WO2020119971A1 - Method for colouring textiles, comprising the use of an organosilicon compound, a silicon polymer and a colouring compound - Google Patents

Method for colouring textiles, comprising the use of an organosilicon compound, a silicon polymer and a colouring compound Download PDF

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blue
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Juergen Schoepgens
Torsten LECHNER
Gabriele Weser
Marc NOWOTTNY
Ulrike Schumacher
Caroline KRIENER
Claudia Kolonko
Carsten MATHIASZYK
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Henkel Ag & Co. Kgaa
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    • D06P5/22—Effecting variation of dye affinity on textile material by chemical means that react with the fibre

Definitions

  • the present application relates to a process for dyeing textiles, which comprises the use of at least two different agents (a) and (b).
  • Agent (a) contains at least one organic silicon compound and furthermore at least one silicone polymer.
  • Agent (b) contains coloring compound from the group of reactive dyes, pigments and / or direct dyes.
  • DE 195 45 585 A1 describes an agent for dyeing textiles, characterized by a viscous composition formed from at least one dye dispersed in water, a humectant and a thickener.
  • Agent (a) contains at least one organic silicon compound and furthermore at least one silicone polymer.
  • Agent (b) contains at least one coloring compound from the group of reactive dyes, pigments and / or direct dyes.
  • a first object of the present invention is a process for dyeing textile material, in which the textile material is brought into contact with an agent (a) and an agent (b), whereby
  • the agent (a) contains at least one organic silicon compound from the group of the silanes with one, two or three silicon atoms and furthermore at least one silicone polymer, and
  • the agent (b) contains at least one coloring compound from the group of reactive dyes, pigments and / or direct dyes.
  • a first object of the present invention is a method for dyeing textile material, in which the textile material is included
  • agent (a) comprising at least one organic silicon compound from the group of the silanes with one, two or three silicon atoms and furthermore at least one silicone polymer, and
  • agent (b) the agent (b) containing at least one coloring compound from the group of reactive dyes, pigments and / or direct dyes,
  • the textiles to be dyed can be made of any material.
  • Textiles in the sense of the present invention include all types of fabrics, knitted fabrics, knitted fabrics or nonwovens. Fibers or threads, such as those contained in the form of seams in textiles, are also included.
  • the invention therefore also includes in particular textiles in which the seam has a synthetic material.
  • Synthetic materials in the sense of the present invention are synthetic textile fibers or fleeces. These textile fibers are made, for example, of polyester, polyamide, polyacrylic, polypropylene, polyacrylonitrile and elastane or mixtures of these.
  • the method according to the invention now enables the coloring of these synthetic fibers or textiles containing corresponding synthetic fibers or materials.
  • the coloring of natural fibers is not influenced by the method according to the invention.
  • the method according to the invention thus enables homogeneous dyeing of textiles which consist entirely of synthetic materials, but also of textiles which, in addition to synthetic materials, also include natural materials such as cotton, linen or viscose.
  • textile and textile material are to be understood synonymously in the sense of this invention, both the textile and the textile material can be dyed with good results using the method according to the invention.
  • a method according to the invention is characterized in that the textile material is made of cotton, linen, cellulose, viscose, polyester, polyamide, polyacrylic, polypropylene, polyacrylonitrile and / or elastane.
  • a method for dyeing textile materials made of cotton, linen, cellulose, viscose, polyester, polyamide, polyacrylic, polypropylene, polyacrylonitrile and / or elastane comprising the following steps:
  • agent (a) containing at least one organic silicon compound from the group of the silanes with one, two or three silicon atoms and furthermore at least one silicone polymer, and
  • the textile material into contact with an agent (b), the agent (b) containing at least one coloring compound from the group of reactive dyes, pigments and / or direct dyes.
  • agents (a) and (b) are applied to the textiles or to the textile materials, or in other words, the two agents are brought into contact with the textile material.
  • the means (a) and (b) are different from each other.
  • a first object of the present invention is a method for dyeing textiles or textile materials, comprising the following steps:
  • agent (a) containing at least one organic silicon compound from the group of the silanes with one, two or three silicon atoms and furthermore at least one silicone polymer, and - bringing the textile material into contact with an agent (b), the agent (b) containing at least one coloring compound from the group of reactive dyes, pigments and / or direct dyes.
  • the two means (a) and (b) being different from one another.
  • the method according to the invention comprises a method step in which the textiles or textile materials to be dyed are brought into contact with an agent (a).
  • agent (a) contains at least one organic silicon compound from the group of silanes with one, two or three silicon atoms.
  • Organic silicon compounds which are also referred to alternatively as organosilicon compounds, are compounds which either have a direct silicon-carbon bond (Si-C) or in which the carbon is attached to the silicon via an oxygen, nitrogen or sulfur atom. Atom is attached.
  • the organic silicon compounds according to the invention are compounds which contain one to three silicon atoms.
  • the organic silicon compounds particularly preferably contain one or two silicon atoms.
  • silane stands for a group of substances that are based on a silicon framework and hydrogen.
  • the hydrogen atoms are replaced in whole or in part by organic groups such as (substituted) alkyl groups and / or alkoxy groups. Some of the hydrogen atoms in the organic silanes can also be replaced by hydroxyl groups.
  • Agent (a) particularly preferably contains at least one organic silicon compound which is selected from silanes with one, two or three silicon atoms.
  • the agent (a) particularly preferably contains at least one organic silicon compound which is selected from silanes having one, two or three silicon atoms, the organic silicon compound comprising one or more hydroxyl groups or hydrolyzable groups per molecule.
  • a method according to the invention is characterized by the use of an agent (a) on the textile material, the agent (a) containing at least one organic silicon compound which is selected from silanes with one, two or three silicon atoms, where the organic silicon compound further comprises one or more basic chemical functions and one or more hydroxyl groups or hydrolyzable groups per molecule.
  • This basic group can be, for example, an amino group, an alkylamino group or a dialkylamino group, which is preferably connected to a silicon atom via a linker.
  • the basic group is preferably an amino group, a C 1 -C 6 -alkylamino group or a di (C 1 -C 6) alkylamino group.
  • the hydrolyzable group or groups is preferably a C 1 -C 6 -alkoxy group, in particular an ethoxy group or a methoxy group. It is preferred if the hydrolyzable group is attached directly to the silicon atom. If, for example, the hydrolyzable group is an ethoxy group, the organic silicon compound preferably contains a structural unit R’R “R” ′′ Si-0-CH2-CH3. The residues R ', R "and R"' represent the three remaining free valences of the silicon atom.
  • agent (a) contains at least one organic silicon compound which is selected from silanes with one, two or three silicon atoms, the organic silicon compound preferably having one or more basic chemical functions and one or more Hydroxyl groups or hydrolyzable groups per molecule.
  • agent (a) according to the invention contains at least one organic silicon compound of the formula (I) and / or (II).
  • the compounds of formulas (I) and (II) are organic silicon compounds selected from silanes with one, two or three silicon atoms, the organic silicon compound comprising one or more hydroxyl groups and / or hydrolyzable groups per molecule.
  • a method according to the invention is characterized in that the textile material is brought into contact with an agent (a), the agent (a) at least one organic silicon compound (a) of the formula (I) and / or ( II) contains
  • R 1, R 2 independently of one another represent a hydrogen atom or a C 1 -C 6 -alkyl group
  • L represents a linear or branched, divalent Ci-C2o-alkylene group
  • R3 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 6 -alkyl group
  • R4 represents a Ci-C6-alkyl group
  • - a represents an integer from 1 to 3
  • - b represents the integer 3 - a
  • R5 ', R5 independently of one another represent a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group
  • R6, R6 'and R6 "independently of one another represent a Ci-C6-alkyl group
  • a ‘, A”, A “’ and A ““ independently of one another represent a linear or branched, divalent Ci-C2o-alkylene group
  • - R7 and Rs independently of one another for a hydrogen atom, a Ci-C6-alkyl group, a hydroxy-Ci-C6-alkyl group, a C2-C6-alkenyl group, an amino-Ci-C6-alkyl group or a grouping of the formula (III ) stand
  • Examples of a C 1 -C 6 -alkyl group are the groups methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, s-butyl and t-butyl, n-pentyl and n-hexyl. Propyl, ethyl and methyl are preferred alkyl radicals.
  • Examples of a C2-C6 alkenyl group are vinyl, allyl, but-2-enyl, but-3-enyl and isobutenyl, preferred C2-C6 alkenyl radicals are vinyl and allyl.
  • a hydroxy-Ci-C6-alkyl group are a hydroxymethyl, a 2-hydroxyethyl, a 2-hydroxypropyl, a 3-hydroxypropyl, a 4-hydroxybutyl group, a 5-hydroxypentyl and a 6- Hydroxyhexyl group; a 2-hydroxyethyl group is particularly preferred.
  • Examples of an amino-Ci-C6-alkyl group are the Aminomethyl group, the 2-aminoethyl group, the 3-aminopropyl group. The 2-aminoethyl group is particularly preferred.
  • Examples of a linear divalent Ci-C 2 o-alkylene group are, for example, the methylene group (-CH 2 -), the ethylene group (-CH 2 -CH 2 -), the propylene group (- CH2-CH2-CH2-) and the Butylene group (-CH2-CH2-CH2-CH2-).
  • the propylene group (-CH2-CH2-CH2-) is particularly preferred.
  • divalent alkylene groups can also be branched. Examples of branched, divalent C3-C 2 o-alkylene groups are (-CH 2 - CH (CH 3 ) -) and (-CH2-CH (CH 3 ) -CH 2 -).
  • Ri R 2 NL-Si (OR 3 ) a (R4) b (l), the radicals Ri and R 2 independently of one another represent a hydrogen atom or a C1-C6-alkyl group.
  • the organic silicon compound In the middle part of the organic silicon compound is the structural unit or the linker -L- which stands for a linear or branched, divalent Ci-C 2 o-alkylene group.
  • -L- preferably represents a linear, divalent Ci-C 2 o-alkylene group. More preferably, -L- stands for a linear divalent Ci-C6-alkylene group. -L- is particularly preferably a methylene group (-CH2-), an ethylene group (-CH2-CH2-), a propylene group (-CH2-CH2-CH2-) or a butylene group (-CH 2 -CH 2 -CH 2 - CH 2 -). L very particularly preferably represents a propylene group (-CH2-CH2-CH2-).
  • the radical R 3 stands for a hydrogen atom or a Ci-C6-alkyl group
  • the radical R 4 stands for a Ci-C6-alkyl group.
  • R 3 and R 4 are particularly preferably independently of one another a methyl group or an ethyl group.
  • a stands for an integer from 1 to 3, and b stands for the integer 3 - a. If a stands for the number 3, then b is 0. If a stands for the number 2, then b is 1. If a stands for the number 1, then b is 2.
  • Dyeings having the best wash fastness could be obtained when the inventive composition contains at least one organic silicon compound of formula (I), in which the radicals R3, R4 independently represent a methyl group or an ethyl.
  • the agent according to the invention contains at least one organic silicon compound of the formula (I) in which the radical a represents the number 3. In this case the remainder b stands for the number 0.
  • an agent according to the invention is characterized in that it (a) contains at least one organic silicon compound of the formula (I),
  • R3, R4 independently represent a methyl group or an ethyl group
  • a process according to the invention is characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound of the formula (I)
  • R2 both represent a hydrogen atom
  • L represents a linear, divalent Ci-C6-alkylene group, preferably a propylene group (- CH2-CH2-CH2-) or an ethylene group (-CH2-CH2-),
  • R3 represents a hydrogen atom, an ethyl group or a methyl group
  • R4 represents a methyl group or an ethyl group
  • a process according to the invention is characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound of the formula (I) which is selected from the group consisting of
  • (3-aminopropyl) trimethoxysilane can be purchased from Sigma-Aldrich.
  • (3-Aminopropyl) triethoxysilane is also commercially available from Sigma-Aldrich.
  • the agent according to the invention contains at least one organic silicon compound of the formula (II)
  • organosilicon compounds of the formula (II) according to the invention each have at their two ends the silicon-containing groups (RsO) c (R6) dSi- and -Si (R6 ’) d '(OR5’) c ⁇
  • Silicon compound of the formula (II) at least one group from the group consisting of - (A) - and - [NR 7 - (A ')] - and - [0- (A ”)] - and - [NR 8 - (A' ”)] -.
  • c stands for an integer from 1 to 3, and d stands for the integer 3 - c. If c stands for the number 3, then d is 0. If c stands for the number 2, then d is 1. If c stands for the number 1, then d is 2.
  • c 'stands for an integer from 1 to 3 and d' stands for the integer 3 - c '. If c 'stands for the number 3, then d' is equal to 0. If c 'stands for the number 2, then d' is equal to 1. If c 'stands for the number 1, then d' is equal to 2.
  • a process according to the invention is characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound of the formula (II),
  • R5 and R5 'independently of one another represent a methyl group or an ethyl group
  • the radicals e, f, g and h can independently of one another stand for the number 0 or 1, at least one radical from e, f, g and h being different from zero.
  • the abbreviations e, f, g and h therefore define which of the groupings - (A) e - and - [NR7- (A ')] f - and - [0- (A ”)] g - and - [ NR8- (A ”')] h - are located in the middle part of the organic silicon compound of the formula (II).
  • the presence of certain groups has proven to be particularly advantageous in terms of increasing the fastness to washing. Particularly good results could be obtained if at least two of the residues e, f, g and h stand for the number 1.
  • E and f both very particularly preferably stand for the number 1.
  • g and h both very particularly preferably stand for the number 0.
  • radicals A, A ', A “, A”' and A “” independently of one another stand for a linear or branched, divalent Ci-C 2 o-alkylene group.
  • the radicals A, A ', A “, A”' and A “” independently of one another stand for a linear, divalent Ci-C 2 o-alkylene group.
  • the radicals A, A ', A ", A"' and A “” independently of one another stand for a linear divalent Ci-C6-alkylene group.
  • the radicals A, A ', A “, A”' and A “” are particularly preferably independently of one another a methylene group (-CH2-), an ethylene group (-CH2-CH2-), a propylene group (-CH2-CH2-CH2 -) or a butylene group (-CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -).
  • the radicals A, A ', A ", A"' and A “” very particularly preferably represent a propylene group (-CH2-CH2-CH2-).
  • Silicon compound of formula (II) a structural grouping - [NR7- (A ’)] -.
  • Silicon compound of formula (II) a structural grouping - [NR8- (A ”’)] -.
  • radicals R7 and Rs independently of one another represent a hydrogen atom, a Ci-Ce alkyl group, a hydroxy-Ci-C6-alkyl group, a C 2 -C6-alkenyl group, an amino-Ci-C6-alkyl group or a grouping of the formula (III)
  • the radicals R7 and R8 are very particularly preferably independently of one another a hydrogen atom, a methyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 2-alkenyl group, a 2-aminoethyl group or a group of the formula (III).
  • the organic silicon compound according to the invention contains the group [NR7- (A ')] but not the grouping - [NR8- (A' ”)]. If the radical R7 now stands for a grouping of the formula (III), the agent (a) contains an organic silicon compound with 3 reactive silane groups.
  • a process according to the invention is characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound of the formula (II),
  • R7 represents a hydrogen atom, a methyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 2-alkenyl group, a 2-aminoethyl group or a group of the formula (III).
  • a method according to the invention is characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound of the formula (II), where
  • a and A 'independently of one another represent a methylene group (-CH2-), an ethylene group (-CH2-CH2-) or a propylene group (-CH2-CH2-CH2),
  • R7 represents a hydrogen atom, a methyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 2-alkenyl group, a 2-aminoethyl group or a group of the formula (III).
  • Bis (trimethoxysilylpropyl) amine with CAS number 82985-35-1 can be purchased, for example, from Sigma-Aldrich.
  • Bis [3- (triethoxysilyl) propyl] amine with the CAS number 13497-18-2 can be purchased, for example, from Sigma-Aldrich.
  • N-Methyl-3- (trimethoxysilyl) -N- [3- (trimethoxysilyl) propyl] -1-propanamine is alternatively also referred to as bis (3-trimethoxysilylpropyl) -N-methylamine and can be purchased commercially from Sigma-Aldrich or Fluorochem .
  • an agent according to the invention is characterized in that it (a) contains at least one organic silicon compound of the formula (II) which is selected from the group consisting of
  • the compounds of formula (IV) are organic silicon compounds selected from silanes with one, two or three silicon atoms, the organic silicon compound comprising one or more hydroxyl groups and / or hydrolyzable groups per molecule.
  • organic silicon compound (s) of the formula (IV) can also be referred to as silanes of the alkylalkoxysilane or alkylhydroxysilane type, R 9 Si (ORio) k (Rn) m (IV),
  • Rg represents a CiC- 12 alkyl group
  • R 10 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 6 -alkyl group
  • R 11 represents a C 1 -C 6 -alkyl group
  • a method according to the invention is characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound of the formula (IV).
  • R9 represents a CiC- 12 alkyl group
  • R 10 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 6 -alkyl group
  • R 11 represents a C 1 -C 6 -alkyl group
  • a method according to the invention is characterized in that the agent (a) contains, in addition to the organic silicon compound or compounds of the formula (I), at least one further organic silicon compound of the formula (IV)
  • R9 represents a CiC- 12 alkyl group
  • R 10 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 6 -alkyl group
  • R 11 represents a C 1 -C 6 -alkyl group
  • a method according to the invention is characterized in that the agent (a) contains, in addition to the organic silicon compound or compounds of the formula (II), at least one further organic silicon compound of the formula (IV)
  • Rg represents a CiC-12 alkyl group
  • R10 represents a hydrogen atom or a Ci-C6-alkyl group
  • - R11 represents a Ci-C6-alkyl group
  • a process according to the invention is characterized in that the agent (a) contains, in addition to the organic silicon compound (s) of the formula (I) and / or (II), at least one further organic silicon compound of the formula (IV)
  • R9 represents a C 1 -C 12 -alkyl group
  • R10 represents a hydrogen atom or a Ci-C6-alkyl group
  • - R11 represents a Ci-C6-alkyl group
  • the radical R9 represents a C1-C12-alkyl group. This C1 -C12 alkyl group is saturated and can be linear or branched. R9 preferably represents a linear C-i-Cs alkyl group.
  • Rg preferably represents a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, an n-pentyl group, an n-hexyl group, an n-octyl group or an n-dodecyl group.
  • Rg particularly preferably represents a methyl group, an ethyl grurppe or an n-octyl group.
  • the radical R10 represents a hydrogen atom or a Ci-C6-alkyl group.
  • R10 particularly preferably represents a methyl group or an ethyl group.
  • the radical Rn stands for a C1-C6-alkyl group.
  • R11 particularly preferably represents a methyl group or an ethyl group.
  • k stands for an integer from 1 to 3, and m stands for the integer 3 - k. If k stands for the number 3, then m is 0. If k stands for the number 2, then m is 1. If k stands for the number 1, then m is 2. Colorings with the best fastness to washing could be obtained if an agent (a) was used in the process which contains at least one organic silicon compound of the formula (IV) in which the radical k represents the number 3. In this case, the remainder m stands for the number 0.
  • a method according to the invention is characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound of the formula (IV) which is selected from the group consisting of
  • a method according to the invention is characterized in that an agent (a) is used on the textile material which contains at least one organic silicon compound of the formula (I), which is selected from the group consisting of (3-aminopropyl) triethoxysilane and (3-aminopropyl) trimethoxysilane is selected, and additionally contains at least one organic silicon compound of the formula (IV) which is selected from the group consisting of methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane and ethyltriethoxysilane.
  • the organic silicon compounds described above are reactive compounds.
  • agent (a) based on the total weight of agent (a), prefers one or more organic silicon compounds in a total amount of 0.1 to 20.0% by weight 1.0 to 15.0 wt .-% and particularly preferably 2.0 to 8.0 wt .-% contains.
  • a method according to the invention is characterized in that the agent (a) - based on the total weight of the agent (a) - one or more organic silicon compounds in a total amount of 0.1 to 20.0% by weight, preferably contains 1.0 to 15.0% by weight and particularly preferably 2.0 to 8.0% by weight.
  • the agent (a) particularly preferably contains one or more organic silicon compounds of the formula (I) and / or (II) in a total amount of 0.1 to 10.0% by weight, based on the total weight of the agent (a). , preferably 0.5 to 5.0% by weight and particularly preferably 1.0 to 3.0% by weight.
  • a process according to the invention is characterized in that agent (a) - based on the total weight of agent (a) - contains one or more organic silicon compounds of the formula (I) and / or (II) in a total amount of 0 , 1 to 10.0% by weight, preferably 0.5 to 5.0% by weight and particularly preferably 1.0 to 3.0% by weight.
  • the organic silicon compound (s) of the formula (IV) are also present in the middle (a) in certain quantitative ranges.
  • the agent (a) - based on the total weight of the agent (a) - contains one or more organic silicon compounds of the formula (IV) in a total amount of 0.1 to 20.0% by weight, preferably 2.0 to 15.0% by weight and particularly preferably 4.0 to 9.0% by weight.
  • a method according to the invention is characterized in that agent (a) - based on the total weight of agent (a) - contains one or more organic silicon compounds of the formula (IV) in a total amount of 0.1 to 20.0 % By weight, preferably 2.0 to 15.0% by weight and particularly preferably 4.0 to 9.0% by weight.
  • Agent (a) contains, with the organic silicon compound (s), a class of highly reactive compounds which, as described above, in the presence of water Can undergo hydrolysis or oligomerization and / or polymerization. Due to their high reactivity, these organic silicon compounds form a film on the textile material. In order to avoid premature oligomerization or polymerization, agent (a) is therefore preferably packaged with little or no water.
  • organic silicon compound (s) a class of highly reactive compounds which, as described above, in the presence of water Can undergo hydrolysis or oligomerization and / or polymerization. Due to their high reactivity, these organic silicon compounds form a film on the textile material. In order to avoid premature oligomerization or polymerization, agent (a) is therefore preferably packaged with little or no water.
  • a method according to the invention is characterized in that the agent (a) - based on the total weight of the agent (a) - has a water content of 0.001 to 10.0% by weight, preferably 0.5 to 9.0 % By weight, more preferably from 1.0 to 8.0% by weight and very particularly preferably from 1.5 to 7.0% by weight.
  • Agent (a) contains at least one silicone polymer as the second essential component.
  • Silicone polymers which can alternatively also be called abbreviated silicones, are understood to be poly (organo) siloxanes. Silicone polymers are understood to be a group of synthetic polymers in which silicon atoms are linked via oxygen atoms.
  • Silicone polymers are generally macromolecules with a molecular weight of at least 500 g / mol, preferably at least 1000 g / mol, further preferably at least 2500 g / mol, particularly preferably at least 5000 g / mol, which comprise repeating organic units.
  • the maximum molecular weight of the silicone polymer depends on the degree of polymerization (number of polymerized monomers) and the batch size and is also determined by the polymerization method. For the purposes of the present invention, it is preferred if the maximum molecular weight of the silicone polymer is not more than 10 7 g / mol, preferably not more than 10 ® g / mol and particularly preferably not more than 10 5 g / mol.
  • the silicone polymers comprise many Si-O repeating units, it being possible for the Si atoms to carry organic radicals, for example alkyl groups or substituted alkyl groups.
  • these are based on more than 10 Si-O repeat units, preferably more than 50 Si-O repeat units and particularly preferably more than 100 Si-O repeat units, very particularly preferably more than 500 Si-O repeat units .
  • agent (a) The silicone polymers contained in agent (a) are therefore different from the silanes also contained in agent (a). Very particularly good results could be obtained if an agent (a) which contains an amino-functionalized silicone polymer was used in the process according to the invention.
  • the amino-functionalized silicone polymer can alternatively also be referred to as an amino silicone.
  • a method according to the invention is characterized in that the agent (a) contains at least one amino-functionalized silicone polymer.
  • An amino-functionalized silicone polymer is understood to mean a silicone polymer which contains at least one amino group.
  • silane and the aminosilicone on average (a) leads to a reaction or interaction of the two components with one another.
  • the silanes appear to form a film, as described above, in which the aminosilicones are either embedded or on which the aminosilicones agglomerate. It has been found that the film formed in this way is much smoother, more flexible and less brittle. As a direct consequence, the colored films obtained after completion of the dyeing process according to the invention have also been shown to be significantly more resistant to mechanical stresses.
  • Agent (a) may contain one or more different amino functionalized silicone polymers.
  • Such silicones can e.g. by the formula (Si-I)
  • R is a hydrocarbon or a hydrocarbon radical having 1 to about 6 carbon atoms
  • Q is a polar radical of the general formula -R 1 HZ, in which R 1 is a divalent connecting group which is bonded to hydrogen and the radical Z, composed of carbon and hydrogen atoms, carbon, hydrogen and oxygen atoms or carbon , Hydrogen and nitrogen atoms, and Z is an organic, amino-functional radical which contains at least one amino-functional group
  • "a” takes values in the range from about 0 to about 2
  • "b” takes values in the range from about 1 to about 3
  • "a” + "b” is less than or equal to 3
  • "c” is a number in the range from about 1 to about 3
  • x is a number in the range from 1 to about 2,000, preferably from about 3 to about 50 and most preferably from about 3 to about 25, and y is
  • Nonlimiting examples of the radicals represented by R include alkyl radicals such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, isopropyl, butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, hexyl, Isohexyl and the like; Alkenyl radicals, such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl residues, benzyl residues, halohydrocarbon residues such as 3-chloropropyl, 4-bromobutyl, 3,3,3-trifluoropropyl, chlorocyclohexyl, bromophenyl, chlorophenyl and the like, and sulfur-containing residues such as mercaptoethyl, mercaptopropy
  • R 1 examples include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, - CH 2 CH (CH 3 ) CH2-, phenylene, naphthylene, -CH2CH2SCH2CH 2-, -CH2CH2OCH2-, -OCH2CH2-, -OCH 2 CH2CH2-, - CH 2 CH (CH 3 ) C (0) 0CH2-, - (CH 2 ) 3 CC (0) 0CH 2 CH 2 -, -CeH 4 C 6 H 4 -, -CeH 4 CH 2 C 6 H 4 -; and - (CH 2) 3 C (0) SCH 2 CH 2 - a.
  • Z is an organic, amino-functional radical containing at least one functional amino group.
  • a possible formula for Z is NH (CH2) zNH 2 , where z is 1 or more.
  • Another possible formula for Z is -NH (CH2) z (CH 2 ) zz NH, where both z and zz are independently 1 or more, which structure includes diamino ring structures such as piperazinyl.
  • Z is most preferably a -NHCH2CH 2 NH 2 residue.
  • Another possible formula for Z is - N (CH 2 ) z (CH 2 ) zzNX 2 or -NX 2 , where each X of X2 is independently selected from the group consisting of hydrogen and alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms, and zz 0 is.
  • Q is most preferably a polar, amine functional residue of the formula -CH2CH2CH2NHCH2CH2NH 2.
  • "a” takes values in the range from about 0 to about 2
  • "b” takes values in the range from about 2 to about 3
  • "a "+” b is less than or equal to 3
  • " c is a number ranging from about 1 to about 3.
  • the molar ratio of the R a Qb SiO ( 4 a -b) / 2 units to the R c SiO ( 4-C) / 2 units range from about 1: 2 to 1:65, preferably from about 1: 5 to about 1:65, and most preferably from about 1:15 to about 1:20 or more silicones of the above formula are used, then the various variable substituents in the above formula may be different for the different silicone components present in the silicone mixture.
  • a method according to the invention is characterized by the use of an agent (a) on the textile material, the agent (a) being an amino-functional silicone polymer of the formula (Si-II)
  • - G is -H, a phenyl group, -OH, -0-CH 3 , -CH 3 , -0-CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 3 , -O- CH2CH 2 CH 3 , -CH2CH 2 CH 3 , -0-CH (CH 3 ) 2, -CH (CH 3 ) 2, -0-CH2CH 2 CH 2 CH 3 , -
  • - a stands for a number between 0 and 3, in particular 0;
  • b stands for a number between 0 and 1, in particular 1,
  • - m and n are numbers whose sum (m + n) is between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, where n is preferably from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m is preferably from 1 to 2000, in particular from 1 to 10,
  • each Q represents a chemical bond, -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -C (CH 3 ) 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 C (CH 3 ) 2 -, -CH (CH 3 ) CH 2 CH 2 -,
  • a method according to the invention is characterized by the use of an agent (a) on the textile material, the agent (a) containing at least one amino-functional silicone polymer of the formula (Si-Ila),
  • m and n are numbers whose sum (m + n) is between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, where n is preferably from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably takes on values from 1 to 2000, in particular from 1 to 10.
  • these silicones are called trimethylsilylamodimethicones.
  • a method according to the invention is characterized by the use of an agent (a) on the textile material, the agent (a) containing at least one amino-functional silicone polymer of the formula (Si-Ilb) R- [Si (CH 3 ) 2-0] nl [Si (R) -0] m- [Si (CH 3 ) 2] n2-R (Si-Ilb)
  • amino-functionalized silicone polymers are referred to as amino dimethicones.
  • agents (a) according to the invention which contain an amino-functional silicone polymer whose amine number is above 0.25 meq / g, preferably above 0.3 meq / g and in particular above 0.4 meq / g lies.
  • the amine number stands for the milliequivalents of amine per gram of the amino-functional silicone. It can be determined by titration and can also be specified in the unit mg KOH / g.
  • a method according to the invention is characterized by the use of an agent (a) on the textile material, the agent (a) containing at least one amino-functional silicone polymer of the formula of the formula (Si-III),
  • n are numbers which are chosen such that the sum (n + m) is in the range from 1 to 1000,
  • n is a number in the range from 0 to 999 and m is a number in the range from 1 to
  • agent (a) on the textile material, the agent (a) being at least amino-functional silicone polymer of the formula of the formula (Si-IV)
  • p and q mean numbers which are chosen such that the sum (p + q) is in the range from 1 to 1000,
  • p is a number in the range from 0 to 999 and q is a number in the range from 1 to
  • R1 and R2 which are different, mean a hydroxyl group or a C1-4 alkoxy group, at least one of the groups R1 to R2 signifying a hydroxyl group.
  • the silicones of the formulas (Si-Ill) and (Si-IV) differ in the grouping on the Si atom which carries the nitrogen-containing group: in formula (Si-Ill) R2 denotes a hydroxyl group or a C1-4-alkoxy group, while the rest in formula (Si-IV) is a methyl group.
  • R2 denotes a hydroxyl group or a C1-4-alkoxy group, while the rest in formula (Si-IV) is a methyl group.
  • the individual Si groups, which are identified by the indices m and n or p and q, do not have to be present as blocks, rather the individual units can also be statistically distributed, ie in the formulas (Si-Ill) and (Si IV) not every R1 -Si (CH3) 2 group is bound to a - [0-Si (CH3) 2 ] group.
  • A represents a group -OH, -0-Si (CH 3 ) 3 , -0-Si (CH 3 ) 2 0H, -0-Si (CH 3 ) 2 0CH 3 ,
  • D represents a group -H, -Si (CH 3 ) 3 , -Si (CH 3 ) 2 OH, -Si (CH 3 ) 2 OCH 3 ,
  • n and c represent integers between 0 and 1000
  • This very particularly preferred amino-functionalized silicone polymer comprises structural units of the formulas (Si-VI) and the formula (Si-VII)
  • a method according to the invention is characterized in that the agent (a) contains at least one amino-functionalized silicone polymer which comprises structural units of the formula (Si-VI) and the formula (Si-VII)
  • a very particularly preferred amino-functionalized silicone polymer is known under the name Amodimethicone / Morpholinomethyl Silsesquioxane Copolymer and is commercially available from Wacker in the form of the raw material Belsil ADM 8301 E.
  • a silicone which has structural units of the formulas (Si-VI), (Si-VII) and (Si-IX), for example, can be used as the 4-morpholinomethyl-substituted silicone
  • R1 is -CH 3 , -OH, -OCHS, -0-CH 2 CH 3 , -0-CH 2 CH 2 CH 3 , or -0-CH (CH 3 ) 2 ;
  • R2 represents -CH 3 , -OH, or -OCH 3 .
  • Particularly preferred agents (a) according to the invention contain at least one 4-morpholinomethyl-substituted silicone of the formula (Si-X)
  • R1 represents -CHs, -OH, -OCH 3 , -0-CH 2 CH 3 , -0-CH 2 CH 2 CH 3 , or -0-CH (CH 3 ) 2 ;
  • R2 represents -CH 3 , -OH, or -OCH 3 .
  • B represents a group -OH, -0-Si (CH3) 3, -0-Si (CH 3 ) 2 0H, -0-Si (CH 3 ) 2 0CH3,
  • D represents a group -H, -Si (CH3) 3, -Si (CH 3 ) 2 OH, -Si (CH 3 ) 2 OCH 3 ,
  • a, b and c independently of one another represent integers between 0 and 1000, with the
  • n and n independently of one another are integers, numbers between 1 and 1000 with the proviso that
  • the units a, b, c, m and n are distributed randomly or in blocks in the molecule.
  • Structural formula (Si-VI) is intended to clarify that the siloxane groups n and m do not necessarily have to be bound directly to an end group B or D. Rather, in preferred formulas (Si-VI) a> 0 or b> 0 and in particularly preferred formulas (Si-VI) a> 0 and c> 0, i.e. the terminal group B or D is preferably bound to a dimethylsiloxy group. Also in formula (Si-VI) the siloxane units a, b, c, m and n are preferably statistically distributed.
  • agent (a) contains the silicone polymer (s), in particular the amino-functionalized silicone polymers, preferably in certain quantitative ranges.
  • agent (a) is used in the process according to the invention which, based on the total weight of agent (a), contains one or more silicone polymers in a total amount of 0.1 to 8.0% by weight. preferably contains 0.1 to 5.0% by weight, more preferably 0.1 to 3.0% by weight and very particularly preferably 0.1 to 0.5% by weight.
  • a method according to the invention is characterized in that the agent (a) - based on the total weight of the agent (a) - one or more silicone polymers in a total amount of 0.1 to 8.0% by weight, preferably contains 0.1 to 5.0% by weight, more preferably 0.1 to 3.0% by weight and very particularly preferably 0.1 to 0.5% by weight.
  • a method according to the invention is characterized in that the agent (a) - based on the total weight of the agent (a) - one or more amino-functionalized silicone polymers in a total amount of 0.1 to 8.0 wt. %, preferably 0.1 to 5.0% by weight, more preferably 0.1 to 3.0% by weight and very particularly preferably 0.1 to 0.5% by weight.
  • the method according to the invention comprises a method step in which the textiles or textile materials to be dyed are brought into contact with an agent (b).
  • the agent (b) is characterized by its content of at least one coloring compound from the group of reactive dyes, pigments and / or direct dyes.
  • Reactive dyes are the largest group of dyes for dyeing textiles, especially cellulose or fibers made from it. Reactive dyes form a covalent bond with the fiber, resulting in wet-fast dyeings.
  • Suitable reactive dyes A are described in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry (7th edition, 201 1) Volume A 22 on pages 277 to 289. Reference is hereby made in full to this.
  • the at least one reactive dye A has one or more groups selected from monoazo, polyazo, metal complexazo, anthraquinone, phthalocyanine, formazan or dioxazine groups; monoazo, polyazo and anthraquinone groups are preferred.
  • a process according to the invention is characterized in that the agent (b) contains at least one reactive dye which has at least one monoazo, polyazo, metal complexazo, anthraquinone, phthalocyanine, formazan or dioxazine group.
  • Examples of preferred reactive dyes are derivatives of 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine in which one chlorine atom is replaced by a chromophoric group (for example Procion MX) and, if appropriate, a further chlorine atom by amino or Alkoxy groups is replaced (eg Procion H, Procion P and Cibacron).
  • the remaining Cl atom can be replaced by fluorine (e.g. Cibacron F) or a tertiary amine, especially nicotinic acid (e.g.: Kayacelon React, Procion H-EG).
  • Halopyrimidine dyes in which a chromophoric group is attached to the heterocycle (e.g.
  • drimarene and the heterocycle also has cyano (reactone), fluorine (Levafix EA) or methylsulfone groups (Levafix P) are also suitable.
  • Dichloroquinoxalines and dichlorophthalazines are also suitable, as are benzothiazole derivatives.
  • the benzothiazole derivatives have a leaving group, for example a halogen, in the 2-position of the heterocycle. Examples are also suitable C.I. Reactive Black 5 (Remazol Black B), Procion HE, Sumifix Supra Yello 3RF, Cibacron C, 2-sulfooxyethylsulfonyl is also preferred as an active group to which a chromophore group can bind.
  • Suitable chromophoric groups are azo dyes, anthraquinone dyes, phthalocyanine dyes or triphenodioxazine dyes.
  • the reactive dye can preferably be selected from Cl Reactive Yellow 4, Cl Reactive Yellow 17, Cl Reactive Orange 1, Cl Reactive Red 8, Cl Reactive Red 12, Cl Reactive Red 23, Cl Reactive Blue 16, Cl Reactive Black 5, Sumifix Supra Yellow 3RF, Cibacron C, 6-amino-1-hydroxynaphthalene-3-sulfonic acid, 7-amino-1-hydroxynaphthalene-3-sulfonic acid, 8-amino-1-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid, 8-amino-1-haydroxynaphthalene -3,5-disulfonic acid, copper complexes of o, o'-disubstituted azo compounds, Cl Direct Blue 106, Cl Direct Blue 109, Cl Pigment Violet 23, Cl Reactive Blue 163, Cl Reactive Blue 172, Cl Reactive Blue 187, Cl Reactive Blue 198, Cl Reactive Blue 204, Cl Reactive Blue 224, Reactive Blue 225, Reactive Blue 1 16, Reactive Blue 203
  • a method according to the invention is characterized in that the agent (b) comprises at least one reactive dye from the group consisting of Cl Reactive Yellow 4, Cl Reactive Yellow 17, Cl Reactive Orange 1, Cl Reactive Red 8, Cl Reactive Red 12, Cl Reactive Red 23, Cl Reactive Blue 16, Cl Reactive Black 5, Sumifix Supra Yellow 3RF, Cibacron C, 6-amino-1-hydroxynaphthalene-3-sulfonic acid, 7-amino-1-hydroxynaphthalene-3-sulfonic acid, 8-amino -1-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid, 8-amino-1-haydroxynaphthalene-3,5-disulfonic acid, copper complexes of o, o'-disubstituted azo compounds, Cl Direct Blue 106, Cl Direct Blue 109, Cl Pigment Violet 23, Cl Reactive Blue 163, Cl Reactive Blue 172, Cl Reactive Blue 187, Cl Reactive Blue 198, Cl Reactive Blue
  • Reactive Black 5 Reactive Blue 225, Reactive Blue 1 16, Reactive Blue 224, Reactive Blue 203, Reactive Yellow 125, Reactive Yellow 27, Reactive Red 159, Reactive Red 123, Reactive Orange 64, Reactive Orange GR, Reactive Blue are particularly preferred 21, Reactive Yellow 1 1 1, Levafix Yellow CA, Reactive Orange 107, Reactive Yellow 201 and Everzol Orange GSP as reactive dyes.
  • the reactive substances can be present alone or in mixtures. This allows the color to be adjusted as desired.
  • the agent (b) can, based on the total weight of the agent (b), one or more reactive dyes in a total amount of from 0.01% by weight to 10% by weight, in particular from 0.1% by weight to 10 % By weight, preferably from 0.5% by weight to 9% by weight, for example from 1% by weight to 8% by weight, preferably from 1.5% by weight to 8% by weight contain.
  • the agent (b) can also contain at least one pigment for coloring or for producing special color effects.
  • Pigments in the sense of the present invention are understood to mean coloring compounds which, at 25 ° C. in water, have a solubility of less than 0.5 g / L, preferably less than 0.1 g / L, even more preferably less than 0, Own 05 g / L.
