WO2019234314A1 - Recyclage d'eau dans un dérivé minier - Google Patents

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WO2019234314A1
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Mehdi Bouzid
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Definitions

  • the invention relates to a method for preparing an aqueous suspension (S) of mineral particles of a metallic ore, a metal ore residue or a metal to be valorised comprising a particular polymer (P) and water recycling from an aqueous metal ore residue, an aqueous suspension of metal ore or an aqueous suspension of a metal to be upgraded.
  • the invention also relates to a method for controlling, improving or reducing the turbidity of supernatant water from an aqueous suspension (S).
  • the invention also provides an aqueous suspension (S).
  • the method according to the invention is implemented during a mining process for mining at least one mining deposit.
  • These mining processes generally make it possible to obtain at least one metal to be valorized from a metallic ore.
  • the metallic ore also includes a residue of this metallic ore.
  • Mining processes are usually carried out using water as a treatment or transport medium for dry matter.
  • These mining processes can be implemented for various mining derivatives that may be a metal ore, a metal to be upgraded, a metal derivative to be upgraded or a metal ore residue.
  • the aqueous metal ore residue thus results from at least one step of separating the metal to be upgraded or a derivative of the metal to be valorized from a metal ore, in particular from a metal ore produced by mineral extraction.
  • the fraction of the metal ore to be upgraded is a metal or several metals or a derivative of a metal or a derivative of several metals.
  • an essential step consists in adding at least one polymer (P) to particles of a mining derivative.
  • This step is therefore generally implemented within a mining process comprising different stages of treatment of the metallic ore and different stages of treatment of the metal ore residue and the metal to be upgraded or the metal derivative to be upgraded.
  • the mining processes comprise several stages of treatment of the metallic ore, several stages of treatment of the metal to be valorized or treatment of the metal ore. metal derivative to be valorized as well as several stages of treatment of the metal ore residue.
  • a mining process comprises one or more of the following steps:
  • concentration of the residue of metal ore or of the metal to be valorized or of a derivative of the metal to be valorised for example by filtration, by sedimentation, by gravity, by use of a thickener, by flocculation,
  • Methods are known for preparing an aqueous mineral suspension from a mining derivative, in particular such methods used during the treatment, transport or storage of such a derivative.
  • Suspensions of mining derivative may have a particle size of relatively dry or not very homogeneous dry matter particles.
  • EP 636578 discloses the fluidification of aqueous slurried red mud slurries during the manufacture of bauxite by the Bayer process, using a flocculation agent and a dispersing agent (D).
  • GB 1414964 relates to a deflocculating method of a particulate material, which comprises adding to a slurry of the particulate material a copolymer or a water-soluble derivative of a vinyl copolymer.
  • WO 2007-082797 discloses a method of concentrating an aqueous suspension of solid particles combining the use of a flocculating polymer and the implementation of radiation or radical agents, oxidizing agents or enzymes.
  • WO 2017-097799 discloses a method of treating an aqueous effluent from oil sands mining comprising the addition of a sulfonated dispersant and the addition of a flocculating agent.
  • the known suspensions In order to make them manipulable, the known suspensions generally have a reduced concentration of solids. In fact, the addition of water can make it possible to lower the viscosity or the yield point of these suspensions.
  • the compatibility with the various constituents of the aqueous mineral suspensions prepared from a mining derivative is also an important property to be investigated, in particular the compatibility with a flocculating agent that can be used to treat the aqueous residue of metallic ore, in particular the compatibility with a polyacrylamide or with a polyacrylamide derivative.
  • control of the viscosity of aqueous mineral suspensions prepared from a mining derivative is important, in particular for their pumping, to facilitate their agitation or for their transport.
  • the recycling water is separated water, including separate supernatant water.
  • the recycle water can come from a mining process step that implements a thickener of a material to be concentrated or a storage pond, for example a storage tank of an aqueous residue of ore metal or metal ore residue sludge storage.
  • the method according to the invention makes it possible to provide a solution to all or part of the problems of the methods for preparing an aqueous mineral suspension from mining derivatives of the state of the art.
  • the invention provides a method for preparing an aqueous suspension (S) of mineral particles selected from particles of at least one metal ore, particles of at least one metal ore residue, particles of at least one metal to be valorized or at least one metal derivative to be valorized, and their combinations, comprising the addition in a mixture (ME) chosen from:
  • ME1 comprising water and particles of at least one metal ore
  • ME2 a mixture comprising water and particles of at least one metal ore residue
  • ME3 a mixture (ME3) comprising water and particles of at least one metal to be efficientlyzed or of at least one metal derivative to be efficientlyzed
  • a mixture comprising at least two mixtures chosen from (ME1), (ME2) and (ME3);
  • the method according to the invention allows the preparation of an aqueous suspension (S) of mineral particles from different mining derivatives.
  • the mining derivative is selected from a metal ore, a metal ore residue, a metal to be upgraded and a metal derivative to be upgraded.
  • the mixture (ME) according to the invention is chosen from mixtures (ME1), (ME2), (ME3) and (ME4).
  • the mixture (ME1) is prepared by mixing water and particles of at least one metal ore.
  • the mixture (ME2) is prepared by mixing water and particles of at least one metal ore residue.
  • the mixture (ME3) is prepared by mixing water and particles of at least one metal for recovery or by mixing water and particles of at least one metal derivative to be valorized. .
  • the mixture (ME4) is prepared by mixing at least two mixtures selected from (ME1), (ME2) and (ME3).
  • the mixture (ME4) can also be prepared by mixing water and particles of at least one metal ore or by mixing water and particles of at least one metal ore residue or by mixing water and particles of at least one metal to be upgraded or by mixing water and particles of at least one metal derivative to be upgraded.
  • the preferred mixture (ME) is the mixture (ME2).
  • the metal ore is selected from lithium ore, strontium, lanthanides, actinides, uranium, rare earths, titanium, zirconium, vanadium, niobium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, iron, cobalt, rhodium, iridium, nickel, palladium, platinum, copper, silver, gold, zinc, cadmium, tin, lead. More preferably, the metal ore is not an aluminum ore. More preferably according to the invention, the metal ore is selected from uranium ore, molybdenum, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, silver, gold. More preferably, it is a copper ore. It can also be a derivative of several metals to be valued including copper, zinc and cobalt.
  • the metallic ore comprises at least one metal or at least one metal derivative for recovery obtained by separating all or part of the residue from the metal ore.
  • the metallic ore comprises a metal oxide, a metal sulphide or a metal carbonate.
  • the metal ore residue comes from at least one metal ore selected from lithium ore, strontium, lanthanides, actinides, uranium, rare earths, titanium, zirconium, vanadium, niobium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, iron, cobalt, rhodium, iridium, nickel, palladium, platinum, copper, silver, gold, zinc, cadmium, tin, lead. More preferably, it comes from a metal ore selected from a uranium ore, molybdenum, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, silver, gold. Most preferably, it comes from a copper ore. Also preferably according to the invention, the metal ore residue comes from at least one metal ore comprising a metal oxide, a metal sulfide or a metal carbonate.
  • the metal ore residue may comprise some residual amount of metal.
  • the metal ore residue may comprise a residual amount of metal less than 2,000 g per tonne (dry / dry) based on the amount of metal ore residue.
  • This amount of metal within the metal ore residue can generally range from 10 to 2,000 g per tonne (dry / dry) or from 10 to 1,000 g per tonne (dry / dry), based on the amount of residue of metallic ore.
  • the metal to be upgraded is chosen from among lithium, strontium, lanthanides, actinides, uranium, rare earths, titanium, zirconium, vanadium, niobium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, iron, cobalt, rhodium, iridium, nickel , palladium, platinum, copper, silver, gold, zinc, cadmium, tin, lead, preferably from uranium, molybdenum, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, silver, gold. More preferably, it is copper.
  • the metal derivative to be upgraded comprises at least one metal chosen from among lithium, strontium, lanthanides, actinides, uranium, rare earths, titanium, zirconium, vanadium, niobium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, iron, cobalt, rhodium, iridium, nickel, palladium, platinum, copper, silver, gold, zinc, cadmium, tin, lead.
  • it comprises at least one metal selected from uranium, molybdenum, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, silver, gold. More preferably, it comprises copper.
  • the method according to the invention uses recycling water.
  • the recycling water used according to the invention comprises polymer (P).
  • the recycling water used according to the invention comprises a fraction of the polymer (P) introduced into the mixture (ME). More preferably, this polymer fraction (P) ranges from 5 to 30%, preferably from 15 to 25%, in particular 20%, by weight (dry for dry) of the amount of polymer (P) introduced into the polymer. mixture (ME).
  • the recycle water has a turbidity of less than 1000 NTU, preferably less than 800 NTU, more preferably less than 600 NTU or even less than 400 NTU, less than 300 NTU, or even less than 300 NTU. 200 NTU.
  • the turbidity of the recycle water is greater than 0 NTU or greater than 10 NTU or greater than 20 NTU.
  • the turbidity of the recycling water thus ranges from 0 NTU to 1000 NTU, 800 NTU, 600 NTU, 400 NTU, 300 NTU, 200 NTU.
  • the turbidity of the recycling water can thus also range from 10 NTU to 1000 NTU, 800 NTU, 600 NTU, 400 NTU, 300 NTU, 200 NTU or even 20 NTU. 1,000 NTU, 800 NTU, 600 NTU, 400 NTU, 300 NTU, 200 NTU.
  • the use of the polymer (P) according to the invention makes it possible to improve the turbidity of the recycling water in comparison with a water not comprising this polymer (P).
  • the recycle water has a turbidity reduced by at least 30 to 50% or reduced by at least 30 to 60%, with respect to the turbidity of a suspension which does not comprise any polymer.
  • the recycle water has a reduced turbidity of at least 30 to 75% or reduced by 30 to 80% or 30 to 90%, compared to the turbidity of a slurry. comprising no polymer.
  • the recycle water according to the invention is separated water, especially supernatant water separated during a mining process step.
  • the recycle water preferably the supernatant water
  • the recycling water preferably the supernatant water
  • the recycling water comes from the preliminary separation during at least one concentration step of the aqueous suspension. (S). More preferably for the method according to the invention, the recycling water comes from the prior separation during at least one concentration stage chosen from:
  • Gravimetric concentration preferably gravimetric concentration in at least one aqueous suspension storage tank (S) or gravimetric concentration by means of at least one device chosen from a conventional thickener, a high-density thickener, a high-performance thickener;
  • Densimetric concentration preferably densimetric concentration by means of at least one device selected from a conventional thickener, a high density thickener, a high efficiency thickener;
  • Concentration by filtration preferably concentration by filtration using at least one device selected from a filter, a filter press, a rotary filter.
  • the recycling water comes from the prior separation during at least one concentration stage chosen from:
  • Gravimetric concentration preferably gravimetric concentration in at least one aqueous suspension storage tank (S) or gravimetric concentration by means of at least one device chosen from a conventional thickener, a high-density thickener, a high-performance thickener;
  • Densimetric concentration preferably densimetric concentration by means of at least one device selected from a conventional thickener, a high-density thickener, a high-performance thickener.
  • the recycling water comes from at least one thickener of the aqueous suspension (S) or comes from at least one storage tank of the aqueous suspension (S).
  • the recycle water is a supernatant water from the prior separation producing a supernatant phase and a bed of sediment, more preferably in at least one stage of concentration of the aqueous suspension (S).
  • the dry matter concentration of the suspension (S) can vary quite widely during the concentration steps implemented.
  • the concentration of the suspension (S) is increased from 10 to 50% by weight or from 20 to 50% by weight or else from 10 to 40% by weight or else from 20 to 40% by weight.
  • the concentration of the suspension (S) is increased from 10 to 60% by weight or from 20 to 60% by weight.
  • the concentration of the suspension (S) is increased from 10 to 70% by weight or from 20 to 70% by weight.
  • the decantation used may be a counter current decantation (CCD), in particular a countercurrent decantation of an aqueous suspension of metal to be upgraded or metal derivative to be valorised.
  • CCD counter current decantation
  • the recycle water is a supernatant water originating from the prior separation producing a supernatant phase and a sediment bed. More preferably according to the invention, the recycle water is a supernatant water from the prior separation producing a supernatant phase and a bed of sediment having:
  • Brookfield viscosity measured at 100 rpm and at 25 ° C., of less than 1800 mPa.s;
  • Brookfield viscosity measured at 100 rpm and at 25 ° C., of less than 1800 mPa.s and a flow threshold measured at a temperature of 25 ° C. by means of an imposed stress rheometer equipped with a finned mobile, for a particular torque, less than 80 Pa.
  • the flow threshold which characterizes the flow resistance, is measured on a sample of an aqueous mineral suspension.
  • the flow threshold is the stress that must be applied to a suspension in order to cause its flow. If the stress is insufficient, the suspension elastically deforms while if the stress is sufficient, the suspension can flow in the manner of a liquid.
  • the flow threshold expressed in Pascal (Pa) is measured at a temperature of 25 ° C. by means of an imposed constraint Brookfield DV3T rheometer equipped with a suitable finned wheel. Without destroying the underlying structure, the finned mobile is immersed in the material to the first immersion mark.
  • the measurement is carried out without pre-shearing at the speed of 0.5 rpm. This relatively low speed is preferred in order to minimize the inertial effects of the finned mobile.
  • the variation of the torsional torque measured by the apparatus in order to maintain a rotation speed of 0.5 rev / min is followed as a function of time.
  • the value of the flow limit or flow threshold of the aqueous residue is indicated by the apparatus when this variation becomes zero.
  • the recycle water is supernatant water from the prior separation producing a supernatant phase and a bed of sediment having:
  • a yield point less than 70 Pa or less than 60 Pa, preferably less than 50 Pa or less than 40 Pa, more preferably less than 30 Pa or less than 20 Pa; or
  • a yield threshold greater than 10 Pa preferably greater than 12 Pa, more preferably greater than 15 Pa and less than 70 Pa or less than 60 Pa, preferably less than 50 Pa or less than 40 Pa, more preferably lower; at 30 Pa or less than 20 Pa; or
  • the recycle water is supernatant water from the prior separation producing a supernatant phase and a bed of sediment.
  • the method according to the invention can implement one or more polymers (P).
  • the suspension (S) prepared then comprises one, two or three different polymers (P).
  • the method according to the invention may also comprise the addition addition of at least one compound selected from a lignosulfonate derivative, a silicate, an unmodified polysaccharide and a modified polysaccharide.
  • the method according to the invention makes it possible to prepare an aqueous suspension (S) which notably comprises recycle water, a polymer (P) and a mixture (ME).
  • the aqueous suspension (S) thus comprises particles of at least one mining derivative.
  • the aqueous suspension (S) has a solids concentration of greater than 10% by weight or greater than 15% by weight or even greater than 20% by weight.
