WO2020195838A1 - エレクトロスラグ再溶解法に用いられるフラックス、そのフラックスの溶融物を用いる高純度鋼の製造方法、および、そのフラックスの製造方法 - Google Patents

エレクトロスラグ再溶解法に用いられるフラックス、そのフラックスの溶融物を用いる高純度鋼の製造方法、および、そのフラックスの製造方法 Download PDF

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慧 平田
厚徳 小山
田中　孝明
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デンカ株式会社
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    • C22B9/16—Remelting metals
    • C22B9/18—Electroslag remelting

Definitions

  • the present invention relates to a flux used in the electroslag remelting method, a method for producing high-purity steel using a melt of the flux, and a method for producing the flux.
  • the electroslag remelting method is a type of special melting method in which a metal material (for example, steel) is melted and smelted again to produce a high-purity metal.
  • This method is also referred to as the "ESR method", which is an acronym for the English notation Elector-Slag Remelting process (hereinafter, this notation is also used hereinafter).
  • the electrode metal is melted by the heat resistance of the slag, and (2) impurities (sulfur, oxygen, etc.) are removed when the molten metal droplets pass through the slag pool. , (3) And the molten metal solidifies at the bottom of the furnace, so that the metal material is highly purified.
  • a slag containing CaF 2 or Al 2 O 3 as a main component is often used. That is, it is often the case that a solid flux containing CaF 2 or Al 2 O 3 as a main component is melted at a high temperature to form slag.
  • Patent Document 1 describes SiO 2 : 0.2 to 15% by weight, Al 2 O 3 : 12 to 40% by weight, alkaline earth metal oxide: 15 to 40% by weight, CaF 2 : 12 to 75% by weight. Slags for the electroslag remelting method are described having analytical compositions of% by weight, FeO: 0.5% by weight or less, MnO: 1% by weight or less, and TiO 2 : 10% by weight or less. It also describes how to make it.
  • the composition of the flux to be added in the electroslag remelting method is CaO: 20 to 60 mass%, Al 2 O 3 : 10 to 40 mass%, CaF 2 : 20 to 60 mass%, and so on. It is described that iron oxide: 1 to 10 mass% and CaO / Al 2 O 3 : 1.0 to 6.0.
  • the flux used melts at a relatively low melting point to form molten slag. Since the flux has a low melting point, there are merits such as reduction of energy cost and reduction of undissolved flux.
  • the present inventors considered that there is still room for improvement in lowering the melting point of the flux, more specifically, the flux containing CaF 2 and Al 2 O 3 as main components. That is, the present inventors have conducted various studies for the purpose of providing an ESR flux having a low melting point and being easy to melt.
  • a flux used in the electroslag redissolution method contains a CaF 2 crystal phase, an Al 2 O 3 crystal phase, and a CaO ⁇ 6 Al 2 O 3 crystal phase.
  • a flux in which the content of the CaO ⁇ 6Al 2 O 3 crystal phase in the entire crystal phase in the flux is 10% by mass or more and 30% by mass or less is provided.
  • a method for producing high-purity steel which comprises a step of refining the raw material steel into high-purity steel by remelting by the electroslag remelting method.
  • a method for producing high-purity steel is provided in which the above-mentioned flux is melted as the slag.
  • the above flux manufacturing method A method for producing a flux comprises a melt-mixing step of melt-mixing a compound containing CaF 2 and a compound containing Al 2 O 3 at 1600 ° C. or higher.
  • a flux for ESR having a low melting point and being easy to melt.
  • the term "slag” basically refers to a state in which a flux that is solid at room temperature (23 ° C.) is heated and melted at a high temperature.
  • a flux that is solid at room temperature seems to be expressed as "slag").
  • the flux of the present embodiment is used in the electroslag redissolving method.
  • the flux of the present embodiment includes a CaF 2 crystal phase, an Al 2 O 3 crystal phase, and a CaO ⁇ 6 Al 2 O 3 crystal phase.
  • the content of the CaO ⁇ 6Al 2 O 3 crystal phase in the entire crystal phase in the flux is 10% by mass or more and 30% by mass or less.
  • the melting point of Al 2 O 3 among Ca F 2 and Al 2 O 3 which are the main crystal phases of the premelt flux for the ESR method is 2072 ° C (literature value), which is very high. high.
  • the melting point of CaO ⁇ 6Al 2 O 3 is about 1850 ° C. (literature value), which is lower than the melting point of Al 2 O 3 .
  • CaO ⁇ 6Al 2 O 3 contains 6 mol of Al 2 O 3 with respect to 1 mol of CaO. From this, it is presumed that CaO ⁇ 6Al 2 O 3 has physical / chemical properties close to those of Al 2 O 3 .
  • the flux of the present embodiment is used in the ESR method by containing an appropriate amount of CaO ⁇ 6Al 2 O 3 which "is considered to have properties close to Al 2 O 3 but has a melting point lower than Al 2 O 3 ". It is presumed that the melting point of the flux as a whole is lowered while having the necessary properties as a flux.
  • the content of each crystal phase of CaF 2 , Al 2 O 3 , and CaO ⁇ 6 Al 2 O 3 can be quantitatively analyzed by, for example, analyzing a powder X-ray diffraction (XRD) pattern by the Rietveld method. More specifically, by comparing the diffraction intensity-incident angle chart obtained by XRD analysis with the XRD pattern simulated from the crystal structure model, and using the least squares method so that the residuals of the experimental and calculated XRD patterns are minimized. Each content can be determined through a method of optimizing the mass fraction.
