WO2019004721A1 - 장식 부재 및 이의 제조방법 - Google Patents

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WO2019004721A1
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light
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absorbing layer
light absorbing
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김용찬
손정우
조필성
김기환
장성호
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주식회사 엘지화학
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    • Y10T428/24917—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including metal layer

Definitions

  • the present invention relates to a decorative member and a manufacturing method thereof. Specifically, the present invention relates to a decorative member suitable for use in a mobile device or an electronic product, and a manufacturing method thereof.
  • Mobile phones, various mobile devices, and home appliances have a major role in designing products, such as color, shape, pattern, etc., of products other than the functions of products, to give value to customers. Depending on the design, the preference and price of the product are also influenced.
  • the conventional deco film color development was attempted through printing, deposition, and the like. If different colors are expressed on a single plane, they must be printed more than twice, and it is difficult to implement them when various colors are to be applied to a three-dimensional pattern.
  • the conventional deco film has a fixed color depending on viewing angles, and even if there is a slight change, it is limited to the degree of color difference.
  • the present invention provides a decorative member capable of easily embodying various colors by a laminated structure of a light reflecting layer and a light absorbing layer as well as minimizing an RF (radio frequency) receiving disturbance factor due to electromagnetic wave shielding (EMI) characteristics do.
  • EMI electromagnetic wave shielding
  • One embodiment of the present application includes a light reflecting layer; And a light absorbing layer provided on the light reflecting layer, wherein a sheet resistance of the light reflecting layer is 20 ohm / square or more.
  • the material of the light reflection layer has a resistivity of 2 x 10 -4 ohm * cm or more.
  • the sheet resistance of the light reflection layer is 1 giga ohm / square or more.
  • the opposite surface of the light reflection layer facing the light absorption layer A color film provided on the light reflection layer and the light absorption layer or on the opposite side of the light absorption layer to the light reflection layer.
  • the color film has a color difference DELTA a * b * in a space of L * a * b * on a color coordinate CIE L * a * b * of the color developing layer in the presence of the color film, Let E * ab exceed 1.
  • the light absorbing layer may be expressed as a color developing layer.
  • the opposite surface of the light reflection layer facing the light absorption layer; Or a substrate is provided on the opposite side of the surface of the light absorption layer facing the light reflection layer.
  • the substrate is provided on the opposite surface of the light reflecting layer opposite to the light absorbing layer, and the color film is located on the opposite surface of the light reflecting layer opposite to the light absorbing layer, Between the substrate and the light reflective layer; Or on the opposite surface of the substrate facing the light reflection layer.
  • the substrate is provided on the opposite surface of the light absorbing layer opposite to the light reflecting layer, and the color film is located on the opposite side of the light absorbing layer to the light reflecting layer, The color film being disposed between the substrate and the light absorbing layer; Or on the opposite surface of the substrate facing the light absorption layer.
  • the light absorbing layer includes two or more points having different thicknesses.
  • the light absorbing layer includes two or more regions having different thicknesses.
  • the light absorbing layer includes at least one region having an inclined surface whose upper surface has an inclination angle of more than 0 degrees and not more than 90 degrees, and the light absorbing layer has a thickness And at least one region having a thickness different from the thickness.
  • the light absorbing layer includes at least one region whose thickness gradually changes.
  • the light absorbing layer includes at least one region having an inclined surface whose top surface has an inclination angle of more than 0 degrees and not more than 90 degrees, and a region having at least one inclined surface, . ≪ / RTI >
  • the light absorption layer has an extinction coefficient (k) value of more than 0 and 4 or less, preferably 0.01 to 4 at 400 nm.
  • the decorative member is a household article requiring a decorative film, a case of a mobile device, or an appliance case or color decoration.
  • external light is absorbed in each of the incident path and reflection mirror upon reflection through the color-developing layer, and external light is reflected by the surface of the light-absorbing layer and the surface of the light-
  • a constructive interference and a destructive interference phenomenon occur between the reflected light on the surface of the light absorption layer and the reflected light on the surface of the light reflection layer.
  • a specific color can be expressed through the above-described incidence path and the phenomenon of light absorption, constructive interference, and destructive interference in the reflector path.
  • the color to be expressed has thickness dependency, the color can be changed according to the thickness even when the same material composition is used.
  • FIG. 1 is a schematic view for explaining the principle of color development in a light reflection layer and a light absorption layer structure.
  • 3 to 6 illustrate a laminated structure of decorative members according to the embodiments of the present application.
  • Figs. 7 to 10 illustrate the top surface structure of the light absorbing layer of the decorative member according to the embodiments of the present application.
  • 11 to 14 illustrate a laminated structure of decorative members according to embodiments of the present invention.
  • 15 is a graph showing light reflectance of indium.
  • 17 is a view showing a method of distinguishing between a light absorbing layer and a light reflecting layer.
  • &quot point " means one position that does not have an area.
  • the above expression is used to indicate that there are two or more points where the thicknesses of the light absorbing layers are different from each other.
  • " region " represents a portion having a certain area.
  • the decorating member is placed on the ground so that the light reflecting layer is on the bottom and the light absorbing layer is on the top, and both ends of the inclined surface or both ends having the same thickness are vertically divided with respect to the ground, Refers to an area divided by both ends, and an area having the same thickness means an area divided by both ends having the same thickness.
  • " face " or " region &quot may be plane, but not limited thereto, all or part may be curved.
  • shape of the vertical cross section may include a structure of a circle, a part of an arc of an ellipse, a wave structure, and a zigzag structure.
  • &quot inclined surface " means a surface having an angle formed by the upper surface with respect to the ground when the decorative member is placed on the ground such that the light reflection layer is on the lower side and the light absorption layer is on the upper side. do.
  • the "thickness" of any layer means the shortest distance from the lower surface to the upper surface of the layer.
  • the term " layer " means that at least 70% of the area in which the layer is present is covered. , Preferably at least 75%, more preferably at least 80%.
  • the sheet resistance It can be measured using a known surface resistor according to a 4-point probe method.
  • the surface resistance (V / I) is measured by measuring the current (I) and the voltage (V) with four probes and the area (cross-sectional area, W) of the sample and the distance between the electrodes L (V / I x W / L), and multiplied by the resistance correction factor (RCF) to calculate ohm / square as the sheet resistance unit.
  • the resistance correction coefficient can be calculated using the size of the sample, the thickness of the sample, and the temperature at the time of measurement, which can be calculated by the Poisson equation.
  • the sheet resistance of the entire laminate can be measured and calculated in the laminate itself, and the sheet resistance of each layer can be measured before forming a layer made of the remaining material excluding the target layer to be measured in the whole laminate, Or after analyzing the material of the target layer and forming a layer on the same condition as the target layer.
  • the decorative member comprises a light reflection layer; And a light absorption layer provided on the light reflection layer, wherein a sheet resistance of the light reflection layer is 20 ohms / square or more.
  • the decorative member can exhibit a specific color when observed on the side of the light absorbing layer. 2, it is confirmed that the electromagnetic shielding effect is maximized when the sheet resistance is 20 ohms / square or more.
  • the sheet resistance of the light reflection layer is preferably at least 100 ohms / square, preferably at least 500 ohms / square, preferably at least 5,000 ohms / square, more preferably at least 10,000 ohms / square, / Square, more preferably at least 4 gauge / square.
  • the sheet resistance of the light reflective layer can be up to 10 giga ohms per square.
  • the sheet resistance of the light reflection layer can be determined by the thickness of the light reflection layer or the material constituting the light reflection layer. For example, by selecting a material having a high sheet resistance as a material for forming the light reflecting layer, or by reducing the thickness, a light reflecting layer with high resistance can be obtained. As a material, a metal material having a high specific resistance may be used. In forming a light reflection layer, a reactive process may be used to control the N 2 or O 2 partial pressure to increase the sheet resistance of the light reflecting layer by doping nitrogen, oxygen or the like to the metal .
  • the material of the light reflection layer has a specific resistance of at least 2 x 10 -4 ohm * cm, preferably at least 1 x 10 -3 ohm * cm, more preferably at least 10 ohm * cm, It is more than 10 4 ohm * cm.
  • a metal material can be generally used for the light reflection property of the light reflecting layer, but a metal material such as aluminum has high electric conductivity.
  • a metal material such as aluminum has high electric conductivity.
  • RF reception may be hindered due to electromagnetic wave shielding characteristics.
  • the sheet resistance is high as the light reflection layer, interference with RF reception can be minimized.
  • the light reflecting layer is not particularly limited as long as it can reflect light and is capable of having the aforementioned sheet resistance in a predetermined thickness or structure of the light reflecting layer.
  • the light reflectance can be determined depending on the material, and for example, the color is easily realized at 50% or more.
  • the light reflectance can be measured using an ellipsometer.
  • the light reflecting layer may include at least one of indium (In), titanium (Ti), tin (Sn), silicon (Si), germanium (Ge), aluminum (Al), copper (Cu), nickel (Ni) V, tungsten, tantalum, molybdenum, neodymium, iron, chromium, cobalt, gold and silver. May be a single layer or multiple layers including one or more materials selected from the group consisting of one or more materials, oxides, nitrides or oxynitrides thereof, and carbon and carbon composites.
  • the light reflecting layer may comprise two or more alloys selected from the above materials, oxides, nitrides or oxynitrides thereof.
  • the light reflection layer may be manufactured using an ink including a carbon or carbon composite, thereby realizing a high-resistance reflection layer.
  • the carbon or carbon composite include carbon black and CNT.
  • the ink containing the carbon or carbon composite material may include the above-described materials or oxides, nitrides or oxynitrides thereof, and examples thereof include indium (In), titanium (Ti), tin (Sn), silicon (Si) Ge).
  • Aluminum, aluminum, copper, nickel, vanadium, tungsten, tantalum, molybdenum, neodymium, iron, chromium, One or more oxides selected from cobalt (Co), gold (Au), and silver (Ag) may be included.
  • the light reflection layer includes two or more kinds of materials
  • two or more kinds of materials may be formed by one process, for example, a deposition or printing method.
  • a method of forming a layer thereon with one or more kinds of materials may be used.
  • an ink containing carbon may be printed and cured to form a light reflection layer.
  • the ink may further include an oxide such as titanium oxide or silicon oxide.
  • the light absorption layer preferably has a refractive index (n) of 0 to 8 at 400 nm, may be 0 to 7, may be 0.01 to 3, and may be 2 to 2.5.
  • the refractive index n can be calculated as sin? 1 / sin? 2 (? 1 is the angle of light incident from the surface of the light absorption layer, and? 2 is the refraction angle of light within the light absorption layer).
  • the light absorption layer preferably has a refractive index (n) of 0 to 8 at 380 to 780 nm, may be 0 to 7, may be 0.01 to 3, and may be 2 to 2.5.
  • the light absorption layer preferably has an extinction coefficient (k) of more than 0 and less than 4 at 400 nm, preferably 0.01 to 4, may be 0.01 to 3.5, may be 0.01 to 3, and may be 0.1 to 1.
  • the extinction coefficient k is a value obtained by multiplying the reduction ratio dI / I of the intensity of light per unit length (dx), e.g., 1 m, in the light absorbing layer by? / 4? , Where lambda is the wavelength of light.
  • the light absorption layer preferably has an extinction coefficient (k) of more than 0 and less than 4, preferably 0.01 to 4, more preferably 0.01 to 3.5, more preferably 0.01 to 3, and more preferably 0.1 to 1 at 380 to 780 nm.
  • the extinction coefficient (k) in the entire visible wavelength range of 400 nm, preferably 380 to 780 nm is in the above range, it can act as a light absorbing layer within the visible light range.
  • (K) value at 400 nm and the extinction coefficient (k) value is 0.01, even if the same refractive index (n) > 1 can be indicated.
  • ⁇ E * ab were obtained as shown in Table 1 below.
  • the thickness (h1) of the light reflecting layer was 120 nm and the thickness (h2) of the light absorbing layer was shown in Table 1 below.
  • the k values were arbitrarily set to 0 and 0.01 for the simulation, and the n values were used for the indium values.
  • the spectrum that absorbs light differs.
