WO2019004019A1 - Photocurable resin composition and production method for image display device - Google Patents
Photocurable resin composition and production method for image display device Download PDFInfo
- Publication number
- WO2019004019A1 WO2019004019A1 PCT/JP2018/023439 JP2018023439W WO2019004019A1 WO 2019004019 A1 WO2019004019 A1 WO 2019004019A1 JP 2018023439 W JP2018023439 W JP 2018023439W WO 2019004019 A1 WO2019004019 A1 WO 2019004019A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- polymer
- resin composition
- photocurable resin
- meth
- acrylate
- Prior art date
Links
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 104
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 11
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 95
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 41
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims abstract description 10
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 79
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 42
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 42
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 30
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 17
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 14
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 8
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 8
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 20
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 abstract 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 42
- -1 hydroxymethyl (meth) acrylic acid Chemical compound 0.000 description 38
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 27
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl methacrylate Chemical compound CC(O)COC(=O)C(C)=C VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 16
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 15
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 9
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 8
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 8
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N octyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C=C ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 5
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- BHIWKHZACMWKOJ-UHFFFAOYSA-N methyl isobutyrate Chemical compound COC(=O)C(C)C BHIWKHZACMWKOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-butyl Chemical group [CH2]CCCO SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 3
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 3
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAXXETNIOYFMLW-GYSYKLTISA-N [(1r,3r,4r)-4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1C[C@@]2(C)[C@H](OC(=O)C(=C)C)C[C@@H]1C2(C)C IAXXETNIOYFMLW-GYSYKLTISA-N 0.000 description 3
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 3
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 3
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 3
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 3
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 3
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N (1-hydroxycyclohexyl)-phenylmethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1(O)CCCCC1 QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012956 1-hydroxycyclohexylphenyl-ketone Substances 0.000 description 2
- XLPJNCYCZORXHG-UHFFFAOYSA-N 1-morpholin-4-ylprop-2-en-1-one Chemical compound C=CC(=O)N1CCOCC1 XLPJNCYCZORXHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical group [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 6-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCCCOC(=O)C=C FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LVGFPWDANALGOY-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C=C LVGFPWDANALGOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 2
- MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N bis[2-(1-hydroxycyclohexyl)phenyl]methanone Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)C2(O)CCCCC2)C=1C1(O)CCCCC1 MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- WDAXFOBOLVPGLV-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid ethyl ester Natural products CCOC(=O)C(C)C WDAXFOBOLVPGLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 2
- ZQMHJBXHRFJKOT-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(1-methoxy-2-methyl-1-oxopropan-2-yl)diazenyl]-2-methylpropanoate Chemical compound COC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)OC ZQMHJBXHRFJKOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical group C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 description 1
- PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N (4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl) prop-2-enoate Chemical compound C1CC2(C)C(OC(=O)C=C)CC1C2(C)C PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHLKMGYGBHFODF-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=C(CN=C=O)C=C1 OHLKMGYGBHFODF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobutane Chemical compound O=C=NCCCCN=C=O OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWWWRCRHNMOYQY-UHFFFAOYSA-N 1,5-diisocyanato-2,4-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=C(N=C=O)C=C1N=C=O FWWWRCRHNMOYQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILBBNQMSDGAAPF-UHFFFAOYSA-N 1-(6-hydroxy-6-methylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)propan-1-one Chemical compound CCC(=O)C1C=CC=CC1(C)O ILBBNQMSDGAAPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004066 1-hydroxyethyl group Chemical group [H]OC([H])([*])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 1-propanol Substances CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RHNJVKIVSXGYBD-UHFFFAOYSA-N 10-prop-2-enoyloxydecyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCCCCCCCOC(=O)C=C RHNJVKIVSXGYBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIOCEWASVZHBTK-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-oxo-2-phenylacetyl)oxyethoxy]ethyl 2-oxo-2-phenylacetate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C(=O)OCCOCCOC(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 FIOCEWASVZHBTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWHSTLLOZWTNTQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-sulfanylacetate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)CS OWHSTLLOZWTNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCKZAVNWRLEHIP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1-[4-[[4-(2-hydroxy-2-methylpropanoyl)phenyl]methyl]phenyl]-2-methylpropan-1-one Chemical compound C1=CC(C(=O)C(C)(O)C)=CC=C1CC1=CC=C(C(=O)C(C)(C)O)C=C1 PCKZAVNWRLEHIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGDIJTMOHORACQ-UHFFFAOYSA-N 9-prop-2-enoyloxynonyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCCCCCCOC(=O)C=C PGDIJTMOHORACQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CO)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N [phenyl-(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphoryl]-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1=C(C)C=C(C)C=C1C GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L adipate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCC([O-])=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 229940119545 isobornyl methacrylate Drugs 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N lithium butane Chemical compound [Li+].CCC[CH2-] DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- RBQRWNWVPQDTJJ-UHFFFAOYSA-N methacryloyloxyethyl isocyanate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCN=C=O RBQRWNWVPQDTJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- YLHXLHGIAMFFBU-UHFFFAOYSA-N methyl phenylglyoxalate Chemical compound COC(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 YLHXLHGIAMFFBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N n-Butyllithium Substances [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010943 off-gassing Methods 0.000 description 1
- ZDHCZVWCTKTBRY-UHFFFAOYSA-N omega-Hydroxydodecanoic acid Natural products OCCCCCCCCCCCC(O)=O ZDHCZVWCTKTBRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- REJKHFKLPFJGAQ-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethanethiol Chemical compound SCC1CO1 REJKHFKLPFJGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002589 poly(vinylethylene) polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- FZYCEURIEDTWNS-UHFFFAOYSA-N prop-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1.CC(=C)C1=CC=CC=C1 FZYCEURIEDTWNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- RSVDRWTUCMTKBV-UHFFFAOYSA-N sbb057044 Chemical compound C12CC=CC2C2CC(OCCOC(=O)C=C)C1C2 RSVDRWTUCMTKBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
- C08F2/50—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light with sensitising agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F291/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- Mathematical Physics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
Abstract
Provided are a photocurable resin composition which has excellent surface properties and a production method for image display devices which comprises using the photocurable resin composition. A layer (3) of a photocurable resin composition which comprises a polymer having a weight-average molecular weight of 80,000 or higher, a reactive diluent monomer, and a photopolymerization initiator and which has a polymer content of 20-90 wt% is formed on a surface of a light-transmitting cover member (1), which has light transmission properties, or of an image display member (6). Due to the configuration, the amount of a liquid component separating out in the surface is small and excellent surface properties can be obtained.
Description
本発明は、光透過性を有する第１の部材と第２の部材とを固定させる光硬化性樹脂組成物、及び画像表示装置の製造方法に関する。本出願は、日本国において２０１７年６月２８日に出願された日本特許出願番号特願２０１７－１２５８９０を基礎として優先権を主張するものであり、この出願は参照されることにより、本出願に援用される。
The present invention relates to a photocurable resin composition for fixing a first member having light transparency and a second member, and a method of manufacturing an image display device. This application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2017-125890 filed on Jun. 28, 2017 in Japan, and this application is hereby incorporated by reference. It is incorporated.
画像表示デバイスと前面板、画像表示デバイスとタッチパネル、前面板とタッチパネルなど、光透過性を有する第１の部材と第２の部材とを光硬化性樹脂組成物の硬化物である光透過性硬化樹脂層で固定する技術が知られている（例えば、特許文献１参照）。
A light transmissive cured product, which is a cured product of a photocurable resin composition, including a first member and a second member having light transmittance such as an image display device and a front plate, an image display device and a touch panel, and a front plate and a touch panel A technique for fixing with a resin layer is known (see, for example, Patent Document 1).
従来の光硬化性樹脂組成物では、第１の部材と第２の部材を貼り合せる際、表面に多くの液状成分が存在するため、部材を貼り合わせた後、部材同士のズレが生じることがあった。
In the conventional photocurable resin composition, when bonding the first member and the second member, many liquid components are present on the surface, so that the members may shift after bonding the members. there were.
本発明は、このような従来の実情に鑑みて提案されたものであり、優れた表面性を有する光硬化性樹脂組成物、及びこれを用いた画像表示装置の製造方法を提供する。
The present invention has been proposed in view of such conventional circumstances, and provides a photocurable resin composition having excellent surface properties, and a method of manufacturing an image display device using the same.
本願発明者らは、鋭意検討の結果、重量平均分子量が所定値以上のポリマーを所定量配合することにより、上記課題を解決できることを見出した。
As a result of intensive studies, the inventors of the present invention have found that the above problems can be solved by blending a predetermined amount of a polymer having a weight average molecular weight of a predetermined value or more.
すなわち、本発明に係る光硬化性樹脂組成物は、重量平均分子量が８００００以上であるポリマーと、反応性希釈モノマーと、光重合開始剤とを含有し、前記ポリマーの含有量が、２０～９０ｗｔ％である。
That is, the photocurable resin composition according to the present invention contains a polymer having a weight average molecular weight of 80,000 or more, a reactive dilution monomer, and a photopolymerization initiator, and the content of the polymer is 20 to 90 wt. %.
また、本発明に係る画像表示装置の製造方法は、光透過性を有する第１の部材又は第２の部材の表面に、重量平均分子量が８００００以上であるポリマーと、反応性希釈モノマーと、光重合開始剤とを含有し、前記ポリマーの含有量が、２０～９０ｗｔ％である光硬化性樹脂組成物層を形成する形成工程と、前記光硬化性樹脂組成物層を硬化させ、光透過性硬化樹脂層を形成する硬化工程と、前記光透過性硬化樹脂層上に第２の部材又は第１の部材を貼り合わせる貼合工程とを有する。
In the method of manufacturing an image display device according to the present invention, a polymer having a weight average molecular weight of 80000 or more, a reactive dilution monomer, and light are provided on the surface of the first member or the second member having light transmittance. Forming a photocurable resin composition layer containing a polymerization initiator and having a content of the polymer of 20 to 90 wt%, curing the photocurable resin composition layer, and transmitting light A curing step of forming a cured resin layer, and a bonding step of bonding a second member or a first member on the light transmissive cured resin layer.
本発明によれば、重量平均分子量が８００００以上であるポリマーを配合することにより、表面に生じる液状成分を低減させ、優れた表面性を得ることができる。
According to the present invention, by blending a polymer having a weight average molecular weight of 80,000 or more, it is possible to reduce the liquid component generated on the surface and obtain excellent surface property.
以下、本発明の実施の形態について、下記順序にて詳細に説明する。
１．光硬化性樹脂組成物
２．画像表示装置の製造方法
３．実施例 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail in the following order.
1. Photocurable resin composition2. Method of manufacturing image display device Example
１．光硬化性樹脂組成物
２．画像表示装置の製造方法
３．実施例 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail in the following order.
1. Photocurable resin composition2. Method of manufacturing image display device Example
＜１．光硬化性樹脂組成物＞
本実施の形態に係る光硬化性樹脂組成物は、重量平均分子量が８００００以上であるポリマー（Ａ）と、反応性希釈モノマー（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含有し、ポリマー（Ａ）の含有量が、２０～９０ｗｔ％である。このような光硬化性樹脂組成物によれば、表面に生じる液状成分を低減させ、優れた表面性を得ることができる。 <1. Photocurable resin composition>
The photocurable resin composition according to the present embodiment contains a polymer (A) having a weight average molecular weight of 80000 or more, a reactive dilution monomer (B), and a photopolymerization initiator (C), and the polymer The content of (A) is 20 to 90 wt%. According to such a photocurable resin composition, the liquid component generated on the surface can be reduced, and excellent surface properties can be obtained.
本実施の形態に係る光硬化性樹脂組成物は、重量平均分子量が８００００以上であるポリマー（Ａ）と、反応性希釈モノマー（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含有し、ポリマー（Ａ）の含有量が、２０～９０ｗｔ％である。このような光硬化性樹脂組成物によれば、表面に生じる液状成分を低減させ、優れた表面性を得ることができる。 <1. Photocurable resin composition>
The photocurable resin composition according to the present embodiment contains a polymer (A) having a weight average molecular weight of 80000 or more, a reactive dilution monomer (B), and a photopolymerization initiator (C), and the polymer The content of (A) is 20 to 90 wt%. According to such a photocurable resin composition, the liquid component generated on the surface can be reduced, and excellent surface properties can be obtained.
＜（Ａ）ポリマー＞
ポリマーは、（メタ）アクリル系重合体、ウレタン系重合体、イソプレン系重合体から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。このようなポリマーを用いることにより、優れた表面性を得ることができる。なお、ポリマーの重合形態は、特に制限はなく、ランダム、ブロック、グラフト重合体のいずれであってもよい。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルの両方又は一方を示すために用いられ、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートの両方又は一方を示すために用いられる。また、「重合体」は、１種類のモノマーから形成される重合体のみならず、複数種類のモノマーから形成される共重合体を含む意味で用いられる。 <(A) Polymer>
The polymer is preferably at least one selected from a (meth) acrylic polymer, a urethane polymer, and an isoprene polymer. By using such a polymer, excellent surface properties can be obtained. The form of polymerization of the polymer is not particularly limited, and may be any of random, block and graft polymers. In the present specification, “(meth) acrylic” is used to indicate both or one of acrylic and methacrylic, and “(meth) acrylate” is used to indicate both or one of acrylate and methacrylate . Moreover, a "polymer" is used by the meaning included not only the polymer formed from 1 type of monomer but the copolymer formed from multiple types of monomer.
ポリマーは、（メタ）アクリル系重合体、ウレタン系重合体、イソプレン系重合体から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。このようなポリマーを用いることにより、優れた表面性を得ることができる。なお、ポリマーの重合形態は、特に制限はなく、ランダム、ブロック、グラフト重合体のいずれであってもよい。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルの両方又は一方を示すために用いられ、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートの両方又は一方を示すために用いられる。また、「重合体」は、１種類のモノマーから形成される重合体のみならず、複数種類のモノマーから形成される共重合体を含む意味で用いられる。 <(A) Polymer>
The polymer is preferably at least one selected from a (meth) acrylic polymer, a urethane polymer, and an isoprene polymer. By using such a polymer, excellent surface properties can be obtained. The form of polymerization of the polymer is not particularly limited, and may be any of random, block and graft polymers. In the present specification, “(meth) acrylic” is used to indicate both or one of acrylic and methacrylic, and “(meth) acrylate” is used to indicate both or one of acrylate and methacrylate . Moreover, a "polymer" is used by the meaning included not only the polymer formed from 1 type of monomer but the copolymer formed from multiple types of monomer.
光硬化性樹脂組成物中、ポリマーの含有量は、２０ｗｔ％以上９０ｗｔ％以下であることが好ましく、４０質量％以上７０質量％以下であることがより好ましい。ポリマーの含有量が上記範囲であることにより、硬化後の表面の液状成分を低減させることが可能となる。また、２種以上のポリマーを併用する場合、その合計量が上記範囲を満たすことが好ましい。
The content of the polymer in the photocurable resin composition is preferably 20 wt% or more and 90 wt% or less, and more preferably 40 wt% or more and 70 wt% or less. When the content of the polymer is in the above range, the liquid component on the surface after curing can be reduced. Moreover, when using together 2 or more types of polymers, it is preferable that the total amount satisfy | fills the said range.
ポリマーの重量平均分子量Ｍｗは、８００００以上であり、より好ましくは１０００００以上、さらに好ましくは、１５００００～５０００００である。これにより、硬化後の表面の液状成分を表面にブリードさせることなく低減させることが可能となるとともに、光硬化性樹脂組成物の反応性を維持することができる。なお、本明細書中、ポリマーの重量平均分子量Ｍｗ及び重量平均分子量Ｍｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定される、標準ポリスチレン分子量換算の値を示す。
The weight average molecular weight Mw of the polymer is 80,000 or more, more preferably 100,000 or more, and still more preferably 150,000 to 500,000. Thereby, the liquid component on the surface after curing can be reduced without bleeding on the surface, and the reactivity of the photocurable resin composition can be maintained. In addition, in this specification, the weight average molecular weight Mw and weight average molecular weight Mn of a polymer show the value of standard polystyrene molecular weight conversion measured by gel permeation chromatography (GPC).
