WO2019129911A1 - Derivados de 7,7'-diazaindigo y sus usos - Google Patents

Derivados de 7,7'-diazaindigo y sus usos Download PDF

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WO2019129911A1
WO2019129911A1 PCT/ES2018/070833 ES2018070833W WO2019129911A1 WO 2019129911 A1 WO2019129911 A1 WO 2019129911A1 ES 2018070833 W ES2018070833 W ES 2018070833W WO 2019129911 A1 WO2019129911 A1 WO 2019129911A1
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alkyl
organic
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Inventor
Eva María GARCÍA FRUTOS
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Consejo Superior De Investigaciones Científicas (Csic)
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B7/00—Indigoid dyes
    • C09B7/02—Bis-indole indigos
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/30—Organic light-emitting transistors

Definitions

  • the present invention relates to new 7,7'-diazaindigo derivatives and their use as components for the manufacture of organic electronic semiconductor devices.
  • organic semiconductor materials For several years the development of organic semiconductor materials has grown exponentially as an interesting alternative to the inorganic materials used so far, such as silicon, for application in electronic devices such as transistors (OFETs), light-emitting diodes (OLEDs) or solar cells (OSCs).
  • OFETs transistors
  • OLEDs light-emitting diodes
  • OSCs solar cells
  • organic semiconductors have acquired great relevance for their application in different electronic devices.
  • the objective of the organic devices is to replace the conventional silicon technology with new organic materials, with flexible mechanics, emitting nature, resistance, processability, low cost and one of its great advantages, molecular design.
  • the organic electronics offers the possibility of modulating the properties of the compounds through the chemical synthesis by the addition of substituents, being able to favor certain chemical, electronic, optical and mechanical characteristics.
  • the organic materials used in the different electronic devices can be classified into high molecular weight materials (polymers / oligomers) and small molecules.
  • indigo dyes represent an interesting class of semiconductor materials.
  • Indigoids are among the few known chromophores of natural origin, blue in color.
  • indigo and 6,6'-dibromoindigo purple of Tyria
  • indigo films evaporated under vacuum show a high order with monocrystalline texture and exceptionally high dielectric constants (in the range of 5-6). These properties translate into high mobility of the carrier in indigo and purple of Tyria, although very few variations or modifications have been made to the central unit to date.
  • the present invention relates to a compound of formula I:
  • each Ri and R 2 independently represent H or halogen
  • each R 3 and R 4 independently represents H or C 1 -C 25 wherein alkyl C 1 -C 25 may be optionally substituted by one or more halogen, hydroxyl, azide, carboxylic acid, amino, amido, carboxylic aster, ether, thiol, acylamino or carboxamido; each R 5 and R 6 independently represents O, C (CN) 2 , C (CN) (COOR 7 ), or C (CN) (CONR 7 R 8 ); Y
  • each R 7 and R 8 independently represents H or C r C 4 alkyl
  • the invention relates to a compound of formula I wherein each R 5 and R 6 independently represents O.
  • the invention relates to a compound of formula I wherein R 5 and R 6 represent O.
  • each R 7 and / or R 8 represents H or CH 3 , and preferably H.
  • each R 3 and R 4 independently represents H or C 1 -C 25 alkyl, wherein C 1 -C 25 alkyl may be optionally substituted by one or more halogen or hydroxyl groups .
  • the invention relates to a compound of formula I wherein each R 3 and R 4 independently represents H or C 1 -C 25 alkyl.
  • the invention relates to a compound of formula I wherein each R ⁇ and R 2 independently represent H, F, Cl or Br, and more preferably H.
  • the invention relates to a compound of formula I wherein R 3 represents CrCl 6 alkyl, preferably C 1 -C 12 alkyl, more preferably C 3 -C 12 alkyl, more preferably C 3 -C 9 alkyl, and more preferably C 8 alkyl.
  • R 4 represents H.
  • each Ri and R 2 independently represent H, F, Cl or Br, preferably H;
  • R 3 C 1 -C 25 alkyl, wherein C 1 -C 25 alkyl may be optionally substituted by one or more halogen, hydroxyl, azide, carboxylic acid, amino, amido, carboxylic acid, ether, thiol, acylamino or carboxamido groups;
  • R 4 represents H
  • R 5 and R 6 represent O.
