WO2020175151A1 - 水素化ｎｂｒ組成物 - Google Patents

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Definitions

  • the present invention relates to hydrogenation It relates to a composition. More specifically, the present invention relates to a hydrogenation composition with improved mouth kneading property that can provide a gasket material with improved prister resistance.
  • a cylinder head gasket is a component that stacks rubber on a metal plate to seal between an engine and a block. When using it, water resistance is required because the engine cooling water comes into contact with the gasket, and if water resistance is poor, then pristers are seen.
  • Fluthermore as a rubber material, although fluororubber has excellent prister resistance, it has a demerit of high cost.
  • Patent Document 1 ⁇ 201 4 /2081 1 3 8 1
  • Patent Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 10-25 1 452
  • Patent Document 3 Japanese Unexamined Patent Publication No. 201 7-14477
  • Patent Document 4 Japanese Patent Laid-Open No. 7-165953
  • the object of the present invention is to hydrogenate It is possible to improve the kneading property in the mouth without lowering the rubber strength and to provide a gasket material with excellent prister resistance. To provide a composition.
  • the object of the present invention is to hydrogenate Achieved with a hydrogenation composition in which 30 to 200 parts by weight of titanium oxide and 1 to 8 parts by weight of magnesium oxide are mixed with 100 parts by weight, and contains nylon fine particles and an ethylene-based copolymer containing a maleic anhydride group. do not do.
  • magnesium oxide does not cause strength reduction, so it improves the kneading properties of rubber without reducing the properties required for gasket materials. Let Also, hydrogenation Has the merit of low cost compared to fluororubber.
  • a gasket material is formed by forming a crosslinked rubber layer of such a rubber composition on a metal plate.
  • a rubber raw material used for soft metal or hydrogenation that has high hardness and is difficult to knead
  • the rubber composition of the present invention is effective as a material.
  • the metal plate When used as a gasket material, as the metal plate, a mild steel plate, a stainless steel plate, an aluminum plate, an aluminum die cast plate and the like are used. As the stainless steel plate, 31 ⁇ 301, 31 ⁇ 3011 31 ⁇ 304, 31 ⁇ 430, etc. are used. Since its thickness is for gasket use, a thickness of about 0.1 to 21 is generally used. At this time, the metal plate is preferably used after being roughened and/or alkali degreased.
  • a primer layer is preferably formed on the metal plate.
  • a system film zinc phosphate film, iron phosphate film, coating type chromate film, vanadium, zirconium, titanium, molybdenum, tungsten, manganese, zinc, cerium and other metal compounds, especially oxidation of these metals.
  • Chemically commercially available liquids or known techniques such as organic coatings such as materials, organic coatings such as silane, phenol resin, epoxy resin, polyurethane, etc.
  • ⁇ 0 2020/175 151 4 (: 17 2020 /005543
  • a primer layer in which a hydrolysis-condensation product of an amino group-containing alkoxysilane and a vinyl group-containing alkoxysilane is added to the mer layer forming component is used.
  • the hydrolytic condensation product can be used alone.
  • organometallic compound examples include organic aluminum such as ethyl acetoacetate aluminum diisopropylate, aluminum tris (ethyl acetoacetate), aluminum-monoacetylacetonate-bis (ethyl acetoacetate), and aluminum tris (acetyl acetate).
  • organic aluminum such as ethyl acetoacetate aluminum diisopropylate, aluminum tris (ethyl acetoacetate), aluminum-monoacetylacetonate-bis (ethyl acetoacetate), and aluminum tris (acetyl acetate).
  • organic titanium compounds such as isopropoxy titan bis (ethyl acetoacetate), 1,3-propanedioxytitanium bis (ethyl acetoacetate), diisopropoxy titanium bis (acetylacetonate), titanium tetra (acetylacetonate),
  • organic zirconium compounds such as dibutoxy zirconium bis (acetylacetonate) and di ⁇ -butoxy zirconium bis (ethyl acetoacetate), and the general formula is preferable.
  • An organotitanium compound composed of a chelate ring and an alkoxyl group represented by is used.
  • the surface-treating agent for forming the primer layer is crushed, sprayed or brushed on the surface of the metal plate. ⁇ 2020/175 151 5 ⁇ (:171? 2020 /005543
  • Printing about 30 to 1 by a method such as mouth Rukoto, 0,001,119 /
  • a method such as mouth Rukoto, 0,001,119 /
  • a resin-based vulcanizing adhesive such as a thermosetting phenol resin or an epoxy resin is applied as an adhesive for rubber on the primer layer which is applied on a metal plate and dried.
