WO2018221755A1 - 수소 발생 장치 및 수소 발생 방법 - Google Patents

수소 발생 장치 및 수소 발생 방법 Download PDF

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WO2018221755A1
WO2018221755A1 PCT/KR2017/005580 KR2017005580W WO2018221755A1 WO 2018221755 A1 WO2018221755 A1 WO 2018221755A1 KR 2017005580 W KR2017005580 W KR 2017005580W WO 2018221755 A1 WO2018221755 A1 WO 2018221755A1
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hydrogen
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최영묵
서승원
강태곤
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주식회사 두산
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    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis

Definitions

  • the present invention relates to a hydrogen generator and a hydrogen generating method for generating hydrogen by electrolysis.
  • produces hydrogen by direct current electrolysis of the electrolyte solution containing water is used.
  • hydrogen gas was generated in such a way that an electrode consisting of an anode and a cathode was installed in the chamber, an electrolyte was charged in the chamber, and a power was applied to electrolyze the electrolyte.
  • the amount of heat generated gas is about 60% of the power consumed to produce hydrogen gas by electrolysis.
  • the absolute comparison of calories has limitations as alternative energy and its size is not practical, which is not practical.
  • the present invention provides a method for generating hydrogen in which the generation efficiency of hydrogen can be improved.
  • the electrolyte chamber containing a plurality of electrodes, the electrolyte is filled so that the electrode is immersed;
  • a power supply unit applying a DC voltage to the electrode and alternately applying short pulses and tailing pulses;
  • Hydrogen generation amount measuring unit for measuring the amount of hydrogen generated in the electrolyte chamber; It may include; a power consumption measuring unit for measuring the power consumption when the DC voltage and the pulse voltage is applied to the electrode.
  • the power supply may further include a power consumption measuring unit for measuring power consumption.
  • the power supply may use a frequency of 5KHz or more when applying a pulse voltage.
  • the electrode immersion step of immersing a plurality of electrodes in the electrolyte; DC voltage applying step of applying a DC voltage of 1.8V ⁇ 2V to the electrode; And a pulse applying step of alternately applying short pulses and tailing pulses of which voltage gradually decreases to the electrodes.
  • the tailing pulse application may proceed longer than the short pulse application.
  • the short pulse voltage may be applied as (1.8V ⁇ 2V) ⁇ 0.6V.
  • a frequency of 5KHz or more may be applied.
  • the hydrogen production rate can be increased, and as a result, the hydrogen generation efficiency can be increased.
  • FIG. 1 is a schematic view showing a hydrogen generator according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a flowchart illustrating a hydrogen generating apparatus according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a view showing a voltage / current waveform by the hydrogen generation method according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 4 is a graph showing the efficiency at the time of hydrogen generation by the hydrogen generation method according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 1 is a schematic view showing a hydrogen generator according to an embodiment of the present invention.
  • the hydrogen generating apparatus includes an electrolyte chamber 10, a power supply unit 30, a hydrogen generation amount measuring unit 40, a power consumption measuring unit 50, and a controller 60. .
  • the electrolyte solution including water is filled in the electrolyte chamber 10.
  • an electrolyte solution that can be used for generating hydrogen by electrolysis for example, an aqueous potassium hydroxide solution
  • a unit cell 20 having a plurality of electrodes 21 and 22 is disposed inside the electrolyte chamber. At this time, the plurality of electrodes are spaced apart from each other at a predetermined interval.
  • a material used for electrolysis of the electrolyte for example, platinum or the like may be used.
  • each electrode is arranged in a state of being disconnected from each other in the electrolyte chamber 10, and each electrode may be formed in a flat plate shape.
  • the electrodes are all formed to have the same thickness, and the intervals of the electrodes may also be arranged to be the same as the thickness of the electrodes.
  • the power supply unit 30 includes a pulse generator. Therefore, the power supply unit applies the DC voltage and the pulse voltage to the electrodes.
  • DC voltage applied from the power supply may be 1.8V ⁇ 2V.
  • the waveform (time change) of the voltage applied from the power supply unit 30 to the electrode can be changed in various ways. That is, the pulse voltage is alternately applied to the short pulse and the tailing pulse with a time difference. At this time, the short pulse voltage may be (1.8V ⁇ 2V) ⁇ 0.6V.
  • the hydrogen generation amount measuring unit 40 and the power consumption measuring unit 50 measure a generation amount and power consumption of hydrogen generated in the electrolyte chamber after a predetermined application time passes after applying the DC voltage and the pulse voltage.
  • the control unit 60 is electrically connected to the power supply unit 30, the hydrogen generation amount measuring unit 40, the power consumption measuring unit 950, and the like to collect and calculate information provided from each component, and display the information on a display.
  • FIG. 2 illustrates a method of generating hydrogen using the above-described hydrogen generating apparatus.
  • the hydrogen generation method includes an electrode immersion step S10, a DC power supply step S20, and a pulse voltage application step S30.
  • Electrode immersion step (S10) is a step of immersing the unit cell provided with a plurality of electrodes in the electrolyte chamber.
  • the electrolyte chamber is filled with an electrolyte including water. Hydrogen gas is generated at the cathode of the electrodes by the electrolysis of the electrolyte.
  • DC power supply step (S20) is a step of applying a DC voltage to the electrode.
  • the applied DC voltage may be 1.8V to 2V. That is, by applying a DC voltage to the electrodes immersed in the electrolyte, hydrogen can be generated on the surface of the cathode.
  • Alkaline hydroelectrolyzers use an alkaline solution as an electrolyte, and the hydroxyl group (OH ⁇ ) moves through an anion exchange membrane to meet hydrogen and generate hydrogen.
  • the minimum theoretical voltage required for this reaction is about 1.2V, and the preferred DC voltage in this embodiment is 1.8V to 2V.
  • the embodiment further includes applying a pulse voltage.
  • the pulse application step S30 is a step of applying a pulse voltage to the electrode. At this time, short pulses and tailing pulses in which the voltage gradually decreases are alternately applied.
  • the pulse voltage applied to the electrodes may be (1.8V to 2V) ⁇ 0.6V.
  • the frequency of the pulse generator used in the pulse application step is 5KHz or more, preferably 7-15KHz.
  • FIG. 3 is a diagram schematically showing the waveform of the voltage V applied to the electrode and the waveform of the current I flowing into the anode in the hydrogen generation method according to the embodiment of the present invention.
  • pulse electrolysis is performed by alternately applying the short pulse P and the tailing pulse TP following the short pulse P alternately to the electrodes.
  • the tailing pulse TP has a waveform in which the voltage V gradually decreases over a long time than the application time of the short pulse P connecting the tail of the short pulse P.
  • the application time of the short pulse P and the application time of the tailing pulse TP are not particularly proposed, but in one embodiment, the application time of the tailing pulse is longer than the application time of the short pulse.
  • FIG. 4 is a graph showing the efficiency at the time of hydrogen generation by the hydrogen generation method according to an embodiment of the present invention.
  • Comparative Examples 1 to 3 show a case where only a general DC voltage is applied, and Example 1 shows a case where a pulse voltage of 2-0.6 V is applied in a frequency range of 7 to 15 KHz.
  • Example 2 shows the case of applying a pulse voltage of 2.05-0.6V in the frequency range of 7 ⁇ 15KHz.