  • the absorption wavelength band is fixed and only the absorption amount changes depending on the change in coating thickness.
  • a thickness variation of at least several micrometers is necessary in order to adjust the light absorption amount.
  • the wavelength range of light to be absorbed varies even if the thickness changes to several tens or nanometers scale.
  • the light absorbing layer may be a single layer, or may be a multilayer of two or more layers.
  • the light absorbing layer may be made of a material having an extinction coefficient (k) at 380 to 780 nm, that is, a material having an extinction coefficient of more than 0 and 4 or less, preferably 0.01 to 4.
  • the light absorbing layer may include one or two or more selected from the group consisting of metals, metalloids, and oxides, nitrides, oxynitrides and carbides of metals or metalloids.
  • the oxide, nitride, oxynitride or carbide of the metal or metalloid can be formed by deposition conditions set by a person skilled in the art.
  • the light absorbing layer may contain the same metal, semi-metal, two or more alloys or oxynitrides as the light reflecting layer.
  • the light absorption layer may be formed of indium (In), titanium (Ti), tin (Sn), silicon (Si), germanium (Ge), aluminum (Al), copper (Cu), nickel (Ni) ,
  • tungsten (W) tantalum (Ta), molybdenum (Mo), neodymium (Nb), iron (Fe), chromium (Cr), cobalt (Co), gold (Au)
  • a single layer or multiple layers comprising two or more materials or oxides, nitrides or oxynitrides thereof.
  • the light absorbing layer includes one or two or more selected from among copper oxide, copper nitride, copper oxynitride, aluminum oxide, aluminum nitride, aluminum oxynitride and molybdenum titanium oxynitride.
  • the light absorbing layer comprises silicon (Si) or germanium (Ge).
  • the light absorbing layer made of silicon (Si) or germanium (Ge) has a refractive index (n) of 0 to 8 at a wavelength of 400 nm and can be 0 to 7 and an extinction coefficient (k) 4, 0.01 to 3, or 0.01 to 1.
  • the light absorbing layer includes one or two or more selected from among copper oxide, copper nitride, copper oxynitride, aluminum oxide, aluminum nitride, aluminum oxynitride and molybdenum titanium oxynitride.
  • the light absorbing layer may have a refractive index (n) of 1 to 3, for example, 2 to 2.5 at 400 nm, and an extinction coefficient (k) of more than 0 to 4, preferably 0.01 to 2.5, More preferably, it may be 0.2 to 0.6.
  • the light absorbing layer is AlOxNy (x> 0, y> 0).
  • the light absorbing layer may be AlOxNy (0? X? 1.5, 0? Y? 1).
  • the light absorbing layer is made of AlOxNy (x> 0, y> 0), and the number of each atom satisfies the following formula with respect to 100% of the total number of atoms.
  • the light absorbing layer can be made of a material having an extinction coefficient (k) at 400 nm, preferably 380 to 780 nm.
  • the thickness of the light reflection layer can be determined according to a desired color in the final structure, and is, for example, 1 nm or more, preferably 25 nm or more, such as 50 nm or more, preferably 70 nm or more. According to one example, the thickness of the light reflecting layer is 1 nm or more and less than 50 nm.
  • the thickness of the light absorbing layer may be 5 to 500 nm, for example 30 to 500 nm.
  • the thickness difference of the light absorbing layer in each region is 2 to 200 nm and can be determined according to a desired color difference.
  • the opposite surface of the light reflection layer facing the light absorption layer facing the light absorption layer; Between the light reflecting layer and the light absorbing layer; Or a color film provided on a surface of the light absorption layer opposite to the surface facing the light reflection layer.
  • the color film is disposed between the light reflection layer and the substrate; Or on the opposite surface of the substrate opposite to the light reflection layer.
  • the color film is sandwiched between the light absorbing layer and the substrate; Or on the opposite surface of the substrate facing the light absorption layer.
  • the color film has a color difference DELTA a * b * in a space of L * a * b * on the chromaticity coordinates CIE L * a * b * of the color reproduction layer in the presence of the color film, E * ab is greater than 1.
  • the color representation can be expressed as CIE L * a * b *, and the color difference can be defined using the distance ( ⁇ E * ab) in the L * a * b * space. Specifically, , And observers can not induce a color difference within the range of 0 ⁇ DELTA E * ab ⁇ 1 (Reference: Machine Graphics and Vision 20 (4): 383-411). Therefore, in this specification, the color difference due to the addition of the color film can be defined as DELTA E * ab > 1.
  • FIG. 11A A structure in which a light reflecting layer 201, a light absorbing layer 301 and a color film 401 are sequentially laminated is shown in Fig. 11A, a structure in which a light reflecting layer 201, a color film 401, A structure in which the light absorbing layer 301 is sequentially laminated and a structure in which the color film 401, the light reflecting layer 201 and the light absorbing layer 301 are sequentially laminated is shown in FIG. 11 (c).
  • the color film may serve as a substrate.
  • it can be used as a color film by adding a dye or pigment to what can be used as a substrate.
  • a substrate may be provided on the opposite side of the surface of the light absorbing layer opposite to the light reflection layer.
  • 12 (a) shows an example in which the base is provided on the opposite side of the light reflection layer opposite to the light absorption layer
  • Fig. 12 (b) shows an example in which the base is provided on the opposite side of the light reflection layer Fig.
  • the substrate when the substrate is provided on the opposite surface of the light reflecting layer opposite to the light absorbing layer, and the color film is located on the opposite surface of the light reflecting layer opposite to the light absorbing layer, Between the substrate and the light reflective layer; Or on the opposite surface of the substrate facing the light reflection layer.
  • the substrate when the substrate is provided on the opposite surface of the light absorbing layer opposite to the light reflecting layer, and the color film is located on the opposite side of the light absorbing layer to the light reflecting layer, The color film being disposed between the substrate and the light absorbing layer; Or on the opposite surface of the substrate facing the light absorption layer.
  • a substrate is provided on the opposite surface of the light reflecting layer opposite to the light absorbing layer, and a color film is additionally provided.
  • 13A shows a structure in which the color film 401 is provided on the opposite surface of the light absorbing layer 301 on the side of the light reflection layer 201.
  • the color film 401 has a structure in which the light absorbing layer 301 A structure in which a color film 401 is provided between the light reflection layer 201 and the base material 101 and a structure in which a color film 401 is provided between the light reflection layer 201 and the base material 101 is shown in Figure 13 (c) And a film 401 is provided on the opposite surface of the substrate 101 on the light reflection layer 201 side.
  • the color films 401a, 401b, 401c and 401d are respectively disposed on opposite sides of the light absorbing layer 301 on the light reflecting layer 201 side, between the light absorbing layer 301 and the light reflecting layer 201, but the present invention is not limited thereto and the color films 401a, 401b, 401c, and 401c may be formed on the opposite surfaces of the reflective layer 201 and the substrate 101, 401d may be omitted.
  • a substrate is provided on the opposite surface of the light absorbing layer to the light reflecting layer, and a color film is additionally provided.
  • 14A shows a structure in which the color film 401 is provided on the opposite surface of the substrate 101 on the side of the light absorbing layer 301.
  • FIG. 14B shows a structure in which the color film 401 is provided on the substrate 101 A structure in which the color film 401 is provided between the light absorbing layer 301 and the light reflecting layer 201 is shown in Fig. 14C, a structure in which the color film 401 is provided between the light absorbing layer 301 and the light reflecting layer 201, (401) is provided on the opposite surface of the light reflection layer (201) on the side of the light absorption layer (301).
  • color films 401a, 401b, 401c and 401d are disposed on the opposite side of the substrate 101 on the side of the light absorbing layer 301, between the substrate 101 and the light absorbing layer 301,
  • the present invention is not limited thereto and the color films 401a, 401b, and 401c (not shown in the drawings) may be used as the light reflection layer 201 , And 401d may be omitted.
  • the transmittance is 1% or more, preferably 3% or more, and more preferably 5% or more. This is because light transmitted through such a light transmittance range can be mixed with color by a color film.
  • the color film may be provided in a state in which one sheet or two or more sheets of the same kind or different types are laminated.
  • the color film may be combined with the color developed from the above-described laminated structure of the light reflection layer and the light absorption layer to exhibit a desired color.
  • a color film may be used in which one or more of pigments and dyes are dispersed in the matrix resin to exhibit color.
  • the color film may be formed by coating a composition for forming a color film directly at a position where the color film may be formed, or may be formed by coating a composition for forming a color film on a separate substrate, Method is used to manufacture a color film, and then a color film is placed or adhered to a position where the color film can be provided.
  • the pigments and dyes that can be included in the color film may be selected from those known in the art as those capable of achieving a desired color from the final decorating material, and may be selected from red, yellow, And pigments and dyes such as pigments, pigments, pigments, pigments, etc. Specific examples thereof include perinone red dyes, anthraquinone dyes, anthraquinone dyes, methine dyes, anthraquinone dyes, anthraquinone dyes, phthalocyanine dyes, thioindigo dyes, isoindigo dyes, Dyes such as isoxindigo-based pink dyes may be used alone or in combination.
  • Carbon black, copper phthalocyanine (CI Pigment Blue 15: 3), C.I. Pigment Red 112, Pigment blue, and Isoindoline yellow may be used alone or in combination.
  • Commercially available materials such as dyes or pigments may be used.
  • materials such as Ciba ORACET Co., Ltd. or Chohwa Paint Co., Ltd. can be used.
  • the types of the dyes or pigments and their hue are merely examples, and known dyes or pigments can be used in various ways, thereby realizing more various colors.
  • the matrix resin included in the color film materials known as materials such as a transparent film, a primer layer, an adhesive layer, and a coating layer can be used, and the material is not particularly limited thereto.
  • materials such as an acrylic resin, a polyethylene terephthalate resin, a urethane resin, a linear olefin resin, a cycloolefin resin, an epoxy resin, and a triacetylcellulose resin may be selected. Mixtures may also be used.
  • the color film has a light transmittance of not less than 1%, preferably not less than 3%, more preferably not less than 5%, which is expressed from the light reflection layer, the light absorption layer or the laminated structure of the light reflection layer and the light absorption layer desirable.
  • hues expressed from the color film and the light reflected from the light reflecting layer, the light absorbing layer, or the laminated structure thereof can be combined together to achieve a desired color.
  • the thickness of the color film is not particularly limited and can be selected by a person having ordinary knowledge in the art as long as it can exhibit a desired color.
  • the thickness of the color film may be 500 nm to 1 mm.
  • the pattern when the light absorbing layer includes a pattern, the pattern may be a symmetric structure, an asymmetric structure, or a combination thereof.
  • the light absorbing layer may include a pattern of a symmetric structure.
  • the symmetric structure includes a prism structure, a lenticular lens structure, and the like.
  • an asymmetric structure means that it has an asymmetric structure on at least one surface when viewed from the top, side or cross section.
  • the decorative member can exhibit dichroism. Dichroism means that different colors are observed depending on the viewing angle.
  • Dichroism is related to the above-mentioned color difference , And it can be defined that dichroism exists when the color difference according to viewing angle is ⁇ E * ab> 1.
  • the light absorbing layer has a dichroic property of? * Ab> 1.
  • the light absorbing layer includes a pattern whose upper surface has a protruding portion or a groove portion in the form of a cone.
  • the cone shape includes the shape of a cone, a cone, or a polygonal cone.
  • the shape of the bottom surface of a polygonal horn is triangular, square, and star shape with five or more protruding points.
  • the cone shape may be in the form of a protrusion formed on the upper surface of the light absorbing layer or in the form of a groove formed on the upper surface of the light absorbing layer.
  • the projecting portion is triangular in cross section, and the groove has an inverted triangular cross section.
  • the lower surface of the light absorbing layer may have the same shape as the upper surface of the light absorbing layer.
  • the cone-shaped pattern may have an asymmetric structure.
  • the cone-shaped pattern when the cone-shaped pattern is observed on the upper surface, when three or more identical shapes exist when the cone is rotated 360 degrees with respect to the vertex of the cone, dichroism is hardly expressed from the pattern. However, when the cone-shaped pattern is observed on the upper surface, dichroism can be expressed when there are two or less of the same shapes when the cone is rotated 360 degrees from the vertex of the cone.