  • Water solubility can be achieved, for example, using the method described below: 0.5 g of the pigment is weighed out in a beaker. A stir fish is added. Then a liter of distilled water is added. This mixture is stirred on a magnetic stirrer for heated to 25 ° C for one hour. If undissolved constituents of the pigment are still visible in the mixture after this period, the solubility of the pigment is below 0.5 g / L.
  • the mixture is filtered. If a portion of undissolved pigments remains on the filter paper, the solubility of the pigment is below 0.5 g / L.
  • Suitable color pigments can be of inorganic and / or organic origin.
  • an agent (b) according to the invention is characterized in that it contains at least one coloring compound from the group of inorganic and / or organic pigments.
  • Preferred color pigments are selected from synthetic or natural inorganic pigments.
  • Inorganic color pigments of natural origin can be made, for example, from chalk, ocher, umber, green earth, burnt terra di Siena or graphite.
  • black pigments such as B. iron oxide black, colored pigments such.
  • B. ultramarine or iron oxide red and fluorescent or phosphorescent pigments can be used.
  • Colored metal oxides, hydroxides and oxide hydrates, mixed-phase pigments, sulfur-containing silicates, silicates, metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates, chromates and / or molybdates are particularly suitable.
  • Particularly preferred color pigments are black iron oxide (CI 77499), yellow iron oxide (CI 77492), red and brown iron oxide (CI 77491), manganese violet (CI 77742), ultramarine (sodium aluminum sulfosilicate, CI 77007, Pigment Blue 29), chromium oxide hydrate (CI77289 ), Iron blue (Ferric Ferrocyanide, CI77510) and / or Carmine (Cochineal).
  • Colored pearlescent pigments are also particularly preferred according to the invention. These are usually based on mica and / or mica and can be coated with one or more metal oxides. Mica is one of the layered silicates. The most important representatives of these silicates are muscovite, phlogopite, paragonite, biotite, lepidolite and margarite. To produce the pearlescent pigments in conjunction with metal oxides, the mica, predominantly muscovite or phlogopite, is coated with a metal oxide.
  • synthetic mica coated with one or more metal oxides can also be used as a pearlescent pigment.
  • Particularly preferred pearlescent pigments are based on natural or synthetic mica (mica) and are coated with one or more of the aforementioned metal oxides.
  • the color of the respective pigments can be varied by varying the layer thickness of the metal oxide (s).
  • a method according to the invention is characterized in that the agent (b) contains at least one coloring compound from the group of pigments, which is selected from the group of colored metal oxides, metal hydroxides, metal oxide hydrates, silicates, metal sulfides, complex metal cyanides, Metal sulfates, bronze pigments and / or colored pigments based on mica or mica, which are coated with at least one metal oxide and / or a metal oxychloride.
  • the agent (b) contains at least one coloring compound from the group of pigments, which is selected from the group of colored metal oxides, metal hydroxides, metal oxide hydrates, silicates, metal sulfides, complex metal cyanides, Metal sulfates, bronze pigments and / or colored pigments based on mica or mica, which are coated with at least one metal oxide and / or a metal oxychloride.
  • an agent according to the invention is characterized in that it (b) contains at least one coloring compound from the group of pigments, which is selected from pigments based on mica or mica, which are combined with one or more metal oxides from the group consisting of titanium dioxide (CI 77891), black iron oxide (CI 77499), yellow iron oxide (CI 77492), red and / or brown iron oxide (CI 77491, CI 77499), manganese violet (CI 77742), ultramarine (sodium aluminum sulfosilicate, CI 77007, pigment blue 29), chromium oxide hydrate (CI 77289), chromium oxide (CI 77288) and / or iron blue (Ferric Ferrocyanide, CI 77510) are coated.
  • CI 77891 titanium dioxide
  • CI 77499 black iron oxide
  • CI 77492 yellow iron oxide
  • red and / or brown iron oxide CI 77491, CI 77499
  • manganese violet CI 77742
  • color pigments are commercially available, for example, under the trade names Rona®, Colorona®, Xirona®, Dichrona® and Timiron® from Merck, Ariabel® and Unipure® from Sensient, Prestige® from Eckart Cosmetic Colors and Sunshine® available from Sunstar.
  • Color pigments with the trade name Colorona® that are particularly preferred are, for example:
  • color pigments with the trade name Unipure® are, for example:
  • the agent according to the invention can also (b) contain one or more coloring compounds from the group of organic pigments
  • the organic pigments according to the invention are correspondingly insoluble, organic dyes or color varnishes which, for example, from the group of nitroso, nitro, azo, xanthene, anthraquinone, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, perinone and perylene -, Diketo-pyrrolopyorrol, indigo, thioindido, dioxazine and / or triarylmethane compounds can be selected.
  • Particularly suitable organic pigments are, for example, carmine, quinacridone, phthalocyanine, sorghum, blue pigments with the color index numbers CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the color index numbers CI 1 1680, CI 1 1710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21 100, CI 21 108, CI 47000, CI 47005, green pigments with the color index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the colors Index numbers CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71 105, red pigments with the color index numbers CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800
  • agent (b) contains at least one color-imparting compound from the group of organic pigments, which is selected from the group consisting of carmine, quinacridone, phthalocyanine, sorghum, blue pigments with the Color index numbers CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the color index numbers CI 1 1680, CI 1 1710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21 100, CI 21 108, CI 47000, CI 47005, green pigments with the color index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the color index numbers CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71 105, red pigments with the Color index numbers CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12
  • the organic pigment can also be a colored lacquer.
  • color lacquer is understood to mean particles which comprise a layer of absorbed dyes, the unit consisting of particles and dye being among the abovementioned. Conditions is insoluble.
  • the particles can be, for example, inorganic substrates, which can be aluminum, silica, calcium borosilicate, calcium aluminum borosilicate or aluminum.
  • the alizarin color lacquer can be used as the color lacquer.
  • the use of the aforementioned pigments in agent (b) of the process according to the invention is very particularly preferred. It is further preferred if the pigments used have a certain particle size. On the one hand, this particle size leads to a uniform distribution of the pigments in the polymer film formed and, on the other hand, avoids a rough feel after the cosmetic agent has been applied. It is therefore advantageous according to the invention if the at least one pigment has an average particle size D50 of 1.0 to 50 pm, preferably 5.0 to 45 pm, preferably 10 to 40 pm, in particular 14 to 30 pm.
  • the average particle size D50 can be determined, for example, using dynamic light scattering (DLS).
  • the pigment or pigments can be used in an amount of 0.001 to 20% by weight, in particular 0.05 to 5% by weight, in each case based on the total weight of the agent (b).
  • the agents (b) used in the process according to the invention can also contain one or more substantive dyes as coloring compounds.
  • Direct dyes are dyes that are drawn directly onto the textile material and do not react with the textile materials. Direct dyes are usually nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones, triarylmethane dyes or indophenols.
  • the substantive dyes within the meaning of the present invention have a solubility in water (760 mmHg) at 25 ° C. of more than 0.5 g / L and are therefore not to be regarded as pigments.
  • the direct dyes preferably have a solubility in water (760 mmHg) at 25 ° C. of more than 1.0 g / l.
  • Direct dyes can be divided into anionic, cationic and nonionic direct dyes.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one anionic, cationic and / or nonionic direct dye as the color-imparting compound (b).
  • an agent according to the invention is characterized in that it (b) contains at least one anionic, cationic and / or nonionic direct dye.
  • Suitable cationic direct dyes are, for example, Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 and Basic Violet 14, Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 16, Basic Blue 347 (Cationic Blue 347 / Dystar), HC Blue No. 16, Basic Blue 99, Basic Brown 16, Basic Brown 17, Basic Yellow 57, Basic Yellow 87, Basic Orange 31, Basic Red 51 Basic Red 76
  • Nonionic nitro and quinone dyes and neutral azo dyes can be used as nonionic direct dyes.
  • Suitable nonionic direct dyes are those with the international names or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1, Disperse Orange 3, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 1 1, HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 1 1, HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9 known compounds , as well as 1, 4-diamino-2-nitrobenzene, 2-amino-4-nitrophenol, 1, 4-bis- (2-hydroxyethyl) -amino no-2-nitrobenzene, 3-nitro-4- (2nd -hyd roxyethyl) -am inophenol, 2- (2-
  • a process according to the invention is characterized in that the agent (b) contains at least one substantive dye which is selected from the group of anionic, cationic and nonionic substantive dyes.
  • agents (b) which contain at least one anionic direct dye can be used to produce colorations with a particularly high color intensity.
  • an agent (b) used in the process according to the invention is therefore characterized in that it contains at least one anionic direct dye.
  • Anionic direct dyes are also known as acid dyes.
  • Acid dyes are to be understood as direct dyes which have at least one carboxylic acid group (-COOH) and / or one sulfonic acid group (-SO3H).
  • the protonated forms (-COOH, -SO3H) of the carboxylic acid or sulfonic acid groups are in equilibrium with their deprotonated forms (-COO, -SO3).
  • the proportion of protonated forms increases with decreasing pH.
  • the carboxylic acid groups or sulfonic acid groups are in deprotonated form and, with the aid of corresponding stoichiometric equivalents, to maintain electroneutrality Cations neutralized.
  • Acid dyes according to the invention can also be used in the form of their sodium salts and / or their potassium salts.
  • the acid dyes within the meaning of the present invention have a solubility in water (760 mmHg) at 25 ° C. of more than 0.5 g / L and are therefore not to be regarded as pigments.
  • the acid dyes preferably have a solubility in water (760 mmHg) at 25 ° C. of more than 1.0 g / l.
  • alkaline earth metal salts such as calcium salts and magnesium salts
  • aluminum salts of acid dyes often have poorer solubility than the corresponding alkali metal salts. If the solubility of these salts is below 0.5 g / L (25 ° C, 760 mmHg), they do not fall under the definition of a direct dye.
  • An essential feature of the acid dyes is their ability to form anionic charges, the carboxylic acid or sulfonic acid groups responsible for this usually being linked to different chromophore systems.
  • Suitable chromophoric systems can be found, for example, in the structures of nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinone dyes, triarylmethane dyes, xanthene dyes, rhodamine dyes, oxazine dyes and / or indophenol dyes.
  • an agent (b) which is characterized in that it contains at least one anionic direct dye which is selected from the group consisting of the nitrophenylenediamines, the nitroaminophenols, the azo dyes, the anthraquinone dyes and the triarylmethane dyes , the xanthene dyes, the rhodamine dyes, the oxazine dyes and / or the indophenol dyes, the dyes from the aforementioned group in each case at least one carboxylic acid group (-COOH), one sodium carboxylate group (-COONa), one potassium carboxylate group (-COOK), one Sulphonic acid group (-SO3H) have a sodium sulphonate group (- SOsNa) and / or a potassium sulphonate group (-SO3K).
  • anionic direct dye which is selected from the group consisting of the nitrophenylenediamines, the nitroaminophenols, the azo dyes,
  • one or more compounds from the following group can be selected as particularly suitable acid dyes: Acid Yellow 1 (D&C Yellow 7, Citronin A, Ext. D&C Yellow No. 7, Japan Yellow 403, CI 10316, COLIPA n ° B001), Acid Yellow 3 (COLIPA n °: C 54, D&C Yellow N ° 10, Quinoline Yellow, E104, Food Yellow 13), Acid Yellow 9 (CI 13015), Acid Yellow 17 (CI 18965), Acid Yellow 23 (COLIPA n ° C 29, Covacap Jaune W 1 100 (LCW), Sicovit Tartrazine 85 E 102 (BASF), Tartrazine, Food Yellow 4, Japan Yellow 4, FD&C Yellow No.
  • Acid Yellow 1 D&C Yellow 7, Citronin A, Ext. D&C Yellow No. 7, Japan Yellow 403, CI 10316, COLIPA n ° B001
  • Acid Yellow 3 (COLIPA n °: C 54, D&C Yellow N ° 10, Quinoline Yellow, E104, Food Yellow 13), Acid Yellow 9 (CI 130
  • Acid Yellow 36 (CI 13065), Acid Yellow 121 ( CI 18690), Acid Orange 6 (CI 14270), Acid Orange 7 (2-Naphthol orange, Orange II, CI 15510, D&C Orange 4, COLIPA n ° C015), Acid Orange 10 (Cl 16230; Orange G sodium salt), Acid Orange 1 1 (CI 45370), Acid Orange 15 (CI 50120), Acid Orange 20 (CI 14600), Acid Orange 24 (BROWN 1; CI 20170; KATSU201; nosodiumsalt; Brown No.201; RESORCIN BROWN; ACID ORANGE 24; Japan Brown 201; D & C Brown No.1), Acid Red 14 (C .1.14720), Acid Red 18 (E124, Red 18; CI 16255), Acid Red 27 (E 123, CI 16185, C-Rot 46, Echtrot D, FD&C Red Nr.2, Food Red 9, Naphtholrot S), Acid Red 33 (Red 33, Fuchsia Red, D&C Red 33,
  • Acid Green 50 (Brillantklare indispensable BS, Cl 44090, Acid Brilliant Green BS, E 142), Acid Black 1 (Black n ° 401, Naphthalene Black 10B, Amido Black 10B, CI 20 470, COLIPA n ° B15), Acid Black 52 (CI 1571 1), Food Yellow 8 (CI 14270), Food Blue 5, D&C Yellow 8, D&C Green 5, D&C Orange 10, D&C Orange 1 1, D&C Red 21, D&C Red 27, D&C Red 33, D&C Violet 2 and / or D&C Brown 1.
  • the water solubility of the direct dyes can be determined, for example, in the following way. 0.1 g of the anionic dye is placed in a beaker. A stir fish is added. Then 100 ml of water are added. This mixture is heated to 25 ° C. with stirring on a magnetic stirrer. It is stirred for 60 minutes. The aqueous mixture is then assessed visually. If there are still undissolved residues, the amount of water is increased - for example in steps of 10 ml. Water is added until the amount of dye used has completely dissolved. If the dye-water mixture cannot be assessed visually due to the high intensity of the dye, the mixture is filtered. If a portion of undissolved dyes remains on the filter paper, the solubility test is repeated with a higher amount of water. If 0.1 g of the anionic direct dye dissolves in 100 ml water at 25 ° C, the solubility of the dye is 1.0 g / L.
  • Acid Yellow 1 is called 8-hydroxy-5,7-dinitro-2-naphthalenesulfonic acid disodium salt and has a solubility in water of at least 40 g / L (25 ° C).
  • Acid Yellow 3 is a mixture of the sodium salts of mono- and disulfonic acids of 2- (2-quinolyl) - 1 H-indene-1, 3 (2H) -dione and has a water solubility of 20 g / L (25 ° C).
  • Acid Yellow 9 is the disodium salt of 8-hydroxy-5,7-dinitro-2-naphthalenesulfonic acid, its water solubility is above 40 g / L (25 ° C).
  • Acid Yellow 23 is the trisodium salt of 4,5-dihydro-5-oxo-1- (4-sulfophenyl) -4 - ((4-sulfophenyl) azo) - 1 H-pyrazole-3-carboxylic acid and is good at 25 ° C Water soluble.
  • Acid Orange 7 is the sodium salt of 4 - [(2-hydroxy-1-naphthyl) azo] benzenesulfonate. Its water solubility is more than 7 g / L (25 ° C).
  • Acid Red 18 is the trinate salt of 7-hydroxy-8 - [(E) - (4-sulfonato-1-naphthyl) diazenyl)] - 1,3-naphthalenedisulfonate and has a very high water solubility of more than 20% by weight. %.
  • Acid Red 33 is the diantrium salt of 5-amino-4-hydroxy-3- (phenylazo) -naphthalene-2,7-disulphonate, its water solubility is 2.5 g / L (25 ° C).
  • Acid Red 92 is the disodium salt of 3,4,5,6-tetrachloro-2- (1, 4,5,8-tetrabromo-6-hydroxy-3-oxoxanthene-9-yl) benzoic acid, its water solubility with more than 10 g / L is specified (25 ° C).
  • Acid Blue 9 is the disodium salt of 2 - ( ⁇ 4- [N-ethyl (3-sulfonatobenzyl] amino] phenyl ⁇ ⁇ 4 - [(N-ethyl (3-sulfonatobenzyl) imino] -2,5-cyclohexadien-1- ylidene ⁇ methyl) -benzenesulfonate and has a water solubility of more than 20 wt .-% (25 ° C).
  • agent (b) comprises at least one anionic direct dye from the group consisting of Acid Yellow 1, Acid Yellow 3, Acid Yellow 9, Acid Yellow 17, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Yellow 121, Acid Orange 6, Acid Orange 7, Acid Orange 10, Acid Orange 11, Acid Orange 15, Acid Orange 20, Acid Orange 24, Acid Red 14, Acid Red, Acid Red 27, Acid Red 33, Acid Red 35, Acid Red 51, Acid Red 52, Acid Red 73, Acid Red 87, Acid Red 92, Acid Red 95, Acid Red 184, Acid Red 195, Acid Violet 43, Acid Violet 49, Acid Violet 50, Acid Blue 1, Acid Blue 3, Acid Blue 7, Acid Blue 104, Acid Blue 9, Acid Blue 62, Acid Blue 74, Acid Blue 80, Acid Green 3, Acid Green 5, Acid Green 9, Acid Green 22, Acid Green 25, Acid Green 50, Acid Black 1, Acid Black 52, Food Yellow 8, Food Blue 5, D&C Yellow 8, D&C Green 5, D&C Orange 10, D&C Orange 1 1, D&C Red 21, D&C Red 27, D&C Red 33, D&C Violet 2 and / or D&C
  • the direct dye or dyes in particular the anionic direct dye, can be used in various amounts on average (b). Particularly good results could be obtained if the agent (b), based on the total weight of the agent (b), had one or more substantive dyes in a total amount of 0.01 to 10.0% by weight, preferably 0.1 to 8.0% by weight, more preferably from 0.2 to 6.0% by weight and very particularly preferably from 0.5 to 4.5% by weight.
  • an agent (b) is characterized in that - based on the total weight of the agent (b) - it contains one or more direct dyes in a total amount of 0.01 to 10.0% by weight, preferably of Contains 0.1 to 8.0% by weight, more preferably 0.2 to 6.0% by weight and very particularly preferably 0.5 to 4.5% by weight.
  • an agent according to the invention is characterized in that - based on the total weight of the agent (b) - it contains one or more anionic direct dyes (b) in a total amount of 0.01 to 10.0% by weight, preferably from 0.1 to 8.0% by weight, more preferably from 0.2 to 6.0% by weight and very particularly preferably from 0.5 to 4.5% by weight.
  • the agent (b) used in the process according to the invention additionally contains at least one film-forming, hydrophobic polymer.
  • a method according to the invention is characterized in that the agent (b) contains at least one film-forming, hydrophobic polymer.
  • Polymers are understood to mean macromolecules with a molecular weight of at least 1000 g / mol, preferably of at least 2500 g / mol, particularly preferably of at least 5000 g / mol, which consist of identical, repeating organic units.
  • the polymers of the present invention can be synthetically produced polymers which are produced by polymerizing one type of monomer or by polymerizing different, structurally different types of monomers. If the polymer is produced by polymerizing one type of monomer, one speaks of homopolymers. If structurally different types of monomers are used in the polymerization, the resulting polymer is referred to as a copolymer.
  • the maximum molecular weight of the polymer depends on the degree of polymerization (number of polymerized monomers) and the batch size and is also determined by the polymerization method. For the purposes of the present invention, it is preferred if the maximum molecular weight of the film-forming, hydrophobic polymer (c) is not more than 10 7 g / mol, preferably not more than 10 ® g / mol and particularly preferably not more than 10 5 g / mol is.
  • a hydrophobic polymer is understood to mean a polymer which has a solubility in water at 25 ° C. (760 mmHg) of less than 1% by weight.
  • the water solubility of the film-forming, hydrophobic polymer can be determined, for example, in the following way. 1.0 g of the polymer are placed in a beaker. Make up to 100 g with water. A stirring fish is added and the mixture is heated to 25 ° C. with stirring on a magnetic stirrer. It is stirred for 60 minutes. The aqueous mixture is then assessed visually. If the polymer-water mixture cannot be assessed visually due to the high turbidity of the mixture, the mixture is filtered. Stay up If the filter paper contains a portion of undissolved polymer, the solubility of the polymer is less than 1% by weight.
  • a film-forming polymer is understood to mean a polymer which is capable of forming a film on a substrate, for example on a textile material or a textile fiber.
  • the formation of a film can be demonstrated, for example, by viewing the textile material treated with the polymer under a microscope.
  • the polymers of the acrylic acid type, the polyurethanes, the polyesters, the polyamides, the polyureas, the cellulose polymers, the nitro-cellulose polymers, the silicone polymers, the polymers of the acrylamide type and the polyisoprene can be mentioned .
  • Particularly suitable film-forming, hydrophobic polymers are, for example, polymers from the group of the copolymers of acrylic acid, the copolymers of methacrylic acid, the homopolymers or copolymers of acrylic acid esters, the homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters, the homopolymers or copolymers of acrylic acid amides, the homopolymers or copolymers of methacrylic acid amides, the copolymers of vinylpyrrolidone, the copolymers of vinyl alcohol, the copolymers of vinyl acetate, the homopolymers or copolymers of ethylene, the homopolymers or copolymers of propylene, the homopolymers or copolymers of styrene, the polyurethanes, the polyesters and / / or the polyamides.
  • agent (b) contains at least one film-forming, hydrophobic polymer which is selected from the group of copolymers of acrylic acid, copolymers of methacrylic acid, homopolymers or copolymers of acrylic acid esters , the homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters, the homopolymers or copolymers of acrylic acid amides, the homopolymers or copolymers of methacrylic acid amides, the copolymers of vinylpyrrolidone, the copolymers of vinyl alcohol, the copolymers of vinyl acetate, the homopolymers or copolymers of ethylene, the homopolymers or copolymers of propylene, homopolymers or copolymers of styrene, polyurethanes, polyesters and / or polyamides.
  • agent (b) contains at least one film-forming, hydrophobic polymer which is selected from the group of copolymers of acrylic acid, copolymers of methacrylic acid
  • the film-forming hydrophobic polymers which have been selected from the group of synthetic polymers, polymers obtainable by free-radical polymerization or natural polymers have proven to be particularly suitable for achieving the object of the invention.
  • suitable film-forming hydrophobic polymers can be selected from the homopolymers or copolymers of olefins, such as, for example, cycloolefins, butadiene, isoprene or styrene, vinyl ethers, vinyl amides, the esters or amides of (Meth) acrylic acid with at least one Ci-C2o-alkyl group, an aryl group or a C2-C10-hydroxyalkyl group.
  • olefins such as, for example, cycloolefins, butadiene, isoprene or styrene
  • vinyl ethers vinyl amides
  • the esters or amides of (Meth) acrylic acid with at least one Ci-C2o-alkyl group, an aryl group or a C2-C10-hydroxyalkyl group such as, for example, cycloolefins, butadiene, isoprene or styrene,
  • Further film-forming hydrophobic polymers can be selected from the homo- or copolymers of isooctyl (meth) acrylate; isononyl (meth) acrylate; 2-ethylhexyl (meth) acrylate; Lauryl (meth) acrylate); isopentyl (meth) acrylate; n-butyl (meth) acrylate); isobutyl (meth) acrylate; Ethyl (meth) acrylate; Methyl (meth) acrylate; tert-butyl (meth) acrylate; Stearyl (meth) acrylate; Hydroxyethyl (meth) acrylate; 2-hydroxypropyl (methacrylate; 3-hydroxypropyl (meth) acrylate and / or mixtures thereof.
  • Further film-forming hydrophobic polymers can be selected from the homo- or copolymers of (meth) acrylamide; N-alkyl- (meth) acrylamides, especially those with C2-C18 alkyl groups, such as N-ethyl-acrylamide, N-tert-butyl-acrylamide, le N-octyl-crylamide; N-Di (C1-C4) alkyl- (meth) acrylamide.
  • copolymers of acrylic acid, methacrylic acid or their C 1 -C 6 -alkyl esters are sold under the INCI declaration Acrylates Copolymers.
  • a suitable commercial product is, for example Aculyn ® 33 from Rohm & Haas.
  • copolymers of acrylic acid, methacrylic acid or their C 1 -C 6 -alkyl esters and the esters of an ethylenically unsaturated acid and an alkoxylated fatty alcohol are also preferred.
  • Suitable ethylenically unsaturated acids are in particular acrylic acid, methacrylic acid and itaconic acid;
  • Suitable alkoxylated fatty alcohols are, in particular, steareth-20 or ceteth-20.
  • Very particularly preferred polymers on the market are, for example, Aculyn® 22 (acrylates / steareth-20 methacrylate copolymer), Aculyn® 28 (acrylates / beheneth-25 methacrylate copolymer), Structure 2001® (acrylics / steareth-20 itaconate) Copolymer), Structure 3001® (Acrylates / Ceteth-20 Itaconate Copolymer), Structure Plus® (Acrylates / Aminoacrylates C10-30 Alkyl PEG-20 Itaconate Copolymer), Carbopol® 1342, 1382, Ultrez 20, Ultrez 21 (Acrylates / C 10 -30 Alkyl Acrylate Crosspolymer), Synthalen W 2000® (Acrylates / Palmeth-25 Acrylate Copolymer) or the Rohtex and Haas sold Soltex OPT (Acrylates / C 12-22 alkyl methacrylate copolymer).
  • Suitable polymers based on vinyl monomers are the homopolymers and copolymers of N-vinylpyrrolidone, vinylcaprolactam, vinyl- (C1-C6-) alkylpyrrole, vinyloxazole and vinylthiazole, of vinyl pyrimidine, vinyl imidazole.
  • copolymers octylacrylamide / acrylates / butylaminoethyl methacrylate copolymer are also very particularly suitable of acrylates / octylacrylamides sold under the trade names DERMACRYL® LT and DERMACRYL® 79 by NATIONAL STARCH.
  • Suitable polymers based on olefins are the homopolymers and copolymers of ethylene, propylene, butene, isoprene and butadiene.
  • block copolymers which comprise at least one block of styrene or the derivatives of styrene can be used as the film-forming hydrophobic polymers.
  • These block copolymers can be copolymers which, in addition to a styrene block, contain one or more further blocks, such as, for example, styrene / ethylene, styrene / ethylene / butylene, styrene / butylene, styrene / isoprene, styrene / butadiene.
  • Appropriate polymers are sold commercially by BASF under the trade name "Luvitol HSB".
  • a method according to the invention is characterized in that the agent (b) contains at least one anionic, film-forming, hydrophobic polymer.
  • An anionic polymer is understood to mean a polymer which comprises repeating units with at least one carboxylic acid group, one sulfonic acid group and / or their physiologically tolerable salts.
  • an anionic polymer is produced from monomers which have at least one carboxylic acid group, one sulfonic acid group.
  • the aforementioned hydrophobic, film-forming copolymers of acrylic acid and the copolymers of methacrylic acid are very particularly preferred.
  • the polymers in this group contain the carboxylic acid groups, the sulfonic acid groups or their salts in an amount which ensures that the hydrophobic character of the entire polymer is retained.
  • the film-forming hydrophobic polymers according to the invention are preferably used in certain quantitative ranges on average (b).
  • the agent (b), based on the total weight of the agent (b) has one or more polymers in a total amount of 0.1 to 25.0% by weight. %, preferably from 0.2 to 20.0% by weight, more preferably from 0.5 to 15.0% by weight and very particularly preferably from 1.0 to 7.0% by weight.
  • a method according to the invention is characterized in that the agent (b), based on the total weight of the agent (b), comprises one or more film-forming hydrophobic polymers in a total amount of 0.1 to 25.0% by weight. , preferably from 0.2 to 20.0% by weight, more preferably from 0.5 to 15.0% by weight and very particularly preferably from 1.0 to 7.0% by weight.
  • agents (a) and (b) described above can also contain one or more optional ingredients.
  • agents (a) and / or (b) may contain preservatives or fillers.
  • Suitable fillers are water-soluble salts consisting of alkali. Alkaline earth metal, AI and / or Zn cation and sulfate, chloride, bromide, carbonate, bicarbonate, silicate, metasilicate, bisulfate, nitrate, acetate, carboxylate and / or format anion , in particular Na salts such as NaCl, Na metasilicate, Na silicate, Na acetate, Na carbonate and Na carboxylate, in particular NaCl, Na metasilicate, Na carbonate and Na silicate.
  • Agents (a) and / or (b) may also contain pH adjusting agents for adjusting a pH of> 7, in particular sodium hydroxide, sodium carbonate, sodium silicate, sodium bicarbonate, sodium metasilicate and mixtures thereof.
  • the pH values in the sense of the present invention are pH values which were measured at a temperature of 22 ° C.
  • Agents (a) and / or (b) may furthermore contain, for example, ammonia, alkanolamines and / or basic amino acids as alkalizing agents.
  • alkanolamines which can be used in the agent according to the invention are preferably selected from primary amines having a C2-C6-alkyl base which carries at least one hydroxyl group.
  • Preferred alkanolamines are selected from the group formed from 2-aminoethane-1-ol (monoethanolamine), 3-aminopropan-1-ol, 4-aminobutan-1-ol, 5-aminopentan-1-ol, 1-aminopropane -2-ol, 1-aminobutan-2-ol, 1-aminopentan-2-ol, 1-aminopentan-3-ol, 1-aminopentan-4-ol, 3-amino-2-methylpropan-1-ol, 1 -Amino-2-methylpropan-2-ol, 3-aminopropan-1, 2-diol, 2-amino-2-methylpropan-1, 3-diol.
  • Alkanolamines which are particularly preferred according to the invention are selected from 2-aminoethan-1-ol and / or 2-amino-2-methylpropan-1-ol.
  • a particularly preferred embodiment is therefore characterized in that the agent according to the invention contains, as an alkalizing agent, an alkanolamine selected from 2-aminoethan-1-ol and / or 2-amino-2-methylpropan-1-ol.
  • An amino acid in the sense of the invention is an organic compound which contains at least one protonatable amino group and at least one -COOH or a -S03H group in its structure.
  • Preferred amino acids are aminocarboxylic acids, in particular a- (alpha) -amino-carboxylic acids and w-aminocarboxylic acids, with a-aminocarboxylic acids being particularly preferred.
  • basic amino acids are understood to mean those amino acids which have an isoelectric point p1 of greater than 7.0.
  • Basic a-aminocarboxylic acids contain at least one asymmetric carbon atom.
  • both possible enantiomers can be used equally as a specific compound or else mixtures thereof, in particular as racemates.
  • the basic amino acids are preferably selected from the group which is formed from arginine, lysine, ornithine and histidine, particularly preferably from arginine and lysine.
  • an agent according to the invention is therefore characterized in that the alkalizing agent is a basic amino acid from the group arginine, lysine, ornithine and / or histidine.
  • agents (a) and / or (b) may also contain acidifying agents.
  • Acidifying agents familiar to the person skilled in the art are, for example, luxury acids, such as citric acid, acetic acid, malic acid or tartaric acid, and dilute mineral acids, such as hydrochloric acid, sulfuric acid or phosphoric acid.
  • the agent (s) and / or (b) can also comprise one or more surfactants.
  • Surfactants are surfactants. A distinction is made between anionic surfactants consisting of a hydrophobic residue and a negatively charged hydrophilic head group, amphoteric surfactants, which carry both a negative and a compensating positive charge, cationic surfactants, which in addition to a hydrophobic residue have a positively charged hydrophilic group, and nonionic surfactants, which have no charges but strong dipole moments and are highly hydrated in aqueous solution.
  • Zwitterionic surfactants are surface-active compounds that contain at least one quaternary ammonium group and at least one -COO (_) - or -S03 (_) - group in the molecule.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the cocoalkyl-dimethylammonium glycinate, N-acyl-aminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the cocoacylaminopropyl-dimethylammonium glycinate, and 2-alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl- imidazolines each with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate.
  • a preferred zwitterionic surfactant is the
  • Ampholytic surfactants are surface-active compounds which, in addition to a Cs-C24-alkyl or -acyl group, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SCbH group in the molecule and are capable of forming internal salts.
  • ampholytic surfactants are N-alkylglycine, N-alkylpropionic acid, N-alkylaminobutyric acid, N-alkyliminodipropionic acid, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-alkyltaurine, N-alkylsarcosine, 2-alkylaminopropionic acid and alkylaminoacetic acid each with about 8 to 24 C. Atoms in the alkyl group.
  • amphoteric or zwitterionic surfactants are alkyl betaines, alkyl amido betaines, amino propionates, aminoglycinates, imidazolinium betaines and sulfobetaines.
  • ampholytic surfactants are N-coconut alkylaminopropionate, coconut acylaminoethylaminopropionate and C12-Cis-acylsarcosine.
  • the pretreatment agent (a) and / or the colorant (b) can additionally contain at least one nonionic surfactant.
  • Suitable nonionic surfactants are alkyl polyglycosides and alkylene oxide adducts with fatty alcohols and fatty acids, each with 2 to 30 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol or fatty acid. Preparations with good properties are also obtained if they contain, as nonionic surfactants, fatty acid esters of ethoxylated glycerol which have been reacted with at least 2 moles of ethylene oxide.
  • the nonionic surfactants are used in a total amount of 0.1 to 45% by weight, preferably 1 to 30% by weight and very particularly preferably 1 to 15% by weight, based on the total weight of the particular agent.
  • the pretreatment agent (a) and / or the colorant (b) can additionally contain at least one cationic surfactant.
  • Cationic surfactants are understood to mean surfactants, that is to say surface-active compounds, each having one or more positive charges. Cationic surfactants contain only positive charges. These surfactants are usually composed of a hydrophobic part and a hydrophilic head group, the hydrophobic part generally consisting of a hydrocarbon skeleton (for example consisting of one or two linear or branched alkyl chains), and the positive charge (s) are located in the hydrophilic head group. Examples of cationic surfactants are examples of cationic surfactants.
  • quaternary ammonium compounds which can carry one or two alkyl chains with a chain length of 8 to 28 carbon atoms as hydrophobic radicals,
  • the cationic charge in the form of an onium structure can also be part of a heterocyclic ring (e.g. an imidazolium ring or a pyridinium ring).
  • the cationic surfactant can also contain further uncharged functional groups, as is the case, for example, with esterquats.
  • the cationic surfactants are used in a total amount of 0.1 to 45% by weight, preferably 1 to 30% by weight and very particularly preferably 1 to 15% by weight, based on the total weight of the particular agent.
  • the pretreatment agent (a) and / or the colorant (b) can also contain at least one anionic surfactant.
  • Anionic surfactants are surface-active agents with exclusively anionic charges (neutralized by a corresponding counter cation). Examples of anionic surfactants are fatty acids, alkyl sulfates, alkyl ether sulfates and ether carboxylic acids with 12 to 20 carbon atoms in the alkyl group and up to 16 glycol ether groups in the molecule.
  • the additional active ingredients and auxiliaries are preferably used in the preparations according to the invention in amounts of in each case from 0.0001 to 25% by weight, in particular from 0.0005 to 15% by weight, based on the total weight of the particular agent.
  • the two agents (a) and (b) are preferably brought into contact successively with the textiles or the textile materials.
  • agent (a) was applied to the textiles as a pretreatment agent and then agent (b) was applied in a subsequent step.
  • a process for dyeing textiles or textile materials comprising the following steps in the order given:
  • agents (a) and (b) are particularly preferably used within one and the same dyeing process, which means that there is a maximum period of a few hours between the agents (a) and (b). It is very particularly preferred to use the agents
  • a method according to the invention is characterized in that agent (a) is applied first and agent (b) is then used, the period between the application of agents (a) and (b) being at most 24 Hours, preferably a maximum of 12 hours, more preferably a maximum of 6 hours and very particularly preferably a maximum of 120 minutes.
  • the textile materials are first treated with agent (a).
  • Agent (a) contains at least one silane and at least one silicone polymer.
  • the means (b). which is the actual colorant, placed on the textile materials or brought into contact with the textile materials.
  • the agent (b) contains at least one coloring compound (b) from the group of reactive dyes, pigments and / or direct dyes.
  • Step (1) of the process according to the invention is preferably carried out at temperatures in the range from 5 ° C. to 60 ° C., particularly preferably from 15 ° C. to 40 ° C.
  • Step (1) of the method according to the invention takes at least 1 min, preferably at least 5 min, in particular at least 10 min or at least 15 min, particularly preferably 30 min or more, before the textile pretreated in this way in step (2) with the agent (B) is brought into contact.
  • Step (2) of the process according to the invention is preferably carried out at temperatures from 20 ° C. to 60 ° C., particularly preferably at 30 ° C. to 40 ° C.
  • Step (2) of the method according to the invention lasts at most the duration of a cooking / color program of a washing machine, preferably 0.5 to 2.5 hours, particularly preferably 1 to 2 hours.
  • a method for dyeing textiles is characterized in that step (1) and / or step (2) are carried out in a washing machine. If, according to the invention, one of the steps is carried out in a washing machine, this is preferably step (2).
  • step (1) the agent (a) is brought into contact with the textile in aqueous solution.
  • This can preferably be done in a washing machine in a suitable washing cycle or in a washing bath.
  • This process should preferably have a duration of at least 1 min, more preferably at least 5 min, in particular at least 10 min or at least 15 min, particularly preferably at least 20 min or more or at least 30 min or more.
  • the textile treated in this way is preferably left in the washing machine or removed from the washing bath and added to the washing machine or removed from the washing bath and placed in a dyebath.
  • step (2) the agent (b) is preferably brought into contact with the pretreated textile in a customary wash program in the main wash cycle or in a dye bath.
  • Usual laundry programs are those for cottons and colored clothes, as they are preprogrammed for standard washing machines.
  • the textile is preferably washed with a commercially available detergent at 40 ° C. or less, particularly preferably at 20 ° C. to 30 ° C., in a suitable washing program for colored laundry.
  • a commercially available detergent at 40 ° C. or less, particularly preferably at 20 ° C. to 30 ° C.
  • this can preferably be a cooking / color program, a program for easy-care laundry or a program for delicates. This removes excess dye or pigment.
  • the dyed textile material is then preferably removed from the machine.
  • the empty machine is then preferably run at a temperature of 40.degree. C. or more, in particular at 60.degree. C., with detergent in a customary washing cycle for hot and colored clothes. Subsequently, any remaining paint on rubber parts of the washing machine is preferably removed with a damp cloth.
  • the textile is now dyed and the washing machine can be used as usual without the risk that textiles will be dyed in further wash cycles.

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Abstract

The invention relates to a method for colouring textile materials, in which the textile material comprises an agent (a) and an agent (b) which are brought into contact. The agent (a) comprises at least one organosilicon compound from the group of silanes with one, two or three silicon atoms and also at least one silicon polymer, and the agent (b) comprises at least one colouring compound from the group of reactive colouring agents, the pigments and/or the direct dyes.

Description

“Verfahren zum Färben von Textilien, umfassend die Anwendung von einer siliciumorganischen Verbindung, einem Silikonpolymer und einer farbgebenden Verbindung“ “Process for dyeing textiles, comprising the use of an organosilicon compound, a silicone polymer and a coloring compound”
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Verfahren zum Färben von Textilien, welches die Anwendung von mindestens zwei verschiedenen Mitteln (a) und (b) umfasst. Das Mittel (a) enthält mindestens eine organische Siliciumverbindung und weiterhin mindestens ein Silikonpolymer. Das Mittel (b) enthält farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Reaktivfarbstoffe, der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe. The present application relates to a process for dyeing textiles, which comprises the use of at least two different agents (a) and (b). Agent (a) contains at least one organic silicon compound and furthermore at least one silicone polymer. Agent (b) contains coloring compound from the group of reactive dyes, pigments and / or direct dyes.
Mittel zum Färben von Textilien sind seit langer Zeit bekannt. So wird beispielsweise in DE 195 45 585 A1 ein Mittel zum Färben von Textilien beschrieben, gekennzeichnet durch eine viskose Zusammensetzung, gebildet zumindest aus wenigstens einem in Wasser dispergierten Farbstoff, einem Feuchthaltemittel, sowie einem Verdickungsmittel. Agents for dyeing textiles have been known for a long time. For example, DE 195 45 585 A1 describes an agent for dyeing textiles, characterized by a viscous composition formed from at least one dye dispersed in water, a humectant and a thickener.
