WO2020013070A1 - Acidic liquid regeneration device and regeneration method - Google Patents

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義信 鉢木
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Abstract

The present invention realizes a technique that makes it possible to reduce the amount of acidic liquid used for acidic liquid regeneration that includes adsorption agent regeneration. This regeneration device for a bath liquid regenerates an alumite bath liquid using a chelate resin to generate recovered sulfuric acid. Al3+ captured from the bath liquid by the chelate resin is replaced with hydrogen ions by an adsorption agent regeneration device. A part of the recovered sulfuric acid is used as the source of the hydrogen ion supply.

Description

酸性液の再生装置および再生方法Acidic liquid regeneration apparatus and regeneration method
 本発明は、酸性液の再生装置および再生方法に関する。 The present invention relates to an apparatus and a method for regenerating an acid solution.
 一般に、アルマイト(アルミニウムの陽極酸化処理)は、硫酸浴中で行われる。アルマイトの進行に伴い、硫酸浴中の浴液にはアルミニウムイオンが溶出する。浴液中のアルミニウムイオン濃度が高まると、アルマイトに悪影響を及ぼすことが知られている。したがって、アルマイトでは、浴液中のアルミニウムイオンの濃度を適切に制御することが重要である。 Generally, alumite (anodizing of aluminum) is performed in a sulfuric acid bath. With the progress of alumite, aluminum ions are eluted into the bath solution in the sulfuric acid bath. It is known that an increase in the concentration of aluminum ions in the bath solution has an adverse effect on alumite. Therefore, in alumite, it is important to appropriately control the concentration of aluminum ions in the bath.
 上記浴液のアルミニウムイオンの濃度を制御する技術には、イオン交換膜による方法およびイオン交換樹脂のカラムを用いる方法(クロマト分離法)が知られている。 技術 Known techniques for controlling the concentration of aluminum ions in the bath solution include a method using an ion exchange membrane and a method using a column of an ion exchange resin (chromatographic separation method).
 イオン交換膜による方法では、硫酸浴の浴液を流す流路に面して配置された正または負のイオン用のイオン交換膜の背面に陰極または陽極を配置する。そして、上記流路における浴液中の金属イオンおよびその対となる陰イオンを、上記イオン交換膜を介して上記陰極または陽極に引き寄せ、上記浴液から取り除く。陰イオンは酸として回収される。このように処理された浴液は、アルミニウムを含んでいないので、当該浴液を硫酸浴に戻すことにより、硫酸浴の浴液中のアルミニウムイオン濃度を下げることができる。 (4) In the method using an ion exchange membrane, a cathode or an anode is arranged on the back surface of an ion exchange membrane for positive or negative ions arranged facing a flow path for flowing a bath solution of a sulfuric acid bath. Then, the metal ions in the bath in the flow path and the anions to be paired with the metal are attracted to the cathode or the anode through the ion exchange membrane and removed from the bath. Anions are recovered as acids. Since the bath solution thus treated does not contain aluminum, the aluminum ion concentration in the bath solution of the sulfuric acid bath can be reduced by returning the bath solution to the sulfuric acid bath.
 クロマト分離法では、イオン交換樹脂が充填されたカラムに、硫酸浴の浴液を間欠的に供給し、水で展開させる。アルミニウムイオンは、硫酸アルミニウムとして先に溶出し、硫酸は、後から溶出する。回収された硫酸は、より高い濃度の硫酸で濃度を調整した後、浴液に戻される。こうして、浴液中のアルミニウムイオンの濃度が下げられる。 In the chromatographic separation method, a bath solution of a sulfuric acid bath is intermittently supplied to a column filled with an ion exchange resin and developed with water. Aluminum ions elute first as aluminum sulfate and sulfuric acid elutes later. The recovered sulfuric acid is returned to the bath after adjusting the concentration with a higher concentration of sulfuric acid. Thus, the concentration of aluminum ions in the bath is reduced.
 また、上記の技術には、荷電している分離膜を用いて、アルミニウムイオンを含有する硫酸水溶液を圧力により透析させ、硫酸を濃縮する方法が知られている(例えば、特許文献1参照)。 Further, in the above-mentioned technology, a method is known in which a sulfuric acid aqueous solution containing aluminum ions is dialyzed by pressure using a charged separation membrane to concentrate sulfuric acid (for example, see Patent Document 1).
 上記の従来技術によれば、上記浴液からの硫酸またはアルミニウムイオンの分離によって、浴液は再生される。このように、浴液を再生する技術には、様々な技術が知られている。 According to the prior art, the bath liquid is regenerated by separating sulfuric acid or aluminum ions from the bath liquid. As described above, various techniques are known as techniques for regenerating the bath liquid.
日本国公開特許公報「特開2010-260009号公報」Japanese Unexamined Patent Publication "JP 2010-260009 A"
 浴液から硫酸またはアルミニウムイオンを分離する分離剤は、通常、使用とともにその分離能力が低下するが再生可能であり、このような再生によって当該分離能力を回復させることが可能である。アルマイトでは、このような分離剤の再生および廃水処理も、製品の価格を決める要素として小さくない。このため、アルマイトでは、浴液などの酸性液について、アルマイトのみならず分離剤の再生および廃水の処理まで含めても、効率よく安価に酸性液を再生する技術が望まれている。 (4) A separating agent that separates sulfuric acid or aluminum ions from a bath solution usually has a reduced separation ability with use, but can be regenerated, and such separation can restore the separation ability. In alumite, such regeneration of the separating agent and wastewater treatment is not a small factor in determining the price of the product. For this reason, in alumite, a technique for efficiently and inexpensively regenerating an acidic liquid, such as a bath liquid, at low cost is required even if it includes regeneration of a separating agent and treatment of wastewater as well as alumite.
 本発明の一態様は、吸着剤の再生を含む酸性液の再生における酸性液の使用量を低減可能な技術を実現することを目的とする。 One object of one embodiment of the present invention is to realize a technique capable of reducing the amount of an acidic solution used for regeneration of an acidic solution including regeneration of an adsorbent.
 上記の課題を解決するために、本発明の一態様に係る酸性液の再生装置は、硫酸を含有する酸性液を再生するための装置であって、硫酸およびアルミニウムイオンを含有する第一酸性液からアルミニウムイオンを吸着する吸着剤を収容している吸着塔を有し、前記第一酸性液からアルミニウムイオンを吸着、除去して前記第一酸性液を、前記第一酸性液からアルミニウムイオンが除去された第二酸性液に再生するための酸性液再生装置と、前記吸着剤が吸着しているアルミニウムイオンを水素イオンに置き換えて前記吸着剤を再生するための吸着剤再生装置と、を有する。前記吸着剤は、アミノリン酸基を有するキレート樹脂で構成されており、前記吸着剤再生装置は、前記水素イオンの供給源となる第三酸性液を前記吸着塔に供給するための酸性液供給装置を有し、前記酸性液供給装置は、前記酸性液再生装置が再生した前記第二酸性液の一部を前記第三酸性液として前記吸着塔に供給するように構成されている。 In order to solve the above problems, an apparatus for regenerating an acidic liquid according to one embodiment of the present invention is an apparatus for regenerating an acidic liquid containing sulfuric acid, and a first acidic liquid containing sulfuric acid and aluminum ions. Having an adsorption tower containing an adsorbent for adsorbing aluminum ions from the first acid solution, adsorbing and removing aluminum ions from the first acid solution, removing the first acid solution, and removing aluminum ions from the first acid solution. An acid solution regenerating device for regenerating the adsorbent into the second acid solution, and an adsorbent regenerating device for regenerating the adsorbent by replacing the aluminum ions adsorbed by the adsorbent with hydrogen ions. The adsorbent is composed of a chelate resin having an aminophosphate group, and the adsorbent regenerating device is an acidic liquid supply device for supplying a third acidic liquid serving as a supply source of the hydrogen ions to the adsorption tower. And the acidic liquid supply device is configured to supply a part of the second acidic liquid regenerated by the acidic liquid regenerating device to the adsorption tower as the third acidic liquid.
 また、上記の課題を解決するために、本発明の一態様に係る酸性液の再生方法は、硫酸を含有する酸性液を再生する方法であって、硫酸およびアルミニウムイオンを含有する第一酸性液を吸着剤に接触させて前記第一酸性液中のアルミニウムイオンを前記吸着剤に吸着させ、前記第一酸性液を、前記第一酸性液からアルミニウムイオンが除去された第二酸性液に再生する酸性液再生工程と、第三酸性液を前記吸着剤に接触させて、前記吸着剤が吸着しているアルミニウムイオンを水素イオンに置き換えて前記吸着剤を再生する吸着剤再生工程と、を含む。前記吸着剤に、アミノリン酸基を有するキレート樹脂を用い、前記第二酸性液の一部を前記第三酸性液として用いる。 Further, in order to solve the above problem, a method for regenerating an acidic solution according to one embodiment of the present invention is a method for regenerating an acidic solution containing sulfuric acid, and a first acidic solution containing sulfuric acid and aluminum ions. Is brought into contact with an adsorbent to adsorb the aluminum ions in the first acidic liquid to the adsorbent, and the first acidic liquid is regenerated into a second acidic liquid in which aluminum ions have been removed from the first acidic liquid. An acid solution regenerating step; and an adsorbent regenerating step of regenerating the adsorbent by contacting the third acidic liquid with the adsorbent and replacing aluminum ions adsorbed by the adsorbent with hydrogen ions. A chelate resin having an aminophosphate group is used as the adsorbent, and a part of the second acidic liquid is used as the third acidic liquid.
 本発明の一態様によれば、吸着剤の再生を含む酸性液の再生における酸性液の使用量を低減することができる。 According to one embodiment of the present invention, the amount of the acidic solution used in the regeneration of the acidic solution including the regeneration of the adsorbent can be reduced.
本発明の第一の実施形態に係る酸性液の再生装置の構成の一例を模式的に示す図である。It is a figure showing typically an example of composition of a regenerating device of an acidic liquid concerning a first embodiment of the present invention. 本発明の第一の実施形態における酸性液の再生方法の一例の概要を示す図である。It is a figure showing an outline of an example of a regeneration method of an acidic liquid in a first embodiment of the present invention. 本発明の第二の実施形態における酸性液の再生装置の一例の要部の構成を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically the structure of the principal part of an example of the regeneration apparatus of the acidic liquid in 2nd Embodiment of this invention. 本発明の第三の実施形態における酸性液の再生装置の一例の要部の構成を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically the structure of the principal part of an example of the regeneration apparatus of the acidic liquid in 3rd Embodiment of this invention.
 <第一の実施形態>
 以下、本発明の第一の実施形態について、詳細に説明する。図1は、本実施形態に係る酸性液の再生装置の構成の一例を模式的に示す図である。
<First embodiment>
Hereinafter, the first embodiment of the present invention will be described in detail. FIG. 1 is a diagram schematically illustrating an example of the configuration of an acid liquid regenerating apparatus according to the present embodiment.
 [酸性液の再生装置の構成]
 本実施形態に係る再生装置は、アルマイトの浴液を再生するための装置である。上記再生装置は、図1に示されるように、吸着塔11と、H型変換用硫酸槽(以下、単に「硫酸槽」とも言う)12と、アルカリ槽13と、収容槽14と、固液分離装置15とを有している。
[Configuration of acidic liquid regenerating device]
The regenerating device according to the present embodiment is a device for regenerating an alumite bath solution. As shown in FIG. 1, the regenerating apparatus includes an adsorption tower 11, an H-type conversion sulfuric acid tank (hereinafter, also simply referred to as "sulfuric acid tank") 12, an alkaline tank 13, a storage tank 14, a solid-liquid And a separation device 15.
 吸着塔11は、浴液からアルミニウムイオンを吸着する吸着剤を収容している。吸着剤の形態は、例えば粒子であり、吸着剤は、吸着塔11内に充填されている。それにより、吸着塔11には、通液性を有する固定床が吸着剤によって構成されている。吸着剤については、後に説明する。 The adsorption tower 11 contains an adsorbent that adsorbs aluminum ions from the bath liquid. The form of the adsorbent is, for example, particles, and the adsorbent is filled in the adsorption tower 11. Thus, a fixed bed having liquid permeability is formed of the adsorbent in the adsorption tower 11. The adsorbent will be described later.
 吸着塔11の入口側には、流路31を介してアルマイトの浴槽20が接続されている。浴槽20は、浴液を収容している。浴液は、硫酸と、アルマイトで生じるアルミニウムイオンとを含有している。 ア ル An anodizing bath 20 is connected to the inlet side of the adsorption tower 11 via a flow path 31. Bathtub 20 contains a bath liquid. The bath solution contains sulfuric acid and aluminum ions generated from alumite.
 吸着塔11の出口側には、流路32を介して硫酸槽12が接続されている。硫酸槽12は、後述する吸着塔11から回収される硫酸の一部を収容するための槽であり、収容する硫酸を吸着塔11に供給可能に、流路36を介して吸着塔11の入口側と接続されている。このように、本実施形態の再生装置は、後述する吸着剤の再生の初期に吸着塔11から排出される硫酸の一部を、流路36を介して吸着塔11に供給可能に構成されている。 硫酸 The sulfuric acid tank 12 is connected to the outlet side of the adsorption tower 11 via a flow path 32. The sulfuric acid tank 12 is a tank for accommodating a part of sulfuric acid recovered from the adsorption tower 11 described later. Connected to the side. As described above, the regenerating apparatus of the present embodiment is configured so that a part of the sulfuric acid discharged from the adsorption tower 11 in the early stage of the regeneration of the adsorbent described later can be supplied to the adsorption tower 11 via the flow path 36. I have.
