WO2019146908A1 - 치과용 또는 기공용 지르코니아 에칭 및 중화 방법 - Google Patents

치과용 또는 기공용 지르코니아 에칭 및 중화 방법 Download PDF

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WO2019146908A1
WO2019146908A1 PCT/KR2018/015882 KR2018015882W WO2019146908A1 WO 2019146908 A1 WO2019146908 A1 WO 2019146908A1 KR 2018015882 W KR2018015882 W KR 2018015882W WO 2019146908 A1 WO2019146908 A1 WO 2019146908A1
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WO
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gel
etching
neutralizing
zirconia
cps
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PCT/KR2018/015882
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Inventor
김원호
함미현
조성찬
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주식회사 메디파이브
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    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61C—DENTISTRY; APPARATUS OR METHODS FOR ORAL OR DENTAL HYGIENE
    • A61C13/00—Dental prostheses; Making same
    • A61C13/01—Palates or other bases or supports for the artificial teeth; Making same
    • A61C13/02—Palates or other bases or supports for the artificial teeth; Making same made by galvanoplastic methods or by plating; Surface treatment; Enamelling; Perfuming; Making antiseptic
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61C—DENTISTRY; APPARATUS OR METHODS FOR ORAL OR DENTAL HYGIENE
    • A61C13/00—Dental prostheses; Making same
    • A61C13/08—Artificial teeth; Making same
    • A61C13/083—Porcelain or ceramic teeth
    • A—HUMAN NECESSITIES
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    • A61C13/0003—Making bridge-work, inlays, implants or the like
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    • A61C—DENTISTRY; APPARATUS OR METHODS FOR ORAL OR DENTAL HYGIENE
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    • A61C13/0003—Making bridge-work, inlays, implants or the like
    • A61C13/0006—Production methods

Definitions

  • the present invention relates to a process for the preparation of a zirconium-containing zirconia composition, comprising the steps of applying an etching gel to zirconia, applying a neutralization gel on the applied etching gel, etching and neutralizing the zirconia coated with the etching gel and neutralizing gel, To a method of pretreatment of a tooth restoration surface.
  • Restoration or prosthetic procedures are performed to restore masticatory and aesthetic functions to patients suffering from damage or lack of teeth.
  • Dental prostheses used as custom-made materials are used as replacements for tooth structures.
  • Typical dental prostheses include restorations, fillers, inlays, onlays, veneers, full or partial crowns, bridges, implants, posts, etc. .
  • the prosthesis is made by a dentist with expert knowledge or by a skilled professional engineer.
  • Traditional dental prosthesis manufacturing procedures require a minimum of two dental visits to the patient. Impression on teeth and dentition as a rubbery product on first visit.
  • the prosthesis is made of metal, ceramics, or composite material, and the prosthesis is adjusted to the oral condition of the patient after completion of the preparation.
  • the porcelain inner surface is corroded with hydrofluoric acid, and silane is applied to attempt chemical bonding of porcelain and resin cement to obtain clinically stable bonding force.
  • zirconia has a high bending strength (> 1,000 MPa), which is advantageous in that it can be used with conventional general wearing cements, but due to the high crystal chemical structure not containing silica, the acid corrosion resistance is increased There are restrictions on the use of resin cement.
  • Resin cement is increasingly used frequently because of its excellent esthetics and improved marginal fitness, resistance to microleakage, and enhanced fracture resistance. For this reason, several studies have been conducted to maintain a more stable bond between resin cement and zirconia restoration .
  • Mechanical methods include acid etching and spraying, and chemical methods include silane treatment and adhesive monomer treatment.
  • a proper spray treatment method is required, which is mentioned as an important factor for increasing the bonding strength.
  • the zirconia spray treatment methods 30 to 50 .mu.m of synthetic diamond fine powder or 110 .mu.m of alumina fine powder are effective in producing an appropriate concavo-convex structure.
  • Many researchers report that there is no difference in initial bond strength depending on the particle size of alumina.
  • previous researchers have reported that spraying increases the flexural strength of zirconia due to phase change, but it can cause unpredictable failure due to microcracks.
  • primer or resin cement containing an adhesive monomer is used as a chemical method for increasing the bonding strength between zirconia and resin cement.
  • silica coating There are other chemical methods of silica coating.
  • the silica coating layer formed on the zirconia reacts with the silane coupling agent to cause chemical bonding with the resin cement to improve the bonding strength.
  • the uneven structure of the conventional mechanical spraying method is not uniform and causes internal cracks.
  • the zirconia material is not easily treated with a silica component Not generally used.
  • the adhesive surface treatment method of the dental restoration and the dental restoration provided in Korean Patent Laid-Open Publication No. 2013-0138578 improved the bonding strength by etching with a mixed solution of excessive hydrofluoric acid and nitric acid.
  • the etching time is long, which is a limitation in terms of workability and economy.
  • the surface etchant composition of dental zirconia ceramics provided in Korean Patent Laid-Open Publication No. 2016-0135964 contains a solution containing an excess amount of hydrofluoric acid and sulfuric acid at a temperature of 60 to 70 DEG C for a short time of 2 to 10 minutes
  • the hydrofluoric acid vapor is generated at a temperature higher than the boiling point of hydrofluoric acid having a boiling point of 19.5 DEG C, do.
  • Foshan is a colorless gas or transparent liquid inorganic strong acid which has strong irritation and corrosive property and has very high penetration ability. When exposed to human body in FOSHAN, it penetrates deeply into the skin as well as burns the skin to necrotize the skin tissue. It is a very dangerous chemical that penetrates and causes bone damage.
  • Liquid hydrous HF is a chemical that causes systemic toxicity when exposed to the skin It is known that exposure to small quantities can lead to death if burns are not accompanied by proper treatment.
  • the prior art teaches that a prosthesis is immersed in a hydrofluoric acid solution at a temperature higher than the boiling point to be reacted and then washed and washed with excess water.
  • the operator is exposed to a high concentration of fluoric acid during the reaction, recovery, and washing.
  • the composition is liquid, the entire surface of the prosthesis must be immersed in the composition.
  • the present inventors have developed a zirconia-etching system for selectively enhancing the adhesion efficiency on the surface of a zirconia prosthesis. Such a system maintains a more stable bond between the zirconia restoration and the resin cement to prolong the life of the prosthesis, , Safety and economical efficiency of a worker can be achieved, and the present invention has been accomplished.