  • Fig. 7 shows a top view of a cone shape.
  • Fig. 7 (a) shows a cone shape of a symmetric structure
  • Fig. 7 (b) shows a cone shape of an asymmetric structure.
  • the cone shape of symmetrical structure is a structure in which the bottom face of the cone shape is a circle or regular polygon having the same length on each side and the vertex of the cone is on the vertical line of the center of gravity of the bottom face.
  • the position of the vertex of the cone is located on the vertical line of the point other than the center of gravity of the floor surface, or the polygonal or elliptical structure to be.
  • the bottom surface is a polygon having an asymmetric structure, at least one of the sides or angles of the polygon can be designed differently from the rest.
  • the position of the vertex of the cone can be changed. Specifically, when the vertex of the cone is located on the vertical line of the center of gravity (01) of the floor when observing from the upper surface as shown in the first figure of FIG. 8, (4 fold symmetry). However, the symmetrical structure is broken by designing the vertex of the cone at the position 02 instead of the center of gravity 01 of the floor surface.
  • the length of one side of the bottom surface is x
  • the distance of movement of the vertex of the cone is a and b
  • the height of the cone shape which is the length of the line vertically connecting the vertex (01 or 02) of the cone to the bottom is h
  • a coincidence value can be obtained with respect to the plane 1, plane 2, plane 3 and plane 4 in Fig. 8 as follows.
  • the light absorbing layer includes a pattern in which the peak has a line-shaped protrusion or a bottom point has a line-shaped groove.
  • the line shape may be a linear shape, a curved shape, or both a curve and a straight line.
  • FIG. 9 is a top view of a pattern having a line-shaped protrusion, wherein (a) illustrates a pattern having a line-shaped protrusion that does not exhibit dichroism, (b) As shown in Fig. 9A is an isosceles triangle or an equilateral triangle, and the Y-Y 'cross section of FIG. 9B is a triangle having side lengths different from each other.
  • the light absorbing layer includes a pattern having a protruding portion or a groove portion whose upper surface is a cone-shaped upper surface cut-out structure.
  • the cross-section of such a pattern may be trapezoidal or inverted trapezoidal.
  • dichroism can be expressed by designing the top surface, the side surface, or the cross section to have an asymmetric structure.
  • FIG. 10 Various protrusions or groove patterns as shown in FIG. 10 may be implemented in addition to the structures exemplified above.
  • the light absorbing layer may include two or more regions having different thicknesses.
  • light is absorbed by the incident path of the light and the reflecting mirror in the light absorbing layer, and light is reflected from the surface of the light absorbing layer and the interface between the light absorbing layer and the light reflecting layer, .
  • light reflected at the surface of the light absorbing layer can be expressed as surface reflected light
  • light reflected at the interface between the light absorbing layer and the light reflecting layer can be expressed as interface reflected light.
  • Figs. 1 and 3 show a schematic diagram of such a working principle. Although the description is omitted in FIG. 3, a substrate may be provided under the light reflection layer.
  • each layer is laminated in the order of L i-1 layer, L i layer and L i + 1 layer in the order of light incoming direction, and between the L i-1 layer and the L i layer
  • the interface I i is located, and the interface I i + 1 is located between the L i layer and the L i + 1 layer.
  • the reflectance at the interface Ii can be expressed by the following equation (1).
  • K i ( ⁇ ) is an extinction coefficient according to the wavelength ⁇ of the i-th layer
  • n i ( ⁇ ) denotes a refractive index according to the wavelength ⁇ of the i-th layer, .
  • the extinction coefficient is a measure to define how strongly an object absorbs light at a specific wavelength, and the definition is as described above.
  • Equation (2) When the sum of the reflectances of the respective wavelengths at the interface I i calculated at each wavelength is defined as R i by applying Equation (1), R i is represented by Equation (2) below.
  • a light absorbing layer 301 is provided on the light reflecting layer 201, and the light absorbing layer has two or more points having different thicknesses from each other. According to Fig. 3, the thickness of the light absorbing layer 301 at the point A and the point B is different. According to Fig. 4, the thickness of the light absorbing layer 301 in the C region and the D region is different.
  • the light absorbing layer includes at least one region having an inclined surface whose upper surface has an inclination angle of more than 0 degrees and not more than 90 degrees, and the light absorbing layer has a thickness And at least one region having a thickness different from the thickness.
  • the surface characteristics such as the inclination of the upper surface of the light reflecting layer may be the same as the upper surface of the light absorbing layer.
  • the upper surface of the light absorbing layer may have the same inclination as the upper surface of the light reflecting layer by using the vapor deposition method when forming the light absorbing layer.
  • Fig. 5 illustrates the structure of a decorative member having a light absorbing layer whose top surface has an inclined surface.
  • the thickness t1 of the light absorbing layer 301 in the E region and the thickness t2 in the F region are different from each other in the structure in which the substrate 101, the light reflecting layer 201 and the light absorbing layer 301 are laminated.
  • Fig. 6 relates to a light absorbing layer having a sloped surface facing each other, that is, a triangular section.
  • the thickness of the light absorbing layer may be varied on the two surfaces of the triangular structure even if deposition proceeds under the same conditions in the structure of the pattern having the inclined surfaces facing each other.
  • a light absorbing layer having two or more regions having different thicknesses can be formed by only one step.
  • the color hue differs depending on the thickness of the light absorbing layer.
  • the thickness of the light reflecting layer is more than a predetermined value, the color change is not affected.
  • the light absorbing layer includes at least one region whose thickness gradually changes. According to Fig. 3, the structure in which the thickness of the light absorbing layer gradually changes is illustrated.
  • the light absorbing layer includes at least one region having an inclined surface whose top surface has an inclination angle of more than 0 degrees and not more than 90 degrees, and a region having at least one inclined surface, . ≪ / RTI > Fig. 6 illustrates the structure of the light absorbing layer including a region having a sloped upper surface. Both the G region and the H region of Fig. 6 have a structure in which the upper surface of the light absorbing layer has an inclined surface and the thickness of the light absorbing layer gradually changes.
  • the light absorbing layer may include a first region having a first inclined plane whose inclination angle is within a range of 1 to 90 degrees, and an upper face may be inclined differently from the first inclined plane, Or a second area whose top surface is horizontal. At this time, the thickness of the light absorbing layer in the first region and the second region may be different from each other.
  • the light absorbing layer may include a first region having a first inclined face whose inclination angle is within a range of 1 to 90 degrees, and the upper face may be different from the first inclined face in inclination direction, And may further include two or more regions having an inclined plane or a top plane. At this time, the thicknesses of the light absorbing layers in the first region and the two or more regions may be different from each other.
  • the light reflection layer may further include a substrate provided on a lower surface of the light reflecting layer or on an upper surface of the light absorbing layer.
  • the surface characteristics such as the inclination of the upper surface of the substrate may be the same as the upper surface of the light reflection layer and the light absorption layer.
  • the light reflecting layer and the light absorbing layer are formed by the vapor deposition method, so that the substrate, light reflecting layer and light absorbing layer can have inclined surfaces at the same angle.
  • such a structure can be realized by forming an inclined surface or a three-dimensional structure on an upper surface of a substrate, depositing a light reflecting layer and a light absorbing layer on the substrate sequentially, or sequentially depositing a light absorbing layer and a light reflecting layer.
  • forming a sloped surface or a three-dimensional structure on the surface of the substrate can be carried out by forming a pattern on the ultraviolet curable resin and curing it by using ultraviolet rays, or by laser processing.
  • the decorative member may be a case of a deco film or a mobile device.
  • the decorative member may further include an adhesive layer as needed.
  • the material of the substrate is not particularly limited, and when forming a sloped surface or a steric structure in the above-described manner, a UV-curable resin known in the art can be used.
  • a protective layer may be further provided on the light absorption layer.
  • the adhesive layer may be further provided on the opposite surface of the substrate having the light absorbing layer or the light reflecting layer.
  • This adhesive layer may be an optically clear adhesive (OCA) layer.
  • OCA optically clear adhesive
  • a release liner may be additionally provided for protection if necessary.
  • a deposition such as a sputtering method as an example of a method of forming a light reflecting layer and a light absorbing layer
  • vapor deposition chemical vapor deposition (CVD), wet coating, or the like can be used.
  • an aluminum oxynitride photoabsorption layer having the thicknesses shown in Table 3 below was prepared on a color PET film to which an asymmetric prism (pattern substrate) and a blue primer were applied.
  • the base pressure was 3 X 10 -6 Torr
  • the process pressure was 3 mTorr
  • the deposition process was performed under vacuum conditions
  • the Ar gas was adjusted to 100 sccm
  • the reactive gas N 2 was adjusted as shown in Table 3 below.
  • the reactive gas partial pressure section is 8 to 14%.
  • indium (In) which is a light reflecting layer after deposition of the light absorbing layer
  • the process pressure was the same, and deposition of 30 nm thick was performed using a non-reactive deposition process (Ar 100%).
  • the indium layer as the light reflecting layer of Examples 1 to 3 was in the Over Range (exceeding 1 gigaohm / s at 5000 V, out of the equipment measurement range) when measuring the sheet resistance.
  • the sheet resistance is The sheet resistance was measured for the light reflection layer of the Example using a known surface resistor according to the 4-point probe method.
  • the sheet resistance of the entire laminate is determined by the resistance of the reflective layer having a low sheet resistance since it is a parallel connection. Specifically, sheet resistance measurements were made with Hiresta's MCP-HT450, ASP PROVE.
  • a light absorbing layer having the same composition and thickness as in Table 3 was deposited in the same manner as in Example 1 and then a 100 nm thick layer was deposited by using aluminum (Al) instead of indium (In) 0.4? /?).
  • Comparative Example 1 was repeated except that a small amount of N 2 was added to form a light reflection layer and an AlON layer as a continuous film layer having a sheet resistance of 20? /? Or more was introduced.
  • a light absorbing layer having the same composition and thickness as shown in Table 3 was deposited in the same manner as in Example 1, and black ink shielding printing of the carbon composite component was performed to form a light reflecting layer, thereby obtaining a sheet resistance of 10 9 ohm / To prepare a laminate.
  • the reflectance of the layer obtained by the printing was about 5% and served as a light reflector.
  • FIG. 16 shows the optical simulation results of the fifth embodiment. Optical simulation results on the hue realized in observation from the substrate side when the thickness of the aluminum oxynitride layer as the light absorbing layer in Example 5 was changed from 10 nm to 10 nm by changing it to 100 nm. It can be confirmed that various colors can be realized according to the thickness of the light absorption layer.
  • the decorative member of the embodiments can minimize RF reception disturbance due to low electromagnetic wave shielding.
  • composition and the sheet resistance of the light absorbing layer are shown in Table 3, and the N 2 gas flow rate, the refractive index (n) and the extinction coefficient (k) of the light absorbing layer at the time of forming the light absorbing layer are shown in Table 4.
  • FIG. 15 shows the reflectance of indium.
  • Ar ion etching monatomic (1000 eV, high, Raster width: 1.5 mm, sputter rate: 0.18 nm / s)
  • CAE Constant Analyzer Energy

Landscapes

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Abstract

본 발명은 광반사층; 및 상기 광반사층 상에 구비된 광흡수층을 포함하고, 상기 광반사층의 면저항이 20 오옴/스퀘어 이상인 것을 특징으로 하는 장식 부재에 관한 것이다.

Description

장식 부재 및 이의 제조방법
본 출원은 2017년 6월 27일 한국특허청에 제출된 한국 특허 출원 제10-2017-0081435호 및 2017년 10월 20일 한국특허청에 제출된 한국 특허 출원 제10-2017-0136817호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.
본 발명은 장식 부재 및 이의 제조방법에 관한 것이다. 구체적으로, 본 발명은 모바일 기기나 전자제품들에 사용되기에 적합한 장식 부재 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
휴대폰, 다양한 모바일기기, 가전제품들은 제품의 기능외 제품의 디자인, 예컨대 색상, 형태, 패턴 등이 고객에게 제품의 가치 부여에 큰 역할을 한다. 디자인에 따라 제품의 선호도 및 가격 또한 좌우되고 있다.