 また、吸着塔11は、その出口側において、流路33を介して浴槽20と接続されている。 吸着 The adsorption tower 11 is connected to the bathtub 20 via a flow path 33 on the outlet side.
 アルカリ槽13は、アルカリ性液、例えば水酸化ナトリウム水溶液、を収容するための槽である。アルカリ槽13は、流路34を介して吸着塔11の入口側に接続されている。 The alkaline tank 13 is a tank for containing an alkaline liquid, for example, an aqueous solution of sodium hydroxide. The alkaline tank 13 is connected to the inlet side of the adsorption tower 11 via a flow path 34.
 収容槽14は、流路35を介して吸着塔11の出口側に接続されている。収容槽14は、吸着塔11から排出された液を収容するための槽である。収容槽14は、収容する流体を撹拌するための不図示の攪拌装置を有している。また、収容槽14は、流路38を介して浴槽20と接続されている。このように、本実施形態の再生装置は、浴槽20中の浴液を収容槽14に直接供給可能に構成されている。 The storage tank 14 is connected to the outlet side of the adsorption tower 11 via the flow path 35. The storage tank 14 is a tank for storing the liquid discharged from the adsorption tower 11. The storage tank 14 has a stirring device (not shown) for stirring the stored fluid. The storage tub 14 is connected to the bath tub 20 via a flow path 38. As described above, the regenerating apparatus of the present embodiment is configured so that the bath liquid in the bathtub 20 can be directly supplied to the storage tank 14.
 固液分離装置15は、収容槽14中の液体から析出した固体と当該液体とを分離するための装置である。固液分離装置15は、収容槽14中の流体が供給されるように、流路39を介して収容槽14と接続されている。 The solid-liquid separation device 15 is a device for separating a solid precipitated from the liquid in the storage tank 14 from the liquid. The solid-liquid separation device 15 is connected to the storage tank 14 via the flow path 39 so that the fluid in the storage tank 14 is supplied.
 流路31~36、38および39のそれぞれは、通常、管で構成されており、適宜に配置された不図示のポンプおよび弁を含んでいる。このように、流路31~36、38および39のそれぞれは、流路中の流体を所望の送り先へ送ることが可能に構成されている。また、上記再生装置は、流量計、pHセンサ、温度計など各種検出装置を適宜に含んでおり、当該検出装置の検出値に応じて所望の流量で流体を送ることが可能に構成されている。 Each of the flow paths 31 to 36, 38, and 39 is usually formed of a pipe, and includes appropriately arranged pumps and valves (not shown). As described above, each of the channels 31 to 36, 38, and 39 is configured to be able to send the fluid in the channel to a desired destination. In addition, the regenerating device appropriately includes various detecting devices such as a flow meter, a pH sensor, and a thermometer, and is configured to be able to send a fluid at a desired flow rate according to a detection value of the detecting device. .
 [吸着剤]
 吸着剤は、Hイオン型のアミノリン酸基を有するキレート樹脂で構成されている。吸着剤は、一種でもそれ以上でもよい。なお、Hイオン型とは、アミノリン酸基のリン酸基における陽イオンが水素イオンであることを意味している。
[Adsorbent]
The adsorbent is composed of a chelating resin having an H ion type aminophosphate group. The adsorbent may be one kind or more. The H-ion type means that the cation in the phosphate group of the aminophosphate group is a hydrogen ion.
 吸着剤の形態は、通液可能な固定床を構築可能な範囲において、いかなる形態であってもよい。たとえば、吸着剤は、吸着塔に充填される粒子の形態であってもよいし、吸着塔に収容可能な、連続気泡を有する多孔質体であってもよい。 形態 The form of the adsorbent may be any form as long as a fixed bed through which liquid can pass can be constructed. For example, the adsorbent may be in the form of particles filled in the adsorption tower, or may be a porous body having open cells that can be accommodated in the adsorption tower.
 キレート樹脂は、樹脂とアミノリン酸基とを有する。樹脂は、アミノリン酸基を有することが可能であり、かつ吸着剤の形態に要する性状を有する範囲において適宜に選ぶことが可能である。樹脂の例には、スチレン系樹脂、フェノール系樹脂、アクリル系樹脂およびエポキシ系樹脂が含まれる。 The chelating resin has a resin and an aminophosphate group. The resin can have an aminophosphate group and can be appropriately selected within a range having properties required for the form of the adsorbent. Examples of the resin include a styrene resin, a phenol resin, an acrylic resin, and an epoxy resin.
 アミノリン酸基は、アミノ基とリン酸基とを含む官能基である。アミノリン酸基は、多価金属イオンを捕捉する性質を有しており、このような性質を発現する範囲において、炭化水素基などの他の基をさらに含んでいてもよい。アミノリン酸基の例には、-CHNHCHPO(OH)が含まれる。 The amino phosphate group is a functional group containing an amino group and a phosphate group. The aminophosphate group has a property of capturing a polyvalent metal ion, and may further include another group such as a hydrocarbon group as long as such a property is exhibited. Examples of the amino phosphate group include —CH 2 NHCH 2 PO (OH) 2 .
 アミノリン酸基は、硫酸を含有する酸性液からアルミニウムイオンを吸着するのに使用可能な範囲において、樹脂に化学的に結合していてもよいし、物理的に担持されていてもよい。たとえば、アミノリン酸基は、樹脂を構成するモノマーが有する置換基の一種であってもよいし、樹脂中の特定の官能基と置き換えられることにより樹脂に結合していてもよい。あるいは、アミノリン酸基は、例えば粒子状の樹脂製の担体を被覆する被覆層に含有されることで当該担体に物理的に担持されていてもよい。 The aminophosphate group may be chemically bonded to the resin or may be physically supported within a range where it can be used to adsorb aluminum ions from an acidic solution containing sulfuric acid. For example, the aminophosphate group may be one of the substituents of a monomer constituting the resin, or may be bonded to the resin by being replaced with a specific functional group in the resin. Alternatively, the aminophosphate group may be physically supported on the carrier by being contained in a coating layer that covers, for example, a particulate resin carrier.
 アミノリン酸基の含有量は、キレート樹脂の所望の総交換容量に応じて適宜に決めることが可能である。総交換容量は、樹脂1リットル当たりのアルミニウムイオンの交換容量で表される。総交換容量は、酸性液から多量のアルミニウムイオンを吸着可能にする観点から、高いほどよく、キレート樹脂におけるアミノリン酸基の含有量、あるいは、アミノリン酸基の種類に応じて適宜に決められる。総交換容量を高める観点から、キレート樹脂は、アミノリン酸基を有するモノマーの重合体であることが好ましい。 The content of the aminophosphate group can be appropriately determined according to the desired total exchange capacity of the chelating resin. The total exchange capacity is represented by the exchange capacity of aluminum ions per liter of resin. The total exchange capacity is preferably as high as possible from the viewpoint of allowing a large amount of aluminum ions to be adsorbed from the acidic solution, and is appropriately determined according to the content of aminophosphate groups in the chelate resin or the type of aminophosphate groups. From the viewpoint of increasing the total exchange capacity, the chelate resin is preferably a polymer of a monomer having an aminophosphate group.
 キレート樹脂は、合成品であってもよいし、市販品であってもよい。合成品は、公知の方法によって得られ、例えば、アミノリン酸基を有するスチレン系モノマーをラジカル重合反応させることにより得られる。市販品の例には、商標名:ピュロライト(ピュロライト(株)製)、商標名:ユニセレック(ユニチカ(株)製)、商標名:レバチット(ランクセス(株)製)および商標名:エポラス(ミヨシ油脂(株)製)が含まれる。 The chelate resin may be a synthetic product or a commercial product. The synthetic product is obtained by a known method, for example, by subjecting a styrene monomer having an aminophosphate group to a radical polymerization reaction. Examples of commercially available products include trade name: Purolite (manufactured by Purolite), trade name: Uniselec (manufactured by Unitika), trade name: rebatit (manufactured by LANXESS), and trade name: EPORAS (miyoshi oil and fat). Inc.).
 より具体的には、キレート樹脂は、下記構造式で表される。このキレート樹脂は、リン酸基がH型である。このようなH型のアミノリン酸型キレート樹脂の例には、ユニチカ(株)製のユニセレックUR-3300S(商品名)が含まれる。 More specifically, the chelating resin is represented by the following structural formula. This chelate resin has an H-type phosphate group. Examples of such H-type aminophosphoric acid-type chelating resins include Uniselec UR-3300S (trade name) manufactured by Unitika Ltd.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 [酸性液の再生方法]
 本実施形態の再生装置を用いて酸性液である浴液を再生する方法を以下に説明する。
[Regeneration method of acidic solution]
A method for regenerating a bath solution, which is an acidic liquid, using the regenerating apparatus of the present embodiment will be described below.
 (浴液の組成)
 浴液は、硫酸およびアルミニウムイオンを含有している。浴液は、前述したようにアルマイトの浴液であり、アルマイトの浴液として好適な組成を有している。たとえば、浴液中の成分は、本実施形態の効果が得られる範囲において、硫酸およびアルミニウムイオン以外の他の成分を含んでいてもよい。
(Composition of bath liquid)
The bath contains sulfuric acid and aluminum ions. The bath liquid is an alumite bath liquid as described above, and has a composition suitable for the alumite bath liquid. For example, the components in the bath solution may include components other than sulfuric acid and aluminum ions as long as the effects of the present embodiment can be obtained.
 浴液中の硫酸の濃度は、低すぎるとアルマイトが十分に実行されないことがある。また、浴液中のアルミニウムイオンの濃度は、高すぎるとアルマイトに悪影響を及ぼすことがある。このような観点から、浴液中の硫酸の濃度は、140g/L以上であることが好ましく、150g/L以上であることがより好ましい。また、上記の観点から、浴液中の硫酸の濃度は、230g/L以下であることが好ましく、220g/L以下であることがより好ましい。 硫酸 If the concentration of sulfuric acid in the bath solution is too low, the alumite may not be sufficiently performed. If the concentration of aluminum ions in the bath solution is too high, it may adversely affect alumite. From such a viewpoint, the concentration of sulfuric acid in the bath solution is preferably 140 g / L or more, and more preferably 150 g / L or more. In addition, from the above viewpoint, the concentration of sulfuric acid in the bath liquid is preferably 230 g / L or less, and more preferably 220 g / L or less.
 また、上記の観点から、浴液中のアルミニウムイオンの濃度は、3g/L以上であることが好ましく、5g/L以上であることがより好ましい。また、上記の観点から、浴液中のアルミニウムイオンの濃度は、15g/L以下であることが好ましく、12g/L以下であることがより好ましい。 From the above viewpoint, the concentration of aluminum ions in the bath solution is preferably 3 g / L or more, more preferably 5 g / L or more. In addition, from the above viewpoint, the concentration of aluminum ions in the bath liquid is preferably 15 g / L or less, and more preferably 12 g / L or less.
 以下の実施形態において、浴液の組成は、例えば、200g/Lの硫酸、10g/Lのアルミニウムイオン、および残分としての水、とする。浴液の組成は、例えば硫酸の追加または浴液の抜き取りによって、所望の範囲に制御することができる。 In the following embodiments, the composition of the bath solution is, for example, 200 g / L sulfuric acid, 10 g / L aluminum ions, and water as the balance. The composition of the bath can be controlled to a desired range, for example, by adding sulfuric acid or extracting the bath.
 (再生方法の概要)
 図2は、本実施形態における酸性液の再生方法の一例の概要を示す図である。本実施形態の再生方法では、浴槽20中の浴液は、吸着塔11に供給され、吸着塔11から排出された硫酸(以下、「回収硫酸」とも言う)の少なくとも一部が浴槽20に戻される。回収硫酸は、浴液の、吸着塔11通過後の液であり、浴液中のアルミニウムイオンが吸着剤によって吸着され、除去された液である。回収硫酸は、アルミニウムイオンを実質的に含有していないか、またはそのアルミニウムイオン含有量が低減されている。
(Summary of playback method)
FIG. 2 is a diagram illustrating an outline of an example of a method for regenerating an acidic liquid according to the present embodiment. In the regeneration method of the present embodiment, the bath liquid in the bathtub 20 is supplied to the adsorption tower 11, and at least a part of the sulfuric acid discharged from the adsorption tower 11 (hereinafter, also referred to as “recovered sulfuric acid”) is returned to the bathtub 20. It is. The recovered sulfuric acid is a liquid of the bath liquid after passing through the adsorption tower 11, and is a liquid in which aluminum ions in the bath liquid are adsorbed by the adsorbent and removed. The recovered sulfuric acid is substantially free of aluminum ions or has a reduced aluminum ion content.
