WO2018111157A1 - Способ сборки наноматериалов из графена - Google Patents

Способ сборки наноматериалов из графена Download PDF

Info

Publication number
WO2018111157A1
WO2018111157A1 PCT/RU2018/000002 RU2018000002W WO2018111157A1 WO 2018111157 A1 WO2018111157 A1 WO 2018111157A1 RU 2018000002 W RU2018000002 W RU 2018000002W WO 2018111157 A1 WO2018111157 A1 WO 2018111157A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
graphene
electrodes
sheets
manufacture
nanomaterials
Prior art date
Application number
PCT/RU2018/000002
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Сергей Иванович ЖЕБЕЛЕВ
Original Assignee
Сергей Иванович ЖЕБЕЛЕВ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сергей Иванович ЖЕБЕЛЕВ filed Critical Сергей Иванович ЖЕБЕЛЕВ
Priority to US16/468,272 priority Critical patent/US20210039953A1/en
Publication of WO2018111157A1 publication Critical patent/WO2018111157A1/ru

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01GCAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/22Electrodes
    • H01G11/30Electrodes characterised by their material
    • H01G11/32Carbon-based
    • H01G11/34Carbon-based characterised by carbonisation or activation of carbon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/15Nano-sized carbon materials
    • C01B32/182Graphene
    • C01B32/194After-treatment
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82YSPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01GCAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/22Electrodes
    • H01G11/30Electrodes characterised by their material
    • H01G11/32Carbon-based
    • H01G11/36Nanostructures, e.g. nanofibres, nanotubes or fullerenes
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01GCAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/84Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof
    • H01G11/86Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof specially adapted for electrodes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82YSPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00Manufacture or treatment of nanostructures
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2204/00Structure or properties of graphene
    • C01B2204/20Graphene characterized by its properties
    • C01B2204/22Electronic properties
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/13Energy storage using capacitors

Definitions

  • graphene sheets are used, which are placed in an electric field between two electrodes, with a potential difference sufficient to liquefy when the force

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области производства углеродных наноматериалов и может быть использовано при изготовления электродов в суперконденсаторах. Наноматериалы получают из графена путем сборки листов графена, способом отличающийся тем, что для сборки листы графена подвергают электродинамическому ожижению, при котором при встречных столкновениях графеновых листов с зарядами противоположного знака происходит соединение их химически активных краев с образованием ковалентных связей с последующим образованием агрегатов и макроструктур. Последовательное соединение листов при столкновениях приводит к образованию прочных и развитых макроструктур с высокой электропроводностью и большой поверхностью, которые являются материалом для изготовления электродов суперконденсатора. Способ позволяет получать наноматериалы для изготовления электродов суперконденсаторов с высокой электропроводностью и большой поверхностью при высокой производительности и экономичности получения продукта.

