WO2018026008A1 - 紫外線殺菌方法及び紫外線殺菌装置 - Google Patents

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WO2018026008A1
WO2018026008A1 PCT/JP2017/028447 JP2017028447W WO2018026008A1 WO 2018026008 A1 WO2018026008 A1 WO 2018026008A1 JP 2017028447 W JP2017028447 W JP 2017028447W WO 2018026008 A1 WO2018026008 A1 WO 2018026008A1
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ultraviolet
sterilized
container
liquid
light
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PCT/JP2017/028447
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Inventor
新吾 松井
ゆり子 堀井
Original Assignee
株式会社トクヤマ
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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23LFOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L3/00Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs
    • A23L3/26Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by irradiation without heating
    • A23L3/28Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by irradiation without heating with ultraviolet light
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2/00Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor
    • A61L2/02Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor using physical phenomena
    • A61L2/08Radiation
    • A61L2/10Ultra-violet radiation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65BMACHINES, APPARATUS OR DEVICES FOR, OR METHODS OF, PACKAGING ARTICLES OR MATERIALS; UNPACKING
    • B65B55/00Preserving, protecting or purifying packages or package contents in association with packaging
    • B65B55/02Sterilising, e.g. of complete packages
    • B65B55/04Sterilising wrappers or receptacles prior to, or during, packaging
    • B65B55/08Sterilising wrappers or receptacles prior to, or during, packaging by irradiation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/30Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation
    • C02F1/32Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation with ultraviolet light

Definitions

  • the present invention relates to a sterilization method and sterilizer using ultraviolet rays.
  • UV sterilization unlike sterilization with chemicals, has no residual matter, is highly safe, and hardly changes the irradiated object. Therefore, it is suitable as a sterilization method for drinking water, food, medical products and the like that require safety and security. And it is proposed to apply ultraviolet sterilization to various scenes.
  • Patent Document 1 discloses that “a flow path through which a sterilized body made of a fluid, the periphery of which is made of a material having a bactericidal action and deep ultraviolet light with a wavelength of 200 to 350 nm, circulates, A light source that emits the deep ultraviolet light that is disposed outside the flow path and has a bactericidal action, and sterilizes the object to be sterilized that circulates in the flow path by irradiating the deep ultraviolet light emitted from the light source
  • the light source includes a plurality of “ultraviolet light emitting elements that emit deep ultraviolet light” on a side surface of a cylindrical or polygonal column substrate, and an optical axis of each ultraviolet light emitting element is cylindrical or An ultraviolet light emitting element-arranged base disposed so as to pass through the central axis of a polygonal columnar base so that the deep ultraviolet rays are emitted radially with respect to the central axis, and a cover formed from a deep ultraviolet transparent material
  • a condensing deep ultraviolet ray emitting unit that arranges the light source on a focal axis of a mirror or a body surface reflecting mirror and condenses and emits the deep ultraviolet rays emitted radially from the light source;
  • Patent Document 2 states that “a method for sterilizing microorganisms in a target object, the step of generating a broad spectrum large intensity short duration polychromatic light pulse, and a pulse of light generated on the target object. Inactivating microorganisms in the target object by illuminating, receiving a part of the light pulse as a measure of the amount of the light pulse irradiating the target object, and the part of the light pulse. Generating an output signal in response to light reception, and determining whether the light pulse is sufficient to inactivate a predetermined level of microorganisms in the target object in response to the generation of the output signal.
  • the broad spectrum polychromatic light is, for example, from the far ultraviolet region (200 to 300 nanometers) to the near ultraviolet region (300 to 380 nanometers), visible light (380 to 780 nanometers), infrared region (780 to 1100 nanometers), and its energy distribution is approximately 25% ultraviolet, 45% visible, and 30% infrared, respectively.
  • the target object is, for example, a so-called parenteral solution, enema solution, or contact lens filled and sealed in a flexible pouch made of an ultraviolet light transmissive resin such as vinyl chloride or polyolefin. “Parenteral or enema package” or “contact lens package”.
  • a thick portion of the above various packages (specifically, around the addition port and / or administration port) and around the center of the package where there are many objects to be sterilized that require processing.
  • sterilization or inactivation of microorganisms suspended in the product contained in the package by distributing a large amount of the broad-spectrum large-intensity short-duration polychromatic light pulse using a reflector or the like It is carried out.
  • Patent Document 3 “in a liquid sterilization method in which a liquid is passed in front of an ultraviolet irradiator and sterilized by irradiating the liquid with ultraviolet rays, the thickness of the liquid at the location irradiated with the ultraviolet rays is determined by the surface of the liquid.
  • UV irradiation in which the survival rate of microorganisms to be sterilized is not more than a predetermined value while limiting the illuminance ratio, which is the ratio of the ultraviolet illuminance at the surface and the ultraviolet illuminance at the farthest point from the surface, to 20% or more.
  • a liquid sterilization method characterized by irradiating ultraviolet rays at an irradiation line intensity or irradiation time obtained at an irradiation site of the ultraviolet rays is described.
  • a pair of ultraviolet irradiators having a straight tube lamp that irradiates light having a wavelength of 254 nm, which are arranged opposite to each other with a drinking water channel interposed therebetween, and There is used a sterilizer having a slit nozzle that is provided and injects drinking water between a pair of ultraviolet irradiators.
  • the control of the thickness of the liquid in the place irradiated with the ultraviolet ray is such that the drinking water introduced from the inlet of the slit nozzle has a film thickness corresponding to the slit width of the slit, and a liquid film having a length corresponding to the slit length. It is done by injecting as
  • Patent Document 4 discloses that a liquid to be treated is infiltrated with a liquid to be treated, a permeated liquid exuded surface from which the permeated liquid exudes, and a permeable layer formed between the liquid to be treated and the permeated liquid exuded surface. And a photocatalytic substance that promotes decomposition of organic substances by light irradiation such as ultraviolet rays is held on at least one of the liquid infiltrating surface, the permeating liquid exuding surface, and the permeable layer.
  • a method for treating tap water by means of a filter with a characteristic separation membrane is described.
  • Patent Document 5 includes a septic tank and a purification unit provided in the septic tank.
  • the purification unit includes a plurality of plate-like photocatalytic members, and water to be purified to be purified in the septic tank flows.
  • the plate-like photocatalyst member has a plate-like light emitter capable of surface light emission, and a photocatalyst layer provided on at least one surface of the plate-like light emitter, A water purification device is described in which the photocatalyst layer constitutes the inner wall of the flow path.
  • Patent Document 6 regarding an ultraviolet light source has a light source and a light guide plate in which the light source is arranged on a side surface, and at least one of the front surface or the back surface of the light guide plate is a light emitting surface that emits light from the light source,
  • a surface light emitting device is described in which a light emitting surface of a light guide plate and a surface other than a side surface on which a light source is disposed are formed as a light shielding surface and emits light having a peak wavelength of 388 nm or less.
  • Patent Document 7 has a cylindrical or polygonal column-shaped substrate and a plurality of deep ultraviolet light emitting diodes that emit ultraviolet light having a main peak in a wavelength region of 200 nm or more and less than 300 nm.
  • the optical axis of each deep ultraviolet light emitting diode 112 is arranged on the side surface of the base so that it passes through the central axis of the base, and a rod-shaped light source that emits deep ultraviolet rays radially with respect to the central axis, and the rod-shaped light source
  • An ultraviolet generator having a condensing device for condensing ultraviolet rays is described.
  • Patent Document 8 relates to a method of sterilizing food using pulsed light, and as a method of sterilizing while suppressing the generation of off-flavors, in light sterilization in which microorganisms are sterilized by irradiating light, among wavelengths of light, 220 nm to 285 nm.
  • a photodisinfection method is described in which the generation of malodor is reduced by blocking a region having a wavelength shorter than the specific wavelength selected from the above by a filter.
  • Patent Document 8 discloses a case in which short-wavelength ultraviolet rays are cut using an optical glass filter that attenuates ultraviolet rays having a wavelength of 220 nm or less to about 40% or less or an optical glass filter that attenuates ultraviolet rays having a wavelength of 280 nm or less to 40% or less. Shows that the generation of off-flavor is reduced or eliminated when pulsed light sterilization of pork loin lean is performed. In addition, in the pulse sterilization of sake, although any of the above optical glass filters is used, the deterioration of flavor is reduced as compared with the case where short-wave ultraviolet rays are not cut, but a slight deterioration in flavor occurs. Has been.
  • the pulsed light is a broad spectrum white light having a radiation peak near 450 nm, including a non-ionizing wavelength range from far ultraviolet rays to visible rays and infrared rays, and about 25% of the total is in the wavelength of ultraviolet rays.
  • the feature of the pulsed light sterilizer is that it can irradiate light about 20,000 times as bright as sunlight in only a few thousandths of a second. It is said that a bactericidal effect that has not been obtained conventionally can be obtained in a short time.
  • JP 2014-87544 A Special table 2000-511497 gazette Japanese Patent Laying-Open No. 2015-62902 JP 2000-42382 A JP 2012-223670 A JP 2006-237563 A Japanese Patent No. 5591305 Japanese Patent Laid-Open No. 11-243929 Japanese Patent No. 4332107 Japanese Patent No. 4803684 JP 2016-106682 A JP2012-115715A JP 2013-534874 A
  • the ultraviolet transmittance decreases, and the rate of decrease varies significantly depending on the type and content of solutes and suspended substances.
  • the thickness optical path length: the length of light passing through the sample
  • the transmittance for ultraviolet rays of 253.7 nm is 10% is 300 mm
  • the thicknesses are known to be 0.07 mm and 0.5-1 mm, respectively. For this reason, the efficiency of ultraviolet sterilization with respect to a liquid that absorbs ultraviolet rays, such as milk, fruit juice, and liquor, is lowered.
  • Patent Document 2 by irradiating a wide spectrum large intensity short-time multicolor light emission pulse, and in Patent Document 3, by injecting an object to be sterilized as a liquid film having a film thickness according to the slit width from the slit nozzle.