また、ポリマーの分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通常、粘着材料における保持力やクリープなどの機械的特性を左右するものとして知られているが、本技術の場合は、表面硬化性の観点からポリマーの分散度が考慮される。具体的には、ポリマーの分散度が低いとポリマーと未反応のモノマー類とが分離し易くなる傾向があり、他方、ポリマーの分散度が高いと結果的に分子量の高くないポリマー成分を混入させる結果となる。このようなポリマーの分散度は、モノマー類を（共）重合させる際の諸条件により左右されるが、通常、ポリマーの分子量の上昇に伴い分散度が高くなる傾向にある。しかし、本技術の場合、ポリマーの重量平均分子量が３０万を超える場合あっても、その分散度は１０以下であることが好ましく、７以上１０以下であることがより好ましい。ポリマーの分散度が前述の範囲であれば、分子量と相まって、更に良好な表面性を得ることができる。
In addition, the degree of dispersion (Mw / Mn) of the polymer is usually known to affect mechanical properties such as retention and creep in the adhesive material, but in the case of the present technology, from the viewpoint of surface curability. The degree of dispersion of the polymer is taken into account. Specifically, when the degree of dispersion of the polymer is low, the polymer and unreacted monomers tend to be separated, while when the degree of dispersion of the polymer is high, as a result, a polymer component having a low molecular weight is mixed It results. The degree of dispersion of such a polymer depends on various conditions when (co) polymerizing the monomers, but usually, the degree of dispersion tends to increase as the molecular weight of the polymer increases. However, in the case of the present technology, even if the weight average molecular weight of the polymer exceeds 300,000, the degree of dispersion thereof is preferably 10 or less, and more preferably 7 or more and 10 or less. If the degree of dispersion of the polymer is in the above-mentioned range, it is possible to obtain better surface properties in combination with the molecular weight.
（メタ）アクリル系重合体は、主鎖に（メタ）アクリレートモノマー由来の繰り返し単位を有する重合体である。（メタ）アクリル系重合体としては、アクリル酸エステル類の共重合体（以下、（メタ）アクリル共重合体）；ポリウレタン（メタ）アクリレート、ポリイソプレン（メタ）アクリレート、ポリブタジエン（メタ）アクリレートなどの反応性アクリル系ポリマー又は反応性アクリル系オリゴマーなどが挙げられる。これらの中でも、相溶性の観点から、（メタ）アクリル共重合体、ポリウレタン（メタ）アクリレート、ポリイソプレン（メタ）アクリレートから選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
The (meth) acrylic polymer is a polymer having a repeating unit derived from a (meth) acrylate monomer in the main chain. Examples of (meth) acrylic polymers include copolymers of acrylic esters (hereinafter, (meth) acrylic copolymers); polyurethane (meth) acrylates, polyisoprene (meth) acrylates, polybutadiene (meth) acrylates, etc. Reactive acrylic polymer or reactive acrylic oligomer etc. are mentioned. Among these, from the viewpoint of compatibility, at least one selected from (meth) acrylic copolymers, polyurethane (meth) acrylates and polyisoprene (meth) acrylates is preferable.
ウレタン系重合体は、主鎖の繰返し単位中にウレタン結合（-NHCOO-）を有する重合体であり、例えば、水酸基成分とイソシアネート成分との反応により得られる。水酸基成分としては、ポリオールが好適に用いられ、イソシアネート成分としては、トリレンジイソシアネートなどの芳香族化合物、テトラメチレンジイソシアネートなどの脂肪族化合物が好適に用いられる。
The urethane polymer is a polymer having a urethane bond (—NHCOO—) in the repeating unit of the main chain, and is obtained, for example, by the reaction of a hydroxyl component and an isocyanate component. As the hydroxyl group component, a polyol is suitably used, and as the isocyanate component, aromatic compounds such as tolylene diisocyanate and aliphatic compounds such as tetramethylene diisocyanate are suitably used.
イソプレン系重合体は、主鎖の繰返し単位中にイソプレン単位を有する重合体であり、具体的には、イソプレンのホモポリマー、又はイソプレンと他の共重合可能な単量体との共重合体からなる。イソプレンと共重合可能な単量体としては、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシメチルなどのエチレン性不飽和カルボン酸エステル；１，３－ブタジエン、クロロプレンなどの他のジエン系モノマーなどが挙げられる。
An isoprene-based polymer is a polymer having an isoprene unit in a repeating unit of the main chain, and specifically, from a homopolymer of isoprene or a copolymer of isoprene and another copolymerizable monomer. Become. Examples of monomers copolymerizable with isoprene include ethylenically unsaturated carboxylic acid esters such as (meth) acrylic acid ester and hydroxymethyl (meth) acrylic acid; and other diene-based monomers such as 1,3-butadiene and chloroprene Etc.
以下、（メタ）アクリル系重合体として、（メタ）アクリル共重合体、ポリウレタン（メタ）アクリレート、ポリイソプレン（メタ）アクリレート、及びポリブタジエン（メタ）アクリレートについて説明する。
Hereinafter, as the (meth) acrylic polymer, a (meth) acrylic copolymer, a polyurethane (meth) acrylate, a polyisoprene (meth) acrylate, and a polybutadiene (meth) acrylate will be described.
［（メタ）アクリル共重合体］
（メタ）アクリル共重合体としては、アルキル基の炭素数が１～１８の直鎖又は分岐を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましく、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートなどのモノマー類が挙げられ、これらの中から１種以上を使用することができる。 [(Meth) acrylic copolymer]
The (meth) acrylic copolymer is preferably a linear or branched (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl group, and examples thereof include methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate, Propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) Monomers such as acrylate, isooctyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate and the like can be mentioned It is possible to use one or more kinds of.
（メタ）アクリル共重合体としては、アルキル基の炭素数が１～１８の直鎖又は分岐を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましく、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートなどのモノマー類が挙げられ、これらの中から１種以上を使用することができる。 [(Meth) acrylic copolymer]
The (meth) acrylic copolymer is preferably a linear or branched (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl group, and examples thereof include methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate, Propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) Monomers such as acrylate, isooctyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate and the like can be mentioned It is possible to use one or more kinds of.
また、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、１，９－ノナンジオールジアクリレート、１，１０－デカンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートなどの２官能以上の（メタ）アクリレート類を少量使用してもよい。また、イソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレートなどの環状のモノマー類を少量使用してもよい。
In addition, a small amount of bifunctional or higher (meth) acrylates such as 1,6-hexanediol diacrylate (HDDA), 1,9-nonanediol diacrylate, 1,10-decanediol diacrylate, pentaerythritol triacrylate, etc. You may In addition, cyclic monomers such as isobornyl acrylate (IBXA) and dicyclopentenyloxyethyl acrylate may be used in small amounts.
また、上記のモノマー類に、カルボン酸基や水酸基を有するモノマー類を含めて共重合反応させることで、他の成分との相溶性が調整され、又は反応性を有するアクリル共重合体を得ることができる。例えば、カルボン酸基を有するモノマー類はアクリル酸であり、水酸基を有する(メタ)アクリレートとしては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルレート、２－ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－クロロプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、エチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、プロピレングリコール(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレートなどのアルキレングリコール(メタ)アクリレート、シクロヘキシルジメタノールモノ(メタ)アクリレートなどの水酸基を少なくとも１つ有するモノマー類が挙げられ、これらの中から１種以上を使用することができる。本実施の形態では、ポリマーが、少なくとも、アルキル基の炭素数が１～１８の直鎖又は分岐を有するアルキル(メタ)アクリレートと、水酸基を有する（メタ）アクリレートとを構成単量体単位とする重合体であることが好ましい。具体的には、アルキル基の炭素数が８～１６の直鎖又は分岐を有するアルキル(メタ)アクリレートと、１つの水酸基を有する（メタ）アクリレートとを構成単量体単位とする重合体であることがより好ましい。このようなポリマーとしては、例えば、２－エチルヘキシルアクリレートと、２－ヒドロキシエチルアクリレートとを構成単量体単位とする重合体が挙げられる。
In addition, copolymerization reaction is carried out including the above-mentioned monomers including monomers having a carboxylic acid group or a hydroxyl group to adjust the compatibility with other components or obtain an acrylic copolymer having reactivity. Can. For example, monomers having a carboxylic acid group are acrylic acid, and as a (meth) acrylate having a hydroxyl group, for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (Meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-chloropropyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, ethylene glycol (meth) acrylate, polyethylene glycol ( Alkylene glycol (meth) acrylates such as (meth) acrylate, propylene glycol (meth) acrylate and polypropylene glycol (meth) acrylate, less hydroxyl groups such as cyclohexyl dimethanol mono (meth) acrylate Monomers having at least one may be mentioned, and one or more of these can be used. In this embodiment, the polymer has at least a linear or branched alkyl (meth) acrylate having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl group and a (meth) acrylate having a hydroxyl group as constituent monomer units. It is preferably a polymer. Specifically, it is a polymer having a linear or branched alkyl (meth) acrylate having 8 to 16 carbon atoms in the alkyl group and a (meth) acrylate having one hydroxyl group as constituent monomer units. Is more preferred. As such a polymer, for example, a polymer having 2-ethylhexyl acrylate and 2-hydroxyethyl acrylate as constituent monomer units can be mentioned.
［ポリウレタン（メタ）アクリレート］
ポリウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、イソシアネート化合物と、水酸基又はイソシアネート基を有する（メタ）アクリレートと、ポリオール化合物とを反応させることにより得られる。 [Polyurethane (Meth) Acrylate]
The polyurethane (meth) acrylate is obtained, for example, by reacting an isocyanate compound, a (meth) acrylate having a hydroxyl group or an isocyanate group, and a polyol compound.
ポリウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、イソシアネート化合物と、水酸基又はイソシアネート基を有する（メタ）アクリレートと、ポリオール化合物とを反応させることにより得られる。 [Polyurethane (Meth) Acrylate]
The polyurethane (meth) acrylate is obtained, for example, by reacting an isocyanate compound, a (meth) acrylate having a hydroxyl group or an isocyanate group, and a polyol compound.
イソシアネート化合物としては、例えば、イソホロンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、１，３－キシリレンジイソシアネート、１，４－キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネートなどのジイソシアネートが挙げられる。
As an isocyanate compound, for example, isophorone diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 1,3-xylylene diisocyanate, 1,4-xylylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate And the like.
水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、前述と同様、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。イソシアネート基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、メタクリロイルオキシエチルイソシアネートが挙げられる。
As the (meth) acrylate having a hydroxyl group, for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) as described above Acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylate and the like. As a (meth) acrylate which has an isocyanate group, methacryloyl oxyethyl isocyanate is mentioned, for example.
ポリオール化合物としては、例えば、アルキレン型、ポリカーボネート型、ポリエステル型またはポリエーテル型などのポリオール化合物が挙げられ、具体的には、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリカーボネートジオール、ポリエステルジオール、ポリエーテルジオールなどが挙げられる。
Examples of the polyol compound include polyol compounds such as alkylene type, polycarbonate type, polyester type or polyether type, and specifically, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, polycarbonate diol, polyester diol, poly Ether diol etc. are mentioned.
［ポリイソプレン（メタ）アクリレート］
ポリイソプレン（メタ）アクリレートとしては、例えば、ポリイソプレン重合体の無水マレイン酸付加物と２－ヒドロキシエチルメタクリレートとのエステル化物などが挙げられる。 [Polyisoprene (meth) acrylate]
Examples of polyisoprene (meth) acrylates include esterified products of maleic anhydride adduct of polyisoprene polymer and 2-hydroxyethyl methacrylate.
ポリイソプレン（メタ）アクリレートとしては、例えば、ポリイソプレン重合体の無水マレイン酸付加物と２－ヒドロキシエチルメタクリレートとのエステル化物などが挙げられる。 [Polyisoprene (meth) acrylate]
Examples of polyisoprene (meth) acrylates include esterified products of maleic anhydride adduct of polyisoprene polymer and 2-hydroxyethyl methacrylate.
［ポリブタジエン（メタ）アクリレート］
ポリブタジエン（メタ）アクリレートは、分子内にポリブタジエン構造を有し、末端に（メタ）アクリロイル基を有する。ポリブタジエン構造は、１，２－ポリブタジエン構造、又は１，４－ポリブタジエン構造のいずれでもよく、両者が混ざって分子内に含有されていてもよい。ポリブタジエン（メタ）アクリレートの具体例としては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートを２，４－トリレンジイソシアネートを介して液状ポリブタジエンの有するヒドロキシル基とウレタン付加反応して得られる液状ポリブタジエン（メタ）アクリレート；エン付加反応により無水マレイン酸を付加したマレイン化ポリブタジエンに２－ヒドロキシ（メタ）アクリレートをエステル化反応して得られる液状ポリブタジエン（メタ）アクリレートなどが挙げられる。 [Polybutadiene (meth) acrylate]
Polybutadiene (meth) acrylate has a polybutadiene structure in the molecule and has a (meth) acryloyl group at the end. The polybutadiene structure may be either a 1,2-polybutadiene structure or a 1,4-polybutadiene structure, and both may be mixed and contained in the molecule. As a specific example of polybutadiene (meth) acrylate, liquid polybutadiene (meth) acrylate obtained by urethane addition reaction of hydroxyl group possessed by liquid polybutadiene with 2-hydroxyethyl (meth) acrylate via 2,4-tolylene diisocyanate Liquid polybutadiene (meth) acrylates obtained by subjecting 2-hydroxy (meth) acrylate to esterification reaction with maleic anhydride added with maleic anhydride by ene addition reaction.
ポリブタジエン（メタ）アクリレートは、分子内にポリブタジエン構造を有し、末端に（メタ）アクリロイル基を有する。ポリブタジエン構造は、１，２－ポリブタジエン構造、又は１，４－ポリブタジエン構造のいずれでもよく、両者が混ざって分子内に含有されていてもよい。ポリブタジエン（メタ）アクリレートの具体例としては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートを２，４－トリレンジイソシアネートを介して液状ポリブタジエンの有するヒドロキシル基とウレタン付加反応して得られる液状ポリブタジエン（メタ）アクリレート；エン付加反応により無水マレイン酸を付加したマレイン化ポリブタジエンに２－ヒドロキシ（メタ）アクリレートをエステル化反応して得られる液状ポリブタジエン（メタ）アクリレートなどが挙げられる。 [Polybutadiene (meth) acrylate]
Polybutadiene (meth) acrylate has a polybutadiene structure in the molecule and has a (meth) acryloyl group at the end. The polybutadiene structure may be either a 1,2-polybutadiene structure or a 1,4-polybutadiene structure, and both may be mixed and contained in the molecule. As a specific example of polybutadiene (meth) acrylate, liquid polybutadiene (meth) acrylate obtained by urethane addition reaction of hydroxyl group possessed by liquid polybutadiene with 2-hydroxyethyl (meth) acrylate via 2,4-tolylene diisocyanate Liquid polybutadiene (meth) acrylates obtained by subjecting 2-hydroxy (meth) acrylate to esterification reaction with maleic anhydride added with maleic anhydride by ene addition reaction.
＜（Ｂ）反応性希釈モノマー類＞
光硬化性組成物中に反応性を付与する目的で、及び光硬化性組成物の粘性の調整目的のために、反応性希釈モノマー類を使用することができる。反応性希釈モノマーとしては、公知のものを使用することができ、前述のアクリル共重合体にも例示されたアルキル基を有する（メタ）アクリレート、水酸基を有する（メタ）アクリレートなどが挙げられる。 <(B) Reactive Dilution Monomers>
Reactive diluent monomers can be used for the purpose of imparting reactivity into the photocurable composition, and for the purpose of adjusting the viscosity of the photocurable composition. As the reactive diluent monomer, known monomers can be used, and (meth) acrylates having an alkyl group and (meth) acrylates having a hydroxyl group, which are exemplified for the above-mentioned acrylic copolymer, and the like can be mentioned.
光硬化性組成物中に反応性を付与する目的で、及び光硬化性組成物の粘性の調整目的のために、反応性希釈モノマー類を使用することができる。反応性希釈モノマーとしては、公知のものを使用することができ、前述のアクリル共重合体にも例示されたアルキル基を有する（メタ）アクリレート、水酸基を有する（メタ）アクリレートなどが挙げられる。 <(B) Reactive Dilution Monomers>
Reactive diluent monomers can be used for the purpose of imparting reactivity into the photocurable composition, and for the purpose of adjusting the viscosity of the photocurable composition. As the reactive diluent monomer, known monomers can be used, and (meth) acrylates having an alkyl group and (meth) acrylates having a hydroxyl group, which are exemplified for the above-mentioned acrylic copolymer, and the like can be mentioned.
アルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、炭素数５～２０の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有することが好ましい。具体例としては、例えば、イソステアリル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、Ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、これらの中から１種以上を使用することができる。
The (meth) acrylate having an alkyl group preferably has a linear or branched alkyl group having 5 to 20 carbon atoms. Specific examples thereof include, for example, isostearyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, N-octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate and the like. One or more of these can be used.
水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、１－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、これらの中から１種以上を使用することができる。
As the (meth) acrylate having a hydroxyl group, for example, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 1-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3- Hydroxypropyl (meth) acrylate, 1-hydroxypropyl (meth) acrylate and the like can be mentioned, and one or more of these can be used.
