WO2018114451A1 - Vergrauungsinhibierung beim waschen von wäsche - Google Patents

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WO2018114451A1
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polymer
mol
wash
textiles
propylene glycol
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Arnd Kessler
Slavoljub Barackov
Christian Nitsch
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Henkel AG and Co KGaA
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Henkel AG and Co KGaA
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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0021—Dye-stain or dye-transfer inhibiting compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/12—Soft surfaces, e.g. textile

Definitions

  • the present invention relates to a process for reducing the graying of multi-washed textiles.
  • the graying of laundry after repeated washing is a well-known phenomenon.
  • White textiles become gray and unsightly by repeated washing. From a consumer point of view, graying is a creeping process that makes textiles useless over time and that seems unable to stop them. The value retention of textiles is of interest, so that one tries to prevent the progression of the graying.
  • the graying of laundry is caused by the deposition and storage of finest dirt particles from the wash liquor. Decisive for the tendency to deposit particles from a wash liquor is the so-called soil-carrying capacity of the liquor.
  • the soil-carrying capacity depends on the soil concentration and the presence of builders and additives for soil dispersion, so-called grayness inhibitors.
  • the volume of water that is available during a wash in the main wash is lower in modern washing machines than in earlier washing machines.
  • the device manufacturers are trying to build more and more economical devices. This is usually accompanied by the reduction in the volume of water that is available in the main wash, because less water must be heated and the energy consumption is lower.
  • legal regulations such as the EU Energy Label mean that economical and efficient machines are preferred.
  • Graying inhibitors have the task of keeping the fabric removed from the fiber during washing of the fiber suspended in the liquor and thus prevent the re-raising of the dirt on the textile.
  • Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this purpose, for example glue, gelatine, salts of ether sulfonic acids or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch.
  • water-soluble polyamides containing acidic groups are suitable for this purpose.
  • Cellulose ethers such as carboxymethylcellulose (Na salt), methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and mixed ethers such as methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, methylcarboxymethylcellulose and mixtures thereof are also frequently used in amounts of normally 0.1 to 5% by weight, based on the detergent.
  • grayness inhibitors In order for such grayness inhibitors to be effective, they must be present during the actual washing process (in the case of a mechanical washing process during the so-called main wash cycle) and are incorporated therein as constituents of detergents.
  • the invention relates to the use of at least one polymer of ethylene glycol or propylene glycol or a copolymer of these in the rinsing step machine washing process to reduce the graying of textiles after their multiple wash.
  • the graying-reducing effect of the polymers is not discernible after a single washing, but the application of the polymer in the rinsing step causes the laundry to become less gray during subsequent and subsequent washing than in the absence of the polymer in the rinse step of the first wash. It is noteworthy that the graying-reducing effect already occurs when the polymer is not used in the rinsing step of each washing operation, but only during the first washing process, and yet shows the graying-inhibiting effect of the polymer over at least 10, preferably at least 20, subsequent washing operations in which it does not is used.
  • a further advantage of the polymers mentioned is that their use not only contributes to a lower build-up of dark material on the laundry, which leads to graying, but also to the lower adhesion of dyes washed out of dyed textiles to undyed or differently colored items of laundry.
  • Another object of the invention is therefore the use of at least one polymer of ethylene glycol or propylene glycol or a copolymer of these in the rinse step mechanical washing process to reduce the impression of color change of textiles after their multiple wash.
  • Further objects of the invention are a method for reducing the graying and / or reducing the impression of color change of textiles after their multiple washings, comprising a) washing soiled textiles in an aqueous wash-containing wash liquor, b) rinsing one or more times Textiles with water and c) at least rinsing with an aqueous aftertreatment liquor and repeating steps a) to c) several times, the aqueous aftertreatment liquor containing at least one polymer of ethylene glycol or propylene glycol or a copolymer of laundry aftertreatment agent containing them when step c) is passed through for the first time.
  • the carrying cycle of the garment slides the duration between the repetitive operations depending on the type of textile, the wearer and the degree of soiling and can be chosen freely by the person wearing the textile.
  • the steps a) to c) are repeated 1 to 50 times, in particular 5 times to 20 times, without using the polymer essential to the invention, and only in the subsequent washing process, the polymer essential to the invention again in the rinsing step.
  • the multiple wash at wash temperatures below 60 ° C, preferably at wash temperatures below 45 ° C is performed.
  • the rinsing step preferably in the last rinsing step, if there is more than one, said polymer is present in the aqueous liquor in which the textiles are located.
  • the aqueous wash liquor usually by pumping out of the washing machine out.
  • Laundry aftertreatment means according to the invention may consist solely of polymers essential to the invention, in particular if these polymers are liquid at room temperature; they may have polymer essential to the invention in the form of an aqueous solution, and / or they may, if desired, contain other conventional constituents of such agents which do not undesirably interact with a polymer essential to the invention.
  • Preferred laundry aftertreatment agents used in the invention contain from 50% to 95%, in particular from 80% to 95%, by weight of polymer of ethylene glycol or propylene glycol or a copolymer thereof;
  • Also preferred wash aftertreatment agents are water-containing and liquid and contain 1% by weight to 90% by weight, in particular 10% by weight to 50% by weight, of polymer essential to the invention.
  • the time during which the aqueous post-treatment liquor containing the polymer essential to the invention remains in contact with the laundering textiles is in the range from 1 minute to 60 minutes, in particular from 5 minutes to 20 minutes.
  • Substantially essential polymer in the aqueous aftertreatment liquor is preferably in the range from 0.02 g / l to 1 g / l, in particular from 0.1 g / l to 0.5 g / l.
  • a polymer essential to the invention or a rinse aid containing it can be introduced into a washing machine with the aid of a customary flushing device provided for dispensing fabric softeners.
  • a customary flushing device provided for dispensing fabric softeners.
  • it is in a connected via a supply line with the water-bearing units of the washing machine reservoir, which may be located inside or outside the machine, before, and is dosed programmatically in Nach Vietnamese Republic.
  • Another object of the invention is therefore a washing machine with a tub, a laundry drum for receiving the laundry to be washed, a water supply system and a program control, which is characterized in that the washing machine is a reservoir for a polymer of ethylene glycol or propylene glycol or a copolymer thereof has, from which the said active ingredient can be introduced so programmatically in the Nach Fashion intimid the washing process that he does not have to come with every wash cycle used.
  • Polymer essential to the invention can be supplied directly to the suds container or, alternatively, be supplied to other locations of the liquid circuit of the machine, for example the circulation pump.
  • sufficient quantities of polymer essential to the invention may be present for a plurality of applications, preferably 2 to 50 applications.
  • a Wasschenach analogsstoff containing inventive polymer may be included in the reservoir.
  • the polymer essential to the invention is present in the storage container in the form of an aqueous solution containing from 10% by weight to 50% by weight, in particular from 20% by weight to 40% by weight, of the polymer.
  • a polymer of ethylene glycol or propylene glycol or a copolymer of these is used; preferred propylene glycol is 1,2-propylene glycol.
  • the weight ratio of propylene glycol to ethylene glycol in the copolymers is preferably in the range of 10:90 to 90:10, especially 60:40 to 80:20.
  • said monomers may be randomized or present as blocks. Preference is given to copolymers in which polyethylene glycol blocks are fused to a central polypropylene glycol block.
  • the molecular weight of the central polypropylene glycol block is preferably in the range of 1000 g / mol to 5000 g / mol, more preferably 1500 g / mol to 2700 g / mol, and the molecular weight of each polyethylene glycol block bonded thereto is in the range of 100 g / mol to 6000 g / mol, in particular from 500 g / mol to 3500 g / mol.