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Abstract

본 발명의 일 실시예는, 복수의 전극을 수용하고, 상기 전극이 침지되도록 전해액이 충진된 전해액 챔버; 상기 전극에 DC전압을 인가하고, 단펄스 및 테일링 펄스를 교대로 인가하는 전원 공급부; 상기 전해액 챔버에서 발생하는 수소량을 측정하는 수소 발생량 측정부; 상기 전극에 DC전압 및 펄스전압의 인가 시 소비전력을 측정하는 소비전력 측정부;를 포함하는 수소 발생 장치를 제공한다.

Description

수소 발생 장치 및 수소 발생 방법
본 발명은 전기 분해에 의해 수소를 발생시키는 수소 발생 장치 및 수소 발생 방법에 관한 것이다.
일반적으로 물을 포함한 전해액의 직류 전기 분해에 의해 수소를 발생시키는 수소 발생 방법이 이용되고 있다. 이러한 수소 발생 방법에서는 챔버 내에 양극과 음극으로 된 전극을 설치하고 챔버 내에 전해액을 충전시킨 후 전원을 인가하여 전해액을 전기분해하는 방식으로 수소가스를 발생시켰다.
그러나 종래의 전기분해를 이용한 수소 발생 방법은 전기분해에 의해 수소가스를 제조하기 위해 소모되는 전력 대비 발생가스의 열량이 약 60% 수준(10㎾ 전력 소모 시 약 6㎾ 가스열량으로 변환생산 가능)으로 전기에서 가스로의 연료형태의 변환이 요구되는 경우를 제외하고는 열량의 절대적 비교에서 대체에너지로서 한계를 가지고 있을 뿐만 아니라 그 크기가 대형화되어 실용적이지 못한 문제점이 있었다.
본 발명은 수소의 발생 효율이 향상될 수 있도록 한 수소 발생 방법을 제공한다.
본 발명의 목적은 전술한 바에 제한되지 않으며, 언급되지 않은 본 발명의 다른 목적 및 장점들은 하기의 설명에 의해서 이해될 수 있다.
본 발명의 실시예에 의한 수소 발생 장치는, 복수의 전극을 수용하고, 상기 전극이 침지되도록 전해액이 충진된 전해액 챔버; 상기 전극에 DC전압을 인가하고, 단펄스 및 테일링 펄스를 교대로 인가하는 전원 공급부; 상기 전해액 챔버에서 발생하는 수소량을 측정하는 수소 발생량 측정부; 상기 전극에 DC전압 및 펄스전압의 인가 시 소비전력을 측정하는 소비전력 측정부;를 포함할 수 있다.
본 발명의 실시예에서, 상기 전원 공급부의 소비전력을 측정하는 소비전력 측정부를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 실시예에서, 상기 전원 공급부는 펄스 전압 인가시 5KHz 이상의 주파수를 사용할 수 있다.
또한, 본 발명의 실시예에 의한 수소 발생 방법은, 복수의 전극을 전해액에 침지시키는 전극 침지단계; 상기 전극에 1.8V~2V의 DC전압을 인가하는 DC전압 인가 단계; 상기 전극에 단펄스 및 전압이 점차 저하하는 테일링 펄스를 교대로 인가하는 펄스 인가 단계;를 포함할 수 있다.
본 발명의 실시예에서, 상기 펄스 인가 단계에서, 상기 테일링 펄스 인가는 상기 단펄스 인가보다 장시간 진행될 수 있다.
본 발명의 실시예에서, 상기 단펄스 전압은 (1.8V~2V) ± 0.6V로 인가될 수 있다.
본 발명의 실시예에서, 상기 펄스 인가 단계에서, 5KHz 이상의 주파수가 적용될 수 있다.
본 발명의 실시예에 따르면, 펄스전압을 인가함으로써 전기2중층이 생기기 전에 이온과 반응하여 수소 생성 속도를 높여 결과적으로 수소 발생 효율을 높일 수 있다.
본 발명의 효과는 상기한 효과로 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 상세한 설명 또는 특허청구범위에 기재된 발명의 구성으로부터 추론 가능한 모든 효과를 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 의한 수소 발생 장치를 도시한 개략도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 의한 수소 발생 장치를 도시한 흐름도이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 의한 수소 발생 방법에 의한 전압/전류 파형을 나타낸 도면이다.
