WO2018207750A1 - 化合物、発光材料および有機発光素子 - Google Patents

化合物、発光材料および有機発光素子 Download PDF

Info

Publication number
WO2018207750A1
WO2018207750A1 PCT/JP2018/017704 JP2018017704W WO2018207750A1 WO 2018207750 A1 WO2018207750 A1 WO 2018207750A1 JP 2018017704 W JP2018017704 W JP 2018017704W WO 2018207750 A1 WO2018207750 A1 WO 2018207750A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
compound
general formula
light emitting
compound according
Prior art date
Application number
PCT/JP2018/017704
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
弘典 梶
啓幹 和田
勝誠 久保
Original Assignee
国立大学法人京都大学
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 国立大学法人京都大学 filed Critical 国立大学法人京都大学
Priority to US16/611,972 priority Critical patent/US20210135117A1/en
Priority to JP2019517620A priority patent/JPWO2018207750A1/ja
Publication of WO2018207750A1 publication Critical patent/WO2018207750A1/ja

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/02—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/20—Delayed fluorescence emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers

Definitions

  • the present invention relates to a compound useful as a light emitting material and an organic light emitting device using the compound.
  • Organic light-emitting materials that do not contain inorganic atoms have a high degree of freedom in molecular design, and thus can be controlled in various ways. Further, since it is composed of carbon atoms, hydrogen atoms, nitrogen atoms and the like that exist inexhaustively in nature, it has the advantage that the raw material cost is low. For this reason, organic light-emitting materials that do not contain inorganic atoms have attracted attention. When forming the light emitting layer of a light emitting element using such an organic light emitting material, it is common to use a vacuum evaporation method.
  • the vacuum deposition method requires a large-scale vacuum deposition facility, and when the vacuum deposition is performed, vapor deposition particles adhere to other than the substrate, and the corresponding raw material is wasted. For this reason, when manufacturing a light emitting element by a vacuum evaporation method, there exists a problem that manufacturing cost will become high. In particular, when forming a large-area light-emitting layer that is applied to a large display, it is difficult to control the film thickness uniformly over the entire area, resulting in defective products with non-uniform film thickness. There is also a problem that becomes low.
  • organic light-emitting materials that have been proposed so far have poor heat resistance, and organic light-emitting elements (eg, car navigation systems and head-ups) that can be placed under high-temperature conditions such as in a car in summer.
  • organic light-emitting elements applied to displays or displays for outdoor advertising, such as organic white lighting, may have problems in terms of stability.
  • the conventionally proposed organic light-emitting materials are not always satisfactory in terms of practicality such as coating suitability and heat resistance.
  • the present inventors have made extensive studies for the purpose of providing a new light-emitting material that can be easily formed into a film by a coating method by being dissolved in an organic solvent and that is also excellent in heat resistance. Advanced. Furthermore, intensive investigations have been made for the purpose of providing an organic light-emitting device that can be efficiently manufactured using a coating method and has high practicality.
  • a compound having a specific structure has a light emitting property, can form a film by a coating method, and is excellent in heat resistance. It came to provide this invention to describe.
  • R 1 and R 2 each independently represents an aliphatic group, and at least one of them represents a polycyclic aliphatic group.
  • a 1 to A 5 each independently represent N or C—R 3 , and R 3 represents a hydrogen atom or a substituent. However, at least one of A 1 to A 5 is C—R 3 , and R 3 is a donor group.
  • a 6 to A 8 each independently represent N or C—R 4 , and R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group. However, at least one of A 6 to A 8 is N.
  • D represents a donor linking group.
  • R 1 , R 2 and A 1 to A 8 existing in the molecule may be the same or different from each other.
  • [2] The compound according to [1], wherein the polycyclic aliphatic group is a cage aliphatic group.
  • [3] The compound according to [1] or [2], wherein both R 1 and R 2 are polycyclic aliphatic groups.
  • [4] The compound according to any one of [1] to [3], wherein at least one R 3 has a structure represented by the following general formula (2).
  • R 11 to R 20 each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • R 11 and R 12 , R 12 and R 13 , R 13 and R 14 , R 14 and R 15 , R 15 and R 16 , R 16 and R 17 , R 17 and R 18 , R 18 and R 19 , R 19 And R 20 may be bonded to each other to form a cyclic structure. * Represents a bonding position.
  • R 21 to R 24 , R 27 to R 38 , R 41 to R 48 , R 51 to R 59 , R 71 to R 80 are each independently a hydrogen atom or a substituent.
  • R 21 and R 22 , R 22 and R 23 , R 23 and R 24 , R 27 and R 28 , R 28 and R 29 , R 29 and R 30 , R 31 and R 32 , R 32 and R 33 , R 33 And R 34 , R 35 and R 36 , R 36 and R 37 , R 37 and R 38 , R 41 and R 42 , R 42 and R 43 , R 43 and R 44 , R 45 and R 46 , R 46 and R 47 , R 47 and R 48 , R 51 and R 52 , R 52 and R 53 , R 53 and R 54 , R 55 and R 56 , R 56 and R 57 , R 57 and R 58 , R 54 and R 59 , R 55 and R 59, R 71 and R 72, R 72 and R 73, R 73 and R 74, R 75 and R 76, R 76 and R 77, R 77 and R 78, R 79 and R 80 are mutually It may combine to form a
  • the compound of the present invention is a compound having a light-emitting property, and can be easily formed into a film by a coating method by dissolving in an organic solvent, and has excellent heat resistance. Therefore, the compound of the present invention has high practicality and is useful as a light emitting material.
  • An organic light-emitting device using the compound of the present invention as a light-emitting material can be efficiently produced using a coating method, and the light-emitting material has high heat resistance.
  • 2 is an emission spectrum of a thin film of Compound 2 and Compounds H1, H3 to H5.
  • 4 is a graph showing the relationship between the doping concentration of Compound 2 and the photoluminescence quantum yield ⁇ PL .
  • It is the emission spectrum of the thin film which consists only of the thin film of the compound 1 and the compound H3, and the compound H3.
  • It is the transient decay curve of light emission of the thin film of the compound 1 and the compound H3.
  • It is an emission spectrum of the organic electroluminescent element which used the thin film of the compound 1 and the compound H3 for the light emitting layer.
  • 3 is a graph showing current density-voltage-luminance characteristics of an organic electroluminescence device using a co-evaporated film of Compound 1 and Compound H3 as a light emitting layer.
  • 4 is a graph showing external quantum efficiency-current density characteristics of an organic electroluminescence device using a co-evaporated film of Compound 1 and Compound H3 as a light emitting layer.
  • a numerical range represented by using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
  • the isotope species of the hydrogen atom present in the molecule of the compound used in the present invention is not particularly limited. For example, all the hydrogen atoms in the molecule may be 1 H, or a part or all of them are 2 H. (Deuterium D) may be used.
  • the luminescent material of the present invention is characterized by comprising a compound represented by the following general formula (1a) or general formula (1b).
  • a 1 to A 5 each independently represents N or C—R 3 , and R 3 represents a hydrogen atom or a substituent. However, at least one of A 1 to A 5 is C—R 3 , and R 3 is a donor group. What is C—R 3 (where R 3 is a donor group) may be one of A 1 to A 5 or two or more, but one to three Preferably, there is one or two, more preferably one, and even more preferably one. Of A 1 to A 5 , at least one of A 2 to A 4 is preferably C—R 3 (where R 3 is a donor group), and at least A 3 is C—R 3 (where R 3 is R). 3 is more preferably a donor group.
  • the plurality of donor groups may be the same or different from each other.
  • two A 1 to A 5 existing in the molecule may be the same or different from each other.
  • the “donor group” in the present invention means a group that donates electrons to an atomic group to which the donor group is bonded.
  • the substituent can be selected from those having a negative Hammett ⁇ p value.
  • Hammett's ⁇ p value is L. P. Proposed by Hammett, it quantifies the effect of substituents on the reaction rate or equilibrium of para-substituted benzene derivatives.
  • the equilibrium constant of the benzene derivative substituted with ⁇ , ⁇ represents the reaction constant determined by the type and conditions of the reaction. Refer to the description about the ⁇ p value of Hansch, C. et.al., Chem. Rev., 91, 165-195 (1991) for the explanation about the “hammet ⁇ p value” and the numerical value of each substituent in the present invention. be able to.
  • an electron-donating substituent bonded with a heteroatom selected from the group consisting of a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, a silicon atom, and a phosphorus atom, or an aryl group exhibiting an electron-donating property is used. It is preferable to do.
  • the aryl group exhibiting electron donating properties is usually a substituted aryl group, and is an electron donating substituent bonded with a hetero atom selected from the group consisting of a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, a silicon atom, and a phosphorus atom.
  • An aryl group substituted with is preferable.
  • the donor group preferably includes a substituted or unsubstituted diarylamino structure, and more preferably an aryl group substituted with a substituted or unsubstituted diarylamino group.
  • the “diarylamino structure” means both a diarylamino group and a heteroaromatic ring structure in which the aryl groups of the diarylamino group are linked by a single bond or a linking group to form a heterocyclic ring.
  • the aromatic ring to be used may be a single ring, a condensed ring in which two or more aromatic rings are condensed, or a linked ring in which two or more aromatic rings are connected. When two or more aromatic rings are linked, they may be linked in a straight chain or may be branched.
  • the number of carbon atoms of the aromatic ring constituting each aryl group of the diarylamino structure and the aryl group substituted with the diarylamino group is preferably 6 to 22, more preferably 6 to 18, and 6 to 14 More preferably, it is even more preferably 6-10.
  • Specific examples of each aryl group include a phenyl group, a naphthyl group, and a biphenyl group.
  • R 15 and R 16 in the following general formula (2) are bonded to each other to form a linking group.
  • the donor group is preferably a group represented by the following general formula (2).
  • R 11 to R 20 each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • R 11 to R 20 each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • the number of substituents is not particularly limited, and all of R 11 to R 20 may be unsubstituted (that is, hydrogen atoms). When two or more of R 11 to R 20 are substituents, the plurality of substituents may be the same as or different from each other. * Represents a bonding position.
  • R 11 to R 20 can take include, for example, a hydroxy group, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 20 carbon atoms, and 1 to 20 alkyl-substituted amino groups, aryl substituted amino groups having 1 to 20 carbon atoms, aryl groups having 6 to 40 carbon atoms, heteroaryl groups having 3 to 40 carbon atoms, alkenyl groups having 2 to 10 carbon atoms, and 2 to 2 carbon atoms And an alkynyl group having 10 to 20 carbon atoms, an alkylamide group having 2 to 20 carbon atoms, an arylamide group having 7 to 21 carbon atoms, and a trialkylsilyl group having 3 to 20 carbon atoms.
  • substituents are alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, alkoxy groups having 1 to 20 carbon atoms, alkylthio groups having 1 to 20 carbon atoms, alkyl-substituted amino groups having 1 to 20 carbon atoms, and 1 to 20 carbon atoms.
  • An aryl-substituted amino group, an aryl group having 6 to 40 carbon atoms, a heteroaryl group having 3 to 40 carbon atoms, or a group in which one R 3 in the general formula (1a) or the general formula (1b) is changed to a single bond is there.
  • R 11 and R 12 , R 12 and R 13 , R 13 and R 14 , R 14 and R 15 , R 15 and R 16 , R 16 and R 17 , R 17 and R 18 , R 18 and R 19 , R 19 And R 20 may be bonded to each other to form a cyclic structure.
  • the cyclic structure may be an aromatic ring or an alicyclic ring, may contain a hetero atom, and the cyclic structure may be a condensed ring of two or more rings.
  • the hetero atom here is preferably selected from the group consisting of a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom.
  • Examples of the cyclic structure formed include benzene, naphthalene, pyridine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, pyrrole, imidazole, pyrazole, imidazoline, oxazole, isoxazole, thiazole, iso Examples include a thiazole ring, a cyclohexadiene ring, a cyclohexene ring, a cyclopentaene ring, a cycloheptatriene ring, a cycloheptadiene ring, and a cycloheptaene ring.
  • R 15 and R 16 are not bonded to each other, R 15 and R 16 are bonded to each other with a single bond, or R 15 and R 16 are bonded to each other.
  • the cyclic structure formed as a result of the bonding of R 15 and R 16 to each other is a six-membered ring.
  • linking group formed by combining R 15 and R 16 with each other are represented by —O—, —S—, —N (R 91 ) — or —C (R 92 ) (R 93 ) —.
  • R 91 to R 93 each independently represents a hydrogen atom or a substituent. Examples of the substituent that R 91 can take include an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 40 carbon atoms, and a heteroaryl group having 3 to 40 carbon atoms.
  • R 92 and R 93 can take are each independently a hydroxy group, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 20 carbon atoms, An alkyl-substituted amino group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl-substituted amino group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 40 carbon atoms, a heteroaryl group having 3 to 40 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, Examples thereof include an alkynyl group having 2 to 10 carbon atoms, an alkylamide group having 2 to 20 carbon atoms, an arylamide group having 7 to 21 carbon atoms, and a trialkylsilyl group having 3 to 20 carbon atoms.
  • Preferable examples of the group represented by the general formula (2) include groups represented by any of the following general formulas (3) to (7).
  • R 21 to R 24 , R 27 to R 38 , R 41 to R 48 , R 51 to R 59 , R 71 to R 80 are each independently a hydrogen atom or a substituent. Represents. For the explanation and preferred ranges of the substituents mentioned here, the explanations and preferred ranges of the substituents which can be taken by the above R 11 to R 20 can be referred.
  • R 21 to R 24 , R 27 to R 38 , R 41 to R 48 , R 51 to R 59 , and R 71 to R 80 are each independently represented by any one of the above general formulas (3) to (7). It is also preferable that it is a group. * Represents a bonding position.
  • R 79 and R 80 in the general formula (7) are preferably a substituted or unsubstituted alkyl group, and more preferably a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • R 79 and R 80 in the general formula (7) are also preferably substituted or unsubstituted aryl groups, more preferably substituted or unsubstituted aryl groups having 6 to 40 carbon atoms, and 6 carbon atoms. It is more preferably a substituted or unsubstituted aryl group of ⁇ 10, particularly preferably a phenyl group.
  • R 79 and R 80 in the general formula (7) are substituted or unsubstituted aryl groups, it is also preferable that the aryl groups are bonded to each other to form a cyclic structure.
  • the number of substituents in the general formulas (3) to (7) is not particularly limited. It is also preferred that all are unsubstituted (ie hydrogen atoms). Further, when there are two or more substituents in each of the general formulas (3) to (7), these substituents may be the same or different.
  • the substituent is preferably any one of R 22 to R 24 and R 27 to R 29 in the case of the general formula (3). , R 23 and R 28 are more preferable.
  • any one of R 32 to R 37 is preferable, and in the general formula (5), R 42 to Any one of R 47 is preferable, and in the case of the general formula (6), any of R 52 , R 53 , R 56 , R 57 and R 59 is preferable, and in the case of the general formula (7) R 72 to R 77 , R 79 or R 80 is preferred.
  • R 21 and R 22 , R 22 and R 23 , R 23 and R 24 , R 27 and R 28 , R 28 and R 29 , R 29 and R 30 , R 31 and R 32 , R 32 and R 33 , R 33 and R 34 , R 35 and R 36 , R 36 and R 37 , R 37 and R 38 , R 41 and R 42 , R 42 and R 43 , R 43 and R 44 R 45 and R 46 , R 46 and R 47 , R 47 and R 48 , R 51 and R 52 , R 52 and R 53 , R 53 and R 54 , R 55 and R 56 , R 56 and R 57 , R 57 and R 58 , R 54 and R 59 , R 55 and R 59 , R 71 and R 72 , R 72 and R 73 , R 73 and R 74 , R 75 and R 76 , R 76 and R 77 , R 77 and R 78 , R 79 and R 80 may be
  • the group represented by the general formula (6) preferably includes a group represented by the following general formula (6 ′).
  • R 51 to R 58 and R 61 to R 65 each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • R51 and R52 , R52 and R53 , R53 and R54 , R55 and R56 , R56 and R57 , R57 and R58 , R61 and R62 , R62 and R63 , R63 And R 64 , R 64 and R 65 , R 54 and R 61 , and R 55 and R 65 may be bonded to each other to form a cyclic structure. * Represents a bonding position.
  • a 1 to A 5 other than C—R 3 (where R 3 is a donor group) is N or C—R 3 , and R 3 is a substituent other than a hydrogen atom or a donor group It is.
  • R 3 here is preferably a hydrogen atom.
  • the substituent preferably has a ⁇ p value of 1 or less, more preferably 0.5 or less, and 0.2 or less. More preferably.
  • the number of N among A 1 to A 5 may be 0 or 1 to 4, but is preferably 0 to 2, more preferably 0 or 1. , 0 is more preferable. That is, all of A 1 to A 5 are preferably C—R 3 .
  • a 1 to A 5 preferably satisfy the following condition I.
  • a 6 to A 8 each independently represent N or C—R 4 , and R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group. However, at least one of A 6 to A 8 is N. What is N, it may be one or at two of A 6 ⁇ A 8, all A 6 ⁇ A 8 but may be N, all A 6 ⁇ A 8 is N is preferred. When one or two of A 6 -A 8 is N, the remainder is C—R 4 .
  • the alkyl group in R 4 may be linear, branched or cyclic. The carbon number is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 10, and still more preferably 1 to 6. For example, a methyl group, an ethyl group, etc. can be illustrated. When two of A 6 to A 8 are C—R 4 , the two R 4 may be the same or different from each other. In the general formula (1b), two A 6 to A 8 existing in the molecule may be the same as or different from each other.
  • R 1 and R 2 each independently represents an aliphatic group, and at least one of them represents a polycyclic aliphatic group.
  • two R 1 and R 2 existing in the molecule may be the same or different from each other.
  • the “aliphatic group” in the present invention is a non-aromatic carbon compound, which may have a cyclic structure or may not have a cyclic structure.
  • the aliphatic group may be an aliphatic hydrocarbon group obtained by removing one hydrogen atom from an aliphatic hydrocarbon, or a heteroaliphatic group in which a carbon atom or a hydrogen atom of the aliphatic hydrocarbon group is replaced with a heteroatom.
  • heteroaliphatic group in the present invention means an aliphatic group having an aliphatic polycyclic structure, and the “aliphatic polycyclic structure” means that two or more alicyclic rings are two or more from each other. This is a structure in which the atoms are shared and condensed.
  • the aliphatic polycyclic structure constituting the polycyclic aliphatic group may be bonded to the six-membered ring carbon atom having A 6 to A 8 in the general formula (1a) or the general formula (1b) by a single bond. These may be linked via a divalent aliphatic group such as an alkylene group, but are preferably bonded to a carbon atom of a 6-membered ring having A 6 to A 8 by a single bond.
  • the polycyclic aliphatic group may have one or more aliphatic polycyclic structures. When the polycyclic aliphatic group has two or more aliphatic polycyclic structures, the plurality of aliphatic polycyclic structures may be the same as or different from each other.
  • adjacent aliphatic polycyclic structures may be bonded by a single bond or may be connected by a divalent aliphatic group such as an alkylene group.