  • Such block copolymers are, for example, under the names Pluronic® PE in Trade available.
  • the content of polymer of ethylene glycol or propylene glycol or copolymer thereof in the laundry after-treatment agent used according to the invention can if desired up to 50 wt .-%, preferably 1 wt .-% to 15 wt .-%, and in particular 2 wt .-% to 10 Wt .-% amount.
  • the material of the textiles to which the use according to the invention refers or which are used in the process according to the invention is not critical.
  • the effect caused by the invention occurs both in laundry from proteinaceous materials such as silk and wool, from cellulosic materials such as cotton, regenerated cellulose fibers such as modal or lyocel, as well as those of synthetic materials such as polyester and polyamide, and such from blended fabrics of at least two different materials.
  • Laundry aftertreatment compositions which contain or are used together with the polymer to be used according to the invention or are used in the process according to the invention are solid or preferably liquid and may for example be present as a single dose (for example packaged in bags of water-soluble or water-dispersible material).
  • Examples of concrete laundry aftertreatment agents are laundry care products such as fabric softeners.
  • Laundry aftertreatment means according to the invention may consist solely of polymers essential to the invention, in particular if they are liquid at room temperature, have polymer essential to the invention in the form of an aqueous solution, or, if desired, contain conventional other constituents of such agents which do not interact undesirably with polymer essential to the invention.
  • the preparations used as aftertreatment agents can be designed as a laundry care product and then contain additional plasticizer components, preferably betaines and / or cationic surfactants.
  • additional plasticizer components preferably betaines and / or cationic surfactants.
  • fabric softening components are quaternary ammonium compounds, cationic polymers and emulsifiers, such as those used in hair care products and also in textile saliva.
  • Suitable examples are quaternary ammonium compounds of the formulas (I) and (II), wherein in (I) R and R is an acyclic alkyl radical having 12 to 24 carbon atoms, R 2 is a saturated C 1 -C 4 alkyl or hydroxyalkyl radical, R 3 is either R, R or R 2 or is an aromatic radical.
  • X " is either a halide, methosulfate, methophosphate or phosphate ion and mixtures of these Examples of cationic compounds of the formula (I) are didecyldimethylammonium chloride, ditallowdimethylammonium chloride or dihexadecylammonium chloride.
  • Ester quats are so-called ester quats. Esterquats are characterized by their good biodegradability and are preferred in the context of the present invention.
  • R 4 is an aliphatic alkyl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds
  • R 5 is H, OH or 0 (CO) R 7
  • R 6 is independently of R 5 is H, OH or 0 (CO) R 8
  • R 7 and R 8 are each independently an aliphatic alkyl radical having 12 to 22 carbon atoms having 0, 1, 2 or 3 double bonds
  • m, n and p may each independently have the value 1, 2 or 3 have.
  • X " can be either a halide, methosulfate, methophosphate or phosphate ion and mixtures thereof
  • Preferred compounds are those for R 5, the group 0 (CO) R 7 and for R 4 and R 7 are alkyl radicals having 16 to 18 carbon atoms Particular preference is given to compounds in which R 6 additionally represents OH.
  • Examples of compounds of the formula (III) are methyl N- (2-hydroxyethyl) -N, N-di (tallowacyl oxyethyl) ammonium methosulfate, bis - (palmitoyl) -ethyl-hydroxyethyl-methyl-ammonium methosulfate or methyl-N, N-bis (acyloxyethyl) -N- (2-hydroxyethyl) ammonium methosulfate.
  • the agents contain the plasticizer components in amounts of up to 35% by weight, preferably from 0.1 to 25% by weight, more preferably from 0.5 to 15% by weight and in particular from 1 to 10% by weight .-%, in each case based on the total agent.
  • Solvents that can be used in particular for liquid agents are, in addition to water, preferably those nonaqueous solvents which are water-miscible. These include the lower alcohols, for example, ethanol, propanol, iso-propanol, and the isomeric butanols, glycerol, lower glycols, such as ethylene and propylene glycol, and the ether derivable from said lower alcohols.
  • the agents contain up to 95 wt .-%, in particular 25 wt .-% to 90 wt .-% water, and up to 50 wt .-%, in particular 0, 1 wt .-% to 15 wt. % non-aqueous solvent.
  • the agents may contain pearlescing agents.
  • Pearlescent agents give the textiles an extra shine.
  • suitable pearlescing agents are: alkylene glycol esters; fatty acid; partial glycerides; Esters of polybasic, optionally hydroxy-substituted carboxylic acids with fatty alcohols having 6 to 22 carbon atoms; Fatty substances, such as, for example, fatty alcohols, fatty ketones, fatty aldehydes, fatty ethers and fatty carbonates, which in total have at least 24 carbon atoms; Ring opening products of olefin epoxides having 12 to 22 carbon atoms with fatty alcohols having 12 to 22 carbon atoms, fatty acids and / or polyols having 2 to 15 carbon atoms and 2 to 10 hydroxyl groups and mixtures thereof.
  • liquid agents may additionally contain thickeners.
  • thickening agents are, for example, agar-agar, carrageenan, tragacanth, gum arabic, alginates, pectins, polyoses, guar flour, locust bean gum, starch, dextrins, gelatin and casein, cellulose derivatives such as Carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl and propyl cellulose, and polymeric polysaccharide thickeners such as xanthan;
  • fully synthetic polymers such as polyacrylic and polymethacrylic compounds, vinyl polymers, polycarboxylic acids, polyethers, polyimines, polyamides and polyurethanes are also suitable.
  • the agents used according to the invention comprise thickeners, preferably in amounts of up to 10% by weight, more preferably up to 5% by weight,
  • compositions may contain odor absorbers and / or, if desired, additional color transfer inhibitors.
  • the agents are indeed free of additional color transfer inhibitor, but may optionally 0, 1 wt .-% to 2 wt .-%, in particular 0.2 wt .-% to 1 wt .-% dye transfer inhibitor, which then preferably a polymer is vinylpyrrolidone, vinylimidazole, vinylpyridine N-oxide or a copolymer of these.
  • polyvinylpyrrolidones having molecular weights of from 15,000 to 50,000 as well as polyvinylpyrrolidones having molecular weights of more than 1,000,000, in particular from 1,500,000 to 4,000,000, N-vinylimidazole / N-vinylpyrrolidone copolymers, polyvinyl oxazolidones, copolymers based on vinyl monomers and carboxamides, polyesters and polyamides containing pyrrolidone groups, grafted polyamidoamines, polyamine N-oxide polymers, polyvinyl alcohols and copolymers based on acrylamidoalkenylsulfonic acids.
  • copolymers include those of vinylpyrrolidone and vinylimidazole in a molar ratio of 5: 1 to 1: 1 with an average weight average molecular weight in the range of 5,000 g / mol to 50,000 g / mol, in particular 10,000 g / mol to 20,000 g / mol prefers.
  • Preferred deodorizing substances are metal salts of an unbranched or branched, unsaturated or saturated, mono- or polyhydroxylated fatty acid having at least 16 carbon atoms and / or a rosin acid with the exception of the alkali metal salts and any desired mixtures thereof.
  • a particularly preferred unbranched or branched, unsaturated or saturated, mono- or polyhydroxylated fatty acid having at least 16 carbon atoms is ricinoleic acid.
  • a particularly preferred rosin acid is abietic acid.