도 4는 본 발명의 일 실시예에 의한 수소 발생 방법에 의해 수소 발생 시의 효율을 나타낸 그래프이다.
이하에서는 첨부한 도면을 참조하여 본 발명을 설명하기로 한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며, 따라서 여기에서 설명하는 실시예로 한정되는 것은 아니다. 그리고 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 유사한 부분에 대해서는 유사한 도면 부호를 부여했다.
명세서 전체에서, 어떤 부분이 다른 부분과 "연결"되어 있다고 할 때, 이는 "직접적으로 연결"되어 있는 경우뿐 아니라, 그 중간에 다른 부재를 사이에 두고 "간접적으로 연결"되어 있는 경우도 포함한다. 또한 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 구비할 수 있다는 것을 의미한다.
이하 첨부된 도면을 참고하여 본 발명의 실시예를 상세히 설명하기로 한다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 의한 수소 발생 장치를 도시한 개략도이다.
도 1을 참고하면, 일 실시예에 의한 수소 발생 장치는 전해액 챔버(10), 전원 공급부(30), 수소 발생량 측정부(40), 소비전력 측정부(50), 제어부(60)를 포함한다.
전해액 챔버(10)의 내부에는 물을 포함한 전해액이 충진된다. 전해액으로는 전기 분해에 의한 수소 발생에 이용될 수 있는 전해액 예컨대, 수산화칼륨 수용액이 적용될 수 있다. 또한, 전해액 챔버의 내부에는 복수의 전극(21, 22)을 구비한 단위셀(20)이 배치된다. 이때 복수의 전극은 서로 소정 간격을 두고 이격 배치된다. 전극을 구성하는 음극(21) 및 양극(22)은 전해액의 전기 분해에 이용되는 재질 예컨대, 백금 등이 사용될 수 있다.
예컨대, 전해액 챔버(10)의 내부에는 2개 이상의 전극이 서로 단절된 상태로 배열되며, 각각의 전극은 평판 형태로 이루어질 수 있다. 이때 전극들은 모두 동일한 두께로 형성되며, 또한 각 전극들의 간격 역시 전극들의 두께와 동일하게 배치될 수 있다.
전원 공급부(30)는 펄스 제너레이터를 포함한다. 따라서 전원 공급부는 전극에 DC전압 및 펄스전압을 인가하게 된다. 전원 공급부에서 인가되는 DC전압은 1.8V~2V일 수 있다. 전원 공급부(30)로부터 전극에 인가되는 전압의 파형(시간 변화)은 여러가지로 변화될 수 있다. 즉, 펄스 전압은 단펄스와 테일링 펄스가 시간차를 두고 교대로 인가된다. 이때 단펄스 전압은 (1.8V~2V) ± 0.6V일 수 있다.
수소발생량 측정부(40) 및 소비전력 측정부(50)는 DC전압 및 펄스전압을 인가한 후 소정의 인가 시간이 경과된 후 전해액 챔버에서 발생하는 수소의 발생량 및 소비전력을 측정한다.
제어부(60)는 전원 공급부(30), 수소발생량 측정부(40), 소비전력 측정부950) 등과 전기적으로 연결되어 각 구성들로부터 제공된 정보를 취합, 연산하며, 그 정보를 디스플레이 등에 표시한다.
도 2는 상술한 수소 발생 장치를 이용하여 수소를 발생시키는 방법을 설명하면 다음과 같다.
도 2를 참고하면, 일 실시예에 의한 수소 발생 방법은 전극 침지단계(S10), DC전원 인가단계(S20), 펄스 전압 인가단계(S30)를 포함한다.
전극 침지단계(S10)는 전해액 챔버에 복수의 전극이 구비된 단위셀을 침지시키는 단계이다. 전해액 챔버에는 물을 포함한 전해액이 충진된다. 전해액의 전기분해에 의해 전극들 중 음극에서 수소 기체가 발생하게 된다.
DC전원 인가단계(S20)는 전극에 DC전압을 인가하는 단계이다. 이때 인가되는 DC전압은 1.8V~2V가 될 수 있다. 즉, 전해액에 침지된 전극들에 직류 전압을 인가함으로써, 음극의 표면에서 수소를 발생시킬 수 있다.