  • the aliphatic polycyclic structure constituting the polycyclic aliphatic group include a condensed ring structure, a bridged ring structure, and a cage structure.
  • the number of ring members in each monocyclic ring constituting the aliphatic polycyclic structure is preferably 3 to 8, more preferably 4 to 7, and still more preferably 5 or 6.
  • the number of rings constituting the aliphatic polycyclic structure is preferably 2 to 10, more preferably 2 to 6, and still more preferably 2 to 4.
  • a preferred aliphatic polycyclic structure is a cage structure, or a bicyclo ring or a tricyclo ring having a condensed ring structure or a bridged ring structure
  • a more preferred aliphatic polycyclic structure is a cage structure.
  • the polycyclic aliphatic group has a cage structure, and has a structure in which any carbon atom constituting the cage structure is bonded to a 6-membered ring carbon atom having A 6 to A 8 with a single bond. It is particularly preferred that it is a type aliphatic group.
  • alicyclic ring having a cage structure examples include adamantane, cubane, cunean, carphene, and fullerene (C60, C70, C84, etc.), and adamantane is preferable.
  • the polycyclic aliphatic group having adamantane may be a 1-adamantyl group or a 2-adamantyl group, but is preferably a 1-adamantyl group.
  • specific examples of the aliphatic polycyclic structure mentioned here may be substituted with a substituent. For the explanation and preferred range of this substituent, the explanation and preferred range of the substituents which can be taken by the above R 11 to R 20 can be referred to, and among them, the substituent does not contain an aromatic ring. Is preferred.
  • R 1 and R 2 those which are polycyclic aliphatic group it may also be one of R 1 and R 2, may it be both R 1 and R 2, R 1 and R It is preferable that both 2 are polycyclic aliphatic groups.
  • both R 1 and R 2 are polycyclic aliphatic groups, these polycyclic aliphatic groups may be the same or different from each other.
  • the aliphatic group represented by the other may be linear, branched or monocyclic, linear or branched May have a structure in which the alicyclic chain is connected to the alicyclic ring.
  • the aliphatic group represented by the other of R 1 and R 2 preferably has 1 to 85 carbon atoms, more preferably 1 to 40 carbon atoms, and still more preferably 1 to 20 carbon atoms.
  • Specific examples of the aliphatic group include an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, and an alkynyl group having 2 to 10 carbon atoms.
  • specific examples of the aliphatic group mentioned here may be substituted with a substituent.
  • the explanation and preferred range of this substituent the explanation and preferred range of the substituents which can be taken by the above R 11 to R 20 can be referred to, and among them, the substituent does not contain an aromatic ring. Is preferred.
  • D represents a donor linking group.
  • the “donor linking group” in the present invention is a divalent group that links two of the structural units enclosed in parentheses in the general formula (1b) to each other, and the donor linking group is bonded thereto. It means something that donates electrons to atomic groups.
  • Examples of the donor linking group include a divalent group having a structure in which two donor groups are linked to each other. For the explanation and preferred range of the donor group, the explanation and preferred range of the “donor group” in R 3 can be referred to.
  • any one of R 11 to R 19 of the group represented by the general formula (2) is used as a linking position, or R 15
  • the groups represented by the two general formulas (2) may be the same as or different from each other.
  • the groups represented by the two general formulas (2) may be linked by a single bond, may be linked by a spiro bond, or may be linked by an arylene group such as a phenylene group or an alkylene group. It may be connected via.
  • the donor linking group include a group represented by the following general formula (7a).
  • R 71 ⁇ R 78 in the general formula (7a) reference can be made to the descriptions of R 71 ⁇ R 78 in formula (7).
  • Two R 71 to R 78 present in the donor linking group may be the same or different from each other.
  • the compound represented by the general formula (1a) or the general formula (1b) can be a compound composed of only a carbon atom, a nitrogen atom and a hydrogen atom.
  • a compound contains an atom that easily generates polarity in a molecule such as a fluorine atom, a phosphorus atom, or a sulfur atom, the compound may be less soluble in an organic solvent, but the compound may be a carbon atom, a nitrogen atom, or a hydrogen atom.
  • it When it consists only of, it shows favorable solubility with respect to an organic solvent, and it may become easy to form the film
  • the compound represented by the general formula (1a) or the general formula (1b) is preferably a compound having a small difference ⁇ E st between the lowest excited singlet energy level S1 and the lowest excited triplet energy level T1.
  • ⁇ E st is preferably 0.3 eV or less, more preferably 0.2 eV or less, further preferably 0.1 eV or less, and even more preferably 0.05 eV or less.
  • ⁇ E st can be obtained from the equation (15) of the same document by the method described on page 18077 of Q. Zhang et al., J. Am. Chem. Soc. 136, 18070 (2014).
  • Examples of the compound represented by the general formula (1a) or the general formula (1b) include compounds having the following structures. However, the compound represented by General Formula (1a) or General Formula (1b) that can be used in the present invention should not be construed as being limited by these specific examples.
  • the molecular weight of the compound represented by the general formula (1a) or the general formula (1b) is used, for example, by forming an organic layer containing the compound represented by the general formula (1a) or the general formula (1b) by a vapor deposition method. When it is intended to do, it is preferably 1500 or less, more preferably 1200 or less, even more preferably 1000 or less, and even more preferably 800 or less.
  • the lower limit of the molecular weight is the smallest molecular weight that can be taken by the general formula (1a), and is preferably a molecular weight that is 20 or more higher than the smallest molecular weight that can be taken by the general formula (1a).
  • the compound represented by the general formula (1a) or the general formula (1b) may be formed by a coating method regardless of the molecular weight.
  • the compound represented by the general formula (1a) or the general formula (1b) has excellent coating suitability regardless of the molecular weight, and can be easily formed by a coating method.
  • a compound containing a plurality of structures represented by general formula (1a) or general formula (1b) in the molecule is used as a light emitting material.
  • a polymer obtained by allowing a polymerizable group to exist in the structure represented by the general formula (1a) or (1b) in advance and polymerizing the polymerizable group is used as the light emitting material. It is possible. Specifically, a monomer containing a polymerizable functional group in any one of R 1 to R 4 of the general formula (1a) or R 1 to R 4 and D of the general formula (1b) is prepared.
  • a polymer having a repeating unit is obtained by polymerizing it alone or copolymerizing with other monomers, and that the polymer is used as a light emitting material.
  • a dimer or trimer may be obtained by coupling compounds having a structure represented by general formula (1a) or general formula (1b) and used as a light emitting material. .
  • Examples of a polymer having a repeating unit containing a structure represented by the general formula (1a) or (1b) include a polymer containing a structure represented by the following general formula (11) or (12) Can do.
  • Q represents a group including the structure represented by General Formula (1a) or General Formula (1b), and L 1 and L 2 represent a linking group.
  • the linking group preferably has 0 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 15 carbon atoms, and still more preferably 2 to 10 carbon atoms.
  • the linking group for example, those having a structure represented by -X 11 -L 11- can be employed.
  • X 11 represents an oxygen atom or a sulfur atom, and is preferably an oxygen atom.
  • L 11 represents a linking group, and is preferably a substituted or unsubstituted alkylene group, or a substituted or unsubstituted arylene group, and is a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted group A phenylene group is more preferable.
  • R 101 , R 102 , R 103 and R 104 each independently represent a substituent.
  • it is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or a halogen atom, more preferably an unsubstituted alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • An unsubstituted alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, a fluorine atom, and a chlorine atom and more preferably an unsubstituted alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and an unsubstituted alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms.
  • the linking group represented by L 1 and L 2 is any one of R 1 to R 3 having the structure of general formula (1a) or general formula (1b) constituting Q, or R 11 to R of general formula (2).
  • 20 any one of R 21 to R 24 and R 27 to R 30 in the structure of the general formula (3), any of R 31 to R 38 in the structure of the general formula (4), and the general formula (5)
  • Two or more linking groups may be linked to one Q to form a crosslinked structure or a network structure.
  • the structure represented by the general formula (11) or (12) is preferably determined so as not to excessively impair the effects of the present invention.
  • repeating unit examples include structures represented by the following general formulas (13) to (16).
  • the polymer containing a structure represented by general formula (1a) or general formula (1b) in the molecule is a polymer consisting only of repeating units having a structure represented by general formula (1a) or general formula (1b). It may be a polymer containing a repeating unit having other structure.
  • the repeating unit having a structure represented by the general formula (1a) or the general formula (1b) contained in the polymer may be a single type or two or more types.
  • two or more types means that when there are two or more repeating units having a structure represented by the general formula (1a), there are two or more repeating units having a structure represented by the general formula (1b).
  • one or more repeating units having a structure represented by the general formula (1a) and one or more repeating units having a structure represented by the general formula (1b) are included.
  • the repeating unit that does not have the structure represented by the general formula (1a) or the general formula (1b) include those derived from monomers used in ordinary copolymerization. Examples thereof include a repeating unit derived from a monomer having an ethylenically unsaturated bond such as ethylene and styrene.
  • the compound represented by general formula (1a) or general formula (1b) is a novel compound. It can be synthesized by combining known reactions. Specifically, for example, the compound represented by the general formula (1a) can be synthesized according to the following scheme.
  • D ′ represents a donor group
  • H represents a hydrogen atom
  • R 1 and R 2 each independently represents an aliphatic group
  • at least one represents a polycyclic aliphatic group
  • Z 1 to Z 5 each independently represents N or C—R 3 ′
  • R 3 ′ represents a hydrogen atom or a substituent.
  • at least one of Z 1 to Z 5 is C—R 3 ′
  • R 3 ′ is a halogen atom.
  • halogen atom for R 3 ′ examples include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • a bromine atom can be employed.
  • the substituent other than the halogen atom in R 3 ′ the explanation of the substituent other than the donor group in R 3 of the general formula (1a) can be referred to.
  • the compound represented by the general formula (1b) uses HDH (D represents a donor linking group and H represents a hydrogen atom) instead of D′—H in the above scheme. Can be synthesized.
  • D a preferred range, and specific examples, the corresponding explanation and preferred range of the general formula (1b) can be referred to.
  • the examples described later can be referred to.
  • the compound represented by the general formula (1a) or the general formula (1b) of the present invention has a light emitting property and can emit particularly good blue light, and thus is useful as a light emitting material for an organic light emitting device. .
  • an organic light-emitting element that emits good blue light can be easily realized.
  • the chromaticity coordinate x in the CIE-XYZ color system is 0.23 or less and y is 0.23 or less, preferably x is 0.20 or less and y is 0.20 or less, more preferably x is 0.15.
  • the compound represented by the general formula (1a) or the general formula (1b) of the present invention can be effectively used as a light emitting material in the light emitting layer of the organic light emitting device.
  • the compound represented by the general formula (1a) or the general formula (1b) includes a delayed fluorescent material (delayed phosphor) that emits delayed fluorescence.
  • the present invention relates to an invention of a delayed phosphor having a structure represented by the general formula (1a) or the general formula (1b) and a compound represented by the general formula (1a) or the general formula (1b). And an invention of a method of emitting delayed fluorescence using a compound represented by the general formula (1a) or (1b).
  • An organic light emitting device using such a compound as a light emitting material emits delayed fluorescence and has a feature of high luminous efficiency. The principle will be described below by taking an organic electroluminescence element as an example.
  • the organic electroluminescence element carriers are injected into the light emitting material from both positive and negative electrodes to generate an excited light emitting material and emit light.
  • 25% of the generated excitons are excited to the excited singlet state, and the remaining 75% are excited to the excited triplet state. Therefore, the use efficiency of energy is higher when phosphorescence, which is light emission from an excited triplet state, is used.
  • the excited triplet state has a long lifetime, energy saturation occurs due to saturation of the excited state and interaction with excitons in the excited triplet state, and in general, the quantum yield of phosphorescence is often not high.
  • delayed fluorescent materials after energy transition to an excited triplet state due to intersystem crossing, etc., are then crossed back to an excited singlet state due to triplet-triplet annihilation or absorption of thermal energy, and emit fluorescence.
  • a thermally activated delayed fluorescent material by absorption of thermal energy is particularly useful.
  • excitons in the excited singlet state emit fluorescence as usual.
  • excitons in the excited triplet state absorb heat generated by the device and cross between the excited singlets to emit fluorescence.
  • the light is emitted from the excited singlet, the light is emitted at the same wavelength as the fluorescence, but the light lifetime (luminescence lifetime) generated by the reverse intersystem crossing from the excited triplet state to the excited singlet state is normal.
  • the fluorescence is observed as delayed fluorescence. This can be defined as delayed fluorescence. If such a thermally activated reverse intersystem crossing mechanism is used, the ratio of the compound in an excited singlet state, which normally generated only 25%, is 25% or more by absorbing thermal energy after carrier injection. It is possible to raise it.
  • the heat of the device will sufficiently cause intersystem crossing from the excited triplet state to the excited singlet state and emit delayed fluorescence. Efficiency can be improved dramatically.
  • the compound represented by the general formula (1a) or the general formula (1b) of the present invention can be formed by a vacuum deposition method, and can be easily dissolved in a solvent and formed by a coating method. Even when any film forming method is used, the above-described excellent light emission characteristics are exhibited. Further, when a coating method is adopted as a film forming method of the compound represented by the general formula (1a) or the general formula (1b), an organic film of the compound can be uniformly formed without using a large film forming apparatus. Since the coating can be efficiently formed with a film thickness, the manufacturing efficiency of the organic light-emitting element can be improved in each stage. Furthermore, the compound represented by the general formula (1a) or the general formula (1b) has high thermal stability and is excellent in practical use.
  • an organic light-emitting device containing this compound can obtain stable light-emitting performance even in a high-temperature environment, and can be effectively used as, for example, a car navigation system, a display device for a head-up display, in-vehicle lighting, or an outdoor display. it can.
  • the compound represented by the general formula (1a) or the general formula (1b) of the present invention As the light emitting material of the light emitting layer, an organic photoluminescence element (organic PL element), an organic electroluminescence element (organic EL element), etc. It is possible to provide an organic light emitting device excellent in the above.
  • the compound represented by the general formula (1a) or the general formula (1b) of the present invention has a function of assisting light emission of other light emitting materials included in the light emitting layer as a so-called assist dopant. Also good.
  • the compound represented by the general formula (1a) or the general formula (1b) of the present invention contained in the light emitting layer includes the lowest excited singlet energy level of the host material contained in the light emitting layer and the others contained in the light emitting layer.
  • the light emitting material may have a lowest excited singlet energy level between the lowest excited singlet energy levels.
  • the organic photoluminescence element has a structure in which at least a light emitting layer is formed on a substrate.
  • the organic electroluminescence element has a structure in which an organic layer is formed at least between an anode, a cathode, and an anode and a cathode.
  • the organic layer includes at least a light emitting layer, and may consist of only the light emitting layer, or may have one or more organic layers in addition to the light emitting layer.
  • examples of such other organic layers include a hole transport layer, a hole injection layer, an electron blocking layer, a hole blocking layer, an electron injection layer, an electron transport layer, and an exciton blocking layer.
  • the hole transport layer may be a hole injection / transport layer having a hole injection function
  • the electron transport layer may be an electron injection / transport layer having an electron injection function.
  • 1, 1 is a substrate, 2 is an anode, 3 is a hole injection layer, 4 is a hole transport layer, 5 is a light emitting layer, 6 is an electron transport layer, and 7 is a cathode.
  • each member and each layer of an organic electroluminescent element are demonstrated.
  • substrate and a light emitting layer corresponds also to the board
  • the organic electroluminescence device of the present invention is preferably supported on a substrate.
  • the substrate is not particularly limited and may be any substrate conventionally used for organic electroluminescence elements.
  • a substrate made of glass, transparent plastic, quartz, silicon, or the like can be used.
  • an electrode material made of a metal, an alloy, an electrically conductive compound, or a mixture thereof having a high work function (4 eV or more) is preferably used.
  • electrode materials include metals such as Au, and conductive transparent materials such as CuI, indium tin oxide (ITO), SnO 2 , and ZnO.
  • conductive transparent materials such as CuI, indium tin oxide (ITO), SnO 2 , and ZnO.
  • an amorphous material such as IDIXO (In 2 O 3 —ZnO) that can form a transparent conductive film may be used.
  • a thin film may be formed by vapor deposition or sputtering of these electrode materials, and a pattern of a desired shape may be formed by photolithography, or when pattern accuracy is not so high (about 100 ⁇ m or more) ), A pattern may be formed through a mask having a desired shape at the time of vapor deposition or sputtering of the electrode material.
  • wet film-forming methods such as a printing system and a coating system, can also be used.
  • the transmittance be greater than 10%, and the sheet resistance as the anode is preferably several hundred ⁇ / sq. (Ohms per square) or less.