일 예로서, 휴대폰의 경우, 다양한 색상과 색감을 다양한 방법으로 구현하여 제품에 적용하고 있다. 휴대폰 케이스 소재 자체에 색을 부여하는 방식과 색과 모양을 구현한 데코 필름을 케이스 소재에 부착하여 디자인을 부여하는 방식이 있다.
기존 데코 필름에 있어서 색상의 발현은 인쇄, 증착 등의 방법을 통해 구현하고자 하였다. 이종의 색상을 단일면에 표현하는 경우는 2회 이상 인쇄를 하여야 하며, 입체 패턴에 색을 다양하게 입히고자 할 때는 구현이 현실적으로 어렵다. 또한, 기존 데코필름은 보는 각도에 따라 색상이 고정되어 있고, 다소 변화가 있다고 할지라도 색감의 차이 정도에 한정된다.
본 발명은 광반사층 및 광흡수층의 적층구조에 의하여 다양한 색상을 용이하게 구현할 수 있을 뿐만 아니라, 전자파 차폐(EMI) 특성으로 인한 RF(radio frequency) 수신 방해 인자를 최소화할 수 있는 장식 부재를 제공하고자 한다.
본 출원의 일 실시상태는 광반사층; 및 상기 광반사층 상에 구비된 광흡수층을 포함하고, 상기 광반사층의 면저항이 20 오옴/스퀘어 이상인 것을 특징으로 하는 장식 부재를 제공한다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광반사층의 재료는 비저항이 2x10-4 오옴*cm 이상이다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광반사층의 면저항이 1 기가오옴/스퀘어 이상이다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광반사층의 상기 광흡수층에 대향하는 면의 반대면; 상기 광반사층과 상기 광흡수층 사이;또는 상기 광흡수층의 상기 광반사층에 대향하는 면의 반대면에 구비된 칼라필름이 추가로 구비된다. 상기 칼라필름은 상기 칼라필름이 구비되지 않은 경우에 비하여 상기 칼라필름의 존재하는 경우 상기 색발현층의 색좌표 CIE L*a*b* 상에서의 L*a*b*의 공간에서의 거리인 색차 △E*ab가 1을 초과하도록 한다.
본 명세서에 있어서, 상기 광흡수층은 색발현층으로 표현될 수 있다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광반사층의 상기 광흡수층에 대향하는 면의 반대면; 또는 상기 광흡수층의 상기 광반사층에 대향하는 면의 반대면에 기재가 구비된다. 예컨대, 상기 기재가 상기 광반사층의 상기 광흡수층에 대향하는 면의 반대면에 구비되고, 상기 칼라필름이 상기 광반사층의 상기 광흡수층에 대향하는 면의 반대면에 위치하는 경우, 상기 칼라필름은 상기 기재와 상기 광반사층 사이; 또는 상기 기재의 상기 광반사층에 대향하는 면의 반대면에 구비될 수 있다. 또 하나의 예로서, 상기 기재가 상기 광흡수층의 상기 광반사층에 대향하는 면의 반대면에 구비되고, 상기 칼라필름이 상기 광흡수층의 상기 광반사층에 대향하는 면의 반대면에 위치하는 경우, 상기 칼라필름은 상기 기재와 상기 광흡수층 사이; 또는 상기 기재의 상기 광흡수층에 대향하는 면의 반대면에 구비될 수 있다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광흡수층은 두께가 상이한 2 이상의 지점을 포함한다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광흡수층은 두께가 상이한 2 이상의 영역을 포함한다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광흡수층은 상면이 경사각도가 0도 초과 90도 이하인 경사면을 갖는 영역을 하나 이상 포함하고, 상기 광흡수층은 어느 하나의 경사면을 갖는 영역에서의 두께와 상이한 두께를 갖는 영역을 하나 이상 포함한다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광흡수층은 두께가 점진적으로 변하는 영역을 하나 이상 포함한다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광흡수층은 상면이 경사각도가 0도 초과 90도 이하인 경사면을 갖는 영역을 하나 이상 포함하고, 적어도 하나의 경사면을 갖는 영역은 광흡수층의 두께가 점진적으로 변하는 구조를 갖는다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광흡수층은 400 nm에서 소멸계수(k)값이 0 초과 4 이하, 바람직하게는 0.01 내지 4이다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 장식 부재는 데코 필름 또는 모바일 기기의 케이스 또는 가전제품 케이스 또는 칼라 장식이 요구되는 생활용품이다.
본 명세서에 기재된 실시상태들에 따르면, 외부광이 색발현층을 통해 입사시 입사경로와 반사시 반사경로 각각에서 광흡수가 이루어지며, 외부광은 광흡수층의 표면과 광반사층의 표면에서 각각 반사가 이루어지므로, 광흡수층의 표면에서의 반사광과 광반사층의 표면에서의 반사광 사이에 보강간섭 및 상쇄간섭 현상이 발생한다. 상기와 같은 입사경로와 반사경로에서의 광흡수와 보강간섭 및 상쇄간섭의 현상을 통하여 특정 색상이 발현될 수 있다. 또한, 발현되는 색상은 두께 의존성을 가지고 있기 때문에, 동일한 물질 구성을 갖는 경우에도 두께에 따라 색상을 변화시킬 수 있다. 이에 더하여, 광반사층과 광흡수층의 적층 구조 중 광반사층으로서 광반사 특성을 갖는 동시에 면저항이 특정 범위 내인 광반사층을 사용함으로써, 전자파 차폐(EMI) 특성으로 인한 RF(radio frequency) 수신 방해를 최소화하여, 장식 부재가 적용되는 전자 장치의 기능 저해를 방지할 수 있다.
도 1은 광반사층 및 광흡수층 구조에서의 색상 발현 작용원리를 설명하기 위한 모식도이다.
도 2는 면저항에 따른 전자파 차폐 특성을 나타낸 것이다.
도 3 내지 도 6은 본 출원의 실시상태들에 따른 장식 부재의 적층 구조를 예시한 것이다.
도 7 내지 도 10은 본 출원의 실시상태들에 따른 장식 부재의 광흡수층의 상면 구조를 예시한 것이다.
도 11 내지 도 14는 본 발명의 실시상태들에 따른 장식 부재의 적층 구조를 예시한 것이다.
도 15는 인듐의 광반사도를 나타낸 그래프이다.
도 16은 실시예 5의 적층구조 및 광학 시뮬레이션 결과를 나타낸 것이다.
도 17은 광흡수층 및 광반사층을 구별하는 방법을 나타낸 도면이다.
이하에서 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 명세서에 있어서, “지점”이란 면적을 갖지 않는 하나의 위치를 의미하는 것이다. 본 명세서에서는 광흡수층의 두께가 서로 상이한 지점이 2 이상 존재한다는 점을 나타내기 위하여 상기 표현이 사용된다.
본 명세서에 있어서, “영역”이란 일정 면적을 갖는 부분을 표현한다. 예컨대, 상기 장식 부재를 광반사층이 하부, 상기 광흡수층이 상부에 놓이도록 지면에 놓고, 상기 경사면의 양단부 또는 두께가 동일한 양단부를 지면에 대하여 수직으로 구분하였을 때, 경사면을 갖는 영역은 상기 경사면의 양단부로 구분된 면적을 의미하고, 두께가 동일한 영역은 상기 두께가 동일한 양단부로 구분된 면적을 의미한다.
본 명세서에 있어서, “면” 또는 “영역”은 평면일 수도 있으나, 이에 한정되지 않고, 전부 또는 일부가 곡면일 수 있다. 예컨대, 수직단면의 형태가 원이나 타원의 호의 일부, 물결 구조, 지그재그 등의 구조가 포함될 수 있다.
본 명세서에 있어서, “경사면”이란 상기 장식 부재를 광반사층이 하부, 상기 광흡수층이 상부에 놓이도록 지면에 놓았을 때, 지면을 기준으로 상면이 이루는 각도가 0도 초과 90도 이하인 면을 의미한다.
본 명세서에 있어서, 어떤 층의 “두께”란 해당 층의 하면으로부터 상면까지의 최단거리를 의미한다.
본 명세서에 있어서, “또는” 이란 다른 정의가 없는 한, 나열된 것들을 선택적으로 또는 모두 포함하는 경우, 즉 “및/또는”의 의미를 나타낸다.
본 명세서에 있어서, “층”이란 해당 층이 존재하는 면적을 70% 이상 덮고 있는 것을 의미한다. 바람직하게는 75% 이상, 더 바람직하게는 80% 이상 덮고 있는 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서, 면저항은 4-point probe 방식에 따라 공지의 면 저항기를 이용하여 측정될 수 있다. 면저항은 4개의 탐침으로 전류(I)와 전압(V)을 측정하여 저항값(V/I)을 측정한 후, 여기에 샘플의 면적(단면적, W)과 저항을 측정하기 위한 전극 간의 거리(L)을 이용하여 면저항을 구하고(V/I x W/L), 면저항 단위인 오옴/스퀘어로 계산하기 위하여 저항보정계수(RCF)를 곱한다. 저항보정계수는 샘플의 사이즈, 샘플의 두께 및 측정시 온도를 이용하여 산출될 수 있으며, 이는 포아슨 방정식에 의하여 산출될 수 있다. 전체 적층체의 면저항은 적층체 자체에서 측정 및 산출될 수 있고, 각 층의 면저항은 전체 적층체에서 측정하고자 하는 대상층을 제외한 나머지 재료로 이루어진 층을 형성하거 전에 측정되거나, 전체 적층체에서 측정하고자 하는 대상층을 제외한 나머지 재료로 이루어진 층을 제거한 후 측정되거나, 대상층의 재료를 분석하여, 대상층과 동일한 조건으로 층을 형성한 후 측정될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 장식 부재는 광반사층; 및 상기 광반사층 상에 구비된 광흡수층을 포함하고, 상기 광반사층의 면저항이 20 오옴/스퀘어 이상인 것을 특징으로 한다. 이와 같은 구조에서, 장식부재는 광흡수층 측에서 관찰하였을 때 특정 색상을 발현할 수 있다. 도 2에 따르면, 면저항이 20 오옴/스퀘어 이상일 때 전자파 차폐 효과가 극대화됨을 확인할 수 있다.
상기 광반사층의 면저항은 바람직하게는 100 오옴/스퀘어 이상, 바람직하게는 500 오옴/스퀘어 이상, 바람직하게는 5,000 오옴/스퀘어 이상, 더욱 바람직하게는 10,000 오옴/스퀘어 이상, 가장 바람직하게는 1 기가오옴/스퀘어 이상, 더욱 바람직하게는 4 기가오옴/스퀘어 이상이다.
일 예에 따르면, 상기 광반사층의 면저항은 최대 10 기가 오옴/스퀘어일 수 있다.
상기 광반사층의 면저항은 광반사층을 구성하는 재료 또는 광반사층의 두께에 의하여 결정될 수 있다. 예컨대, 광반사층을 구성하는 재료로서 면저항이 높은 재료를 선택하거나, 두께를 얇게 함으로써 고저항의 광반사층을 얻을 수 있다. 재료로서는 비저항이 높은 금속 재료를 이용할 수도 있고, 광반사층 형성시 반응성(reactive) 공정을 이용하여 N2 또는 O2 분압을 조절함으로써 금속에 질소, 산소 또는 이들을 도핑하여 광반사층의 면저항을 높일 수 있다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광반사층의 재료는 비저항이 2x10-4 오옴*cm 이상, 바람직하게는 1x10-3 오옴*cm 이상, 더욱 바람직하게는 10 오옴*cm 이상, 가장 바람직하게는 104 오옴*cm 이상이다.
광반사층의 광반사 특성을 위해서는 일반적으로 금속 재료가 사용될 수 있으나, 알루미늄과 같은 금속 재료는 전기 전도도가 높다. 이 경우, 휴대폰과 같은 모바일 기기 등의 전자 장치에 적용하는 경우 전자파 차폐 특성으로 인하여 RF 수신이 방해될 수 있다. 그러나, 상기 실시상태에 따르면, 광반사층으로서 면저항이 높은 특징을 갖기 때문에, RF 수신 방해를 최소화할 수 있다.