Description

Способ сборки наноматериалов из графена
Изобретение относится к области производства углеродных наноматериалов и может быть использовано для изготовления электродов в
суперконденсаторах .
Основной задачей при производстве суперконденсаторов является
повышение емкости и электропроводности материалов для изготовления электродов. Использование графена в таких материалах увеличивает их удельную поверхность до 2600 м /г. и более ( А.Елецкий, Изготовление суперконденсатора на основе графена с помощью лазера , Перст, 2012, в.19 , 1Ч213-14).
Известен способ получения композитного материала для электрода
суперконденсатора (RU 2 495 509 , опубл.: 10.10.2013) , включающий синтез электропроводящих полимеров или их замещенных производных в процессе окислительной полимеризации соответствующих мономеров на поверхности углеродных материалов. Экологически приемлемый способ заключается в том, что полимеризацию проводят в присутствии растворенных в
реакционной смеси фермента лакказы, кислых допантов, окислителя и редокс-медиатора ферментативной реакции.
Недостатком способа является низкая производительность вследствие большой длительности этапов его реализации .
Известен патент на электродный материал для конденсатора электрического , способ его изготовления и суперконденсатор электрический ( RU 2 427 052 опубликовано: 20.08.2011). Согласно изобретению
электродный материал имеет металлизированную активную углеродную основу из смеси активный уголь 70-90%, электронопроводящая добавка 5- 20%, полимерное связующее с органическим растворителем 5-10%.
Электронопроводящая добавка состоит из многостенных углеродных нанотрубок длиной 2 мкм и наружным диаметром 15-40 нм и/или
технического углерода с размером частиц 13-120 нм. Для получения
электродного материала смесь перед уплотнением подвергают
фибриллизации при температуре 50°С. Затем формуют активную углеродную основу и термообрабатывают при температуре 100°С с последующей металлизацией. Суперконденсатор электрический содержит электроды, выполненные из электродного материала .
Недостаток способа заключается в многостадийности и ограниченной емкости при использовании традиционных материалов(активированный уголь).
Задачей, на решение которой направлено заявляемое изобретение является получение наноматериалов для изготовления электродов суперконденсаторов с высокой электропроводностью и большой поверхностью при высокой производительности и экономичности получения продукта.
Данная задача решается за счет того, что для получения материала для электродов суперконденсатора используют способ сборки листов графена, отличающийся тем, что листы графена подвергают электродинамическому ожижению, при котором при встречных столкновениях графеновых листов с зарядами противоположного знака происходит соединение их краев с образованием ковалентных связей с последующим образованием агрегатов и макроструктур.
Техническим результатом, обеспечиваемым приведенной совокупностью признаков, является получение наноматериалов для изготовления электродов с высокой электропроводностью и большой поверхностью при высокой производительности и экономичности получения продукта
Сущность предлагаемого изобретения заключается в следующем.
В предлагаемом способе получения материала процесс производится в режиме электродинамического ожижения листов графена в электрическом поле между разноименно заряженными электродами. Если в свободном состоянии графен не имеет жесткости и складывается в комок, то в
электрическом поле при заряде на электроде лист графена распрямляется за счет сил кулоновского отталкивания в плоскую частицу. Колебательное движение частиц между электродами при их перезарядке на электродах происходит при условии qU/d>mg, где q -заряд частицы, U - разность потенциалов электродов, d - межэлектродное расстояние, т - масса частицы , g - ускорение силы тяжести. При достаточно большой
концентрации частиц в межэлектродном пространстве образуются два встречных противоположно-заряженных потока частиц , испытывающих столкновения. Для сталкивающихся листов графена, движущихся к
электродам противоположного знака заряда и ориентированных по полю столкновение происходит по встречным краям листов. Края листов графена содержат атомы углерода с несвязанной π-орбиталью , которые образуют при столкновении устойчивые ковалентные соединения, а листы образуют агрегат (составную частицу). Если соединения не произошло, а был только электрический контакт, то частицы компенсируют заряд друг друга, оставшийся заряд распределяют в соответствии их размерам и расходятся из- за кулоновского отталкивания. В дальнейшем агрегаты также испытывают столкновения , укрупняются и превращаются в макроструктуры, которые используют для изготовления электродов суперконденсатора. На прилагаемом рисунке (фиг.) приведена схема устройства для
осуществления предлагаемого способа.
Способ осуществляют следующим образом.
В качестве источника для получения материала используется листы графена, которые помещают в электрическое поле между двумя электродами, при разности потенциалов , достаточном для ожижения, когда сила ,
действующая на частицу со стороны электрического поля Fe =qU/d больше силы тяжести FR =mg, где q -заряд частицы, U - разность потенциалов электродов, d - межэлектродное расстояние, т - масса частицы , g - ускорение силы тяжести. Двумерная решетка графена состоит из правильных шестиугольников со стороной с//=0,1418 нм и площадью 5,35 - 10" 20 м 2 по два атома углерода на ячейку (Елецкий А.В., Искандарова И.М., Книжник А.А. и др. Графен: методы получения и теплофизические свойства. Успехи
