KR101619683B1 - Production method for transparent double-sided adhesive sheet, and transparent double-sided adhesive sheet - Google Patents

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쇼와 덴코 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은, 온도 변화에 의한 저장 탄성률의 변화가 적고, 또한 잔존 단량체가 적은 투명 양면 점착 시트의 제조 방법을 제공한다. 광경화성 수지 조성물을 경화시켜 얻어지는 투명 양면 점착 시트의 제조 방법이며, (1) 광투과성 필름 (Y) 상에 광경화성 수지 조성물을 도포 시공하고, 두께 0.01 내지 3㎜의 수지층을 형성하는 공정과, (2) 형성된 수지층에 광투과성 필름 (Z)를 라미네이트하는 공정과, (3) 라미네이트에 의해 얻어진 적층체에, 블랙 라이트를 10 내지 300mJ/㎠의 조사량으로 조사하는 공정과, (4) 블랙 라이트를 조사한 적층체에, 활성 에너지선을 500 내지 5000mJ/㎠의 조사량으로 조사하는 공정을 갖고, 양쪽의 광투과성 필름을 박리시킨 상태의 투명 양면 점착 시트가 소정의 조건을 만족하는 투명 양면 점착 시트의 제조 방법을 제공한다.The present invention provides a method for producing a transparent double-faced pressure-sensitive adhesive sheet in which changes in storage elastic modulus due to temperature change are small and residual monomers are small. A process for producing a transparent double-sided pressure-sensitive adhesive sheet obtained by curing a photo-curable resin composition comprising the steps of: (1) applying a photo-curable resin composition on a light-transmissive film (Y) to form a resin layer having a thickness of 0.01 to 3 mm (2) a step of laminating a light-transmissive film (Z) on the resin layer formed, (3) a step of irradiating the laminate obtained by the lamination with black light at an irradiation dose of 10 to 300 mJ / A transparent double-sided pressure-sensitive adhesive sheet in a state in which both light-transmitting films are peeled off is irradiated with an active energy ray at an irradiation dose of 500 to 5000 mJ / A method of manufacturing a sheet is provided.

Description

투명 양면 점착 시트의 제조 방법, 투명 양면 점착 시트{PRODUCTION METHOD FOR TRANSPARENT DOUBLE-SIDED ADHESIVE SHEET, AND TRANSPARENT DOUBLE-SIDED ADHESIVE SHEET}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to a transparent double-faced pressure-sensitive adhesive sheet, a transparent double-faced pressure-

본 발명은 광경화성 수지 조성물을 경화시켜 얻어지는 투명 양면 점착 시트의 제조 방법, 투명 양면 점착 시트, 투명 양면 점착 시트를 사용한 터치 패널 및 투명 양면 점착 시트를 사용한 화상 표시 장치에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing a transparent double-faced pressure-sensitive adhesive sheet obtained by curing a photo-curing resin composition, a transparent double-faced pressure-sensitive adhesive sheet, a touch panel using a transparent double-faced pressure-sensitive adhesive sheet, and an image display apparatus using the transparent double-

최근, 휴대 전화, 게임 기기 등의 분야에 액정 디스플레이 등의 화상 표시 장치나, 터치 패널 등의 상기 화상 표시 장치와 조합해서 사용되는 입력 장치가 많이 볼 수 있게 되었다. 이들 화상 표시 장치나 입력 장치에는 광학 부재를 접합할 목적으로 투명 양면 점착 시트가 사용되고 있다.2. Description of the Related Art [0002] In recent years, many input devices used in combination with image display devices such as liquid crystal displays and the above-mentioned image display devices such as touch panels have come to be seen in the field of mobile phones and game devices. A transparent double-faced pressure-sensitive adhesive sheet is used for these image display devices and input devices for the purpose of bonding optical members.

화상 표시 장치나 터치 패널에 사용되는 양면 점착 시트에는 투명성, 점착성뿐만 아니라, 점착 시트로서의 특성을 다양한 환경 하에서 충분히 발휘하는 것이 요구된다. 예를 들어, 고온 하에 있어서, 부착한 광학 부재나 광학 제품 등의 시인성이나 외관의 유지성에 악영향을 미치지 않는 성질을 갖는 양면 점착 시트나, 온도 변화에 의한 저장 탄성률의 변화가 적은 양면 점착 시트가 요구되고 있다.The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet used in the image display apparatus or the touch panel is required to exhibit not only the transparency and the tackiness but also the characteristics of the pressure-sensitive adhesive sheet under various circumstances. For example, a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having properties that do not adversely affect the visibility and external appearance of an optical member or an optical product attached thereto at a high temperature or a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a small change in storage elastic modulus .

또한, 광학 부재를 접합할 목적으로 사용되는 투명 양면 점착 시트에는 100㎛ 이상의 후막 시트를 사용하는 경우도 많아지고 있다. 100㎛ 이상의 후막의 투명 양면 점착 시트는, 중합체 용액을 필름 등의 지지체 상에 도포하고, 그 후 용제를 가열 증류 제거하는 방법으로 얻을 수 있지만, 이 경우, 도포 용제 증류 제거의 공정에는 큰 에너지와 시간을 필요로 한다는 문제가 있다. 한편, 용제를 사용하지 않는 광경화성 조성물을 지지체 상에 도포한 후, 광조사에 의해 중합을 행하여 점착 시트를 제조하는 방법에 의해서도, 용이하게 막 두께가 100㎛ 이상의 시트를 얻을 수 있다.In addition, a thicker sheet of 100 占 퐉 or more is often used for a transparent double-faced pressure-sensitive adhesive sheet used for bonding an optical member. The transparent double-faced pressure-sensitive adhesive sheet having a thickness of 100 μm or more can be obtained by applying a polymer solution onto a support such as a film and then heating and distilling off the solvent. In this case, There is a problem that it takes time. On the other hand, a sheet having a thickness of 100 m or more can be easily obtained even by a method of applying a photo-curable composition that does not use a solvent on a support and then performing polymerization by light irradiation to produce a pressure sensitive adhesive sheet.

그러나, 광조사에 의한 중합은, 광중합 개시제의 양 및 광조사 조건의 설정 등이 어렵고, 생산성이 충분히 올라가지 않는다는 문제점이 있었다. 즉, 생산성을 올리기 위해서 광중합 개시제의 양을 많게 하면 분자량이 작아지기 때문에, 고온 시의 저장 탄성률이 저하된다는 문제가 있고, 한편, 광조사 시간을 단축하면 중합률이 올라가지 않기 때문에, 잔존 단량체가 많아진다는 문제가 있었다.However, the polymerization by light irradiation is difficult to set the amount of the photopolymerization initiator and the light irradiation conditions, and the productivity is not sufficiently increased. That is, when the amount of the photopolymerization initiator is increased in order to increase the productivity, the molecular weight is decreased, and the storage elastic modulus at high temperature is lowered. On the other hand, when the light irradiation time is shortened, the polymerization rate is not increased. There was a problem.

이 잔존 단량체의 문제에 대하여 필름 형상 기재의 편면에 광중합성 아크릴계 점착제 조성물층을 형성하고, 또한 광중합성 아크릴계 점착제 조성물층의 필름 형상 기재와 접하고 있지 않은 다른 한쪽의 표면에 커버 필름을 접합하여, 자외선을 조사해서 중합시키는 광중합성 아크릴계 점착 시트를 제조하는 방법이 개시되어 있다(예를 들어, 특허문헌 1 참조). 그러나, 이 방법에서는 잔존 단량체를 저감시키기 위한 경화 과정의 온도 컨트롤이 번잡하다는 문제가 있었다.In order to solve the problem of the residual monomers, a photopolymerizable acrylic pressure sensitive adhesive composition layer is formed on one side of the film-like substrate and a cover film is bonded to the other side of the photopolymerizable acrylic pressure sensitive adhesive composition layer which is not in contact with the film- (Refer to, for example, Patent Document 1). However, this method has a problem in that the temperature control of the curing process for reducing the residual monomers is troublesome.

요컨대, 온도 변화에 의한 저장 탄성률의 변화가 적고, 또한 잔존 단량체가 적은, 후막의 시트를 얻는 투명 양면 점착 시트의 제조 방법이 없는 것이 현 상황이다.In short, there is no production method of a transparent double-faced pressure-sensitive adhesive sheet in which a change in storage elastic modulus due to a temperature change is small and a residual monomer is small and a thick sheet is obtained.

일본 특허 공개 제2007-2104호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2007-2104

본 발명이 해결하고자 하는 과제는, 온도 변화에 의한 저장 탄성률의 변화가 적고, 또한 잔존 단량체가 적은, 후막의 시트를 얻는 투명 양면 점착 시트의 제조 방법, 또한 투명 양면 점착 시트를 제공하는 것이다.A problem to be solved by the present invention is to provide a method for producing a transparent double-faced pressure-sensitive adhesive sheet in which a change in storage elastic modulus due to a temperature change is small and a residual monomer is small and a thick sheet is obtained, and a transparent double-faced pressure-sensitive adhesive sheet.

본 발명자들은, 투명 양면 점착 시트의 제조 방법이 안고 있는 상기한 문제점을 해결하기 위해서 예의 검토를 거듭한 결과, 광투과성 필름 (Y) 상에 광경화성 수지 조성물의 수지층을 형성하고, 또한 수지층의 광투과성 필름 (Y)와 접하고 있는 면과는 반대측의 면에 광투과성 필름 (Z)를 라미네이트하여, 라미네이트에 의해 얻어진 적층체에 저조도의 블랙 라이트를 조사하고, 계속해서 고조도의 활성 에너지선을 조사하는 제조 방법이, 온도 변화에 수반하는 탄성률의 변화가 적은 것, 또한 잔존 단량체가 적은 것을 알아내어, 이 지식에 기초하여 본 발명을 완성하였다.The inventors of the present invention have conducted intensive investigations to solve the above-mentioned problem of the method for producing a transparent double-faced pressure-sensitive adhesive sheet. As a result, the present inventors have found that a resin layer of a photocurable resin composition is formed on a light- Transmissive film (Z) is laminated on the surface opposite to the side in contact with the light-transmissive film (Y), and the low-intensity black light is irradiated to the laminate obtained by the laminate. Subsequently, Was found to have little change in the modulus of elasticity along with a change in temperature and that the amount of the remaining monomer was small. Based on this knowledge, the present invention was completed.

본 발명은 이하 (I) 내지 (VI)로 나타내진다.The present invention is represented by the following (I) to (VI).

(I) 광경화성 수지 조성물을 경화시켜 얻어지는 투명 양면 점착 시트의 제조 방법이며,(I) A process for producing a transparent both-side pressure-sensitive adhesive sheet obtained by curing a photo-curable resin composition,

(1) 광투과성 필름 (Y) 상에 광경화성 수지 조성물을 도포 시공하여, 두께 0.01 내지 3㎜의 수지층을 형성하는 공정과,(1) a step of applying and coating a photo-curable resin composition on a light-transmitting film (Y) to form a resin layer having a thickness of 0.01 to 3 mm,

(2) 형성한 수지층에 광투과성 필름 (Z)를 라미네이트하는 공정과,(2) a step of laminating the light-transmissive film (Z) on the formed resin layer,

(3) 라미네이트에 의해 얻어진 적층체에, 블랙 라이트를 10 내지 300mJ/㎠의 조사량으로 조사하는 공정과,(3) a step of irradiating the laminate obtained by the lamination with an irradiation dose of 10 to 300 mJ / cm < 2 >

(4) 블랙 라이트를 조사한 적층체에, 활성 에너지선을 500 내지 5000mJ/㎠의 조사량으로 조사하는 공정(4) A step of irradiating the laminate with black light irradiation with an active energy ray at an irradiation dose of 500 to 5000 mJ / cm 2

을 갖고,Lt; / RTI &

양쪽의 광투과성 필름을 박리시킨 상태의 투명 양면 점착 시트에 대해서, (a) 40℃, 1Hz의 조건에서 동적 점탄성을 측정했을 때의 저장 탄성률과 (b) 100℃, 1Hz의 조건에서 동적 점탄성을 측정했을 때의 저장 탄성률이, 수학식 1:(A) The dynamic viscoelasticity at a temperature of 40 DEG C and 1 Hz was measured, and the dynamic viscoelasticity was measured at 100 DEG C and 1 Hz under the conditions of (1) the dynamic viscoelasticity of the transparent double-sided pressure-sensitive adhesive sheet in which both the light- The storage elastic modulus when measured is represented by the following equation (1)

<수학식 1>&Quot; (1) &quot;

Figure 112014064431625-pct00001
Figure 112014064431625-pct00001

을 만족하는, 투명 양면 점착 시트의 제조 방법.Sensitive adhesive sheet.