  • the present invention relates to a pretreatment method of a surface of a dental restoration for enhancing the adhesion efficiency of a dental or pneumatic restoration made of a zirconia material. More particularly, the present invention relates to a pretreatment method for restoring the roughness To a pretreatment method of a surface of a zirconia tooth restoration using a neutralizing gel comprising an acidic etching gel for improving adhesion efficiency and a neutralizing agent for neutralizing an acid generated during etching.
  • One aspect of the invention relates to a method of pretreatment of a dental restoration surface comprising the steps of:
  • the etch gel application step may be performed on the zirconia surface, for example, it may be performed on a part of the zirconia surface.
  • the etching gel may include hydrofluoric acid, a thickener, and purified water.
  • the etching gel may additionally include a pigment, but is not limited thereto.
  • the etchant comprises 5 to 10 wt%, 6 to 10 wt%, 7 to 10 wt%, 8 to 10 wt%, 9 to 10 wt%, 5 to 9 wt%, 6 to 9 wt% 7 to 9% by weight or 8 to 9% by weight, for example 9% by weight. If it is used in glass ceramics, if it exceeds 10% by weight, it is over-etched in a short time, resulting in poor workability. If it is less than 5% by weight, It becomes longer and the economic efficiency is lowered.
  • the thickening agent may be at least one selected from the group consisting of polyethylene glycol (PEG), hydroxyethyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxypropylcellulose, methylcellulose, polyvinylpyrrolidone (PVP), polyurethane polymers, polyether polymers, organo clay, Carbomer, Natto gum, Xanthan gum, and polyvinylpyrrolidone Or more, but is not limited thereto.
  • the etch gel has a viscosity of 10,000 to 50,000 cps, 10,000 to 40,000 cps, 10,000 to 30,000 cps, 10,000 to 20,000 cps, 10,000 to 19,000 cps, 10,000 to 18,000 cps, 10,000 to 17,000 cps, 15,000 to 50,000 cps, 15,000 to 30,000 cps, 15,000 to 20,000 cps, 15,000 to 19,000 cps, or 15,000 to 18,000 cps, for example, 15,000 to 17,000 cps. It does not spread during operation, and can be sprayed or dropped at an appropriate force in syringes and vessels.
  • the neutralizing gel application may be performed on the surface to which the etching gel is applied, for example, to be applied to seal the etching gel.
  • the neutralizing gel may contain a neutralizing agent, a thickener, and purified water.
  • the neutralizing gel may additionally contain a coloring matter, but is not limited thereto.
  • the neutralizing agent contained in the neutralized gel may be one or more selected from the group consisting of calcium gluconate, calcium carbonate, calcium oxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide and calcium hydroxide.
  • Sodium chloride (NaCl), potassium chloride (KCl), calcium chloride (CaCl 2 ) and the like can neutralize hydrofluoric acid, but hydrochloric acid (HCl), which is a strong acid, is produced as a byproduct.
  • HCl hydrochloric acid
  • the neutralizing agent is sodium ion of the neutralizing agent (Na +), potassium ion (K +) or calcium ions (Ca +) hydrofluoric acid ion (F -) in the etching gel sodium fluoride (NaF) in combination with, potassium fluoride (KF) or The hydrofluoric acid is neutralized while generating calcium fluoride (CaF 2 ).
  • the neutralizing agent contained in the neutralized gel may contain 1.0 to 10 wt%, 1.0 to 9.0 wt%, 1.0 to 8.0 wt%, 1.0 to 7.0 wt%, 1.0 to 6.0 wt%, 1.5 to 10 wt%, 1.5 to 9.0 wt% From 1.5 to 8.0 wt%, from 1.5 to 7.0 wt%, from 1.5 to 6.0 wt%, from 2.0 to 10 wt%, from 2.0 to 9.0 wt%, from 2.0 to 8.0 wt%, from 2.0 to 7.0 wt%, from 2.0 to 6.0 wt% 2.5 to 9.0% by weight, 2.5 to 8.0% by weight or 2.5 to 7.0% by weight, for example, 2.5 to 6.0% by weight.
  • the neutralizing agent content is less than 1.0% by weight, the fluorine ion neutralizing effect of hydrofluoric acid may be undesirably lowered. If the neutralizing agent content is more than 10% by weight, there is a great possibility that formulation into a gel type will be hindered, It is also undesirable that the etching gel is collapsed during the application on the etching gel, and the etching gel and the neutralization gel are mixed before the etching of the zirconia surface.
  • the thickening agent contained in the neutralized gel may include 40 to 45 wt%, 40 to 44 wt%, 40 to 43 wt%, 40 to 42 wt%, 41 to 45 wt%, 41 to 44 wt%, 41 to 43 wt% 41 to 42% by weight, for example, 41% by weight.
  • the viscosity of the etching gel is appropriately maintained, so that it does not spread during operation, is stably positioned on the etching gel, Spraying or dropping with appropriate force from the syringe and vessel.
  • the thickening agent may be at least one selected from the group consisting of polyethylene glycol (PEG), hydroxyethyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxypropylcellulose, methylcellulose, polyvinylpyrrolidone (PVP), polyurethane polymers, polyether polymers, organo clay, Carbomer, Natto gum, Xanthan gum, and polyvinylpyrrolidone Or more, but is not limited thereto.
  • the neutralized gel preferably has a viscosity of 5,000 to 50,000 cps, 5,000 to 40,000 cps, 5,000 to 30,000 cps, 5,000 to 20,000 cps, 5,000 to 15,000 cps, 5,000 to 14,000 cps, 5,000 to 13,000 cps, 10,000 to 50,000 cps, 10,000 to 30,000 cps, 10,000 to 20,000 cps, 10,000 to 15,000 cps, 10,000 to 14,000 cps, 10,000 to 13,000 cps, 11,000 to 50,000 cps, 11,000 to 40,000 cps, 11,000 to 30,000 cps, 11,000 to 20,000 cps, 11,000 to 15,000 cps Or 11,000 to 14,000 cps, for example, 11,000 to 13,000. It does not spread during operation, and can be sprayed or dropped at an appropriate force in syringes and vessels.
  • the etching and neutralization steps may be performed at 60 to 90 < 0 > C. If the temperature exceeds 90 ° C, vaporization phenomenon occurs and the etching gel does not maintain the gel shape, so that the etching process can not be performed smoothly.