физических наук, 201 1, т. 181, З, с. 233-250). Удельная масса графена на единицу площади при массе одного атома углерода 1.993 · 10"26 кг равна рЙГ =2· 1.993 · 10"26 кг/5,35 · 10"20 м2= 7,45 · 10"7 кг/м2.Для листа графена площадью S , лежащего на электроде плотность заряда равна плотности заряда
электрода σ =e0U/d , где εο =8.85 · 10"12 Ф/м - диэлектрическая
проницаемость. Тогда заряд листа графена равен q=S σ =Se0U/d. Масса листа графена m=S-psr . Условие ожижения листов графена Fe>Fg дает величину необходимой напряженности электрического поля U/d :
(U/d f > (pgr- g)/e0 , U/d > 0,9· 103 в/м , которая не зависит от размера листа графена . Эта величина сравнительно мала для обычных значений напряженности электрического поля при электродинамическом ожижении порядка 106 в/м, что говорит о большом диапазоне регулирования процесса.
Скорость движения частиц при электродинамическом ожижении зависит от среды заполняющей межэлектродное пространство. Для газовой среды при атмосферном давлении при малом значении числа Рейнольдса сопротивление среды движению микрочастиц определяется сопротивлением трения, а не сопротивлением формы, причем частицы двигаются с постоянной скоростью. По Ньютону сила сопротивления равна Fc = η·(¥/ h)- S , где η - кинематическая вязкость среды, V - скорость частицы, h - толщина
пограничного слоя , S -площадь поверхности частицы . Для сферических частиц S=4n г , где г - радиус частицы , h=2/3r и Fc =6 π η rV - формула Стокса. При предположении , что листы графена имеют форму близкую к диску можно положить
Figure imgf000006_0001
Г , h=2/3r и тогда Fc =3 π η rV. При Fc=Fe постоянная скорость частицы радиуса г равна:
Figure imgf000006_0002
Таким образом, скорость частиц пропорциональна их размерам. Это
означает, что частицы больших размеров будут иметь большую скорость и соответственно большую возможность присоединять более мелкие частицы с дальнейшим ростом до агрегатов и макроструктур. Для £//d=106 в/м и г=0,5 - 10" м скорость частиц в воздухе составляет 7,3 · 10" м/с . Для
эффективного образования макроструктур требуется достаточная
концентрация частиц вовлеченных в процесс электродинамического
ожижения. Математичекое моделирование этого процесса и сравнение с экспериментальными данными (Жебелев СИ. Статистическое
моделирование псевдоожижения микрочастиц в электрическом поле. ИФЖ, 1991г.,т.60, N-?l, стр.64-72) показало, что , когда количество столкновений частиц максимально, концентрация микрочастиц превышает концентрацию монослоя N=l/(Scp- d), где Scp- средняя площадь частиц,. Для Scp=nr , г-0,5- 10"6м , d=10'2 м концентрация равна N=\,27- 1014 м"3 . Достаточную концентрацию частиц можно получить или избыточной подачей исходного материала в межэлектродное пространство (с образованием отложений избыточных частиц на нижнем электроде) или выбором электродов
специальной формы с неоднородным электрическим полем.
Способ позволяет получать наноматериалы для изготовления электродов с высокой электропроводностью и большой поверхностью при высокой производительности и экономичности получения продукта
Возможность осуществления заявляемого изобретения показана следующим примером
Пример
На рисунке(фиг.) показана схема устройства для получения материала. В устройстве используется два расходящихся электрода для образования потока частиц еще и вдоль электродов. При этом используют загрузку исходного материала в узкой части межэлектродного пространства и
выгрузку продукта в его более широкой части. Как известно (Мяздриков О.А. Электродинамическое псевлоожижение дисперсных систем. Л: Химия, 1984.) при непараллельных электродах при автоколебательном движении частицы движутся по криволинейным траекториям и за счет центробежной силы отбрасываются в сторону меньшей напряженности поля U/d . Центробежная сила пропорциональна квадрату скорости движения частиц между
электродами V2 и пропорциональна г4 . За счет сопротивления среды пропорциональной размеру частицы г скорость перемещения частиц вдоль электродов пропорциональна г3 . Таким образом , чем крупнее частица (макроструктура) тем быстрее она покидает межэлектродное пространство. Это свойство может быть также использовано для предварительной
сортировки исходного материала по размеру, аналогично хроматографии для молекулярных веществ. Для предотвращения слипания листов графена в готовом продукте при пропитке электролитом следует осуществлять этот процесс в заряженном состоянии . В схеме устройства изображенном на рисунке предусмотрен накопитель, в пространстве которого продукт находится в электрическом поле, недостаточном для ожижения частиц (меньше 10 в/м), но достаточном для их заряда при пропитке готового продукта электролитом . Целесообразно заполнение внутреннего
пространства устройства гелием (газом с малой растворимостью и низкой адсорбционной способностью) для предотвращения адсорбции посторонних газов на поверхности графена и растворения в электролите. Таким образом, предложенный способ позволяет получать наноматериалы для изготовления электродов с высокой электропроводностью и большой поверхностью при высокой производительности и экономичности получения продукта.