また、反応性希釈モノマーとして、窒素原子を含む複素環式骨格を有する窒素含有環状モノマーを用いてもよい。窒素含有環状モノマーは、窒素原子を含む複素環式骨格を有し、他の反応性希釈モノマーと共重合可能である。窒素含有環状モノマーとしては、例えば、アクリロイルモルホリン、ペンタメチルピペリジニルメタクリレート、テトラメチルピペリジニルメタクリレート、ビニルピロリドンなどが挙げられ、これらの中から１種以上を使用することができる。高い接着力を得る観点から、窒素含有環状化合物として、アクリロイルモルホリンを使用することが好ましい。
In addition, as a reactive diluent monomer, a nitrogen-containing cyclic monomer having a heterocyclic skeleton containing a nitrogen atom may be used. The nitrogen containing cyclic monomer has a heterocyclic backbone containing nitrogen atoms and is copolymerizable with other reactive diluent monomers. Examples of the nitrogen-containing cyclic monomer include acryloyl morpholine, pentamethyl piperidinyl methacrylate, tetramethyl piperidinyl methacrylate, vinyl pyrrolidone and the like, and one or more of these can be used. From the viewpoint of obtaining high adhesion, acryloyl morpholine is preferably used as the nitrogen-containing cyclic compound.
また、反応性希釈モノマーとして、例えば、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレートなどの脂環含有（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレートなどの芳香族（メタ）アクリレート；テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートなどのヘテロ環含有（メタ）アクリレート;１，６－ヘキサンジオールジアクリレートなどの２官能以上の多官能（メタ）アクリレートを使用することができる。
Moreover, as a reactive diluent monomer, for example, an alicyclic group-containing (meth) such as isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl oxyethyl (meth) acrylate, etc. Acrylates; Aromatic (meth) acrylates such as benzyl (meth) acrylate; Heterocycle-containing (meth) acrylates such as tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate; Bifunctional or higher polyfunctional (such as 1,6-hexanediol diacrylate ( Meta) acrylates can be used.
光硬化性樹脂組成物中の反応性希釈モノマーの含有量は、アクリル系共重合体の性能が損なわないように所定粘度まで低下させ、硬化性、接着性などを考慮して決められるが、反応性希釈モノマーの含有量は５～８０ｗｔ％であることが好ましい。
The content of the reactive diluent monomer in the photocurable resin composition is reduced to a predetermined viscosity so that the performance of the acrylic copolymer is not impaired, and is determined in consideration of the curability, adhesion, etc. The content of the reactive diluent monomer is preferably 5 to 80 wt%.
＜（Ｃ）光重合開始剤＞
光重合開始剤としては、例えば、１－ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン（イルガキュア１８４、ＢＡＳＦ社製）、２－ヒドロキシ－１－｛４－[４－（２一ヒドロキシ－２－メチル－プロピロニル）ベンジル]フェニル｝－２－メチル－１－プロパン－１－オン（イルガキュア１２７、ＢＡＳＦ社製）などのアルキルフェノン系光重合開始剤、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイド（イルガキュアＴＰＯ、ＢＡＳＦ社製）、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド（イルガキュア８１９）などのアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、ベンゾフェノン及びその誘導体、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル（イルガキュアＭＢＦ、ＢＡＳＦ（株））、オキシフェニル酢酸、２－［２－オキソ－２－フェニルアセトキシエトキシ］エチルエステルとオキシフェニル酢酸、２－（２－ヒドロキシエトキシ）エチルエステルの混合物（イルガキュア７５４）などの分子内水素引き抜き型光重合開始剤を使用することができる。 <(C) Photopolymerization initiator>
As the photopolymerization initiator, for example, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (IRGACURE 184, manufactured by BASF AG), 2-hydroxy-1- {4- [4- (2 hydroxy-2-methyl-propyronyl) benzyl Alkyl phenone type photopolymerization initiators such as phenyl} -2-methyl-1-propan-1-one (IRGACURE 127, manufactured by BASF), 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide (IRGACURE TPO) , BASF AG), acyl phosphine oxide photopolymerization initiators such as bis (2,4,6-trimethyl benzoyl) -phenyl phosphine oxide (IRGACURE 819), benzophenone and derivatives thereof, phenylglyoxylic acid methyl ester (IRGACURE MBF, BA F (Inc.), oxyphenylacetic acid, mixture of 2- [2-oxo-2-phenylacetoxyethoxy] ethyl ester and oxyphenylacetic acid, 2- (2-hydroxyethoxy) ethyl ester (IRGACURE 754), etc. Hydrogen abstraction type photoinitiators can be used.
光重合開始剤としては、例えば、１－ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン（イルガキュア１８４、ＢＡＳＦ社製）、２－ヒドロキシ－１－｛４－[４－（２一ヒドロキシ－２－メチル－プロピロニル）ベンジル]フェニル｝－２－メチル－１－プロパン－１－オン（イルガキュア１２７、ＢＡＳＦ社製）などのアルキルフェノン系光重合開始剤、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイド（イルガキュアＴＰＯ、ＢＡＳＦ社製）、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド（イルガキュア８１９）などのアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、ベンゾフェノン及びその誘導体、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル（イルガキュアＭＢＦ、ＢＡＳＦ（株））、オキシフェニル酢酸、２－［２－オキソ－２－フェニルアセトキシエトキシ］エチルエステルとオキシフェニル酢酸、２－（２－ヒドロキシエトキシ）エチルエステルの混合物（イルガキュア７５４）などの分子内水素引き抜き型光重合開始剤を使用することができる。 <(C) Photopolymerization initiator>
As the photopolymerization initiator, for example, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (IRGACURE 184, manufactured by BASF AG), 2-hydroxy-1- {4- [4- (2 hydroxy-2-methyl-propyronyl) benzyl Alkyl phenone type photopolymerization initiators such as phenyl} -2-methyl-1-propan-1-one (IRGACURE 127, manufactured by BASF), 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide (IRGACURE TPO) , BASF AG), acyl phosphine oxide photopolymerization initiators such as bis (2,4,6-trimethyl benzoyl) -phenyl phosphine oxide (IRGACURE 819), benzophenone and derivatives thereof, phenylglyoxylic acid methyl ester (IRGACURE MBF, BA F (Inc.), oxyphenylacetic acid, mixture of 2- [2-oxo-2-phenylacetoxyethoxy] ethyl ester and oxyphenylacetic acid, 2- (2-hydroxyethoxy) ethyl ester (IRGACURE 754), etc. Hydrogen abstraction type photoinitiators can be used.
光硬化性樹脂組成物中、光重合開始剤の含有量の下限値は、０．１ｗｔ％以上１０ｗｔ％以下であることが好ましく、０．５ｗｔ％以上５ｗｔ％以下であることがより好ましい。光重合開始剤の含有量が上記範囲であることにより、光照射時に硬化不足となるのを防ぐとともに、開裂によるアウトガスの増加を防ぐことができる。また、２種以上の光重合開始剤を併用する場合、その合計量が上記範囲を満たすことが好ましい。
The lower limit of the content of the photopolymerization initiator in the photocurable resin composition is preferably 0.1 wt% or more and 10 wt% or less, and more preferably 0.5 wt% or more and 5 wt% or less. When the content of the photopolymerization initiator is in the above-described range, it is possible to prevent insufficient curing at the time of light irradiation, and to prevent an increase in outgassing due to cleavage. Moreover, when using 2 or more types of photoinitiators together, it is preferable that the total amount satisfy | fills the said range.
なお、光硬化性樹脂組成物には、上述した成分に加えて、本発明の効果を損なわない範囲で種々の添加剤を配合することができる。例えば、硬化収縮率を低減させるための液状可塑成分として、例えば、ポリブタジエン系可塑剤、ポリイソプレン系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤及びアジピン酸エステル系可塑剤などを配合することができる。また、タック性を向上させるための粘着付与剤（タッキファイア）として、例えば、テルペン系樹脂、ロジン樹脂、石油樹脂などを配合することができる。また、硬化樹脂の分子量の調整のために連鎖移動剤として、例えば、２－メルカプトエタノール、ラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、チオグリコール酸２－エチルヘキシル、２，３－ジメチルカプト－１－プロパノール、α－メチルスチレンダイマーなどを配合することができる。その他にも、必要に応じて、シランカップリング剤等の接着改善剤、酸化防止剤等の一般的な添加剤を含有することができる。このような光硬化性樹脂組成物は、上述した成分と、必要に応じて添加される各種添加剤とを、公知の混合手法に従って均一に混合することにより調製することができる。
In addition to the components described above, various additives can be added to the photocurable resin composition as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, as a liquid plastic component for reducing the cure shrinkage rate, for example, a polybutadiene-based plasticizer, a polyisoprene-based plasticizer, a phthalate ester-based plasticizer, an adipate-based plasticizer and the like can be blended. Moreover, as a tackifier (tackifier) for improving the tackiness, for example, a terpene resin, a rosin resin, a petroleum resin or the like can be blended. Further, as a chain transfer agent for adjusting the molecular weight of the cured resin, for example, 2-mercaptoethanol, lauryl mercaptan, glycidyl mercaptan, mercaptoacetic acid, 2-ethylhexyl thioglycolate, 2,3-dimethyl capto-1-propanol, An α-methylstyrene dimer or the like can be blended. In addition, general additives such as an adhesion improver such as a silane coupling agent and an antioxidant can be contained, if necessary. Such a photocurable resin composition can be prepared by uniformly mixing the components described above and the various additives added as needed according to a known mixing method.
＜２．画像表示装置の製造方法＞
以下、第１の実施の形態、及び第２の実施の形態において示す画像表示装置の製造方法は、第１の部材又は第２の部材の表面に、光透過性硬化樹脂層を形成し、硬化させるものである。 <2. Method of Manufacturing Image Display Device>
Hereinafter, in the method of manufacturing the image display device shown in the first embodiment and the second embodiment, the light transmissive cured resin layer is formed on the surface of the first member or the second member and cured. It is
以下、第１の実施の形態、及び第２の実施の形態において示す画像表示装置の製造方法は、第１の部材又は第２の部材の表面に、光透過性硬化樹脂層を形成し、硬化させるものである。 <2. Method of Manufacturing Image Display Device>
Hereinafter, in the method of manufacturing the image display device shown in the first embodiment and the second embodiment, the light transmissive cured resin layer is formed on the surface of the first member or the second member and cured. It is
すなわち、画像表示装置の製造方法は、光透過性を有する第１の部材又は第２の部材の表面に、重量平均分子量が８００００以上であるポリマーと、反応性希釈モノマーと、光重合開始剤とを含有し、前記ポリマーの含有量が、２０～９０ｗｔ％である光硬化性樹脂組成物層を形成する形成工程と、光硬化性樹脂組成物層を硬化させ、光透過性硬化樹脂層を形成する硬化工程と、光透過性硬化樹脂層上に第２の部材又は第１の部材を貼り合わせる貼合工程とを有する。これにより、硬化工程にて光透過性硬化樹脂層表面の液状成分が低減されるため、貼合工程後の部材のズレ発生を抑制することができ、生産性を向上させることが可能となる。
That is, in the method of manufacturing an image display device, a polymer having a weight average molecular weight of 80000 or more, a reactive dilution monomer, and a photopolymerization initiator are provided on the surface of the first member or the second member having light transmittance. Forming a photocurable resin composition layer containing 20% to 90% by weight of the polymer, and curing the photocurable resin composition layer to form a light transmissive cured resin layer And a bonding step of bonding the second member or the first member on the light transmitting cured resin layer. Thereby, since the liquid component on the surface of the light transmitting cured resin layer is reduced in the curing step, the occurrence of displacement of members after the bonding step can be suppressed, and productivity can be improved.
なお、光透過性硬化樹脂層の形成方法としては、第１の部材又は第２の部材の表面に、液状の光硬化性樹脂組成物を塗布して硬化させても、液状の光硬化性樹脂組成物を紫外線照射により予め所定厚みに硬化させたフィルム又はシートを貼り付けてもよい。
In addition, as a formation method of a light transmittance hardening resin layer, even if it coats and hardens a liquid photocurable resin composition on the surface of a 1st member or a 2nd member, a liquid photocurable resin is made. A film or sheet obtained by curing the composition in advance to a predetermined thickness by ultraviolet irradiation may be attached.
［第１の実施の形態］
以下、図１～図５を参照して、塗布工程（Ａ）、硬化工程（Ｂ）、及び貼合工程（Ｃ）を有する第１の実施の形態について説明する。ここでは、第１の部材として周縁部に遮光層１が形成された光透過性カバー部材２、第２の部材として画像表示部材６を用い、光学部材である表示装置１０を製造する方法について説明する。 First Embodiment
Hereinafter, with reference to FIGS. 1 to 5, a first embodiment having a coating step (A), a curing step (B), and a bonding step (C) will be described. Here, a method of manufacturing the display device 10 which is an optical member using the light transmittingcover member 2 having the light shielding layer 1 formed on the periphery as the first member and the image display member 6 as the second member will be described. Do.
以下、図１～図５を参照して、塗布工程（Ａ）、硬化工程（Ｂ）、及び貼合工程（Ｃ）を有する第１の実施の形態について説明する。ここでは、第１の部材として周縁部に遮光層１が形成された光透過性カバー部材２、第２の部材として画像表示部材６を用い、光学部材である表示装置１０を製造する方法について説明する。 First Embodiment
Hereinafter, with reference to FIGS. 1 to 5, a first embodiment having a coating step (A), a curing step (B), and a bonding step (C) will be described. Here, a method of manufacturing the display device 10 which is an optical member using the light transmitting
光透過性カバー部材２としては、画像表示部材６に形成された画像が視認可能となるような光透過性があればよく、ガラス、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート等の板状材料やシート状材料が挙げられる。これらの材料には、片面又は両面ハードコート処理、反射防止処理などを施すことができる。光透過性カバー部材２の厚さや弾性などの物性は、使用目的に応じて適宜決定することができる。
The light transmitting cover member 2 may have any light transmitting property such that the image formed on the image display member 6 can be visually recognized, and a plate shape of glass, acrylic resin, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycarbonate, etc. Materials and sheet-like materials can be mentioned. These materials can be subjected to single-sided or double-sided hard coating treatment, antireflection treatment, and the like. Physical properties such as thickness and elasticity of the light transmitting cover member 2 can be appropriately determined according to the purpose of use.
遮光層１は、画像のコントラストを挙げるため等に設けられるものであり、黒色等に着色された塗料をスクリーン印刷法などで塗布し、乾燥・硬化させたものである。遮光層１の厚みとしては、通常５～１００μｍであり、この厚みが段差４に相当する。
The light shielding layer 1 is provided to raise the contrast of the image and the like, and is obtained by applying a paint colored in black or the like by a screen printing method, and drying and curing it. The thickness of the light shielding layer 1 is usually 5 to 100 μm, and this thickness corresponds to the step 4.
画像表示部材６としては、液晶表示パネル、有機ＥＬ表示パネル、プラズマ表示パネル、タッチパネル等を挙げることができる。ここで、タッチパネルとは、液晶表示パネルのような表示素子とタッチパッドのような位置入力装置を組み合わせた画像表示・入力パネルを意味する。
Examples of the image display member 6 include a liquid crystal display panel, an organic EL display panel, a plasma display panel, and a touch panel. Here, the touch panel means an image display / input panel in which a display element such as a liquid crystal display panel and a position input device such as a touch pad are combined.
［塗布工程（Ａ）］
先ず、塗布工程（Ａ）では、図１に示すように、片面の周縁部に形成された遮光層１を有する光透過性カバー部材２を用意し、図２に示すように、光透過性カバー部材２の表面２ａに、液状の光硬化性樹脂組成物を塗布し、光硬化性樹脂組成物層３を形成する。ここで、液状とは、Ｂ型粘度計で０．０１～１００Ｐａ．ｓ（２５℃）の粘度を示すものである。 [Coating step (A)]
First, in the application step (A), as shown in FIG. 1, the light transmittingcover member 2 having the light shielding layer 1 formed on the peripheral part of one side is prepared, and as shown in FIG. A liquid photocurable resin composition is applied to the surface 2 a of the member 2 to form a photocurable resin composition layer 3. Here, "liquid" means 0.01 to 100 Pa.s. It shows the viscosity of s (25 ° C.).