  • By controlling the film thickness it is possible to sterilize even an object to be sterilized with a low ultraviolet transmittance.
  • patent document 2 since the object to be sterilized is filled and sealed in a container and then sterilized with ultraviolet rays, the above-mentioned problem of recontamination can be prevented.
  • Patent Document 2 requires not only a special control system to perform light distribution, but even if such a system is used, the thickness unevenness of the container or the object to be sterilized. Due to the complexity of the system, such as the complexity of the spectrum of the irradiated light and the intensity changes due to pulsing, it is very difficult to perform uniform UV irradiation, especially for large-capacity packages containing a large amount of sterilized materials. is there. In fact, the capacity of the object to be sterilized in the example of Patent Document 2 is often 10 ml or less, and is 120 ml at the maximum.
  • the film thickness is controlled by spraying the liquid to be sterilized as a liquid film having a film thickness corresponding to the slit width from the slit nozzle. It is difficult to control the flow rate of the liquid to be sterilized and it is difficult to control the flow rate of the liquid to be sterilized. There is. In addition, there is the possibility of such recontamination.
  • Patent Document 8 relating to so-called pulsed light sterilization using pulsed light having a broad emission spectrum similar to that of Patent Document 2 considers malodor generated during sterilization of food as a problem, and uses a filter to shorten the wavelength.
  • Table 2 of FIG. 8 and FIG. 1 show that the flavor change of sake occurs even when pulse light that completely cuts out ultraviolet rays having a wavelength of 280 nm or less, for example, is used.
  • ultraviolet light having a wavelength of less than 280 nm is cut, ultraviolet light having a wavelength near 260 nm, which has a high ultraviolet sterilizing effect, is also cut. Is inevitable.
  • the first problem of the present invention is to solve the above-mentioned problems peculiar to ultraviolet sterilization of solutions and suspensions containing organic substances such as beverages and liquid seasonings in which taste, fragrance or flavor is important, and to reduce the quality thereof. It is another object to provide a method and apparatus capable of performing ultraviolet sterilization efficiently.
  • a second problem of the present invention is to provide an ultraviolet sterilization method and apparatus capable of performing ultraviolet sterilization with efficiency and certainty that can be implemented on an industrial scale in addition to the first problem. It is to be.
  • a third problem of the present invention is to provide an ultraviolet sterilization method that, in addition to the first problem, does not cause re-contamination, and can uniformly and surely irradiate an object to be sterilized with ultraviolet light. It is.
  • Patent Document 8 has found that when the irradiation intensity per unit time of the pulsed light to be irradiated is weakened, odor generation tends to hardly occur in the food. Also, using a pulsed light enhanced to the light intensity distribution of the ultraviolet region is increased, the intensity of light is instantaneously irradiated 30 times at 0.2 second intervals, the total irradiation energy between 1.8 J / cm 2 In this way (intensity per pulse is 300 mW / cm 2 ), light pulse irradiation is performed to examine the surface layer structure of the microorganism, and the total irradiation energy is 1.8 J / cm 2 on both the front and back sides of the mulberry sausage.
  • Non-Patent Document 1 also describes that when the pulsed light is irradiated, the surface state of the processed food may change due to instantaneous and local heating of the food. .
  • a first aspect of the present invention is an ultraviolet sterilization method for sterilizing a fluid containing an organic substance by irradiating ultraviolet rays, wherein the fluid is irradiated with ultraviolet rays in a wavelength range of 253 nm to 280 nm, preferably 260 nm to 280 nm.
  • An ultraviolet irradiation step of selectively irradiating, wherein the fluid existing in a region irradiated with ultraviolet rays in the ultraviolet irradiation step (hereinafter also referred to as “ultraviolet irradiation zone”) is not brought into contact with the photocatalytic substance.
  • UV sterilization method for sterilizing a fluid containing an organic substance by irradiating ultraviolet rays, wherein the fluid is irradiated with ultraviolet rays in a wavelength range of 253 nm to 280 nm, preferably 260 nm to 280 nm.
  • a first embodiment of the ultraviolet sterilization method of the present invention is characterized in that the fluid is a liquid to be sterilized composed of a solution containing an organic substance or a suspension containing an organic substance.
  • the ultraviolet sterilization method according to the first embodiment preferably further includes a step of reducing or removing dissolved oxygen contained in the liquid to be sterilized before the ultraviolet irradiation step.
  • the horizontal axis indicates the wavelength (nm) and the vertical axis indicates the relative emission intensity (W / Cm 2 ), the sum of the relative intensities of ultraviolet rays in the wavelength region of 253 nm to 280 nm, preferably 260 nm to 280 nm is 70% or more, preferably 80% or more of the total relative intensity in all wavelength regions. , Most preferably means 90% or more.
  • the sum of the relative intensities in the wavelength region of 250 nm or less is preferably 10% or less, more preferably 5% or less, still more preferably 3% or less, and the sum of the relative intensities in the wavelength region of 220 nm or less is preferably 7%. % Or less, more preferably 3% or less, and further preferably 1% or less.
  • the intensity of light applied to the fluid is always at any position of the fluid (at any instant), preferably does not exceed 300 mW / cm 2. According to the ultraviolet sterilization method of this form, it becomes possible to suppress the change of flavor more effectively.
  • the ultraviolet light is preferably irradiated from one or more ultraviolet light emitting diodes. That is, it is preferable to use an ultraviolet light emitting diode as the ultraviolet light source.
  • the fluid uses pulsed light obtained by cutting ultraviolet light having a wavelength of 280 nm or less at an irradiance of 1 J / cm 2 on the fluid surface.
  • a fluid whose flavor changes when irradiated is preferable.
  • adopt the method of the said invention for disinfection of the to-be-sterilized liquid which is a solution containing organic substance and nitrate nitrogen, or a suspension containing organic substance and nitrate nitrogen.
  • the temperature of the liquid to be sterilized in the ultraviolet irradiation step is more than 0 ° C. and not more than 10 ° C. preferable.
  • the second embodiment of the ultraviolet sterilization method of the present invention is: A method for sterilizing an object to be sterilized filled with a fluid containing an organic substance, filled in a container, A filling step of filling the container to be sterilized; The ultraviolet irradiation step of selectively irradiating ultraviolet rays in a wavelength region of 253 nm or more and 280 nm or less from the outside of the container filled with the objects to be sterilized by the filling step; A sealing step of hermetically sealing the container filled with the sterilized body,
  • the container has an ultraviolet light transmitting portion made of a material that transmits ultraviolet light in a wavelength region of 253 nm or more and 280 nm or less and having a uniform thickness, In the ultraviolet irradiation step, the ultraviolet rays that have passed through the ultraviolet transmitting portion are irradiated to the sterilized body,
  • the sealing step is performed between the end of the filling step and the end of the ultraviolet irradiation step, or
  • the container is made of a heat-sealable resin from the viewpoint that the sealing step can be easily performed and the risk of recontamination is low.
  • Flexible bag formed by making an ultraviolet transmissive film having an appropriate thickness, or made by making an ultraviolet transmissive laminated resin film having a uniform thickness including a heat-sealable resin layer
  • the sealing step is performed by heat-sealing the opening of the flexible bag.
  • the said to-be-sterilized body is a liquid form, paste form, jelly form, or mousse form from the reason that industrial value is high.
  • the intensity (irradiance) of light irradiated to the fluid is always (any moment) at any position of the fluid. ), Preferably not exceeding 300 mW / cm 2 .
  • the temperature of the to-be-sterilized body in the said ultraviolet irradiation process exceeds 0 degreeC and is 10 degrees C or less from the reason of suppressing generation
  • the ultraviolet rays are unidirectionally or opposed to each other in the ultraviolet irradiation step.
  • the width (thickness) of the region in the direction of the optical axis of the ultraviolet ray is the effective optical path length of the ultraviolet ray irradiated from the one direction or the two directions in at least a part of the region irradiated from the direction and further irradiated with the ultraviolet ray.
  • the effective optical path length is a layer of the object to be sterilized in which the irradiance of transmitted ultraviolet light is 0.01 mW / cm 2 when the irradiated ultraviolet light passes through the layer of the object to be sterilized. Is defined as the thickness of
  • the ultraviolet irradiation step is provided so as to face each other with a gap having a width equal to or less than the sum of the effective optical path lengths.
  • the container filled with the object to be sterilized is disposed in a space between the pair of partition walls arranged so that the surface of the container is close to or in contact with the partition wall, and the pair of partition walls face each other. It is preferable to include irradiating the ultraviolet rays from one or two ultraviolet light emitting surfaces or ultraviolet transmissive windows provided on one or both of the surfaces.
  • the method further includes an ultraviolet shielding process for performing an ultraviolet shielding process on the outer surface of the container sealed by the sealing process.
  • an ultraviolet light-emitting diode is used as an ultraviolet light source because there is no standby time at startup, no mercury is used, maintenance is easy, and the lifetime is long.
  • UV-LED ultraviolet light-emitting diode
  • UV-LED is preferably used, and it is particularly preferable to use a UV-LED having a main peak emission wavelength in the wavelength region of 253 nm to 280 nm.
  • a second aspect of the present invention is a method for producing a container-packed article, wherein the container-packed article is a container, food, cosmetics, and quasi-pharmaceuticals enclosed in the container and sterilized with ultraviolet rays.
  • the method includes filling the container to be sterilized, irradiating the object to be sterilized with ultraviolet rays, and the container by the method for sterilizing ultraviolet light according to the second embodiment of the present invention.
  • the method of manufacturing a container-packed article is characterized in that the object to be sterilized has fluidity and is made of food, cosmetics, quasi-drugs, or pharmaceuticals.
  • an ultraviolet sterilization apparatus comprising: a processing tank for irradiating a liquid to be sterilized with ultraviolet light; and a supply means for supplying the liquid to be sterilized to the processing tank.
  • the liquid to be sterilized is a solution containing an organic substance or a suspension containing an organic substance, and a plurality of partition walls are arranged in the processing tank so that a plurality of independent flow paths each having a predetermined width are arranged in parallel. Are arranged in parallel with a predetermined gap, and at least one of the mutually facing wall surfaces of the plurality of flow paths has an ultraviolet light emitting surface, and in each of the plurality of flow paths.