  • XRD powder X-ray diffraction
  • the content of the CaO ⁇ 6Al 2 O 3 crystal phase in the entire crystal phase in the flux of the present embodiment may be 10% by mass or more and 30% by mass or less in the entire flux. This content is preferably 12% by mass or more and 25% by mass or less, and more preferably 14% by mass or more and 20% by mass or less.
  • the content of the CaF 2 crystal phase in the flux of the present embodiment is preferably 60% by mass or more and 80% by mass or less, and more preferably 65% by mass or more and 75% by mass or less in the entire crystal phase in the flux.
  • the content of the Al 2 O 3 crystal phase in the flux of the present embodiment is preferably 5% by mass or more and 15% by mass or less, and more preferably 7% by mass or more and 13% by mass or less in the entire crystal phase in the flux. ..
  • the flux of the present embodiment preferably further contains a component other than CaF 2 and Al 2 O 3 as a chemical component.
  • the flux of the present embodiment preferably contains one or more of CaO, MgO, SiO 2, and the like.
  • the content of the CaO component in the flux of the present embodiment is preferably 0.1% by mass or more and 7% by mass or less, and more preferably 0.1% by mass or more and 5% by mass or less in the entire flux.
  • the CaO component here includes both CaO in the above-mentioned CaO ⁇ 6Al 2 O 3 crystal phase and other CaO. It is considered that when the flux contains an appropriate amount of CaO component, the basicity of the slag obtained by melting the flux can be appropriately increased while keeping the melting point of the flux low. This is preferable in terms of the ability to remove sulfur components.
  • the content thereof is preferably 0.005% by mass or more and 0.5% by mass or less, and more preferably 0.01% by mass or more and 0.03% by mass in the entire flux. It is as follows. When the flux contains an appropriate amount of MgO, the same effect as that of the CaO component tends to be obtained.
  • the content of the flux is preferably 0.3% by mass or more and 1.5% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or more and 1.0% by mass in the entire flux. % Or less.
  • the flux contains an appropriate amount of SiO 2 , it becomes easy to design to increase the electric resistance of the slag obtained by melting the flux while maintaining the performance such as the removability of the sulfur component. This is preferable in that the electrode metal can be easily dissolved.
  • the flux contains an appropriate amount of SiO 2 , the ferrite phase of the steel tends to be strengthened and the strength of the smelted steel tends to increase.
  • the amount of each of the above components can be quantified by a fluorescent X-ray elemental analysis method (X-ray Fluorescence Analysis, XRF), an ion electrode method, a combination of these methods, and the like.
  • XRF X-ray Fluorescence Analysis
  • ion electrode method a combination of these methods, and the like.
  • the flux of the present embodiment preferably contains as little components as possible other than the above. That is, it is preferable that the amount of impurities contained in the flux of the present embodiment is as small as possible. Since the amount of components other than the above is small, fluctuations in the characteristics of the slag obtained by dissolving the flux can be suppressed.
  • the content of impurities is preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, and further preferably 1% by mass or less in the entire flux.
  • the properties of the flux of this embodiment can vary. From the viewpoint of ease of handling, the flux of the present embodiment is usually granular at room temperature (23 ° C.).
  • the flux of the present embodiment can be produced by mixing the particles of each of the above-mentioned components. For example, (1) first, the raw materials of the main minerals CaF 2 , Al 2 O 3 , and CaO ⁇ 6 Al 2 O 3 are prepared, and (2) each raw material is separately melted, cooled, and crushed to be necessary. It can be obtained by sieving according to the above (3) and blending the obtained pulverized product in an appropriate ratio.
  • the flux of the present embodiment may contain at least a melt mixture of a compound containing CaF 2 and a compound containing Al 2 O 3 .
  • the flux of the present embodiment rather than as described above CaF 2 and Al 2 O 3 is present as a "separate particles", melted and CaF 2 and Al 2 O 3 together It is preferable that a molten mixture of CaF 2 and Al 2 O 3 is contained as a mixture.
  • the compound containing CaF 2 can be a compound containing a CaF 2 crystal phase.
  • the compound containing Al 2 O 3 can be a compound containing an Al 2 O 3 crystal phase.
  • the flux containing at least a melt mixture of a compound containing CaF 2 and a compound containing Al 2 O 3 is (1) a compound containing CaF 2 as a raw material and a compound containing Al 2 O 3 (in some cases, further trace components). ) Are mixed together while being melted to form a melt, and (2) the melt can be produced by cooling, pulverizing, and sieving if necessary.
  • the temperature at the time of the above-mentioned melt mixing is preferably 1600 ° C. or higher.
  • FIG. 1 and 2 are schematic views for explaining an example of a method of refining raw material steel by the ESR method to produce high-purity steel.
  • FIG. 1 is a diagram schematically showing a state at the start of production of high-purity steel by the ESR method
  • FIG. 2 is a state after a while has passed from the start of FIG. Is a diagram schematically showing.
  • the raw material steel (electrode 10) is electrically connected to one end of the power supply 2.
  • the composition of the raw material steel (electrode 10) is not particularly limited. The composition can be determined to correspond to the high-purity steel to be obtained.