Claims

Формула изобретения
1.Способ получения наноматериала из графена для изготовления электродов суперконденсатора , отличающийся тем, что в качестве исходного материала используют листы графена, которые подвергают электродинамическому ожижению, при котором при встречных столкновениях листов графена с зарядами противоположного знака происходит соединение их краев с образованием ковалентных связей с последующим образованием агрегатов и макроструктур, которые используют в качестве материала для изготовления электродов.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, с целью предотвращения слипания листов графена макроструктуры погружают в электролит в заряженном состоянии;
1
3. Способ по п.1, отличающийся тем, с целью предотвращения адсорбции газов в получаемом продукте процесс проводят в атмосфере гелия.
ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26)
PCT/RU2018/000002 2016-12-13 2018-01-09 Способ сборки наноматериалов из графена WO2018111157A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US16/468,272 US20210039953A1 (en) 2016-12-13 2018-01-09 Method of assembling nanomaterials made from graphene

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016149001 2016-12-13
RU2016149001A RU2644579C1 (ru) 2016-12-13 2016-12-13 Способ сборки наноматериалов из графена

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2018111157A1 true WO2018111157A1 (ru) 2018-06-21

Family

ID=61226760

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/RU2018/000002 WO2018111157A1 (ru) 2016-12-13 2018-01-09 Способ сборки наноматериалов из графена

Country Status (3)

Country Link
US (1) US20210039953A1 (ru)
RU (1) RU2644579C1 (ru)
WO (1) WO2018111157A1 (ru)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20150085427A1 (en) * 2011-02-13 2015-03-26 Jian Xie High surface area nano-structured graphene composites and capacitive devices incorporating the same
US20160016804A1 (en) * 2013-03-08 2016-01-21 Monash University Graphene-based films
US20160225538A1 (en) * 2013-09-11 2016-08-04 Jian Xie Covalently-grafted polyaniline on graphene oxide sheets and its application in electrochemical supercapacitors
WO2016124756A1 (fr) * 2015-02-06 2016-08-11 Thales Procede de depot de nanoparticules et de microparticules carbonees oxydees

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104884383B (zh) * 2012-12-28 2018-04-03 Posco公司 氧化石墨烯、石墨烯‑聚合物复合体
CN105900200A (zh) * 2013-11-08 2016-08-24 加利福尼亚大学董事会 基于三维石墨烯框架的高性能超级电容器
CN105244249B (zh) * 2015-10-20 2017-07-07 天津师范大学 一种石墨烯片‑碳纳米管膜柔性复合材料及制备方法与应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20150085427A1 (en) * 2011-02-13 2015-03-26 Jian Xie High surface area nano-structured graphene composites and capacitive devices incorporating the same
US20160016804A1 (en) * 2013-03-08 2016-01-21 Monash University Graphene-based films
US20160225538A1 (en) * 2013-09-11 2016-08-04 Jian Xie Covalently-grafted polyaniline on graphene oxide sheets and its application in electrochemical supercapacitors
WO2016124756A1 (fr) * 2015-02-06 2016-08-11 Thales Procede de depot de nanoparticules et de microparticules carbonees oxydees