  • each Ri and R 2 independently represent H, F, Cl or Br, preferably H;
  • R 3 represents C 1 -C 16 alkyl, preferably C 1 -C 12 alkyl, more preferably C 3 -Ci 2 alkyl, more preferably C 3 -C 9 alkyl, and more preferably C 8 alkyl;
  • R 4 represents H;
  • R 5 and R 6 represent O.
  • the invention relates to a compound of formula I wherein the compound of formula I is compound A / octyl-7,7' -diazaindigo, of formula 1:
  • C 1 -C 25 alkyl refers, in the present invention, to aliphatic chains, linear or branched, having from 1 to 25 carbon atoms, for example, methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, tere-butyl, sec-butyl, pentyl, dodecyl, etc.
  • the alkyl group has from 1 to 16 carbon atoms, more preferably from 1 to 12 carbon atoms, more preferably from 3 to 12 carbon atoms, more preferably from 3 to 9 carbon atoms, and still more preferably 8 carbon atoms. carbon.
  • halogen refers, in the present invention, to a chlorine, bromine, fluorine or iodine atom, preferably it is bromine.
  • the compounds of the present invention represented by the formula I can include isomers, including optical isomers or enantiomers, depending on the presence of chiral centers.
  • the individual isomers, enantiomers or diastereomers and mixtures thereof fall within the scope of the present invention.
  • the individual enantiomers or diastereomers, as well as their mixtures, can be separated by conventional techniques.
  • the isomers are trans enantiomers (£).
  • Another aspect of the invention relates to the use of a compound of formula I, described in the present invention, for the manufacture of organic semiconductor materials.
  • Another aspect of the invention relates to a material comprising a compound of formula I as described in the present invention.
  • Another aspect of the invention relates to a device comprising the material defined above.
  • Yet another aspect of the present invention relates to the use of the device as defined above as an organic electronic semiconductor, and preferably as an organic photovoltaic cell.
  • FIG. 1 Shows the absorption spectrum of the compound of formula 1 in dichloromethane at a concentration of 1.5 x 10 5 M.
  • FIG. 2 Shows the absorption spectrum of the compound of formula 2 in dichloromethane at a concentration of 2.9 x 10 5 M.
  • FIG. 3. Shows the packaged crystallographic structure of compound 1
  • FIG. 1 shows the absorption spectrum of the compound of formula 1 at a concentration of 1.5 x 10 5 M in dichloromethane.
  • FIG. 2 shows the absorption spectrum of the 7,7'-diazaisoindigo derivative of formula 2 described in the application W02017005956A1 for a concentration of 2.9 x 10 5 M in dichloromethane:
  • Example 3 Crystal structure resolution of 1 by single-crystal X-ray All these findings are supported by the resolution of the crystal structure of 1 in ether / dichloromethane (see Tables 1 and 2 and Figure 3). Blue crystals of 1 were obtained, suitable for single-crystal X-ray analysis. X-ray analysis indicates that species 1 crystallizes in the monoclinic space group. Table 1. Crystal data 1

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Abstract

La presente invención se refiere a nuevos derivados de 7,7'-diazaíndigo de fórmula I donde los grupos R1a R6 tienen el significado descrito en la descripción. La invención también se refiere al uso de estos derivados como componentes para la fabricación dispositivos semiconductores electrónicos orgánicos.

Description

DERIVADOS DE 7.7’-DIAZAINDIGO Y SUS USOS
Figure imgf000002_0001
La presente invención se refiere a nuevos derivados de 7,7’-diazaíndigo y a su uso como componentes para la fabricación dispositivos semiconductores electrónicos orgánicos.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
Desde hace varios años el desarrollo de materiales orgánicos semiconductores ha crecido de forma exponencial como interesante alternativa a los materiales inorgánicos usados hasta el momento, como el silicio, para su aplicación en dispositivos electrónicos como transistores (OFETs), diodos emisores de luz (OLEDs) o células solares (OSCs).