(II) 상기 (I)에 있어서, 상기 광경화성 수지 조성물이 (A) (메트)아크릴기 함유 폴리올레핀 화합물 20 내지 50질량％, (B) (메트)아크릴계 단량체 49.8 내지 79.8질량％ 및 (C) 광중합 개시제 0.2 내지 5질량％를 포함하는, 투명 양면 점착 시트의 제조 방법.(II) The photocurable resin composition according to the above (I), wherein the photocurable resin composition comprises 20 to 50% by mass of the (meth) acrylic group-containing polyolefin compound (A), 49.8 to 79.8% by mass of the (meth) And 0.2 to 5% by mass of a photopolymerization initiator.

(III) 상기 (II)에 있어서, 투명 양면 점착 시트의 질량에 대하여 잔존하는 (B) (메트)아크릴계 단량체의 양이 1 내지 500wtppm인, 투명 양면 점착 시트의 제조 방법.(III) A process for producing a transparent both-side pressure-sensitive adhesive sheet according to (II), wherein the amount of the (B) (meth) acrylic monomer remaining relative to the mass of the transparent double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is 1 to 500 wtppm.

(IV) 상기 (II) 또는 (III)에 있어서, (A) (메트)아크릴기 함유 폴리올레핀 화합물이 수소 첨가 폴리부타디엔 골격 또는 수소 첨가 폴리이소프렌 골격을 갖고, (B) (메트)아크릴계 단량체가 알킬(메트)아크릴레이트 및／또는 환상 알킬(메트)아크릴레이트를 포함하며, (C) 광중합 개시제가 카르보닐계 광중합 개시제를 포함하는, 투명 양면 점착 시트의 제조 방법.(Meth) acrylic group-containing polyolefin compound having a hydrogenated polybutadiene skeleton or a hydrogenated polyisoprene skeleton, wherein (B) the (meth) acrylic monomer is an alkyl (meth) (Meth) acrylate and / or cyclic alkyl (meth) acrylate, and (C) the photopolymerization initiator comprises a carbonyl-based photopolymerization initiator.

(V) 상기 (I) 내지 (IV) 중 어느 한 항에 있어서, 활성 에너지선이 고압 수은 램프 및／또는 메탈할라이드 램프를 광원으로 하는 것인, 투명 양면 점착 시트의 제조 방법.(V) A process for producing a transparent both-side pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of (I) to (IV), wherein the active energy ray is a high-pressure mercury lamp and / or a metal halide lamp as a light source.

(VI) 상기 (I) 내지 (V) 중 어느 한 항에 기재된 투명 양면 점착 시트의 제조 방법에 의해 얻어지는, 투명 양면 점착 시트.(VI) A transparent double-sided pressure-sensitive adhesive sheet obtained by the process for producing a transparent double-faced pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of (I) to (V)

(VII) 상기 (VI)에 기재된 투명 양면 점착 시트를 사용한, 터치 패널.(VII) A touch panel using the transparent double-faced pressure-sensitive adhesive sheet according to (VI).

(VIII) 상기 (VI)에 기재된 투명 양면 점착 시트를 사용한, 화상 표시 장치.(VIII) An image display apparatus using the transparent double-faced pressure-sensitive adhesive sheet described in (VI) above.

본 발명의 투명 양면 점착 시트의 제조 방법에 의하면, 온도 변화에 의한 탄성률의 변화가 적고, 또한 잔존 단량체가 적은 투명 양면 점착 시트를 얻을 수 있다. 또한, 본 발명의 제조 방법에 의해 얻어지는 투명 양면 점착 시트는 광학 부재의 접합에 사용할 수 있고, 특히 터치 패널, 화상 표시 장치의 접합에 적절하게 사용할 수 있다. 따라서, 본 발명은 이러한 투명 양면 점착 시트를 효율적으로 얻을 수 있으므로, 그 산업상의 이용 가치가 매우 높은 것이다.According to the method for producing a transparent double-faced pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, it is possible to obtain a transparent double-faced pressure-sensitive adhesive sheet in which changes in the modulus of elasticity due to temperature changes are small and residual monomers are small. Further, the transparent double-faced pressure-sensitive adhesive sheet obtained by the production method of the present invention can be used for bonding optical members, and can be suitably used particularly for joining touch panels and image display devices. Therefore, the present invention can obtain such a transparent double-faced pressure-sensitive adhesive sheet efficiently, and therefore its industrial utility value is extremely high.

이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명의 광경화성 수지 조성물을 경화시켜 얻어지는 투명 양면 점착 시트의 제조 방법이며,A process for producing a transparent double-faced pressure-sensitive adhesive sheet obtained by curing a photo-curing resin composition of the present invention,

(1) 광투과성 필름 (Y) 상에 광경화성 수지 조성물을 도포 시공하여, 두께 0.01 내지 3㎜의 수지층을 형성하는 공정과,(1) a step of applying and coating a photo-curable resin composition on a light-transmitting film (Y) to form a resin layer having a thickness of 0.01 to 3 mm,

(2) 형성한 수지층에 광투과성 필름 (Z)를 라미네이트하는 공정과,(2) a step of laminating the light-transmissive film (Z) on the formed resin layer,

(3) 라미네이트에 의해 얻어진 적층체에, 블랙 라이트를 10 내지 300mJ/㎠의 조사량으로 조사하는 공정과,(3) a step of irradiating the laminate obtained by the lamination with an irradiation dose of 10 to 300 mJ / cm &lt; 2 &gt;

(4) 블랙 라이트를 조사한 적층체에 활성 에너지선을 500 내지 5000mJ/㎠의 조사량으로 조사하는 공정을 갖고,(4) a step of irradiating the laminate with black light irradiation with an active energy ray at an irradiation dose of 500 to 5000 mJ /

양쪽의 광투과성 필름을 박리시킨 상태의 투명 양면 점착 시트에 대해서, (a) 40℃, 1Hz의 조건에서 동적 점탄성을 측정했을 때의 저장 탄성률과, (b) 100℃, 1Hz의 조건에서 동적 점탄성을 측정했을 때의 저장 탄성률이, 수학식 1:(A) the storage elastic modulus when the dynamic viscoelasticity was measured at 40 DEG C and 1 Hz, and (b) the dynamic viscoelasticity at 100 DEG C and 1 Hz, , The storage elastic modulus at the time of measurement is expressed by Equation 1:

<수학식 1>&Quot; (1) &quot;

Figure 112014064431625-pct00002
Figure 112014064431625-pct00002

을 만족하는 투명 양면 점착 시트의 제조 방법이다.Sensitive adhesive sheet of the present invention.

본 발명의 (1) 광투과성 필름 (Y) 상에 광경화성 수지 조성물을 도포 시공하여, 두께 0.01 내지 3㎜의 수지층을 형성하는 공정(이하, 「(1)의 공정」이라고 함)과, (2) 형성한 수지층에 광투과성 필름 (Z)를 라미네이트하는 공정(이하, 「(2)의 공정」이라고 함)에 사용되는 광투과성 필름은, 일반적으로 점착 테이프 또는 점착 시트에 사용되고 있는 박리 필름, 박리 시트 또는 세퍼레이터 등을 사용할 수 있다. 본 발명의 (1)의 공정과 (2)의 공정에서, 상이한 광투과성 필름을 사용해도 좋다. 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 등의 폴리에스테르 필름, 폴리프로필렌 필름이나 폴리에틸렌 필름 등의 폴리올레핀 필름 등을 사용할 수 있다. 그 중에서도 산소를 투과하기 어렵고, 파장 300 내지 400㎚의 광투과성, 필름 강도 및 내열성의 관점에서, PET 필름이 특히 적절하게 사용된다. 또한, 광투과성 필름의 표면은, 실리콘계 이형제나 불소계 이형제 등의 이형제에 의해 처리된 것이 바람직하다. 또한, 광투과성 필름 (Y)와 광투과성 필름 (Z)의 박리 강도에 차이를 두는 것이 바람직하다. 또한, (2)의 공정에서는, (1)의 공정에 있어서 형성된 광경화성 수지 조성물의 수지층의 광투과성 필름 (Y)가 적층된 면과는 반대측의 면에 광투과성 필름 (Z)를 라미네이트한다.(Hereinafter referred to as &quot; step (1) &quot;) of forming a resin layer having a thickness of 0.01 to 3 mm by applying and coating a photocurable resin composition on the light-transmitting film (Y) (2) The light-transmissive film used in the step of laminating the light-transmissive film (Z) on the formed resin layer (hereinafter referred to as &quot; step (2) &quot;) is generally used for peeling A film, a peeling sheet or a separator may be used. In the processes (1) and (2) of the present invention, different light-transmitting films may be used. For example, a polyester film such as polyethylene terephthalate (PET), a polyolefin film such as a polypropylene film or a polyethylene film, or the like can be used. Among them, oxygen is difficult to permeate, and a PET film is particularly suitably used from the viewpoints of light transmittance, film strength and heat resistance at a wavelength of 300 to 400 nm. The surface of the light-transmitting film is preferably treated with a releasing agent such as a silicone type releasing agent or a fluorine releasing agent. Further, it is preferable to make a difference in peel strength between the light-transmitting film (Y) and the light-transmitting film (Z). In the step (2), the light-transmissive film (Z) is laminated on the surface of the resin layer of the photocurable resin composition formed in the step (1) opposite to the surface on which the light-transmissive film (Y) is laminated .

광투과성 필름의 두께는, 희망하는 강도나 유연성, 또는 사용 목적 등에 따라 적절하게 선택할 수 있고, 특별히 한정되지 않지만, 일반적으로는 10 내지 300㎛, 바람직하게는 20 내지 200㎛, 보다 바람직하게는 30 내지 150㎛이다. 본 발명의 (1)의 공정과 (2)의 공정에서, 상이한 두께의 광투과성 필름을 사용해도 좋다. 광투과성 필름의 두께가 10㎛보다도 작아지면, 광경화성 수지 조성물이 경화하는 과정에서 발생하는 반응 열에 의해 필름이 변형될 가능성이 있어 바람직하지 않다. 광투과성 필름의 두께가 300㎛보다도 커지면, 블랙 라이트의 광 및 활성 에너지선의 투과성이 나빠질 가능성이 있어 바람직하지 않다.The thickness of the light-transmissive film can be appropriately selected depending on desired strength, flexibility, or intended use, and is not particularly limited, but is generally 10 to 300 탆, preferably 20 to 200 탆, more preferably 30 To 150 mu m. In the process (1) and the process (2) of the present invention, a light-transmitting film having a different thickness may be used. If the thickness of the light-transmitting film is smaller than 10 占 퐉, the film may be deformed due to the reaction heat generated during the curing of the photo-curable resin composition, which is not preferable. If the thickness of the light-transmitting film is larger than 300 mu m, the transmittance of light and active energy rays of black light may be deteriorated.

본 발명에 사용되는 광경화성 수지 조성물로는, 투명 양면 점착 시트로 사용했을 때, 적절한 점착력이 있고, 투명성, 황변성 등의 광학 특성에 문제가 없는 것이면, 특별히 한정되지 않지만, (A) (메트)아크릴기 함유 폴리올레핀 화합물, (B) (메트)아크릴계 단량체 및 (C) 광중합 개시제를 포함하는 광경화성 수지 조성물을 사용하는 것이 바람직하다.The photo-curable resin composition used in the present invention is not particularly limited as long as it has an appropriate adhesive force when used as a transparent double-sided pressure-sensitive adhesive sheet and has no problem in optical properties such as transparency and sulfur modification. ) Acrylic group-containing polyolefin compound, (B) a (meth) acrylic monomer, and (C) a photopolymerization initiator.