Mittel zum Färben von Textilien in der Waschmaschine sind kommerziell erhältlich. Eine gute Färbung erreicht man bisher insbesondere bei Textilien aus Baumwolle, Leinen oder Cellulosehaltigen Geweben. Häufig ist es jedoch auch so, dass die Textilien als Ganzes oder in Teilen synthetische Materialien aufweisen. So sind Nähte häufig beispielsweise aus Polyestergarnen. Diese werden bei bekannten Mitteln vom Farbstoff nicht oder nur in geringem Umfang eingefärbt. Somit ist nach dem Färben häufig die Naht besonders deutlich zu sehen, insbesondere wenn mit dunkler Farbe gefärbt wurde. Auch Mischgewebe, die neben natürlichen Materialien synthetische Materialien aufweisen, werden nur schlecht und häufig nicht homogen eingefärbt. Means for dyeing textiles in the washing machine are commercially available. Good dyeing has so far been achieved, in particular, in the case of textiles made from cotton, linen or cellulose-containing fabrics. However, it is often also the case that the textiles as a whole or in part have synthetic materials. Seams are often made of polyester yarns, for example. In the case of known agents, these are not colored by the dye or only to a small extent. Thus, the seam can often be seen particularly clearly after dyeing, especially if dyeing was carried out with a dark color. Blended fabrics that contain synthetic materials in addition to natural materials are only poorly and often not homogeneously dyed.
Es war die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Färbesystem für Textilien bereitzustellen, das natürliche und synthetische Textilien gleichermaßen in hoher Farbintensität und guter Gleichmäßigkeit färbt. Weiterhin sollten die gefärbten Textilien gute Echtheitseigenschaften besitzen. It was the object of the present invention to provide a dyeing system for textiles which dyes natural and synthetic textiles equally in high color intensity and good uniformity. Furthermore, the dyed textiles should have good fastness properties.
Überraschenderweise hat sich nun herausgestellt, dass die vorgenannte Aufgabe hervorragend gelöst werden kann, wenn Textilien mit einem Verfahren gefärbt werden, bei welchem mindestens zwei Mittel (a) und (b) auf dem Textilmaterial appliziert werden. Hierbei enthält das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung und weiterhin mindestens ein Silikonpolymer. Das Mittel (b) beinhaltet mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Reaktivfarbstoffe, der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe. Bei Einsatz der beiden Mittel (a) und (b) in einem Färbeverfahren konnte die intensive Einfärbung aller Arten von Textilien mit hohen Farbintensitäten und guten Echtheitseigenschaften ermöglicht werden. Die auf diese Weise gefärbten Textilmaterialien wiesen zudem eines besonders gute Haptik und insbesondere auch eine gute Reibechtheit auf. Surprisingly, it has now been found that the aforementioned problem can be solved excellently if textiles are dyed using a process in which at least two agents (a) and (b) are applied to the textile material. Agent (a) contains at least one organic silicon compound and furthermore at least one silicone polymer. Agent (b) contains at least one coloring compound from the group of reactive dyes, pigments and / or direct dyes. When using the two agents (a) and (b) in a dyeing process, it was possible to intensively dye all types of textiles with high color intensities and good fastness properties. The textile materials dyed in this way also had a particularly good feel and, in particular, a good fastness to rubbing.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Färben von Textilmaterial, bei welchem das Textilmaterial mit einem Mittel (a) und einem Mittel (b) in Kontakt gebracht wird, wobei A first object of the present invention is a process for dyeing textile material, in which the textile material is brought into contact with an agent (a) and an agent (b), whereby
das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen und weiterhin mindestens ein Silikonpolymer enthält, und the agent (a) contains at least one organic silicon compound from the group of the silanes with one, two or three silicon atoms and furthermore at least one silicone polymer, and
das Mittel (b) mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Reaktivfarbstoffe, der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe enthält. the agent (b) contains at least one coloring compound from the group of reactive dyes, pigments and / or direct dyes.
Mit anderen Worten ist ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zum Färben von Textilmaterial, bei welchem das Textilmaterial mit In other words, a first object of the present invention is a method for dyeing textile material, in which the textile material is included
- einem Mittel (a), wobei das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen und weiterhin mindestens ein Silikonpolymer enthält, und an agent (a), the agent (a) comprising at least one organic silicon compound from the group of the silanes with one, two or three silicon atoms and furthermore at least one silicone polymer, and
- einem Mittel (b), wobei das Mittel (b) mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Reaktivfarbstoffe, der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe enthält, an agent (b), the agent (b) containing at least one coloring compound from the group of reactive dyes, pigments and / or direct dyes,
in Kontakt gebracht wird. is brought into contact.
Textilien textiles
Die zu färbenden Textilien können aus beliebigen Materialien bestehen. Textilien im Sinne der vorliegenden Erfindung schließen dabei alle Arten von Geweben, Gestricken, Gewirken oder Vliesen mit ein. Auch Fasern oder Fäden, wie sie beispielsweise in Form von Nähten in Textilien enthalten sind, sind hiervon umfasst. The textiles to be dyed can be made of any material. Textiles in the sense of the present invention include all types of fabrics, knitted fabrics, knitted fabrics or nonwovens. Fibers or threads, such as those contained in the form of seams in textiles, are also included.
Bei Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens konnte eine gute Färbung bei natürlichen Textilien aus Baumwolle, Leinen oder Cellulose-haltigen Geweben erhalten werden When using the method according to the invention, a good dyeing could be obtained with natural textiles made of cotton, linen or cellulose-containing fabrics
Auch auf synthetische Textilien, die beispielsweise aus Polyester, Polyamid, Polyacryl, Polypropylen und Elasthan oder Mischungen aus diesen gefertigt sein können, wurden bei Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens sehr intensive und haltbare Färbungen erhalten. Also on synthetic textiles, which can be made of polyester, polyamide, polyacrylic, polypropylene and elastane, or mixtures of these, very intensive and durable dyeings were obtained using the method according to the invention.
Häufig ist es jedoch so, dass die Textilien als Ganzes oder in Teilen synthetische Materialien aufweisen. Erfindungsgemäß umfasst sind daher insbesondere auch Textilien, bei welchen die Naht ein synthetisches Material aufweist. Synthetische Materialien im Sinne der vorliegenden Erfindung sind synthetische Textilfasern oder Vliese. Diese Textilfasern sind beispielsweise aus Polyester, Polyamid, Polyacryl, Polypropylen, Polyacrylnitril und Elasthan oder Mischungen aus diesen. Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht nun die Einfärbung dieser synthetischen Fasern beziehungsweise entsprechende synthetische Fasern oder Materialien enthaltende Textilien. Dabei wird die Einfärbung von natürlichen Fasern durch das erfindungsgemäße Verfahren nicht beeinflusst. Somit ermöglicht das erfindungsgemäße Verfahren ein homogenes Einfärben von Textilien, die vollständig aus synthetischen Materialien bestehen, aber auch von solchen Textilien, die neben synthetischem Materialien auch natürliche Materialien, wie Baumwolle, Leinen oder Viskose umfassen. However, it is often the case that the textiles as a whole or in part have synthetic materials. The invention therefore also includes in particular textiles in which the seam has a synthetic material. Synthetic materials in the sense of the present invention are synthetic textile fibers or fleeces. These textile fibers are made, for example, of polyester, polyamide, polyacrylic, polypropylene, polyacrylonitrile and elastane or mixtures of these. The method according to the invention now enables the coloring of these synthetic fibers or textiles containing corresponding synthetic fibers or materials. The coloring of natural fibers is not influenced by the method according to the invention. The method according to the invention thus enables homogeneous dyeing of textiles which consist entirely of synthetic materials, but also of textiles which, in addition to synthetic materials, also include natural materials such as cotton, linen or viscose.
Die Begriffe Textil und Textilmaterial sind im Sinne dieser Erfindung synonym zu verstehen, sowohl das Textil als auch das Textilmaterial können bei Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens mit gutem Ergebnis gefärbt werden. The terms textile and textile material are to be understood synonymously in the sense of this invention, both the textile and the textile material can be dyed with good results using the method according to the invention.
Im Rahmen einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Textilmaterial aus Baumwolle, Leinen, Cellulose, Viskose, Polyester, Polyamid, Polyacryl, Polypropylen, Polyacrylnitril und/oder Elasthan ist. In a very particularly preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the textile material is made of cotton, linen, cellulose, viscose, polyester, polyamide, polyacrylic, polypropylene, polyacrylonitrile and / or elastane.
Besonders bevorzugt ist mit anderen Worten auch ein Verfahren zum Färben von Textilmaterialen aus Baumwolle, Leinen, Cellulose, Viskose, Polyester, Polyamid, Polyacryl, Polypropylen, Polyacrylnitril und/oder Elasthan, umfassend die folgenden Schritte: In other words, a method for dyeing textile materials made of cotton, linen, cellulose, viscose, polyester, polyamide, polyacrylic, polypropylene, polyacrylonitrile and / or elastane is also particularly preferred, comprising the following steps:
- in Kontakt bringen des Textilmaterials mit einem Mittel (a), wobei das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen und weiterhin mindestens ein Silikonpolymer enthält, und bringing the textile material into contact with an agent (a), the agent (a) containing at least one organic silicon compound from the group of the silanes with one, two or three silicon atoms and furthermore at least one silicone polymer, and
- in Kontakt bringen des Textilmaterials mit einem Mittel (b), wobei das Mittel (b) mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Reaktivfarbstoffe, der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe enthält. - bringing the textile material into contact with an agent (b), the agent (b) containing at least one coloring compound from the group of reactive dyes, pigments and / or direct dyes.
Mittel (a) und (b) Means (a) and (b)
Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Mittel (a) und (b) auf den Textilien bzw. auf den Textilmaterialien appliziert, oder anders ausgedrückt, die beiden Mittel werden mit dem Textilmaterial in Kontakt gebracht. Die Mittel (a) und (b) sind voneinander verschieden. In the context of the method according to the invention, agents (a) and (b) are applied to the textiles or to the textile materials, or in other words, the two agents are brought into contact with the textile material. The means (a) and (b) are different from each other.
Mit anderen Worten ist ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zum Färben von Textilien bzw. Textilmaterialien, umfassend die folgenden Schritte: In other words, a first object of the present invention is a method for dyeing textiles or textile materials, comprising the following steps:
- in Kontakt bringen des Textilmaterials mit einem Mittel (a), wobei das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen und weiterhin mindestens ein Silikonpolymer enthält, und - in Kontakt bringen des Textilmaterials mit einem Mittel (b), wobei das Mittel (b) mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Reaktivfarbstoffe, der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe enthält. bringing the textile material into contact with an agent (a), the agent (a) containing at least one organic silicon compound from the group of the silanes with one, two or three silicon atoms and furthermore at least one silicone polymer, and - bringing the textile material into contact with an agent (b), the agent (b) containing at least one coloring compound from the group of reactive dyes, pigments and / or direct dyes.
wobei die beiden Mittel (a) und (b) voneinander verschieden sind. the two means (a) and (b) being different from one another.
Mittel (a) Medium (a)
Das erfindungsgemäße Verfahren umfasst einen Verfahrensschritt, bei welchem die zu färbenden Textilien bzw. Textilmaterialien mit einem Mittel (a) in Kontakt gebracht werden. The method according to the invention comprises a method step in which the textiles or textile materials to be dyed are brought into contact with an agent (a).
Als ersten erfindungswesentlichen Bestandteil enthält das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen. As the first constituent essential to the invention, agent (a) contains at least one organic silicon compound from the group of silanes with one, two or three silicon atoms.
Organische Siliciumverbindungen, die alternativ auch als siliciumorganische Verbindungen bezeichnet werden, sind Verbindungen, die entweder eine direkte Silicium-Kohlenstoff-Bindung (Si- C) aufweisen oder in denen der Kohlenstoff über ein Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefel-Atom an das Silicium-Atom geknüpft ist. Die erfindungsgemäßen organische Siliciumverbindungen sind Verbindungen, die ein bis drei Silicumatome enthalten. Besonders bevorzugt enthalten die organische Siliciumverbindungen ein oder zwei Siliciumatome. Organic silicon compounds, which are also referred to alternatively as organosilicon compounds, are compounds which either have a direct silicon-carbon bond (Si-C) or in which the carbon is attached to the silicon via an oxygen, nitrogen or sulfur atom. Atom is attached. The organic silicon compounds according to the invention are compounds which contain one to three silicon atoms. The organic silicon compounds particularly preferably contain one or two silicon atoms.
Die Bezeichnung Silan steht nach den lUPAC-Regeln für eine Stoffgruppe chemischer Verbindungen, die auf einem Silicium-Grundgerüst und Wasserstoff basieren. Bei organischen Silanen sind die Wasserstoff-Atome ganz oder teilweise durch organische Gruppen wie beispielsweise (substituierte) Alkylgruppen und/oder Alkoxygruppen ersetzt. In den organischen Silanen kann auch ein Teil der Wasserstoffatome durch Hydroxygruppen ersetzt sein. According to the lUPAC rules, the term silane stands for a group of substances that are based on a silicon framework and hydrogen. In the case of organic silanes, the hydrogen atoms are replaced in whole or in part by organic groups such as (substituted) alkyl groups and / or alkoxy groups. Some of the hydrogen atoms in the organic silanes can also be replaced by hydroxyl groups.
Das Mittel (a) enthält besonders bevorzugt mindestens eine organischen Siliciumverbindung, die aus Silanen mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen ausgewählt ist. Agent (a) particularly preferably contains at least one organic silicon compound which is selected from silanes with one, two or three silicon atoms.
Besonders bevorzugt enthält das Mittel (a) mindestens eine organischen Siliciumverbindung, die aus Silanen mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen ausgewählt ist, wobei die organische Siliciumverbindung eine oder mehrere Hydroxylgruppen oder hydrolysierbare Gruppen pro Molekül umfasst. The agent (a) particularly preferably contains at least one organic silicon compound which is selected from silanes having one, two or three silicon atoms, the organic silicon compound comprising one or more hydroxyl groups or hydrolyzable groups per molecule.
Im Rahmen einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren gekennzeichnet durch die Anwendung eines Mittels (a) auf dem Textilmaterial, wobei das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung enthält, die aus Silanen mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen ausgewählt ist, wobei die organische Siliciumverbindung außerdem eine oder mehrere basische chemische Funktionen und eine oder mehrere Hydroxylgruppen oder hydrolysierbare Gruppen pro Molekül umfasst. Bei dieser basischen Gruppe kann es sich beispielsweise um eine Aminogruppe, eine Alkylaminogruppe oder um eine Dialkylaminogruppe handeln, die bevorzugt über einen Linker mit einem Siliciumatom verbunden ist. Bevorzugt handelt es sich bei der basischen Gruppe um eine Aminogruppe, eine Ci-C6-Alkylaminogruppe oder um eine Di(Ci-C6)alkylaminogruppe. In a very particularly preferred embodiment, a method according to the invention is characterized by the use of an agent (a) on the textile material, the agent (a) containing at least one organic silicon compound which is selected from silanes with one, two or three silicon atoms, where the organic silicon compound further comprises one or more basic chemical functions and one or more hydroxyl groups or hydrolyzable groups per molecule. This basic group can be, for example, an amino group, an alkylamino group or a dialkylamino group, which is preferably connected to a silicon atom via a linker. The basic group is preferably an amino group, a C 1 -C 6 -alkylamino group or a di (C 1 -C 6) alkylamino group.
Bei der oder den hydrolysierbaren Gruppen handelt es sich bevorzugt um eine Ci-C6-Alkoxygruppe, insbesondere um eine Ethoxygruppe oder um eine Methoxygruppe. Es ist bevorzugt, wenn die hydrolysierbare Gruppe direkt an das Siliciumatom gebunden vorliegt. Handelt es sich beispielsweise bei der hydrolysierbaren Gruppe um eine Ethoxygruppe, so enthält die organische Siliciumverbindung bevorzugt eine Struktureinheit R’R“R“‘Si-0-CH2-CH3. Die Reste R‘, R“ und R“‘ stellen hierbei die drei übrigen freien Valenzen des Siliciumatoms dar. The hydrolyzable group or groups is preferably a C 1 -C 6 -alkoxy group, in particular an ethoxy group or a methoxy group. It is preferred if the hydrolyzable group is attached directly to the silicon atom. If, for example, the hydrolyzable group is an ethoxy group, the organic silicon compound preferably contains a structural unit R’R “R” ″ Si-0-CH2-CH3. The residues R ', R "and R"' represent the three remaining free valences of the silicon atom.
Ein ganz besonders bevorzugtes erfindungsgemäßes Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung enthält, die aus Silanen mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen ausgewählt ist, wobei die organische Siliciumverbindung bevorzugt eine oder mehrere basische chemische Funktionen und eine oder mehrere Hydroxylgruppen oder hydrolysierbare Gruppen pro Molekül umfasst. A very particularly preferred method according to the invention is characterized in that agent (a) contains at least one organic silicon compound which is selected from silanes with one, two or three silicon atoms, the organic silicon compound preferably having one or more basic chemical functions and one or more Hydroxyl groups or hydrolyzable groups per molecule.
Ganz besonders gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn das erfindungsgemäße Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (I) und/oder (II) enthält. Very particularly good results could be obtained if agent (a) according to the invention contains at least one organic silicon compound of the formula (I) and / or (II).
Die Verbindungen der Formeln (I) und (II) sind organische Siliciumverbindungen, die aus Silanen mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen ausgewählt sind, wobei die organische Siliciumverbindung eine oder mehrere Hydroxylgruppen und/oder hydrolysierbare Gruppen pro Molekül umfasst. The compounds of formulas (I) and (II) are organic silicon compounds selected from silanes with one, two or three silicon atoms, the organic silicon compound comprising one or more hydroxyl groups and / or hydrolyzable groups per molecule.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Textilmaterial mit einem Mittel (a) in Kontakt gebracht wird, wobei das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a) der Formel (I) und/oder (II) enthält, In a further very particularly preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the textile material is brought into contact with an agent (a), the agent (a) at least one organic silicon compound (a) of the formula (I) and / or ( II) contains
Ri R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (l), Ri R 2 NL-Si (OR 3 ) a (R4) b (l),
wobei in which
- Ri , R2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe stehen, R 1, R 2 independently of one another represent a hydrogen atom or a C 1 -C 6 -alkyl group,
- L für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe steht, L represents a linear or branched, divalent Ci-C2o-alkylene group,
- R3 für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe steht, R3 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 6 -alkyl group,
- R4 für eine Ci-C6-Alkylgruppe steht - R4 represents a Ci-C6-alkyl group
- a, für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und - b für die ganze Zahl 3 - a steht, - a, represents an integer from 1 to 3, and - b represents the integer 3 - a,
(R50)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[0-(A”)]g-[NR8-(A’”)]h-Si(R6’)d (0R5’)c’ (ll), wobei (R50) c (R6) dSi- (A) e- [NR7- (A ')] f- [0- (A ”)] g- [NR8- (A'”)] h-Si (R6 ') d (0R5 ') c' (ll), where
- R5, R5‘, R5“ unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder für eine C1-C6- Alkylgruppe stehen, - R5, R5 ', R5 "independently of one another represent a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group,
- R6, R6‘ und R6“ unabhängig voneinander für eine Ci-C6-Alkylgruppe stehen, R6, R6 'and R6 "independently of one another represent a Ci-C6-alkyl group,
- A, A‘, A“, A“‘ und A““ unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe stehen, - A, A ‘, A“, A “’ and A ““ independently of one another represent a linear or branched, divalent Ci-C2o-alkylene group,
- R7 und Rs unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Ci-C6-Alkylgruppe, eine Hydroxy-Ci-C6-alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine Amino-Ci-C6-alkyl-gruppe oder eine Gruppierung der Formel (III) stehen - R7 and Rs independently of one another for a hydrogen atom, a Ci-C6-alkyl group, a hydroxy-Ci-C6-alkyl group, a C2-C6-alkenyl group, an amino-Ci-C6-alkyl group or a grouping of the formula (III ) stand
- (A““)-Si(R6“)d“(OR5“)c“ (III), - (A ““) - Si (R6 “) d“ (OR 5 “) c“ (III),
- c, für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, - c stands for an integer from 1 to 3,
- d für die ganze Zahl 3 - c steht, - d stands for the integer 3 - c,
- c‘ für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, - c 'represents an integer from 1 to 3,
- d‘ für die ganze Zahl 3 - c‘ steht, - d 'stands for the integer 3 - c',
- c“ für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, - c “represents an integer from 1 to 3,
- d“ für die ganze Zahl 3 - c“ steht, - d "stands for the integer 3 - c",
- e für 0 oder 1 steht, - e represents 0 or 1,
- f für 0 oder 1 steht, - f represents 0 or 1,
- g für 0 oder 1 steht, - g represents 0 or 1,
- h für 0 oder 1 steht, - h stands for 0 or 1,
- mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste aus e, f, g und h von 0 verschieden ist. - with the proviso that at least one of the residues from e, f, g and h is different from 0.
Die Substituenten Ri , R2, R3, R4, Rs, Rs‘, Rs“, R6, R6 , Re“, R7, Rs, L, A, A‘, A“, A“‘ und A““ in den Verbindungen der Formel (I) und (II) sind nachstehend beispielhaft erläutert: The substituents Ri, R2, R3, R4, Rs, Rs', Rs ", R6, R6, Re", R7, Rs, L, A, A ', A ", A"' and A "" in the compounds of Formula (I) and (II) are exemplified below:
Beispiele für eine Ci-C6-Alkylgruppe sind die Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, s- Butyl und t-Butyl, n-Pentyl und n-Hexyl. Propyl, Ethyl und Methyl sind bevorzugte Alkylreste. Beispiele für eine C2-C6-Alkenylgruppe sind Vinyl, Allyl, But-2-enyl, But-3-enyl sowie Isobutenyl, bevorzugte C2-C6-Alkenylreste sind Vinyl und Allyl. Bevorzugte Beispiele für eine Hydroxy-Ci-C6- alkylgruppe sind eine Hydroxymethyl-, eine 2-Hydroxyethyl-, eine 2-Hydroxy propyl, eine 3-Hydroxy- propyl-, eine 4-Hydroxybutylgruppe, eine 5-Hydroxypentyl- und eine 6-Hydroxyhexylgruppe; eine 2- Hydroxyethylgruppe ist besonders bevorzugt. Beispiele für eine Amino-Ci-C6-alkyl-gruppe sind die Aminomethylgruppe, die 2-Aminoethylgruppe, die 3-Aminopropylgruppe. Die 2-Aminoethylgruppe ist besonders bevorzugt. Beispiele für eine lineare zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe sind beispielsweise die Methylen-gruppe (-CH2-), die Ethylengruppe (-CH2-CH2-), die Propylengruppe (- CH2-CH2-CH2-) und die Butylengruppe (-CH2-CH2-CH2-CH2-). Die Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) ist besonders bevorzugt. Ab einer Kettenlänge von 3 C-Atomen können zweiwertige Alkylengruppen auch verzweigt sein. Beispiele für verzweigte, zweiwertige C3-C2o-Alkylengruppen sind (-CH2- CH(CH3)-) und (-CH2-CH(CH3)-CH2-). Examples of a C 1 -C 6 -alkyl group are the groups methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, s-butyl and t-butyl, n-pentyl and n-hexyl. Propyl, ethyl and methyl are preferred alkyl radicals. Examples of a C2-C6 alkenyl group are vinyl, allyl, but-2-enyl, but-3-enyl and isobutenyl, preferred C2-C6 alkenyl radicals are vinyl and allyl. Preferred examples of a hydroxy-Ci-C6-alkyl group are a hydroxymethyl, a 2-hydroxyethyl, a 2-hydroxypropyl, a 3-hydroxypropyl, a 4-hydroxybutyl group, a 5-hydroxypentyl and a 6- Hydroxyhexyl group; a 2-hydroxyethyl group is particularly preferred. Examples of an amino-Ci-C6-alkyl group are the Aminomethyl group, the 2-aminoethyl group, the 3-aminopropyl group. The 2-aminoethyl group is particularly preferred. Examples of a linear divalent Ci-C 2 o-alkylene group are, for example, the methylene group (-CH 2 -), the ethylene group (-CH 2 -CH 2 -), the propylene group (- CH2-CH2-CH2-) and the Butylene group (-CH2-CH2-CH2-CH2-). The propylene group (-CH2-CH2-CH2-) is particularly preferred. From a chain length of 3 carbon atoms, divalent alkylene groups can also be branched. Examples of branched, divalent C3-C 2 o-alkylene groups are (-CH 2 - CH (CH 3 ) -) and (-CH2-CH (CH 3 ) -CH 2 -).
In den organischen Siliciumverbindungen der Formel (I) In the organic silicon compounds of the formula (I)
Ri R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (l), stehen die Reste Ri und R2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6- Alkylgruppe. Ganz besonders bevorzugt stehen die Reste Ri und R2 beide für ein Wasserstoffatom. Ri R 2 NL-Si (OR 3 ) a (R4) b (l), the radicals Ri and R 2 independently of one another represent a hydrogen atom or a C1-C6-alkyl group. The radicals R 1 and R 2 both very particularly preferably represent a hydrogen atom.
Im Mittelteil der organischen Siliciumverbindung befindet sich die Struktureinheit oder der Linker -L- der für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe steht. In the middle part of the organic silicon compound is the structural unit or the linker -L- which stands for a linear or branched, divalent Ci-C 2 o-alkylene group.
Bevorzugt steht -L- für eine lineare, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe. Weiter bevorzugt steht -L- für eine lineare zweiwertige Ci-C6-Alkylengruppe. Besonders bevorzugt steht -L- für eine Methylengruppe (-CH2-), eine Ethylengruppe (-CH2-CH2-), eine Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) oder eine Butylengruppe (-CH2-CH2-CH2-CH2-). Ganz besonders bevorzugt steht L für eine Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-). -L- preferably represents a linear, divalent Ci-C 2 o-alkylene group. More preferably, -L- stands for a linear divalent Ci-C6-alkylene group. -L- is particularly preferably a methylene group (-CH2-), an ethylene group (-CH2-CH2-), a propylene group (-CH2-CH2-CH2-) or a butylene group (-CH 2 -CH 2 -CH 2 - CH 2 -). L very particularly preferably represents a propylene group (-CH2-CH2-CH2-).
Die erfindungsgemäßen organischen Siliciumverbindungen der Formel (I) The organic silicon compounds of the formula (I) according to the invention
Ri R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (l), tragen jeweils ein einem Ende die Silicium-haltige Gruppierung -Si(OR3)a(R4)b. Ri R 2 NL-Si (OR 3 ) a (R4) b (l), each carry the silicon-containing group -Si (OR 3 ) a (R 4 ) b at one end.
In der endständigen Struktureinheit -Si(OR3)a(R4)b steht der Rest R3 für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe, und der Rest R4 steht für eine Ci-C6-Alkylgruppe. Besonders bevorzugt stehen R3 und R4 unabhängig voneinander für eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe. In the terminal structural unit -Si (OR 3 ) a (R 4 ) b, the radical R 3 stands for a hydrogen atom or a Ci-C6-alkyl group, and the radical R 4 stands for a Ci-C6-alkyl group. R 3 and R 4 are particularly preferably independently of one another a methyl group or an ethyl group.
Hierbei steht a für eine ganze Zahl von 1 bis 3, und b steht für die ganze Zahl 3 - a. Wenn a für die Zahl 3 steht, dann ist b gleich 0. Wenn a für die Zahl 2 steht, dann ist b gleich 1 . Wenn a für die Zahl 1 steht, dann ist b gleich 2. Färbungen mit den besten Waschechtheiten konnten erhalten werden, wenn das erfindungsgemäße Mittel mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (I) enthält, in welcher die Reste R3, R4 unabhängig voneinander für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe stehen. Here, a stands for an integer from 1 to 3, and b stands for the integer 3 - a. If a stands for the number 3, then b is 0. If a stands for the number 2, then b is 1. If a stands for the number 1, then b is 2. Dyeings having the best wash fastness could be obtained when the inventive composition contains at least one organic silicon compound of formula (I), in which the radicals R3, R4 independently represent a methyl group or an ethyl.
Weiterhin konnten Färbungen mit den besten Waschechtheiten erhalten werden, wenn das erfindungsgemäße Mittel mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (I) enthält, in welcher der Rest a für die Zahl 3 steht. In diesem Fall steht der Rest b für die Zahl 0. Furthermore, dyeings with the best fastness to washing could be obtained if the agent according to the invention contains at least one organic silicon compound of the formula (I) in which the radical a represents the number 3. In this case the remainder b stands for the number 0.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (I) enthält, In a further preferred embodiment, an agent according to the invention is characterized in that it (a) contains at least one organic silicon compound of the formula (I),
wobei in which
- R3, R4 unabhängig voneinander für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe stehen und- R3, R4 independently represent a methyl group or an ethyl group and
- a für die Zahl 3 steht und - a stands for the number 3 and
- b für die Zahl 0 steht. - b stands for the number 0.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (I) enthält, In a further preferred embodiment, a process according to the invention is characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound of the formula (I)
Ri R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (l), Ri R 2 NL-Si (OR 3 ) a (R4) b (l),
wobei in which
- Ri , R2 beide für ein Wasserstoffatom stehen, und - Ri, R2 both represent a hydrogen atom, and
- L für eine lineare, zweiwertige Ci-C6-Alkylengruppe, bevorzugt für eine Propylengruppe (- CH2-CH2-CH2-) oder für eine Ethylengruppe (-CH2-CH2-), steht, L represents a linear, divalent Ci-C6-alkylene group, preferably a propylene group (- CH2-CH2-CH2-) or an ethylene group (-CH2-CH2-),
- R3 für ein Wasserstoffatom, eine Ethylgruppe oder eine Methylgruppe steht, R3 represents a hydrogen atom, an ethyl group or a methyl group,
- R4 für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe steht, R4 represents a methyl group or an ethyl group,
- a für die Zahl 3 steht und - a stands for the number 3 and
- b für die Zahl 0 steht. - b stands for the number 0.
Zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung besonders gut geeignete organische Silicumverbindungen der Formel (I) sind Organic silicon compounds of the formula (I) which are particularly suitable for achieving the object according to the invention are
- (3-Aminopropyl)triethoxysilan - (3-aminopropyl) triethoxysilane
Figure imgf000009_0001
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- (3-Aminopropyl)trimethoxysilan - (3-aminopropyl) trimethoxysilane
Figure imgf000010_0001
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- (2-Aminoethyl)triethoxysilan
Figure imgf000010_0002
- (2-aminoethyl) triethoxysilane
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- (2-Aminoethyl)trimethoxysilan
Figure imgf000010_0003
- (2-Aminoethyl) trimethoxysilane
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- (3-Dimethylaminopropyl)triethoxysilan - (3-Dimethylaminopropyl) triethoxysilane
Figure imgf000011_0001
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- (3-Dimethylaminopropyl)trimethoxysilan
Figure imgf000011_0002
- (3-Dimethylaminopropyl) trimethoxysilane
Figure imgf000011_0002
-1 -(3-Dimethylaminopropyl)silantriol -1 - (3-Dimethylaminopropyl) silanetriol
Figure imgf000011_0003
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- (2-Dimethylaminoethyl)triethoxysilan.
Figure imgf000011_0004
- (2-Dimethylaminoethyl) triethoxysilane.
Figure imgf000011_0004
- (2-Dimethylaminoethyl)trimethoxysilan und/oder
Figure imgf000011_0005
- (2-Dimethylaminoethyl) trimethoxysilane and / or
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-1 -(2-Dimethylaminoethyl)silantriol
Figure imgf000012_0001
-1 - (2-Dimethylaminoethyl) silanetriol
Figure imgf000012_0001
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (I) enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe aus In a further preferred embodiment, a process according to the invention is characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound of the formula (I) which is selected from the group consisting of
- (3-Aminopropyl)triethoxysilan - (3-aminopropyl) triethoxysilane
- (3-Aminopropyl)trimethoxysilan - (3-aminopropyl) trimethoxysilane
-1 -(3-Aminopropyl)silantriol -1 - (3-aminopropyl) silanetriol
- (2-Aminoethyl)triethoxysilan - (2-aminoethyl) triethoxysilane
- (2-Aminoethyl)trimethoxysilan - (2-Aminoethyl) trimethoxysilane
-1 -(2-Aminoethyl)silantriol -1 - (2-aminoethyl) silanetriol
- (3-Dimethylaminopropyl)triethoxysilan - (3-Dimethylaminopropyl) triethoxysilane
- (3-Dimethylaminopropyl)trimethoxysilan - (3-Dimethylaminopropyl) trimethoxysilane
-1-(3-Dimethylaminopropyl)silantriol -1- (3-dimethylaminopropyl) silanetriol
- (2-Dimethylaminoethyl)triethoxysilan. - (2-Dimethylaminoethyl) triethoxysilane.
- (2-Dimethylaminoethyl)trimethoxysilan und/oder - (2-Dimethylaminoethyl) trimethoxysilane and / or
-1-(2-Dimethylaminoethyl)silantriol. -1- (2-dimethylaminoethyl) silanetriol.
Die vorgenannten organische Siliciumverbindung der Formel (I) sind kommerziell erhältlich. The aforementioned organic silicon compound of formula (I) are commercially available.
(3-Aminopropyl)trimethoxysilan kann beispielsweise von Sigma-Aldrich käuflich erworben werden. Auch (3-Aminopropyl)triethoxysilan ist kommerziell bei der Firma Sigma-Aldrich erwerblich. For example, (3-aminopropyl) trimethoxysilane can be purchased from Sigma-Aldrich. (3-Aminopropyl) triethoxysilane is also commercially available from Sigma-Aldrich.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (II) In a further embodiment, the agent according to the invention contains at least one organic silicon compound of the formula (II)
(R50)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[0-(A”)]g-[NR8-(A’”)]h-Si(R6’)d (0R5’)c’ (ll). (R50) c (R6) dSi- (A) e- [NR7- (A ')] f- [0- (A ”)] g- [NR8- (A'”)] h-Si (R6 ') d (0R5 ') c' (ll).
Die erfindungsgemäßen siliciumorganischen Verbindungen der Formel (II) tragen jeweils an ihren beiden Enden die Silicium-haltigen Gruppierungen (RsO)c(R6)dSi- und -Si(R6’)d'(OR5’)c\ The organosilicon compounds of the formula (II) according to the invention each have at their two ends the silicon-containing groups (RsO) c (R6) dSi- and -Si (R6 ’) d '(OR5’) c \
Im Mittelteil des Moleküls der Formel (II) befinden sich die Gruppierungen -(A)e- und -[NR7-(A’)]f- und -[0-(A”)]g- und -[NR8-(A’”)]h- Hierbei kann jeder der Reste e, f, g und h unabhängig voneinander für die Zahl 0 oder 1 stehen, wobei die Maßgabe besteht, dass mindestens einer der Reste e, f, g und h von 0 verschieden ist. Mit anderen Worten enthält eine erfindungsgemäße organischen Siliciumverbindung der Formel (II) mindestens eine Gruppierung aus der Gruppe aus -(A)- und - [NR7-(A’)]- und -[0-(A”)]- und -[NR8-(A’”)]-. In the middle part of the molecule of formula (II) are the groupings - (A) e - and - [NR7- (A ')] f - and - [0- (A ”)] g - and - [NR8- (A '”)] H - Each of the residues e, f, g and h can independently of one another stand for the number 0 or 1, with the proviso that at least one of the residues e, f, g and h is different from 0. In other words, contains an organic according to the invention Silicon compound of the formula (II) at least one group from the group consisting of - (A) - and - [NR 7 - (A ')] - and - [0- (A ”)] - and - [NR 8 - (A' ”)] -.
In den beiden endständigen Struktureinheiten (R50)c(R6)dSi- und - Si(R6’)d (OR5’)c' stehen die Reste R5, R5‘, R5“ unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder für eine Ci-C6-Alkylgruppe. Die Reste R6, R6‘ und R6“ stehen unabhängig voneinander für eine Ci-C6-Alkylgruppe. In the two terminal structural units (R50) c (R6) dSi- and - Si (R6 ') d (OR5') c 'the radicals R5, R5', R5 "independently of one another represent a hydrogen atom or a Ci-C6- Alkyl group. The radicals R6, R6 'and R6 "independently of one another represent a Ci-C6-alkyl group.
Hierbei steht c für eine ganze Zahl von 1 bis 3, und d steht für die ganze Zahl 3 - c. Wenn c für die Zahl 3 steht, dann ist d gleich 0. Wenn c für die Zahl 2 steht, dann ist d gleich 1. Wenn c für die Zahl 1 steht, dann ist d gleich 2. Here, c stands for an integer from 1 to 3, and d stands for the integer 3 - c. If c stands for the number 3, then d is 0. If c stands for the number 2, then d is 1. If c stands for the number 1, then d is 2.
Analog steht c‘ für eine ganze Zahl von 1 bis 3, und d‘ steht für die ganze Zahl 3 - c‘. Wenn c‘ für die Zahl 3 steht, dann ist d‘ gleich 0. Wenn c‘ für die Zahl 2 steht, dann ist d‘ gleich 1. Wenn c‘ für die Zahl 1 steht, dann ist d‘ gleich 2. Analogously, c 'stands for an integer from 1 to 3, and d' stands for the integer 3 - c '. If c 'stands for the number 3, then d' is equal to 0. If c 'stands for the number 2, then d' is equal to 1. If c 'stands for the number 1, then d' is equal to 2.
Färbungen mit den besten Waschechtheiten konnten erhalten werden, wenn die Reste c und c‘ beide für die Zahl 3 stehen. In diesem Fall stehen d und d‘ beide für die Zahl 0. Colorings with the best fastness to washing could be obtained if the residues c and c 'both stand for the number 3. In this case, d and d 'both represent the number 0.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (II) enthält, In a further preferred embodiment, a process according to the invention is characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound of the formula (II),
(R50)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[0-(A”)]g-[NR8-(A’”)]h-Si(R6’)d (0R5’)c’ (ll), wobei (R50) c (R6) dSi- (A) e- [NR7- (A ')] f- [0- (A ”)] g- [NR8- (A'”)] h-Si (R6 ') d (0R5 ') c' (ll), where
- R5 und R5‘ unabhängig voneinander für eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe stehen, - R5 and R5 'independently of one another represent a methyl group or an ethyl group,
- c und c‘ beide für die Zahl 3 stehen und - c and c 'both stand for the number 3 and
- d und d‘ beide für die Zahl 0 stehen. - d and d 'both represent the number 0.
Wenn c und c‘ beide für die Zahl 3 stehen und d und d‘ beide für die Zahl 0 stehen, entsprechen die erfindungsgemäßen organischen Siliciumverbindung der Formel (lla) If c and c ’both stand for the number 3 and d and d’ both stand for the number 0, the organic silicon compound according to the invention corresponds to the formula (Ila)
(R50)3Si-(A)e-[NR7-(A’)]f-[0-(A”)]g-[NR8-(A’”)]h-Si(0R5’)3 (lla). (R50) 3Si- (A) e- [NR7- (A ')] f- [0- (A ”)] g - [NR8- (A'”)] h-Si (0R5 ') 3 (lla) .