 吸着剤には、前述したHイオン型のアミノリン酸基を有するキレート樹脂が用いられている。吸着塔11中の吸着剤がアルミニウムイオンを飽和状態まで吸着すると、吸着剤の再生が行われる。たとえば、吸着塔11から排出される回収硫酸中のアルミニウムイオン濃度が、浴液中のそれと実質的に同じになったことを検出することにより、上記の飽和状態と判断することができる。 (4) The above-mentioned chelate resin having an H ion type aminophosphate group is used as the adsorbent. When the adsorbent in the adsorption tower 11 adsorbs aluminum ions to a saturated state, regeneration of the adsorbent is performed. For example, by detecting that the aluminum ion concentration in the recovered sulfuric acid discharged from the adsorption tower 11 has become substantially the same as that in the bath liquid, it is possible to determine the above-mentioned saturated state.
 吸着剤の再生(吸着剤からのアルミニウムの脱離)には、水酸化ナトリウム水溶液が吸着塔11に供給される。吸着塔11に水酸化ナトリウム水溶液が供給された場合の廃液である脱離廃液は、収容槽14に導入され、酸で中和される。このため、収容槽14は、中和槽とも言うことができる。 (4) For regeneration of the adsorbent (desorption of aluminum from the adsorbent), an aqueous sodium hydroxide solution is supplied to the adsorption tower 11. The desorption waste liquid which is a waste liquid when the aqueous sodium hydroxide solution is supplied to the adsorption tower 11 is introduced into the storage tank 14 and neutralized with an acid. For this reason, the storage tank 14 can also be called a neutralization tank.
 脱離廃液は、吸着剤(キレート樹脂)から脱離したアルミニウムイオンを含有するアルカリ性の液である。脱離廃液中において、アルミニウムは、水酸化アルミニウムとして含有(溶解)されている。脱離廃液の中和には、浴槽20中の浴液の一部が用いられる。脱離廃液の中和により水酸化アルミニウムが廃液から析出する。中和による水酸化アルミニウムの析出物は、例えば不図示の固液分離によって分離される。 The desorption waste liquid is an alkaline liquid containing aluminum ions desorbed from the adsorbent (chelating resin). In the desorption waste liquid, aluminum is contained (dissolved) as aluminum hydroxide. A part of the bath liquid in the bathtub 20 is used for neutralizing the desorbed waste liquid. Aluminum hydroxide precipitates from the waste liquid due to neutralization of the desorbed waste liquid. The precipitate of aluminum hydroxide by the neutralization is separated by, for example, solid-liquid separation (not shown).
 (浴液の再生)
 以下、図1に基づいて、浴液の再生について説明する。まず、浴槽20の浴液は、流路31を通って吸着塔11に供給される。浴液が供給される前の吸着塔11は、通常、キレート樹脂をHイオン型に変換または維持するための硫酸(浴液の硫酸の濃度よりも低い濃度の硫酸)で浸されている。なお、浴液中の硫酸は、硫酸イオンの観点から、浴液中の硫酸アルミニウムと区別するために、遊離硫酸とも言われる。
(Regeneration of bath liquid)
Hereinafter, the regeneration of the bath liquid will be described with reference to FIG. First, the bath liquid in the bathtub 20 is supplied to the adsorption tower 11 through the flow path 31. Before the bath liquid is supplied, the adsorption tower 11 is usually immersed in sulfuric acid (sulfuric acid having a concentration lower than that of the sulfuric acid in the bath liquid) for converting or maintaining the chelate resin in the H ion form. The sulfuric acid in the bath solution is also referred to as free sulfuric acid to distinguish it from aluminum sulfate in the bath solution from the viewpoint of sulfate ions.
 吸着塔11では、浴液は、固定床を通りながら吸着剤と接触する。浴液中のアルミニウムイオンは、吸着剤であるキレート樹脂におけるアミノリン酸基のリン酸基の水素と置き換わる。このように、キレート樹脂は、アルミニウムイオンを捕捉し、水素イオンを放出する。浴液中のアルミニウムイオンと対になっていた硫酸イオンと、キレート樹脂から放出された水素イオンとが、吸着塔11から排出されて硫酸となり、また浴液中の硫酸とともに前述の回収硫酸となる。 浴 In the adsorption tower 11, the bath liquid comes into contact with the adsorbent while passing through the fixed bed. The aluminum ion in the bath solution replaces the hydrogen of the phosphate group of the aminophosphate group in the chelating resin as the adsorbent. Thus, the chelating resin captures aluminum ions and releases hydrogen ions. Sulfate ions paired with aluminum ions in the bath solution and hydrogen ions released from the chelating resin are discharged from the adsorption tower 11 to become sulfuric acid, and together with sulfuric acid in the bath solution, become the above-mentioned recovered sulfuric acid. .
 このように、本実施形態では、流路31および吸着塔11は、浴液からアルミニウムイオンを吸着する吸着剤を収容している吸着塔11を含み、浴液からアルミニウムイオンを吸着、除去して浴液を、浴液からアルミニウムイオンが除去された硫酸(回収硫酸)に再生するための酸性液再生装置を構成している。そして、処理すべき酸性液にアルマイトの浴槽の浴液を用い、浴液を吸着剤に接触させて浴液中のアルミニウムイオンを吸着剤に吸着させる。そして、浴液を、浴液からアルミニウムイオンが除去された回収硫酸に再生する。 Thus, in the present embodiment, the flow path 31 and the adsorption tower 11 include the adsorption tower 11 containing the adsorbent that adsorbs aluminum ions from the bath liquid, and adsorb and remove aluminum ions from the bath liquid. An acidic liquid regenerating device for regenerating the bath liquid into sulfuric acid (recovered sulfuric acid) from which aluminum ions have been removed from the bath liquid is configured. Then, a bath solution of an alumite bath is used as an acidic solution to be treated, and the bath solution is brought into contact with the adsorbent to adsorb aluminum ions in the bath solution to the adsorbent. Then, the bath solution is regenerated into recovered sulfuric acid from which aluminum ions have been removed from the bath solution.
 浴液の通液開始時に吸着塔11から排出される回収硫酸の濃度は、吸着塔11に当初収容されていたHイオン型に変換または維持するための硫酸が排出されるため、浴液の硫酸の濃度よりも低い。 The concentration of the recovered sulfuric acid discharged from the adsorption tower 11 at the start of the passage of the bath liquid is such that the sulfuric acid for converting or maintaining the H ion type initially contained in the adsorption tower 11 is discharged. Lower than the concentration.
 浴液に比べて硫酸濃度の低い通液初期の回収硫酸は、流路32を通って硫酸槽12に収容される。初期の回収硫酸は、吸着塔11の使用開始時に供給された浴液を再生した液であるため、硫酸の濃度が浴液のそれよりも低いことがあるが、アルミニウムイオンが実質的に除去されている。初期の回収硫酸における硫酸濃度は、通液に伴い高まっていく。 (4) The recovered sulfuric acid in the initial stage of the passage of the sulfuric acid having a lower sulfuric acid concentration than the bath liquid is stored in the sulfuric acid tank 12 through the flow path 32. Since the initially recovered sulfuric acid is a regenerated solution of the bath solution supplied at the start of use of the adsorption tower 11, the concentration of sulfuric acid may be lower than that of the bath solution, but aluminum ions are substantially removed. ing. The concentration of sulfuric acid in the initially recovered sulfuric acid increases as the liquid flows.
 なお、「初期の回収硫酸」とは、新規または再生した吸着剤による浴液の処理を開始した時に吸着塔11から排出される回収硫酸のうち、硫酸の濃度が浴液のそれ以下であり、かつアルミニウムイオンが実質的に含有されていない回収硫酸を言う。初期の回収硫酸は、後述する吸着剤の再生において、適当な流量で吸着塔11に供給される。硫酸槽12における初期の回収硫酸の収容量は、後述の吸着剤の再生に使用するのに十分な量であればよい。硫酸槽12に収容する所期の回収硫酸の量は、後述する吸着剤の再生において、吸着塔11内のキレート樹脂をHイオン型に変換するに必要な量であればよい。硫酸槽12中の回収硫酸の濃度は、吸着剤の再生に適用するのに適当な濃度に調整されてもよい。たとえば、硫酸槽12中の回収硫酸の濃度が所期の濃度よりも高い場合には、当該回収硫酸は、吸着剤の再生での使用に際して希釈して用いられてもよい。 The “initial recovered sulfuric acid” means that the concentration of sulfuric acid in the recovered sulfuric acid discharged from the adsorption tower 11 when the treatment of the bath liquid with the new or regenerated adsorbent is started is lower than that of the bath liquid, It refers to recovered sulfuric acid substantially free of aluminum ions. The initially recovered sulfuric acid is supplied to the adsorption tower 11 at an appropriate flow rate in the regeneration of the adsorbent described later. The initial storage amount of sulfuric acid in the sulfuric acid tank 12 may be an amount sufficient to be used for regeneration of an adsorbent described later. The intended amount of the recovered sulfuric acid to be stored in the sulfuric acid tank 12 may be an amount necessary for converting the chelate resin in the adsorption tower 11 into the H ion type in the regeneration of the adsorbent described later. The concentration of the recovered sulfuric acid in the sulfuric acid tank 12 may be adjusted to a concentration suitable for application to regeneration of the adsorbent. For example, when the concentration of the recovered sulfuric acid in the sulfuric acid tank 12 is higher than an expected concentration, the recovered sulfuric acid may be diluted and used in the regeneration of the adsorbent.
 初期の回収硫酸以外の回収硫酸は、吸着塔11から流路33を通して浴槽20に供給される。このような浴槽20への回収硫酸の供給によって、浴液の硫酸濃度が高められ、またアルミニウムイオンの濃度が相対的に下げられ、その結果、浴液は、所望の組成に制御される。このように、本実施形態では、吸着塔11および流路33は、浴液中にアルミニウムイオンを生成させる浴槽20に回収硫酸の一部を供給して浴槽20中の浴液の組成を調整するための組成調整装置を構成している。そして、本実施形態では、浴液に回収硫酸の一部を添加して浴液の組成を調整している。 回収 The recovered sulfuric acid other than the initially recovered sulfuric acid is supplied from the adsorption tower 11 to the bathtub 20 through the flow path 33. By supplying the recovered sulfuric acid to the bathtub 20, the sulfuric acid concentration of the bath solution is increased, and the concentration of aluminum ions is relatively lowered, so that the bath solution is controlled to have a desired composition. As described above, in the present embodiment, the adsorption tower 11 and the flow path 33 supply a part of the recovered sulfuric acid to the bath 20 for generating aluminum ions in the bath to adjust the composition of the bath in the bath 20. For adjusting the composition. In this embodiment, the composition of the bath liquid is adjusted by adding a part of the recovered sulfuric acid to the bath liquid.
 (吸着剤の再生)
 吸着剤におけるアルミニウムイオンの吸着が進行すると、例えば当該吸着が実質的に飽和に至る。当該吸着が実質的な飽和に至ると、吸着塔11から排出される回収硫酸中のアルミニウムイオン濃度が増加する。回収硫酸中のアルミニウム濃度が浴液中のそれと同程度になれば、吸着塔11への浴液の供給を停止し、吸着剤の再生を実行する。
(Regeneration of adsorbent)
As the adsorption of aluminum ions in the adsorbent proceeds, for example, the adsorption substantially reaches saturation. When the adsorption reaches substantial saturation, the concentration of aluminum ions in the recovered sulfuric acid discharged from the adsorption tower 11 increases. When the aluminum concentration in the recovered sulfuric acid becomes almost the same as that in the bath solution, the supply of the bath solution to the adsorption tower 11 is stopped, and the adsorbent is regenerated.
 まず、浴液を吸着塔11から抜き出し、吸着塔11内(樹脂)を水洗した後、アルカリ槽13から、流路34を介して水酸化ナトリウム水溶液を吸着塔11に供給する。これにより、吸着塔11中の吸着剤は、水酸化ナトリウム水溶液と接触し、キレート樹脂のリン酸基が捕捉していたアルミニウムイオンは、ナトリウムイオンに置き換えられる。このようにして、アルミニウムイオンを吸着した吸着剤にアルカリ性液である水酸化ナトリウム水溶液を接触させることにより、吸着剤が吸着しているアルミニウムイオンは、アルカリ性液由来の陽イオンであるナトリウムイオンに置き換えられる。なお、本実施形態において、アルカリ槽13および流路34は、吸着剤が吸着しているアルミニウムイオンをアルカリ由来の陽イオンに置き換えるアルカリ性液を吸着塔11に供給するためのアルカリ性液供給装置を構成している。 {Circle around (1)} First, the bath solution is extracted from the adsorption tower 11, and the inside (resin) of the adsorption tower 11 is washed with water, and then the aqueous sodium hydroxide solution is supplied to the adsorption tower 11 from the alkali tank 13 via the flow path 34. Thus, the adsorbent in the adsorption tower 11 comes into contact with the aqueous sodium hydroxide solution, and the aluminum ions trapped by the phosphate groups of the chelating resin are replaced with sodium ions. In this manner, by bringing the sodium hydroxide aqueous solution, which is an alkaline liquid, into contact with the adsorbent that has adsorbed aluminum ions, the aluminum ions adsorbed by the adsorbent are replaced with sodium ions, which are cations derived from the alkaline liquid. Can be In the present embodiment, the alkaline tank 13 and the flow path 34 constitute an alkaline liquid supply device for supplying an alkaline liquid for replacing the aluminum ions adsorbed by the adsorbent with alkali-derived cations to the adsorption tower 11. are doing.