  • Ultraviolet rays are irradiated from one direction or from two opposite directions, and the width of each of the plurality of flow paths, that is, the distance between the opposite wall surfaces is arranged on one or both of the opposite wall surfaces of the flow path.
  • the effective optical path length is less than or equal to the sum of the effective optical path lengths of the ultraviolet rays emitted from the ultraviolet light emitting surface, and the effective optical path length is the irradiance of the transmitted ultraviolet rays when the irradiated ultraviolet rays pass through the layer to be sterilized.
  • the ultraviolet light emitting surface selectively emits ultraviolet light in a wavelength region of 253 nm to 280 nm, preferably 260 nm to 280 nm,
  • the ultraviolet sterilizer is characterized in that no photocatalytic substance is present in a portion of the flow path that contacts the liquid to be sterilized.
  • the apparatus of the present invention has a dissolved oxygen reduction or removal means that is disposed on the upstream side of the treatment tank and reduces or removes dissolved oxygen contained in the liquid to be sterilized.
  • the apparatus of the present invention is an apparatus for sterilizing a liquid to be sterilized which is a solution containing organic matter and nitrate nitrogen, or a suspension containing organic matter and nitrate nitrogen.
  • the apparatus of the present invention includes a resin film that covers the ultraviolet light emitting surface, and the resin film transmits ultraviolet light in a wavelength region of 253 nm to 280 nm, preferably 260 nm to 280 nm, and
  • the transmittance of ultraviolet rays having a wavelength of 265 nm is preferably 10% or more higher than the transmittance of ultraviolet rays having a wavelength of 220 nm.
  • the apparatus of the present invention is preferably provided on the upstream side of the treatment tank, and the temperature of the liquid to be sterilized supplied to the treatment tank is preferably adjusted to more than 0 ° C. and 10 ° C. or less.
  • the intensity (irradiance) of the ultraviolet light emitted from the ultraviolet light emitting surface of the device of the present invention is always 300 mW / cm at any position on the ultraviolet light emitting surface (at any moment). It is preferable not to exceed 2 . According to the ultraviolet sterilizer of this form, it is possible to more effectively suppress the change in flavor.
  • the ultraviolet sterilization method according to the first aspect of the present invention in particular, the ultraviolet sterilization method according to the first embodiment and the ultraviolet sterilization apparatus according to the third aspect of the present invention, taste, aroma or flavor is important. It is possible to efficiently sterilize a solution or suspension containing an organic substance such as a beverage or a liquid seasoning without impairing its taste, fragrance or flavor. Furthermore, ultraviolet sterilization can be performed with efficiency and certainty that can be carried out on an industrial scale.
  • the object to be sterilized is filled in a container and sterilized by irradiating ultraviolet rays from the outside of the container, so that recontamination can be prevented. Furthermore, the object to be sterilized does not come into contact with the window material of the ultraviolet irradiation device or the ultraviolet sterilization device, and the window material is not soiled.
  • ultraviolet sterilization can be performed without impairing the flavor.
  • the ultraviolet transmitting part is composed of a thin flexible film or sheet, it is easy to control the thickness (width) of the object to be sterilized in the ultraviolet irradiation region, and the ultraviolet irradiation is performed by reducing the thickness. be able to. Therefore, it is possible to reliably irradiate with ultraviolet rays even when UV-LED is used.
  • an ultraviolet shielding process for applying an ultraviolet shielding process to the outer surface of the container sealed by the sealing process when added, a sterilized object to be sterilized enclosed in the container In the case of storing for a long time, it is possible to prevent the contents (sterilized material to be sterilized) from being deteriorated and the container from being deteriorated by ultraviolet rays from nature.
  • retort foods it is necessary to sterilize under pressure and heat after enclosing the food in a retort pouch, whereas the sterilization method of the present invention does not require pressure or heating, so raw milk, fermented milk, etc. It is also possible to sterilize objects to be sterilized that cannot be heated or pressurized, such as fresh food, raw soy sauce, and sake.
  • the effects of the ultraviolet sterilization method of the present invention according to the second embodiment as described above are obtained. While it is obtained, it is possible to fill a container of fluid food, cosmetics, quasi-drugs or pharmaceuticals, sterilize with ultraviolet rays, and seal the container. And compared with the case where heat-and-pressure sterilization is performed, there exists an advantage that an apparatus is simple, energy cost is small, and the time which manufacture can be shortened.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view taken along the line AA in FIG.
  • A It is a top view which illustrates the surface light source 2 typically.
  • B It is a side view which illustrates the surface light source 2 typically.
  • C It is a side view which illustrates typically another example of the surface light source 2.
  • FIG. Adjacent surface light source (partition wall) 2,2 ultraviolet light-emitting surface 21a, schematic cross-sectional view seen from the direction parallel to 21b, and is a diagram including a graph illustrating the coordinate dependence of the irradiance I 1 of transmitted ultraviolet . It is sectional drawing explaining the ultraviolet sterilizer 1100 typically.
  • FIG. 1 Adjacent surface light source (partition wall) 2,2 ultraviolet light-emitting surface 21a, schematic cross-sectional view seen from the direction parallel to 21b, and is a diagram including a graph illustrating the coordinate dependence of the irradiance I 1 of transmitted ultraviolet . It is sectional drawing explaining the ultraviolet sterilizer 1100 typically.
  • FIG. 2 is a transverse sectional view and a longitudinal sectional view (when cut along the XX ′ plane) of a rod-shaped light source (rod-shaped ultraviolet light emitting module) 110. It is a cross-sectional view of the ultraviolet ray generator 24 having the rod-shaped light source 110. It is a side view of the ultraviolet-ray generator 24 which has the rod-shaped light source 110. It is a cross-sectional view of an ultraviolet sterilizer 2100 that can be suitably used in the ultraviolet irradiation step of the ultraviolet sterilization method of the present invention according to the second embodiment. It is a schematic diagram for demonstrating the suitable aspect of the ultraviolet irradiation process of the sterilization method of this invention, Comprising: (A) Front view, (B) Bottom view.
  • the ultraviolet sterilization method according to the first embodiment is an ultraviolet sterilization method for sterilizing a liquid to be sterilized, which is a solution containing an organic substance or a suspension containing an organic substance, by irradiating ultraviolet rays, and the liquid to be sterilized Including an ultraviolet irradiation step of selectively irradiating ultraviolet rays in a wavelength region of 253 nm or more and 280 nm or less, wherein the liquid to be sterilized present in the region irradiated with ultraviolet rays in the ultraviolet irradiation step is not brought into contact with a photocatalytic substance. To do.
  • the liquid to be sterilized is not particularly limited as long as it is a solution containing an organic substance or a suspension containing an organic substance, but for the reason that the effect of the present invention is remarkable, an organic substance having an important taste, aroma and / or flavor is used. It is preferably a beverage or a liquid seasoning containing an aqueous solution containing and / or an aqueous suspension containing an organic substance.
  • the organic substance is a saccharide and / or ester compound.
  • Various sugars are often blended in beverages and liquid seasonings.
  • Ester compounds are often blended as aromatic components in beverages and liquid seasonings.
  • the method of the present invention uses nitrate nitrogen compounds such as tomato juice and vegetable juice. It is preferable to apply to the liquid to be sterilized.
  • nitrate nitrogen compounds include nitrates, nitrites, nitrate ester compounds, and nitrite compounds.
  • the liquid to be sterilized is selectively irradiated with ultraviolet rays in a wavelength region of 253 nm to 280 nm, preferably 260 nm to 280 nm.
  • ultraviolet rays in a wavelength region of 253 nm or more and 280 nm or less, preferably 260 nm or more and 280 nm or less, high-energy ultraviolet rays are applied to the liquid to be sterilized while maximizing the bactericidal effect of damaging bacterial DNA.
  • the liquid to be sterilized that is irradiated with ultraviolet light is in an inert gas atmosphere. That is, it is preferable that the liquid to be sterilized is maintained in an inert gas atmosphere during the ultraviolet irradiation.
  • the inert gas include nitrogen gas, argon gas, hydrogen gas, and combinations thereof.
  • the horizontal axis indicates the wavelength (nm) and the vertical axis indicates the relative emission intensity (W / Cm 2 ), the sum of the relative intensities of ultraviolet rays in the wavelength region of 253 nm to 280 nm, preferably 260 nm to 280 nm is 70% or more, preferably 80% or more of the total relative intensity in all wavelength regions. , Most preferably means 90% or more.
  • the total sum of the relative intensities in the wavelength region of 250 nm or less is preferably 10% or less, more preferably 5% or less, further preferably 3% or less, and the wavelength of 220 nm or less.
  • the total sum of the relative intensities of the regions is preferably 7% or less, more preferably 3% or less, and even more preferably 1% or less of the sum of the relative intensities of all wavelength regions.
  • the sum of the ultraviolet relative intensities in the wavelength region of 300 nm or more is preferably 7% or less, more preferably 3% or less, More preferably, it is 1% or less.
  • the spectrum of the irradiated ultraviolet rays is preferable in the order of (1) to (6) below, and (6) is most preferable.
  • the sum of the relative intensities of ultraviolet rays in the wavelength region of 253 nm or more and 280 nm or less is 70% or more of the sum of the relative intensities of all the wavelength regions, and the sum of the relative intensities of the wavelength regions of 250 nm or less is relative to all the wavelength regions.
  • a spectrum that is 10% or less of the sum of intensities, and the sum of UV intensities in the wavelength region of 300 nm or more is 7% or less of the sum of relative intensities in all wavelength regions;
  • UV in the wavelength region of 260 nm or more and 280 nm or less The total sum of relative intensities is 70% or more of the sum of relative intensities in all wavelength regions, the sum of relative intensities in the wavelength regions of 250 nm or less is 10% or less of the sum of relative intensities in all wavelength regions, and is 300 nm or more.