(A) (메트)아크릴기 함유 폴리올레핀 화합물로는, 폴리올레핀 골격을 갖고, 또한 (메트)아크릴기가 도입되어 있는 것이면, 사용할 수 있다. (A) (메트)아크릴기 함유 폴리올레핀 화합물에 사용할 수 있는 폴리올레핀 골격으로는, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌·프로필렌 공중합체, 부타디엔, 이소프렌, 수소 첨가 폴리부타디엔, 수소 첨가 폴리이소프렌, 시클로올레핀 등에서 유래하는 골격을 들 수 있다. 내광성, 투명성(비결정성) 및 작업성(액상)의 관점에서, (A) (메트)아크릴기 함유 폴리올레핀 화합물은, 수소 첨가 폴리부타디엔 골격 또는 수소 첨가 폴리이소프렌 골격을 갖는 것이 바람직하다. 또한, (메트)아크릴기란 CH2=CH-CO- 또는 CH2=C(CH3)-CO-를 의미한다.The (A) (meth) acrylic group-containing polyolefin compound can be used as long as it has a polyolefin skeleton and a (meth) acryl group introduced therein. Examples of the polyolefin skeleton that can be used for the (A) (meth) acrylic group-containing polyolefin compound include polyolefin skeletons derived from polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, butadiene, isoprene, hydrogenated polybutadiene, hydrogenated polyisoprene, cycloolefin, Skeleton. From the viewpoint of light resistance, transparency (amorphous) and workability (liquid phase), it is preferable that the polyolefin compound (A) containing a (meth) acrylic group has a hydrogenated polybutadiene skeleton or a hydrogenated polyisoprene skeleton. Further, the (meth) acrylic group means CH 2 ═CH-CO- or CH 2 ═C (CH 3 ) -CO-.

(A) (메트)아크릴기 함유 폴리올레핀 화합물로는, 폴리올레핀 골격 및 이소시아네이트기 또는 히드록실기를 갖는 화합물에 대하여 히드록실기 또는 이소시아네이트기를 갖는 (메트)아크릴레이트를 우레탄화 반응시킴으로써, 분자 중에 (메트)아크릴기를 도입해서 얻어지는 (A) (메트)아크릴기 함유 폴리올레핀 화합물이, 접착성 및 인성의 관점에서 바람직하다. (A) (메트)아크릴기 함유 폴리올레핀 화합물의 합성 방법으로는, 이하와 같은 2단계 반응에 의한 것을 예시할 수 있다.Examples of the (A) (meth) acrylic group-containing polyolefin compound include compounds having a polyolefin skeleton and a (meth) acrylate having a hydroxyl group or an isocyanate group for a compound having an isocyanate group or a hydroxyl group, ) (A) (meth) acrylic group-containing polyolefin compound obtained by introducing an acrylic group is preferable from the viewpoint of adhesiveness and toughness. Examples of the method for synthesizing the (A) (meth) acrylic group-containing polyolefin compound include the following two-step reaction.

첫번째 예로서의 2단계 반응은 이하와 같다. 우선, 폴리올레핀폴리올에 대하여 1 분자 중에 이소시아네이트기를 2개 이상 갖는 다관능 이소시아네이트 화합물(이하, 「다관능 이소시아네이트 화합물」이라고 하는 경우가 있음)을 이소시아네이트기 양을 수산기 양보다 많은 비율로 반응시켜서, 이소시아네이트기를 갖는 우레탄 예비중합체를 합성한다. 이때, 폴리올레핀폴리올의 수산기 당량과 다관능 이소시아네이트 화합물의 이소시아네이트기 당량의 비를 조정함으로써, 분자량을 조정하는 것이 가능하다. 이어서, 얻어진 우레탄 예비중합체에 히드록실기를 갖는 (메트)아크릴레이트로서, 히드록시알킬(메트)아크릴레이트나 각종 폴리올 유래의 (메트)아크릴레이트모노올(하나의 수산기를 남기고, 각종 폴리올을 (메트)아크릴레이트화한 것)을 반응시켜서, 잔존하는 이소시아네이트기를 (메트)아크릴기로 전환함으로써 (A) (메트)아크릴레이트기 함유 폴리올레핀 화합물이 얻어진다. 히드록시알킬(메트)아크릴레이트의 구체예로는, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 1,3-부탄디올(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올(메트)아크릴레이트, 3-메틸펜탄디올(메트)아크릴레이트 등을 예시할 수 있고, 단독 또는 2종 이상 조합해서 사용할 수 있다. 그 중에서도, 이소시아네이트기와의 반응성, 광경화성의 관점에서 2-히드록시에틸아크릴레이트가 바람직하다. 이때, 알킬알코올을 이소시아네이트기에 반응시킴으로써 (메트)아크릴기 함유량을 조정할 수 있다. 사용할 수 있는 포화 알코올로는 특별히 한정되지 않고, 직쇄형, 분지형 또는 지환형의 알킬알코올을 1종 또는 2종 이상 사용할 수 있다.The two-step reaction as the first example is as follows. First, a polyfunctional isocyanate compound having two or more isocyanate groups in one molecule (hereinafter sometimes referred to as &quot; polyfunctional isocyanate compound &quot;) is reacted with a polyolefin polyol in an amount greater than the hydroxyl value of the isocyanate group in such a ratio that the isocyanate group Is synthesized. At this time, it is possible to adjust the molecular weight by adjusting the ratio of the hydroxyl group equivalent of the polyolefin polyol to the isocyanate group equivalent of the polyfunctional isocyanate compound. (Meth) acrylate having a hydroxyl group (meth) acrylate or (meth) acrylate monol derived from various polyols (having a hydroxyl group and leaving various hydroxyl groups on the resulting urethane prepolymer, (Meth) acrylate) to convert the remaining isocyanate group into a (meth) acrylate group to obtain a polyolefin compound (A) containing a (meth) acrylate group. Specific examples of the hydroxyalkyl (meth) acrylate include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) Butanediol (meth) acrylate, 1,4-butanediol (meth) acrylate, 1,6-hexanediol (meth) acrylate and 3-methylpentanediol Two or more of them may be used in combination. Among them, 2-hydroxyethyl acrylate is preferable from the viewpoints of reactivity with an isocyanate group and photo-curability. At this time, the (meth) acrylic group content can be adjusted by reacting an alkyl alcohol with an isocyanate group. The saturated alcohol to be used is not particularly limited, and linear, branched or alicyclic alkyl alcohols may be used singly or in combination of two or more.

두번째의 예로서의 2단계 반응은 이하와 같다. 우선, 폴리올레핀폴리올에 다관능 이소시아네이트 화합물을, 수산기 당량을 이소시아네이트기 당량보다 많은 비율로 반응시켜서, 쇄 길이 연장한 수산기를 갖는 폴리우레탄 화합물을 합성한다. 이때, 폴리올레핀폴리올의 수산기 당량과 다관능 이소시아네이트 화합물의 이소시아네이트기 당량의 비를 조정함으로써, 분자량을 조정하는 것이 가능하다. 이때, 잔존하는 수산기에 대하여 반응시키는 이소시아네이트기 함유 (메트)아크릴레이트의 양을 조정함으로써 (메트)아크릴기의 함유량을 조정할 수 있다. 이소시아네이트기 함유 (메트)아크릴레이트는, 시판하고 있는 화합물을 사용해도 좋고, 히드록시알킬(메트)아크릴레이트나 각종 폴리올 유래의 (메트)아크릴레이트모노올과 디이소시아네이트 화합물을 반응시켜서 한쪽 말단에 이소시아네이트기, 다른 한쪽의 말단에 (메트)아크릴기를 갖는 이소시아네이트기 함유 (메트)아크릴레이트를 합성한 것이어도 좋다. 이소시아네이트기 함유 (메트)아크릴레이트로는, 예를 들어 2-이소시아네이토에틸(메트)아크릴레이트, 1,1-비스(아크릴로일옥시메틸)에틸이소시아네이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도 수산기와의 반응성 및 광경화성의 관점에서, 2-이소시아네이토에틸아크릴레이트가 바람직하다.The second step reaction as the second example is as follows. First, a polyfunctional isocyanate compound is reacted with a polyolefin polyol at a ratio higher than the equivalent of an isocyanate group in a hydroxyl group equivalent to synthesize a polyurethane compound having a hydroxyl group having an extended chain length. At this time, it is possible to adjust the molecular weight by adjusting the ratio of the hydroxyl group equivalent of the polyolefin polyol to the isocyanate group equivalent of the polyfunctional isocyanate compound. At this time, the content of the (meth) acryl group can be adjusted by adjusting the amount of the isocyanate group-containing (meth) acrylate reacting with the remaining hydroxyl groups. The isocyanate group-containing (meth) acrylate may be a commercially available compound or may be obtained by reacting a hydroxyalkyl (meth) acrylate or a (meth) acrylate monol derived from various polyols with a diisocyanate compound, (Meth) acrylate having a (meth) acryl group at the other end. Examples of the isocyanate group-containing (meth) acrylate include 2-isocyanatoethyl (meth) acrylate and 1,1-bis (acryloyloxymethyl) ethyl isocyanate. Among them, 2-isocyanatoethyl acrylate is preferable from the viewpoints of reactivity with a hydroxyl group and photocurability.

상기 두가지 예의 2단계 반응은, 모두 수산기와 이소시아네이트기와의 반응이고, 이소시아네이트기에 불활성의 유기 용매 존재 하, 디부틸주석 디라우레이트나 디부틸주석 디에틸헥소에이트와 같은 일반적인 우레탄화 촉매를 사용해서, 통상 30 내지 100℃, 1 내지 5시간 정도 계속해서 행해진다. 우레탄화 촉매의 사용량은 반응에 제공되는 원료의 합계 질량 기준으로 통상 50 내지 500ppm이다.The two-step reaction of the two examples is a reaction between the hydroxyl group and the isocyanate group, and is carried out in the presence of an inert organic solvent in the isocyanate group using a common urethane-forming catalyst such as dibutyltin dilaurate or dibutyltin diethylhexate, It is usually carried out at 30 to 100 ° C for 1 to 5 hours continuously. The amount of the urethanation catalyst used is usually 50 to 500 ppm based on the total mass of the raw materials supplied to the reaction.

상기의 폴리올레핀폴리올로는, 수 평균 분자량으로 500 내지 5000인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1000 내지 4000이다. 수 평균 분자량이 500보다 작은 경우에는, (A) (메트)아크릴기 함유 폴리올레핀 화합물의 우레탄 결합이 너무 많아지기 때문에, 경화 시에 황변될 가능성이 있어 바람직하지 않다. 수 평균 분자량이 5000보다 큰 경우에는, (메트)아크릴기 함유 폴리올레핀 화합물과 (메트)아크릴산 에스테르와의 상용성이 나빠져 바람직하지 않다. 본 발명에서 사용되는 폴리올레핀폴리올은 내광성, 투명성(비결정성) 및 작업성(액상)의 관점에서 수소 첨가 1,2-폴리부타디엔디올, 수소 첨가 폴리이소프렌디올이 바람직하다. 사용할 수 있는 수소 첨가 1,2-폴리부타디엔폴리올의 시판품으로는, 구체적으로는 닛본소다 가부시키가이샤 제조, 제품명: GI-1000, GI-2000, GI-3000(수 평균 분자량은, 각각 약 1500, 약 2100, 약 3000)을 예시할 수 있다. 수소 첨가 폴리이소프렌 폴리올의 시판품으로는, 구체적으로는 이데미쯔고산 가부시키가이샤 제조, 제품명: 에폴(수 평균 분자량은 약 2500)을 예시할 수 있다.The number average molecular weight of the polyolefin polyol is preferably 500 to 5000, more preferably 1000 to 4000. When the number average molecular weight is smaller than 500, the urethane bond of the (A) (meth) acryl group-containing polyolefin compound becomes too large, and thus yellowing may occur during curing. When the number average molecular weight is larger than 5,000, the compatibility of the (meth) acrylic group-containing polyolefin compound with the (meth) acrylic acid ester becomes poor, which is not preferable. The polyolefin polyol used in the present invention is preferably a hydrogenated 1,2-polybutadiene diol or a hydrogenated polyisoprene diol in view of light resistance, transparency (amorphous) and workability (liquid phase). Specific examples of the commercially available hydrogenated 1,2-polybutadiene polyol which can be used include GI-1000, GI-2000 and GI-3000 (number average molecular weights: about 1500, About 2100, about 3000) can be exemplified. As a commercially available product of the hydrogenated polyisoprene polyol, specifically, Epol (number average molecular weight: about 2500) manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. can be exemplified.