  • thermosetting phenol resin any thermosetting phenol resin such as cresol nopolak type phenol resin, cresol resol type phenol resin, and alkyl modified phenol resin can be used.
  • epoxy resin a cresol nopolak type epoxy resin is preferably used.
  • a bisphenol novolac type phenol resin is used as a hardening agent, and an imidazole compound is used as a hardening catalyst.
  • an unvulcanized rubber compound is formed so as to form a vulcanized product layer having a single-sided thickness of about 5 to 120>11 on both sides. , Applied as an organic solvent solution of rubber compound.
  • the applied unvulcanized rubber layer is dried at a temperature of room temperature to about 100° for about 1 to 15 minutes, and alcohols such as methanol and ethanol used as an organic solvent, methyl ethyl ketone, and methyl isobutane are used. After volatilizing ketones such as butyl ketone, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, or mixed solvents thereof, heat vulcanization at about 150 to 230 ° for about 0.5 to 30 minutes. If necessary, vulcanization may be carried out by applying pressure.
  • Hydrogenation A material having an arbitrary degree of hydrogenation is used as. Hydrogenation ⁇ 2020/175 151 6 ⁇ (:171? 2020 /005543
  • the average particle size of titanium oxide is not particularly limited, and for example, those having a particle size of about 0.15 to 0.30>11 are used. If the compounding ratio is smaller than this, the effect of improving the prister resistance is not observed, while if the compounding ratio is higher than this, the rubber hardness becomes too high and the sealing property deteriorates.
  • the anti-adhesive agent is used for the purpose of preventing adhesion between rubbers or between rubber and metal, and any anti-adhesive agent can be used as long as it can form a film on the vulcanized rubber layer.
  • examples include silicone-based, fluorine-based, graphite-based, waxes such as amides and paraffins, polyolefin-based or polybutadiene-based ones, preferably liquid 1,2-polybutadiene-hydroxyl-containing substances, 1, 2 -An anti-adhesive agent composed of a dispersion of a polybutadiene diisocyanate group-containing material and a polyolefin resin in an organic solvent is used (Patent Document 4).
  • a Ding I / 8 I system primer _ (Ding I compound: Matsumoto Fine Chemicals 0 ( ⁇ Hatching ⁇ D 100/8): Nissan Chemical industrial product 8-3-520-8) is applied and baked for 10 minutes at 200° ⁇ to form a lower primer layer.
  • a contact mainly composed of epoxy resin is formed on the lower primer layer.
  • the rubber paste coating liquid has the following composition.
  • LANXESS product Terban 3446 100 parts by weight Power Bonbon (Tokai Riki Bon Product Seast 04) 80 // Titanium oxide (Ishihara Sangyo Product Taibak 8) 100 Magnesium oxide (Kyowa Chemical 150 Kyowamag 150, //
  • Stearic acid Miyoshi oil and fat products 1 part by weight
  • Anti-aging agent Ouchi Emerging Chemicals Nocrac XX8 2 // Cross-linking aid (Hitachi Kasei Product Tayk) 2 // Organic peroxide (Nippon Oil & Fat Products Perbutyl) 8 // Above components Is mixed with a kneader and an open roll, and the resulting kneaded product (composition) is dissolved and dispersed in methyl ethyl ketone, toluene, ethyl acetate, etc. to prepare a rubber paste coating solution with a solid content concentration of 20% by weight. did.