  • the etching and neutralizing step may be performed for 2 to 5 minutes. If it is less than 2 minutes, etching becomes insufficient, and if it exceeds 5 minutes, zirconia surface becomes excessively etched, which is not preferable.
  • the etching and neutralization steps may be carried out in a vessel in which the etching gel and the neutralized gel are applied, for example, but not exclusively, in a closed vessel.
  • the pH of the gas in the vessel after the etching and neutralization steps may be at least 3, for example, 3 to 7, 4 to 7, 5 to 7, or 6 to 7.
  • the etched zirconia surface of the dental restoration manufactured by the above method has a micro roughness, and this roughness mechanically bonds zirconia and resin cement to improve adhesion.
  • the arithmetic mean roughness value (Ra) of the dental restoration may be 0.3 to 0.7 um. If the arithmetic average roughness value is less than 0.3 ⁇ m, there is a risk of peeling off after the procedure due to a low contact area due to a small contact area. If the average roughness value is more than 0.7 ⁇ m, the degree of surface roughness may not be uniform, which is not preferable. The roughness produced by this method is more than 0.7 ⁇ m, and the uneven structure is broken and the bonding strength is lowered.
  • the adhesive force of the dental restoration may be 20 MPa or more. If it is lower than the above range, there is a problem that the tooth restoration is separated from the tooth and the life is shortened.
  • the present invention relates to a process for the preparation of a zirconium-containing zirconia composition, comprising the steps of applying an etching gel to zirconia, applying a neutralization gel on the applied etching gel, etching and neutralizing the zirconia coated with the etching gel and neutralizing gel,
  • the present invention relates to a pretreatment method for the surface of a tooth restoration object, which includes the steps of removing the harmful factors such as hydrofluoric acid vapor generated during etching, thereby assuring safety to workers, increasing work efficiency, Respectively.
  • FIG. 1 is a photograph showing a result of measuring the post-application form according to the viscosity of a gel according to an embodiment of the present invention.
  • an etching gel to the zirconia wherein the etching gel comprises 5 to 10% by weight of hydrofluoric acid, 40 to 45% by weight of a thickener, and purified water;
  • a neutralized gel composition was prepared according to the composition shown in Table 2 by neutralizing gel composition and content. At this time, the viscosity of these compositions was adjusted to be in the form of a gel between 5,000 and 50,000 cps. The unit of the following composition is% by weight.
  • the surface of the zirconia was sprayed with a steam cleaner to remove the impurities.
  • the hydrofluoric acid etching gel of Production Example 1 was applied to the surface of the zirconia, and the neutralized gel of Production Example 2 was coated on the etching gel, put in a plastic container and sealed with a lid. Maintained in an oven at 70 DEG C for 2 to 5 minutes, washed in running water, and sprayed with a steam cleaner to remove residual etching gel and neutralized gel.
  • Whether or not the surface of the zirconia is etched is measured by the atomic force microscope (AFM mode) of a confocal laser scanning microscope (WITEC, Japan), and the roughness is measured with time (2 minutes, 5 minutes, 7 minutes) Of the average roughness value.
  • AFM mode atomic force microscope
  • WITEC confocal laser scanning microscope
  • Adhesive strength was obtained by attaching a tape (3M scotch® Brand Tape) with a thickness of about 50 ⁇ m and a hole size of 2 mm to all zirconia specimens with a resin cement (U-cem) adhesive surface.
  • a V-sil primer of Vericom was applied to a 2 mm diameter tape hole, and a resin cement column having a diameter of 4 mm and a height of 3 mm was prepared using a polytetrafluoroethylene tube.
  • the resin cement was polymerized by photocuring the front, rear, left and right sides for 20 seconds, and then stored in water at 37 ° C for 24 hours before evaluation.
  • the adhesion evaluation specimens were evaluated for shear bond strength using a universal testing machine, and the results are shown in Table 3.
  • etching gel 4 As can be seen from Table 3, in the case of the etching gel 4, etching was performed in a short time, but it was ultimately over-etched and adhesive strength was lowered. In the case of the etching gel 3, the content of hydrofluoric acid was low, It was confirmed that the etching gel 1 and the etching gel 2 each having a fluoric acid content of 5 to 10 wt% of the etchant had an appropriate roughness even at an etching time of 2 to 5 minutes and exhibited an adequate adhesion even at 2 minutes.
  • PH was measured to establish the neutralizing agent content of the neutralized gel.
  • the pH of the air in the container was measured by using a pH probe after the neutralization reaction was conducted for 2 minutes with each neutralization gel by etching using the etching gel 2, The results are shown in Table 4.
  • Neutralizing gel 1 Neutralizing gel 2
  • Neutralizing gel 3 Neutralizing gel 4
  • Neutralizing gel 5 Neutralizing gel 6
  • Neutralizing gel 7 pH 6 6 6 7 7 6 2>
  • the present invention relates to a process for the preparation of a zirconium-containing zirconia composition, comprising the steps of applying an etching gel to zirconia, applying a neutralization gel on the applied etching gel, etching and neutralizing the zirconia coated with the etching gel and neutralizing gel, To a method of pretreatment of a tooth restoration surface.

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Abstract

본 발명은 지르코니아에 에칭겔을 도포하는 단계, 도포된 에칭겔 위에 중화겔을 도포하는 단계, 에칭겔 및 중화겔이 도포된 지르코니아를 에칭 및 중화하는 단계, 에칭 및 중화된 지르코니아를 세척하는 단계를 포함하는 치아수복물 표면의 전처리 방법에 관한 것으로, 에칭 중에 발생되는 불산 증기 등의 위해 요인을 제거하게 되어, 작업자에게 안전을 보장하고 작업효율을 높일 수 있다.

Description

치과용 또는 기공용 지르코니아 에칭 및 중화 방법
본 발명은 지르코니아에 에칭겔을 도포하는 단계, 도포된 에칭겔 위에 중화겔을 도포하는 단계, 에칭겔 및 중화겔이 도포된 지르코니아를 에칭 및 중화하는 단계, 에칭 및 중화된 지르코니아를 세척하는 단계를 포함하는 치아수복물 표면의 전처리 방법에 관한 것이다.
수복 또는 보철 시술은 치아의 손상 또는 결손이 발생한 환자에게 저작 및 심미적 기능을 회복시키기 위해 실시되고 있다. 고객맞춤형 재료로 사용되는 치과용 보철물은 치아 구조물에 대한 대체물로서 사용된다.