En los últimos años, los semiconductores orgánicos han adquirido una gran relevancia para su aplicación en diferentes dispositivos electrónicos. El objetivo de los dispositivos orgánicos, tanto científico como industrial, es llegar a sustituir la tecnología de silicio convencional por nuevos materiales orgánicos, con mecánica flexible, naturaleza emisora, resistencia, procesabilidad, bajo coste y una de sus grandes ventajas, diseño molecular. La electrónica orgánica ofrece la posibilidad de modular las propiedades de los compuestos mediante la síntesis química por adición de sustituyentes pudiendo favorecer ciertas características tanto químicas, electrónicas, ópticas y mecánicas.
Los materiales orgánicos utilizados en los diferentes dispositivos electrónicos se pueden clasificar en materiales de alto peso molecular (polímeros/oligómeros) y pequeñas moléculas.
Dentro de las unidades químicas que pueden formar los materiales de pequeña molécula existen unidades de tipo n (deficientes de electrones) y de tipo p (ricas en electrones). Uno de los grupos de compuestos de pequeñas moléculas tipo n recientemente investigados, son las moléculas con funcionalidad amida/imida, como unidades aceptoras de electrones para su uso en dispositivos electrónicos ya que presentan excelente estabilidad y diseño molecular. Dentro de este grupo, las moléculas de isoíndigo están siendo estudiadas para su uso en este tipo de aplicaciones como unidad aceptora, debido a su elevada planaridad, cristalinidad, modulación y fácil obtención de fuentes naturales, descritas por primera vez en el año 2010. Sin embargo, modificaciones en el núcleo de la estructura del isoíndigo han sido poco descritas en la bibliografía, como el 7-azaisoíndigo o 7,7’-diazaisoíndigo (ver por ejemplo Eva M. García Frutos et al, W02017103318, W02017005956 y J. Mater. Chem. C, 2013,1 , 3633-3645, J. Phys. Chem. C, 2017, 121 (48), 27071-27081) los cuales presentan una estructura casi-planar, mejorando los tiempos de vida de la fluorescencia de la plataforma isoíndigo que no presenta emisión y además aumentando la posible movilidad de carga entre plataforma y plataforma debido a su alta planaridad.
Por otra parte, los colorantes índigoides representan una clase interesante de materiales semiconductores. Los índigoides están entre los pocos conocidos cromóforos de origen natural, de color azul. índigo y 6,6'-dibromoindigo (púrpura de Tyria) han sido explotados durante miles de años como valiosos colorantes. Sin embargo se ha descubierto que las películas de índigo evaporadas al vacío muestran un alto orden con textura monocristalina y constantes dieléctricas excepcionalmente altas (en el rango de 5-6). Estas propiedades se traducen en alta movilidad del portador en índigo y púrpura de Tyria, aunque muy pocas variaciones o modificaciones ha habido de la unidad central hasta la fecha.
Por tanto, sería deseable disponer de otros compuestos alternativos a los anteriores que presenten propiedades mejoradas para su uso como dispositivos semiconductores orgánicos.
DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN
En un primer aspecto, la presente invención se refiere a un compuesto de fórmula I:
Figure imgf000004_0001
donde:
cada Ri y R2 independientemente representan H o halógeno;
cada R3 y R4 independientemente representa H o alquilo C1-C25 donde alquilo C1-C25 puede estar opcionalmente sustituido por uno o más grupos halógeno, hidroxilo, azida, ácido carboxílico, amino, amido, áster carboxílico, éter, tiol, acilamino o carboxamido; cada R5 y R6 independientemente representa O, C(CN)2,C(CN)(COOR7), o C(CN)(CONR7R8); y
cada R7 y R8 independientemente representa H o alquilo CrC4,
con la condición de que al menos un grupo R3 o R4 es diferente de H.
En otra realización la invención se refiere a un compuesto de fórmula I donde cada R5 y R6 independientemente representa O.
En otra realización la invención se refiere a un compuesto de fórmula I donde R5 y R6 representan O.