  • Preferred metals are the transition metals and the lanthanides, in particular the transition metals of Groups VIII-a, Ib and IIb of the Periodic Table and lanthanum, cerium and neodymium, more preferably cobalt, nickel, copper and zinc, most preferably zinc.
  • the cobalt, nickel and copper salts and the zinc salts are similarly effective, but for toxicological reasons, the zinc salts are to be preferred.
  • one or more metal salts of ricinoleic acid and / or abietic acid preferably zinc ricinoleate and / or zinc abietate, in particular zinc ricinoleate.
  • Cyclodextrins, as well as mixtures of the abovementioned metal salts with cyclodextrin preferably in a weight ratio of from 1:10 to 10: 1, particularly preferably from 1: 5 to 5: 1 and in particular from 1, also prove to be suitable further deodorizing substances in the sense of the invention. 3 to 3: 1.
  • cyclodextrin includes all known cyclodextrins, that is, both unsubstituted cyclodextrins with 6 to 12 glucose units, in particular alpha-, beta- and gamma-cyclodextrins and their mixtures and / or derivatives thereof and / or their mixtures.
  • Liquid or pasty compositions in the form of common solvents, in particular water, containing solutions are usually prepared by simply mixing the ingredients, which can be added in bulk or as a solution in an automatic mixer.
  • the agents are present, preferably in liquid form, as a portion in a completely or partially water-soluble coating. Portioning makes it easier for the consumer to dose.
  • the water content of the aftertreatment agent is preferably less than 15 wt .-% and is in particular in the range of 1 wt .-% to 12 wt .-%.
  • the funds can be packed, for example, in foil bags.
  • Pouches made of water-soluble film make it unnecessary for the consumer to tear open the packaging. In this way, a convenient dosing of a single, sized for a wash portion by inserting the bag directly into the washing machine or by throwing the bag into a certain amount of water, for example in a bucket, a bowl or hand basin, possible.
  • the film bag surrounding the washing portion dissolves without residue when it reaches a certain temperature.
  • the best known methods are the tubular film processes with horizontal and vertical sealing seams.
  • thermoforming process thermoforming process
  • the water-soluble envelopes do not necessarily consist of a film material, but can also represent dimensionally stable containers that can be obtained for example by means of an injection molding process.
  • a seal takes place.
  • the filling material is injected into the forming capsule, wherein the injection pressure of the filling liquid presses the polymer bands in the Kugelschschalenkavticianen.
  • a process for the preparation of water-soluble capsules, in which initially the filling and then the sealing takes place, is based on the so-called Bottle-Pack ® method. In this case, a tubular preform is guided into a two-part cavity. The cavity is closed, the lower tube portion is sealed, then the tube is inflated to form the capsule shape in the cavity, filled and finally sealed.
  • the shell material used for the preparation of the water-soluble portion is preferably a water-soluble polymeric thermoplastic, more preferably selected from the group (optionally partially acetalized) polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol copolymers, polyvinylpyrrolidone, polyethylene oxide, gelatin, cellulose and derivatives thereof, starch and derivatives thereof , Blends and composites, inorganic salts and mixtures of the materials mentioned, preferably hydroxypropylmethylcellulose and / or polyvinyl alcohol blends.
  • Polyvinyl alcohols are commercially available, for example under the trade name Mowiol ® (Clariant).
  • polyvinyl alcohols are, for example, Mowiol ® 3-83, Mowiol ® 4-88, Mowiol ® 5-88, Mowiol ® 8-88 and Clariant L648.
  • the water-soluble thermoplastic used to prepare the portion may additionally optionally comprise polymers selected from the group comprising acrylic acid-containing polymers, polyacrylamides, oxazoline polymers, polystyrenes, Rolsulfonate, polyurethanes, polyesters, polyethers and / or mixtures of the above polymers.
  • the water-soluble thermoplastic used comprises a polyvinyl alcohol whose degree of hydrolysis makes up 70 to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, particularly preferably 81 to 89 mol% and in particular 82 to 88 mol%. It is further preferred that the water-soluble thermoplastic used comprises a polyvinyl alcohol whose molecular weight is in the range from 10 000 to 100 000 gmol / preferably from 1 1 .000 to 90 000 gmol / more preferably from 12 000 to 80 000 gmol -1 and especially from 13 000 to 70 000 gmol . 1 lies.
  • thermoplastics are used in amounts of at least 50% by weight, preferably of at least 70% by weight, more preferably of at least 80% by weight and in particular of at least 90% by weight, based in each case on the weight the water-soluble polymeric thermoplastic.
  • a washing machine LG F1494QD was loaded with the test textiles listed in Tables 1 and 2 below and about 5.25 kg of a laundry load according to DIN EN 60456, which, in a modification to the standard, was not layered, but simply stuffed.
  • the cotton was washed at 40 ° C (program run time approx. 180 minutes) using a commercially available gel-form universal detergent (dosage 73 ml, addition in the main wash cycle via the dosing drawer).
  • 5 g of polyethylene glycol 6000 dissolved in 95 g of deionized water were fed via the softener dosing compartment; The timing of the dosage was the responsibility of the machine, but was reliable at the beginning of the final rinse with the water inlet instead.
  • the batch of laundry treated in this way and, for comparison, an untreated, untreated laundry item were washed 10 or 20 times in a cotton washing machine at 40 ° C. in a cotton washing cycle at 40 ° C. (program duration approximately 150 minutes) using the same commercial gel-form universal detergent (dosage 73 ml). 30 g of liquid standardized soil (SBL2004, wfk Testgewebe GmbH) were added at the beginning of each main wash cycle.
  • the evaluation of the grayness inhibition and the color change was carried out by photometric determination of the Ay and AE value of the treated and untreated textiles.
  • the non-washed original fabric was used as a reference for the AE value.
  • the textiles to be tested were measured from both sides at 5 measuring points each (corner points and center of a square surface). Thus, for each test textile, there were 10 measuring points whose individual values were averaged for a total value for the differences in brightness differences AAy between the inventively treated and untreated textile before and after the washes and at a total value for the color difference ⁇ between the textiles after and before the washes were.

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Abstract

Die Vergrauung und die Verfärbung mehrfach, insbesondere bei niedrigenTemperaturen, gewaschener Textilien sollte verringert werden. Dies gelang im Wesentlichen durch die Verwendung von Polymeren aus Ethylenglykol oder Propylenglykol oder Copolymeren aus diesen im Spülschritt maschineller Waschverfahren.

Description

Vergrauungsinhibierung beim Waschen von Wäsche
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verringerung der Vergrauung mehrfach gewaschener Textilien.