Die Reste e, f, g und h können unabhängig voneinander für die Zahl 0 oder 1 stehen, wobei mindestens ein Rest aus e, f, g und h von null verschieden ist. Durch die Kürzel e, f, g und h wird demnach definiert, welche der Gruppierungen -(A)e- und -[NR7-(A’)]f- und -[0-(A”)]g- und -[NR8-(A”’)]h- sich im Mittelteil der organischen Siliciumverbindung der Formel (II) befinden. In diesem Zusammenhang hat sich die Anwesenheit bestimmter Gruppierungen als besonders vorteilhaft im Hinblick auf die Erhöhung der Waschechtheit erwiesen. Besonders gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn mindestens zwei der Reste e, f, g und h für die Zahl 1 stehen. Ganz besonders bevorzugt stehen e und f beide für die Zahl 1. Weiterhin ganz besonders bevorzugt stehen g und h beide für die Zahl 0. The radicals e, f, g and h can independently of one another stand for the number 0 or 1, at least one radical from e, f, g and h being different from zero. The abbreviations e, f, g and h therefore define which of the groupings - (A) e - and - [NR7- (A ')] f - and - [0- (A ”)] g - and - [ NR8- (A ”')] h - are located in the middle part of the organic silicon compound of the formula (II). In this context, the presence of certain groups has proven to be particularly advantageous in terms of increasing the fastness to washing. Particularly good results could be obtained if at least two of the residues e, f, g and h stand for the number 1. E and f both very particularly preferably stand for the number 1. Furthermore, g and h both very particularly preferably stand for the number 0.
Wenn e und f beide für die Zahl 1 stehen und g und h beide für die Zahl 0 stehen, entsprechen die erfindungsgemäßen organischen Siliciumverbindung der Formel (Mb) If e and f both represent the number 1 and g and h both represent the number 0, the organic silicon compounds according to the invention have the formula (Mb)
(R50)c(R6)dSi-(A)-[NR7-(A’)]-Si(R6’)d (0R5’)c’ (Mb). (R50) c (R6) dSi- (A) - [NR7- (A ’)] - Si (R6’) d (0R5 ’) c’ (Mb).
Die Reste A, A‘, A“, A“‘ und A““ stehen unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe. Bevorzugt stehen die Reste A, A‘, A“, A“‘ und A““ unabhängig voneinander für eine lineare, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe. Weiter bevorzugt stehen die Reste A, A‘, A“, A“‘ und A““ unabhängig voneinander für eine lineare zweiwertige Ci-C6-Alkylengruppe. Besonders bevorzugt stehen die Reste A, A‘, A“, A“‘ und A““ unabhängig voneinander für eine Methylengruppe (-CH2-), eine Ethylengruppe (-CH2-CH2-), eine Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) oder eine Butylengruppe (-CH2-CH2-CH2-CH2-). Ganz besonders bevorzugt stehen die Reste A, A‘, A“, A“‘ und A““ für eine Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-). The radicals A, A ', A ", A"' and A "" independently of one another stand for a linear or branched, divalent Ci-C 2 o-alkylene group. The radicals A, A ', A ", A"' and A "" independently of one another stand for a linear, divalent Ci-C 2 o-alkylene group. With further preference the radicals A, A ', A ", A"' and A "" independently of one another stand for a linear divalent Ci-C6-alkylene group. The radicals A, A ', A ", A"' and A "" are particularly preferably independently of one another a methylene group (-CH2-), an ethylene group (-CH2-CH2-), a propylene group (-CH2-CH2-CH2 -) or a butylene group (-CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -). The radicals A, A ', A ", A"' and A "" very particularly preferably represent a propylene group (-CH2-CH2-CH2-).
Wenn der Rest f für die Zahl 1 steht, dann enthält die erfindungsgemäße organischeIf the rest f stands for the number 1, then contains the organic according to the invention
Siliciumverbindung der Formel (II) eine strukturelle Gruppierung -[NR7-(A’)]-. Silicon compound of formula (II) a structural grouping - [NR7- (A ’)] -.
Wenn der Rest h für die Zahl 1 steht, dann enthält die erfindungsgemäße organische If the rest h stands for the number 1, then contains the organic according to the invention
Siliciumverbindung der Formel (II) eine strukturelle Gruppierung -[NR8-(A”’)]-. Silicon compound of formula (II) a structural grouping - [NR8- (A ”’)] -.
Hierbei stehen die Reste R7 und Rs unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Ci-Ce- Alkylgruppe, eine Hydroxy-Ci-C6-alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine Amino-Ci-C6-alkyl- gruppe oder eine Gruppierung der Formel (III) Here, the radicals R7 and Rs independently of one another represent a hydrogen atom, a Ci-Ce alkyl group, a hydroxy-Ci-C6-alkyl group, a C 2 -C6-alkenyl group, an amino-Ci-C6-alkyl group or a grouping of the formula (III)
- (A““)-Si(R6“)d“(OR5“)c“ (III). - (A ““) - Si (R6 “) d“ (OR 5 “) c“ (III).
Ganz besonders bevorzugt stehen die Reste R7 und R8 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine 2-Hydroxyethylgruppe, eine 2-Alkenylgruppe, eine 2- Aminoethylgruppe oder für eine Gruppierung der Formel (III). The radicals R7 and R8 are very particularly preferably independently of one another a hydrogen atom, a methyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 2-alkenyl group, a 2-aminoethyl group or a group of the formula (III).
Wenn der Rest f für die Zahl 1 steht und der Rest h für die Zahl 0 steht, enthält die erfindungsgemäße organische Silicumverbindung die Gruppierung [NR7-(A’)], aber nicht die Gruppierung -[NR8-(A’”)]. Steht nun der Rest R7 für eine Gruppierung der Formel (III), so enthält das Mittel (a) eine organische Silicumverbindung mit 3 reaktiven Silan-Gruppen. If the radical f stands for the number 1 and the radical h stands for the number 0, the organic silicon compound according to the invention contains the group [NR7- (A ')] but not the grouping - [NR8- (A' ”)]. If the radical R7 now stands for a grouping of the formula (III), the agent (a) contains an organic silicon compound with 3 reactive silane groups.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (II) enthält, In a further preferred embodiment, a process according to the invention is characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound of the formula (II),
(R50)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[0-(A”)]g-[NR8-(A’”)]h-Si(R6’)d (0R5’)c’ (ll), wobei (R50) c (R6) dSi- (A) e- [NR7- (A ')] f- [0- (A ”)] g- [NR8- (A'”)] h-Si (R6 ') d (0R5 ') c' (ll), where
- e und f beide für die Zahl 1 stehen, - e and f both represent the number 1,
- g und h beide für die Zahl 0 stehen, - g and h both represent the number 0,
- A und A‘ unabhängig voneinander für eine lineare, zweiwertige Ci-C6-Alkylengruppe stehen und - A and A 'independently of one another represent a linear, divalent Ci-C6-alkylene group and
- R7 für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine 2-Hydroxyethylgruppe, eine 2-Alkenylgruppe, eine 2-Aminoethylgruppe oder für eine Gruppierung der Formel (III) steht. - R7 represents a hydrogen atom, a methyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 2-alkenyl group, a 2-aminoethyl group or a group of the formula (III).
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (II) enthält, wobei In a further preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound of the formula (II), where
- e und f beide für die Zahl 1 stehen, - e and f both represent the number 1,
- g und h beide für die Zahl 0 stehen, - g and h both represent the number 0,
- A und A‘ unabhängig voneinander für eine Methylengruppe (-CH2-), eine Ethylengruppe (-CH2-CH2- ) oder eine Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2) stehen, A and A 'independently of one another represent a methylene group (-CH2-), an ethylene group (-CH2-CH2-) or a propylene group (-CH2-CH2-CH2),
und and
- R7 für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine 2-Hydroxyethylgruppe, eine 2-Alkenylgruppe, eine 2-Aminoethylgruppe oder für eine Gruppierung der Formel (III) steht. - R7 represents a hydrogen atom, a methyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 2-alkenyl group, a 2-aminoethyl group or a group of the formula (III).
Zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung gut geeignete organische Silicumverbindungen der Formel (II) sind Organic silicon compounds of the formula (II) which are highly suitable for achieving the object according to the invention are
- 3-(Trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin - 3- (Trimethoxysilyl) -N- [3- (trimethoxysilyl) propyl] -1-propanamine
Figure imgf000015_0001
Figure imgf000015_0001
- 3-(Triethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin - 3- (Triethoxysilyl) -N- [3- (triethoxysilyl) propyl] -1-propanamine
Figure imgf000016_0001
Figure imgf000016_0001
-N-Methyl-3-(trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
Figure imgf000016_0002
-N-methyl-3- (trimethoxysilyl) -N- [3- (trimethoxysilyl) propyl] -1-propanamine
Figure imgf000016_0002
-N-Methyl-3-(triethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
Figure imgf000016_0003
-N-methyl-3- (triethoxysilyl) -N- [3- (triethoxysilyl) propyl] -1-propanamine
Figure imgf000016_0003
- 2-[Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]amino]-ethanol
Figure imgf000016_0004
- 2- [bis [3- (trimethoxysilyl) propyl] amino] ethanol
Figure imgf000016_0004
- 2-[Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]amino]-ethanol - 2- [bis [3- (triethoxysilyl) propyl] amino] ethanol
Figure imgf000017_0001
Figure imgf000017_0001
- 3-(Trimethoxysilyl)-N,N-bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
Figure imgf000017_0002
- 3- (Trimethoxysilyl) -N, N-bis [3- (trimethoxysilyl) propyl] -1-propanamine
Figure imgf000017_0002
- 3-(Triethoxysilyl)-N,N-bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
Figure imgf000017_0003
- 3- (triethoxysilyl) -N, N-bis [3- (triethoxysilyl) propyl] -1-propanamine
Figure imgf000017_0003
- N1 ,N1-Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 ,2-ethanediamin, N1, N1-bis [3- (trimethoxysilyl) propyl] -1, 2-ethanediamine,
Figure imgf000018_0001
Figure imgf000018_0001
- N 1 , N 1 -Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 ,2-ethanediamin,
Figure imgf000018_0002
N 1, N 1 bis [3- (triethoxysilyl) propyl] -1, 2-ethanediamine,
Figure imgf000018_0002
- N,N-Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-2-propen-1-amin
Figure imgf000018_0003
- N, N-bis [3- (trimethoxysilyl) propyl] -2-propen-1-amine
Figure imgf000018_0003
- N,N-Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-2-propen-1-amin
Figure imgf000018_0004
Die vorgenannten organische Siliciumverbindung der Formel (II) sind kommerziell erhältlich. - N, N-bis [3- (triethoxysilyl) propyl] -2-propen-1-amine
Figure imgf000018_0004
The aforementioned organic silicon compound of formula (II) are commercially available.
Bis(trimethoxysilylpropyl)amine mit der CAS-Nummer 82985-35-1 kann beispielsweise von Sigma- Aldrich käuflich erworben werden. Bis (trimethoxysilylpropyl) amine with CAS number 82985-35-1 can be purchased, for example, from Sigma-Aldrich.
Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]amine mit der CAS-Nummer 13497-18-2 kann zum Beispiel von Sigma- Aldrich käuflich erworben werden. Bis [3- (triethoxysilyl) propyl] amine with the CAS number 13497-18-2 can be purchased, for example, from Sigma-Aldrich.
N-Methyl-3-(trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]- 1 -propanamin wird alternativ auch als Bis(3-trimethoxysilylpropyl)-N-methylamin bezeichnet und kann bei Sigma-Aldrich oder Fluorochem kommerziell erworben werden. N-Methyl-3- (trimethoxysilyl) -N- [3- (trimethoxysilyl) propyl] -1-propanamine is alternatively also referred to as bis (3-trimethoxysilylpropyl) -N-methylamine and can be purchased commercially from Sigma-Aldrich or Fluorochem .
3-(Triethoxysilyl)-N,N-bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1-propanamin mit der CAS-Nummer 18784-74-2 kann beispielsweise von Fluorochem oder Sigma-Aldrich käuflich erworben werden. 3- (Triethoxysilyl) -N, N-bis [3- (triethoxysilyl) propyl] -1-propanamine with the CAS number 18784-74-2 can be purchased, for example, from Fluorochem or Sigma-Aldrich.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel gekennzeichnet, dass es (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (II) enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe aus In a further preferred embodiment, an agent according to the invention is characterized in that it (a) contains at least one organic silicon compound of the formula (II) which is selected from the group consisting of
- 3-(Trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin - 3- (Trimethoxysilyl) -N- [3- (trimethoxysilyl) propyl] -1-propanamine
- 3-(Triethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin - 3- (Triethoxysilyl) -N- [3- (triethoxysilyl) propyl] -1-propanamine
- N-Methyl-3-(trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin - N-methyl-3- (trimethoxysilyl) -N- [3- (trimethoxysilyl) propyl] -1-propanamine
- N-Methyl-3-(triethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin - N-methyl-3- (triethoxysilyl) -N- [3- (triethoxysilyl) propyl] -1-propanamine
- 2-[Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]amino]-ethanol - 2- [bis [3- (trimethoxysilyl) propyl] amino] ethanol
- 2-[Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]amino]-ethanol - 2- [bis [3- (triethoxysilyl) propyl] amino] ethanol
- 3-(Trimethoxysilyl)-N,N-bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -Propanamin - 3- (Trimethoxysilyl) -N, N-bis [3- (trimethoxysilyl) propyl] -1-propanamine
- 3-(Triethoxysilyl)-N,N-bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -Propanamin - 3- (Triethoxysilyl) -N, N-bis [3- (triethoxysilyl) propyl] -1-propanamine
- N1 ,N1-Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 ,2-Ethanediamin, N1, N1-bis [3- (trimethoxysilyl) propyl] -1, 2-ethanediamine,
- N 1 , N 1 -Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 ,2-Ethanediamin, N 1, N 1 bis [3- (triethoxysilyl) propyl] -1, 2-ethanediamine,
- N,N-Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-2-Propen-1-amin und/oder - N, N-bis [3- (trimethoxysilyl) propyl] -2-propen-1-amine and / or
- N,N-Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-2-Propen-1-amin. - N, N-bis [3- (triethoxysilyl) propyl] -2-propen-1-amine.
In weiteren Färbeversuchen hat es sich ebenfalls als ganz besonders vorteilhaft herausgestellt, wenn das Textilmaterial mit einem Mittel (a) in Kontakt gebracht wird, wobei das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (IV) enthält In further dyeing tests, it has also turned out to be particularly advantageous if the textile material is brought into contact with an agent (a), the agent (a) containing at least one organic silicon compound of the formula (IV)
R9Si(ORio)k(Rn )m (IV). R 9 Si (ORio) k (Rn) m (IV).
Die Verbindungen der Formel (IV) sind organische Siliciumverbindungen, die aus Silanen mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen ausgewählt sind, wobei die organische Siliciumverbindung eine oder mehrere Hydroxylgruppen und/oder hydrolysierbare Gruppen pro Molekül umfasst. The compounds of formula (IV) are organic silicon compounds selected from silanes with one, two or three silicon atoms, the organic silicon compound comprising one or more hydroxyl groups and / or hydrolyzable groups per molecule.
Das bzw. die organischen Siliciumverbindungen der Formel (IV) können auch als Silane vom Typ der Alkyl-alkoxy-silane oder der Alkyl-hydroxy-silane bezeichnet werden, R9Si(ORio)k(Rn )m (IV), The organic silicon compound (s) of the formula (IV) can also be referred to as silanes of the alkylalkoxysilane or alkylhydroxysilane type, R 9 Si (ORio) k (Rn) m (IV),
wobei in which
- Rg für eine C-i-C-12-Alkylgruppe steht, Rg represents a CiC- 12 alkyl group,
- R10 für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe steht, R 10 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 6 -alkyl group,
- R11 für eine Ci-C6-Alkylgruppe steht - R 11 represents a C 1 -C 6 -alkyl group
- k für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und - k represents an integer from 1 to 3, and
- m für die ganze Zahl 3 - k steht. - m stands for the integer 3 - k.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (IV) enthält. In a further preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound of the formula (IV).
R9Si(ORio)k(Rn )m (IV), R 9 Si (ORio) k (Rn) m (IV),
wobei in which
- R9 für eine C-i-C-12-Alkylgruppe steht, R9 represents a CiC- 12 alkyl group,
- R10 für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe steht, R 10 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 6 -alkyl group,
- R11 für eine Ci-C6-Alkylgruppe steht - R 11 represents a C 1 -C 6 -alkyl group
- k für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und - k represents an integer from 1 to 3, and
- m für die ganze Zahl 3 - k steht. - m stands for the integer 3 - k.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) zusätzlich zu der oder den organischen Siliicumverbindungen der Formel (I) mindestens eine weitere organische Siliciumverbindung der Formel (IV) enthält In a further preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the agent (a) contains, in addition to the organic silicon compound or compounds of the formula (I), at least one further organic silicon compound of the formula (IV)
R9Si(ORio)k(Rn )m (IV), R 9 Si (ORio) k (Rn) m (IV),
wobei in which
- R9 für eine C-i-C-12-Alkylgruppe steht, R9 represents a CiC- 12 alkyl group,
- R10 für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe steht, R 10 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 6 -alkyl group,
- R11 für eine Ci-C6-Alkylgruppe steht - R 11 represents a C 1 -C 6 -alkyl group
- k für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und - k represents an integer from 1 to 3, and
- m für die ganze Zahl 3 - k steht. - m stands for the integer 3 - k.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) zusätzlich zu der oder den organischen Siliicumverbindungen der Formel (II) mindestens eine weitere organische Siliciumverbindung der Formel (IV) enthält In a further preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the agent (a) contains, in addition to the organic silicon compound or compounds of the formula (II), at least one further organic silicon compound of the formula (IV)
R9Si(ORio)k(Rn )m (IV), R 9 Si (ORio) k (Rn) m (IV),
wobei - Rg für eine C-i-C-12-Alkylgruppe steht, in which Rg represents a CiC-12 alkyl group,
- R10 für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe steht, R10 represents a hydrogen atom or a Ci-C6-alkyl group,
- R11 für eine Ci-C6-Alkylgruppe steht - R11 represents a Ci-C6-alkyl group
- k für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und - k represents an integer from 1 to 3, and
- m für die ganze Zahl 3 - k steht. - m stands for the integer 3 - k.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) zusätzlich zu der oder den organischen Siliicumverbindungen der Formel (I) und/oder (II) mindestens eine weitere organische Siliciumverbindung der Formel (IV) enthält In a further preferred embodiment, a process according to the invention is characterized in that the agent (a) contains, in addition to the organic silicon compound (s) of the formula (I) and / or (II), at least one further organic silicon compound of the formula (IV)
R9Si(ORio)k(Rn )m (IV), R 9 Si (ORio) k (Rn) m (IV),
wobei in which
- R9 für eine C-i-C-12-Alkylgruppe steht, R9 represents a C 1 -C 12 -alkyl group,
- R10 für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe steht, R10 represents a hydrogen atom or a Ci-C6-alkyl group,
- R11 für eine Ci-C6-Alkylgruppe steht - R11 represents a Ci-C6-alkyl group
- k für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und - k represents an integer from 1 to 3, and
- m für die ganze Zahl 3 - k steht. - m stands for the integer 3 - k.
In den organischen Siliciumverbindungen der Formel (IV) steht der Rest R9 für eine C1-C12- Alkylgruppe. Diese C-i-C-12-Alkylgruppe ist gesättigt und kann linear oder verzweigt sein. Bevorzugt steht R9 für eine lineare C-i-Cs-Alkylgruppe. Bevorzugt steht Rg für eine Methylgruppe, eine Ethyl- gruppe, eine n-Propylgruppe, eine n-Butylgruppe, eine n-Pentylgruppe, eine n-Hexylgruppe, eine n- Octylgruppe oder eine n-Dodecylgruppe. Besonders bevorzugt steht Rg für eine Methylgruppe, eine Ethylgrurppe oder eine n-Octylgruppe. In the organic silicon compounds of the formula (IV), the radical R9 represents a C1-C12-alkyl group. This C1 -C12 alkyl group is saturated and can be linear or branched. R9 preferably represents a linear C-i-Cs alkyl group. Rg preferably represents a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, an n-pentyl group, an n-hexyl group, an n-octyl group or an n-dodecyl group. Rg particularly preferably represents a methyl group, an ethyl grurppe or an n-octyl group.
In den organischen Siliciumverbindungen der Forml (IV) steht der Rest R10 für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe. Besonders bevorzugt steht R10 für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe. In the organic silicon compounds of the formula (IV), the radical R10 represents a hydrogen atom or a Ci-C6-alkyl group. R10 particularly preferably represents a methyl group or an ethyl group.
In den organischen Siliciumverbindungen der Forml (IV) steht der Rest Rn für eine C1-C6- Alkylgruppe. Besonders bevorzugt steht R11 für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe. In the organic silicon compounds of the formula (IV), the radical Rn stands for a C1-C6-alkyl group. R11 particularly preferably represents a methyl group or an ethyl group.
Weiterhin steht k für eine ganze Zahl von 1 bis 3, und m steht für die ganze Zahl 3 - k. Wenn k für die Zahl 3 steht, dann ist m gleich 0. Wenn k für die Zahl 2 steht, dann ist m gleich 1. Wenn k für die Zahl 1 steht, dann ist m gleich 2. Färbungen mit den besten Waschechtheiten konnten erhalten werden, wenn im Verfahren ein Mittel (a) eingesetzt wurde, welches mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (IV) enthält, in welcher der Rest k für die Zahl 3 steht. In diesem Fall steht der Rest m für die Zahl 0. Furthermore, k stands for an integer from 1 to 3, and m stands for the integer 3 - k. If k stands for the number 3, then m is 0. If k stands for the number 2, then m is 1. If k stands for the number 1, then m is 2. Colorings with the best fastness to washing could be obtained if an agent (a) was used in the process which contains at least one organic silicon compound of the formula (IV) in which the radical k represents the number 3. In this case, the remainder m stands for the number 0.
Zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung besonders gut geeignete organische Silicumverbindungen der Formel (IV) sind Organic silicon compounds of the formula (IV) which are particularly suitable for achieving the object of the invention are
- Methyltrimethoxysilan - methyltrimethoxysilane
Figure imgf000022_0001
Figure imgf000022_0001
- Ethyltrimethoxysilan - ethyl trimethoxysilane
Figure imgf000022_0002
- n-Hexyltrimethoxysilan
Figure imgf000022_0002
n-hexyltrimethoxysilane
Figure imgf000023_0001
Figure imgf000023_0001
- n-Octyltrimethoxysilan n-octyltrimethoxysilane
Figure imgf000023_0002
Figure imgf000023_0002
- n-Dodecyltrimethoxysilan und/oder - n-dodecyltrimethoxysilane and / or
Figure imgf000024_0001
Figure imgf000024_0001
- n-Dodecyltriethoxysilan. n-dodecyltriethoxysilane.
Figure imgf000024_0002
Figure imgf000024_0002
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (IV) enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe aus In a further preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound of the formula (IV) which is selected from the group consisting of
- Methyltrimethoxysilan - methyltrimethoxysilane
- Methyltriethoxysilan - methyltriethoxysilane
- Ethyltrimethoxysilan - ethyl trimethoxysilane
- Ethyltriethoxysilan - ethyltriethoxysilane
- Hexyltrimethoxysilan - hexyltrimethoxysilane
- Hexyltriethoxysilan - hexyltriethoxysilane
- Octyltrimethoxysilan - octyltrimethoxysilane
- Octyltriethoxysilan - octyltriethoxysilane
- Dodecyltrimethoxysilan und/oder - Dodecyltrimethoxysilane and / or
- Dodecyltriethoxysilan. - dodecyltriethoxysilane.
In einer explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass auf dem Textilmaterial ein Mittel (a) angewendet wird, welches mindestens eine organische Silicumverbindungen der Formel (I) enthält, welche aus der Gruppe aus (3-Aminopropyl)triethoxysilan und (3-Aminopropyl)trimethoxysilan ausgewäht ist, und zusätzlcih mindestens eine organische Silicumverbindungen der Formel (IV) enthält, welche aus der Gruppe aus Methyltrimethoxysilan, Methyltriethoxysilan, Ethyltrimethoxysilan und Ethyltriethoxysilan ausgewählt ist. Bei den zuvor beschriebenen organischen Siliciumverbindungen handelt es sich um reaktive Verbindungen. In diesem Zusammenhang hat es sich als bevorzugt herausgestellt, wenn das erfindungsgemäße Mittel (a) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) - eine oder mehrere organische Siliciumverbindungen in einer Gesamtmenge von 0, 1 bis 20,0 Gew.-%, bevorzugt 1 ,0 bis 15,0 Gew.-% und besonders bevorzugt 2,0 bis 8,0 Gew.-% enthält. In an explicitly particularly preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that an agent (a) is used on the textile material which contains at least one organic silicon compound of the formula (I), which is selected from the group consisting of (3-aminopropyl) triethoxysilane and (3-aminopropyl) trimethoxysilane is selected, and additionally contains at least one organic silicon compound of the formula (IV) which is selected from the group consisting of methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane and ethyltriethoxysilane. The organic silicon compounds described above are reactive compounds. In this context, it has been found to be preferred if agent (a) according to the invention, based on the total weight of agent (a), prefers one or more organic silicon compounds in a total amount of 0.1 to 20.0% by weight 1.0 to 15.0 wt .-% and particularly preferably 2.0 to 8.0 wt .-% contains.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) - eine oder mehrere organische Siliciumverbindungen in einer Gesamtmenge von 0, 1 bis 20,0 Gew.-%, bevorzugt 1 ,0 bis 15,0 Gew.-% und besonders bevorzugt 2,0 bis 8,0 Gew.-% enthält. In a further preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the agent (a) - based on the total weight of the agent (a) - one or more organic silicon compounds in a total amount of 0.1 to 20.0% by weight, preferably contains 1.0 to 15.0% by weight and particularly preferably 2.0 to 8.0% by weight.
Zur Erzielung von besonders guten Färbeergebnissen ist es insbesondere von Vorteil, die organische Siliciumverbindungen der Formel (I) und/oder (II) in bestimmten Mengenbereichen im Mittel (a) einzusetzen. Besonders bevorzugt enthält das Mittel (a) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) - ein oder mehrere organische Siliciumverbindungen der Formel (I) und/oder (II) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 5,0 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 ,0 bis 3,0 Gew.-%. To achieve particularly good coloring results, it is particularly advantageous to use the organic silicon compounds of the formula (I) and / or (II) in certain quantitative ranges on average (a). The agent (a) particularly preferably contains one or more organic silicon compounds of the formula (I) and / or (II) in a total amount of 0.1 to 10.0% by weight, based on the total weight of the agent (a). , preferably 0.5 to 5.0% by weight and particularly preferably 1.0 to 3.0% by weight.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) - eine oder mehrere organische Siliciumverbindungen der Formel (I) und/oder (II) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 5,0 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 ,0 bis 3,0 Gew.-% enthält. In a further preferred embodiment, a process according to the invention is characterized in that agent (a) - based on the total weight of agent (a) - contains one or more organic silicon compounds of the formula (I) and / or (II) in a total amount of 0 , 1 to 10.0% by weight, preferably 0.5 to 5.0% by weight and particularly preferably 1.0 to 3.0% by weight.
Weiterhin hat es sich als ganz besonders bevorzugt herausgestellt, wenn auch das oder die organische Siliciumverbindungen der Formel (IV) in bestimmten Mengenbereichen im Mittel (a) enthalten sind. Besonders bevorzugt enthält das Mittel (a) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) - eine oder mehrere organische Siliciumverbindungen der Formel (IV) in einer Gesamtmenge von 0, 1 bis 20,0 Gew.-%, bevorzugt 2,0 bis 15,0 Gew.-% und besonders bevorzugt 4,0 bis 9,0 Gew.-%. Furthermore, it has turned out to be very particularly preferred if the organic silicon compound (s) of the formula (IV) are also present in the middle (a) in certain quantitative ranges. Particularly preferably, the agent (a) - based on the total weight of the agent (a) - contains one or more organic silicon compounds of the formula (IV) in a total amount of 0.1 to 20.0% by weight, preferably 2.0 to 15.0% by weight and particularly preferably 4.0 to 9.0% by weight.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) - eine oder mehrere organische Siliciumverbindungen der Formel (IV) in einer Gesamtmenge von 0, 1 bis 20,0 Gew.-%, bevorzugt 2,0 bis 15,0 Gew.-% und besonders bevorzugt 4,0 bis 9,0 Gew.-% enthält. In a further preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that agent (a) - based on the total weight of agent (a) - contains one or more organic silicon compounds of the formula (IV) in a total amount of 0.1 to 20.0 % By weight, preferably 2.0 to 15.0% by weight and particularly preferably 4.0 to 9.0% by weight.
Das Mittel (a) enthält mit der oder den organischen Siliciumverbindungen eine Klasse von hochreaktiven Verbindungen, die wie zuvor beschriebenen in Anwesenheit von Wasser eine Hydrolyse bzw. Oligomerisierung und/oder Polymerisierung eingehen können. Infolge ihrer hohen Reaktivität bilden diese organischen Siliciumverbindungen auf dem Textilmaterial einen Film aus. Zur Vermeidung der vorzeitigen Oligomerisierung bzw. Polymerisierung wird das Mittel (a) daher bevorzugt wasserarm oder wasserfrei konfektioniert. Agent (a) contains, with the organic silicon compound (s), a class of highly reactive compounds which, as described above, in the presence of water Can undergo hydrolysis or oligomerization and / or polymerization. Due to their high reactivity, these organic silicon compounds form a film on the textile material. In order to avoid premature oligomerization or polymerization, agent (a) is therefore preferably packaged with little or no water.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) - einen Wassergehalt von 0,001 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,5 bis 9,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 1 ,0 bis 8,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 1 ,5 bis 7,0 Gew.-% besitzt. In a preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the agent (a) - based on the total weight of the agent (a) - has a water content of 0.001 to 10.0% by weight, preferably 0.5 to 9.0 % By weight, more preferably from 1.0 to 8.0% by weight and very particularly preferably from 1.5 to 7.0% by weight.
Als zweiten wesentlichen Bestandteil enthält das Mittel (a) mindestens ein Silikonpolymer. Agent (a) contains at least one silicone polymer as the second essential component.
Unter Silikonpolymeren, die alternativ verkürzt auch Silikone genannt werden können, werden Poly(organo)siloxane verstanden. Unter Silikonpolymeren wird eine Gruppe synthetischer Polymere verstanden, bei denen Siliciumatome über Sauerstoffatome verknüpft sind. Silicone polymers, which can alternatively also be called abbreviated silicones, are understood to be poly (organo) siloxanes. Silicone polymers are understood to be a group of synthetic polymers in which silicon atoms are linked via oxygen atoms.
Silikonpolymere sind im allgemeinen Makromoleküle mit einem Molekulargewicht von mindestens 500 g/mol, bevorzugt mindestens 1000 g/mol, weiter bevorzugt von mindestens 2500 g/mol, besonders bevorzugt von mindestens 5000 g/mol, welche sich wiederholende organische Einheiten umfassen. Silicone polymers are generally macromolecules with a molecular weight of at least 500 g / mol, preferably at least 1000 g / mol, further preferably at least 2500 g / mol, particularly preferably at least 5000 g / mol, which comprise repeating organic units.
Das maximale Molekulargewicht des Silikonpolymers hängt von dem Polymerisationsgrad (Anzahl der polymerisierten Monomere) und der Ansatzgröße ab und wird durch die Polymerisationsmethode mitbestimmt. Im Sinne der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, wenn das maximale Molekulargewicht des Silikonpolymers nicht mehr als 107 g/mol, bevorzugt nicht mehr als 10® g/mol und besonders bevorzugt nicht mehr als 105 g/mol beträgt. The maximum molecular weight of the silicone polymer depends on the degree of polymerization (number of polymerized monomers) and the batch size and is also determined by the polymerization method. For the purposes of the present invention, it is preferred if the maximum molecular weight of the silicone polymer is not more than 10 7 g / mol, preferably not more than 10 ® g / mol and particularly preferably not more than 10 5 g / mol.
Die Silikonpolymere umfassen viele Si-O-Wiederholungseinheiten, wobei die Si-Atome organische Reste wie beispielsweise Alkylgruppen oder substituierte Alkylgruppen tragen können. The silicone polymers comprise many Si-O repeating units, it being possible for the Si atoms to carry organic radicals, for example alkyl groups or substituted alkyl groups.
In Entsprechung des hohen Molekulargewichts der Silikonpolymere basieren diese auf mehr als 10 Si-0 Wiederholungseinheiten, bevorzugt mehr als 50 Si-O-Wiederholungseinheiten und besonders bevorzugt mehr als 100 Si-O-Wiederholungseinheiten, ganz besonders bevorzugt mehr als 500 Si- O-Wiederholungseinheiten. Corresponding to the high molecular weight of the silicone polymers, these are based on more than 10 Si-O repeat units, preferably more than 50 Si-O repeat units and particularly preferably more than 100 Si-O repeat units, very particularly preferably more than 500 Si-O repeat units .
Die im Mittel (a) enthaltenen Siliconpolymere sind daher von den ebenfalls im Mittel (a) enthaltenen Silanen verschieden. Ganz besonders gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn im erfindungsgemäßen Verfahren ein Mittel (a) eingesetzt wurde, welches ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer enthält. Das aminofunktionalisiertes Silikonpolymer kann alternativ auch als Aminosilikon bezeichnet werden. The silicone polymers contained in agent (a) are therefore different from the silanes also contained in agent (a). Very particularly good results could be obtained if an agent (a) which contains an amino-functionalized silicone polymer was used in the process according to the invention. The amino-functionalized silicone polymer can alternatively also be referred to as an amino silicone.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer enthält. In a further preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the agent (a) contains at least one amino-functionalized silicone polymer.
Unter einem aminofunktionalisiertes Silikonpolymer wird ein Silikonpolymer verstanden, das mindestens eine Aminogruppe enthält. An amino-functionalized silicone polymer is understood to mean a silicone polymer which contains at least one amino group.
Ohne auf diese Theorie festgelegt zu sein, wird vermutet, dass die gemeinsame Anwendung des Silans und des Aminosilikons im Mittel (a) zu einer Reaktion oder Interaktion der beiden Komponenten miteinander führt. Bei gemeinsamer Anwendung von Silan und Aminosilikon scheinen die Silane wie zuvor beschrieben einen Film auszubilden, in den die Aminosilikone entweder eingelagert werden, oder an den die Aminosilikone agglomerieren. Es hat sich herausgestellt, dass der auf diese Weise ausgebildete Film wesentlich geschmeidiger, flexibler und weniger brüchig ist. In direkter Konsequenz haben sich die nach Abschluss des erfindungsgemäßen Färbeverfahrens erhaltenen farbigen Filme auch als wesentlich widerstandfähiger gegenüber mechanischen Beanspruchungen gezeigt. Without being bound by this theory, it is believed that the combined use of the silane and the aminosilicone on average (a) leads to a reaction or interaction of the two components with one another. When silane and aminosilicone are used together, the silanes appear to form a film, as described above, in which the aminosilicones are either embedded or on which the aminosilicones agglomerate. It has been found that the film formed in this way is much smoother, more flexible and less brittle. As a direct consequence, the colored films obtained after completion of the dyeing process according to the invention have also been shown to be significantly more resistant to mechanical stresses.
Das Mittel (a) kann ein oder mehrere verschiedene aminofunktionalisierte Silikonpolymere enthalten. Solche Silicone können z.B. durch die Formel (Si-I) Agent (a) may contain one or more different amino functionalized silicone polymers. Such silicones can e.g. by the formula (Si-I)
M(RaQbSiO(4-a-b)/2)x(RcSiO(4-c)/2)yM (Sl-l) beschrieben werden, wobei in der obigen Formel R ein Kohlenwasserstoff oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen ist, Q ein polarer Rest der allgemeinen Formel -R1HZ ist, worin R1 eine zweiwertige, verbindende Gruppe ist, die an Wasserstoff und den Rest Z gebunden ist, zusammengesetzt aus Kohlenstoff- und Wasserstoffatomen, Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Sauerstoffatomen oder Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Stickstoffatomen, und Z ein organischer, aminofunktioneller Rest ist, der mindestens eine aminofunktionelle Gruppe enthält; "a" Werte im Bereich von etwa 0 bis etwa 2 annimmt, "b" Werte im Bereich von etwa 1 bis etwa 3 annimmt, "a" + "b" kleiner als oder gleich 3 ist, und "c" eine Zahl im Bereich von etwa 1 bis etwa 3 ist, und x eine Zahl im Bereich von 1 bis etwa 2.000, vorzugsweise von etwa 3 bis etwa 50 und am bevorzugtesten von etwa 3 bis etwa 25 ist, und y eine Zahl im Bereich von etwa 20 bis etwa 10.000, vorzugsweise von etwa 125 bis etwa 10.000 und am bevorzugtesten von etwa 150 bis etwa 1.000 ist, und M eine geeignete Silicon-Endgruppe ist, wie sie im Stand der Technik bekannt ist, vorzugsweise Trimethylsiloxy. Nicht einschränkende Beispiele der durch R repräsentierten Reste schließen Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Isohexyl und ähnliche; Alkenylreste, wie Vinyl, Halogenvinyl, Alkylvinyl, Allyl, Halogenallyl, Alkylallyl; Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und ähnliche; Phenylreste, Benzylreste, Halogenkohlenwasserstoffreste, wie 3- Chlorpropyl, 4-Brombutyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, Chlorcyclohexyl, Bromphenyl, Chlorphenyl und ähnliche sowie schwefelhaltige Reste, wie Mercaptoethyl, Mercaptopropyl, Mercaptohexyl, Mercaptophenyl und ähnliche ein; vorzugsweise ist R ein Alkylrest, der 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen enthält, und am bevorzugtesten ist R Methyl. Beispiele von R1 schließen Methylen, Ethylen, Propylen, Hexamethylen, Decamethylen, - CH2CH(CH3)CH2-, Phenylen, Naphthylen, -CH2CH2SCH2CH 2-, -CH2CH2OCH2-, -OCH2CH2-, -OCH2 CH2CH2-, -CH2CH(CH3)C(0)0CH2-, -(CH2)3 CC(0)0CH2CH2-, -CeH 4C6H4-, -CeH 4CH2C6H4-; und -(CH 2)3C(0)SCH2CH2- ein. M (RaQbSiO (4-ab) / 2) x (RcSiO (4-c) / 2) yM (Sl-1), where in the above formula R is a hydrocarbon or a hydrocarbon radical having 1 to about 6 carbon atoms, Q is a polar radical of the general formula -R 1 HZ, in which R 1 is a divalent connecting group which is bonded to hydrogen and the radical Z, composed of carbon and hydrogen atoms, carbon, hydrogen and oxygen atoms or carbon , Hydrogen and nitrogen atoms, and Z is an organic, amino-functional radical which contains at least one amino-functional group; "a" takes values in the range from about 0 to about 2, "b" takes values in the range from about 1 to about 3, "a" + "b" is less than or equal to 3, and "c" is a number in the range from about 1 to about 3, and x is a number in the range from 1 to about 2,000, preferably from about 3 to about 50 and most preferably from about 3 to about 25, and y is a number in the range from about 20 to about 10,000 , preferably from about 125 to about 10,000 and most preferably from about 150 to about 1,000, and M is a suitable silicone end group as is known in the art, preferably trimethylsiloxy. Nonlimiting examples of the radicals represented by R include alkyl radicals such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, isopropyl, butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, hexyl, Isohexyl and the like; Alkenyl radicals, such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl residues, benzyl residues, halohydrocarbon residues such as 3-chloropropyl, 4-bromobutyl, 3,3,3-trifluoropropyl, chlorocyclohexyl, bromophenyl, chlorophenyl and the like, and sulfur-containing residues such as mercaptoethyl, mercaptopropyl, mercaptohexyl, mercaptophenyl and the like; preferably R is an alkyl group containing 1 to about 6 carbon atoms, and most preferably R is methyl. Examples of R 1 include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, - CH 2 CH (CH 3 ) CH2-, phenylene, naphthylene, -CH2CH2SCH2CH 2-, -CH2CH2OCH2-, -OCH2CH2-, -OCH 2 CH2CH2-, - CH 2 CH (CH 3 ) C (0) 0CH2-, - (CH 2 ) 3 CC (0) 0CH 2 CH 2 -, -CeH 4 C 6 H 4 -, -CeH 4 CH 2 C 6 H 4 -; and - (CH 2) 3 C (0) SCH 2 CH 2 - a.