 キレート樹脂から脱離したアルミニウムイオンは、水酸化アルミニウムとして吸着塔11から排出される。吸着塔11から排出される脱離廃液は、水酸化アルミニウムを含有するアルカリ性の液である。水酸化アルミニウムは、アルカリ性では水に溶けており、脱離廃液は、液体として、流路35を通って収容槽14に収容される。このように、収容槽14は、水酸化ナトリウム水溶液が供給された吸着塔11から排出されるアルカリ性の廃液(脱離廃液)を収容するための槽となっている。 ア ル ミ ニ ウ ム The aluminum ions desorbed from the chelate resin are discharged from the adsorption tower 11 as aluminum hydroxide. The desorption waste liquid discharged from the adsorption tower 11 is an alkaline liquid containing aluminum hydroxide. Aluminum hydroxide is dissolved in water when alkaline, and the desorbed waste liquid is stored as a liquid in the storage tank 14 through the flow path 35. Thus, the storage tank 14 is a tank for storing the alkaline waste liquid (desorption waste liquid) discharged from the adsorption tower 11 to which the aqueous sodium hydroxide solution has been supplied.
 次いで、吸着塔11内(樹脂)を水洗した後、硫酸槽12から、流路36を介して硫酸を吸着塔11に供給する。硫酸槽12は初期の回収硫酸を収容しており、吸着塔11には、初期の回収硫酸が供給される。これにより、吸着塔11中の吸着剤は硫酸と接触し、キレート樹脂のリン酸基が捕捉していたナトリウムイオンは、水素イオンに置き換えられる。このようにして、本実施形態の再生方法では、ナトリウムイオンを有する吸着剤に硫酸を接触させて、吸着剤が有するナトリウムイオンを水素イオンに置き換える。こうして、硫酸と吸着剤との接触により、吸着剤が吸着しているアルミニウムイオンは、ナトリウムイオンへの置換を介して水素イオンに置き換えられ、吸着剤が再生する。 Next, after the inside (resin) of the adsorption tower 11 is washed with water, sulfuric acid is supplied from the sulfuric acid tank 12 to the adsorption tower 11 via the flow path 36. The sulfuric acid tank 12 contains the initially recovered sulfuric acid, and the adsorption tower 11 is supplied with the initially recovered sulfuric acid. Thereby, the adsorbent in the adsorption tower 11 comes into contact with sulfuric acid, and the sodium ions trapped by the phosphate groups of the chelating resin are replaced with hydrogen ions. Thus, in the regeneration method of the present embodiment, sulfuric acid is brought into contact with the adsorbent having sodium ions, and the sodium ions of the adsorbent are replaced with hydrogen ions. Thus, due to the contact between the sulfuric acid and the adsorbent, the aluminum ions adsorbed by the adsorbent are replaced by hydrogen ions through replacement with sodium ions, and the adsorbent is regenerated.
 なお、本実施形態の再生装置では、硫酸槽12および流路36は、水素イオンの供給源となる硫酸を吸着塔11に供給するための酸性液供給装置を構成している。この装置は、前述の酸性液再生装置が再生した回収硫酸の一部(初期の回収硫酸)を水素イオン置き換え用の硫酸として吸着塔11に供給可能に構成されている。また、前述のアルカリ性液供給装置および酸性液供給装置、すなわち、硫酸槽12、アルカリ槽13、および流路34、36は、吸着剤が吸着しているアルミニウムイオンを水素イオンに置き換えて吸着剤を再生するための吸着剤再生装置を構成している、とも言える。 In the regenerator of the present embodiment, the sulfuric acid tank 12 and the flow path 36 constitute an acidic liquid supply device for supplying sulfuric acid, which is a supply source of hydrogen ions, to the adsorption tower 11. This apparatus is configured to be able to supply a part of the recovered sulfuric acid (initial recovered sulfuric acid) regenerated by the above-described acidic liquid regenerating apparatus to the adsorption tower 11 as sulfuric acid for replacing hydrogen ions. Further, the above-described alkaline liquid supply device and acidic liquid supply device, that is, the sulfuric acid tank 12, the alkaline tank 13, and the flow paths 34 and 36 replace the aluminum ions adsorbed by the adsorbent with hydrogen ions to convert the adsorbent. It can also be said that it constitutes an adsorbent regeneration device for regeneration.
 初期の回収硫酸の供給によって吸着塔11から排出される廃液(以下「置換廃液」とも言う)は、主にナトリウムイオンおよび硫酸イオンを含有し、実質的には中性である。キレート樹脂における水素イオンの置換の終点は、置換廃液のpHが低下することによって決定することができる。置換廃液も、流路35を通って収容槽14に収容される。 The waste liquid discharged from the adsorption tower 11 by the supply of the initially recovered sulfuric acid (hereinafter also referred to as “replacement waste liquid”) mainly contains sodium ions and sulfate ions, and is substantially neutral. The end point of the replacement of hydrogen ions in the chelate resin can be determined by lowering the pH of the replacement waste liquid. The replacement waste liquid is also stored in the storage tank 14 through the flow path 35.
 (廃液の処理)
 収容槽14には、水酸化アルミニウムを含有するアルカリ性の脱離廃液と、硫酸ナトリウムを含有する中性の置換廃液とが収容される。これにより、収容槽14中の廃液は、アルカリ性であり、このため、当該廃液中のアルミニウムイオンは、水酸化アルミニウムになる。
(Treatment of waste liquid)
The storage tank 14 stores an alkaline desorption waste liquid containing aluminum hydroxide and a neutral replacement waste liquid containing sodium sulfate. As a result, the waste liquid in the storage tank 14 is alkaline, and therefore, the aluminum ions in the waste liquid become aluminum hydroxide.
 そして、収容槽14中のアルカリ性の廃液を、浴液を用いて中和して、前記アルカリ性の廃液に含まれている水酸化アルミニウムを析出させる。たとえば、浴液は、浴槽20から流路38を通って収容槽14に供給される。収容槽14に供給された浴液は、収容槽14中の廃液の中和に用いられる。本実施形態の再生装置では、浴槽20および流路38は、収容槽14中のアルカリ性の廃液を、浴液で中和するための中和装置を構成している。 Then, the alkaline waste liquid in the storage tank 14 is neutralized with a bath solution to precipitate aluminum hydroxide contained in the alkaline waste liquid. For example, the bath liquid is supplied from the bath 20 to the storage bath 14 through the flow path 38. The bath liquid supplied to the storage tank 14 is used for neutralizing the waste liquid in the storage tank 14. In the regeneration device of the present embodiment, the bathtub 20 and the flow path 38 constitute a neutralization device for neutralizing the alkaline waste liquid in the storage tank 14 with the bath solution.
 浴液には10g/Lのアルミニウムイオンが含まれており、このアルミニウムイオンも、廃液の中和の際、アルカリ性の廃液中では水酸化アルミニウムとなる。このように、廃液の中和に浴液を用いることにより、廃液中の水酸化アルミニウムの含有量が増える。また、廃液の中和に浴液を用いることにより、浴液中のアルミニウムイオンの含有量が減る。 (4) The bath solution contains 10 g / L of aluminum ions, and these aluminum ions also become aluminum hydroxide in the alkaline waste liquid when the waste liquid is neutralized. As described above, by using the bath solution for neutralizing the waste liquid, the content of aluminum hydroxide in the waste liquid increases. Further, by using the bath liquid for neutralizing the waste liquid, the content of aluminum ions in the bath liquid is reduced.
 収容槽14中の廃液への浴液の供給により、当該廃液が中性に中和される。中性に中和されることにより、収容槽14中の廃液からは水酸化アルミニウムが析出する。このようにして、キレート樹脂におけるアルミニウムイオンからナトリウムイオンへの置き換えで生じたアルカリ性の廃液を、浴液を用いて中和して、このアルカリ性の廃液に含まれている水酸化アルミニウムを析出させる。 浴 By supplying the bath liquid to the waste liquid in the storage tank 14, the waste liquid is neutralized to neutrality. By neutralization, aluminum hydroxide precipitates from the waste liquid in the storage tank 14. In this manner, the alkaline waste liquid generated by replacing the aluminum ions with the sodium ions in the chelate resin is neutralized using the bath solution, and aluminum hydroxide contained in the alkaline waste liquid is precipitated.
 収容槽14での中和によって発生したスラリーは、流路39を通って固液分離装置15に供給される。固液分離装置15は、スラリーから固体である水酸化アルミニウムを分取する。このようにして、本実施形態の再生方法では、収容槽14で中和された廃液から析出した水酸化アルミニウムを当該廃液から分離する。固液分離装置15は、上記の中和装置で中和によって析出する析出物を分取するための装置である。固液分離装置15で分離された水酸化アルミニウムは、外部に搬出される。 ス ラ リ ー The slurry generated by the neutralization in the storage tank 14 is supplied to the solid-liquid separator 15 through the flow path 39. The solid-liquid separator 15 separates solid aluminum hydroxide from the slurry. Thus, in the regeneration method of the present embodiment, the aluminum hydroxide precipitated from the waste liquid neutralized in the storage tank 14 is separated from the waste liquid. The solid-liquid separation device 15 is a device for separating a precipitate deposited by neutralization in the above-described neutralization device. The aluminum hydroxide separated by the solid-liquid separation device 15 is carried out to the outside.
 スラリーの液相には、濃縮または希釈などの適当な処理が必要に応じて施される。たとえば、濃縮液は、硫酸ナトリウムを高い濃度で有しており、外部に搬出される。濃縮による蒸留水および上記希釈液は、環境基準を満たすことを条件として、排水として外部に放出される。 液 The liquid phase of the slurry is subjected to an appropriate treatment such as concentration or dilution as necessary. For example, the concentrate has a high concentration of sodium sulfate and is carried out. The distilled water obtained by the concentration and the diluent are discharged to the outside as wastewater, provided that they satisfy environmental standards.
 [硫酸およびアルミニウムにおける量の収支についての説明]
 本実施形態では、浴液は、200g/Lの硫酸と、10g/Lのアルミニウムイオンを含有している。また、吸着剤には、アミノリン酸基を有するキレート樹脂が用いられている。キレート樹脂は、200g/Lと高い濃度で硫酸を含有する酸性液から、当該酸性液中のアルミニウムイオンを吸着、除去し、水素イオンを放出する。したがって、浴液中のアルミニウムイオンに対する陰イオンとなっていた硫酸イオンは、放出された水素イオンを受け取って硫酸となる。
[Explanation of the balance of sulfuric acid and aluminum]
In this embodiment, the bath solution contains 200 g / L of sulfuric acid and 10 g / L of aluminum ions. In addition, a chelate resin having an aminophosphate group is used as the adsorbent. The chelate resin adsorbs and removes aluminum ions in the acid solution from the acid solution containing sulfuric acid at a high concentration of 200 g / L, and releases hydrogen ions. Therefore, the sulfate ion, which has been an anion with respect to the aluminum ion in the bath liquid, receives the released hydrogen ion and becomes sulfuric acid.
 よって、本実施形態では、浴液中の200g/Lの硫酸は、遊離硫酸として吸着塔11の出口からそのまま排出されると言える。加えて、吸着塔11の出口からは、吸着剤が吸着除去したアルミニウムイオンに対応する硫酸イオンと当量の硫酸が吸着塔11から排出されると言える。よって、200g/L以上の量(200g/Lの硫酸に加えて10g/Lのアルミニウムイオンに匹敵する量)の回収硫酸が、浴液の再生によって得られる。 Therefore, in this embodiment, it can be said that 200 g / L sulfuric acid in the bath solution is discharged as free sulfuric acid from the outlet of the adsorption tower 11 as it is. In addition, it can be said that, from the outlet of the adsorption tower 11, sulfuric acid equivalent to the sulfate ion corresponding to the aluminum ion that has been adsorbed and removed by the adsorbent is discharged from the adsorption tower 11. Thus, more than 200 g / L of recovered sulfuric acid (an amount comparable to 10 g / L of aluminum ions in addition to 200 g / L of sulfuric acid) is obtained by regenerating the bath.
 200g/Lの硫酸を浴槽20に戻し、アルミニウムイオン由来の硫酸を吸着剤(キレート樹脂)の再生に用いるとすると、理論的には、浴液の再生および吸着剤の再生に新たな硫酸の追加は不要となる。実際には、キレート樹脂における陽イオンの変換効率、あるいはアルミニウム以外の金属が浴液へ溶出すること、等の要因に応じて、多少の硫酸が追加される。 When 200 g / L sulfuric acid is returned to the bath 20 and sulfuric acid derived from aluminum ions is used for regeneration of the adsorbent (chelate resin), theoretically, addition of new sulfuric acid to regeneration of the bath liquid and regeneration of the adsorbent Becomes unnecessary. In practice, some sulfuric acid is added depending on factors such as the conversion efficiency of cations in the chelating resin or the fact that metals other than aluminum elute into the bath.