  • the aqueous suspension (S) has a dry matter concentration of less than 50% by weight or less than 40% by weight or even less than 35% by weight.
  • the aqueous suspension (S) has a dry matter concentration ranging from 10 to 50% by weight or from 15 to 50% by weight or from 15 to 40% by weight or from 15 to 35% by weight. % by weight, or from 20 to 50% by weight or from 20 to 40% by weight or from 20 to 35% by weight.
  • the polymer (P) can be used in different amounts.
  • the aqueous suspension (S) comprising the mixture (ME) and the recycle water comprises from 0.01 to 2% by weight of polymer (P) (dry on dry basis with respect to aqueous suspension (S)), more preferably from 0.01 to 1.8% or from 0.01 to 1.5%, more preferably from 0.01 to 1.2% or from 0.01 to 1%, or from 0.02 to 0.8% or from 0.03 to 0.5%, even more preferably from 0.04 to 0.25% or from 0.04 to 0.15%.
  • the method according to the invention implements at least one particular polymer (P). It is prepared by a polymerization reaction in the presence of at least one radical-generating compound chosen from hydrogen peroxide, benzoyl peroxide, acetyl peroxide, lauryl peroxide, tert-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, ammonium persulfate, a persulfate of alkali metal, preferably sodium persulfate or potassium persulfate, an azo compound, such as 2,2'-azobis (2- (4,5-dihydroimidazolyl) propane, 2,2'-azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride) , diazo-valero-nitrile, 4,4'-azobis (4-cyanovaleric), AZDN or 2,2'-azobisisobutyronitrile, and combinations or combinations thereof with an ion selected from Fe 11 , Fe ffl , Cu 1 , Cu 11 and their mixtures
  • the polymerization reaction can also be carried out in the presence of at least one compound comprising phosphorus at the oxidation state I, preferably a compound chosen from hypophosphorous acid (H 3 PO 2 ) and a derivative of hypophosphorous acid (H 3 PO 2 ), preferably a compound comprising at least one hypophosphite ion (H 2 PO 2 ), more preferably a compound chosen from sodium hypophosphite (H 2 PO 2 Na), potassium hypophosphite (H 2 PO 2 K), calcium hypophosphite ([H 2 PO 2 ] 2 Ca) and mixtures thereof.
  • a compound chosen from hypophosphorous acid (H 3 PO 2 ) and a derivative of hypophosphorous acid (H 3 PO 2 ) preferably a compound comprising at least one hypophosphite ion (H 2 PO 2 ), more preferably a compound chosen from sodium hypophosphite (H 2 PO 2 Na), potassium hypophosphite (H 2 PO 2 K), calcium hypophosphite (
  • the polymerization reaction can be carried out in the presence of at least one compound comprising phosphorus at the IP oxidation state, preferably a compound chosen from phosphorous acid and a phosphorous acid derivative, more preferably a compound comprising at least one phosphite ion, especially a compound selected from sodium phosphite, calcium phosphite, potassium phosphite, ammonium phosphite and combinations thereof.
  • at least one compound comprising phosphorus at the IP oxidation state preferably a compound chosen from phosphorous acid and a phosphorous acid derivative, more preferably a compound comprising at least one phosphite ion, especially a compound selected from sodium phosphite, calcium phosphite, potassium phosphite, ammonium phosphite and combinations thereof.
  • the polymerization reaction can be carried out in the presence of at least one compound comprising a bisulfite ion, preferably a compound chosen from ammonium bisulfite, an alkali metal bisulfite, in particular sodium bisulfite, potassium bisulfite. calcium bisulfite, magnesium bisulfite and combinations thereof.
  • a bisulfite ion preferably a compound chosen from ammonium bisulfite, an alkali metal bisulfite, in particular sodium bisulfite, potassium bisulfite. calcium bisulfite, magnesium bisulfite and combinations thereof.
  • the polymerization reaction may also be carried out in the presence of from 0.05 to 5% by weight, relative to the total amount of monomers, of at least one compound chosen from a xanthate derivative, a mercaptan compound and a formula (I):
  • X is independently H, Na or K and
  • R is independently a C 1 -C 5 -alkyl group, preferably a methyl group; in particular a compound of formula (I) which is disodium trithiocarbonate diisopropionate (DPTTC).
  • DPTTC disodium trithiocarbonate diisopropionate
  • the polymerization reaction is carried out at a temperature above 50 ° C.
  • the polymerization reaction is carried out at a temperature ranging from 50 to 98 ° C or from 50 to 95 ° C or from 50 to 85 ° C.
  • a higher temperature, especially greater than 100 ° C can be implemented by adjusting the pressure of the reaction medium to prevent evaporation.
  • the polymerization reaction is carried out in water. It can also be used in a solvent, alone or in a mixture with water, in particular an alcoholic solvent, in particular isopropyl alcohol. More preferably, it is carried out in water.
  • the polymer (P) used according to the invention has a molecular weight Mw measured by GPC ranging from 2200 to 10 000 g / mol.
  • the polymer (P) used according to the invention has a molecular weight Mw ranging from 2,400 to 9,500 g / mol or from 2,400 to 8,000 g / mol, more preferably from 2,400 to 6,500 g / mol. g / mol.
  • the polymer (P) used according to the invention is therefore not a flocculation agent.
  • the molecular weight Mw is determined by Steric Exclusion Chromatography (CES) or in English "Gel Permeation Chromatography” (GPC).
  • CES Steric Exclusion Chromatography
  • GPC Gel Permeation Chromatography
  • This technique uses a Waters liquid chromatography apparatus equipped with a detector.
  • This detector is a Waters refractometric concentration detector.
  • This liquid chromatography apparatus is provided with a steric exclusion column in order to separate the different molecular weights of the copolymers studied.
  • the liquid elution phase is an aqueous phase adjusted to pH 9.00 using 1 N sodium hydroxide containing 0.05 M NaElCO 3 , 0.1 M NaNO 3 , 0.02 M triethanolamine and 0.03% of NaN 3 .
  • the copolymer solution is diluted to 0.9% dry in the solubilization solvent of the CES, which corresponds to the liquid phase of elution of the CES, to which 0.04% of dimethylformamide which is added is added. the role of flow marker or internal standard. Then, it is filtered at 0.2 ⁇ m. 100 ⁇ l are then injected into the chromatography apparatus (eluent: an aqueous phase adjusted to pH 9.00 with 1N sodium hydroxide containing 0.05 M NaHCO 3 , 0.1 M NaNO 3 , 0.02 M of trietanolamine and 0.03% NaN 3 ).
  • the liquid chromatography apparatus contains an isocratic pump (Waters 515) with a flow rate of 0.8 mL / min.
  • the chromatography apparatus also comprises an oven which itself comprises in series the following column system: a precolumn of the Guard Column Ultrahydrogel Waters type, 6 cm long and 40 mm inside diameter, and a linear column of the Ultrahydrogel Waters type. 30 cm long and 7.8 mm inside diameter.
  • the detection system consists of a type RI Waters 410 refractometric detector. The oven is heated to a temperature of 60 ° C and the refractometer is heated to a temperature of 45 ° C.
  • the chromatography apparatus is calibrated by means of standards of powdered sodium polyacrylate of various molecular weights certified by the supplier: Polymer Standards Service or American Polymers Standards Corporation (molecular weight ranging from 900 to 2.25 ⁇ 10 6 g / mol and polymolecularity index ranging from 1.4 to 1.8).
  • the polymer (P) used according to the invention may be totally or partially neutralized, in particular at the end of the polymerization reaction.
  • the neutralization of the polymer is carried out by neutralizing or salifying all or part of the carboxylic acid functions present within the polymer.
  • the neutralization is carried out by means of a base, for example by means of an alkali metal derivative or an alkaline earth metal derivative.
  • the preferred bases are chosen from ZnO, MgO, NaOH, KOH, NH 4 OH, Ca (OH) 2 , Mg (OH) 2 , monoisopropylamine, triethanolamine, triisopropylamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol (AMP ), triethylamine, diethylamine, monoethylamine.
  • the neutralization is carried out using ZnO, MgO, NaOH, Ca (OH) 2 , Mg (OH) 2 , alone or in combination.
  • the polymerization reaction uses at least one anionic monomer (M) which comprises at least one polymerizable olefinic unsaturation and at least one carboxylic acid function or a salt thereof.
  • the anionic monomer (M) comprising at least one polymerizable olefinic unsaturation comprises one or two carboxylic acid functions, in particular a single carboxylic acid function. More preferentially, it is chosen from acrylic acid, methacrylic acid, an acrylic acid salt, a methacrylic acid salt and their mixtures, more preferably acrylic acid.
  • the polymerization reaction uses 100% by weight of anionic monomer (M) or from 70% to 99.5% by weight of anionic monomer (M) and from 0.5% to 30% by weight. at least one other monomer.
  • the polymerization reaction can therefore also employ at least one other monomer chosen from:
  • anionic monomer preferably a monomer selected from acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, maleic anhydride and mixtures thereof;
  • 2-acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid 2-acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid salt, 2- (methacryloyloxy) ethanesulfonic acid, 2- (methacryloyloxy) ethanesulfonic acid salt, sodium methallyl sulfonate styrene sulphonate and combinations thereof or mixtures thereof;
  • nonionic monomer comprising at least one polymerizable olefinic unsaturation, preferably at least one polymerizable ethylenic unsaturation and in particular a polymerizable vinyl function, more preferably a nonionic monomer chosen from styrene, vinylcaprolactam, esters of an acid comprising at least one monocarboxylic acid function, in particular an ester of an acid chosen from acrylic acid, methacrylic acid, and mixtures thereof, for example hydroxyethylacrylate, hydroxypropylacrylate, hydroxyethylmethacrylate, hydroxypropylmethacrylate, alkyl acrylate, in particular Ci-Cio-alkyl acrylate, preferentially Ci-C 4 -alkyl acrylate, more preferably methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl acrylate,
  • R 1 and R 2 which are identical or different, independently represent H or CH 3 ,
  • L 1 independently represents a group chosen from C (O), CH 2 , CH 2 -CH 2 and O-CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 ,
  • L 2 independently represents a group chosen from (CH 2 -CH 0) x , (CH 2 CH (CH 3 ) 0) y , (CH (CH 3 ) CH 2 0) z and their combinations and
  • - x, y and z identical or different, independently represent an integer or decimal number between 0 and 150 and the sum x + y + z is between 10 and 150.
  • the monomer of formula (P) is such that:
  • R 1 represents CH 3 ,
  • L 1 represents a group C (O)
  • L 2 independently represents a combination of groups chosen from (CH 2 -CH 2 O) x , (CH 2 CH (CH 3 ) O) y , (CH (CH 3 ) CH 2 0) z and
  • - x, y and z identical or different, independently represent an integer or decimal number between 0 and 150 and the sum x + y + z is between 10 and 150.
  • the polymer (P) used according to the invention is a non-sulfonated polymer.
  • a separation step can also be implemented. According to the invention, the separation can be carried out after the total or partial neutralization of the polymer (P). It can also be implemented before neutralization of the polymer (P).
  • the aqueous solution of the polymer (P), totally or partially neutralized can be treated according to static or dynamic fractionation methods known per se.
  • One or more polar solvents belonging in particular to the group are then used. consisting of methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, butanols, acetone, tetrahydrofuran, thus producing a two-phase separation.
  • the least dense phase comprises the major fraction of the polar solvent and the fraction of low molecular weight polymers, the densest aqueous phase contains the fraction of polymers of higher molecular weight.
  • the temperature at which the selection process of the polymer fraction is carried out can influence the partition coefficient. It is generally between 10 and 80 ° C, preferably between 20 and 60 ° C. When separating, it is important to control the ratio of the amounts of dilution water and polar solvents.
  • the ratios of the extracted fractions generally depend on the centrifugation conditions.
  • Selection of the polymer fraction can also be improved by treating again the denser aqueous phase with a new amount of polar solvent, which may be different. It can also be a mixture of polar solvents.
  • the liquid phase obtained after treatment can be subjected to distillation to remove the solvent (s) used for the treatment.
  • the preparation method according to the invention makes it possible to prepare a suspension (S) comprising at least one polymer (P) which has particularly advantageous properties, especially particularly advantageous rheological properties.
  • the invention also provides an aqueous mineral suspension (S) of mineral particles selected from particles of at least one metal ore, particles of at least one metal ore residue, particles of at least one metal to recovering or at least one metal derivative to be valorized, and combinations thereof, comprising the addition in a mixture (ME) chosen from:
  • a mixture comprising water and particles of at least one metal ore
  • ME2 a mixture (ME2) comprising water and particles of at least one metal ore residue
  • a mixture (ME3) comprising water and particles of at least one metal to be valorized or of at least one metal derivative to be valorized, a mixture (ME4) comprising at least two mixtures chosen from (ME1), (ME2) and (ME3);
  • the recycle water is a supernatant water coming from the preliminary separation producing a supernatant phase and a bed of sediment, preferably during at least one stage concentration of the aqueous suspension (S).
  • the recycle water is a supernatant water from the prior separation producing a supernatant phase and a bed of sediment having:
  • a Brookfield viscosity measured at 100 rpm and at 25 ° C., of less than 1800 mPa.s; or
  • the recycle water is a supernatant water from the prior separation producing a supernatant phase and a bed of sediment having:
  • a flow threshold greater than 10 Pa preferably greater than 12 Pa, more preferably greater than 15 Pa and less than 70 Pa or less than 60 Pa, preferably less than 50 Pa or less than 40 Pa, more preferably lower; at 30 Pa or less than 20 Pa; or
  • the recycle water is a supernatant water from the prior separation producing a supernatant phase and a bed of sediment.
  • the invention also provides a method for controlling, improving or reducing the turbidity of the supernatant water from the supernatant phase and sediment bed separation, of an aqueous suspension (S) of mineral particles selected from particles of at least one metal ore, particles of at least one metal ore residue, particles of at least one metal to be upgraded or at least one metal derivative to be upgraded, and their combinations, comprising adding to a mixture (ME) selected from: a mixture (ME1) comprising water and particles of at least one metal ore,
  • ME2 a mixture (ME2) comprising water and particles of at least one metal ore residue
  • ME3 a mixture (ME3) comprising water and particles of at least one metal to be efficientlyzed or of at least one metal derivative to be efficientlyzed
  • a mixture comprising at least two mixtures chosen from (ME1), (ME2) and (ME3);
  • this method implements a separation step producing a supernatant phase and a sediment bed from the aqueous suspension (S) which is carried out during at least one concentration step of the aqueous suspension (S). .
  • the supernatant phase is then recyclable water.