  • the raw material steel (electrode 10) is installed in the ESR furnace 1 so as to be movable up and down. At the start of production, a solid (granular at room temperature) flux 11A is spread on the lateral portion and the lower portion of the raw material steel (electrode 10).
  • the flux 11A has the above-mentioned composition.
  • the other end of the power supply 2 is electrically connected to the conductive hearth of the ESR furnace 1.
  • a cooling means such as a water cooling means may be provided on the furnace wall of the ESR furnace 1 (not shown in FIG. 1). Although the ESR furnace 1 is shown in an open form in FIG. 1, the smelting of the raw material steel may be performed in a closed ESR furnace in which the atmosphere is adjusted.
  • Example 1 Flux production> First, the following CaF 2 and Al 2 O 3 were prepared. The "particle size" was measured using a sieve for JIS test. -CaF 2 : compounding ratio 70% by mass, purity 98% by mass or more, particle size 3 mm or less-Al 2 O 3 : compounding ratio 30% by mass, purity 99% by mass or more, particle size: 1 mm or less
  • CaF 2 is a small amount of MgO , SiO 2 and the like were included.
  • the above raw materials were mixed with a gravity mixer to obtain a substantially uniform mixture. Then, the mixture was put into a three-phase arc furnace and heated to 1600 ° C. or higher under the conditions of a current value of 3.0 to 3.5 kA and a voltage value of 150 to 200 V to melt the mixture to obtain a molten mixture. The melting time at this time was 3 hours.
  • the obtained molten mixture was pulverized with a hammer mill and appropriately sieved to obtain a granular flux.
  • the obtained flux was XRD-analyzed using an apparatus "D8 ADVANCE" manufactured by BRUKER, and then analyzed using the analysis software "TOPAS" of the same company.
  • TOPAS analysis software
  • the content of each crystal phase of CaF 2 , Al 2 O 3 , CaO ⁇ 6 Al 2 O 3 and CaO in the entire crystal phase in the flux was determined.
  • literature values were used as reference values for 2 ⁇ of each crystal phase.
  • an XRD chart of the flux of Example 1 is shown in FIG.
  • the content of the CaO component in the flux, the content of the MgO component in the flux, and the content of the SiO 2 component in the flux were determined by fluorescent X-ray analysis (XRF). Specifically, first, peaks of Ca, Mg and Si were obtained using a scanning fluorescent X-ray analyzer (ZSX Primus II) manufactured by Rigaku Corporation as an analyzer. Next, for Mg and Si, the intensities of the obtained peaks were applied to a calibration curve prepared in advance by chemical analysis to determine the amounts of MgO and SiO 2 . At this time, it was assumed that all of Mg and Si detected by XRF existed in the form of MgO and SiO 2 , respectively.
  • XRF fluorescent X-ray analysis
  • Ca all Ca is detected as CaO bonded to oxygen atoms by the fluorescent X-ray analysis method, and Ca in CaF 2 is also regarded as CaO. Therefore, measurement by the ion electrode method is also performed.
  • the content of CaO component was determined. Specifically, first, HF was generated from CaF 2 in water vapor and flux, and the HF was taken into water to obtain an HF aqueous solution. The amount of fluorine in this aqueous solution was measured by the ion electrode method, and the measured value was converted into the CaF 2 content in the flux. Then, the content of the CaF 2 component in the flux obtained above was cut from the CaO component content detected by the fluorescent X-ray analysis method to obtain the content of the CaO component in the flux.
  • Examples 2 and 3 The flux was produced by the same raw materials and production method as in Example 1. In addition, various analyzes were performed.
  • a flux "ESR-2029ELH” manufactured by Wacker was prepared. This flux is a mixture of particles of fused fluorite (CaF 2 ) and particles of fused alumina (Al 2 O 3 ), and substantially does not contain CaO ⁇ 6Al 2 O 3 .
  • Table 1 shows the composition (analysis result) of the flux of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 and the evaluation result of the melting point.
  • Table 1 shows the ratio of each crystal phase in the entire crystal phase and the ratio of each chemical component in the entire flux (crystal phase + amorphous portion). As a reminder, the total ratio is not always exactly 100 mass% because each ratio is calculated based on the calibration curve.
  • the fluxes of Examples 1 to 3 that is, the CaF 2 crystal phase, the Al 2 O 3 crystal phase, and the CaO ⁇ 6 Al 2 O 3 crystal phase are contained, and the CaO ⁇ 6 Al 2 O 3 crystal
  • the melting point of the flux having a phase ratio of 10% by mass or more and 30% by mass or less was lower than the melting point of the flux of Comparative Example 1.