  • the film thickness depends on the material, it is usually selected in the range of 10 to 1000 nm, preferably 10 to 200 nm.
  • cathode a material having a low work function (4 eV or less) metal (referred to as an electron injecting metal), an alloy, an electrically conductive compound, and a mixture thereof as an electrode material is used.
  • electrode materials include sodium, sodium-potassium alloy, magnesium, lithium, magnesium / copper mixture, magnesium / silver mixture, magnesium / aluminum mixture, magnesium / indium mixture, aluminum / aluminum oxide (Al 2 O 3 ) Mixtures, indium, lithium / aluminum mixtures, rare earth metals and the like.
  • a mixture of an electron injecting metal and a second metal which is a stable metal having a larger work function value than this for example, a magnesium / silver mixture
  • Suitable are a magnesium / aluminum mixture, a magnesium / indium mixture, an aluminum / aluminum oxide (Al 2 O 3 ) mixture, a lithium / aluminum mixture, aluminum and the like.
  • the cathode can be produced by forming a thin film of these electrode materials by a method such as vapor deposition or sputtering.
  • the sheet resistance as a cathode is preferably several hundred ⁇ / sq.
  • the film thickness is usually selected in the range of 10 nm to 5 ⁇ m, preferably 50 to 200 nm.
  • the emission luminance is advantageously improved.
  • a transparent or semi-transparent cathode can be produced. By applying this, an element in which both the anode and the cathode are transparent is used. Can be produced.
  • the light emitting layer is a layer that emits light after excitons are generated by recombination of holes and electrons injected from each of the anode and the cathode, and includes a light emitting material and a host material.
  • the light emitting material may be used alone for the light emitting layer.
  • the 1 type (s) or 2 or more types chosen from the compound group of this invention represented by General formula (1a) or General formula (1b) can be used.
  • an organic compound in which at least one of excited singlet energy and excited triplet energy has a value higher than that of the light-emitting material of the present invention can be used.
  • singlet excitons and triplet excitons generated in the light emitting material of the present invention can be confined in the molecules of the light emitting material of the present invention, and the light emission efficiency can be sufficiently extracted.
  • high luminous efficiency can be obtained, so that host materials that can achieve high luminous efficiency are particularly limited. And can be used in the present invention.
  • the organic light emitting device or organic electroluminescent device of the present invention light emission is generated from the light emitting material of the present invention contained in the light emitting layer. This emission includes both fluorescence and delayed fluorescence. However, light emission from the host material may be partly or partly emitted.
  • the amount of the compound of the present invention, which is a light emitting material, contained in the light emitting layer can be 0.1 to 99.9% by weight. The upper limit value may be, for example, less than 50% by weight, 20% by weight or less, and 10% by weight or less.
  • the host material in the light-emitting layer is preferably an organic compound that has a hole transporting ability and an electron transporting ability, prevents the emission of longer wavelengths, and has a high glass transition temperature.
  • the injection layer is a layer provided between the electrode and the organic layer for lowering the driving voltage and improving the luminance of light emission.
  • the injection layer can be provided as necessary.
  • the blocking layer is a layer that can prevent diffusion of charges (electrons or holes) and / or excitons existing in the light emitting layer to the outside of the light emitting layer.
  • the electron blocking layer can be disposed between the light emitting layer and the hole transport layer and blocks electrons from passing through the light emitting layer toward the hole transport layer.
  • a hole blocking layer can be disposed between the light emitting layer and the electron transporting layer to prevent holes from passing through the light emitting layer toward the electron transporting layer.
  • the blocking layer can also be used to block excitons from diffusing outside the light emitting layer. That is, each of the electron blocking layer and the hole blocking layer can also function as an exciton blocking layer.
  • the term “electron blocking layer” or “exciton blocking layer” as used herein is used in the sense of including a layer having the functions of an electron blocking layer and an exciton blocking layer in one layer.
  • the hole blocking layer has a function of an electron transport layer in a broad sense.
  • the hole blocking layer has a role of blocking holes from reaching the electron transport layer while transporting electrons, thereby improving the recombination probability of electrons and holes in the light emitting layer.
  • the material for the hole blocking layer the material for the electron transport layer described later can be used as necessary.
  • the electron blocking layer has a function of transporting holes in a broad sense.
  • the electron blocking layer has a role to block electrons from reaching the hole transport layer while transporting holes, thereby improving the probability of recombination of electrons and holes in the light emitting layer. .
  • the exciton blocking layer is a layer for preventing excitons generated by recombination of holes and electrons in the light emitting layer from diffusing into the charge transport layer. It becomes possible to efficiently confine in the light emitting layer, and the light emission efficiency of the device can be improved.
  • the exciton blocking layer can be inserted on either the anode side or the cathode side adjacent to the light emitting layer, or both can be inserted simultaneously.
  • the layer when the exciton blocking layer is provided on the anode side, the layer can be inserted adjacent to the light emitting layer between the hole transport layer and the light emitting layer, and when inserted on the cathode side, the light emitting layer and the cathode Between the luminescent layer and the light-emitting layer.
  • a hole injection layer, an electron blocking layer, or the like can be provided between the anode and the exciton blocking layer adjacent to the anode side of the light emitting layer, and the excitation adjacent to the cathode and the cathode side of the light emitting layer can be provided.
  • an electron injection layer, an electron transport layer, a hole blocking layer, and the like can be provided.
  • the blocking layer is disposed, at least one of the excited singlet energy and the excited triplet energy of the material used as the blocking layer is preferably higher than the excited singlet energy and the excited triplet energy of the light emitting material.
  • the hole transport layer is made of a hole transport material having a function of transporting holes, and the hole transport layer can be provided as a single layer or a plurality of layers.
  • the hole transport material has any one of hole injection or transport and electron barrier properties, and may be either organic or inorganic.
  • hole transport materials that can be used include, for example, triazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, carbazole derivatives, indolocarbazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives and pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, arylamine derivatives, Examples include amino-substituted chalcone derivatives, oxazole derivatives, styrylanthracene derivatives, fluorenone derivatives, hydrazone derivatives, stilbene derivatives, silazane derivatives, aniline copolymers, and conductive polymer oligomers, particularly thiophene oligomers.
  • An aromatic tertiary amine compound and an styrylamine compound are preferably used, and an aromatic tertiary amine compound is more preferably used.
  • the electron transport layer is made of a material having a function of transporting electrons, and the electron transport layer can be provided as a single layer or a plurality of layers.
  • the electron transport material (which may also serve as a hole blocking material) may have a function of transmitting electrons injected from the cathode to the light emitting layer.
  • Examples of the electron transport layer that can be used include nitro-substituted fluorene derivatives, diphenylquinone derivatives, thiopyran dioxide oxide derivatives, carbodiimides, fluorenylidenemethane derivatives, anthraquinodimethane and anthrone derivatives, oxadiazole derivatives, and the like.
  • a thiadiazole derivative in which the oxygen atom of the oxadiazole ring is substituted with a sulfur atom, and a quinoxaline derivative having a quinoxaline ring known as an electron withdrawing group can also be used as an electron transport material.
  • a polymer material in which these materials are introduced into a polymer chain or these materials are used as a polymer main chain can also be used.
  • the compound represented by the general formula (1a) or the general formula (1b) may be used not only for the light emitting layer but also for a layer other than the light emitting layer.
  • the compound represented by the general formula (1a) or the general formula (1b) used for the light emitting layer and the compound represented by the general formula (1a) or the general formula (1b) used for a layer other than the light emitting layer are: They may be the same or different.
  • the injection layer, the blocking layer, the hole blocking layer, the electron blocking layer, the exciton blocking layer, the hole transport layer, and the electron transport layer are also represented by the general formula (1a) or the general formula (1b).
  • a compound may be used.
  • the method for forming these layers is not particularly limited, and the layer may be formed by either a dry process or a wet process.
  • the preferable material which can be used for an organic electroluminescent element is illustrated concretely.
  • the material that can be used in the present invention is not limited to the following exemplary compounds.
  • R and R 1 to R 10 in the structural formulas of the following exemplary compounds each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • n represents an integer of 3 to 5.
  • the organic electroluminescent device produced by the above-described method emits light by applying an electric field between the anode and the cathode of the obtained device. At this time, if the light is emitted by excited singlet energy, light having a wavelength corresponding to the energy level is confirmed as fluorescence emission and delayed fluorescence emission. In addition, in the case of light emission by excited triplet energy, a wavelength corresponding to the energy level is confirmed as phosphorescence. Since normal fluorescence has a shorter fluorescence lifetime than delayed fluorescence, the emission lifetime can be distinguished from fluorescence and delayed fluorescence.
  • phosphorescence is hardly observable at room temperature in ordinary organic compounds such as the compounds of the present invention because the excited triplet energy is unstable and converted to heat, etc., and has a short lifetime and immediately deactivates.
  • the excited triplet energy of a normal organic compound it can be measured by observing light emission under extremely low temperature conditions.
  • the organic electroluminescence element of the present invention can be applied to any of a single element, an element having a structure arranged in an array, and a structure in which an anode and a cathode are arranged in an XY matrix.
  • an organic light emitting device with greatly improved luminous efficiency can be obtained by incorporating a compound represented by the general formula (1a) or the general formula (1b) into the light emitting layer.
  • the organic light emitting device such as the organic electroluminescence device of the present invention can be further applied to various uses. For example, it is possible to produce an organic electroluminescence display device using the organic electroluminescence element of the present invention.
  • organic electroluminescence device of the present invention can be applied to organic electroluminescence illumination and backlights that are in great demand.
  • the evaluation of the luminescent properties was carried out using a fluorescent phosphorescence spectrophotometer (Horiba, Ltd .: Fluoromax-4P), a small fluorescent lifetime measuring device (Hamamatsu Photonics, Inc .: Quantaurus-Tau C11367-01), nitrogen Cryostat (manufactured by Oxford Instruments: Optistat DN2), absolute PL quantum yield measuring device (manufactured by Hamamatsu Photonics Co., Ltd .: C9920-02), external quantum efficiency measuring device (manufactured by Hamamatsu Photonics Co., Ltd .: C9920-) 12) and a source meter (manufactured by Keithley: 2400 series), and CIE chromaticity coordinates are measured using an absolute PL quantum yield measuring device (manufactured by Hamamatsu Photonics Co., Ltd .: C9920-02) and an external quantum Using an efficiency measuring device (Hamamatsu Photonics Co., Ltd .: C9920-12)
  • immediate fluorescence is fluorescence whose emission lifetime is 50 ns or less in the transient decay curve of emission
  • delayed fluorescence is emission lifetime of 0.2 ⁇ s or more in the transient decay curve of emission. It is fluorescent.
  • a 10 mg / mL chloroform solution in which any one of compounds 1 to 3 and compound H5 are mixed at a weight ratio of 10 wt% is dropped on a quartz substrate by spin coating, and is rotated for 30 seconds at a rotation speed of 1000 rpm.
  • the solvent was dried, each thin film was produced, and an organic photoluminescence element was obtained.
  • Each prepared toluene solution of compounds 1 to 3 and each thin film made of any one of compounds 1 to 3 and compound H5 were irradiated with 330 nm excitation light, and the emission maximum wavelength was measured.
  • each of the toluene solutions of compounds 1 to 3 and each of the thin films made of any of compounds 1 to 3 and compound H5 had a high PL quantum yield.
  • the compounds 1-3 have a high glass transition temperature T g and thermal decomposition temperature T d as compared with the comparative compounds A, it was found to have excellent thermal stability.
  • the wavelength of the excitation light used for the measurement of the emission spectrum, the PL quantum yield and the CIE chromaticity coordinate is 297 nm for the thin film using Compound H1 as the host compound, 287 nm for the thin film using Compound H2 as the host compound, It is 280 nm for a thin film using Compound H3 as a host compound, 273 nm for a thin film using Compound H4 as a host compound, and 280 nm for a thin film using Compound H5 as a host compound.
  • “Compound H1”, “Compound H3” to “Compound H5” shown in FIG. 2 represent thin films containing 10% by weight of Compound 2 using the compound as a host compound, and are shown in FIG. “Compound H1” to “Compound H5” represent thin films in which the concentration of compound 2 was changed using the compound as a host compound.
  • each thin film had a high PL quantum yield.
  • a high PL quantum yield could be obtained with each thin film using compounds H3 to H5 as host compounds.
  • good blue light with CIE chromaticity coordinates (x ⁇ 0.16, y ⁇ 0.22) can be observed from each thin film, and particularly in each thin film using compounds H1 to H3 as host compounds.
  • Very good blue light with CIE chromaticity coordinates (x ⁇ 0.16, y ⁇ 0.13) could be observed.
  • FIG. 4 shows the emission spectrum of the cast film and, as a comparison, the emission spectrum of the thin film on which only compound H3 is deposited.
  • “10 wt% compound 1: compound H3” shown in FIG. 4 represents a cast film of compound 1 and compound H3, and “compound H3” represents a thin film in which only compound H3 is deposited.
  • the cast film of Compound 1 and Compound H3 had a PL quantum yield of 93% and a CIE chromaticity coordinate (x, y) of (0.15, 0.18), and had good emission characteristics. From this, it was found that Compound 1 can be formed as an excellent light emitting layer by a coating method. Further, FIG.
  • FIG. 5 shows transient decay curves of light emission measured at 200K, 220K, 240K, 260K, 280K, or 300K for the spin coat films of Compound 1 and Compound H3.
  • the detection wavelength of light emission is 457 nm.
  • the emission lifetime measured at 300 K is 14.5 ns for immediate fluorescence and 9.1 ⁇ s for delayed fluorescence, and PL quantum yield is 62.2% for immediate fluorescence and 30.8% for delayed fluorescence. 93%. From these measurement results, it was confirmed that Compound 1 was a thermally activated delayed fluorescent material.
  • PVK poly (9-vinylcarbazole): Sigma-Altorich, weight average molecular weight to 1.1 million
  • a heat treatment was performed at 120 ° C. for 10 minutes to form a PVK film having a thickness of 15 nm.
  • a toluene solution in which Compound 1 and Compound H3 are dissolved at a mass ratio of 10:90 and a total concentration of 10 mg / mL is dropped on the PVK film, spin-coated at 2200 rpm for 30 seconds, and then 100 By heat-treating at 10 ° C.
  • a film having a concentration of Compound 1 of 10% by mass was formed to a thickness of 35 nm to obtain a light emitting layer.
  • TPBi is formed to a thickness of 50 nm, and Liq is formed thereon. It was formed to a thickness of 1 nm.
  • Al was deposited to a thickness of 80 nm by a vacuum deposition method with a degree of vacuum of less than 10 ⁇ 4 Pa to form a cathode.
  • the emission spectrum of the manufactured organic electroluminescence device is shown in FIG.
  • This organic electroluminescence device has a maximum external quantum efficiency EQE MAX of 22.1%, an external quantum efficiency of 13.9% at 100 cd / m 2 , and a CIE chromaticity coordinate (x, y) of (0.15, 0). 19), and it was possible to realize high luminous efficiency and very good blue light emission.
  • Compound H5 was formed to a thickness of 10 nm on the light emitting layer, and BmPyPhB was formed to a thickness of 30 nm thereon. Subsequently, Liq was formed to a thickness of 1 nm, and then Al was vapor-deposited to a thickness of 80 nm to form a cathode.
  • an organic electroluminescence device (device 2) was produced in the same manner as device 1 except that the concentration of compound 1 in the light emitting layer was 20% by mass, and mCBP was used instead of compound H3.
  • An organic electroluminescence element (element 3) was produced in the same manner as the element 1 except that a light emitting layer was formed using The element structure of each element is shown below.
  • Element 2 ITO (50 nm) / TAPC (60 nm) / Compound H2 (10 nm) / 20 mass% Compound 1, Compound H3 (20 nm) / Compound H5 (10 nm) / BmPyPhB (30 nm) / Liq (1 nm) / Al (80 nm) )
  • Element 3 ITO (50 nm) / TAPC (60 nm) / Compound H2 (10 nm) / 10 mass% Compound 1, mCBP (20 nm) / Compound H5 (10 nm) / BmPyPhB (30 nm) / Liq (1 nm) / Al (80 nm)
  • FIG. 7 shows the current density-voltage-luminance characteristics of the manufactured element 1
  • FIG. 8 shows the external quantum efficiency EQE-current density characteristics.
  • the element 1 has an emission maximum wavelength ⁇ MAX of 459 nm, a CIE chromaticity coordinate (x, y) of (0.15, 0.16), a maximum luminance L MAX of 2882 cdm ⁇ 2 , and a maximum external quantum efficiency EQE MAX of 23. It was 8%.
  • the element 2 has a maximum emission wavelength ⁇ MAX of 465 nm, a CIE chromaticity coordinate (x, y) of (0.15, 0.19), a maximum luminance L MAX of 5281 cdm ⁇ 2 , and a maximum external quantum efficiency EQE MAX of It was 22.3%.
  • the element 3 has an emission maximum wavelength ⁇ MAX of 472 nm, a CIE chromaticity coordinate (x, y) of (0.16, 0.24), a maximum luminance L MAX of 6975 cdm ⁇ 2 , and a maximum external quantum efficiency EQE MAX of 19. It was 9%. As described above, all of the devices 1 to 3 had high external quantum efficiency.
  • the element 1 has a high maximum external quantum efficiency EQE MAX and can realize deep blue light emission having a CIE chromaticity coordinate y of 0.16 or less. Further, in the element 2 in which the concentration of the compound 1 is increased and the element 3 in which the host material is changed to a general-purpose mCBP, high luminance (5281 cdm ⁇ 2 in the element 2 , 6975 cdm ⁇ 2 ) could be achieved.
  • the compound of the present invention can be easily formed by a coating method, has high thermal stability, and is useful as a light emitting material. For this reason, the compound of this invention can be used practically as a luminescent material for organic light emitting elements, such as an organic electroluminescent element. Therefore, the present invention has high industrial applicability.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