알칼리 수전해 장치는 알칼라인 용액을 전해질로 사용하며, 음이온 교환막을 통해 수산화기(OH-)가 이동하여 인가된 전하와 만나 수소가 생성된다. 이 반응에 필요한 최소 이론 전압은 약 1.2V이고, 본 실시예에서 바람직한 DC전압은 1.8V~2V이다.
인가 전압이 높을수록 수소 발생량이 증가하지만, 사용되는 소비 전력 또한 높아진다. 하지만 DC전압을 인가하게 되면 전극 주변에 생기는 전기2중층에 의해 반응하는 이온이 한정되어 소비전력을 높여도 소비전력 대비 효율의 이상적인 라인(Ideal line)과의 차이가 커진다. 이에 따라 본 실시예에서는 펄스전압을 인가하는 단계를 더 포함한다.
펄스 인가 단계(S30)는 전극에 펄스 전압을 인가하는 단계이다. 이때, 단펄스 및 전압이 점차 저하하는 테일링 펄스를 교대로 인가하게 된다. 펄스 인가 단계(S30)에서, 전극들에 인가되는 펄스전압은 (1.8V~2V) ± 0.6V일 수 있다. 펄스 인가 단계에서 사용되는 펄스 제너레이터의 주파수는 5KHz 이상이고, 바람직하게는 7~15KHz이다.
일 실시예에 의한 수소 발생 방법은, 전극들에 DC전압 및 펄스전압을 인가한 후 소정의 인가 시간이 경과된 후 전해액 챔버에서 발생하는 수소의 발생량 및 소비전력을 측정하는 수소발생량 측정단계(S40) 및 소비전력 측정단계(S50)를 더 포함할 수 있다.
도 3은 본 발명의 실시 형태와 관련된 수소 발생 방법에 있어서 전극에 인가하는 전압 V의 파형 및 양극으로 유입하는 전류 I의 파형을 모식적으로 나타낸 도면이다.
도 3을 참고하면, 본 발명의 실시 형태와 관련된 수소 발생 방법에서는 단펄스 P와 단펄스 P에 계속 되는 테일링 펄스 TP를 전극들에 교대로 반복해 인가함으로써, 펄스 전기 분해를 하고 있다.
테일링 펄스 TP는 단펄스 P의 꼬리를 잇는 단펄스 P의 인가 시간보다 장시간에 걸쳐 전압 V가 점차 저하하는 파형을 가지고 있다. 단펄스 P의 인가 시간 및 테일링 펄스 TP의 인가 시간은 특별히 제안되지 않지만 일 실시예에서 테일링 펄스의 인가 시간은 단펄스의 인가 시간보다 길게 진행된다.
도 4는 본 발명의 일 실시예에 의한 수소 발생 방법에 의해 수소 발생 시의 효율을 나타낸 그래프이다.
도 4를 참고하면, 비교예 1 내지 비교예 3은 일반적인 DC전압만 인가할 경우를 나타낸 것이고, 실시예 1은 7~15KHz 의 주파수 범위에서 2-0.6V의 펄스전압을 인가한 경우를 나타낸 것이며, 실시예 2는 7~15KHz 의 주파수 범위에서 2.05-0.6V의 펄스전압을 인가한 경우를 나타낸 것이다.
이와 같이 (1.8V~2V) ± 0.6V의 펄스전압을 인가할 경우, 일반적인 DC전압만 인가하는 경우와 비교하여 유사한 양의 수소를 생성하기 위해 필요한 소비전력이 감소하며, 이는 곧 수소 생성 효율과 연관된다.
효율이 향상되는 이유는 순간적인 전압의 변화로 인해 전극 주변의 전위차가 바뀌면서 수소 생성 반응이 활발하게 이루어지며 촉매 또는 전극막에 생성되는 기포가 제거되는 효과로 인한 것이다.
전술한 본 발명의 설명은 예시를 위한 것이며, 본 발명이 속하는 기술분야의 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다.
즉, 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다. 예를 들어, 단일형으로 설명되어 있는 각 구성 요소는 분산되어 실시될 수도 있으며, 마찬가지로 분산된 것으로 설명되어 있는 구성 요소들도 결합된 형태로 실시될 수 있다.
따라서, 본 발명의 범위는 후술하는 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 특허청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.