 硫酸は、比較的安価であることから、アルマイトでは、アルミニウムイオンの濃度が高くなって不要となった浴液は、全量、中和処理して廃液として処理されている。この場合、新液として追加すべき硫酸が多量に必要となる。しかしながら、本実施形態では、浴液および吸着剤の再生に要する硫酸は、上記の多少の量でよい。このため、本実施形態によれば、浴液を全量廃棄する場合に比べて、硫酸の使用量が格段に少なくなる。また、浴液を全量廃棄する場合に比べて、廃棄する浴液の中和に要するアルカリの量が格段に少なくなる。 (4) Since sulfuric acid is relatively inexpensive, in anodized aluminum, the bath liquid that has become unnecessary due to the high concentration of aluminum ions is entirely neutralized and treated as a waste liquid. In this case, a large amount of sulfuric acid to be added as a new solution is required. However, in the present embodiment, the amount of sulfuric acid required for regenerating the bath liquid and the adsorbent may be the above-mentioned small amount. Therefore, according to the present embodiment, the amount of sulfuric acid used is significantly reduced as compared with the case where the entire amount of the bath liquid is discarded. Also, the amount of alkali required for neutralizing the bath liquid to be discarded is significantly smaller than when the entire amount of the bath liquid is discarded.
 また、本実施形態では、吸着剤の再生において、キレート樹脂のリン酸基が捕捉している陽イオンを、アルミニウムイオンからナトリウムイオンに一旦置き換え、次いでナトリウムイオンから水素イオンに置き換えている。アルマイトの廃液は、酸性であることから、その廃液処理では、通常、アルカリは必須であり、本実施形態では、このようなアルカリを吸着剤の再生に利用して、キレート樹脂の陽イオンが効率よく交換される。 In the present embodiment, in the regeneration of the adsorbent, the cations captured by the phosphate groups of the chelating resin are once replaced by aluminum ions by sodium ions, and then by sodium ions by hydrogen ions. Since the waste liquid of alumite is acidic, alkali is usually essential in the treatment of the waste liquid. In the present embodiment, such an alkali is used for the regeneration of the adsorbent, and the cation of the chelate resin is efficiently used. Often replaced.
 また、本実施形態では、アルカリの使用量は、キレート樹脂の陽イオンの交換に要する量である。よって、本実施形態によれば、キレート樹脂の再生(陽イオンの交換)にアルカリを利用する場合でも、浴液を全量廃棄する場合に比べて、アルカリの使用量が格段に少なくなる。 で は In the present embodiment, the amount of the alkali used is an amount required for exchanging cations of the chelate resin. Therefore, according to the present embodiment, even when the alkali is used for the regeneration (cation exchange) of the chelate resin, the use amount of the alkali is remarkably reduced as compared with the case where the entire amount of the bath solution is discarded.
 さらに、本実施形態では、キレート樹脂からアルミニウムイオンを脱離させた後のアルカリ性の廃液の中和処理に、浴液を用いることが可能である。よって、本実施形態では、アルミニウムなどの金属のイオンを比較的高い濃度で含有している浴液の一部を廃液処理に有効活用することができる。 Further, in the present embodiment, a bath solution can be used for the neutralization treatment of the alkaline waste liquid after the aluminum ions are desorbed from the chelate resin. Therefore, in this embodiment, a part of the bath solution containing ions of a metal such as aluminum at a relatively high concentration can be effectively used for waste liquid treatment.
 そして、収容槽14中の廃液を浴液によって中和することにより、浴液中のアルミニウムイオンも水酸化アルミニウムとして廃液中に析出する。よって、本実施形態では、上記廃液の中和に浴液を利用することにより、廃液からより多量のアルミニウムを回収することが可能となる。したがって、廃液中の成分がより濃縮されることによる、廃液処理に係るコストの削減が実現可能となる。 ア ル ミ ニ ウ ム Then, by neutralizing the waste liquid in the storage tank 14 with the bath liquid, aluminum ions in the bath liquid also precipitate as aluminum hydroxide in the waste liquid. Therefore, in the present embodiment, it is possible to recover a larger amount of aluminum from the waste liquid by using the bath solution for neutralizing the waste liquid. Therefore, it is possible to realize a reduction in the cost of the waste liquid treatment due to the more concentrated components in the waste liquid.
 [本実施形態の作用効果]
 以上の説明から明らかなように、本発明の第一の態様における酸性液(硫酸)の再生装置は、硫酸およびアルミニウムイオンを含有する浴液(第一酸性液)からアルミニウムイオンを吸着する吸着剤を収容している吸着塔11を有し、浴液からアルミニウムイオンを吸着、除去して浴液を、浴液からアルミニウムイオンが除去された回収硫酸(第二酸性液)に再生するための酸性液再生装置と、吸着剤が吸着しているアルミニウムイオンを水素イオンに置き換えて吸着剤を再生するための吸着剤再生装置と、を有する。吸着剤は、アミノリン酸基を有するキレート樹脂で構成されており、吸着剤再生装置は、水素イオンの供給源となる水素置換用硫酸(第三酸性液)を吸着塔11に供給するための酸性液供給装置を有する。そして、酸性液供給装置は、酸性液再生装置が再生した回収硫酸の一部(初期の回収硫酸)を水素置換用硫酸として吸着塔11に供給するように構成されている。
[Operation and effect of the present embodiment]
As is apparent from the above description, the apparatus for regenerating an acidic solution (sulfuric acid) according to the first embodiment of the present invention is an adsorbent that adsorbs aluminum ions from a bath solution (first acidic solution) containing sulfuric acid and aluminum ions. And an adsorption tower 11 for adsorbing and removing aluminum ions from the bath solution to regenerate the bath solution into recovered sulfuric acid (second acid solution) from which aluminum ions have been removed from the bath solution. It has a liquid regenerating device and an adsorbent regenerating device for regenerating the adsorbent by replacing the aluminum ions adsorbed by the adsorbent with hydrogen ions. The adsorbent is composed of a chelate resin having an aminophosphate group, and the adsorbent regenerating device is used to supply the sulfuric acid for hydrogen replacement (third acidic liquid) serving as a supply source of hydrogen ions to the adsorption tower 11. It has a liquid supply device. The acidic liquid supply device is configured to supply a part of the recovered sulfuric acid (initial recovered sulfuric acid) regenerated by the acidic liquid regenerating device to the adsorption tower 11 as sulfuric acid for hydrogen replacement.
 第一の態様の再生装置では、浴液の処理に用いられる吸着剤の再生に用いる酸に、回収硫酸が用いられる。よって、第一の態様の再生装置は、吸着剤の再生に要する硫酸の量を削減することが可能である。したがって、第一の態様の再生装置では、吸着剤の再生を含む硫酸の再生における硫酸の使用量を低減させることができる。 In the regenerating apparatus of the first aspect, recovered sulfuric acid is used as the acid used for regenerating the adsorbent used for treating the bath solution. Therefore, the regeneration device of the first aspect can reduce the amount of sulfuric acid required for regeneration of the adsorbent. Therefore, in the regeneration device of the first aspect, the amount of sulfuric acid used in the regeneration of sulfuric acid including the regeneration of the adsorbent can be reduced.
 本発明の第二の態様における硫酸の再生装置では、吸着剤再生装置は、吸着剤が吸着しているアルミニウムイオンをナトリウムイオン(アルカリ由来の陽イオン)に置き換える水酸化ナトリウム水溶液(アルカリ性液)を吸着塔11に供給するためのアルカリ性液供給装置をさらに有する。第二の態様の再生装置では、吸着剤が吸着したアルミニウムイオンがナトリウムイオンへの置き換えによって容易に脱離する。よって、第二の態様の再生装置は、吸着剤の再生を高い効率で行う観点からより一層効果的である。 In the apparatus for regenerating sulfuric acid according to the second aspect of the present invention, the adsorbent regenerating apparatus uses an aqueous sodium hydroxide solution (alkaline liquid) for replacing aluminum ions adsorbed by the adsorbent with sodium ions (cations derived from alkali). It further has an alkaline liquid supply device for supplying to the adsorption tower 11. In the regenerator according to the second aspect, the aluminum ions adsorbed by the adsorbent are easily desorbed by replacement with sodium ions. Therefore, the regeneration device of the second aspect is more effective from the viewpoint of performing the regeneration of the adsorbent with high efficiency.
 本発明の第三の態様における硫酸の再生装置は、水酸化ナトリウム水溶液が供給された吸着塔11から排出される脱離廃液(アルカリ性の廃液)を収容するための収容槽14と、収容槽14中の脱離廃液を、浴液で中和するための中和装置と、中和装置で中和によって析出する析出物を分取するための固液分離装置15とをさらに有する。第三の態様の再生装置は、吸着剤の再生で生成する廃水から、脱離させたアルミニウムイオンを固体の水酸化アルミニウムとして除去することが可能であり、水酸化アルミニウムの析出のための中和に、浴液を利用することができる。よって、第三の態様の再生装置は、上記廃水の処理まで要する硫酸の使用量を低減させることができる。 The regenerating apparatus for sulfuric acid according to the third embodiment of the present invention includes a storage tank 14 for storing desorption waste liquid (alkaline waste liquid) discharged from the adsorption tower 11 to which the aqueous sodium hydroxide solution is supplied, and a storage tank 14. The apparatus further includes a neutralization device for neutralizing the desorbed waste liquid therein with a bath solution, and a solid-liquid separation device 15 for separating a precipitate deposited by the neutralization in the neutralization device. The regenerating apparatus of the third aspect is capable of removing desorbed aluminum ions as solid aluminum hydroxide from wastewater generated by regeneration of the adsorbent, and neutralizing the aluminum hydroxide for precipitation. In addition, a bath solution can be used. Therefore, the regenerating apparatus of the third aspect can reduce the amount of sulfuric acid used until the wastewater is treated.
 本発明の第四の態様における硫酸の再生装置では、中和装置は、浴液で脱離廃液を中和する装置である。第四の態様の再生装置では、廃水処理の中和において、浴液中のアルミニウムイオンが廃水に供給される。よって、第四の態様の再生装置は、廃水中の水酸化アルミニウムの濃度を高める観点からより一層効果的である。 で は In the sulfuric acid regeneration device according to the fourth aspect of the present invention, the neutralization device is a device for neutralizing the desorbed waste liquid with the bath solution. In the regenerator of the fourth aspect, in the neutralization of wastewater treatment, aluminum ions in the bath solution are supplied to the wastewater. Therefore, the regeneration device of the fourth aspect is more effective from the viewpoint of increasing the concentration of aluminum hydroxide in the wastewater.
 本発明の第五の態様における硫酸の再生装置は、浴液を収容するとともに浴液中にアルミニウムイオンを生成させる浴槽20(処理槽)に回収硫酸の一部を供給して浴槽20中の浴液の組成を調整するための組成調整装置をさらに有する。第五の態様の再生装置では、浴液における組成が、浴液から回収した回収硫酸の供給によって調整される。よって、第四の態様の再生装置は、浴液の組成を所望の範囲に維持する観点からより一層効果的である。 The sulfuric acid regenerating apparatus according to the fifth aspect of the present invention supplies a part of the recovered sulfuric acid to a bathtub 20 (processing tank) that contains a bath liquid and generates aluminum ions in the bath liquid, It further has a composition adjusting device for adjusting the composition of the liquid. In the regenerator according to the fifth aspect, the composition of the bath solution is adjusted by supplying the recovered sulfuric acid recovered from the bath solution. Therefore, the regenerating device of the fourth embodiment is more effective from the viewpoint of maintaining the composition of the bath solution in a desired range.
 本発明の第六の態様における硫酸の再生装置では、処理槽は、アルマイトの浴槽20であり、第一酸性液は、浴槽20の浴液である。第六の態様の再生装置では、浴液の再生を含むアルマイトにおいて、硫酸の使用量を低減させることが可能となる。よって、第六の態様の再生装置は、アルマイト全体のコストを低減させることが可能である。 In the sulfuric acid regenerating apparatus according to the sixth aspect of the present invention, the treatment tank is an alumite bath 20, and the first acid solution is a bath of the bath 20. In the regeneration device of the sixth aspect, it is possible to reduce the amount of sulfuric acid used in the alumite including regeneration of the bath solution. Therefore, the reproducing device of the sixth aspect can reduce the cost of the entire anodized aluminum.
 本発明の第七の態様における硫酸の再生方法は、浴液を吸着剤に接触させて浴液中のアルミニウムイオンを吸着剤に吸着させ、浴液を、浴液からアルミニウムイオンが除去された回収硫酸に再生する酸性液再生工程と、水素置換用硫酸を吸着剤に接触させて、吸着剤が吸着しているアルミニウムイオンを水素イオンに置き換えて吸着剤を再生する吸着剤再生工程と、を含む。そして、吸着剤に、アミノリン酸基を有するキレート樹脂を用い、回収硫酸の一部を水素置換用硫酸として用いる。第七の態様の再生方法は、前述の第一の態様の再生装置と同様の効果を奏する。 In the method for regenerating sulfuric acid according to the seventh aspect of the present invention, the bath liquid is brought into contact with an adsorbent to adsorb aluminum ions in the bath liquid to the adsorbent, and the bath liquid is recovered by removing aluminum ions from the bath liquid. An acid solution regeneration step of regenerating into sulfuric acid, and an adsorbent regeneration step of regenerating the adsorbent by bringing sulfuric acid for hydrogen replacement into contact with the adsorbent and replacing the aluminum ions adsorbed by the adsorbent with hydrogen ions. . Then, a chelate resin having an aminophosphate group is used as the adsorbent, and a part of the recovered sulfuric acid is used as sulfuric acid for hydrogen replacement. The reproducing method according to the seventh aspect has the same effect as the reproducing apparatus according to the first aspect.