Abstract

エレクトロスラグ再溶解法に用いられるフラックスであって、ＣａＦ２結晶相と、Ａｌ２Ｏ３結晶相と、ＣａＯ・６Ａｌ２Ｏ３結晶相とを含み、フラックス中の結晶相全体におけるＣａＯ・６Ａｌ２Ｏ３結晶相の含有率は１０質量％以上３０質量％以下であるフラックス。また、原料鋼を、エレクトロスラグ再溶解法による再溶解によって高純度鋼に精錬する工程を含む、高純度鋼の製造方法であって、スラグとして、上記のフラックスを溶融させたものを用いる、高純度鋼の製造方法。また、ＣａＦ２を含む化合物とＡｌ２Ｏ３を含む化合物とを、１６００℃以上で溶融混合する溶融混合工程を含む、上記フラックスの製造方法。

Description

エレクトロスラグ再溶解法に用いられるフラックス、そのフラックスの溶融物を用いる高純度鋼の製造方法、および、そのフラックスの製造方法
　本発明は、エレクトロスラグ再溶解法に用いられるフラックス、そのフラックスの溶融物を用いる高純度鋼の製造方法、および、そのフラックスの製造方法に関する。
　エレクトロスラグ再溶解法は、金属材料（例えば鋼材）を再度溶解製錬して高純度金属を製造する特殊溶解法の一種である。この方法は、英語表記のＥｌｅｃｔｒｏ－Ｓｌａｇ　Ｒｅｍｅｌｔｉｎｇ　ｐｒｏｃｅｓｓの頭文字をとって「ＥＳＲ法」とも呼ばれる（本明細書では、以下、この表記も用いる）。
　ＥＳＲ法においては、（１）まず、スラグの抵抗熱によって電極金属を溶解させ、（２）その溶解した金属の液滴がスラグプール内を通過する際に不純物（硫黄、酸素等）が除去され、（３）そして溶解した金属が炉の底で凝固する、という流れで、金属材料が高純度化される。
　ＥＳＲ法におけるスラグとしては、ＣａＦ２やＡｌ２Ｏ３を主成分とするものがしばしば用いられる。すなわち、ＣａＦ２やＡｌ２Ｏ３を主成分とする固形状のフラックスを、高温で溶融させてスラグとすることがしばしば行われる。
　一例として、特許文献１には、ＳｉＯ２：０．２～１５重量％、Ａｌ２Ｏ３：１２～４０重量％、アルカリ土類金属酸化物：１５～４０重量％、ＣａＦ２：１２～７５重量％、ＦｅＯ：０．５重量％以下、ＭｎＯ：１重量％以下、および、ＴｉＯ２：１０重量％以下の分析組成である、エレクトロスラグ再溶解法用のスラグが記載されている。また、これの製造方法も記載されている。
　別の一例として、特許文献２には、エレクトロスラグ再溶解法において、添加するフラックスの組成を、ＣａＯ：２０～６０ｍａｓｓ％、Ａｌ２Ｏ３：１０～４０ｍａｓｓ％、ＣａＦ２：２０～６０ｍａｓｓ％、酸化鉄：１～１０ｍａｓｓ％、ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３：１．０～６．０とすることが記載されている。
特公昭５７－０６０４１１号公報 特開２０１３－０４９９０８号公報
　ＥＳＲ法を行うにあたっては、使用するフラックスは、比較的低融点で溶解して溶融スラグとなることが好ましい。フラックスが低融点であることにより、エネルギーコストの低減や、フラックスの溶け残りの低減などのメリットがある。
　本発明者らは、フラックス、より具体的にはＣａＦ２やＡｌ２Ｏ３を主成分とするフラックスの低融点化については、なお改良の余地があると考えた。すなわち、本発明者らは、低融点であり、溶融させることが容易であるＥＳＲ用フラックスを提供することを目的に、様々な検討を行った。
　本発明者らは、鋭意検討の結果、以下に提供される発明を完成させ、上記課題を解決した。
　本発明によれば、
　エレクトロスラグ再溶解法に用いられるフラックスであって、
　ＣａＦ２結晶相と、Ａｌ２Ｏ３結晶相と、ＣａＯ・６Ａｌ２Ｏ３結晶相とを含み、
　当該フラックス中の結晶相全体におけるＣａＯ・６Ａｌ２Ｏ３結晶相の含有率は１０質量％以上３０質量％以下であるフラックス
が提供される。
　また、本発明によれば、
　原料鋼を、エレクトロスラグ再溶解法による再溶解によって高純度鋼に精錬する工程を含む、高純度鋼の製造方法であって、
　スラグとして、上記のフラックスを溶融させたものを用いる、高純度鋼の製造方法
が提供される。
　また、本発明によれば、
　上記のフラックスの製造方法であって、　
　ＣａＦ２を含む化合物とＡｌ２Ｏ３を含む化合物とを、１６００℃以上で溶融混合する溶融混合工程を含む、フラックスの製造方法
が提供される。
　本発明によれば、低融点であり、溶融させることが容易であるＥＳＲ用フラックスが提供される。
　このＥＳＲ用フラックスを用いてＥＳＲ法を行うことにより、エネルギーコストの低減や、フラックスの溶け残りの低減などのメリットを得ることができる。
エレクトロスラグ再溶解法による高純度鋼の製造方法を説明するための模式図である。 エレクトロスラグ再溶解法による高純度鋼の製造方法を説明するための模式図である。 実施例のフラックスをＸＲＤ測定して得られたチャートである。
　以下、本発明の実施形態について、図面を参照しつつ、詳細に説明する。
　図面において、同様な構成要素には同様の符号を付し、適宜説明を省略する。
　図面はあくまで説明用のものである。図面中の各部材の形状や寸法比などは、必ずしも現実の物品と対応しない。
　本明細書において「スラグ」の語は、基本的には、常温（２３℃）で固形状であるフラックスを高温で加熱して溶解させた状態を表す。ただし、文脈によってはこの限りではない（例えば、特許文献１においては、常温で固形状であるフラックスが「スラグ」と表現されているようである）。
＜フラックスおよびその製造方法＞
