作製した。
２．位相差フィルムの作製
　未延伸の上記ポリカーボネート樹脂フィルムを、同時二軸延伸機を用い、予熱処理および同時二軸延伸に供し、位相差フィルムを得た。予熱温度は１３７℃とした。延伸温度は１３７℃（Ｔｇ＋１０℃）とし、長手方向の延伸倍率を１．２倍、幅方向の延伸倍率を１．９倍とした。得られた位相差フィルムの面内位相差Ｒｅ（５５０）は１３５ｎｍであり、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は１．０２であり、透湿度は８８ｇ／ｍ２・２４ｈであり、位相差変化は０．６％であった。
３．偏光板の作製
　樹脂基材として、長尺状で、Ｔｇ約７５℃である、非晶質のイソフタル共重合ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み：１００μｍ）を用い、樹脂基材の片面に、コロナ処理を施した。
　ポリビニルアルコール（重合度４２００、ケン化度９９．２モル％）およびアセトアセチル変性ＰＶＡ（日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマー」）を９：１で混合したＰＶＡ系樹脂１００重量部に、ヨウ化カリウム１３重量部を添加したものを水に溶かし、ＰＶＡ水溶液（塗布液）を調製した。
　樹脂基材のコロナ処理面に、上記ＰＶＡ水溶液を塗布して６０℃で乾燥することにより、厚み１３μｍのＰＶＡ系樹脂層を形成し、積層体を作製した。
　得られた積層体を、１３０℃のオーブン内で縦方向（長手方向）に２．４倍に一軸延伸した（空中補助延伸処理）。
　次いで、積層体を、液温４０℃の不溶化浴（水１００重量部に対して、ホウ酸を４重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（不溶化処理）。
　次いで、液温３０℃の染色浴（水１００重量部に対して、ヨウ素とヨウ化カリウムを１：７の重量比で配合して得られたヨウ素水溶液）に、最終的に得られる偏光子の単体透過率（Ｔｓ）が所望の値となるように濃度を調整しながら６０秒間浸漬させた（染色処理）。
　次いで、液温４０℃の架橋浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを３重量部配合し、ホウ酸を５重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（架橋処理）。
　その後、積層体を、液温７０℃のホウ酸水溶液（ホウ酸濃度４重量％、ヨウ化カリウム濃度５重量％）に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に総延伸倍率が５．５倍となるように一軸延伸を行った（水中延伸処理）。
　その後、積層体を液温２０℃の洗浄浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを４重量部配合して得られた水溶液）に浸漬させた（洗浄処理）。
　その後、約９０℃に保たれたオーブン中で乾燥しながら、表面温度が約７５℃に保たれたＳＵＳ製の加熱ロールに接触させた（乾燥収縮処理）。
　このようにして、樹脂基材上に厚み約５μｍの偏光子を形成し、樹脂基材／偏光子の構成を有する偏光板を得た。
　さらに、得られた偏光子の樹脂基材と反対側の面に、保護層として、シクロオレフィン系フィルム（日本ゼオン社製、商品名「ゼオノア」）を、紫外線硬化型接着剤を介して貼り合せた。具体的には、硬化型接着剤の総厚みが約１．０μｍになるように塗工し、ロール機を使用して貼り合わせた。その後、ＵＶ光線をシクロオレフィン系フィルム側から照射して接着剤を硬化させた。次いで、樹脂基材を剥離してシクロオレフィン系フィルム（保護層）／偏光子の構成を有する偏光板を得た。該保護層の面内位相差は１３５ｎｍであった。保護層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は、実質的に平行とした。
４．位相差層付偏光板の作製
　上記偏光板の偏光子側に、上記位相差層フィルムを貼り合わせた。偏光子の吸収軸と位相差フィルムの遅相軸とのなす角度は４５°とした。さらに、位相差フィルムの偏光子と反対側に、ハードコート層を形成して、位相差層付偏光板を得た。得られた位相差層付偏光板を、上記（４）～（６）の評価に供した。結果を表１に示す。
［実施例２］
　樹脂フィルムの延伸温度をＴｇ＋１５℃としたこと以外は実施例１と同様にして位相差フィルムを得た。得られた位相差フィルムの面内位相差Ｒｅ（５５０）は１３７ｎｍであり、透湿度は８８ｇ／ｍ２・２４ｈであり、位相差変化は０．６％であった。この位相差フィルムを用いたこと、および保護層に汎用ポリカーボネート樹脂フィルムを用いたこと以外は実施例１と同様にして位相差層付偏光板を得た。保護層の面内位相差は１３５ｎｍであった。得られた位相差層付偏光板を、上記（４）～（６）の評価に供した。結果を表１に示す。
［実施例３］