 本発明の第八の態様における硫酸の再生方法では、吸着剤再生工程は、アルミニウムイオンを吸着した吸着剤に水酸化ナトリウム水溶液を接触させて、吸着剤が吸着しているアルミニウムイオンをナトリウムイオンに置き換える陽イオン置換工程と、ナトリウムイオンを有する吸着剤に水素置換用硫酸を接触させて、吸着剤が有するナトリウムイオンを水素イオンに置き換える水素イオン置換工程とを含む。第八の態様の再生方法は、前述の第二の態様の再生装置と同様の効果を奏する。 In the method for regenerating sulfuric acid according to the eighth aspect of the present invention, in the adsorbent regenerating step, an aqueous solution of sodium hydroxide is brought into contact with the adsorbent having adsorbed aluminum ions, and the aluminum ions adsorbed by the adsorbent are converted into sodium ions. The method includes a cation replacement step of replacing, and a hydrogen ion replacement step of bringing sulfuric acid for hydrogen replacement into contact with an adsorbent having sodium ions to replace sodium ions of the adsorbent with hydrogen ions. The reproducing method according to the eighth aspect has the same effect as the reproducing apparatus according to the second aspect.
 本発明の第九の態様における硫酸の再生方法は、陽イオン置換工程で生じるアルカリ性の廃液を、浴液を用いて中和して、当該廃液に含まれている水酸化アルミニウムを析出させる中和工程と、上記アルカリ性の廃液の中和により当該廃液から析出した水酸化アルミニウムを当該廃液から分離する固液分離工程と、をさらに含む。第九の態様の再生方法は、前述の第三の態様の再生装置と同様の効果を奏する。 In the method for regenerating sulfuric acid according to the ninth aspect of the present invention, neutralization is performed by neutralizing an alkaline waste liquid generated in the cation displacement step with a bath liquid to precipitate aluminum hydroxide contained in the waste liquid. And a solid-liquid separation step of separating aluminum hydroxide precipitated from the waste liquid by neutralizing the alkaline waste liquid from the waste liquid. The reproducing method according to the ninth aspect has the same effect as the reproducing apparatus according to the third aspect.
 本発明の第十の態様における硫酸の再生方法では、中和工程において、浴液を用いて脱離廃液を中和する。第十の態様の再生方法は、前述の第四の態様の再生装置と同様の効果を奏する。 で は In the sulfuric acid regeneration method according to the tenth aspect of the present invention, in the neutralization step, the desorption waste liquid is neutralized using a bath solution. The reproducing method according to the tenth aspect has the same effects as those of the reproducing apparatus according to the fourth aspect.
 本発明の第十一の態様における硫酸の再生方法は、浴液に回収硫酸の一部を添加して浴液の組成を調整する組成調整工程をさらに含む。第十一の態様の再生方法は、前述の第五の態様の再生装置と同様の効果を奏する。 The method for regenerating sulfuric acid according to the eleventh aspect of the present invention further includes a composition adjusting step of adjusting the composition of the bath liquid by adding a part of the recovered sulfuric acid to the bath liquid. The playback method of the eleventh aspect has the same effects as the playback apparatus of the fifth aspect.
 本発明の第十二の態様における硫酸の再生方法では、第一酸性液に、アルマイトの浴槽の浴液を用いる。第十二の態様の再生方法は、前述の第六の態様の再生装置と同様の効果を奏する。 で は In the method for regenerating sulfuric acid according to the twelfth aspect of the present invention, a bath solution of an alumite bath is used as the first acidic solution. The reproducing method of the twelfth aspect has the same effects as the reproducing apparatus of the sixth aspect.
 [本実施形態の変形例]
 前述の実施形態における種々の条件、例えば、浴液の組成、水酸化ナトリウム水溶液の濃度、吸着剤の再生における水酸化ナトリウム水溶液の使用量および回収硫酸の使用量、中和工程における廃液のpHの範囲、ならびに、中和工程における回収硫酸および浴液の使用量は、前述した実施形態における所期の目的を達成できる範囲において、適宜に決めることができ、前述した数値等に限定されない。
[Modification of this embodiment]
Various conditions in the above embodiment, for example, the composition of the bath solution, the concentration of the aqueous sodium hydroxide solution, the amount of the aqueous sodium hydroxide solution and the amount of the recovered sulfuric acid used in the regeneration of the adsorbent, and the pH of the waste liquid in the neutralization step The range and the amount of the recovered sulfuric acid and the amount of the bath solution used in the neutralization step can be appropriately determined as long as the intended purpose in the above-described embodiment can be achieved, and is not limited to the above-described numerical values and the like.
 また、本発明に係る再生装置は、前述した効果が得られる範囲において、前述した構成、装置以外の他の構成をさらに有していてもよい。たとえば、本発明に係る再生装置は、並列に配置される二本以上の吸着塔11を有していてもよい。このような構成は、浴液の再生と吸着剤の再生とを再生装置において同時に実行することが可能となる観点から好ましい。 The playback device according to the present invention may further have a configuration other than the above-described configuration and device as long as the above-described effects are obtained. For example, the regenerator according to the present invention may include two or more adsorption towers 11 arranged in parallel. Such a configuration is preferable from the viewpoint that the regeneration of the bath liquid and the regeneration of the adsorbent can be performed simultaneously in the regeneration device.
 また、例えば、本発明に係る再生装置は、再生装置が有する各種装置を、少なくとも本発明に係る再生方法における各種工程を実行するように制御可能な制御装置をさらに有していてもよい。このような制御装置は、事業所における廃液処理施設を制御するための公知の制御装置を利用して実現することが可能である。上記制御装置を有する再生装置は、本発明に係る再生方法を自動で実施可能となる。 For example, the playback device according to the present invention may further include a control device that can control various devices included in the playback device to execute at least various steps in the playback method according to the present invention. Such a control device can be realized using a known control device for controlling a waste liquid treatment facility in a business establishment. The playback device having the control device can automatically execute the playback method according to the present invention.
 また、本発明に係る再生方法は、連続して実行してもよいし、間欠的に実行してもよい。たとえば、浴液中のアルミニウムイオンの濃度が許容される数値範囲を超える場合に前述の浴液の再生を行い、許容される数値範囲に収まる場合には前述の浴液の再生を行わなくてもよい。 再生 Further, the reproducing method according to the present invention may be executed continuously or intermittently. For example, when the concentration of aluminum ions in the bath liquid exceeds the allowable numerical range, the above-mentioned bath liquid is regenerated, and when the concentration falls within the allowable numerical range, the above-mentioned bath liquid may not be regenerated. Good.
 また、前述した実施形態では、硫酸槽12中の硫酸は、初期の回収硫酸のみを収容しているが、初期の回収硫酸と新規の硫酸との両方を含んでいてもよい。 Also, in the above-described embodiment, the sulfuric acid in the sulfuric acid tank 12 contains only the initially recovered sulfuric acid, but may include both the initially recovered sulfuric acid and the new sulfuric acid.
 また、前述の実施形態では、陽イオン置換工程で生じるアルカリ性の廃液の中和用の酸液として浴液を用いているが、当該酸液として浴液を回収硫酸と併用してもよいし、あるいは、当該酸液として回収硫酸のみを使用してもよい。 Further, in the above-described embodiment, the bath solution is used as the acid solution for neutralizing the alkaline waste solution generated in the cation substitution step, but the bath solution may be used in combination with the recovered sulfuric acid as the acid solution, Alternatively, only the recovered sulfuric acid may be used as the acid solution.
 また、本発明に係る再生方法における吸着剤の再生は、キレート樹脂におけるアルミニウムイオンの吸着量が飽和する前に行われてもよい。たとえば、吸着剤の再生は、当該吸着量が飽和しない範囲において、アルマイトの一定の処理時間ごとに行ってもよい。 In addition, the regeneration of the adsorbent in the regeneration method according to the present invention may be performed before the adsorption amount of aluminum ions in the chelate resin is saturated. For example, the regeneration of the adsorbent may be performed at regular intervals of alumite treatment within a range in which the amount of adsorption is not saturated.
 また、アルカリ槽13が収容するアルカリ液は、キレート樹脂が捕捉しているアルミニウムイオンを置き換え可能な陽イオンを有しているアルカリの液であればよい。アルカリ液の例には、水酸化カリウムおよび水酸化リチウムが含まれる。 The alkaline solution contained in the alkaline bath 13 may be an alkaline solution having a cation capable of replacing the aluminum ion captured by the chelate resin. Examples of the alkaline liquid include potassium hydroxide and lithium hydroxide.
 吸着剤で再生されるべき第一酸性液は、吸着剤によってアルミニウムイオンを吸着し第一酸性液から除去可能な範囲において、硫酸およびアルミニウムイオン以外の他の成分をさらに含有していてもよい。他の成分の例には、第一酸性液の利用に伴い発生するアルミニウム以外の金属のイオン、リン酸、硝酸および蓚酸が含まれる。第一酸性液の利用に伴い発生する金属イオンの金属の例には、銅およびマグネシウムが含まれる。第一酸性液における他の成分の含有量は、吸着剤によってアルミニウムイオンを吸着し第一酸性液から除去可能な範囲において、適宜に決めることができる。アルミニウムイオン以外の金属のイオンは、キレート樹脂に捕捉されるものであってもよいし、捕捉されないものであってもよい。 第一 The first acidic liquid to be regenerated with the adsorbent may further contain components other than sulfuric acid and aluminum ions as long as aluminum ions can be adsorbed by the adsorbent and removed from the first acidic liquid. Examples of other components include ions of metals other than aluminum, phosphoric acid, nitric acid, and oxalic acid generated with the use of the first acidic liquid. Examples of the metal of the metal ion generated by using the first acidic liquid include copper and magnesium. The content of other components in the first acidic solution can be appropriately determined as long as aluminum ions are adsorbed by the adsorbent and can be removed from the first acidic solution. Metal ions other than aluminum ions may or may not be captured by the chelating resin.
 このような第一酸性液の例には、アルミニウム製品の化学研磨における浴液(化学研磨液)、化学研磨後の洗浄廃液、および、化学研磨液の再生に係る二次廃液、が含まれる。化学研磨は、例えば、アルミニウム製品の表面の微細な凸部を溶解して鏡面様の表面をもたらす。以下、化学研磨液およびそれに係る洗浄廃液からの酸性液の再生を第二の実施形態として説明し、化学研磨液の再生に係る二次廃液からの酸性液の再生を第三の実施形態として説明する。 例 Examples of such a first acidic liquid include a bath liquid (chemical polishing liquid) in chemical polishing of aluminum products, a cleaning waste liquid after chemical polishing, and a secondary waste liquid related to regeneration of the chemical polishing liquid. Chemical polishing, for example, dissolves fine protrusions on the surface of an aluminum product to provide a mirror-like surface. Hereinafter, the regeneration of the acidic solution from the chemical polishing liquid and the cleaning waste liquid related thereto will be described as a second embodiment, and the regeneration of the acidic liquid from the secondary waste liquid according to the regeneration of the chemical polishing liquid will be described as a third embodiment. I do.
 <第二の実施形態>
 [化学研磨]
 化学研磨液には、リン酸および硝酸を含有する水溶液であるリン酸・硝酸系化学研磨液と、リン酸および硫酸を含有する水溶液であるリン酸・硫酸系化学研磨液とが知られている。これらの化学研磨液およびその洗浄廃液は、通常、アルミニウム製品から溶出したアルミニウムイオンを、リン酸アルミニウムおよび硝酸アルミニウム、または、リン酸アルミニウムおよび硫酸アルミニウム、として含有する。
<Second embodiment>
[Chemical polishing]
As the chemical polishing liquid, a phosphoric acid / nitric acid based chemical polishing liquid which is an aqueous solution containing phosphoric acid and nitric acid, and a phosphoric acid / sulfuric acid based chemical polishing liquid which is an aqueous solution containing phosphoric acid and sulfuric acid are known. . These chemical polishing liquids and their cleaning waste liquids usually contain aluminum ions eluted from aluminum products as aluminum phosphate and aluminum nitrate, or aluminum phosphate and aluminum sulfate.
 本発明を化学研磨液の再生に適用する場合、前述の実施形態における回収硫酸に代えて、リン酸および硝酸を含有する水溶液、あるいは、リン酸および硫酸を含有する水溶液、が回収される。 場合 When the present invention is applied to the regeneration of the chemical polishing liquid, an aqueous solution containing phosphoric acid and nitric acid or an aqueous solution containing phosphoric acid and sulfuric acid is collected instead of the recovered sulfuric acid in the above embodiment.
 上記化学研磨液は、本発明に係る酸性液の再生技術が硫酸を含有する場合のアルミニウムイオンの回収に有利であることから、リン酸・硫酸系化学研磨液であることが好ましい。リン酸・硫酸系化学研磨液におけるリン酸および硫酸の割合は、それぞれ、化学研磨が実施可能な範囲から適宜に決めることができる。このような観点から、リン酸・硫酸系化学研磨液におけるリン酸の割合は、20~95質量%であることが好ましく、30~90質量%であることがより好ましい。また、リン酸・硫酸系化学研磨液における硫酸の割合は、1質量%以上であることが好ましく、5質量%以上であることがより好ましく、また70質量%以下であることが好ましい。 The chemical polishing liquid is preferably a phosphoric acid / sulfuric acid-based chemical polishing liquid, since the technique for regenerating an acidic liquid according to the present invention is advantageous for recovering aluminum ions when sulfuric acid is contained. The ratio of phosphoric acid and sulfuric acid in the phosphoric acid / sulfuric acid-based chemical polishing solution can be appropriately determined from the range in which chemical polishing can be performed. From such a viewpoint, the ratio of phosphoric acid in the phosphoric acid / sulfuric acid-based chemical polishing liquid is preferably 20 to 95% by mass, and more preferably 30 to 90% by mass. Further, the ratio of sulfuric acid in the phosphoric acid / sulfuric acid-based chemical polishing liquid is preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and preferably 70% by mass or less.