일반적인 치과용 보철물은 수복재, 보충재, 인레이(inlay), 온레이(onlay), 이장재(veneer), 전체 또는 부분 크라운(crown), 브릿지(bridge), 임플란트(implant), 포스트(post) 등을 들 수 있다.
보철물은 전문적인 지식을 가진 치과 의사 또는 숙달된 전문 제작사인 기공사에 의해 제작된다. 전통적인 치과용 보철물 제작 절차는 환자에게 최소 2번의 치과의 방문을 요구한다. 처음 방문 시 고무성질의 제품으로 치아와 치열에 대해서 인상(impression)을 취한다. 그 후 금속, 세라믹 또는 복합재료 등으로 보철물을 제작하고, 제작 완료 후 환자의 구강 상태와 적합하게 맞춘다.
최근 컴퓨터 자동화 장비인 광학 장치, 디지털화 장치, 기계적 밀링 기기 및 CAD/CAM 등의 발달로 인해, 전통적인 수작업 방법보다 빠른 속도 및 낮은 노동 요구량으로 필요한 수복물의 거의 정확한 형상 및 형태로 절단, 밀링 및 분쇄하여 치과용 보철물을 제작할 수 있게 되었다.
전통적인 치과보철 분야 재료인 금의 가격 상승, 아말감 재료에 대한 거부감, 환자의 심미적 기대가 높아짐에 따라서, 금속 및 귀금속을 포함하지 않은 수복물에 대한 요구가 증가하고 있다.
또한, 최근 들어서 완전도재수복물의 적용 범위가 넓어지면서 전치부를 완전도재 의치로 수복하거나, 심지어 구치부까지 수복하는 경우가 증가하고 있고, 이에 따라 강도가 개선된 도재 수복용 재료가 등장하고 있다.
더불어 CAD/CAM 기술의 발달은 높은 기계적 강도와 생체적합성을 갖는 완전도재수복물의 사용을 더욱 증가시킬 수 있는 가능성을 열어주고 있다.
기존의 완전도재수복물의 경우, 도재 내면을 불산으로 부식한 뒤 실란을 적용하여 도재와 레진시멘트의 화학적 결합을 시도하여 임상적으로 안정적인 결합력을 얻을 수 있다.
반면, 지르코니아의 경우, 높은 굽힘강도(>1,000 MPa)를 가지고 있어서, 기존의 일반적인 합착용 시멘트를 사용할 수 있는 장점이 있지만, 실리카를 함유하지 않는 높은 결정 화학구조로 인해, 산부식 저항성이 증가하여 레진시멘트를 사용하는데 제한이 있다.
레진시멘트는 우수한 심미성 및 향상된 변연 적합도, 미세누출에 대한 저항성, 강화된 파절 저항성 등으로 그 사용 빈도가 나날이 증가하고 있으며, 이런 이유로 레진시멘트와 지르코니아 수복물 사이에 더욱 안정적인 결합을 유지시키기 위한 여러 연구가 이루어져왔다.
선행연구자들은 알루미나 분사 처리는 입자 크기에 관계없이 처리를 하지 않은 경우보다 더 큰 결합강도를 보이지만, 열순환처리(thermocycling test) 후에 결합강도가 현저하게 감소하였고, 알루미나 분사와 함께 선별적인 접착성 프라이머를 같이 사용하는 경우에는 열순환처리 후에도 안정적인 결합강도를 보인다고 하였으나, 많은 연구자들이 분사처리가 결합력에 영향을 주지 않는다고 하였다.
다른 연구에서는 알루미나 분사 처리 후에 인산 모노머가 함유된 레진시멘트를 사용한 경우 결합강도가 증가한다고 보고하였다. 지르코니아의 표면에 실리카를 코팅 하는 3M ESPE사의 Rocatec bonding system 혹은 CoJet system에 대한 장기간에 걸쳐서 양호한 결합강도를 갖는다고 보고하였다.
최근에는 지르코니아와 레진시멘트의 결합력을 높여줄 수 있는 10-메타크릴로일옥시데킬 디하이드로젠 포스페이트 (10-methacryloyloxydecyl dihydrogen phosphate; MDP) 모노머나 인산 아크릴산염(phosphoric acid acrylate) 등의 성분을 포함한 접착성 프라이머의 적용과 관련된 연구 결과도 다수 보고되고 있다.
일반적으로 세라믹의 접착에서의 결합력을 증가시키기 위한 방법으로는 기계적인 방법과 화학적인 방법이 있다. 기계적인 방법으로는 산부식, 분사처리 등의 방법이 있고, 화학적인 방법으로는 실란 처리나 접착성 모노머 처리 등의 방법이 소개되고 있다.
지르코니아 표면에 미세요철 구조를 만들기 위해서는 적절한 분사처리 방법이 필요하며, 이는 결합강도를 높이는데 중요한 인자로 언급되고 있다. 지르코니아 분사처리 방법 중 30 내지 50 um 합성 다이아몬드 미분말이나 110 um 알루미나 미분말이 적절한 요철 구조를 만드는데 효과적이다. 많은 연구자들은 알루미나의 입자 크기에 따른 초기결합강도의 차이는 없다고 보고하고 있다. 또한, 선행연구자들은 분사처리가 지르코니아의 상변이를 일으켜 굴곡강도를 증가시키지만 미세 균열이 생성되므로 예측할 수 없는 실패를 일으킬 수 있다고 하였다.
지르코니아와 레진시멘트의 결합력을 높일 수 있는 화학적 방법으로는 접착성 모노머가 들어있는 프라이머나 레진시멘트를 사용하는 것이다. 다른 화학적인 방법으로 실리카 코팅이 있다. 지르코니아에 형성된 실리카 코팅층은 실란 커플링 에이젠트와 반응하여 레진시멘트와 화학적 결합을 일으켜 결합력을 향상시킨다.
많은 연구자들은 프라이머 및 레진시멘트 등이 화학적인 방법은 거친 표면에 의해 효율이 급격하게 증가됨을 보고하고 있다. 따라서, 지르코니아 표면에 요철 구조를 제공은 구강 내 보철물 사용기간을 증가시키는 중요한 요소이다.