先ず、塗布工程（Ａ）では、図１に示すように、片面の周縁部に形成された遮光層１を有する光透過性カバー部材２を用意し、図２に示すように、光透過性カバー部材２の表面２ａに、液状の光硬化性樹脂組成物を塗布し、光硬化性樹脂組成物層３を形成する。ここで、液状とは、Ｂ型粘度計で０．０１～１００Ｐａ．ｓ（２５℃）の粘度を示すものである。 [Coating step (A)]
First, in the application step (A), as shown in FIG. 1, the light transmitting
また、塗布工程（Ａ）では、液状の光硬化性樹脂組成物を遮光層１の厚さよりも厚く塗布することが好ましい。具体的には、遮光層１の表面も含め、光透過性カバー部材２の遮光層形成側表面２ａの全面に光硬化性樹脂組成物を遮光層１の厚さの好ましくは１．２～５０倍、より好ましくは２～３０倍の厚さで塗布する。より具体的な塗布厚みは、２５～３５０μｍであることが好ましく、５０～３００μｍであることがより好ましい。これにより、光透過性カバー部材２と遮光層１との間の厚み方向の段差４をキャンセルし、光硬化性樹脂組成物層３の貼合面を平坦にすることができる。なお、光硬化性樹脂組成物３の塗布は、必要な厚みが得られるように複数回行ってもよい。
Moreover, in the application step (A), it is preferable to apply a liquid photocurable resin composition thicker than the thickness of the light shielding layer 1. Specifically, the thickness of the light shielding layer 1 is preferably 1.2 to 50, including the surface of the light shielding layer 1 and the entire surface of the light shielding layer forming side 2 a of the light transmitting cover member 2. It is applied at a thickness of twice, more preferably 2 to 30 times. The more specific coating thickness is preferably 25 to 350 μm, and more preferably 50 to 300 μm. Thereby, the level | step difference 4 of the thickness direction between the transparent cover member 2 and the light shielding layer 1 can be canceled, and the bonding surface of the photocurable resin composition layer 3 can be made flat. In addition, application of the photocurable resin composition 3 may be performed several times so that required thickness may be obtained.
［硬化工程（Ｂ）］
次に、硬化工程（Ｂ）では、図３に示すように、光硬化性樹脂組成物層３に対して紫外線を照射し、光硬化性樹脂組成物層３を硬化させ、図４に示すように光透過性硬化樹脂層５を形成する。光透過性硬化樹脂層５の硬化率は、９０％以上が好ましく、９５％以上がより好ましい。光照射を行う際の光源の種類、出力、照度、積算光量などは特に制限なく、例えば、公知の紫外線照射による（メタ）アクリレートの光ラジカル重合プロセス条件を採用することができる。 [Curing process (B)]
Next, in the curing step (B), as shown in FIG. 3, the photocurableresin composition layer 3 is irradiated with ultraviolet light to cure the photocurable resin composition layer 3 as shown in FIG. The light transmitting cured resin layer 5 is formed on the 90% or more is preferable and 95% or more of the curing rate of the light transmissive cured resin layer 5 is more preferable. There is no particular limitation on the type of light source, the output, the illuminance, the integrated light quantity, and the like when light irradiation is performed, and, for example, photoradical polymerization process conditions of (meth) acrylate by known ultraviolet irradiation can be adopted.
次に、硬化工程（Ｂ）では、図３に示すように、光硬化性樹脂組成物層３に対して紫外線を照射し、光硬化性樹脂組成物層３を硬化させ、図４に示すように光透過性硬化樹脂層５を形成する。光透過性硬化樹脂層５の硬化率は、９０％以上が好ましく、９５％以上がより好ましい。光照射を行う際の光源の種類、出力、照度、積算光量などは特に制限なく、例えば、公知の紫外線照射による（メタ）アクリレートの光ラジカル重合プロセス条件を採用することができる。 [Curing process (B)]
Next, in the curing step (B), as shown in FIG. 3, the photocurable
ここで、硬化率（ゲル分率）とは、光照射前の光硬化性樹脂組成物層中の（メタ）アクリロイル基の存在量に対する光照射後の（メタ）アクリロイル基の存在量の割合（消費量割合）と定義される数値であり、この数値が大きい程、硬化が進行していることを示す。具体的には、硬化率は、光照射前の光硬化性樹脂組成物層のＦＴ－ＩＲ測定チャートにおけるベースラインからの１６４０～１６２０ｃｍ－１の吸収ピーク高さ（Ｘ）と、光照射後の光硬化性樹脂組成物層（光透過性硬化樹脂層）のＦＴ－ＩＲ測定チャートにおけるベースラインからの１６４０～１６２０ｃｍ－１の吸収ピーク高さ（Ｙ）とを、下記式に代入することにより算出することができる。
硬化率（％）＝[（Ｘ－Ｙ）／Ｘ]×１００ Here, the curing rate (gel fraction) is the ratio of the amount of (meth) acryloyl groups after light irradiation to the amount of (meth) acryloyl groups in the photocurable resin composition layer before light irradiation ( The consumption rate ratio is a numerical value defined, and the larger the numerical value, the more the curing progresses. Specifically, the curing rate is the absorption peak height (X) from 1640 to 1620 cm -1 from the baseline in the FT-IR measurement chart of the photocurable resin composition layer before light irradiation, and the curing rate after light irradiation. Calculated by substituting the absorption peak height (Y) of 1640 to 1620 cm -1 from the baseline in the FT-IR measurement chart of the photocurable resin composition layer (light transmissive cured resin layer) into the following equation. can do.
Curing rate (%) = [(X-Y) / X] × 100
硬化率（％）＝[（Ｘ－Ｙ）／Ｘ]×１００ Here, the curing rate (gel fraction) is the ratio of the amount of (meth) acryloyl groups after light irradiation to the amount of (meth) acryloyl groups in the photocurable resin composition layer before light irradiation ( The consumption rate ratio is a numerical value defined, and the larger the numerical value, the more the curing progresses. Specifically, the curing rate is the absorption peak height (X) from 1640 to 1620 cm -1 from the baseline in the FT-IR measurement chart of the photocurable resin composition layer before light irradiation, and the curing rate after light irradiation. Calculated by substituting the absorption peak height (Y) of 1640 to 1620 cm -1 from the baseline in the FT-IR measurement chart of the photocurable resin composition layer (light transmissive cured resin layer) into the following equation. can do.
Curing rate (%) = [(X-Y) / X] × 100
［貼合工程（Ｃ）］
次に、貼合工程（Ｃ）では、図４に示すように、光透過性硬化樹脂層５を天地逆転させ、図５に示すように、画像表示部材６に、光透過性カバー部材２を光透過性硬化樹脂層５側から貼り合わせる。貼り合わせは、公知の圧着装置を用いて、１０℃～８０℃で加圧することにより行うことができる。これにより、光透過性カバー部材２と画像表示部材６とを光透過性硬化樹脂層５を介して積層させた表示装置１０を得ることができる。光透過性硬化樹脂層５は、貼合面の液状成分が少ないため、遮光層１及び表面張力による微小な凹凸の発生を抑制することができる。また、貼り合わせ時の押し込みにより、光透過性硬化樹脂層５が画像表示部材６表面に追従するため、気泡の発生を抑制するとともに凹凸を平坦化させ、部材のズレが発生することによる生産性の低下を防ぐことができる。 [Pasting process (C)]
Next, in the bonding step (C), as shown in FIG. 4, the light transmitting curedresin layer 5 is reversed upside down, and as shown in FIG. It bonds together from the light transmissive cured resin layer 5 side. Bonding can be performed by pressurizing at 10 ° C. to 80 ° C. using a known pressure bonding apparatus. As a result, it is possible to obtain the display device 10 in which the light transmitting cover member 2 and the image display member 6 are laminated via the light transmitting cured resin layer 5. Since the light transmitting cured resin layer 5 has a small amount of liquid components on the bonding surface, the light blocking layer 1 and the generation of fine irregularities due to surface tension can be suppressed. In addition, since the light transmitting cured resin layer 5 follows the surface of the image display member 6 by pressing at the time of bonding, the generation of air bubbles is suppressed and the unevenness is flattened to cause the displacement of the members, which is a productivity. Can be prevented.
次に、貼合工程（Ｃ）では、図４に示すように、光透過性硬化樹脂層５を天地逆転させ、図５に示すように、画像表示部材６に、光透過性カバー部材２を光透過性硬化樹脂層５側から貼り合わせる。貼り合わせは、公知の圧着装置を用いて、１０℃～８０℃で加圧することにより行うことができる。これにより、光透過性カバー部材２と画像表示部材６とを光透過性硬化樹脂層５を介して積層させた表示装置１０を得ることができる。光透過性硬化樹脂層５は、貼合面の液状成分が少ないため、遮光層１及び表面張力による微小な凹凸の発生を抑制することができる。また、貼り合わせ時の押し込みにより、光透過性硬化樹脂層５が画像表示部材６表面に追従するため、気泡の発生を抑制するとともに凹凸を平坦化させ、部材のズレが発生することによる生産性の低下を防ぐことができる。 [Pasting process (C)]
Next, in the bonding step (C), as shown in FIG. 4, the light transmitting cured
なお、貼合工程（Ｃ）後に、必要に応じて、画像表示部材６と光透過性カバー部材２との間に挟持されている光透過性硬化樹脂層５に対して紫外線を照射し、光透過性硬化性樹脂層５の硬化率をさらに高めるようにしてもよい。
In addition, after the bonding step (C), the light transmitting cured resin layer 5 sandwiched between the image display member 6 and the light transmitting cover member 2 is irradiated with ultraviolet light, if necessary, The curing rate of the permeable curable resin layer 5 may be further increased.
［第２の実施の形態］
以下、図６～図９を参照して、塗布工程（ＡＡ）、仮硬化工程（ＢＢ）、及び貼合工程（ＣＣ）を有する第２の実施の形態について説明する。第１の実施の形態では、光透過性カバー部材２の遮光層１側形成表面に光硬化性樹脂組成物３を塗布したが、第２の実施の形態では、画像表示部材６表面に光硬化性樹脂組成物３を塗布する。なお、図１～図５及び図６～図９において、同じ符号は同一の構成要素を表すため、ここでは説明を省略する。 Second Embodiment
The second embodiment having the application step (AA), the temporary curing step (BB), and the bonding step (CC) will be described below with reference to FIGS. 6 to 9. In the first embodiment, thephotocurable resin composition 3 is applied to the surface on the light shielding layer 1 side of the light transmitting cover member 2, but in the second embodiment, the surface of the image display member 6 is photocured. Resin composition 3 is applied. Note that, in FIGS. 1 to 5 and 6 to 9, the same reference numerals denote the same components, and therefore the description will be omitted here.
以下、図６～図９を参照して、塗布工程（ＡＡ）、仮硬化工程（ＢＢ）、及び貼合工程（ＣＣ）を有する第２の実施の形態について説明する。第１の実施の形態では、光透過性カバー部材２の遮光層１側形成表面に光硬化性樹脂組成物３を塗布したが、第２の実施の形態では、画像表示部材６表面に光硬化性樹脂組成物３を塗布する。なお、図１～図５及び図６～図９において、同じ符号は同一の構成要素を表すため、ここでは説明を省略する。 Second Embodiment
The second embodiment having the application step (AA), the temporary curing step (BB), and the bonding step (CC) will be described below with reference to FIGS. 6 to 9. In the first embodiment, the
［塗布工程（ＡＡ）］
先ず、塗布工程（ＡＡ）では、図６に示すように、画像表示部材６の表面に液状の光硬化性樹脂組成物３を塗布し、光硬化性樹脂組成物層３を形成する。塗布工程（ＡＡ）では、第１の実施の形態と同様、液状の光硬化性樹脂組成物を光透過性カバー部材２の遮光層１の厚さよりも厚く塗布することが好ましい。具体的には、画像表示部材６の全面に光硬化性樹脂組成物を遮光層１の厚さの好ましくは１．２～５０倍、より好ましくは２～３０倍の厚さで塗布する。より具体的な塗布厚みは、２５～３５０μｍであることが好ましく、５０～３００μｍであることがより好ましい。これにより、貼合工程（ＣＣ）において、光透過性カバー部材２と遮光層１との間の厚み方向の段差４に追従するため、貼合性を向上させることができる。 [Application step (AA)]
First, in the application step (AA), as shown in FIG. 6, the liquidphotocurable resin composition 3 is applied to the surface of the image display member 6 to form the photocurable resin composition layer 3. In the coating step (AA), it is preferable to apply a liquid photocurable resin composition thicker than the thickness of the light shielding layer 1 of the light transmitting cover member 2 as in the first embodiment. Specifically, the photocurable resin composition is applied to the entire surface of the image display member 6 with a thickness of the light shielding layer 1 preferably 1.2 to 50 times, more preferably 2 to 30 times. The more specific coating thickness is preferably 25 to 350 μm, and more preferably 50 to 300 μm. Thereby, in the bonding step (CC), in order to follow the step 4 in the thickness direction between the light transmitting cover member 2 and the light shielding layer 1, the bonding property can be improved.
先ず、塗布工程（ＡＡ）では、図６に示すように、画像表示部材６の表面に液状の光硬化性樹脂組成物３を塗布し、光硬化性樹脂組成物層３を形成する。塗布工程（ＡＡ）では、第１の実施の形態と同様、液状の光硬化性樹脂組成物を光透過性カバー部材２の遮光層１の厚さよりも厚く塗布することが好ましい。具体的には、画像表示部材６の全面に光硬化性樹脂組成物を遮光層１の厚さの好ましくは１．２～５０倍、より好ましくは２～３０倍の厚さで塗布する。より具体的な塗布厚みは、２５～３５０μｍであることが好ましく、５０～３００μｍであることがより好ましい。これにより、貼合工程（ＣＣ）において、光透過性カバー部材２と遮光層１との間の厚み方向の段差４に追従するため、貼合性を向上させることができる。 [Application step (AA)]
First, in the application step (AA), as shown in FIG. 6, the liquid
［硬化工程（ＢＢ）］
次に、硬化工程（ＢＢ）では、図７に示すように、光硬化性樹脂組成物層３に対して紫外線を照射し、光硬化性樹脂組成物層３を硬化させ、図８に示すように光透過性硬化樹脂層５を形成する。光透過性硬化樹脂層５の硬化率は、第１の実施形態と同様、９０％以上が好ましく、９５％以上がより好ましい。光照射を行う際の光源の種類、出力、照度、積算光量などは特に制限なく、例えば、公知の紫外線照射による（メタ）アクリレートの光ラジカル重合プロセス条件を採用することができる。 [Curing process (BB)]
Next, in the curing step (BB), as shown in FIG. 7, the photocurableresin composition layer 3 is irradiated with ultraviolet light to cure the photocurable resin composition layer 3 as shown in FIG. The light transmitting cured resin layer 5 is formed on the As in the first embodiment, the curing rate of the light transmitting cured resin layer 5 is preferably 90% or more, and more preferably 95% or more. There is no particular limitation on the type of light source, the output, the illuminance, the integrated light quantity, and the like when light irradiation is performed, and, for example, photoradical polymerization process conditions of (meth) acrylate by known ultraviolet irradiation can be adopted.
次に、硬化工程（ＢＢ）では、図７に示すように、光硬化性樹脂組成物層３に対して紫外線を照射し、光硬化性樹脂組成物層３を硬化させ、図８に示すように光透過性硬化樹脂層５を形成する。光透過性硬化樹脂層５の硬化率は、第１の実施形態と同様、９０％以上が好ましく、９５％以上がより好ましい。光照射を行う際の光源の種類、出力、照度、積算光量などは特に制限なく、例えば、公知の紫外線照射による（メタ）アクリレートの光ラジカル重合プロセス条件を採用することができる。 [Curing process (BB)]
Next, in the curing step (BB), as shown in FIG. 7, the photocurable
［貼合工程（ＣＣ）］
次に、貼合工程（ＣＣ）では、図９に示すように、画像表示部材６上の光透過性硬化樹脂層５に、光透過性カバー部材２を貼り合わせる。貼り合わせは、公知の圧着装置を用いて、１０℃～８０℃で加圧することにより行うことができる。これにより、光透過性カバー部材２と画像表示部材６とを光透過性硬化樹脂層５を介して積層させた表示装置１０を得ることができる。光透過性硬化樹脂層５は、貼合面の液状成分が少ないため、後の工程において部材のズレが発生することによる生産性の低下を防ぐことができる。 [Pasting process (CC)]
Next, in the bonding step (CC), as shown in FIG. 9, the light transmittingcover member 2 is bonded to the light transmitting cured resin layer 5 on the image display member 6. Bonding can be performed by pressurizing at 10 ° C. to 80 ° C. using a known pressure bonding apparatus. As a result, it is possible to obtain the display device 10 in which the light transmitting cover member 2 and the image display member 6 are laminated via the light transmitting cured resin layer 5. Since the light transmitting cured resin layer 5 has a small amount of liquid component on the bonding surface, it is possible to prevent the decrease in productivity due to the occurrence of displacement of members in the subsequent steps.
次に、貼合工程（ＣＣ）では、図９に示すように、画像表示部材６上の光透過性硬化樹脂層５に、光透過性カバー部材２を貼り合わせる。貼り合わせは、公知の圧着装置を用いて、１０℃～８０℃で加圧することにより行うことができる。これにより、光透過性カバー部材２と画像表示部材６とを光透過性硬化樹脂層５を介して積層させた表示装置１０を得ることができる。光透過性硬化樹脂層５は、貼合面の液状成分が少ないため、後の工程において部材のズレが発生することによる生産性の低下を防ぐことができる。 [Pasting process (CC)]
Next, in the bonding step (CC), as shown in FIG. 9, the light transmitting
なお、貼合工程（Ｃ）後に、必要に応じて、画像表示部材６と光透過性カバー部材２との間に挟持されている光透過性硬化樹脂層５に対して紫外線を照射し、光透過性硬化性樹脂層５の硬化率をさらに高めるようにしてもよい。
In addition, after the bonding step (C), the light transmitting cured resin layer 5 sandwiched between the image display member 6 and the light transmitting cover member 2 is irradiated with ultraviolet light, if necessary, The curing rate of the permeable curable resin layer 5 may be further increased.
