WO2020073176A1 - 苯胺基锂在催化亚胺和硼烷硼氢化反应中的应用 - Google Patents

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WO2020073176A1 PCT/CN2018/109371 CN2018109371W WO2020073176A1 WO 2020073176 A1 WO2020073176 A1 WO 2020073176A1 CN 2018109371 W CN2018109371 W CN 2018109371W WO 2020073176 A1 WO2020073176 A1 WO 2020073176A1
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薛明强
颜丹丹
徐晓娟
朱章野
武振杰
沈琪
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Suzhou University
Nantong Textile and Silk Industrial Technology Research Institute
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Suzhou University
Nantong Textile and Silk Industrial Technology Research Institute
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
    • C07F5/02—Boron compounds
    • C07F5/04—Esters of boric acids

Definitions

  • the invention relates to the application of anilide lithium, in particular to the high-efficiency application of anilide lithium in the catalytic hydroboration reaction of imine and borane.
  • Amine compounds and their derivatives are ubiquitous in nature, especially in the biological world, and have extremely important physiological functions. They are important organic compounds in the fields of biology, chemistry, medicine, etc. Many drugs contain amine functional groups, ie amino groups, such as proteins, nucleic acids, antibiotics and alkaloids. Amine compounds have many uses and have a wide range of applications. They are often used to synthesize textiles, dyes, polymers, pigments, and pesticides.
  • the borohydride reaction of imines has become a research hotspot in recent years.
  • the reported catalysts used in the borohydride reaction of imines mainly include the catalytic systems of main group elements: magnesium, calcium, sodium, rhenium, zinc, etc. (see Manna, K .; Ji, P .; Greene, FX; Lin, WJAm. Chem. Soc. 2016, 138, 7488-7491; Lin, YC .; Hatzakis, E .; McCarthy, SM; Reichl, KD; Lai, TY. ; Yennawar, HP; Radosevich, ATJAm. Chem. Soc. 2017, 139, 6008-6016).
  • the purpose of the invention of the present invention is to provide the application of lithium anilide, that is, the application of lithium anilide as a high-efficiency catalyst to catalyze the borohydride reaction of imine and borane.
  • the technical scheme adopted by the present invention is: the application of lithium anilide in the catalytic hydroboration reaction of imine and borane; the chemical formula of the lithium anilide is: PhNHLi.
  • the invention also discloses a method for the borohydride reaction of lithium anilide catalyzed imine and borane, which includes the following steps: adding an imine to a reaction bottle subjected to dehydration and deoxygenation in an inert gas atmosphere under an anhydrous and oxygen-free environment Add organic solvent, then borane, mix evenly, then add catalyst lithium anilide, react for 1h ⁇ 2h, and terminate the reaction by exposure to air to obtain the product.
  • the invention further discloses a method for preparing a boric acid ester by the borohydration reaction of lithium anilide catalyzed imine and borane.
  • the imine is selected from aldimine; the general chemical structure of the imine is as follows:
  • R 1 or R 2 is one of an electron-withdrawing group or an electron-donating group, which may be selected from halogen, methyl, and methoxy; the borane is selected from pinacol borane.
  • the amount of the catalyst may be 4% to 5% of the number of moles of imine, and the molar ratio of imine to pinacol borane is 1: 1 to 1: 1.2.
  • the reaction temperature is room temperature
  • the reaction time is 1 to 2 hours.
  • the organic solvent is tetrahydrofuran.
  • the present invention has the following advantages compared with the prior art:
  • the present invention finds for the first time that a simple lithium anilide salt can efficiently catalyze the borohydride reaction between imine and borane, which is highly consistent with the economical synthesis of atoms.
  • the lithium anilide catalyzed by the present invention has a high catalytic activity for the hydroboration reaction of imine and borane (4% to 5% of the moles of catalyst used), the reaction conditions are mild (room temperature), and the reaction time is short (1h to 2h ), And the reaction yield is high, the post-treatment is simple, the reaction is simple and controllable, the reaction uses inexpensive THF as the solvent.
  • the catalyst disclosed in the present invention has good universality for imines with different substitution positions and different electronic effects.