Z ist ein organischer, aminofunktioneller Rest, enthaltend mindestens eine funktionelle Aminogruppe. Eine mögliche Formel für Z ist NH(CH2 )zNH2, worin z 1 oder mehr ist. Eine andere mögliche Formel für Z ist -NH(CH2)z(CH 2)zzNH, worin sowohl z als auch zz unabhängig 1 oder mehr sind, wobei diese Struktur Diamino-Ringstrukturen umfaßt, wie Piperazinyl. Z ist am bevorzugtesten ein -NHCH2CH 2NH2-Rest. Eine andere mögliche Formel für Z ist - N(CH2)z(CH2)zzNX2 oder -NX2, worin jedes X von X2 unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff und Alkylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, und zz 0 ist. Z is an organic, amino-functional radical containing at least one functional amino group. A possible formula for Z is NH (CH2) zNH 2 , where z is 1 or more. Another possible formula for Z is -NH (CH2) z (CH 2 ) zz NH, where both z and zz are independently 1 or more, which structure includes diamino ring structures such as piperazinyl. Z is most preferably a -NHCH2CH 2 NH 2 residue. Another possible formula for Z is - N (CH 2 ) z (CH 2 ) zzNX 2 or -NX 2 , where each X of X2 is independently selected from the group consisting of hydrogen and alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms, and zz 0 is.
Q ist am bevorzugtesten ein polarer, aminfunktioneller Rest der Formel -CH2CH2CH2NHCH2CH2NH 2. In den Formeln nimmt "a" Werte im Bereich von etwa 0 bis etwa 2 an, "b" nimmt Werte im Bereich von etwa 2 bis etwa 3 an, "a" + "b" ist kleiner als oder gleich 3, und "c" ist eine Zahl im Bereich von etwa 1 bis etwa 3. Das molare Verhältnis der RaQb SiO(4 a-b)/2-Einheiten zu den RcSiO (4-C)/2-Einheiten liegt im Bereich von etwa 1 : 2 bis 1 : 65, vorzugsweise von etwa 1 : 5 bis etwa 1 : 65 und am bevorzugtesten von etwa 1 : 15 bis etwa 1 : 20. Werden ein oder mehrere Silicone der obigen Formel eingesetzt, dann können die verschiedenen variablen Substituenten in der obigen Formel bei den verschiedenen Siliconkomponenten, die in der Siliconmischung vorhanden sind, verschieden sein. Q is most preferably a polar, amine functional residue of the formula -CH2CH2CH2NHCH2CH2NH 2. In the formulas, "a" takes values in the range from about 0 to about 2, "b" takes values in the range from about 2 to about 3, "a "+" b "is less than or equal to 3, and" c "is a number ranging from about 1 to about 3. The molar ratio of the R a Qb SiO ( 4 a -b) / 2 units to the R c SiO ( 4-C) / 2 units range from about 1: 2 to 1:65, preferably from about 1: 5 to about 1:65, and most preferably from about 1:15 to about 1:20 or more silicones of the above formula are used, then the various variable substituents in the above formula may be different for the different silicone components present in the silicone mixture.
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren gekennzeichnet durch die Anwendung eines Mittels (a) auf dem Textimaterial, wobei das Mittel (a) ein aminofunktionelles Silikonpolymer der Formel (Si-Il) In a particularly preferred embodiment, a method according to the invention is characterized by the use of an agent (a) on the textile material, the agent (a) being an amino-functional silicone polymer of the formula (Si-II)
R'aG3-a-Si(OSiG 2)n-(OSiG bR'2- b)m-0-SiG3-a-R'a (Si-Il), enthält, worin bedeutet: R'aG 3 -a-Si (OSiG 2 ) n- (OSiG bR'2- b) m-0-SiG 3 -a-R'a (Si-Il), in which means:
- G ist-H, eine Phenylgruppe, -OH, -0-CH3, -CH3, -0-CH2CH3, -CH2CH3, -O- CH2CH2CH3,-CH2CH2CH3, -0-CH(CH3)2, -CH(CH3)2, -0-CH2CH2CH2CH3, -- G is -H, a phenyl group, -OH, -0-CH 3 , -CH 3 , -0-CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 3 , -O- CH2CH 2 CH 3 , -CH2CH 2 CH 3 , -0-CH (CH 3 ) 2, -CH (CH 3 ) 2, -0-CH2CH 2 CH 2 CH 3 , -
CH2CH2CH2CH3, -0-CH2CH(CH3)2, -CH2CH(CH3)2, -0-CH(CH3)CH2CH3, -CH2CH 2 CH 2 CH 3 , -0-CH 2 CH (CH 3 ) 2, -CH 2 CH (CH 3 ) 2, -0-CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -
CH(CH3)CH2CH3, -0-C(CH3)3, -C(CH3)3 ; - a steht für eine Zahl zwischen 0 und 3, insbesondere 0; CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -0-C (CH 3 ) 3 , -C (CH 3 ) 3 ; - a stands for a number between 0 and 3, in particular 0;
- b steht für eine Zahl zwischen 0 und 1 , insbesondere 1 , b stands for a number between 0 and 1, in particular 1,
- m und n sind Zahlen, deren Summe (m + n) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei n vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt, - m and n are numbers whose sum (m + n) is between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, where n is preferably from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m is preferably from 1 to 2000, in particular from 1 to 10,
- R' ist ein monovalenter Rest ausgewählt aus - R ' is a monovalent residue selected from
o -Q-N(R")-CH2-CH2-N(R")2 o -QN (R ") - CH 2 -CH 2 -N (R") 2
o -Q-N(R")2 o -QN (R ") 2
o -Q-N+(R")3A- o -Q-N+H(R")2 A- o -Q-N+H2(R")A- o -Q-N(R")-CH2-CH2-N+R"H2A- , o -QN + (R ") 3 A- o -QN + H (R") 2 A- o -QN + H 2 (R ") A- o -QN (R") - CH 2 -CH 2 -N + R "H 2 A-,
wobei jedes Q für eine chemische Bindung, -CH2-, -CH2-CH2-, -CH2CH2CH2-, -C(CH3)2- , -CH2CH2CH2CH2-, -CH2C(CH3)2-, -CH(CH3)CH2CH2- steht, where each Q represents a chemical bond, -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -C (CH 3 ) 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 C (CH 3 ) 2 -, -CH (CH 3 ) CH 2 CH 2 -,
R" für gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe -H, -Phenyl, -Benzyl, -CH2- CH(CH3)Ph, der Ci-2o-Alkylreste, vorzugsweise -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, - CH(CH3)2, -CH2CH2CH2H3, -CH2CH(CH3)2, -CH(CH3)CH2CH3, -C(CH3)3, steht und A ein Anion repräsentiert, welches vorzugsweise ausgewählt ist aus Chlorid, Bromid, lodid oder Methosulfat. R "for identical or different radicals from the group -H, -phenyl, -benzyl, -CH 2 - CH (CH 3 ) Ph, the Ci- 2 o-alkyl radicals, preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , - CH 2 CH 2 CH 3 , - CH (CH 3 ) 2 , -CH 2 CH 2 CH 2 H 3 , -CH 2 CH (CH 3 ) 2 , -CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -C (CH 3 ) 3 , and A represents an anion, which is preferably selected from chloride, bromide, iodide or methosulfate.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren gekennzeichnet durch die Anwendung eines Mittels (a) auf dem Textilmaterial, wobei das Mittel (a) mindestens ein aminofunktionelles Silikonpolymer der Formel (Si-Ila) enthält, In a further preferred embodiment, a method according to the invention is characterized by the use of an agent (a) on the textile material, the agent (a) containing at least one amino-functional silicone polymer of the formula (Si-Ila),
(CH3)3Si-[0-Si(CH3)2]n[0Si(CH3)]m-0Si(CH3)3 (Si-Ila), (CH 3 ) 3Si- [0-Si (CH3) 2] n [0Si (CH3)] m-0Si (CH 3 ) 3 (Si-Ila),
CH2CH(CH3)CH2NH(CH2)2NH2 worin m und n Zahlen sind, deren Summe (m + n) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei n vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt. CH 2 CH (CH 3 ) CH2NH (CH2) 2NH2 where m and n are numbers whose sum (m + n) is between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, where n is preferably from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably takes on values from 1 to 2000, in particular from 1 to 10.
Diese Silicone werden nach der INCI-Deklaration als Trimethylsilylamodimethicone bezeichnet. According to the INCI declaration, these silicones are called trimethylsilylamodimethicones.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren gekennzeichnet durch die Anwendung eines Mittels (a) auf dem Textilmaterial, wobei das Mittel (a) mindestens ein aminofunktionelles Silikonpolymer der Formel (Si-Ilb) enthält R-[Si(CH3)2-0]nl [Si(R)-0]m-[Si(CH3)2]n2-R (Si-Ilb) In a further preferred embodiment, a method according to the invention is characterized by the use of an agent (a) on the textile material, the agent (a) containing at least one amino-functional silicone polymer of the formula (Si-Ilb) R- [Si (CH 3 ) 2-0] nl [Si (R) -0] m- [Si (CH 3 ) 2] n2-R (Si-Ilb)
(CH2)3NH(CH2)2NH2 enthalten, worin R für -OH, -0-CH3 oder eine -CH3-Gruppe steht und m, n1 und n2 Zahlen sind, deren Summe (m + n1 + n2) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei die Summe (n1 + n2) vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt. Contain (CH2) 3 NH (CH 2 ) 2NH2, where R is -OH, -0-CH3 or a -CH3 group and m, n1 and n2 are numbers, the sum (m + n1 + n2) of between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, the sum (n1 + n2) preferably having values from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably having values from 1 to 2000, in particular from 1 to 10.
Diese aminofunktionalisierten Siliconpolymere werden nach der INCI-Deklaration als Amo- dimethicone bezeichnet. According to the INCI declaration, these amino-functionalized silicone polymers are referred to as amino dimethicones.
Unabhängig davon, welche aminofunktionellen Silicone eingesetzt werden, sind erfindungsgemäße Mittel (a) bevorzugt, die ein aminofunktionelles Silikonpolymer enthalten, dessen Aminzahl oberhalb von 0,25 meq/g, vorzugsweise oberhalb von 0,3 meq/g und insbesondere oberhalb von 0,4 meq/g liegt. Die Aminzahl steht dabei für die Milli-Äquivalente Amin pro Gramm des aminofunktionellen Silicons. Sie kann durch Titration ermittelt und auch in der Einheit mg KOH/g angegeben werden. Regardless of which amino-functional silicones are used, agents (a) according to the invention are preferred which contain an amino-functional silicone polymer whose amine number is above 0.25 meq / g, preferably above 0.3 meq / g and in particular above 0.4 meq / g lies. The amine number stands for the milliequivalents of amine per gram of the amino-functional silicone. It can be determined by titration and can also be specified in the unit mg KOH / g.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren gekennzeichnet durch die Anwendung eines Mittels (a) auf dem Textilmaterial, wobei das Mittel (a) mindestens ein aminofunktionelles Silikonpolymer der Formel der Formel (Si-Ill) enthält, In a further preferred embodiment, a method according to the invention is characterized by the use of an agent (a) on the textile material, the agent (a) containing at least one amino-functional silicone polymer of the formula of the formula (Si-III),
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wobei in which
m und n bedeuten Zahlen, die so gewählt sind, daß die Summe (n + m) im Bereich von 1 bis 1000 liegt, m and n are numbers which are chosen such that the sum (n + m) is in the range from 1 to 1000,
n ist eine Zahl im Bereich von 0 bis 999 und m ist eine Zahl im Bereich von 1 bis n is a number in the range from 0 to 999 and m is a number in the range from 1 to
1000, 1000,
R1 , R2 und R3, die gleich oder verschieden sind, bedeuten eine Hydroxygruppe oder eine C1-4-Alkoxygruppe, wobei mindestens eine der Gruppen R1 bis R3 eine Hydroxygruppe bedeutet; R1, R2 and R3, which are the same or different, represent a hydroxyl group or a C1-4 alkoxy group, wherein at least one of the groups R1 to R3 represents a hydroxy group;
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Verfahren sind gekennzeichnet durch die Anwendung eines Mittels (a) auf dem Textilmaterial, wobei das Mittel (a) mindestens aminofunktionelles Silikonpolymer der Formel der Formel (Si-IV) Further methods preferred according to the invention are characterized by the use of an agent (a) on the textile material, the agent (a) being at least amino-functional silicone polymer of the formula of the formula (Si-IV)
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enthält, in der contains in the
p und q bedeuten Zahlen, die so gewählt sind, daß die Summe (p + q) im Bereich von 1 bis 1000 liegt, p and q mean numbers which are chosen such that the sum (p + q) is in the range from 1 to 1000,
p ist eine Zahl im Bereich von 0 bis 999 und q ist eine Zahl im Bereich von 1 bis p is a number in the range from 0 to 999 and q is a number in the range from 1 to
1000, 1000,
R1 und R2, die verschieden sind, bedeuten eine Hydroxygruppe oder eine C1-4- Alkoxygruppe, wobei mindestens eine der Gruppen R1 bis R2 eine Hydroxygruppe bedeutet. R1 and R2, which are different, mean a hydroxyl group or a C1-4 alkoxy group, at least one of the groups R1 to R2 signifying a hydroxyl group.
Die Silikone der Formeln (Si-Ill) und (Si-IV) unterscheiden sich durch die Gruppierung am Si-Atom, das die stickstoffhaltige Gruppe trägt: In Formel (Si-Ill) bedeutet R2 eine Hydroxygruppe oder eine C1-4-Alkoxygruppe, während der Rest in Formel (Si-IV) eine Methylgruppe ist. Die einzelnen Si- Gruppierungen, die mit den Indices m und n bzw. p und q gekennzeichnet sind, müssen nicht als Blöcke vorliegen, vielmehr können die einzelnen Einheiten auch statistisch verteilt vorliegen, d.h. in den Formeln (Si-Ill) und (Si-IV) ist nicht zwingend jedes R1 -Si(CH3)2-Gruppe an eine -[0-Si(CH3)2]- Gruppierung gebunden. The silicones of the formulas (Si-Ill) and (Si-IV) differ in the grouping on the Si atom which carries the nitrogen-containing group: in formula (Si-Ill) R2 denotes a hydroxyl group or a C1-4-alkoxy group, while the rest in formula (Si-IV) is a methyl group. The individual Si groups, which are identified by the indices m and n or p and q, do not have to be present as blocks, rather the individual units can also be statistically distributed, ie in the formulas (Si-Ill) and (Si IV) not every R1 -Si (CH3) 2 group is bound to a - [0-Si (CH3) 2 ] group.
Als besonders wirkungsvoll im Hinblick auf die gewünschten Effekte haben sich auch erfindungsgemäßen Verfahren erwiesen, in welchen ein Mittel (a) auf den Textilmaterialien bzw. Textilfasern appliziert wird, welches mindestens ein aminofunktionelles Silikonpolymer der Formel der Formel (Si-V) enthält
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Processes according to the invention have also proven to be particularly effective with regard to the desired effects, in which an agent (a) is applied to the textile materials or textile fibers which contains at least one amino-functional silicone polymer of the formula of the formula (Si-V)
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in der in the
A für eine Gruppe -OH, -0-Si(CH3)3 ,-0-Si(CH3)20H ,-0-Si(CH3)20CH3 steht,A represents a group -OH, -0-Si (CH 3 ) 3 , -0-Si (CH 3 ) 2 0H, -0-Si (CH 3 ) 2 0CH 3 ,
D für eine Gruppe -H, -Si(CH3)3,-Si(CH3)2OH, -Si(CH3)2OCH3 steht, D represents a group -H, -Si (CH 3 ) 3 , -Si (CH 3 ) 2 OH, -Si (CH 3 ) 2 OCH 3 ,
b, n und c für ganze Zahlen zwischen 0 und 1000 stehen, b, n and c represent integers between 0 and 1000,
mit den Maßgaben with the stipulations
- n > 0 und b + c > 0 - n> 0 and b + c> 0
- mindestens eine der Bedingungen A = -OH bzw. D = -H ist erfüllt. - At least one of the conditions A = -OH or D = -H is fulfilled.
In der vorstehend genannten Formel (Si-V) sind die einzelnen Siloxaneinheiten mit den Indices b, c und n statistisch verteilt, d.h. es muß sich nicht zwingend um Blockcopolymere handeln. In the above formula (Si-V) the individual siloxane units with the indices b, c and n are statistically distributed, i.e. it does not have to be block copolymers.
Die allerbesten Effekte im Hinblick auf die Verbesserung der Reibechtheit konnten dann beobachtet werden, wenn in den erfindungsgemäßen Verfahren ein Mittel (a) auf dem Textilmaterial appliziert wurde, welches ein spezielles 4-Morpholinomethyl-substituiertes Silikonpolymer enthielt. Dieses ganz besonders bevorzugte aminofunktionalisierte Silikonpolymer umfasst Struktureinheiten der Formeln (Si-Vl) und der Formel (Si-Vll) The very best effects with regard to improving the fastness to rubbing could be observed when an agent (a) was applied to the textile material in the process according to the invention which contained a special 4-morpholinomethyl-substituted silicone polymer. This very particularly preferred amino-functionalized silicone polymer comprises structural units of the formulas (Si-VI) and the formula (Si-VII)
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Im Rahmen einer explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer enthält, das Struktureinheiten der Formel (Si-Vl) und der Formel (Si-Vll) umfasst
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In the context of an explicitly very particularly preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the agent (a) contains at least one amino-functionalized silicone polymer which comprises structural units of the formula (Si-VI) and the formula (Si-VII)
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Entsprechende 4-Morpholinomethyl-substituiertes Silikonpolymere werden im folgenden beschrieben. Corresponding 4-morpholinomethyl-substituted silicone polymers are described below.
Ein ganz besonders bevorzugtes aminofunktionaliserte Silikonpolymer ist unter dem Namen Amodimethicone/Morpholinomethyl Silsesquioxane Copolymer bekannt und in Form des Rohstoffes Belsil ADM 8301 E von Wacker kommerziell erhältlich. A very particularly preferred amino-functionalized silicone polymer is known under the name Amodimethicone / Morpholinomethyl Silsesquioxane Copolymer and is commercially available from Wacker in the form of the raw material Belsil ADM 8301 E.
Als 4-morpholinomethyl-substituiertes Silikon kann beispielsweise ein Silikon eingesetzt werden, welches Struktureinheiten der Formeln (Si-Vl), (Si-Vll I) und (Si-IX) aufweist A silicone which has structural units of the formulas (Si-VI), (Si-VII) and (Si-IX), for example, can be used as the 4-morpholinomethyl-substituted silicone
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in denen in which
R1 für -CH3, -OH, -OCHS, -0-CH2CH3, -0-CH2CH2CH3, oder -0-CH(CH3)2 steht;R1 is -CH 3 , -OH, -OCHS, -0-CH 2 CH 3 , -0-CH 2 CH 2 CH 3 , or -0-CH (CH 3 ) 2 ;
R2 für -CH3, -OH, oder -OCH3 steht. R2 represents -CH 3 , -OH, or -OCH 3 .
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel (a) enthalten mindestens ein 4-morpholinomethyl- substituierten Silikons der Formel (Si-X) Particularly preferred agents (a) according to the invention contain at least one 4-morpholinomethyl-substituted silicone of the formula (Si-X)
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(Si-X) (Si-X)
in der in the
R1 für -CHs, -OH, -OCH3, -0-CH2CH3, -0-CH2CH2CH3, oder -0-CH(CH3)2 steht;R1 represents -CHs, -OH, -OCH 3 , -0-CH 2 CH 3 , -0-CH 2 CH 2 CH 3 , or -0-CH (CH 3 ) 2 ;
R2 für -CH3, -OH, oder -OCH3 steht. R2 represents -CH 3 , -OH, or -OCH 3 .
B für eine Gruppe -OH, -0-Si(CH3)3,-0-Si(CH3)20H ,-0-Si(CH3)20CH3 steht,B represents a group -OH, -0-Si (CH3) 3, -0-Si (CH 3 ) 2 0H, -0-Si (CH 3 ) 2 0CH3,
D für eine Gruppe -H, -Si(CH3)3,-Si(CH3)2OH, -Si(CH3)2OCH3 steht, D represents a group -H, -Si (CH3) 3, -Si (CH 3 ) 2 OH, -Si (CH 3 ) 2 OCH 3 ,
a, b und c unabhängig voneinander für ganze Zahlen zwischen 0 und 1000 stehen, mit der a, b and c independently of one another represent integers between 0 and 1000, with the
Maßgabe a + b + c > 0 Requirement a + b + c> 0
m und n unabhängig voneinander für ganze, Zahlen zwischen 1 und 1000 stehen mit den Maßgabe, daß m and n independently of one another are integers, numbers between 1 and 1000 with the proviso that
mindestens eine der Bedingungen B = -OH bzw. D = -H erfüllt ist, die Einheiten a, b, c, m und n statistisch oder blockweise im Molekül verteilt vorliegen. at least one of the conditions B = -OH or D = -H is fulfilled, the units a, b, c, m and n are distributed randomly or in blocks in the molecule.
Strukturformel (Si-Vl) soll verdeutlichen, daß die Siloxangruppen n und m nicht zwingend direkt an eine Endgruppierung B bzw. D gebunden sein müssen. Vielmehr gilt in bevorzugten Formeln (Si-Vl) a > 0 oder b > 0 und in besonders bevorzugten Formeln (Si-Vl) a > 0 und c > 0, d.h. die terminale Gruppierung B bzw. D ist vorzugsweise an eine Dimethylsiloxy-Gruppierung gebunden. Auch in Formel (Si-Vl) sind die Siloxaneinheiten a, b, c, m und n vorzugsweise statistisch verteilt. Structural formula (Si-VI) is intended to clarify that the siloxane groups n and m do not necessarily have to be bound directly to an end group B or D. Rather, in preferred formulas (Si-VI) a> 0 or b> 0 and in particularly preferred formulas (Si-VI) a> 0 and c> 0, i.e. the terminal group B or D is preferably bound to a dimethylsiloxy group. Also in formula (Si-VI) the siloxane units a, b, c, m and n are preferably statistically distributed.
Die durch Formel (Si-Vl) dargestellten erfindungsgemäß eingesetzten Silikone können trimethylsilyl- terminiert sein (D oder B = -Si(CH3)3), sie können aber auch zweiseitig dimethylsilylhydroxy- oder einseitig dimethylsilylhydroxy- und dimethylsilylmethoxy-terminiert sein. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugt eingesetzte Silikone sind ausgewählt aus Silikonen, in denen The silicones used according to the invention represented by formula (Si-VI) can be trimethylsilyl-terminated (D or B = -Si (CH3) 3), but they can also be terminated on two sides with dimethylsilylhydroxy or on one side with dimethylsilylhydroxy and dimethylsilylmethoxy. Silicones used with particular preference in the context of the present invention are selected from silicones in which
B = -0-Si(CH3)20H und D = -Si(CH3)3 B = -0-Si (CH 3 ) 2 0H and D = -Si (CH 3 ) 3
B = -0-Si(CH3)20H und D = -Si(CH3)2OH B = -0-Si (CH 3 ) 2 0H and D = -Si (CH 3 ) 2 OH
B = -0-Si(CH3)20H und D = -Si(CH3)20CH3 B = -0-Si (CH 3 ) 2 0H and D = -Si (CH 3 ) 20CH 3
B = -0-Si(CH3)3 und D = -Si(CH3)2OH B = -0-Si (CH 3 ) 3 and D = -Si (CH 3 ) 2 OH
B = -0-Si(CH3)20CH3 und D = -Si(CH3)2OH bedeutet. B = -0-Si (CH 3 ) 2 0CH 3 and D = -Si (CH 3 ) 2 OH means.
Zur Erzeugung besonders widerstandsfähiger Filme enthält das Mittel (a) das oder die Silikonpolymere, insbesondere die aminofunktionalisierten Silikonpolymere, bevorzugt in bestimmten Mengenbereichen. In order to produce particularly resistant films, agent (a) contains the silicone polymer (s), in particular the amino-functionalized silicone polymers, preferably in certain quantitative ranges.
Besonders flexible Film wurden erhalten, wenn im erfindungsgemäßen Verfahren ein Mittel (a) eingesetzt wurde, welches - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) - ein oder mehrere Silikonpolymere in einer Gesamtmenge von 0, 1 bis 8,0 Gew.-%, bevorzugt 0, 1 bis 5,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0, 1 bis 3,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,1 bis 0,5 Gew.-% enthält. Particularly flexible films were obtained when an agent (a) was used in the process according to the invention which, based on the total weight of agent (a), contains one or more silicone polymers in a total amount of 0.1 to 8.0% by weight. preferably contains 0.1 to 5.0% by weight, more preferably 0.1 to 3.0% by weight and very particularly preferably 0.1 to 0.5% by weight.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) - ein oder mehrere Silikonpolymere in einer Gesamtmenge von 0, 1 bis 8,0 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 5,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0, 1 bis 3,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,1 bis 0,5 Gew.-% enthält. In a further preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the agent (a) - based on the total weight of the agent (a) - one or more silicone polymers in a total amount of 0.1 to 8.0% by weight, preferably contains 0.1 to 5.0% by weight, more preferably 0.1 to 3.0% by weight and very particularly preferably 0.1 to 0.5% by weight.
Im Rahmen einer explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) - ein oder mehrere aminofunktionalisierte Silikonpolymere in einer Gesamtmenge von 0, 1 bis 8,0 Gew.-%, bevorzugt 0, 1 bis 5,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,1 bis 3,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0, 1 bis 0,5 Gew.-% enthält. In the context of an explicitly very particularly preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the agent (a) - based on the total weight of the agent (a) - one or more amino-functionalized silicone polymers in a total amount of 0.1 to 8.0 wt. %, preferably 0.1 to 5.0% by weight, more preferably 0.1 to 3.0% by weight and very particularly preferably 0.1 to 0.5% by weight.
Mittel (bl Medium (bl
Das erfindungsgemäße Verfahren umfasst einen Verfahrensschritt, bei welchem die zu färbenden Textilien bzw. Textilmaterialien mit einem Mittel (b) in Kontakt gebracht werden. The method according to the invention comprises a method step in which the textiles or textile materials to be dyed are brought into contact with an agent (b).
Das Mittel (b) ist gekennzeichnet durch seinen Gehalt an mindestens einer farbgebenden Verbindung aus der Gruppe der Reaktivfarbstoffe, der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe. The agent (b) is characterized by its content of at least one coloring compound from the group of reactive dyes, pigments and / or direct dyes.
Reaktivfarbstoffe stellen heute die größte Farbstoffgruppe zum Färben Textilien, insbesondere von Cellulose beziehungsweise daraus bestehender Fasern, dar. Reaktivfarbstoffe bilden mit der Faser eine kovalente Bindung, wodurch sich nassechte Färbungen ergeben. Today, reactive dyes are the largest group of dyes for dyeing textiles, especially cellulose or fibers made from it. Reactive dyes form a covalent bond with the fiber, resulting in wet-fast dyeings.
Geeignete Reaktivfarbstoffe A sind in Ullmann' Encyclopedia of Industrial Chemistry (7. Auflage, 201 1 ) Volume A 22 auf den Seiten 277 bis 289 beschrieben. Auf diese wird hiermit vollumfänglich Bezug genommen. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform weist der wenigstens eine Reaktivfarbstoff A eine oder mehrere Gruppen ausgewählt aus Monoazo-, Polyazo-, Metallkomplexazo-, Anthrachinon-, Phthalocyanin-, Formazan oder Dioxazin-Gruppen auf; bevorzugt sind Monoazo-, Polyazo- und Anthrachinongruppen. Suitable reactive dyes A are described in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry (7th edition, 201 1) Volume A 22 on pages 277 to 289. Reference is hereby made in full to this. In a further preferred embodiment, the at least one reactive dye A has one or more groups selected from monoazo, polyazo, metal complexazo, anthraquinone, phthalocyanine, formazan or dioxazine groups; monoazo, polyazo and anthraquinone groups are preferred.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) mindestens einen Reaktivfarbstoff enthält, der mindestens eine Monoazo-, Polyazo-, Metallkomplexazo-, Anthrachinon-, Phthalocyanin-, Formazan oder Dioxazin- Gruppe besitzt. In a further preferred embodiment, a process according to the invention is characterized in that the agent (b) contains at least one reactive dye which has at least one monoazo, polyazo, metal complexazo, anthraquinone, phthalocyanine, formazan or dioxazine group.
Beispiele für bevorzugte Reaktivfarbstoffe sind Derivate von 2,4,6-Trichlor-1 ,3,5-triazin, bei welchen ein Chlor-Atom durch eine Chromophore Gruppe ersetzt wird (z.B. Procion MX) und gegebenenfalls ein weiteres Chlor Atom durch Amino- oder Alkoxygruppen ersetzt wird (z.B. Procion H, Procion P und Cibacron). In weiteren Derivaten kann das noch verbleibende Cl-Atom durch Fluor (z.B. Cibacron F) oder ein tertiäres Amin, insbesondere Nicotinsäure, (z.B: Kayacelon React, Procion H- EG) ersetzt werden. Weiterhin geeignet sind Halopyrimidin-Farbstoffe, bei welchen am Heterocyclus eine Chromophore Gruppe angebunden ist (z.B. Drimaren) und der Heterocyclus weiterhin Cyano- (Reacton), Fluor- (Levafix EA) oder Methylsulfon-Gruppen (Levafix P) aufweist. Auch Dichloroquinoxaline und Dichlorophthalazine sind ebenso wie Benzothiazol-Derivate geeignet. Die Benzothiazol-Derivate weisen in 2-Position des Heterozyklus eine Abgangsgruppe, beispielsweise ein Halogen, auf. Beispielhaft sind weiterhin geeignet C.l. Reactive Black 5 (Remazol Black B), Procion HE, Sumifix Supra Yello 3RF, Cibacron C, 2-sulfooxyehtylsulfonyl ist weiterhin als aktive Gruppe bevorzugt, an welche eine Chromophore Gruppe anbinden kann. Geeignete Chromophore Gruppen sind Azo-Farbstoffe, Anthraquinon-Farbstoffe, Phthalozyanin-Farbstoffe oder Triphenodioxazin-Farbstoffe. Examples of preferred reactive dyes are derivatives of 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine in which one chlorine atom is replaced by a chromophoric group (for example Procion MX) and, if appropriate, a further chlorine atom by amino or Alkoxy groups is replaced (eg Procion H, Procion P and Cibacron). In other derivatives, the remaining Cl atom can be replaced by fluorine (e.g. Cibacron F) or a tertiary amine, especially nicotinic acid (e.g.: Kayacelon React, Procion H-EG). Halopyrimidine dyes in which a chromophoric group is attached to the heterocycle (e.g. drimarene) and the heterocycle also has cyano (reactone), fluorine (Levafix EA) or methylsulfone groups (Levafix P) are also suitable. Dichloroquinoxalines and dichlorophthalazines are also suitable, as are benzothiazole derivatives. The benzothiazole derivatives have a leaving group, for example a halogen, in the 2-position of the heterocycle. Examples are also suitable C.I. Reactive Black 5 (Remazol Black B), Procion HE, Sumifix Supra Yello 3RF, Cibacron C, 2-sulfooxyethylsulfonyl is also preferred as an active group to which a chromophore group can bind. Suitable chromophoric groups are azo dyes, anthraquinone dyes, phthalocyanine dyes or triphenodioxazine dyes.
Der Reaktivfarbstoff kann bevorzugt ausgewählt sein aus C.l. Reactive Yellow 4, C.l. Reactive Yellow 17, C.l. Reactive Orange 1 , C.l. Reactive Red 8, C.l. Reactive Red 12, C.l. Reactive Red 23, C.l. Reactive Blue 16, C.l. Reactive Black 5, Sumifix Supra Yellow 3RF, Cibacron C, 6-Amino-1- Hydroxynaphthalen-3-Sulfonsäure, 7-Amino-1-Hydroxynaphthalen-3-Sulfonsäure, 8-Amino-1- Hydroxynaphthalen-3,6-Disulfonsäure, 8-Amino-1-Haydroxynaphthalen-3,5-Disulfonsäure, Kupfer- Komplexe von o,o'-disubstituerten Azoverbindungen, C.l. Direct Blue 106, C.l. Direct Blue 109, C.l. Pigment Violet 23, C.l. Reactive Blue 163, C.l. Reactive Blue 172, C.l. Reactive Blue 187, C.l. Reactive Blue 198, C.l. Reactive Blue 204, C.l. Reactive Blue 224, Reactive Blue 225, Reactive Blue 1 16, Reactive Blue 203, Reactive Yellow 125, Reactive Yellow 27, Reactive Red 159, Reactive Red 123, Reactive Orange 64, Reactive Orange GR, Reactive Blue 21 , Reactive Yellow 1 1 1 , Levafix Yellow CA, Reactive Orange 107, Reactive Yellow 201 und Everzol Orange GSP oder Remazol Briliant Blue FB. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) mindestens einen Reaktivfarbstoff aus der Gruppe aus C.l. Reactive Yellow 4, C.l. Reactive Yellow 17, C.l. Reactive Orange 1 , C.l. Reactive Red 8, C.l. Reactive Red 12, C.l. Reactive Red 23, C.l. Reactive Blue 16, C.l. Reactive Black 5, Sumifix Supra Yellow 3RF, Cibacron C, 6-Amino-1-Hydroxynaphthalen-3-Sulfonsäure, 7-Amino-1- Hydroxynaphthalen-3-Sulfonsäure, 8-Amino-1-Hydroxynaphthalen-3,6-Disulfonsäure, 8-Amino-1- Haydroxynaphthalen-3,5-Disulfonsäure, Kupfer-Komplexe von o,o'-disubstituerten Azoverbindungen, C.l. Direct Blue 106, C.l. Direct Blue 109, C.l. Pigment Violet 23, C.l. Reactive Blue 163, C.l. Reactive Blue 172, C.l. Reactive Blue 187, C.l. Reactive Blue 198, C.l. Reactive Blue 204, C.l. Reactive Blue 224, Reactive Blue 225, Reactive Blue 1 16, Reactive Blue 203, Reactive Yellow 125, Reactive Yellow 27, Reactive Red 159, Reactive Red 123, Reactive Orange 64, Reactive Orange GR, Reactive Blue 21 , Reactive Yellow 1 1 1 , Levafix Yellow CA, Reactive Orange 107, Reactive Yellow 201 , Everzol Orange GSP und Remazol Brillant Blue FB enthält. The reactive dye can preferably be selected from Cl Reactive Yellow 4, Cl Reactive Yellow 17, Cl Reactive Orange 1, Cl Reactive Red 8, Cl Reactive Red 12, Cl Reactive Red 23, Cl Reactive Blue 16, Cl Reactive Black 5, Sumifix Supra Yellow 3RF, Cibacron C, 6-amino-1-hydroxynaphthalene-3-sulfonic acid, 7-amino-1-hydroxynaphthalene-3-sulfonic acid, 8-amino-1-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid, 8-amino-1-haydroxynaphthalene -3,5-disulfonic acid, copper complexes of o, o'-disubstituted azo compounds, Cl Direct Blue 106, Cl Direct Blue 109, Cl Pigment Violet 23, Cl Reactive Blue 163, Cl Reactive Blue 172, Cl Reactive Blue 187, Cl Reactive Blue 198, Cl Reactive Blue 204, Cl Reactive Blue 224, Reactive Blue 225, Reactive Blue 1 16, Reactive Blue 203, Reactive Yellow 125, Reactive Yellow 27, Reactive Red 159, Reactive Red 123, Reactive Orange 64, Reactive Orange GR , Reactive Blue 21, Reactive Yellow 1 1 1, Levafix Yellow CA, Reactive Orange 107, Reactive Yellow 201 and Everzol Orange GSP or Remazol Briliant Blue FB. In a further preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the agent (b) comprises at least one reactive dye from the group consisting of Cl Reactive Yellow 4, Cl Reactive Yellow 17, Cl Reactive Orange 1, Cl Reactive Red 8, Cl Reactive Red 12, Cl Reactive Red 23, Cl Reactive Blue 16, Cl Reactive Black 5, Sumifix Supra Yellow 3RF, Cibacron C, 6-amino-1-hydroxynaphthalene-3-sulfonic acid, 7-amino-1-hydroxynaphthalene-3-sulfonic acid, 8-amino -1-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid, 8-amino-1-haydroxynaphthalene-3,5-disulfonic acid, copper complexes of o, o'-disubstituted azo compounds, Cl Direct Blue 106, Cl Direct Blue 109, Cl Pigment Violet 23, Cl Reactive Blue 163, Cl Reactive Blue 172, Cl Reactive Blue 187, Cl Reactive Blue 198, Cl Reactive Blue 204, Cl Reactive Blue 224, Reactive Blue 225, Reactive Blue 1 16, Reactive Blue 203, Reactive Yellow 125, Reactive Yellow 27, Reactive Red 159, Reactive Red 123, Reactive Orange 64, Reactive Orange GR, Reac tive Blue 21, Reactive Yellow 1 1 1, Levafix Yellow CA, Reactive Orange 107, Reactive Yellow 201, Everzol Orange GSP and Remazol Brillant Blue FB.
Besonders bevorzugt sind Reactive Black 5, Reactive Blue 225, Reactive Blue 1 16, Reactive Blue 224, Reactive Blue 203, Reactive Yellow 125, Reactive Yellow 27, Reactive Red 159, Reactive Red 123, Reactive Orange 64, Reactive Orange GR, Reactive Blue 21 , Reactive Yellow 1 1 1 , Levafix Yellow CA, Reactive Orange 107, Reactive Yellow 201 und Everzol Orange GSP als Reaktivfarbstoffe. Reactive Black 5, Reactive Blue 225, Reactive Blue 1 16, Reactive Blue 224, Reactive Blue 203, Reactive Yellow 125, Reactive Yellow 27, Reactive Red 159, Reactive Red 123, Reactive Orange 64, Reactive Orange GR, Reactive Blue are particularly preferred 21, Reactive Yellow 1 1 1, Levafix Yellow CA, Reactive Orange 107, Reactive Yellow 201 and Everzol Orange GSP as reactive dyes.
Die Reaktivstoffe können alleine oder in Mischungen vorliegen. Hierdurch kann der Farbton je nach Wunsch angepasst werden. The reactive substances can be present alone or in mixtures. This allows the color to be adjusted as desired.
Das Mittel (b) kann - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (b) - ein oder mehrere Reaktivfarbstoffe in einer Gesamtmenge von 0,01 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0, 1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 Gew.-% bis 9 Gew.-%, beispielsweise von 1 Gew.-% bis 8 Gew.-%, bevorzugt von 1 ,5 Gew.-% bis 8 Gew.-% enthalten. The agent (b) can, based on the total weight of the agent (b), one or more reactive dyes in a total amount of from 0.01% by weight to 10% by weight, in particular from 0.1% by weight to 10 % By weight, preferably from 0.5% by weight to 9% by weight, for example from 1% by weight to 8% by weight, preferably from 1.5% by weight to 8% by weight contain.
Zur Färbung oder zur Erzeugung von besonderen Farbeffekten kann das Mittel (b) auch mindestens ein Pigment enthalten. The agent (b) can also contain at least one pigment for coloring or for producing special color effects.