하지만, 기존 기계적 분사방법에 의한 요철 구조가 균일하지 않으며, 또한 내부 크랙의 원인을 제공하게 된다고 보고하고 있으며, 지르코니아 소재는 다른 세라믹소재와 다르게 실라카(silica) 성분의 부재로 산처리가 잘 되지 않아, 일반적으로 사용되지 않고 있다.
하지만, 한국공개특허 제2013-0138578호에서 제공하는 치아수복물의 접착면 처리방법 및 치아수복물은 과량의 불산과 질산의 혼합 용액으로 에칭하여 접착강도를 향상시켰다. 하지만, 상온에서 1.5 내지 2.5 시간 동안 침지되어야 하므로 에칭 시간이 길어서 작업성 및 경제성 면에서는 한계를 보였다.
또한, 다른 한국공개특허 제2016-0135964호에서 제공하는 치과용 지르코니아 세라믹의 표면 에칭제 조성물은 과량의 불산과 황산을 포함하는 용액을 60 내지 70℃로 온도에서 2 내지 10분이라는 짧은 시간 동안 지르코니아 표면에 에칭이 가능하다는 장점으로 제시하고 있으나, 상기 특허의 조성물로 에칭 시 연기가 거의 발생하지 않아 냄새를 유발하지 않는다고 기술하고 있지만, 끓는점이 19.5℃인 불산은 끓는점 이상의 온도에서는 불산 증기가 발생하게 된다.
불산은 강한 자극성 및 부식성이 있으며, 인체 침투력이 매우 높은 무색의 가스 또는 투명한 액상의 무기 강산으로, 불산에 인체가 노출될 경우 피부 화상은 물론, 피부 깊숙이 침투하여 피부 조직을 괴사시키고 심하면 뼈 속까지 침투하여 뼈 손상을 초래하는 매우 위험한 화학약품이다.
또한, 증기상의 무수 불산(anhydrous HF)은 흡입 시 눈과 호흡기기를 강하게 자극하고 성문 폐쇄, 폐렴, 폐수종, 기관지염을 초래하며, 액상의 유수 불산(hydrous HF)은 피부 노출 시 전신 독성을 수반하는 화학 화상을 일으키게 되며 적절한 치료가 수반되지 않으면 소량 노출에 의해서도 사망에 이룰 수 있는 것으로 알려져 있다.
종래기술은 끓는점 이상의 온도의 불산 용액에 보철물을 담구어 반응을 시키고, 차후 건져서 과량의 물로 세척하게 된다고 하지만, 작업자는 반응 중, 회수 중, 세척 중에 고농도의 불산에 노출되어 위험하게 된다. 또한, 조성물은 액상이기 때문에, 보철물을 전면을 조성물에 침지하여야 한다.
따라서, 원하는 부분에 요철구조를 선택적으로 적용하기가 어렵게 되므로, 지르코니아 보철물에 기계적 요철구조를 제공하고 위해서도 상기 문제점을 해결하는 지르코니아-에칭 시스템의 개발이 요구되고 있다.
본 발명자들은 지르코니아 보철물 표면에 선택적으로 접착효율을 증진시키기 위한 지르코니아-에칭 시스템을 개발하기에 이르렀고, 이러한 시스템이 지르코니아 수복물과 레진시멘트 사이의 더욱 안정적인 결합을 유지시켜 보철물의 수명연장, 환자의 치료만족도, 작업자의 안전 및 경제성까지 발휘할 수 있음을 확인하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
이에, 본 발명의 목적은 지르코니아에 에칭겔을 도포하는 단계, 도포된 에칭겔 위에 중화겔을 도포하는 단계, 에칭겔 및 중화겔이 도포된 지르코니아를 에칭 및 중화하는 단계, 에칭 및 중화된 지르코니아를 세척하는 단계를 포함하는 치아수복물 표면의 전처리 방법을 제공하는 것이다.
본 발명은 지르코니아 소재로 제작된 치과용 또는 기공용 치아수복물의 접착효율을 증진시키기 위한 치아수복물 표면의 전처리 방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는, 치아형태로 제작된 보철물 내부 또는 외부의 표면에 거칠기를 부여하여 접착 효율을 증진시키기 위한 산성의 에칭겔과 에칭 중에 발생되는 산을 중화시키기 위한 중화제를 포함하는 중화겔을 이용한 지르코니아 치아수복물 표면의 전처리 방법에 관한 것이다.
이하 본 발명을 더욱 자세히 설명하고자 한다.
본 발명의 일 양태는 하기의 단계를 포함하는 치아수복물 표면의 전처리 방법에 관한 것이다:
에칭겔 도포 단계;
중화겔 도포 단계;
에칭 및 중화 단계; 및
세척 단계.
상기 에칭겔 도포 단계는 지르코니아 표면에 수행하는 것 일 수 있으며, 예를 들어, 지르코니아 표면 일부에 수행하는 것일 수 있다.
상기 에칭겔은 불산, 증점제 및 정제수를 포함하는 것일 수 있다.
상기 에칭겔은 색소를 추가적으로 포함하는 것일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 에칭겔에 포함된 불산은 5 내지 10 중량%, 6 내지 10 중량%, 7 내지 10 중량%, 8 내지 10 중량%, 9 내지 10 중량%, 5 내지 9 중량%, 6 내지 9 중량%, 7 내지 9 중량% 또는 8 내지 9 중량%, 예를 들어, 9 중량%를 포함하는 것일 수 있다. 이는 기존에 사용된 글라스 세라믹의 표면을 동시에 사용할 수 있는 농도이며, 글라스세라믹에 사용되려면 10 중량% 초과 시 짧은 시간에도 과에칭(over etching)되어 작업성이 떨어지고, 5 중량% 미만 시 에칭 시간이 길어져서 경제성이 떨어지게 된다.
상기 에칭겔에 포함된 증점제는 40 내지 45 중량%, 40 내지 44 중량%, 40 내지 43 중량%, 40 내지 42 중량%, 41 내지 45 중량%, 41 내지 44 중량%, 41 내지 43 중량%, 41 내지 42 중량%, 예를 들어, 41 중량%인 것일 수 있다. 상기 범위의 증점제를 포함하는 경우 에칭겔의 점도가 적절하게 유지되어, 작업 중에 퍼지지 않으며, 실린지 및 용기에서 적절한 힘으로 분사 또는 시적(droping)시킬 수 있다.