　本実施形態のフラックスは、エレクトロスラグ再溶解法に用いられるものである。
　本実施形態のフラックスは、ＣａＦ２結晶相と、Ａｌ２Ｏ３結晶相と、ＣａＯ・６Ａｌ２Ｏ３結晶相とを含む。そして、フラックス中の結晶相全体におけるＣａＯ・６Ａｌ２Ｏ３結晶相の含有率は、１０質量％以上３０質量％以下である。
　詳細なメカニズムは不明であるが、ＥＳＲ法用プリメルトフラックスの主な結晶相であるＣａＦ２とＡｌ２Ｏ３のうち、Ａｌ２Ｏ３の融点は２０７２℃（文献値）であり、非常に高い。
　一方、ＣａＯ・６Ａｌ２Ｏ３の融点は、およそ１８５０℃（文献値）であり、Ａｌ２Ｏ３の融点よりも低い。
　ＣａＯ・６Ａｌ２Ｏ３は、その組成式からわかるとおり、１ｍｏｌのＣａＯに対して６ｍｏｌのＡｌ２Ｏ３を含む。このことから、ＣａＯ・６Ａｌ２Ｏ３は、Ａｌ２Ｏ３に近い物理的／化学的性質を有すると推測される。
　つまり、本実施形態のフラックスは、「Ａｌ２Ｏ３に近い性質を有すると考えられるが、融点はＡｌ２Ｏ３より低い」ＣａＯ・６Ａｌ２Ｏ３を適量含むことにより、ＥＳＲ法に用いられるフラックスとして必要な性質を具備しつつ、フラックス全体として低融点化するものと推定される。
　ＣａＦ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣａＯ・６Ａｌ２Ｏ３、それぞれの結晶相の含有率は、例えば、粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）パターンをリートベルト法により解析することで定量分析することができる。
　より具体的には、ＸＲＤ分析により得られる回折強度－入射角のチャートと結晶構造モデルからシミュレートするＸＲＤパターンと比較し、実験と計算ＸＲＤパターンの残差が最小となるように最小二乗法で質量分率を最適化する方法を通じて、各含有率を求めることができる。
　本実施形態のフラックス中の結晶相全体におけるＣａＯ・６Ａｌ２Ｏ３結晶相の含有率は、上述のように、フラックス全体中、１０質量％以上３０質量％以下であればよい。この含有率は、好ましくは１２質量％以上２５質量％以下、より好ましくは１４質量％以上２０質量％以下である。
　本実施形態のフラックス中のＣａＦ２結晶相の含有率は、フラックス中の結晶相全体において、好ましくは６０質量％以上８０質量％以下、より好ましくは６５質量％以上７５質量％以下である。
　本実施形態のフラックス中のＡｌ２Ｏ３結晶相の含有率は、フラックス中の結晶相全体において、好ましくは５質量％以上１５質量％以下、より好ましくは７質量％以上１３質量％以下である。
　ＣａＦ２結晶相、Ａｌ２Ｏ３結晶相、ＣａＯ・６Ａｌ２Ｏ３結晶相それぞれの含有率、および／または、化学成分としてのＣａＦ２やＡｌ２Ｏ３の含有量を適切に調整することで、フラックスの融点をより低く設計しやすい。また、このような組成のフラックスを用いてＥＳＲ法を行うことにより、粘度や電気抵抗などが適度な値となり、ひいては金属材料をより高純度に製錬しやすくなる。
　本実施形態のフラックスは、さらに、化学成分としてＣａＦ２、Ａｌ２Ｏ３以外の成分を含むことが好ましい。具体的には、本実施形態のフラックスは、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＳｉＯ２などのうちの１つまたは複数を含むことが好ましい。
　本実施形態のフラックス中のＣａＯ成分の含有率は、フラックス全体中、好ましくは０．１質量％以上７質量％以下、より好ましくは０．１質量％以上５質量％以下である。なお、ここでのＣａＯ成分は、前述のＣａＯ・６Ａｌ２Ｏ３結晶相中のＣａＯと、それ以外のＣａＯとの両方を含む。
　フラックスが適量のＣａＯ成分を含むことにより、フラックスの融点を低く維持しつつ、フラックスを溶融させて得たスラグの塩基度を適度に高くすることができると考えられる。このことは、硫黄成分の除去性能の点で好ましい。
　本実施形態のフラックスがさらにＭｇＯを含む場合、その含有率は、フラックス全体中、好ましくは０．００５質量％以上０．５質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以上０．０３質量％以下である。
　フラックスが適量のＭｇＯを含むことにより、上記ＣａＯ成分と同様の効果が得られる傾向にある。
　本実施形態のフラックスがさらにＳｉＯ２を含む場合、その含有率は、フラックス全体中、好ましくは０．３質量％以上１．５質量％以下、より好ましくは０．５質量％以上１．０質量％以下である。
　フラックスが適量のＳｉＯ２を含むことにより、硫黄成分の除去性等の性能を維持しつつ、フラックスを溶融させて得たスラグの電気抵抗を高める設計を行いやすくなる。これは電極金属を溶解させやすくなる点で好ましい。また、フラックスが適量のＳｉＯ２を含むことにより、鋼のフェライト相を強化し、精錬後の鋼の強度が高まる傾向がある。
　上記各成分の量は、蛍光Ｘ線元素分析法（Ｘ－ｒａｙ　Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ　Ａｎａｌｙｓｉｓ、ＸＲＦ）、イオン電極法、これら方法の組合せ、等により定量することができる。
　本実施形態のフラックスは、基本的には上記以外の成分をできるだけ含まないことが好ましい。すなわち、本実施形態のフラックスが含む不純物の量はできるだけ少ないことが好ましい。上記以外の成分が少ないことで、フラックスを溶解させて得たスラグの特性の変動を抑えることができる。