  • Example One Lithylanilide catalyzes the hydroboration reaction of benzylidene with pinacol borane
  • Example 2 Lithylanilide catalyzes the hydroboration reaction of benzylidene aniline with pinacol borane
  • Example 3 Lithylanilide catalyzes the hydroboration reaction of benzylidene and pinacol borane
  • Example 4 Lithylanilide catalyzes the hydroboration reaction of benzylidene aniline with pinacol borane
  • Example 5 Lithium anilide catalyzes the hydroboration reaction of benzylidene aniline with pinacol borane
  • Example 6 Lithylanilide catalyzed N- (p-methylbenzylidene) aniline and pinacol borane hydroboration reaction
  • Example 7 Lithanilide catalyzed N- (p-methoxybenzylidene) aniline and pinacol borane hydroboration reaction
  • Example 8 Lithylanilide catalyzes the hydroboration of N- (4-fluorobenzylidene) aniline with pinacol borane
  • Example 9 Lithylanilide catalyzes the hydroboration of N- (4-chlorobenzylidene) aniline with pinacol borane
  • Example 10 Lithylanilide catalyzes the hydroboration of N- (4-bromobenzylidene) aniline with pinacol borane
  • Example 11 Lithylanilide catalyzes the hydroboration reaction of benzylidene-p-toluidine with pinacol borane
  • Example 12 Lithylanilide catalyzed N- (benzylidene) -4-fluoroaniline and pinacol borane hydroboration reaction
  • Example 13 Lithylanilide catalyzes the hydroboration of N- (benzylidene) -4-chloroaniline with pinacol borane
  • Example 14 Lithylanilide catalyzes the hydroboration of N- (benzylidene) -4-bromoaniline with pinacol borane
  • the reaction temperature of the above embodiment is room temperature; the present invention finds for the first time that simple anilide lithium can catalyze the borohydride reaction of imine under mild reaction conditions, with a high yield and a wide range of substrate applications. Cheap catalysts and mild catalytic conditions provide possibilities for industrial applications.