下記一般式（１ａ）または一般式（１ｂ）で表される化合物は、塗布法により膜形成できる、耐熱性に優れた発光材料である。Ｒ1およびＲ2は脂肪族基であり、少なくとも一方が多環脂肪族基である。Ａ1～Ａ5はＮまたはＣ－Ｒ3（Ｒ3は水素原子または置換基）であり、Ａ1～Ａ5の少なくとも１つはＣ－Ｒ3（Ｒ3がドナー性基）である。Ａ6～Ａ8はＮまたはＣ－Ｒ4であり、Ｒ4は水素原子またはアルキル基であり、Ａ6～Ａ8の少なくとも１つはＮである。Ｄはドナー性連結基である。

Description

化合物、発光材料および有機発光素子
　本発明は、発光材料として有用な化合物とそれを用いた有機発光素子に関する。
　無機原子を含まない有機発光材料は、分子設計の自由度が高いため、特性を多様に制御することができる。また、自然界に無尽蔵に存在する炭素原子や水素原子、窒素原子等から構成されるため、原料コストが安価であるなどの利点を有している。このため、無機原子を含まない有機発光材料が注目を集めている。
　こうした有機発光材料を用いて発光素子の発光層を形成する場合、真空蒸着法を用いることが一般的である。しかし、真空蒸着法には大掛かりな真空蒸着設備が必要であり、真空蒸着を行うと基板以外にも蒸着粒子が付着して、その分の原料が無駄になってしまう。このため、真空蒸着法で発光素子を製造すると、製造コストが高くなってしまうという問題がある。また、特に、大型ディスプレイに適用される大面積の発光層を形成する場合には、全体に亘って膜厚を均一に制御することが難しいため、膜厚が不均一な不良品が出て歩留まりが低くなってしまうという問題もある。
　そこで、簡易な設備で効率よく成膜を行うことができ、また、大面積の発光層を形成する場合であっても、その全体に亘って容易に膜厚を制御できる成膜法として、塗布法を発光素子の製造工程に導入する検討がなされている（例えば、特許文献１、２参照。）。
特開２０１５－０７２９１５号公報 特開２００９－１５８５３５号公報
　ここで、有機発光材料を塗布法により成膜するには、有機発光材料の溶液を調製して、これを基板の上に塗布し、乾燥する必要がある。しかしながら、これまでに提案されている有機発光材料は、有機溶媒に対する溶解性が低かったり、塗膜を乾燥する過程で膜中に微結晶が生じたりするため、塗布法により成膜することができないものが多い。そのため、有機発光材料で発光層を形成しようとすると、真空蒸着法のようなドライプロセスに依らざるを得ないことが多く、上記のようなコストや歩止まりの問題が避けられないのが現状である。
　また、これまでに提案されている有機発光材料は、耐熱性が良好でないものが多く、夏場の車内など、高温状態下に置かれることがある有機発光素子（例えば、カーナビゲーションシステムや、ヘッドアップディスプレイ、または、屋外広告用ディスプレイに適用される有機発光素子。有機白色照明等）に使用するには安定性の点で問題があるものもある。
　このように、従来提案されている有機発光材料は、塗布適性や耐熱性といった、実用性の面で必ずしも満足が行くものではなかった。
　そこで本発明者らは、有機溶媒に溶解させることにより容易に塗布法で膜形成をすることが可能であり、なおかつ耐熱性にも優れている新たな発光材料を提供することを目的として鋭意検討を進めた。さらに、塗布法を用いて効率よく製造することができ、実用性が高い有機発光素子を提供することも目的として鋭意検討を進めた。
　本発明者らは鋭意検討を進めた結果、特定の構造を有する化合物が、発光性を有するとともに、塗布法による膜形成が可能で、しかも、耐熱性にも優れていることを見出し、以下に記載する本発明を提供するに至った。
［１］　下記一般式（１ａ）または一般式（１ｂ）で表される化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 ［一般式（１ａ）および（１ｂ）において、Ｒ1およびＲ2は各々独立に脂肪族基を表し、少なくとも一方は多環脂肪族基を表す。Ａ1～Ａ5は各々独立にＮまたはＣ－Ｒ3を表し、Ｒ3は水素原子または置換基を表す。ただし、Ａ1～Ａ5の少なくとも１つはＣ－Ｒ3であって、Ｒ3がドナー性基である。Ａ6～Ａ8は各々独立にＮまたはＣ－Ｒ4を表し、Ｒ4は水素原子またはアルキル基を表す。ただし、Ａ6～Ａ8の少なくとも１つはＮである。一般式（１ｂ）において、Ｄはドナー性連結基を表す。分子内に存在する２つのＲ1、Ｒ2、Ａ1～Ａ8は互いに同一であっても異なっていてもよい。］
［２］　前記多環脂肪族基が籠形脂肪族基である、［１］に記載の化合物。
［３］　Ｒ1とＲ2がともに多環脂肪族基である、［１］または［２］に記載の化合物。
［４］　少なくとも１つのＲ3が、下記一般式（２）で表される構造を有する、［１］～［３］のいずれか１項に記載の化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 ［一般式（２）において、Ｒ11～Ｒ20は、各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ11とＲ12、Ｒ12とＲ13、Ｒ13とＲ14、Ｒ14とＲ15、Ｒ15とＲ16、Ｒ16とＲ17、Ｒ17とＲ18、Ｒ18とＲ19、Ｒ19とＲ20は、互いに結合して環状構造を形成していてもよい。＊は結合位置を表す。］
［５］　前記一般式（２）で表される構造が下記一般式（３）～（７）のいずれかで表される構造を有する、［４］に記載の化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 ［一般式（３）～（７）において、Ｒ21～Ｒ24、Ｒ27～Ｒ38、Ｒ41～Ｒ48、Ｒ51～Ｒ59、Ｒ71～Ｒ80は、各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ21とＲ22、Ｒ22とＲ23、Ｒ23とＲ24、Ｒ27とＲ28、Ｒ28とＲ29、Ｒ29とＲ30、Ｒ31とＲ32、Ｒ32とＲ33、Ｒ33とＲ34、Ｒ35とＲ36、Ｒ36とＲ37、Ｒ37とＲ38、Ｒ41とＲ42、Ｒ42とＲ43、Ｒ43とＲ44、Ｒ45とＲ46、Ｒ46とＲ47、Ｒ47とＲ48、Ｒ51とＲ52、Ｒ52とＲ53、Ｒ53とＲ54、Ｒ55とＲ56、Ｒ56とＲ57、Ｒ57とＲ58、Ｒ54とＲ59、Ｒ55とＲ59、Ｒ71とＲ72、Ｒ72とＲ73、Ｒ73とＲ74、Ｒ75とＲ76、Ｒ76とＲ77、Ｒ77とＲ78、Ｒ79とＲ80は、互いに結合して環状構造を形成していてもよい。＊は結合位置を表す。］
［６］　Ａ2がＣ－Ｒ3（ただしＲ3はドナー性基）であるとき、Ａ1とＡ3がともにＮであることはなく、Ａ3がＣ－Ｒ3（ただしＲ3はドナー性基）であるときＡ2とＡ4がともにＮであることはなく、Ａ4がＣ－Ｒ3（ただしＲ3はドナー性基）であるときＡ3とＡ5がともにＮであることはない、［１］～［５］のいずれか１項に記載の化合物。
［７］　Ａ1～Ａ5がすべてＣ－Ｒ3である、［１］～［６］のいずれか１項に記載の化合物。
［８］　Ａ6～Ａ8がすべてＮである、［１］～［７］のいずれか１項に記載の化合物。
［９］　炭素原子、窒素原子および水素原子のみからなる、［１］～［８］のいずれか１項に記載の化合物。
［１０］　最低励起一重項エネルギー準位と最低励起三重項エネルギー準位の差ΔＥstが０．３ｅＶ以下である、［１］～［９］のいずれか１項に記載の化合物。
［１１］　［１］～［１０］のいずれか１項に記載の化合物からなる発光材料。
［１２］　［１］～［１０］のいずれか１項に記載の化合物からなる遅延蛍光体。
［１３］　［１］～［１０］のいずれか１項に記載の化合物を含む有機発光素子。
［１４］　有機エレクトロルミネッセンス素子である［１３］に記載の有機発光素子。
［１５］　前記化合物を発光層に含む［１３］または［１４］に記載の有機発光素子。
［１６］　前記発光層がホスト材料を含む［１５］に記載の有機発光素子。
［１７］　遅延蛍光を放射する［１３］～［１４］のいずれか１項に記載の有機発光素子。
［１８］　ＣＩＥ－ＸＹＺ表色系における色度座標ｘが０．１６以下で、ｙが０．２２以下である光を発光する［１３］～［１７］のいずれか１項に記載の有機発光素子。
　本発明の化合物は、発光性を有する化合物であって、有機溶媒に溶解させることにより容易に塗布法で膜形成をすることが可能であり、耐熱性にも優れている。そのため、本発明の化合物は、実用性が高く、発光材料として有用である。本発明の化合物を発光材料として用いた有機発光素子は、塗布法を用いて効率よく製造することができ、また発光材料の耐熱性が高い。
有機エレクトロルミネッセンス素子の層構成例を示す概略断面図である。 化合物２と化合物Ｈ１、Ｈ３～Ｈ５の薄膜の発光スペクトルである。 化合物２のドーピング濃度とフォトルミネッセンス量子収率φPLの関係を示すグラフである。 化合物１と化合物Ｈ３の薄膜および化合物Ｈ３のみからなる薄膜の発光スペクトルである。 化合物１と化合物Ｈ３の薄膜の発光の過渡減衰曲線である。 化合物１と化合物Ｈ３の薄膜を発光層に用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の発光スペクトルである。 化合物１と化合物Ｈ３の共蒸着膜を発光層に用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の電流密度－電圧－輝度特性を示すグラフである。 化合物１と化合物Ｈ３の共蒸着膜を発光層に用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の外部量子効率－電流密度特性を示すグラフである。
　以下において、本発明の内容について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様や具体例に限定されるものではない。なお、本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。また、本発明に用いられる化合物の分子内に存在する水素原子の同位体種は特に限定されず、例えば分子内の水素原子がすべて1Ｈであってもよいし、一部または全部が2Ｈ（デューテリウムＤ）であってもよい。
［一般式（１ａ）または一般式（１ｂ）で表される化合物］
　本発明の発光材料は、下記一般式（１ａ）または一般式（１ｂ）で表される化合物からなることを特徴とする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　一般式（１ａ）および（１ｂ）のそれぞれにおいて、Ａ1～Ａ5は各々独立にＮまたはＣ－Ｒ3を表し、Ｒ3は水素原子または置換基を表す。ただし、Ａ1～Ａ5の少なくとも１つはＣ－Ｒ3であって、Ｒ3がドナー性基である。Ｃ－Ｒ3（ただしＲ3はドナー性基）であるものは、Ａ1～Ａ5のうちの１つであってもよいし、２つ以上であってもよいが、１～３つであることが好ましく、１つまたは２つであることがより好ましく、１つであることがさらに好ましい。また、Ａ1～Ａ5のうちでは、Ａ2～Ａ4の少なくとも１つがＣ－Ｒ3（ただしＲ3はドナー性基）であることが好ましく、少なくともＡ3がＣ－Ｒ3（ただしＲ3はドナー性基）であることがより好ましい。Ａ1～Ａ5のうちの２つ以上がＣ－Ｒ3（ただしＲ3はドナー性基）であるとき、複数のドナー性基は互いに同一であっても異なっていてもよい。一般式（１ｂ）において、分子内に存在する２つのＡ1～Ａ5は互いに同一であっても異なっていてもよい。
　本発明における「ドナー性基」とは、ドナー性基が結合している原子群に対して電子を供与する基であることを意味する。例えば、ハメットのσp値が負である置換基の中から選択することができる。
　ここで、「ハメットのσp値」は、Ｌ．Ｐ．ハメットにより提唱されたものであり、パラ置換ベンゼン誘導体の反応速度または平衡に及ぼす置換基の影響を定量化したものである。具体的には、パラ置換ベンゼン誘導体における置換基と反応速度定数または平衡定数の間に成立する下記式：
      log（ｋ／ｋ0） ＝ ρσp
または
      log（Ｋ／Ｋ0） ＝ ρσp
における置換基に特有な定数（σp）である。上式において、ｋは置換基を持たないベンゼン誘導体の速度定数、ｋ0は置換基で置換されたベンゼン誘導体の速度定数、Ｋは置換基を持たないベンゼン誘導体の平衡定数、Ｋ0は置換基で置換されたベンゼン誘導体の平衡定数、ρは反応の種類と条件によって決まる反応定数を表す。本発明における「ハメットのσp値」に関する説明と各置換基の数値については、Hansch,C.et.al.,Chem.Rev.,91,165-195(1991)のσp値に関する記載を参照することができる。
　ドナー性基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、珪素原子、およびリン原子からなる群より選択されるヘテロ原子で結合する電子供与性の置換基や、電子供与性を示すアリール基を採用することが好ましい。電子供与性を示すアリール基は、通常は置換アリール基であり、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、珪素原子、およびリン原子からなる群より選択されるヘテロ原子で結合する電子供与性の置換基で置換されたアリール基であることが好ましい。
　また、ドナー性基は、置換もしくは無置換のジアリールアミノ構造を含むことが好ましく、置換もしくは無置換のジアリールアミノ基で置換されたアリール基であることがより好ましい。ここで、「ジアリールアミノ構造」とは、ジアリールアミノ基と、ジアリールアミノ基のアリール基同士が単結合または連結基で連結して複素環を形成している複素芳香環構造の両方を意味することとする。ジアリールアミノ構造の各アリール基を構成する芳香環、および、ジアリールアミノ基で置換されたアリール基の各アリール基（ジアリールアミノ基の各アリール基とジアリールアミノ基で置換されているアリール基）を構成する芳香環は、単環であっても、２以上の芳香環が縮合した縮合環であっても、２以上の芳香環が連結した連結環であってもよい。２以上の芳香環が連結している場合は、直鎖状に連結したものであってもよいし、分枝状に連結したものであってもよい。ジアリールアミノ構造およびジアリールアミノ基で置換されたアリール基の各アリール基を構成する芳香環の炭素数は、６～２２であることが好ましく、６～１８であることがより好ましく、６～１４であることがさらに好ましく、６～１０であることがさらにより好ましい。各アリール基の具体例として、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基を挙げることができる。ジアリールアミノ構造およびジアリールアミノ基で置換されたアリール基が置換基を有する場合の置換基の説明と好ましい範囲については、下記のＲ11～Ｒ20がとりうる置換基の説明と好ましい範囲を参照することができる。ジアリールアミノ構造が上記の複素芳香環構造である場合のアリール基同士を連結する連結基の説明と好ましい範囲については、下記の一般式（２）のＲ15とＲ16が互いに結合して連結基を形成している場合の連結基の説明と好ましい範囲を参照することができる。
　ドナー性基は、下記の一般式（２）で表される基であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　一般式（２）において、Ｒ11～Ｒ20は、各々独立に水素原子または置換基を表す。一般式（２）において、Ｒ11～Ｒ20は、各々独立に水素原子または置換基を表す。置換基の数は特に制限されず、Ｒ11～Ｒ20のすべてが無置換（すなわち水素原子）であってもよい。Ｒ11～Ｒ20のうちの２つ以上が置換基である場合、複数の置換基は互いに同一であっても異なっていてもよい。＊は結合位置を表す。
　Ｒ11～Ｒ20がとりうる置換基として、例えばヒドロキシ基、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数１～２０のアルキルチオ基、炭素数１～２０のアルキル置換アミノ基、炭素数１～２０のアリール置換アミノ基、炭素数６～４０のアリール基、炭素数３～４０のヘテロアリール基、炭素数２～１０のアルケニル基、炭素数２～１０のアルキニル基、炭素数２～２０のアルキルアミド基、炭素数７～２１のアリールアミド基、炭素数３～２０のトリアルキルシリル基等が挙げられる。これらの具体例のうち、さらに置換基により置換可能なものは置換されていてもよい。より好ましい置換基は、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数１～２０のアルキルチオ基、炭素数１～２０のアルキル置換アミノ基、炭素数１～２０のアリール置換アミノ基、炭素数６～４０のアリール基、炭素数３～４０のヘテロアリール基、一般式（１ａ）または一般式（１ｂ）に存在する１つのＲ3を単結合に変えた基である。
　Ｒ11とＲ12、Ｒ12とＲ13、Ｒ13とＲ14、Ｒ14とＲ15、Ｒ15とＲ16、Ｒ16とＲ17、Ｒ17とＲ18、Ｒ18とＲ19、Ｒ19とＲ20は、互いに結合して環状構造を形成していてもよい。環状構造は芳香環であっても脂肪環であってもよく、またヘテロ原子を含むものであってもよく、さらに環状構造は２環以上の縮合環であってもよい。ここでいうヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群より選択されるものであることが好ましい。形成される環状構造の例として、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、イミダゾリン環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、シクロヘキサジエン環、シクロヘキセン環、シクロペンタエン環、シクロヘプタトリエン環、シクロヘプタジエン環、シクロヘプタエン環などを挙げることができる。
　一般式（２）で表される基の中では、Ｒ15とＲ16が互いに結合していないもの、Ｒ15とＲ16が互いに単結合で結合しているもの、または、Ｒ15とＲ16が互いに結合して連結鎖長が１原子の連結基を形成しているものが好ましい。Ｒ15とＲ16が互いに結合して連結鎖長が１原子の連結基を形成している場合、Ｒ15とＲ16が互いに結合した結果として形成される環状構造は６員環となる。Ｒ15とＲ16が互いに結合して形成される連結基の具体例として、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｎ（Ｒ91）－または－Ｃ（Ｒ92）（Ｒ93）－で表される連結基が挙げられる。ここにおいて、Ｒ91～Ｒ93は各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ91がとりうる置換基としては、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数６～４０のアリール基、炭素数３～４０のヘテロアリール基を例示することができる。Ｒ92およびＲ93がとりうる置換基としては、各々独立に、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数１～２０のアルキルチオ基、炭素数１～２０のアルキル置換アミノ基、炭素数１～２０のアリール置換アミノ基、炭素数６～４０のアリール基、炭素数３～４０のヘテロアリール基、炭素数２～１０のアルケニル基、炭素数２～１０のアルキニル基、炭素数２～２０のアルキルアミド基、炭素数７～２１のアリールアミド基、炭素数３～２０のトリアルキルシリル基等を例示することができる。
　一般式（２）で表される基の好ましい例として、下記一般式（３）～（７）のいずれかで表される基を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　一般式（３）～（７）において、Ｒ21～Ｒ24、Ｒ27～Ｒ38、Ｒ41～Ｒ48、Ｒ51～Ｒ59、Ｒ71～Ｒ80は、各々独立に水素原子または置換基を表す。ここでいう置換基の説明と好ましい範囲については、上記のＲ11～Ｒ20がとりうる置換基の説明と好ましい範囲を参照することができる。Ｒ21～Ｒ24、Ｒ27～Ｒ38、Ｒ41～Ｒ48、Ｒ51～Ｒ59、Ｒ71～Ｒ80は、各々独立に上記一般式（３）～（７）のいずれかで表される基であることも好ましい。＊は結合位置を表す。一般式（７）のＲ79およびＲ80は置換もしくは無置換のアルキル基であることが好ましく、炭素数１～６の置換もしくは無置換のアルキル基であることがより好ましい。また、一般式（７）のＲ79およびＲ80は置換もしくは無置換のアリール基であることも好ましく、炭素数６～４０の置換もしくは無置換のアリール基であることがより好ましく、炭素数６～１０の置換もしくは無置換のアリール基であることがさらに好ましく、フェニル基であることが特に好ましい。さらに、一般式（７）のＲ79およびＲ80が置換もしくは無置換のアリール基であるとき、そのアリール基同士が互いに結合して環状構造を形成していることも好ましい。一般式（３）～（７）における置換基の数は特に制限されない。すべてが無置換（すなわち水素原子）である場合も好ましい。また、一般式（３）～（７）のそれぞれにおいて置換基が２つ以上ある場合、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。一般式（３）～（７）に置換基が存在している場合、その置換基は一般式（３）であればＲ22～Ｒ24、Ｒ27～Ｒ29のいずれかであることが好ましく、Ｒ23およびＲ28の少なくとも１つであることがより好ましく、一般式（４）であればＲ32～Ｒ37のいずれかであることが好ましく、一般式（５）であればＲ42～Ｒ47のいずれかであることが好ましく、一般式（６）であればＲ52、Ｒ53、Ｒ56、Ｒ57、Ｒ59のいずれかであることが好ましく、一般式（７）であればＲ72～Ｒ77、Ｒ79、Ｒ80のいずれかであることが好ましい。