En otra realización la invención se refiere a un compuesto de fórmula I donde cada R7 y/o R8 representa H o CH3, y preferiblemente H.
En otra realización la invención se refiere a un compuesto de fórmula I donde cada R3 y R4 independientemente representa H o alquilo C1-C25, donde alquilo C1-C25 puede estar opcionalmente sustituido por uno o más grupos halógeno o hidroxilo.
En otra realización la invención se refiere a un compuesto de fórmula I donde cada R3 y R4 independientemente representa H o alquilo C1-C25.
En otra realización la invención se refiere a un compuesto de fórmula I donde cada R^ y R2 independientemente representan H, F, Cl o Br, y más preferiblemente H. En otra realización la invención se refiere a un compuesto de fórmula I donde R3 representa alquilo CrCi6, preferiblemente alquilo C1 -C12, más preferiblemente alquilo C3-C12, más preferiblemente alquilo C3-C9, y más preferiblemente alquilo C8. En otra realización la invención se refiere a un compuesto de fórmula I donde R4 representa H.
En otra realización la invención se refiere a un compuesto de fórmula I donde:
cada Ri y R2 independientemente representan H, F, Cl o Br, preferiblemente H;
R3 alquilo C1 -C25, donde alquilo C1 -C25 puede estar opcionalmente sustituido por uno o más grupos halógeno, hidroxilo, azida, ácido carboxílico, amino, amido, áster carboxílico, éter, tiol, acilamino o carboxamido;
R4 representa H; y
R5 y R6 representan O.
En otra realización la invención se refiere a un compuesto de fórmula I donde:
cada Ri y R2 independientemente representan H, F, Cl o Br, preferiblemente H;
R3 representa alquilo C1-C16, preferiblemente alquilo C1-C12, más preferiblemente alquilo C3-Ci2, más preferiblemente alquilo C3-C9, y más preferiblemente alquilo C8; R4 representa H; y
donde R5 y R6 representan O.
En otra realización la invención se refiere a un compuesto de fórmula I donde el compuesto de fórmula I es el compuesto A/-octil-7,7'-diazaindigo, de fórmula 1 :
Figure imgf000005_0001
1
El término“alquilo C1 -C25” se refiere, en la presente invención, a cadenas alifáticas, lineales o ramificadas, que tienen de 1 a 25 átomos de carbono, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, tere-butilo, sec-butilo, pentilo, dodecilo, etc. Preferiblemente el grupo alquilo tiene de 1 a 16 átomos de carbono, más preferiblemente de 1 a 12 átomos de carbono, más preferiblemente de 3 a 12 átomos de carbono, más preferiblemente de 3 a 9 átomos de carbono, y aún más preferiblemente 8 átomos de carbono.
El término“halógeno” se refiere, en la presente invención, a un átomo de cloro, bromo, flúor o iodo, preferiblemente es bromo.
Los compuestos de la presente invención representados por la fórmula I pueden incluir isómeros, incluyendo isómeros ópticos o enantiómeros, dependiendo de la presencia de centros quirales. Los isómeros, enantiómeros o diastereoisómeros individuales y las mezclas de los mismos caen dentro del alcance de la presente invención. Los enantiómeros o diastereoisómeros individuales, así como sus mezclas, pueden separarse mediante técnicas convencionales. Preferiblemente los isómero son enantiómeros trans (£).
Otro aspecto de la invención se refiere al uso de un compuesto de fórmula I, descrito en la presente invención, para la fabricación de materiales semiconductores orgánicos.
Otro aspecto de la invención se refiere a un material que comprende un compuesto de fórmula I según se ha descrito en la presente invención.
Otro aspecto de la invención se refiere a un dispositivo que comprende el material definido anteriormente.
Otro aspecto más de la presente invención se refiere al uso del dispositivo tal y como se ha definido anteriormente como semiconductor electrónico orgánico, y preferiblemente como célula fotovoltaica orgánica.