Also Published As

Publication number Publication date
RU2644579C1 (ru) 2018-02-13
US20210039953A1 (en) 2021-02-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Bandyopadhyay et al. Facile synthesis of novel sulfonated polyaniline functionalized graphene using m-aminobenzene sulfonic acid for asymmetric supercapacitor application
Sajedi-Moghaddam et al. Two-dimensional transition metal dichalcogenide/conducting polymer composites: synthesis and applications
Qi et al. A core/shell structured tubular graphene nanoflake-coated polypyrrole hybrid for all-solid-state flexible supercapacitors
Wei et al. Scalable salt-templated synthesis of nitrogen-doped graphene nanosheets toward printable energy storage
Zhu et al. Supercapacitors based on three-dimensional hierarchical graphene aerogels with periodic macropores
JP5747421B2 (ja) カーボンナノチューブ連結のグラフェンシートフィルムとその製造方法及びそれを用いたグラフェンシートキャパシター
Yin et al. Assembly of graphene sheets into hierarchical structures for high-performance energy storage
Du et al. Polyaniline-modified oriented graphene hydrogel film as the free-standing electrode for flexible solid-state supercapacitors
US11309613B2 (en) Organized nanoparticulate and microparticulate coatings and methods of making and using same
Roberts et al. Porous carbon spheres and monoliths: morphology control, pore size tuning and their applications as Li-ion battery anode materials
Wang et al. Solvothermal-induced 3D macroscopic SnO2/nitrogen-doped graphene aerogels for high capacity and long-life lithium storage
Chabot et al. A review of graphene and graphene oxide sponge: material synthesis and applications to energy and the environment
Guo et al. DNA-assisted assembly of carbon nanotubes and MnO 2 nanospheres as electrodes for high-performance asymmetric supercapacitors
Liu et al. Two-dimensional nanomaterials-based polymer composites: fabrication and energy storage applications
Lee et al. Sonochemical-assisted synthesis of 3D graphene/nanoparticle foams and their application in supercapacitor
Han et al. Compressible, dense, three-dimensional holey graphene monolithic architecture
WO2014038600A1 (ja) 部分還元グラフェン階層体-連結体、部分還元グラフェン階層体-連結体の製造方法、部分還元グラフェン階層体-連結体含有粉末、部分還元グラフェン階層体-連結体含有フィルム、グラフェン電極フィルム、グラフェン電極フィルムの製造方法及びグラフェンキャパシター
Sun et al. Interfacial synthesis and supercapacitive performance of hierarchical sulfonated carbon nanotubes/polyaniline nanocomposites
Zhang et al. All-carbon composite paper as a flexible conducting substrate for the direct growth of polyaniline particles and its applications in supercapacitors
WO2015126464A2 (en) Stacked multilayers of alternating reduced graphene oxide and carbon nanotubes for ultrathin planar supercapacitors
Zhao et al. In situ anchoring uniform MnO 2 nanosheets on three-dimensional macroporous graphene thin-films for supercapacitor electrodes
Liu et al. Synthesizing the composites of graphene oxide-wrapped polyaniline hollow microspheres for high-performance supercapacitors
Li et al. High‐Performance Flexible All‐Solid‐State Supercapacitors Based on Ultralarge Graphene Nanosheets and Solvent‐Exfoliated Tungsten Disulfide Nanoflakes
He et al. Ultrathin graphene oxide@ polypyrrole nanosheets as a supercapacitor electrode with high areal specific capacitance
Lu et al. Preparation of graphene oxide/La2Ti2O7 composites with enhanced electrochemical performances for supercapacitors

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 18730626

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 18730626

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1