Die Vergrauung von Wäsche nach mehrfachem Waschen ist ein bekanntes Phänomen. Weiße Textilien werden durch wiederholtes Waschen grau und unansehnlich. Aus Verbrauchersicht handelt es sich bei der Vergrauung um einen schleichenden Prozess, der Textilien mit der Zeit unbrauchbar macht und der nicht aufgehalten zu können scheint. Der Werterhalt von Textilien ist aber von Interesse, so dass man versucht, das Fortschreiten der Vergrauung zu verhindern. Die Vergrauung von Wäsche wird bewirkt durch die Ablagerung und Einlagerung von feinsten Schmutzpartikeln aus der Waschflotte. Entscheidend für die Neigung zur Ablagerung von Partikeln aus einer Waschflotte ist das sogenannte Schmutztragevermögen der Flotte. Das Schmutztragevermögen hängt ab von der Schmutzkonzentration und dem Vorhandensein von Gerüststoffen und Additiven zur Schmutzdispergierung, sogenannten Vergrauungsinhibitoren. Das Wasservolumen, das bei einem Waschvorgang im Hauptwaschgang zur Verfügung steht, ist bei modernen Waschmaschinen geringer als bei Waschmaschinen früherer Zeiten. Zum einen versuchen die Gerätehersteller, immer sparsamere Geräte zu bauen. Damit einher geht zumeist die Reduktion des Wasservolumens, das in der Hauptwäsche zur Verfügung steht, denn damit muss weniger Wasser erwärmt werden und der Energieverbrauch ist geringer. Zum anderen führen gesetzliche Regulierungen wie zum Beispiel das EU Energy Label dazu, dass sparsame und effiziente Maschinen bevorzugt werden. Je geringer das Wasservolumen, insbesondere das freie - nicht an das Textil gebundene - Wasservolumen, desto höher ist die Konzentration an Schmutz in der Waschflotte. Mit steigender Schmutzkonzentration steigen die Ansprüche an das Waschmittel hinsichtlich
Schmutztragefähigkeit.
Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den beim Waschen von Textilien von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes auf das Textil zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise Leim, Gelatine, Salze von Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die oben genannten Stärkeprodukte verwenden, zum Beispiel abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Oft werden auch Celluloseether wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methyl- carboxymethylcellulose und deren Gemische in Mengen von normalerweise 0, 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Waschmittel, eingesetzt. Damit derartige Vergrauungsinhibitoren wirksam sein können, müssen sie während des eigentlichen Waschvorgangs (bei maschinellen Waschverfahren während des sogenannten Hauptwaschgangs) anwesend sein und werden als Bestandteile von Waschmitteln in diesen eingebracht.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass die Anwesenheit bestimmter Polyglykolether im Spülschritt maschineller Waschverfahren einen Einfluss auf das Vergrauungsverhalten von Wäsche hat.
Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von mindestens einem Polymer aus Ethylenglykol oder Propylenglykol oder einem Copolymer aus diesen im Spülschritt maschineller Waschverfahren zur Verminderung der Vergrauung von Textilien nach deren mehrfacher Wäsche.
Der vergrauungsvermindernde Effekt der Polymere ist nicht nach einmaligem Waschen zu erkennen, sondern die Anwendung des Polymers im Spülschritt führt dazu, dass die Wäsche beim nachfolgenden und weiteren Waschen weniger stark vergraut als beim Fehlen des Polymers im Spülschritt des ersten Waschvorgangs. Bemerkenswert ist, dass der vergrauungsvermindernde Effekt bereits auftritt, wenn man nicht im Spülschritt jeden Waschvorgangs das Polymer einsetzt, sondern nur beim ersten Waschvorgang, und sich dennoch die vergrauungsinhibierende Wirkung des Polymers über mindestens 10, vorzugsweise mindestens 20 anschließende Waschvorgänge zeigt, bei denen es nicht eingesetzt wird. Als weiterer Vorteil der genannten Polymere ist anzumerken, dass ihr Einsatz nicht nur zu einem geringeren Aufbau von dunklem Material auf der Wäsche, das zur Vergrauung führt, sondern auch zum geringeren Anhaften von aus gefärbten Textilien herausgewaschenen Farbstoffen auf ungefärbte oder andersfarbige Wäschestücke beiträgt. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung von mindestens einem Polymer aus Ethylenglykol oder Propylenglykol oder einem Copolymer aus diesen im Spülschritt maschineller Waschverfahren zur Verminderung des Eindrucks der Farbveränderung von Textilien nach deren mehrfacher Wäsche.
Weitere Gegenstände der Erfindung sind ein Verfahren zur Verminderung der Vergrauung und/oder zur Verminderung des Eindrucks der Farbveränderung von Textilien nach deren mehrfacher Wäsche, umfassend a) das Waschen verschmutzter Textilien in einer wässrigen waschmittel- haltigen Waschflotte, b) ein- oder mehrfaches Nachspülen der Textilien mit Wasser und c) mindes- tens einmaliges Nachspülen mit einer wässrigen Nachbehandlungsflotte sowie das mehrfache Wiederholen der Schritte a) bis c), wobei beim erstmaligen Durchlaufen des Schrittes c) die wäss- rige Nachbehandlungsflotte mindestens ein Polymer aus Ethylenglykol oder Propylenglykol oder einem Copolymer aus diesen enthaltendes Wäschenachbehandlungsmittel enthält. Zwischen die Wiederholungsvorgänge schiebt sich der Tragezyklus des Wäschestücks, wobei die Dauer zwischen den Wiederholungsvorgängen von der Art des Textils, vom Tragenden und vom Verschmutzungsgrad abhängt und von der jeweils das Textil tragenden Person frei gewählt werden kann. Vorzugsweise werden die Schritte a) bis c) 1 mal bis 50 mal, insbesondere 5 mal bis 20 mal wiederholt, ohne das erfindungswesentliche Polymer einzusetzen, und wendet erst beim danach folgenden Waschvorgang das erfindungswesentliche Polymer wieder im Spülschritt an.
Besonders ausgeprägt ist die Wirkung des genannten Polymers beim Waschen bei niedrigen Temperaturen. In bevorzugten Ausgestaltungen erfindungsgemäßer Verwendungen und erfindungsgemäßer Verfahren wird daher die mehrfache Wäsche bei Waschtemperaturen unter 60 °C, vorzugsweise bei Waschtemperaturen unter 45 °C durchgeführt.
Erfindungsgemäß wichtig ist, dass im Spülschritt, vorzugsweise im letzten Spülschritt, falls es mehr als einen gibt, das genannte Polymer in der wässrigen Flotte, in der sich die Textilien befinden, vorhanden ist. Zwischen Wasch- und Spülschritt wird die wässrige Waschflotte, in aller Regel durch Abpumpen, aus der Waschmaschine herausgeleitet. Durch den Spülschritt wird der noch am Textil anhaftende Teil der wässrigen Flotte, die zuvor im Waschschritt mit dem Textil in Kontakt gekommen war, vom Textil entfernt. Dies erfolgt durch ein- oder mehrfaches Nachspülen der Textilien mit Wasser, wobei der im Spülschritt oder in einem der Spülschritte zum Einsatz kommenden wässrigen Nachspülflotte ein Nachbehandlungsmittel, zum Beispiel ein Weichspüler, zugesetzt werden kann. Derartige Weichspüler enthalten in der Regel kationische Verbindungen, die auf die Textilien aufziehen und ihnen einen weichen Griff verleihen. Wäschenachbehandlungsmittel im Sinne der Erfindung können allein aus erfindungswesentlichem Polymer bestehen, insbesondere wenn diese Polymere bei Raumtemperatur flüssig sind; sie können erfindungswesentliches Polymer in Form einer wässrigen Lösung aufweisen, und/oder sie können gewünschtenfalls übliche sonstige Bestandteile derartiger Mittel enthalten, die nicht in unerwünschter Weise mit erfindungswesentlichem Polymer wechselwirken. Bevorzugte im Rahmen der Erfindung eingesetzte Wäschenachbehandlungsmittel enthalten 50 Gew.-% bis 95 Gew.-%, insbesondere 80 Gew.-% bis 95 Gew.-% an Polymer aus Ethylenglykol oder Propylenglykol oder einem Copolymer aus diesen; auch bevorzugte Wäschenachbehandlungsmittel sind wasserhaltig und flüssig und enthalten 1 Gew.-% bis 90 Gew.-%, insbesondere 10 Gew.-% bis 50 Gew.-% erfindungswesentliches Polymer. Vorzugsweise liegt die Zeit, während der die wässrige Nachbehandlungsflotte, die erfindungswesentliches Polymer enthält, mit den gewaschenen Textilien in Kontakt bleibt, im Bereich von 1 Minute bis 60 Minuten, insbesondere von 5 Minuten bis 20 Minuten. Die Konzentration an erfin- dungswesentlichem Polymer in der wässrigen Nachbehandlungsflotte liegt vorzugsweise im Bereich von 0,02 g/l bis 1 g/l, insbesondere von 0,1 g/l bis 0,5 g/l.