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Abstract

本发明涉及苯胺基锂的应用，具体涉及苯胺基锂在催化亚胺和硼烷的硼氢化反应中的应用。依次将催化剂、硼烷和亚胺搅拌混合均匀，反应1～2小时，暴露于空气中终止反应，反应液减压除去溶剂，得到不同取代基的硼酸酯。本发明公开的苯胺基锂可以在室温条件下高活性的催化亚胺和硼烷的硼氢化反应，催化剂用量仅为亚胺摩尔量的4～5mol％，反应可达到90％以上的收率，与已有的催化体系相比，利用了简单的苯胺基锂，反应条件温和，在优化条件下不同取代基的硼酸酯的产率可达99％。

Description

苯胺基锂在催化亚胺和硼烷硼氢化反应中的应用 技术领域
本发明涉及的苯胺基锂的应用，具体涉及苯胺基锂在催化亚胺与硼烷硼氢化反应中的高效应用。
背景技术
胺类化合物及其衍生物在自然界中普遍存在，尤其广泛地存在于生物界中，具有极重要的生理作用。它们是生物，化学，医药等领域中重要的有机化合物，很多药物含有胺的官能团即氨基，例如蛋白质，核酸，抗生素和生物碱中都存在氨基。胺类化合物具有多方面使用价值，应用范围十分广泛，常常被用于合成纺织品、染料、聚合物、色素和农药等。现有技术存在关于C＝O键的硼氢化反应，由于羰基的硼氢化反应远比亚胺的硼氢化反应容易发生，因此现有技术关于C＝N键硼氢化反应的条件非常苛刻，所以开发出针对不饱和C＝N键的硼氢化反应的高效催化体系，对现代工业和有机合成化学都具有重要的意义。
亚胺的硼氢化反应近几年已成为研究热点，报道的催化剂应用于亚胺的硼氢化反应主要包括，主族元素的催化体系：镁、钙、钠、铼、锌等(参见Manna,K.；Ji,P.；Greene,F.X.；Lin,W.J.Am.Chem.Soc.2016,138,7488-7491；Lin,Y-C.；Hatzakis,E.；McCarthy,S.M.；Reichl,K.D.；Lai,T-Y.；Yennawar,H.P.；Radosevich,A.T.J.Am.Chem.Soc.2017,139,6008-6016)。但是，目前所报道的催化体系，催化剂都相对昂贵或难以制备，或者反应时间较长且要在高温下反应，有些催化体系产率很低。所以，开发温和条件下高效催化亚胺的硼氢化反应的催化体系极其重要。
技术问题
本发明的发明目的是提供苯胺基锂的应用，即以苯胺基锂为高效催化剂催化亚胺与硼烷发生硼氢化反应的应用。
技术解决方案
为达到上述发明目的，本发明采用的技术方案是：苯胺基锂在催化亚胺与硼烷硼氢化反应中的应用；所述苯胺基锂化学式为：PhNHLi。
本发明还公开了苯胺基锂催化亚胺与硼烷发生硼氢化反应的方法，包括以下步骤：无水无氧环境下，惰性气体氛围中，在经过脱水脱氧处理的反应瓶中加入亚胺，加入有机溶剂，然后加入硼烷，混合均匀，再加入催化剂苯胺基锂，反应1h～2h，暴露于空气中终止反应，得到产物。
本发明进一步的公开了一种苯胺基锂催化亚胺与硼烷硼氢化反应制备硼酸酯的方法，包括以下步骤：无水无氧环境下，惰性气体氛围中，在经过脱水脱氧处理的反应瓶中加入亚胺，加入有机溶剂，然后加入硼烷，混合均匀，再加入催化剂苯胺基锂，反应1h～2h，暴露于空气中终止反应，得到产物。
上述技术方案中，所述亚胺选自醛亚胺；所述亚胺的化学结构通式如下：
Figure PCTCN2018109371-appb-000001
其中R 1或R 2为吸电子基团或给电子基团中的一种，可选自卤素，甲基，甲氧基；所述硼烷选自频哪醇硼烷。
上述技术方案中，所述催化剂用量可为亚胺摩尔数的4％～5％，亚胺与频哪醇硼烷的摩尔比为1∶1～1∶1.2。
上述技术方案中，反应温度为室温，反应时间为1～2h。
上述技术方案中，有机溶剂为四氢呋喃。
上述技术方案可表示如下：
Figure PCTCN2018109371-appb-000002
有益效果
由于上述技术方案的运用，本发明与现有技术相比有如下优点：
1.本发明首次发现简单的苯胺基锂盐能高效的催化亚胺与硼烷发生硼氢化反应，高度符合原子经济合成。