상기 광반사층은 광을 반사할 수 있고, 광반사층의 정해진 두께 또는 구조에서 전술한 면저항을 가질 수 있는 재료라면 특별히 한정되지 않는다. 광반사율은 재료에 따라 결정될 수 있으며, 예컨대 50% 이상에서 색상구현이 용이하다. 광반사율은 ellipsometer를 사용하여 측정할 수 있다.
일 예로서, 상기 광반사층은 인듐(In), 티탄(Ti), 주석(Sn), 실리콘(Si), 게르마늄(Ge), 알루미늄(Al), 구리(Cu), 니켈(Ni), 바나듐(V), 텅스텐(W), 탄탈(Ta), 몰리브덴(Mo), 네오디뮴(Nb), 철(Fe), 크롬(Cr), 코발트(Co), 금(Au) 및 은(Ag) 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 재료, 이의 산화물, 질화물 또는 산질화물, 탄소 및 탄소 복합체 중 1종 또는 2종 이상의 재료를 포함하는 단일층 또는 다층일 수 있다. 예를 들어, 상기 광반사층은 상기 재료 중에서 선택되는 둘 이상의 합금, 이의 산화물, 질화물 또는 산질화물을 포함할 수 있다. 또 하나의 예에 따르면, 상기 광반사층은 탄소 또는 탄소 복합체를 포함하는 잉크를 이용하여 제조됨으로써 고저항의 반사층을 구현할 수 있다. 탄소 또는 탄소 복합체로는 카본블랙, CNT 등이 있다. 상기 탄소 또는 탄소 복합체를 포함하는 잉크는 전술한 재료 또는 이의 산화물, 질화물 또는 산질화물을 포함할 수 있으며, 예컨대 인듐(In), 티탄(Ti), 주석(Sn), 실리콘(Si), 게르마늄(Ge). 알루미늄(Al), 구리(Cu), 니켈(Ni), 바나듐(V), 텅스텐(W), 탄탈(Ta), 몰리브덴(Mo), 네오디뮴(Nb), 철(Fe), 크롬(Cr), 코발트(Co), 금(Au) 및 은(Ag) 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 산화물이 포함될 수 있다. 상기 탄소 또는 탄소 복합체를 포함하는 잉크를 인쇄한 후 경화 공정이 추가로 수행될 수 있다.
상기 광반사층은 2종 이상의 재료를 포함하는 경우, 2종 이상의 재료를 하나의 공정, 예컨대 증착 또는 인쇄의 방법을 이용하여 형성할 수도 있으나, 1종 이상의 재료로 먼저 층을 형성한 후, 추가로 1종 이상의 재료로 그 위에 층을 형성하는 방법이 이용될 수 있다. 예컨대, 인듐이나 주석을 증착하여 층을 형성한 후, 탄소를 포함하는 잉크를 인쇄한 후 경화시켜 광반사층을 형성할 수 있다. 상기 잉크는 티타늄 산화물, 실리콘 산화물과 같은 산화물이 추가로 포함될 수 있다.
상기 광흡수층은 400 nm에서 굴절율(n)이 0 내지 8인 것이 바람직하며, 0 내지 7일 수 있고, 0.01 내지 3일 수 있고, 2 내지 2.5일 수 있다. 굴절율(n)은 sin θ1/sin θ2 (θ1은 광흡수층의 표면에서 입사되는 빛의 각이고, θ2는 광흡수층의 내부에서 빛의 굴절각이다)으로 계산될 수 있다.
상기 광흡수층은 380 내지 780 nm에서 굴절율(n)이 0 내지 8인 것이 바람직하며, 0 내지 7일 수 있고, 0.01 내지 3일 수 있고, 2 내지 2.5일 수 있다.
상기 광흡수층은 400 nm에서 소멸계수(k)가 0 초과 4 이하이고, 0.01 내지 4인 것이 바람직하며, 0.01 내지 3.5일 수 있고, 0.01 내지 3일 수 있으며, 0.1 내지 1일 수 있다. 소멸계수(k)는 -λ/4πI(dI/dx) (여기서, 광흡수층 내에서 경로 단위길이(dx), 예컨대 1 m 당 빛의 강도의 감소분율 dI/I에 λ/4π를 곱한 값이고, 여기서 λ는 빛의 파장이다.
상기 광흡수층은 380 내지 780 nm에서 소멸계수(k)가 0 초과 4 이하이고, 0.01 내지 4인 것이 바람직하며, 0.01 내지 3.5일 수 있고, 0.01 내지 3일 수 있으며, 0.1 내지 1일 수 있다.
400 nm, 바람직하게는 380 내지 780 nm의 가시광선 전체 파장 영역에서 소멸계수(k)가 상기 범위이므로, 가시광선 범위 내에서 광흡수층의 역할을 할 수 있다. 동일한 굴절율(n) 값을 가진다고 하더라도, 400 nm에서 소멸계수(k) 값이 0인 경우와 소멸계수(k) 값이 0.01인 경우는
Figure PCTKR2018007275-appb-I000001
>1 인 차이를 나타낼 수 있다. 예컨대, 유리/광반사층/광흡수층/공기층의 적층구조에, 광원으로서 D65(태양광 스펙트럼)을 조사한 경우를 시뮬레이션하였을 때, 상기 광흡수층의 k값이 0일 때와 0.01일 때의 △E*ab은 하기 표 1과 같이 얻어졌다. 이 때, 광반사층의 두께(h1)은 120 nm이었고, 광흡수층의 두께(h2)는 하기 표 1에 기재하였다. k값은 시뮬레이션을 위하여 임의로 0과 0.01로 설정하였으며, n값은 인듐의 값을 이용하였다.
h2 [nm] k = 0 k = 0.01 △E*ab
　 L A B L A b 　
40 52.17 8.8 -16.01 51.08 9.1 -15.75 1.16
60 57.52 2.98 -20.25 56.26 3.19 -20.39 1.29
80 64.38 -1.37 -17.22 63.12 -1.33 -17.52 1.3
　 예컨대, 수지 중에 염료를 첨가하여 광을 흡수하는 방식을 이용하는 것과, 전술한 바와 같은 소멸 계수를 갖는 재료를 사용하는 경우에는 광을 흡수하는 스펙트럼이 상이하다. 수지 중에 염료를 첨가하여 광을 흡수하는 경우, 흡수 파장대가 고정되며, 코팅 두께 변화에 따라 흡수량이 변화하는 현상만 발생한다. 또한, 원하는 광흡수량을 얻기 위하여, 광흡수량을 조절하기 위하여 최소 수 마이크로미터 이상의 두께 변화가 필요하다. 반면, 소멸 계수를 갖는 재료에서는 두께가 수 또는 수십 나노미터 규모로 변화하여도 흡수하는 광의 파장대가 변한다.
일 실시상태에 따르면, 상기 광흡수층은 단일층일 수도 있고, 2층 이상의 다층일 수도 있다.
상기 광흡수층은 380 내지 780 nm에서 소멸계수(k)를 갖는 재료, 즉 소멸계수가 0 초과 4 이하, 바람직하게는 0.01-4인 재료로 이루어질 수 있다. 예컨대, 상기 광흡수층은 금속, 준금속, 및 금속이나 준금속의 산화물, 질화물, 산질화물 및 탄화물로 이루어진 군에서 선택되는 하나 또는 둘 이상을 포함할 수 있다. 상기 금속 또는 준금속의 산화물, 질화물, 산질화물 또는 탄화물은 당업자가 설정한 증착 조건 등에 의하여 형성할 수 있다. 광흡수층은 광반사층과 동일한 금속, 준금속, 2종이상의 합금 또는 산질화물을 포함할 수도 있다.
예컨대, 상기 광흡수층은 인듐(In), 티탄(Ti), 주석(Sn), 실리콘(Si), 게르마늄(Ge), 알루미늄(Al), 구리(Cu), 니켈(Ni), 바나듐(V), 텅스텐(W), 탄탈(Ta), 몰리브덴(Mo), 네오디뮴(Nb), 철(Fe), 크롬(Cr), 코발트(Co), 금(Au) 및 은(Ag) 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 재료 또는 이의 산화물, 질화물 또는 산질화물을 포함하는 단일층 또는 다층일 수 있다. 구체적인 예로서, 상기 광흡수층은 구리산화물, 구리질화물, 구리산질화물, 알루미늄산화물, 알루미늄질화물, 알루미늄산질화물 및 몰리브덴티타늄산질화물 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 포함한다.
일 예에 따르면, 상기 광흡수층은 실리콘(Si) 또는 게르마늄(Ge)을 포함한다.
실리콘(Si) 또는 게르마늄(Ge)으로 이루어진 광흡수층은 400 nm에서 굴절율(n)이 0 내지 8이며, 0 내지 7일 수 있고, 소멸계수(k)가 0 초과 4 이하, 바람직하게는 0.01 내지 4이며, 0.01 내지 3 또는 0.01 내지 1일 수 있다.
또 하나의 예에 따르면, 상기 광흡수층은 구리산화물, 구리질화물, 구리산질화물, 알루미늄산화물, 알루미늄질화물, 알루미늄산질화물 및 몰리브덴티타늄산질화물 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 포함한다. 이 경우 광흡수층은 400 nm에서 굴절율(n)이 1 내지 3, 예컨대 2 내지 2.5일 수 있으며, 소멸계수(k)가 0 초과 4 이하, 바람직하게는 0.01 내지 2.5, 바람직하게는 0.2-2.5, 더욱 바람직하게는, 0.2 내지 0.6일 수 있다.
일 예에 따르면, 상기 광흡수층은 AlOxNy (x > 0, y > 0)이다.
또 하나의 예에 따르면, 상기 광흡수층은 AlOxNy (0 ≤ x ≤ 1.5, 0 ≤ y ≤ 1)일 수 있다.
또 하나의 예에 따르면, 상기 광흡수층은 AlOxNy (x > 0, y > 0)이고, 전체 원자 수 100%에 대하여 각 원자들의 수가 하기 식을 만족한다.
Figure PCTKR2018007275-appb-I000002
일 실시상태에 따르면, 상기 광흡수층은 400 nm, 바람직하게는 380 내지 780 nm에서 소멸계수(k)를 갖는 재료로 이루어질 수 있다.
일 실시상태에 따르면, 상기 광반사층의 두께는 최종 구조에서 원하는 색상에 따라 결정될 수 있으며, 예컨대 1 nm 이상, 바람직하게는 25 ㎚ 이상, 예컨대 50 ㎚ 이상, 바람직하게는 70 ㎚ 이상이다. 일 예에 따르면, 광반사층의 두께는 1 nm 이상 50 nm 미만이다.
일 실시상태에 따르면, 상기 광흡수층의 두께는 5~500㎚, 예컨대 30-500 nm일 수 있다.
일 실시상태에 따르면, 상기 광흡수층의 영역별 두께의 차이는 2~200㎚이며, 원하는 색상 차이에 따라 결정될 수 있다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광반사층의 상기 광흡수층에 대향하는 면의 반대면; 상기 광반사층과 상기 광흡수층 사이; 또는 상기 광흡수층의 상기 광반사층에 대향하는 면의 반대면에 구비된 칼라필름이 추가로 구비된다. 상기 광반사층 측에 기재가 구비되는 경우, 상기 칼라필름은 상기 광반사층과 상기 기재 사이; 또는 상기 기재의 상기 광반사층에 대향햐는 면의 반대면에 구비될 수 있다. 상기 광흡수층 측에 기재가 구비되는 경우, 상기 칼라필름은 상기 광흡수층과 상기 기재 사이; 또는 상기 기재의 상기 광흡수층에 대향하는 면의 반대면에 구비될 수 있다.
상기 칼라필름은 상기 칼라필름이 구비되지 않은 경우에 비하여 상기 칼라필름이 존재하는 경우 상기 색발현층의 색좌표 CIE L*a*b* 상에서의 L*a*b*의 공간에서의 거리인 색차 △E*ab가 1을 초과하도록 하는 것이라면 특별히 한정되지 않는다.