상기 증점제는 폴리에틸렌 글라이콜(Polyethylene glycol, PEG), 하이드록시에틸셀룰로오스 (Hydroxylcellulose),　에틸셀루로오스 (Ethylcellulose), 하이드프로필셀루로오스 (Hydroxypropylcellulose), 메틸셀로오스 (Methylcellulose), 폴리에스터 폴리머 (polyether polymer), 유기클레이 (organo clay), 카보머 (Carbomer), 나토검 (Natto　gum),　잔탄검 (Xanthan gum) 및 폴리비닐피롤리돈 (polyvinylpyrrolidone; PVP)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 에칭겔은 점도가 10,000 내지 50,000 cps, 10,000 내지 40,000 cps, 10,000 내지 30,000 cps, 10,000 내지 20,000 cps, 10,000 내지 19,000 cps, 10,000 내지 18,000 cps, 10,000 내지 17,000 cps, 15,000 내지 50,000 cps, 15,000 내지 40,000 cps, 15,000 내지 30,000 cps, 15,000 내지 20,000 cps, 15,000 내지 19,000 cps, 또는 15,000 내지 18,000 cps, 예를 들어, 15,000 내지 17,000 cps인 것일 수 있다. 작업 중에 퍼지지 않으며, 실린지 및 용기에서 적절한 힘으로 분사 또는 시적(droping)시킬 수 있다.
상기 중화겔 도포는 에칭겔이 도포된 표면에 수행하는 것일 수 있으며, 예를 들어, 에칭겔을 밀폐시킬 수 있도록 도포되는 것일 수 있다.
상기 중화겔은 중화제, 증점제 및 정제수를 포함하는 것일 수 있다.
상기 중화겔은 색소를 추가적으로 포함하는 것일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 중화겔에 포함된 중화제는 칼슘 글루코네이트, 탄산칼슘, 산화칼슘, 수산화나트륨, 수산화칼륨 및 수산화칼슘으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것일 수 있다. 염화나트륨(NaCl), 염화칼륨(KCl), 염화칼슘(CaCl2) 등은 불산을　중화시킬 수 있으나,　부산물로서　강산인　염산(HCl)이　생성되므로,　또 다시 기체성 염산을 발생하게 되어, 피부　부위에　대한　접촉 시　국소적인　pH　저하에　따른　자극성,　발진, 홍반,　물집과　같은　피부　트러블을　형성할　우려가　있으며,　작업 중　염소　가스　발생에　의한　부차적인　환경오염을　초래할　수　있으므로　바람직하지　못하다.
상기 중화제는 중화제의 나트륨 이온(Na+), 칼륨 이온(K+) 또는 칼슘 이온(Ca+)이 에칭겔의 불산 이온(F-)과 결합하여 불화나트륨(NaF), 불화칼륨(KF) 또는 불화칼슘(CaF2)을 생성하면서 불산을 중화한다.
상기 중화겔에 포함된 중화제는 1.0 내지 10 중량%, 1.0 내지 9.0 중량%, 1.0 내지 8.0 중량%, 1.0 내지 7.0 중량%, 1.0 내지 6.0 중량%, 1.5 내지 10 중량%, 1.5 내지 9.0 중량%, 1.5 내지 8.0 중량%, 1.5 내지 7.0 중량%, 1.5 내지 6.0 중량%, 2.0 내지 10 중량%, 2.0 내지 9.0 중량%, 2.0 내지 8.0 중량%, 2.0 내지 7.0 중량%, 2.0 내지 6.0 중량%, 2.5 내지 10 중량%, 2.5 내지 9.0 중량%, 2.5 내지 8.0 중량% 또는 2.5 내지 7.0 중량%, 예를 들어, 2.5 내지 6.0 중량%인 것일 수 있다. 중화제　함량이　1.0 중량%　미만인　경우에는　불산의　불소　이온　중화　효과가　지나치게 낮아질　우려가　있어　바람직하지　못하며, 10 중량%를　초과하는　경우에는　겔　타입으로의　제형화에　지장을　초래할　우려가　클　뿐만　아니라,　사용감　저하는　물론,　에칭겔 위에의　도포　시　에칭겔이 무너지면서 지르코니아 표면의 에칭 전에 에칭겔과 중화겔이 혼합을 초래할　우려가　높아지므로　역시　바람직하지　못하다.
상기 중화겔에 포함된 증점제는 40 내지 45 중량%, 40 내지 44 중량%, 40 내지 43 중량%, 40 내지 42 중량%, 41 내지 45 중량%, 41 내지 44 중량%, 41 내지 43 중량%, 41 내지 42 중량%, 예를 들어, 41 중량%인 것일 수 있다. 상기 범위의 증점제를 포함하는 경우 에칭겔의 점도가 적절하게 유지되어, 작업 중에 퍼지지 않으며, 에칭겔 위에 안정적으로 위치해 안전하게 중합할 수 있으며, 실린지 및 용기에서 적절한 힘으로 분사 또는 시적(droping)시킬 수 있다.
상기 증점제는 폴리에틸렌 글라이콜(Polyethylene glycol, PEG), 하이드록시에틸셀룰로오스 (Hydroxylcellulose),　에틸셀루로오스(Ethylcellulose), 하이드프로필셀루로오스 (Hydroxypropylcellulose), 메틸셀로오스 (Methylcellulose), 폴리에스터 폴리머 (polyether polymer), 유기클레이 (organo clay), 카보머 (Carbomer), 나토검 (Natto　gum),　잔탄검(Xanthan gum) 및 폴리비닐피롤리돈(polyvinylpyrrolidone; PVP)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 중화겔은 점도가 5,000 내지 50,000 cps, 5,000 내지 40,000 cps, 5,000 내지 30,000 cps, 5,000 내지 20,000 cps, 5,000 내지 15,000 cps, 5,000 내지 14,000 cps, 5,000 내지 13,000 cps, 10,000 내지 50,000 cps, 10,000 내지 40,000 cps, 10,000 내지 30,000 cps, 10,000 내지 20,000 cps, 10,000 내지 15,000 cps, 10,000 내지 14,000 cps, 10,000 내지 13,000 cps, 11,000 내지 50,000 cps, 11,000 내지 40,000 cps, 11,000 내지 30,000 cps, 11,000 내지 20,000 cps, 11,000 내지 15,000 cps 또는 11,000 내지 14,000 cps, 예를 들어, 11,000 내지 13,000인 것일 수 있다. 작업 중에 퍼지지 않으며, 실린지 및 용기에서 적절한 힘으로 분사 또는 시적(droping)시킬 수 있다.