A lo largo de la descripción y las reivindicaciones la palabra "comprende" y sus variantes no pretenden excluir otras características técnicas, aditivos, componentes o pasos. Para los expertos en la materia, otros objetos, ventajas y características de la invención se desprenderán en parte de la descripción y en parte de la práctica de la invención. Los siguientes ejemplos y figuras se proporcionan a modo de ilustración, y no se pretende que sean limitativos de la presente invención.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS
FIG. 1. Muestra el espectro de absorción del compuesto de fórmula 1 en diclorometano a una concentración de 1 ,5 x 105 M.
FIG. 2. Muestra el espectro de absorción del compuesto de fórmula 2 en diclorometano a una concentración de 2,9 x 105 M.
FIG. 3. Muestra la estructura cristalográfica empaquetada del compuesto 1
EJEMPLOS
A continuación se ilustrará la invención mediante unos ensayos realizados por los inventores, que pone de manifiesto la efectividad del producto de la invención.
Ejemplo 1 : Procedimiento de obtención del compuesto 1
La síntesis del A/-octil-7,7'-diazaindigo (1 , Esquema 1) ha sido llevada a cabo mediante la alquilación del 7,7'-diazaindigo mediante 1-iodooctano en presencia K2C03 y DMF seca a 100°C durante 2 h.
Figure imgf000007_0001
Esquema 1
Esquema 1
Una mezcla de 7,7'-diazaindigo (36 mg, 0,15 mmol), 1-iodooctano (0,07 mi) y K2C03 (42 mg, 0,31 mmol) en 4 mi de DMF se calentó a 100 °C durante 2 horas. La disolución azul se disolvió en CH2CI2, se lavó con agua, y se secó la fase orgánica con MgS04 anhidro. El disolvente se evaporó y el residuo se cromatografió sobre gel de sílice (hexano:acetona, 3: 1) para dar un sólido azul (1) (20 mg, 37%):
(EJ-l -octyl-^^'-bipyrrolo^S-blpyridinylidenel-a.a'ÍI H.I'HJ-dione (1 ): 1 H NMR
(300 MHz, CDCIs,) d 1 1 , 12 (s, 1 H), 8,5 (dd, J = 1 ,7 Hz, J = 5,0 Hz, 1 H), 8,41 (dd, J = 1 ,7 Hz, J = 5,0 Hz, 1 H), 8,03-7,99 (m, 2H), 7,00-6,95 (m, 2H), 4,70 (t, J = 7,6 Hz, 2H) 1 ,23 (m, 12H), 0,85 (t, J = 6,5 Hz, 3H); UV-vis (CH2CI2, 25 °C) Amax (s) 317 (31066), 426 (703), 601 (10933); MALDI-TOF MS m/z 377 (M+H+); HRMS (MALDI-TOF) calculado para C22H24N402: 377, 1972, encontrado: 377,1967.
Ejemplo 2: Estudios fotofísicos
Espectro de absorción del compuesto 1
En la FIG. 1 se muestra el espectro de absorción del compuesto de fórmula 1 a una concentración de 1 ,5 x 10 5 M en diclorometano. En los espectros se observan tres bandas de absorción, centradas a Amax= 317, 426 y 601 nm, siendo la última más ancha que las otras tres y la segunda de muy baja absorción. Los coeficientes de extinción (e) para los picos de absorción en diclorometano son e = 31066, 703, 10933L mo 1 cm 1.
En la FIG. 2 se muestra el espectro de absorción del derivado de 7,7’-diazaisoindigo de fórmula 2 descrito en la solicitud W02017005956A1 para una concentración de 2,9 x 105 M en diclorometano: En los espectros se observan tres bandas de absorción, centradas a Amax= 282, 329 y 477 nm, siendo la última más ancha que las otras dos. Los coeficientes de extinción (e) para los picos de absorción en diclorometano son e = 30664, 12081 y 5020 L-mol^crn 1.
Figure imgf000009_0001
Los datos de absorción de los compuestos 1 y 2 demuestran que la variación en la posición del doble enlace afecta a las propiedades de los compuestos, de forma que su absorción en el UV es diferente, observándose en el caso del compuesto 1 un color azul muy intenso donde en las bandas de absorción se produce un desplazamiento batocrómico hacia el rojo con respecto al compuesto 2, lo que conllevará un cambio en los estados energéticos de la molécula, este resultado resulta de interés en el uso de estos compuestos como semiconductores electrónicos orgánicos, como por ejemplo las células fotovoltaicas orgánicas.