  • the sum of the relative intensities is 80% or more of the sum of the relative intensities in the whole wavelength region, the sum of the relative intensities in the wavelength region of 250 nm or less is 5% or less of the sum of the relative intensities in all the wavelength regions, and is 300 nm or more.
  • the sum of relative intensities in the wavelength region of 250 nm or less is 5% or less of the sum of the relative intensities in all the wavelength regions
  • the sum of the ultraviolet intensities in the wavelength region of 300 nm or more is the total wavelength region (5)
  • the sum of the relative intensities of ultraviolet rays in the wavelength region of 253 nm or more and 280 nm or less is 90% or more of the sum of the relative intensities of all the wavelength regions.
  • the sum of the relative intensities in the wavelength region of 250 nm or less is 3% or less of the sum of the relative intensities in the entire wavelength region
  • the sum of the ultraviolet intensities in the wavelength region of 300 nm or more is the sum of the relative intensities of all the wavelength regions.
  • a method using an optical filter that absorbs or reflects ultraviolet rays in a wavelength region other than the wavelength region to be irradiated, or irradiates by extracting ultraviolet rays having a specific wavelength with a monochromator For example, a method using an ultraviolet light emitting diode (hereinafter also referred to as UV-LED) designed to emit ultraviolet light in a specific wavelength region can be employed. Among these methods, 253 nm or more and 280 nm can be obtained because of the advantages of the excellent characteristics of the ultraviolet light emitting diodes, such as instantaneous startup, low power drive, long life, and no use of mercury.
  • the intensity (irradiance) of light applied to the fluid in the ultraviolet irradiation step is always 300 mW at any position of the fluid (at any moment). preferably it does not exceed / cm 2, more preferably not exceeding 250 mW / cm 2.
  • the photocatalytic substance means a substance having a function (photocatalytic function) that is excited by light irradiation in the presence of water or dissolved oxygen to generate active species such as superoxide, hydrogen peroxide, OH radical, and ozone.
  • Typical photocatalytic substances include titanium oxide and tungsten oxide.
  • a material containing the photocatalytic substance is used in the wetted part of various members such as a filter and a stirrer arranged upstream as necessary. Preferably not.
  • the ultraviolet irradiation method in the ultraviolet irradiation zone and the shape and size of the ultraviolet irradiation zone are not particularly limited, but more reliable ultraviolet sterilization is performed.
  • the ultraviolet rays are irradiated in one direction or two directions opposite to each other in the ultraviolet irradiation zone.
  • the width of the ultraviolet irradiation zone in the optical axis direction (thickness, that is, the length of the optical path) of the ultraviolet irradiation zone is an effective optical path of the ultraviolet rays irradiated from the one direction or the two directions. It is preferable that it is less than the sum of the lengths.
  • the effective optical path length is the liquid to be sterilized in which the irradiance of the transmitted ultraviolet light is 0.001 mW / cm 2 when the ultraviolet light irradiated from the ultraviolet light source or the ultraviolet light emitting surface passes through the layer of the liquid to be sterilized. Is defined as the layer thickness. The determination method will be described in detail later.
  • the irradiance that defines the effective optical path length values: 0.001mW / cm 2 (1 ⁇ W / cm 2) is not necessarily has critical significance in that number itself, a practical processing time (ultraviolet irradiation time ) Is an index determined from the viewpoint that an effective bactericidal effect can be obtained. For example, if the ultraviolet irradiation amount necessary for the 99.9% inactivation (integrated irradiation amount) considering the sterilization of E.
  • the technical significance of defining the thickness of the flow path with the effective optical path length is that, when sterilizing the liquid to be sterilized with low ultraviolet transmittance, a realistic time is required in the layer of the liquid to be sterilized flowing in the flow path. In other words, it is possible to prevent a region where the integrated irradiation amount necessary for sterilization cannot be obtained from the ultraviolet irradiation.
  • the ultraviolet sterilization method because the ultraviolet sterilization can be performed not by a batch method but by a continuous method, the liquid to be sterilized that circulates in the flow path in the ultraviolet irradiation step is irradiated with ultraviolet rays. It is preferable.
  • the flow path is not particularly limited as long as it can irradiate the liquid to be sterilized that circulates inside the flow path.
  • the flow path is emitted from an ultraviolet light source arranged outside and made of an ultraviolet light transmissive material such as quartz or fluororesin.
  • a tubular, slit-shaped or groove-shaped flow path having a window for taking in ultraviolet light inside, or a slit-shaped or groove-shaped flow path with an ultraviolet light emitting surface arranged on the side wall surface can be adopted.
  • the entire flow path may be formed of an ultraviolet light transmissive material (eg, quartz) without providing a window portion.
  • the flow path in the apparatus shown by FIG. 1 and 2 of patent document 11 can be mentioned.
  • the groove-like flow path includes a flow direction, a width direction (longitudinal direction of a cross section perpendicular to the flow direction), and a thickness direction (short direction of a cross section perpendicular to the flow direction) in the width direction.
  • a flow path in which one end is open can be mentioned.
  • An example of such a groove-shaped flow path is a flow path in which the liquid to be sterilized flows in the horizontal direction, and a partition parallel to the vertical direction defines a side surface (end in the thickness direction) of the flow path, and has a width.
  • a flow path having an open upper end in the direction can be mentioned.
  • These channels can irradiate ultraviolet rays from one direction or from two opposite directions, and more specifically, irradiate ultraviolet rays from windows or ultraviolet light emitting surfaces provided on one or both of a pair of opposing wall surfaces.
  • the ultraviolet sterilization method according to the first embodiment preferably further includes a dissolved oxygen reduction / removal step of reducing or removing dissolved oxygen contained in the liquid to be sterilized before the ultraviolet irradiation step.
  • a dissolved oxygen reduction / removal step of reducing or removing dissolved oxygen contained in the liquid to be sterilized before the ultraviolet irradiation step.
  • the liquid to be sterilized is preferably irradiated with ultraviolet rays in an inert gas atmosphere.
  • the inert gas include nitrogen gas, argon gas, hydrogen gas, and combinations thereof.
  • a method of reducing or removing dissolved oxygen contained in the liquid to be sterilized for example, a method of bubbling a gas inert to the liquid to be sterilized in the liquid to be sterilized.
  • a gas inert to the liquid to be sterilized include nitrogen gas, argon gas, hydrogen gas, and combinations thereof.
  • the liquid to be sterilized may be freeze-degassed. Freeze deaeration may be performed instead of bubbling, or may be performed in combination with bubbling.
  • the temperature of the liquid to be sterilized in the ultraviolet irradiation step in the above range is adjusted to the above range through a heat exchanger or the like on the upstream side of the ultraviolet irradiation zone. What is necessary is just to supply a liquid to an ultraviolet irradiation zone.
  • ultraviolet sterilization method after the completion of the ultraviolet sterilization step, ultraviolet light having a wavelength of 400 nm or less is blocked (the ultraviolet sterilized liquid is not irradiated with ultraviolet light having a wavelength of 400 nm or less). It is preferable to further include a filling step of filling the liquid to be sterilized with ultraviolet light into a container that does not transmit ultraviolet light having a wavelength of 400 nm or less and then sealing the container while maintaining the state.
  • FIG. 1 is a diagram schematically illustrating an ultraviolet sterilizer 100 according to an embodiment of the present invention.
  • the ultraviolet sterilization apparatus 100 is an apparatus used for the ultraviolet sterilization method S1 according to one embodiment of the present invention.
  • the ultraviolet sterilizer 100 is disposed on the upstream side of the treatment tank 1, the treatment tank 1 for irradiating the liquid to be sterilized 5 with ultraviolet light, the supply means 6 for supplying the liquid to be sterilized 5 to the treatment tank 1, Dissolved oxygen reducing / removing means 7 for reducing or removing dissolved oxygen contained in the liquid to be sterilized is provided.
  • the treatment tank 1 has a cylindrical shape with a rectangular cross section of the trunk, and an inlet 1a is provided at one end of the treatment tank 1 and a flow is provided at the other end of the treatment tank 1. Each outlet 1b is provided.
  • the liquid that has flowed into the treatment tank 1 from the inflow port 1a is sterilized by ultraviolet rays inside and then flows out from the outflow port 1b.
  • a liquid feed pump provided on the upstream side of the dissolved oxygen reduction / removal means 7 can be used.
  • the dissolved oxygen contained in the liquid 5 to be sterilized is reduced or removed.
  • a device for bubbling an inert gas with respect to the liquid to be sterilized 5 can be preferably employed.
  • Preferred examples of the gas inert to the sterilized liquid 5 include nitrogen gas, argon gas, hydrogen gas, and combinations thereof.
  • the dissolved oxygen reducing / removing means 7 may be an apparatus for freezing and degassing the liquid to be sterilized 5.
  • the dissolved oxygen reduction / removal means 7 may be a device that performs only bubbling, may be a device that performs only freeze degassing, or may be a device that performs both bubbling and freeze degassing. Good.
  • the liquid 5 to be sterilized through the dissolved oxygen reducing / removing means 7 is supplied to the treatment tank 1.
  • the inside of the treatment tank 1 in which the liquid 5 to be sterilized is irradiated with ultraviolet light is maintained in an inert gas atmosphere.
  • the inert gas include nitrogen gas, argon gas, hydrogen gas, and combinations thereof.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view taken along the line AA in FIG.
  • the ultraviolet sterilizer 100 includes a plurality of surface light sources 2, 2... (Hereinafter, simply referred to as “surface light source 2”) inside the treatment tank 1.
  • each surface light source 2 has a pair of ultraviolet light emitting surfaces.
  • a plurality of surface light sources 2, 2,... are arranged so that their ultraviolet light emitting surfaces face each other, and the processing tank 1 is sandwiched between adjacent surface light sources 2. It has a plurality of slit-like flow paths 3, 3,... (Hereinafter, simply referred to as “flow path 3”).
  • the liquid that has flowed into the treatment tank 1 from the inflow port 1a is branched and sterilized by being irradiated with ultraviolet rays from the surface light source 2 while passing through the plurality of slit-like flow paths 3, 3,. .