 回収された化学研磨液は、前述の実施形態における回収硫酸と同様に、元の用途、すなわち化学研磨液として再利用される。上記洗浄廃液は、必要に応じて水分を濃縮して化学研磨液として再利用される。 The collected chemical polishing liquid is reused as the original use, that is, the chemical polishing liquid, like the recovered sulfuric acid in the above-described embodiment. The washing waste liquid is concentrated as necessary and reused as a chemical polishing liquid.
 [再生装置]
 図3は、化学研磨液およびそれに係る洗浄廃液の再生装置の一例の要部の構成を模式的に示す図である。前述の実施形態の再生装置と同じ構成については同じ符号を付し、その説明は繰り返さない。当該再生装置は、図3に示されるように、浴槽40、洗浄槽41、吸着塔11および濃縮装置42を有する。浴槽40は、流路51を介して吸着塔11の入口側と接続されている。洗浄槽41は、流路52を介して吸着塔11の入口側と接続されている。濃縮装置42は、流路53を介して吸着塔11の出口側と接続されており、流路54を介して浴槽40と接続されている。
[Playback device]
FIG. 3 is a diagram schematically illustrating a configuration of a main part of an example of an apparatus for regenerating a chemical polishing liquid and a cleaning waste liquid related thereto. The same components as those of the playback device of the above-described embodiment are denoted by the same reference numerals, and description thereof will not be repeated. As shown in FIG. 3, the regenerating apparatus has a bath 40, a washing tank 41, an adsorption tower 11, and a concentrator 42. The bathtub 40 is connected to the inlet side of the adsorption tower 11 via a flow path 51. The cleaning tank 41 is connected to the inlet side of the adsorption tower 11 via a flow path 52. The concentration device 42 is connected to the outlet side of the adsorption tower 11 via a flow path 53, and connected to the bathtub 40 via a flow path 54.
 浴槽40は、化学研磨のための浴槽であり、化学研磨液を収容している。洗浄槽41は、浴槽40で化学研磨されたアルミニウム製品を水洗するための槽である。当該アルミニウム製品には化学研磨液が付着している。当該アルミニウム製品を洗浄槽41に収容することにより、図中の破線の矢印で示すように、浴槽40中の、アルミニウム製品に付着した化学研磨液が洗浄槽41に収容される。濃縮装置42は、被処理液中の水を留去させて被処理液を濃縮するための装置である。以下、リン酸・硫酸系化学研磨液の再生を例に、化学研磨液およびそれに係る洗浄廃液の再生を説明する。 The bathtub 40 is a bathtub for chemical polishing and contains a chemical polishing liquid. The cleaning tank 41 is a tank for washing the aluminum product chemically polished in the bath 40 with water. The chemical polishing liquid adheres to the aluminum product. By accommodating the aluminum product in the cleaning tank 41, the chemical polishing liquid attached to the aluminum product in the bathtub 40 is accommodated in the cleaning tank 41 as indicated by a broken arrow in the figure. The concentrating device 42 is a device for condensing the liquid to be treated by distilling off water in the liquid to be treated. Hereinafter, the regeneration of the chemical polishing liquid and the cleaning waste liquid relating to the chemical polishing liquid will be described by taking the regeneration of the phosphoric acid / sulfuric acid chemical polishing liquid as an example.
 [酸性液の再生]
 浴槽40では、アルミニウム製品の化学研磨に伴い、アルミニウムイオンを含有するリン酸・硫酸系化学研磨液が生成する。洗浄槽41では、アルミニウムイオンを含有するリン酸・硫酸系化学研磨液が付着したアルミニウム製品を水洗することにより、アルミニウムイオン、を含有する洗浄廃液が生成する。
[Regeneration of acidic solution]
In the bath 40, a phosphoric acid / sulfuric acid-based chemical polishing liquid containing aluminum ions is generated as the aluminum product is chemically polished. In the cleaning tank 41, the aluminum product to which the phosphoric acid / sulfuric acid-based chemical polishing liquid containing aluminum ions has adhered is washed with water to generate a cleaning waste liquid containing aluminum ions.
 浴槽40中のリン酸・硫酸系化学研磨液は、必要に応じて水で希釈されて、流路51を通って吸着塔11に供給される。洗浄槽41中の洗浄廃液は、流路52を通って吸着塔11に供給される。このように吸着塔11には、リン酸、硫酸およびアルミニウムイオンを含有する酸性液が供給され、前述したようにキレート樹脂によって当該酸性液からアルミニウムイオンが吸着され、除去される。 リ ン 酸 The phosphoric acid / sulfuric acid-based chemical polishing liquid in the bath 40 is diluted with water as required, and supplied to the adsorption tower 11 through the flow path 51. The cleaning waste liquid in the cleaning tank 41 is supplied to the adsorption tower 11 through the flow path 52. As described above, the acidic solution containing phosphoric acid, sulfuric acid, and aluminum ions is supplied to the adsorption tower 11, and the aluminum ions are adsorbed and removed from the acidic solution by the chelate resin as described above.
 アルミニウムイオンが除去された酸性液は、流路53を通って濃縮装置42に供給される。濃縮装置42は、供給された酸性液から水を留去させて濃縮する。この濃縮により、所望の濃度のリン酸および硫酸を含有する酸性液が生成する。このようにして再生された酸性液は、化学研磨液またはその原料として、流路54を通って浴槽40に供給され、再利用される。吸着塔11におけるキレート樹脂の再生は、前述した第一の実施形態と同様に行われる。 (4) The acidic liquid from which the aluminum ions have been removed is supplied to the concentrator 42 through the channel 53. The concentrating device 42 concentrates water by distilling water from the supplied acidic liquid. This concentration produces an acidic solution containing the desired concentrations of phosphoric acid and sulfuric acid. The acid liquid thus regenerated is supplied to the bath 40 through the flow path 54 as a chemical polishing liquid or a raw material thereof, and is reused. The regeneration of the chelate resin in the adsorption tower 11 is performed in the same manner as in the first embodiment.
 [まとめ]
 このように本実施形態によれば、アルミニウム製品のためのリン酸・硫酸系化学研磨液およびそれに係る洗浄廃液を容易に再生することができる。また、本実施形態によれば、当該リン酸・硫酸系化学研磨液およびそれに係る洗浄廃液の再生における酸性液の使用量を低減させることが可能である。
[Summary]
As described above, according to the present embodiment, the phosphoric acid / sulfuric acid-based chemical polishing liquid for aluminum products and the cleaning waste liquid related thereto can be easily regenerated. Further, according to the present embodiment, it is possible to reduce the amount of the acidic liquid used in the regeneration of the phosphoric acid / sulfuric acid-based chemical polishing liquid and the cleaning waste liquid related thereto.
 なお、本実施形態における再生装置は、リン酸・硝酸系化学研磨液およびそれに係る洗浄廃液中のアルミニウムイオンの除去にも利用することが可能である。よって、リン酸・硝酸系化学研磨液を用いる化学研磨に本実施形態における再生装置を適用してもよい。 The regenerating apparatus according to the present embodiment can also be used to remove aluminum ions in the phosphoric acid / nitric acid based chemical polishing liquid and the cleaning waste liquid related thereto. Therefore, the regenerating apparatus according to the present embodiment may be applied to chemical polishing using a phosphoric acid / nitric acid-based chemical polishing liquid.
 <第三の実施形態>
 [二次廃液]
 化学研磨液の再生に係る二次廃液は、化学研磨液を再生させた吸着剤の再生によって生じた廃液である。たとえば、当該二次廃液は、アルミニウムイオンを含有するリン酸・硝酸系化学研磨液またはそれに係る洗浄廃液を処理したイオン交換樹脂に接触させた硫酸水溶液である。
<Third embodiment>
[Secondary waste liquid]
The secondary waste liquid related to the regeneration of the chemical polishing liquid is a waste liquid generated by regenerating the adsorbent obtained by regenerating the chemical polishing liquid. For example, the secondary waste liquid is a sulfuric acid aqueous solution in which a phosphoric acid / nitric acid-based chemical polishing liquid containing aluminum ions or a cleaning waste liquid relating thereto is brought into contact with an ion exchange resin treated.
 [再生装置]
 図4は、リン酸・硝酸系化学研磨液およびそれに係る洗浄廃液の再生装置の一例の要部の構成を模式的に示す図である。前述の実施形態の再生装置と同じ構成については同じ符号を付し、その説明は繰り返さない。
[Playback device]
FIG. 4 is a diagram schematically illustrating a configuration of a main part of an example of an apparatus for regenerating a phosphoric acid / nitric acid-based chemical polishing liquid and a cleaning waste liquid related thereto. The same components as those of the playback device of the above-described embodiment are denoted by the same reference numerals, and description thereof will not be repeated.
 当該再生装置は、図4に示されるように、浴槽40、洗浄槽41、吸着塔45、濃縮装置42、吸着塔11および硫酸槽12を有する。浴槽40は、リン酸・硝酸系化学研磨液を収容する以外は、第三の実施形態のそれと同様に構成されている。なお、リン酸・硝酸系化学研磨液は、一例として、3~5質量%の硝酸を含有するリン酸水溶液である。吸着塔45は、通液性の固定床を有しており、当該固定床は、イオン交換樹脂の粒子を吸着塔45に充填することによって構成されている。イオン交換樹脂は、強酸性陽イオン交換樹脂であり、例えば、スルホン酸基などのリン酸よりも強い酸性の官能基を有する樹脂である。 (4) The regenerating apparatus has a bath 40, a washing tank 41, an adsorption tower 45, a concentrator 42, an adsorption tower 11, and a sulfuric acid tank 12, as shown in FIG. The bath 40 has the same configuration as that of the third embodiment except that it contains a phosphoric acid / nitric acid-based chemical polishing liquid. The phosphoric acid / nitric acid chemical polishing liquid is, for example, an aqueous phosphoric acid solution containing 3 to 5% by mass of nitric acid. The adsorption tower 45 has a liquid-permeable fixed bed, and the fixed bed is configured by filling the adsorption tower 45 with ion exchange resin particles. The ion exchange resin is a strongly acidic cation exchange resin, for example, a resin having an acidic functional group such as a sulfonic acid group, which is stronger than phosphoric acid.
 浴槽40は、流路61を介して吸着塔45の入口側に接続されている。洗浄槽41は、流路62を介して吸着塔45の入口側に接続されている。濃縮装置42は、流路63を介して吸着塔45の出口側と接続されている。吸着塔11の入口側は、流路64を介して吸着塔45の出口側と接続されている。硫酸槽12は、流路65を介して吸着塔45の入口側に接続されている。 The bath 40 is connected to the inlet side of the adsorption tower 45 via the flow path 61. The cleaning tank 41 is connected to the inlet side of the adsorption tower 45 via a flow path 62. The concentrating device 42 is connected to the outlet side of the adsorption tower 45 via the channel 63. The inlet side of the adsorption tower 11 is connected to the outlet side of the adsorption tower 45 via a flow path 64. The sulfuric acid tank 12 is connected to the inlet side of the adsorption tower 45 via a flow path 65.
 [酸性液の再生]
 浴槽40中におけるアルミニウムイオンを含有するリン酸・硝酸系化学研磨液は、必要に応じて水で希釈されて、流路61を通って吸着塔45に供給される。洗浄槽41中における、アルミニウムイオン、リン酸および硝酸を含有する洗浄廃液は、流路62を通って吸着塔45に供給される。
[Regeneration of acidic solution]
The phosphoric acid / nitric acid-based chemical polishing solution containing aluminum ions in the bath 40 is diluted with water as required, and supplied to the adsorption tower 45 through the flow channel 61. The cleaning waste liquid containing aluminum ions, phosphoric acid and nitric acid in the cleaning tank 41 is supplied to the adsorption tower 45 through the flow path 62.
 吸着塔45に供給されたリン酸、硝酸およびアルミニウムイオンを含有する酸性液は、吸着塔45に収容されているイオン交換樹脂の粒子と接触する。当該酸性液中のアルミニウムイオンは、イオン交換樹脂における強酸性の官能基の水素イオンと置き換えられる。こうして当該酸性液中のアルミニウムイオンは、イオン交換樹脂に吸着され、当該酸性液から除去される。 (4) The acidic liquid containing phosphoric acid, nitric acid, and aluminum ions supplied to the adsorption tower 45 comes into contact with the particles of the ion exchange resin contained in the adsorption tower 45. The aluminum ions in the acidic liquid are replaced with hydrogen ions of strongly acidic functional groups in the ion exchange resin. Thus, the aluminum ions in the acidic solution are adsorbed by the ion exchange resin and removed from the acidic solution.