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Abstract

水素化NBR 100重量部に対し、酸化チタン約30～200重量部および酸化マグネシウム約1～8重量部を配合した水素化NBR組成物。このゴム組成物の架橋ゴム層を金属板上に形成させることにより、水素化NBRのゴム強度を低下させることなく、ロールでの混練性を良化させ、耐ブリスタ性にすぐれたガスケット素材を形成させる。また、ソフトメタルに使用するゴム原料として、あるいは高硬度で混練加工が難しい水素化NBR材料として、このゴム組成物は有効である。

Description

\¥02020/175151 卩（：17 2020/005543
明 細 書
発明の名称 ： 水素化 N 8 組成物
技術分野
[0001 ] 本発明は、 水素化
Figure imgf000002_0001
組成物に関する。 さらに詳しくは、 耐プリスタ性を改 善させたガスケッ ト素材を与え得る、 口ール混練性を良化させた水素化 組 成物に関する。
背景技術
[0002] シリンダヘッ ドガスケッ トは、 金属板上にゴムを積層して、 エンジンとブ ロックとの間をシールする部品である。 それの使用に際しては、 エンジンの 冷却水がガスケッ トに触れるため耐水性が求められており、 耐水性が悪いと プリスタの発生がみられる。
[0003] エンジン内でブリスタが発生すると、 プリスタ発生個所のゴム材が剥離し てしまう可能性がある。 この剥離したゴム材が冷却系内に入ってしまうと、 冷却系のトラブルが発生し、 エンジンの故障につながる。
[0004] プリスタ性改善の方法として、 充填剤の配合量を増やすことが考えられる 。 充填剤としては、 一般的に炭酸カルシウム、 タルク、 クレー、 シリカ、 マ イカ、 ウォラストナイ ト等が用いられるが、 これらはいずれも耐プリスタ性 を満足させない。 また、 充填剤を高充填しすぎるとゴム硬度が高くなり、 シ —ル性を悪化させる。
[0005] さらに、 ゴム材料としては、 フッ素ゴムは耐プリスタ性にはすぐれている が、 コストが高いというデメリッ トがある。
[0006] 特許文献 1 には、 金属板上に表面処理剤層、 接着剤層およびゴム層を順次 積層したゴム-金属積層ガスケッ トにおいて、 表面処理層としてフッ素非含有 チタン化合物-アルミナ混合物を使用し、 高温度条件下における耐 性を改 善せしめることが記載されている。
[0007] 特許文献 2には、 水素化 本来の耐熱性、 耐摩耗性を維持しながら、 機械 的物性のさらなる向上を図ることができるゴム組成物として、 水素化 マト 〇 2020/175151 2 卩（：171? 2020 /005543
リックス中にナイロン微粒子が分散して存在し、 無水マレイン酸基含有エチ レン系共重合体を含有するゴム組成物が提案されており、 官能基含有エチレ ン系共重合体を架橋可能な酸化マグネシウムをさらに含有し得るとされ、 酸 化マグネシウムはステアリン酸と共に用いられている。 そして、 ナイロン微 粒子および無水マレイン酸基含有エチレン系共重合体のいずれか一方を含ま ないものは、 比較例とされている。 また、 そのフィラーとして、 酸化チタン 等が例示されている。
[0008] また、 特許文献 3には、 水素化
Figure imgf000003_0001
およびアロイ水素化
Figure imgf000003_0002
に、 酸化マグネ シウム加工補助剤を用い、 加硫速度を促進させることが記載されている。 先行技術文献
特許文献
[0009] 特許文献 1 : 〇 201 4 /2081 1 3 八 1
特許文献 2 :特開平 1 0— 25 1 452号公報
特許文献 3 :特開 201 7 - 1 4477号公報
特許文献 4 :特開平 7 - 1 65953号公報
発明の概要
発明が解決しようとする課題
[0010] 本発明の目的は、 水素化
Figure imgf000003_0003
のゴム強度を低下させることなく、 口ールでの 混練性を良化させ、 耐プリスタ性にすぐれたガスケッ ト素材を与え得る、
Figure imgf000003_0004
組成物を提供することにある。
課題を解決するための手段
[0011] かかる本発明の目的は、 水素化
Figure imgf000003_0005
100重量部に対し、 酸化チタン 30〜 200 重量部および酸化マグネシウム 1〜 8重量部を配合した水素化 組成物によつ て達成され、 ナイロン微粒子および無水マレイン酸基含有エチレン系共重合 体を含有しない。