　具体的には、不純物の含有率は、フラックス全体中、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下である。
　本実施形態のフラックスの性状は、様々でありうる。
　扱いやすさなどの点から、本実施形態のフラックスは、通常、常温（２３℃）で粒状である。
　一態様として、本実施形態のフラックスは、上述の各成分の粒を混合することで製造することができる。例えば、（１）まず、主鉱物であるＣａＦ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣａＯ・６Ａｌ２Ｏ３それぞれの原料を準備し、（２）それぞれの原料を別々に溶融、冷却、粉砕し、必要に応じて篩分けし、（３）得られた粉砕物を適当な比率でブレンドすることで得ることができる。
　一方、別の態様として、本実施形態のフラックスは、少なくともＣａＦ２を含む化合物とＡｌ２Ｏ３を含む化合物との溶融混合物を含んでもよい。具体的には、本実施形態のフラックスは、上記のようにＣａＦ２とＡｌ２Ｏ３が「別々の粒」として存在しているのではなく、ＣａＦ２とＡｌ２Ｏ３とを一緒に溶融させて混合物とした、ＣａＦ２とＡｌ２Ｏ３との溶融混合物を含んでいることが好ましい。
　ＣａＦ２を含む化合物は、ＣａＦ２結晶相を含む化合物であることができる。
　Ａｌ２Ｏ３を含む化合物は、Ａｌ２Ｏ３結晶相を含む化合物であることができる。
　少なくともＣａＦ２を含む化合物とＡｌ２Ｏ３を含む化合物との溶融混合物を含むフラックスは、（１）原料のＣａＦ２を含む化合物およびＡｌ２Ｏ３を含む化合物（場合によってはさらに他の微量成分）を一緒に溶融しながら混合して溶融物とし、（２）その溶融物を冷却、粉砕、必要に応じて篩分けすることで製造することができる。
　ここで、上記の溶融混合の際の温度は、１６００℃以上であることが好ましい。
　本発明者らの知見として、上記（１）の際の条件を適切に設定すること、特に、温度を１６００℃以上とすることで、大気中の水蒸気とＣａＦ２とＡｌ２Ｏ３の一部が反応し、ＣａＯ・６Ａｌ２Ｏ３になる。
　溶融物を得るより具体的な方法、条件等は後述の実施例で改めて説明する。
＜高純度鋼の製造方法＞
　図１および図２は、原料鋼を、ＥＳＲ法により精錬し、高純度鋼を製造する方法の一例を説明するための模式図である。具体的には、図１は、ＥＳＲ法による高純度鋼の製造のスタート時の状態を模式的に表した図であり、図２は、図１のスタート時からしばらく時間が経った後の状態を模式的に表した図である。
　図１において、原料鋼（電極１０）は、電源２の一端に電気的に接続されている。原料鋼（電極１０）の組成は特に限定されない。得ようとする高純度鋼に対応するように組成を定めることができる。
　原料鋼（電極１０）は、ＥＳＲ炉１内に、上下に移動可能に設置されている。製造のスタート時点においては、原料鋼（電極１０）の横部および下部に、固形状（常温で粒状）のフラックス１１Ａが敷き詰められている。フラックス１１Ａは上述の組成のものである。
　ＥＳＲ炉１の導電性炉床には、電源２の他端が電気的に接続されている。
　ＥＳＲ炉１の炉壁には、水冷手段などの冷却手段が設けられていてもよい（図１には図示せず）。
　図１で、ＥＳＲ炉１は開放された形態で図示されているが、原料鋼の製錬は、密閉型で雰囲気調整を行うＥＳＲ炉で行われてもよい。
　高純度鋼の製造に当たっては、電源２から電流を流し、電極１０およびフラックス１１Ａに通電する。そうすると、抵抗熱によってフラックス１１Ａおよび電極１０の先端部が溶融する。フラックス１１Ａは溶融してスラグ１１となる。また、電極１０の先端部から溶融した金属は、スラグ１１中を降下する。このとき、スラグ１１中に金属中の不純物（硫黄原子など）が取り込まれて、原料鋼は精製される。降下した金属は、スラグ１１の下方に溶融プール１２を形成する。そして、次第に冷却されて高純度鋼（インゴット１３）が生成される（以上、図２参照）。
　図２においては、インゴット１３および溶融プール１２の生成に伴って、スラグ１１の液面は次第に上方に移動する。よって、それに合わせて電極１０を適切に移動させて、電極１０の再溶解を連続的に行う。
　以上により、高純度鋼を得ることができる。
　以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することができる。また、本発明は上述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれる。
　本発明の実施態様を、実施例および比較例に基づき詳細に説明する。なお、本発明は実施例に限定されるものではない。
＜実施例１：フラックスの製造＞
　まず、以下のＣａＦ２およびＡｌ２Ｏ３を準備した。「粒度」は、ＪＩＳ試験用の篩を用いて測定した。
　・ＣａＦ２：配合比７０質量％、純度９８質量％以上、粒度３ｍｍ以下
　・Ａｌ２Ｏ３：配合比３０質量％、純度９９質量％以上、粒度：１ｍｍ以下
　ここで、ＣａＦ２は少量のＭｇＯ、ＳｉＯ２などを含んでいた。
　上記原料を、重力式ミキサーで混合し、ほぼ均一な混合物とした。
　その後、その混合物を、三相アーク炉に投入し、電流値：３．０から３．５ｋＡ、電圧値：１５０から２００Ｖの条件で１６００℃以上に加熱して溶融させ、溶融混合物を得た。このときの溶融時間は３時間とした。
　冷却後、得られた溶融混合物をハンマーミルで粉砕し、適宜篩分けするなどして、粒状のフラックスを得た。