Unter Pigmenten im Sinne der vorliegenden Erfindung werden farbgebende Verbindungen verstanden, welche bei 25 °C in Wasser eine Löslichkeit von weniger als 0,5 g/L, bevorzugt von weniger als 0, 1 g/L, noch weiter bevorzugt von weniger als 0,05 g/L besitzen. Die Wasserlöslichkeit kann beispielsweise mittels der nachfolgend beschriebenen Methode erfolgen: 0,5 g des Pigments werden in einem Becherglas abgewogen. Ein Rührfisch wird hinzugefügt. Dann wird ein Liter destilliertes Wasser hinzugegeben. Dieses Gemisch wird unter Rühren auf einem Magnetrührer für eine Stunde auf 25 °C erhitzt. Sind in der Mischung nach diesem Zeitraum noch ungelöste Bestandteile des Pigments sichtbar, so liegt die Löslichkeit des Pigments unterhalb von 0,5 g/L. Sofern sich die Pigment-Wasser-Mischung aufgrund der hohen Intensität des gegebenenfalls feindispergiert vorliegenden Pigments nicht visuell beurteilten lässt, wird die Mischung filtriert. Bleibt auf dem Filterpapier ein Anteil an ungelösten Pigmenten zurück, so liegt die Löslichkeit des Pigments unterhalb von 0,5 g/L. Pigments in the sense of the present invention are understood to mean coloring compounds which, at 25 ° C. in water, have a solubility of less than 0.5 g / L, preferably less than 0.1 g / L, even more preferably less than 0, Own 05 g / L. Water solubility can be achieved, for example, using the method described below: 0.5 g of the pigment is weighed out in a beaker. A stir fish is added. Then a liter of distilled water is added. This mixture is stirred on a magnetic stirrer for heated to 25 ° C for one hour. If undissolved constituents of the pigment are still visible in the mixture after this period, the solubility of the pigment is below 0.5 g / L. If the pigment-water mixture cannot be assessed visually due to the high intensity of the pigment, which may be finely dispersed, the mixture is filtered. If a portion of undissolved pigments remains on the filter paper, the solubility of the pigment is below 0.5 g / L.
Geeignete Farbpigmente können anorganischen und/oder organischen Ursprungs sein. Suitable color pigments can be of inorganic and / or organic origin.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel (b) dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der anorganischen und/oder organischen Pigmente enthält. In a preferred embodiment, an agent (b) according to the invention is characterized in that it contains at least one coloring compound from the group of inorganic and / or organic pigments.
Bevorzugte Farbpigmente sind ausgewählt aus synthetischen oder natürlichen anorganischen Pigmenten. Anorganische Farbpigmente natürlichen Ursprungs können beispielsweise aus Kreide, Ocker, Umbra, Grünerde, gebranntem Terra di Siena oder Graphit hergestellt werden. Weiterhin können als anorganische Farbpigmente Schwarzpigmente wie z. B. Eisenoxidschwarz, Buntpigmente wie z. B. Ultramarin oder Eisenoxidrot sowie Fluoreszenz- oder Phosphoreszenzpigmente eingesetzt werden. Preferred color pigments are selected from synthetic or natural inorganic pigments. Inorganic color pigments of natural origin can be made, for example, from chalk, ocher, umber, green earth, burnt terra di Siena or graphite. Furthermore, as inorganic color pigments, black pigments such. B. iron oxide black, colored pigments such. B. ultramarine or iron oxide red and fluorescent or phosphorescent pigments can be used.
Besonders geeignet sind farbige Metalloxide, -hydroxide und -oxidhydrate, Mischphasenpigmente, schwefelhaltige Silicate, Silicate, Metallsulfide, komplexe Metallcyanide, Metallsulfate, -chromate und/oder -molybdate. Insbesondere bevorzugte Farbpigmente sind schwarzes Eisenoxid (CI 77499), gelbes Eisenoxid (CI 77492), rotes und braunes Eisenoxid (CI 77491 ), Manganviolett (CI 77742), Ultramarine (Natrium-Aluminiumsulfosilikate, CI 77007, Pigment Blue 29), Chromoxidhydrat (CI77289), Eisenblau (Ferric Ferrocyanide, CI77510) und/oder Carmine (Cochineal). Colored metal oxides, hydroxides and oxide hydrates, mixed-phase pigments, sulfur-containing silicates, silicates, metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates, chromates and / or molybdates are particularly suitable. Particularly preferred color pigments are black iron oxide (CI 77499), yellow iron oxide (CI 77492), red and brown iron oxide (CI 77491), manganese violet (CI 77742), ultramarine (sodium aluminum sulfosilicate, CI 77007, Pigment Blue 29), chromium oxide hydrate (CI77289 ), Iron blue (Ferric Ferrocyanide, CI77510) and / or Carmine (Cochineal).
Erfindungsgemäß ebenfalls besonders bevorzugte Farbpigmente sind farbige Perlglanzpigmente. Diese basieren üblicherweise auf Mica- und/oder Glimmerbasis und können mit einem oder mehreren Metalloxiden beschichtet sein. Glimmer gehört zu den Schicht-Silicaten. Die wichtigsten Vertreter dieser Silicate sind Muscovit, Phlogopit, Paragonit, Biotit, Lepidolith und Margarit. Zur Herstellung der Perlglanzpigmente in Verbindung mit Metalloxiden wird der Glimmer, überwiegend Muscovit oder Phlogopit, mit einem Metalloxid beschichtet. Colored pearlescent pigments are also particularly preferred according to the invention. These are usually based on mica and / or mica and can be coated with one or more metal oxides. Mica is one of the layered silicates. The most important representatives of these silicates are muscovite, phlogopite, paragonite, biotite, lepidolite and margarite. To produce the pearlescent pigments in conjunction with metal oxides, the mica, predominantly muscovite or phlogopite, is coated with a metal oxide.
Alternativ zu natürlichem Glimmer kann auch ggfs mit einem oder mehrere Metalloxide(en) beschichtetes, synthetisches Mica als Perlglanzpigment verwendet werden. Besonders bevorzugte Perlglanzpigmente basieren auf natürlichem oder synthetischem Mica (Glimmer) und sind mit einem oder mehreren der zuvor genannten Metalloxide beschichtet. Die Farbe der jeweiligen Pigmente kann durch Variation der Schichtdicke des oder der Metalloxids(e) variiert werden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe der farbigen Metalloxide, Metallhydroxide, Metalloxidhydrate, Silicate, Metallsulfide, komplexen Metallcyanide, Metallsulfate, Bronzepigmente und/oder aus farbigen Pigmenten auf Mica- oder Glimmerbasis, die mit mindestens einem Metalloxid und/oder einem Metalloxychlorid beschichtet sind. As an alternative to natural mica, synthetic mica coated with one or more metal oxides can also be used as a pearlescent pigment. Particularly preferred pearlescent pigments are based on natural or synthetic mica (mica) and are coated with one or more of the aforementioned metal oxides. The color of the respective pigments can be varied by varying the layer thickness of the metal oxide (s). In a further preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the agent (b) contains at least one coloring compound from the group of pigments, which is selected from the group of colored metal oxides, metal hydroxides, metal oxide hydrates, silicates, metal sulfides, complex metal cyanides, Metal sulfates, bronze pigments and / or colored pigments based on mica or mica, which are coated with at least one metal oxide and / or a metal oxychloride.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es (b) mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente enthält, die ausgewählt ist aus Pigmenten auf Mica- oder Glimmerbasis, die mit einem oder mehreren Metalloxiden aus der Gruppe aus Titandioxid (CI 77891 ), schwarzem Eisenoxid (CI 77499), gelbem Eisenoxid (CI 77492), rotem und/oder braunem Eisenoxid (CI 77491 , CI 77499), Manganviolett (CI 77742), Ultramarine (Natrium-Aluminiumsulfosilikate, CI 77007, Pigment Blue 29), Chromoxidhydrat (CI 77289), Chromoxid (CI 77288) und/oder Eisenblau (Ferric Ferrocyanide, CI 77510) beschichtet sind. In a further preferred embodiment, an agent according to the invention is characterized in that it (b) contains at least one coloring compound from the group of pigments, which is selected from pigments based on mica or mica, which are combined with one or more metal oxides from the group consisting of titanium dioxide (CI 77891), black iron oxide (CI 77499), yellow iron oxide (CI 77492), red and / or brown iron oxide (CI 77491, CI 77499), manganese violet (CI 77742), ultramarine (sodium aluminum sulfosilicate, CI 77007, pigment blue 29), chromium oxide hydrate (CI 77289), chromium oxide (CI 77288) and / or iron blue (Ferric Ferrocyanide, CI 77510) are coated.
Beispiele für besonders geeignete Farbpigmente sind im Handel beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Rona®, Colorona®, Xirona®, Dichrona® und Timiron® von der Firma Merck, Ariabel® und Unipure® von der Firma Sensient, Prestige® von der Firma Eckart Cosmetic Colors und Sunshine® von der Firma Sunstar erhältlich. Examples of particularly suitable color pigments are commercially available, for example, under the trade names Rona®, Colorona®, Xirona®, Dichrona® and Timiron® from Merck, Ariabel® and Unipure® from Sensient, Prestige® from Eckart Cosmetic Colors and Sunshine® available from Sunstar.
Ganz besonders bevorzugte Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Colorona® sind beispielsweise: Color pigments with the trade name Colorona® that are particularly preferred are, for example:
Colorona Copper, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES) Colorona Copper, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Passion Orange, Merck, Mica, CI 77491 (Iran Oxides), Alumina Colorona Passion Orange, Merck, Mica, CI 77491 (Iran Oxides), Alumina
Colorona Patina Silver, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE) Colorona Patina Silver, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE)
Colorona RY, Merck, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 75470 (CARMINE) Colorona RY, Merck, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 75470 (CARMINE)
Colorona Oriental Beige, Merck, MICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON OXIDES) Colorona Dark Blue, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, FERRIC FERROCYANIDE Colorona Oriental Beige, Merck, MICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON OXIDES) Colorona Dark Blue, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, FERRIC FERROCYANIDE
Colorona Chameleon, Merck, CI 77491 (IRON OXIDES), MICA Colorona Chameleon, Merck, CI 77491 (IRON OXIDES), MICA
Colorona Aborigine Amber, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE) Colorona Aboriginal Amber, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE)
Colorona Blackstar Blue, Merck, CI 77499 (IRON OXIDES), MICA Colorona Blackstar Blue, Merck, CI 77499 (IRON OXIDES), MICA
Colorona Patagonian Purple, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77510 (FERRIC FERROCYANIDE) Colorona Patagonian Purple, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77510 (FERRIC FERROCYANIDE)
Colorona Red Brown, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE) Colorona Russet, Merck, CI 77491 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 77891 (IRON OXIDES) Colorona Imperial Red, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (CI 77891 ), D&C RED NO. 30 (CI 73360) Colorona Majestic Green, Merck, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 77288 (CHROMIUM OXIDE GREENS) Colorona Red Brown, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE) Colorona Russet, Merck, CI 77491 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 77891 (IRON OXIDES) Colorona Imperial Red, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (CI 77891), D&C RED NO. 30 (CI 73360) Colorona Majestic Green, Merck, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 77288 (CHROMIUM OXIDE GREENS)
Colorona Light Blue, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (CI 77891 ), FERRIC FERROCYANIDE (CI 77510) Colorona Light Blue, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (CI 77891), FERRIC FERROCYANIDE (CI 77510)
Colorona Red Gold, Merck, MICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON OXIDES) Colorona Gold Plus MP 25, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (CI 77891 ), IRON OXIDES (CI 77491 ) Colorona Red Gold, Merck, MICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON OXIDES) Colorona Gold Plus MP 25, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (CI 77891), IRON OXIDES (CI 77491)
Colorona Carmine Red, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, CARMINE Colorona Carmine Red, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, CARMINE
Colorona Blackstar Green, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES) Colorona Blackstar Green, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES)
Colorona Bordeaux, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES) Colorona Bordeaux, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Bronze, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES) Colorona Bronze, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Bronze Fine, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES) Colorona Bronze Fine, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Fine Gold MP 20, Merck, MICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON OXIDES) Colorona Fine Gold MP 20, Merck, MICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Sienna Fine, Merck, CI 77491 (IRON OXIDES), MICA Colorona Sienna Fine, Merck, CI 77491 (IRON OXIDES), MICA
Colorona Sienna, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES) Colorona Sienna, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Precious Gold, Merck, Mica, CI 77891 (Titanium dioxide), Silica, CI 77491 (Iran oxides), Tin oxide Colorona Precious Gold, Merck, Mica, CI 77891 (Titanium dioxide), Silica, CI 77491 (Iran oxides), Tin oxide
Colorona Sun Gold Sparkle MP 29, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, IRON OXIDES, MICA, CI 77891 , CI 77491 (EU) Colorona Sun Gold Sparkle MP 29, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, IRON OXIDES, MICA, CI 77891, CI 77491 (EU)
Colorona Mica Black, Merck, CI 77499 (Iran oxides), Mica, CI 77891 (Titanium dioxide) Colorona Mica Black, Merck, CI 77499 (Iran oxides), Mica, CI 77891 (Titanium dioxide)
Colorona Bright Gold, Merck, Mica, CI 77891 (Titanium dioxide), CI 77491 (Iran oxides) Colorona Bright Gold, Merck, Mica, CI 77891 (Titanium dioxide), CI 77491 (Iran oxides)
Colorona Blackstar Gold, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES) Colorona Blackstar Gold, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES)
Weiterhin besonders bevorzugte Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Xirona® sind beispielsweise: Other particularly preferred color pigments with the trade name Xirona® are:
Xirona Golden Sky, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide Xirona Golden Sky, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide
Xirona Caribbean Blue, Merck, Mica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Silica, Tin Oxide Xirona Caribbean Blue, Merck, Mica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Silica, Tin Oxide
Xirona Kiwi Rose, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide Xirona Kiwi Rose, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide
Xirona Magic Mauve, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide. Xirona Magic Mauve, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide.
Zudem sind besonders bevorzugte Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Unipure® beispielsweise: In addition, particularly preferred color pigments with the trade name Unipure® are, for example:
Unipure Red LC 381 EM, Sensient CI 77491 (Iran Oxides), Silica Unipure Red LC 381 EM, Sensient CI 77491 (Iran Oxides), silica
Unipure Black LC 989 EM, Sensient, CI 77499 (Iran Oxides), Silica Unipure Black LC 989 EM, Sensient, CI 77499 (Iran Oxides), silica
Unipure Yellow LC 182 EM, Sensient, CI 77492 (Iran Oxides), Silica Unipure Yellow LC 182 EM, Sensient, CI 77492 (Iran Oxides), silica
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform kann das erfindungsgemäße Mittel auch (b) ein oder mehrere farbgebende Verbindungen aus der Gruppe der organischen Pigmente enthalten Bei den erfindungsgemäßen organischen Pigmenten handelt es sich um entsprechend unlösliche, organische Farbstoffe oder Farblacke, die beispielsweise aus der Gruppe der Nitroso-, Nitro- Azo-, Xanthen-, Anthrachinon-, Isoindolinon-, Isoindolin-, Chinacridon-, Perinon-, Perylen- , Diketo- pyrrolopyorrol-, Indigo-, Thioindido-, Dioxazin-, und/oder Triarylmethan-Verbindungen ausgewählt sein können. In a further embodiment, the agent according to the invention can also (b) contain one or more coloring compounds from the group of organic pigments The organic pigments according to the invention are correspondingly insoluble, organic dyes or color varnishes which, for example, from the group of nitroso, nitro, azo, xanthene, anthraquinone, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, perinone and perylene -, Diketo-pyrrolopyorrol, indigo, thioindido, dioxazine and / or triarylmethane compounds can be selected.
Als besonders gut geeignete organische Pigmente können beispielsweise Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 1 1680, CI 1 1710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21 100, CI 21 108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71 105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 und/oder CI 75470 genannt werden. Particularly suitable organic pigments are, for example, carmine, quinacridone, phthalocyanine, sorghum, blue pigments with the color index numbers CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the color index numbers CI 1 1680, CI 1 1710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21 100, CI 21 108, CI 47000, CI 47005, green pigments with the color index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the colors Index numbers CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71 105, red pigments with the color index numbers CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 and / or CI 75470.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) mindestens eine farbgebende Verbindungen aus der Gruppe der organischen Pigmente enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe aus Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 1 1680, CI 1 1710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21 100, CI 21 108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71 105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 und/oder CI 75470. In a further particularly preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that agent (b) contains at least one color-imparting compound from the group of organic pigments, which is selected from the group consisting of carmine, quinacridone, phthalocyanine, sorghum, blue pigments with the Color index numbers CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the color index numbers CI 1 1680, CI 1 1710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21 100, CI 21 108, CI 47000, CI 47005, green pigments with the color index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the color index numbers CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71 105, red pigments with the Color index numbers CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100 , CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 and / or CI 75470.
Bei dem organischen Pigment kann es sich weiterhin auch um einen Farblack handeln. Unter der Bezeichnung Farblack wird im Sinn der Erfindung Partikel verstanden, welche eine Schicht aus absorbierten Farbstoffen umfassen, wobei die Einheit aus Partikel und Farbstoff unter den o.g. Bedingungen unlöslich ist. Bei den Partikeln kann es sich beispielsweise um anorganische Substrate handeln, die Aluminium, Silica, Calciumborosilkat, Calciumaluminiumborosilikat oder auch Aluminium sein können. The organic pigment can also be a colored lacquer. In the context of the invention, the term color lacquer is understood to mean particles which comprise a layer of absorbed dyes, the unit consisting of particles and dye being among the abovementioned. Conditions is insoluble. The particles can be, for example, inorganic substrates, which can be aluminum, silica, calcium borosilicate, calcium aluminum borosilicate or aluminum.
Als Farblack kann beispielsweise der Alizarin-Farblack eingesetzt werden. Aufgrund ihrer ausgezeichneten Licht- und Temperaturbeständigkeit ist die Verwendung der zuvor genannten Pigmente in dem Mittel (b) des erfindungsgemäßen Verfahrens ganz besonders bevorzugt. Weiterhin ist es bevorzugt, wenn die eingesetzten Pigmente eine bestimmte Teilchengröße aufweisen. Diese Teilchengröße führt einerseits zu einer gleichmäßigen Verteilung der Pigmente in dem gebildeten Polymerfilm und vermeidet andererseits ein raues Griffgefühl nach dem Aufträgen des kosmetischen Mittels. Es ist daher erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn das mindestens eine Pigment eine mittlere Teilchengröße D50 von 1 ,0 bis 50 pm, vorzugsweise von 5,0 bis 45 pm, bevorzugt von 10 bis 40 pm, insbesondere von 14 bis 30 pm, aufweist. Die mittlere Teilchengröße D50 kann beispielsweise unter Verwendung von dynamischer Lichtstreuung (DLS) bestimmt werden. For example, the alizarin color lacquer can be used as the color lacquer. Because of their excellent light and temperature resistance, the use of the aforementioned pigments in agent (b) of the process according to the invention is very particularly preferred. It is further preferred if the pigments used have a certain particle size. On the one hand, this particle size leads to a uniform distribution of the pigments in the polymer film formed and, on the other hand, avoids a rough feel after the cosmetic agent has been applied. It is therefore advantageous according to the invention if the at least one pigment has an average particle size D50 of 1.0 to 50 pm, preferably 5.0 to 45 pm, preferably 10 to 40 pm, in particular 14 to 30 pm. The average particle size D50 can be determined, for example, using dynamic light scattering (DLS).
Das oder die Pigmente können in einer Menge von 0,001 bis 20 Gew.-%, insbesondere von 0,05 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (b), eingesetzt werden. The pigment or pigments can be used in an amount of 0.001 to 20% by weight, in particular 0.05 to 5% by weight, in each case based on the total weight of the agent (b).
Als farbgebende Verbindungen können die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Mittel (b) auch einen oder mehrere direktziehende Farbstoffe enthalten. Bei direktziehende Farbstoffen handelt es sich um Farbstoffe, die direkt auf das Textilmaterial aufziehen und keine Reaktion mit den Textilmaterialien eingehen. Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone, Triarylmethanfarbstoffe oder Indophenole. The agents (b) used in the process according to the invention can also contain one or more substantive dyes as coloring compounds. Direct dyes are dyes that are drawn directly onto the textile material and do not react with the textile materials. Direct dyes are usually nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones, triarylmethane dyes or indophenols.
Die direktziehenden Farbstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung besitzen eine Löslichkeit in Wasser (760 mmHg) bei 25 °C von mehr als 0,5 g/L und sind daher nicht als Pigmente anzusehen. Bevorzugt besitzen die direktziehenden Farbstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung eine Löslichkeit in Wasser (760 mmHg) bei 25 °C von mehr als 1 ,0 g/L. The substantive dyes within the meaning of the present invention have a solubility in water (760 mmHg) at 25 ° C. of more than 0.5 g / L and are therefore not to be regarded as pigments. For the purposes of the present invention, the direct dyes preferably have a solubility in water (760 mmHg) at 25 ° C. of more than 1.0 g / l.
Direktziehende Farbstoffe können in anionische, kationische und nichtionische direktziehende Farbstoffe unterteilt werden. Direct dyes can be divided into anionic, cationic and nonionic direct dyes.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es als farbgebende Verbindung (b) mindestens einen anionischen, kationischen und/oder nichtionischen direktziehenden Farbstoff enthält. In a further preferred embodiment, an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one anionic, cationic and / or nonionic direct dye as the color-imparting compound (b).
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es (b) mindestens einen anionischen, kationischen und/oder nichtionischen direktziehenden Farbstoff enthält. In a further preferred embodiment, an agent according to the invention is characterized in that it (b) contains at least one anionic, cationic and / or nonionic direct dye.
Geeignete kationische direktziehende Farbstoffe sind beispielsweise Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 und Basic Violet 14, Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 16, Basic Blue 347 (Cationic Blue 347 / Dystar), HC Blue No. 16, Basic Blue 99, Basic Brown 16, Basic Brown 17, Basic Yellow 57, Basic Yellow 87, Basic Orange 31 , Basic Red 51 Basic Red 76 Suitable cationic direct dyes are, for example, Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 and Basic Violet 14, Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 16, Basic Blue 347 (Cationic Blue 347 / Dystar), HC Blue No. 16, Basic Blue 99, Basic Brown 16, Basic Brown 17, Basic Yellow 57, Basic Yellow 87, Basic Orange 31, Basic Red 51 Basic Red 76
Als nichtionische direktziehende Farbstoffe können beispielsweise nichtionische Nitro- und Chinonfarbstoffe und neutrale Azofarbstoffe eingesetzt werden. Geeignete nichtionische direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1 , Disperse Orange 3, HC Red 1 , HC Red 3, HC Red 10, HC Red 1 1 , HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 1 1 , HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1 , Disperse Violet 1 , Disperse Violet 4, Disperse Black 9 bekannten Verbindungen, sowie 1 ,4-Diamino-2-nitrobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1 ,4-Bis-(2- hyd roxyethyl )-a mi no-2-nitrobenzol , 3-N itro-4-(2-hyd roxyethyl )-a m inophe nol , 2-(2-Nonionic nitro and quinone dyes and neutral azo dyes, for example, can be used as nonionic direct dyes. Suitable nonionic direct dyes are those with the international names or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1, Disperse Orange 3, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 1 1, HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 1 1, HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9 known compounds , as well as 1, 4-diamino-2-nitrobenzene, 2-amino-4-nitrophenol, 1, 4-bis- (2-hydroxyethyl) -amino no-2-nitrobenzene, 3-nitro-4- (2nd -hyd roxyethyl) -am inophenol, 2- (2-
Hydroxyethyl)amino-4,6-dinitrophenol, 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1-methylbenzol, 1-Amino- 4-(2-hydroxyethyl)-amino-5-chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 1-(2'-Ureidoethyl)amino-4- nitrobenzol, 2-[(4-Amino-2-nitrophenyl)amino]-benzoesäure, 6-Nitro-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2- Hydroxy-1 ,4-naphthochinon, Pikraminsäure und deren Salze, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4- Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chlor-6-ethylamino-4-nitrophenol. Hydroxyethyl) amino-4,6-dinitrophenol, 4 - [(2-hydroxyethyl) amino] -3-nitro-1-methylbenzene, 1-amino-4- (2-hydroxyethyl) amino-5-chloro-2-nitrobenzene , 4-amino-3-nitrophenol, 1- (2'-ureidoethyl) amino-4-nitrobenzene, 2 - [(4-amino-2-nitrophenyl) amino] benzoic acid, 6-nitro-1, 2,3, 4-tetrahydroquinoxaline, 2-hydroxy-1, 4-naphthoquinone, picramic acid and its salts, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-ethylamino-3-nitrobenzoic acid and 2-chloro-6-ethylamino-4-nitrophenol .
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) mindestens einen direktziehenden Farbstoff enthält, der ausgewählt ist aus der Gruppe der anionischen, der kationischen und der nichtionischen direktziehenden Farbstoffe. In a further preferred embodiment, a process according to the invention is characterized in that the agent (b) contains at least one substantive dye which is selected from the group of anionic, cationic and nonionic substantive dyes.
Im Zuge der zu dieser Erfindung führenden Arbeiten hat sich herausgestellt, dass insbesondere mit Mitteln (b), die mindestens einen anionischen direktziehenden Farbstoff enthalten, Färbungen mit besonders hoher Farbintensität erzeugt werden können. In the course of the work leading to this invention, it has been found that, in particular, agents (b) which contain at least one anionic direct dye can be used to produce colorations with a particularly high color intensity.
In einer explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein im erfindungsgemäßes Verfahren eingesetztes Mittel (b) daher dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen anionischen direktziehenden Farbstoff enthält. In an explicitly very particularly preferred embodiment, an agent (b) used in the process according to the invention is therefore characterized in that it contains at least one anionic direct dye.
Anionische direktziehende Farbstoffe werden auch als Säurefarbstoffe bezeichnet. Unter Säurefarbstoffen werden direktziehende Farbstoffe verstanden, die mindestens eine Carbonsäuregruppierung (-COOH) und/oder eine Sulfonsäuregruppierung (-SO3H) besitzen. In Abhängigkeit vom pH-Wert liegen die protonierten Formen (-COOH, -SO3H) der Carbonsäure- bzw. Sulfonsäuregruppierungen mit ihren deprotonierten Formen (-COO , -SO3 vor) im Gleichgewicht vor. Mit abnehmendem pH- Wert steigt der Anteil der protonierten Formen. Werden direktziehende Farbstoffe in Form ihrer Salze eingesetzt, so liegen die Carbonsäuregruppen bzw. Sulfonsäuregruppen in deprotonierter Form vor und sind zur Einhaltung der Elektroneutralität mit entsprechenden stöchiometrischen Äquivalente an Kationen neutralisiert. Erfindungsgemäße Säurefarbstoffe können auch in Form ihrer Natriumsalze und/oder ihrer Kaliumsalze eingesetzt werden. Anionic direct dyes are also known as acid dyes. Acid dyes are to be understood as direct dyes which have at least one carboxylic acid group (-COOH) and / or one sulfonic acid group (-SO3H). Depending on the pH, the protonated forms (-COOH, -SO3H) of the carboxylic acid or sulfonic acid groups are in equilibrium with their deprotonated forms (-COO, -SO3). The proportion of protonated forms increases with decreasing pH. If substantive dyes are used in the form of their salts, the carboxylic acid groups or sulfonic acid groups are in deprotonated form and, with the aid of corresponding stoichiometric equivalents, to maintain electroneutrality Cations neutralized. Acid dyes according to the invention can also be used in the form of their sodium salts and / or their potassium salts.
Die Säurefarbstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung besitzen eine Löslichkeit in Wasser (760 mmHg) bei 25 °C von mehr als 0,5 g/L und sind daher nicht als Pigmente anzusehen. Bevorzugt besitzen die Säurefarbstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung besitzen eine Löslichkeit in Wasser (760 mmHg) bei 25 °C von mehr als 1 ,0 g/L. The acid dyes within the meaning of the present invention have a solubility in water (760 mmHg) at 25 ° C. of more than 0.5 g / L and are therefore not to be regarded as pigments. For the purposes of the present invention, the acid dyes preferably have a solubility in water (760 mmHg) at 25 ° C. of more than 1.0 g / l.
Die Erdalkalisalze (wie beispielsweise Calciumsalze und Magnesiumsalze) bzw. Aluminiumsalze von Säurefarbstoffen besitzen oftmals eine schlechtere Löslichkeit als die entsprechenden Alkalisalze. Sofern die Löslichkeit dieser Salze unterhalb von 0,5 g/L (25 °C, 760 mmHg) liegt, fallen diese nicht unter die Definition eines direktziehenden Farbstoffes. The alkaline earth metal salts (such as calcium salts and magnesium salts) or aluminum salts of acid dyes often have poorer solubility than the corresponding alkali metal salts. If the solubility of these salts is below 0.5 g / L (25 ° C, 760 mmHg), they do not fall under the definition of a direct dye.
Ein wesentliches Merkmal der Säurefarbstoffe ist ihr Vermögen, anionische Ladungen auszubilden, wobei die hierfür verantwortlichen Carbonsäure- bzw. Sulfonsäuregruppen üblicherweise an verschiedene Chromophore Systeme geknüpft sind. Geeignete Chromophore Systeme finden sich beispielsweise in den Strukturen von Nitrophenylendiaminen, Nitroaminophenolen, Azofarbstoffen, Anthrachinonfarbstoffen, Triarylmethanfarbstoffen, Xanthen-Farbstoffen, Rhodamin-Farbstoffen, Oxazinfarbstoffen und/oder Indophenolfarbstoffen. An essential feature of the acid dyes is their ability to form anionic charges, the carboxylic acid or sulfonic acid groups responsible for this usually being linked to different chromophore systems. Suitable chromophoric systems can be found, for example, in the structures of nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinone dyes, triarylmethane dyes, xanthene dyes, rhodamine dyes, oxazine dyes and / or indophenol dyes.
Im Rahmen einer Ausführungsform des Verfahrens bevorzugt ist damit der Einsatz eines Mittels (b) welches dadurch gekennzeichnet ist, dass es mindestens einen anionischen direktziehenden Farbstoff enthält, der ausgewählt ist aus der Gruppe der Nitrophenylendiamine, der Nitroaminophenole, der Azofarbstoffe, der Anthrachinonfarbstoffe, der Triarylmethanfarbstoffe, der Xanthen-Farbstoffe, der Rhodamin-Farbstoffe, der Oxazinfarbstoffen und/oder der Indophenolfarbstoffe, wobei die Farbstoffe aus der vorgenannten Gruppe jeweils mindestens eine Carbonsäuregruppe (-COOH), eine Natriumcarboxylatgruppe (-COONa), eine Kaliumcarboxylatgruppe (-COOK), eine Sulfonsäuregruppe (-SO3H) eine Natriumsulfonatgruppe (- SOsNa) und/oder eine Kaliumsulfonatgruppe (-SO3K) besitzen. In one embodiment of the process, preference is therefore given to the use of an agent (b) which is characterized in that it contains at least one anionic direct dye which is selected from the group consisting of the nitrophenylenediamines, the nitroaminophenols, the azo dyes, the anthraquinone dyes and the triarylmethane dyes , the xanthene dyes, the rhodamine dyes, the oxazine dyes and / or the indophenol dyes, the dyes from the aforementioned group in each case at least one carboxylic acid group (-COOH), one sodium carboxylate group (-COONa), one potassium carboxylate group (-COOK), one Sulphonic acid group (-SO3H) have a sodium sulphonate group (- SOsNa) and / or a potassium sulphonate group (-SO3K).
Als besonders gut geeignete Säurefarbstoffe können beispielsweise eine oder mehrere Verbindungen aus der folgenden Gruppe ausgewählt werden: Acid Yellow 1 (D&C Yellow 7, Citronin A, Ext. D&C Yellow No. 7, Japan Yellow 403, CI 10316, COLIPA n° B001 ), Acid Yellow 3 (COLIPA n° : C 54, D&C Yellow N° 10, Quinoline Yellow, E104, Food Yellow 13), Acid Yellow 9 (CI 13015), Acid Yellow 17 (CI 18965), Acid Yellow 23 (COLIPA n° C 29, Covacap Jaune W 1 100 (LCW), Sicovit Tartrazine 85 E 102 (BASF), Tartrazine, Food Yellow 4, Japan Yellow 4, FD&C Yellow No. 5), Acid Yellow 36 (CI 13065), Acid Yellow 121 (CI 18690), Acid Orange 6 (CI 14270), Acid Orange 7 (2- Naphthol orange, Orange II, CI 15510, D&C Orange 4, COLIPA n° C015), Acid Orange 10 (C.l. 16230; Orange G sodium salt), Acid Orange 1 1 (CI 45370), Acid Orange 15 (CI 50120), Acid Orange 20 (CI 14600), Acid Orange 24 (BROWN 1 ;CI 20170;KATSU201 ;nosodiumsalt;Brown No.201 ;RESORCIN BROWN;ACID ORANGE 24;Japan Brown 201 ;D & C Brown No.1 ), Acid Red 14 (C.1.14720), Acid Red 18 (E124, Red 18; CI 16255), Acid Red 27 (E 123, CI 16185, C-Rot 46, Echtrot D, FD&C Red Nr.2, Food Red 9, Naphtholrot S), Acid Red 33 (Red 33, Fuchsia Red, D&C Red 33, CI 17200), Acid Red 35 (CI C.1.18065), Acid Red 51 (CI 45430, Pyrosin B, Tetraiodfluorescein, Eosin J, lodeosin), Acid Red 52 (CI 45100, Food Red 106, Solar Rhodamine B, Acid Rhodamine B, Red n° 106 Pontacyl Brilliant Pink), Acid Red 73 (CI CI 27290), Acid Red 87 (Eosin, CI 45380), Acid Red 92 (COLIPA n° C53, CI 45410), Acid Red 95 (CI 45425, Erythtosine,Simacid Erythrosine Y), Acid Red 184 (CI 15685), Acid Red 195, Acid Violet 43 (Jarocol Violet 43, Ext. D&C Violet n° 2, C.l. 60730, COLIPA n° C063), Acid Violet 49 (CI 42640), Acid Violet 50 (CI 50325), Acid Blue 1 (Patent Blue, CI 42045), Acid Blue 3 (Patent Blau V, CI 42051 ), Acid Blue 7 (CI 42080), Acid Blue 104 (CI 42735), Acid Blue 9 (E 133, Patentblau AE, Amidoblau AE, Erioglaucin A, CI 42090, C.l. Food Blue 2), Acid Blue 62 (CI 62045), Acid Blue 74 (E 132, CI 73015), Acid Blue 80 (CI 61585), Acid Green 3 (CI 42085, Foodgreenl ), Acid Green 5 (CI 42095), Acid Green 9 (C.1.42100), Acid Green 22 (C.1.42170), Acid Green 25 (CI 61570, Japan Green 201 , D&C Green No. 5), Acid Green 50 (Brillantsäuregrün BS, C.l. 44090, Acid Brilliant Green BS, E 142), Acid Black 1 (Black n° 401 , Naphthalene Black 10B, Amido Black 10B, CI 20 470, COLIPA n° B15), Acid Black 52 (CI 1571 1 ), Food Yellow 8 (CI 14270), Food Blue 5, D&C Yellow 8, D&C Green 5, D&C Orange 10, D&C Orange 1 1 , D&C Red 21 , D&C Red 27, D&C Red 33, D&C Violet 2 und/oder D&C Brown 1 . For example, one or more compounds from the following group can be selected as particularly suitable acid dyes: Acid Yellow 1 (D&C Yellow 7, Citronin A, Ext. D&C Yellow No. 7, Japan Yellow 403, CI 10316, COLIPA n ° B001), Acid Yellow 3 (COLIPA n °: C 54, D&C Yellow N ° 10, Quinoline Yellow, E104, Food Yellow 13), Acid Yellow 9 (CI 13015), Acid Yellow 17 (CI 18965), Acid Yellow 23 (COLIPA n ° C 29, Covacap Jaune W 1 100 (LCW), Sicovit Tartrazine 85 E 102 (BASF), Tartrazine, Food Yellow 4, Japan Yellow 4, FD&C Yellow No. 5), Acid Yellow 36 (CI 13065), Acid Yellow 121 ( CI 18690), Acid Orange 6 (CI 14270), Acid Orange 7 (2-Naphthol orange, Orange II, CI 15510, D&C Orange 4, COLIPA n ° C015), Acid Orange 10 (Cl 16230; Orange G sodium salt), Acid Orange 1 1 (CI 45370), Acid Orange 15 (CI 50120), Acid Orange 20 (CI 14600), Acid Orange 24 (BROWN 1; CI 20170; KATSU201; nosodiumsalt; Brown No.201; RESORCIN BROWN; ACID ORANGE 24; Japan Brown 201; D & C Brown No.1), Acid Red 14 (C .1.14720), Acid Red 18 (E124, Red 18; CI 16255), Acid Red 27 (E 123, CI 16185, C-Rot 46, Echtrot D, FD&C Red Nr.2, Food Red 9, Naphtholrot S), Acid Red 33 (Red 33, Fuchsia Red, D&C Red 33, CI 17200), Acid Red 35 (CI C.1.18065), Acid Red 51 (CI 45430, Pyrosin B, Tetraiodfluorescein, Eosin J, lodeosin), Acid Red 52 (CI 45100, Food Red 106, Solar Rhodamine B, Acid Rhodamine B, Red n ° 106 Pontacyl Brilliant Pink), Acid Red 73 (CI CI 27290), Acid Red 87 (Eosin, CI 45380), Acid Red 92 (COLIPA n ° C53 , CI 45410), Acid Red 95 (CI 45425, Erythtosine, Simacid Erythrosine Y), Acid Red 184 (CI 15685), Acid Red 195, Acid Violet 43 (Jarocol Violet 43, Ext. D&C Violet n ° 2, Cl 60730, COLIPA n ° C063), Acid Violet 49 (CI 42640), Acid Violet 50 (CI 50325), Acid Blue 1 (Patent Blue, CI 42045), Acid Blue 3 (Patent Blau V, CI 42051), Acid Blue 7 (CI 42080), Acid Blue 104 (CI 42735), Acid Blue 9 (E 133, Patent Blue AE, Amidoblau AE, Erioglaucin A, CI 42090, Cl Food Blue 2), Acid Blue 62 (CI 62045), Acid Blue 74 (E 132, CI 73015), Acid Blue 80 (CI 61585), Acid Green 3 (CI 42085, Foodgreenl), Acid Green 5 (CI 42095), Acid Green 9 (C.1.42100), Acid Green 22 (C.1.42170 ), Acid Green 25 (CI 61570, Japan Green 201, D&C Green No. 5), Acid Green 50 (Brillantsäuregrün BS, Cl 44090, Acid Brilliant Green BS, E 142), Acid Black 1 (Black n ° 401, Naphthalene Black 10B, Amido Black 10B, CI 20 470, COLIPA n ° B15), Acid Black 52 (CI 1571 1), Food Yellow 8 (CI 14270), Food Blue 5, D&C Yellow 8, D&C Green 5, D&C Orange 10, D&C Orange 1 1, D&C Red 21, D&C Red 27, D&C Red 33, D&C Violet 2 and / or D&C Brown 1.
Die Wasserlöslichkeit der direktziehenden Farbstoffe kann beispielsweise auf dem folgenden Weg bestimmt werden. 0, 1 g des anionischen Farbstoffes werden in ein Becherglas gegeben. Es wird ein Rührfisch hinzugegeben. Dann werden 100 ml Wasser hinzugefügt. Diese Mischung wird auf einem Magnetrührer unter Rühren auf 25 °C erwärmt. Es wird für 60 Minuten gerührt. Danach wird die wässrige Mischung visuell beurteilt. Sind noch ungelöste Reste vorhanden, wird die Wassermenge - beispielsweise in Schritten von 10 ml - erhöht. Es wird solange Wasser zugegeben, bis sich die eingesetzte Farbstoff menge komplett gelöst hat. Sofern sich die Farbstoff-Wasser-Mischung aufgrund der hohen Intenstität des Farbstoffes nicht visuell beurteilten lässt, wird die Mischung filtriert. Bleibt auf dem Filterpapier ein Anteil an ungelösten Farbstoffen zurück, wird der Löslichkeitsversuch mit einer höheren Wassermenge wiederholt. Lösen sich 0,1 g des anionischen direktziehenden Farbstoffes bei 25 °C in 100 ml Wasser, so liegt die Löslichkeit des Farbstoffes bei 1 ,0 g/L. The water solubility of the direct dyes can be determined, for example, in the following way. 0.1 g of the anionic dye is placed in a beaker. A stir fish is added. Then 100 ml of water are added. This mixture is heated to 25 ° C. with stirring on a magnetic stirrer. It is stirred for 60 minutes. The aqueous mixture is then assessed visually. If there are still undissolved residues, the amount of water is increased - for example in steps of 10 ml. Water is added until the amount of dye used has completely dissolved. If the dye-water mixture cannot be assessed visually due to the high intensity of the dye, the mixture is filtered. If a portion of undissolved dyes remains on the filter paper, the solubility test is repeated with a higher amount of water. If 0.1 g of the anionic direct dye dissolves in 100 ml water at 25 ° C, the solubility of the dye is 1.0 g / L.