発明の効果
[0012] シリンダへッ ドガスケッ ト等の 架橋物の耐プリスタ性を改善せしめる酸 〇 2020/175151 3 卩（：171? 2020 /005543
化チタンに加えて、 酸化マグネシウムを水素化
Figure imgf000004_0001
100重量部に対して 1〜 8重 量部、 好ましくは 2〜 7重量部、 特に好ましくは 3〜 5重量部配合することによ り、 口ールでの混練性を良化することができ、 加工性、 作業性の改善が図ら れる。
[0013] 酸化マグネシウムは、 従来の加工助剤、 例えば粘着性付与剤とは異なり、 強度低下を生じさせないことから、 ガスケッ ト素材に必要な特性を低下させ ることなく、 ゴムの混練性を改善させる。 また、 水素化
Figure imgf000004_0002
は、 フッ素ゴム対 比で低コストというメリッ トもある。
[0014] このようなゴム組成物の架橋ゴム層を金属板上に形成させることにより、 ガスケッ ト素材を形成させる。 また、 ソフトメタルに使用するゴム原料とし て、 あるいは高硬度で混練加工が難しい水素化
Figure imgf000004_0003
材料として、 本発明のゴム 組成物は有効である。
発明を実施するための形態
[0015] ガスケッ ト素材として用いる場合、 金属板としては、 軟鋼板、 ステンレス 鋼板、 アルミニウム板、 アルミニウムダイキヤスト板等が用いられる。 ステ ンレス鋼板としては、 31^301、 31^3011 31^304、 31^430等が用いられる。 そ の板厚は、 ガスケッ ト用途であるので、 一般に約 0. 1〜 21ä程度のものが用い られる。 この際、 金属板は好ましくは粗面化処理および/またはアルカリ脱 脂処理された上で用いられる。
[0016] 金属板上には好ましくはプライマー層が形成される。 プライマー層として は、 系皮膜、 リン酸亜鉛皮膜、 リン酸鉄皮膜、 塗布型クロメート皮膜 、 バナジウム、 ジルコニウム、 チタニウム、 モリブデン、 タングステン、 マ ンガン、 亜鉛、 セリウム等の金属の化合物、 特にこれら金属の酸化物等の無 機系被膜、 シラン、 フエノール樹脂、 エポキシ樹脂、 ポリウレタン等の有機 系被膜など、 一般に市販されている薬液あるいは公知技術をそのまま用いる ことができるが、 好ましくは少なくとも 1個以上のキレート環とアルコキシ ル基を有する有機金属化合物を含んだプライマー層、 さらにこれに金属酸化 物またはシリカを添加したプライマー層、 さらに好ましくはこれらのプライ \¥0 2020/175151 4 卩（：17 2020 /005543
マー層形成成分にアミノ基含有アルコキシシランとビニル基含有アルコキシ シランとの加水分解縮合生成物を加えたプライマー層が用いられる。 この加 水分解縮合生成物は、 単独でも用いられる。
[0017] 有機金属化合物としては、 エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプ ロピレート、 アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、 アルミニウム- モノアセチルアセトネート-ビス（エチルアセトアセテート）、 アルミニウムト リス（アセチルアセテート）等の有機アルミニウム化合物、 イソプロポキシチ タンビス（エチルアセトアセテート）、 1 , 3 -プロパンジオキシチタンビス（エチ ルアセトアセテート）、 ジイソプロポキシチタンビス（アセチルアセトネート） 、 チタンテトラ（アセチルアセトネート）等の有機チタン化合物、 ジ ブトキ シジルコニウムビス（アセチルアセトネート）、 ジ〇 -ブトキシジルコニウムビ ス（エチルアセトアセテート）等の有機ジルコニウム化合物などが挙げられ、 好ましくは一般式
Figure imgf000005_0001
ル基
门 ： 1〜 4の整数
で表されるキレート環およびアルコキシル基から構成される有機チタン化合 物が用いられる。
[0018] プライマー層を形成する表面処理剤は、 金属板表面上に浸潰、 噴霧、 はけ 〇 2020/175151 5 卩（：171? 2020 /005543
刷り、 口ールコートなどの方法によって約 30〜 1 , 0001119/|112、 好ましくは約 100 〜 1 , 0001119/|112の片面塗布量（目付量）で塗布され、 室温または温風で乾燥され た後、 約 100〜 250°〇で約 1〜 20分間焼付け処理される。