Erfindungswesentliches Polymer oder ein dieses enthaltendes Nachspülmittel kann mit Hilfe einer üblichen, zur Dosierung von Weichspülern vorgesehenen Einspülvorrichtung in eine Waschmaschine eingebracht werden. In einer bevorzugten Ausführungsform liegt es jedoch in einem über eine Zuleitung mit den wasserführenden Einheiten der Waschmaschine verbundenen Vorratsbehälter, der sich innerhalb oder außerhalb der Maschine befinden kann, vor, und wird programmgesteuert im Nachspülschritt dosiert. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher eine Waschmaschine mit einem Laugenbehälter, einer Wäschetrommel zur Aufnahme der zu waschenden Wäsche, einem Wasserzulaufsystem und einer Programmsteuerung, welche dadurch gekennzeichnet ist, dass die Waschmaschine einen Vorratsbehälter für ein Polymer aus Ethylenglykol oder Propylenglykol oder einem Copolymer aus diesen aufweist, aus dem der genannte Wirkstoff so programmgesteuert in den Nachspülschritt des Waschprozesses eingebracht werden kann, dass er nicht bei jedem Waschzyklus zum Einsatz kommen muss. Erfindungswesentliches Polymer kann direkt dem Laugenbehälter zugeführt werden oder alternativ an anderen Stellen des Flüssigkeitskreislaufs der Maschine, beispielsweise der Zirkulationspumpe, zugeführt werden. In dem Vorratsbehälter können für mehrere Anwendungen, vorzugsweise 2 bis 50 Anwendungen, ausreichende Mengen an erfindungswesentlichem Polymer enthalten sein. In dem Vorratsbehälter kann ein erfindungswesentliches Polymer enthaltendes Wäschenachbehandlungsmittel enthalten sein. Vorzugsweise liegt das erfindungswesentliche Polymer in dem Vorratsbehälter in Form einer wässrigen Lösung, enthaltend 10 Gew.-% bis 50 Gew.-%, insbesondere 20 Gew.-% bis 40 Gew.-% des Polymers, vor.
Erfindungsgemäß wird ein Polymer aus Ethylenglykol oder Propylenglykol oder einem Copolymer aus diesen eingesetzt; bevorzugtes Propylenglykol ist 1 ,2-Propylenglykol. Vorzugsweise wird Po- lyethylenglykol mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht im Bereich von 300 g/mol bis 35000 gl mol, insbesondere 4000 g /mol bis 6000 g/mol, und/oder Polypropylenglykol mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht im Bereich von 250 g/mol bis 5000 gl mol, insbesondere 1500 g /mol bis 2500 g/mol eingesetzt. In den Copolymeren liegt das Gewichtsverhältnis von Propylenglykol zu Ethylengylkol in den Copolymeren vorzugsweise im Bereich von 10:90 bis 90:10, insbesondere von 60:40 bis 80:20. In den Copolymeren können die genannten Monomere statistisch verteilt oder als Blöcke vorliegen. Bevorzugt sind solche Copolymere, in denen an einen zentralen Polypropy- lenglykolblock Polyethylenglykolblöcke ankondensiert sind. In diesen liegt das Molgewicht des zentralen Polypropylenglykolblocks vorzugsweise im Bereich von 1000 g/mol bis 5000 g/mol, insbesondere von 1500 g/mol bis 2700 g/mol, und das Molgewicht jedes daran gebundenen Polyethy- lenglykolblocks im Bereich von 100 g/mol bis 6000 g/mol, insbesondere von 500 g/mol bis 3500 g/mol. Derartige Blockcopolymere sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Pluronic® PE im Handel erhältlich. Der Gehalt an Polymer aus Ethylenglykol oder Propylenglykol oder Copolymer aus diesen im erfindungsgemäß eingesetzten Wäschenachbehandlungsmittel kann gewünschten- falls bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise 1 Gew.-% bis 15 Gew.-%, und insbesondere 2 Gew.-% bis 10 Gew.-% betragen.
Vorzugsweise setzt man 0,1 g bis 10 g, insbesondere 0,5 g bis 2,5 g an erfindungswesentlichem Polymer pro 1 kg Textil ein.
Das Material der Textilien, auf welche die erfindungsgemäße Verwendung sich bezieht oder die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden, ist nicht kritisch. Der durch die Erfindung bewirkte Effekt tritt sowohl bei Wäschestücken aus proteinhaltigen Materialien, wie Seide und Wolle, aus cellulosehaltigen Materialien, wie Baumwolle, Celluloseregeneratfasern wie zum Beispiel Modal oder Lyocel, als auch bei solchen aus synthetischen Materialien, wie beispielsweise Polyester und Polyamid, und solchen aus Mischgeweben von mindestens zweier verschiedener Materialien auf.
Alle Prozentangaben, die im Zusammenhang mit den hierin beschriebenen Zusammensetzungen gemacht werden, beziehen sich, sofern nicht explizit anders angegeben, auf Gew.-%, jeweils bezogen auf die betreffende Zusammensetzung.
Wäschenachbehandlungsmittel, welche das erfindungsgemäß zu verwendende Polymer enthalten oder mit dieser zusammen verwendet oder im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden, sind fest oder vorzugsweise flüssig und können beispielsweise auch als Einzeldosis (zum Beispiel verpackt in Beutel aus wasserlöslichem oder wasserdispergierbarem Material) vorliegen. Beispiele für konkrete Wäschenachbehandlungsmittel sind Wäschepflegemittel wie Weichspüler. Wäschenachbehandlungsmittel im Sinne der Erfindung können allein aus erfindungswesentlichen Polymer bestehen, insbesondere wenn dieses bei Raumtemperatur flüssig ist, erfindungswesentliches Polymer in Form einer wässrigen Lösung aufweisen, oder gewünschtenfalls übliche sonstige Bestandteile derartiger Mittel enthalten, die nicht in unerwünschter Weise mit erfindungswesentlichem Polymer wechselwirken.
In einer Ausführungsform der Erfindung können die als Nachbehandlungsmittel zum Einsatz kommenden Zubereitungen als Wäschepflegemittel ausgestaltet sein und dann zusätzliche Weichmacherkomponenten, vorzugsweise Betaine und/oder kationische Tenside, enthalten. Beispiele für textilweichmachende Komponenten sind quartäre Ammoniumverbindungen, kationische Polymere und Emulgatoren, wie sie in Haarpflegemitteln und auch in Mitteln zur Textilavivage eingesetzt werden.
Geeignete Beispiele sind quartäre Ammoniumverbindungen der Formeln (I) und (II),
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wobei in (I) R und R für einen acyclischen Alkylrest mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen, R2 für einen gesättigten C1-C4 Alkyl- oder Hydroxyalkylrest steht, R3 entweder gleich R, R oder R2 ist oder für einen aromatischen Rest steht. X" steht entweder für ein Halogenid-, Methosulfat-, Methophos- phat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen. Beispiele für kationische Verbindungen der Formel (I) sind Didecyldimethylammoniumchlorid, Ditalgdimethylammoniumchlorid oder Dihexade- cylammoniumchlorid.