  • This water is recyclable in at least one aqueous metal ore residue or in at least one aqueous suspension of metal ore or in at least one aqueous suspension of a metal to be upgraded or a metal derivative to be upgraded.
  • the particular, advantageous or preferred characteristics of the method for preparing the suspension (S) according to the invention define suspensions (S) according to the invention which are also particular, advantageous or preferred.
  • the characteristics Specific, advantageous or preferred methods for the preparation of the suspension (S) according to the invention define methods for controlling, improving or reducing the turbidity of the supernatant water coming from the separation producing a supernatant phase and a sediment bed, an aqueous suspension (S) according to the invention which are also particular, advantageous or preferred.
  • Polymers used during the method according to the invention are prepared.
  • the polymer (PI) is prepared by introducing into a 1-liter glass reactor fitted with mechanical stirring and oil bath heating 156 g of water and 0.013 g of iron sulfate heptahydrate. .
  • the reactor is heated to 80 ° C.
  • the reaction medium is maintained at 80 ° C.
  • the medium is then treated under heat for 30 minutes with a solution of 0.3 g of persulfate in 4 g of water and then with 4.5 g of 130 V hydrogen peroxide.
  • the medium is again heated for 60 min at 80 ° C.
  • the solution is then neutralized with sodium hydroxide 50% by weight in water to pH 8 and then diluted to a solids content of 42% by weight.
  • the polymer (PI) of molecular weight Mw measured by GPC of 2500 g / mol is obtained.
  • the polymer (P2) is prepared by introducing into a one-liter glass reactor equipped with mechanical stirring and oil-bath heating 212 g of water and 0.08 g of sodium sulfate. iron heptahydrate.
  • the reactor is heated to 95 ° C. and the monomer, the hypophosphite solution and the hydrogen peroxide solution are added in parallel in 120 min while maintaining the temperature of the reaction medium at 95 ° C.
  • the medium is again heated for 60 min at 95 ° C.
  • the solution is then neutralized with sodium hydroxide 50% by weight in water to pH 8 and then diluted to a solids content of 42% by weight.
  • the polymer (P2) of molecular weight Mw measured by GPC of 4500 g / mol is obtained.
  • the raw material used for this series of tests is an aqueous metal ore residue from a Chilean copper mine in the north of the country. It is a waste resulting from the separation of the rock extracted from the ore from the ore comprising the metal to be valorized.
  • This aqueous residue of copper ore is in the form of a suspension in water.
  • Various prior measures have been carried out on the aqueous residue in the absence of the polymer according to the invention:
  • a 30% aqueous copper residue slurry sample is transferred to a 500 ml beaker and then mechanically stirred with a Raynerie mixer. Stirring is performed at 500 rpm.
  • a polymer (P1) according to the invention is added at a dose of 0.05% by dry weight / sec relative to the dry residue and is left stirring for 15 min.
  • the suspension thus dispersed is then incorporated into a graduated 2-liter test tube equipped with mechanical stirring at 0.8 rpm.
  • a fixed dose of an acrylamide flocculating agent is incorporated in a dose equivalent to 12 g / T dry / sec of residue.
  • the turbidity (in NTU or Nephelometric Turbidity Unit) of the supernatant water of the suspensions is measured using a portable turbidimeter (Hatch 2100Q). These measurements correspond to the turbidity of the supernatant water of the suspension of the aqueous residue at the upper level of a thickener, during the concentration phase of such a residue by sedimentation.
  • the sedimentation rate is also measured using the graduation of the specimen and a stopwatch. The measurement is made by observing the separation of the supernatant water phase and sediment. It is done in cm per minute then converted to meter per hour.
  • the decanter is cylindrical in shape with a transparent wall. Its volume is 30 L; it is stirred by means of a low power motor feeding a stirring of 1 rpm.
  • the aqueous copper ore slurry used has a solids content of 69% dry weight / sec.
  • a fixed dose of an acrylamide flocculating agent is incorporated in a dose equivalent to 12 g / T dry / sec of residue.
  • the turbidity (in NTU or Nephelometric Turbidity Unit) of the supernatant water of the suspensions is measured using a portable turbidimeter (Hatch 2100Q). These measurements correspond to the turbidity of the supernatant water (overflow) of the suspension of the aqueous residue at the upper level of a thickener, during the concentration phase of such a residue by sedimentation. About 3 hours are needed to sufficiently concentrate the sediment bed and obtain a relatively clear separation of the sediment and supernatant water. The results are shown in Table 2.
  • the polymer (P1) according to the invention systematically improves the turbidity of supernatant water, whether it is surface water or water. overflow.
  • This Supernatant water can then be easily recycled, especially in a mining process step. Indeed, this water therefore contains less fine particles, it is clearer. Less water loaded with fine particles can therefore be recycled more quickly; it requires fewer clarification steps.

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Abstract

L'invention concerne une méthode de préparation d'une suspension aqueuse (S) de particules minérales d'un minerai métallique, d'un résidu de minerai métallique ou d'un métal à valoriser comprenant un polymère (P) particulier et de l'eau de recyclage provenant d'un résidu aqueux de minerai métallique, d'une suspension aqueuse de minerai métallique ou d'une suspension aqueuse d'un métal à valoriser. L'invention concerne également une méthode de contrôle, d'amélioration ou de réduction de la turbidité de l'eau surnageante provenant d'une suspension aqueuse (S). L'invention fournit également une suspension aqueuse (S).

Description

RECYCLAGE D’EAU DANS UN DÉRIVÉ MINIER
DESCRIPTION
L’invention concerne une méthode de préparation d’une suspension aqueuse (S) de particules minérales d’un minerai métallique, d’un résidu de minerai métallique ou d’un métal à valoriser comprenant un polymère (P) particulier et de T eau de recyclage provenant d’un résidu aqueux de minerai métallique, d’une suspension aqueuse de minerai métallique ou d’une suspension aqueuse d’un métal à valoriser. L’invention concerne également une méthode de contrôle, d’amélioration ou de réduction de la turbidité de l’eau surnageante provenant d’une suspension aqueuse (S). L’invention fournit également une suspension aqueuse (S).
La méthode selon l’invention est mise en œuvre lors d’un procédé minier d’exploitation d’au moins un gisement minier. Ces procédés miniers permettent généralement d’obtenir au moins un métal à valoriser à partir d’un minerai métallique. Le minerai métallique comprend également un résidu de ce minerai métallique. Les procédés miniers sont habituellement mis en œuvre en utilisant de l’eau comme support de traitement ou de transport des matières sèches. Ces procédés miniers peuvent être mis en œuvre pour différents dérivés miniers qui peuvent être un minerai métallique, un métal à valoriser, un dérivé de métal à valoriser ou un résidu de minerai métallique.
Selon l’invention, le résidu aqueux de minerai métallique résulte donc d’au moins une étape de séparation du métal à valoriser ou d’un dérivé du métal à valoriser à partir d’un minerai métallique, notamment d’un minerai métallique produit par extraction minière. Selon l’invention, la fraction du minerai métallique à valoriser est un métal ou plusieurs métaux ou bien un dérivé d’un métal ou un dérivé de plusieurs métaux.
Lors de la mise en œuvre de la méthode de préparation selon l’invention, une étape essentielle consiste à ajouter au moins un polymère (P) à des particules d’un dérivé minier. Cette étape est donc généralement mise en œuvre au sein d’un procédé minier comprenant différentes étapes de traitement du minerai métallique et différentes étapes de traitement du résidu de minerai métallique et du métal à valoriser ou du dérivé de métal à valoriser.
De manière habituelle, les procédés miniers comprennent plusieurs étapes de traitement du minerai métallique, plusieurs étapes de traitement du métal à valoriser ou de traitement du dérivé de métal à valoriser ainsi que plusieurs étapes de traitement du résidu de minerai métallique.
De manière conventionnelle, un procédé minier comprend une ou plusieurs des étapes suivantes :
- concassage du minerai métallique,
- broyage du minerai métallique, notamment broyage à sec ou broyage par voie humide, généralement dans l’eau,
- séparation, notamment par flottation, du métal à valoriser ou d’un dérivé du métal à valoriser et du résidu de minerai métallique, en particulier du résidu sous forme aqueuse,
- purification ou enrichissement du métal à valoriser ou d’un dérivé du métal à valoriser, notamment par flottation,
- concentration du résidu de minerai métallique ou du métal à valoriser ou d’un dérivé du métal à valoriser, par exemple par filtration, par sédimentation, par gravité, par utilisation d’un épaississeur, par floculation,
- séparation partielle du résidu aqueux de minerai métallique et d’ une partie de G eau,
- transport du minerai métallique, du résidu aqueux de minerai métallique ou du métal à valoriser ou d’un dérivé du métal à valoriser,
stockage du minerai métallique, du résidu aqueux de minerai métallique ou du métal à valoriser ou d’un dérivé du métal à valoriser.
Le cas échéant, il est important de pouvoir disposer de méthodes efficaces qui ne conduisent pas à une diminution de la vitesse de sédimentation.
On connaît des méthodes de préparation d’une suspension minérale aqueuse à partir d’un dérivé minier, en particulier de telles méthodes mises en œuvre lors du traitement, du transport ou du stockage d’un tel dérivé. Les suspensions de dérivé minier peuvent présenter une granulométrie des particules de matière sèche relativement grossière ou bien peu homogène.
Le document EP 636578 décrit la fluidification de suspensions aqueuses de boue rouge floculées lors de la fabrication de bauxite par le procédé Bayer, en utilisant un agent de floculation et un agent de dispersion (D). Le document GB 1414964 concerne une méthode de défloculation d’un matériau particulaire, qui consiste à ajouter à un coulis du matériau particulaire un copolymère ou un dérivé hydrosoluble d'un copolymère vinylique.
Le document WO 2007-082797 décrit une méthode de concentration d'une suspension aqueuse de particules solides combinant l’utilisation d’un polymère floculant et la mise en œuvre de radiations ou d’agents radicalaires, d’agents oxydants ou d’enzymes.
Le document WO 2017-097799 divulgue une méthode de traitement d'un effluent aqueux issu de l'exploitation minière de sables bitumineux comprenant l'addition d'un agent dispersant sulfoné puis l'addition d'un agent de floculation.
Afin de les rendre manipulables, les suspensions connues possèdent généralement une concentration réduite en matières solides. En effet, l’addition d’eau peut permettre d’abaisser la viscosité ou le seuil d’écoulement de ces suspensions.
Toutefois, l’addition d’eau conduit à des problèmes de consommation d’eau, de consommation énergétique.
La compatibilité avec les différents constituants des suspensions minérales aqueuses préparées à partir d’un dérivé minier est également une propriété importante à rechercher, notamment la compatibilité avec un agent de floculation pouvant être mis en œuvre pour traiter le résidu aqueux de minerai métallique, notamment la compatibilité avec un polyacrylamide ou avec un dérivé de polyacrylamide.
De même, le contrôle de la viscosité des suspensions minérales aqueuses préparées à partir d’un dérivé minier est important, notamment pour leur pompage, pour faciliter leur agitation ou pour leur transport.
Par ailleurs, il est important de pouvoir disposer de méthodes qui permettent de contrôler le seuil d’écoulement des suspensions préparées. En particulier, il est important de conférer un seuil d’écoulement d’une valeur seuil minimale à une suspension qui permette d’éliminer ou de limiter le risque de sédimentation de la partie solide du résidu en cas d’absence de cisaillement ou en présence d’un faible cisaillement.
De manière primordiale, la réduction de la consommation d’eau lors du traitement des dérivés miniers doit également être recherchée. La récupération ou le recyclage d’eau au cours des différentes étapes des procédés miniers sont donc essentiels. Tant la quantité d’eau séparée ou recyclée que la qualité de l’eau séparée ou recyclée, en particulier sa faible turbidité, doivent être recherchées.
Lors de la mise en œuvre d’un procédé minier, l’eau de recyclage est de l’eau séparée, notamment de l’eau surnageante séparée. L’eau de recyclage peut provenir d’une étape de procédé minier qui met en œuvre un épaississeur d’une matière à concentrer ou bien d’un bassin de stockage, par exemple d’un bassin de stockage d’un résidu aqueux de minerai métallique ou de stockage de boue de résidu de minerai métallique.
Egalement, il est important de pouvoir contrôler le comportement des suspensions minérales aqueuses préparées à partir d’un dérivé minier afin d’éviter des problèmes au sein des installations de traitement, de stockage ou de transport. En effet, ces installations peuvent être endommagées, bloquées ou bouchées en cas de dérive ou de déficit de contrôle de la viscosité ou du seuil d’écoulement d’une suspension minérale aqueuse préparée à partir d’un dérivé minier.
Il existe donc un besoin de disposer de méthodes améliorées pour la préparation d’une suspension minérale aqueuse à partir d’un dérivé minier, en particulier pour la préparation de suspensions aqueuses de particules minérales d’un minerai métallique, d’un résidu de minerai métallique ou d’un métal à valoriser ou d’un dérivé de métal à valoriser.
Ce besoin est encore plus important si l’eau mise en œuvre est de l’eau de recyclage. En particulier, le besoin de disposer de telles méthodes qui mettent en œuvre de l’eau de recyclage issue d’au moins une étape d’un procédé minier est bien plus important encore.
La méthode selon l’invention permet d’apporter une solution à tout ou partie des problèmes des méthodes de préparation d’une suspension minérale aqueuse à partir de dérivé miniers de l’état de la technique.
Ainsi, l’invention fournit une méthode de préparation d’une suspension aqueuse (S) de particules minérales choisies parmi des particules d’au moins un minerai métallique, des particules d’au moins un résidu de minerai métallique, des particules d’au moins un métal à valoriser ou d’au moins un dérivé de métal à valoriser, et leurs combinaisons, comprenant l’addition dans un mélange (ME) choisi parmi :
- un mélange (ME1) comprenant de l’eau et des particules d’au moins un minerai métallique, - un mélange (ME2) comprenant de l’eau et des particules d’au moins un résidu de minerai métallique,
- un mélange (ME3) comprenant de l’eau et des particules d’au moins un métal à valoriser ou d’au moins un dérivé de métal à valoriser,
- un mélange (ME4) comprenant au moins deux mélanges choisis parmi (ME1), (ME2) et (ME3) ;
d’eau de recyclage provenant d’au moins un résidu aqueux de minerai métallique ou d’au moins une suspension aqueuse de minerai métallique ou encore d’au moins une suspension aqueuse d’un métal à valoriser ou d’un dérivé de métal à valoriser et
comprenant au moins un polymère (P) de masse moléculaire Mw mesurée par GPC allant de 2000 à 20000 g/mol et préparé par au moins une réaction de polymérisation radicalaire, à une température supérieure à 50°C, d’au moins un monomère anionique (M) comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et au moins une fonction acide carboxylique ou d’un de ses sels, en présence d’au moins un composé générateur de radicaux choisi parmi peroxyde d’hydrogène, benzoyl peroxyde, acetyl peroxyde, lauryl peroxyde, hydroperoxyde de tertiobutyle, cumene hydroperoxyde, persulfate d’ammonium, un persulfate de métal alcalin, de préférence persulfate de sodium ou persulfate de potassium, un composé azoïque, tel que 2,2'-azobis(2-(4,5-dihydroimidazolyl)propane, dihydrochlorure de 2,2'-azobis(2-methylpropionamidine), diazo-valero-nitrile, acide 4,4'- azobis-(4-cyanovalerique), AZDN ou 2,2’-azobisisobutyronitrile, et leurs combinaisons ou leurs associations respectives avec un ion choisi parmi Fe11, Fem, Cu1, Cu11 et leurs mélanges.