색의 표현은 CIE L*a*b* 로 표현이 가능하며, 색차는 L*a*b* 공간에서의 거리(△E*ab)를 이용하여 정의될 수 있다. 구체적으로,
Figure PCTKR2018007275-appb-I000003
이며, 0<△E*ab <1의 범위 내에서는 관찰자가 색 차이를 인진할 수 없다[참고문헌: Machine Graphics and Vision 20(4):383-411]. 따라서, 본 명세서에서는 칼라필름의 추가에 따른 색차를 △E*ab>1로 정의할 수 있다.
도 11의 (a)에 광반사층(201), 광흡수층(301) 및 칼라필름(401)이 순차적으로 적층된 구조, 도 11의 (b)에 광반사층(201), 칼라필름(401) 및 광흡수층(301)이 순차적으로 적층된 구조, 및 도 11의 (c)에 칼라필름(401), 광반사층(201), 및 광흡수층(301)이 순차적으로 적층된 구조를 예시하였다.
상기 칼라필름은 기재의 역할을 할 수도 있다. 예컨대, 기재로 사용될 수 있는 것에 염료 또는 안료를 첨가함으로써 칼라필름으로 사용될 수 있다.
상기 광반사층의 상기 광흡수층에 대향하는 면의 반대면; 또는 상기 광흡수층의 상기 광반사층에 대향하는 면의 반대면에 기재가 구비될 수 있다. 도 12 (a)는 기재가 광반사층의 광흡수층에 대향하는 면의 반대면에 구비된 예를 도시한 것이고, 도 12 (b)는 기재가 광흡수층의 광반사층에 대향하는 면의 반대면에 구비된 예를 도시한 것이다.
예컨대, 상기 기재가 상기 광반사층의 상기 광흡수층에 대향하는 면의 반대면에 구비되고, 상기 칼라필름이 상기 광반사층의 상기 광흡수층에 대향하는 면의 반대면에 위치하는 경우, 상기 칼라필름은 상기 기재와 상기 광반사층 사이; 또는 상기 기재의 상기 광반사층에 대향하는 면의 반대면에 구비될 수 있다. 또 하나의 예로서, 상기 기재가 상기 광흡수층의 상기 광반사층에 대향하는 면의 반대면에 구비되고, 상기 칼라필름이 상기 광흡수층의 상기 광반사층에 대향하는 면의 반대면에 위치하는 경우, 상기 칼라필름은 상기 기재와 상기 광흡수층 사이; 또는 상기 기재의 상기 광흡수층에 대향하는 면의 반대면에 구비될 수 있다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광반사층의 상기 광흡수층에 대향하는 면의 반대면에 기재가 구비되고, 칼라필름이 추가로 구비된다. 도 13의 (a)에는 칼라필름(401)이 광흡수층(301)의 광반사층(201)측의 반대면에 구비된 구조, 도 13의 (b)에는 칼라필름(401)이 광흡수층(301)과 광반사층(201) 사이에 구비된 구조, 도 13의 (c)에는 칼라필름(401)이 광반사층(201)과 기재(101) 사이에 구비된 구조, 도 13의 (d)에는 칼라필름(401)이 기재(101)의 광반사층(201) 측의 반대면에 구비된 구조를 도시한 것이다. 도 13의 (e)에는 칼라필름(401a, 401b, 401c, 401d)이 각각 광흡수층(301)의 광반사층(201)측의 반대면, 광흡수층(301)과 광반사층(201) 사이, 광반사층(201)과 기재(101) 사이, 및 기재(101)의 광반사층(201) 측의 반대면에 구비된 구조를 예시한 것이며, 이에만 한정되는 것은 아니고 칼라필름(401a, 401b, 401c, 401d)들 중 1 내지 3개는 생략될 수도 있다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광흡수층의 상기 광반사층에 대향하는 면의 반대면에 기재가 구비되고, 칼라필름이 추가로 구비된다. 도 14의 (a)에는 칼라필름(401)이 기재(101)의 광흡수층(301) 측의 반대면에 구비된 구조, 도 14의 (b)에는 칼라필름(401)이 기재(101)과 광흡수층(301) 사이에 구비된 구조, 도 14의 (c)에는 칼라필름(401)이 광흡수층(301)과 광반사층(201) 사이에 구비된 구조, 도 14의 (d)에는 칼라필름(401)이 광반사층(201)의 광흡수층(301)측의 반대면에 구비된 구조를 도시한 것이다. 도 14의 (e)에는 칼라필름(401a, 401b, 401c, 401d)이 각각 기재(101)의 광흡수층(301) 측의 반대면, 기재(101)와 광흡수층(301)과 사이, 광흡수층(301)과 광반사층(201) 사이, 및 광반사층(201)의 광흡수층(301)측의 반대면에 구비된 구조를 예시한 것이며, 이에만 한정되는 것은 아니고 칼라필름(401a, 401b, 401c, 401d)들 중 1 내지 3개는 생략될 수도 있다.
도 13 (b)와 도 14 (c)와 같은 구조는 칼라필름의 가시광 투과율이 0% 초과라면 광반사층에서 칼라필름을 통과하여 입사한 광을 반사할 수 있으므로, 광흡수층과 광반사층의 적층에 따른 색상 구현이 가능하다.
도 13 (c), 도 13(d) 및 도 14 (d) 와 같은 구조에서는, 칼라필름의 추가에 따른 색차 변화를 인식할 수 있도록, 광반사층(201)의 컬리필름으로부터 발현되는 색상의 광투과율이 1% 이상, 바람직하게는 3% 이상, 더 바람직하게는 5% 이상인 것이 바람직하다. 이와 같은 광투과율 범위에서 투과된 빛이 칼라필름에 의한 색상과 혼합될 수 있기 때문이다.
상기 칼라필름은 1장 또는 동종 또는 이종이 2장 이상이 적층된 상태로 구비될 수 있다.
상기 칼라필름은 전술한 광반사층 및 광흡수층의 적층 구조로부터 발현되는 색상과 함께 조합되어 원하는 색상을 발현할 수 있는 것을 사용할 수 있다. 예컨대, 안료 및 염료 중 1종 또는 2종 이상이 매트릭스 수지 내에 분산되어 색상을 나타내는 칼라필름이 사용될 수 있다. 상기와 같은 컬리필름은 칼라필름이 구비될 수 있는 위치에 직접 칼라필름 형성용 조성물을 코팅하여 형성할 수도 있고, 별도의 기재에 칼라필름 형성용 조성물을 코팅하거나, 캐스팅, 압출 등의 공지의 성형방법을 이용하여 칼라필름을 제조한 후, 칼라필름이 구비될 수 있는 위치에 칼라필름을 배치 또는 부착하는 방법이 이용될 수 있다.
상기 칼라필름에 포함될 수 있는 안료 및 염료로는 최종 장식부재료부터 원하는 색상을 달성할 수 있는 것으로서 당기술분야에 알려져 있는 것들 중에서 선택될 수 있으며, 적색 계열, 황색 계열, 보라색 계열, 청색 계열, 핑크색 계열 등의 안료 및 염료 중 1종 또는 2종 이상이 사용될 수 있다. 구체적으로, 페리논(perinone)계 적색 염료, 안트라퀴논계 적색 염료, 메틴계 황색 염료, 안트라퀴논계 황색 염료, 안트라퀴논계 보라색 염료, 프탈로시아닌계 청색 염료, 티오인디고(thioindigo)계 핑크색 염료, 이소크인디고(isoxindigo)계 핑크색 염료 등의 염료가 단독 또는 조합으로 사용될 수 있다. 카본 블랙, 구리 프탈로시아닌(C.I. Pigment Blue 15:3), C.I. Pigment Red 112, Pigment blue, Isoindoline yellow 등의 안료가 단독 또는 조합으로 사용될 수도 있다. 상기와 같은 염료 또는 안료는 시판되는 것을 이용할 수 있으며, 예컨대 Ciba ORACET사, 조광페인트㈜ 등의 재료를 사용할 수 있다. 상기 염료 또는 안료들의 종류 및 이들의 색상은 예시들일 뿐이며, 공지된 염료 또는 안료들이 다양하게 사용될 수 있고, 이에 의하여 더욱 다양한 색상을 구현할 수 있다.
상기 칼라필름에 포함되는 매트릭스 수지는 투명 필름, 프라이머층, 접착층, 코팅층 등의 재료로 공지된 재료들이 사용될 수 있으며, 특별히 그 재료에 한정되지 않는다. 예컨대, 아크릴계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지, 우레탄계 수지, 선형 올레핀계 수지, 시클로올레핀계 수지, 에폭시계 수지, 트리아세틸셀룰로오즈계 수지 등 다양한 재료가 선택될 수 있으며, 상기 예시된 재료의 공중합체 또는 혼합물도 사용될 수 있다.
상기 칼라필름이 상기 광반사층 또는 상기 광흡수층 보다 장식 부재를 관찰하는 위치에 더 가깝게 배치된 경우, 예컨대 도 13의 (a), (b), 도 14의 (a), (b), (c)와 같은 구조에서는 상기 칼라필름이 광반사층, 광흡수층 또는 광반사층과 광흡수층의 적층구조로부터 발현되는 색상의 광투과율이 1% 이상, 바람직하게는 3% 이상, 더 바람직하게는 5% 이상인 것이 바람직하다. 이에 의하여, 칼라필름으로부터 발현되는 색상과 광반사층, 광흡수층 또는 이들의 적층구조로부터 발현되는 색상이 함께 조합되어 원하는 색상을 달성할 수 있다.
상기 칼라필름의 두께는 특별히 한정되지 않으며, 원하는 색상을 나타낼 수 있다면 당 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 두께를 선택하여 설정할 수 있다. 예컨대, 칼라필름의 두께는 500 nm 내지 1mm 일 수 있다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광흡수층이 패턴을 포함하는 경우, 상기 패턴은 대칭 구조, 비대칭 구조 또는 이들의 조합일 수 있다.
일 예에 따르면, 상기 광흡수층은 대칭 구조의 패턴을 포함할 수 있다. 대칭 구조로는 프리즘 구조, 렌티큘라 렌즈 구조 등이 포함된다.
본 명세서에 있어서, 비대칭 구조란, 상면, 측면 또는 단면에서 관찰하였을 때 적어도 하나의 면에서 비대칭 구조를 갖는 것을 의미한다. 이와 같이 비대칭 구조를 갖는 경우, 상기 장식 부재는 이색성을 발현할 수 있다. 이색성이란, 보는 각도에 따라 다른 색상이 관측되는 것을 의미한다.
이색성은 전술한 색차와 관련된
Figure PCTKR2018007275-appb-I000004
로 표현할 수 있으며, 보는 각도에 따른 색차가 △E*ab >1인 경우 이색성이 있다고 정의할 수 있다.
일 예에 따르면, 상기 광흡수층은 △*ab >1의 이색성을 갖는 것이다.
일 예에 따르면, 상기 광흡수층은 상면이 콘(cone) 형태의 돌출부 또는 홈부를 갖는 패턴을 포함한다. 콘 형태는 원뿔, 타원뿔, 또는 다각뿔의 형태를 포함한다. 여기서 다각뿔의 바닥면의 형태는 삼각형, 사각형, 돌출점이 5개 이상인 별모양 등이 있다. 상기 콘 형태는 광흡수층의 상면에 형성된 돌출부의 형태일 수도 있고, 광흡수층의 상면에 형성된 홈부의 형태일 수도 있다. 상기 돌출부는 단면이 삼각형이고, 상기 홈부는 단면이 역삼각형 형태가 된다. 광흡수층의 하면도 광흡수층의 상면과 동일한 형태를 가질 수 있다.