［第３の実施の形態］
前述した第１及び第２の実施の形態では、第１の部材又は第２の部材の表面の光硬化性樹脂組成物層を硬化させ、光透過性硬化樹脂層を形成した後、光透過性硬化樹脂層上に第２の部材又は第１の部材を貼り合わせることとしたが、第３の実施の形態では、第１の部材又は第２の部材の表面の光硬化性樹脂組成物層上に第２の部材又は第１の部材を貼り合わせた後、光硬化性樹脂組成物層を硬化させ、光透過性硬化樹脂層を形成する。 Third Embodiment
In the first and second embodiments described above, after the photocurable resin composition layer on the surface of the first member or the second member is cured to form a light transmitting cured resin layer, the light transmitting property is obtained. Although the second member or the first member is attached to the cured resin layer, in the third embodiment, the photocurable resin composition layer on the surface of the first member or the second member is used. After bonding the second member or the first member to each other, the photocurable resin composition layer is cured to form a light transmissive cured resin layer.
前述した第１及び第２の実施の形態では、第１の部材又は第２の部材の表面の光硬化性樹脂組成物層を硬化させ、光透過性硬化樹脂層を形成した後、光透過性硬化樹脂層上に第２の部材又は第１の部材を貼り合わせることとしたが、第３の実施の形態では、第１の部材又は第２の部材の表面の光硬化性樹脂組成物層上に第２の部材又は第１の部材を貼り合わせた後、光硬化性樹脂組成物層を硬化させ、光透過性硬化樹脂層を形成する。 Third Embodiment
In the first and second embodiments described above, after the photocurable resin composition layer on the surface of the first member or the second member is cured to form a light transmitting cured resin layer, the light transmitting property is obtained. Although the second member or the first member is attached to the cured resin layer, in the third embodiment, the photocurable resin composition layer on the surface of the first member or the second member is used. After bonding the second member or the first member to each other, the photocurable resin composition layer is cured to form a light transmissive cured resin layer.
すなわち、第３の実施の形態に係る画像表示装置の製造方法は、光透過性を有する第１の部材又は第２の部材の表面に、重量平均分子量が８００００以上であるポリマーと、反応性希釈モノマーと、光重合開始剤とを含有し、ポリマーの含有量が、２０～９０ｗｔ％である光硬化性樹脂組成物層を形成する形成工程と、光硬化性樹脂組成物層上に第２の部材又は第１の部材を貼り合わせる貼合工程と、光硬化性樹脂組成物層を硬化させ、光透過性硬化樹脂層を形成する硬化工程とを有する。
That is, in the method of manufacturing an image display device according to the third embodiment, a polymer having a weight average molecular weight of 80,000 or more and reactive dilution is applied to the surface of the first member or the second member having light transmittance. Forming a photocurable resin composition layer containing a monomer and a photopolymerization initiator and having a polymer content of 20 to 90 wt%, and forming a second photocurable resin composition layer on the photocurable resin composition layer It has a pasting process which pastes together a member or a 1st member, and a hardening process which hardens a photocurable resin composition layer and forms a light transmittance hardening resin layer.
光硬化性樹脂組成物層は、重量平均分子量が８００００以上であるポリマーを２０～９０ｗｔ％含むため、適度な粘度を有し、優れた追従性を示す。このため、光硬化させなくても、光硬化性樹脂組成物層上に第２の部材又は第１の部材を貼り合わせることができる。
Since the photocurable resin composition layer contains 20 to 90 wt% of a polymer having a weight average molecular weight of 80,000 or more, it has an appropriate viscosity and exhibits excellent followability. For this reason, even if it does not photocure, a 2nd member or a 1st member can be bonded together on a photocurable resin composition layer.
以下、本発明の実施例について説明する。本実施例では、ポリマーを含有する光硬化性樹脂組成物を調製し、光硬化性樹脂組成物の硬化物である光透過性硬化樹脂層の表面硬化性を評価した。なお、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
Hereinafter, examples of the present invention will be described. In this example, a photocurable resin composition containing a polymer was prepared, and the surface curability of the light transmissive cured resin layer which was a cured product of the photocurable resin composition was evaluated. The present invention is not limited to these examples.
［ポリマーの分子量測定］
ポリマーの重量平均分子量Ｍｗは、Ｓｈｏｄｅｘ社製のＧＰＣ－１０１を使用して測定し、標準ポリスチレン分子量換算の値とした。また、カラムはＳｈｏｄｅｘ社製のＫＦ－Ｇ、ＫＦ－８０６Ｍ、ＫＦ－８０６Ｍ、ＫＦ－８０３、ＫＦ－８０１、ＫＦ－８００Ｄを使用し、測定条件は、溶媒ＨＰＬＣ用テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、流量０．１０ｍｌ／ｍｉｎ、カラム温度４０℃とした。また、ポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）についても同様にして測定し、分散度を算出した。 [Molecular weight measurement of polymer]
The weight average molecular weight Mw of the polymer was measured using GPC-101 manufactured by Shodex Co., Ltd., and used as the value in terms of standard polystyrene molecular weight. The columns used were KF-G, KF-806M, KF-806M, KF-803, KF-801, and KF-800D manufactured by Shodex, and the measurement conditions were: tetrahydrofuran (THF) for solvent HPLC, flow 0. The column temperature was 40 ° C. at 10 ml / min. Further, the number average molecular weight (Mn) of the polymer was measured in the same manner to calculate the degree of dispersion.
ポリマーの重量平均分子量Ｍｗは、Ｓｈｏｄｅｘ社製のＧＰＣ－１０１を使用して測定し、標準ポリスチレン分子量換算の値とした。また、カラムはＳｈｏｄｅｘ社製のＫＦ－Ｇ、ＫＦ－８０６Ｍ、ＫＦ－８０６Ｍ、ＫＦ－８０３、ＫＦ－８０１、ＫＦ－８００Ｄを使用し、測定条件は、溶媒ＨＰＬＣ用テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、流量０．１０ｍｌ／ｍｉｎ、カラム温度４０℃とした。また、ポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）についても同様にして測定し、分散度を算出した。 [Molecular weight measurement of polymer]
The weight average molecular weight Mw of the polymer was measured using GPC-101 manufactured by Shodex Co., Ltd., and used as the value in terms of standard polystyrene molecular weight. The columns used were KF-G, KF-806M, KF-806M, KF-803, KF-801, and KF-800D manufactured by Shodex, and the measurement conditions were: tetrahydrofuran (THF) for solvent HPLC, flow 0. The column temperature was 40 ° C. at 10 ml / min. Further, the number average molecular weight (Mn) of the polymer was measured in the same manner to calculate the degree of dispersion.
［ポリマー：（メタ）アクリル系重合体Ａ～Ｄ、Ｆの合成］
攪拌装置、冷却管、及び窒素導入管を備えた反応装置を使用し、反応系内に２－エチルヘキシルアクリレートを４５質量部、２－ヒドロキシエチルアクリレートを５質量部、メチルエチルケトンを５０質量部、ジメチル２,２’－アゾビス（イソ酪酸メチル）を所定量仕込み、系内に窒素を導入し、系内温度が約７０℃となるまで昇温し、８時間温度に保って重合を完結させた。反応終了後に６０℃昇温、減圧し、メチルエチルケトンを留去し、（メタ）アクリル系重合体を得た。開始剤であるイソ酪酸メチルの仕込み量を変更し、所定の重量平均分子量Ｍｗを有する（メタ）アクリル系重合体Ａ～Ｄ、Ｆ（アクリル樹脂）を合成した。また、必要に応じて、イソデシルアクリレート（ＩＤＡ）で希釈した。 [Polymer: Synthesis of (meth) acrylic polymers A to D, F]
Using a reaction apparatus equipped with a stirrer, a cooling pipe, and a nitrogen introducing pipe, 45 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 5 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate, 50 parts by mass of methyl ethyl ketone, anddimethyl 2 in the reaction system A predetermined amount of 2,2'-azobis (methyl isobutyrate) was charged, nitrogen was introduced into the system, the temperature was raised to about 70 ° C., and the temperature was maintained for 8 hours to complete the polymerization. After completion of the reaction, the temperature was raised at 60 ° C. under reduced pressure, and methyl ethyl ketone was distilled off to obtain a (meth) acrylic polymer. The charge amount of methyl isobutyrate as an initiator was changed to synthesize (meth) acrylic polymers A to D, F (acrylic resin) having a predetermined weight average molecular weight Mw. Moreover, it diluted with the isodecyl acrylate (IDA) as needed.
攪拌装置、冷却管、及び窒素導入管を備えた反応装置を使用し、反応系内に２－エチルヘキシルアクリレートを４５質量部、２－ヒドロキシエチルアクリレートを５質量部、メチルエチルケトンを５０質量部、ジメチル２,２’－アゾビス（イソ酪酸メチル）を所定量仕込み、系内に窒素を導入し、系内温度が約７０℃となるまで昇温し、８時間温度に保って重合を完結させた。反応終了後に６０℃昇温、減圧し、メチルエチルケトンを留去し、（メタ）アクリル系重合体を得た。開始剤であるイソ酪酸メチルの仕込み量を変更し、所定の重量平均分子量Ｍｗを有する（メタ）アクリル系重合体Ａ～Ｄ、Ｆ（アクリル樹脂）を合成した。また、必要に応じて、イソデシルアクリレート（ＩＤＡ）で希釈した。 [Polymer: Synthesis of (meth) acrylic polymers A to D, F]
Using a reaction apparatus equipped with a stirrer, a cooling pipe, and a nitrogen introducing pipe, 45 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 5 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate, 50 parts by mass of methyl ethyl ketone, and
（メタ）アクリル系重合体Ａ
重量平均分子量Ｍｗ：３５．０万、分散度Ｍｗ／Ｍｎ：８．９
（メタ）アクリル系重合体Ｂ
重量平均分子量Ｍｗ：３４．８万、分散度Ｍｗ／Ｍｎ：７．８
（メタ）アクリル系重合体Ｃ
重量平均分子量Ｍｗ：１８．０万、分散度Ｍｗ／Ｍｎ：３．８
（メタ）アクリル系重合体Ｄ
重量平均分子量Ｍｗ：１３．４万、分散度Ｍｗ／Ｍｎ：４．５
（メタ）アクリル系重合体Ｆ
重量平均分子量Ｍｗ：７．４万、分散度Ｍｗ／Ｍｎ：５．４ (Meth) acrylic polymer A
Weight average molecular weight Mw: 350000, dispersion degree Mw / Mn: 8.9
(Meth) acrylic polymer B
Weight average molecular weight Mw: 348,000, dispersion degree Mw / Mn: 7.8
(Meth) acrylic polymer C
Weight average molecular weight Mw: 180000, dispersion degree Mw / Mn: 3.8
(Meth) acrylic polymer D
Weight average molecular weight Mw: 134,000, degree of dispersion Mw / Mn: 4.5
(Meth) acrylic polymer F
Weight average molecular weight Mw: 74,000, dispersion degree Mw / Mn: 5.4
重量平均分子量Ｍｗ：３５．０万、分散度Ｍｗ／Ｍｎ：８．９
（メタ）アクリル系重合体Ｂ
重量平均分子量Ｍｗ：３４．８万、分散度Ｍｗ／Ｍｎ：７．８
（メタ）アクリル系重合体Ｃ
重量平均分子量Ｍｗ：１８．０万、分散度Ｍｗ／Ｍｎ：３．８
（メタ）アクリル系重合体Ｄ
重量平均分子量Ｍｗ：１３．４万、分散度Ｍｗ／Ｍｎ：４．５
（メタ）アクリル系重合体Ｆ
重量平均分子量Ｍｗ：７．４万、分散度Ｍｗ／Ｍｎ：５．４ (Meth) acrylic polymer A
Weight average molecular weight Mw: 350000, dispersion degree Mw / Mn: 8.9
(Meth) acrylic polymer B
Weight average molecular weight Mw: 348,000, dispersion degree Mw / Mn: 7.8
(Meth) acrylic polymer C
Weight average molecular weight Mw: 180000, dispersion degree Mw / Mn: 3.8
(Meth) acrylic polymer D
Weight average molecular weight Mw: 134,000, degree of dispersion Mw / Mn: 4.5
(Meth) acrylic polymer F
Weight average molecular weight Mw: 74,000, dispersion degree Mw / Mn: 5.4
［ポリマー：（メタ）アクリル系重合体Ｅ、Ｇの合成］
攪拌装置、冷却管、及び窒素導入管を備えた反応装置を使用し、反応系内に２－エチルヘキシルアクリレートを４５質量部、２－ヒドロキシエチルアクリレートを５質量部、メチルエチルケトンを５０質量部、ジメチル２,２’－アゾビス（イソ酪酸メチル）を所定量仕込み、系内に窒素を導入し、系内温度が約７０℃となるまで昇温し、８時間温度に保って重合を完結させた。反応終了後℃に６０℃昇温、減圧し、メチルエチルケトンを留去し、（メタ）アクリル系重合体を得た。開始剤であるイソ酪酸メチルの仕込み量を変更し、所定の重量平均分子量Ｍｗを有する（メタ）アクリル系重合体Ｅ、Ｇ（ウレタン変性アクリル樹脂）を合成した。また、必要に応じて、ｎ－オクチルアクリレート（ＮＯＡ）で希釈した。 [Polymer: Synthesis of (meth) acrylic polymer E, G]
Using a reaction apparatus equipped with a stirrer, a cooling pipe, and a nitrogen introducing pipe, 45 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 5 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate, 50 parts by mass of methyl ethyl ketone, anddimethyl 2 in the reaction system A predetermined amount of 2,2'-azobis (methyl isobutyrate) was charged, nitrogen was introduced into the system, the temperature was raised to about 70 ° C., and the temperature was maintained for 8 hours to complete the polymerization. After completion of the reaction, the temperature was raised to 60 ° C. under reduced pressure and methyl ethyl ketone was distilled off to obtain a (meth) acrylic polymer. The charge amount of methyl isobutyrate which is an initiator was changed, and (meth) acrylic polymers E and G (urethane-modified acrylic resin) having a predetermined weight average molecular weight Mw were synthesized. Moreover, it diluted with n-octyl acrylate (NOA) as needed.
攪拌装置、冷却管、及び窒素導入管を備えた反応装置を使用し、反応系内に２－エチルヘキシルアクリレートを４５質量部、２－ヒドロキシエチルアクリレートを５質量部、メチルエチルケトンを５０質量部、ジメチル２,２’－アゾビス（イソ酪酸メチル）を所定量仕込み、系内に窒素を導入し、系内温度が約７０℃となるまで昇温し、８時間温度に保って重合を完結させた。反応終了後℃に６０℃昇温、減圧し、メチルエチルケトンを留去し、（メタ）アクリル系重合体を得た。開始剤であるイソ酪酸メチルの仕込み量を変更し、所定の重量平均分子量Ｍｗを有する（メタ）アクリル系重合体Ｅ、Ｇ（ウレタン変性アクリル樹脂）を合成した。また、必要に応じて、ｎ－オクチルアクリレート（ＮＯＡ）で希釈した。 [Polymer: Synthesis of (meth) acrylic polymer E, G]
Using a reaction apparatus equipped with a stirrer, a cooling pipe, and a nitrogen introducing pipe, 45 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 5 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate, 50 parts by mass of methyl ethyl ketone, and
（メタ）アクリル系重合体Ｅ
重量平均分子量Ｍｗ：８．１万、分散度Ｍｗ／Ｍｎ：４．８
（メタ）アクリル系重合体Ｇ
重量平均分子量Ｍｗ：６．３万、分散度Ｍｗ／Ｍｎ：２．８ (Meth) acrylic polymers E
Weight average molecular weight Mw: 810,000, degree of dispersion Mw / Mn: 4.8
(Meth) acrylic polymer G
Weight average molecular weight Mw: 63,000, dispersion degree Mw / Mn: 2.8
重量平均分子量Ｍｗ：８．１万、分散度Ｍｗ／Ｍｎ：４．８
（メタ）アクリル系重合体Ｇ
重量平均分子量Ｍｗ：６．３万、分散度Ｍｗ／Ｍｎ：２．８ (Meth) acrylic polymers E
Weight average molecular weight Mw: 810,000, degree of dispersion Mw / Mn: 4.8
(Meth) acrylic polymer G
Weight average molecular weight Mw: 63,000, dispersion degree Mw / Mn: 2.8
［ポリマー：ウレタン系重合体の合成］
撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下ロートを備えた４口フラスコに、ポリオール（旭硝子社製、商品名ＥＸＥＮＯＬ２３０）を１００ｇ、ＩＰＤＩ（住化バイエルウレタン社製、商品名デスモジュールＩ）を７ｇ、酢酸エチルを３６ｇ、メチルエチルケトン３６ｇ、ウレタン化触媒としてジブチル錫ジラウレートをポリオールとＩＰＤＩとの合計量に対して２５０ｐｐｍに相当する量を仕込んだ。ついで、４口フラスコ内を７０℃まで徐々に昇温し、ＩＲにてＮＣＯのピークが消失したところで反応を終了して、ウレタンポリマーの溶液を得た。反応終了後℃に６０℃昇温、減圧し、酢酸エチルとメチルエチルケトンを留去し、ウレタン系重合体を得た。また、必要に応じて、ｎ－オクチルアクリレート（ＮＯＡ）で希釈した。 [Polymer: Synthesis of Urethane Polymer]
100 g of a polyol (Asahi Glass Co., Ltd .; trade name: EXENOL 230) in a 4-neck flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen introduction pipe, a thermometer, and a dropping funnel; IPDI (a trade name: Desmodur; 7 g of I), 36 g of ethyl acetate, 36 g of methyl ethyl ketone, and dibutyltin dilaurate as a urethanization catalyst were charged in an amount corresponding to 250 ppm based on the total amount of the polyol and IPDI. Next, the temperature in the four-necked flask was gradually raised to 70 ° C., and when the NCO peak disappeared by IR, the reaction was terminated to obtain a solution of a urethane polymer. After completion of the reaction, the temperature was raised to 60 ° C. under reduced pressure, and ethyl acetate and methyl ethyl ketone were distilled off to obtain a urethane polymer. Moreover, it diluted with n-octyl acrylate (NOA) as needed.
撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下ロートを備えた４口フラスコに、ポリオール（旭硝子社製、商品名ＥＸＥＮＯＬ２３０）を１００ｇ、ＩＰＤＩ（住化バイエルウレタン社製、商品名デスモジュールＩ）を７ｇ、酢酸エチルを３６ｇ、メチルエチルケトン３６ｇ、ウレタン化触媒としてジブチル錫ジラウレートをポリオールとＩＰＤＩとの合計量に対して２５０ｐｐｍに相当する量を仕込んだ。ついで、４口フラスコ内を７０℃まで徐々に昇温し、ＩＲにてＮＣＯのピークが消失したところで反応を終了して、ウレタンポリマーの溶液を得た。反応終了後℃に６０℃昇温、減圧し、酢酸エチルとメチルエチルケトンを留去し、ウレタン系重合体を得た。また、必要に応じて、ｎ－オクチルアクリレート（ＮＯＡ）で希釈した。 [Polymer: Synthesis of Urethane Polymer]
100 g of a polyol (Asahi Glass Co., Ltd .; trade name: EXENOL 230) in a 4-neck flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen introduction pipe, a thermometer, and a dropping funnel; IPDI (a trade name: Desmodur; 7 g of I), 36 g of ethyl acetate, 36 g of methyl ethyl ketone, and dibutyltin dilaurate as a urethanization catalyst were charged in an amount corresponding to 250 ppm based on the total amount of the polyol and IPDI. Next, the temperature in the four-necked flask was gradually raised to 70 ° C., and when the NCO peak disappeared by IR, the reaction was terminated to obtain a solution of a urethane polymer. After completion of the reaction, the temperature was raised to 60 ° C. under reduced pressure, and ethyl acetate and methyl ethyl ketone were distilled off to obtain a urethane polymer. Moreover, it diluted with n-octyl acrylate (NOA) as needed.
［ポリマー：イソプレン系重合体の合成］
撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下ロートを備えた４口フラスコに、ヘキサンを２００ｇ、ｎ－ＢｕＬｉを６．２５ｇ(１．６Ｍヘキサン溶液)、イソプレンを１００ｇ仕込んだ。ついで、７０℃で撹拌後、室温に戻した後にメタノール５ｇを加えて重合を停止させた。ついで、得られたポリイソプレン溶液をメタノール（５０００ｍＬ）中に滴下することで固形分を析出させた後に、上澄みを除き、７０℃昇温、減圧し、ヘキサンとメタノールを留去し、イソプレン系重合体を得た。また、必要に応じて、ｎ－オクチルアクリレート（ＮＯＡ）で希釈した。 [Polymer: Synthesis of isoprene-based polymer]
In a four-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen introduction tube, a thermometer, and a dropping funnel, 200 g of hexane, 6.25 g of n-BuLi (1.6 M solution in hexane) and 100 g of isoprene were charged. Then, after stirring at 70 ° C., the temperature was returned to room temperature, and then 5 g of methanol was added to terminate the polymerization. Next, the resulting polyisoprene solution is dropped into methanol (5000 mL) to precipitate solids, and then the supernatant is removed, and the temperature is raised at 70 ° C. under reduced pressure, hexane and methanol are distilled off, and isoprene-based heavy I got a union. Moreover, it diluted with n-octyl acrylate (NOA) as needed.
撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下ロートを備えた４口フラスコに、ヘキサンを２００ｇ、ｎ－ＢｕＬｉを６．２５ｇ(１．６Ｍヘキサン溶液)、イソプレンを１００ｇ仕込んだ。ついで、７０℃で撹拌後、室温に戻した後にメタノール５ｇを加えて重合を停止させた。ついで、得られたポリイソプレン溶液をメタノール（５０００ｍＬ）中に滴下することで固形分を析出させた後に、上澄みを除き、７０℃昇温、減圧し、ヘキサンとメタノールを留去し、イソプレン系重合体を得た。また、必要に応じて、ｎ－オクチルアクリレート（ＮＯＡ）で希釈した。 [Polymer: Synthesis of isoprene-based polymer]
In a four-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen introduction tube, a thermometer, and a dropping funnel, 200 g of hexane, 6.25 g of n-BuLi (1.6 M solution in hexane) and 100 g of isoprene were charged. Then, after stirring at 70 ° C., the temperature was returned to room temperature, and then 5 g of methanol was added to terminate the polymerization. Next, the resulting polyisoprene solution is dropped into methanol (5000 mL) to precipitate solids, and then the supernatant is removed, and the temperature is raised at 70 ° C. under reduced pressure, hexane and methanol are distilled off, and isoprene-based heavy I got a union. Moreover, it diluted with n-octyl acrylate (NOA) as needed.
［光硬化性樹脂組成物の調製］
ポリマーと、反応性希釈モノマーと、光重合開始剤とを含有する光硬化性樹脂組成物を調製した。
反応性希釈モノマー：
２-ヒドロキシプロピルメタクリレート（ＨＰＭＡ）：(株)日本触媒
ラウリルメタクリレート（ライトエステルＬ）：共栄社化学(株)
イソボルニルメタクリレート（ライトエステルＩＢ－Ｘ）：共栄社化学(株)
光重合開始剤：
１－ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン（イルガキュア１８４、ＢＡＳＦ社製）
２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイド（イルガキュアＴＰＯ、ＢＡＳＦ社製） [Preparation of Photocurable Resin Composition]
A photocurable resin composition was prepared containing a polymer, a reactive diluent monomer, and a photoinitiator.
Reactive Diluted Monomer:
2-Hydroxypropyl methacrylate (HPMA): Nippon Catalyst Co., Ltd. Lauryl methacrylate (Light Ester L): Kyoeisha Chemical Co., Ltd.
Isobornyl methacrylate (light ester IB-X): Kyoeisha Chemical Co., Ltd.
Photopolymerization initiator:
1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (IRGACURE 184, manufactured by BASF)
2,4,6-Trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide (IRGACURE TPO, manufactured by BASF)
ポリマーと、反応性希釈モノマーと、光重合開始剤とを含有する光硬化性樹脂組成物を調製した。
反応性希釈モノマー：
２-ヒドロキシプロピルメタクリレート（ＨＰＭＡ）：(株)日本触媒
ラウリルメタクリレート（ライトエステルＬ）：共栄社化学(株)
イソボルニルメタクリレート（ライトエステルＩＢ－Ｘ）：共栄社化学(株)
光重合開始剤：
１－ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン（イルガキュア１８４、ＢＡＳＦ社製）
２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイド（イルガキュアＴＰＯ、ＢＡＳＦ社製） [Preparation of Photocurable Resin Composition]
A photocurable resin composition was prepared containing a polymer, a reactive diluent monomer, and a photoinitiator.
Reactive Diluted Monomer:
2-Hydroxypropyl methacrylate (HPMA): Nippon Catalyst Co., Ltd. Lauryl methacrylate (Light Ester L): Kyoeisha Chemical Co., Ltd.
Isobornyl methacrylate (light ester IB-X): Kyoeisha Chemical Co., Ltd.
Photopolymerization initiator:
1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (IRGACURE 184, manufactured by BASF)
2,4,6-Trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide (IRGACURE TPO, manufactured by BASF)
［表面硬化性の評価］
４０（Ｗ）×７０（Ｌ）×０．４（ｔ）ｍｍの大きさのガラス板に、光硬化性樹脂組成物を平均１５０μｍの厚みで塗布し、光硬化性樹脂組成物層を形成した。光硬化性樹脂組成物層に対して、紫外線照射装置（ＬＣ－８、浜松ホトニクス（株）社製）を用いて、積算光量が２５００ｍＪ／ｃｍ２となるように、２００ｍＷ／ｃｍ２強度の紫外線を照射することにより光硬化性樹脂組成物層を硬化させ、光透過性硬化樹脂層を形成した。次に、７０℃に加温された光透過性硬化樹脂層上に偏光板付きガラスの偏光板側を載置し、ガラス板側からゴムローラで３０秒間加圧して、ガラス板を貼り付けた。これにより、評価用画像表示装置を作製した。 [Evaluation of surface hardenability]
A photocurable resin composition was applied to a glass plate of 40 (W) × 70 (L) × 0.4 (t) mm in a thickness of 150 μm on average to form a photocurable resin composition layer. . An ultraviolet light of 200 mW / cm 2 intensity is applied to the photocurable resin composition layer using an ultraviolet irradiation device (LC-8, manufactured by Hamamatsu Photonics Co., Ltd.) so that the integrated light quantity is 2500 mJ / cm 2. The light curable resin composition layer was cured by irradiating the light to form a light transmissive cured resin layer. Next, the polarizing plate side of the glass with a polarizing plate was placed on the light transmitting cured resin layer heated to 70 ° C., and pressed from the glass plate side by a rubber roller for 30 seconds to affix the glass plate. Thus, an image display for evaluation was produced.
４０（Ｗ）×７０（Ｌ）×０．４（ｔ）ｍｍの大きさのガラス板に、光硬化性樹脂組成物を平均１５０μｍの厚みで塗布し、光硬化性樹脂組成物層を形成した。光硬化性樹脂組成物層に対して、紫外線照射装置（ＬＣ－８、浜松ホトニクス（株）社製）を用いて、積算光量が２５００ｍＪ／ｃｍ２となるように、２００ｍＷ／ｃｍ２強度の紫外線を照射することにより光硬化性樹脂組成物層を硬化させ、光透過性硬化樹脂層を形成した。次に、７０℃に加温された光透過性硬化樹脂層上に偏光板付きガラスの偏光板側を載置し、ガラス板側からゴムローラで３０秒間加圧して、ガラス板を貼り付けた。これにより、評価用画像表示装置を作製した。 [Evaluation of surface hardenability]
A photocurable resin composition was applied to a glass plate of 40 (W) × 70 (L) × 0.4 (t) mm in a thickness of 150 μm on average to form a photocurable resin composition layer. . An ultraviolet light of 200 mW / cm 2 intensity is applied to the photocurable resin composition layer using an ultraviolet irradiation device (LC-8, manufactured by Hamamatsu Photonics Co., Ltd.) so that the integrated light quantity is 2500 mJ / cm 2. The light curable resin composition layer was cured by irradiating the light to form a light transmissive cured resin layer. Next, the polarizing plate side of the glass with a polarizing plate was placed on the light transmitting cured resin layer heated to 70 ° C., and pressed from the glass plate side by a rubber roller for 30 seconds to affix the glass plate. Thus, an image display for evaluation was produced.
評価用画像表示装置を、９５℃の環境下で吊り下げて、ガラス板と偏光板付きガラスとのズレを目視で観察し、表面硬化性の評価を下記基準により行った。
評価ＡＡ：吊り下げ後１８０分以上、ズレ発生なし
評価Ａ：吊り下げ後１２０分以上１８０分未満の間にズレ発生
評価ＢＢ：吊り下げ後６０分以上１２０分未満の間にズレ発生
評価Ｂ：吊り下げ後３０分以上６０分未満の間にズレ発生
評価Ｃ：吊り下げ後３０分未満の間にズレ発生 The image display apparatus for evaluation was suspended in an environment of 95 ° C., and the difference between the glass plate and the glass with a polarizing plate was visually observed, and the surface curability was evaluated according to the following criteria.
Evaluation AA: 180 minutes or more after suspension, no deviation occurred Evaluation A: Deviation occurred between 120 minutes and less than 180 minutes after suspension Evaluation BB: Deviation occurred between 60 minutes and less than 120 minutes after suspension Evaluation B: Deviation occurs between 30 minutes and less than 60 minutes after suspension Evaluation C: Deviation occurs between less than 30 minutes after suspension
評価ＡＡ：吊り下げ後１８０分以上、ズレ発生なし
評価Ａ：吊り下げ後１２０分以上１８０分未満の間にズレ発生
評価ＢＢ：吊り下げ後６０分以上１２０分未満の間にズレ発生
評価Ｂ：吊り下げ後３０分以上６０分未満の間にズレ発生
評価Ｃ：吊り下げ後３０分未満の間にズレ発生 The image display apparatus for evaluation was suspended in an environment of 95 ° C., and the difference between the glass plate and the glass with a polarizing plate was visually observed, and the surface curability was evaluated according to the following criteria.
Evaluation AA: 180 minutes or more after suspension, no deviation occurred Evaluation A: Deviation occurred between 120 minutes and less than 180 minutes after suspension Evaluation BB: Deviation occurred between 60 minutes and less than 120 minutes after suspension Evaluation B: Deviation occurs between 30 minutes and less than 60 minutes after suspension Evaluation C: Deviation occurs between less than 30 minutes after suspension
＜実施例１＞
表１に示すように、（メタ）アクリル系重合体Ａを９０．９質量部（重合体含量５０質量部）、ＨＰＭＡを５質量部、ライトエステルＬを２．１質量部、Ｉｒｇａｃｕｒ１８４を２質量部配合し、光硬化性樹脂組成物を調製した。この光硬化性樹脂組成物を用いて評価用画像表示装置を作製したところ、表面硬化性の評価はＡＡであった。 Example 1
As shown in Table 1, 90.9 parts by mass (polymer content: 50 parts by mass) of (meth) acrylic polymer A, 5 parts by mass of HPMA, 2.1 parts by mass of light ester L, 2 parts by mass of Irgacur 184 Parts were blended to prepare a photocurable resin composition. When the image display apparatus for evaluation was produced using this photocurable resin composition, evaluation of surface curability was AA.
表１に示すように、（メタ）アクリル系重合体Ａを９０．９質量部（重合体含量５０質量部）、ＨＰＭＡを５質量部、ライトエステルＬを２．１質量部、Ｉｒｇａｃｕｒ１８４を２質量部配合し、光硬化性樹脂組成物を調製した。この光硬化性樹脂組成物を用いて評価用画像表示装置を作製したところ、表面硬化性の評価はＡＡであった。 Example 1
As shown in Table 1, 90.9 parts by mass (polymer content: 50 parts by mass) of (meth) acrylic polymer A, 5 parts by mass of HPMA, 2.1 parts by mass of light ester L, 2 parts by mass of Irgacur 184 Parts were blended to prepare a photocurable resin composition. When the image display apparatus for evaluation was produced using this photocurable resin composition, evaluation of surface curability was AA.
＜実施例２＞
表１に示すように、（メタ）アクリル系重合体Ｂを６２．５質量部（重合体含量５０質量部）、ＨＰＭＡを５質量部、ライトエステルＬを３０．５質量部、Ｉｒｇａｃｕｒ１８４を２質量部配合し、光硬化性樹脂組成物を調製した。この光硬化性樹脂組成物を用いて評価用画像表示装置を作製したところ、表面硬化性の評価はＡＡであった。 Example 2
As shown in Table 1, 62.5 parts by mass of (meth) acrylic polymer B (polymer content: 50 parts by mass), 5 parts by mass of HPMA, 30.5 parts by mass of light ester L, and 2 parts by mass of Irgacur 184 Parts were blended to prepare a photocurable resin composition. When the image display apparatus for evaluation was produced using this photocurable resin composition, evaluation of surface curability was AA.