La méthode selon l’invention permet la préparation d’une suspension aqueuse (S) de particules minérales à partir de différents dérivés miniers. Selon l’invention, le dérivé minier est choisi parmi un minerai métallique, un résidu de minerai métallique, un métal à valoriser et un dérivé de métal à valoriser.
Le mélange (ME) selon l’invention est choisi parmi les mélanges (ME1), (ME2), (ME3) et (ME4).
Selon l’invention, le mélange (ME1) est préparé en mélangeant de l’eau et des particules d’au moins un minerai métallique.
Selon l’invention, le mélange (ME2) est préparé en mélangeant de l’eau et des particules d’au moins un résidu de minerai métallique. Selon l’invention, le mélange (ME3) est préparé en mélangeant de l’eau et des particules d’au moins un métal à valoriser ou bien en mélangeant de l’eau et des particules d’au moins un dérivé de métal à valoriser.
Selon l’invention, le mélange (ME4) est préparé en mélangeant au moins deux mélanges choisis parmi (ME1), (ME2) et (ME3). Le mélange (ME4) peut également être préparé en mélangeant de l’eau et des particules d’au moins un minerai métallique ou en mélangeant de l’eau et des particules d’au moins un résidu de minerai métallique ou encore en mélangeant de l’eau et des particules d’au moins un métal à valoriser ou bien en mélangeant de l’eau et des particules d’au moins un dérivé de métal à valoriser.
Selon, l’invention le mélange (ME) préféré est le mélange (ME2).
De manière préférée selon l’invention, le minerai métallique est choisi parmi un minerai de lithium, strontium, lanthanides, actinides, uranium, terres rares, titane, zirconium, vanadium, niobium, chrome, molybdène, tungstène, manganèse, fer, cobalt, rhodium, iridium, nickel, palladium, platine, cuivre, argent, or, zinc, cadmium, étain, plomb. De manière plus préférée, le minerai métallique n’est pas un minerai d’aluminium. De manière plus préférée selon l’invention, le minerai métallique est choisi parmi un minerai d’uranium, de molybdène, manganèse, fer, cobalt, nickel, cuivre, argent, or. De manière bien plus préférée, il s’agit d’un minerai de cuivre. Il peut également s’agir d’un dérivé de plusieurs métaux à valoriser comprenant cuivre, zinc et cobalt.
Selon l’invention, le minerai métallique comprend au moins un métal ou au moins un dérivé de métal à valoriser obtenu en séparant tout ou partie du résidu du minerai métallique. De manière préférée selon l’invention, le minerai métallique comprend un oxyde de métal, un sulfure de métal ou un carbonate de métal.
De manière également préférée selon l’invention, le résidu de minerai métallique provient d’au moins un minerai métallique choisi parmi un minerai de lithium, strontium, lanthanides, actinides, uranium, terres rares, titane, zirconium, vanadium, niobium, chrome, molybdène, tungstène, manganèse, fer, cobalt, rhodium, iridium, nickel, palladium, platine, cuivre, argent, or, zinc, cadmium, étain, plomb. Plus préférentiellement, il provient d’un minerai métallique choisi parmi un minerai de uranium, molybdène, manganèse, fer, cobalt, nickel, cuivre, argent, or. De manière bien plus préférée, il provient d’un minerai de cuivre. De manière également préférée selon l’invention, le résidu de minerai métallique provient d’au moins un minerai métallique comprenant un oxyde de métal, un sulfure de métal ou un carbonate de métal.
Selon l’invention, le résidu de minerai métallique peut comprendre une certaine quantité résiduelle de métal. En particulier, le résidu de minerai métallique peut comprendre une quantité résiduelle de métal inférieure à 2 000 g par tonne (sec/sec) par rapport à la quantité de résidu de minerai métallique. Cette quantité de métal au sein du résidu de minerai métallique peut généralement aller de 10 à 2 000 g par tonne (sec/sec) ou de 10 à 1 000 g par tonne (sec/sec), par rapport à la quantité de résidu de minerai métallique.
Selon l’invention, le métal à valoriser est choisi parmi lithium, strontium, lanthanides, actinides, uranium, terres rares, titane, zirconium, vanadium, niobium, chrome, molybdène, tungstène, manganèse, fer, cobalt, rhodium, iridium, nickel, palladium, platine, cuivre, argent, or, zinc, cadmium, étain, plomb, de préférence parmi uranium, molybdène, manganèse, fer, cobalt, nickel, cuivre, argent, or. De manière bien plus préférée, il s’agit de cuivre.
De même, selon l’invention, le dérivé de métal à valoriser comprend au moins un métal choisi parmi lithium, strontium, lanthanides, actinides, uranium, terres rares, titane, zirconium, vanadium, niobium, chrome, molybdène, tungstène, manganèse, fer, cobalt, rhodium, iridium, nickel, palladium, platine, cuivre, argent, or, zinc, cadmium, étain, plomb. De préférence, il comprend au moins un métal choisi parmi uranium, molybdène, manganèse, fer, cobalt, nickel, cuivre, argent, or. De manière bien plus préférée, il comprend du cuivre.
De manière essentielle, la méthode selon l’invention met en œuvre de l’eau de recyclage. De manière préférée, l’eau de recyclage mise en œuvre selon l’invention comprend du polymère (P). De manière également préférée, l’eau de recyclage mise en œuvre selon l’invention comprend une fraction du polymère (P) introduit dans le mélange (ME). De manière plus préférée, cette fraction de polymère (P) va de 5 à 30 %, de préférence de 15 à 25 %, en particulier 20 %, en poids (sec pour sec) de la quantité de polymère (P) introduit dans le mélange (ME). De manière préférée selon l’invention, l’eau de recyclage possède une turbidité inférieure à 1 000 NTU, de préférence inférieure à 800 NTU, plus préférentiellement inférieure à 600 NTU ou encore inférieure à 400 NTU, inférieure à 300 NTU, voire inférieure à 200 NTU.
De manière générale, la turbidité de l’eau de recyclage est supérieure à 0 NTU ou supérieure à 10 NTU ou supérieure à 20 NTU. Selon l’invention, la turbidité de l’eau de recyclage va donc de 0 NTU à 1 000 NTU, à 800 NTU, à 600 NTU, à 400 NTU, à 300 NTU, à 200 NTU. Selon l’invention, la turbidité de l’eau de recyclage peut donc également aller de 10 NTU à 1 000 NTU, à 800 NTU, à 600 NTU, à 400 NTU, à 300 NTU, à 200 NTU ou bien encore de 20 NTU à 1 000 NTU, à 800 NTU, à 600 NTU, à 400 NTU, à 300 NTU, à 200 NTU.
De manière particulièrement avantageuse, la mise en œuvre du polymère (P) selon l’invention permet d’améliorer la turbidité de l’eau de recyclage en comparaison d’une eau ne comprenant pas ce polymère (P). De manière préférée selon l’invention, l’eau de recyclage possède une turbidité réduite d’au moins 30 à 50 % ou réduite d’au moins 30 à 60 %, par rapport à la turbidité d’une suspension ne comprenant pas de polymère. De manière plus préférée selon l’invention, l’eau de recyclage possède une turbidité réduite d’au moins 30 à 75 % ou réduite de 30 à 80 % ou de 30 à 90 %, par rapport à la turbidité d’une suspension ne comprenant pas de polymère.
De préférence, l’eau de recyclage selon l’invention est de l’eau séparée, notamment de l’eau surnageante séparée lors d’une étape de procédé minier.
Selon l’invention, l’eau de recyclage, de préférence l’eau surnageante, peut notamment provenir d’un épaississeur, en particulier d’un épaississeur utilisé pour la concentration d’une suspension de minerai métallique, d’une suspension de résidu de minerai métallique ou d’une suspension d’un métal à valoriser ou d’un dérivé de métal à valoriser.
Selon l’invention, l’eau de recyclage, de préférence l’eau surnageante, peut également provenir d’un bassin de stockage, en particulier d’un bassin de stockage d’un résidu aqueux de minerai métallique.
De manière préférée pour la méthode selon l’invention, l’eau de recyclage provient de la séparation préalable lors d’au moins une étape de concentration de la suspension aqueuse (S). De manière plus préférée pour la méthode selon l’invention, l’eau de recyclage provient de la séparation préalable lors d’au moins une étape de concentration choisie parmi :
• concentration gravimétrique, de préférence concentration gravimétrique dans au moins un bassin de stockage de la suspension aqueuse (S) ou concentration gravimétrique au moyen d’au moins un dispositif choisi parmi un épaississeur classique, un épaississeur haute densité, un épaississeur à haut rendement ;
• concentration densimétrique, de préférence concentration densimétrique au moyen d’au moins un dispositif choisi parmi un épaississeur classique, un épaississeur haute densité, un épaississeur à haut rendement ;
• concentration par filtration, de préférence concentration par filtration au moyen d’au moins un dispositif choisi parmi un filtre, un filtre-presse, un filtre rotatif.
De manière particulièrement préférée pour la méthode selon l’invention, l’eau de recyclage provient de la séparation préalable lors d’au moins une étape de concentration choisie parmi :
• concentration gravimétrique, de préférence concentration gravimétrique dans au moins un bassin de stockage de la suspension aqueuse (S) ou concentration gravimétrique au moyen d’au moins un dispositif choisi parmi un épaississeur classique, un épaississeur haute densité, un épaississeur à haut rendement ;
• concentration densimétrique, de préférence concentration densimétrique au moyen d’au moins un dispositif choisi parmi un épaississeur classique, un épaississeur haute densité, un épaississeur à haut rendement.
De manière également préférée pour la méthode selon l’invention, l’eau de recyclage provient d’au moins un épaississeur de la suspension aqueuse (S) ou provient d’au moins un bassin de stockage de la suspension aqueuse (S).
Également de manière préférée pour la méthode selon l’invention, l’eau de recyclage est une eau surnageante provenant de la séparation préalable produisant une phase surnageante et un lit de sédiment, de manière plus préférée lors d’au moins une étape de concentration de la suspension aqueuse (S). Selon l’invention, la concentration en matière sèche de la suspension (S) peut varier assez largement lors des étapes de concentration mises en œuvre. De manière préférée, la concentration de la suspension (S) est augmentée de 10 à 50 % en poids ou de 20 à 50 % en poids ou encore de 10 à 40 % en poids ou bien encore de 20 à 40 % en poids.
De manière plus préférée, la concentration de la suspension (S) est augmentée de 10 à 60 % en poids ou de 20 à 60 % en poids.
De manière également plus préférée, la concentration de la suspension (S) est augmentée de 10 à 70 % en poids ou de 20 à 70 % en poids.
Selon l’invention, la décantation mise en œuvre peut être une décantation en contre-courant (CCD ou counter current décantation), en particulier une décantation à contre-courant d’une suspension aqueuse de métal à valoriser ou de dérivé de métal à valoriser.
De manière préférée selon l’invention, l’eau de recyclage est une eau surnageante provenant de la séparation préalable produisant une phase surnageante et un lit de sédiment. De manière plus préférée selon l’invention, l’eau de recyclage est une eau surnageante provenant de la séparation préalable produisant une phase surnageante et un lit de sédiment possédant :
- une viscosité Brookfield, mesurée à 100 tour/min et à 25°C, inférieure à 1 800 mPa.s ; ou
- un seuil d’écoulement mesuré à une température de 25°C au moyen d’un rhéomètre à contrainte imposée, équipé d’un mobile à ailettes, pour un couple de torsion particulier, inférieur à 80 Pa ; ou
- une viscosité Brookfield, mesurée à 100 tour/min et à 25°C, inférieure à 1 800 mPa.s et un seuil d’écoulement mesuré à une température de 25°C au moyen d’un rhéomètre à contrainte imposée, équipé d’un mobile à ailettes, pour un couple de torsion particulier, inférieur à 80 Pa.
Selon l’invention, le seuil d’écoulement, qui caractérise la résistance à l’écoulement, est mesuré sur un échantillon d’une suspension minérale aqueuse. Le seuil d’écoulement est la contrainte qu’il faut appliquer à une suspension afin de provoquer son écoulement. Si la contrainte est insuffisante, la suspension se déforme de manière élastique alors que si la contrainte est suffisante, la suspension peut s’écouler à la manière d’un liquide. Selon l’invention, le seuil d’écoulement exprimé en Pascal (Pa) est mesuré à la température de 25°C au moyen d’un rhéomètre Brookfield DV3T à contrainte imposée équipé d’un mobile à ailettes adapté. Sans détruire la structure sous-jacente, le mobile à ailettes est plongé dans le matériau jusqu’au premier repère d’immersion. Après un temps d’attente de 5 min, la mesure est effectuée sans pré-cisaillement à la vitesse de 0,5 tour/min. Cette vitesse relativement faible est préférée afin de minimiser les effets d’inertie du mobile à ailettes. La variation du couple de torsion mesurée par l’appareil afin de maintenir une vitesse de rotation de 0,5 tour/min est suivie en fonction du temps. La valeur de la limite d’écoulement ou seuil d’écoulement du résidu aqueux est indiquée par l’appareil lorsque cette variation devient nulle.
De manière également plus préférée selon l’invention, l’eau de recyclage est une eau surnageante provenant de la séparation préalable produisant une phase surnageante et un lit de sédiment possédant :
- un seuil d’écoulement inférieur à 70 Pa ou inférieur à 60 Pa, de préférence inférieur à 50 Pa ou inférieur à 40 Pa, plus préférentiellement inférieur à 30 Pa ou inférieur à 20 Pa ; ou
- un seuil d’écoulement supérieur à 10 Pa, de préférence supérieur à 12 Pa, plus préférentiellement supérieur à 15 Pa ; ou
- un seuil d’écoulement supérieur à 10 Pa, de préférence supérieur à 12 Pa, plus préférentiellement supérieur à 15 Pa et inférieur à 70 Pa ou inférieur à 60 Pa, de préférence inférieur à 50 Pa ou inférieur à 40 Pa, plus préférentiellement inférieur à 30 Pa ou inférieur à 20 Pa ; ou
- une viscosité inférieure à 1 500 mPa.s, de préférence inférieure à 1 200 mPa.s, plus préférentiellement inférieure à 1 000 mPa.s ou inférieure à 900 mPa.s, bien plus préférentiellement inférieure à 800 mPa.s ou inférieure à 700 mPa.s, voire inférieure à 500 mPa.s.