  • the plurality of flow paths 3, 3,... Form an ultraviolet irradiation zone having the same width and independent from each other. Since each flow path 3 does not communicate in the middle, it is possible to reliably maintain a constant width (thickness) in the ultraviolet irradiation zone, and the thickness (width) of the liquid to be sterilized in the optical axis direction of the irradiated ultraviolet light. ) Is also kept constant.
  • the sterilized liquid that has passed through the flow paths 3, 3,... Merges downstream and flows out of the treatment tank 1 from the outlet 1 b.
  • FIG. 3A is a plan view illustrating the surface light source 2
  • FIG. 3B is a side view illustrating the surface light source 2.
  • the surface light source 2 includes a light guide plate 21 having a pair of ultraviolet light emitting surfaces 21 a and 21 b and a plurality of deep ultraviolet rays arranged at one end of the light guide plate 21. .. (Hereinafter, simply referred to as “deep ultraviolet light emitting diode 22”), and light diffusion dots 23, 23,... (Hereinafter, referred to as “surfaces of the pair of ultraviolet light emitting surfaces 21a, 21b”). In this case, it may be simply referred to as “light diffusion dot 23”). Although details are omitted in FIG.
  • one end portion of the surface light source 2 extends to the outside of the body portion of the processing tank 1, and a deep ultraviolet light emitting diode is formed at the end portion.
  • a deep ultraviolet light emitting diode is formed at the end portion.
  • the deep ultraviolet light emitting diodes 22, 22,... Have an emission spectrum in which the horizontal axis represents wavelength (nm) and the vertical axis represents relative emission intensity (W / cm 2 ).
  • the sum of the relative intensities of ultraviolet rays having a main peak in the wavelength region and in the wavelength region of 253 nm to 280 nm, preferably 260 nm to 280 nm is 70% or more, preferably 80% or more of the total relative intensity of all wavelength regions Most preferably, the sum of the relative intensities in the wavelength region of 250 nm or less is preferably 10% or less, more preferably 5% or less, and even more preferably 3% or less.
  • the sum of the relative intensities in the wavelength region of 220 nm or less is preferably 7% or less of the sum of the relative intensities in the entire wavelength region.
  • the total sum of relative intensities of ultraviolet rays in a wavelength region of 300 nm or more is preferably 7% or less, more preferably 3% of the sum of relative intensities in all wavelength regions.
  • % Or less, more preferably 1% or less hereinafter also referred to as “specific emission spectrum”.
  • the ultraviolet rays emitted from the ultraviolet light emitting surfaces 21a and 21b have the same emission spectrum.
  • the ultraviolet light diffusing dots 23 are provided such that one surface is in contact with the ultraviolet light emitting surface 21a or 21b and reflects the ultraviolet light, and the light diffusing dot base material provided on the other surface of the reflecting film 23c. 23a and light diffusing materials 23b, 23b,... Dispersed and held inside the light diffusing dot base material 23a (hereinafter sometimes simply referred to as “light diffusing material 23b”).
  • the ultraviolet light emitted from the deep ultraviolet light emitting diode 22 enters the light guide plate 21 from one end portion 21c of the light guide plate 21, and the reflection films 23c, 23c,.
  • the light is propagated through the light guide plate 21 while being reflected by the light, and is emitted to the outside of the light guide plate 21 from the ultraviolet light emitting surface 21a or 21b without the reflective film 23c or the other end portion 21d of the light guide plate 21.
  • fine particles such as magnesium oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, and aluminum that have high reflectivity with respect to ultraviolet rays in a wavelength region of 253 nm or more and 280 nm or less and that can effectively diffuse ultraviolet rays in the wavelength region are suitable. Used for. It is not preferable to use a material that easily absorbs ultraviolet rays in the above wavelength region as a light diffusing material, and a photocatalytic substance cannot be used as a light diffusing material.
  • the light diffusion dot base material 23 a is provided on the surface of the reflection film 23 c that is not in contact with the light guide plate 21, and as a result, the light diffusion dots 23 are the ultraviolet light emitting surface 21 a of the light guide plate 21.
  • the surface light source 2 is not limited to this form.
  • the light diffusing dots 23 are formed from the ultraviolet light emitting surfaces 21a and 21b of the light guide plate 21. It is also possible to employ a surface light source that does not protrude.
  • FIG.3 (c) is a side view explaining another example of such a surface light source, and is a figure corresponding to FIG.3 (b). As shown in FIG.
  • the light diffusing dots 23 may be provided so as to be buried in the ultraviolet light emitting surface 21a or 21b.
  • the reflective film 23 c is provided at the interface between the light diffusing dot base material 23 a and the light guide plate 21.
  • the surface can be covered with a film that transmits ultraviolet rays in a wavelength region of 253 nm or more and 280 nm or less.
  • fluorine resin films such as polychlorotrifluoroethylene (PCTFE), polytetrafluoroethylene (PTFE), perfluoroalkoxyalkane (PFA), perfluoroethylenepropane copolymer (FEP), and ethylenetetrafluoroethylene (ETFE),
  • a polyolefin film such as polyethylene (PE) has a high transmittance for ultraviolet rays in a wavelength region of 253 nm or more and 280 nm or less. Therefore, when the ultraviolet light emitting surface is coated with these films, not only the antifouling property is improved, but also by appropriately replacing the film according to the degree of contamination, the ultraviolet irradiation state is always kept in a good state.
  • these films such as ETFE, FEP, PFA, PE, etc.
  • a resin film having an ultraviolet transmittance of 265 nm which is 10% or more higher than the transmittance of ultraviolet light having a wavelength of 220 nm
  • the resin film also functions as an optical filter, it is possible to use a light source having a broad emission spectrum.
  • the thickness of these resin films is not particularly limited, but is usually 5 to 25 ⁇ m.
  • the surface light sources 2, 2,... Having the pair of ultraviolet light emitting surfaces 21a, 21b are opposed to each other, that is, the ultraviolet light emitting surfaces of adjacent surface light sources are opposed to each other. Since they are arranged in parallel, the liquid can be irradiated with ultraviolet rays from both sides of the slit-shaped flow path 3, and the liquid can be sterilized efficiently.
  • the ultraviolet light emitting surfaces 21a and 21b of the surface light source 2 always have the intensity (irradiance) of the emitted ultraviolet light not exceeding 300 mW / cm 2 at any position. According to the ultraviolet sterilizer 100 provided with the surface light source 2 of this form, it becomes possible to suppress a change in flavor more effectively.
  • the ultraviolet sterilization method S1 includes (1) an organic substance in a flow path 3 formed between a pair of partition walls 2 and 2 (that is, adjacent surface light sources 2 and 2) arranged in parallel with a gap having a predetermined width.
  • Step S11 for distributing the liquid to be sterilized 5 made of a solution or suspension containing the liquid, and (2) the liquid to be sterilized 5 that passes through the flow path 3 are provided on both surfaces of the pair of partition walls 2, 2.
  • Process S12 which irradiates an ultraviolet-ray from the produced ultraviolet light emission surfaces 21a and 21b.
  • the width d of the gap (ie, the distance between adjacent surface light sources 2 and 2) in the direction perpendicular to the ultraviolet light emitting surfaces 21a and 21b is the effective optical path length of the ultraviolet light emitting surfaces 21a and 21b.
  • L a is preferably not more than the sum L a + L b of the L b.
  • the effective optical path lengths L a and L b of the respective ultraviolet light emitting surfaces 21a and 21b are the irradiances of the transmitted ultraviolet rays when the ultraviolet rays irradiated from the ultraviolet light emitting surfaces 21a / 21b pass through the layer of the liquid 5 to be sterilized.
  • the effective optical path lengths L a and L b of the ultraviolet light emitting surfaces 21a and 21b are separately measured.
  • Ultraviolet light-emitting surface 21a, the effective optical path length L a of the 21b, the determination of L b can be carried out, for example, by the following steps (a) ⁇ (e) ( S101 ⁇ S105): (A) Step S101 for filling the liquid 5 to be sterilized inside an ultraviolet light transmitting optical measurement cell having a predetermined optical path length (hereinafter sometimes simply referred to as “cell”); (B) The ultraviolet light emitting surface 21a (or 21b) is brought into close contact with the cell, and the ultraviolet light emitted from the ultraviolet light emitting surface 21a (or 21b) under the same light emission conditions as in the sterilization treatment is irradiated toward the inside of the cell.
  • I 0 is the irradiance of ultraviolet rays before the wavelength lambda incident on the medium
  • alpha is a proportionality constant determined in response to the sterilizing liquid 5 and the wavelength lambda peak (absorption coefficient). In general, the peak width of the emission spectrum of a light emitting diode is extremely narrow.
  • Equation (1) can be transformed into the following equation (2).
  • logI 1 ⁇ L + logI 0 (2) Therefore, by obtaining a plurality of pairs of the logarithm of the transmitted ultraviolet irradiance I 1 at the main peak wavelength ⁇ peak and the optical path length L of the cell, the transmitted ultraviolet irradiance I 1 and the optical path length L at the main peak wavelength ⁇ peak Can be obtained as a regression line (the above (d) step S104).
  • the steps (a) to (e) can be performed separately before the steps S11 and S12.
  • the lower limit value of d takes into consideration the control range of ultraviolet intensity (particularly the highest intensity) irradiated from the ultraviolet light emitting surface of the surface light source to be used and the control range of the flow rate of liquid to be sterilized (particularly the lowest flow rate), It can be determined from the viewpoint of obtaining an integrated irradiation amount necessary for sterilization within an assumed processing time (within the ultraviolet irradiation time).
  • the lower limit value of d is preferably 10 to 90%, more preferably 20 to 80%, and more preferably 30 to 70% of the total sum L a + L b of the effective optical path lengths L a and L b. Most preferred.
  • the length of the flow path 3 and / or the flow rate of the liquid 5 to be sterilized (if the length of the flow path 3 is not adjustable, the flow rate of the liquid 5 to be sterilized) It is preferable to determine so that the integrated dose I int (mJ / cm 2 ) is reliably achieved.