　一般式（３）～（７）において、Ｒ21とＲ22、Ｒ22とＲ23、Ｒ23とＲ24、Ｒ27とＲ28、Ｒ28とＲ29、Ｒ29とＲ30、Ｒ31とＲ32、Ｒ32とＲ33、Ｒ33とＲ34、Ｒ35とＲ36、Ｒ36とＲ37、Ｒ37とＲ38、Ｒ41とＲ42、Ｒ42とＲ43、Ｒ43とＲ44、Ｒ45とＲ46、Ｒ46とＲ47、Ｒ47とＲ48、Ｒ51とＲ52、Ｒ52とＲ53、Ｒ53とＲ54、Ｒ55とＲ56、Ｒ56とＲ57、Ｒ57とＲ58、Ｒ54とＲ59、Ｒ55とＲ59、Ｒ71とＲ72、Ｒ72とＲ73、Ｒ73とＲ74、Ｒ75とＲ76、Ｒ76とＲ77、Ｒ77とＲ78、Ｒ79とＲ80は、互いに結合して環状構造を形成していてもよい。環状構造の説明と好ましい例については、上記の一般式（２）において、Ｒ11とＲ12等が互いに結合して形成する環状構造の説明と好ましい例を参照することができる。
　一般式（６）で表される基には、特に下記一般式（６’）で表される基が好ましく包含される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　一般式（６’）において、Ｒ51～Ｒ58、Ｒ61～Ｒ65は、各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ51とＲ52、Ｒ52とＲ53、Ｒ53とＲ54、Ｒ55とＲ56、Ｒ56とＲ57、Ｒ57とＲ58、Ｒ61とＲ62、Ｒ62とＲ63、Ｒ63とＲ64、Ｒ64とＲ65、Ｒ54とＲ61、Ｒ55とＲ65は、互いに結合して環状構造を形成していてもよい。＊は結合位置を表す。
　Ａ1～Ａ5のうち、Ｃ－Ｒ3（ただしＲ3はドナー性基）であるものの他は、ＮまたはＣ－Ｒ3であって、Ｒ3が水素原子またはドナー性基以外の置換基である。ここでのＲ3は水素原子であることが好ましい。Ｒ3がドナー性基以外の置換基であるとき、その置換基はσp値が１以下のものであることが好ましく、０．５以下のものであることがより好ましく、０．２以下のものであることがさらに好ましい。Ａ1～Ａ5のうちＮであるものの数は、０であっても１～４つであってもよいが、０～２つであることが好ましく、０または１つであることがより好ましく、０であることがさらに好ましい。すなわち、Ａ1～Ａ5はすべてＣ－Ｒ3であることが好ましい。
　また、Ａ1～Ａ5は下記条件Ｉを満たすことが好ましい。これにより、ドナー性基と、そのドナー性基が結合している原子の両隣か片隣の炭素原子に結合しているＲ3との間の立体相互作用により、分子の立体構造にねじれを生じさせることができる。
（条件Ｉ）
　Ａ2がＣ－Ｒ3（ただしＲ3はドナー性基）であるとき、Ａ1とＡ3がともにＮであることはなく、Ａ3がＣ－Ｒ3（ただしＲ3はドナー性基）であるとき、Ａ2とＡ4がともにＮであることはなく、Ａ4がＣ－Ｒ3（ただしＲ3はドナー性基）であるとき、Ａ3とＡ5がともにＮであることはない。
　一般式（１ａ）および（１ｂ）のそれぞれにおいて、Ａ6～Ａ8は各々独立にＮまたはＣ－Ｒ4を表し、Ｒ4は水素原子またはアルキル基を表す。ただし、Ａ6～Ａ8の少なくとも１つはＮである。Ｎであるものは、Ａ6～Ａ8のうちの１つまたは２つであってもよいし、Ａ6～Ａ8のすべてがＮであってもよいが、Ａ6～Ａ8のすべてがＮであることが好ましい。Ａ6～Ａ8のうちの１つまたは２つがＮであるとき、その残りはＣ－Ｒ4である。Ｒ4におけるアルキル基は、直鎖状、分枝状、環状のいずれであってもよい。好ましい炭素数は１～２０であり、より好ましくは１～１０であり、さらに好ましくは１～６である。例えば、メチル基、エチル基などを例示することができる。Ａ6～Ａ8のうちの２つがＣ－Ｒ4であるとき、その２つのＲ4は互いに同一であっても異なっていてもよい。また、一般式（１ｂ）において、分子内に存在する２つのＡ6～Ａ8は互いに同一であっても異なっていてもよい。
　一般式（１ａ）および（１ｂ）のそれぞれにおいて、Ｒ1およびＲ2は各々独立に脂肪族基を表し、少なくとも一方は多環脂肪族基を表す。一般式（１ｂ）において、分子内に存在する２つのＲ1、Ｒ2は互いに同一であっても異なっていてもよい。
　本発明における「脂肪族基」とは、非芳香族性の炭素化合物であって、環状構造を有するものであっても、環状構造を有しないものであってもよい。また、脂肪族基は、脂肪族炭化水素から水素原子を１つ除いた脂肪族炭化水素基であってもよいし、脂肪族炭化水素基の炭素原子や水素原子がヘテロ原子で置き換わったヘテロ脂肪族基であってもよいが、脂肪族炭化水素基であることが好ましい。ヘテロ脂肪族基を構成するヘテロ原子として、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、珪素原子、およびリン原子等を挙げることができ、窒素原子であることが好ましい。
　本発明における「多環脂肪族基」とは、脂肪族基のうち、脂肪族多環構造を有するもののことをいい、「脂肪族多環構造」とは、２以上の脂環が互いに２以上の原子を共有して縮合した構造のことをいう。多環脂肪族基を構成する脂肪族多環構造は、一般式（１ａ）または一般式（１ｂ）におけるＡ6～Ａ8を有する６員環の炭素原子へ単結合で結合していてもよく、アルキレン基等の２価の脂肪族基を介して連結していてもよいが、Ａ6～Ａ8を有する６員環の炭素原子へ単結合で結合していることが好ましい。また、多環脂肪族基が有する脂肪族多環構造は、１つであっても、２つ以上であってもよい。多環脂肪族基が２つ以上の脂肪族多環構造を有する場合、複数の脂肪族多環構造は互いに同一であっても異なっていてもよい。また、この場合、隣り合う脂肪族多環構造同士は単結合で結合していてもよく、アルキレン基等の２価の脂肪族基で連結していてもよい。
　多環脂肪族基を構成する脂肪族多環構造として、縮合環構造、橋かけ環構造または籠型構造を挙げることができる。脂肪族多環構造を構成する各単環の環員数は、３～８であることが好ましく、４～７であることがより好ましく、５または６であることがさらに好ましい。脂肪族多環構造を構成する環の数は２～１０であることが好ましく、２～６であることがより好ましく、２～４であることがさらに好ましい。これらの中で、好ましい脂肪族多環構造は、籠型構造、または、縮合環構造もしくは橋かけ環構造を有するビシクロ環およびトリシクロ環であり、より好ましい脂肪族多環構造は籠型構造である。多環脂肪族基は、籠型構造を有し、その籠型構造を構成するいずれかの炭素原子がＡ6～Ａ8を有する６員環の炭素原子へ単結合で結合した構造を有する籠型脂肪族基であることが特に好ましい。籠型構造を有する脂環の具体例として、アダマンタン、キュバン、キュネアン、カルフェン、フラーレン（Ｃ６０、Ｃ７０、Ｃ８４等）を挙げることができ、アダマンタンであることが好ましい。アダマンタンを有する多環脂肪族基（アダマンチル基）は、１－アダマンチル基であっても、２－アダマンチル基であってもよいが、１－アダマンチル基であることが好ましい。また、ここで挙げた脂肪族多環構造の具体例は置換基で置換されていてもよい。この置換基の説明と好ましい範囲については、上記のＲ11～Ｒ20がとりうる置換基の説明と好ましい範囲を参照することができ、それらの中で、芳香環を含まない置換基であることが好ましい。
　Ｒ1およびＲ2のうち、多環脂肪族基であるものは、Ｒ1およびＲ2の一方であってもよいし、Ｒ1およびＲ2の両方であってもよいが、Ｒ1およびＲ2の両方が多環脂肪族基であることが好ましい。Ｒ1およびＲ2の両方が多環脂肪族基であるとき、それらの多環脂肪族基は互いに同一であっても異なっていてもよい。
　Ｒ1およびＲ2の一方が多環脂肪族基であるとき、他方が表す脂肪族基は、直鎖状、分枝状、単環状のいずれであってもよく、直鎖状または分枝状の脂肪鎖と、単環である脂環が連結した構造を有していてもよい。Ｒ1およびＲ2の他方が表す脂肪族基の好ましい炭素数は１～８５であり、より好ましくは１～４０であり、さらに好ましくは１～２０である。脂肪族基の具体例として、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～１０のアルケニル基、炭素数２～１０のアルキニル基等を挙げることができる。また、ここで挙げた脂肪族基の具体例は置換基で置換されていてもよい。この置換基の説明と好ましい範囲については、上記のＲ11～Ｒ20がとりうる置換基の説明と好ましい範囲を参照することができ、それらの中で、芳香環を含まない置換基であることが好ましい。
　一般式（１ｂ）において、Ｄはドナー性連結基を表す。
　本発明における「ドナー性連結基」とは、一般式（１ｂ）の括弧で括られた構成単位の２つを互いに連結する２価の基であって、そのドナー性連結基が結合している原子群に対して電子を供与するもののことを意味する。ドナー性連結基の例として、２つのドナー性基が互いに連結した構造を有する２価の基を挙げることができる。ドナー性基の説明と好ましい範囲については、上記のＲ3における「ドナー性基」の説明と好ましい範囲を参照することができる。２つのドナー性基が互いに連結した構造を有する２価の基として、例えば上記の一般式（２）で表される基のＲ11～Ｒ19のいずれかを連結位置とするか、またはＲ15とＲ16が互いに結合して形成した環状構造における、水素原子と置換可能な位置を連結位置として、２つの一般式（２）で表される基が互いに連結した構造を有する２価の基を挙げることができる。ここで、２つの一般式（２）で表される基は互いに同一であっても異なっていてもよい。また、２つの一般式（２）で表される基は単結合で連結していてもよいし、スピロ結合で連結していてもよいし、フェニレン基等のアリーレン基やアルキレン基等の連結基を介して連結していてもよい。ドナー性連結基の好ましい例として、下記一般式（７ａ）で表される基を挙げることができる。一般式（７ａ）のＲ71～Ｒ78の説明については、一般式（７）のＲ71～Ｒ78についての説明を参照することができる。ドナー性連結基内に存在する２つのＲ71～Ｒ78は互いに同一であっても異なっていてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　一般式（１ａ）または一般式（１ｂ）で表される化合物は、炭素原子、窒素原子および水素原子のみからなる化合物とすることが可能である。例えば、フッ素原子、リン原子、硫黄原子等の分子に極性を生じやすい原子を化合物が含むと、有機溶媒に対する化合物の溶解性が低くなることがあるが、化合物が炭素原子、窒素原子および水素原子のみから構成されていると、有機溶媒に対して良好な溶解性を示し、塗布法を用いて、その化合物の膜をより容易に成膜しやすくなる場合がある。
　一般式（１ａ）または一般式（１ｂ）で表される化合物は、最低励起一重項エネルギー準位Ｓ１と最低励起三重項エネルギー準位Ｔ１の差ΔＥstが小さい化合物であることが好ましい。具体的には、ΔＥstは０．３ｅＶ以下であることが好ましく、０．２ｅＶ以下であることがより好ましく、０．１ｅＶ以下であることがさらに好ましく、０．０５ｅＶ以下であることがさらにより好ましい。なお、ここでいうΔＥstは、 Q. Zhang et al., J. Am. Chem. Soc. 136, 18070 (2014)の18077頁に記載の手法により、同文献の式（15）から求められる。
　一般式（１ａ）または一般式（１ｂ）で表される化合物として、以下の構造を有する化合物を例示することができる。ただし、本発明において用いることができる一般式（１ａ）または一般式（１ｂ）で表される化合物はこれらの具体例によって限定的に解釈されるべきものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　一般式（１ａ）または一般式（１ｂ）で表される化合物の分子量は、例えば一般式（１ａ）または一般式（１ｂ）で表される化合物を含む有機層を蒸着法により製膜して利用することを意図する場合には、１５００以下であることが好ましく、１２００以下であることがより好ましく、１０００以下であることがさらに好ましく、８００以下であることがさらにより好ましい。分子量の下限値は、一般式（１ａ）がとりうる最も小さな分子量であり、好ましくは一般式（１ａ）がとりうる最も小さな分子量よりも２０多い分子量以上である。
　一般式（１ａ）または一般式（１ｂ）で表される化合物は、分子量にかかわらず塗布法で成膜してもよい。一般式（１ａ）または一般式（１ｂ）で表される化合物は、分子量によらず優れた塗布適性を有しており、塗布法により容易に成膜することができる。
　本発明を応用して、分子内に一般式（１ａ）または一般式（１ｂ）で表される構造を複数個含む化合物を、発光材料として用いることも考えられる。
　例えば、一般式（１ａ）または一般式（１ｂ）で表される構造中にあらかじめ重合性基を存在させておいて、その重合性基を重合させることによって得られる重合体を、発光材料として用いることが考えられる。具体的には、一般式（１ａ）のＲ1～Ｒ4のいずれか、または、一般式（１ｂ）のＲ1～Ｒ4、Ｄのいずれかに重合性官能基を含むモノマーを用意して、これを単独で重合させるか、他のモノマーとともに共重合させることにより、繰り返し単位を有する重合体を得て、その重合体を発光材料として用いることが考えられる。あるいは、一般式（１ａ）または一般式（１ｂ）で表される構造を有する化合物どうしをカップリングさせることにより、二量体や三量体を得て、それらを発光材料として用いることも考えられる。
　一般式（１ａ）または一般式（１ｂ）で表される構造を含む繰り返し単位を有する重合体の例として、下記一般式（１１）または（１２）で表される構造を含む重合体を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　一般式（１１）または（１２）において、Ｑは一般式（１ａ）または一般式（１ｂ）で表される構造を含む基を表し、Ｌ1およびＬ2は連結基を表す。連結基の炭素数は、好ましくは０～２０であり、より好ましくは１～１５であり、さらに好ましくは２～１０である。連結基としては、例えば－Ｘ11－Ｌ11－で表される構造を有するものを採用することができる。ここで、Ｘ11は酸素原子または硫黄原子を表し、酸素原子であることが好ましい。Ｌ11は連結基を表し、置換もしくは無置換のアルキレン基、または置換もしくは無置換のアリーレン基であることが好ましく、炭素数１～１０の置換もしくは無置換のアルキレン基、または置換もしくは無置換のフェニレン基であることがより好ましい。
　一般式（１１）または（１２）において、Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103およびＲ104は、各々独立に置換基を表す。好ましくは、炭素数１～６の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１～６の置換もしくは無置換のアルコキシ基、ハロゲン原子であり、より好ましくは炭素数１～３の無置換のアルキル基、炭素数１～３の無置換のアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子であり、さらに好ましくは炭素数１～３の無置換のアルキル基、炭素数１～３の無置換のアルコキシ基である。
　Ｌ1およびＬ2で表される連結基は、Ｑを構成する一般式（１ａ）または一般式（１ｂ）の構造のＲ1～Ｒ3のいずれか、一般式（２）のＲ11～Ｒ20のいずれか、一般式（３）の構造のＲ21～Ｒ24、Ｒ27～Ｒ30のいずれか、一般式（４）の構造のＲ31～Ｒ38のいずれか、一般式（５）の構造のＲ41～Ｒ48のいずれか、一般式（６）の構造のＲ51～Ｒ59のいずれか、一般式（６’）の構造のＲ51～Ｒ58、Ｒ61～Ｒ65のいずれか、一般式（７）の構造のＲ71～Ｒ80のいずれかに結合することができる。１つのＱに対して連結基が２つ以上連結して架橋構造や網目構造を形成していてもよい。
　一般式（１１）または（１２）で表される構造は、本発明の効果を過度に損なわないように決定することが好ましい。
　繰り返し単位の具体的な構造例として、下記一般式（１３）～（１６）で表される構造を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　これらの式（１３）～（１６）を含む繰り返し単位を有する重合体は、一般式（１ａ）の構造のＲ1～Ｒ4のいずれか、または、一般式（１ｂ）のＲ1～Ｒ4、Ｄのいずれかにヒドロキシ基を導入しておき、それをリンカーとして下記化合物を反応させて重合性基を導入し、その重合性基を重合させることにより合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　分子内に一般式（１ａ）または一般式（１ｂ）で表される構造を含む重合体は、一般式（１ａ）または一般式（１ｂ）で表される構造を有する繰り返し単位のみからなる重合体であってもよいし、それ以外の構造を有する繰り返し単位を含む重合体であってもよい。また、重合体の中に含まれる一般式（１ａ）または一般式（１ｂ）で表される構造を有する繰り返し単位は、単一種であってもよいし、２種以上であってもよい。ここで、２種以上とは、一般式（１ａ）で表される構造を有する繰り返し単位が２種以上である場合、一般式（１ｂ）で表される構造を有する繰り返し単位が２種以上である場合、一般式（１ａ）で表される構造を有する繰り返し単位が１種以上と一般式（１ｂ）で表される構造を有する繰り返し単位が１種以上の全てを含む。一般式（１ａ）または一般式（１ｂ）で表される構造を有さない繰り返し単位としては、通常の共重合に用いられるモノマーから誘導されるものを挙げることができる。例えば、エチレン、スチレンなどのエチレン性不飽和結合を有するモノマーから誘導される繰り返し単位を挙げることができる。
［一般式（１ａ）または一般式（１ｂ）で表される化合物の合成方法］
　一般式（１ａ）または一般式（１ｂ）で表される化合物は新規化合物である。既知の反応を組み合わせることによって合成することができる。
　具体的には、例えば下記のスキームにしたがって一般式（１ａ）で表される化合物を合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　上記スキームにおいて、Ｄ'はドナー性基を表し、Ｈは水素原子を表し、Ｒ1およびＲ2は各々独立に脂肪族基を表し、少なくとも一方は多環脂肪族基を表す。Ｚ1～Ｚ5は各々独立にＮまたはＣ－Ｒ3’を表し、Ｒ3’は水素原子または置換基を表す。ただし、Ｚ1～Ｚ5の少なくとも１つはＣ－Ｒ3’であって、Ｒ3’がハロゲン原子である。ドナー性基、Ａ7～Ａ8、Ｒ1、Ｒ2が表す基については、上記の一般式（１ａ）の対応する説明と好ましい範囲を参照することができる。Ｒ3’におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を挙げることができ、例えば臭素原子を採用することができる。Ｒ3’におけるハロゲン原子以外の置換基の説明については、一般式（１ａ）のＲ3におけるドナー性基以外の置換基の説明を参照することができる。
　また、一般式（１ｂ）で表される化合物は、上記のスキームにおけるＤ’－Ｈの代わりに、Ｈ－Ｄ－Ｈ（Ｄはドナー性連結基を表し、Ｈは水素原子を表す）を用いることにより合成することができる。Ｄの説明と好ましい範囲、具体例については、上記の一般式（１ｂ）の対応する説明と好ましい範囲を参照することができる。
　反応条件の詳細や手順については、後述の実施例を参照することができる。
［有機発光素子］
　本発明の一般式（１ａ）または一般式（１ｂ）で表される化合物は、発光性を有し、特に良好な青色光を発光することができるため、有機発光素子の発光材料として有用である。本発明の一般式（１ａ）または一般式（１ｂ）で表される化合物を発光材料として用いることにより、良好な青色光を発光する有機発光素子を容易に実現することができる。例えば、ＣＩＥ－ＸＹＺ表色系における色度座標ｘが０．２３以下でｙが０．２３以下、好ましくはｘが０．２０以下でｙが０．２０以下、より好ましくはｘが０．１５以下でｙが０．２０以下、さらにより好ましくはｘが０．１５以下でｙが０．１５以下、特に好ましくはｘが０．１５以下でｙが０．１３以下である光を発光しうる化合物を提供することが可能である。このため、本発明の一般式（１ａ）または一般式（１ｂ）で表される化合物は、有機発光素子の発光層に発光材料として効果的に用いることができる。