상기의 다관능 이소시아네이트 화합물로는, 예를 들어 톨릴렌디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 1,5-나프틸렌디이소시아네이트 및 이들의 수소 첨가물 등의 디이소시아네이트 화합물, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트, 테트라메틸크실릴렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 4,4'-디시클로헥실디이소시아네이트, 1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산 및 노르보르난디이소시아네이트 등의 디이소시아네이트 화합물을 들 수 있다. 그 중에서도 내광성, 반응성 제어의 용이함의 관점에서, 이소포론디이소시아네이트, 또는 디페닐메탄디이소시아네이트의 수소 첨가물이 바람직하다. 이들 1 분자 중에 이소시아네이트기를 2개 이상 갖는 화합물은, 단독으로 또는 2종류 이상을 조합하여 사용할 수 있다.Examples of the polyfunctional isocyanate compound include diisocyanate compounds such as tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate and hydrogenated products thereof, hexamethylene diisocyanate , Trimethyl hexamethylene diisocyanate, tetramethyl xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 4,4'-dicyclohexyl diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane and norbornadiisocyanate Of diisocyanate compounds. Among them, isophorone diisocyanate or a hydrogenated product of diphenylmethane diisocyanate is preferable from the viewpoint of light resistance and ease of control of reactivity. These compounds each having two or more isocyanate groups in one molecule may be used alone or in combination of two or more.

상기의 (A) (메트)아크릴기 함유 폴리올레핀 화합물은, 폴리올레핀폴리올과 다관능 이소시아네이트 화합물을 반응시킴으로써, 고분자량화시키고, 계속해서 잔존하는 수산기 또는 이소시아네이트기에 대하여 50 내지 100mol％의 (메트)아크릴기를 도입시키는 것이 바람직하며, 70 내지 100mol％의 (메트)아크릴기를 도입시키는 것이 보다 바람직하다. (메트)아크릴기를 도입하는 비율이 50mol％보다 적은 경우에는, (메트)아크릴기를 도입할 수 없는 폴리올레핀폴리올이 존재하게 되어 얻어지는 투명 양면 점착 시트의 온도에 의한 저장 탄성률의 변화가 커질 가능성이 있어 바람직하지 않다.The above-mentioned (A) (meth) acrylic group-containing polyolefin compound can be produced by reacting a polyolefin polyol with a polyfunctional isocyanate compound to obtain a polymer having a high molecular weight and a (meth) acrylic group in an amount of 50 to 100 mol% relative to the remaining hydroxyl or isocyanate groups , And it is more preferable to introduce 70 to 100 mol% (meth) acryl group. When the proportion of the (meth) acryl group introduced is less than 50 mol%, the polyolefin polyol incapable of introducing the (meth) acryl group is present, and the change of the storage elastic modulus due to the temperature of the obtained transparent double- I do not.

상기 (A) (메트)아크릴기 함유 폴리올레핀 화합물의 함유량으로는, 광경화성 수지 조성물 중 20 내지 50질량％인 것이 바람직하고, 22 내지 45질량％인 것이 보다 바람직하며, 25 내지 40질량％인 것이 더욱 바람직하다. (A) (메트)아크릴기 함유 폴리올레핀 화합물의 함유량이 20질량％보다 적은 경우에는, 얻어지는 투명 양면 점착 시트의 온도 변화에 의한 저장 탄성률의 변화가 커질 가능성이 있어 바람직하지 않다. 50질량％보다 많은 경우에는, (B) (메트)아크릴계 단량체와의 상용성이 나빠질 가능성이 있어 바람직하지 않다.The content of the (meth) acrylic group-containing polyolefin compound (A) in the photocurable resin composition is preferably 20 to 50 mass%, more preferably 22 to 45 mass%, and more preferably 25 to 40 mass% More preferable. When the content of the (A) (meth) acrylic group-containing polyolefin compound is less than 20% by mass, the change in storage elastic modulus due to the temperature change of the obtained transparent double-sided pressure-sensitive adhesive sheet may become large. When it is more than 50% by mass, compatibility with the (B) (meth) acrylic monomer may be deteriorated.

상기 (B) (메트)아크릴계 단량체란, 분자 중에 1개 이상의 (메트)아크릴기를 갖는 아크릴계 단량체 또는 메타크릴계 단량체를 말한다. 사용할 수 있는 (B) (메트)아크릴계 단량체로는, 특별히 한정되지 않고, (메트)아크릴기를 갖는 단관능성 또는 다관능성 광중합성 단량체를 단독으로 또는 2종류 이상을 조합하여 사용할 수 있다.The (B) (meth) acrylic monomer refers to an acrylic monomer or methacrylic monomer having at least one (meth) acryl group in the molecule. The (B) (meth) acrylic monomer to be used is not particularly limited, and monofunctional or multifunctional photopolymerizable monomers having a (meth) acryl group may be used alone or in combination of two or more.

구체적인 (B) (메트)아크릴계 단량체로는, 예를 들어 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, tert-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, n-헥실(메트)아크릴레이트, 스테아릴(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트, 트리데실(메트)아크릴레이트 등의 알킬(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 노르보르닐(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 노르보르나닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐옥시에틸(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐옥시에틸(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메틸올디(메트)아크릴레이트 등의 환상 알킬(메트)아크릴레이트, 에톡시에틸(메트)아크릴레이트, 메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 부톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-메톡시에톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-에톡시에톡시에틸(메트)아크릴레이트 등의 알콕시알킬(메트)아크릴레이트, 메톡시디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 에톡시디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시디프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 알콕시(폴리)알킬렌글리콜(메트)아크릴레이트, 옥타플루오로펜틸(메트)아크릴레이트 등의 불소화 알킬(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디에틸아미노에틸(메트)아크릴레이트 등의 디알킬아미노알킬(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 히드록시피발산 에스테르네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,3-비스(히드록시에틸)-5,5-디메틸히단토인디(메트)아크릴레이트, α,ω-디(메트)아크릴비스디에틸렌글리콜프탈레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 디아크릴록시에틸포스페이트, 디펜타에리트리톨트리히드록시(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트 등의 다관능성 (메트)아크릴레이트, 아크릴아미드 및 디메틸아크릴아미드, 디에틸아크릴아미드, (메트)아크릴로일모르폴린 등의 아크릴아미드 유도체, 글리시딜(메트)아크릴레이트 등의 에폭시기 함유 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 1,3-부탄디올(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올(메트)아크릴레이트, 3-메틸펜탄디올(메트)아크릴레이트 등의 히드록실기 함유 (메트)아크릴레이트, (메트)아크릴산, 이타콘산, 무수 말레산 등의 카르복실기 함유 (메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 그 중에서도 점착성, 반응성, 투명성의 관점에서, 알킬(메트)아크릴레이트 및 환상 알킬(메트)아크릴레이트를 사용하는 것이 바람직하고, 시클로헥실아크릴레이트 및 2-에틸헥실아크릴레이트를 사용하는 것이 특히 바람직하다. 또한, 점착성, 반응성의 관점에서 단관능성 아크릴 단량체를 2종 이상 조합해서 사용하는 것이 바람직하다.Examples of the specific (B) (meth) acrylic monomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, norbornyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, dicyclopentanyloxyethyl (meth) acrylate, dicyclopentanyloxyethyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl Tricyclodecane dimethylol ( (Meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, 2-methoxyethoxyethyl (meth) acrylate, Acrylate such as methoxydiethylene glycol (meth) acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate, methoxydipropylene glycol (meth) acrylate such as 2-ethoxyethoxyethyl (Meth) acrylate such as N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate; fluorinated alkyl (meth) acrylates such as octafluoropentyl (meth) Dialkylaminoalkyl (meth) acrylate such as N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl (Meth) acrylate, triethyleneglycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, hydroxypivalic acid ester neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,3-bis Ethyl (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, (Meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, diacryloxyethyl phosphate (Meth) acrylates such as dipentaerythritol trihydroxy (meth) acrylate and pentaerythritol tetra (meth) acrylate, acrylamide and dimethyl acrylamide, diethylacrylamide Acrylamide derivative such as (meth) acryloylmorpholine, an epoxy group-containing (meth) acrylate such as glycidyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (Meth) acrylate, 1,4-butanediol (meth) acrylate, 1,6-hexanediol (meth) acrylate, (Meth) acrylate having a hydroxyl group such as methyl (meth) acrylate and 3-methylpentanediol (meth) acrylate, and carboxyl group-containing (meth) acrylates such as (meth) acrylic acid, itaconic acid and maleic anhydride. Among them, from the viewpoints of adhesiveness, reactivity and transparency, it is preferable to use alkyl (meth) acrylate and cyclic alkyl (meth) acrylate, and it is particularly preferable to use cyclohexyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate . From the viewpoints of adhesiveness and reactivity, it is preferable to use a combination of two or more monofunctional acrylic monomers.

상기 (B) (메트)아크릴계 단량체의 함유량으로는 광경화성 수지 조성물 중에 49.8 내지 79.8질량％인 것이 바람직하고, 55 내지 78질량％인 것이 보다 바람직하며, 60 내지 75질량％인 것이 더욱 바람직하다. (B) (메트)아크릴계 단량체의 함유량이 49.8질량％보다 적은 경우에는, (A) (메트)아크릴기 함유 폴리올레핀 화합물과의 상용성이 나빠질 가능성이 있어 바람직하지 않다. (B) (메트)아크릴계 단량체의 함유량이 79.8질량％보다 많은 경우에는, 얻어지는 투명 양면 점착 시트의 온도에 의한 저장 탄성률의 변화가 커질 가능성이 있어 바람직하지 않다.The content of the (B) (meth) acrylic monomer in the photocurable resin composition is preferably 49.8 to 79.8 mass%, more preferably 55 to 78 mass%, and even more preferably 60 to 75 mass%. When the content of the (B) (meth) acrylic monomer is less than 49.8 mass%, the compatibility with the (meth) acrylic group-containing polyolefin compound (A) may deteriorate. When the content of the (B) (meth) acrylic monomer is more than 79.8 mass%, the change of the storage elastic modulus due to the temperature of the obtained transparent double-sided pressure-sensitive adhesive sheet may become large.

상기 (C) 광중합 개시제로는, 예를 들어 카르보닐계 광중합 개시제, 술피드계 광중합 개시제, 퀴논계 광중합 개시제, 아조계 광중합 개시제, 술포클로라이드계 광중합 개시제, 티오크산톤계 광중합 개시제 또는 과산화물계 광중합 개시제 등을 들 수 있다.Examples of the photopolymerization initiator (C) include a photopolymerization initiator such as a carbonyl photopolymerization initiator, a sulfide photopolymerization initiator, a quinone photopolymerization initiator, an azo photopolymerization initiator, a sulfochloride photopolymerization initiator, a thioxanthone photopolymerization initiator, Initiators and the like.

카르보닐계 광중합 개시제로는, 예를 들어 벤조페논, 벤질, 벤조인, ω-브로모아세토페논, 클로로아세톤, 아세토페논, 2,2-디에톡시아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, p-디메틸아미노아세토페논, p-디메틸아미노프로피오페논, 2-클로로벤조페논, p,p'-디클로로벤조페논, p,p'-비스디에틸아미노벤조페논, 미힐러케톤, 벤조인메틸에테르, 벤조인이소부틸에테르, 벤조인-n-부틸에테르, 벤질메틸케탈, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온, 1-(4-이소프로필페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온, 메틸벤조일포르메이트, 2,2-디에톡시아세토페논, 4-N,N'-디메틸아세토페논, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온 등을 들 수 있다.Examples of the carbonyl photopolymerization initiator include benzophenone, benzyl, benzoin, omega -bromoacetophenone, chloroacetone, acetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy- P, p'-dichlorobenzophenone, p, p'-bisdiethylaminobenzophenone, Michler's ketone, p-dimethylaminoacetophenone, p-dimethylaminopropiophenone, 2-chlorobenzophenone, Benzoin isobutyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzyl methyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl- 2-methylpropane-1-one, methylbenzoylformate, 2,2-diethoxyacetophenone, 4-N, N'- 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane-1-one.