2.本发明公开的苯胺基锂催化亚胺与硼烷发生硼氢化反应的催化活性高(催化剂用量摩尔数的4％～5％)，反应条件温和(室温)，反应时间短(1h～2h)，且反应产率高，后处理简单，反应简单可控，反应采用廉价的THF为溶剂。
3.本发明公开的催化剂对于不同取代位置、不同电子效应的亚胺有着较好的普适性。
本发明的实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步描述：
实施例一：苯胺基锂催化卞叉苯胺与频哪醇硼烷硼氢化反应
在经过脱水脱氧处理的反应瓶中，氩气保护下加入0.5mmol的卞叉苯胺，加入100ul  THF，然后用移液枪加入0.5mmol(0.0726mL)硼烷混合均匀，最后加入43.4ul苯胺基锂的四氢呋喃溶液(0.5759M)(5mol％用量，下同)，反应2h后，用滴管吸取一滴于核磁管中，加入CDCl 3配成溶液。经计算 1H谱产率为91％。产物的核磁数据： 1H NMR(CDCl 3,400MHz)δ:7.29～7.12(m,9H),6.88～6.84(t,1H),4.69(s,2H),1.29(s,12H)。
实施例二：苯胺基锂催化卞叉苯胺与频哪醇硼烷硼氢化反应
在经过脱水脱氧处理的反应瓶中，氩气保护下加入0.5mmol的卞叉苯胺，加入100ul THF，然后用移液枪加入0.55mmol(0.0798mL)硼烷混合均匀，最后加入43.4ul苯胺基锂的四氢呋喃溶液(0.5759M)(5mol％用量，下同)，反应2h后，用滴管吸取一滴于核磁管中，加入CDCl3配成溶液。经计算1H谱产率为95％。产物的核磁数据：1H NMR(CDCl3,400MHz)δ:7.29～7.12(m,9H),6.88～6.84(t,1H),4.69(s,2H),1.29(s,12H)。
实施例三：苯胺基锂催化卞叉苯胺与频哪醇硼烷硼氢化反应
在经过脱水脱氧处理的反应瓶中，氩气保护下加入0.5mmol的卞叉苯胺，加入100ul THF，然后用移液枪加入0.6mmol(0.0871mL)硼烷混合均匀，最后加入43.4ul苯胺基锂的四氢呋喃溶液(0.5759M)(5mol％用量)，反应2h后，用滴管吸取一滴于核磁管中，加入CDCl 3配成溶液。经计算 1H谱产率为99％。产物的核磁数据： 1H NMR(CDCl 3,400MHz)δ:7.29～7.12(m,9H),6.88～6.84(t,1H),4.69(s,2H),1.29(s,12H)。
将苯胺基锂替换为式Ⅰ的胺基锂化合物，无法得到产物。
Figure PCTCN2018109371-appb-000003
实施例四:苯胺基锂催化卞叉苯胺与频哪醇硼烷硼氢化反应
在经过脱水脱氧处理的反应瓶中，氩气保护下加入0.5mmol的卞叉苯胺，加入100ul THF，然后用移液枪加入0.6mmol(0.0871mL)硼烷混合均匀，最后加入43.4ul苯胺基锂的四氢呋喃溶液(0.5759M)(5mol％用量，下同)，反应1h后，用滴管吸取一滴于核磁管中，加入CDCl 3配成溶液。经计算 1H谱产率为93％。产物的核磁数据： 1H NMR(CDCl3,400MHz)δ:7.29～7.12(m,9H),6.88～6.84(t,1H),4.69(s,2H),1.29(s,12H)。
实施例五：苯胺基锂催化卞叉苯胺与频哪醇硼烷硼氢化反应
在经过脱水脱氧处理的反应瓶中，氩气保护下加入0.5mmol的卞叉苯胺，加入100ul THF，然后用移液枪加入0.6mmol(0.0871mL)硼烷混合均匀，最后加入34.8ul苯胺基锂的四氢呋喃溶液(0.5759M)(4mol％用量)，反应2h后，用滴管吸取一滴于核磁管中，加入 CDCl 3配成溶液。经计算 1H谱产率为97％。产物的核磁数据： 1H NMR(CDCl 3,400MHz)δ:7.29～7.12(m,9H),6.88～6.84(t,1H),4.69(s,2H),1.29(s,12H)。
实施例六：苯胺基锂催化N-(p-甲基苯亚甲基)苯胺与频哪醇硼烷硼氢化反应