  • Step S107 for determining an integrated irradiation amount I int (unit: mJ / cm 2 ) of ultraviolet rays necessary for sterilization of the liquid 5 to be sterilized;
  • H determining a minimum irradiation time t min (unit: seconds) defined by a value obtained by dividing the integrated irradiation amount I int by the minimum irradiance I min ; and S108;
  • I The length 1 of the flow path 3 and / or the liquid 5 to be sterilized flowing through the flow path 3 so that the stay time T during which the liquid 5 to be sterilized stays in the flow path 3 is equal to or longer than the minimum irradiation time t min .
  • Step S109 for adjusting the flow velocity (linear velocity)
  • FIG. 4 shows a schematic cross-sectional view of the adjacent surface light source (partition wall) 2,2 ultraviolet light-emitting surface 21a, in a direction parallel to 21b, and a graph for explaining the coordinate dependence of the irradiance I 1 of transmitted ultraviolet Appears.
  • the x axis is taken in the direction perpendicular to the ultraviolet light emitting surfaces 21a and 21b, and the position of the ultraviolet light emitting surface 21a is taken as the origin of the x axis.
  • I 0, a I 0, b.
  • I (x 1) is the lowest irradiance I min in the irradiance distribution I (x).
  • the cumulative irradiation amount I int (unit: mJ / cm 2 ) of ultraviolet rays necessary for sterilization of the liquid 5 to be sterilized is the main peak of ultraviolet rays irradiated from the ultraviolet light emitting surfaces 21a and 21b. It can be determined based on the wavelength (that is, the emission peak wavelength ⁇ peak of the deep ultraviolet light-emitting diode 22) and the microorganisms to be sterilized that are supposed to be included in the liquid to be sterilized 5.
  • an integrated irradiation amount at which 99.9% of microorganisms to be sterilized are killed when irradiated with deep ultraviolet light having a wavelength ⁇ peak can be selected.
  • Such an integrated dose can be known from preliminary experiments or literature.
  • the minimum irradiation time t min is the minimum irradiance I min determined in the step (f) (f) and the integrated irradiation amount I int determined in the step (g) (g). Therefore, it can be determined by the following equation (9).
  • t min I int / I min (9)
  • the liquid to be sterilized 5 is circulated in the two or more flow paths 3, 3... In the above (1) step S 11, and the two or more flow paths 3 in the above (2) step S 12.
  • the ultraviolet sterilization method of the present invention is not limited to this form.
  • the ultraviolet light emitting surface 21a is provided only on one side of each of the three or more partition walls 2, 2,...
  • the ultraviolet light emitting surface 21b does not exist), and the three or more partition walls 2, 2,. It is also possible to use an ultraviolet sterilization method in which the surface on which the ultraviolet light emitting surface 21a is provided is arranged in the same direction (see FIG. 2). As such a form, for example, in FIGS. 3A to 3C, a form in which the ultraviolet light emitting surface 21b is entirely covered with an ultraviolet reflecting film can be exemplified. In such a form, in the step (2), the liquid 5 to be sterilized passing through the flow path 3 is irradiated with ultraviolet rays from one ultraviolet light emitting surface 21 a provided on one of the two opposing surfaces of the pair of partition walls 2. It becomes a process to do.
  • the to-be-sterilized liquid 5 is distribute
  • the to-be-sterilized liquid 5 which passes through this single flow path 3 is irradiated with an ultraviolet-ray.
  • An ultraviolet sterilization method of the form is also possible.
  • each surface light source 2 has a light guide plate 21 having a pair of ultraviolet light emitting surfaces 21a and 21b, and a plurality of light sources having a specific emission spectrum arranged at one end 21c of the light guide plate 21.
  • the ultraviolet sterilization apparatus 100 of the form which has the deep ultraviolet light-emitting diode 22, 22, ... was illustrated, the ultraviolet sterilization apparatus of this invention is not limited to the said form.
  • the surface light source an LED module including a number of deep ultraviolet light emitting diodes 22 arranged in a plane is used, as in the LED module described in Patent Document 12, in addition to another form of light guide plate. It is also possible.
  • a surface light source inevitably increases the thickness of the surface light source, which makes it difficult to reduce the size of the apparatus.
  • the deep ultraviolet light emitting diode 22 itself must be disposed inside the processing tank 1. Maintenance of the apparatus becomes complicated. For these reasons, a surface light source including a light guide plate can be preferably used.
  • each surface light source is disposed with a light guide plate having a pair of ultraviolet light emitting surfaces, and spaced apart from the light guide plate, and generates an ultraviolet ray.
  • an ultraviolet sterilizer having an ultraviolet wave guiding means for guiding ultraviolet rays from the ultraviolet ray generator to one end portion of the light guide plate.
  • FIG. 5 is a diagram illustrating an ultraviolet sterilizer 1100 according to another embodiment.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view schematically illustrating the ultraviolet sterilizer 1100, and the direction perpendicular to the paper surface of FIG. 5 is the direction in which the liquid 5 to be sterilized flows.
  • the ultraviolet sterilizer 1100 is different from the ultraviolet sterilizer 100 described above in that it has surface light sources 1002, 1002,... Instead of the surface light sources 2, 2,.
  • Each surface light source 1002 includes a light guide plate 21 having a pair of ultraviolet light emitting surfaces 21 a and 21 b, an ultraviolet ray generator 24 that is disposed apart from the light guide plate 21 and generates ultraviolet rays, and is guided from the ultraviolet ray generator 24.
  • Ultraviolet wave guide means 25 for guiding ultraviolet rays to one end 21c of the optical plate 21 is provided. 5, the light diffusion dots 23, 23,... Provided on the surface of the light guide plate 21 are omitted to simplify the drawing.
  • the ultraviolet waveguide means 25 for example, a waveguide capable of transmitting strip-shaped parallel light, such as a folded light guide plate, a flexible light guide film, a waveguide having an inner wall made of an ultraviolet reflector, and the like. Can be used without restriction.
  • a part of the light guide plate 21 passes through a through hole provided in one side wall of the processing tank 1 in order to facilitate the connection between the end 21 c of the light guide plate 21 and the ultraviolet light guide means 25.
  • One end portion of the ultraviolet wave guiding means 25 is connected to the end portion 21 c of the light guide plate 21 existing outside the processing bath 1 from the inside of the processing bath 1.
  • the other end of the ultraviolet wave guiding means 25 is connected to the ultraviolet ray generator 24.
  • the ultraviolet ray generator 24 will be described with reference to FIGS.
  • the ultraviolet ray generator 24 includes a rod-like light source 110 that emits ultraviolet rays, and a condensing device that collects the ultraviolet rays emitted from the rod-like light source 110.
  • the rod-like light source 110 includes a cylindrical or polygonal column base 111, The plurality of deep ultraviolet light emitting diodes 112, 112,... Have a specific emission spectrum, and the optical axis of each deep ultraviolet light emitting diode 112 is the central axis of the substrate 111.
  • FIG. 6 shows a transverse sectional view and a longitudinal sectional view (when cut along the XX ′ plane) of the rod-shaped light source (rod-shaped ultraviolet light emitting module) 110.
  • the rod-shaped light source 110 has a plurality of deep ultraviolet light emitting diodes 112, 112,... (Hereinafter simply referred to as “deep ultraviolet LED 112”) having a specific emission spectrum on the surface of the cylindrical substrate 111. .) Are aligned, and a cooling medium flow path 113 is formed inside the cylindrical base 111. Further, the cylindrical substrate 111 on which the deep ultraviolet LED 112 is mounted is covered with a cover 116 formed of an ultraviolet light transmissive material such as quartz.
  • the cover 116 is airtightly or watertightly attached to the cylindrical substrate 111 using a sealant 117 such as a sealant, packing, O-ring, and the like, and an inert gas is provided in the cover 116 to enhance the durability of the deep ultraviolet LED 112. Or dry air is enclosed.
  • a sealant 117 such as a sealant, packing, O-ring, and the like
  • the deep ultraviolet LEDs 112, 112,... are arranged with the elements mounted on the submount or housed in a package, and emit ultraviolet rays in a certain direction.
  • the submount or package is formed with wiring for supplying power to the deep ultraviolet LED 112 from the outside, a circuit for operating the deep ultraviolet LED 112 normally, and the like.
  • the electric power is supplied through wiring formed on the surface or inside of the cylindrical substrate 111.
  • the cylindrical substrate 111 functions as a support for fixing and holding the deep ultraviolet LED 112, and also has a function as a heat sink, and a cooling medium such as cooling water or cooling air is provided in the cooling medium channel 113 inside.
  • a cooling medium such as cooling water or cooling air is provided in the cooling medium channel 113 inside.
  • the cylindrical substrate 111 is preferably mainly composed of a metal having high thermal conductivity such as copper or aluminum, ceramics, or the like. In order to increase the heat exchange area, it is preferable to groove the inner wall surface of the cooling medium flow passage 113. Further, when the cylindrical substrate 111 is made of a metal material, it is preferable that an insulating layer for insulation from a copper wire or a circuit for supplying power to the deep ultraviolet LED 112 from an external power source is formed. .
  • a plurality of deep ultraviolet LEDs 112, 112,... are arranged on the side surface of the cylindrical substrate 111 along the circumferential direction so that the optical axis 115 of each deep ultraviolet LED 112 passes through the central axis 114 of the substrate 111. .
  • deep ultraviolet light emitted from the deep ultraviolet LED 112 is emitted radially with respect to the central axis 114 of the substrate 111.
  • the optical axis 115 of the deep ultraviolet LED 112 means the central axis of the light beam emitted from the deep ultraviolet LED 112, and is almost synonymous with the traveling direction of the light beam.
  • optical axis 115 passes through the central axis 114 of the base 111
  • optical axis 115 is arranged so as to realize such a state as much as possible, and is slightly inclined from the state. There is no problem.
  • FIG. 6 shows an example in which four deep ultraviolet LEDs are arranged in the circumferential direction of the substrate 111, but the present invention is not limited to this form, and the number of arranged deep ultraviolet LEDs 112 is outside the cylindrical substrate 111. It can be appropriately changed according to the diameter.