술피드계 광중합 개시제로는, 예를 들어 디페닐디술피드, 디벤질디술피드, 테트라에틸티우람디술피드, 테트라메틸암모늄모노술피드 등을 들 수 있다. 퀴논계 광중합 개시제로는, 예를 들어 벤조퀴논, 안트라퀴논 등을 들 수 있다. 아조계 광중합 개시제로는, 예를 들어 아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스프로판, 히드라진 등을 들 수 있다. 티오크산톤계 광중합 개시제로는, 예를 들어 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤 또는 2-메틸티오크산톤 등을 들 수 있다. 과산화물계 광중합 개시제로는, 예를 들어 과산화벤조일 또는 디-t-부틸퍼옥시드 등을 들 수 있다. (C) 광중합 개시제로는, 얻어지는 광경화성 수지 조성물 중에 있어서의 용해성의 관점에서, 카르보닐계 광중합 개시제를 사용하는 것이 바람직하고, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤을 사용하는 것이 특히 바람직하다. 이들 (C) 광중합 개시제는, 단독으로 또는 2종류 이상을 조합하여 사용된다.Examples of the sulfide-based photopolymerization initiator include diphenyl disulfide, dibenzyl disulfide, tetraethyl thiuram disulfide, tetramethyl ammonium monosulfide and the like. Examples of the quinone-based photopolymerization initiator include benzoquinone, anthraquinone, and the like. Examples of the azo-based photopolymerization initiator include azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobispropane, hydrazine, and the like. Examples of the thioxanthene photopolymerization initiator include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, and the like. Examples of the peroxide-based photopolymerization initiator include benzoyl peroxide or di-t-butyl peroxide. As the photopolymerization initiator (C), from the viewpoint of solubility in the resulting photocurable resin composition, a carbonyl type photopolymerization initiator is preferably used, and it is particularly preferable to use 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone. These (C) photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.

(C) 광중합 개시제의 함유량은, 광경화성 및 얻어지는 투명 양면 점착 시트의 강도와 점착성의 밸런스의 관점에서, 광경화성 수지 조성물 중에 0.2 내지 5질량％인 것이 바람직하고, 0.5 내지 3질량％인 것이 보다 바람직하며, 0.8 내지 2질량％인 것이 더욱 바람직하다. (C) 광중합 개시제의 함유량이 0.2질량％ 미만이면 광경화가 불충분해지는 경향이 있고, 5질량％를 초과하면 얻어지는 투명 양면 점착 시트의 점착성이 저하하는 경향이 있어 바람직하지 않다.The content of the photopolymerization initiator (C) in the photocurable resin composition is preferably 0.2 to 5% by mass, more preferably 0.5 to 3% by mass in view of the photocurability and the balance between the strength and the tackiness of the resulting transparent double- And more preferably 0.8 to 2% by mass. If the content of the photopolymerization initiator (C) is less than 0.2 mass%, the photocuring tends to become insufficient, while if it exceeds 5 mass%, the tackiness of the resulting transparent double-sided pressure-sensitive adhesive sheet tends to deteriorate.

본 발명의 광경화성 수지 조성물에는, 필요에 따라, 얻어지는 점착 시트의 접착력을 향상시키기 위해서, 투명성을 저하시키지 않는 범위에서 점착 부여 수지를 첨가해도 좋다. 점착 부여 수지의 예로는, 로진이나 로진의 에스테르화물 등의 로진계 수지, 디테르펜 중합체나 α-피넨-페놀 공중합체 등의 테르펜계 수지, 지방족계(C5계)나 방향족계(C9계) 등의 석유 수지, 그 외, 스티렌계 수지, 페놀계 수지, 크실렌 수지 등을 들 수 있다. 그 중에서도 내광성의 관점에서 불포화 이중 결합이 적은 지환형 점착 부여 수지가 바람직하다. 구체적인 지환형 점착 부여 수지로는, 로진 및 로진 유도체의 수소 첨가 수지, 폴리테르펜 수지의 수소 첨가 수지, 방향족 변성 테르펜 수지의 수소 첨가 수지, 테르펜페놀 수지의 수소 첨가 수지, 쿠마론·인덴 수지의 수소 첨가물, 지환족계 석유 수지의 수소 첨가 수지, 방향족계 석유 수지의 수소 첨가 수지, 지방족 방향족 공중합계 석유 수지의 수소 첨가 수지, 디시클로펜타디엔계 석유 수지의 수소 첨가 수지, 디시클로펜타디엔 방향족 공중합계의 수소 첨가 수지, 스티렌 또는 치환 스티렌의 저분자량 중합체의 수소 첨가 수지가 예시된다. 지환형 점착 부여 수지는, 단독으로 또는 2종류 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 점착 부여 수지의 첨가량으로는, 광경화성 수지 조성물 100질량부에 대하여 0 내지 20질량부인 것이 바람직하고, 0 내지 15질량부인 것이 보다 바람직하며, 0 내지 10질량부인 것이 더욱 바람직하다. 점착 부여 수지의 첨가량이 광경화성 수지 조성물 100질량부에 대하여 20질량부를 초과하면 얻어지는 점착 시트의 투명성이 너무 나빠지는 경향이 있어 바람직하지 않다.In the photo-curing resin composition of the present invention, a tackifier resin may be added to the range of not lowering the transparency, if necessary, in order to improve the adhesive strength of the obtained pressure-sensitive adhesive sheet. Examples of the tackifier resin include rosin resins such as rosin and rosin esters, terpene resins such as diterpene polymer and? -Pinene-phenol copolymer, aliphatic (C5), aromatic (C9), etc. Petroleum resin, styrene resin, phenol resin, xylene resin and the like. Above all, an alicyclic tackifier resin having a low unsaturated double bond is preferable from the standpoint of light resistance. Specific examples of the alicyclic tackifying resins include hydrogenated resins of rosin and rosin derivatives, hydrogenated resins of polyterpene resins, hydrogenated resins of aromatic modified terpene resins, hydrogenated resins of terpene phenol resins, hydrogen of coumarone-indene resins Additives, hydrogenated resins of alicyclic petroleum resins, hydrogenated resins of aromatic petroleum resins, hydrogenated resins of aliphatic aromatic copolymer petroleum resins, hydrogenated resins of dicyclopentadiene petroleum resins, dicyclopentadiene aromatic copolymer Hydrogenated resins of low molecular weight polymers of styrene or substituted styrene are exemplified. The alicyclic tackifying resin may be used alone or in combination of two or more. The amount of the tackifier resin to be added is preferably 0 to 20 parts by mass, more preferably 0 to 15 parts by mass, and even more preferably 0 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the photocurable resin composition. If the amount of the tackifying resin added is more than 20 parts by mass based on 100 parts by mass of the photo-curing resin composition, the transparency of the resulting pressure-sensitive adhesive sheet tends to be too poor.

또한, 본 발명의 광경화성 수지 조성물에는 필요에 따라, 투명성을 손상시키지 않는 범위에서, 공지된 각종 첨가제를 포함하고 있어도 좋다. 첨가제로는 가소제, 표면 윤활제, 연화제, 산화 방지제, 노화 방지제, 광안정제, 자외선 흡수제, 중합 금지제, 벤조트리아졸계 등의 광안정제, 인산에스테르계 및 그 밖의 난연제, 계면 활성제와 같은 대전 방지제 등을 들 수 있다.The photo-curing resin composition of the present invention may contain various known additives as needed within a range that does not impair transparency. Examples of the additives include antistatic agents such as plasticizers, surface lubricants, softeners, antioxidants, antioxidants, light stabilizers, ultraviolet absorbers, polymerization inhibitors, and antioxidants such as benzotriazole, phosphate esters and other flame retardants, .

본 발명의 광경화성 수지 조성물을 도포 시공했을 때의 두께는 0.01 내지 3㎜의 범위이고, 보다 바람직하게는 0.015 내지 1㎜이며, 더욱 바람직하게는 0.02 내지 0.5㎜이다. 도포 시공하는 두께가 0.01㎜보다 작아지면, 막 두께를 균일하게 도포하는 것이 어렵고, 막 두께에 불균일이 발생할 가능성이 있어 바람직하지 않다. 두께가 3㎜보다 큰 경우에는, 자외선의 투과가 곤란해져서 경화성이 나빠질 가능성이 있어 바람직하지 않다. 광경화성 수지 조성물을 광투과성 필름 (Y) 상에 도포하는 방법은 그라비아 롤 코터, 리버스 롤 코터, 키스 롤 코터, 딥 롤 코터, 바 코터, 나이프 코터, 스프레이 코터, 콤마 코터 또는 다이렉트 코터 등 특별히 제한되지 않고, 공지된 방법을 사용할 수 있다.The thickness of the photocurable resin composition of the present invention when applied is in the range of 0.01 to 3 mm, more preferably 0.015 to 1 mm, and still more preferably 0.02 to 0.5 mm. When the coating thickness is smaller than 0.01 mm, it is difficult to uniformly coat the film thickness and unevenness may occur in the film thickness. When the thickness is larger than 3 mm, it is difficult to transmit ultraviolet rays and the curability may be deteriorated. The method of applying the photo-curable resin composition onto the light-transmitting film (Y) is particularly limited to a method such as a gravure roll coater, a reverse roll coater, a kiss roll coater, a dip roll coater, a bar coater, a knife coater, a spray coater, a comma coater or a direct coater And a known method can be used.

광투과성 필름 (Y) 상에 광경화성 수지 조성물을 도포 시공해서 형성된 수지층에, 광투과성 필름 (Z)를 라미네이트하는 방법으로는, 롤러를 사용하는 방법 등 공지된 방법을 사용할 수 있다.As a method of laminating the light-transmissive film (Z) on the resin layer formed by applying and coating the photo-curing resin composition on the light-transmissive film (Y), a known method such as a method using a roller can be used.

본 발명에서는, (3) 라미네이트에 의해 얻어진 적층체에 블랙 라이트를 10 내지 300mJ/㎠의 조사량으로 조사하는 공정(이하, 「(3)의 공정」이라고 함)을 갖는다. 블랙 라이트란, 파장이 300 내지 400㎚의 근자외 광만을 방출하는 램프를 말한다. 사용할 수 있는 블랙 라이트로는, 파장 365㎚에 있어서의 광 강도가 0.20 내지 10mW/㎠의 범위의 것이면 특별히 한정되지 않고, 시판하는 것을 사용할 수 있다. 파장 365㎚에 있어서의 광 강도가 0.20 내지 10mW/㎠인 것이 바람직하고, 0.5 내지 5mW/㎠인 것이 보다 바람직하다. 광 강도가 0.20mW/㎠보다 작은 경우에는, 조사 시간이 너무 길어지기 때문에, 생산성이 나빠질 가능성이 있어 바람직하지 않다. 10mW/㎠보다 큰 경우에는, 얻어지는 투명 양면 점착 시트의 온도 변화에 의한 저장 탄성률의 변화가 커질 가능성이 있어 바람직하지 않다. 블랙 라이트의 조사량은 10 내지 300mJ/㎠이고, 보다 바람직한 조사량은 15 내지 200mJ/㎠이며, 더욱 바람직한 조사량은 20 내지 100mJ/㎠이다. 블랙 라이트의 조사량이 10mJ/㎠보다 작은 경우에는, 얻어지는 투명 양면 점착 시트의 온도에 의한 저장 탄성률의 변화가 커진다. 블랙 라이트의 조사량이 300mJ/㎠보다 큰 경우에는, 조사 시간이 너무 길어지기 때문에, 생산성이 나빠진다. 본 발명에서는, 라미네이트에 의해 얻어진 적층체의 광경화성 수지 조성물이 도포 시공되어 있는 평면에 대하여, 대략 수직인 각도로 블랙 라이트가 조사되는 것이 바람직하다. 또한, 블랙 라이트의 조사는 적층체의 편면, 또는 양면 중 어느 쪽부터라도 상관없다.In the present invention, (3) a step of irradiating the laminate obtained by the laminate with an irradiation dose of 10 to 300 mJ / cm 2 (hereinafter referred to as "step (3)") of black light. Black light refers to a lamp that emits only near-ultraviolet light having a wavelength of 300 to 400 nm. The black light that can be used is not particularly limited as long as the light intensity at a wavelength of 365 nm is in the range of 0.20 to 10 mW / cm 2, and commercially available black light can be used. The light intensity at a wavelength of 365 nm is preferably 0.20 to 10 mW / cm 2, more preferably 0.5 to 5 mW / cm 2. When the light intensity is smaller than 0.20 mW / cm 2, the irradiation time becomes too long, and the productivity may be deteriorated. If it is larger than 10 mW / cm 2, there is a possibility that the change in storage elastic modulus due to the temperature change of the resulting transparent double-sided pressure-sensitive adhesive sheet becomes large. The irradiation amount of black light is 10 to 300 mJ / cm 2, more preferable irradiation amount is 15 to 200 mJ / cm 2, and more preferable irradiation amount is 20 to 100 mJ / cm 2. When the irradiation amount of black light is smaller than 10 mJ / cm 2, the change of the storage elastic modulus due to the temperature of the obtained transparent both-side adhesive sheet becomes large. When the irradiation amount of black light is larger than 300 mJ / cm 2, the irradiation time becomes too long, and the productivity is deteriorated. In the present invention, it is preferable that black light is irradiated at an angle substantially perpendicular to the plane on which the photo-curable resin composition of the laminate obtained by the lamination is applied. The irradiation of the black light may be either one side or both sides of the laminate.