[0019] 金属板上に塗布され、 乾燥処理を行ったプライマー層上には、 ゴム用接着 剤として、 熱硬化性のフエノール樹脂、 エポキシ樹脂等の樹脂系加硫接着剤 が塗布される。 熱硬化性フエノール樹脂としては、 クレゾールノポラック型 フエノ _ル樹脂、 クレゾールレゾール型フエノール樹脂、 アルキル変性型フ エノール樹脂等の任意の熱硬化性フエノール樹脂を用いることができる。 ま た、 エポキシ樹脂としては好ましくはクレゾールノポラック型エポキシ樹脂 が用いられ、 この場合にはビスフエノールノボラック型フエノール樹脂を硬 化剤とし、 またイミダソール化合物が硬化触媒として用いられる。
[0020] これらの樹脂系加硫接着剤は、 一般にメタノール、 エタノール、 イソプロ パノール等のアルコール系有機溶剤またはアセトン、 メチルエチルケトン、 メチルイソプチルケトン等のケトン系有機溶剤を単独または混合溶剤として 、 その成分濃度が約 1〜 5重量％の有機溶剤溶液として調製され、 表面処理剤の 場合と同様の塗布方法により、 約 100〜 2, 5001119/ III2の片面目付量（塗布量）で塗 布され、 室温または温風で乾燥された後、 約 100〜 250°〇で約 1〜 20分間焼付処 理される。
[0021 ] このようにして形成された加硫接着剤層上には、 未加硫のゴムコンパウン ドが約 5〜 120 ＞11程度の片面厚さの加硫物層を両面に形成せしめるように、 ゴ ムコンパウンドの有機溶剤溶液として塗布される。
[0022] 塗布された未加硫ゴム層は、 室温乃至約 100°〇の温度で約 1〜 15分間程度乾 燥し、 有機溶剤として用いられたメタノール、 エタノール等のアルコール類 、 メチルエチルケトン、 メチルイソプチルケトン等のケトン類、 トルエン、 キシレン等の芳香族炭化水素類またはこれらの混合溶剤などを揮発させた後 、 約 150〜 230°〇で約 0. 5〜 30分間加熱加硫し、 その際必要に応じて加圧して加 硫することも行われる。
[0023] 水素化
Figure imgf000006_0001
としては、 任意の水素化度を有するものが用いられる。 水素化 〇 2020/175151 6 卩（：171? 2020 /005543
は、 有機過酸化物で架橋される。 有機過酸化物としては、 例えば第 3プチル ハイ ドロパーオキサイ ド、 1 , 1 , 3, 3 -テトラメチルプチルハイ ドロパーオキサ イ ド、 卩 -メンタンハイ ドロパーオキサイ ド、 クメンハイ ドロパーオキサイ ド 、 ジイソプロピルベンゼンハイ ドロパーオキサイ ド、 2, 5 -ジメチルヘキサン- 2, 5 -ジハイ ドロパーオキサイ ド、 ジ第 3プチルパーオキサイ ド、 ジクミルパー オキサイ ド、 第 3プチルクミルパーオキサイ ド、 1 , 1 -ジ（第 3プチルパーオキシ ）シクロドデカン、 2, 2 -ジ（第 3プチルパーオキシ）オクタン、 1 , 1 -ジ（第 3プチ ルパーオキシ）シクロヘキサン、 2, 5 -ジメチル- 2, 5 -ジ（第 3プチルパーオキシ） ヘキサン、 2, 5 -ジメチル- 2, 5 -ジ（第 3プチルパーオキシ）ヘキシン- 3、 1 , 3 -ビ ス（第 3プチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、 2, 5 -ジメチル- 2, 5 -ジ（ベン ゾイルパーオキシ）ヘキサン、 1 , 1 -ジ（第 3プチルパーオキシ）-3, 3, 5 -トリメチ ルシクロヘキサン、 -ブチル- 4, 4 -ジ（第 3プチルパーオキシ）パ'レレート、 ベ ンゾイルパーオキサイ ド、 111-トルイルパーオキサイ ド、 -クロロベンゾイル パーオキサイ ド、 2, 4 -ジクロロベンゾイルパーオキサイ ド、 第 3プチルパーオ キシイソプチレート、 第 3プチルパーオキシ -2 -エチルへキサノエート、 第 3ブ チルパーオキシベンゾエート、 第 3プチルパーオキシイソプロピルカーボネー 卜、 第 3プチルパーオキシアリルカーボネート等が、 水素化
Figure imgf000007_0001
り約 0. 5〜 10重量部、 好ましくは約 1〜 8重量部の割合で用いられる。
[0024] これらの水素化
Figure imgf000007_0002