상기 에칭 및 중화 단계는 60 내지 90℃에서 수행하는 것일 수 있다. 이는 60℃ 이상이 되어야만 빠른 에칭 효과가 구현되며, 90℃를 초과할 경우에는 기화현상이 발생하여 에칭겔이 겔 형태을 유지하지 못하여 에칭공정이 원활하게 수행되지 못하게 된다.
또한, 상기 에칭 및 중화 단계는 2 내지 5 분 동안 수행하는 것일 수 있다. 2분 미만인 경우 에칭이 부족하게 되고, 5분을 초과는 경우 지르코니아 표면이 과도하게 에칭이 되기에 바람직하지 못하다.
상기 에칭 및 중화 단계는 에칭겔 및 중화겔이 도포된 지르코니아를 용기 내에서 수행하는 것일 수 있으며, 예를 들어, 밀폐된 용기 내에서 수행하는 것일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 에칭 및 중화 단계 후의 용기 내 기체의 pH는 3 이상, 예를 들어, 3 내지 7, 4 내지 7, 5 내지 7, 또는 6 내지 7인 것일 수 있다.
상기 제조방법으로 제조된 치아수복물의 에칭된 지르코니아 표면은 미세한 거칠기(micro roughness)를 가지며, 이러한 거칠기는 지르코니아와 레진시멘트를 기계적으로 결합해주어 접착력을 높이는 역할을 한다.
상기 치아수복물의 산술평균적 거칠기 값(Ra)은 0.3 내지 0.7 um인 것일 수 있다. 산술평균적 거칠기 값이 0.3 um 미만인 경우 접촉면적이 작아 접착력이 떨어지기에 시술 후 박리될 위험이 있으며, 0.7 um을 초과하는 경우 표면 거칠기의 정도가 균일하지 못할 가능성이 있기에 바람직하지 못하며, 세라믹 분사방식에 의해 생성된 거칠기는 0.7 um 이상으로 요철구조가 부서지면서 접착강도를 저하하기도 한다.
상기 치아수복물의 접착력은 20 MPa 이상인 것일 수 있다. 상기 범위보다 낮은 경우에는 치아수복물이 치아에서 분리되고, 수명이 짧아지는 문제점이 있다.
본 발명은 지르코니아에 에칭겔을 도포하는 단계, 도포된 에칭겔 위에 중화겔을 도포하는 단계, 에칭겔 및 중화겔이 도포된 지르코니아를 에칭 및 중화하는 단계, 에칭 및 중화된 지르코니아를 세척하는 단계를 포함하는 치아수복물 표면의 전처리 방법에 관한 것으로, 에칭 중에 발생되는 불산 증기 등의 위해 요인을 제거하게 되어, 작업자에게 안전을 보장하고 작업효율을 높일 수 있으며, 작업시간을 줄이는 경제적인 요구성까지 달성하였다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따라 겔의 점도에 따른 도포 후 형태를 측정한 결과를 보여주는 사진이다.
불산 5 내지 10 중량%, 증점제 40 내지 45 중량% 및 정제수를 포함하는 에칭겔을 지르코니아에 도포하는 에칭겔 도포 단계; 중화제 2 내지 10 중량%, 증점제 40 내지 45 중량%, 정제수를 포함하는 중화겔을 도포된 에칭겔 위에 도포하는 중화겔 도포 단계; 에칭겔 및 중화겔이 도포된 지르코니아를 에칭 및 중화하는 에칭 및 중화 단계; 및 에칭 및 중화된 지르코니아를 세척하는 세척 단계;를 포함하는 치아수복물 표면의 전처리 방법.
이하, 본 발명을 하기의 실시예에 의하여 더욱 상세히 설명한다. 그러나 이들 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐이며, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.
제조예 1. 에칭겔 조성물의 제조
하기 표 1에 기재된 성분을 단순 혼합하여 에칭겔 조성물을 제조하였다.
성분 (중량%) 에칭겔 1 에칭겔 2 에칭겔 3 에칭겔 4
불산 5 10 3 15
PEG 20,000 (증점제) 45 40 47 35
정제수 50 50 50 50
합계 100 100 100 100
점도(cps) 15,000 17,000 16,000 20,000
제조예 2. 중화겔 조성물의 제조
중화겔 조성 및 함량별, 하기 표 2의 조성으로 중화겔 조성물을 제조하였다. 이때, 이들 조성물의 점도가 5,000 내지 50,000 cps사이의 겔형태가 되도록 조절하였다. 하기의 조성물의 단위는 중량%이다.
성분 중화겔 1 중화겔 2 중화겔 3 중화겔 4
칼슘 글루코네이트 5 - - -
탄산칼슘 - 5 -
산화칼슘 - - 5 -
수산화나트륨 - - - 5
수산화칼륨 - - - -
수산화칼슘 - - - -
PEG20,000(증점제) 45 45 45 45
정제수 50 50 50 50
합계 100 100 100 100
점도(cps ) 11,000 13,000 13,000 12,000
성분 중화겔 5 중화겔 6 중화겔 7 중화겔 8
칼슘 글루코네이트 - - 1 10
탄산칼슘 - -
산화칼슘 - -
수산화나트륨 - -
수산화칼륨 5 -
수산화칼슘 - 5
PEG20,000(증점제) 45 45 45 45
정제수 50 50 54 45
합계 100 100 100 100
점도(cps) 12,000 12,000 15,000 5,000
제조예 4. 치아수복물 제작
지르코니아 표면을　스팀　크리너를　분사하여　불순물을　제거하고,　제조예 1의　불산 에칭겔을　지르코니아　표면에 도포한 후, 제조예 2의 중화겔을 에칭겔 위에 도포하고 플라스틱 용기에 넣고 뚜껑으로 봉하였다. 70℃ 오븐에서 2 내지 5분 동안 유지한 후 흐르는　물에　세척하고,　스팀　클리너를　분사하여　잔존　에칭겔 및 중화겔을　제거하였다.
실험예 1. 에칭겔의 불산 함량 및 반응 시간 확립
지르코니아　표면의　에칭　여부는　공초점 레이져 주사 현미경(일본 WITec사)의 원자간 현미경모드(Atomic force microscoply, AFM mode)으로　거칠기를　시간별(2분, 5분, 7분)로 측정하여　0.3 내지　0.7 um의　산술평균적　거칠기　값을　갖는지　확인하였다.