본 발명에서는 (3)의 공정 후, (4) 블랙 라이트를 조사한 적층체에 활성 에너지선을 500 내지 5000mJ/㎠의 조사량으로 조사하는 공정(이하, 「(4)의 공정」이라고 함)을 갖는다. 활성 에너지선이란, 전자선, X선, 자외선, 저파장 영역의 가시광 등 에너지가 높은 전자선 또는 전자파의 총칭이다. 사용할 수 있는 활성 에너지선으로는, 파장 365㎚에 있어서의 광 강도가 20 내지 500mW/㎠의 범위인 것이 바람직하고, 고압 수은 램프, 메탈할라이드 램프 등이 광원으로서 예시된다. 활성 에너지선의 조사량으로는, 500 내지 5000mJ/㎠의 범위이고, 보다 바람직하게는 600 내지 3000mJ/㎠의 범위이며, 더욱 바람직하게는 700 내지 2000mJ/㎠의 범위이다. 활성 에너지선의 조사량이 500mJ/㎠보다 적은 경우에는, 얻어지는 투명 양면 점착 시트의 잔존 단량체가 많아진다. 활성 에너지선의 조사량이 5000mJ/㎠보다 많은 경우에는, 조사 시간이 너무 길어지기 때문에 생산성이 나빠진다. 본 발명에서는, 광경화성 수지 조성물이 도포 시공되어 있는 평면에 대하여, 대략 수직인 각도로 활성 에너지선이 조사되는 것이 바람직하다. 또한, 활성 에너지선의 조사는 적층체의 편면, 또는 양면 중 어느 쪽부터라도 상관없다.In the present invention, the step (3) is followed by (4) a step of irradiating a black light-irradiated laminate with an active energy ray at an irradiation dose of 500 to 5000 mJ / cm 2 . The active energy ray is a generic term of an electron beam or an electromagnetic wave having a high energy such as an electron beam, an X-ray, an ultraviolet ray, and a visible light in a low wavelength region. As the active energy ray that can be used, the light intensity at a wavelength of 365 nm is preferably in a range of 20 to 500 mW / cm 2, and a high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, or the like is exemplified as a light source. The irradiation amount of the active energy ray is in the range of 500 to 5000 mJ / cm 2, more preferably in the range of 600 to 3000 mJ / cm 2, and more preferably in the range of 700 to 2000 mJ / cm 2. When the irradiation amount of the active energy ray is less than 500 mJ / cm 2, the amount of the residual monomer of the obtained transparent both-side adhesive sheet becomes large. When the irradiation amount of the active energy ray is larger than 5000 mJ / cm 2, the irradiation time becomes too long, and the productivity is deteriorated. In the present invention, it is preferable that the active energy ray is irradiated at an angle substantially perpendicular to the plane on which the photo-curable resin composition is applied. The irradiation of the active energy ray may be either one side or both sides of the laminate.

본 발명의 투명 양면 점착 시트의 제조 방법으로부터 얻어지는 투명 양면 점착 시트는, 광경화성 수지 조성물을 경화시켜 얻어지는 점착 시트층(즉, 양쪽의 광투과성 필름을 박리시킨 상태의 투명 양면 점착 시트)에 대해서, (a) 40℃, 1Hz의 조건에서 동적 점탄성을 측정했을 때의 저장 탄성률과 (b) 100℃, 1Hz의 조건에서 동적 점탄성을 측정했을 때의 저장 탄성률이, 수학식 1:The transparent double-faced pressure-sensitive adhesive sheet obtained by the process for producing a transparent double-faced pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be applied to a pressure-sensitive adhesive sheet layer obtained by curing a photocurable resin composition (that is, a transparent double-faced adhesive sheet in a state in which both light- (a) the storage elastic modulus when the dynamic viscoelasticity is measured at 40 DEG C and 1 Hz, and (b) the storage elastic modulus when the dynamic viscoelasticity is measured at 100 DEG C and 1 Hz,

<수학식 1>&Quot; (1) &quot;

Figure 112014064431625-pct00003
Figure 112014064431625-pct00003

을 만족하는 것이다. 투명 양면 점착 시트는 1 <(a)/(b) <1.45의 조건을 만족하는 것이 바람직하고, 1 <(a)/(b) <1.4의 조건을 만족하는 것이 보다 바람직하다. 투명 양면 점착 시트가 (a)/(b)≥1.5인 경우에는, 얻어지는 투명 양면 점착 시트의 온도 변화에 의한 저장 탄성률의 변화가 크기 때문에, 고온 시의 점착제의 응집력이 낮아지고, 1≥(a)/(b)의 경우에는 투명 양면 점착 시트가 변질되어 있을 가능성이 있는 점에서 바람직하지 않다.. The transparent double-sided pressure-sensitive adhesive sheet preferably satisfies the condition of 1 <(a) / (b) <1.45, and more preferably satisfies the condition of 1 <(a) / (b) <1.4. When the transparent double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is (a) / (b)? 1.5, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive at low temperature is lowered, ) / (b), the transparent double-sided pressure-sensitive adhesive sheet may be deteriorated.

본 발명의 투명 양면 점착 시트의 동적 점탄성을 측정했을 때의 저장 탄성률이, 수학식 1을 만족시키기 위해는, (1)의 공정 및 (2)의 공정에 의해, 광투과성 필름 (Y) 상에 광경화성 수지 조성물의 수지층을 형성하고, 수지층의 광투과성 필름 (Y)와 접하고 있는 면과는 반대측의 면에 광투과성 필름 (Z)를 라미네이트함으로써 얻어진 적층체에 대하여 (3)의 공정 및 (4)의 공정을 거쳐, 광경화성 수지 조성물을 경화시킬 필요가 있다. 위에서 설명한, 활성 에너지선의 광원인 고압 수은 램프, 메탈할라이드 램프는 조도가 높고, 파장이 400㎚ 이상의 광도 포함되기 때문에, 적층체를 가열해버린다. 한편, 블랙 라이트는 조도가 낮고, 400㎚ 이상의 광이 대부분 포함되지 않으므로, 적층체는 가열되지 않는다. (4)의 공정에 앞서, (3)의 공정에 의해, 광경화성 수지 조성물을 저조도, 저온에서 경화시키면, 고분자량이고 겔 분율이 높은 중합체를 얻을 수 있고, 그 결과, 고온에서의 저장 탄성률의 저하가 적은 투명 양면 점착 시트를 얻을 수 있다. 또한, (3)의 공정 후에 (4)의 공정을 행함으로써 잔존 단량체를 적게 할 수 있다.In order to satisfy the expression (1), the storage elastic modulus when the dynamic viscoelasticity of the transparent double-faced pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is measured can be determined on the light-transmissive film (Y) by the process of (1) Permeable film (Z) is laminated on a surface opposite to the surface of the resin layer which is in contact with the light-transmissive film (Y), and the step (3) and the step (3) are repeated for the laminate obtained by laminating the light- (4), it is necessary to cure the photo-curable resin composition. As described above, the high-pressure mercury lamp and the metal halide lamp, which are light sources of active energy rays, have a high illuminance and include light having a wavelength of 400 nm or more, thereby heating the laminate. On the other hand, the black light is low in lightness and largely excludes light of 400 nm or more, so that the laminate is not heated. (3), the polymer having a high molecular weight and a high gel fraction can be obtained by curing the photo-curable resin composition at low light and low temperature prior to the step (4). As a result, A transparent double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with little deterioration can be obtained. Further, by performing the step (4) after the step (3), the number of the remaining monomers can be reduced.

본 발명의 투명 양면 점착 시트의 제조 방법에서는, 상기 광경화성 수지 조성물을 경화시켜 얻어지는 점착 시트층(즉, 양쪽의 광투과성 필름을 박리시킨 상태의 투명 양면 점착 시트)의 질량에 대하여 잔존한 단량체량(예를 들어, (메트)아크릴계 단량체의 양)이 1 내지 500wtppm인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1 내지 400wtppm이며, 더욱 바람직하게는 1 내지 300wtppm이다. 상기 광경화성 수지 조성물을 경화시켜 얻어지는 점착 시트층의 질량에 대하여 잔존한 단량체량이 500wtppm보다 많은 경우에는, 악취의 문제가 있어 바람직하지 않다.In the method for producing a transparent double-faced pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, the amount of a monomer remaining after the curing of the photo-curing resin composition with respect to the mass of the pressure-sensitive adhesive sheet layer (that is, the transparent double- (For example, the amount of the (meth) acrylic monomer) is preferably 1 to 500 wtppm, more preferably 1 to 400 wtppm, and still more preferably 1 to 300 wtppm. When the amount of the monomer remaining in the adhesive sheet layer obtained by curing the photo-curable resin composition is more than 500 wtppm, there is a problem of odor, which is not preferable.

본 발명의 투명 양면 점착 시트의 제조 방법에 의해 얻어지는 투명 양면 점착 시트는, 광학 용도에 사용되는 광학용 투명 양면 점착 시트이다. 보다 구체적으로는, 광학 부재를 접합하는 용도(광학 부재 접합용)나 광학 제품의 제조 용도 등에 사용된다. 광학 부재로는, 광학적 특성을 갖는 부재이면 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 화상 표시 장치, 터치 패널을 구성하는 부재 또는 이것들의 기기에 사용되는 부재를 들 수 있고, 예를 들어 편광판, 위상차판, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름, 도광판, 반사 필름, 반사 방지 필름, 투명 도전 필름, 의장 필름, 장식 필름, 표면 보호 필름, 프리즘, 렌즈, 컬러 필터, 투명 기판, 나아가 이것들이 적층되어 있는 부재를 들 수 있다.The transparent double-faced pressure-sensitive adhesive sheet obtained by the process for producing a transparent double-faced pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a transparent double-faced pressure-sensitive adhesive sheet for optical use. More specifically, it is used for the purpose of joining optical members (for joining optical members) and for manufacturing optical products. The optical member is not particularly limited as long as it is a member having optical properties, and examples thereof include a member used in an image display device, a member constituting a touch panel, or a device used for such an optical member. Examples of the optical member include a polarizing plate, A reflective film, an antireflection film, a transparent conductive film, a decorative film, a decorative film, a surface protective film, a prism, a lens, a color filter, a transparent substrate, .

본 발명의 투명 양면 점착 시트는, 특히 터치 패널, 화상 표시 장치를 구성하는 부재의 접합에 사용되는 것이 바람직하다. 또한, 화상 표시 장치로는, 액정 표시 장치, 유기 EL(일렉트로 루미네센스) 표시 장치, PDP(플라즈마 디스플레이 패널), 전자 페이퍼 등을 들 수 있다.The transparent double-faced pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is particularly preferably used for joining members constituting a touch panel or an image display device. Examples of the image display device include a liquid crystal display device, an organic EL (electroluminescence) display device, a PDP (plasma display panel), and an electronic paper.

<실시예><Examples>

이하에 실시예 및 비교예에 의해 본 발명을 보다 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 예에 의해 전혀 한정되는 것이 아니다.Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited at all by these examples.

(참고예) 광경화성 수지 조성물의 제작(Reference Example) Preparation of photocurable resin composition

온도계, 교반기, 적하 깔때기, 건조관 장착 냉각관을 구비한 4구 플라스크에 이소포론디이소시아네이트 14몰 및 수산기 말단 수소 첨가 폴리부타디엔(닛본소다 가부시키가이샤 제조, 제품명: GI-3000, 수산기값 25㎎KOH/g)을 15몰 투입하고, 60℃에서 반응시켰다. 잔존 이소시아네이트기가 0.1몰％ 이하로 된 시점에서, 2-이소시아네이토에틸 아크릴레이트 2몰을 투입하고, 70℃까지 승온해서 2시간 반응을 시켜, IR 측정(적외 분광 광도계, 퍼킨엘머사 제조)에 의해 이소시아네이트기가 소실된 것을 확인한 후, 반응을 종료하고, (A) (메트)아크릴기 함유 폴리올레핀 화합물(중량 평균 분자량 70,000)을 얻었다.A four-necked flask equipped with a thermometer, a stirrer, a dropping funnel and a drying tube equipped with a cooling tube was charged with 14 mol of isophorone diisocyanate and hydroxyl-terminated hydrogenated polybutadiene (product name: GI-3000, product of Nippon Soda Co., KOH / g), and the reaction was carried out at 60 ° C. When the remaining isocyanate group became 0.1 mol% or less, 2 mol of 2-isocyanatoethyl acrylate was added, the temperature was raised to 70 캜, and the reaction was carried out for 2 hours. IR measurement (infrared spectrophotometer, manufactured by Perkin Elmer) , The reaction was terminated to obtain a polyolefin compound (weight average molecular weight: 70,000) containing (A) a (meth) acryl group.