De manière également plus préférée selon l’invention, l’eau de recyclage est une eau surnageante provenant de la séparation préalable produisant une phase surnageante et un lit de sédiment.
La méthode selon l’invention peut mettre en œuvre un ou plusieurs polymères (P). De manière préférée, la suspension (S) préparée comprend alors un, deux ou trois polymères (P) différents. La méthode selon l’invention peut également comprendre l’addition supplémentaire d’au moins un composé choisi parmi un dérivé ligno-sulfonate, un silicate, un polysaccharide non-modifié et un polysaccharide modifié.
La méthode selon l’invention permet de préparer une suspension aqueuse (S) qui comprend notamment de l’eau de recyclage, un polymère (P) et un mélange (ME). La suspension aqueuse (S) comprend donc des particules d’au moins un dérivé minier. De préférence selon l’invention, la suspension aqueuse (S) possède une concentration en matière sèche supérieure à 10 % en poids ou supérieure à 15 % en poids ou encore supérieure à 20 % en poids. Egalement de préférence selon l’invention, la suspension aqueuse (S) possède une concentration en matière sèche inférieure à 50 % en poids ou inférieure à 40 % en poids ou encore inférieure à 35 % en poids.
De manière également préférée selon l’invention, la suspension aqueuse (S) possède une concentration en matière sèche allant de 10 à 50 % en poids ou de 15 à 50 % en poids ou de 15 à 40 % en poids ou de 15 à 35 % en poids, ou bien allant de 20 à 50 % en poids ou de 20 à 40 % en poids ou de 20 à 35 % en poids.
Lors de sa mise en œuvre selon l’invention, le polymère (P) peut être utilisé en différentes quantités. De manière préférée selon l’invention, la suspension aqueuse (S) comprenant le mélange (ME) et l’eau de recyclage, comprend de 0,01 à 2 % en poids de polymère (P) (sec sur sec par rapport à la suspension aqueuse (S)), plus préférentiellement de 0,01 à 1,8 % ou de 0,01 à 1,5 %, bien plus préférentiellement de 0,01 à 1,2 % ou de 0,01 à 1 % ou de 0,02 à 0,8 % ou encore de 0,03 à 0,5 %, encore plus préférentiellement de 0,04 à 0,25 % ou de 0,04 à 0,15 %.
La méthode selon l’invention met en œuvre au moins un polymère (P) particulier. Il est préparé par une réaction de polymérisation en présence d’au moins un composé générateur de radicaux choisi parmi peroxyde d’hydrogène, benzoyl peroxyde, acetyl peroxyde, lauryl peroxyde, hydroperoxyde de tertiobutyle, cumene hydroperoxyde, persulfate d’ammonium, un persulfate de métal alcalin, de préférence persulfate de sodium ou persulfate de potassium, un composé azoïque, tel que 2,2'-azobis(2-(4,5-dihydroimidazolyl)propane, dihydrochlorure de 2,2'-azobis(2-methylpropionamidine), diazo-valero-nitrile, acide 4,4'- azobis-(4-cyanovalerique), AZDN ou 2,2’-azobisisobutyronitrile, et leurs combinaisons ou leurs associations respectives avec un ion choisi parmi Fe11, Feffl, Cu1, Cu11 et leurs mélanges. De manière préférée, cette réaction de polymérisation n’utilise pas le benzoyl peroxyde.
Outre ce composé générateur de radicaux, la réaction de polymérisation peut être mise en œuvre également en présence d'au moins un composé comprenant du phosphore au degré d’oxydation I, de préférence un composé choisi parmi l’acide hypophosphoreux (H3P02) et un dérivé de l’acide hypophosphoreux (H3P02), de préférence un composé comprenant au moins un ion hypophosphite (H2P02 ), plus préférentiellement un composé choisi parmi hypophosphite de sodium (H2P02Na), hypophosphite de potassium (H2P02K), hypophosphite de calcium ([H2P02]2Ca) et leurs mélanges.
De même, la réaction de polymérisation peut être mise en œuvre en présence d'au moins un composé comprenant du phosphore au degré d’oxydation IP, de préférence un composé choisi parmi l’acide phosphoreux et un dérivé de l’acide phosphoreux, plus préférentiellement un composé comprenant au moins un ion phosphite, notamment un composé choisi parmi phosphite de sodium, phosphite de calcium, phosphite de potassium, phosphite d’ammonium et leurs combinaisons.
De même, la réaction de polymérisation peut être mise en œuvre en présence d'au moins un composé comprenant un ion bisulfite, de préférence un composé choisi parmi bisulfite d’ammonium, un bisulfite de métal alcalin, notamment bisulfite de sodium, bisulfite de potassium, bisulfite de calcium, bisulfite de magnésium et leurs combinaisons.
La réaction de polymérisation peut être mise en œuvre également en présence de 0,05 à 5 % en poids, par rapport à la quantité totale de monomères, d'au moins un composé choisi parmi un dérivé xanthate, un composé mercaptan et un composé de formule (I) :
xooc
Figure imgf000014_0001
dans laquelle :
o X représente indépendamment H, Na ou K et
o R représente indépendamment un groupement Ci-C5-alkyle, de préférence un groupement méthyle ; en particulier un composé de formule (I) qui est le diisopropionate de trithiocarbonate disodique (DPTTC). Selon l’invention, la réaction de polymérisation est mise en œuvre à une température supérieure à 50°C. De manière préférée, la réaction de polymérisation est mise en œuvre à une température allant de 50 à 98°C ou de 50 à 95°C ou encore de 50 à 85°C. Une température supérieure, notamment supérieure à l00°C, peut être mise en œuvre en adaptant la pression du milieu réactionnel afin d’éviter l’évaporation.
De manière préférée, la réaction de polymérisation est réalisée dans l’eau. Elle peut également être mise en œuvre dans un solvant, seul ou en mélange avec de l’eau, notamment un solvant alcoolique, en particulier alcool isopropylique. De manière plus préférée, elle est mise en œuvre dans l’eau.
De manière avantageuse, le polymère (P) mis en œuvre selon l’invention a une masse moléculaire Mw mesurée par GPC allant de 2 200 à 10 000 g/mol. De manière préférée, le polymère (P) mis en œuvre selon l’invention a une masse moléculaire Mw allant de 2 400 à 9 500 g/mol ou de 2 400 à 8 000 g/mol, plus préférentiellement de 2 400 à 6 500 g/mol. Le polymère (P) mis en œuvre selon l’invention n’est donc pas un agent de floculation.
Selon l’invention, la masse moléculaire Mw est déterminée par Chromatographie d'Exclusion Stérique (CES) ou en anglais « Gel Perméation Chromatography » (GPC). Cette technique met en œuvre un appareil de chromatographie liquide de marque Waters doté d'un détecteur. Ce détecteur est un détecteur de concentration réfractométrique de marque Waters. Cet appareillage de chromatographie liquide est doté d'une colonne d'exclusion stérique afin de séparer les différents poids moléculaires des copolymères étudiés. La phase liquide d'élution est une phase aqueuse ajustée à pH 9,00 au moyen de soude 1 N contenant 0,05 M de NaElC03, 0,1 M de NaN03, 0,02 M de triéthanolamine et 0,03 % de NaN3.
Selon une première étape, on dilue à 0,9 % sec la solution de copolymère dans le solvant de solubilisation de la CES, qui correspond à la phase liquide d'élution de la CES à laquelle est ajoutée 0,04 % de diméthylformamide qui joue le rôle de marqueur de débit ou étalon interne. Puis, on filtre à 0,2 pm. 100 pL sont ensuite injectés dans l'appareil de chromatographie (éluant : une phase aqueuse ajustée à pH 9,00 par de la soude 1N contenant 0,05 M de NaHC03, 0,1 M de NaN03, 0,02 M de triétanolamine et 0,03 % de NaN3). L'appareil de chromatographie liquide contient une pompe isocratique (Waters 515) dont le débit est réglé à 0,8 mL/min. L’appareil de chromatographie comprend également un four qui lui-même comprend en série le système de colonnes suivant : une précolonne de type Guard Column Ultrahydrogel Waters de 6 cm de longueur et 40 mm de diamètre intérieur et une colonne linéaire de type Ultrahydrogel Waters de 30 cm de longueur et 7,8 mm de diamètre intérieur. Le système de détection se compose d’un détecteur réfractométrique de type RI Waters 410. Le four est porté à la température de 60°C et le réfractomètre est porté à la température de 45 °C.
L'appareil de chromatographie est étalonné au moyen d’étalons de polyacrylate de sodium en poudre de différentes masses moléculaires certifiées par le fournisseur : Polymer Standards Service ou American Polymers Standards Corporation (masse moléculaire allant de 900 à 2,25.106 g/mol et indice de polymolécularité allant de 1,4 à 1,8).
Le polymère (P) mis en œuvre selon l’invention peut être totalement ou partiellement neutralisé, notamment à l’issue de la réaction de polymérisation. Selon l’invention, la neutralisation du polymère est réalisée en neutralisant ou en salifiant tout ou partie des fonctions acides carboxyliques présentes au sein du polymère. De manière préférée, la neutralisation est réalisée au moyen d’une base, par exemple au moyen d’un dérivé de métal alcalin ou d’un dérivé de métal alcaüno-terreux. Les bases préférées sont choisies parmi le ZnO, MgO, NaOH, KOH, NH4OH, Ca(OH)2, Mg(OH)2, monoisopropylamine, triéthanolamine, triisopropylamine, 2-amino-2-méthyl-l-propanol (AMP), triéthylamine, diéthylamine, monoéthylamine. De manière particulièrement préférée, la neutralisation est réalisée au moyen de ZnO, MgO, NaOH, Ca(OH)2, Mg(OH)2, seuls ou combinés.
Selon l’invention, la réaction de polymérisation met en œuvre au moins un monomère anionique (M) qui comprend au moins une insaturation oléfinique polymérisable et au moins une fonction acide carboxylique ou d’un de ses sels. De manière préférée, le monomère anionique (M) comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable comprend une ou deux fonctions acides carboxyliques, en particulier une seule fonction acide carboxylique. Plus préférentiellement, il est choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, un sel d’acide acrylique, un sel d’acide méthacrylique et leurs mélanges, bien plus préférentiellement l’acide acrylique. De manière préférée, la réaction de polymérisation met en œuvre 100 % en poids de monomère anionique (M) ou bien de 70 % à 99,5 % en poids de monomère anionique (M) et de 0,5 % à 30 % en poids d’au moins un autre monomère.
De manière avantageuse, la réaction de polymérisation peut donc également mettre en œuvre au moins un autre monomère choisi parmi :
- un autre monomère anionique, de préférence un monomère choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, acide itaconique, acide maléique, anhydride maléique et leurs mélanges ;
acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique, un sel d’acide 2-acrylamido-2- méthylpropane sulfonique, l’acide 2-(méthacryloyloxy)éthanesulfonique, un sel d’acide 2-(méthacryloyloxy)éthanesulfonique, méthallyl sulfonate de sodium, styrène sulfonate et leurs combinaisons ou leurs mélanges ;
- un monomère non ionique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable, de préférence au moins une insaturation éthylénique polymérisable et notamment une fonction vinylique polymérisable, plus préférentiellement un monomère non ionique choisi parmi styrène, vinylcaprolactam, les esters d’un acide comprenant au moins une fonction acide monocarboxylique, en particulier un ester d’un acide choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, et leurs mélanges, par exemple hydroxyethylacrylate, hydroxypropylacrylate, hydroxyethylmethacrylate, hydroxypropylmethacrylate, acrylate d’alkyle, en particulier acrylate de Ci-Cio-alkyl, préférentiellement acrylate de Ci-C4-alkyl, plus préférentiellement acrylate de méthyle, acrylate d’éthyle, acrylate de n- propyle, acrylate d’isopropyle, acrylate d’isobutyle, acrylate de n-butyle, méthacrylate d’alkyle, en particulier méthacrylate de Ci-Cio-alkyl, préférentiellement méthacrylate de Ci-C4-alkyl, plus préférentiellement méthacrylate de méthyle, méthacrylate d’éthyle, méthacrylate de n-propyle, méthacrylate d’isopropyle, méthacrylate d’isobutyle, méthacrylate de n-butyle, acrylate d’aryle, de préférence phénylacrylate, benzylacrylate, phénoxyéthylacrylate, méthacrylate d’aryle, de préférence phénylméthacrylate, benzylméthacrylate, phénoxyéthylméthacrylate ;
un monomère de formule (II) :
Figure imgf000018_0001
dans laquelle :
- R1 et R2, identiques ou différents, représentent indépendamment H ou CH3,
- L1 représente indépendamment un groupement choisi parmi C(O), CH2, CH2-CH2 et 0-CH2-CH2-CH2-CH2,
- L2 représente indépendamment un groupement choisi parmi (CH2-CH 0)x, (CH2CH(CH3)0)y, (CH(CH3)CH20)z et leurs combinaisons et
- x, y et z, identiques ou différents, représentent indépendamment un nombre entier ou décimal compris entre 0 et 150 et la somme x+y+z est comprise entre 10 et 150.
De manière particulièrement préférée, le monomère de formule (P) est tel que :
- R1 représente CH3,
- R2 représente H,
- L1 représente un groupement C(O),
- L2 représente indépendamment une combinaison de groupements choisis parmi (CH2-CH20)x, (CH2CH(CH3)0)y, (CH(CH3)CH20)z et
- x, y et z, identiques ou différents, représentent indépendamment un nombre entier ou décimal compris entre 0 et 150 et la somme x+y+z est comprise entre 10 et 150.
De manière préférée, le polymère (P) mis en œuvre selon l’invention est un polymère non-sulfoné.
Lors de la préparation du polymère (P) mis en œuvre selon l’invention, une étape de séparation peut également être mise en œuvre. Selon l’invention, la séparation peut être mise en œuvre après la neutralisation totale ou partielle du polymère (P). Elle peut également être mise en œuvre avant la neutralisation du polymère (P).