　また、一般式（１ａ）または一般式（１ｂ）で表される化合物の中には、遅延蛍光を放射する遅延蛍光材料（遅延蛍光体）が含まれている。すなわち本発明は、一般式（１ａ）または一般式（１ｂ）で表される構造を有する遅延蛍光体の発明と、一般式（１ａ）または一般式（１ｂ）で表される化合物を遅延蛍光体として使用する発明と、一般式（１ａ）または一般式（１ｂ）で表される化合物を用いて遅延蛍光を発光させる方法の発明も提供する。そのような化合物を発光材料として用いた有機発光素子は、遅延蛍光を放射し、発光効率が高いという特徴を有する。その原理を、有機エレクトロルミネッセンス素子を例にとって説明すると以下のようになる。
　有機エレクトロルミネッセンス素子においては、正負の両電極より発光材料にキャリアを注入し、励起状態の発光材料を生成し、発光させる。通常、キャリア注入型の有機エレクトロルミネッセンス素子の場合、生成した励起子のうち、励起一重項状態に励起されるのは２５％であり、残り７５％は励起三重項状態に励起される。従って、励起三重項状態からの発光であるリン光を利用するほうが、エネルギーの利用効率が高い。しかしながら、励起三重項状態は寿命が長いため、励起状態の飽和や励起三重項状態の励起子との相互作用によるエネルギーの失活が起こり、一般にリン光の量子収率が高くないことが多い。一方、遅延蛍光材料は、項間交差等により励起三重項状態へとエネルギーが遷移した後、三重項－三重項消滅あるいは熱エネルギーの吸収により、励起一重項状態に逆項間交差され蛍光を放射する。有機エレクトロルミネッセンス素子においては、なかでも熱エネルギーの吸収による熱活性化型の遅延蛍光材料が特に有用であると考えられる。有機エレクトロルミネッセンス素子に遅延蛍光材料を利用した場合、励起一重項状態の励起子は通常通り蛍光を放射する。一方、励起三重項状態の励起子は、デバイスが発する熱を吸収して励起一重項へ項間交差され蛍光を放射する。このとき、励起一重項からの発光であるため蛍光と同波長での発光でありながら、励起三重項状態から励起一重項状態への逆項間交差により、生じる光の寿命（発光寿命）は通常の蛍光よりも長くなるため、これらよりも遅延した蛍光として観察される。これを遅延蛍光として定義できる。このような熱活性化型の逆項間交差機構を用いれば、キャリア注入後に熱エネルギーの吸収を経ることにより、通常は２５％しか生成しなかった励起一重項状態の化合物の比率を２５％以上に引き上げることが可能となる。１００℃未満の低い温度でも強い蛍光および遅延蛍光を発する化合物を用いれば、デバイスの熱で充分に励起三重項状態から励起一重項状態への項間交差が生じて遅延蛍光を放射するため、発光効率を飛躍的に向上させることができる。
　さらに、本発明の一般式（１ａ）または一般式（１ｂ）で表される化合物は、真空蒸着法による成膜が可能であるとともに、溶媒に容易に溶解して塗布法によっても成膜することができ、いずれの成膜方法を用いた場合でも、上記のような優れた発光特性を発現する。また、一般式（１ａ）または一般式（１ｂ）で表される化合物の成膜方法として塗布法を採用した場合には、大掛かりな成膜装置を用いずに、その化合物の有機膜を均一な膜厚で効率よく塗布形成することができるため、有機発光素子の製造効率を各段に向上させることができる。また、さらに、一般式（１ａ）または一般式（１ｂ）で表される化合物は、熱安定性が高く、実用面においても優れている。そのため、この化合物を含む有機発光素子は、高温環境下においても安定な発光性能が得られ、例えばカーナビゲーションシステムや、ヘッドアップディスプレイの表示素子、車載照明、屋外用ディスプレイとして効果的に用いることができる。
　本発明の一般式（１ａ）または一般式（１ｂ）で表される化合物を発光層の発光材料として用いることにより、有機フォトルミネッセンス素子（有機ＰＬ素子）や有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）などの優れた有機発光素子を提供することができる。このとき、本発明の一般式（１ａ）または一般式（１ｂ）で表される化合物は、いわゆるアシストドーパントとして、発光層に含まれる他の発光材料の発光をアシストする機能を有するものであってもよい。すなわち、発光層に含まれる本発明の一般式（１ａ）または一般式（１ｂ）で表される化合物は、発光層に含まれるホスト材料の最低励起一重項エネルギー準位と発光層に含まれる他の発光材料の最低励起一重項エネルギー準位の間の最低励起一重項エネルギー準位を有するものであってもよい。
　有機フォトルミネッセンス素子は、基板上に少なくとも発光層を形成した構造を有する。また、有機エレクトロルミネッセンス素子は、少なくとも陽極、陰極、および陽極と陰極の間に有機層を形成した構造を有する。有機層は、少なくとも発光層を含むものであり、発光層のみからなるものであってもよいし、発光層の他に１層以上の有機層を有するものであってもよい。そのような他の有機層として、正孔輸送層、正孔注入層、電子阻止層、正孔阻止層、電子注入層、電子輸送層、励起子阻止層などを挙げることができる。正孔輸送層は正孔注入機能を有した正孔注入輸送層でもよく、電子輸送層は電子注入機能を有した電子注入輸送層でもよい。具体的な有機エレクトロルミネッセンス素子の構造例を図１に示す。図１において、１は基板、２は陽極、３は正孔注入層、４は正孔輸送層、５は発光層、６は電子輸送層、７は陰極を表わす。
　以下において、有機エレクトロルミネッセンス素子の各部材および各層について説明する。なお、基板と発光層の説明は有機フォトルミネッセンス素子の基板と発光層にも該当する。
（基板）
　本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、基板に支持されていることが好ましい。この基板については、特に制限はなく、従来から有機エレクトロルミネッセンス素子に慣用されているものであればよく、例えば、ガラス、透明プラスチック、石英、シリコンなどからなるものを用いることができる。
（陽極）
　有機エレクトロルミネッセンス素子における陽極としては、仕事関数の大きい（４ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化合物およびこれらの混合物を電極材料とするものが好ましく用いられる。このような電極材料の具体例としてはＡｕ等の金属、ＣｕＩ、インジウムチンオキシド（ＩＴＯ）、ＳｎＯ2、ＺｎＯ等の導電性透明材料が挙げられる。また、ＩＤＩＸＯ（Ｉｎ2Ｏ3－ＺｎＯ）等非晶質で透明導電膜を作製可能な材料を用いてもよい。陽極はこれらの電極材料を蒸着やスパッタリング等の方法により、薄膜を形成させ、フォトリソグラフィー法で所望の形状のパターンを形成してもよく、あるいはパターン精度をあまり必要としない場合は（１００μｍ以上程度）、上記電極材料の蒸着やスパッタリング時に所望の形状のマスクを介してパターンを形成してもよい。あるいは、有機導電性化合物のように塗布可能な材料を用いる場合には、印刷方式、コーティング方式等湿式成膜法を用いることもできる。この陽極より発光を取り出す場合には、透過率を１０％より大きくすることが望ましく、また陽極としてのシート抵抗は数百Ω／sq.(ohms per square)以下が好ましい。さらに膜厚は材料にもよるが、通常１０～１０００ｎｍ、好ましくは１０～２００ｎｍの範囲で選ばれる。
（陰極）
　一方、陰極としては、仕事関数の小さい（４ｅＶ以下）金属（電子注入性金属と称する）、合金、電気伝導性化合物およびこれらの混合物を電極材料とするものが用いられる。このような電極材料の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム－カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム／銅混合物、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）混合物、インジウム、リチウム／アルミニウム混合物、希土類金属等が挙げられる。これらの中で、電子注入性および酸化等に対する耐久性の点から、電子注入性金属とこれより仕事関数の値が大きく安定な金属である第二金属との混合物、例えば、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）混合物、リチウム／アルミニウム混合物、アルミニウム等が好適である。陰極はこれらの電極材料を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させることにより、作製することができる。また、陰極としてのシート抵抗は数百Ω／ sq.(ohms per square)以下が好ましく、膜厚は通常１０ｎｍ～５μｍ、好ましくは５０～２００ｎｍの範囲で選ばれる。なお、発光した光を透過させるため、有機エレクトロルミネッセンス素子の陽極または陰極のいずれか一方が、透明または半透明であれば発光輝度が向上し好都合である。
　また、陽極の説明で挙げた導電性透明材料を陰極に用いることで、透明または半透明の陰極を作製することができ、これを応用することで陽極と陰極の両方が透過性を有する素子を作製することができる。
（発光層）
　発光層は、陽極および陰極のそれぞれから注入された正孔および電子が再結合することにより励起子が生成した後、発光する層であり、発光材料とホスト材料を含む層である。ただし、発光材料を単独で発光層に使用しても良い。発光材料としては、一般式（１ａ）または一般式（１ｂ）で表される本発明の化合物群から選ばれる１種または２種以上を用いることができる。本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子および有機フォトルミネッセンス素子が高い発光効率を発現するためには、発光材料に生成した一重項励起子および三重項励起子を、発光材料中に閉じ込めることが重要である。従って、ホスト材料を用いる場合としては、励起一重項エネルギー、励起三重項エネルギーの少なくとも何れか一方が本発明の発光材料よりも高い値を有する有機化合物を用いることができる。その結果、本発明の発光材料に生成した一重項励起子および三重項励起子を、本発明の発光材料の分子中に閉じ込めることが可能となり、その発光効率を十分に引き出すことが可能となる。もっとも、一重項励起子および三重項励起子を十分に閉じ込めることができなくても、高い発光効率を得ることが可能な場合もあるため、高い発光効率を実現しうるホスト材料であれば特に制約なく本発明に用いることができる。本発明の有機発光素子または有機エレクトロルミネッセンス素子において、発光は発光層に含まれる本発明の発光材料から生じる。この発光は蛍光発光および遅延蛍光発光の両方を含む。但し、発光の一部或いは部分的にホスト材料からの発光があってもかまわない。
　ホスト材料を用いる場合、発光材料である本発明の化合物が発光層中に含有される量は０．１～９９．９重量％とすることができる。上限値は、例えば５０重量％未満、２０重量％以下、１０重量％以下にしてもよい。
　発光層におけるホスト材料としては、正孔輸送能、電子輸送能を有し、かつ発光の長波長化を防ぎ、なおかつ高いガラス転移温度を有する有機化合物であることが好ましい。
（注入層）
　注入層とは、駆動電圧低下や発光輝度向上のために電極と有機層間に設けられる層のことで、正孔注入層と電子注入層があり、陽極と発光層または正孔輸送層の間、および陰極と発光層または電子輸送層との間に存在させてもよい。注入層は必要に応じて設けることができる。
（阻止層）
　阻止層は、発光層中に存在する電荷（電子もしくは正孔）および／または励起子の発光層外への拡散を阻止することができる層である。電子阻止層は、発光層および正孔輸送層の間に配置されることができ、電子が正孔輸送層の方に向かって発光層を通過することを阻止する。同様に、正孔阻止層は発光層および電子輸送層の間に配置されることができ、正孔が電子輸送層の方に向かって発光層を通過することを阻止する。阻止層はまた、励起子が発光層の外側に拡散することを阻止するために用いることができる。すなわち電子阻止層、正孔阻止層はそれぞれ励起子阻止層としての機能も兼ね備えることができる。本明細書でいう電子阻止層または励起子阻止層は、一つの層で電子阻止層および励起子阻止層の機能を有する層を含む意味で使用される。
（正孔阻止層）
　正孔阻止層とは広い意味では電子輸送層の機能を有する。正孔阻止層は電子を輸送しつつ、正孔が電子輸送層へ到達することを阻止する役割があり、これにより発光層中での電子と正孔の再結合確率を向上させることができる。正孔阻止層の材料としては、後述する電子輸送層の材料を必要に応じて用いることができる。
（電子阻止層）
　電子阻止層とは、広い意味では正孔を輸送する機能を有する。電子阻止層は正孔を輸送しつつ、電子が正孔輸送層へ到達することを阻止する役割があり、これにより発光層中での電子と正孔が再結合する確率を向上させることができる。
（励起子阻止層）
　励起子阻止層とは、発光層内で正孔と電子が再結合することにより生じた励起子が電荷輸送層に拡散することを阻止するための層であり、本層の挿入により励起子を効率的に発光層内に閉じ込めることが可能となり、素子の発光効率を向上させることができる。励起子阻止層は発光層に隣接して陽極側、陰極側のいずれにも挿入することができ、両方同時に挿入することも可能である。すなわち、励起子阻止層を陽極側に有する場合、正孔輸送層と発光層の間に、発光層に隣接して該層を挿入することができ、陰極側に挿入する場合、発光層と陰極との間に、発光層に隣接して該層を挿入することができる。また、陽極と、発光層の陽極側に隣接する励起子阻止層との間には、正孔注入層や電子阻止層などを有することができ、陰極と、発光層の陰極側に隣接する励起子阻止層との間には、電子注入層、電子輸送層、正孔阻止層などを有することができる。阻止層を配置する場合、阻止層として用いる材料の励起一重項エネルギーおよび励起三重項エネルギーの少なくともいずれか一方は、発光材料の励起一重項エネルギーおよび励起三重項エネルギーよりも高いことが好ましい。
（正孔輸送層）
　正孔輸送層とは正孔を輸送する機能を有する正孔輸送材料からなり、正孔輸送層は単層または複数層設けることができる。
　正孔輸送材料としては、正孔の注入または輸送、電子の障壁性のいずれかを有するものであり、有機物、無機物のいずれであってもよい。使用できる公知の正孔輸送材料としては例えば、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、カルバゾール誘導体、インドロカルバゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体およびピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリン系共重合体、また導電性高分子オリゴマー、特にチオフェンオリゴマー等が挙げられるが、ポルフィリン化合物、芳香族第３級アミン化合物およびスチリルアミン化合物を用いることが好ましく、芳香族第３級アミン化合物を用いることがより好ましい。
（電子輸送層）
　電子輸送層とは電子を輸送する機能を有する材料からなり、電子輸送層は単層または複数層設けることができる。
　電子輸送材料（正孔阻止材料を兼ねる場合もある）としては、陰極より注入された電子を発光層に伝達する機能を有していればよい。使用できる電子輸送層としては例えば、ニトロ置換フルオレン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド、フレオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタンおよびアントロン誘導体、オキサジアゾール誘導体等が挙げられる。さらに、上記オキサジアゾール誘導体において、オキサジアゾール環の酸素原子を硫黄原子に置換したチアジアゾール誘導体、電子吸引基として知られているキノキサリン環を有するキノキサリン誘導体も、電子輸送材料として用いることができる。さらにこれらの材料を高分子鎖に導入した、またはこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。
　有機エレクトロルミネッセンス素子を作製する際には、一般式（１ａ）または一般式（１ｂ）で表される化合物を発光層に用いるだけでなく、発光層以外の層にも用いてもよい。その際、発光層に用いる一般式（１ａ）または一般式（１ｂ）で表される化合物と、発光層以外の層に用いる一般式（１ａ）または一般式（１ｂ）で表される化合物は、同一であっても異なっていてもよい。例えば、上記の注入層、阻止層、正孔阻止層、電子阻止層、励起子阻止層、正孔輸送層、電子輸送層などにも一般式（１ａ）または一般式（１ｂ）で表される化合物を用いてもよい。これらの層の製膜方法は特に限定されず、ドライプロセス、ウェットプロセスのどちらで作製してもよい。
　以下に、有機エレクトロルミネッセンス素子に用いることができる好ましい材料を具体的に例示する。ただし、本発明において用いることができる材料は、以下の例示化合物によって限定的に解釈されることはない。また、特定の機能を有する材料として例示した化合物であっても、その他の機能を有する材料として転用することも可能である。なお、以下の例示化合物の構造式におけるＲ、Ｒ1～Ｒ10は、各々独立に水素原子または置換基を表す。ｎは３～５の整数を表す。
　まず、発光層のホスト材料としても用いることができる好ましい化合物を挙げる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　次に、正孔注入材料として用いることができる好ましい化合物例を挙げる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
　次に、正孔輸送材料として用いることができる好ましい化合物例を挙げる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
　次に、電子阻止材料として用いることができる好ましい化合物例を挙げる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
　次に、正孔阻止材料として用いることができる好ましい化合物例を挙げる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
　次に、電子輸送材料として用いることができる好ましい化合物例を挙げる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
　次に、電子注入材料として用いることができる好ましい化合物例を挙げる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
　さらに添加可能な材料として好ましい化合物例を挙げる。例えば、安定化材料として添加すること等が考えられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
　上述の方法により作製された有機エレクトロルミネッセンス素子は、得られた素子の陽極と陰極の間に電界を印加することにより発光する。このとき、励起一重項エネルギーによる発光であれば、そのエネルギーレベルに応じた波長の光が、蛍光発光および遅延蛍光発光として確認される。また、励起三重項エネルギーによる発光であれば、そのエネルギーレベルに応じた波長が、りん光として確認される。通常の蛍光は、遅延蛍光発光よりも蛍光寿命が短いため、発光寿命は蛍光と遅延蛍光で区別できる。
　一方、りん光については、本発明の化合物のような通常の有機化合物では、励起三重項エネルギーは不安定で熱等に変換され、寿命が短く直ちに失活するため、室温では殆ど観測できない。通常の有機化合物の励起三重項エネルギーを測定するためには、極低温の条件での発光を観測することにより測定可能である。
　本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、単一の素子、アレイ状に配置された構造からなる素子、陽極と陰極がＸ－Ｙマトリックス状に配置された構造のいずれにおいても適用することができる。本発明によれば、発光層に一般式（１ａ）または一般式（１ｂ）で表される化合物を含有させることにより、発光効率が大きく改善された有機発光素子が得られる。本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子などの有機発光素子は、さらに様々な用途へ応用することが可能である。例えば、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子を用いて、有機エレクトロルミネッセンス表示装置を製造することが可能であり、詳細については、時任静士、安達千波矢、村田英幸共著「有機ＥＬディスプレイ」（オーム社）を参照することができる。また、特に本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、需要が大きい有機エレクトロルミネッセンス照明やバックライトに応用することもできる。