Acid Yellow 1 trägt den Namen 8-Hydroxy-5,7-dinitro-2-naphthalenesulfonsäure Dinatriumsalz und besitzt eine Löslichkeit in Wasser von mindestens 40 g/L (25°C). Acid Yellow 1 is called 8-hydroxy-5,7-dinitro-2-naphthalenesulfonic acid disodium salt and has a solubility in water of at least 40 g / L (25 ° C).
Acid Yellow 3 ist ein Gemisch der Natriumsalze von Mono- und Disulfonsäuren von 2-(2-Chinolyl)- 1 H-indene-1 ,3(2H)-dion und besitzt eine Wasserlöslichkeit von 20 g/L (25 °C). Acid Yellow 3 is a mixture of the sodium salts of mono- and disulfonic acids of 2- (2-quinolyl) - 1 H-indene-1, 3 (2H) -dione and has a water solubility of 20 g / L (25 ° C).
Acid Yellow 9 ist das Dinatriumsalz der 8-Hydroxy-5,7-dinitro-2-naphthalenesulfonsäure, seine Wasserlöslichkeit liegt oberhalb von 40 g/L (25 °C). Acid Yellow 23 ist das Trinatriumsalz der4,5-Dihydro-5-oxo-1-(4-sulfophenyl)-4-((4-sulfophenyl)azo)- 1 H-pyrazole-3-carbonsäure und bei 25 °C gut in Wasser löslich. Acid Yellow 9 is the disodium salt of 8-hydroxy-5,7-dinitro-2-naphthalenesulfonic acid, its water solubility is above 40 g / L (25 ° C). Acid Yellow 23 is the trisodium salt of 4,5-dihydro-5-oxo-1- (4-sulfophenyl) -4 - ((4-sulfophenyl) azo) - 1 H-pyrazole-3-carboxylic acid and is good at 25 ° C Water soluble.
Acid Orange 7 ist das Natriumsalz des 4-[(2-Hydroxy-1-naphthyl)azo]benzensulfonats. Seine Wasserlöslichkeit beträgt mehr als 7 g/L (25 °C). Acid Orange 7 is the sodium salt of 4 - [(2-hydroxy-1-naphthyl) azo] benzenesulfonate. Its water solubility is more than 7 g / L (25 ° C).
Acid Red 18 ist das Trinatirumsalz von 7-Hydroxy-8-[(E)-(4-sulfonato-1-naphthyl)-diazenyl)]-1 ,3- naphthalenedisulfonat und besitzt eine sehr hohe Wasserlöslichkeit von mehr als 20 Gew.-%. Acid Red 18 is the trinate salt of 7-hydroxy-8 - [(E) - (4-sulfonato-1-naphthyl) diazenyl)] - 1,3-naphthalenedisulfonate and has a very high water solubility of more than 20% by weight. %.
Acid Red 33 ist das Diantriumsalz des 5-Amino-4-hydroxy-3-(phenylazo)-naphthalene-2,7- disulphonats, seine Wasserlöslichkeit liegt bei 2,5 g/L (25 °C). Acid Red 33 is the diantrium salt of 5-amino-4-hydroxy-3- (phenylazo) -naphthalene-2,7-disulphonate, its water solubility is 2.5 g / L (25 ° C).
Bei Acid Red 92 handelt es sich um das Dinatriumsalz der 3,4,5,6-Tetrachloro-2-(1 ,4,5,8-tetrabromo- 6-hydroxy-3-oxoxanthen-9-yl)benzoesäure, dessen Wasserlöslichkeit mit größer 10 g/L angegeben wird (25 °C). Acid Red 92 is the disodium salt of 3,4,5,6-tetrachloro-2- (1, 4,5,8-tetrabromo-6-hydroxy-3-oxoxanthene-9-yl) benzoic acid, its water solubility with more than 10 g / L is specified (25 ° C).
Acid Blue 9 ist das Dinatriumsalz von 2-({4-[N-ethyl(3-sulfonatobenzyl]amino]phenyl}{4-[(N-ethyl(3- sulfonatobenzyl)imino]-2,5-cyclohexadien-1-ylidene}methyl)-benzenesulfonat und besitzt eine Wasserlöslichkeit von mehr als 20 Gew.-% (25 °C). Acid Blue 9 is the disodium salt of 2 - ({4- [N-ethyl (3-sulfonatobenzyl] amino] phenyl} {4 - [(N-ethyl (3-sulfonatobenzyl) imino] -2,5-cyclohexadien-1- ylidene} methyl) -benzenesulfonate and has a water solubility of more than 20 wt .-% (25 ° C).
Ein ganz besonders bevorzugtes erfindungsgemäßes Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) mindestens einen anionischen direktziehenden Farbstoff aus der Gruppe aus Acid Yellow 1 , Acid Yellow 3, Acid Yellow 9, Acid Yellow 17, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Yellow 121 , Acid Orange 6, Acid Orange 7, Acid Orange 10, Acid Orange 11 , Acid Orange 15, Acid Orange 20, Acid Orange 24, Acid Red 14, Acid Red, Acid Red 27, Acid Red 33, Acid Red 35, Acid Red 51 , Acid Red 52, Acid Red 73, Acid Red 87, Acid Red 92, Acid Red 95, Acid Red 184, Acid Red 195, Acid Violet 43, Acid Violet 49, Acid Violet 50, Acid Blue 1 , Acid Blue 3, Acid Blue 7, Acid Blue 104, Acid Blue 9, Acid Blue 62, Acid Blue 74, Acid Blue 80, Acid Green 3, Acid Green 5, Acid Green 9, Acid Green 22, Acid Green 25, Acid Green 50, Acid Black 1 , Acid Black 52, Food Yellow 8, Food Blue 5, D&C Yellow 8, D&C Green 5, D&C Orange 10, D&C Orange 1 1 , D&C Red 21 , D&C Red 27, D&C Red 33, D&C Violet 2 und/oder D&C Brown 1 enthält. A very particularly preferred method according to the invention is characterized in that agent (b) comprises at least one anionic direct dye from the group consisting of Acid Yellow 1, Acid Yellow 3, Acid Yellow 9, Acid Yellow 17, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Yellow 121, Acid Orange 6, Acid Orange 7, Acid Orange 10, Acid Orange 11, Acid Orange 15, Acid Orange 20, Acid Orange 24, Acid Red 14, Acid Red, Acid Red 27, Acid Red 33, Acid Red 35, Acid Red 51, Acid Red 52, Acid Red 73, Acid Red 87, Acid Red 92, Acid Red 95, Acid Red 184, Acid Red 195, Acid Violet 43, Acid Violet 49, Acid Violet 50, Acid Blue 1, Acid Blue 3, Acid Blue 7, Acid Blue 104, Acid Blue 9, Acid Blue 62, Acid Blue 74, Acid Blue 80, Acid Green 3, Acid Green 5, Acid Green 9, Acid Green 22, Acid Green 25, Acid Green 50, Acid Black 1, Acid Black 52, Food Yellow 8, Food Blue 5, D&C Yellow 8, D&C Green 5, D&C Orange 10, D&C Orange 1 1, D&C Red 21, D&C Red 27, D&C Red 33, D&C Violet 2 and / or D&C Br own 1 contains.
Der oder die direktziehenden Farbstoffe, insbesondere die anionischen direktziehenden Farbstoffe, können je nach erwünschter Farbintensität in verschiedenen Mengen im Mittel (b) eingesetzt werden. Besonders gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn das Mittel (b) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (b) - einen oder mehrere direktziehende Farbstoffe in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt von 0, 1 bis 8,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 6,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,5 bis 4,5 Gew.-% enthält. Depending on the desired color intensity, the direct dye or dyes, in particular the anionic direct dye, can be used in various amounts on average (b). Particularly good results could be obtained if the agent (b), based on the total weight of the agent (b), had one or more substantive dyes in a total amount of 0.01 to 10.0% by weight, preferably 0.1 to 8.0% by weight, more preferably from 0.2 to 6.0% by weight and very particularly preferably from 0.5 to 4.5% by weight.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Mittel (b) dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (b) - einen oder mehrere direktziehende Farbstoffe in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt von 0, 1 bis 8,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 6,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,5 bis 4,5 Gew.-% enthält. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (b) - einen oder mehrere anionische direktziehende Farbstoffe (b) in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt von 0, 1 bis 8,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 6,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,5 bis 4,5 Gew.-% enthält. In a further preferred embodiment, an agent (b) is characterized in that - based on the total weight of the agent (b) - it contains one or more direct dyes in a total amount of 0.01 to 10.0% by weight, preferably of Contains 0.1 to 8.0% by weight, more preferably 0.2 to 6.0% by weight and very particularly preferably 0.5 to 4.5% by weight. In a further preferred embodiment, an agent according to the invention is characterized in that - based on the total weight of the agent (b) - it contains one or more anionic direct dyes (b) in a total amount of 0.01 to 10.0% by weight, preferably from 0.1 to 8.0% by weight, more preferably from 0.2 to 6.0% by weight and very particularly preferably from 0.5 to 4.5% by weight.
Zur Erzielung von gleichmäßigen und besonders waschechten Färbungen hat es sich weiterhin als ganz besonders bevorzugt herausgestellt, wenn das im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte Mittel (b) zusätzlich mindestens ein filmbildendes, hydrophobes Polymer enthält. In order to achieve uniform and particularly wash-fast dyeings, it has furthermore proven to be very particularly preferred if the agent (b) used in the process according to the invention additionally contains at least one film-forming, hydrophobic polymer.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) mindestens ein filmbildendes, hydrophobes Polymer enthält. In a further preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the agent (b) contains at least one film-forming, hydrophobic polymer.
Unter Polymeren werden Makromoleküle mit einem Molekulargewicht von mindestens 1000 g/mol, bevorzugt von mindestens 2500 g/mol, besonders bevorzugt von mindestens 5000 g/mol, verstanden, welche aus gleichen, sich wiederholenden organischen Einheiten bestehen. Bei den Polymeren der vorliegenden Erfindung kann es sich um synthetisch hergestellte Polymere handeln, die durch Polymerisation eines Monomertyps oder durch Polymerisation verschiedener, strukturell voneinander unterschiedlicher Monomertypen hergestellt werden. Wird das Polymer durch Polymerisation eines Monomertyps hergestellt, spricht man von Homo-Polymeren. Werden strukturell unterschiedliche Monomertypen in der Polymerisation eingesetzt, wird das resultierende Polymer als Copolymer bezeichnet. Polymers are understood to mean macromolecules with a molecular weight of at least 1000 g / mol, preferably of at least 2500 g / mol, particularly preferably of at least 5000 g / mol, which consist of identical, repeating organic units. The polymers of the present invention can be synthetically produced polymers which are produced by polymerizing one type of monomer or by polymerizing different, structurally different types of monomers. If the polymer is produced by polymerizing one type of monomer, one speaks of homopolymers. If structurally different types of monomers are used in the polymerization, the resulting polymer is referred to as a copolymer.
Das maximale Molekulargewicht des Polymers hängt von dem Polymerisationsgrad (Anzahl der polymerisierten Monomere) und der Ansatzgröße ab und wird durch die Polymerisationsmethode mitbestimmt. Im Sinne der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, wenn das maximale Molekulargewicht des filmbildenden, hydrophoben Polymers (c) nicht mehr als 107 g/mol, bevorzugt nicht mehr als 10® g/mol und besonders bevorzugt nicht mehr als 105 g/mol beträgt. The maximum molecular weight of the polymer depends on the degree of polymerization (number of polymerized monomers) and the batch size and is also determined by the polymerization method. For the purposes of the present invention, it is preferred if the maximum molecular weight of the film-forming, hydrophobic polymer (c) is not more than 10 7 g / mol, preferably not more than 10 ® g / mol and particularly preferably not more than 10 5 g / mol is.
Unter einem hydrophoben Polymer wird ein Polymer verstanden, dass eine Löslichkeit in Wasser bei 25 °C (760 mmHg) von weniger als 1 Gew.-% besitzt. A hydrophobic polymer is understood to mean a polymer which has a solubility in water at 25 ° C. (760 mmHg) of less than 1% by weight.
Die Wasserlöslichkeit des filmbildenden, hydrophoben Polymers kann beispielsweise auf dem folgenden Weg bestimmt werden. 1 ,0 g des Polymers werden in ein Becherglas gegeben. Mit Wasser wird auf 100 g aufgefüllt. Es wird ein Rührfisch hinzugegeben, und die Mischung wird auf einem Magnetrührer unter Rühren auf 25 °C erwärmt. Es wird für 60 Minuten gerührt. Danach wird die wässrige Mischung visuell beurteilt. Sofern sich die Polymer-Wasser-Mischung aufgrund einer hohen Trübung des Gemisches nicht visuell beurteilten lässt, wird die Mischung filtriert. Bleibt auf dem Filterpapier ein Anteil an ungelöstem Polymer zurück, dann liegt die Löslichkeit des Polymers bei weniger als 1 Gew.-%. The water solubility of the film-forming, hydrophobic polymer can be determined, for example, in the following way. 1.0 g of the polymer are placed in a beaker. Make up to 100 g with water. A stirring fish is added and the mixture is heated to 25 ° C. with stirring on a magnetic stirrer. It is stirred for 60 minutes. The aqueous mixture is then assessed visually. If the polymer-water mixture cannot be assessed visually due to the high turbidity of the mixture, the mixture is filtered. Stay up If the filter paper contains a portion of undissolved polymer, the solubility of the polymer is less than 1% by weight.
Unter einem filmbildenden Polymer wird im Sinne der Erfindung ein Polymer verstanden, welches in der Lage ist, auf einem Substrat, beispielsweise auf einem Textilmaterial oder einer Textilfaser, einen Film auszubilden. Die Ausbildung eines Films kann beispielsweise durch Betrachtung des mit dem Polymer behandelten Textilmaterials unter einem Mikroskop nachgewiesen werden. In the context of the invention, a film-forming polymer is understood to mean a polymer which is capable of forming a film on a substrate, for example on a textile material or a textile fiber. The formation of a film can be demonstrated, for example, by viewing the textile material treated with the polymer under a microscope.
Hier können insbesondere die Polymere des Acrylsäure-Typs, die Polyurethane, die Polyester, die Polyamide, die Polyharnstoffe, die Cellulose-Polymere, die Nitro-Cellulose-Polymere, die Silikon- Polymere, die Polymere des Acrylamid-Typs und die Polyisoprene genannt werden. In particular, the polymers of the acrylic acid type, the polyurethanes, the polyesters, the polyamides, the polyureas, the cellulose polymers, the nitro-cellulose polymers, the silicone polymers, the polymers of the acrylamide type and the polyisoprene can be mentioned .
Besonders gut geeignete filmbildende, hydrophobe Polymere sind beispielsweise Polymere aus der Gruppe der Copolymere von Acrylsäure, der Copolymere der Methacrylsäure, der Homopolymere oder Copolymere von Acrylsäure-Estern, der Homopolymere oder Copolymere von Methacrylsäure- Estern, der Homopolymere oder Copolymere von Acrylsäureamiden, der Homopolymere oder Copolymere von Methacrylsäure-Amiden, der Copolymere des Vinylpyrrolidons, der Copolymere des Vinylalkohols, der Copolymere des Vinylacetats, der Homopolymere oder Copolymere des Ethylens, der Homopolymere oder Copolymere des Propylens, der Homopolymere oder Copolymere des Styrens, der Polyurethane, der Polyester und/oder der Polyamide. Particularly suitable film-forming, hydrophobic polymers are, for example, polymers from the group of the copolymers of acrylic acid, the copolymers of methacrylic acid, the homopolymers or copolymers of acrylic acid esters, the homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters, the homopolymers or copolymers of acrylic acid amides, the homopolymers or copolymers of methacrylic acid amides, the copolymers of vinylpyrrolidone, the copolymers of vinyl alcohol, the copolymers of vinyl acetate, the homopolymers or copolymers of ethylene, the homopolymers or copolymers of propylene, the homopolymers or copolymers of styrene, the polyurethanes, the polyesters and / / or the polyamides.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) mindestens ein filmbildendes, hydrophobes Polymer enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe der Copolymere von Acrylsäure, der Copolymere der Methacrylsäure, der Homopolymere oder Copolymere von Acrylsäure-Estern, der Homopolymere oder Copolymere von Methacrylsäure-Estern, der Homopolymere oder Copolymere von Acrylsäureamiden, der Homopolymere oder Copolymere von Methacrylsäure-Amiden, der Copolymere des Vinylpyrrolidons, der Copolymere des Vinylalkohols, der Copolymere des Vinylacetats, der Homopolymere oder Copolymere des Ethylens, der Homopolymere oder Copolymere des Propylens, der Homopolymere oder Copolymere des Styrens, der Polyurethane, der Polyester und/oder der Polyamide. In a further preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that agent (b) contains at least one film-forming, hydrophobic polymer which is selected from the group of copolymers of acrylic acid, copolymers of methacrylic acid, homopolymers or copolymers of acrylic acid esters , the homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters, the homopolymers or copolymers of acrylic acid amides, the homopolymers or copolymers of methacrylic acid amides, the copolymers of vinylpyrrolidone, the copolymers of vinyl alcohol, the copolymers of vinyl acetate, the homopolymers or copolymers of ethylene, the homopolymers or copolymers of propylene, homopolymers or copolymers of styrene, polyurethanes, polyesters and / or polyamides.
Zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung haben sich insbesondere die filmbildenden hydrophoben Polymere als gut geeignet erwiesen, die aus der Gruppe der synthetischen Polymere, der durch radikalische Polymerisation erhältlichen Polymere oder der natürlichen Polymere ausgewählt werden. In particular, the film-forming hydrophobic polymers which have been selected from the group of synthetic polymers, polymers obtainable by free-radical polymerization or natural polymers have proven to be particularly suitable for achieving the object of the invention.
Weitere besonders gut geeignete filmbildende hydrophobe Polymere können ausgewählt werden aus den Homopolymere oder Copolymeren von Olefinen, wie beispielsweise Cycloolefinen, Butadien, Isopren oder Styren, Vinylethern, Vinylamiden, den Estern oder Amiden von (Meth)Acrylsäure mit mindestens einer Ci-C2o-Alkylgruppe, einer Arylgruppe oder einer C2-C10- Hydroxyalkylgruppe. Further particularly suitable film-forming hydrophobic polymers can be selected from the homopolymers or copolymers of olefins, such as, for example, cycloolefins, butadiene, isoprene or styrene, vinyl ethers, vinyl amides, the esters or amides of (Meth) acrylic acid with at least one Ci-C2o-alkyl group, an aryl group or a C2-C10-hydroxyalkyl group.
Weitere filmbildende hydrophobe Polymere können ausgewählt sein aus den Homo- oder Copolymeren von lsooctyl-(meth)acrylat; lsononyl-(meth)acrylat; 2-Ethylhexyl-(meth)acrylat; Lauryl- (meth)acrylat); isopentyl-(meth)acrylat; n-Butyl-(meth)acrylat); lsobutyl-(meth)acrylat; Ethyl- (meth)acrylat; Methyl-(meth)acrylat; tert-Butyl-(meth)acrylat; Stearyl-(meth)acrylat; Hydroxyethyl- (meth)acrylat; 2-Hydroxypropyl-(methacrylat; 3-Hydroxypropyl-(meth)acrylat und/oder Gemischen hiervon. Further film-forming hydrophobic polymers can be selected from the homo- or copolymers of isooctyl (meth) acrylate; isononyl (meth) acrylate; 2-ethylhexyl (meth) acrylate; Lauryl (meth) acrylate); isopentyl (meth) acrylate; n-butyl (meth) acrylate); isobutyl (meth) acrylate; Ethyl (meth) acrylate; Methyl (meth) acrylate; tert-butyl (meth) acrylate; Stearyl (meth) acrylate; Hydroxyethyl (meth) acrylate; 2-hydroxypropyl (methacrylate; 3-hydroxypropyl (meth) acrylate and / or mixtures thereof.
Weitere filmbildende hydrophobe Polymere können ausgewählt sein aus den Homo- oder Copolymeren von (Meth)acrylamid; N-Alkyl-(meth)acrylamiden, insbesondere solchen mit C2-C18 Alkylgruppen, wie beispielsweise N-Ethyl-acrylamid, N-tert-butyl-acrylamid, le N-Octyl-crylamid; N- Di(C1-C4)alkyl-(meth)acrylamid. Further film-forming hydrophobic polymers can be selected from the homo- or copolymers of (meth) acrylamide; N-alkyl- (meth) acrylamides, especially those with C2-C18 alkyl groups, such as N-ethyl-acrylamide, N-tert-butyl-acrylamide, le N-octyl-crylamide; N-Di (C1-C4) alkyl- (meth) acrylamide.
Weitere bevorzugte anionische Copolymere sind beispielsweise Copolymere aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Ci-C6-Alkylestern, wie sie unter der INCI-Deklaration Acrylates Copolymere vertrieben werden. Ein geeignetes Handelsprodukt ist beispielsweise Aculyn® 33 der Firma Rohm & Haas. Weiterhin bevorzugt sind aber auch Copolymere aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Ci-C6-Alkylestern und den Estern einer ethylenisch ungesättigten Säure und einem alkoxylierten Fettalkohol. Geeignete ethylenisch ungesättigte Säuren sind insbesondere Acrylsäure, Methacrylsäure und Itaconsäure; geeignete alkoxylierte Fettalkohole sind insbesondere Steareth-20 oder Ceteth-20. Other preferred anionic copolymers are, for example, copolymers of acrylic acid, methacrylic acid or their C 1 -C 6 -alkyl esters, as are sold under the INCI declaration Acrylates Copolymers. A suitable commercial product is, for example Aculyn ® 33 from Rohm & Haas. However, copolymers of acrylic acid, methacrylic acid or their C 1 -C 6 -alkyl esters and the esters of an ethylenically unsaturated acid and an alkoxylated fatty alcohol are also preferred. Suitable ethylenically unsaturated acids are in particular acrylic acid, methacrylic acid and itaconic acid; Suitable alkoxylated fatty alcohols are, in particular, steareth-20 or ceteth-20.
Auf dem Markt befindliche ganz besonders bevorzugte Polymere sind beispielsweise Aculyn® 22 (Acrylates/Steareth-20 Me-thacrylate Copolymer), Aculyn® 28 (Acrylates/Beheneth-25 Methacrylate Copolymer), Structure 2001® (Acryla-tes/Steareth-20 Itaconate Copolymer), Structure 3001® (Acrylates/Ceteth-20 Itaconate Copolymer), Structure Plus®(Acrylates/Aminoacrylates C10-30 Alkyl PEG-20 Itaconate Copolymer), Carbopol® 1342, 1382, Ultrez 20, Ultrez 21 (Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer), Synthalen W 2000® (Acrylates/Palmeth-25 Acrylate Copolymer) oder das Rohme und Haas vertriebene Soltex OPT (Acrylates/C 12-22 Alkyl methacrylate Copolymer). Very particularly preferred polymers on the market are, for example, Aculyn® 22 (acrylates / steareth-20 methacrylate copolymer), Aculyn® 28 (acrylates / beheneth-25 methacrylate copolymer), Structure 2001® (acrylics / steareth-20 itaconate) Copolymer), Structure 3001® (Acrylates / Ceteth-20 Itaconate Copolymer), Structure Plus® (Acrylates / Aminoacrylates C10-30 Alkyl PEG-20 Itaconate Copolymer), Carbopol® 1342, 1382, Ultrez 20, Ultrez 21 (Acrylates / C 10 -30 Alkyl Acrylate Crosspolymer), Synthalen W 2000® (Acrylates / Palmeth-25 Acrylate Copolymer) or the Rohtex and Haas sold Soltex OPT (Acrylates / C 12-22 alkyl methacrylate copolymer).
Als geeignete Polymere auf der Basis von Vinyl-Monomeren können beispielsweise genannt werden die Homo- und Copolymere des N-Vinylpyrrolidons, des Vinylcaprolactams, des Vinyl-(C1-C6-)alkyl- Pyrrols, des Vinyl-oxazols, des Vinyl-thiazols, des Vinylpyrimidins, des Vinylimidazols. Examples of suitable polymers based on vinyl monomers are the homopolymers and copolymers of N-vinylpyrrolidone, vinylcaprolactam, vinyl- (C1-C6-) alkylpyrrole, vinyloxazole and vinylthiazole, of vinyl pyrimidine, vinyl imidazole.
Weiterhin ganz besonders gut geeignet sind die Copolymere Octylacrylamid/acrylates/ butylamino- ethyl-methacrylate copolymer, wie es beispielsweise unter den Handelsnamen AMPHOMER® ou LOVOCRYL® 47 von NATIONAL STARCH kommerziell vertrieben wird, oder auch die Copolymere von Acrylates/Octylacrylamide die unter den Handelsnamen DERMACRYL® LT und DERMACRYL® 79 von NATIONAL STARCH vertrieben werden. Furthermore, the copolymers octylacrylamide / acrylates / butylaminoethyl methacrylate copolymer, as is commercially available from NATIONAL STARCH, for example under the trade names AMPHOMER® or LOVOCRYL® 47, or the copolymers, are also very particularly suitable of acrylates / octylacrylamides sold under the trade names DERMACRYL® LT and DERMACRYL® 79 by NATIONAL STARCH.
Als geeignete Polymere auf der Basis von Olefinen können beispielsweise genannt werden die Homo- und Copolymere des Ethylens, des Propylens, des Butens, des Isoprens und des Butadiens. Examples of suitable polymers based on olefins are the homopolymers and copolymers of ethylene, propylene, butene, isoprene and butadiene.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform können als filmbildenden hydrophoben Polymere die Block-Copoylmere eingesetzt werden, die mindestens einen Block aus Styren oder den Derivaten des Styrens umfassen. Bei diesen Block-Copolymeren kann es sich um Copolymere handeln, die neben einem Styren-Block einen oder mehrere weitere Blöcke enthalten, wie beispielsweise Styren/Ethylen, Styren/Ethylen/Butylen, Styen/Butylen, Styren/Isopren, Styren/Butadien. Entsprechende Polymere werden von der BASF unter dem Handelsnamen „Luvitol HSB“ kommerziell vertrieben. In a further embodiment, the block copolymers which comprise at least one block of styrene or the derivatives of styrene can be used as the film-forming hydrophobic polymers. These block copolymers can be copolymers which, in addition to a styrene block, contain one or more further blocks, such as, for example, styrene / ethylene, styrene / ethylene / butylene, styrene / butylene, styrene / isoprene, styrene / butadiene. Appropriate polymers are sold commercially by BASF under the trade name "Luvitol HSB".
Überraschenderweise hat sich herausgestellt, dass dann ganz besonders gute Färbungen mit den anionischen direktziehenden Farbstoffen erhalten werden können, wenn auch das filmbildende hydrophobe Polymere anionische Ladungen trägt. Surprisingly, it has been found that particularly good colorations can be obtained with the anionic direct dyes if the film-forming hydrophobic polymer also carries anionic charges.
In einer weiteren explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) mindestens ein anionisches, filmbildendes, hydrophobes Polymer enthält. In a further explicitly particularly preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the agent (b) contains at least one anionic, film-forming, hydrophobic polymer.
Unter einem anionischen Polymer wird ein Polymer verstanden, das Wiederholungseinheiten mit mindestens einer Carbonsäure-Gruppe, einer Sulfonsäure-Gruppe und/oder deren physiologisch verträglichen Salzen umfasst. Mit anderen Worten wird ein anionisches Polymer aus Monomeren hergestellt, die mindestens eine Carbonsäure-Gruppe, eine Sulfonsäure-Gruppe besitzen. In diesem Zusammenhang ganz besonders bevorzugt sind die zuvor genannten hydrophoben, filmbildenden Copolymere der Acrylsäure und die Copolymere der Methacrylsäure. In den Polymeren dieser Gruppe sind die Carbonsäure-Gruppen, die Sulfonsäure-Gruppen bzw. deren Salze in einer Menge enthalten, bei der gewährleistet bleibt, dass der hydrophobe Charakter des gesamten Polymers erhalten bleibt. An anionic polymer is understood to mean a polymer which comprises repeating units with at least one carboxylic acid group, one sulfonic acid group and / or their physiologically tolerable salts. In other words, an anionic polymer is produced from monomers which have at least one carboxylic acid group, one sulfonic acid group. In this context, the aforementioned hydrophobic, film-forming copolymers of acrylic acid and the copolymers of methacrylic acid are very particularly preferred. The polymers in this group contain the carboxylic acid groups, the sulfonic acid groups or their salts in an amount which ensures that the hydrophobic character of the entire polymer is retained.
Das oder die erfindungsgemäßen filmbildenden hydrophoben Polymere werden bevorzugt in bestimmten Mengenbereichen im Mittel (b) eingesetzt. In diesem Zusammenhang hat es sich zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung als besonders bevorzugt erwiesen, wenn das Mittel (b) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (b) - ein oder mehrere Polymere in einer Gesamtmenge von 0, 1 bis 25,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,2 bis 20,0 Gew-%, weiter bevorzugt von 0,5 bis 15,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 1 ,0 bis 7,0 Gew.-% enthält. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (b) - ein oder mehrere filmbildende hydrophobe Polymere in einer Gesamtmenge von 0, 1 bis 25,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,2 bis 20,0 Gew-%, weiter bevorzugt von 0,5 bis 15,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 1 ,0 bis 7,0 Gew.-% enthält. The film-forming hydrophobic polymers according to the invention are preferably used in certain quantitative ranges on average (b). In this connection, it has proven to be particularly preferred to achieve the object of the invention if the agent (b), based on the total weight of the agent (b), has one or more polymers in a total amount of 0.1 to 25.0% by weight. %, preferably from 0.2 to 20.0% by weight, more preferably from 0.5 to 15.0% by weight and very particularly preferably from 1.0 to 7.0% by weight. In a further preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the agent (b), based on the total weight of the agent (b), comprises one or more film-forming hydrophobic polymers in a total amount of 0.1 to 25.0% by weight. , preferably from 0.2 to 20.0% by weight, more preferably from 0.5 to 15.0% by weight and very particularly preferably from 1.0 to 7.0% by weight.
Weitere Inhaltsstoffe in den Mitteln (a) und (b) Other ingredients in agents (a) and (b)
Die zuvor beschriebenen Mittel (a) und (b) können ferner auch noch ein oder mehrere optionale Inhaltsstoffe enthalten. The agents (a) and (b) described above can also contain one or more optional ingredients.
Beispielsweise können die Mittel (a) und/oder (b) Konservierungsmittel oder Füllstoffe enthalten. For example, agents (a) and / or (b) may contain preservatives or fillers.
Geeignete Füllstoffe sind wasserlösliche Salze, bestehend aus Alkali-. Erdalkali-, AI- und/oder Zn- Kation und Sulfat-, Chlorid-, Bromid-, Carbonat-, Bicarbonat-, Silikat-, Metasilikat-, Bisulfat-, Nitrat-, Acetat-, Carboxylat- und/oder Format-Anion, insbesondere Na-Salze wie NaCI, Na-Metasilikat, Na- Silikat, Na-Acetat, Na-Carbonat und Na-Carboxylat, insbesondere NaCI, Na-Metasilikat, Na- Carbonat und Na-Silikat. Suitable fillers are water-soluble salts consisting of alkali. Alkaline earth metal, AI and / or Zn cation and sulfate, chloride, bromide, carbonate, bicarbonate, silicate, metasilicate, bisulfate, nitrate, acetate, carboxylate and / or format anion , in particular Na salts such as NaCl, Na metasilicate, Na silicate, Na acetate, Na carbonate and Na carboxylate, in particular NaCl, Na metasilicate, Na carbonate and Na silicate.
Die Mittel (a) und/oder (b) können auch pH-Stellmittel zur Einstellung eines pH-Wertes von > 7 enthalten, insbesondere Natriumhydroxid, Natriumcarbonat, Natriumsilikat, Natriumbicarbonat, Natriummetasilikat und Mischungen derselben. Bei den pH-Werten im Sinne der vorliegenden Erfindung handelt es sich um pH-Werte, die bei einer Temperatur von 22°C gemessen wurden. Weiterhin können die Mittel (a) und/oder (b) als Alkalisierungsmittel beispielsweise Ammoniak, Alkanolamine und/oder basische Aminosäuren enthalten. Agents (a) and / or (b) may also contain pH adjusting agents for adjusting a pH of> 7, in particular sodium hydroxide, sodium carbonate, sodium silicate, sodium bicarbonate, sodium metasilicate and mixtures thereof. The pH values in the sense of the present invention are pH values which were measured at a temperature of 22 ° C. Agents (a) and / or (b) may furthermore contain, for example, ammonia, alkanolamines and / or basic amino acids as alkalizing agents.
Die in dem erfindungsgemäßen Mittel einsetzbaren Alkanolamine werden bevorzugt ausgewählt aus primären Aminen mit einem C2-C6-Alkylgrundkörper, der mindestens eine Hydroxylgruppe trägt. Bevorzugte Alkanolamine werden aus der Gruppe ausgewählt, die gebildet wird aus 2-Aminoethan- 1 -ol (Monoethanolamin), 3-Aminopropan-1-ol, 4-Aminobutan-1-ol, 5-Aminopentan-1-ol, 1- Aminopropan-2-ol, 1-Aminobutan-2-ol, 1-Aminopentan-2-ol, 1-Aminopentan-3-ol, 1-Aminopentan-4- ol, 3-Amino-2-methylpropan-1-ol, 1-Amino-2-methylpropan-2-ol, 3-Aminopropan-1 ,2-diol, 2-Amino- 2-methylpropan-1 ,3-diol. The alkanolamines which can be used in the agent according to the invention are preferably selected from primary amines having a C2-C6-alkyl base which carries at least one hydroxyl group. Preferred alkanolamines are selected from the group formed from 2-aminoethane-1-ol (monoethanolamine), 3-aminopropan-1-ol, 4-aminobutan-1-ol, 5-aminopentan-1-ol, 1-aminopropane -2-ol, 1-aminobutan-2-ol, 1-aminopentan-2-ol, 1-aminopentan-3-ol, 1-aminopentan-4-ol, 3-amino-2-methylpropan-1-ol, 1 -Amino-2-methylpropan-2-ol, 3-aminopropan-1, 2-diol, 2-amino-2-methylpropan-1, 3-diol.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Alkanolamine werden ausgewählt aus 2-Aminoethan-1-ol und/oder 2-Amino-2-methylpropan-1-ol. Eine besonders bevorzugte Ausführungsform ist daher dadurch gekennzeichnet, dass das erfindungsgemäße Mittel als Alkalisierungsmittel ein Alkanolamin ausgewählt aus 2-Aminoethan-1-ol und/oder 2-Amino-2-methylpropan-1-ol enthält. Als Aminosäure im Sinne der Erfindung gilt eine organische Verbindung, die in ihrer Struktur mindestens eine protonierbare Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder eine -S03H-Gruppe enthält. Bevorzugte Aminosäuren sind Aminocarbonsäuren, insbesondere a-(alpha)-Amino- carbonsäuren und w-Aminocarbonsäuren, wobei a-Ami nocarbonsäuren besonders bevorzugt sind. Alkanolamines which are particularly preferred according to the invention are selected from 2-aminoethan-1-ol and / or 2-amino-2-methylpropan-1-ol. A particularly preferred embodiment is therefore characterized in that the agent according to the invention contains, as an alkalizing agent, an alkanolamine selected from 2-aminoethan-1-ol and / or 2-amino-2-methylpropan-1-ol. An amino acid in the sense of the invention is an organic compound which contains at least one protonatable amino group and at least one -COOH or a -S03H group in its structure. Preferred amino acids are aminocarboxylic acids, in particular a- (alpha) -amino-carboxylic acids and w-aminocarboxylic acids, with a-aminocarboxylic acids being particularly preferred.
Unter basischen Aminosäuren sind erfindungsgemäß solche Aminosäuren zu verstehen, welche einen isoelektrischen Punkt pl von größer 7,0 besitzen. According to the invention, basic amino acids are understood to mean those amino acids which have an isoelectric point p1 of greater than 7.0.
Basische a-Aminocarbonsäuren enthalten mindestens ein asymmetrisches Kohlenstoffatom. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können beide möglichen Enantiomere als spezifische Verbindung oder auch deren Gemische, insbesondere als Racemate, gleichermaßen eingesetzt werden. Es ist jedoch besonders vorteilhaft, die natürlich bevorzugt vorkommende Isomerenform, üblicherweise in L-Konfiguration, einzusetzen. Basic a-aminocarboxylic acids contain at least one asymmetric carbon atom. In the context of the present invention, both possible enantiomers can be used equally as a specific compound or else mixtures thereof, in particular as racemates. However, it is particularly advantageous to use the naturally preferred isomer form, usually in the L configuration.
Die basischen Aminosäuren werden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Arginin, Lysin, Ornithin und Histidin, besonders bevorzugt aus Arginin und Lysin. In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel daher dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Alkalisierungsmittel um eine basische Aminosäure aus der Gruppe Arginin, Lysin, Ornithin und/oder Histidin handelt. The basic amino acids are preferably selected from the group which is formed from arginine, lysine, ornithine and histidine, particularly preferably from arginine and lysine. In a further particularly preferred embodiment, an agent according to the invention is therefore characterized in that the alkalizing agent is a basic amino acid from the group arginine, lysine, ornithine and / or histidine.
Zur Feineinstellung des gewünschten pH-Wertes können die Mittel (a) und/oder (b) auch Acidifizierungsmittel enthalten. Dem Fachmann geläufige Acidifizierungsmittel sind beispielsweise Genuss-Säuren, wie beispielsweise Zitronensäure, Essigsäure, Äpfelsäure oder Weinsäure, sowie verdünnte Mineralsäuren, wie beispielsweise Salzsäure, Schwefelsäure oder Phosphorsäure. To fine-tune the desired pH, agents (a) and / or (b) may also contain acidifying agents. Acidifying agents familiar to the person skilled in the art are, for example, luxury acids, such as citric acid, acetic acid, malic acid or tartaric acid, and dilute mineral acids, such as hydrochloric acid, sulfuric acid or phosphoric acid.
Weiterhin können das bzw. die Mittel (a) und/oder (b) auch ein oder mehrere Tenside enthalten. Unter dem Begriff Tenside werden grenzflächenaktive Substanzen. Man unterscheidet anionische Tenside bestehend aus einem hydrophoben Rest und einer negativ geladenen hydrophilen Kopfgruppe, amphotere Tenside, welche sowohl eine negative als auch eine kompensierende positive Ladung tragen, kationische Tenside, welche neben einem hydrophoben Rest eine positiv geladene hydrophile Gruppe aufweisen, und nichtionische Tenside, welche keine Ladungen sondern starke Dipolmomente aufweisen und in wässriger Lösung stark hydratisiert sind. Furthermore, the agent (s) and / or (b) can also comprise one or more surfactants. Surfactants are surfactants. A distinction is made between anionic surfactants consisting of a hydrophobic residue and a negatively charged hydrophilic head group, amphoteric surfactants, which carry both a negative and a compensating positive charge, cationic surfactants, which in addition to a hydrophobic residue have a positively charged hydrophilic group, and nonionic surfactants, which have no charges but strong dipole moments and are highly hydrated in aqueous solution.
Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO(_) - oder -S03(_) - Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammoniumgly- cinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Ko- kosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl- imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylamino- ethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat. Zwitterionic surfactants are surface-active compounds that contain at least one quaternary ammonium group and at least one -COO (_) - or -S03 (_) - group in the molecule. Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the cocoalkyl-dimethylammonium glycinate, N-acyl-aminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the cocoacylaminopropyl-dimethylammonium glycinate, and 2-alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl- imidazolines each with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate. A preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known under the INCI name Cocamidopropyl Betaine.
Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer Cs - C24 - Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SCbH-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N- Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe. Typische Beispiele für amphotere bzw. zwitterionische Tenside sind Alkylbetaine, Alkylamidobetaine, Amino-propionate, Aminoglycinate, Imidazo- liniumbetaine und Sulfobetaine. Ampholytic surfactants are surface-active compounds which, in addition to a Cs-C24-alkyl or -acyl group, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SCbH group in the molecule and are capable of forming internal salts. Examples of suitable ampholytic surfactants are N-alkylglycine, N-alkylpropionic acid, N-alkylaminobutyric acid, N-alkyliminodipropionic acid, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-alkyltaurine, N-alkylsarcosine, 2-alkylaminopropionic acid and alkylaminoacetic acid each with about 8 to 24 C. Atoms in the alkyl group. Typical examples of amphoteric or zwitterionic surfactants are alkyl betaines, alkyl amido betaines, amino propionates, aminoglycinates, imidazolinium betaines and sulfobetaines.
Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokos- acylaminoethylaminopropionat und das C12 - Cis - Acylsarcosin. Particularly preferred ampholytic surfactants are N-coconut alkylaminopropionate, coconut acylaminoethylaminopropionate and C12-Cis-acylsarcosine.
Das Vorbehandlungsmittel (a) und/oder das Färbemittel (b) können zusätzlich mindestens ein nichtionisches Tensid enthalten. Geeignete nichtionische Tenside sind Alkylpolyglykoside sowie Alkylenoxid-Anlagerungsprodukte an Fettalkohole und Fettsäuren mit jeweils 2 bis 30 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol bzw. Fettsäure erwiesen. Zubereitungen mit guten Eigenschaften werden ebenfalls erhalten, wenn sie als nichtionische Tenside Fettsäureester von ethoxyliertem Glycerin enthalten, die mit mindestens 2 Mol Ethylenoxid umgesetzt wurden. Die nichtionischen Tenside werden in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 45 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 30 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 1 bis 15 Gew.-% - bezogen auf das Gesamtgewicht des jeweiligen Mittels - eingesetzt. The pretreatment agent (a) and / or the colorant (b) can additionally contain at least one nonionic surfactant. Suitable nonionic surfactants are alkyl polyglycosides and alkylene oxide adducts with fatty alcohols and fatty acids, each with 2 to 30 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol or fatty acid. Preparations with good properties are also obtained if they contain, as nonionic surfactants, fatty acid esters of ethoxylated glycerol which have been reacted with at least 2 moles of ethylene oxide. The nonionic surfactants are used in a total amount of 0.1 to 45% by weight, preferably 1 to 30% by weight and very particularly preferably 1 to 15% by weight, based on the total weight of the particular agent.
Weiterhin können das Vorbehandlungsmittel (a) und/oder das Färbemittel (b) zusätzlich auch mindestens ein kationisches Tensid enthalten. Unter kationischen Tensiden werden Tenside, also grenzflächenaktive Verbindungen, mit jeweils einer oder mehreren positiven Ladungen verstanden. Kationische Tenside enthalten ausschließlich positive Ladungen. Üblicherweise sind diese Tenside aus einem hydrophoben Teil und einer hydrophilen Kopfgruppe aufgebaut, wobei der hydrophobe Teil in der Regel aus einem Kohlenwasserstoff-Gerüst (z.B. bestehend aus einer oder zwei linearen oder verzweigten Alkylketten) besteht, und die positive(n) Ladung(en) in der hydrophilen Kopfgruppe lokalisiert sind. Beispiele für kationische Tenside sind Furthermore, the pretreatment agent (a) and / or the colorant (b) can additionally contain at least one cationic surfactant. Cationic surfactants are understood to mean surfactants, that is to say surface-active compounds, each having one or more positive charges. Cationic surfactants contain only positive charges. These surfactants are usually composed of a hydrophobic part and a hydrophilic head group, the hydrophobic part generally consisting of a hydrocarbon skeleton (for example consisting of one or two linear or branched alkyl chains), and the positive charge (s) are located in the hydrophilic head group. Examples of cationic surfactants are
- quartäre Ammoniumverbindungen, die als hydrophobe Reste ein oder zwei Alkylketten mit einer Kettenlänge von 8 bis 28 C-Atomen tragen können, quaternary ammonium compounds which can carry one or two alkyl chains with a chain length of 8 to 28 carbon atoms as hydrophobic radicals,
- quartäre Phosphoniumsalze, substituiert mit einer oder mehreren Alkylketten mit einer Kettenlänge von 8 bis 28 C-Atomen oder - tertiäre Sulfonium-Salze. - Quaternary phosphonium salts, substituted with one or more alkyl chains with a chain length of 8 to 28 carbon atoms or - tertiary sulfonium salts.
Weiterhin kann die kationische Ladung auch in Form einer Onium-Struktur Bestandteil eines heterozyklischen Ringes (z.B. eines Imidazoliumringe oder einer Pyridiniumringes) sein. Neben der funktionellen Einheit, welche die kationische Ladung trägt, kann das kationische Tensid auch weitere ungeladene funktionelle Gruppen beinhalten, wie dies beispielsweise bei Esterquats der Fall ist. Die kationischen Tenside werden in einer Gesamtmenge von 0, 1 bis 45 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 30 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 1 bis 15 Gew.-% - bezogen auf das Gesamtgewicht des jeweiligen Mittels - eingesetzt. Furthermore, the cationic charge in the form of an onium structure can also be part of a heterocyclic ring (e.g. an imidazolium ring or a pyridinium ring). In addition to the functional unit that carries the cationic charge, the cationic surfactant can also contain further uncharged functional groups, as is the case, for example, with esterquats. The cationic surfactants are used in a total amount of 0.1 to 45% by weight, preferably 1 to 30% by weight and very particularly preferably 1 to 15% by weight, based on the total weight of the particular agent.
Weiterhin können das Vorbehandlungsmittel (a) und/oder das Färbemittel (b) auch mindestens ein anionisches Tensid enthalten. Als anionische Tenside werden oberflächenaktive Mittel mit ausschließlich anionischen Ladungen (neutralisiert durch ein entsprechendes Gegenkation) bezeichnet. Beispiele für anionische Tenside sind Fettsäuren, Alkylsulfate, Alkylethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 12 bis 20 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 16 Glykolethergruppen im Molekül. Furthermore, the pretreatment agent (a) and / or the colorant (b) can also contain at least one anionic surfactant. Anionic surfactants are surface-active agents with exclusively anionic charges (neutralized by a corresponding counter cation). Examples of anionic surfactants are fatty acids, alkyl sulfates, alkyl ether sulfates and ether carboxylic acids with 12 to 20 carbon atoms in the alkyl group and up to 16 glycol ether groups in the molecule.
Die Auswahl dieser weiteren Stoffe wird der Fachmann gemäß der gewünschten Eigenschaften der Mittel treffen. Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie der eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher verwiesen. Die zusätzlichen Wirk- und Hilfsstoffe werden in den erfindungsgemäßen Zubereitungen bevorzugt in Mengen von jeweils 0,0001 bis 25 Gew.-%, insbesondere von 0,0005 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des jeweiligen Mittels, eingesetzt. Those skilled in the art will select these further substances according to the desired properties of the agents. With regard to further optional components and the amounts of these components used, reference is expressly made to the relevant manuals known to the person skilled in the art. The additional active ingredients and auxiliaries are preferably used in the preparations according to the invention in amounts of in each case from 0.0001 to 25% by weight, in particular from 0.0005 to 15% by weight, based on the total weight of the particular agent.
Verfahren zum Färben von Textilmaterialien Process for dyeing textile materials
Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die zwei Mittel (a) und (b) bevorzugt sukzessive mit den Textilien bzw. den Textilmaterialien in Kontakt gebracht. In the context of the method according to the invention, the two agents (a) and (b) are preferably brought into contact successively with the textiles or the textile materials.
Die besten Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn das Mittel (a) als Vorbehandlungsmittel auf die Textilien gegeben wurde und danach das Mittel (b) in einem Folgeschritt angewendet wurde. The best results could be obtained if agent (a) was applied to the textiles as a pretreatment agent and then agent (b) was applied in a subsequent step.
Ganz besonders bevorzugt ist daher ein Verfahren zum Färben von Textilien bzw. Textilmaterialien, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge: A process for dyeing textiles or textile materials is therefore very particularly preferred, comprising the following steps in the order given:
(1 ) in Kontakt bringen des Textilmaterials in einem wässrigen Medium mit einem Mittel (a), um ein vorbehandeltes Textilmaterial zu erhalten, und dann (1) contacting the textile material in an aqueous medium with an agent (a) to obtain a pretreated textile material, and then
(2) in Kontakt bringen des vorbehandelten Textilmaterials in einem wässrigen Medium mit einem Mittel (b). Die Mittel (a) und (b) werden besonders bevorzugt innerhalb ein und desselben Färbeverfahrens angewendet, was bedeutet, dass zwischen der Anwendung der Mittel (a) und (b) ein Zeitraum von maximal einigen Stunden liegt. Ganz besonders bevorzugt liegt zwischen der Anwendung der Mittel(2) contacting the pretreated textile material in an aqueous medium with an agent (b). The agents (a) and (b) are particularly preferably used within one and the same dyeing process, which means that there is a maximum period of a few hours between the agents (a) and (b). It is very particularly preferred to use the agents
(a) und (b) ein Zeitraum von maximal 120 Minuten. (a) and (b) a maximum period of 120 minutes.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass zunächst das Mittel (a) angewendet wird und danach das Mittel (b) angewendet wird, wobei der Zeitraum zwischen der Anwendung der Mittel (a) und (b) bei maximal 24 Stunden, bevorzugt bei maximal 12 Stunden, weiter bevorzugt bei maximal 6 Stunden und ganz besonders bevorzugt bei maximal 120 Minuten liegt. In a further preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that agent (a) is applied first and agent (b) is then used, the period between the application of agents (a) and (b) being at most 24 Hours, preferably a maximum of 12 hours, more preferably a maximum of 6 hours and very particularly preferably a maximum of 120 minutes.
Im Rahmen dieser Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Textilmaterialien zunächst mit dem Mittel (a) behandelt. Das Mittel (a) enthält mindestens ein Silan sowie mindestens ein Silikonpolymer. Im Anschluss daran wird das Mittel (b). welches das eigentliche Färbemittel darstellt, auf die Textilmaterialien gegeben bzw. mit den Textilmaterialien in Kontakt gebracht. Das Mittel (b) enthält mindestens eine farbgebende Verbindung (b) aus der Gruppe der Reaktivfarbstoffe, der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe. In the context of this embodiment of the method according to the invention, the textile materials are first treated with agent (a). Agent (a) contains at least one silane and at least one silicone polymer. Subsequently, the means (b). which is the actual colorant, placed on the textile materials or brought into contact with the textile materials. The agent (b) contains at least one coloring compound (b) from the group of reactive dyes, pigments and / or direct dyes.
Im Rahmen einerweiteren Ausführungsform ganz besonders bevorzugt ist ein Verfahren, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge: Within the scope of a further embodiment, a method comprising the following steps in the given order is very particularly preferred:
(1 ) in Kontakt bringen des Textilmaterials in einem wässrigen Medium mit dem Mittel (a), um ein vorbehandeltes Textilmaterial zu erhalten, und dann (1) contacting the textile material in an aqueous medium with the agent (a) to obtain a pretreated textile material, and then
(2) in Kontakt bringen des vorbehandelten Textilmaterials in einem wässrigen Medium mit dem Mittel (2) contacting the pretreated textile material with the agent in an aqueous medium
(b). (b).
Der Schritt (1 ) des erfindungsgemäßen Verfahrens erfolgt bevorzugt bei Temperaturen im Bereich von 5 °C bis 60 °C, insbesondere bevorzugt von 15 °C bis 40 °C. Der Schritt (1 ) des erfindungsgemäßen Verfahrens dauert wenigstens 1 min, vorzugsweise wenigstens 5 min, insbesondere wenigstens 10 min oder wenigstens 15 min, besonders bevorzugt 30 min oder mehr, bevor das so vorbehandelte Textil in Schritt (2) mit dem Mittel (B) in Kontakt gebracht wird. Step (1) of the process according to the invention is preferably carried out at temperatures in the range from 5 ° C. to 60 ° C., particularly preferably from 15 ° C. to 40 ° C. Step (1) of the method according to the invention takes at least 1 min, preferably at least 5 min, in particular at least 10 min or at least 15 min, particularly preferably 30 min or more, before the textile pretreated in this way in step (2) with the agent (B) is brought into contact.
Der Schritt (2) des erfindungsgemäßen Verfahrens erfolgt bevorzugt bei Temperaturen von 20 °C bis 60 °C, insbesondere bevorzugt bei 30 °C bis 40 °C. Der Schritt (2) des erfindungsgemäßen Verfahrens dauert maximal die Dauer eines Koch-/Buntprogramms einer Waschmaschine, vorzugsweise 0,5 bis 2,5 Stunden, besonders bevorzugt 1 bis 2 Stunden. Step (2) of the process according to the invention is preferably carried out at temperatures from 20 ° C. to 60 ° C., particularly preferably at 30 ° C. to 40 ° C. Step (2) of the method according to the invention lasts at most the duration of a cooking / color program of a washing machine, preferably 0.5 to 2.5 hours, particularly preferably 1 to 2 hours.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren zum Färben von Textilien dadurch gekennzeichnet, dass Schritt (1 ) und/oder Schritt (2) in einer Waschmaschine durchgeführt werden. Wird erfindungsgemäß einer der Schritte in einer Waschmaschine durchgeführt, so handelt es sich dabei bevorzugt um Schritt (2). In a further preferred embodiment, a method for dyeing textiles is characterized in that step (1) and / or step (2) are carried out in a washing machine. If, according to the invention, one of the steps is carried out in a washing machine, this is preferably step (2).
Es ist das folgende Verfahren bevorzugt: The following method is preferred:
In Schritt (1 ) wird das Mittel (a) in wässriger Lösung mit dem Textil in Kontakt gebracht. Dies kann bevorzugt in einer Waschmaschine in einem geeigneten Waschgang oder in einem Waschbad erfolgen. Dieser Vorgang sollte bevorzugt eine Dauer von wenigstens 1 min, bevorzugter von wenigstens 5 min, insbesondere von wenigstens 10 min oder von wenigstens 15 min, besonders bevorzugt von wenigstens 20 min oder mehr oder von wenigstens 30 min oder mehr aufweisen. In step (1), the agent (a) is brought into contact with the textile in aqueous solution. This can preferably be done in a washing machine in a suitable washing cycle or in a washing bath. This process should preferably have a duration of at least 1 min, more preferably at least 5 min, in particular at least 10 min or at least 15 min, particularly preferably at least 20 min or more or at least 30 min or more.
Bevorzugt wird das so behandelte Textil nach Schritt (1 ) in der Waschmaschine belassen oder aus dem Waschbad entnommen und in die Waschmachine gegeben oder aus dem Waschbad entnommen und in ein Färbebad gegeben. After step (1), the textile treated in this way is preferably left in the washing machine or removed from the washing bath and added to the washing machine or removed from the washing bath and placed in a dyebath.
Bevorzugt wird in Schritt (2) das Mittel (b) in einem üblichen Wäscheprogramm im Hauptwaschgang oder in einem Färbebad mit dem vorbehandelten Textil in Kontakt gebracht. Übliche Wäscheprogramme sind solche für Koch- und Buntwäsche, wie sie bei handelsüblichen Waschmaschinen vorprogrammiert sind. In step (2), the agent (b) is preferably brought into contact with the pretreated textile in a customary wash program in the main wash cycle or in a dye bath. Usual laundry programs are those for cottons and colored clothes, as they are preprogrammed for standard washing machines.
Bevorzugt wird das Textil im Anschluss an Schritt (2) mit einem handelsüblichen Waschmittel bei 40 °C oder weniger, insbesondere bevorzugt bei 20 °C bis 30 °C in einem geeigneten Waschprogramm für bunte Wäsche gewaschen. Abhängig von dem gefärbten Textil kann es sich dabei bevorzugt um ein Koch-/Buntprogramm, ein Programm für pflegeleichte Wäsche oder ein Programm für Feinwäsche handeln. Hierbei wird überschüssiger Farbstoff oder überschüssiges Pigment entfernt. Following step (2), the textile is preferably washed with a commercially available detergent at 40 ° C. or less, particularly preferably at 20 ° C. to 30 ° C., in a suitable washing program for colored laundry. Depending on the dyed textile, this can preferably be a cooking / color program, a program for easy-care laundry or a program for delicates. This removes excess dye or pigment.
Bevorzugt wird im Anschluss das gefärbte Textilmaterial aus der Maschine entnommen. Vorzugsweise wird anschließend die leere Maschine bei einer Temperatur von 40 °C oder mehr, insbesondere bei 60 °C, mit Waschmittel bei einem üblichen Waschgang für Koch- und Buntwäsche laufen gelassen. Im Anschluss daran werden bevorzugt eventuell vorhandene Farbreste an Gummiteilen der Waschmaschine mit einem feuchten Tuch entfernt. The dyed textile material is then preferably removed from the machine. The empty machine is then preferably run at a temperature of 40.degree. C. or more, in particular at 60.degree. C., with detergent in a customary washing cycle for hot and colored clothes. Subsequently, any remaining paint on rubber parts of the washing machine is preferably removed with a damp cloth.
Das Textil ist nun eingefärbt und die Waschmaschine kann wie gewohnt eingesetzt werden, ohne dass die Gefahr besteht, dass Textilien in weiteren Waschgängen noch gefärbt werden. The textile is now dyed and the washing machine can be used as usual without the risk that textiles will be dyed in further wash cycles.

Claims

Patentansprüche Claims
1. Verfahren zum Färben von Textilmaterial, bei welchem das Textilmaterial mit einem Mittel (a) und einem Mittel (b) in Kontakt gebracht wird, wobei 1. A process for dyeing textile material, in which the textile material is brought into contact with an agent (a) and an agent (b), wherein
das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen und weiterhin mindestens ein Silikonpolymer enthält, und the agent (a) contains at least one organic silicon compound from the group of the silanes with one, two or three silicon atoms and furthermore at least one silicone polymer, and
das Mittel (b) mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Reaktivfarbstoffe, der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe enthält. the agent (b) contains at least one coloring compound from the group of reactive dyes, pigments and / or direct dyes.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das Textilmaterial aus Baumwolle, Leinen, Cellulose, Viskose, Polyester, Polyamid, Polyacryl, Polypropylen, Polyacrylnitril und/oder Elasthan ist. 2. The method according to claim 1, characterized in that the textile material made of cotton, linen, cellulose, viscose, polyester, polyamide, polyacrylic, polypropylene, polyacrylonitrile and / or elastane.
3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (I) und/oder (II) enthält 3. The method according to any one of claims 1 to 2, characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound of the formula (I) and / or (II)
Ri R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (l), wobei Ri R 2 NL-Si (OR 3 ) a (R4) b (l), where
- Ri, R2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe stehen, R 1, R 2 independently of one another represent a hydrogen atom or a C 1 -C 6 -alkyl group,
- L für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe steht, L represents a linear or branched, divalent Ci-C2o-alkylene group,
- R3, R4 unabhängig voneinander für eine Ci-C6-Alkylgruppe stehen, R3, R4 independently of one another represent a C 1 -C 6 -alkyl group,
- a, für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und - a, represents an integer from 1 to 3, and
- b für die ganze Zahl 3 - a steht, und - b represents the integer 3 - a, and
wobei in der organischen Siliciumverbindung der Formel (II) wherein in the organic silicon compound of formula (II)
(R50)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[0-(A”)]g-[NR8-(A’”)]h-Si(R6’)d (0R5’)c’ (ll), (R50) c (R6) dSi- (A) e- [NR7- (A ')] f- [0- (A ”)] g- [NR8- (A'”)] h-Si (R6 ') d (0R5 ') c' (ll),
- R5, R5‘, R5“, R6, R6‘ und R6“ unabhängig voneinander für eine Ci-C6-Alkylgruppe stehen,- R5, R5 ', R5 ", R6, R6" and R6 "independently of one another represent a Ci-C6-alkyl group,
- A, A‘, A“, A“‘ und A““ unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige- A, A ', A ", A"' and A "" independently of one another for a linear or branched, two-valued
Ci-C2o-Alkylengruppe stehen, Ci-C2o-alkylene group,
- R7 und Re unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Ci-C6-Alkylgruppe, eine Hydroxy-Ci-C6-alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine Amino-Ci-C6-alkyl- gruppe oder eine Gruppierung der Formel (III) stehen - R7 and Re independently of one another for a hydrogen atom, a Ci-C6-alkyl group, a hydroxy-Ci-C6-alkyl group, a C2-C6-alkenyl group, an amino-Ci-C6-alkyl group or a grouping of the formula (III ) stand
- (A““)-Si(R6“)d“(OR5“)c“ (Hl), - c, für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, - (A ““) - Si (R6 “) d“ (OR 5 “) c“ (Hl), - c stands for an integer from 1 to 3,
- d für die ganze Zahl 3 - c steht, - d stands for the integer 3 - c,
- c‘ für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, - c 'represents an integer from 1 to 3,
- d‘ für die ganze Zahl 3 - c‘ steht, - d 'stands for the integer 3 - c',
- c“ für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, - c “represents an integer from 1 to 3,
- d“ für die ganze Zahl 3 - c“ steht, - d "stands for the integer 3 - c",
- e für 0 oder 1 steht, - e represents 0 or 1,
- f für 0 oder 1 steht, - f represents 0 or 1,
- g für 0 oder 1 steht, - g represents 0 or 1,
- h für 0 oder 1 steht, - h stands for 0 or 1,
- mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste aus e, f, g und h von 0 verschieden ist. - with the proviso that at least one of the residues from e, f, g and h is different from 0.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (I) enthält, 4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound of the formula (I),
Ri R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (l), Ri R 2 NL-Si (OR 3 ) a (R4) b (l),
wobei in which
- Ri , R2 beide für ein Wasserstoffatom stehen, und - Ri, R2 both represent a hydrogen atom, and
- L für eine lineare, zweiwertige Ci-C6-Alkylengruppe, bevorzugt für eine Propylengruppe (- CH2-CH2-CH2-) oder für eine Ethylengruppe (-CH2-CH2-), steht, L represents a linear, divalent Ci-C6-alkylene group, preferably a propylene group (- CH2-CH2-CH2-) or an ethylene group (-CH2-CH2-),
- R3, R4 unabhängig voneinander für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe stehen und - R3, R4 independently of one another represent a methyl group or an ethyl group and
- a für die Zahl 3 steht und - a stands for the number 3 and
- b für die Zahl 0 steht. - b stands for the number 0.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (I) enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe aus 5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound of the formula (I) which is selected from the group consisting of
- (3-Aminopropyl)trimethoxysilan - (3-aminopropyl) trimethoxysilane
- (3-Aminopropyl)triethoxysilan - (3-aminopropyl) triethoxysilane
- (2-Aminoethyl)trimethoxysilan - (2-Aminoethyl) trimethoxysilane
- (2-Aminoethyl)triethoxysilan - (2-aminoethyl) triethoxysilane
- (3-Dimethylaminopropyl)trimethoxysilan - (3-Dimethylaminopropyl) trimethoxysilane
- (3-Dimethylaminopropyl)triethoxysilan - (3-Dimethylaminopropyl) triethoxysilane
- (2-Dimethylaminoethyl)trimethoxysilan und/oder - (2-Dimethylaminoethyl) trimethoxysilane and / or
- (2-Dimethylaminoethyl)triethoxysilan. - (2-Dimethylaminoethyl) triethoxysilane.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (II) enthält, (R50)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[0-(A”)]g-[NR8-(A’”)]h-Si(R6’)d (0R5’)c’ (ll), wobei 6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound of the formula (II), (R50) c (R6) dSi- (A) e- [NR7- (A ')] f- [0- (A ”)] g- [NR8- (A'”)] h-Si (R6 ') d (0R5 ') c' (ll), where
- e und f beide für die Zahl 1 stehen, - e and f both represent the number 1,
- g und h beide für die Zahl 0 stehen, - g and h both represent the number 0,
- A und A‘ unabhängig voneinander für eine lineare, zweiwertige Ci-C6-Alkylengruppe stehen und - A and A 'independently of one another represent a linear, divalent Ci-C6-alkylene group and
- R7 für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine 2-Hydroxyethylgruppe, eine 2- Alkenylgruppe, eine 2-Aminoethylgruppe oder für eine Gruppierung der Formel (III) steht. - R7 represents a hydrogen atom, a methyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 2-alkenyl group, a 2-aminoethyl group or a group of the formula (III).
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (II) enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe aus 7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound of the formula (II) which is selected from the group consisting of
- 3-(Trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin - 3- (Trimethoxysilyl) -N- [3- (trimethoxysilyl) propyl] -1-propanamine
- 3-(Triethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin - 3- (Triethoxysilyl) -N- [3- (triethoxysilyl) propyl] -1-propanamine
- N-Methyl-3-(trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin - N-methyl-3- (trimethoxysilyl) -N- [3- (trimethoxysilyl) propyl] -1-propanamine
- N-Methyl-3-(triethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin - N-methyl-3- (triethoxysilyl) -N- [3- (triethoxysilyl) propyl] -1-propanamine
- 2-[Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]amino]-ethanol - 2- [bis [3- (trimethoxysilyl) propyl] amino] ethanol
- 2-[Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]amino]-ethanol - 2- [bis [3- (triethoxysilyl) propyl] amino] ethanol
- 3-(Trimethoxysilyl)-N,N-bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -Propanamin - 3- (Trimethoxysilyl) -N, N-bis [3- (trimethoxysilyl) propyl] -1-propanamine
- 3-(Triethoxysilyl)-N,N-bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -Propanamin - 3- (Triethoxysilyl) -N, N-bis [3- (triethoxysilyl) propyl] -1-propanamine
- N1 ,N1-Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 ,2-Ethanediamin, N1, N1-bis [3- (trimethoxysilyl) propyl] -1, 2-ethanediamine,
- N 1 ,N 1 -Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 ,2-Ethanediamin, N 1, N 1 bis [3- (triethoxysilyl) propyl] -1, 2-ethanediamine,
- N,N-Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-2-Propen-1-amin und/oder - N, N-bis [3- (trimethoxysilyl) propyl] -2-propen-1-amine and / or
- N,N-Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-2-Propen-1-amin. - N, N-bis [3- (triethoxysilyl) propyl] -2-propen-1-amine.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (IV) enthält. 8. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound of the formula (IV).
R9Si(ORio)k(Rii )m (IV), R 9 Si (ORio) k (Rii) m (IV),
wobei in which
- Rg für eine Ci-Ci2-Alkylgruppe steht, Rg represents a Ci-Ci2-alkyl group,
- Rio für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe steht, Rio represents a hydrogen atom or a Ci-C6-alkyl group,
- Rn für eine Ci-C6-Alkylgruppe steht - Rn represents a Ci-C6-alkyl group
- k für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und - k represents an integer from 1 to 3, and
- m für die ganze Zahl 3 - k steht. - m stands for the integer 3 - k.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (IV) enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe aus 9. The method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound of the formula (IV), which is selected from the group consisting of
- Methyltrimethoxysilan - methyltrimethoxysilane
- Methyltriethoxysilan - methyltriethoxysilane
- Ethyltrimethoxysilan - ethyl trimethoxysilane
- Ethyltriethoxysilan - ethyltriethoxysilane
- Octyltrimethoxysilan - octyltrimethoxysilane
- Octyltriethoxysilan - octyltriethoxysilane
- Dodecyltrimethoxysilan und/oder - Dodecyltrimethoxysilane and / or
- Dodecyltriethoxysilan. - dodecyltriethoxysilane.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) - eine oder mehrere organische Siliciumverbindungen in einer Gesamtmenge von 0, 1 bis 20,0 Gew.-%, bevorzugt 1 ,0 bis 15,0 Gew.- % und besonders bevorzugt 2,0 bis 8,0 Gew.-% enthält. 10. The method according to any one of claims 1 to 9, characterized in that the agent (a) - based on the total weight of the agent (a) - one or more organic silicon compounds in a total amount of 0.1 to 20.0 wt. %, preferably 1.0 to 15.0% by weight and particularly preferably 2.0 to 8.0% by weight.
1 1. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) - eine oder mehrere organische Siliciumverbindungen der Formel (I) und/oder (II) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 5,0 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 ,0 bis 3,0 Gew.-% enthält. 1 1. The method according to any one of claims 1 to 10, characterized in that the agent (a) - based on the total weight of the agent (a) - one or more organic silicon compounds of formula (I) and / or (II) in one Contains a total amount of 0.1 to 10.0% by weight, preferably 0.5 to 5.0% by weight and particularly preferably 1.0 to 3.0% by weight.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) - eine oder mehrere organische Siliciumverbindungen der Formel (IV) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 20,0 Gew.-%, bevorzugt 2,0 bis 15,0 Gew.-% und besonders bevorzugt 4,0 bis 9,0 Gew.-% enthält. 12. The method according to any one of claims 1 to 1 1, characterized in that the agent (a) - based on the total weight of the agent (a) - one or more organic silicon compounds of the formula (IV) in a total amount of 0.1 to Contains 20.0 wt .-%, preferably 2.0 to 15.0 wt .-% and particularly preferably 4.0 to 9.0 wt .-%.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer enthält. 13. The method according to any one of claims 1 to 12, characterized in that the agent (a) contains at least one amino-functionalized silicone polymer.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer enthält, das Struktureinheiten der Formel (Si-Vl) und der Formel (Si-Vll) umfasst
Figure imgf000061_0001
14. The method according to any one of claims 1 to 13, characterized in that the agent (a) contains at least one amino-functionalized silicone polymer which comprises structural units of the formula (Si-VI) and the formula (Si-VII)
Figure imgf000061_0001
15. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) - ein oder mehrere Silikonpolymere in einer Gesamtmenge von 0, 1 bis 8,0 Gew.-%, bevorzugt 0, 1 bis 5,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0, 1 bis 3,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0, 1 bis 0,5 Gew.-% enthält. 15. The method according to any one of claims 1 to 14, characterized in that the agent (a) - based on the total weight of the agent (a) - one or more silicone polymers in a total amount of 0.1 to 8.0 wt .-% , preferably 0.1 to 5.0% by weight, more preferably 0.1 to 3.0% by weight and very particularly preferably 0.1 to 0.5% by weight.
16. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) mindestens einen Reaktivfarbstoff enthält, der mindestens eine Monoazo-, Polyazo-, Metallkomplexazo-, Anthrachinon-, Phthalocyanin-, Formazan oder Dioxazin-Gruppe besitzt. 16. The method according to any one of claims 1 to 15, characterized in that the agent (b) contains at least one reactive dye which has at least one monoazo, polyazo, metal complex azo, anthraquinone, phthalocyanine, formazan or dioxazine group.
17. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) mindestens einen Reaktivfarbstoff aus der Gruppe aus C.l. Reactive Yellow 4, C.l. Reactive Yellow 17, C.l. Reactive Orange 1 , C.l. Reactive Red 8, C.l. Reactive Red 12, C.l. Reactive Red 23, C.l. Reactive Blue 16, C.l. Reactive Black 5, Sumifix Supra Yellow 3RF, Cibacron C, 6-Amino-1-Hydroxynaphthalen-3-Sulfonsäure, 7-Amino-1-Hydroxynaphthalen-3-Sulfonsäure, 8-Amino-1-Hydroxynaphthalen-3,6-Disulfonsäure, 8-Amino-1-Haydroxynaphthalen-3,5- Disulfonsäure, Kupfer-Komplexen von o,o'-disubstituerten Azoverbindungen, C.l. Direct Blue 106, C.l. Direct Blue 109, C.l. Pigment Violet 23, C.l. Reactive Blue 163, C.l. Reactive Blue 172, C.l. Reactive Blue 187, C.l. Reactive Blue 198, C.l. Reactive Blue 204, C.l. Reactive Blue 224, Reactive Blue 225, Reactive Blue 1 16, Reactive Blue 203, Reactive Yellow 125, Reactive Yellow 27, Reactive Red 159, Reactive Red 123, Reactive Orange 64, Reactive Orange GR, Reactive Blue 21 , Reactive Yellow 1 1 1 , Levafix Yellow CA, Reactive Orange 107, Reactive Yellow 201 , Everzol Orange GSP und Remazol Briliant Blue FB enthält. 17. The method according to any one of claims 1 to 16, characterized in that the agent (b) at least one reactive dye from the group from C.I. Reactive Yellow 4, C.I. Reactive Yellow 17, C.I. Reactive Orange 1, C.I. Reactive Red 8, C.I. Reactive Red 12, C.I. Reactive Red 23, C.I. Reactive Blue 16, C.I. Reactive Black 5, Sumifix Supra Yellow 3RF, Cibacron C, 6-amino-1-hydroxynaphthalene-3-sulfonic acid, 7-amino-1-hydroxynaphthalene-3-sulfonic acid, 8-amino-1-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid, 8-amino-1-haydroxynaphthalene-3,5-disulfonic acid, copper complexes of o, o'-disubstituted azo compounds, Cl Direct Blue 106, C.I. Direct Blue 109, C.I. Pigment Violet 23, C.I. Reactive Blue 163, C.I. Reactive Blue 172, C.I. Reactive Blue 187, C.I. Reactive Blue 198, C.I. Reactive Blue 204, C.I. Reactive Blue 224, Reactive Blue 225, Reactive Blue 1 16, Reactive Blue 203, Reactive Yellow 125, Reactive Yellow 27, Reactive Red 159, Reactive Red 123, Reactive Orange 64, Reactive Orange GR, Reactive Blue 21, Reactive Yellow 1 1 1 , Levafix Yellow CA, Reactive Orange 107, Reactive Yellow 201, Everzol Orange GSP and Remazol Briliant Blue FB.
18. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel18. The method according to any one of claims 1 to 17, characterized in that the agent
(b) mindestens ein anorganisches Pigment enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe der farbigen Metalloxide, Metallhydroxide, Metalloxidhydrate, Silicate, Metallsulfide, komplexen Metallcyanide, Metallsulfate, Bronzepigmente und/oder aus farbigen Pigmenten auf Mica- oder Glimmerbasis, die mit mindestens einem Metalloxid und/oder einem Metalloxychlorid beschichtet sind. (b) contains at least one inorganic pigment which is selected from the group of colored metal oxides, metal hydroxides, metal oxide hydrates, silicates, metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates, bronze pigments and / or from colored pigments based on mica or mica, with at least one metal oxide and / or a metal oxychloride are coated.
19. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) mindestens ein organisches Pigment enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 1 1680, CI 1 1710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21 100, CI 21 108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71 105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 und/oder CI 75470. 19. The method according to any one of claims 1 to 18, characterized in that the agent (b) contains at least one organic pigment which is selected from the group consisting of carmine, quinacridone, phthalocyanine, sorghum, blue pigments with the color index numbers CI 42090 , CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the color index numbers CI 1 1680, CI 1 1710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21 100, CI 21 108, CI 47000 , CI 47005, green pigments with the color index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the color index numbers CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71 105, red pigments with the color index numbers CI 12085 , CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 and / or CI 75470.
20. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) mindestens einen direktziehenden Farbstoff enthält, der bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe der anionischen, der kationischen und der nichtionischen direktziehenden Farbstoffe. 20. The method according to any one of claims 1 to 19, characterized in that the agent (b) contains at least one substantive dye, which is preferably selected from the group of anionic, cationic and nonionic substantive dyes.
21. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) mindestens einen anionischen direktziehenden Farbstoff aus der Gruppe aus Acid Yellow 1 , Acid Yellow 3, Acid Yellow 9, Acid Yellow 17, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Yellow 121 , Acid Orange 6, Acid Orange 7, Acid Orange 10, Acid Orange 1 1 , Acid Orange 15, Acid Orange 20, Acid Orange 24, Acid Red 14, Acid Red, Acid Red 27, Acid Red 33, Acid Red 35, Acid Red 51 , Acid Red 52, Acid Red 73, Acid Red 87, Acid Red 92, Acid Red 95, Acid Red 184, Acid Red 195, Acid Violet 43, Acid Violet 49, Acid Violet 50, Acid Blue 1 , Acid Blue 3, Acid Blue 7, Acid Blue 104, Acid Blue 9, Acid Blue 62, Acid Blue 74, Acid Blue 80, Acid Green 3, Acid Green 5, Acid Green 9, Acid Green 22, Acid Green 25, Acid Green 50, Acid Black 1 , Acid Black 52, Food Yellow 8, Food Blue 5, D&C Yellow 8, D&C Green 5, D&C Orange 10, D&C Orange 1 1 , D&C Red 21 , D&C Red 27, D&C Red 33, D&C Violet 2 und/oder D&C Brown 1 enthält. 21. The method according to any one of claims 1 to 20, characterized in that the agent (b) at least one anionic direct dye from the group consisting of Acid Yellow 1, Acid Yellow 3, Acid Yellow 9, Acid Yellow 17, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Yellow 121, Acid Orange 6, Acid Orange 7, Acid Orange 10, Acid Orange 1 1, Acid Orange 15, Acid Orange 20, Acid Orange 24, Acid Red 14, Acid Red, Acid Red 27, Acid Red 33 , Acid Red 35, Acid Red 51, Acid Red 52, Acid Red 73, Acid Red 87, Acid Red 92, Acid Red 95, Acid Red 184, Acid Red 195, Acid Violet 43, Acid Violet 49, Acid Violet 50, Acid Blue 1, Acid Blue 3, Acid Blue 7, Acid Blue 104, Acid Blue 9, Acid Blue 62, Acid Blue 74, Acid Blue 80, Acid Green 3, Acid Green 5, Acid Green 9, Acid Green 22, Acid Green 25 , Acid Green 50, Acid Black 1, Acid Black 52, Food Yellow 8, Food Blue 5, D&C Yellow 8, D&C Green 5, D&C Orange 10, D&C Orange 1 1, D&C Red 21, D&C Red 27, D&C Red 33, D&C Violet 2 and / or D&C Brown 1 contains .
22. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 21 , dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) mindestens ein filmbildendes, hydrophobes Polymer enthält. 22. The method according to any one of claims 1 to 21, characterized in that the agent (b) contains at least one film-forming, hydrophobic polymer.
23. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 22, dadurch gekennzeichnet, das zunächst das Mittel (a) angewendet wird und danach das Mittel (b) angewendet wird, wobei der Zeitraum zwischen der Anwendung der Mittel (a) und (c) bei maximal 24 Stunden, bevorzugt bei maximal 12 Stunden und besonders bevorzugt bei maximal 6 Stunden liegt. 23. The method according to any one of claims 1 to 22, characterized in that the agent (a) is applied first and then the agent (b) is applied, the period between the application of the agents (a) and (c) at maximum 24 hours, preferably a maximum of 12 hours and particularly preferably a maximum of 6 hours.
24. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 23, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge: (1 ) in Kontakt bringen des Textilmaterials in einem wässrigen Medium mit einem Mittel (a), um ein vorbehandeltes Textilmaterial zu erhalten, und dann 24. The method according to any one of claims 1 to 23, comprising the following steps in the order given: (1) contacting the textile material in an aqueous medium with an agent (a) to obtain a pretreated textile material, and then
(2) in Kontakt bringen des vorbehandelten Textilmaterials in einem wässrigen Medium mit einem Mittel (B). (2) contacting the pretreated textile material in an aqueous medium with an agent (B).
25. Verfahren nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, dass Schritt (1 ) und/oder Schritt (2) in einer Waschmaschine durchgeführt werden. 25. The method according to claim 24, characterized in that step (1) and / or step (2) are carried out in a washing machine.
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