在经过脱水脱氧处理的反应瓶中，氩气保护下加入0.5mmol的N-(p-甲基苯亚甲基)苯胺，加入100ul THF，然后用移液枪加入0.6mmol(0.0871mL)硼烷混合均匀，最后加入43.4ul苯胺基锂的四氢呋喃溶液(0.5759M)(5mol％用量，下同)，反应2h后，用滴管吸取一滴于核磁管中，加入CDCl 3配成溶液。经计算 1H谱产率为99％。产物的核磁数据： 1H NMR(CDCl 3,400MHz)δ:7.23～7.08(m,8H),6.89～6.85(t,1H),4.66(s,2H),2.31(s,3H),1.30(s,12H)。
实施例七：苯胺基锂催化N-(p-甲氧基苯亚甲基)苯胺与频哪醇硼烷硼氢化反应
在经过脱水脱氧处理的反应瓶中，氩气保护下加入0.5mmol的N-(p-甲氧基苯亚甲基)苯胺，加入100ul THF，然后用移液枪加入0.6mmol(0.0871mL)硼烷混合均匀，最后加入43.4ul苯胺基锂的四氢呋喃溶液(0.5759M)(5mol％用量，下同)，反应2h后，用滴管吸取一滴于核磁管中，加入CDCl 3配成溶液。经计算 1H谱产率为99％。产物的核磁数据： 1H NMR(CDCl 3,400MHz)δ:7.22～7.13(d,6H),6.89～6.80(d,3H),4.63(s,2H),3.77(s,3H),1.30(s,12H)。
实施例八：苯胺基锂催化N-(4-氟苯亚甲基)苯胺与频哪醇硼烷硼氢化反应
在经过脱水脱氧处理的反应瓶中，氩气保护下加入0.5mmol的N-(4-氟苯亚甲基)苯胺，加入100ul THF，然后用移液枪加入0.6mmol(0.0871mL)硼烷混合均匀，最后加入43.4ul苯胺基锂的四氢呋喃溶液(0.5759M)(5mol％用量，下同)，反应2h后，用滴管吸取一滴于核磁管中，加入CDCl 3配成溶液。经计算 1H谱产率为99％。产物的核磁数据： 1H NMR(CDCl 3,400MHz)δ:7.22～7.15(d,6H),6.98～6.94(d,3H),4.66(s,2H),1.30(s,12H)。
实施例九：苯胺基锂催化N-(4-氯苯亚甲基)苯胺与频哪醇硼烷硼氢化反应
在经过脱水脱氧处理的反应瓶中，氩气保护下加入0.5mmol的N-(4-氯苯亚甲基)苯胺，加入100ul THF，然后用移液枪加入0.6mmol(0.0871mL)硼烷混合均匀，最后加入43.4ul苯胺基锂的四氢呋喃溶液(0.5759M)(5mol％用量，下同)，反应2h后，用滴管吸取一滴于核磁管中，加入CDCl 3配成溶液。经计算 1H谱产率为99％。产物的核磁数据： 1H NMR(CDCl 3,400MHz)δ:7.20～7.14(d,6H),6.99～6.93(d,3H),4.64(s,2H),1.30(s,12H)。
实施例十：苯胺基锂催化N-(4-溴苯亚甲基)苯胺与频哪醇硼烷硼氢化反应
在经过脱水脱氧处理的反应瓶中，氩气保护下加入0.5mmol的N-(4-溴苯亚甲基)苯 胺，加入100ul THF，然后用移液枪加入0.6mmol(0.0871mL)硼烷混合均匀，最后加入43.4ul苯胺基锂的四氢呋喃溶液(0.5759M)(5mol％用量，下同)，反应2h后，用滴管吸取一滴于核磁管中，加入CDCl 3配成溶液。经计算 1H谱产率为99％。产物的核磁数据： 1H NMR(CDCl 3,400MHz)δ:7.24～7.16(d,6H),6.97～6.93(d,3H),4.63(s,2H),1.31(s,12H)。
实施例十一：苯胺基锂催化亚苄基对甲苯胺与频哪醇硼烷硼氢化反应
在经过脱水脱氧处理的反应瓶中，氩气保护下加入0.5mmol的亚苄基对甲苯，加入100ul THF，然后用移液枪加入0.6mmol(0.0871mL)硼烷混合均匀，最后加入43.4ul苯胺基锂的四氢呋喃溶液(0.5759M)(4mol％用量，下同)，反应2h后，用滴管吸取一滴于核磁管中，加入CDCl 3配成溶液。经计算 1H谱产率为99％。产物的核磁数据： 1H NMR(CDCl 3,400MHz)δ:7.32～7.28(d,5H),7.10～7.08(d,2H),6.64～6.60(d,2H),4.62(s,2H),1.31(s,12H)。
实施例十二：苯胺基锂催化N-(苯亚甲基)-4-氟苯胺与频哪醇硼烷硼氢化反应