일 예에 따르면, 상기 콘 형태의 패턴은 비대칭 구조를 가질 수 있다. 예컨대, 상기 콘 형태의 패턴을 상면에서 관찰하였을 때, 콘의 꼭지점을 기준으로 360도 회전시 동일한 형태가 3개 이상의 존재하는 경우 상기 패턴으로부터 이색성이 발현되기 어렵다. 그러나, 상기 콘 형태의 패턴을 상면에서 관찰하였을 때, 콘의 꼭지점을 기준으로 360도 회전시 동일한 형태가 2개 이하 존재하는 경우, 이색성이 발현될 수 있다. 도 7은 콘 형태의 상면을 나타낸 것으로, (a)는 모두 대칭 구조의 콘 형태를 도시한 것이고, (b)는 비대칭 구조의 콘 형태를 예시한 것이다.
대칭 구조의 콘 형태는 콘 형태의 바닥면이 원이거나 각변의 길이가 같은 정다각형이고, 콘의 꼭지점이 바닥면의 무게중심점의 수직선상에 존재하는 구조이다. 그러나, 비대칭 구조의 콘 형태는, 이를 상면에서 관찰하였을 때, 콘의 꼭지점의 위치를 바닥면의 무게중심점이 아닌 점의 수직선상에 존재하는 구조이거나, 바닥면이 비대칭 구조의 다각형 또는 타원인 구조이다. 바닥면이 비대칭 구조의 다각형인 경우는, 다각형의 변들 또는 각들 중 적어도 하나를 나머지와 다르게 설계할 수 있다.
예컨대, 도 8과 같이, 콘의 꼭지점의 위치를 변경할 수 있다. 구체적으로, 도 8의 첫번째 그림과 같이, 상면에서 관찰시 콘의 꼭지점을 바닥면의 무게중심점(01)의 수직선상에 위치하도록 설계하는 경우, 콘의 꼭지점을 기준으로 360도 회전시 4개의 동일한 구조를 얻을 수 있다(4 fold symmetry). 그러나, 콘의 꼭지점을 바닥면의 무게중심점(01)이 아닌 위치(02)에 설계함으로써 대칭 구조가 깨진다. 바닥면의 한변의 길이를 x, 콘의 꼭지점의 이동 거리를 a 및 b, 콘의 꼭지점(01 또는 02)로부터 바닥면까지 수직으로 연결한 선의 길이인 콘 형태의 높이를 h, 바닥면과 콘의 측면이 이루는 각도를 θn 이라고 하면, 도 8의 면 1, 면2, 면3 및 면 4에 대하여 하기와 같이 코싸인 값이 얻어질 수 있다.
Figure PCTKR2018007275-appb-I000005
이 때, θ1과 θ2는 같으므로 이색성이 없다. 그러나, θ3과 θ4는 상이하고, │θ3 - θ4│는 두 색간의 색차(E*ab)를 의미하므로, 이색성을 나타낼 수 있다. 여기서, │θ3 - θ4│ > 0이다. 이와 같이, 콘의 바닥면과 측면이 이루는 각도를 이용하여, 대칭 구조가 얼마나 깨졌는지, 즉 비대칭의 정도를 정량적으로 나타낼 수 있고, 이와 같은 비대칭의 정도를 나타내는 수치는 이색성의 색차와 비례한다.
또 하나의 예에 따르면, 상기 광흡수층은 최고점이 선 형태의 돌출부 또는 최저점이 선 형태의 홈부를 갖는 패턴을 포함한다. 상기 선형태는 직선 형태일 수도 있고, 곡선 형태일 수도 있으며, 곡선과 직선을 모두 포함할 수도 있다. 선 형태의 돌출부 또는 홈부를 갖는 패턴을 상면에서 관찰하였을 때, 상면의 무게중심점을 기준으로 360도 회전시 동일한 형태가 2개 이상의 존재하는 경우 이색성를 발현하기 어렵다. 그러나, 선 형태의 돌출부 또는 홈부를 갖는 패턴을 상면에서 관찰하였을 때, 상면의 무게중심점을 기준으로 360도 회전시 동일한 형태가 1개 밖에 존재하지 않는 경우 이색성를 발현할 수 있다. 도 9는 선 형태의 돌출부를 갖는 패턴의 상면을 도시한 것으로, (a)는 이색성을 발현하지 않는 선 형태의 돌출부를 갖는 패턴을 예시한 것이고, (b)는 이색성을 발현하는 선 형태의 돌출부를 갖는 패턴을 예시한 것이다. 도 9(a)의 X-X' 단면은 이등변삼각형 또는 정삼각형이고, 도 9(b)의 Y-Y' 단면은 측변의 길이가 서로 상이한 삼각형이다.
또 하나의 예에 따르면, 상기 광흡수층은 상면이 콘 형태의 상면이 잘려진 구조의 돌출부 또는 홈부를 갖는 패턴을 포함한다. 이와 같은 패턴의 단면은 사다리꼴 또는 역사다리꼴형태일 수 있다. 이 경우에도, 상면, 측면 또는 단면이 비대칭 구조를 가지도록 설계함으로써 이색성을 발현할 수 있다.
상기에서 예시한 구조 외에도 도 10과 같은 다양한 돌출부 또는 홈부 패턴을 구현할 수 있다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광흡수층은 두께가 상이한 2 이상의 영역을 포함할 수 있다.
상기 실시상태들에 따르면, 광흡수층에서는 광의 입사경로 및 반사경로에서 광흡수가 이루어지고, 또한 광은 광흡수층의 표면과 광흡수층과 광반사층의 계면에서 각각 반사하여 2개의 반사광이 보강 또는 상쇄 간섭을 하게 된다. 본 명세서에 있어서, 광흡수층의 표면에서 반사되는 광은 표면 반사광, 광흡수층과 광반사층의 계면에서 반사되는 광은 계면 반사광으로 표현될 수 있다. 도1 및 도 3에 이와 같은 작용원리의 모식도를 나타내었다. 도 3에는 기재가 생략되어 있으나, 광반사층의 하부에 기재가 구비될 수 있다.
도 17을 통해, 광흡수층과 광반사층에 대해 설명한다. 도 17의 장식부재에는 각 층(layer)이 빛이 들어오는 방향을 기준으로 Li-1층, Li층 및 Li+1층 순서로 적층되어 있고, Li-1층과 Li층 사이에 계면(interface) Ii이 위치하고, Li층과 Li+1층 사이에 계면 Ii+1이 위치한다.
박막 간섭이 일어나지 않도록 각 층에 수직한 방향으로 특정한 파장을 갖는 빛을 조사하였을 때, 계면 Ii에서의 반사율을 하기 수학식 1으로 표현할 수 있다.
[수학식 1]
Figure PCTKR2018007275-appb-I000006
상기 수학식 1에 있어서, ni(λ)는 i번째 층의 파장(λ)에 따른 굴절율을 의미하고, ki(λ)는 i번째 층의 파장(λ)에 따른 소멸 계수(extinction coefficient)를 의미한다. 소멸 계수는 특정 파장에서 대상 물질이 빛을 얼마나 강하게 흡수하는 지를 정의할 수 있는 척도로서, 정의는 상술한 바와 같다.
상기 수학식 1을 적용하여, 각 파장에서 계산된 계면 Ii에서의 파장별 반사율의 합을 Ri라고 할 때, Ri는 아래 수학식 2와 같다.
[수학식 2]
Figure PCTKR2018007275-appb-I000007
상기 실시상태에 따른 구조의 예시를 도 3 및 도 4에 나타내었다. 도 3 및 도 4에서 광반사층(201) 상에 광흡수층(301)이 구비되고, 상기 광흡수층은 서로 상이한 두께를 갖는 2 이상의 지점을 갖는다. 도 3에 따르면, A 지점과 B 지점에서의 광흡수층(301)의 두께가 상이하다. 도 4에 따르면, C 영역과 D 영역에서의 광흡수층(301)의 두께가 상이하다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광흡수층은 상면이 경사각도가 0도 초과 90도 이하인 경사면을 갖는 영역을 하나 이상 포함하고, 상기 광흡수층은 어느 하나의 경사면을 갖는 영역에서의 두께와 상이한 두께를 갖는 영역을 하나 이상 포함한다.
상기 광반사층의 상면의 경사도와 같은 표면 특성은 상기 광흡수층의 상면과 같을 수 있다. 예컨대, 광흡수층의 형성시 증착 방법을 이용함으로써, 광흡수층의 상면은 광반사층의 상면과 같은 경사도를 가질 수 있다.
도 5에 상면이 경사면을 갖는 광흡수층을 갖는 장식 부재의 구조를 예시하였다. 기재(101), 광반사층(201) 및 광흡수층(301)이 적층된 구조로서, 광흡수층(301)의 E 영역에서의 두께 t1과 F 영역에서의 두께 t2는 상이하다.
도 6은 서로 마주보는 경사면, 즉 단면이 삼각형인 구조를 갖는 광흡수층에 관한 것이다. 도 6과 같이 서로 마주보는 경사면을 갖는 패턴의 구조에서는 동일한 조건에서 증착을 진행하더라도 삼각형 구조의 2개의 면에서 광흡수층의 두께가 달라질 수 있다. 이에 따라, 한번의 공정만으로서 두께가 상이한 2 이상의 영역을 갖는 광흡수층을 형성할 수 있다. 이에 의하여 광흡수층의 두께에 따라 발현 색상이 상이하게 된다. 이 때 광반사층의 두께는 일정 이상이면 색상변화에 영향을 미치지 않는다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광흡수층은 두께가 점진적으로 변하는 영역을 하나 이상 포함한다. 도 3에 따르면, 광흡수층의 두께가 점진적으로 변하는 구조를 예시하였다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광흡수층은 상면이 경사각도가 0도 초과 90도 이하인 경사면을 갖는 영역을 하나 이상 포함하고, 적어도 하나의 경사면을 갖는 영역은 광흡수층의 두께가 점진적으로 변하는 구조를 갖는다. 도 6에 상면이 경사면을 갖는 영역을 포함하는 광흡수층의 구조를 예시하였다. 도 6의 G 영역과 H 영역 모두 광흡수층의 상면이 경사면을 갖고, 광흡수층의 두께가 점진적으로 변하는 구조를 갖는다.
일 예에 따르면, 상기 광흡수층은 경사각도가 1도 내지 90도 범위 내인 제1 경사면을 갖는 제1 영역을 포함하고, 상면이 상기 제1 경사면과 경사방향이 상이하거나, 경사 각도가 상이한 경사면을 갖거나, 상면이 수평인 제2 영역을 더 포함할 수 있다. 이 때, 상기 제1 영역과 상기 제2 영역에서 광흡수층의 두께가 서로 상이할 수 있다.
또 하나의 예에 따르면, 상기 광흡수층은 경사각도가 1도 내지 90도 범위 내인 제1 경사면을 갖는 제1 영역을 포함하고, 상면이 상기 제1 경사면과 경사방향이 상이하거나, 경사 각도가 상이한 경사면을 갖거나, 상면이 수평인 2개 이상의 영역을 더 포함할 수 있다. 이 때, 상기 제1 영역 및 상기 2개 이상의 영역들에서의 광흡수층의 두께는 모두 서로 상이할 수 있다.
일 실시상태에 따르면, 상기 광반사층의 하면 또는 상기 광흡수층의 상면에 구비된 기재를 더 포함할 수 있다. 상기 기재의 상면의 경사도와 같은 표면 특성은 상기 광반사층 및 광흡수층의 상면과 같을 수 있다. 이는 광반사층과 광흡수층이 증착방법에 의하여 형성됨으로써, 기재, 광반사층 및 광흡수층이 동일한 각도의 경사면을 가질 수 있다. 예컨대, 상기와 같은 구조는 기재의 상면에 경사면 또는 입체 구조를 형성하고, 그위에 광반사층 및 광흡수층을 순서대로 증착하거나, 광흡수층 및 광반사층을 순서대로 증착함으로써 구현될 수 있다.
일 예에 따르면, 상기 기재의 표면에 경사면 또는 입체 구조를 형성하는 것은 자외선 경화형 수지에 패턴을 형성하고 자외선을 이용하여 경화함으로써 제조하거나, 레이저로 가공하는 방법으로 수행할 수 있다.
일 실시상태에 따르면, 상기 장식 부재는 데코 필름 또는 모바일 기기의 케이스일 수 있다. 상기 장식 부재는 필요에 따라 점착층이 더 포함할 수 있다.