には、 それの 100重量部当り約 30〜 200重量部、 好ましく は約 70〜 150重量部の酸化チタンおよび約 1〜 8重量部、 好ましくは約 2〜 7重量 部、 特に好ましくは約 3〜 5重量部の酸化マグネシウムが配合される。
[0025] 酸化チタンの平均粒子径は特に限定されず、 例えば約 0. 15〜 0. 30 ＞11程度の ものが用いられる。 これよりも少ない配合割合では、 耐プリスタ性の改善効 果はみられず、 一方これよりも多い配合割合では、 ゴム硬度が高くなりすぎ 、 シール性が悪化する。
[0026] 酸化マグネシウムは、 その平均粒子径は特に限定されず、 例えば約 1 . 0〜 30 . 0 111程度のものが用いられる。 また、 脂肪酸表面処理品の如く、 表面処理を 行ったものでもよい。 これより少ない配合割合では、 口ールの卷付性が悪く 〇 2020/175151 7 卩（：171? 2020 /005543
、 作業性も悪く、 パギングなどを生ずる。 一方、 これよりも多い配合割合で は、 口ールへの粘着性が強くなり、 作業性が悪化する。
[0027] 炭酸カルシウム、 シリカ等の他の充填剤の使用は、 本発明の目的を損なわ ない限り許容される。 なお、 シール性を確保するためには、 130 7619-1に対 応する
Figure imgf000008_0001
しい。
[0028] したがって、 特定割合の酸化チタンおよび酸化マグネシウムを配合するこ とによって、 口ールでの混練性が改善され、 またそれから加硫成形されたシ リンダへッ ドガスケッ ト等の耐プリスタ性を向上させることができる。 その 結果、 ェンジン内でのガスケッ トからのゴム剥れが無くなり、 不具合が改善 される。
[0029] 酸化チタンおよび酸化マグネシウム含有水素化
Figure imgf000008_0002
は、 架橋ゴム層として金 属板上に形成される。 また、 粘着防止が必要な場合には、 その表面に粘着防 止剤を塗布することもできる。
[0030] 粘着防止剤は、 ゴム同士やゴムと金属との粘着を防止する目的で使用され 、 加硫ゴム層上に被膜を形成し得るものであれば任意のものを用いることが でき、 例えばシリコーン系、 フッ素系、 グラファイ ト系、 アミ ド、 パラフィ ン等のワックス系、 ポリオレフィン系またはポリブタジェン系のもの等が挙 げられるが、 好ましくは液状の 1 , 2 -ポリブタジェン水酸基含有物、 1 , 2 -ポリ ブタジェンイソシアネート基含有物およびポリオレフィン系樹脂の有機溶剤 分散液からなる粘着防止剤が用いられる（特許文献 4）。
実施例
[0031 ] 次に、 実施例について本発明を説明する。
[0032] 実施例 1〜 8、 比較例 1〜 4、 参考例
脱脂したステンレス鋼板（厚さ 0. 2m.ii）の両面上に丁 I /八 I系プライマ _（丁 I化 合物：マツモトファインケミカル製品 0（^八丁^ 丁〇100/八 匕合物： 日産化学 工業製品八3-520-八）を塗布し、 200°〇で 10分間焼付け処理して、 下部プライマ 一層を形成させる。 下部プライマー層上に、 ェポキシ樹脂を主成分とした接 〇 2020/175151 8 卩（：171? 2020 /005543
着剤を塗布し、 200°〇で 5分間焼付け処理して、 カバーコート層を形成する。 カバーコート層の上に、 ゴム糊コーティング液を塗布し、 190°〇で 8分間加硫 して、 ゴム層を形成する。 ゴム層の上に、 ワックスとグラフアイ トとを分散 させたコーティング液を塗布し、 200°〇で 5分間焼付け処理して粘着防止層を 形成し、 ガスケッ ト素材を作製した。
[0033] ゴム糊コーティング液は、 次の組成を有する。
水素化
Figure imgf000009_0001
（ランクセス社製品テルバン 3446） 100重量部 力ーボンブラック（東海力ーボン製品シースト 04） 80 // 酸化チタン（石原産業製品タイべーク八100） 所定量 酸化マグネシゥム（協和化学工業製品キヨーワマグ 150、 //
50粒径 4. 2 〇0
ステアリン酸（ミヨシ油脂製品
Figure imgf000009_0002
1重量部 老化防止剤（大内新興化学製品ノクラック〇〇八） 2 // 架橋助剤（日立化成製品タイク） 2 // 有機過酸化物（日本油脂製品パーブチル卩） 8 // 以上の各成分を、 二ーダおよびオープンロールで混練し、 得られた混練物（組 成物）をメチルエチルケトン、 トルエン、 酢酸エチル等に溶解 ·分散させ、 固 形分濃度 20重量％のゴム糊コーティング液を調製した。