在经过脱水脱氧处理的反应瓶中，氩气保护下加入0.5mmol的亚苄基对甲苯，加入100ul THF，然后用移液枪加入0.6mmol(0.0871mL)硼烷混合均匀，最后加入43.4ul苯胺基锂的四氢呋喃溶液(0.5759M)(5mol％用量，下同)，反应2h后，用滴管吸取一滴于核磁管中，加入CDCl 3配成溶液。经计算 1H谱产率为99％。产物的核磁数据： 1H NMR(CDCl 3,400MHz)δ:7.24～7.02(d,7H),6.75～6.70(d,2H),4.66(s,2H),1.32(s,12H)。
实施例十三：苯胺基锂催化N-(苯亚甲基)-4-氯苯胺与频哪醇硼烷硼氢化反应
在经过脱水脱氧处理的反应瓶中，氩气保护下加入0.5mmol的N-(苯亚甲基)-4-氯苯胺，加入100ul THF，然后用移液枪加入0.6mmol(0.0871mL)硼烷混合均匀，最后加入43.4ul苯胺基锂的四氢呋喃溶液(0.5759M)(5mol％用量，下同)，反应2h后，用滴管吸取一滴于核磁管中，加入CDCl 3配成溶液。经计算 1H谱产率为99％。产物的核磁数据： 1H NMR(CDCl 3,400MHz)δ:7.26～7.05(d,7H),6.74～6.69(d,2H),4.61(s,2H),1.30(s,12H)。
实施例十四：苯胺基锂催化N-(苯亚甲基)-4-溴苯胺与频哪醇硼烷硼氢化反应
在经过脱水脱氧处理的反应瓶中，氩气保护下加入0.5mmol的N-(苯亚甲基)-4-溴苯胺，加入100ul THF，然后用移液枪加入0.6mmol(0.0871mL)硼烷混合均匀，最后加入43.4ul苯胺基锂的四氢呋喃溶液(0.5759M)(5mol％用量，下同)，反应2h后，用滴管吸取一滴于核磁管中，加入CDCl 3配成溶液。经计算 1H谱产率为99％。产物的核磁数据： 1H NMR(CDCl 3,400MHz)δ:7.27～7.03(d,7H),6.76～6.71(d,2H),4.62(s,2H),1.30(s,12H)。
上述实施例的反应温度为室温；本发明首次发现简单的苯胺基锂能够在温和的反应条件催化亚胺的硼氢化反应，产率很高，具有较广的底物适用范围。廉价的催化剂以及温和 的催化条件，为工业化应用提供了可能。

Claims (10)

  1. 苯胺基锂在催化亚胺与硼烷硼氢化反应中的应用。
  2. 根据权利要求1所述的应用，其特征在于，苯胺基锂催化亚胺与硼烷发生硼氢化反应的方法包括以下步骤：无水无氧环境下，惰性气体氛围下，在经过脱水脱氧处理的反应瓶中加入亚胺，加入有机溶剂，然后加入硼烷，混合均匀，再加入催化剂苯胺基锂，室温反应1～2h，暴露于空气中终止反应，得到产物。
  3. 根据权利要求2所述的应用，其特征在于，所述亚胺的化学结构通式如下：
    Figure PCTCN2018109371-appb-100001
    其中R1或R2独立的选自卤素，甲基，甲氧基；所述硼烷选自频哪醇硼烷；所述有机溶剂为四氢呋喃；
    所述苯胺基锂的用量为亚胺摩尔数的4％～5％，亚胺与频哪醇硼烷的摩尔比为1∶1～1∶1.2。
  4. 一种亚胺与硼烷发生硼氢化反应制备硼酸酯的方法，包括以下步骤：无水无氧环境下，惰性气体氛围中，在经过脱水脱氧处理的反应瓶中加入亚胺，加入有机溶剂，然后加入硼烷，混合均匀，再加入催化剂苯胺基锂，反应得到产物硼酸酯。
  5. 根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述亚胺的化学结构通式如下：
    Figure PCTCN2018109371-appb-100002
    其中R1或R2独立的选自卤素，甲基，甲氧基；所述硼烷选自频哪醇硼烷。
  6. 根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述催化剂用量为亚胺摩尔数的4％～5％，亚胺与频哪醇硼烷的摩尔比为1∶1～1∶1.2。
  7. 根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述催化剂用量为亚胺摩尔数的5％，亚胺与频哪醇硼烷的摩尔比为1∶1.2。
  8. 根据权利要求4所述的方法，其特征在于，反应的温度为室温，反应的时间为1～2h。
  9. 根据权利要求4所述的方法，其特征在于，有机溶剂为四氢呋喃。
  10. 苯胺基锂在制备硼酸酯中的应用。
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