La solution aqueuse du polymère (P), totalement ou partiellement neutralisé, peut être traitée selon des procédés de fractionnement statiques ou dynamiques connus en tant que tels. On utilise alors un ou plusieurs solvants polaires appartenant notamment au groupe constitué par méthanol, éthanol, n-propanol, isopropanol, butanols, acétone, tétrahydrofurane, produisant ainsi une séparation en deux phases. Lors de la séparation, la phase la moins dense comporte la majeure fraction du solvant polaire et la fraction de polymères de bas poids moléculaire, la phase aqueuse la plus dense comporte la fraction de polymères de plus haut poids moléculaire. La température à laquelle s'effectue le traitement de sélection de la fraction de polymère peut influencer le coefficient de partage. Elle est généralement comprise entre 10 et 80°C, de préférence entre 20 et 60°C. Lors de la séparation, il est important de contrôler le rapport des quantités d'eau de dilution et de solvants polaires.
Lors de la mise en œuvre d’une méthode de séparation dynamique, par exemple par centrifugation, les rapports des fractions extraites dépendent généralement des conditions de centrifugation. La sélection de la fraction des polymères peut également être améliorée en traitant à nouveau la phase aqueuse la plus dense, au moyen d'une nouvelle quantité de solvant polaire, qui peut être différent. Il peut également s’agir d’un mélange de solvants polaires. Enfin, la phase liquide obtenue après traitement peut être soumise à distillation pour éliminer le ou les solvants utilisés pour le traitement.
La méthode de préparation selon l’invention permet de préparer une suspension (S) comprenant au moins un polymère (P) qui possède des propriétés particulièrement avantageuses, notamment des propriétés rhéologiques particulièrement avantageuses.
Ainsi, l’invention fournit également une suspension minérale aqueuse (S) de particules minérales choisies parmi des particules d’au moins un minerai métallique, des particules d’au moins un résidu de minerai métallique, des particules d’au moins un métal à valoriser ou d’au moins un dérivé de métal à valoriser, et leurs combinaisons, comprenant l’addition dans un mélange (ME) choisi parmi :
- un mélange (ME1) comprenant de l’eau et des particules d’au moins un minerai métallique,
- un mélange (ME2) comprenant de l’eau et des particules d’au moins un résidu de minerai métallique,
- un mélange (ME3) comprenant de l’eau et des particules d’au moins un métal à valoriser ou d’au moins un dérivé de métal à valoriser, - un mélange (ME4) comprenant au moins deux mélanges choisis parmi (ME1), (ME2) et (ME3) ;
d’eau de recyclage
• provenant d’au moins un résidu aqueux de minerai métallique ou d’au moins une suspension aqueuse de minerai métallique ou encore d’au moins une suspension aqueuse d’un métal à valoriser ou d’un dérivé de métal à valoriser et
• comprenant au moins un polymère (P) de masse moléculaire Mw mesurée par GPC allant de 2 000 à 20 000 g/mol et préparé par au moins une réaction de polymérisation radicalaire, à une température supérieure à 50°C, d’au moins un monomère anionique (M) comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et au moins une fonction acide carboxylique ou d’un de ses sels, en présence d’au moins un composé générateur de radicaux choisi parmi peroxyde d’hydrogène, benzoyl peroxyde, acetyl peroxyde, lauryl peroxyde, hydroperoxyde de tertiobutyle, cumene hydroperoxyde, persulfate d’ammonium, un persulfate de métal alcalin, de préférence persulfate de sodium ou persulfate de potassium, un composé azoïque, tel que 2,2'-azobis(2-(4,5- dihydroimidazolyl)propane, dihydrochlorure de 2,2'-azobis(2- methylpropionamidine), diazo-valero-nitrile, acide 4,4'-azobis-(4-cyanovalerique), AZDN ou 2,2'-azobisisobutyronitrile, et leurs combinaisons ou leurs associations respectives avec un ion choisi parmi Fe11, Fem, Cu1, Cu11 et leurs mélanges.
De manière préférée selon l’invention, pour la suspension minérale aqueuse (S), l’eau de recyclage est une eau surnageante provenant de la séparation préalable produisant une phase surnageante et un lit de sédiment, de préférence lors d’au moins une étape de concentration de la suspension aqueuse (S).
De manière plus préférée selon l’invention, pour la suspension minérale aqueuse (S), l’eau de recyclage est une eau surnageante provenant de la séparation préalable produisant une phase surnageante et un lit de sédiment possédant :
• une viscosité Brookfield, mesurée à 100 tour/min et à 25°C, inférieure à 1 800 mPa.s ; ou
• un seuil d’écoulement mesuré à une température de 25°C au moyen d’un rhéomètre à contrainte imposée, équipé d’un mobile à ailettes, pour un couple de torsion particulier, inférieur à 80 Pa ; ou • une viscosité Brookfield, mesurée à 100 tour/min et à 25°C, inférieure à 1 800 mPa.s et un seuil d’écoulement mesuré à une température de 25°C au moyen d’un rhéomètre à contrainte imposée, équipé d’un mobile à ailettes, pour un couple de torsion particulier, inférieur à 80 Pa.
De manière plus préférée selon l’invention, pour la suspension minérale aqueuse (S), l’eau de recyclage est une eau surnageante provenant de la séparation préalable produisant une phase surnageante et un lit de sédiment possédant :
• un seuil d’écoulement inférieur à 70 Pa ou inférieur à 60 Pa, de préférence inférieur à 50 Pa ou inférieur à 40 Pa, plus préférentiellement inférieur à 30 Pa ou inférieur à 20 Pa ; ou
• un seuil d’écoulement supérieur à 10 Pa, de préférence supérieur à 12 Pa, plus préférentiellement supérieur à 15 Pa ; ou
• un seuil d’écoulement supérieur à 10 Pa, de préférence supérieur à 12 Pa, plus préférentiellement supérieur à 15 Pa et inférieur à 70 Pa ou inférieur à 60 Pa, de préférence inférieur à 50 Pa ou inférieur à 40 Pa, plus préférentiellement inférieur à 30 Pa ou inférieur à 20 Pa ; ou
• une viscosité inférieure à 1 500 mPa.s, de préférence inférieure à 1 200 mPa.s, plus préférentiellement inférieure à 1 000 mPa.s ou inférieure à 900 mPa.s, bien plus préférentiellement inférieure à 800 mPa.s ou inférieure à 700 mPa.s, voire inférieure à 500 mPa.s.
De manière plus préférée selon l’invention, pour la suspension minérale aqueuse (S), l’eau de recyclage est une eau surnageante provenant de la séparation préalable produisant une phase surnageante et un lit de sédiment.
Par ailleurs, l’invention fournit également une méthode de contrôle, d’amélioration ou de réduction de la turbidité de l’eau surnageante provenant de la séparation produisant une phase surnageante et un lit de sédiment, d’une suspension aqueuse (S) de particules minérales choisies parmi des particules d’au moins un minerai métallique, des particules d’au moins un résidu de minerai métallique, des particules d’au moins un métal à valoriser ou d’au moins un dérivé de métal à valoriser, et leurs combinaisons, comprenant l’addition dans un mélange (ME) choisi parmi : - un mélange (ME1) comprenant de l’eau et des particules d’au moins un minerai métallique,
- un mélange (ME2) comprenant de l’eau et des particules d’au moins un résidu de minerai métallique,
- un mélange (ME3) comprenant de l’eau et des particules d’au moins un métal à valoriser ou d’au moins un dérivé de métal à valoriser,
- un mélange (ME4) comprenant au moins deux mélanges choisis parmi (ME1), (ME2) et (ME3) ;
comprenant au moins un polymère (P) de masse moléculaire Mw mesurée par GPC allant de 2000 à 20000 g/mol et préparé par au moins une réaction de polymérisation radicalaire, à une température supérieure à 50°C, d’au moins un monomère anionique (M) comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et au moins une fonction acide carboxylique ou d’un de ses sels, en présence d’au moins un composé générateur de radicaux choisi parmi peroxyde d’hydrogène, benzoyl peroxyde, acetyl peroxyde, lauryl peroxyde, hydroperoxyde de tertiobutyle, cumene hydroperoxyde, persulfate d’ammonium, un persulfate de métal alcalin, de préférence persulfate de sodium ou persulfate de potassium, un composé azoïque, tel que 2,2’-azobis(2-(4,5-dihydroimidazolyl)propane, dihydrochlorure de 2,2'-azobis(2-methylpropionamidine), diazo-valero-nitrile, acide 4,4'- azobis-(4-cyanovalerique), AZDN ou 2,2’-azobisisobutyronitrile, et leurs combinaisons ou leurs associations respectives avec un ion choisi parmi Fe11, Fem, Cu1, Cu11 et leurs mélanges.
De manière préférée, cette méthode met en œuvre une étape de séparation produisant une phase surnageante et un lit de sédiment à partir de la suspension aqueuse (S) qui est réalisée lors d’au moins une étape de concentration de la suspension aqueuse (S).
De manière également préférée, la phase surnageante est alors de l’eau recyclable. Cette eau est recyclable dans au moins un résidu aqueux de minerai métallique ou dans au moins une suspension aqueuse de minerai métallique ou encore dans au moins une suspension aqueuse d’un métal à valoriser ou d’un dérivé de métal à valoriser.
Les caractéristiques particulières, avantageuses ou préférées de la méthode de préparation de la suspension (S) selon l’invention définissent des suspensions (S) selon l’invention qui sont également particulières, avantageuses ou préférées. De même, les caractéristiques particulières, avantageuses ou préférées de la méthode de préparation de la suspension (S) selon l’invention définissent des méthodes de contrôle, d’amélioration ou de réduction de la turbidité de l’eau surnageante provenant de la séparation produisant une phase surnageante et un lit de sédiment, d’une suspension aqueuse (S) selon l’invention qui sont également particulières, avantageuses ou préférées.
Les exemples qui suivent permettent d’illustrer les différents aspects de l’invention.
On prépare des polymères mis en œuvre au cours de la méthode selon l’invention.
On prépare le polymère (PI) en introduisant dans un réacteur en verre d’un litre, muni d’une agitation mécanique et d’un chauffage de type bain d’huile, 156 g d’eau et 0,013 g de sulfate de fer heptahydraté.
Dans un bêcher, de 500 mL muni d’une pompe de dosage, on pèse 271 g d’acide acrylique à 100 % en poids.
Dans une éprouvette de 20 mL munie d’une pompe de dosage, on pèse 3,3 g de persulfate dilué dans 15 g d’eau.
Dans une éprouvette de 200 mL munie d’une pompe de dosage, on pèse 115 g de bisulfite de sodium à 40 % en poids.
Le réacteur est chauffé à 80°C.
30 % de la solution de persulfate est injectée rapidement puis, le reste de cette solution, l’acide acrylique et la solution de bisulfite sont injectés en parallèle en :
- 3 h pour l’acide acrylique,
- 3,5 h pour le persulfate et le bisulfite.
Le milieu réactionnel est maintenu à 80°C.
On traite alors à chaud en 30 min le milieu avec une solution de 0,3 g de persulfate dans 4 g d’eau puis avec 4,5 g d’eau oxygénée à 130 V.
Finalement, les pompes sont rincées avec de l’eau.
Le milieu est à nouveau chauffé 60 min à 80°C.
La solution est ensuite neutralisée à l’aide de soude 50 % en poids dans l’eau jusqu’à pH 8 puis diluée à un extrait sec de 42 % en poids. On obtient le polymère (PI) de masse moléculaire Mw mesurée par GPC de 2 500 g/mol. On prépare le polymère (P2) en introduisant dans un réacteur en verre d’un litre, muni d’une agitation mécanique et d’un chauffage de type bain d’huile, 212 g d’eau et 0,08 g de sulfate de fer heptahydraté.
Dans un bêcher, de 500 mL muni d’une pompe de dosage, on pèse 303 g d’acide acrylique à 100 % en poids et 15 g d’eau.
Dans une éprouvette de 100 mL munie d’une pompe de dosage, on pèse 25,6 g d’hypophosphite de sodium monohydraté dissous avec 30 g d’eau.
Dans une éprouvette de 100 mL munie d’une pompe de dosage, on pèse 21 g d’eau oxygénée 130 V et 35 g d’eau.
Le réacteur est chauffé à 95°C et le monomère, la solution d’hypophosphite ainsi que la solution d’eau oxygénée sont ajoutés en parallèle en 120 min tout en maintenant la température du milieu réactionnel à 95 °C.
Finalement, les pompes sont rincées avec de l’eau.
Le milieu est à nouveau chauffé 60 min à 95°C.
La solution est ensuite neutralisée à l’aide de soude 50 % en poids dans l’eau jusqu’à pH 8 puis diluée à un extrait sec de 42 % en poids. On obtient le polymère (P2) de masse moléculaire Mw mesurée par GPC de 4 500 g/mol.
La matière première utilisée pour cette série de tests est un résidu aqueux de minerai métallique provenant d’une mine de cuivre chilienne située dans le Nord du pays. H s’agit d’un déchet provenant de la séparation de la roche extraite de la mine du minerai comprenant le métal à valoriser.
Ce résidu aqueux de minerai de cuivre est sous la forme d’une suspension dans l’eau. Différentes mesures préalables ont été effectuées sur le résidu aqueux en l’absence du polymère selon l'invention :
- répartition granulométrique au moyen d’un granulomètre laser Mastersizer 2000 (Malvern) : D(80) de 243,1 pm et,
- taux de solide au moyen d’une balance à sec Mettler-Toledo : 63,5 %.
On réalise ensuite un essai afin d’évaluer l’efficacité du polymère sur la turbidité de l’eau surnageante d’une suspension de résidu aqueux de minerai de cuivre lors de la concentration de ce résidu par sédimentation. Cette sédimentation s’effectue sur une suspension ayant un de taux de solide de 30 %. Cette suspension ayant un de taux de solide de 30 % est préparée en diluant la suspension aqueuse de résidu présentant un taux de solide de 63,5%.
Un échantillon de suspension de résidu aqueux de minerai de cuivre à 30 % est transféré dans un bêcher de 500 ml puis est placé sous agitation mécanique à l’aide d’un mélangeur Raynerie. L’agitation est réalisée à 500 tour/min.
Puis, on ajoute un polymère (Pl) selon l’invention à une dose de 0,05 % en poids sec/sec par rapport au résidu sec et on laisse sous agitation 15 min.
La suspension ainsi dispersée est alors incorporée dans une éprouvette graduée de 2 litres équipée d’une agitation mécanique à 0,8 tour/min.
Une dose fixe d’un agent floculant acrylamide est incorporée en une dose équivalente à 12 g/T sec/sec de résidu.
On réalise un essai mettant en œuvre le polymère (Pl) et un essai comparatif en l’absence de polymère dans la suspension.
Après préparation d’un échantillon de suspension, la décantation se produit graduellement au cours du temps grâce au phénomène de floculation des particules solides comprises dans le résidu aqueux de minerai de cuivre. Ces particules s’agglomèrent pour former des agrégats de particules plus lourds. Ces agrégats sédimentent alors plus rapidement. La phase aqueuse surnageante se retrouve en surface et le sédiment au bas de l’éprouvette. On prélève ensuite l’eau surnageante et on l’introduit dans un bêcher de 50 mL avant de préparer une fiole de mesure de turbidité.