Verbindungen der Formel (II) sind sogenannte Esterquats. Esterquats zeichnen sich durch ihre gute biologische Abbaubarkeit aus und sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt. Hierbei steht R4 für einen aliphatischen Alkylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen; R5 steht für H, OH oder 0(CO)R7, R6 steht unabhängig von R5 für H, OH oder 0(CO)R8, wobei R7 und R8 unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen Alkylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen steht, m, n und p können jeweils unabhängig voneinander den Wert 1 , 2 oder 3 haben. X" kann entweder ein Halogenid-, Methosulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen sein. Bevorzugt sind Verbindungen, die für R5 die Gruppe 0(CO)R7 und für R4 und R7 Alkylreste mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen enthalten. Besonders bevorzugt sind Verbindungen, bei denen R6 zudem für OH steht. Beispiele für Verbindungen der Formel (III) sind Methyl-N-(2-hydroxyethyl)-N,N-di(talgacyl- oxyethyl)ammonium-methosulfat, Bis-(palmitoyl)-ethyl-hydroxyethyl-methyl-ammonium-methosulfat oder Methyl-N,N-bis(acyloxyethyl)-N-(2-hydroxyethyl)ammonium-methosulfat.
In einer bevorzugten Ausführungsformen enthalten die Mittel die Weichmacherkomponenten in Mengen bis zu 35 Gew.-%, vorzugsweise von 0, 1 bis 25 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,5 bis 15 Gew.-% und insbesondere von 1 bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
Lösungsmittel, die insbesondere bei flüssigen Mitteln eingesetzt werden können, sind neben Wasser vorzugsweise solche nichtwässrigen Lösungsmittel, die wassermischbar sind. Zu diesen gehören die niederen Alkohole, beispielsweise Ethanol, Propanol, iso-Propanol, und die isomeren Butanole, Glycerin, niedere Glykole, beispielsweise Ethylen- und Propylenglykol, und die aus den genannten niederen Alkoholen ableitbaren Ether. In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die Mittel bis zu 95 Gew.-%, insbesondere 25 Gew.-% bis 90 Gew.-% Wasser, und bis zu 50 Gew.-%, insbesondere 0, 1 Gew.-% bis 15 Gew.-% nichtwässriges Lösungsmittel. Zusätzlich zu den vorgenannten Komponenten können die Mittel Perlglanzmittel enthalten. Perlglanzmittel verleihen den Textilien einen zusätzlichen Glanz. Als Perlglanzmittel kommen beispielsweise in Frage: Alkylenglycolester; Fettsäurealkanolamide; Partialglyceride; Ester von mehrwertigen, gegebenenfalls hydroxysubstituierte Carbonsäuren mit Fettalkoholen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen; Fettstoffe, wie beispielsweise Fettalkohole, Fettketone, Fettaldehyde, Fettether und Fettcarbonate, die in Summe mindestens 24 Kohlenstoffatome aufweisen; Ringöffnungsprodukte von Olefinepoxiden mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit Fettalkoholen mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, Fettsäuren und/oder Polyolen mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen und 2 bis 10 Hydroxylgruppen sowie deren Mischungen.
Weiterhin können flüssige Mittel zusätzlich Verdicker enthalten. Zur Erhöhung der Verbraucherakzeptanz hat sich der Einsatz von Verdickungsmitteln insbesondere bei gelförmigen Mitteln bewährt. Aus der Natur stammende Polymere, die als Verdickungsmittel Verwendung finden können, sind beispielsweise Agar-Agar, Carrageen, Tragant, Gummi arabicum, Alginate, Pektine, Polyosen, Guar-Mehl, Johannisbrotbaumkernmehl, Stärke, Dextrine, Gelatine und Casein, Cellulo- sederivate wie Carboxymethylcellulose, Hydroxyethyl- und -propylcellulose, und polymere Polysaccharid-Verdickungsmittel wie Xanthan; daneben kommen auch vollsynthetische Polymere wie Polyacryl- und Polymethacryl-Verbindungen, Vinylpolymere, Polycarbonsäuren, Polyether, Polyim- ine, Polyamide und Polyurethane in Frage. In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäß verwendeten Mittel Verdicker, vorzugsweise in Mengen von bis zu 10 Gew.-%, besonders bevorzugt bis zu 5 Gew.-%, insbesondere von 0,1 Gew.-% bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
Weiterhin können die Mittel Geruchsabsorber und/oder gewünschtenfalls zusätzliche Farbübertra- gungsinhibitoren enthalten. In bevorzugten Ausführungsformen sind die Mittel zwar frei von zusätzlichem Farbübertragungsinhibitor, können aber gegebenenfalls 0, 1 Gew.-% bis 2 Gew.-%, insbesondere 0,2 Gew.-% bis 1 Gew.-% Farbübertragungsinhibitor, der dann vorzugsweise ein Polymer aus Vinylpyrrolidon, Vinylimidazol, Vinylpyridin-N-Oxid oder ein Copolymer aus diesen ist, enthalten. Brauchbar sind sowohl beispielsweise Polyvinylpyrrolidone mit Molgewichten von 15 000 bis 50 000 wie auch Polyvinylpyrrolidone mit Molgewichten über 1 000 000, insbesondere von 1 500 000 bis 4 000 000, N-Vinylimidazol/N-Vinyl-pyrrolidon-Copolymere, Polyvinyloxazolidone, Copolymere auf Basis von Vinylmonomeren und Carbonsäureamiden, pyrrolidongruppenhaltige Polyester und Polyamide, gepfropfte Polyamidoamine, Polyamin-N-Oxid-Polymere, Polyvinylalko- hole und Copolymere auf Basis von Acrylamidoalkenylsulfonsäuren. Unter den Copolymeren sind solche aus Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol im Molverhältnis 5:1 bis 1 : 1 mit einer durchschnittlichen gewichtsmittleren Molmasse im Bereich von 5 000 g/mol bis 50 000 g/mol, insbesondere 10 000 g/mol bis 20 000 g/mol bevorzugt. Bevorzugte desodorierende Substanzen sind Metallsalze einer unverzweigten oder verzweigten, ungesättigten oder gesättigten, ein- oder mehrfach hydroxylierten Fettsäure mit mindestens 16 Kohlenstoffatomen und/oder einer Harzsäure mit Ausnahme der Alkalimetallsalze sowie beliebige Mischungen hiervon. Eine besonders bevorzugte unverzweigte oder verzweigte, ungesättigte oder gesättigte, ein- oder mehrfach hydroxylierte Fettsäure mit mindestens 16 Kohlenstoffatomen ist die Ricinolsäure. Eine besonders bevorzugte Harzsäure ist die Abietinsäure. Bevorzugte Metalle sind die Übergangsmetalle und die Lanthanoide, insbesondere die Übergangsmetalle der Gruppen VIII- a, Ib und IIb des Periodensystems sowie Lanthan, Cer und Neodym, besonders bevorzugt Cobalt, Nickel, Kupfer und Zink, äußerst bevorzugt Zink. Die Cobalt-, Nickel- sowie Kupfersalze und die Zinksalze sind zwar ähnlich wirksam, aus toxikologischen Gründen sind die Zinksalze jedoch zu bevorzugen. Als vorteilhaft und daher besonders bevorzugt als desodorierende Substanzen einzusetzen sind ein oder mehrere Metallsalze der Ricinolsäure und/oder der Abietinsäure, vorzugsweise Zinkricinoleat und/oder Zinkabietat, insbesondere Zinkricinoleat. Als weitere geeignete desodorierende Substanzen erweisen sich im Sinne der Erfindung ebenfalls Cyclodextrine, sowie Mischungen der vorgenannten Metallsalze mit Cyclodextrin, bevorzugt in einem Gewichtsverhältnis von 1 :10 bis 10: 1 , besonders bevorzugt von 1 :5 bis 5:1 und insbesondere von 1 :3 bis 3: 1. Der Begriff "Cyclodextrin" beinhaltet dabei alle bekannten Cyclodextrine, das heißt sowohl unsubstituierte Cyclodextrine mit 6 bis 12 Glucoseeinheiten, insbesondere alpha-, beta- und gamma-Cyclodextrine als auch deren Mischungen und/oder deren Derivate und/oder deren Mischungen.