表１に示すように、（メタ）アクリル系重合体Ｂを６２．５質量部（重合体含量５０質量部）、ＨＰＭＡを５質量部、ライトエステルＬを３０．５質量部、Ｉｒｇａｃｕｒ１８４を２質量部配合し、光硬化性樹脂組成物を調製した。この光硬化性樹脂組成物を用いて評価用画像表示装置を作製したところ、表面硬化性の評価はＡＡであった。 Example 2
As shown in Table 1, 62.5 parts by mass of (meth) acrylic polymer B (polymer content: 50 parts by mass), 5 parts by mass of HPMA, 30.5 parts by mass of light ester L, and 2 parts by mass of Irgacur 184 Parts were blended to prepare a photocurable resin composition. When the image display apparatus for evaluation was produced using this photocurable resin composition, evaluation of surface curability was AA.
＜実施例３＞
表１に示すように、（メタ）アクリル系重合体Ｃを５０質量部（重合体含量５０質量部）、ＨＰＭＡを５質量部、ライトエステルＬを４３質量部、Ｉｒｇａｃｕｒ１８４を２質量部配合し、光硬化性樹脂組成物を調製した。この光硬化性樹脂組成物を用いて評価用画像表示装置を作製したところ、表面硬化性の評価はＡであった。 Example 3
As shown in Table 1, 50 parts by mass of (meth) acrylic polymer C (polymer content: 50 parts by mass), 5 parts by mass of HPMA, 43 parts by mass of light ester L, and 2 parts by mass of Irgacur 184, A photocurable resin composition was prepared. When the image display apparatus for evaluation was produced using this photocurable resin composition, evaluation of surface curability was A.
表１に示すように、（メタ）アクリル系重合体Ｃを５０質量部（重合体含量５０質量部）、ＨＰＭＡを５質量部、ライトエステルＬを４３質量部、Ｉｒｇａｃｕｒ１８４を２質量部配合し、光硬化性樹脂組成物を調製した。この光硬化性樹脂組成物を用いて評価用画像表示装置を作製したところ、表面硬化性の評価はＡであった。 Example 3
As shown in Table 1, 50 parts by mass of (meth) acrylic polymer C (polymer content: 50 parts by mass), 5 parts by mass of HPMA, 43 parts by mass of light ester L, and 2 parts by mass of Irgacur 184, A photocurable resin composition was prepared. When the image display apparatus for evaluation was produced using this photocurable resin composition, evaluation of surface curability was A.
＜実施例４＞
表１に示すように、（メタ）アクリル系重合体Ｄを６２．５質量部（重合体含量５０質量部）、ＨＰＭＡを５質量部、ライトエステルＬを３０．５質量部、Ｉｒｇａｃｕｒ１８４を２質量部配合し、光硬化性樹脂組成物を調製した。この光硬化性樹脂組成物を用いて評価用画像表示装置を作製したところ、表面硬化性の評価はＢＢであった。 Example 4
As shown in Table 1, 62.5 parts by mass (polymer content: 50 parts by mass) of (meth) acrylic polymer D, 5 parts by mass of HPMA, 30.5 parts by mass of light ester L, and 2 parts by mass of Irgacur 184 Parts were blended to prepare a photocurable resin composition. When the image display apparatus for evaluation was produced using this photocurable resin composition, evaluation of surface curability was BB.
表１に示すように、（メタ）アクリル系重合体Ｄを６２．５質量部（重合体含量５０質量部）、ＨＰＭＡを５質量部、ライトエステルＬを３０．５質量部、Ｉｒｇａｃｕｒ１８４を２質量部配合し、光硬化性樹脂組成物を調製した。この光硬化性樹脂組成物を用いて評価用画像表示装置を作製したところ、表面硬化性の評価はＢＢであった。 Example 4
As shown in Table 1, 62.5 parts by mass (polymer content: 50 parts by mass) of (meth) acrylic polymer D, 5 parts by mass of HPMA, 30.5 parts by mass of light ester L, and 2 parts by mass of Irgacur 184 Parts were blended to prepare a photocurable resin composition. When the image display apparatus for evaluation was produced using this photocurable resin composition, evaluation of surface curability was BB.
＜実施例５＞
表１に示すように、（メタ）アクリル系重合体Ｅを７１．４質量部（重合体含量５０質量部）、ＨＰＭＡを５質量部、ライトエステルＬを２１．６質量部、Ｉｒｇａｃｕｒ１８４を２質量部配合し、光硬化性樹脂組成物を調製した。この光硬化性樹脂組成物を用いて評価用画像表示装置を作製したところ、表面硬化性の評価はＢであった。 Example 5
As shown in Table 1, 71.4 parts by mass of (meth) acrylic polymer E (polymer content: 50 parts by mass), 5 parts by mass of HPMA, 21.6 parts by mass of light ester L, and 2 parts by mass of Irgacur 184 Parts were blended to prepare a photocurable resin composition. When the image display apparatus for evaluation was produced using this photocurable resin composition, evaluation of surface curability was B.
表１に示すように、（メタ）アクリル系重合体Ｅを７１．４質量部（重合体含量５０質量部）、ＨＰＭＡを５質量部、ライトエステルＬを２１．６質量部、Ｉｒｇａｃｕｒ１８４を２質量部配合し、光硬化性樹脂組成物を調製した。この光硬化性樹脂組成物を用いて評価用画像表示装置を作製したところ、表面硬化性の評価はＢであった。 Example 5
As shown in Table 1, 71.4 parts by mass of (meth) acrylic polymer E (polymer content: 50 parts by mass), 5 parts by mass of HPMA, 21.6 parts by mass of light ester L, and 2 parts by mass of Irgacur 184 Parts were blended to prepare a photocurable resin composition. When the image display apparatus for evaluation was produced using this photocurable resin composition, evaluation of surface curability was B.
＜実施例６＞
表１に示すように、ライトエステルＬの代わりにライトエステルＩＢ－Ｘを配合した以外は、実施例４と同様に光硬化性樹脂組成物を調製した。この光硬化性樹脂組成物を用いて評価用画像表示装置を作製したところ、表面硬化性の評価はＢＢであった。 Example 6
As shown in Table 1, a photocurable resin composition was prepared in the same manner as Example 4, except that light ester IB-X was blended instead of light ester L. When the image display apparatus for evaluation was produced using this photocurable resin composition, evaluation of surface curability was BB.
表１に示すように、ライトエステルＬの代わりにライトエステルＩＢ－Ｘを配合した以外は、実施例４と同様に光硬化性樹脂組成物を調製した。この光硬化性樹脂組成物を用いて評価用画像表示装置を作製したところ、表面硬化性の評価はＢＢであった。 Example 6
As shown in Table 1, a photocurable resin composition was prepared in the same manner as Example 4, except that light ester IB-X was blended instead of light ester L. When the image display apparatus for evaluation was produced using this photocurable resin composition, evaluation of surface curability was BB.
＜実施例７＞
表１に示すように、Ｉｒｇａｃｕｒ１８４の代わりにＴＰＯを配合した以外は、実施例４と同様に光硬化性樹脂組成物を調製した。この光硬化性樹脂組成物を用いて評価用画像表示装置を作製したところ、表面硬化性の評価はＢＢであった。 Example 7
As shown in Table 1, a photocurable resin composition was prepared in the same manner as in Example 4 except that TPO was blended instead of Irgacur 184. When the image display apparatus for evaluation was produced using this photocurable resin composition, evaluation of surface curability was BB.
表１に示すように、Ｉｒｇａｃｕｒ１８４の代わりにＴＰＯを配合した以外は、実施例４と同様に光硬化性樹脂組成物を調製した。この光硬化性樹脂組成物を用いて評価用画像表示装置を作製したところ、表面硬化性の評価はＢＢであった。 Example 7
As shown in Table 1, a photocurable resin composition was prepared in the same manner as in Example 4 except that TPO was blended instead of Irgacur 184. When the image display apparatus for evaluation was produced using this photocurable resin composition, evaluation of surface curability was BB.
＜実施例８＞
表１に示すように、ＨＰＭＡを配合せず、ライトエステルＬを３５．５質量部配合した以外は、実施例４と同様に光硬化性樹脂組成物を調製した。この光硬化性樹脂組成物を用いて評価用画像表示装置を作製したところ、表面硬化性の評価はＢＢであった。 Example 8
As shown in Table 1, a photocurable resin composition was prepared in the same manner as in Example 4 except that HPMA was not blended and 35.5 parts by mass of light ester L was blended. When the image display apparatus for evaluation was produced using this photocurable resin composition, evaluation of surface curability was BB.
表１に示すように、ＨＰＭＡを配合せず、ライトエステルＬを３５．５質量部配合した以外は、実施例４と同様に光硬化性樹脂組成物を調製した。この光硬化性樹脂組成物を用いて評価用画像表示装置を作製したところ、表面硬化性の評価はＢＢであった。 Example 8
As shown in Table 1, a photocurable resin composition was prepared in the same manner as in Example 4 except that HPMA was not blended and 35.5 parts by mass of light ester L was blended. When the image display apparatus for evaluation was produced using this photocurable resin composition, evaluation of surface curability was BB.
＜実施例９＞
表２に示すように、（メタ）アクリル系重合体Ｃを２０質量部、ＨＰＭＡを７質量部、ライトエステルＬを７０質量部、Ｉｒｇａｃｕｒ１８４を３質量部配合し、光硬化性樹脂組成物を調製した。この光硬化性樹脂組成物を用いて評価用画像表示装置を作製したところ、表面硬化性の評価はＢであった。 Example 9
As shown in Table 2, 20 parts by mass of (meth) acrylic polymer C, 7 parts by mass of HPMA, 70 parts by mass of light ester L, and 3 parts by mass of Irgacur 184 were blended to prepare a photocurable resin composition did. When the image display apparatus for evaluation was produced using this photocurable resin composition, evaluation of surface curability was B.
表２に示すように、（メタ）アクリル系重合体Ｃを２０質量部、ＨＰＭＡを７質量部、ライトエステルＬを７０質量部、Ｉｒｇａｃｕｒ１８４を３質量部配合し、光硬化性樹脂組成物を調製した。この光硬化性樹脂組成物を用いて評価用画像表示装置を作製したところ、表面硬化性の評価はＢであった。 Example 9
As shown in Table 2, 20 parts by mass of (meth) acrylic polymer C, 7 parts by mass of HPMA, 70 parts by mass of light ester L, and 3 parts by mass of Irgacur 184 were blended to prepare a photocurable resin composition did. When the image display apparatus for evaluation was produced using this photocurable resin composition, evaluation of surface curability was B.
＜実施例１０＞
表２に示すように、（メタ）アクリル系重合体Ｃを４０質量部、ＨＰＭＡを５質量部、ライトエステルＬを５３質量部、Ｉｒｇａｃｕｒ１８４を２質量部配合し、光硬化性樹脂組成物を調製した。この光硬化性樹脂組成物を用いて評価用画像表示装置を作製したところ、表面硬化性の評価はＡであった。 Example 10
As shown in Table 2, 40 parts by mass of (meth) acrylic polymer C, 5 parts by mass of HPMA, 53 parts by mass of light ester L, and 2 parts by mass of Irgacur 184 were blended to prepare a photocurable resin composition. did. When the image display apparatus for evaluation was produced using this photocurable resin composition, evaluation of surface curability was A.
表２に示すように、（メタ）アクリル系重合体Ｃを４０質量部、ＨＰＭＡを５質量部、ライトエステルＬを５３質量部、Ｉｒｇａｃｕｒ１８４を２質量部配合し、光硬化性樹脂組成物を調製した。この光硬化性樹脂組成物を用いて評価用画像表示装置を作製したところ、表面硬化性の評価はＡであった。 Example 10
As shown in Table 2, 40 parts by mass of (meth) acrylic polymer C, 5 parts by mass of HPMA, 53 parts by mass of light ester L, and 2 parts by mass of Irgacur 184 were blended to prepare a photocurable resin composition. did. When the image display apparatus for evaluation was produced using this photocurable resin composition, evaluation of surface curability was A.
＜実施例１１＞
表２に示すように、（メタ）アクリル系重合体Ｃを７０質量部、ＨＰＭＡを３質量部、ライトエステルＬを２５質量部配合し、光硬化性樹脂組成物を調製した。この光硬化性樹脂組成物を用いて評価用画像表示装置を作製したところ、表面硬化性の評価はＡであった。 Example 11
As shown in Table 2, 70 parts by mass of (meth) acrylic polymer C, 3 parts by mass of HPMA, and 25 parts by mass of light ester L were blended to prepare a photocurable resin composition. When the image display apparatus for evaluation was produced using this photocurable resin composition, evaluation of surface curability was A.
表２に示すように、（メタ）アクリル系重合体Ｃを７０質量部、ＨＰＭＡを３質量部、ライトエステルＬを２５質量部配合し、光硬化性樹脂組成物を調製した。この光硬化性樹脂組成物を用いて評価用画像表示装置を作製したところ、表面硬化性の評価はＡであった。 Example 11
As shown in Table 2, 70 parts by mass of (meth) acrylic polymer C, 3 parts by mass of HPMA, and 25 parts by mass of light ester L were blended to prepare a photocurable resin composition. When the image display apparatus for evaluation was produced using this photocurable resin composition, evaluation of surface curability was A.
＜実施例１２＞
表２に示すように、（メタ）アクリル系重合体Ｃを９０質量部、ＨＰＭＡを１質量部、ライトエステルＬを８質量部、Ｉｒｇａｃｕｒ１８４を１質量部配合し、光硬化性樹脂組成物を調製した。この光硬化性樹脂組成物を用いて評価用画像表示装置を作製したところ、表面硬化性の評価はＢであった。 Example 12
As shown in Table 2, 90 parts by mass of (meth) acrylic polymer C, 1 part by mass of HPMA, 8 parts by mass of light ester L, and 1 part by mass of Irgacur 184 were blended to prepare a photocurable resin composition did. When the image display apparatus for evaluation was produced using this photocurable resin composition, evaluation of surface curability was B.
表２に示すように、（メタ）アクリル系重合体Ｃを９０質量部、ＨＰＭＡを１質量部、ライトエステルＬを８質量部、Ｉｒｇａｃｕｒ１８４を１質量部配合し、光硬化性樹脂組成物を調製した。この光硬化性樹脂組成物を用いて評価用画像表示装置を作製したところ、表面硬化性の評価はＢであった。 Example 12
As shown in Table 2, 90 parts by mass of (meth) acrylic polymer C, 1 part by mass of HPMA, 8 parts by mass of light ester L, and 1 part by mass of Irgacur 184 were blended to prepare a photocurable resin composition did. When the image display apparatus for evaluation was produced using this photocurable resin composition, evaluation of surface curability was B.
＜実施例１３＞
表２に示すように、ウレタン系重合体を６２．５質量部（重合体含量５０質量部）、ＨＰＭＡを５質量部、ライトエステルＬを３０．５質量部、Ｉｒｇａｃｕｒ１８４を２質量部配合し、光硬化性樹脂組成物を調製した。この光硬化性樹脂組成物を用いて評価用画像表示装置を作製したところ、表面硬化性の評価はＢであった。 Example 13
As shown in Table 2, 62.5 parts by mass of urethane polymer (50 parts by mass of polymer content), 5 parts by mass of HPMA, 30.5 parts by mass of light ester L, and 2 parts by mass of Irgacur 184, A photocurable resin composition was prepared. When the image display apparatus for evaluation was produced using this photocurable resin composition, evaluation of surface curability was B.
表２に示すように、ウレタン系重合体を６２．５質量部（重合体含量５０質量部）、ＨＰＭＡを５質量部、ライトエステルＬを３０．５質量部、Ｉｒｇａｃｕｒ１８４を２質量部配合し、光硬化性樹脂組成物を調製した。この光硬化性樹脂組成物を用いて評価用画像表示装置を作製したところ、表面硬化性の評価はＢであった。 Example 13
As shown in Table 2, 62.5 parts by mass of urethane polymer (50 parts by mass of polymer content), 5 parts by mass of HPMA, 30.5 parts by mass of light ester L, and 2 parts by mass of Irgacur 184, A photocurable resin composition was prepared. When the image display apparatus for evaluation was produced using this photocurable resin composition, evaluation of surface curability was B.
＜実施例１４＞
表２に示すように、イソプレン系重合体を６２．５質量部（重合体含量５０質量部）、ＨＰＭＡを５質量部、ライトエステルＬを３０．５質量部、Ｉｒｇａｃｕｒ１８４を２質量部配合し、光硬化性樹脂組成物を調製した。この光硬化性樹脂組成物を用いて評価用画像表示装置を作製したところ、表面硬化性の評価はＢであった。 Example 14
As shown in Table 2, 62.5 parts by mass of isoprene-based polymer (polymer content: 50 parts by mass), 5 parts by mass of HPMA, 30.5 parts by mass of light ester L, and 2 parts by mass of Irgacur 184, A photocurable resin composition was prepared. When the image display apparatus for evaluation was produced using this photocurable resin composition, evaluation of surface curability was B.