그 후, 얻어진 (A) (메트)아크릴기 함유 폴리올레핀 화합물 30질량부에 대하여 시클로헥실아크릴레이트 30질량부, 2-에틸헥실아크릴레이트 40질량부, (C) 광중합 개시제 이르가큐어 184(BASF사 제조) 1질량부를 배합하고, 실온 하에서 디스퍼를 사용해서 혼합함으로써 균일한 광경화성 수지 조성물을 제조하였다.Thereafter, 30 parts by mass of cyclohexyl acrylate and 40 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate were added to 30 parts by mass of the obtained (A) (meth) acrylic group-containing polyolefin compound, and (C) a photopolymerization initiator IRGACURE 184 Ltd.) were mixed and mixed at room temperature using a dispenser to prepare a uniform photocurable resin composition.

실시예 1 및 2, 비교예 1 내지 4Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4

표 1에 나타내는 각 조건에서 제조한 광경화성 수지 조성물을, 어플리케이터를 사용해서 50㎛ 두께의 박리 PET 필름(미츠이카가쿠토셀로가부시키가이샤 제조, PET-O2-50-BU) 상에 도포하고, 상면을 50㎛ 두께의 박리 PET 필름(미츠이카가쿠토셀로가부시키가이샤 제조, PET-OV-50-BU)으로, 고무 롤러를 사용해서 라미네이트한 후, 블랙 라이트(도시바라이테크가부시키가이샤 제조, 상품명: FHF32BLB-T, 파장 365㎚에 있어서의 광 강도가 0.5mW/㎠)를 조사하고, 그 후에 메탈할라이드 램프(아이그래픽스가부시키가이샤 제조, 상품명: M04-L41, 파장 365㎚에 있어서의 광 강도가 70mW/㎠)를 조사해서, 광경화성 수지 조성물의 경화를 행하여, 투명 양면 점착 시트를 얻었다.The photocurable resin composition prepared in each of the conditions shown in Table 1 was applied onto a peelable PET film (PET-O2-50-BU, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) with a thickness of 50 mu m using an applicator (PET-OV-50-BU, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was laminated on the upper surface using a rubber roller and a black light (manufactured by Toshiba Latech Co., (Trade name: FHF32BLB-T, light intensity at a wavelength of 365 nm of 0.5 mW / cm2) was irradiated thereon. Thereafter, a metal halide lamp (trade name: M04-L41, manufactured by Eye Graphics Co., Light intensity at 70 mW / cm &lt; 2 &gt;) was irradiated to cure the photo-curable resin composition to obtain a transparent double-faced pressure-sensitive adhesive sheet.

(저장 탄성률의 측정)(Measurement of storage elastic modulus)

저장 탄성률의 측정은, 티에이인스트루먼트사 제조, 동적 점탄성 측정 장치 ARES를 사용하여 전단 모드(1Hz)로 행하였다. 박리 PET 필름을 제거한 투명 양면 점착 시트를 5장 적층한 것을, 7.9㎜φ의 펀칭날로 펀칭해서 시험편으로 만들었다. -30 내지 150℃의 측정 범위에서 승온 속도 5℃/분으로 측정을 행하고, 이 중 (a) 40℃, 1Hz에 있어서의 저장 탄성률과 (b) 100℃, 1Hz에 있어서의 저장 탄성률로부터 (a)/(b)를 계산하여, 표 1에 나타내었다.The storage elastic modulus was measured in a shear mode (1 Hz) using a dynamic viscoelasticity measuring device ARES manufactured by TI Inc. Five peeling layers of transparent double-faced pressure-sensitive adhesive sheets from which a peeling PET film had been removed were punched out with a punching blade having a diameter of 7.9 mm to prepare a test piece. (A) from the storage elastic modulus at 40 DEG C at 1 Hz and (b) from the storage elastic modulus at 100 DEG C and 1 Hz in a measurement range of -30 DEG C to 150 DEG C at a heating rate of 5 DEG C / ) / (b) were calculated and shown in Table 1.

(잔존 단량체의 측정)(Measurement of Remaining Monomer)

점착 시트층(양쪽의 광투과성 필름을 박리시킨 상태의 투명 양면 점착 시트)의 고형분 0.5g에 있어서의 잔존 단량체량의 정량은, 가스 크로마토그래피에 의해 행하였다. 결과를 표 1에 나타내었다.The amount of the residual monomer in 0.5 g of the solid content of the pressure-sensitive adhesive sheet layer (transparent double-faced pressure-sensitive adhesive sheet in a state where both light-transmitting films were peeled off) was determined by gas chromatography. The results are shown in Table 1.

(가스 크로마토그래피 측정)(Gas chromatography measurement)

박리 PET 필름을 박리한 투명 양면 점착 시트 약 0.5g에 테트라히드로푸란 50㎖를 첨가한 후, 실온(23℃)에서 3일간 방치해서 점착제(또는 점착제층) 중의 단량체를 추출하였다. 이 단량체를 추출한 테트라히드로푸란 1μL를 가스 크로마토그래피(시마즈세이사쿠쇼가부시키가이샤 제조, GC-2010 SHIMADZU)에 주입해서 분석을 하였다. 결과를 표 1에 나타내었다.Peeling A 50 ml portion of tetrahydrofuran was added to about 0.5 g of a transparent both-side adhesive sheet from which a PET film was peeled off, and the mixture was allowed to stand at room temperature (23 캜) for 3 days to extract monomers in the pressure-sensitive adhesive (or pressure-sensitive adhesive layer). 1 占 퐇 of tetrahydrofuran from which the monomer was extracted was injected into a gas chromatograph (GC-2010 SHIMADZU, manufactured by Shimadzu Corporation) and analyzed. The results are shown in Table 1.

측정 조건은,As the measurement conditions,

칼럼; ZB-5column; ZB-5

칼럼 온도; 50℃(1분간 유지)→20℃/분으로 상승→250℃(250℃에 도달하면 5분간 유지)Column temperature; 50 ° C (hold for 1 minute) → rise to 20 ° C / minute → 250 ° C (hold for 5 minutes when reaching 250 ° C)

검출기; FIDDetector; FID

Figure 112014064431625-pct00004
Figure 112014064431625-pct00004

표 1의 결과로부터 명백해진 바와 같이, 실시예의 투명 양면 점착 시트의 제조 방법은, 비교예에 비하여, 온도 변화에 의해 저장 탄성률의 변화가 적고, 또한 잔존 단량체가 적어 우수한 것을 알 수 있다.As evident from the results in Table 1, the production method of the transparent double-faced pressure-sensitive adhesive sheet of the Examples shows that the change in storage elastic modulus is small and the number of remaining monomers is small as compared with the comparative example.

본 발명의 광경화성 수지 조성물을 경화시켜 얻어지는 투명 양면 점착 시트의 제조 방법은, 온도 변화에 의해 저장 탄성률의 변화가 적고, 또한 잔존 단량체가 적은 후막의 시트를 얻을 수 있어, 점착 시트의 제조 방법으로서 유용하며, 당해 제조 방법에 의해 얻어지는 투명 양면 점착 시트는, 터치 패널, 화상 표시 장치에 적절하게 사용된다.The method for producing a transparent double-sided pressure-sensitive adhesive sheet obtained by curing the photo-curable resin composition of the present invention is a method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet in which a change in storage elastic modulus is small and a residual thick- And the transparent double-faced pressure-sensitive adhesive sheet obtained by this production method is suitably used for a touch panel and an image display apparatus.

Claims (8)

광경화성 수지 조성물을 경화시켜 얻어지는 투명 양면 점착 시트의 제조 방법이며,
(1) 광투과성 필름 (Y) 상에 광경화성 수지 조성물을 도포 시공하고, 두께 0.01 내지 3㎜의 수지층을 형성하는 공정과,
(2) 형성한 수지층에 광투과성 필름 (Z)를 라미네이트하는 공정과,
(3) 라미네이트에 의해 얻어진 적층체에, 블랙 라이트를 10 내지 300mJ/㎠의 조사량으로 조사하는 공정과,
(4) 블랙 라이트를 조사한 적층체에, 활성 에너지선을 500 내지 5000mJ/㎠의 조사량으로 조사하는 공정
을 갖고,
양쪽의 광투과성 필름을 박리시킨 상태의 투명 양면 점착 시트에 대해서, (a) 40℃, 1Hz의 조건에서 동적 점탄성을 측정했을 때의 저장 탄성률과 (b) 100℃, 1Hz의 조건에서 동적 점탄성을 측정했을 때의 저장 탄성률이, 수학식 1:
<수학식 1>
Figure 112015103455794-pct00006

을 만족하고,
광경화성 수지 조성물이 (A) (메트)아크릴기 함유 폴리올레핀 화합물 20 내지 50질량％, (B) (메트)아크릴계 단량체 49.8 내지 79.8질량％ 및 (C) 광중합 개시제 0.2 내지 5질량％를 포함하고,
(A) (메트)아크릴기 함유 폴리올레핀 화합물이,
(A-1) 폴리올레핀폴리올에 대하여, 1 분자 중에 이소시아네이트기를 2개 이상 갖는 다관능 이소시아네이트 화합물을, 폴리올레핀폴리올의 수산기 양보다 다관능 이소시아네이트 화합물의 이소시아네이트기 양이 많게 되는 비율로 반응시켜서, 이소시아네이트기를 갖는 우레탄 예비중합체를 합성하고, 얻어진 우레탄 예비중합체에 히드록실기를 갖는 (메트)아크릴레이트를 반응시켜 얻어지는 화합물, 또는
(A-2) 폴리올레핀폴리올에 대하여, 1 분자 중에 이소시아네이트기를 2개 이상 갖는 다관능 이소시아네이트 화합물을, 다관능 이소시아네이트 화합물의 이소시아네이트기 양보다 폴리올레핀폴리올의 수산기 양이 많게 되는 비율로 반응시켜서, 수산기를 갖는 폴리우레탄 화합물을 합성하고, 얻어진 폴리우레탄 화합물에 이소시아네이트기 함유 (메트)아크릴레이트를 반응시켜 얻어지는 화합물인, 투명 양면 점착 시트의 제조 방법.A method for producing a transparent double-sided pressure-sensitive adhesive sheet obtained by curing a photo-curing resin composition,
(1) a step of applying and coating a photo-curable resin composition on a light-transmitting film (Y) to form a resin layer having a thickness of 0.01 to 3 mm,
(2) a step of laminating the light-transmissive film (Z) on the formed resin layer,
(3) a step of irradiating the laminate obtained by the lamination with an irradiation dose of 10 to 300 mJ / cm < 2 >
(4) A step of irradiating the laminate with black light irradiation with an active energy ray at an irradiation dose of 500 to 5000 mJ / cm 2
Lt; / RTI &
(A) The dynamic viscoelasticity at a temperature of 40 DEG C and 1 Hz was measured, and the dynamic viscoelasticity was measured at 100 DEG C and 1 Hz under the conditions of (1) the dynamic viscoelasticity of the transparent double-sided pressure-sensitive adhesive sheet in which both the light- The storage elastic modulus when measured is represented by the following equation (1)
&Quot; (1) &quot;
Figure 112015103455794-pct00006