Flüssige oder pastöse Mittel in Form von übliche Lösungsmittel, insbesondere Wasser, enthaltenden Lösungen werden in der Regel durch einfaches Mischen der Inhaltsstoffe, die in Substanz oder als Lösung in einen automatischen Mischer gegeben werden können, hergestellt.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform liegen die Mittel, vorzugsweise in flüssiger Form, als Portion in einer ganz oder teilweise wasserlöslichen Umhüllung vor. Die Portionierung erleichtert dem Verbraucher die Dosierbarkeit. Bei dieser Ausführungsform beträgt der Wassergehalt der Nachbehandlungsmittel vorzugsweise weniger als 15 Gew.-% und liegt insbesondere im Bereich von 1 Gew.-% bis 12 Gew.-%.
Die Mittel können dabei beispielsweise in Folienbeutel eingepackt vorliegen. Beutelverpackungen aus wasserlöslicher Folie machen ein Aufreißen der Verpackung durch den Verbraucher unnötig. Auf diese Weise ist ein bequemes Dosieren einer einzelnen, für einen Waschgang bemessenen Portion durch Einlegen des Beutels direkt in die Waschmaschine oder durch Einwerfen des Beutels in eine bestimmte Menge Wasser, beispielsweise in einem Eimer, einer Schüssel oder im Handwaschbecken, möglich. Der die Waschportion umgebende Folienbeutel löst sich bei Erreichen einer bestimmten Temperatur rückstandsfrei auf. Im Stand der Technik existieren zahlreiche Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Waschmittelportionen, die grundsätzlich auch im Rahmen der vorliegenden Erfindung brauchbar sind. Bekannteste Verfahren sind dabei die Schlauchfolienverfahren mit horizontalen und vertikalen Siegelnähten. Weiterhin geeignet zur Herstellung von Folienbeuteln oder auch formstabilen Waschmittelportionen ist das Thermoformverfahren (Tiefziehverfahren). Die wasserlöslichen Umhüllungen müssen allerdings nicht zwangsläufig aus einem Folienmaterial bestehen, sondern können auch formstabile Behältnisse darstellen, die beispielsweise mittels eines Spritzgussverfahrens erhalten werden können.
Weiterhin sind Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Kapseln aus Polyvinylalkohol oder Gelatine bekannt, die prinzipiell die Möglichkeit bieten, Kapseln mit einem hohen Befüllgrad bereitzustellen. Die Verfahren beruhen darauf, dass in eine formgebende Kavität das wasserlösliche Polymer eingeführt wird. Das Befüllen und Versiegeln der Kapseln erfolgt entweder synchron oder in nacheinander folgenden Schritten, wobei im letzteren Fall die Befüllung der Kapseln durch eine kleine Öffnung erfolgt. Die Befüllung der Kapseln erfolgt dabei beispielsweise durch einen Befüll- keil, der oberhalb von zwei sich gegeneinander drehenden Trommeln, die auf ihrer Oberfläche Kugelhalbschalen aufweisen, angeordnet ist. Die Trommeln führen Polymerbänder, die die Kugel- halbschalenkavitäten bedecken. An den Positionen an denen das Polymerband der einen Trommel mit dem Polymerband der gegenüberliegenden Trommel zusammentrifft findet eine Versiegelung statt. Parallel dazu wird das Befüllgut in die sich ausbildende Kapsel injiziert, wobei der Injektionsdruck der Befüllflüssigkeit die Polymerbänder in die Kugelhalbschalenkavitäten presst. Ein Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Kapseln, bei dem zunächst die Befüllung und anschließend die Versiegelung erfolgt, basiert auf dem sogenannten Bottle-Pack®-Verfahren. Hierbei wird ein schlauchartiger Vorformling in eine zweiteilige Kavität geführt. Die Kavität wird geschlossen, wobei der untere Schlauchabschnitt versiegelt wird, anschließend wird der Schlauch aufgeblasen zur Ausbildung der Kapselform in der Kavität, befüllt und abschließend versiegelt.
Das für die Herstellung der wasserlöslichen Portion verwendete Hüllmaterial ist vorzugsweise ein wasserlöslicher polymerer Thermoplast, besonders bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe (gegebenenfalls teilweise acetalisierter) Polyvinylalkohol, Polyvinylalkohol-Copolymere, Polyvinylpyrro- lidon, Polyethylenoxid, Gelatine, Cellulose und deren Derivate, Stärke und deren Derivate, Blends und Verbünde, anorganische Salze und Mischungen der genannten Materialien, vorzugsweise Hydroxypropylmethylcellulose und/oder Polyvinylalkohol-Blends. Polyvinylalkohole sind kommerziell verfügbar, beispielsweise unter dem Warenzeichen Mowiol® (Clariant). Im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders geeignete Polyvinylalkohole sind beispielsweise Mowiol® 3-83, Mowiol® 4-88, Mowiol® 5-88, Mowiol® 8-88 sowie Clariant L648. Das zur Herstellung der Portion verwendete wasserlösliche Thermoplast kann zusätzlich gegebenenfalls Polymere ausgewählt aus der Gruppe, umfassend Acrylsäure-haltige Polymere, Polyacrylamide, Oxazolin-Polymere, Polysty- rolsulfonate, Polyurethane, Polyester, Polyether und/oder Mischungen der vorstehenden Polymere, aufweisen. Bevorzugt ist, wenn das verwendete wasserlösliche Thermoplast einen Polyvinylalkohol umfasst, dessen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-% ausmacht. Weiter bevorzugt ist, dass das verwendete wasserlösliche Thermoplast einen Polyvinylalkohol umfasst, dessen Molekulargewicht im Bereich von 10.000 bis 100.000 gmol \ vorzugsweise von 1 1 .000 bis 90.000 gmol \ besonders bevorzugt von 12.000 bis 80.000 gmol-1 und insbesondere von 13.000 bis 70.000 gmol-1 liegt. Weiterhin bevorzugt ist, wenn die Thermoplaste in Mengen von mindestens 50 Gew.-%, vorzugsweise von mindestens 70 Gew.-%, besonders bevorzugt von mindestens 80 Gew.-% und insbesondere von mindestens 90 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des wasserlöslichen polymeren Thermoplasts, vorliegt.