상기 기재의 재료는 특별히 한정되지 않으며, 상기와 같은 방법으로 경사면 또는 입체 구조를 형성하는 경우 당기술분야에 공지된 자외선 경화형 수지가 사용될 수 있다.
상기 광흡수층 상에는 추가로 보호층이 구비될 수도 있다.
일 예에 따르면, 상기 광흡수층 또는 광반사층이 구비된 기재의 반대면에는 추가로 접착제층이 구비될 수 있다. 이 접착제층은 OCA(optically clear adhesive)층일 수 있다. 상기 접착제층 상에는 필요에 따라 보호를 위한 박리층(release liner)가 추가로 구비될 수 있다.
본 명세서에서는 광반사층 및 광흡수층을 형성하는 방법의 예시로서 스퍼터링 방식과 같은 증착을 언급했지만, 본 명세서에 기재된 실시상태들에 따른 구성 및 특성을 가질 수 있다면 박막을 제작하는 다양한 방식의 적용이 가능하다. 예를 들어, 증발증착법, CVD (chemical vapor deposition), 웻코팅(wet coating) 등이 사용될 수 있다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 이하의 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 범위를 한정하기 위한 것은 아니다.
실시예 1 내지 3
반응성 스퍼터링 증착을 이용하여, 하기 표 3의 두께를 갖는 알루미늄 산질화물 광흡수층을 비대칭 프리즘(패턴 기재) 및 청색 프라이머(Blue Primer)가 적용된 칼라 PET 필름 상에 제조하였다. 베이스 압력(Base Pressure) 3 X 10-6 Torr, 공정압 3 mTorr 진공 조건하에서 증착 공정을 진행하였고, Ar 가스는 100 sccm로 조절하였고, 반응성 가스 N2는 아래의 표 3과 같이 조절하였다. 반응성 가스 분압 구간은 8 ~ 14%이다. 광흡수층 증착 후 광반사층인 인듐(In)의 경우 공정압은 동일하게 적용하였고, 비반응성 증착 공정을 이용하여(Ar 100%) 두께 30nm 증착을 진행하였다. 실시예 1 내지 3의 광반사층인 인듐층은 면저항 측정시 Over Range(5000 V에서 1 기가 오옴/□ 초과로, 장비 측정 범위를 벗어났음)이었다. 면저항은 4-point probe 방식에 따라 공지의 면 저항기를 이용하여 실시예의 광반사층에 대하여 면저항을 측정하였다. 전체 적층체의 면저항은 병렬연결이기 때문에 낮은 면저항을 갖는 반사층의 저항에 의하여 결정된다. 구체적으로, 면저항 측정은 Hiresta의 측정 장비 MCP-HT450, ASP PROVE로 측정하였다.
비교예 1
실시예 1과 같은 방법으로 표 3과 같은 조성 및 두께의 광흡수층을 증착한 후, 인듐(In) 대신 알루미늄(Al)을 이용하여 실시예 1의 공정과 동일하게 100nm 두께 증착하여 광반사층(면저항 0.4 Ω/□)을 형성하였다.
실시예 4
광반사층 형성시 N2를 미량 첨가하여 면저항 20Ω/□ 이상의 연속막층인 AlON층을 도입한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일하게 실시하였다.
실시예 5
실시예 1과 같은 방법으로 표 3과 같은 조성 및 두께의 광흡수층을 증착한 후, 광반사층 형성을 위하여 탄소 복합체 성분의 블랙잉크(Black Ink) 광차폐 인쇄를 진행함으로써 면저항 109ohm/sq 이상의 적층체를 제조하였다. 상기 인쇄에 의하여 얻어진 층의 반사율은 약 5%로서 광반사체의 역할을 하였다.
도 16은 실시예 5의 광학 시뮬레이션 결과를 나타낸 것이다. 실시예 5에서 광흡수층인 알루미늄산질화물층의 두께를 10 nm부터 10nm씩 증가시켜 100 nm까지 변경하여 형성한 경우 기재측으로부터 관찰시 구현되는 색상에 대한 광학 시뮬레이션 결과이다. 광흡수층의 두께에 따라 다양한 색상을 구현할 수 있음을 확인할 수 있다.
실시예 1 내지 5 및 비교예 1의 적층체의 전차파 차폐 결과는 하기 표 2와 같다.
전자파 차폐 결과(dB)
실시예 1 0.0457
실시예 2 0.321
실시예 3 20.3
실시예 4 19.5
실시예 5 0.0135
비교예 1 47.1
전자파 차폐 성능(SE)는 전기장 차폐효과와 자기장 차폐효과를 나타내는 값으로서, 기준시편이 장착된 상태의 수신기의 수신전력레벨(P0)에 대한 부하시편이 장착된 상태의 수신기의 수신전력레벨(P1)에 대하여 SE = 10 log(P1/P0)로 계산되며, 상기 광반사층의 반사손실(R), 흡수손실(A), 보정계수(B)를 합한 값이다.
실시예 1과 같이 약 0.05 dB이면, 입사된 전자파의 98.85%가 통과되고, 1.15%만 차폐되는 것을 의미한다. 실시예들의 장식 부재는 낮은 전자파 차폐로 인하여 RF 수신 방해가 최소화될 수 있음을 알 수 있다.
광흡수층의 조성 및 면저항을 하기 표 3에 나타내었고, 광흡수층 형성시 N2 가스 유량과 광흡수층의 굴절율(n) 및 소멸계수(k)는 표 4에 나타내었다. 도 15에 인듐의 광반사도를 나타내었다.
N2 분압 AlOxNy 층(광흡수층) 면저항(Ω/□) 비저항(Ω·cm)
원소함량(atomic %) 관계식값 두께 (nm)
실시예 1,실시예 5 14.0 Al: 59.2±0.1O: 1.4±0.7N: 39.4±0.7 1.5 30 OR -
실시예 2 10% Al: 58.8±0.1O: 2.0±0.7N: 39.2±0.7 1.5 54.6 64 3 × 10-4
실시예 3,실시예 4 8% Al: 58.5±0.6O: 3.0±1.7N: 38.5±1.2 1.4 87.3 22 2 × 10-4
비교예 1 4% Al: 57.6±0.5O: 5.9±1.3N: 36.5±0.8 1.4 108.5 6.8 5 × 10-5
관계식:
Figure PCTKR2018007275-appb-I000008
N2 유량(sccm) 400 nm에서 n 400 nm에서 k
실시예1,5 14 2.061 0.019
실시예2 10 2.276 0.298
실시예3,4 8 2.295 0.315
비교예1 4 2.308 0.332
상기 표 2에 나타난 바와 같이, 실시예 1 내지 4에서 제조된 적층체는 비교예 1에 비하여 낮은 전자파(EMI) 차폐 현상을 나타냄을 알 수 있다. 특히, 실시예 1 및 5의 필름은 5000 V 인가시 1 기가 오옴/스퀘어 이상의 고저항을 나타냄을 확인할 수 있었다.
상기 표 3의 원소 함량 측정은 XPS 분석법에 의한 것으로서, 구체적인 조건은 하기와 같다.
K-Alpha, Thermo Fisher Scientific Inc
X-ray source: monochromatic Al Kα (1486.6 eV),
X-ray spot size: 300㎛
Ar ion etching: monatomic (1000 eV, high, Raster width: 1.5 ㎜, sputter rate: 0.18 ㎚/s)
Operation mode: CAE (Constant Analyzer Energy) mode
Charge compensation: default FG03 mode(250㎂, 1 V)
Figure PCTKR2018007275-appb-I000009
*Peak background: Smart 방식 사용

Claims (16)

  1. 광반사층; 및 상기 광반사층 상에 구비된 광흡수층을 포함하고, 상기 광반사층의 면저항이 20 오옴/스퀘어 이상인 것을 특징으로 하는 장식 부재.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 광반사층의 면저항이 1 기가오옴/스퀘어 이상인 것인 장식 부재.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 광반사층의 재료는 2 x 10-4 오옴*cm 이상의 비저항을 갖는 것인 장식 부재.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 광반사층은 인듐(In), 티탄(Ti), 주석(Sn), 실리콘(Si), 게르마늄(Ge), 알루미늄(Al), 구리(Cu), 니켈(Ni), 바나듐(V), 텅스텐(W), 탄탈(Ta), 몰리브덴(Mo), 네오디뮴(Nb), 철(Fe), 크롬(Cr), 코발트(Co), 금(Au) 및 은(Ag) 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 재료, 이의 산화물, 질화물 또는 산질화물, 탄소 및 탄소 복합체 중 1종 또는 2종 이상의 재료를 포함하는 단일층 또는 다층인 것인 장식 부재.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 광반사층의 상기 광흡수층에 대향하는 면의 반대면; 상기 광반사층과 상기 광흡수층 사이; 또는 상기 광흡수층의 상기 광반사층에 대향하는 면의 반대면에 구비된 칼라필름이 구비된 것인 장식 부재.
  6. 청구항 5에 있어서, 상기 광흡수층의 상기 광반사층에 대향하는 면의 반대면에 기재가 추가로 구비되고, 상기 칼라필름은 상기 광흡수층과 상기 기재 사이, 또는 상기 기재의 상기 광흡수층에 대향하는 면의 반대면에 구비되거나, 상기 광반사층과 상기 기재 사이, 또는 상기 기재의 상기 광반사층에 대향하는 면의 반대면에구비되는 것인 장식 부재.
  7. 청구항 1에 있어서, 상기 광흡수층은 두께가 상이한 2 이상의 지점을 포함하는 것인 장식 부재.
  8. 청구항 1에 있어서, 상기 광흡수층은 상면이 경사각도가 0도 초과 90도 이하인 경사면을 갖는 영역을 하나 이상 포함하고, 상기 광흡수층은 어느 하나의 경사면을 갖는 영역에서의 두께와 상이한 두께를 갖는 영역을 하나 이상 포함하는 것인 장식 부재.
  9. 청구항 1에 있어서, 상기 광흡수층은 △E*ab >1의 이색성을 갖는 것인 장식 부재.
  10. 청구항 1에 있어서, 상기 광흡수층의 상면은 콘(cone) 형태의 돌출부 또는 홈부를 갖는 패턴, 최고점이 선 형태의 돌출부 또는 최저점이 선 형태의 홈부를 갖는 패턴, 또는 콘 형태의 상면이 잘려진 구조의 돌출부 또는 홈부를 갖는 패턴을 포함하는 것인 장식 부재.
  11. 청구항 10에 있어서, 상기 콘 형태의 돌출부 또는 홈부를 갖는 패턴은 상기 콘 형태의 패턴을 상면에서 관찰하였을 때, 콘의 꼭지점을 기준으로 360도 회전시 동일한 형태가 2개 이하 존재하는 것인 장식 부재.
  12. 청구항 10에 있어서, 상기 최고점이 선 형태의 돌출부 또는 최저점이 선 형태의 홈부를 갖는 패턴은 상면에서 관찰하였을 때, 무게중심점을 기준으로 360도 회전시 동일한 형태가 1개 밖에 존재하지 않는 것인 장식 부재.
  13. 청구항 1에 있어서, 상기 광흡수층은 400 nm에서 굴절율이 0 내지 8인 것인 장식 부재.
  14. 청구항 1에 있어서, 상기 광흡수층은 400nm에서 소멸계수가 0 초과 4 이하 인 것인 장식 부재.
  15. 청구항 1에 있어서, 상기 광흡수층은 인듐(In), 티탄(Ti), 주석(Sn), 실리콘(Si), 게르마늄(Ge), 알루미늄(Al), 구리(Cu), 니켈(Ni), 바나듐(V), 텅스텐(W), 탄탈(Ta), 몰리브덴(Mo), 네오디뮴(Nb), 철(Fe), 크롬(Cr), 코발트(Co), 금(Au) 및 은(Ag) 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 재료, 또는 이의 산화물, 질화물 또는 산질화물를 포함하는 단일층 또는 다층인 것인 장식 부재.
  16. 청구항 1 내지 15 중 한 항에 있어서, 상기 장식 부재는 데코 필름 또는 모바일 기기의 케이스인 것인 장식 부재.
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