On mesure la turbidité (en NTU ou Nephelometric Turbidity Unit) de l’eau surnageante des suspensions à l’aide d’un turbidimètre portable (Hatch 2100Q). Ces mesures correspondent à la turbidité de l’eau surnageante de la suspension du résidu aqueux au niveau supérieur d’un épaississeur, lors de la phase de concentration d’un tel résidu par sédimentation. On mesure également la vitesse de sédimentation en utilisant la graduation de l’éprouvette et un chronomètre. La mesure est effectuée par observation de la séparation de la phase d’eau surnageante et de sédiment. Elle est effectuée en cm par minute puis convertie en mètre par heure.
Les résultats sont présentés dans le tableau 1.
Figure imgf000026_0001
Tableau 1
Par ailleurs, on réalise un essai dans une installation semi-industrielle. Le décanteur est de forme cylindrique avec une paroi transparente. Son volume est de 30 L ; il est agité au moyen d’un moteur de faible puissance alimentant une agitation de 1 tour/min.
La suspension de résidu aqueux de minerai de cuivre mise en œuvre a un de taux de solide de 69 % en poids sec/sec.
Une dose fixe d’un agent floculant acrylamide est incorporée en une dose équivalente à 12 g/T sec/sec de résidu.
On mesure la turbidité (en NTU ou Nephelometric Turbidity Unit) de l’eau surnageante des suspensions à l’aide d’un turbidimètre portable (Hatch 2100Q). Ces mesures correspondent à la turbidité de l’eau surnageante (overflow) de la suspension du résidu aqueux au niveau supérieur d’un épaississeur, lors de la phase de concentration d’un tel résidu par sédimentation. Environ 3 h sont nécessaires pour concentrer suffisamment le lit de sédiment et obtenir une séparation du sédiment et de l’eau surnageante relativement claire. Les résultats sont présentés dans le tableau 2.
Figure imgf000026_0002
Tableau 2
Lors de ces essais de concentration de résidu aqueux de minerai de cuivre par sédimentation, le polymère (Pl) selon l’invention permet systématiquement d’améliorer la turbidité de l’eau surnageante, que ce soit l’eau de surface ou l’eau de débordement. Cette eau surnageante peut donc alors être aisément recyclée, notamment dans une étape du procédé minier. En effet, cette eau contient donc moins de particules fines, elle est plus claire. Une eau moins chargée en particules fines peut donc être recyclée plus rapidement ; elle nécessite moins d’étapes de clarification.

Claims

REVENDICATIONS
1. Méthode de préparation d’une suspension aqueuse (S) de particules minérales choisies parmi des particules d’au moins un minerai métallique, des particules d’au moins un résidu de minerai métallique, des particules d’au moins un métal à valoriser ou d’au moins un dérivé de métal à valoriser, et leurs combinaisons, comprenant l’addition dans un mélange (ME) choisi parmi :
- un mélange (ME1) comprenant de l’eau et des particules d’au moins un minerai métallique,
- un mélange (ME2) comprenant de l’eau et des particules d’au moins un résidu de minerai métallique,
- un mélange (ME3) comprenant de l’eau et des particules d’au moins un métal à valoriser ou d’au moins un dérivé de métal à valoriser,
- un mélange (ME4) comprenant au moins deux mélanges choisis parmi (ME1), (ME2) et (ME3) ;
d’eau de recyclage provenant d’au moins un résidu aqueux de minerai métallique ou d’au moins une suspension aqueuse de minerai métallique ou encore d’au moins une suspension aqueuse d’un métal à valoriser ou d’un dérivé de métal à valoriser et
comprenant au moins un polymère (P) de masse moléculaire Mw mesurée par GPC allant de 2 000 à 20 000 g/mol et préparé par au moins une réaction de polymérisation radicalaire, à une température supérieure à 50°C, d’au moins un monomère anionique (M) comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et au moins une fonction acide carboxylique ou d’un de ses sels, en présence d’au moins un composé générateur de radicaux choisi parmi peroxyde d’hydrogène, benzoyl peroxyde, acetyl peroxyde, lauryl peroxyde, hydroperoxyde de tertiobutyle, cumene hydroperoxyde, persulfate d’ammonium, un persulfate de métal alcalin, de préférence persulfate de sodium ou persulfate de potassium, un composé azoïque, tel que 2,2'-azobis(2-(4,5-dihydroimidazolyl)propane, dihydrochlorure de 2,2'-azobis(2-methylpropionamidine), diazo-valero-nitrile, acide 4,4'- azobis-(4-cyanovalerique), AZDN ou 2,2’-azobisisobutyronitrile, et leurs combinaisons ou leurs associations respectives avec un ion choisi parmi Fe11, Fe111, Cu1, Cu11 et leurs mélanges.
2. Méthode selon la revendication 1 pour laquelle : • le minerai métallique est choisi parmi un minerai de lithium, strontium, lanthanides, actinides, uranium, terres rares, titane, zirconium, vanadium, niobium, chrome, molybdène, tungstène, manganèse, fer, cobalt, rhodium, iridium, nickel, palladium, platine, cuivre, argent, or, zinc, cadmium, étain, plomb ; ou
• le minerai métallique comprend un oxyde de métal, un sulfure de métal ou un carbonate de métal ; ou
• le résidu de minerai métallique provient d’au moins un minerai métallique choisi parmi un minerai de lithium, strontium, lanthanides, actinides, uranium, terres rares, titane, zirconium, vanadium, niobium, chrome, molybdène, tungstène, manganèse, fer, cobalt, rhodium, iridium, nickel, palladium, platine, cuivre, argent, or, zinc, cadmium, étain, plomb ; ou
• le résidu de minerai métallique provient d’au moins un minerai métallique comprenant un oxyde de métal, un sulfure de métal ou un carbonate de métal ; ou
• le résidu de minerai métallique comprend une quantité résiduelle de métal inférieure à 2 000 g par tonne (sec/sec) par rapport à la quantité de résidu de minerai métallique ; de préférence une quantité de métal allant de 10 à 2 000 g par tonne (sec/sec) ou de 10 à 1 000 g par tonne (sec/sec), par rapport à la quantité de résidu de minerai métallique.
3. Méthode selon l’une des revendications 1 ou 2 pour laquelle l’eau de recyclage possède :
• une turbidité inférieure à 1 000 NTU, de préférence inférieure à 800 NTU, plus préférentiellement inférieure à 600 NTU ou encore inférieure à 400 NTU, inférieure à 300 NTU, voire inférieure à 200 NTU ; ou
• une turbidité supérieure à 0 NTU ou supérieure à 10 NTU ou supérieure à 20 NTU ; ou
• une turbidité allant de 0 NTU à 1 000 NTU, à 800 NTU, à 600 NTU, à 400 NTU, à 300 NTU, à 200 NTU ou allant de 10 NTU à 1 000 NTU, à 800 NTU, à 600 NTU, à 400 NTU, à 300 NTU, à 200 NTU ou bien encore allant de 20 NTU à 1 000 NTU, à 800 NTU, à 600 NTU, à 400 NTU, à 300 NTU, à 200 NTU ; ou
• une turbidité réduite d’au moins 30 à 50 % ou réduite d’au moins 30 à 60 % ou bien réduite d’au moins 30 à 75 % ou bien encore réduite de 30 à 80 % ou de 30 à 90 %, par rapport à la turbidité d’une suspension ne comprenant pas de polymère.
4. Méthode selon l’une des revendications 1 à 3 pour laquelle l’eau de recyclage provient de la séparation préalable lors d’au moins une étape de concentration de la suspension aqueuse (S), de préférence lors d’au moins une étape de concentration choisie parmi :
• concentration gravimétrique, de préférence concentration gravimétrique dans au moins un bassin de stockage de la suspension aqueuse (S) ou concentration gravimétrique au moyen d’au moins un dispositif choisi parmi un épaississeur classique, un épaississeur haute densité, un épaississeur à haut rendement ;
• concentration densimétrique, de préférence concentration densimétrique au moyen d’au moins un dispositif choisi parmi un épaississeur classique, un épaississeur haute densité, un épaississeur à haut rendement ;
• concentration par filtration, de préférence concentration par filtration au moyen d’au moins un dispositif choisi un filtre, un filtre-presse, un filtre rotatif.
5. Méthode selon l’une des revendications 1 à 4 pour laquelle l’eau de recyclage provient d’au moins un épaississeur de la suspension aqueuse (S) ou provient d’au moins un bassin de stockage de la suspension aqueuse (S).
6. Méthode selon l’une des revendications 1 à 5 pour laquelle l’eau de recyclage est une eau surnageante provenant de la séparation préalable produisant une phase surnageante et un lit de sédiment.
7. Méthode selon l’une des revendications 1 à 6 pour laquelle l’eau de recyclage est une eau surnageante provenant de la séparation préalable produisant une phase surnageante et un lit de sédiment possédant :
- une viscosité Brookfield, mesurée à 100 tour/min et à 25°C, inférieure à 1 800 mPa.s ; ou
- un seuil d’écoulement mesuré à une température de 25°C au moyen d’un rhéomètre à contrainte imposée, équipé d’un mobile à ailettes, pour un couple de torsion particulier, inférieur à 80 Pa ; ou
- une viscosité Brookfield, mesurée à 100 tour/min et à 25 °C, inférieure à 1 800 mPa.s et un seuil d’écoulement mesuré à une température de 25°C au moyen d’un rhéomètre à contrainte imposée, équipé d’un mobile à ailettes, pour un couple de torsion particulier, inférieur à 80 Pa.
8. Méthode selon l’une des revendications 1 à 7 pour laquelle l’eau de recyclage est une eau surnageante provenant de la séparation préalable produisant une phase surnageante et un lit de sédiment possédant :
- un seuil d’écoulement inférieur à 70 Pa ou inférieur à 60 Pa, de préférence inférieur à 50 Pa ou inférieur à 40 Pa, plus préférentiellement inférieur à 30 Pa ou inférieur à 20 Pa ; ou
- un seuil d’écoulement supérieur à 10 Pa, de préférence supérieur à 12 Pa, plus préférentiellement supérieur à 15 Pa ; ou
- un seuil d’écoulement supérieur à 10 Pa, de préférence supérieur à 12 Pa, plus préférentiellement supérieur à 15 Pa et inférieur à 70 Pa ou inférieur à 60 Pa, de préférence inférieur à 50 Pa ou inférieur à 40 Pa, plus préférentiellement inférieur à 30 Pa ou inférieur à 20 Pa ; ou
- une viscosité inférieure à 1 500 mPa.s, de préférence inférieure à 1 200 mPa.s, plus préférentiellement inférieure à 1 000 mPa.s ou inférieure à 900 mPa.s, bien plus préférentiellement inférieure à 800 mPa.s ou inférieure à 700 mPa.s, voire inférieure à 500 mPa.s.
9. Méthode selon l’une des revendications 1 à 8 pour laquelle l’eau de recyclage est une eau surnageante provenant de la séparation préalable produisant une phase surnageante et un lit de sédiment lors d’au moins une étape de concentration de la suspension aqueuse (S).
10. Méthode selon l’une des revendications 1 à 9 comprenant l’addition d’un, deux ou trois polymères (P) différents ou au moins un composé supplémentaire choisi parmi un dérivé ligno-sulfonate, un silicate, un polysaccharide non-modifié et un polysaccharide modifié.
11. Méthode selon l’une des revendications 1 à 10 pour laquelle la suspension aqueuse (S) possède une concentration en matière sèche :
- supérieure à 10 % en poids ou supérieure à 15 % en poids ou encore supérieure à 20 % en poids ; ou
- inférieure à 50 % en poids ou inférieure à 40 % en poids ou encore inférieure à 35 % en poids ; ou
allant de 10 à 50 % en poids ou de 15 à 50 % en poids ou de 15 à 40 % en poids ou de 15 à 35 % en poids, ou bien allant de 20 à 50 % en poids ou de 20 à 40 % en poids ou de 20 à 35 % en poids.
12. Méthode selon l’une des revendications 1 à 11 pour laquelle la suspension aqueuse (S) comprenant le mélange (ME) et l’eau de recyclage, comprend de 0,01 à 2 % en poids de polymère (P) (sec sur sec par rapport à la suspension aqueuse (S)), de préférence de 0,01 à 1,8 % ou de 0,01 à 1,5 %, plus préférentiellement de 0,01 à 1,2 % ou de 0,01 à 1 %, bien plus préférentiellement de 0,02 à 0,8 % ou de 0,03 à 0,5 %, encore plus préférentiellement de 0,04 à 0,25 % ou de 0,04 à 0,15 %.
13. Méthode selon l’une des revendications 1 à 12 pour laquelle :
- la réaction de polymérisation est mise en œuvre également en présence d'au moins un composé comprenant du phosphore au degré d’oxydation I, de préférence un composé choisi parmi l’acide hypophosphoreux (H3P02) et un dérivé de l’acide hypophosphoreux (H3P02), de préférence un composé comprenant au moins un ion hypophosphite (H2P02 ), plus préférentiellement un composé choisi parmi hypophosphite de sodium (H2P02Na), hypophosphite de potassium (H2P02K), hypophosphite de calcium ([H2P02]2Ca) et leurs mélanges ; ou
- la réaction de polymérisation peut être mise en œuvre en présence d'au moins un composé comprenant du phosphore au degré d’oxydation IP, de préférence un composé choisi parmi l’acide phosphoreux et un dérivé de l’acide phosphoreux, plus préférentiellement un composé comprenant au moins un ion phosphite, notamment un composé choisi parmi phosphite de sodium, phosphite de calcium, phosphite de potassium, phosphite d’ammonium et leurs combinaisons ; ou
- la réaction de polymérisation est mise en œuvre également en présence d'au moins un composé comprenant un ion bisulfite, de préférence un composé choisi parmi bisulfite d’ammonium, un bisulfite de métal alcalin, notamment bisulfite de sodium, bisulfite de potassium, bisulfite de calcium, bisulfite de magnésium et leurs combinaisons ; ou
- la réaction de polymérisation est mise en œuvre également en présence de 0,05 à 5 % en poids, par rapport à la quantité totale de monomères, d'au moins un composé choisi parmi un dérivé xanthate, un composé mercaptant et un composé de formule
COOX
Figure imgf000032_0001
dans laquelle :
o X représente indépendamment H, Na ou K et
o R représente indépendamment un groupement Ci-Cs-alkyle, de préférence un groupement méthyle ; en particulier un composé de formule (I) qui est le diisopropionate de trithiocarbonate disodique (DPTTC) ; ou
- la réaction de polymérisation est mise en œuvre à une température allant de 50 à 98°C, de préférence de 50 à 95°C ou de 50 à 85°C ; ou
- la réaction de polymérisation est réalisée dans l’eau, dans un solvant, seul ou en mélange avec de l’eau, notamment un solvant alcoolique, en particulier alcool isopropylique, de préférence dans l’eau ; ou
- le polymère (P) a une masse moléculaire Mw mesurée par GPC allant de 2 200 à 10 000 g/mol, de préférence de 2 400 à 9 500 g/mol ou de 2 400 à 8 000 g/mol, plus préférentiellement de 2 400 à 6 500 g/mol ; ou
- le polymère (P) est, totalement ou partiellement, neutralisé, notamment à l’issue de la réaction de polymérisation ; ou
- la réaction de polymérisation met en œuvre :
o 100 % en poids de monomère anionique (M) ou
o de 70 % à 99,5 % en poids de monomère anionique (M) et de 0,5 % à 30 % en poids d’au moins un autre monomère.