Beispiele
Eine Waschmaschine LG F1494QD wurde mit den in den nachfolgenden Tabellen 1 und 2 genannten Testtextilien und ca. 5,25 kg eines Wäschepostens nach DIN EN 60456 beladen, der in Abwandlung zur Norm nicht geschichtet, sondern einfach gestopft wurde. Gewaschen wurde im Baumwollwaschgang bei 40 °C (Programmlaufzeit ca. 180 Minuten) unter Einsatz eines handelsüblichen gelformigen Universalwaschmittels (Dosierung 73 ml, Zugabe im Hauptwaschgang über die Dosierschublade). 5 g Polyethylenglykol 6000 gelöst in 95 g vollentsalztem Wasser wurden über das Weichspüler-Dosierfach zugeführt; der Zeitpunkt der Dosierung oblag der Maschine, fand aber zuverlässig zu Beginn des finalen Spülgangs mit dem Wasserzulauf statt. Der so behandelte Wäscheposten und zum Vergleich ein gleich zusammengesetzter unbehandelter Wäscheposten wurden 10 oder 20 mal in einer Waschmaschine Bosch WAY284DE Logixx 7 im Baumwollwaschgang bei 40 °C (Programmlaufzeit je ca. 150 Minuten) unter Einsatz des gleichen handelsüblichen gelformigen Universalwaschmittels (Dosierung 73 ml, Zugabe im Hauptwaschgang über die Dosierschublade) gewaschen, wobei zu Beginn jedes Hauptwaschgangs 30 g flüssigen standardisierten Schmutzes (SBL2004; wfk Testgewebe GmbH) zudosiert wurden.
Die Bewertung der Vergrauungsinhibierung und der farblichen Veränderung wurde durch fotometrische Bestimmung des Ay- und AE-Werts der behandelten und unbehandelten Textilien durchgeführt. Als Referenz für den AE-Wert wurde das nicht gewaschene originale Textil herangezogen. Die zu prüfenden Textilien wurden von beiden Seiten an je 5 Messpunkten (Eckpunkte und Zentrum einer quadratischen Fläche) vermessen. So ergaben sich je Prüftextil 10 Messpunkte, deren Einzelwerte zu einem Gesamtwert für die Differenzen der Helligkeitsunterschiede AAy zwischen dem erfindungsgemäß behandelten und dem unbehandelten Textil vor und nach den Wäschen und zu einem einem Gesamtwert für den Farbunterschied ΔΕ zwischen den Textilien nach und vor den Wäschen gemittelt wurden. Dabei ist für den menschlichen Betrachter bei Farbunterschieden von 0,0 bis 0,5 kein bis fast kein Unterschied, von 0,5 bis 1 ,0 ein für das geübte Auge bemerkbarer Unterschied, von 1 ,0 bis 2,0 ein fast unmerklicher Farbunterschied, von 2,0 bis 4,0 ein wahrgenommener Farbunterschied, von 4,0 bis 5,0 ein deutlicher Farbunterschied gegeben; ein Unterschied oberhalb von 5,0 wird als andere Farbe bewertet. Tabelle 1 : Helligkeitsunterschiedsdifferenzen
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Man erkennt, dass die einmalige erfindungsgemäße Behandlung zu einer deutlich geringeren Vergrauung führt. Tabelle 2: Farbunterschiede
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Man erkennt, dass die einmalige erfindungsgemäße Behandlung zu einer deutlich geringeren Verfärbung führt.

Claims

Patentansprüche
1. Verwendung von mindestens einem Polymer aus Ethylenglykol oder Propylenglykol oder einem Copolymer aus diesen im Spülschritt maschineller Waschverfahren zur Verminderung der Vergrauung von Textilien nach deren mehrfacher Wäsche.
2. Verwendung von mindestens einem Polymer aus Ethylenglykol oder Propylenglykol oder einem Copolymer aus diesen im Spülschritt maschineller Waschverfahren zur Verminderung des Eindrucks der Farbveränderung von Textilien nach deren mehrfacher Wäsche.
3. Verfahren zur Verminderung der Vergrauung und/oder zur Verminderung des Eindrucks der Färb Veränderung von Textilien nach deren mehrfacher Wäsche, umfassend a) das Waschen verschmutzter Textilien in einer wässrigen waschmittelhaltigen Waschflotte, b) ein- oder mehrfaches Nachspülen der Textilien mit Wasser und c) mindestens einmaliges Nachspülen mit einer wässrigen Nachbehandlungsflotte sowie das mehrfache Wiederholen der Schritte a) bis c), wobei beim erstmaligen Durchlaufen des Schrittes c) die wässrige Nachbehandlungsflotte mindestens ein Polymer aus Ethylenglykol oder Propylenglykol oder einem Copolymer aus diesen enthaltendes Wäschenachbehandlungsmittel enthält.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man die Schritte a) bis c) 1 mal bis 50 mal, insbesondere 5 mal bis 20 mal wiederholt, ohne das Polymer einzusetzen.
5. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2 oder Verfahren nach Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, dass die mehrfache Wäsche bei Waschtemperaturen unter 60 °C, vorzugsweise bei Waschtemperaturen unter 45 °C durchgeführt wird.
6. Verwendung oder Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymer aus Ethylenglykol oder Propylenglykol oder das Copolymer aus diesen als Bestandteil eines Nachspülmittels eingesetzt wird, das 50 Gew.-% bis 95 Gew.- %, insbesondere 80 Gew.-% bis 95 Gew.-% an dem Polymer enthält, oder das wasserhaltig und flüssig ist und 1 Gew.-% bis 90 Gew.-%, insbesondere 10 Gew.-% bis 50 Gew.-%, Polymer aus Ethylenglykol, Propylenglykol oder Copolymer aus diesen enthält.
7. Verwendung oder Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zeit, während der die wässrige Nachbehandlungsflotte mit den gewaschenen Textilien in Kontakt bleibt, im Bereich von 1 Minute bis 60 Minuten, insbesondere von 5 Minuten bis 20 Minuten liegt.
8. Verwendung oder Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Konzentration an erfindungswesentlichem Polymer in der wässrigen Nachbehandlungsflotte im Bereich von 0,02 g/l bis 1 g/l, insbesondere von 0, 1 g/l bis 0,5 g/l liegt.
9. Waschmaschine mit einem Laugenbehälter, einer Wäschetrommel zur Aufnahme der zu waschenden Wäsche, einem Wasserzulaufsystem und einer Programmsteuerung, dadurch gekennzeichnet, dass die Waschmaschine einen Vorratsbehälter für ein Polymer aus Ethyl- englykol oder Propylenglykol oder das Copolymer aus diesen aufweist, aus dem das Polymer so programmgesteuert in den Nachspülschritt des Wasch prozesses eingebracht werden kann, dass es nicht bei jedem Waschzyklus zum Einsatz kommen muss, wobei das Polymer in dem Vorratsbehälter in Form einer wässrigen Lösung, enthaltend vorzugsweise 10 Gew.- % bis 50 Gew.-%, insbesondere 20 Gew.-% bis 40 Gew.-% des Polymers, vorliegt.
10. Verwendung, Verfahren oder Waschmaschine nach einem der voranstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyethylenglykol ein zahlenmittleres Molekulargewicht im Bereich von 300 g/mol bis 35000 gl mol, insbesondere 4000 g /mol bis 6000 g/mol, und/oder das Polypropylenglykol ein zahlenmittleres Molekulargewicht im Bereich von 250 g/mol bis 5000 gl mol, insbesondere 1500 g /mol bis 2500 g/mol aufweist, oder in den Copo- lymeren das Gewichtsverhältnis von Propylenglykol zu Ethylengylkol im Bereich von 10:90 bis 90: 10, insbesondere von 60:40 bis 80:20 liegt.
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