접착력은 모든 지르코니아 시편에 두께 약 50 um, 구멍크기 2 mm의 테이프(3M scotch® Brand Tape)를 붙여 레진시멘트(베리콤사, U-cem) 접착면을 확보하였다. 그리고 직경 2 mm 테이프 홀에 베리콤사의 V-sil primer을 처리하고, 폴리테트라플루오로에틸렌 튜브를 사용하여 직경 4 mm, 높이 3 mm의 레진시멘트 기둥을 제작하였다. 이때 20초씩 전후좌우 각각 광경화하여 레진시멘트를 중합하였으며, 평가하기 전에 24시간, 37℃ 물에 담가서 보관하였다. 접착평가 시편을 만능시험기을 이용하여 전단접착강도를 평가하여, 그 결과를 표 3에 나타내었다.
평가 시간 에칭겔 1 +중화겔 1 에칭겔 2 +중화겔 1 에칭겔 3 +중화겔 1 에칭겔 4 +중화겔 1
거칠기(RA) 1분 0.2 > 0.2 > 0.2 > 0.3 ~　0.7
2분 0.3 ~　0.7 0.3 ~　0.7 0.2 > > 0.7
5분 0.3 ~　0.7 0.3 ~　0.7 0.2 > > 0.7
7분 > 0.7 > 0.7 0.2 > > 0.7
접착력 (MPa) 2분 ≥ 20 ≥ 20 ≥ 5 ≥ 10
상기 표 3에서 확인할 수 있듯이, 에칭겔 4의 경우 빠른 시간 내에 에칭이되었으나, 궁극적으로는 과에칭되어 접착력이 낮아지는 것을 확인하였으며, 에칭겔 3의 경우 불산의 함량이 낮아 에칭이 잘 일어나지 않으나, 에칭액의 불산 함량이 5 내지 10 중량%인 에칭겔 1 및 에칭겔 2의 경우에 2 내지 5분의 에칭 시간에도 적절한 거칠기를 가지며, 2분에서도 적절한 접착력을 보임을 확인하였다.
실험예 2. 점도 확립
점도를 확립하기 위해 도포 후 형태를 육안으로 확인 하여, 그 결과를 도 1에 나타내었다.
도 1에서 확인할 수 있듯이, 중화겔 1의 경우 그 형태를 잘 유지하였으나, 중화겔 8의 경우 그 형태가 퍼져버림을 확인하였다.
실험예 3. 중화제 함량 확립
중화겔의 중화제 함량을 확립하기 위해 pH 측정을 시행하였으며, 에칭겔 2를 사용하여 에칭하고 각각의 중화겔로 중화 반응을 2분간 진행 후 pH 프로브를 사용하여 용기 내 공기의 pH를 측정하여, 그 결과를 표 4에 나타내었다.
중화겔 1 중화겔 2 중화겔 3 중화겔 4 중화겔 5 중화겔 6 중화겔 7
pH 6 6 6 7 7 6 2>
표 4에서 확인할 수 있듯이, 중화겔 7은 불산 증기를 충분히 중화하지 못하였으나, 나머지는 적절하게 중화하였음을 확인 하였다. 따라서, 중화겔에 포함된 중화제의 양은 5 중량% 이상이어야 함을 확인하였다.
본 발명은 지르코니아에 에칭겔을 도포하는 단계, 도포된 에칭겔 위에 중화겔을 도포하는 단계, 에칭겔 및 중화겔이 도포된 지르코니아를 에칭 및 중화하는 단계, 에칭 및 중화된 지르코니아를 세척하는 단계를 포함하는 치아수복물 표면의 전처리 방법에 관한 것이다.

Claims (10)

  1. 불산 5 내지 10 중량%, 증점제 40 내지 45 중량% 및 정제수를 포함하는 에칭겔을 지르코니아에 도포하는 에칭겔 도포 단계;
    중화제 2 내지 10 중량%, 증점제 40 내지 45 중량%, 정제수를 포함하는 중화겔을 도포된 에칭겔 위에 도포하는 중화겔 도포 단계;
    에칭겔 및 중화겔이 도포된 지르코니아를 에칭 및 중화하는 에칭 및 중화 단계; 및
    에칭 및 중화된 지르코니아를 세척하는 세척 단계;
    를 포함하는 치아수복물 표면의 전처리 방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 증점제는 폴리에틸렌 글라이콜 (Polyethylene glycol, PEG), 하이드록시에틸셀룰로오스 (Hydroxylcellulose),　에틸셀루로오스 (Ethylcellulose), 하이드프로필셀루로오스 (Hydroxypropylcellulose), 메틸셀로오스 (Methylcellulose), 폴리에스터 폴리머 (polyether polymer), 유기클레이 (organo clay), 카보머 (Carbomer), 나토검 (Natto　gum),　잔탄검 (Xanthan gum) 및 폴리비닐피롤리돈 (polyvinylpyrrolidone; PVP)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것인, 치아수복물 표면의 전처리 방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 중화제는 칼슘 글루코네이트, 탄산칼슘, 산화칼슘, 수산화나트륨, 수산화칼륨 및 수산화칼슘으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것인, 치아수복물 표면의 전처리 방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 에칭겔은 점도가 10,000 내지 50,000 cps인 것인, 치아수복물 표면의 전처리 방법.
  5. 제1항에 있어서, 상기 중화겔은 점도가 5,000 내지 50,000 cps인 것인, 치아수복물 표면의 전처리 방법.
  6. 제1항에 있어서, 상기 에칭 및 중화 단계는 60 내지 90℃에서 2 내지 5분 동안 수행하는 것인, 치아수복물 표면의 전처리 방법.
  7. 제1항에 있어서, 상기 치아수복물의 에칭된 표면은 산술평균적 거칠기 값(RA)은 0.3 내지 0.7 um인 것인, 치아수복물 표면의 전처리 방법.
  8. 제1항에 있어서, 상기 치아수복물의 에칭된 표면은 20 Mpa 이상의 접착력을 갖는 것인, 치아수복물 표면의 전처리 방법.
  9. 제1항에 있어서, 상기 에칭 및 중화 단계는 용기 내에서 수행하는 것인, 치아수복물 표면의 전처리 방법.
  10. 제9항에 있어서, 상기 에칭 및 중화 단계 이후 용기 내 기체의 pH는 3 내지 7인 것인, 치아수복물 표면의 전처리 방법.
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