　得られたフラックスを、ＢＲＵＫＥＲ社製の装置「Ｄ８　ＡＤＶＡＮＣＥ」を用いてＸＲＤ分析し、そして、同社の解析ソフト「ＴＯＰＡＳ」を用いて解析した。これにより、フラックス中の結晶相全体における、ＣａＦ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣａＯ・６Ａｌ２Ｏ３およびＣａＯそれぞれの結晶相の含有率を求めた。
　解析にあたっての、それぞれの結晶相の２θの参照値としては、文献値を用いた。
　参考までに、実施例１のフラックスのＸＲＤチャートを図３に示す。
　また、蛍光Ｘ線分析法（ＸＲＦ）により、フラックス中のＣａＯ成分の含有率、フラックス中のＭｇＯ成分の含有率、および、フラックス中のＳｉＯ２成分の含有率を求めた。
　具体的には、まず、分析装置としてリガク社の走査型蛍光Ｘ線分析装置（ＺＳＸ　Ｐｒｉｍｕｓ　ＩＩ）を用いて、Ｃａ、ＭｇおよびＳｉのピークを得た。
　次に、ＭｇおよびＳｉについては、得られたピークの強度を、予め化学分析にて作成しておいた検量線に当てはめて、ＭｇＯおよびＳｉＯ２の量を求めた。このとき、ＸＲＦで検出されたＭｇおよびＳｉの全ては、それぞれ、ＭｇＯおよびＳｉＯ２の形態で存在すると仮定した。
　一方、Ｃａについては、蛍光Ｘ線分析法では全てのＣａが酸素原子と結合したＣａＯとして検出されてしまい、ＣａＦ２中のＣａもＣａＯとみなされてしまうため、イオン電極法による測定も行ってＣａＯ成分の含有率を求めた。
　具体的には、まず、水蒸気およびフラックス中のＣａＦ２からＨＦを発生させ、そのＨＦを水中に取り込んでＨＦ水溶液を得た。この水溶液中のフッ素の量をイオン電極法により測定し、測定値をフラックス中のＣａＦ２含有率に換算した。
　そして、上記で得られたフラックス中のＣａＦ２成分の含有率を、蛍光Ｘ線分析法で検出されたＣａＯ成分含有率からカットすることで、フラックス中のＣａＯ成分の含有率を求めた。
＜実施例２および３＞
　実施例１とおおよそ同様の原材料および製法によりフラックスを製造した。また、各種分析を行った。
＜比較例１＞
　Ｗａｃｋｅｒ社製のフラックス「ＥＳＲ－２０２９ＥＬＨ」を準備した。
　このフラックスは、電融蛍石（ＣａＦ２）の粒子と電融アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）の粒子との混合品であり、ＣａＯ・６Ａｌ２Ｏ３を実質上含んでいない。
＜評価：融点について＞
　粉砕したフラックス５ｇを、圧縮成型機にてφ１５ｍｍ×１０ｍｍの円柱状に成形した。これを白金製のシートの上に載せ、管状炉内にセットした。そして、熱電対を用いて温度を測定しながら炉内を昇温し、成形したフラックスが完全に溶融した温度を融点として記録した。
　実施例１～３および比較例１のフラックスの組成（分析結果）、および、融点の評価結果を表１に示す。
　表１には、結晶相全体における各結晶相の比率と、フラックス全体（結晶相＋非晶質部分）中の各化学成分の比率とを、それぞれ示している。
　念のため述べておくと、各比率は検量線に基づき算出されていること等に起因して、比率の合計は必ずしもぴったり１００ｍａｓｓ％とはなっていない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１に示されるとおり、実施例１～３のフラックス、すなわち、ＣａＦ２結晶相と、Ａｌ２Ｏ３結晶相と、ＣａＯ・６Ａｌ２Ｏ３結晶相とを含み、ＣａＯ・６Ａｌ２Ｏ３結晶相の割合が１０質量％以上３０質量％以下であるフラックスの融点は、比較例１のフラックスの融点より低かった。
＜高純度鋼の製造＞
　実施例１～３のフラックスを用い、図１、２の如きＥＳＲ炉により、硫黄などの不純物を含む原料鋼を精錬してインゴットを得た。そして、得られたインゴット中の不純物量は、原料鋼中の不純物量よりも少なくなっていることを確認した。
　この出願は、２０１９年３月２６日に出願された日本出願特願２０１９－０５８３３２号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。
１　　　ＥＳＲ炉
２　　　電源
１０　　電極
１１Ａ　フラックス
１１　　スラグ
１２　　溶融プール
１３　　インゴット

Claims (10)

  1. 　エレクトロスラグ再溶解法に用いられるフラックスであって、
    　ＣａＦ２結晶相と、Ａｌ２Ｏ３結晶相と、ＣａＯ・６Ａｌ２Ｏ３結晶相とを含み、
    　当該フラックス中の結晶相全体におけるＣａＯ・６Ａｌ２Ｏ３結晶相の含有率は１０質量％以上３０質量％以下であるフラックス。
  2. 　請求項１に記載のフラックスであって、
    　当該フラックス中の結晶相全体におけるＣａＦ２結晶相の含有率は６０質量％以上８０質量％以下であるフラックス。
  3. 　請求項１または２に記載のフラックスであって、
    　当該フラックス中の結晶相全体におけるＡｌ２Ｏ３結晶相の含有率は５質量％以上１５質量％以下であるフラックス。
  4. 　請求項１から３のいずれか１項に記載のフラックスであって、
    　当該フラックス全体中のＣａＯ成分の含有率は０．１質量％以上７質量％以下であるフラックス。
  5. 　請求項１から４のいずれか１項に記載のフラックスであって、
    　さらにＭｇＯ成分を含み、当該フラックス全体中の当該ＭｇＯ成分の含有率は０．００５質量％以上０．５質量％以下であるフラックス。
  6. 　請求項１から５のいずれか１項に記載のフラックスであって、