Claims (7)

  1. 복수의 전극을 수용하고, 상기 전극이 침지되도록 전해액이 충진된 전해액 챔버;
    상기 전극에 1.8V~2V의DC전압을 인가하고, 단펄스 및 테일링 펄스를 교대로 인가하는 전원 공급부;
    상기 전해액 챔버에서 발생하는 수소량을 측정하는 수소 발생량 측정부;
    상기 전극에 DC전압 및 펄스전압의 인가 시 소비전력을 측정하는 소비전력 측정부;
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 수소 발생 장치.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 전원 공급부의 소비전력을 측정하는 소비전력 측정부를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 수소 발생 장치.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 전원 공급부는 펄스 전압 인가시 5KHz 이상의 주파수를 사용하는 것을 특징으로 하는 수소 발생 장치.
  4. 복수의 전극을 전해액에 침지시키는 전극 침지단계;
    상기 전극에 1.8V~2V의 DC전압을 인가하는 DC전압 인가 단계;
    상기 전극에 단펄스 및 전압이 점차 저하하는 테일링 펄스를 교대로 인가하는 펄스 인가 단계;
    를 포함하는 수소 발생 방법.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 펄스 인가 단계에서, 상기 테일링 펄스 인가는 상기 단펄스 인가보다 장시간 진행되는 것을 특징으로 하는 수소 발생 방법.
  6. 제4항에 있어서,
    상기 펄스 인가 단계에서, 인가되는 펄스전압은 (1.8V~2V) ± 0.6V인 것을 특징으로 하는 수소 발생 방법.
  7. 제4항에 있어서,
    상기 펄스 인가 단계에서, 5KHz 이상의 주파수가 적용되는 것을 특징으로 하는 수소 발생 방법.
PCT/KR2017/005580 2017-05-29 2017-05-29 수소 발생 장치 및 수소 발생 방법 WO2018221755A1 (ko)

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