　以下に合成例および実施例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下に示す材料、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。なお、発光特性の評価は、蛍光燐光分光光度計（（株）堀場製作所社製：Ｆｌｕｏｒｏｍａｘ－４Ｐ）、小型蛍光寿命測定装置（浜松ホトニクス（株）社製：Ｑｕａｎｔａｕｒｕｓ－Ｔａｕ　Ｃ１１３６７－０１）、窒素クライオスタット（オックスフォード・インストゥルメンツ社製：ＯｐｔｉｓｔａｔＤＮ２）、絶対ＰＬ量子収率測定装置（浜松ホトニクス（株）社製：Ｃ９９２０－０２）、外部量子効率測定装置（浜松ホトニクス（株）社製：Ｃ９９２０－１２）およびソースメータ（ケースレー社製：２４００シリーズ）を用いて行い、ＣＩＥ色度座標の測定は、絶対ＰＬ量子収率測定装置（浜松ホトニクス（株）社製：Ｃ９９２０－０２）および、外部量子効率測定装置（浜松ホトニクス（株）社製：Ｃ９９２０－１２）を用いて行い、熱特性の評価は、差動型示差熱天秤（ネッチ・ジャパン（株）社製：ＴＧ－ＤＴＡ２０００ＳＥα）および、示唆走査熱量測定装置（メトラー・トレド（株）社製：ＤＳＣ１）を用いて行った。また、以下において「即時蛍光」とは、発光の過渡減衰曲線において発光寿命が５０ｎｓ以下である蛍光であり、「遅延蛍光」とは、発光の過渡減衰曲線において発光寿命が０．２μｓ以上である蛍光である。
（合成例）
　以下の手順にしたがって、化合物１～３を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
　Ａｒ雰囲気下で、４－ブロモベンゾイルクロライド（１．７２ｇ、７．８４ｍｍｏｌ）および１－アダマンタンカルボニトリル（２．５０ｇ、１５．５ｍｍｏｌ）を１０ｍＬの超脱水塩化メチレンに溶解し、氷浴中で０～５℃で３０分間撹拌した。得られた溶液に塩化アンチモン（Ｖ）溶液（塩化メチレン中１．０Ｍ）（８．５ｍＬ、８．５ｍｍｏｌ）を滴下し、ゆっくりと室温まで温めた。反応混合物を室温で１時間撹拌し続け、４５℃で３８時間還流した。その後、室温まで冷却し、緑白色固体を濾過し、塩化メチレンで洗浄した。次いで、２８％アンモニア溶液（０～５℃）５５ｍＬにゆっくり加え、氷浴中で３０分間撹拌した。混合物を室温に温めて１６．５時間撹拌し、得られた白色固体をろ過し、蒸留水で洗浄した。乾燥後、固体をトルエンに溶解し、熱濾過を２回行った。濾液を蒸発させた後、少量のアセトンで洗浄し、２，４－ジ（アダマンタン－１－イル）－６－（４－ブロモフェニル）－１，３，５－トリアジン１．１０ｇ（２．１８ｍｍｏｌ、収率２８．１％）を白色固体として得た。
1H NMR (600 MHz, CDCl3), δ(ppm) : 8.47 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 7.62 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 2.08-2.13 (m, 18H), 1.79-1.84 (m, 12H).
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
　９，９－ジメチル－９，１０－ジヒドロアクリジン（２１１ｍｇ、１．０１ｍｍｏｌ）、２，４－ジ（アダマンタン－１－イル）－６－（４－ブロモフェニル）－１，３，５－トリアジン（４５６ｍｇ、０．３０ｍｍｏｌ）、ナトリウムtert－ブトキシド（ＮａＯｔＢｕ、２５５ｍｇ、２．６６ｍｍｏｌ）、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’,４’,６’－トリイソプロピルビフェニル（ＸＰ
ｈｏｓ、２６．０ｍｇ、５４．５μｍｏｌ）および酢酸パラジウム（ＩＩ）（Ｐｄ（ＯＡｃ）2，８．４ｍｇ、３７．４μｍｏｌ）を超脱水トルエン（１０．０ｍＬ）に溶解し、１１０℃で３．５時間攪拌した。室温に冷却後、有機層をクロロホルム／塩水で抽出した。次いで、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥して濾過し、濾液をロータリーエバポレーターを用いて濃縮した。次いで、溶離剤としてクロロホルムを用いて粗製物をシリカゲルを通してろ過し残留触媒を除去した。溶媒を除去した後、少量のクロロホルムに溶解し、貧溶媒としてアセトンを添加することにより沈殿精製して、化合物を中程度の収率（４５１ｍｇ、７９％）の白色固体として得た。
　同様にして、化合物２を収率８２．１％、化合物３を収率８２．０％で得た。
化合物１：
1H NMR (800 MHz, CDCl3), δ(ppm) : 8.84-8.86 (m, 2H), 7.46-748 (m, 4H), 6.93-6.97 (m, 4H), 6.33-6.34 (m, 2H) 2.16 (18H), 1.83 (12H) 1.72 (s, 6H). 
13C-NMR (201 MHz, CDCl3), δ(ppm) : 184.35, 169.70, 144.67, 140.64, 136.86, 131.38, 131.33, 130.11, 126.37, 125.29, 120.71, 114.13, 41.29, 40.67, 36.82, 36.01, 31.30, 28.55. 
APCI-MS (m/z): [M+H]+ calcd. for C44H49N4, 633.3957; found, 633.3976.
Elemental analysis calcd. (%) for C44H48N4: C, 83.50; H, 7.70; N, 8.89; found: C, 83.50; H, 7.64; N, 8.85.
化合物２：
1H NMR (800 MHz, CD2Cl2), δ(ppm) : 8.93-8.95 (m, 2H), 7.85 (d, J = 7.6 Hz, 2H), 7.65-7.67 (m, 2H), 7.43 (d, J = 7.5 Hz, 2H) 7.41 (td, J = 7.4 Hz, 0.96 Hz, 2H), 7.30 (td, J = 7.4 Hz, 0.96 Hz, 2H) 6.93 (ddd, J = 8.5 , 7.0, 1.5 Hz, 2H) 6.57-6.59 (m, 2H) 6.44 (dd, J = 8.6 Hz, 0.88 Hz, 2H) 6.38 (dd, J = 7.8 Hz, 0.80 Hz) 2.19 (d, J = 2.9 Hz, 12H), 2.16 (m, 6H) 1.84-1.88 (m, 12H).
13C-NMR (201 MHz, CD2Cl2), δ(ppm) : 184.14, 169.39, 156.25, 144.11, 140.80, 138.95, 136.95, 131.17, 131.04, 128.06, 127.41, 127.24, 126.99, 125.23, 124.51, 120.29, 119.74, 114.48, 56.48, 41.03, 40.36, 36.50, 28.43.
APCI-MS (m/z): [M+H]+ calcd. for C54H51N4, 755.4114; found, 755.4103.
Elemental analysis calcd. (%) for C54H50N4: C, 86.07; H, 6.74; N, 7.35; found: C, 85.90; H, 6.68; N, 7.41.
化合物３：
1H NMR (800 MHz, CD2Cl2), δ(ppm) : 8.74-8.76 (m, 2H), 7.25-7.30 (6H), 7.22-7.23 (m, 2H), 7.03-7.06 (m, 2H), 7.01-7.03 (m, 4H), 6.87-6.90 (m, 4H), 6.48 (m, 2H), 2.13-2.14 (18H), 1.81-1.85 (m, 12H).
13C-NMR (201 MHz, CD2Cl2), δ(ppm) : 184.04, 169.35, 146.21, 143.92, 141.61, 136.63, 130.96, 130.59, 130.03, 129.73, 129.33, 127.31, 126.57, 126.01, 120.01, 113.84, 56.43, 40.97, 40.32, 36.48, 28.40.
APCI-MS (m/z): [M+H]+ calcd. for C54H53N4, 757.4270; found, 755.4280.
Elemental analysis calcd. (%) for C54H52N4: C, 85.77; H, 6.97; N, 7.33; found: C, 85.68; H, 6.92; N, 7.40.
（評価１）　化合物１～３のトルエン溶液の調製と評価、および、化合物１～３と化合物Ｈ５を用いた有機フォトルミネッセンス素子の塗布法による作製と評価
　合成例で合成した化合物１～３の各化合物について、ガラス転移温度Ｔgおよび熱分解温度Ｔdを測定した結果を表１に示す。ここで、熱分解温度Ｔdは、ＴＧＡ曲線で重量が５％減少したときの温度である。
　また、化合物１～３の各化合物について、１０-5mol/Lのトルエン溶液を調製した。
　さらに、石英基板上に、スピンコート法により、化合物１～３のいずれかと化合物Ｈ５とを１０重量％の重量比で混合した１０mg/mLクロロホルム溶液を滴下し、１０００rpmの回転数で３０秒間回転させることで溶媒を乾燥させ、各薄膜を作製し、有機フォトルミネッセンス素子とした。
　調製した化合物１～３の各トルエン溶液、および、化合物１～３のいずれかと化合物Ｈ５からなる各薄膜に、３３０ｎｍ励起光を照射し、その発光極大波長を測定した。また、各トルエン溶液について、Ａｒバブリングを行う前と後で、それぞれ、３６９ｎｍ、３７９ｎｍ、３５０ｎｍ励起光によるフォトルミネッセンス量子収率（ＰＬ量子収率）を測定し、各薄膜について、窒素気流下で、３０２ｎｍ、３０３ｎｍ、２８０ｎｍ励起光によるフォトルミネッセンス量子収率（ＰＬ量子収率）を測定した。これらの測定結果を表１に示す。
　また、比較として、下記の比較化合物Ａのガラス転移温度Ｔgおよび熱分解温度Ｔdを同じ条件で測定した。また、比較化合物Ａのトルエン溶液（濃度１０-5mol/L）の３８３ｎｍ励起光による発光極大波長を測定した。その結果も表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000044
　表１に示すように、化合物１～３の各トルエン溶液、および、化合物１～３のいずれかと化合物Ｈ５からなる各薄膜は、いずれも高いＰＬ量子収率を有していた。また、化合物１～３は、比較化合物Ａに比べて高いガラス転移温度Ｔgと熱分解温度Ｔdを有しており、熱安定性に優れていることがわかった。
（評価２）　化合物２と各種ホスト化合物を用いた有機フォトルミネッセンス素子の塗布法による作製と評価
　石英基板上に、スピンコート法により、化合物２と表２に示すホスト化合物とを化合物２の濃度が１０～１００重量％となるように調製した１０mg/mLクロロホルム溶液を滴下し、１０００rpmの回転数で３０秒間回転させることで溶媒を乾燥させ、各薄膜を作製し、有機フォトルミネッセンス素子とした。
　化合物２の濃度を１０重量％とした各薄膜の発光スペクトルを図２に示し、フォトルミネッセンス量子収率（ＰＬ量子収率）およびＣＩＥ色度座標（ｘ，ｙ）を表２に示す。各薄膜における化合物２のドーピング濃度のＰＬ量子収率と関係を図３に示す。ここで、発光スペクトル、ＰＬ量子収率およびＣＩＥ色度座標の測定に用いた励起光の波長は、化合物Ｈ１をホスト化合物に用いた薄膜で２９７ｎｍ、化合物Ｈ２をホスト化合物に用いた薄膜で２８７ｎｍ、化合物Ｈ３をホスト化合物に用いた薄膜で２８０ｎｍ、化合物Ｈ４をホスト化合物に用いた薄膜で２７３ｎｍ、化合物Ｈ５をホスト化合物に用いた薄膜で２８０ｎｍである。図２中に示した「化合物Ｈ１」、「化合物Ｈ３」～「化合物Ｈ５」は、その化合物をホスト化合物に用い、１０重量％の化合物２を含む薄膜であることを表し、図３中に示した「化合物Ｈ１」～「化合物Ｈ５」は、その化合物をホスト化合物に用い、化合物２の濃度を変えた薄膜であることを表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000045
　表２に示すように、各薄膜は、いずれも高いＰＬ量子収率を有しており、特に化合物Ｈ３～Ｈ５をホスト化合物に用いた各薄膜で、高いＰＬ量子収率を得ることができた。また、各薄膜からＣＩＥ色度座標が（ｘ≦０．１６、ｙ≦０．２２）である良好な青色光を観測することができ、特に化合物Ｈ１～Ｈ３をホスト化合物に用いた各薄膜で、ＣＩＥ色度座標が（ｘ≦０．１６、ｙ≦０．１３）である極めて良好な青色光を観測することができた。
（評価３）　化合物１と化合物Ｈ３を用いた有機フォトルミネッセンス素子の塗布法による作製と評価
　石英基板上に、スピンコート法により、化合物１と化合物Ｈ３とを１０重量％の重量比で混合した１０mg/mLクロロホルム溶液を滴下し、１０００rpmの回転数で３０秒間回転させることで溶媒を乾燥させ、各薄膜を作製し、有機フォトルミネッセンス素子とした。
　また、これとは別に、上記溶液をキャスト法にて石英基板上に塗布真空乾燥することにより、化合物１の濃度が１０重量％であるキャスト膜を形成して有機フォトルミネッセンス素子とした。
　化合物１と化合物Ｈ３の薄膜（キャスト膜）の３００ｎｍ励起光による発光特性を評価した。キャスト膜の発光スペクトル、および比較として化合物Ｈ３のみを蒸着した薄膜の発光スペクトルを図４に示す。図４中に示した「１０ｗｔ％化合物１：化合物Ｈ３」は、化合物１と化合物Ｈ３のキャスト膜であることを表し、「化合物Ｈ３」は、化合物Ｈ３のみを蒸着した薄膜であることを表す。
　化合物１と化合物Ｈ３のキャスト膜は、ＰＬ量子収率が９３％、ＣＩＥ色度座標（ｘ，ｙ）が（０．１５，０．１８）であり、良好な発光特性を有した。このことから、化合物１は、塗布法によって、優れた発光層として成膜できることがわかった。
　また、化合物１と化合物Ｈ３のスピンコート膜について、２００Ｋ、２２０Ｋ、２４０Ｋ、２６０Ｋ、２８０Ｋまたは３００Ｋで測定した発光の過渡減衰曲線を図５に示す。なお、発光の検出波長は４５７ｎｍである。３００Ｋで測定した発光寿命は、即時蛍光で１４．５ｎｓ、遅延蛍光で９．１μｓであり、ＰＬ量子収率は、即時蛍光で６２．２％、遅延蛍光で３０．８％、これらの合計で９３％であった。これらの測定結果から、化合物１が熱活性型の遅延蛍光材料であることを確認することができた。
（評価４）　発光層を塗布法で成膜した有機エレクトロルミネッセンス素子の評価
　膜厚５０ｎｍのインジウム・スズ酸化物（ＩＴＯ）からなる陽極が形成されたガラス基板上に、各膜をスピンコート法にて積層した。まず、ＩＴＯ上に、５０質量％のＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（へレウス社製：ＣＨ８０００）の水溶液を滴下し、５００ｒｐｍで１秒間、４０００ｒｐｍで１０秒間、５００ｒｐｍで１秒間の条件でスピンコートを順に行った後、１５０℃で１０分間熱処理することにより、厚さ４５ｎｍのＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ膜を形成した。次に、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ膜の上に、１０質量％のＰＶＫ（ポリ（９－ビニルカルバゾール）：シグマアルトリッチ社製、重量平均分子量～１１０万)の１，２－ジクロロベンゼン溶液を滴下し、２０００ｒｐｍで３０秒間スピンコートした後、１２０℃で１０分間熱処理することにより、厚さ１５ｎｍのＰＶＫ膜を形成した。次に、ＰＶＫ膜の上に、化合物１と化合物Ｈ３を質量比で１０：９０、合計濃度で１０ｍｇ／ｍＬとなるように溶解したトルエン溶液を滴下し、２２００ｒｐｍで３０秒間スピンコートした後、１００℃で１０分間熱処理することにより、化合物１の濃度が１０質量％である膜を厚さ３５ｎｍに形成して発光層とした。
　次に、発光層の上に、真空度１０-4Ｐａ未満の真空蒸着法により、化合物Ｈ４を５ｎｍの厚さに形成した後、ＴＰＢｉを５０ｎｍの厚さに形成し、その上に、Ｌｉｑを１ｎｍの厚さに形成した。続いて、真空度１０-4Ｐａ未満の真空蒸着法により、Ａｌを８０ｎｍの厚さに蒸着して陰極を形成した。
　以上の工程により、ＩＴＯ（５０ｎｍ）／ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（４５ｎｍ）／ＰＶＫ（１５ｎｍ）／１０質量％化合物１、化合物Ｈ３（３５ｎｍ）／化合物Ｈ４（５ｎｍ）／ＴＰＢｉ（５０ｎｍ）／Ｌｉｑ（１ｎｍ）／Ａｌ（８０ｎｍ）（ただし、「／」は層の境界を表し、かっこ内の数値は膜厚を表す）の層構成を有する有機エレクトロルミネッセンス素子を得た。
　製造した有機エレクトロルミネッセンス素子の発光スペクトルを図６に示す。この有機エレクトロルミネッセンス素子は、最大外部量子効率ＥＱＥMAXが２２．１％、１００ｃｄ／ｍ2での外部量子効率が１３．９％、ＣＩＥ色度座標（ｘ，ｙ）が（０．１５，０．１９）であり、高い発光効率と、非常に良好な青色発光を実現することができた。
（評価５）　発光層を真空蒸着法で成膜した有機エレクトロルミネッセンス素子の評価
　膜厚５０ｎｍのインジウム・スズ酸化物（ＩＴＯ）からなる陽極が形成されたガラス基板上に、各薄膜を真空蒸着法にて、真空度１０-4Ｐａ未満で積層した。まず、ＩＴＯ上に、厚さ６０ｎｍのＴＡＰＣを形成し、その上に厚さ１０ｎｍの化合物Ｈ２を形成した。続いて、化合物１と化合物Ｈ３を異なる蒸着源から共蒸着し、２０ｎｍの厚さの層を形成して発光層とした。この時、化合物１の濃度は１０質量％とした。次に、発光層の上に、化合物Ｈ５を１０ｎｍの厚さに形成し、その上に、ＢｍＰｙＰｈＢを３０ｎｍの厚さに形成した。続いて、Ｌｉｑを１ｎｍの厚さに形成し、その上に、Ａｌを８０ｎｍの厚さに蒸着して陰極を形成した。
　以上の工程により、ＩＴＯ（５０ｎｍ）／ＴＡＰＣ（６０ｎｍ）／化合物Ｈ２（１０ｎｍ）／１０質量％化合物１、化合物Ｈ３（２０ｎｍ）／化合物Ｈ５（１０ｎｍ）／ＢｍＰｙＰｈＢ（３０ｎｍ）／Ｌｉｑ（１ｎｍ）／Ａｌ（８０ｎｍ）（ただし、「／」は層の境界を表し、かっこ内の数値は膜厚を表す）の層構成を有する有機エレクトロルミネッセンス素子（素子１）を得た。
　また、これとは別に、発光層における化合物１の濃度を２０質量％としたこと以外は、素子１と同様にして有機エレクトロルミネッセンス素子（素子２）を作製し、さらに、化合物Ｈ３の代わりにｍＣＢＰを用いて発光層を形成したこと以外は、素子１と同様にして有機エレクトロルミネッセンス素子（素子３）を作製した。各素子の素子構成を以下に示す。
　素子２：ＩＴＯ（５０ｎｍ）／ＴＡＰＣ（６０ｎｍ）／化合物Ｈ２（１０ｎｍ）／２０質量％化合物１、化合物Ｈ３（２０ｎｍ）／化合物Ｈ５（１０ｎｍ）／ＢｍＰｙＰｈＢ（３０ｎｍ）／Ｌｉｑ（１ｎｍ）／Ａｌ（８０ｎｍ）
　素子３：ＩＴＯ（５０ｎｍ）／ＴＡＰＣ（６０ｎｍ）／化合物Ｈ２（１０ｎｍ）／１０質量％化合物１、ｍＣＢＰ（２０ｎｍ）／化合物Ｈ５（１０ｎｍ）／ＢｍＰｙＰｈＢ（３０ｎｍ）／Ｌｉｑ（１ｎｍ）／Ａｌ（８０ｎｍ）
　製造した素子１の電流密度－電圧－輝度特性を図７に示し、外部量子効率ＥＱＥ－電流密度特性を図８に示す。素子１は、発光極大波長λMAXが４５９ｎｍ、ＣＩＥ色度座標（ｘ，ｙ）が（０．１５，０．１６）、最大輝度ＬMAXが２８８２ｃｄｍ-2、最大外部量子効率ＥＱＥMAXが２３．８％であった。また、素子２は、発光極大波長λMAXが４６５ｎｍ、ＣＩＥ色度座標（ｘ，ｙ）が（０．１５，０．１９）、最大輝度ＬMAXが５２８１ｃｄｍ-2、最大外部量子効率ＥＱＥMAXが２２．３％であった。素子３は、発光極大波長λMAXが４７２ｎｍ、ＣＩＥ色度座標（ｘ，ｙ）が（０．１６，０．２４）、最大輝度ＬMAXが６９７５ｃｄｍ-2、最大外部量子効率ＥＱＥMAXが１９．９％であった。
　上記のように、素子１～３は、いずれも高い外部量子効率を有していた。特に、素子１は、最大外部量子効率ＥＱＥMAXが高く、また、ＣＩＥ色度座標のｙが０．１６以下の深い青色発光を実現することができた。また、化合物１の濃度を高くした素子２、および、ホスト材料を汎用的なｍＣＢＰに変更した素子３では、高い外部量子効率を維持しながら、高輝度（素子２で５２８１ｃｄｍ-2、素子３で６９７５ｃｄｍ-2）を達成することができた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
　本発明の化合物は、塗布法により容易に成膜することができ、また、熱安定性が高く、発光材料として有用である。このため、本発明の化合物は、有機エレクトロルミネッセンス素子などの有機発光素子用の発光材料として実用的に用いることができる。よって、本発明は産業上の利用可能性が高い。
　１　基板
　２　陽極
　３　正孔注入層
　４　正孔輸送層
　５　発光層
　６　電子輸送層
　７　陰極