    　さらにＳｉＯ２成分を含み、当該フラックス全体中の当該ＳｉＯ２成分の含有率は０．３質量％以上１．５質量％以下であるフラックス。
  7. 　請求項１から６のいずれか１項に記載のフラックスであって、
    　ＣａＦ２を含む化合物とＡｌ２Ｏ３を含む化合物との溶融混合物を含むフラックス。
  8. 　請求項１から７のいずれか１項に記載のフラックスであって、
    　常温で粒状であるフラックス。
  9. 　原料鋼を、エレクトロスラグ再溶解法による再溶解によって高純度鋼に精錬する工程を含む、高純度鋼の製造方法であって、
    　スラグとして、請求項１～８のいずれか１項に記載のフラックスを溶融させたものを用いる、高純度鋼の製造方法。
  10. 　請求項１～８のいずれか１項に記載のフラックスの製造方法であって、　
    　ＣａＦ２を含む化合物とＡｌ２Ｏ３を含む化合物とを、１６００℃以上で溶融混合する溶融混合工程を含む、フラックスの製造方法。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023084898A1 (ja) * 2021-11-09 2023-05-19 デンカ株式会社 エレクトロスラグ再溶解法に用いられるフラックス、そのフラックスの製造方法および高純度鋼の製造方法
WO2023084897A1 (ja) * 2021-11-09 2023-05-19 デンカ株式会社 エレクトロスラグ再溶解法に用いられるフラックス、そのフラックスの製造方法および高純度鋼の製造方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5760411B2 (ja) 1980-09-26 1982-12-20 Wacker Chemie Gmbh
JP2012241230A (ja) * 2011-05-19 2012-12-10 Hitachi Metals Ltd インゴットの製造方法
JP2013049908A (ja) 2011-08-31 2013-03-14 Jfe Steel Corp エレクトロスラグ再溶解法による高純度鋼の溶製方法
CN106756078A (zh) * 2016-11-17 2017-05-31 河南工程学院 一种耐热奥氏体不锈钢的电渣重熔渣系及其制备方法
JP2019058332A (ja) 2017-09-26 2019-04-18 テルモ株式会社 バルーンカテーテル

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4450007A (en) * 1982-12-13 1984-05-22 Cabot Corporation Process for electroslag remelting of manganese-base alloys
CN107312937B (zh) * 2017-06-26 2019-12-06 洛阳双瑞特种装备有限公司 一种耐高温浓硫酸用高硅不锈钢制造方法及其设备
CN107488788B (zh) * 2017-07-31 2019-02-26 辽宁科技大学 一种用于生产17-4ph钢锭的专用渣系及其制备和使用方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5760411B2 (ja) 1980-09-26 1982-12-20 Wacker Chemie Gmbh
JP2012241230A (ja) * 2011-05-19 2012-12-10 Hitachi Metals Ltd インゴットの製造方法
JP2013049908A (ja) 2011-08-31 2013-03-14 Jfe Steel Corp エレクトロスラグ再溶解法による高純度鋼の溶製方法
CN106756078A (zh) * 2016-11-17 2017-05-31 河南工程学院 一种耐热奥氏体不锈钢的电渣重熔渣系及其制备方法
JP2019058332A (ja) 2017-09-26 2019-04-18 テルモ株式会社 バルーンカテーテル

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DONG, YANWU ET AL.: "Dissolution Behavior of Alumina-Based Inclusions in CaF2-A1203-Ca0-Mg0=Si02 Slag Used for the Electroslag Metallurgy Process", METALS, vol. 6, no. 11, 9 November 2016 (2016-11-09), pages 273, XP55742944 *
See also references of EP3950173A4

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023084898A1 (ja) * 2021-11-09 2023-05-19 デンカ株式会社 エレクトロスラグ再溶解法に用いられるフラックス、そのフラックスの製造方法および高純度鋼の製造方法
WO2023084897A1 (ja) * 2021-11-09 2023-05-19 デンカ株式会社 エレクトロスラグ再溶解法に用いられるフラックス、そのフラックスの製造方法および高純度鋼の製造方法

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