　樹脂フィルムの延伸温度をＴｇ＋２０℃としたこと以外は実施例１と同様にして位相差フィルムを得た。得られた位相差フィルムの面内位相差Ｒｅ（５５０）は１３４ｎｍであり、透湿度は８６ｇ／ｍ２・２４ｈであり、位相差変化は０．６％であった。この位相差フィルムを用いたこと、および保護層にアクリル系樹脂フィルム（三菱レイヨン社製、商品名 : アクリペットＶＨ、Ｔｇ : １１３℃）を用いたこと以外は実施例１と同様にして位相差層付偏光板を得た。保護層の面内位相差は０．３ｎｍであった。得られた位相差層付偏光板を、上記（４）～（６）の評価に供した。結果を表１に示す。
［比較例１］
　樹脂フィルムにシクロオレフィン系樹脂フィルム（日本ゼオン社製、商品名「ゼオノア」）を用い、延伸温度をＴｇ＋２０℃としたこと以外は実施例１と同様にして位相差層フィルムを得た。得られた位相差フィルムの面内位相差Ｒｅ（５５０）は１３５ｎｍであり、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は１．０１であり、透湿度は１８ｇ／ｍ２・２４ｈであり、位相差変化は０．２％であった。この位相差層を用いて、実施例１と同様にして位相差層付偏光板を得た。得られた位相差層付偏光板を、上記（４）～（６）の評価に供した。結果を表１に示す。
［比較例２］
　樹脂フィルムにシクロオレフィン系樹脂フィルム（日本ゼオン社製、商品名「ゼオノア」）を用い、延伸温度をＴｇ＋２０℃としたこと以外は実施例１と同様にして位相差フィルムを得た。得られた位相差フィルムの面内位相差Ｒｅ（５５０）は１３５ｎｍであり、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は１．０１であり、透湿度は１８ｇ／ｍ２・２４ｈであり、位相差変化は０．２％であった。この位相差フィルムを用いたこと、および保護層に汎用ポリカーボネート樹脂フィルムを用いたこと以外は実施例１と同様にして位相差層付偏光板を得た。保護層の面内位相差は１３５ｎｍであった。得られた位相差層付偏光板を、上記（４）～（６）の評価に供した。結果を表１に示す。
［比較例３］
　樹脂フィルムにシクロオレフィン系樹脂フィルム（日本ゼオン社製、商品名「ゼオノア」）を用い、延伸温度をＴｇ＋２０℃としたこと以外は実施例１と同様にして位相差フィルムを得た。得られた位相差フィルムの面内位相差Ｒｅ（５５０）は１３６ｎｍであり、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は１．０１であり、透湿度は２０ｇ／ｍ２・２４ｈであり、位相差変化は０．２％であった。この位相差フィルムを用いたこと、および保護層にアクリル系樹脂フィルム（三菱レイヨン社製、商品名 : アクリペットＶＨ、Ｔｇ : １１３℃）を用いたこと以外は実施例１と同様にして位相差層付偏光板を得た。保護層の面内位相差は０．３ｎｍであった。得られた位相差層付偏光板を、上記（４）～（６）の評価に供した。結果を表１に示す。
［比較例４］
　トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム（富士フィルム社製）の長手方向に対してラビングローラーの回転軸が反時計回りに４５°となるように調節し、ラビング処理を行った。ラビング処理した上記ＴＡＣフィルムに液晶塗工をして、液晶塗工トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムを得た。樹脂フィルムに上記液晶塗工ＴＡＣを用いたこと、および延伸を行わなかったこと以外は実施例１と同様にして、位相差フィルムを得た。得られた位相差フィルムの面内位相差Ｒｅ（５５０）は０．１ｎｍであり、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は１．０９であり、透湿度は３２０ｇ／ｍ２・２４ｈであり、位相差変化は２．１％であった。この位相差層を用いて、実施例１と同様にして位相差層付偏光板を得た。得られた位相差層付偏光板を、上記（４）～（６）の評価に供した。結果を表１に示す。
［比較例５］
　樹脂フィルムに上記液晶塗工ＴＡＣを用いたこと、および延伸を行わなかったこと以外は実施例１と同様にして位相差層フィルムを得た。得られた位相差フィルムの面内位相差Ｒｅ（５５０）は０．１ｎｍであり、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は１．０９であり、透湿度は３３７ｇ／ｍ２・２４ｈであり、位相差変化は１．８％であった。この位相差フィルムを用いたこと、および保護層にアクリル系樹脂フィルム（三菱レイヨン社製、商品名 : アクリペットＶＨ、Ｔｇ : １１３℃）を用いたこと以外は実施例１と同様にして位相差層付偏光板を得た。保護層の面内位相差は０．６ｎｍであった。得られた位相差層付偏光板を、上記（４）～（６）の評価に供した。結果を表１に示す。
［比較例６］
　樹脂フィルムの延伸温度をＴｇ＋７℃としたこと以外は実施例１と同様にして位相差フィルムを得た。得られた位相差フィルムの面内位相差Ｒｅ（５５０）は２００ｎｍであり、透湿度は８８ｇ／ｍ２・２４ｈであり、位相差変化は０．８％であった。この位相差層を用いて、実施例１と同様にして位相差層付偏光板を得た。得られた位相差層付偏光板を、上記（４）～（６）の評価に供した。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
  