Claims (18)

  1. 　下記一般式（１ａ）または一般式（１ｂ）で表される化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ［一般式（１ａ）および（１ｂ）において、Ｒ1およびＲ2は各々独立に脂肪族基を表し、少なくとも一方は多環脂肪族基を表す。Ａ1～Ａ5は各々独立にＮまたはＣ－Ｒ3を表し、Ｒ3は水素原子または置換基を表す。ただし、Ａ1～Ａ5の少なくとも１つはＣ－Ｒ3であって、Ｒ3がドナー性基である。Ａ6～Ａ8は各々独立にＮまたはＣ－Ｒ4を表し、Ｒ4は水素原子またはアルキル基を表す。ただし、Ａ6～Ａ8の少なくとも１つはＮである。一般式（１ｂ）において、Ｄはドナー性連結基を表す。分子内に存在する２つのＲ1、Ｒ2、Ａ1～Ａ8は互いに同一であっても異なっていてもよい。］
  2. 　前記多環脂肪族基が籠形脂肪族基である、請求項１に記載の化合物。
  3. 　Ｒ1とＲ2がともに多環脂肪族基である、請求項１または２に記載の化合物。
  4. 　少なくとも１つのＲ3が、下記一般式（２）で表される構造を有する、請求項１～３のいずれか１項に記載の化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     ［一般式（２）において、Ｒ11～Ｒ20は、各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ11とＲ12、Ｒ12とＲ13、Ｒ13とＲ14、Ｒ14とＲ15、Ｒ15とＲ16、Ｒ16とＲ17、Ｒ17とＲ18、Ｒ18とＲ19、Ｒ19とＲ20は、互いに結合して環状構造を形成していてもよい。＊は結合位置を表す。］
  5. 　前記一般式（２）で表される構造が下記一般式（３）～（７）のいずれかで表される構造を有する、請求項４に記載の化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     ［一般式（３）～（７）において、Ｒ21～Ｒ24、Ｒ27～Ｒ38、Ｒ41～Ｒ48、Ｒ51～Ｒ59、Ｒ71～Ｒ80は、各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ21とＲ22、Ｒ22とＲ23、Ｒ23とＲ24、Ｒ27とＲ28、Ｒ28とＲ29、Ｒ29とＲ30、Ｒ31とＲ32、Ｒ32とＲ33、Ｒ33とＲ34、Ｒ35とＲ36、Ｒ36とＲ37、Ｒ37とＲ38、Ｒ41とＲ42、Ｒ42とＲ43、Ｒ43とＲ44、Ｒ45とＲ46、Ｒ46とＲ47、Ｒ47とＲ48、Ｒ51とＲ52、Ｒ52とＲ53、Ｒ53とＲ54、Ｒ55とＲ56、Ｒ56とＲ57、Ｒ57とＲ58、Ｒ54とＲ59、Ｒ55とＲ59、Ｒ71とＲ72、Ｒ72とＲ73、Ｒ73とＲ74、Ｒ75とＲ76、Ｒ76とＲ77、Ｒ77とＲ78、Ｒ79とＲ80は、互いに結合して環状構造を形成していてもよい。＊は結合位置を表す。］
  6. 　Ａ2がＣ－Ｒ3（ただしＲ3はドナー性基）であるとき、Ａ1とＡ3がともにＮであることはなく、Ａ3がＣ－Ｒ3（ただしＲ3はドナー性基）であるときＡ2とＡ4がともにＮであることはなく、Ａ4がＣ－Ｒ3（ただしＲ3はドナー性基）であるときＡ3とＡ5がともにＮであることはない、請求項１～５のいずれか１項に記載の化合物。
  7. 　Ａ1～Ａ5がすべてＣ－Ｒ3である、請求項１～６のいずれか１項に記載の化合物。
  8. 　Ａ6～Ａ8がすべてＮである、請求項１～７のいずれか１項に記載の化合物。
  9. 　炭素原子、窒素原子および水素原子のみからなる、請求項１～８のいずれか１項に記載の化合物。
  10. 　最低励起一重項エネルギー準位と最低励起三重項エネルギー準位の差ΔＥstが０．３ｅＶ以下である、請求項１～９のいずれか１項に記載の化合物。
  11. 　請求項１～１０のいずれか１項に記載の化合物からなる発光材料。
  12. 　請求項１～１０のいずれか１項に記載の化合物からなる遅延蛍光体。
  13. 　請求項１～１０のいずれか１項に記載の化合物を含む有機発光素子。
  14. 　有機エレクトロルミネッセンス素子である請求項１３に記載の有機発光素子。
  15. 　前記化合物を発光層に含む請求項１３または１４に記載の有機発光素子。
  16. 　前記発光層がホスト材料を含む請求項１５に記載の有機発光素子。
  17. 　遅延蛍光を放射する請求項１３～１６のいずれか１項に記載の有機発光素子。
  18. 　ＣＩＥ－ＸＹＺ表色系における色度座標ｘが０．１６以下で、ｙが０．２２以下である光を発光する請求項１３～１７のいずれか１項に記載の有機発光素子。
PCT/JP2018/017704 2017-05-08 2018-05-08 化合物、発光材料および有機発光素子 WO2018207750A1 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US16/611,972 US20210135117A1 (en) 2017-05-08 2018-05-08 Compound, light emitting material and organic light emitting element
JP2019517620A JPWO2018207750A1 (ja) 2017-05-08 2018-05-08 化合物、発光材料および有機発光素子

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017092244 2017-05-08
JP2017-092244 2017-05-08

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2018207750A1 true WO2018207750A1 (ja) 2018-11-15

Family

ID=64104758

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2018/017704 WO2018207750A1 (ja) 2017-05-08 2018-05-08 化合物、発光材料および有機発光素子

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20210135117A1 (ja)
JP (1) JPWO2018207750A1 (ja)
TW (1) TW201843148A (ja)
WO (1) WO2018207750A1 (ja)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110746429A (zh) * 2018-12-10 2020-02-04 广州华睿光电材料有限公司 含金刚烷的化合物、高聚物、混合物、组合物及电子器件
WO2020103294A1 (zh) * 2018-11-19 2020-05-28 深圳市华星光电技术有限公司 有机小分子发光材料及有机电致发光器件
KR20210002044A (ko) 2019-06-27 2021-01-06 간또 가가꾸 가부시끼가이샤 스피로 아크리단 기반 화합물, 이를 포함하는 정공 수송 재료, 및 정공 수송층에 이를 포함하는 유기 전자 디바이스
KR20210041287A (ko) * 2019-10-07 2021-04-15 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR20210046231A (ko) * 2019-10-18 2021-04-28 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR20210046229A (ko) * 2019-10-18 2021-04-28 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2021080254A1 (ko) * 2019-10-21 2021-04-29 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
WO2021080253A1 (ko) * 2019-10-21 2021-04-29 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR20210048334A (ko) * 2019-10-23 2021-05-03 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
US11527726B2 (en) 2019-10-24 2022-12-13 Samsung Display Co., Ltd. Organic electroluminescence device and compound for organic electroluminescence device

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019191454A1 (en) * 2018-03-28 2019-10-03 Kyulux, Inc. Composition of matter for use organic light-emitting diodes

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04211660A (ja) * 1990-02-26 1992-08-03 E R Squibb & Sons Inc ＨＭＧ−ＣｏＡレダクターゼ抑制剤のキノリンおよびピリジン化合物
WO2008009963A2 (en) * 2006-07-21 2008-01-24 James Black Foundation Limited Pyrimidine derivatives as modulators of parathyroid hormone receptors
JP2011219444A (ja) * 2010-04-14 2011-11-04 Canon Inc 新規イリジウム錯体および有機発光素子および画像表示装置
WO2014133121A1 (ja) * 2013-03-01 2014-09-04 国立大学法人九州大学 化合物、発光材料および有機発光素子
JP2015034159A (ja) * 2013-07-09 2015-02-19 東ソー株式会社 アダマンチル基を有する環状アジン化合物、その製造方法、及びそれを構成成分とする有機電界発光素子
WO2016015815A1 (de) * 2014-07-28 2016-02-04 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2016124304A1 (de) * 2015-02-03 2016-08-11 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2016158540A1 (ja) * 2015-03-27 2016-10-06 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、電子機器、および化合物

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5594750B2 (ja) * 2012-05-17 2014-09-24 国立大学法人九州大学 化合物、発光材料および有機発光素子
US9997717B2 (en) * 2014-12-12 2018-06-12 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device and electronic device

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04211660A (ja) * 1990-02-26 1992-08-03 E R Squibb & Sons Inc ＨＭＧ−ＣｏＡレダクターゼ抑制剤のキノリンおよびピリジン化合物
WO2008009963A2 (en) * 2006-07-21 2008-01-24 James Black Foundation Limited Pyrimidine derivatives as modulators of parathyroid hormone receptors
JP2011219444A (ja) * 2010-04-14 2011-11-04 Canon Inc 新規イリジウム錯体および有機発光素子および画像表示装置
WO2014133121A1 (ja) * 2013-03-01 2014-09-04 国立大学法人九州大学 化合物、発光材料および有機発光素子
JP2015034159A (ja) * 2013-07-09 2015-02-19 東ソー株式会社 アダマンチル基を有する環状アジン化合物、その製造方法、及びそれを構成成分とする有機電界発光素子
WO2016015815A1 (de) * 2014-07-28 2016-02-04 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2016124304A1 (de) * 2015-02-03 2016-08-11 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2016158540A1 (ja) * 2015-03-27 2016-10-06 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、電子機器、および化合物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ROBL, J. ET AL.: "PHOSPHORUS-CONTAINING INHIBITORS OF HMG-COA REDUCTASE. 2. SYNTHESISAND BIOLOGICAL ACTIVITIES OF A SERIES OF SUBSTITUTED PYRIDINES CONTAINING A", JOURNAL OF MEDICINAL CHEMISTRY, vol. 34, no. 9, 1991, pages 2804 - 2815, XP002922111 *

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020103294A1 (zh) * 2018-11-19 2020-05-28 深圳市华星光电技术有限公司 有机小分子发光材料及有机电致发光器件
CN110746429B (zh) * 2018-12-10 2022-11-25 广州华睿光电材料有限公司 含金刚烷的化合物、高聚物、混合物、组合物及电子器件
CN110746429A (zh) * 2018-12-10 2020-02-04 广州华睿光电材料有限公司 含金刚烷的化合物、高聚物、混合物、组合物及电子器件
KR20210002044A (ko) 2019-06-27 2021-01-06 간또 가가꾸 가부시끼가이샤 스피로 아크리단 기반 화합물, 이를 포함하는 정공 수송 재료, 및 정공 수송층에 이를 포함하는 유기 전자 디바이스
KR20210041287A (ko) * 2019-10-07 2021-04-15 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR102633124B1 (ko) 2019-10-07 2024-02-01 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR20210046231A (ko) * 2019-10-18 2021-04-28 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR20210046229A (ko) * 2019-10-18 2021-04-28 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR102633769B1 (ko) 2019-10-18 2024-02-02 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR102639657B1 (ko) 2019-10-18 2024-02-21 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2021080253A1 (ko) * 2019-10-21 2021-04-29 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
CN114174287A (zh) * 2019-10-21 2022-03-11 株式会社Lg化学 新型化合物及包含其的有机发光器件
WO2021080254A1 (ko) * 2019-10-21 2021-04-29 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
CN114174287B (zh) * 2019-10-21 2024-04-16 株式会社Lg化学 化合物及包含其的有机发光器件
KR20210048334A (ko) * 2019-10-23 2021-05-03 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR102633801B1 (ko) 2019-10-23 2024-02-02 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
US11527726B2 (en) 2019-10-24 2022-12-13 Samsung Display Co., Ltd. Organic electroluminescence device and compound for organic electroluminescence device

Also Published As

Publication number Publication date
US20210135117A1 (en) 2021-05-06
JPWO2018207750A1 (ja) 2020-03-19
TW201843148A (zh) 2018-12-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2018207750A1 (ja) 化合物、発光材料および有機発光素子
TWI637937B (zh) 發光材料、有機發光元件及化合物
JP6383538B2 (ja) 発光材料、有機発光素子および化合物
JP6293417B2 (ja) 化合物、発光材料および有機発光素子
JP6668152B2 (ja) 化合物、発光材料および有機発光素子
JP6225111B2 (ja) 発光材料、化合物、およびそれらを用いた有機発光素子
JP6305391B2 (ja) 電荷輸送材料、ホスト材料、薄膜および有機発光素子
JP6262711B2 (ja) 化合物、発光材料および有機発光素子
JP6284370B2 (ja) 発光材料、有機発光素子および化合物
WO2015080183A1 (ja) 発光材料、有機発光素子および化合物
WO2018159662A1 (ja) 化合物、発光材料および有機発光素子
WO2015133501A1 (ja) 発光材料、有機発光素子および化合物
WO2015072537A1 (ja) 発光材料、有機発光素子および化合物
WO2015137244A1 (ja) 発光材料、有機発光素子および化合物
WO2018117241A1 (ja) 発光材料、化合物および有機発光素子
JP2017119663A (ja) 化合物、発光材料および有機発光素子
JP2014009352A (ja) 発光材料、化合物および有機発光素子
JP2014009224A (ja) 発光材料、化合物および有機発光素子
JP7410571B2 (ja) 化合物、発光材料、遅延蛍光体、有機発光素子、酸素センサー、分子の設計方法およびプログラム
JP2017103440A (ja) 有機発光素子ならびにそれに用いる発光材料および化合物
WO2017115834A1 (ja) 化合物、発光材料および有機発光素子
JP6622484B2 (ja) 発光材料、有機発光素子および化合物
JP2018111751A (ja) 発光材料、化合物および有機発光素子
JP2016084283A (ja) 化合物、発光材料および有機発光素子
JP2016084284A (ja) 化合物、発光材料および有機発光素子

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 18798621

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2019517620

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 18798621

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1