[0034] 作製されたガスケッ ト素材について、 次の各項目の評価および測定を行つ た。
硬度：
水素化
Figure imgf000009_0003
組成物を 170°〇で 20分間加硫して得られた厚さ 21äのゴムシ —卜について、 130
Figure imgf000009_0004
引張強さ ：
」1 1<6251準拠
口ール加工性：
〇 : 口ール加工性が良好で、 混練が可能
△ : 口ール加工性はやや悪いが、 作業は可能 〇 2020/175151 9 卩（：171? 2020 /005543
X : 口ール加工性が悪く、 作業が困難
圧縮試験評価： ゴム積層体に、 ドーナツ状の凸形金具を 150°〇、 10分間、
2501^3で圧縮した後のゴム層の状態を下記基準で評価（評 価 4以上を〇とした）
5点：金属の露出がなく、 ゴムの流れも殆ど認められない
4点：金属の露出がなく、 ゴムの流れも少量である 3点： ゴムの流れは少なからず生じているが、 金属露出には至って いない
2点： ゴムの流れは大きいが、 金属の露出は少ない 1点： ゴムの流れ、 金属の露出共に大きい
[0035] 得られた結果は、 次の表 1〜 2に示される。 なお、 粒径 50粒径）は、 分散 媒エタノールに 1^0を分散させ、 日機装製粒度分布計 “マイクロトラック町30 00 II” を用いて測定された値である。 また、 比較例 1 （脂肪族（：5石油樹脂、 ク レイバレー製品町 丁八〇 95）および比較例 2（クマロン樹脂、 日塗化学製品二 ッ トレジン 0-90）は、 一般的に用いられている粘着付与剤であり、 水素化 - N 02は粘着性が低下し、 バギングが発生するために添加されている。
酸化マグネシウム（スターマグ ：神島化学工業製品、 050粒径 12. 4 111 脂肪酸表面処理酸化マグネシウム：神島化学工業製品、 スターマグ〇乂150 表 1
Figure imgf000010_0001
〔添加成分〕
丁_1〇2（タイべーク八1 00） 100 100 30 100 200 100 100 100 1^0（キヨーワマグ 1 50） 1 3 5 5 5 8
1^0（スターマグ 3
1^0（スターマグ〇乂1 50） 3 〔測定結果〕
〇硬度 57 59 52 60 65 61 58 96 0/175151 10 卩(：171? 2020 /005543
引張強さ (1^3) 18.1 18.5 18.7 18.4 16.5 18.7 18.5 18.3 〔評価〕
口ール加工性 △ 〇 〇 〇 〇 △ 〇 〇 バギング 粘着
圧縮試験評価 5点 5点 4点 5点 5点 5点 5点 5点
0 0 0 0 0 0 0 0
表 2
Figure imgf000011_0001
〔添加成分〕
丁_1〇2（タイべーク八100） 100 100 100 100 100 1^0（キヨーワマグ 150） 0.5 10
石油樹脂 5
クマロン樹脂 5
〔測定結果〕
〇硬度 55 54 57 63 57 引張強さ 0^3) 16.4 16.3 18.2 19.1 18.2 〔評価〕
口ール加工性 〇 〇 X X X パギング 粘着 パギング 圧縮試験評価 3点 3点 5点 5点 5点
X X 〇 〇 〇

Claims

〇 2020/175151 1 1 卩（：171? 2020 /005543 請求の範囲
[請求項 1 ] 水素化
Figure imgf000012_0001
酸化チタン 30〜 200重量部および酸化 マグネシウム 1
Figure imgf000012_0002
組成物。
[請求項 2] ナイロン微粒子および無水マレイン酸基含有エチレン系共重合体を 含有しない請求項
Figure imgf000012_0003
組成物。
[請求項 3] 請求項 1記載の水素化 組成物の架橋ゴム層を金属板上に形成さ せたガスケッ ト素材。
[請求項 4] 金属板上と架橋ゴム層との間に、 プライマー層および樹脂系加硫接 着剤層を介在させた請求項 3記載のガスケッ ト素材。
[請求項 5] 150 7619-1に対応する
Figure imgf000012_0004
0デュロメータで測定した 0硬度が 35以上
65以下である請求項 3記載のガスケッ ト素材。
[請求項 6] シリンダへッ ドガスケッ トとして用いられる請求項 3または 5記載 のガスケッ ト素材。
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