Ejemplo 3: Resolución de estructura cristalina de 1 mediante rayos X de monocristal Todos estos descubrimientos son apoyados por la resolución de la estructura cristalina de 1 en éter/diclorometano (véase las Tablas 1 y 2 y la Figura 3). Se obtuvieron cristales azules de 1 , adecuados para análisis de rayos X de monocristal. El análisis de rayos X indica que la especie 1 cristaliza en el grupo espacial monoclinico. Tabla 1. Datos del cristal 1
Figure imgf000010_0001
Tabla 2. Datos del refinamiento de la estructura 1
Figure imgf000010_0002
La estructura monocristalina de 1 reveló la no planaridad del núcleo y una interacción intermolecular significativa entre plataformas adyacentes. La no planaridad se observa con un ángulo de unos 10° de torsión en la molécula. Los cristales del compuesto 1 fueron en forma de agujas muy finas de color azulado. El compuesto 1 cristaliza en el grupo espacial monoclínico P 1 21 1. El acoplamiento de las moléculas en el cristal se logra por medio de interacciones tt-p que dan lugar a columnas de escaleras paralelas en una dirección, donde las moléculas adyacentes están a una distancia de 3,67 Á aproximadamente una con respecto a otras. La cadenas alquílicas de las posiciones nitrogenadas de la molécula se sitúan en la misma dirección favoreciendo la interacción entre ellas mediante fuerzas de van der waals.

Claims

REIVINDICACIONES
1. Un compuesto de fórmula I:
Figure imgf000012_0001
donde:
cada Ri y R2 independientemente representan H o halógeno;
cada R3 y R4 independientemente representa H o alquilo C1-C25, donde alquilo Cr C25 puede estar opcionalmente sustituido por uno o más grupos halógeno, hidroxilo, azida, ácido carboxílico, amino, amido, áster carboxílico, éter, tiol, acilamino o carboxamido;
cada R5 y R6 independientemente representa O, C(CN)2, C(CN)(COOR7) o C(CN)(CONR7R8); y
cada R7 y R8 independientemente representa H o alquilo CrC4,
con la condición de que al menos un grupo R3 o R4 es diferente de H.
2. El compuesto de fórmula I según la reivindicación 1 , donde R5 y R6 representan O.
3. El compuesto de fórmula I según cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2, donde cada R3 y R4 independientemente representa H o alquilo C1 -C25, donde alquilo Cr C25 puede estar opcionalmente sustituido por uno o más grupos halógeno o hidroxilo.
4. El compuesto de fórmula I según la reivindicación 3, donde cada R3 y R4 independientemente representa H o alquilo C1 -C25.
5. El compuesto de fórmula I según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, donde cada Ri y R2 independientemente representan H, F, Cl o Br.
6. El compuesto de fórmula I según la reivindicación 5, donde cada R^ y R2 independientemente representan H.
7. El compuesto de fórmula I según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, donde R3 representa alquilo CrCi6, y más preferiblemente alquilo C1-C12.
8. El compuesto de fórmula I según la reivindicación 7, donde R3 representa alquilo C3-Cl2-
9. El compuesto de fórmula I según la reivindicación 8, donde R3 representa alquilo C3-Cc.
10. El compuesto de fórmula I según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, donde R4 representa H.
11. El compuesto de fórmula I según la reivindicación 1 , donde el compuesto es N- octil-7,7'-diazaindigo.
12. Uso de un compuesto de fórmula I según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 , para la fabricación de materiales semiconductores orgánicos.
13. Un material semiconductor que comprende un compuesto de fórmula I según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11.
14. Un dispositivo que comprende el material según la reivindicación 13.
15. Uso del dispositivo según la reivindicación 14 como semiconductor electrónico orgánico.
16. El uso del dispositivo según la reivindicación 15 como células fotovoltaicas orgánicas.
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