　表１から明らかなように、本発明の実施例の位相差フィルムは、透湿度、位相差変化、異形加工性試験、耐皮脂性試験および寸法安定性試験のすべてにおいて優れていることがわかる。これは、位相差層付偏光板が、位相差層と、偏光子および保護層を有する偏光板とをこの順に有し、該位相差層が、特定のポリカーボネート樹脂を含み、特定の延伸方法および延伸条件で延伸して得られることにより実現されると推察される。
　本発明の実施形態による位相差層付偏光板は、画像表示装置に好適に用いられる。
　１０　　　　　　　偏光板
　１１　　　　　　　偏光子
　１２　　　　　　　第１の保護層
　１３　　　　　　　第２の保護層
　２０　　　　　　　位相差層
　１００　　　　　　位相差層付偏光板
 
 

Claims (9)

  1. 　画像表示装置の視認側に配置される位相差層付偏光板であって、
    　視認側から位相差層と偏光子および保護層を有する偏光板とをこの順に有し、
    　該位相差層が、ポリカーボネート系樹脂を含み、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が０．９８～１．０３であり、Ｒｅ（５５０）が８０ｎｍ～１９０ｎｍである、
    　位相差層付偏光板。
  2. 　前記ポリカーボネート系樹脂が、下記式（４）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含む、請求項１に記載の位相差層付偏光板。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
  3. 　前記ポリカーボネート系樹脂が、脂環式ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位をさらに含み、
    　該脂環式ジヒドロキシ化合物が、下記一般式（ＩＩ）で表され、Ｒ１が下記（ＩＩｂ）で表される構造であり、ｎ＝０である、
    　請求項２に記載の位相差層付偏光板。
     
    ＨＯＣＨ２－Ｒ１－ＣＨ２ＯＨ　（ＩＩ）
     
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
  4. 　異形加工性試験においてクラックが抑制されている、請求項１から３のいずれかに記載の位相差層付偏光板。
  5. 　耐皮脂性試験において白化およびクラックが抑制されている、請求項１から４のいずれかに記載の位相差層付偏光板。
  6. 　寸法安定性試験において寸法変化が抑制されている、請求項１から５のいずれかに記載の位相差層付偏光板。
  7. 　前記位相差層の透湿度が１００ｇ／ｍ２・２４ｈ以下である、請求項１から６のいずれかに記載の位相差層付偏光板。
  8. 　温度６５℃かつ湿度９０％の条件下において５００時間保存した後の前記位相差層の位相差変化が１．５％以下である、請求項１から７のいずれかに記載の位相差層付偏光板。
  9. 　長尺状であり、前記位相差層が、長尺方向に対して４０°～５０°の角度をなす方向に遅相軸を有する斜め延伸フィルムである、請求項１から８のいずれかに記載の位相差層付偏光板。
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