14. Méthode selon l’une des revendications 1 à 13 pour laquelle le monomère anionique (M) comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable, comprend une ou deux fonctions acides carboxyliques, de préférence comprend une seule fonction acide carboxylique, de préférence est choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, un sel d’acide acrylique, un sel d’acide méthacrylique et leurs mélanges, plus préférentiellement l’acide acrylique.
15. Méthode selon l’une des revendications 1 à 14 pour laquelle la réaction de polymérisation met également en œuvre au moins un autre monomère choisi parmi :
- un autre monomère anionique, de préférence un monomère choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, acide itaconique, acide maléique, anhydride maléique et leurs mélanges ;
- acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique, un sel d’acide 2-acrylamido-2- méthylpropane sulfonique, l’acide 2-(méthacryloyloxy)éthanesulfonique, un sel d’acide 2-(méthacryloyloxy)éthanesulfonique, méthallyl sulfonate de sodium, styrène sulfonate et leurs combinaisons ou leurs mélanges ;
- un monomère non ionique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable, de préférence au moins une insaturation éthylénique polymérisable et notamment une fonction vinylique polymérisable, plus préférentiellement un monomère non ionique choisi parmi styrène, vinylcaprolactam, les esters d’un acide comprenant au moins une fonction acide monocarboxylique, en particulier un ester d’un acide choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, et leurs mélanges, par exemple hydroxyethylacrylate, hydroxypropylacrylate, hydroxyethylmethacrylate, hydroxypropylmethacrylate, acrylate d’alkyle, en particulier acrylate de Ci-Cl0-alkyl, préférentiellement acrylate de Ci-C4-alkyl, plus préférentiellement acrylate de méthyle, acrylate d’éthyle, acrylate de n- propyle, acrylate d’isopropyle, acrylate d’isobutyle, acrylate de n-butyle, méthacrylate d’alkyle, en particulier méthacrylate de -Cio-alkyl, préférentiellement méthacrylate de Cl-C4-alkyl, plus préférentiellement méthacrylate de méthyle, méthacrylate d’éthyle, méthacrylate de n-propyle, méthacrylate d’isopropyle, méthacrylate d’isobutyle, méthacrylate de n-butyle, acrylate d’aryle, de préférence phénylacrylate, benzylacrylate, phénoxyéthylacrylate, méthacrylate d’aryle, de préférence phénylméthacrylate, benzylméthacrylate, phénoxyéthylméthacrylate ;
- un monomère de formule
Figure imgf000034_0001
dans laquelle :
- R1 et R2, identiques ou différents, représentent indépendamment H ou CH3,
- L1 représente indépendamment un groupement choisi parmi C(O), CH2, CH2-CH2 et 0-CH2-CH2-CH2-CH2,
- L2 représente indépendamment un groupement choisi parmi (CH2-CH20)x, (CH2CH(CH3)0)y, (CH(CH3)CH20)z et leurs combinaisons et
- x, y et z, identiques ou différents, représentent indépendamment un nombre entier ou décimal compris entre 0 et 150 et la somme x+y+z est comprise entre
10 et 150.
16. Suspension minérale aqueuse (S) de particules minérales choisies parmi des particules d’au moins un minerai métallique, des particules d’au moins un résidu de minerai métallique, des particules d’au moins un métal à valoriser ou d’au moins un dérivé de métal à valoriser, et leurs combinaisons, comprenant dans un mélange (ME) choisi parmi :
- un mélange (ME1) comprenant de l’eau et des particules d’au moins un minerai métallique,
- un mélange (ME2) comprenant de l’eau et des particules d’au moins un résidu de minerai métallique,
- un mélange (ME3) comprenant de l’eau et des particules d’au moins un métal à valoriser ou d’au moins un dérivé de métal à valoriser,
- un mélange (ME4) comprenant au moins deux mélanges choisis parmi (ME1), (ME2) et (ME3) ;
de l’eau de recyclage
• provenant d’au moins un résidu aqueux de minerai métallique ou d’au moins une suspension aqueuse de minerai métallique ou encore d’au moins une suspension aqueuse d’un métal à valoriser ou d’un dérivé de métal à valoriser et
• comprenant au moins un polymère (P) de masse moléculaire Mw mesurée par GPC allant de 2 000 à 20 000 g/mol et préparé par au moins une réaction de polymérisation radicalaire, à une température supérieure à 50°C, d’au moins un monomère anionique (M) comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et au moins une fonction acide carboxylique ou d’un de ses sels, en présence d’au moins un composé générateur de radicaux choisi' parmi peroxyde d’hydrogène, benzoyl peroxyde, acetyl peroxyde, lauryl peroxyde, hydroperoxyde de tertiobutyle, cumene hydroperoxyde, persulfate d’ammonium, un persulfate de métal alcalin, de préférence persulfate de sodium ou persulfate de potassium, un composé azoïque, tel que 2,2'-azobis(2-(4,5- dihydroimidazolyl)propane, dihydrochlomre de 2,2'-azobis(2- methylpropionamidine), diazo-valero-nitrile, acide 4,4'-azobis-(4-cyanovalerique), AZDN ou 2,2’-azobisisobutyronitrile, et leurs combinaisons ou leurs associations respectives avec un ion choisi parmi Fe11, Fera, Cu1, Cu11 et leurs mélanges.
17. Suspension minérale aqueuse (S) selon la revendication 16 pour laquelle l’eau de recyclage est une eau surnageante provenant de la séparation préalable produisant une phase surnageante et un lit de sédiment, de préférence lors d’au moins une étape de concentration de la suspension aqueuse (S).
18. Méthode selon l’une des revendications 1 à 15 pour laquelle :
• l’eau de recyclage est une eau surnageante provenant de la séparation préalable produisant une phase surnageante et un lit de sédiment possédant : o une viscosité Brookfield, mesurée à 100 tour/min et à 25°C, inférieure à 1 800 mPa.s ; ou
o un seuil d’écoulement mesuré à une température de 25°C au moyen d’un rhéomètre à contrainte imposée, équipé d’un mobile à ailettes, pour un couple de torsion particulier, inférieur à 80 Pa ; ou
o une viscosité Brookfield, mesurée à 100 tour/min et à 25°C, inférieure à 1 800 mPa.s et un seuil d’écoulement mesuré à une température de 25 °C au moyen d’un rhéomètre à contrainte imposée, équipé d’un mobile à ailettes, pour un couple de torsion particulier, inférieur à 80 Pa ; ou pour laquelle :
• l’eau de recyclage est une eau surnageante provenant de la séparation préalable produisant une phase surnageante et un lit de sédiment possédant : o un seuil d’écoulement inférieur à 70 Pa ou inférieur à 60 Pa, de préférence inférieur à 50 Pa ou inférieur à 40 Pa, plus préférentiellement inférieur à 30 Pa ou inférieur à 20 Pa ; ou
o un seuil d’écoulement supérieur à 10 Pa, de préférence supérieur à 12 Pa, plus préférentiellement supérieur à 15 Pa ; ou
o un seuil d’écoulement supérieur à 10 Pa, de préférence supérieur à 12 Pa, plus préférentiellement supérieur à 15 Pa et inférieur à 70 Pa ou inférieur à 60 Pa, de préférence inférieur à 50 Pa ou inférieur à 40 Pa, plus préférentiellement inférieur à 30 Pa ou inférieur à 20 Pa ; ou o une viscosité inférieure à 1 500 mPa.s, de préférence inférieure à 1 200 mPa.s, plus préférentiellement inférieure à 1 000 mPa.s ou inférieure à 900 mPa.s, bien plus préférentiellement inférieure à 800 mPa.s ou inférieure à 700 mPa.s, voire inférieure à 500 mPa.s ; ou pour laquelle : • l’eau de recyclage est une eau surnageante provenant de la séparation préalable produisant une phase surnageante et un lit de sédiment.
19. Méthode de contrôle, d’amélioration ou de réduction de la turbidité de l’eau surnageante provenant de la séparation produisant une phase surnageante et un lit de sédiment, d’une suspension aqueuse (S) de particules minérales choisies parmi des particules d’au moins un minerai métallique, des particules d’au moins un résidu de minerai métallique, des particules d’au moins un métal à valoriser ou d’au moins un dérivé de métal à valoriser, et leurs combinaisons, comprenant l’addition dans un mélange (ME) choisi parmi :
- un mélange (ME1) comprenant de l’eau et des particules d’au moins un minerai métallique,
un mélange (ME2) comprenant de l’eau et des particules d’au moins un résidu de minerai métallique,
- un mélange (ME3) comprenant de l’eau et des particules d’au moins un métal à valoriser ou d’au moins un dérivé de métal à valoriser,
- un mélange (ME4) comprenant au moins deux mélanges choisis parmi (ME1), (ME2) et (ME3) ; d’au moins un polymère (P) de masse moléculaire Mw mesurée par GPC allant de 2 000 à 20 000 g/mol et préparé par au moins une réaction de polymérisation radicalaire, à une température supérieure à 50°C, d’au moins un monomère anionique (M) comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et au moins une fonction acide carboxylique ou d’un de ses sels, en présence d’au moins un composé générateur de radicaux choisi parmi peroxyde d’hydrogène, benzoyl peroxyde, acetyl peroxyde, lauryl peroxyde, hydroperoxyde de tertiobutyle, cumene hydroperoxyde, persulfate d’ammonium, un persulfate de métal alcalin, de préférence persulfate de sodium ou persulfate de potassium, un composé azoïque, tel que 2,2'-azobis(2-(4,5-dihydroimidazolyl)propane, dihydrochlorure de 2,2'-azobis(2-methylpropionamidine), diazo-valero-nitrile, acide 4,4'- azobis-(4-cyanovalerique), AZDN ou 2,2’-azobisisobutyronitrile, et leurs combinaisons ou leurs associations respectives avec un ion choisi parmi Fe11, Fera, Cu1, Cu11 et leurs mélanges.
20. Méthode selon la revendication 18 pour laquelle la séparation produisant une phase surnageante et un lit de sédiment à partir de la suspension aqueuse (S) est réalisée lors d’au moins une étape de concentration de la suspension aqueuse (S).
21. Méthode selon l’une des revendications 18 ou 19 pour laquelle la phase surnageante est de l’eau recyclable, de préférence de l’eau recyclable dans au moins un résidu aqueux de minerai métallique ou dans au moins une suspension aqueuse de minerai métallique ou encore dans au moins une suspension aqueuse d’un métal à valoriser ou d’un dérivé de métal à valoriser.
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109928475B (zh) * 2019-04-16 2021-11-30 常州清流环保科技有限公司 一种复合净水剂及其制备方法和应用
CN113072151B (zh) * 2021-04-23 2022-05-31 重庆理工大学 一种盐酸酸溶钒钛磁铁矿一步法制备铁-钛-钒三元高分子絮凝剂的方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1414964A (en) 1971-10-19 1975-11-19 English Clays Lovering Pochin Copolymers and their use in the treatment of materials
EP0636578A1 (fr) 1993-07-29 1995-02-01 S. N. F. Procédé pour fluidifier des suspensions aqueuses de boues rouges dans la fabrication de l'alumine par le procédé BAYER
WO2007082797A1 (fr) 2006-01-18 2007-07-26 Ciba Holding Inc. Concentration de suspensions
WO2017097799A1 (fr) 2015-12-07 2017-06-15 S.P.C.M. Sa Procédé de traitement d'effluent aqueux

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4767540A (en) * 1987-02-11 1988-08-30 American Cyanamid Company Polymers containing hydroxamic acid groups for reduction of suspended solids in bayer process streams
US5603411A (en) * 1994-12-07 1997-02-18 Engelhard Corporation Method for separating mixture of finely divided minerals
EP1666116B1 (fr) * 1997-12-19 2011-10-12 Sony Corporation Procédé pour le traitement d'eaux useés et pour la déshydratation de boues
AU750165B2 (en) * 1998-03-27 2002-07-11 Cytec Technology Corp. Process for removing impurities from kaolin clays
US6217778B1 (en) * 1999-09-08 2001-04-17 Nalco Chemical Company Anionic and nonionic dispersion polymers for clarification and dewatering
US6398967B2 (en) * 2000-04-20 2002-06-04 Nalco Chemical Company Method of clarifying water using low molecular weight cationic dispersion polymers
EA201590227A1 (ru) * 2012-07-31 2015-07-30 Басф Се Концентрирование суспензий
US9567655B2 (en) * 2012-10-22 2017-02-14 Georgia-Pacific Chemicals Llc Processes for the separation of ores
US9719008B2 (en) * 2013-10-15 2017-08-01 Solenis Technologies, L.P. Gypsum scale inhibitors for ore slurry systems in hydro-metallurgical applications
ES2609402T3 (es) * 2014-05-30 2017-04-20 S.P.C.M. Sa Método para el tratamiento de suspensiones de partículas sólidas en agua mediante el uso de polímeros en peine
US10301414B2 (en) * 2014-12-08 2019-05-28 Cytec Industries Inc. Silicon containing polymer flocculants

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1414964A (en) 1971-10-19 1975-11-19 English Clays Lovering Pochin Copolymers and their use in the treatment of materials
EP0636578A1 (fr) 1993-07-29 1995-02-01 S. N. F. Procédé pour fluidifier des suspensions aqueuses de boues rouges dans la fabrication de l'alumine par le procédé BAYER
US5653946A (en) * 1993-07-29 1997-08-05 S.N.F. Process for fluidifying aqueous suspensions of red muds in the production of alumina by the bayer process
WO2007082797A1 (fr) 2006-01-18 2007-07-26 Ciba Holding Inc. Concentration de suspensions
WO2017097799A1 (fr) 2015-12-07 2017-06-15 S.P.C.M. Sa Procédé de traitement d'effluent aqueux

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