 アルミニウムイオンが除去された酸性液は、流路63を通って濃縮装置42に供給され、濃縮装置42によって所望の濃度のリン酸を含有するように濃縮され、化学研磨液に再利用される。 The acidic solution from which the aluminum ions have been removed is supplied to the concentrating device 42 through the flow channel 63, concentrated by the concentrating device 42 to contain phosphoric acid of a desired concentration, and reused as the chemical polishing liquid.
 吸着塔45におけるイオン交換樹脂のアルミニウムイオンの吸着が飽和に達すると、アルミニウムを含有する酸性液の吸着塔45への供給が停止され、硫酸槽12から、流路65を通ってH型変換用の硫酸水溶液が吸着塔45に供給される。吸着塔45においてイオン交換樹脂が硫酸水溶液と接触することにより、イオン交換樹脂が吸着していたアルミニウムイオンは、硫酸水溶液中の水素イオンと置き換えられる。こうして、イオン交換樹脂はH型のイオン交換樹脂に再生する。イオン交換樹脂から脱離したアルミニウムイオンは、硫酸水溶液とともに吸着塔45から排出される。吸着塔45から排出される液は、アルミニウムイオン、および、イオン交換樹脂の再生に用いられなかった硫酸、を含有しており、二次廃液に該当する。 When the adsorption of the aluminum ion by the ion exchange resin in the adsorption tower 45 reaches saturation, the supply of the acidic liquid containing aluminum to the adsorption tower 45 is stopped, and the H-type conversion is performed from the sulfuric acid tank 12 through the flow path 65. Is supplied to the adsorption tower 45. When the ion exchange resin comes into contact with the aqueous sulfuric acid solution in the adsorption tower 45, the aluminum ions adsorbed by the ion exchange resin are replaced with hydrogen ions in the aqueous sulfuric acid solution. Thus, the ion exchange resin is regenerated into an H type ion exchange resin. The aluminum ions desorbed from the ion exchange resin are discharged from the adsorption tower 45 together with the aqueous sulfuric acid solution. The liquid discharged from the adsorption tower 45 contains aluminum ions and sulfuric acid that has not been used for regenerating the ion exchange resin, and corresponds to a secondary waste liquid.
 当該二次廃液は、流路64を通って吸着塔11に供給される。二次廃液中のアルミニウムイオンは、吸着塔11中のキレート樹脂に吸着され、当該二次廃液から除去される。アルミニウムイオンが除去された二次廃液は、回収硫酸として流路32を通って硫酸槽12に供給され、前述したように、吸着塔45におけるイオン交換樹脂の再生に再利用される。吸着塔11におけるキレート樹脂の再生は、前述した第一の実施形態と同様に行われる。 The secondary waste liquid is supplied to the adsorption tower 11 through the flow path 64. Aluminum ions in the secondary waste liquid are adsorbed by the chelate resin in the adsorption tower 11 and removed from the secondary waste liquid. The secondary waste liquid from which aluminum ions have been removed is supplied to the sulfuric acid tank 12 through the flow path 32 as recovered sulfuric acid, and is reused in the regeneration of the ion exchange resin in the adsorption tower 45 as described above. The regeneration of the chelate resin in the adsorption tower 11 is performed in the same manner as in the first embodiment.
 [まとめ]
 このように本実施形態によれば、アルミニウム製品のためのリン酸・硝酸系化学研磨液に係る二次廃液を容易に再生することができる。また、本実施形態によれば、当該二次廃液の再生における酸性液の使用量を低減させることが可能である。
[Summary]
As described above, according to the present embodiment, the secondary waste liquid related to the phosphoric acid / nitric acid-based chemical polishing liquid for aluminum products can be easily regenerated. Further, according to the present embodiment, it is possible to reduce the amount of the acidic liquid used in the regeneration of the secondary waste liquid.
 本発明は上述した各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。 The present invention is not limited to the above embodiments, and various modifications are possible within the scope shown in the claims, and embodiments obtained by appropriately combining the technical means disclosed in different embodiments. Is also included in the technical scope of the present invention.
 本発明は、硫酸を含有する酸性液からアルミニウムイオンを吸着、除去することにより当該酸性液を再生させる技術に利用することができる。 The present invention can be used for a technique for regenerating an acidic solution containing sulfuric acid by adsorbing and removing aluminum ions from the acidic solution.
 11、45 吸着塔
 12 硫酸槽
 13 アルカリ槽
 14 収容槽
 15 固液分離装置
 20、40 浴槽
 31~36、38、39、51~54、61~65 流路
 41 洗浄槽
 42 濃縮装置
11, 45 Adsorption tower 12 Sulfuric acid tank 13 Alkaline tank 14 Storage tank 15 Solid-liquid separator 20, 40 Bath tub 31-36, 38, 39, 51-54, 61-65 Flow path 41 Cleaning tank 42 Concentrator

Claims (12)

  1.  硫酸を含有する酸性液を再生するための装置であって、
     硫酸およびアルミニウムイオンを含有する第一酸性液からアルミニウムイオンを吸着する吸着剤を収容している吸着塔を有し、前記第一酸性液からアルミニウムイオンを吸着、除去して前記第一酸性液を、前記第一酸性液からアルミニウムイオンが除去された第二酸性液に再生するための酸性液再生装置と、
     前記吸着剤が吸着しているアルミニウムイオンを水素イオンに置き換えて前記吸着剤を再生するための吸着剤再生装置と、を有し、
     前記吸着剤は、アミノリン酸基を有するキレート樹脂で構成されており、
     前記吸着剤再生装置は、前記水素イオンの供給源となる第三酸性液を前記吸着塔に供給するための酸性液供給装置を有し、
     前記酸性液供給装置は、前記酸性液再生装置が再生した前記第二酸性液の一部を前記第三酸性液として前記吸着塔に供給するように構成されている、酸性液の再生装置。
    An apparatus for regenerating an acid solution containing sulfuric acid,
    It has an adsorption tower containing an adsorbent that adsorbs aluminum ions from the first acid solution containing sulfuric acid and aluminum ions, and adsorbs and removes aluminum ions from the first acid solution to remove the first acid solution. An acidic liquid regenerating apparatus for regenerating a second acidic liquid from which aluminum ions have been removed from the first acidic liquid,
    An adsorbent regeneration device for regenerating the adsorbent by replacing the aluminum ions adsorbed by the adsorbent with hydrogen ions,
    The adsorbent is composed of a chelate resin having an aminophosphate group,
    The adsorbent regeneration device has an acidic liquid supply device for supplying a third acidic liquid serving as a supply source of the hydrogen ions to the adsorption tower,
    The acidic liquid regenerating device, wherein the acidic liquid supplying device is configured to supply a part of the second acidic liquid regenerated by the acidic liquid regenerating device to the adsorption tower as the third acidic liquid.
  2.  前記吸着剤再生装置は、前記吸着剤が吸着しているアルミニウムイオンをアルカリ由来の陽イオンに置き換えるアルカリ性液を前記吸着塔に供給するためのアルカリ性液供給装置をさらに有する、請求項1に記載の酸性液の再生装置。 2. The adsorbent regeneration device according to claim 1, wherein the adsorbent regenerating device further includes an alkaline liquid supply device for supplying an alkaline liquid for replacing aluminum ions adsorbed by the adsorbent with alkali-derived cations to the adsorption tower. 3. Acidic liquid regeneration equipment.
  3.  前記アルカリ性液が供給された前記吸着塔から排出されるアルカリ性の廃液を収容するための収容槽と、
     前記収容槽中の前記廃液を、前記第一酸性液および前記第二酸性液の一方または両方で中和するための中和装置と、
     前記中和装置で前記中和によって析出する析出物を分取するための固液分離装置と、をさらに有する、請求項2に記載の酸性液の再生装置。
    A storage tank for storing an alkaline waste liquid discharged from the adsorption tower to which the alkaline liquid has been supplied,
    A neutralization device for neutralizing the waste liquid in the storage tank with one or both of the first acidic liquid and the second acidic liquid,
    The acid liquid regenerating device according to claim 2, further comprising: a solid-liquid separating device for separating a precipitate deposited by the neutralization in the neutralizing device.
  4.  前記中和装置は、前記第一酸性液で前記廃液を中和するための装置である、請求項3に記載の酸性液の再生装置。 The acid liquid regenerating device according to claim 3, wherein the neutralizing device is a device for neutralizing the waste liquid with the first acidic liquid.
  5.  前記第一酸性液を収容するとともに前記第一酸性液中にアルミニウムイオンを生成させる処理槽に前記第二酸性液の一部を供給して前記処理槽中の前記第一酸性液の組成を調整するための組成調整装置をさらに有する、請求項1~4のいずれか一項に記載の酸性液の再生装置。 A part of the second acidic liquid is supplied to a processing tank that contains the first acidic liquid and generates aluminum ions in the first acidic liquid, and adjusts the composition of the first acidic liquid in the processing tank. The apparatus for regenerating an acidic liquid according to any one of claims 1 to 4, further comprising a composition adjusting apparatus for performing the composition.
  6.  前記処理槽は、アルマイトの浴槽であり、前記第一酸性液は、前記浴槽の浴液である、請求項5に記載の酸性液の再生装置。 The apparatus for regenerating an acidic liquid according to claim 5, wherein the treatment tank is an alumite bath, and the first acidic liquid is a bath of the bath.
  7.  硫酸を含有する酸性液を再生する方法であって、
     硫酸およびアルミニウムイオンを含有する第一酸性液を吸着剤に接触させて前記第一酸性液中のアルミニウムイオンを前記吸着剤に吸着させ、前記第一酸性液を、前記第一酸性液からアルミニウムイオンが除去された第二酸性液に再生する酸性液再生工程と、
     第三酸性液を前記吸着剤に接触させて、前記吸着剤が吸着しているアルミニウムイオンを水素イオンに置き換えて前記吸着剤を再生する吸着剤再生工程と、を含み、
     前記吸着剤に、アミノリン酸基を有するキレート樹脂を用い、
     前記第二酸性液の一部を前記第三酸性液として用いる、
     酸性液の再生方法。
    A method for regenerating an acidic solution containing sulfuric acid,
    The first acidic solution containing sulfuric acid and aluminum ions is brought into contact with the adsorbent to adsorb the aluminum ions in the first acidic solution to the adsorbent, and the first acidic solution is treated with aluminum ions from the first acidic solution. An acidic liquid regeneration step of regenerating into a second acidic liquid from which is removed,
    Contacting the third acidic liquid with the adsorbent, and replacing the aluminum ions adsorbed by the adsorbent with hydrogen ions, an adsorbent regenerating step of regenerating the adsorbent,
    For the adsorbent, using a chelate resin having an aminophosphate group,
    Using a part of the second acidic liquid as the third acidic liquid,
    How to regenerate acidic liquid.
  8.  前記吸着剤再生工程は、
      アルミニウムイオンを吸着した前記吸着剤にアルカリ性液を接触させて、前記吸着剤が吸着しているアルミニウムイオンを前記アルカリ性液由来の陽イオンに置き換える陽イオン置換工程と、
      前記陽イオンを有する前記吸着剤に前記第三酸性液を接触させて、前記吸着剤が有する前記陽イオンを水素イオンに置き換える水素イオン置換工程と、を含む、請求項7に記載の酸性液の再生方法。
    The adsorbent regeneration step,
    A cation substitution step of contacting an alkaline liquid with the adsorbent that has adsorbed aluminum ions and replacing the aluminum ions adsorbed by the adsorbent with cations derived from the alkaline liquid,
    Contacting the third acidic liquid with the adsorbent having the cation to replace the cations of the adsorbent with hydrogen ions, a hydrogen ion replacement step, comprising the steps of: Playback method.
  9.  前記陽イオン置換工程で生じるアルカリ性の廃液を、前記第一酸性液および前記第二酸性液の一方または両方を用いて中和して、前記廃液に含まれている水酸化アルミニウムを析出させる中和工程と、
     前記アルカリ性の廃液の中和により前記廃液から析出した水酸化アルミニウムを前記廃液から分離する固液分離工程と、をさらに含む、請求項8に記載の酸性液の再生方法。
    Neutralization of neutralizing an alkaline waste liquid generated in the cation substitution step using one or both of the first acidic liquid and the second acidic liquid to precipitate aluminum hydroxide contained in the waste liquid. Process and
    The method for regenerating an acidic liquid according to claim 8, further comprising: a solid-liquid separation step of separating aluminum hydroxide precipitated from the waste liquid by neutralization of the alkaline waste liquid from the waste liquid.
  10.  前記中和工程において、前記第一酸性液を用いて前記アルカリ性の廃液を中和する、請求項9に記載の酸性液の再生方法。 The method for regenerating an acidic liquid according to claim 9, wherein in the neutralizing step, the alkaline waste liquid is neutralized using the first acidic liquid.
  11.  前記第一酸性液に前記第二酸性液の一部を添加して前記第一酸性液の組成を調整する組成調整工程をさらに含む、請求項7~10のいずれか一項に記載の酸性液の再生方法。 The acidic liquid according to any one of claims 7 to 10, further comprising a composition adjusting step of adjusting a composition of the first acidic liquid by adding a part of the second acidic liquid to the first acidic liquid. How to play.
  12.  前記第一酸性液に、アルマイトの浴槽の浴液を用いる、請求項11に記載の酸性液の再生方法。 The method for regenerating an acidic liquid according to claim 11, wherein a bath liquid of an alumite bath is used as the first acidic liquid.
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