表２に示すように、イソプレン系重合体を６２．５質量部（重合体含量５０質量部）、ＨＰＭＡを５質量部、ライトエステルＬを３０．５質量部、Ｉｒｇａｃｕｒ１８４を２質量部配合し、光硬化性樹脂組成物を調製した。この光硬化性樹脂組成物を用いて評価用画像表示装置を作製したところ、表面硬化性の評価はＢであった。 Example 14
As shown in Table 2, 62.5 parts by mass of isoprene-based polymer (polymer content: 50 parts by mass), 5 parts by mass of HPMA, 30.5 parts by mass of light ester L, and 2 parts by mass of Irgacur 184, A photocurable resin composition was prepared. When the image display apparatus for evaluation was produced using this photocurable resin composition, evaluation of surface curability was B.
＜比較例１＞
表２に示すように、（メタ）アクリル系重合体Ｆを６２．５質量部（重合体含量５０質量部）、ＨＰＭＡを５質量部、ライトエステルＬを３０．５質量部、Ｉｒｇａｃｕｒ１８４を２質量部配合し、光硬化性樹脂組成物を調製した。この光硬化性樹脂組成物を用いて評価用画像表示装置を作製したところ、表面硬化性の評価はＣであった。 Comparative Example 1
As shown in Table 2, 62.5 parts by mass of (meth) acrylic polymer F (polymer content: 50 parts by mass), 5 parts by mass of HPMA, 30.5 parts by mass of light ester L, and 2 parts by mass of Irgacur 184 Parts were blended to prepare a photocurable resin composition. When the image display apparatus for evaluation was produced using this photocurable resin composition, evaluation of surface curability was C.
表２に示すように、（メタ）アクリル系重合体Ｆを６２．５質量部（重合体含量５０質量部）、ＨＰＭＡを５質量部、ライトエステルＬを３０．５質量部、Ｉｒｇａｃｕｒ１８４を２質量部配合し、光硬化性樹脂組成物を調製した。この光硬化性樹脂組成物を用いて評価用画像表示装置を作製したところ、表面硬化性の評価はＣであった。 Comparative Example 1
As shown in Table 2, 62.5 parts by mass of (meth) acrylic polymer F (polymer content: 50 parts by mass), 5 parts by mass of HPMA, 30.5 parts by mass of light ester L, and 2 parts by mass of Irgacur 184 Parts were blended to prepare a photocurable resin composition. When the image display apparatus for evaluation was produced using this photocurable resin composition, evaluation of surface curability was C.
＜比較例２＞
表２に示すように、（メタ）アクリル系重合体Ｇを７０．４質量部（重合体含量５０質量部）、ＨＰＭＡを５質量部、ライトエステルＬを２２．６質量部、Ｉｒｇａｃｕｒ１８４を２質量部配合し、光硬化性樹脂組成物を調製した。この光硬化性樹脂組成物を用いて評価用画像表示装置を作製したところ、表面硬化性の評価はＣであった。 Comparative Example 2
As shown in Table 2, 70.4 parts by mass (polymer content: 50 parts by mass) of (meth) acrylic polymer G, 5 parts by mass of HPMA, 22.6 parts by mass of light ester L, and 2 parts by mass of Irgacur 184 Parts were blended to prepare a photocurable resin composition. When the image display apparatus for evaluation was produced using this photocurable resin composition, evaluation of surface curability was C.
表２に示すように、（メタ）アクリル系重合体Ｇを７０．４質量部（重合体含量５０質量部）、ＨＰＭＡを５質量部、ライトエステルＬを２２．６質量部、Ｉｒｇａｃｕｒ１８４を２質量部配合し、光硬化性樹脂組成物を調製した。この光硬化性樹脂組成物を用いて評価用画像表示装置を作製したところ、表面硬化性の評価はＣであった。 Comparative Example 2
As shown in Table 2, 70.4 parts by mass (polymer content: 50 parts by mass) of (meth) acrylic polymer G, 5 parts by mass of HPMA, 22.6 parts by mass of light ester L, and 2 parts by mass of Irgacur 184 Parts were blended to prepare a photocurable resin composition. When the image display apparatus for evaluation was produced using this photocurable resin composition, evaluation of surface curability was C.
＜比較例３＞
表２に示すように、両末端に水酸基を有する水素化ポリブタジエン（ＧＩ－３０００、日本曹達（株）、Ｍｎ：３０００）を５０質量部、ライトエステルＬを４３質量部配合した以外は、実施例３と同様にして光硬化性樹脂組成物を調製した。この光硬化性樹脂組成物を用いて評価用画像表示装置を作製したところ、表面硬化性の評価はＣであった。 Comparative Example 3
As shown in Table 2, except that 50 parts by mass of hydrogenated polybutadiene having hydroxyl groups at both ends (GI-3000, Nippon Soda Co., Ltd., Mn: 3000) and 43 parts by mass of light ester L were blended, A photocurable resin composition was prepared in the same manner as in 3. When the image display apparatus for evaluation was produced using this photocurable resin composition, evaluation of surface curability was C.
表２に示すように、両末端に水酸基を有する水素化ポリブタジエン（ＧＩ－３０００、日本曹達（株）、Ｍｎ：３０００）を５０質量部、ライトエステルＬを４３質量部配合した以外は、実施例３と同様にして光硬化性樹脂組成物を調製した。この光硬化性樹脂組成物を用いて評価用画像表示装置を作製したところ、表面硬化性の評価はＣであった。 Comparative Example 3
As shown in Table 2, except that 50 parts by mass of hydrogenated polybutadiene having hydroxyl groups at both ends (GI-3000, Nippon Soda Co., Ltd., Mn: 3000) and 43 parts by mass of light ester L were blended, A photocurable resin composition was prepared in the same manner as in 3. When the image display apparatus for evaluation was produced using this photocurable resin composition, evaluation of surface curability was C.
比較例１～３のように、重量平均分子量が８００００未満のポリマーを含有する場合、良好な表面硬化性が得られなかった。一方、実施例１～１４のように、重量平均分子量が８００００以上のポリマーを２０～９０ｗｔ％含有する場合、良好な表面硬化性が得られた。また、ポリマーとして、（メタ）アクリル系重合体、ウレタン系重合体、イソプレン系重合体を用いる場合、良好な表面硬化性が得られることが分かった。
As in Comparative Examples 1 to 3, when the polymer having a weight average molecular weight of less than 80,000 was contained, good surface curability was not obtained. On the other hand, when 20 to 90 wt% of a polymer having a weight average molecular weight of 80,000 or more was contained as in Examples 1 to 14, good surface curability was obtained. Moreover, it turned out that favorable surface curability is obtained when using a (meth) acrylic-type polymer, a urethane type polymer, and an isoprene-type polymer as a polymer.
また、実施例３、９～１２より、ポリマーの含有量が４０～７０ｗｔ％である場合、さらに良好な表面硬化性が得られることが分かった。また、実施例１～３のように、重量平均分子量が１５００００～５０００００であるポリマーを含有する場合、特に良好な表面硬化性が得られることが分かった。
Further, it was found from Examples 3 and 9 to 12 that when the content of the polymer is 40 to 70% by weight, further favorable surface curability can be obtained. In addition, it was found that particularly good surface curability can be obtained when the polymer having a weight average molecular weight of 150,000 to 500,000 is contained as in Examples 1 to 3.
１ 遮光層、２ 光透過性カバー部材、３ 光硬化性樹脂組成物層、４ 段差、５ 光透過性硬化樹脂層、６ 画像表示部材
1 light-shielding layer, 2 light-transmissive cover member, 3 light-curable resin composition layer, 4 steps, 5 light-transmissive cured resin layer, 6 image display member
1 light-shielding layer, 2 light-transmissive cover member, 3 light-curable resin composition layer, 4 steps, 5 light-transmissive cured resin layer, 6 image display member
Claims (8)
- 重量平均分子量が８００００以上であるポリマーと、反応性希釈モノマーと、光重合開始剤とを含有し、
前記ポリマーの含有量が、２０～９０ｗｔ％である光硬化性樹脂組成物。 And a polymer having a weight average molecular weight of 80,000 or more, a reactive diluent monomer, and a photopolymerization initiator,
A photocurable resin composition wherein the content of the polymer is 20 to 90 wt%. - 前記ポリマーが、（メタ）アクリル系重合体、ウレタン系重合体、イソプレン系重合体から選ばれる少なくとも１種である請求項１記載の光硬化性樹脂組成物。 The photocurable resin composition according to claim 1, wherein the polymer is at least one selected from a (meth) acrylic polymer, a urethane polymer, and an isoprene polymer.
- 前記ポリマーの分散度が、１０以下である請求項１又は２記載の光硬化性樹脂組成物。 The photocurable resin composition according to claim 1 or 2, wherein the degree of dispersion of the polymer is 10 or less.
- 前記ポリマーの含有量が、４０～７０ｗｔ％である請求項１乃至３のいずれか１項に記載の光硬化性樹脂組成物。 The photocurable resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the content of the polymer is 40 to 70 wt%.
- 前記ポリマーの重量平均分子量が、１５００００～５０００００である請求項１乃至４のいずれか１項に記載の光硬化性樹脂組成物。 The photocurable resin composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the weight average molecular weight of the polymer is 150,000 to 500,000.
- 前記ポリマーが、少なくとも、アルキル基の炭素数が１～１８の直鎖又は分岐を有するアルキル(メタ)アクリレートと、水酸基を有する（メタ）アクリレートとを構成単量体単位とする重合体である請求項１乃至５のいずれか１項に記載の光硬化性樹脂組成物。 The polymer is a polymer having, as constituent monomer units, at least a linear or branched alkyl (meth) acrylate having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl group and a (meth) acrylate having a hydroxyl group. The photocurable resin composition according to any one of Items 1 to 5.
- 光透過性を有する第１の部材又は第２の部材の表面に、重量平均分子量が８００００以上であるポリマーと、反応性希釈モノマーと、光重合開始剤とを含有し、前記ポリマーの含有量が、２０～９０ｗｔ％である光硬化性樹脂組成物層を形成する形成工程と、
前記光硬化性樹脂組成物層を硬化させ、光透過性硬化樹脂層を形成する硬化工程と、
前記光透過性硬化樹脂層上に第２の部材又は第１の部材を貼り合わせる貼合工程と
を有する画像表示装置の製造方法。 The surface of the first member or the second member having light transmittance contains a polymer having a weight average molecular weight of 80000 or more, a reactive dilution monomer, and a photopolymerization initiator, and the content of the polymer is Forming a photocurable resin composition layer of 20 to 90 wt%,
A curing step of curing the photocurable resin composition layer to form a light transmissive cured resin layer;
And a bonding step of bonding a second member or a first member on the light transmissive cured resin layer. - 光透過性を有する第１の部材又は第２の部材の表面に、重量平均分子量が８００００以上であるポリマーと、反応性希釈モノマーと、光重合開始剤とを含有し、前記ポリマーの含有量が、２０～９０ｗｔ％である光硬化性樹脂組成物層を形成する形成工程と、
前記光硬化性樹脂組成物層上に第２の部材又は第１の部材を貼り合わせる貼合工程と、
前記光硬化性樹脂組成物層を硬化させ、光透過性硬化樹脂層を形成する硬化工程と
を有する画像表示装置の製造方法。
The surface of the first member or the second member having light transmittance contains a polymer having a weight average molecular weight of 80000 or more, a reactive dilution monomer, and a photopolymerization initiator, and the content of the polymer is Forming a photocurable resin composition layer of 20 to 90 wt%,
A bonding step of bonding a second member or a first member onto the photocurable resin composition layer;
A curing step of curing the photocurable resin composition layer to form a light transmitting cured resin layer.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017125890 | 2017-06-28 | ||
| JP2017-125890 | 2017-06-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO2019004019A1 true WO2019004019A1 (en) | 2019-01-03 |
Family
ID=64741493
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/JP2018/023439 WO2019004019A1 (en) | 2017-06-28 | 2018-06-20 | Photocurable resin composition and production method for image display device |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| TW (1) | TW201906971A (en) |
| WO (1) | WO2019004019A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020141606A1 (en) * | 2019-01-02 | 2020-07-09 | デクセリアルズ株式会社 | Photocurable resin composition and method for manufacturing image display device |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013227399A (en) * | 2012-04-25 | 2013-11-07 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | Acrylic resin composition, acrylic adhesive, adhesive sheet, double-sided adhesive sheet, adhesive for transparent electrode, touch panel and image display device, and manufacturing method of laminate containing adhesive layer |
| WO2014092186A1 (en) * | 2012-12-13 | 2014-06-19 | 東亞合成株式会社 | Active energy ray-curable adhesive composition |
| WO2014148148A1 (en) * | 2013-03-22 | 2014-09-25 | 綜研化学株式会社 | Photo-curable composition and molded article |
| JP2017101127A (en) * | 2015-11-30 | 2017-06-08 | 日立化成株式会社 | Photocurable resin composition, image display device prepared therewith, and method for producing image display device therewith |
-
2018
- 2018-06-20 WO PCT/JP2018/023439 patent/WO2019004019A1/en active Application Filing
- 2018-06-28 TW TW107122285A patent/TW201906971A/en unknown
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013227399A (en) * | 2012-04-25 | 2013-11-07 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | Acrylic resin composition, acrylic adhesive, adhesive sheet, double-sided adhesive sheet, adhesive for transparent electrode, touch panel and image display device, and manufacturing method of laminate containing adhesive layer |
| WO2014092186A1 (en) * | 2012-12-13 | 2014-06-19 | 東亞合成株式会社 | Active energy ray-curable adhesive composition |
| WO2014148148A1 (en) * | 2013-03-22 | 2014-09-25 | 綜研化学株式会社 | Photo-curable composition and molded article |
| JP2017101127A (en) * | 2015-11-30 | 2017-06-08 | 日立化成株式会社 | Photocurable resin composition, image display device prepared therewith, and method for producing image display device therewith |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020141606A1 (en) * | 2019-01-02 | 2020-07-09 | デクセリアルズ株式会社 | Photocurable resin composition and method for manufacturing image display device |
| JP2020109138A (en) * | 2019-01-02 | 2020-07-16 | デクセリアルズ株式会社 | Photocurable resin composition and method for manufacturing image display device |
| JP7244278B2 (en) | 2019-01-02 | 2023-03-22 | デクセリアルズ株式会社 | PHOTOCURABLE RESIN COMPOSITION AND METHOD FOR MANUFACTURING IMAGE DISPLAY DEVICE |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW201906971A (en) | 2019-02-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6632653B2 (en) | Optically transparent adhesive with microstructure | |
| JP5764040B2 (en) | Optical UV-curable resin composition, cured product, and display device | |
| JP5642028B2 (en) | Optical UV-curable resin composition, cured product, and display device | |
| JP5738641B2 (en) | Optical UV-curable resin composition, cured product, and display device | |
| KR101619683B1 (en) | Production method for transparent double-sided adhesive sheet, and transparent double-sided adhesive sheet | |
| JP2012145751A (en) | Ultraviolet curable resin composition for optical use, hardened material, and display device | |
| KR102031528B1 (en) | Photocurable resin composition and method for manufacturing image display device | |
| CN107722916B (en) | UV-curable resin composition | |
| TW201420718A (en) | Photocuring adhesive agent composition, cured object, adhesive sheet and display panel and producing method thereof | |
| KR20160016820A (en) | Photocurable resin composition and image display device production method | |
| JP2014009314A (en) | Photopolymerizable curable adhesive composition | |
| JP2012126839A (en) | Ultraviolet curing resin composition for optics, cured material, and display device | |
| JP2014189758A (en) | Energy ray-curable resin composition using unsaturated carbonyl-modified conjugated diene-based polymer | |
| TW201323555A (en) | Photocurable adhesive composition, optical adhesive film including the same, display device including the same, and method for assembling module using the same | |
| CN113088238A (en) | Preparation method of high-peel-force fast-packaging OCA adhesive for low-surface-energy interface lamination | |
| CN105378020A (en) | Ultraviolet curable adhesive composition, adhesive and adhesive film | |
| WO2019004019A1 (en) | Photocurable resin composition and production method for image display device | |
| JP6602933B2 (en) | Photocurable resin composition and method for manufacturing image display device | |
| JP7244278B2 (en) | PHOTOCURABLE RESIN COMPOSITION AND METHOD FOR MANUFACTURING IMAGE DISPLAY DEVICE | |
| JP2019210480A (en) | Photocurable resin composition and method for manufacturing image display device | |
| JP2014152324A (en) | Energy ray-curable resin composition and method for forming dam using the same | |
| CN112752817A (en) | Adhesive composition for surface protection sheet and surface protection sheet | |
| JP2014052538A (en) | Photosetting resin composition for liquid crystal panel, method for curing the composition, and cured product | |
| WO2018038222A1 (en) | Curable resin composition, image display device and manufacturing method of image display device | |
| CN117222720A (en) | Adhesive composition and protective sheet |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 18823037 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
| NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
|
| 122 | Ep: pct application non-entry in european phase |
Ref document number: 18823037 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |