WO2018097310A1 - 冷媒組成物の移充填方法 - Google Patents

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WO2018097310A1
WO2018097310A1 PCT/JP2017/042591 JP2017042591W WO2018097310A1 WO 2018097310 A1 WO2018097310 A1 WO 2018097310A1 JP 2017042591 W JP2017042591 W JP 2017042591W WO 2018097310 A1 WO2018097310 A1 WO 2018097310A1
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refrigerant
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refrigerant composition
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PCT/JP2017/042591
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土屋 立美
板野 充司
眸 黒木
山田 康夫
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ダイキン工業株式会社
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    • F25B2400/12Inflammable refrigerants

Definitions

  • the present invention relates to a method for transferring and filling a refrigerant composition. More specifically, a refrigerant composition comprising difluoromethane (HFC-32 or R32), pentafluoroethane (HFC-125 or R125) and 1,1,1,2-tetrafluoroethane (HFC-134a or R134a).
  • a refrigerant composition comprising difluoromethane (HFC-32 or R32), pentafluoroethane (HFC-125 or R125) and 1,1,1,2-tetrafluoroethane (HFC-134a or R134a).
  • the present invention relates to a transfer filling method.
  • refrigerant compositions used in air conditioners, refrigerators, refrigerators and the like include difluoromethane (HFC-32, boiling point: -52 ° C), pentafluoroethane (HFC-125, boiling point: -48 ° C), 1,1 , 1,2-tetrafluoroethane (HFC-134a, boiling point: -27 ° C), 1,1,1-trifluoroethane (HFC-143a, boiling point: -48 ° C) and other molecular structures contain chlorine Not a mixture of hydrofluorocarbons (HFC) is used.
  • R407C (23 wt% HFC-32, 25 wt% HFC-125, and 52 wt% HFC-134a is used as a refrigerant composition consisting of only three components, HFC-32, HFC-125 and HFC-134a.
  • R407E (25% by weight of HFC-32, 15% by weight of HFC-125, and 60% by weight of HFC-134a refrigerant composition
  • R407F A refrigerant composition consisting only of three components of 30 wt% HFC-32, 30 wt% HFC-125, and 40 wt% HFC-134a), 32.5 wt% HFC-32, 15 wt% HFC -125 and 52.5 wt% HFC-134a refrigerant composition (Registration pending as R407H) 40.0 wt% HF C-32, 30.0 wt% HFC-125, and 30.0 wt% HFC-134a refrigerant composition consisting of only three components (see Patent Document 1 below; hereinafter referred to as “D407HT”) Etc.) have been proposed.
  • D407HT Patent Document 1
  • the refrigerant composition consisting of only the three components HFC-32, HFC-125 and HFC-134a is non-azeotropic, a low-boiling component is present in the case of phase change such as evaporation / condensation.
  • the composition fluctuates because it easily evaporates and condenses high boiling components. This tendency is conspicuous during evaporation, that is, during a phase change from liquid to gas, and becomes more prominent as the boiling point difference between the components constituting the refrigerant composition increases. Therefore, when transferring from a closed container filled with a non-azeotropic refrigerant composition to another container or equipment (transfer filling), the liquid is usually extracted from the liquid side without causing a phase change. .
  • the refrigerant composition is extracted from the liquid side, if the difference in boiling points of the components constituting the refrigerant composition is large, the low-boiling components in the liquid phase may be reduced due to a decrease in pressure accompanying the extraction of the refrigerant composition or an increase in the gas phase space. Since it evaporates, the composition of the liquid phase varies within a range of several weight percent. When the composition of the liquid phase changes in the range of several weight percent in this way, a large change in refrigerant performance occurs, which not only reduces capacity and efficiency, but also greatly affects the safety of the refrigerant such as flammability. There is a problem of giving.
  • the refrigerant composition consisting of only three components of HFC-32, HFC-125 and HFC-134a is non-azeotropic and has a large difference in boiling points between the components constituting the refrigerant composition
  • the refrigerant composition Variations in the composition of the liquid phase that occur when the gas is transferred from a source container such as a cylinder, an ISO container, a tank lorry, or a storage tank to a destination container or equipment such as another cylinder or refrigeration air conditioner cannot be ignored in terms of performance.
  • tolerances are set as the allowable range of the composition of the refrigerant composition, and it is extremely important to keep the composition variation of the liquid phase within the tolerances. is there.
  • the present inventors have so far made a refrigerant composition consisting of only three components of HFC-32, HFC-125, and HFC-134a, and 22-24 wt% HFC-32, 23-27 wt% HFC-125 and a refrigerant composition (R407C) having an allowable range (tolerance) of 50 to 54% by weight of HFC-134a, HFC-32, HFC-125, and HFC-125 in the refrigerant composition contained in the supply container
  • R407C refrigerant composition having an allowable range (tolerance) of 50 to 54% by weight of HFC-134a, HFC-32, HFC-125, and HFC-125 in the refrigerant composition contained in the supply container
  • composition variation of the liquid phase due to the phase change that accompanies transfer / filling is greatly different depending on the composition of each component, the width of tolerance, the transfer / filling rate, etc., even if the components constituting the refrigerant composition are common. It is extremely difficult to predict from the findings obtained from Patent Documents 2 and 3 the composition variation of the liquid phase of the refrigerant composition having a composition different from that of R407C.
  • JP2015-129272A International Publication No. 96/33377 Japanese Patent Laid-Open No. 10-160296
  • the present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art and the current situation, and is a transfer composition of a refrigerant composition containing three components of difluoromethane, pentafluoroethane and 1,1,1,2-tetrafluoroethane.
  • the purpose of the present invention is to provide a transfer and filling method capable of keeping the composition variation of the liquid phase due to the phase change accompanying the transfer and filling of the refrigerant composition at the supplier within the tolerance range.
  • the present inventors have surprisingly found that a refrigerant composition containing three components of difluoromethane, pentafluoroethane, and 1,1,1,2-tetrafluoroethane.
  • the refrigerant composition is transferred from the supply source to the supply destination by adjusting the liquid phase composition of each component of the refrigerant composition at the supply source before transfer filling to a specific range within the tolerance range.
  • the present inventors have found that the composition variation of the liquid phase due to the phase change accompanying the transfer and filling of the refrigerant composition at the supplier can be within the tolerance range.
  • the present inventors have adjusted the liquid phase composition of each component of the refrigerant composition at the supply source before transfer filling to a specific range within the tolerance range, so that the refrigerant can be used even when the transfer filling rate is high. It has been found that when the composition is transferred from the supply source to the supply destination, the liquid phase composition variation due to the phase change accompanying the transfer of the refrigerant composition at the supply source can be kept within the tolerance range. Based on these findings, the present inventors have completed the present invention through further research.
  • Item 1 A method for transferring and filling a refrigerant composition comprising difluoromethane, pentafluoroethane and 1,1,1,2-tetrafluoroethane, Transferring the refrigerant composition from the liquid phase of the supply source to the supply destination,
  • the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source before transfer filling is Difluoromethane: 32.5 to 33.5% by weight, Pentafluoroethane: 14.3 to 16.0% by weight, and 1,1,1,2-tetrafluoroethane: 50.5 to 53.2% by weight Is that way.
  • Item 2 A method for transferring and filling a refrigerant composition comprising difluoromethane, pentafluoroethane and 1,1,1,2-tetrafluoroethane, Transferring the refrigerant composition from the liquid phase of the supply source to the supply destination,
  • the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source before transfer filling is Diflu
  • the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source before transfer filling is Difluoromethane: 32.9 to 33.5% by weight, Pentafluoroethane: 14.4 to 16.0% by weight, and 1,1,1,2-tetrafluoroethane: 50.5 to 52.7% by weight
  • the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source before transfer filling is Difluoromethane: 33.4 to 33.5% by weight, Pentafluoroethane: 14.6 to 16.0 wt%, and 1,1,1,2-tetrafluoroethane: 50.5 to 52.0 wt%
  • a method for transferring and filling a refrigerant composition comprising difluoromethane, pentafluoroethane and 1,1,1,2-tetrafluoroethane, Transferring the refrigerant composition from the liquid phase of the supply source to the supply destination,
  • the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source before transfer filling is Difluoromethane: 29.7-31.0 wt%, Pentafluoroethane: 29.7-31.0% by weight and 1,1,1,2-tetrafluoroethane: 38.0-40.6% by weight Is that way. Item 5.
  • the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source before transfer filling is Difluoromethane: 29.9-31.0% by weight, Pentafluoroethane: 29.9-31.0 wt%, and 1,1,1,2-tetrafluoroethane: 38.0-40.2 wt% Item 5.
  • the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source before transfer filling is Difluoromethane: 30.3-31.0 wt%, Pentafluoroethane: 30.3 to 31.0 wt%, and 1,1,1,2-tetrafluoroethane: 38.0 to 39.4 wt% Item 5.
  • Item 7 The method according to Item 4, wherein Item 7.
  • a method for transferring and filling a refrigerant composition comprising difluoromethane, pentafluoroethane and 1,1,1,2-tetrafluoroethane, Transferring the refrigerant composition from the liquid phase of the supply source to the supply destination,
  • the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source before transfer filling is Difluoromethane: 39.9 to 41.0% by weight, Pentafluoroethane: 29.3 to 31.0% by weight, and 1,1,1,2-tetrafluoroethane: 28.0 to 30.8% by weight Is that way.
  • the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source before transfer filling is Difluoromethane: 40.2 to 41.0 wt%, Pentafluoroethane: 29.5-31.0% by weight, and 1,1,1,2-tetrafluoroethane: 28.0-30.3% by weight 8.
  • Item 9 The liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source before transfer filling is Difluoromethane: 40.7 to 41.0 wt%, Pentafluoroethane: 29.7-31.0% by weight and 1,1,1,2-tetrafluoroethane: 28.0-29.6% by weight 8.
  • a method for transferring and filling a refrigerant composition comprising difluoromethane, pentafluoroethane and 1,1,1,2-tetrafluoroethane, Transferring the refrigerant composition from the liquid phase of the supply source to the supply destination,
  • the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source before transfer filling is Difluoromethane: 24.4 to 26.0% by weight, Pentafluoroethane: 14.9 to 16.0% by weight, and 1,1,1,2-tetrafluoroethane: 58.0 to 60.7% by weight Is that way.
  • the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source before transfer filling is Difluoromethane: 24.8 to 26.0% by weight, Pentafluoroethane: 14.9 to 16.0% by weight, and 1,1,1,2-tetrafluoroethane: 58.0 to 60.3% by weight Item 11.
  • the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source before transfer filling is Difluoromethane: 25.3 to 26.0% by weight, Pentafluoroethane: 15.1 to 16.0 wt%, and 1,1,1,2-tetrafluoroethane: 58.0 to 59.6 wt% Item 11.
  • the method according to Item 10 wherein
  • the present invention when a refrigerant composition containing three components of difluoromethane, pentafluoroethane, and 1,1,1,2-tetrafluoroethane is transferred from the liquid phase of the supply source to the supply destination, Variations in the composition of the liquid phase due to the phase change accompanying the transfer and filling of the refrigerant composition can be kept within tolerances. As a result, it is possible to suppress deterioration in refrigerant performance of the refrigerant composition and expression of combustion risk.
  • FIG. 3 is a graph showing the results of Reference Example 1 (liquid phase composition fluctuation of 1,1,1,2-tetrafluoroethane).
  • the present invention relates to the transfer of a refrigerant composition comprising difluoromethane (HFC-32 or R32), pentafluoroethane (HFC-125 or R125) and 1,1,1,2-tetrafluoroethane (HFC-134a or R134a). It relates to the filling method. In the present specification, the method may be referred to as “the method of the present invention”.
  • the method of the present invention includes the step of transferring and filling the above-described refrigerant composition from the liquid phase of the supply source to the supply destination.
  • the process may be referred to as a “transfer filling process”.
  • the supplier is not particularly limited as long as the refrigerant composition can be stored and sealed.
  • sealed cans such as service cans, 5 to 1000 L cylinders, ISO containers, lorry tanks, stationary storage tanks, and the like.
  • the supply destination is not particularly limited as long as it can store the refrigerant composition supplied from the supply destination and is sealed.
  • sealed containers such as service cans, 5 to 1000 L cylinders, ISO containers, and stationary storage tanks, and equipment such as air conditioning equipment, freezers, refrigerators, and hot water supply equipment.
  • the refrigerant composition present at the supply source is transferred and charged to the supply destination.
  • the refrigerant composition used in the present invention when the phase changes such as evaporation / condensation, the low-boiling component easily evaporates, and the high-boiling component easily condenses, resulting in composition fluctuations. The tendency is remarkable during evaporation. Therefore, in the transfer-filling step, when transferring the refrigerant composition from the supply source to the supply destination, the refrigerant composition is extracted from the liquid phase of the supply source and transferred to the supply destination.
  • the composition variation of the liquid phase due to the phase change accompanying the transfer and filling of the refrigerant composition can be kept within a tolerance range.
  • the outside air temperature range is preferably 40 ° C. or less.
  • the refrigerant composition used in the method of the present invention contains three components of difluoromethane (HFC-32), pentafluoroethane (HFC-125) and 1,1,1,2-tetrafluoroethane (HFC-134a).
  • the refrigerant composition may contain hydrocarbons or halogenated carbons other than difluoromethane, pentafluoroethane, and 1,1,1,2-tetrafluoroethane, but the effects of the present invention are not hindered.
  • the total amount of difluoromethane, pentafluoroethane and 1,1,1,2-tetrafluoroethane in the refrigerant composition is 95% by weight or more based on the total refrigerant composition (100% by weight). Preferably, it is 99% by weight or more, more preferably 99.5% by weight or more, and particularly preferably 99.9% by weight or more.
  • hydrocarbons other than difluoromethane, pentafluoroethane, and 1,1,1,2-tetrafluoroethane include propane, butane, pentane (including isomers thereof), and the like.
  • Examples of carbon include R23, R22, R41, R143, R152, HFO-1234, HFO-1243, HCFO-1233 (including these isomers) and the like.
  • the refrigerant composition used in the method of the present invention consists essentially of difluoromethane, pentafluoroethane and 1,1,1,2-tetrafluoroethane.
  • “substantially only consisting of difluoromethane, pentafluoroethane and 1,1,1,2-tetrafluoroethane” means difluoromethane, pentafluoroethane and 1,1,1,1.
  • Including an embodiment containing a hydrocarbon other than 2-tetrafluoroethane and / or halogenated carbon, and the content of the hydrocarbon and / or halogenated carbon contained in the refrigerant composition is difluoromethane, pentafluoroethane, and This means that the amount of the refrigerant composition does not affect the refrigerant characteristics of the refrigerant composition containing 1,1,1,2-tetrafluoroethane.
  • the refrigerant composition used in the method of the present invention is particularly preferably a refrigerant composition consisting of only three components of difluoromethane, pentafluoroethane and 1,1,1,2-tetrafluoroethane.
  • the total amount of difluoromethane, pentafluoroethane and 1,1,1,2-tetrafluoroethane is 100 based on the total refrigerant composition (100% by weight). It is particularly preferred that it is wt%.
  • composition of the refrigerant composition used in the method of the present invention is within one of the following tolerance ranges A to D.
  • the numerical ranges of the following tolerance ranges A to D are values based on the total amount of difluoromethane, pentafluoroethane and 1,1,1,2-tetrafluoroethane (100% by weight). .
  • ⁇ Tolerance range A composition> Difluoromethane: 31.5-33.5% by weight, Pentafluoroethane: 14.0 to 16.0 wt%, and 1,1,1,2-tetrafluoroethane: 50.5 to 54.5 wt%.
  • ⁇ Tolerance range B composition Difluoromethane: 28.0 to 32.0% by weight, Pentafluoroethane: 28.0-32.0% by weight, and 1,1,1,2-tetrafluoroethane: 38.0-42.0% by weight.
  • ⁇ Tolerance range C composition Difluoromethane: 39.0 to 41.0% by weight, Pentafluoroethane: 29.0-31.0% by weight and 1,1,1,2-tetrafluoroethane: 28.0-32.0% by weight.
  • ⁇ Tolerance range D composition Difluoromethane: 23.0-27.0% by weight, Pentafluoroethane: 13.0 to 17.0 wt%, and 1,1,1,2-tetrafluoroethane:. 58.0-62.0% by weight.
  • the tolerance is a range that is set by the applicant from the central composition as an allowable width in consideration of the quality, performance, and combustibility of the refrigerant when applying for the refrigerant to ASHRAE.
  • refrigerant composition within the above-described tolerance range A composition include 32.5% by weight of difluoromethane, 15.0% by weight of pentafluoroethane, and 52.5% by weight of 1,1,1. , 2-tetrafluoroethane, and a refrigerant composition composed of only three components.
  • the mixed refrigerant composition is being applied for registration as R407H in ASHRAE 34 at the time of filing the present application.
  • Examples of the refrigerant composition that falls within the above-described tolerance range D composition include 25.0% by weight of difluoromethane, 15.0% by weight of pentafluoroethane, and 60.0% by weight of 1,1,1. , 2-tetrafluoroethane, a refrigerant composition (R407E) consisting of only three components.
  • the method of the present invention is characterized in that the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source before transfer filling is in a specific range. Specifically, it is characterized by using a refrigerant composition adjusted so that the liquid phase composition of the refrigerant composition of the supply source before transferring and filling the refrigerant composition to the supply destination is within a specific range.
  • the refrigerant compositions having the following three liquid phase compositions (hereinafter referred to as “ Any one of “refrigerant composition A1”, “refrigerant composition A2”, and “refrigerant composition A3”) is used.
  • the numerical ranges of the compositions of the refrigerant compositions A1 to A3 described below are all values based on the total amount (100% by weight) of difluoromethane, pentafluoroethane, and 1,1,1,2-tetrafluoroethane. It is.
  • liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source before transfer and filling is adjusted to be within the range of the refrigerant composition A1, A2 or A3 described above,
  • the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source after transfer and filling can be within the tolerance range A composition range.
  • refrigerant composition B1 When the refrigerant composition that falls within the above-described tolerance range B composition is transferred and filled, the refrigerant compositions having the following three liquid phase compositions (hereinafter referred to as “refrigerant composition B1”, One of “refrigerant composition B2” and “refrigerant composition B3” is used.
  • the numerical ranges of the compositions of the refrigerant compositions B1 to B3 below are all values based on the total amount (100% by weight) of difluoromethane, pentafluoroethane and 1,1,1,2-tetrafluoroethane. It is.
  • liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source before transfer and filling is adjusted to be within the range of the refrigerant composition B1, B2 or B3 described above,
  • the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source after transfer and filling can be kept within the tolerance range B composition range.
  • the refrigerant composition having the following three liquid phase compositions (hereinafter referred to as “refrigerant composition C1”, Any one of “Refrigerant composition C2” and “Refrigerant composition C3”) is used.
  • the numerical ranges of the compositions of the refrigerant compositions C1 to C3 below are all values based on the total amount (100% by weight) of difluoromethane, pentafluoroethane and 1,1,1,2-tetrafluoroethane. It is.
  • liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source before the transfer and filling is adjusted to be within the range of the refrigerant composition C1, C2, or C3 described above,
  • the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source after transfer and filling can be kept within the tolerance range C composition range.
  • the refrigerant composition having the following three liquid phase compositions (hereinafter referred to as “refrigerant composition D1”, “refrigerant” in the present specification). Any one of “composition D2” and “refrigerant composition D3”) is used.
  • the numerical ranges of the compositions of the refrigerant compositions D1 to D3 described below are all values based on the total amount (100% by weight) of difluoromethane, pentafluoroethane, and 1,1,1,2-tetrafluoroethane. It is.
  • liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source before transfer and filling is adjusted to be within the range of the refrigerant composition D1, D2, or D3 described above,
  • the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source after transfer and filling can be within the tolerance range D composition range.
  • the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source before transfer filling is in the range of any one of the refrigerant compositions A1 to A3, B1 to B3, C1 to C3, and D1 to D3.
  • the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source after the transfer and filling is within the tolerance range A to D even when the transfer and filling rate is calculated by the following formula. Can be within the range.
  • the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supplier is adjusted so as to be in any one of the above-described refrigerant compositions A1 to A3, B1 to B3, C1 to C3, and D1 to D3. While the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source after filling is within the tolerance range A to D composition, the refrigerant can be refilled until the transfer filling rate calculated by the following equation is obtained.
  • the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source before the transfer filling is adjusted so as to be within the range of the refrigerant composition A1, so that the transfer filling ratio is 70% at maximum. Even in this case, the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source after transfer and filling can be kept within the tolerance range A composition.
  • the transfer and filling is performed until the transfer rate reaches 80% at the maximum. Even if it exists, the liquid phase composition of the refrigerant
  • the transfer and filling is performed until the transfer rate reaches 90% at the maximum. Even if it exists, the liquid phase composition of the refrigerant
  • liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source before the transfer filling is adjusted so as to be within the range of the refrigerant composition B1 described above, thereby transferring and filling until the transfer filling ratio reaches 70% at the maximum.
  • the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source after transfer and filling can be within the tolerance range B composition.
  • the transfer and filling is performed until the transfer rate reaches 80% at the maximum.
  • coolant composition in the supply source after transfer filling can be settled in the range of tolerance range B composition. Further, by adjusting the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source before transfer and filling so as to be within the range of the refrigerant composition B3, the transfer and filling is performed until the transfer rate reaches 90% at the maximum. Even if it exists, the liquid phase composition of the refrigerant
  • liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source before the transfer filling is adjusted so as to be within the range of the refrigerant composition C1 described above, so that the transfer filling rate is 70% at maximum.
  • the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source after transfer and filling can be kept within the tolerance range C composition range.
  • the transfer and filling is performed until the transfer rate reaches 80% at the maximum.
  • coolant composition in the supply source after transfer filling can be settled in the range of tolerance range C composition. Further, by adjusting the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source before transfer and filling so as to be within the range of the refrigerant composition C3 described above, the transfer and filling is performed until the transfer rate reaches 90% at the maximum. Even if it exists, the liquid phase composition of the refrigerant
  • liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source before the transfer and filling is adjusted so as to be within the range of the refrigerant composition D1 described above, thereby transferring and filling until the transfer and filling ratio reaches a maximum of 70%.
  • the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source after transfer and filling can be within the tolerance range D composition.
  • the transfer and filling is performed until the transfer rate reaches 80% at the maximum.
  • coolant composition in the supply source after transfer-filling can be settled in the range of tolerance range D composition. Furthermore, by adjusting the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source before the transfer filling to be within the range of the refrigerant composition D3 described above, the transfer filling rate is 90% at maximum. Even if it exists, the liquid phase composition of the refrigerant
  • the transfer rate varies depending on the capacity and shape of the supplier, the usage method of the supplier, and the like. For example, when the supplier is a small sealed container such as a service can, an NRC container, or a rotating container (5 to 1000 L), it is usually assumed that all of the refrigerant composition filled in the sealed container is used up. For this reason, even when transfer-filling is performed until the transfer-filling rate reaches about 90%, the composition of the refrigerant composition at the supply source after the transfer-filling is within the above-described tolerance range A to D. It is preferable to adjust the liquid phase composition of the refrigerant composition of the supplier so that it can be used.
  • the supply source is a large closed container such as an ISO container or a storage tank
  • a transfer and filling operation is usually performed by pump circulation, and an additional state is left with a liquid phase left in order to protect the device (pump).
  • Refill the refrigerant composition if a large amount of the liquid phase of the refrigerant composition is left, it is possible to reduce the composition fluctuation of the liquid phase, but the frequency of the step of replenishing the refrigerant composition increases, so it is not economical. Absent. Therefore, even when the supply source is a large sealed container, even when the transfer filling rate is about 70 to 90%, the composition of the refrigerant composition at the supply source after the transfer filling is described above. It is preferable to adjust the liquid phase composition of the refrigerant composition of the supply source so that it can fall within the tolerance range A to D.
  • the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source after transfer filling can be kept within the above-described tolerance range A to D.
  • the liquid phase composition of the refrigerant composition is adjusted in this way, the liquid phase of the refrigerant composition at the supply source after the transfer and filling is obtained even if the transfer and filling rate is less than 90% (for example, 70 to 80%).
  • the composition can fall within the tolerance range A to D described above.
  • the selection range of the composition of the refrigerant composition at the supply source becomes narrow and stricter quality control is required, it is preferable to appropriately set the transfer filling rate according to the form of the supply source.
  • Reference Example 1 Examination of change in liquid phase composition of supplier by transfer filling of R407C 23.0 wt% difluoromethane, 25.0 wt% pentafluoroethane, and 52. 9 kg of a refrigerant composition (R407C) composed of three components of 0% by weight of 1,1,1,2-tetrafluoroethane was charged. Next, the liquid temperature of the supply source is adjusted to 10 ° C., 20 ° C., 30 ° C., and 40 ° C., respectively, and the transfer filling rate to the closed container (supply destination) is 90% at a rate of 0.9 kg per minute by the pump Transfer filling was performed.
  • R407C refrigerant composition
  • FIG. 1 shows the liquid phase composition variation of difluoromethane
  • FIG. 2 shows the liquid phase composition variation of pentafluoroethane
  • FIG. 3 shows the liquid phase composition variation of 1,1,1,2-tetrafluoroethane.
  • Reference Example 2 Examination of change in liquid phase composition of supplier by transfer filling of R407H 32.5% by weight of difluoromethane, 15.0% by weight of pentafluoroethane, and 52 9 kg of a refrigerant composition (R407H) composed of 3 components of 0.5% by weight of 1,1,1,2-tetrafluoroethane was charged.
  • the tolerance composition of the refrigerant composition used in Reference Example 2 is 31.5 to 33.5% by weight of difluoromethane, 14.0 to 16.0% by weight of pentafluoroethane, and 1,1,1, 1,2-tetrafluoroethane is 50.5 to 54.5% by weight (tolerance range A composition).
  • the liquid temperature of each container was adjusted to 40 ° C., and transfer filling was performed by a pump at a rate of 0.9 kg per minute until the transfer filling rate reached 90%.
  • it is installed in the middle of the lead-out piping on the liquid phase side when the transfer filling rate is 0%, 10%, 20%, 30%, 40%, 50%, 60%, 70%, 80%, and 90%.
  • a part of the gas being transferred and filled was collected from the sampling valve, and the liquid phase composition was analyzed by gas chromatography.
  • the refrigerant composition (R407H) used in Reference Example 2 has a composition of the tolerance range A in the refrigerant composition at the supply source even when the refrigerant composition is transferred and filled until the transfer rate becomes 70%. It was confirmed that it was within the range.
  • the liquid phase composition of difluoromethane is outside the range of the tolerance range A composition, and when transfer filling is performed until the transfer filling rate reaches 90%. It was confirmed that the liquid phase compositions of difluoromethane and 1,1,1,2-tetrafluoroethane were both outside the tolerance range A composition.
  • Example 1-1 Derivation of Refrigerant Composition A1 Based on the result of Reference Example 2 above, the liquid phase of the refrigerant composition at the supply source even when R407H was transferred and filled until the transfer rate reached 70%.
  • Composition is within tolerance range A composition (31.5-33.5% by weight of difluoromethane, 14.0-16.0% by weight of pentafluoroethane, and 50.5 for 1,1,1,2-tetrafluoroethane
  • the composition range (refrigerant composition A1) falling within the range of ⁇ 54.5 wt% was examined.
  • the low-boiling point component before transfer and filling (the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supplier is within the tolerance range A composition)
  • the lower limit value of the composition of difluoromethane and pentafluoroethane) and the upper limit value of the low boiling point component (difluoromethane and pentafluoroethane) before transfer filling were studied by the same method as in Reference Example 2. The results are shown in the following Table 2 (results of examining the lower limit value of the low boiling point component composition) and Table 3 (results of examining the upper limit value of the low boiling point component composition).
  • the composition range in which the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source is within the tolerance range A composition even when the filling rate is 70% is that difluoromethane is 32.5 to 33.5 wt%, pentafluoroethane 14.3 to 16.0 wt%, and 1,1,1,2-tetrafluoroethane 50.5 to 53.2 wt% (refrigerant composition It was found to be A1).
  • Example 1-2 Derivation of Refrigerant Composition A2 Based on the results of Reference Example 2 above, the liquid phase of the refrigerant composition at the supply source even when R407H was transferred to a transfer rate of 80% was obtained.
  • Composition is within tolerance range A composition (31.5-33.5% by weight of difluoromethane, 14.0-16.0% by weight of pentafluoroethane, and 50.5 for 1,1,1,2-tetrafluoroethane
  • the composition range (refrigerant composition A2) that falls within the range of ⁇ 54.5 wt% was investigated.
  • the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source is within the tolerance range A composition before the low-boiling point before transfer and filling.
  • the lower limit value of the component (difluoromethane and pentafluoroethane) composition and the upper limit value of the low-boiling component (difluoromethane and pentafluoroethane) composition of the composition before transfer filling were examined by the same method as in Reference Example 2. .
  • the results are shown in the following Table 4 (examination result of the lower limit value of the low boiling point component composition) and Table 5 (examination result of the upper limit value of the low boiling point component composition).
  • the composition range in which the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source is within the tolerance range A composition even when the filling rate is 80% is difluoromethane. 32.9 to 33.5% by weight, pentafluoroethane from 14.4 to 16.0% by weight, and 1,1,1,2-tetrafluoroethane from 50.5 to 52.7% by weight (refrigerant composition A2) was found.
  • Example 1-2 Derivation of Refrigerant Composition A3 Based on the result of Reference Example 2 above, the liquid phase of the refrigerant composition at the supply source even when R407H was transferred and filled until the transfer rate reached 90% Composition is within tolerance range A composition (31.5-33.5% by weight of difluoromethane, 14.0-16.0% by weight of pentafluoroethane, and 50.5 for 1,1,1,2-tetrafluoroethane The composition range (refrigerant composition A3) that falls within the range of ⁇ 54.5 wt% was investigated.
  • the low boiling point before transfer and filling in which the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source is within the tolerance range
  • a composition range The lower limit value of the component (difluoromethane and pentafluoroethane) composition and the upper limit value of the low-boiling component (difluoromethane and pentafluoroethane) composition of the composition before transfer filling were examined by the same method as in Reference Example 2. . The results are shown in the following Table 6 (examination result of lower limit value of low boiling point component composition) and Table 7 (examination result of upper limit value of low boiling point component composition).
  • Reference Example 3 Examination of change in liquid phase composition of supply source by transfer filling of R407F 30.0 wt% difluoromethane, 30.0 wt% pentafluoroethane, and 40 The test was performed in the same manner as in Reference Example 2 except that 9 kg of a refrigerant composition (R407F) composed of three components of 1.0% by weight of 1,1,1,2-tetrafluoroethane was charged.
  • R407F refrigerant composition
  • the tolerance range composition of the refrigerant composition used in this reference example is 28.0 to 32.0% by weight of difluoromethane, 28.0 to 32.0% by weight of pentafluoroethane, and 1,1,1 , 2-tetrafluoroethane is 38.0 to 42.0% by weight (tolerance range B composition).
  • the results are shown in Table 8. In Table 8 below, the underlined value indicates that it is outside the above-described tolerance range B composition.
  • the refrigerant composition (R407F) used in the present Reference Example 3 has a tolerance in the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source even when it is transferred and filled until the transfer rate reaches 80%. It was confirmed that it was within the range of the composition. On the other hand, it was confirmed that the composition of 1,1,1,2-tetrafluoroethane was outside the range of the tolerance range B composition when the refilling rate was 90%.
  • Example 2-1 Derivation of Refrigerant Composition B1 Based on the result of Reference Example 3 above, the liquid phase of the refrigerant composition at the supply source even when R407F was transferred to a transfer rate of 70% was obtained.
  • Composition is within tolerance range B composition (28.0-32.0 wt% difluoromethane, 28.0-32.0 wt% pentafluoroethane, and 38.0 1,1,1,2-tetrafluoroethane
  • the composition range (refrigerant composition B1) that falls within the range of ⁇ 42.0% by weight was studied.
  • the low-boiling point component before transfer and filling (the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supplier is within the tolerance range B composition)
  • the lower limit value of the composition of difluoromethane and pentafluoroethane) and the upper limit value of the low boiling point component (difluoromethane and pentafluoroethane) before transfer filling were examined by the same method as in Reference Example 3. The results are shown in the following Table 9 (results of studying the lower limit value of the low-boiling component composition) and Table 10 (results of studying the upper limit value of the low-boiling component composition).
  • the composition range in which the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source falls within the tolerance range B composition even when it is transferred and filled until the transfer rate becomes 70% is that difluoromethane is 29.7 to 31.0% by weight, pentafluoroethane 29.7 to 31.0% by weight, and 1,1,1,2-tetrafluoroethane 38.0 to 40.6% by weight (refrigerant composition B1).
  • Example 2-2 Derivation of Refrigerant Composition B2 Based on the result of Reference Example 3 above, the liquid phase of the refrigerant composition at the supply source even when R407F was transferred to a transfer rate of 80% Composition is within tolerance range B composition (28.0-32.0 wt% difluoromethane, 28.0-32.0 wt% pentafluoroethane, and 38.0 1,1,1,2-tetrafluoroethane The composition range (refrigerant composition B2) that falls within the range of ⁇ 42.0% by weight was studied.
  • the low-boiling point component before transfer and filling in which the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supplier is within the tolerance range B composition
  • the lower limit value of the composition of difluoromethane and pentafluoroethane) and the upper limit value of the low boiling point component (difluoromethane and pentafluoroethane) before transfer filling were examined by the same method as in Reference Example 3. The results are shown in the following Table 11 (examination result of lower limit value of low boiling point component composition) and Table 12 (examination result of upper limit value of low boiling point component composition).
  • the composition range in which the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source falls within the tolerance range B composition even when the filling rate is 80% is difluoromethane. 29.9-31.0% by weight, pentafluoroethane 29.9-31.0% by weight, 1,1,1,2-tetrafluoroethane 38.0-40.2% by weight (refrigerant composition B2).
  • Example 2-3 Derivation of Refrigerant Composition B3 Based on the result of Reference Example 3 above, the liquid phase of the refrigerant composition at the supply source, even when R407F was transferred and filled until the transfer rate reached 90%, was obtained.
  • Composition is within tolerance range B composition (28.0-32.0 wt% difluoromethane, 28.0-32.0 wt% pentafluoroethane, and 38.0 1,1,1,2-tetrafluoroethane
  • the composition range (refrigerant composition B2) that falls within the range of ⁇ 42.0% by weight was studied.
  • the low-boiling point component before transfer and filling (the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supplier is within the tolerance range B composition)
  • the lower limit value of the composition of difluoromethane and pentafluoroethane) and the upper limit value of the low boiling point component (difluoromethane and pentafluoroethane) before transfer filling were examined by the same method as in Reference Example 3. The results are shown in the following Table 13 (examination result of lower limit value of low boiling point component composition) and Table 14 (examination result of upper limit value of low boiling point component composition).
  • the composition range in which the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source falls within the tolerance range B composition even when the transfer filling rate is 90% is that of difluoromethane. 30.3-31.0 wt%, pentafluoroethane 30.3-31.0 wt%, and 1,1,1,2-tetrafluoroethane 38.0-39.4 wt% (refrigerant composition B3) was found.
  • Reference Example 4 Examination of change in liquid phase composition of supply source by transfer filling of D407HT 40.0 wt% difluoromethane, 30.0 wt% pentafluoroethane, and 30 The test was performed in the same manner as in Reference Example 2 except that 9 kg of a refrigerant composition (D407HT) consisting of three components of 1.0% by weight of 1,1,1,2-tetrafluoroethane was charged.
  • D407HT refrigerant composition
  • the tolerance range composition of the refrigerant composition used in this reference example is 39.0 to 41.0% by weight of difluoromethane, 29.0 to 31.0% by weight of pentafluoroethane, and 1,1,1 , 2-tetrafluoroethane is 28.0-32.0 wt% (tolerance range C composition).
  • the results are shown in Table 15.
  • Table 15 the underlined value indicates that it is outside the range of the tolerance range C composition described above.
  • the refrigerant composition (D407HT) used in the present Reference Example 4 has a liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply range within a tolerance range C even when the refrigerant composition is transferred and filled until the transfer and filling rate reaches 70%. It was confirmed that it was within the range of the composition.
  • the liquid phase composition of difluoromethane is outside the range of the tolerance range C composition, and when transfer filling is performed until the transfer filling rate reaches 90%. It was confirmed that the liquid phase compositions of difluoromethane and 1,1,1,2-tetrafluoroethane were both outside the tolerance range C composition.
  • Example 3-1 Derivation of Refrigerant Composition C1 Based on the result of Reference Example 4 above, the liquid phase of the refrigerant composition at the supply source even when D407HT was transferred to a transfer rate of 70% was obtained.
  • Composition within tolerance range C composition 39.0 to 41.0% by weight of difluoromethane, 29.0 to 31.0% by weight of pentafluoroethane, and 28.0 of 1,1,1,2-tetrafluoroethane
  • the composition range (refrigerant composition C1) that falls within the range of ⁇ 32.0 wt% was investigated.
  • the low-boiling point component before transfer and filling (the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source is within the tolerance range C composition range)
  • the lower limit value of the composition of difluoromethane and pentafluoroethane) and the upper limit value of the low-boiling component (difluoromethane and pentafluoroethane) composition before transfer filling were examined by the same method as in Reference Example 4. The results are shown in the following Table 16 (examination result of lower limit value of low boiling point component composition) and Table 17 (examination result of upper limit value of low boiling point component composition).
  • the composition range in which the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source falls within the tolerance range C composition even when the filling rate is 70% is difluoromethane. 39.9 to 41.0 wt%, pentafluoroethane 29.3 to 31.0 wt%, and 1,1,1,2-tetrafluoroethane 28.0 to 30.8 wt% (refrigerant composition C1).
  • Example 3-2 Derivation of Refrigerant Composition C2 Based on the result of Reference Example 4 above, the liquid phase of the refrigerant composition at the supply source was obtained even when D407HT was transferred to a transfer rate of 80%.
  • Composition within tolerance range C composition 39.0 to 41.0% by weight of difluoromethane, 29.0 to 31.0% by weight of pentafluoroethane, and 28.0 of 1,1,1,2-tetrafluoroethane
  • the composition range (refrigerant composition C2) that falls within the range of ⁇ 32.0% by weight was studied.
  • the low-boiling point component before transfer and filling (the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source is within the tolerance range C composition range)
  • the lower limit value of the composition of difluoromethane and pentafluoroethane) and the upper limit value of the low-boiling component (difluoromethane and pentafluoroethane) composition before transfer filling were examined by the same method as in Reference Example 4. The results are shown in the following Table 18 (examination result of lower limit value of low boiling point component composition) and Table 19 (examination result of upper limit value of low boiling point component composition).
  • Example 3-3 Derivation of Refrigerant Composition C3 Based on the result of Reference Example 4 above, the liquid phase of the refrigerant composition at the supply source even when D407HT was transferred and filled until the transfer rate reached 90% Composition within tolerance range C composition (39.0 to 41.0% by weight of difluoromethane, 29.0 to 31.0% by weight of pentafluoroethane, and 28.0 of 1,1,1,2-tetrafluoroethane The composition range (refrigerant composition C3) falling within the range of ⁇ 32.0 wt% was investigated.
  • the low-boiling point component before transfer and filling (the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supplier is within the tolerance range C composition range)
  • the lower limit value of the composition of difluoromethane and pentafluoroethane) and the upper limit value of the low-boiling component (difluoromethane and pentafluoroethane) composition before transfer filling were examined by the same method as in Reference Example 4. The results are shown in the following Table 20 (examination result of lower limit value of low boiling point component composition) and Table 21 (examination result of upper limit value of low boiling point component composition).
  • the composition range in which the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source is within the tolerance range C composition even when the transfer filling rate is 90% is that of difluoromethane. 40.7 to 41.0 wt%, pentafluoroethane 29.7 to 31.0 wt%, and 1,1,1,2-tetrafluoroethane 28.0 to 29.6 wt% (refrigerant composition C3).
  • Reference Example 5 Examination of change in liquid phase composition of supplier by transfer filling of R407E 25.0 wt% difluoromethane, 15.0 wt% pentafluoroethane and 60 L in a 10 L sealed container (supplier container) Reference Example 2 except that 9 kg of a refrigerant composition (R407E) composed of three components of 1.0% by weight of 1,1,1,2-tetrafluoroethane was charged. The test was conducted in the same manner as above.
  • R407E refrigerant composition
  • the tolerance range composition of the refrigerant composition used in this reference example is 23.0 to 27.0% by weight of difluoromethane, 13.0 to 17.0% by weight of pentafluoroethane, and 1,1,1 , 2-tetrafluoroethane is 58.0 to 62.0% by weight (tolerance range D composition).
  • the results are shown in Table 22. In Table 22 below, the underlined value indicates that it is outside the range of the tolerance range D described above.
  • the refrigerant composition (R407E) used in Reference Example 5 has a liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source within the tolerance range D even when it is transferred and filled until the transfer rate reaches 80%. It was confirmed that it was within the range of the composition. On the other hand, it was confirmed that the liquid phase composition of 1,1,1,2-tetrafluoroethane was out of the tolerance range D composition when the transfer filling rate was 90%.
  • Example 4-1 Derivation of Refrigerant Composition D1 Based on the result of Reference Example 5 above, the liquid phase of the refrigerant composition at the supply source even when R407E was transferred to a transfer rate of 70%.
  • Composition within tolerance range D composition 23.0-27.0% by weight of difluoromethane, 13.0-17.0% by weight of pentafluoroethane, and 58.0 for 1,1,1,2-tetrafluoroethane
  • the composition range (refrigerant composition D1) within the range of ⁇ 62.0% by weight was studied.
  • the low-boiling point component before transfer and filling (the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supplier is within the tolerance range D composition range)
  • the lower limit value of the composition of difluoromethane and pentafluoroethane) and the upper limit value of the low boiling point component (difluoromethane and pentafluoroethane) before transfer filling were examined by the same method as in Reference Example 5. The results are shown in the following Table 23 (results of examining the lower limit value of the low boiling point component composition) and Table 24 (results of examining the upper limit value of the low boiling point component composition).
  • the composition range in which the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source is within the tolerance range D composition even when the transfer filling rate is 70% is that of difluoromethane. 24.4 to 26.0 wt%, pentafluoroethane 14.9 to 16.0 wt%, and 1,1,1,2-tetrafluoroethane 58.0 to 60.7 wt% (refrigerant composition D1).
  • Example 4-2 Derivation of Refrigerant Composition D2 Based on the result of Reference Example 5 above, the liquid phase of the refrigerant composition at the supply source even when R407E was transferred to a transfer rate of 80%.
  • Composition within tolerance range D composition 23.0-27.0% by weight of difluoromethane, 13.0-17.0% by weight of pentafluoroethane, and 58.0 for 1,1,1,2-tetrafluoroethane
  • the composition range (refrigerant composition D2) within the range of ⁇ 62.0% by weight was studied.
  • the low-boiling point component before transfer and filling (the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supplier is within the tolerance range D composition range)
  • the lower limit value of the composition of difluoromethane and pentafluoroethane) and the upper limit value of the low boiling point component (difluoromethane and pentafluoroethane) before transfer filling were examined by the same method as in Reference Example 5. The results are shown in the following Table 25 (examination result of lower limit value of low boiling point component composition) and Table 26 (examination result of upper limit value of low boiling point component composition).
  • the composition range in which the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source falls within the tolerance range D composition even when the transfer filling rate is 80% is the range of the tolerance range D composition. 24.8 to 26.0 wt%, pentafluoroethane 14.9 to 16.0 wt%, and 1,1,1,2-tetrafluoroethane 58.0 to 60.3 wt% (refrigerant composition D2).
  • Example 4-3 Derivation of Refrigerant Composition D2 Based on the result of Reference Example 5 above, the liquid phase of the refrigerant composition at the supply source even when R407E was transferred to a transfer rate of 90% Composition within tolerance range D composition (23.0-27.0% by weight of difluoromethane, 13.0-17.0% by weight of pentafluoroethane, and 58.0 for 1,1,1,2-tetrafluoroethane
  • the composition range (refrigerant composition D3) that falls within the range of ⁇ 62.0% by weight was studied.
  • the low-boiling point component before transfilling in which the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supplier is within the tolerance range D composition (The lower limit value of the composition of difluoromethane and pentafluoroethane) and the upper limit value of the low boiling point component (difluoromethane and pentafluoroethane) before transfer filling were examined by the same method as in Reference Example 5. The results are shown in the following Table 27 (results of studying the lower limit value of the low-boiling component composition) and Table 28 (results of studying the upper limit value of the low-boiling component composition).
  • the composition range in which the liquid phase composition of the refrigerant composition at the supply source is within the tolerance range D composition even when it is transferred and filled until the transfer rate reaches 90% is that difluoromethane is 25.3 to 26.0 wt%, pentafluoroethane 15.1 to 16.0 wt%, and 1,1,1,2-tetrafluoroethane 58.0 to 59.6 wt% (refrigerant composition D3).

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Abstract

ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンの3成分を含む冷媒組成物の移充填において、供給元における冷媒組成物の移充填に伴う相変化による液相の組成変動を公差の範囲内に収めることができる移充填方法を提供する。 ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンを含む冷媒組成物の移充填方法であって、 冷媒組成物を供給元の液相から供給先へ移充填する工程を含み、 移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成が、 ジフルオロメタン:32.5~33.5重量%、 ペンタフルオロエタン:14.3~16.0重量%、及び 1,1,1,2-テトラフルオロエタン:50.5~53.2重量% である、方法。

Description

冷媒組成物の移充填方法
 本発明は、冷媒組成物の移充填方法に関する。より詳細には、ジフルオロメタン(HFC-32又はR32)、ペンタフルオロエタン(HFC-125又はR125)及び1,1,1,2-テトラフルオロエタン(HFC-134a又はR134a)を含む冷媒組成物の移充填方法に関する。
 近年、エアコン、冷凍機、冷蔵庫等に使用される冷媒組成物として、ジフルオロメタン(HFC-32、沸点:-52℃)、ペンタフルオロエタン(HFC-125、沸点:-48℃)、1,1,1,2-テトラフルオロエタン(HFC-134a、沸点:-27℃)、及び1,1,1-トリフルオロエタン(HFC-143a、沸点:-48℃)等の分子構造中に塩素を含まないハイドロフルオロカーボン(HFC)の混合物が用いられている。
 例えば、HFC-32、HFC-125及びHFC-134aの3成分のみからなる冷媒組成物として、R407C(23重量%のHFC-32、25重量%のHFC-125、及び52重量%のHFC-134aの3成分のみからなる冷媒組成物)、R407E(25重量%のHFC-32、15重量%のHFC-125、及び60重量%のHFC-134aの3成分のみからなる冷媒組成物)、R407F(30重量%のHFC-32、30重量%のHFC-125、及び40重量%のHFC-134aの3成分のみからなる冷媒組成物)、32.5重量%のHFC-32、15重量%のHFC-125、及び52.5重量%のHFC-134aの3成分のみからなる冷媒組成物(R407Hとして登録申請中)、40.0重量%のHFC-32、30.0重量%のHFC-125、及び30.0重量%のHFC-134aの3成分のみからなる冷媒組成物(下記特許文献1参照;以下、「D407HT」と記載する場合がある。)などが提案されている。
 上記したHFC-32、HFC-125及びHFC-134aの3成分のみからなる冷媒組成物は非共沸性であることから、蒸発・凝縮などのように相変化する場合には低沸点の成分が蒸発しやすく、高沸点の成分が凝縮しやすいことから組成変動が生じる。この傾向は蒸発の際、即ち、液から気への相変化の際に顕著であり、また、冷媒組成物を構成する各成分の沸点差が大きいほど顕著である。従って、非共沸性の冷媒組成物を充填した密閉容器から別の容器又は機器に移す(移充填)場合には、通常、相変化を伴わないように液側から抜き出すことが行われている。
 しかしながら、液側から抜き出したとしても冷媒組成物を構成する各成分の沸点差が大きい場合、冷媒組成物の抜き出しに伴う圧力の減少や気相部空間の増加により液相中の低沸点成分が蒸発することから、数重量%の幅で液相の組成変動が生じる。このように数重量%の幅で液相の組成変動が生じた場合、冷媒性能に大きな変化が生じ、能力や効率が低下するだけでなく、燃焼性などの冷媒の安全性にも大きな影響を与えるという問題がある。
 HFC-32、HFC-125及びHFC-134aの3成分のみからなる冷媒組成物は、非共沸性であり、かつ冷媒組成物を構成する各成分の沸点差が大きいことから、当該冷媒組成物をボンベ、ISOコンテナ、タンクローリー、貯槽等の供給元容器から他のボンベや冷凍空調機器等の供給先容器又は機器に移充填する際に生じる液相の組成変動は性能上無視することはできない。また、性能面だけでなく混合冷媒の品質保証という観点からも、その冷媒組成物の組成の許容範囲として公差が設定されており、その公差内に液相の組成変動を収めることが極めて重要である。
 本発明者らは、これまでに、HFC-32、HFC-125、及びHFC-134aの3成分のみからなる冷媒組成物であって、22~24重量%のHFC-32、23~27重量%のHFC-125、及び50~54重量%のHFC-134aを許容範囲(公差)とする冷媒組成物(R407C)について、供給元容器に含まれる冷媒組成物におけるHFC-32、HFC-125、及びHFC-134aの各成分の組成を特定の範囲に調整することにより、当該冷媒組成物を移充填した場合であっても移充填に伴う相変化による液相の組成変動を上記した公差内に収める技術を開発している(例えば、下記特許文献2及び3参照)。
 しかしながら、移充填に伴う相変化による液相の組成変動は、冷媒組成物を構成する成分が共通していたとしても、各成分の組成、公差の幅、移充填率等によって大きく相違するため、R407Cとは組成の異なる冷媒組成物の液相の組成変動を上記特許文献2及び3から得られる知見から予測することは極めて困難である。
特開2015-129272号公報 国際公開第96/33377号 特開平10-160296号公報
 本発明は上記した従来技術の問題点及び現状に鑑みてなされたものであり、ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンの3成分を含む冷媒組成物の移充填において、供給元における冷媒組成物の移充填に伴う相変化による液相の組成変動を公差の範囲内に収めることができる移充填方法を提供することを目的とする。
 本発明者らは、上記した課題を解決すべき鋭意検討を重ねた結果、驚くべきことに、ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンの3成分を含む冷媒組成物について、移充填前の供給元における冷媒組成物の各成分の液相組成を公差の範囲内で特定範囲に調整することにより、当該冷媒組成物を供給元から供給先に移充填した場合に、供給元における冷媒組成物の移充填に伴う相変化による液相の組成変動を公差の範囲内に収めることができることを見出した。さらに、本発明者らは、移充填前の供給元における冷媒組成物の各成分の液相組成を公差の範囲内で特定範囲に調整することにより、移充填率が高い場合であっても冷媒組成物を供給元から供給先に移充填した場合に供給元における冷媒組成物の移充填に伴う相変化による液相の組成変動を公差の範囲内に収めることができることを見出した。本発明者らはこれらの知見に基づき、さらなる研究を重ねることにより本発明を完成させるに至った。
 即ち、本発明は以下の項に記載の発明を包含する。
項1.
ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンを含む冷媒組成物の移充填方法であって、
冷媒組成物を供給元の液相から供給先へ移充填する工程を含み、
移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成が、
ジフルオロメタン:32.5~33.5重量%、
ペンタフルオロエタン:14.3~16.0重量%、及び
1,1,1,2-テトラフルオロエタン:50.5~53.2重量%
である、方法。
項2.
移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成が、
ジフルオロメタン:32.9~33.5重量%、
ペンタフルオロエタン:14.4~16.0重量%、及び
1,1,1,2-テトラフルオロエタン:50.5~52.7重量%
である、上記項1に記載の方法。
項3.
移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成が、
ジフルオロメタン:33.4~33.5重量%、
ペンタフルオロエタン:14.6~16.0重量%、及び
1,1,1,2-テトラフルオロエタン:50.5~52.0重量%
である、上記項1に記載の方法。
項4.
ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンを含む冷媒組成物の移充填方法であって、
冷媒組成物を供給元の液相から供給先へ移充填する工程を含み、
移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成が、
ジフルオロメタン:29.7~31.0重量%、
ペンタフルオロエタン:29.7~31.0重量%、及び
1,1,1,2-テトラフルオロエタン:38.0~40.6重量%
である、方法。
項5.
移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成が、
ジフルオロメタン:29.9~31.0重量%、
ペンタフルオロエタン:29.9~31.0重量%、及び
1,1,1,2-テトラフルオロエタン:38.0~40.2重量%
である、上記項4に記載の方法。
項6.
移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成が、
ジフルオロメタン:30.3~31.0重量%、
ペンタフルオロエタン:30.3~31.0重量%、及び
1,1,1,2-テトラフルオロエタン:38.0~39.4重量%
である、上記項4に記載の方法。
項7.
ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンを含む冷媒組成物の移充填方法であって、
冷媒組成物を供給元の液相から供給先へ移充填する工程を含み、
移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成が、
ジフルオロメタン:39.9~41.0重量%、
ペンタフルオロエタン:29.3~31.0重量%、及び
1,1,1,2-テトラフルオロエタン:28.0~30.8重量%
である、方法。
項8.
移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成が、
ジフルオロメタン:40.2~41.0重量%、
ペンタフルオロエタン:29.5~31.0重量%、及び
1,1,1,2-テトラフルオロエタン:28.0~30.3重量%
である、上記項7に記載の方法。
項9.
移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成が、
ジフルオロメタン:40.7~41.0重量%、
ペンタフルオロエタン:29.7~31.0重量%、及び
1,1,1,2-テトラフルオロエタン:28.0~29.6重量%
である、上記項7に記載の方法。
項10.
ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンを含む冷媒組成物の移充填方法であって、
冷媒組成物を供給元の液相から供給先へ移充填する工程を含み、
移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成が、
ジフルオロメタン:24.4~26.0重量%、
ペンタフルオロエタン:14.9~16.0重量%、及び
1,1,1,2-テトラフルオロエタン:58.0~60.7重量%
である、方法。
項11.
移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成が、
ジフルオロメタン:24.8~26.0重量%、
ペンタフルオロエタン:14.9~16.0重量%、及び
1,1,1,2-テトラフルオロエタン:58.0~60.3重量%
である、上記項10に記載の方法。
項12.
移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成が、
ジフルオロメタン:25.3~26.0重量%、
ペンタフルオロエタン:15.1~16.0重量%、及び
1,1,1,2-テトラフルオロエタン:58.0~59.6重量%
である、上記項10に記載の方法。
 本発明によれば、ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンの3成分を含む冷媒組成物を供給元の液相から供給先に移充填した場合に供給元における冷媒組成物の移充填に伴う相変化による液相の組成変動を公差内に収めることができる。その結果、冷媒組成物の冷媒性能の低下や燃焼危険性の発現を抑制することができる。
参考例1の結果(ジフルオロメタンの液相組成変動)を示す図である。 参考例1の結果(ペンタフルオロエタンの液相組成変動)を示す図である。 参考例1の結果(1,1,1,2-テトラフルオロエタンの液相組成変動)を示す図である。
 以下、本発明について詳細に説明する。
 本発明は、ジフルオロメタン(HFC-32又はR32)、ペンタフルオロエタン(HFC-125又はR125)及び1,1,1,2-テトラフルオロエタン(HFC-134a又はR134a)を含む冷媒組成物の移充填方法に係る。なお、本明細書において、当該方法を「本発明の方法」と記載する場合がある。
 本発明の方法は、上記した冷媒組成物を供給元の液相から供給先へ移充填する工程を含む。なお、本明細書において、当該工程を「移充填工程」と記載する場合がある。
 供給元としては、冷媒組成物を貯蔵でき、かつ密閉されたものであれば特に制限されない。例えば、サービス缶、5~1000Lボンベ、ISOコンテナ、ローリータンク、定置式貯槽などの密閉容器などが挙げられる。
 供給先としては、供給先から供給される冷媒組成物を貯蔵でき、かつ密閉されたものであれば特に制限されない。例えば、サービス缶、5~1000Lボンベ、ISOコンテナ、定置式貯槽などの密閉容器や、冷暖房機器、冷凍庫、冷蔵庫、給湯機器などの機器が挙げられる。
 移充填工程では、供給元に存在する冷媒組成物を供給先に移充填する。なお、本発明において用いる冷媒組成物は、蒸発・凝縮などのように相変化する場合には、低沸点の成分が蒸発しやすく、高沸点の成分が凝縮しやすいことから組成変動が生じ、この傾向は蒸発の際に顕著である。そのため、移充填工程では、供給元から供給先へ冷媒組成物を移充填する際に、供給元の液相から冷媒組成物を抜き出し、供給先へ移充填することを特徴とする。このように供給元の液相から供給先へ移充填することにより、冷媒組成物の移充填に伴う相変化による液相の組成変動を公差の範囲内に収めることができる。なお、移充填する環境としては、外気温度範囲が40℃以下であることが好ましい。
 本発明の方法において用いる冷媒組成物は、ジフルオロメタン(HFC-32)、ペンタフルオロエタン(HFC-125)及び1,1,1,2-テトラフルオロエタン(HFC-134a)の3成分を含む。当該冷媒組成物には、ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン、及び1,1,1,2-テトラフルオロエタン以外のハイドロカーボンやハロゲン化カーボンが含まれていてもよいが、本発明の効果が阻害されないためには、冷媒組成物中のジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンの合計量が、冷媒組成物全体を基準(100重量%)として、95重量%以上であることが好ましく、99重量%以上であることがより好ましく、99.5重量%以上であることがさらに好ましく、99.9重量%以上であることが特に好ましい。なお、ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン、及び1,1,1,2-テトラフルオロエタン以外のハイドロカーボンとしては、例えば、プロパン、ブタン、ペンタン(これらの異性体を含む)等が挙げられ、ハロゲン化カーボンとしては、R23、R22、R41、R143、R152、HFO-1234、HFO-1243、HCFO-1233(これらの異性体を含む)等が挙げられる。
 また、本発明の方法において用いる冷媒組成物は、実質的に、ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンのみからなることがより好ましい。なお、本明細書において「実質的に、ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンのみからなる」とは、ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン、及び1,1,1,2-テトラフルオロエタン以外のハイドロカーボン及び/又はハロゲン化カーボンを含む態様を包含し、かつ冷媒組成物に含まれる当該ハイドロカーボン及び/又はハロゲン化カーボンの含有量が、ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンを含む冷媒組成物の冷媒特性等に影響を与えない程度の量である場合を意味する。
 さらに、本発明の方法において用いる冷媒組成物は、ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンの3成分のみからなる冷媒組成物であることが特に好ましい。換言すると、本発明の方法において用いる冷媒組成物は、ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンの合計量が、冷媒組成物全体を基準(100重量%)として100重量%であることが特に好ましい。
 また、本発明の方法において用いる冷媒組成物の組成は、下記の公差範囲A~D組成のいずれかの範囲内である。なお、下記の公差範囲A~D組成の数値範囲はいずれも、ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンの合計量を基準(100重量%)とした値である。
<公差範囲A組成>
ジフルオロメタン:31.5~33.5重量%、
ペンタフルオロエタン:14.0~16.0重量%、及び
1,1,1,2-テトラフルオロエタン:50.5~54.5重量%。
<公差範囲B組成>
ジフルオロメタン:28.0~32.0重量%、
ペンタフルオロエタン:28.0~32.0重量%、及び
1,1,1,2-テトラフルオロエタン:38.0~42.0重量%。
<公差範囲C組成>
ジフルオロメタン:39.0~41.0重量%、
ペンタフルオロエタン:29.0~31.0重量%、及び
1,1,1,2-テトラフルオロエタン:28.0~32.0重量%。
<公差範囲D組成>
ジフルオロメタン:23.0~27.0重量%、
ペンタフルオロエタン:13.0~17.0重量%、及び
1,1,1,2-テトラフルオロエタン:.58.0~62.0重量%。
 なお、本明細書において公差とは、冷媒をASHRAEに申請する際に申請者側が冷媒の品質、性能、燃焼性を考慮し、中心組成から許容幅として設定する範囲である。
 上記した公差範囲A組成の範囲内である冷媒組成物としては、例えば、32.5重量%のジフルオロメタン、15.0重量%のペンタフルオロエタン、及び52.5重量%の1,1,1,2-テトラフルオロエタンの3成分のみからなる冷媒組成物が挙げられる。なお、当該混合冷媒組成物は、本願出願時点において、ASHRAE34にR407Hとして登録申請中である。
 上記した公差範囲B組成の範囲内である冷媒組成物としては、例えば、30.0重量%のジフルオロメタン、30.0重量%のペンタフルオロエタン、及び40.0重量%の1,1,1,2-テトラフルオロエタンの3成分のみからなる冷媒組成物(R407F)が挙げられる。
 上記した公差範囲C組成の範囲内である冷媒組成物としては、例えば、40.0重量%のジフルオロメタン、30.0重量%のペンタフルオロエタン、及び30.0重量%の1,1,1,2-テトラフルオロエタンの3成分のみからなる冷媒組成物(D407HT)挙げられる。
 上記した公差範囲D組成の範囲内である冷媒組成物としては、例えば、25.0重量%のジフルオロメタン、15.0重量%のペンタフルオロエタン、及び60.0重量%の1,1,1,2-テトラフルオロエタンの3成分のみからなる冷媒組成物(R407E)が挙げられる。
 本発明の方法は、移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成が特定範囲であることを特徴とする。具体的には、冷媒組成物を供給先へ移充填する前の供給元の冷媒組成物の液相組成を特定の範囲内となるように調整した冷媒組成物を用いることを特徴とする。
 より具体的には、上記した公差範囲A組成の範囲内である冷媒組成物を移充填する場合には、下記の3種の液相組成を有する冷媒組成物(以下、本明細書において、「冷媒組成物A1」、「冷媒組成物A2」、及び「冷媒組成物A3」とそれぞれ記載する。)のいずれかを用いる。なお、下記の冷媒組成物A1~A3の組成の数値範囲はいずれも、ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンの合計量を基準(100重量%)とした値である。
<冷媒組成物A1>
ジフルオロメタン:32.5~33.5重量%、
ペンタフルオロエタン:14.3~16.0重量%、及び
1,1,1,2-テトラフルオロエタン:50.5~53.2重量%。
<冷媒組成物A2>
ジフルオロメタン:32.9~33.5重量%、
ペンタフルオロエタン:14.4~16.0重量%、及び
1,1,1,2-テトラフルオロエタン:50.5~52.7重量%。
<冷媒組成物A3>
ジフルオロメタン:33.4~33.5重量%、
ペンタフルオロエタン:14.6~16.0重量%、及び
1,1,1,2-テトラフルオロエタン:50.5~52.0重量%。
 移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成を上記した冷媒組成物A1、A2、又はA3の範囲内となるように調整することにより、供給元から供給先に移充填した場合に、移充填後の供給元における冷媒組成物の液相組成を公差範囲A組成の範囲内に収めることができる。
 上記した公差範囲B組成の範囲内である冷媒組成物を移充填する場合には、下記の3種の液相組成を有する冷媒組成物(以下、本明細書において、「冷媒組成物B1」、「冷媒組成物B2」、及び「冷媒組成物B3」とそれぞれ記載する。)のいずれかを用いる。なお、下記の冷媒組成物B1~B3の組成の数値範囲はいずれも、ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンの合計量を基準(100重量%)とした値である。
<冷媒組成物B1>
ジフルオロメタン:29.7~31.0重量%、
ペンタフルオロエタン:29.7~31.0重量%、及び
1,1,1,2-テトラフルオロエタン:38.0~40.6重量%。
<冷媒組成物B2>
ジフルオロメタン:29.9~31.0重量%、
ペンタフルオロエタン:29.9~31.0重量%、及び
1,1,1,2-テトラフルオロエタン:38.0~40.2重量%。
<冷媒組成物B3>
ジフルオロメタン:30.3~31.0重量%、
ペンタフルオロエタン:30.3~31.0重量%、及び
1,1,1,2-テトラフルオロエタン:38.0~39.4重量%。
 移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成を上記した冷媒組成物B1、B2、又はB3の範囲内となるように調整することにより、供給元から供給先に移充填した場合に、移充填後の供給元における冷媒組成物の液相組成を公差範囲B組成の範囲内に収めることができる。
 上記した公差範囲C組成の範囲内である冷媒組成物を移充填する場合には、下記の3種の液相組成を有する冷媒組成物(以下、本明細書において、「冷媒組成物C1」、「冷媒組成物C2」、及び「冷媒組成物C3」とそれぞれ記載する。)のいずれかを用いる。なお、下記の冷媒組成物C1~C3の組成の数値範囲はいずれも、ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンの合計量を基準(100重量%)とした値である。
<冷媒組成物C1>
ジフルオロメタン:39.9~41.0重量%、
ペンタフルオロエタン:29.3~31.0重量%、及び
1,1,1,2-テトラフルオロエタン:28.0~30.8重量%。
<冷媒組成物C2>
ジフルオロメタン:40.2~41.0重量%、
ペンタフルオロエタン:29.5~31.0重量%、及び
1,1,1,2-テトラフルオロエタン:28.0~30.3重量%。
<冷媒組成物C3>
ジフルオロメタン:40.7~41.0重量%、
ペンタフルオロエタン:29.7~31.0重量%、及び
1,1,1,2-テトラフルオロエタン:28.0~29.6重量%。
 移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成を上記した冷媒組成物C1、C2、又はC3の範囲内となるように調整することにより、供給元から供給先に移充填した場合に、移充填後の供給元における冷媒組成物の液相組成を公差範囲C組成の範囲内に収めることができる。
 上記した公差範囲D組成の範囲内である冷媒組成物を用いる場合には、下記の3種の液相組成を有する冷媒組成物(以下、本明細書において、「冷媒組成物D1」、「冷媒組成物D2」、及び「冷媒組成物D3」とそれぞれ記載する。)のいずれかを用いる。なお、下記の冷媒組成物D1~D3の組成の数値範囲はいずれも、ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンの合計量を基準(100重量%)とした値である。
<冷媒組成物D1>
ジフルオロメタン:24.4~26.0重量%、
ペンタフルオロエタン:14.9~16.0重量%、及び
1,1,1,2-テトラフルオロエタン:58.0~60.7重量%。
<冷媒組成物D2>
ジフルオロメタン:24.8~26.0重量%、
ペンタフルオロエタン:14.9~16.0重量%、及び
1,1,1,2-テトラフルオロエタン:58.0~60.3重量%。
<冷媒組成物D3>
ジフルオロメタン:25.3~26.0重量%、
ペンタフルオロエタン:15.1~16.0重量%、及び
1,1,1,2-テトラフルオロエタン:58.0~59.6重量%。
 移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成を上記した冷媒組成物D1、D2、又はD3の範囲内となるように調整することにより、供給元から供給先に移充填した場合に、移充填後の供給元における冷媒組成物の液相組成を公差範囲D組成の範囲内に収めることができる。
 本発明の方法では、移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成を上記した冷媒組成物A1~A3、B1~B3、C1~C3、及びD1~D3のいずれかの範囲内となるように調整することにより、下記式で算出される移充填率となるまで移充填した場合であっても、移充填後の供給元における冷媒組成物の液相組成を公差範囲A~D組成の範囲内に収めることができる。換言すると、供給元における冷媒組成物の液相組成を上記した冷媒組成物A1~A3、B1~B3、C1~C3、及びD1~D3のいずれか範囲内となるように調整することにより、移充填後の供給元における冷媒組成物の液相組成を公差範囲A~D組成の範囲内に収めつつ、下記式で算出される移充填率となるまで移充填することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
 具体的には、移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成を上記した冷媒組成物A1の範囲内となるように調整することにより、移充填率が最大70%となるまで移充填した場合であっても、移充填後の供給元における冷媒組成物の液相組成を公差範囲A組成の範囲内に収めることができる。また、移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成を上記した冷媒組成物A2の範囲内となるように調整することにより、移充填率が最大80%となるまで移充填した場合であっても、移充填後の供給元における冷媒組成物の液相組成を公差範囲A組成の範囲内に収めることができる。さらに、移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成を上記した冷媒組成物A3の範囲内となるように調整することにより、移充填率が最大90%となるまで移充填した場合であっても、移充填後の供給元における冷媒組成物の液相組成を公差範囲A組成の範囲内に収めることができる。
 移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成を上記した冷媒組成物B1の範囲内となるように調整することにより、移充填率が最大70%となるまで移充填した場合であっても、移充填後の供給元における冷媒組成物の液相組成を公差範囲B組成の範囲内に収めることができる。また、移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成を上記した冷媒組成物B2の範囲内となるように調整することにより、移充填率が最大80%となるまで移充填した場合であっても、移充填後の供給元における冷媒組成物の液相組成を公差範囲B組成の範囲内に収めることができる。さらに、移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成を上記した冷媒組成物B3の範囲内となるように調整することにより、移充填率が最大90%となるまで移充填した場合であっても、移充填後の供給元における冷媒組成物の液相組成を公差範囲B組成の範囲内に収めることができる。
 移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成を上記した冷媒組成物C1の範囲内となるように調整することにより、移充填率が最大70%となるまで移充填した場合であっても、移充填後の供給元における冷媒組成物の液相組成を公差範囲C組成の範囲内に収めることができる。また、移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成を上記した冷媒組成物C2の範囲内となるように調整することにより、移充填率が最大80%となるまで移充填した場合であっても、移充填後の供給元における冷媒組成物の液相組成を公差範囲C組成の範囲内に収めることができる。さらに、移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成を上記した冷媒組成物C3の範囲内となるように調整することにより、移充填率が最大90%となるまで移充填した場合であっても、移充填後の供給元における冷媒組成物の液相組成を公差範囲C組成の範囲内に収めることができる。
 移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成を上記した冷媒組成物D1の範囲内となるように調整することにより、移充填率が最大70%となるまで移充填した場合であっても、移充填後の供給元における冷媒組成物の液相組成を公差範囲D組成の範囲内に収めることができる。また、移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成を上記した冷媒組成物D2の範囲内となるように調整することにより、移充填率が最大80%となるまで移充填した場合であっても、移充填後の供給元における冷媒組成物の液相組成を公差範囲D組成の範囲内に収めることができる。さらに、移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成を上記した冷媒組成物D3の範囲内となるように調整することにより、移充填率が最大90%となるまで移充填した場合であっても、移充填後の供給元における冷媒組成物の液相組成を公差範囲D組成の範囲内に収めることができる。
 移充填率は、供給元の容量、形状、供給元の使用方法等により好適な値が変動する。例えば、供給元がサービス缶、NRC容器、回転容器(5~1000L)等の小型密閉容器である場合、これらは通常、密閉容器内に充填されている冷媒組成物を全て使い切ることが前提とされていることから、移充填率が90%程度となるまで移充填した場合であっても、移充填後の供給元における冷媒組成物の組成を上記した公差範囲A~D組成の範囲内に収めることができるように、供給元の冷媒組成物の液相組成を調整することが好ましい。
 また、例えば、供給元がISOコンテナや貯槽等の大型密閉容器である場合、通常、ポンプ循環により移充填操作が行われ、装置(ポンプ)の保護のために液相を残した状態で追加の冷媒組成物を補充する。しかしながら、冷媒組成物の液相を大量に残存させた場合には、液相の組成変動を低減することが可能になるものの、冷媒組成物を補充する工程の頻度が増加するため、経済的ではない。そのため、供給元が大型密閉容器である場合にも、移充填率が70~90%程度となるまで移充填した場合であっても、移充填後の供給元における冷媒組成物の組成を上記した公差範囲A~D組成の範囲内に収めることができるように、供給元の冷媒組成物の液相組成を調整することが好ましい。
 なお、移充填率が90%となるまで移充填した場合であっても移充填後の供給元における冷媒組成物の液相組成を上記した公差範囲A~D組成の範囲内に収めることができるように冷媒組成物の液相組成を調整した場合、移充填率が90%未満(例えば、70~80%)となるまで移充填しても移充填後の供給元における冷媒組成物の液相組成を上記した公差範囲A~D組成の範囲内に収めることができる。しかしながら、供給元における冷媒組成物の組成の選択幅が狭くなり、より厳しい品質管理が必要とされることから、供給元の形態に応じて移充填率を適宜設定することが好ましい。
 以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は下記の例に限定され
るものではない。
参考例1:R407Cの移充填による供給元の液相組成変動の検討
 10Lの密閉容器(供給元)に、23.0重量%のジフルオロメタン、25.0重量%のペンタフルオロエタン、及び52.0重量%の1,1,1,2-テトラフルオロエタンの3成分からなる冷媒組成物(R407C)を9kg充填した。次いで、供給元の液温を10℃、20℃、30℃、及び40℃にそれぞれ調整し、ポンプにより毎分0.9kgの速度で密閉容器(供給先)へ移充填率が90%となるまで移充填を行った。また、移充填率が0%、10%、20%、30%、40%、50%、60%、70%、80%及び90%の各時点において、液相側の導出配管の途中に設置したサンプリングバルブから移充填中のガスを一部採取し、液相組成をガスクロマトグラフィーにより分析した。ジフルオロメタンの液相組成変動を図1に、ペンタフルオロエタンの液相組成変動を図2に、1,1,1,2-テトラフルオロエタンの液相組成変動を図3にそれぞれ示す。
 図1~3から、R407Cの液相組成の変動幅は移充填率が高くなるにつれて大きくなることが確認された。また、液温が高くなるにつれて液相組成の変動幅が大きくなることが確認された。なお、液相組成の変動幅は、冷媒組成物を構成する各成分が共通していたとしても、組成比、公差の幅、及び移充填率などが異なることから、本参考例1で使用したR407Cの結果を以って、本参考例1において用いた組成以外の組成を有する冷媒組成物について液相組成の変動幅を予測することは極めて困難である。
参考例2:R407Hの移充填による供給元の液相組成変動の検討
 10Lの密閉容器(供給元容器)に、32.5重量%のジフルオロメタン、15.0重量%のペンタフルオロエタン、及び52.5重量%の1,1,1,2-テトラフルオロエタンの3成分からなる冷媒組成物(R407H)を9kg充填した。なお、本参考例2で用いた冷媒組成物の公差範囲組成は、ジフルオロメタンが31.5~33.5重量%、ペンタフルオロエタンが14.0~16.0重量%、及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンが50.5~54.5重量%(公差範囲A組成)である。
 次いで、各容器の液温を40℃に調整し、ポンプにより毎分0.9kgの速度で供給先容器へ移充填率が90%になるまで移充填を行った。また、移充填率が0%、10%、20%、30%、40%、50%、60%、70%、80%及び90%の各時点において、液相側の導出配管の途中に設置したサンプリングバルブにから移充填中のガスを一部採取し、液相組成をガスクロマトグラフィーにより分析した。
 なお、日本においては高圧ガス保安法により40℃以上での容器の取り扱いが禁止されているが、日本国外においてはこのような基準はなく、移充填の作業環境を考慮した場合、40℃程度が最も過酷な条件であるため、液温が40℃である場合について試験を行った。
 結果を下記表1に示す。なお、下記表1中、下線を付した値は、上記した公差範囲A組成の範囲外であることを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表1から、本参考例2において用いた冷媒組成物(R407H)は、移充填率が70%となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の組成が公差範囲A組成の範囲内に収まることが確認された。一方、移充填率が80%となるまで移充填した場合には、ジフルオロメタンの液相組成が公差範囲A組成の範囲外となること、及び移充填率が90%となるまで移充填した場合にはジフルオロメタン及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンの液相組成が共に公差範囲A組成の範囲外となることが確認された。
実施例1-1:冷媒組成物A1の導出
 上記参考例2の結果を元に、R407Hを移充填率が70%となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲A組成(ジフルオロメタンが31.5~33.5重量%、ペンタフルオロエタンが14.0~16.0重量%、及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンが50.5~54.5重量%。)の範囲内に収まる組成範囲(冷媒組成物A1)の検討を行った。
 具体的には、R407Hを移充填率が70%となるまで移充填した場合に、供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲A組成の範囲内となる移充填前の低沸点成分(ジフルオロメタン及びペンタフルオロエタン)組成の下限値、及び移充填前の低沸点成分(ジフルオロメタン及びペンタフルオロエタン)組成の上限値について、前記参考例2と同様の方法により検討を行った。その結果を下記表2(低沸点成分組成の下限値の検討結果)及び表3(低沸点成分組成の上限値の検討結果)に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 表2及び3から、移充填率が70%となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲A組成の範囲内に収まる組成範囲は、ジフルオロメタンが32.5~33.5重量%、ペンタフルオロエタンが14.3~16.0重量%、及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンが50.5~53.2重量%(冷媒組成物A1)であることが分かった。
実施例1-2:冷媒組成物A2の導出
 上記参考例2の結果を元に、R407Hを移充填率が80%となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲A組成(ジフルオロメタンが31.5~33.5重量%、ペンタフルオロエタンが14.0~16.0重量%、及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンが50.5~54.5重量%。)の範囲内に収まる組成範囲(冷媒組成物A2)の検討を行った。
 具体的には、冷媒組成物を移充填率が80%となるまで移充填した場合に、供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲A組成の範囲内となる移充填前の低沸点成分(ジフルオロメタン及びペンタフルオロエタン)組成の下限値、及び移充填前組成の低沸点成分(ジフルオロメタン及びペンタフルオロエタン)組成の上限値について、前記参考例2と同様の方法により検討を行った。結果を下記表4(低沸点成分組成の下限値の検討結果)及び表5(低沸点成分組成の上限値の検討結果)に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
 表4及び5から、移充填率が80%となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲A組成の範囲内に収まる組成範囲は、ジフルオロメタンが32.9~33.5重量%、ペンタフルオロエタンが14.4~16.0重量%、及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンが50.5~52.7重量%(冷媒組成物A2)であることが分かった。
実施例1-2:冷媒組成物A3の導出
 上記参考例2の結果を元に、R407Hを移充填率が90%となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲A組成(ジフルオロメタンが31.5~33.5重量%、ペンタフルオロエタンが14.0~16.0重量%、及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンが50.5~54.5重量%。)の範囲内に収まる組成範囲(冷媒組成物A3)の検討を行った。
 具体的には、冷媒組成物を移充填率が90%となるまで移充填した場合に、供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲A組成の範囲内となる移充填前の低沸点成分(ジフルオロメタン及びペンタフルオロエタン)組成の下限値、及び移充填前組成の低沸点成分
(ジフルオロメタン及びペンタフルオロエタン)組成の上限値について、前記参考例2と同様の方法により検討を行った。その結果を下記表6(低沸点成分組成の下限値の検討結果)及び表7(低沸点成分組成の上限値の検討結果)に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
 表6及び7から、移充填率が90%となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲A組成の範囲内に収まる組成範囲は、ジフルオロメタンが33.4~33.5重量%、ペンタフルオロエタンが14.6~16.0重量%、及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンが50.5~52.0重量%(冷媒組成物A3)であることが分かった。
参考例3:R407Fの移充填による供給元の液相組成変動の検討
 10Lの密閉容器(供給元容器)に、30.0重量%のジフルオロメタン、30.0重量%のペンタフルオロエタン、及び40.0重量%の1,1,1,2-テトラフルオロエタンの3成分からなる冷媒組成物(R407F)を9kg充填した以外は、上記参考例2と同様にして試験を行った。なお、本参考例で用いた冷媒組成物の公差範囲組成は、ジフルオロメタンが28.0~32.0重量%、ペンタフルオロエタンが28.0~32.0重量%、及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンが38.0~42.0重量%(公差範囲B組成)である。結果を表8に示す。なお、下記表8中、下線を付した値は、上記した公差範囲B組成の範囲外であることを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
 表8から、本参考例3において用いた冷媒組成物(R407F)は、移充填率が80%となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲B組成の範囲内に収まることが確認された。一方、移充填率が90%となるまで移充填した場合には、1,1,1,2-テトラフルオロエタンの組成が公差範囲B組成の範囲外となることが確認された。
実施例2-1:冷媒組成物B1の導出
 上記参考例3の結果を元に、R407Fを移充填率が70%となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲B組成(ジフルオロメタンが28.0~32.0重量%、ペンタフルオロエタンが28.0~32.0重量%、及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンが38.0~42.0重量%。)の範囲内に収まる組成範囲(冷媒組成物B1)の検討を行った。
 具体的には、R407Fを移充填率が70%となるまで移充填した場合に、供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲B組成の範囲内となる移充填前の低沸点成分(ジフルオロメタン及びペンタフルオロエタン)組成の下限値、及び移充填前の低沸点成分(ジフルオロメタン及びペンタフルオロエタン)組成の上限値について、前記参考例3と同様の方法により検討を行った。その結果を下記表9(低沸点成分組成の下限値の検討結果)及び表10(低沸点成分組成の上限値の検討結果)に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
 表9及び10から、移充填率が70%となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲B組成の範囲内に収まる組成範囲は、ジフルオロメタンが29.7~31.0重量%、ペンタフルオロエタンが29.7~31.0重量%、及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンが38.0~40.6重量%(冷媒組成物B1)であることが分かった。
実施例2-2:冷媒組成物B2の導出
 上記参考例3の結果を元に、R407Fを移充填率が80%となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲B組成(ジフルオロメタンが28.0~32.0重量%、ペンタフルオロエタンが28.0~32.0重量%、及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンが38.0~42.0重量%。)の範囲内に収まる組成範囲(冷媒組成物B2)の検討を行った。
 具体的には、R407Fを移充填率が80%となるまで移充填した場合に、供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲B組成の範囲内となる移充填前の低沸点成分(ジフルオロメタン及びペンタフルオロエタン)組成の下限値、及び移充填前の低沸点成分(ジフルオロメタン及びペンタフルオロエタン)組成の上限値について、前記参考例3と同様の方法により検討を行った。その結果を下記表11(低沸点成分組成の下限値の検討結果)及び表12(低沸点成分組成の上限値の検討結果)に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
 表11及び12から、移充填率が80%となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲B組成の範囲内に収まる組成範囲は、ジフルオロメタンが29.9~31.0重量%、ペンタフルオロエタンが29.9~31.0重量%、及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンが38.0~40.2重量%(冷媒組成物B2)であることが分かった。
実施例2-3:冷媒組成物B3の導出
 上記参考例3の結果を元に、R407Fを移充填率が90%となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲B組成(ジフルオロメタンが28.0~32.0重量%、ペンタフルオロエタンが28.0~32.0重量%、及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンが38.0~42.0重量%。)の範囲内に収まる組成範囲(冷媒組成物B2)の検討を行った。
 具体的には、R407Fを移充填率が90%となるまで移充填した場合に、供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲B組成の範囲内となる移充填前の低沸点成分(ジフルオロメタン及びペンタフルオロエタン)組成の下限値、及び移充填前の低沸点成分(ジ
フルオロメタン及びペンタフルオロエタン)組成の上限値について、前記参考例3と同様の方法により検討を行った。その結果を下記表13(低沸点成分組成の下限値の検討結果)及び表14(低沸点成分組成の上限値の検討結果)に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
 表13及び14から、移充填率が90%となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲B組成の範囲内に収まる組成範囲は、ジフルオロメタンが30.3~31.0重量%、ペンタフルオロエタンが30.3~31.0重量%、及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンが38.0~39.4重量%(冷媒組成物B3)であることが分かった。
参考例4:D407HTの移充填による供給元の液相組成変動の検討
 10Lの密閉容器(供給元容器)に、40.0重量%のジフルオロメタン、30.0重量%のペンタフルオロエタン、及び30.0重量%の1,1,1,2-テトラフルオロエタンの3成分からなる冷媒組成物(D407HT)を9kg充填した以外は、上記参考例2と同様にして試験を行った。なお、本参考例で用いた冷媒組成物の公差範囲組成は、ジフルオロメタンが39.0~41.0重量%、ペンタフルオロエタンが29.0~31.0重量%、及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンが28.0~32.0重量%(公差範囲C組成)である。結果を表15に示す。なお、下記表15中、下線を付した値は、上記した公差範囲C組成の範囲外であることを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
 表15から、本参考例4において用いた冷媒組成物(D407HT)は、移充填率が70%となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲C組成の範囲内に収まることが確認された。一方、移充填率が80%となるまで移充填した場合にはジフルオロメタンの液相組成が公差範囲C組成の範囲外となること、及び移充填率が90%となるまで移充填した場合にはジフルオロメタン及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンの液相組成が共に公差範囲C組成の範囲外となることが確認された。
実施例3-1:冷媒組成物C1の導出
 上記参考例4の結果を元に、D407HTを移充填率が70%となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲C組成(ジフルオロメタンが39.0~41.0重量%、ペンタフルオロエタンが29.0~31.0重量%、及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンが28.0~32.0重量%。)の範囲内に収まる組成範囲(冷媒組成物C1)の検討を行った。