Lt; / RTI &gt;
Wherein the photocurable resin composition comprises 20 to 50% by mass of a (meth) acrylic group-containing polyolefin compound (A), 49.8 to 79.8% by mass of a (meth) acrylic monomer, and 0.2 to 5% by mass of a photopolymerization initiator (C)
(A) a (meth) acrylic group-containing polyolefin compound,
(A-1) A polyfunctional isocyanate compound having two or more isocyanate groups in one molecule with respect to the polyolefin polyol is reacted at a ratio in which the amount of isocyanate groups of the polyfunctional isocyanate compound is larger than the hydroxyl value of the polyolefin polyol, A compound obtained by synthesizing a urethane prepolymer and reacting the resulting urethane prepolymer with (meth) acrylate having a hydroxyl group, or
(A-2) A polyfunctional isocyanate compound having two or more isocyanate groups in one molecule with respect to the polyolefin polyol is reacted with the polyolefin polyol in such a ratio that the amount of the hydroxyl group of the polyolefin polyol is greater than the isocyanate group of the polyfunctional isocyanate compound, Wherein the compound is a compound obtained by synthesizing a polyurethane compound and reacting the resulting polyurethane compound with an isocyanate group-containing (meth) acrylate. 광경화성 수지 조성물을 경화시켜 얻어지는 투명 양면 점착 시트의 제조 방법이며,
(1) 광투과성 필름 (Y) 상에 광경화성 수지 조성물을 도포 시공하고, 두께 0.01 내지 3㎜의 수지층을 형성하는 공정과,
(2) 형성한 수지층에 광투과성 필름 (Z)를 라미네이트하는 공정과,
(3) 라미네이트에 의해 얻어진 적층체에, 블랙 라이트를 10 내지 300mJ/㎠의 조사량으로 조사하는 공정과,
(4) 블랙 라이트를 조사한 적층체에, 활성 에너지선을 500 내지 5000mJ/㎠의 조사량으로 조사하는 공정
을 갖고,
양쪽의 광투과성 필름을 박리시킨 상태의 투명 양면 점착 시트에 대해서, (a) 40℃, 1Hz의 조건에서 동적 점탄성을 측정했을 때의 저장 탄성률과 (b) 100℃, 1Hz의 조건에서 동적 점탄성을 측정했을 때의 저장 탄성률이, 수학식 1:
<수학식 1>
Figure 112015103455794-pct00007

을 만족하고,
광경화성 수지 조성물이 (A) (메트)아크릴기 함유 폴리올레핀 화합물 20 내지 50질량％, (B) (메트)아크릴계 단량체 49.8 내지 79.8질량％ 및 (C) 광중합 개시제 0.2 내지 5질량％를 포함하고,
투명 양면 점착 시트의 질량에 대하여 잔존하는 (B) (메트)아크릴계 단량체의 양이 1 내지 500wtppm인, 투명 양면 점착 시트의 제조 방법.A method for producing a transparent double-sided pressure-sensitive adhesive sheet obtained by curing a photo-curing resin composition,
(1) a step of applying and coating a photo-curable resin composition on a light-transmitting film (Y) to form a resin layer having a thickness of 0.01 to 3 mm,
(2) a step of laminating the light-transmissive film (Z) on the formed resin layer,
(3) a step of irradiating the laminate obtained by the lamination with an irradiation dose of 10 to 300 mJ / cm < 2 >
(4) A step of irradiating the laminate with black light irradiation with an active energy ray at an irradiation dose of 500 to 5000 mJ / cm 2
Lt; / RTI &
(A) The dynamic viscoelasticity at a temperature of 40 DEG C and 1 Hz was measured, and the dynamic viscoelasticity was measured at 100 DEG C and 1 Hz under the conditions of (1) the dynamic viscoelasticity of the transparent double-sided pressure-sensitive adhesive sheet in which both the light- The storage elastic modulus when measured is represented by the following equation (1)
&Quot; (1) &quot;
Figure 112015103455794-pct00007

Lt; / RTI &gt;
Wherein the photocurable resin composition comprises 20 to 50% by mass of a (meth) acrylic group-containing polyolefin compound (A), 49.8 to 79.8% by mass of a (meth) acrylic monomer, and 0.2 to 5% by mass of a photopolymerization initiator (C)
Wherein the amount of the (B) (meth) acrylic monomer remaining relative to the mass of the transparent both-side pressure-sensitive adhesive sheet is 1 to 500 wtppm. 광경화성 수지 조성물을 경화시켜 얻어지는 투명 양면 점착 시트의 제조 방법이며,
(1) 광투과성 필름 (Y) 상에 광경화성 수지 조성물을 도포 시공하고, 두께 0.01 내지 3㎜의 수지층을 형성하는 공정과,
(2) 형성한 수지층에 광투과성 필름 (Z)를 라미네이트하는 공정과,
(3) 라미네이트에 의해 얻어진 적층체에, 블랙 라이트를 10 내지 300mJ/㎠의 조사량으로 조사하는 공정과,
(4) 블랙 라이트를 조사한 적층체에, 활성 에너지선을 500 내지 5000mJ/㎠의 조사량으로 조사하는 공정
을 갖고,
양쪽의 광투과성 필름을 박리시킨 상태의 투명 양면 점착 시트에 대해서, (a) 40℃, 1Hz의 조건에서 동적 점탄성을 측정했을 때의 저장 탄성률과 (b) 100℃, 1Hz의 조건에서 동적 점탄성을 측정했을 때의 저장 탄성률이, 수학식 1:
<수학식 1>
Figure 112015103455794-pct00008

을 만족하고,
광경화성 수지 조성물이 (A) (메트)아크릴기 함유 폴리올레핀 화합물 20 내지 50질량％, (B) (메트)아크릴계 단량체 49.8 내지 79.8질량％ 및 (C) 광중합 개시제 0.2 내지 5질량％를 포함하고,
(A) (메트)아크릴기 함유 폴리올레핀 화합물이 수소 첨가 폴리부타디엔 골격 또는 수소 첨가 폴리이소프렌 골격을 갖고, (B) (메트)아크릴계 단량체가 알킬(메트)아크릴레이트 및／또는 환상 알킬(메트)아크릴레이트를 포함하며, (C) 광중합 개시제가 카르보닐계 광중합 개시제를 포함하는, 투명 양면 점착 시트의 제조 방법.A method for producing a transparent double-sided pressure-sensitive adhesive sheet obtained by curing a photo-curing resin composition,
(1) a step of applying and coating a photo-curable resin composition on a light-transmitting film (Y) to form a resin layer having a thickness of 0.01 to 3 mm,
(2) a step of laminating the light-transmissive film (Z) on the formed resin layer,
(3) a step of irradiating the laminate obtained by the lamination with an irradiation dose of 10 to 300 mJ / cm < 2 >
(4) A step of irradiating the laminate with black light irradiation with an active energy ray at an irradiation dose of 500 to 5000 mJ / cm 2
Lt; / RTI &
(A) The dynamic viscoelasticity at a temperature of 40 DEG C and 1 Hz was measured, and the dynamic viscoelasticity was measured at 100 DEG C and 1 Hz under the conditions of (1) the dynamic viscoelasticity of the transparent double-sided pressure-sensitive adhesive sheet in which both the light- The storage elastic modulus when measured is represented by the following equation (1)
&Quot; (1) &quot;
Figure 112015103455794-pct00008

Lt; / RTI &gt;
Wherein the photocurable resin composition comprises 20 to 50% by mass of a (meth) acrylic group-containing polyolefin compound (A), 49.8 to 79.8% by mass of a (meth) acrylic monomer, and 0.2 to 5% by mass of a photopolymerization initiator (C)
(Meth) acrylate and / or cyclic alkyl (meth) acrylate, wherein the (A) (meth) acrylic group-containing polyolefin compound has a hydrogenated polybutadiene skeleton or a hydrogenated polyisoprene skeleton, (C) the photopolymerization initiator comprises a carbonyl-based photopolymerization initiator. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 활성 에너지선이 고압 수은 램프 및／또는 메탈할라이드 램프를 광원으로 하는 것인, 투명 양면 점착 시트의 제조 방법.The process for producing a transparent both-side pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the active energy ray is a high-pressure mercury lamp and / or a metal halide lamp as a light source. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 투명 양면 점착 시트의 제조 방법에 의해 얻어지는, 투명 양면 점착 시트.A transparent double-sided pressure-sensitive adhesive sheet obtained by the method for producing a transparent double-faced pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 3. 제5항에 기재된 투명 양면 점착 시트를 사용한, 터치 패널.A touch panel using the transparent both-side adhesive sheet according to claim 5. 제5항에 기재된 투명 양면 점착 시트를 사용한, 화상 표시 장치.An image display apparatus using the transparent both-side adhesive sheet according to claim 5. 삭제delete
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Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015080109A1 (en) * 2013-11-27 2015-06-04 株式会社村田製作所 Piezoelectric sensor and portable terminal
JP6443347B2 (en) * 2014-01-22 2018-12-26 Ａｇｃ株式会社 Curable resin composition, and laminate and image display device using curable resin composition
US9738748B2 (en) 2014-03-17 2017-08-22 Kj Chemicals Corporation Urethane oligomer and active energy ray curable resin composition containing same
US11466185B2 (en) 2015-05-08 2022-10-11 Bando Chemical Industries, Ltd. Optical transparent adhesive sheet, method for producing optical transparent adhesive sheet, laminate and display device with touch panel
KR102150773B1 (en) 2015-09-16 2020-09-01 케이제이 케미칼즈 가부시키가이샤 (Meth)acrylamide-based urethane oligomer and active energy ray-curable resin composition containing the same
JP6418335B2 (en) * 2015-09-24 2018-11-07 株式会社村田製作所 Touch panel, touch input device
WO2017057245A1 (en) 2015-09-29 2017-04-06 バンドー化学株式会社 Optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet, laminate, process for producing laminate, and display device with touch panel
WO2017090474A1 (en) 2015-11-26 2017-06-01 バンドー化学株式会社 Optical transparent adhesive sheet, method for producing optical transparent adhesive sheet, laminated body, and display device with touch panel
CN108699409A (en) 2016-02-26 2018-10-23 阪东化学株式会社 Optical clear adhesive sheet, the manufacturing method of optical clear adhesive sheet, laminated body and the display device with touch screen
JP6609707B2 (en) * 2016-04-22 2019-11-20 エルジー・ケム・リミテッド Optical pressure-sensitive adhesive composition and optical pressure-sensitive adhesive film having a pressure-sensitive adhesive layer containing the photocured product
EP3511385A4 (en) * 2016-09-06 2020-06-03 Bando Chemical Industries, Ltd. Optically clear adhesive sheet, method for manufacturing optically clear adhesive sheet, laminate, display device with touch panel, and method for bonding optically clear adhesive sheet
KR102197326B1 (en) * 2016-09-28 2020-12-31 동우 화인켐 주식회사 Adhesive Composition and Adhesive Sheet Using the Same
KR101966756B1 (en) * 2017-07-05 2019-04-09 주식회사 에이치앤에스 A method for producing acrylic syrup
JP2019210343A (en) * 2018-06-01 2019-12-12 積水化学工業株式会社 Optical adhesive sheet

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100210530B1 (en) 1991-02-28 1999-07-15 스프레이그 로버트 월터 Multi-stage irradiation process for production of acrylic sed compositions and compositions made thereby
WO2010027041A1 (en) 2008-09-05 2010-03-11 協立化学産業株式会社 Photocurable resin composition for laminating optically functional material
JP2011099078A (en) 2009-11-09 2011-05-19 Nitto Denko Corp Pressure sensitive adhesive sheet for optical use

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0753849B2 (en) * 1988-08-29 1995-06-07 積水化学工業株式会社 Acrylic adhesive tape or sheet manufacturing method
JP2909661B2 (en) * 1990-11-16 1999-06-23 大阪有機化学工業株式会社 Radiation-curable pressure-sensitive adhesive composition
US6436532B1 (en) * 1991-02-28 2002-08-20 3M Innovative Properties Company Multi-stage irradiation process for production of acrylic based adhesives and adhesives made thereby
JP3493731B2 (en) * 1994-05-31 2004-02-03 ソニーケミカル株式会社 Double-sided pressure-sensitive adhesive tape and method for producing the same
JP4756127B2 (en) * 2003-10-30 2011-08-24 綜研化学株式会社 Method for producing (meth) acrylic polymer
JP5451240B2 (en) * 2009-08-04 2014-03-26 株式会社ブリヂストン Photocurable resin composition and pressure-sensitive adhesive sheet comprising the same
JP5854404B2 (en) * 2010-09-17 2016-02-09 昭和電工株式会社 Composition for photocurable transparent adhesive sheet
KR101442442B1 (en) * 2010-10-01 2014-09-22 쇼와 덴코 가부시키가이샤 Photocurable composition for transparent adhesive sheet

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100210530B1 (en) 1991-02-28 1999-07-15 스프레이그 로버트 월터 Multi-stage irradiation process for production of acrylic sed compositions and compositions made thereby
WO2010027041A1 (en) 2008-09-05 2010-03-11 協立化学産業株式会社 Photocurable resin composition for laminating optically functional material
JP2011099078A (en) 2009-11-09 2011-05-19 Nitto Denko Corp Pressure sensitive adhesive sheet for optical use

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