 具体的には、D407HTを移充填率が70%となるまで移充填した場合に、供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲C組成の範囲内となる移充填前の低沸点成分(ジフルオロメタン及びペンタフルオロエタン)組成の下限値、及び移充填前の低沸点成分(ジフルオロメタン及びペンタフルオロエタン)組成の上限値について、前記参考例4と同様の方法により検討を行った。その結果を下記表16(低沸点成分組成の下限値の検討結果)及び表17(低沸点成分組成の上限値の検討結果)に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
 表16及び17から、移充填率が70%となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲C組成の範囲内に収まる組成範囲は、ジフルオロメタンが39.9~41.0重量%、ペンタフルオロエタンが29.3~31.0重量%、及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンが28.0~30.8重量%(冷媒組成物C1)であることが分かった。
実施例3-2:冷媒組成物C2の導出
 上記参考例4の結果を元に、D407HTを移充填率が80%となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲C組成(ジフルオロメタンが39.0~41.0重量%、ペンタフルオロエタンが29.0~31.0重量%、及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンが28.0~32.0重量%。)の範囲内に収まる組成範囲(冷媒組成物C2)の検討を行った。
 具体的には、D407HTを移充填率が80%となるまで移充填した場合に、供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲C組成の範囲内となる移充填前の低沸点成分(ジフルオロメタン及びペンタフルオロエタン)組成の下限値、及び移充填前の低沸点成分(ジフルオロメタン及びペンタフルオロエタン)組成の上限値について、前記参考例4と同様の方法により検討を行った。その結果を下記表18(低沸点成分組成の下限値の検討結果)及び表19(低沸点成分組成の上限値の検討結果)に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
 表18及び19から、移充填率が80%となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲C組成の範囲内に収まる組成範囲は、ジフルオロメタンが40.2~41.0重量%、ペンタフルオロエタンが29.5~31.0重量%、及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンが28.0~30.3重量%(冷媒組成物C2)であることが分かった。
実施例3-3:冷媒組成物C3の導出
 上記参考例4の結果を元に、D407HTを移充填率が90%となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲C組成(ジフルオロメタンが39.0~41.0重量%、ペンタフルオロエタンが29.0~31.0重量%、及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンが28.0~32.0重量%。)の範囲内に収まる組成範囲(冷媒組成物C3)の検討を行った。
 具体的には、D407HTを移充填率が90%となるまで移充填した場合に、供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲C組成の範囲内となる移充填前の低沸点成分(ジフルオロメタン及びペンタフルオロエタン)組成の下限値、及び移充填前の低沸点成分(ジフルオロメタン及びペンタフルオロエタン)組成の上限値について、前記参考例4と同様の方法により検討を行った。その結果を下記表20(低沸点成分組成の下限値の検討結果)及び表21(低沸点成分組成の上限値の検討結果)に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
 表20及び21から、移充填率が90%となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲C組成の範囲内に収まる組成範囲は、ジフルオロメタンが40.7~41.0重量%、ペンタフルオロエタンが29.7~31.0重量%、及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンが28.0~29.6重量%(冷媒組成物C3)であることが分かった。
参考例5:R407Eの移充填による供給元の液相組成変動の検討
 10Lの密閉容器(供給元容器)に、25.0重量%のジフルオロメタン、15.0重量%のペンタフルオロエタン、及び60.0重量%の1,1,1,2-テトラフルオロエタンの3成分からなる冷媒組成物(R407E)を9kg充填した以外は、上記参考例2
と同様にして試験を行った。なお、本参考例で用いた冷媒組成物の公差範囲組成は、ジフルオロメタンが23.0~27.0重量%、ペンタフルオロエタンが13.0~17.0重量%、及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンが58.0~62.0重量%(公差範囲D組成)である。結果を表22に示す。なお、下記表22中、下線を付した値は、上記した公差範囲D組成の範囲外であることを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
 表22から、本参考例5において用いた冷媒組成物(R407E)は、移充填率が80%となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲D組成の範囲内に収まることが確認された。一方、移充填率が90%となるまで移充填した場合には1,1,1,2-テトラフルオロエタンの液相組成が公差範囲D組成の範囲外となることが確認された。
実施例4-1:冷媒組成物D1の導出
 上記参考例5の結果を元に、R407Eを移充填率が70%となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲D組成(ジフルオロメタンが23.0~27.0重量%、ペンタフルオロエタンが13.0~17.0重量%、及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンが58.0~62.0重量%。)の範囲内に収まる組成範囲(冷媒組成物D1)の検討を行った。
 具体的には、R407Eを移充填率が70%となるまで移充填した場合に、供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲D組成の範囲内となる移充填前の低沸点成分(ジフルオロメタン及びペンタフルオロエタン)組成の下限値、及び移充填前の低沸点成分(ジフルオロメタン及びペンタフルオロエタン)組成の上限値について、前記参考例5と同様の方法により検討を行った。その結果を下記表23(低沸点成分組成の下限値の検討結果)及び表24(低沸点成分組成の上限値の検討結果)に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000025
 表23及び24から、移充填率が70%となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲D組成の範囲内に収まる組成範囲は、ジフルオロメタンが24.4~26.0重量%、ペンタフルオロエタンが14.9~16.0重量%、及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンが58.0~60.7重量%(冷媒組成物D1)であることが分かった。
実施例4-2:冷媒組成物D2の導出
 上記参考例5の結果を元に、R407Eを移充填率が80%となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲D組成(ジフルオロメタンが23.0~27.0重量%、ペンタフルオロエタンが13.0~17.0重量%、及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンが58.0~62.0重量%。)の範囲内に収まる組成範囲(冷媒組成物D2)の検討を行った。
 具体的には、R407Eを移充填率が80%となるまで移充填した場合に、供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲D組成の範囲内となる移充填前の低沸点成分(ジフルオロメタン及びペンタフルオロエタン)組成の下限値、及び移充填前の低沸点成分(ジフルオロメタン及びペンタフルオロエタン)組成の上限値について、前記参考例5と同様の方法により検討を行った。その結果を下記表25(低沸点成分組成の下限値の検討結果)及び表26(低沸点成分組成の上限値の検討結果)に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000027
 表25及び26から、移充填率が80%となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲D組成の範囲内に収まる組成範囲は、ジフルオロメタンが24.8~26.0重量%、ペンタフルオロエタンが14.9~16.0重量%、及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンが58.0~60.3重量%(冷媒組成物D2)であることが分かった。
実施例4-3:冷媒組成物D2の導出
 上記参考例5の結果を元に、R407Eを移充填率が90%となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲D組成(ジフルオロメタンが23.0~27.0重量%、ペンタフルオロエタンが13.0~17.0重量%、及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンが58.0~62.0重量%。)の範囲内に収まる組成範囲(冷媒組成物D3)の検討を行った。
 具体的には、R407Eを移充填率が90%となるまで移充填した場合に、供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲D組成の範囲内となる移充填前の低沸点成分(ジフルオロメタン及びペンタフルオロエタン)組成の下限値、及び移充填前の低沸点成分(ジフルオロメタン及びペンタフルオロエタン)組成の上限値について、前記参考例5と同様の方法により検討を行った。その結果を下記表27(低沸点成分組成の下限値の検討結果)及び表28(低沸点成分組成の上限値の検討結果)に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000029
 表27及び28から、移充填率が90%となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲D組成の範囲内に収まる組成範囲は、ジフルオロメタンが25.3~26.0重量%、ペンタフルオロエタンが15.1~16.0重量%、及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンが58.0~59.6重量%(冷媒組成物D3)であることが分かった。
 以上の実施例1-1~4-3までの結果を下記表29に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000030

Claims (12)

  1. ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンを含む冷媒組成物の移充填方法であって、
    冷媒組成物を供給元の液相から供給先へ移充填する工程を含み、
    移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成が、
    ジフルオロメタン:32.5~33.5重量%、
    ペンタフルオロエタン:14.3~16.0重量%、及び
    1,1,1,2-テトラフルオロエタン:50.5~53.2重量%
    である、方法。
  2. 移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成が、
    ジフルオロメタン:32.9~33.5重量%、
    ペンタフルオロエタン:14.4~16.0重量%、及び
    1,1,1,2-テトラフルオロエタン:50.5~52.7重量%
    である、請求項1に記載の方法。
  3. 移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成が、
    ジフルオロメタン:33.4~33.5重量%、
    ペンタフルオロエタン:14.6~16.0重量%、及び
    1,1,1,2-テトラフルオロエタン:50.5~52.0重量%
    である、請求項1に記載の方法。
  4. ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンを含む冷媒組成物の移充填方法であって、
    冷媒組成物を供給元の液相から供給先へ移充填する工程を含み、
    移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成が、
    ジフルオロメタン:29.7~31.0重量%、
    ペンタフルオロエタン:29.7~31.0重量%、及び
    1,1,1,2-テトラフルオロエタン:38.0~40.6重量%
    である、方法。
  5. 移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成が、
    ジフルオロメタン:29.9~31.0重量%、
    ペンタフルオロエタン:29.9~31.0重量%、及び
    1,1,1,2-テトラフルオロエタン:38.0~40.2重量%
    である、請求項4に記載の方法。
  6. 移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成が、
    ジフルオロメタン:30.3~31.0重量%、
    ペンタフルオロエタン:30.3~31.0重量%、及び
    1,1,1,2-テトラフルオロエタン:38.0~39.4重量%
    である、請求項4に記載の方法。
  7. ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンを含む冷媒組成物の移充填方法であって、
    冷媒組成物を供給元の液相から供給先へ移充填する工程を含み、
    移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成が、
    ジフルオロメタン:39.9~41.0重量%、
    ペンタフルオロエタン:29.3~31.0重量%、及び
    1,1,1,2-テトラフルオロエタン:28.0~30.8重量%
    である、方法。
  8. 移充填前の供給元における前記冷媒組成物の液相組成が、
    ジフルオロメタン:40.2~41.0重量%、
    ペンタフルオロエタン:29.5~31.0重量%、及び
    1,1,1,2-テトラフルオロエタン:28.0~30.3重量%
    である、請求項7に記載の方法。
  9. 移充填前の供給元における前記冷媒組成物の液相組成が、
    ジフルオロメタン:40.7~41.0重量%、
    ペンタフルオロエタン:29.7~31.0重量%、及び
    1,1,1,2-テトラフルオロエタン:28.0~29.6重量%
    である、請求項7に記載の方法。
  10. ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン及び1,1,1,2-テトラフルオロエタンを含む冷媒組成物の移充填方法であって、
    冷媒組成物を供給元の液相から供給先へ移充填する工程を含み、
    移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成が、
    ジフルオロメタン:24.4~26.0重量%、
    ペンタフルオロエタン:14.9~16.0重量%、及び
    1,1,1,2-テトラフルオロエタン:58.0~60.7重量%
    である、方法。
  11. 移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成が、
    ジフルオロメタン:24.8~26.0重量%、
    ペンタフルオロエタン:14.9~16.0重量%、及び
    1,1,1,2-テトラフルオロエタン:58.0~60.3重量%
    である、請求項10に記載の方法。
  12. 移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成が、
    ジフルオロメタン:25.3~26.0重量%、
    ペンタフルオロエタン:15.1~16.0重量%、及び
    1,1,1,2-テトラフルオロエタン:58.0~59.6重量%
    である、請求項10に記載の方法。
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