  • the number of deep ultraviolet LEDs 112 arranged in the circumferential direction is usually in the range of 3 to 20, preferably 4 to 12. However, the greater the number of deep ultraviolet LEDs 112 arranged in the circumferential direction, the more light is emitted from the rod-shaped light source 110. Since the intensity of deep ultraviolet light is increased, when higher intensity deep ultraviolet light is required, the diameter of the cylindrical substrate 111 is increased, and the number of ultraviolet light emitting elements arranged in the circumferential direction exceeds the above range. Can do a lot.
  • the deep ultraviolet LEDs 112, 112,... are preferably arranged so as to form a row in the longitudinal direction of the cylindrical substrate 111 as shown in the longitudinal sectional view of FIG. At this time, the deep ultraviolet LEDs 112, 112,... are preferably arranged so as to be densely and regularly arranged on the side surface of the cylindrical substrate 111 so that the light emission intensity in the axial direction of the rod-shaped light source 110 is uniform.
  • FIG. 7 and 8 show a cross-sectional view and a side view of the ultraviolet ray generator 24 having the rod-shaped light source 110.
  • FIG. The ultraviolet ray generator 24 includes an emission side casing 125 whose inner surface is an emission side reflection mirror 120 made of an ellipse reflection mirror, and a condensing side reflection mirror 123 whose inner surface is made of an ellipse reflection mirror.
  • the emission side casing 125 and the condensing side casing casing 126 are detachable from each other or can be opened and closed using a hinge or the like.
  • 7 and 8 of the main body 150 are provided with covers (not shown) for preventing ultraviolet rays from leaking to the outside.
  • the exit-side reflecting mirror 120 and the condensing side reflecting mirror 123 are substantially elliptical reflecting mirrors having substantially the same shape.
  • the shape of the internal space formed by coupling with the side housing 126 is an elliptical cross-section with two axes of the focal axis 121 of the exit-side reflecting mirror and the condensing axis 122 of the exit-side reflecting mirror, respectively.
  • the surfaces of the exit-side reflecting mirror 120 and the condensing-side reflecting mirror 123 are made of materials having a high reflectivity with respect to deep ultraviolet rays, such as platinum group metals such as Ru, Rh, Pd, Os, Ir, and Pt, Al, Ag, Ti, and the like. It is preferably composed of an alloy containing at least one of the above metals or magnesium oxide, and is formed of Al, a platinum group metal or an alloy containing a platinum group metal, or magnesium oxide because of its particularly high reflectance. It is particularly preferred.
  • the condensing-side reflecting mirror 123 and the condensing-side housing 126 are provided with an ultraviolet emitting opening 130 in a slit shape, and the condensed ultraviolet is converted into a parallel or substantially parallel light flux in the opening 130.
  • a collimating optical system 140 is disposed.
  • the collimating optical system 140 is preferably made of a material having high ultraviolet transparency such as synthetic or natural quartz, sapphire, or ultraviolet transmissive resin.
  • the collimating optical system 140 is preferably detachably attached to the ultraviolet light emitting opening 130.
  • the rod-shaped light source 110 is arranged so that the central axis 114 thereof coincides with the focal axis 121 of the exit side reflection mirror. Since the rod-shaped light source 110 is disposed at such a position, the deep ultraviolet light emitted radially from the rod-shaped light source 110 is reflected by the emitting-side reflecting mirror 120 and the collecting-side reflecting mirror 123, and the collecting-side reflecting mirror. The condensed deep ultraviolet light is converged so as to converge on the focal axis 124 (that is, the condensing axis 122 of the output side reflection mirror), and the condensed deep ultraviolet light is passed through one of the ultraviolet wave guide means 25 from the ultraviolet emission opening 130. It is incident on the end (on the opposite side of the end connected to the optical plate 21).
  • the ultraviolet ray generator 24 can condense all of the deep ultraviolet rays emitted radially from the rod-shaped light source 110 onto the focal axis 124 of the condensing side reflection mirror 123, and the deep ultraviolet ray emitting aperture. It is also possible to effectively use deep ultraviolet rays emitted in a direction that does not face the portion 130 (for example, the opposite direction or the lateral method). That is, in the rod-shaped light source 110, it is not necessary to arrange all of the deep ultraviolet LEDs 112, 112,... On the same plane so that the optical axis 115 is directed toward the ultraviolet ray emitting opening 130, and is directed in the lateral direction or the opposite direction. It can also be arranged. Therefore, the rod-shaped light source 110 can greatly increase the number of deep ultraviolet light emitting diodes arranged per unit space, and the ultraviolet ray generator 24 can supply higher intensity ultraviolet rays to the light guide plate 21.
  • the ultraviolet sterilizer 100 in the form of having the dissolved oxygen reducing / removing means 7 disposed on the upstream side of the processing tank 1 and reducing or removing dissolved oxygen contained in the liquid to be sterilized, and ultraviolet rays
  • the ultraviolet sterilization method of the form including the dissolved oxygen reduction / removal process is mainly exemplified before the irradiation process
  • the present invention is not limited to these forms.
  • the ultraviolet sterilization of the form not including the dissolved oxygen reduction / removal means It is also possible to adopt an ultraviolet sterilization method in which the dissolved oxygen reduction / removal process is not performed before the apparatus or the ultraviolet irradiation process.
  • the ultraviolet sterilization apparatus 100 having no temperature control means and the ultraviolet sterilization method S1 using the apparatus are mainly exemplified, but the present invention is not limited to the form.
  • the ultraviolet sterilizer of the form which is further provided with the temperature control means which arrange
  • the temperature control means include a cooler such as a Peltier element, a heat exchanger that exchanges heat between the liquid to be sterilized and the refrigerant.
  • the ultraviolet sterilization apparatus 100 having no device for filling the container 5 with the liquid to be sterilized and the ultraviolet sterilization method S1 using the ultraviolet sterilization device are mainly exemplified. It is not limited to the said form.
  • the liquid to be sterilized by ultraviolet sterilization while maintaining the state where ultraviolet light having a wavelength of 400 nm or less is blocked downstream of the processing tank 1 (the state in which the liquid to be sterilized 5 is not irradiated with ultraviolet light having a wavelength of 400 nm or less) 5 is filled in a container that does not transmit ultraviolet light having a wavelength of 400 nm or less, and then an ultraviolet sterilization apparatus having a filling means for sealing the container, and an ultraviolet sterilization method using the apparatus.
  • an ultraviolet sterilization apparatus having a filling means for sealing the container, and an ultraviolet sterilization method using the apparatus.
  • the ultraviolet sterilization method is a method of sterilizing an object to be sterilized made of a fluid containing an organic substance filled in a container, the filling step of filling the object to be sterilized in the container, An ultraviolet irradiation step of selectively irradiating ultraviolet rays in a wavelength region of 253 nm or more and 280 nm or less to the object to be sterilized from the outside of the container filled with the object to be sterilized by a filling step; A sealing step of hermetically sealing the container filled with an ultraviolet transmissive part having a uniform thickness made of a material that transmits ultraviolet light in a wavelength region of 253 nm or more and 280 nm or less In the ultraviolet irradiation step, the ultraviolet light that has passed through the ultraviolet light transmitting portion is irradiated to the sterilized body, and the sealing step is performed after the filling step is completed. Or performed until Ryosuru, or the ultraviolet
  • the object to be sterilized in the ultraviolet sterilization method according to the second embodiment is not particularly limited as long as it contains an organic substance and can be filled into a container, but the effect of the ultraviolet sterilization method of the present invention is remarkable.
  • the thickness of the body when the transmittance for ultraviolet rays with a wavelength of 253.7 nm is 10% (optical path length: the length of light that passes through the sample) is 100 mm or less and 0.001 mm or more. It is preferable that it is a body.
  • the thickness is particularly preferably 10 mm or less and 0.001 mm or more.
  • the organic substance is a saccharide and / or an ester compound.
  • Various sugars are often blended in beverages and liquid seasonings.
  • Ester compounds are often blended as aromatic components in beverages and liquid seasonings.
  • Examples of such a body to be sterilized include fluid foods (including beverages), cosmetics, quasi-drugs, and pharmaceuticals.
  • the food include liquid foods, liquid seasonings, edible oils, alcoholic beverages, beverages, yogurt, ice cream, and jelly.
  • examples of cosmetics include cosmetics for skin, such as cosmetic liquids, lotions, creams, milky lotions, face wash, cosmetics for finishing such as foundations and makeup bases, perfumes, and colognes.
  • Examples of quasi-drugs include nutritional drinks, toothpastes, and hair care products.
  • Examples of pharmaceuticals include eye drops, various drops, various injections, and various ointments.
  • sterilized liquids containing active ingredients which are not suitable for pressure heat sterilization such as raw milk, fresh juice, fresh sake, draft beer, and raw soy sauce, and decomposed or altered by pressure heating, and OH
  • active ingredients which are not suitable for pressure heat sterilization
  • OH e.g., raw milk, fresh juice, fresh sake, draft beer, and raw soy sauce
  • nitrate nitrogen compounds include nitrates, nitrites, nitrate ester compounds, and nitrite compounds.
  • the container used in the present invention is not particularly limited as long as it has a uniform thickness and is composed of a material that transmits ultraviolet rays having a wavelength region of 253 nm or more and 280 nm or less and has an ultraviolet transmission part.
  • the said container should just be the said ultraviolet permeation
  • the ultraviolet transmissive material it is preferable to use an ultraviolet transmissive resin from the viewpoint of easy manufacture of the container.
  • the ultraviolet transmissive resin may be any resin that is transparent to ultraviolet rays having a wavelength of 253 nm or more and 280 nm or less.
  • a resin include polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, and polymethylterpene, and polyolefin-based copolymers.
  • Fluorine resin such as coalescence resin, polytetrafluoroethylene, tetrafluoroethylene perfluoroalkyl vinyl ether copolymer, methacryl resin, polytetrafluoroethylene, epoxy resin, alicyclic polyimide resin, polyamide resin, polyvinyl chloride, polyvinyl alcohol Resin etc. can be illustrated.
  • the ultraviolet transmissive resin preferably does not contain additives such as ultraviolet absorbers and plasticizers that absorb ultraviolet rays irradiated in the ultraviolet irradiation step.
  • additives such as ultraviolet absorbers and plasticizers that absorb ultraviolet rays irradiated in the ultraviolet irradiation step.
  • these resins it is preferable to use a polyolefin resin or a polyolefin copolymer resin having high heat sealability.
  • These ultraviolet light transmitting resins may be used alone or in a composite form such as a laminate.
  • data is described in Non-Patent Document 4, Non-Patent Document 5, and the like.
  • the shape of the container is not particularly limited, and may be any of a bag-shaped container, a box-shaped container, and a bottle-shaped container, and may have other shapes.
  • the ultraviolet transmissive part needs to have a uniform thickness.
  • the uniformity of the thickness is preferably ⁇ 10% or less, particularly preferably ⁇ 5% or less, in terms of the variation rate with respect to the average thickness.
  • the average thickness of the ultraviolet light transmitting portion is preferably thinner as long as it has a strength capable of holding the contents.
  • a preferable average thickness in the ultraviolet transmitting portion of the container material is 5 ⁇ m or more and 1 mm or less, more preferably 10 ⁇ m or more and 500 ⁇ m or less, and particularly preferably 20 ⁇ m or more and 300 ⁇ m or less.
  • the transmittance of the ultraviolet light transmitting portion to the irradiated ultraviolet light is preferably 50% or more, more preferably 70% or more, and most preferably 75% or more.
  • a flexible bag formed by making an ultraviolet ray transmissive film made of a heat sealable resin, or a heat sealable resin layer is used.
  • a flexible bag formed by making an ultraviolet transmissive laminated resin film is preferable.
  • the laminated resin film currently disclosed by patent document 13 can be mentioned, for example.
  • the form of the flexible bag is not limited as long as it has an opening for filling an object to be sterilized.
  • Two-sided bag, three-sided bag, gusset bag, bottom gusset bag, stand bag, side seal bag A known form such as a bottom seal bag can be employed. These bags may have a spout, a zipper, or a chuck.
  • the filling step is not particularly different from the conventional filling step except that the container having the ultraviolet light transmitting portion is used as the container, and can be performed using, for example, an automatic pouch filling machine or an automatic bottle filling machine.
  • the ultraviolet sterilization method of the present invention in the ultraviolet irradiation step, the generation of the active species such as OH radicals and ozone is suppressed, and the reactivity of the active species that are inevitably generated is reduced. From the viewpoint of achieving this, it is preferable that the temperature of the object to be sterilized in the ultraviolet irradiation step exceeds 0 ° C. and is 10 ° C. or less. In one preferred embodiment, the ultraviolet sterilization method of the present invention according to the second embodiment adjusts the temperature of the object to be sterilized so that the temperature of the object to be sterilized in the ultraviolet irradiation step exceeds 0 ° C. and becomes 10 ° C. or less.
  • the method may further include a temperature control step.
  • the ultraviolet sterilization method of the present invention according to the second embodiment includes a dissolved oxygen reduction / removal step of reducing or removing dissolved oxygen contained in the sterilized body before the ultraviolet irradiation step. Furthermore, it is preferable to include.
  • the sterilized body be maintained in an inert gas atmosphere in the ultraviolet irradiation process. Examples of the inert gas include nitrogen gas, argon gas, hydrogen gas, and combinations thereof.
  • the dissolved oxygen reduction / removal step can be performed in the same manner as the dissolved oxygen reduction / removal step described above for the first embodiment.
  • the dissolved oxygen reduction / removal step includes bubbling a liquid to be sterilized with a gas inert to the liquid to be sterilized.
  • Preferred examples of the gas inert to the liquid to be sterilized include nitrogen gas, argon gas, hydrogen gas, and combinations thereof.
  • the dissolved oxygen reduction / removal step includes freeze degassing the liquid to be sterilized. Freeze deaeration may be performed instead of bubbling, or may be performed in combination with bubbling.
  • the dissolved oxygen reduction / removal step can be performed before the filling step.
  • the dissolved oxygen reduction / removal step can be performed after the filling step and before the ultraviolet irradiation step and the sealing step.
  • the dissolved oxygen reduction / removal step may be performed before the filling step, may be performed after the filling step (and before the ultraviolet irradiation step and the sealing step), or may be performed both before and after the filling step. .
  • the temperature of the object to be sterilized can be controlled in the above range by, for example, a heat exchanger that exchanges heat between the object to be sterilized and the refrigerant and / or a cooler such as a Peltier element. .
  • ultraviolet rays having a wavelength region of 253 nm or more and 280 nm or less, preferably 260 nm or more and 280 nm or less are selectively emitted from the outside of the container filled with the object to be sterilized in the filling step.
  • ultraviolet rays having a wavelength region of 253 nm or more and 280 nm or less, preferably 260 nm or more and 280 nm or less are selectively emitted from the outside of the container filled with the object to be sterilized in the filling step.
  • ultraviolet rays having a wavelength region of 253 nm or more and 280 nm or less preferably 260 nm or more and 280 nm or less
  • high-energy ultraviolet rays can be sterilized while obtaining the maximum bactericidal effect to damage bacterial DNA. It is possible to suppress the generation of active species such as OH radicals and ozone by acting on water and dissolved oxygen contained in the water, so that the quality
  • ultraviolet rays in a wavelength region of 253 nm or more and 280 nm or less, preferably 260 nm or more and 280 nm or less” is as described above with respect to the first embodiment. The same applies to 1) to (6) and the preferred form of the ultraviolet light source.
  • ultraviolet rays may contain visible light, it is more preferable not to contain visible light.
  • the sealing step is performed by hermetically sealing the container.
  • heat sealing or adhesion using an adhesive can be suitably employed when the container is in a bag shape, and capping can be suitably employed when the container is in a bottle shape.
  • capping can be suitably employed when the container is in a bottle shape.
  • a gas replacement process or a deaeration process can also be performed. These treatments can be easily performed using a dedicated device generally used in so-called vacuum packaging or gas-filled packaging.
  • the sealing step performed between the end of the filling step and the end of the ultraviolet irradiation step (details will be described later)? Or after completion of the ultraviolet irradiation step, in the same sterile environment as the ultraviolet irradiation step.
  • performing in the same aseptic environment means that an object to be sterilized is filled in a sterilized space such as an indoor space in which sufficiently sterilized air is supplied with positive pressure. This means that the ultraviolet ray irradiation step and the sealing step are performed without taking the container out of the space.
  • the sealing step can be performed after the ultraviolet irradiation.
  • the UV light that has passed through the UV transmitting portion is irradiated onto the sterilized body.
  • the intensity of the irradiated ultraviolet light attenuates rapidly as the length of the object to be sterilized increases in length (depth increases) ) Will not reach the object to be sterilized. Therefore, in order to make ultraviolet rays reach the inside (deep part), the width (maximum length of the optical axis of the irradiated ultraviolet rays across the container, for example, W in FIG. 10) of the container is made small (thin). Or, it is necessary to increase the intensity of ultraviolet rays to be irradiated.
  • the ultraviolet ray at any position on the optical axis of the ultraviolet ray that is irradiated through the ultraviolet ray transmitting portion of the container of the object to be sterilized filled in the container.
  • the width of the container or the ultraviolet intensity or a combination thereof is controlled so that the irradiance is 0.01 mW / cm 2 or more, particularly preferably 0.03 mW / cm 2 or more, and most preferably 0.05 mW / cm 2 or more. It is preferable.
  • the value of the irradiance: 0.01 mW / cm 2 , 0.03 mW / cm 2, or 0.05 mW / cm 2 is not critical for the numerical value itself, and is an industrially practical treatment. It is an index determined from the viewpoint that an effective bactericidal effect can be obtained in time (ultraviolet irradiation time).
  • the width (thickness, that is, the length of the optical path) of the region in the direction of the optical axis of the ultraviolet ray in at least a part of the region irradiated with the ultraviolet ray from one direction or two opposite directions. Is preferably equal to or less than the sum of the effective optical path lengths of ultraviolet rays irradiated from the one direction or the two directions facing each other.
  • the effective optical path length of the object to be sterilized is such that the irradiance of the transmitted ultraviolet light is 0.01 mW / cm 2 when the irradiated ultraviolet light (having a specific intensity at the time of emission) passes through the layer of the object to be sterilized. Defined as layer thickness.
  • the above-mentioned effective optical path length is also referred to as an effective optical path length of the light source or its ultraviolet light emitting surface.
  • the ultraviolet light emitting surface of the ultraviolet light source is disposed so as to face the ultraviolet transmitting portion on one side of the container, and ultraviolet rays are irradiated from one direction
  • the ultraviolet light emitting surfaces of the two ultraviolet light sources are arranged so as to face the ultraviolet transmitting parts on the two front and back sides of the container, respectively, and the ultraviolet rays are irradiated from two directions facing each other on the same optical axis.
  • the irradiance of the transmitted ultraviolet rays when passing through the ultraviolet transmissive part on the ultraviolet irradiation side of the container filled with the object to be sterilized and the layer of the object to be sterilized 0.01 mW / cm 2 or more, preferably 0.03 mW / cm 2 or more, and most preferably 0.05 mW / cm 2 or more.
  • the irradiance of ultraviolet rays in the central portion of the container should be 0.01 mW / cm 2 or more. Is preferable, 0.03 mW / cm 2 or more is more preferable, and 0.05 mW / cm 2 or more is most preferable.
  • the relationship between the optical path length and the radiant intensity of transmitted ultraviolet rays is examined in advance by, for example, the procedures shown in the following steps (a ′) to (d ′).
  • the irradiance at each position can be easily estimated.
  • Step S101 ′ for filling an object to be sterilized inside an ultraviolet light transmitting optical measurement cell having a predetermined optical path length (hereinafter, simply referred to as “cell”);
  • cell an ultraviolet light transmitting optical measurement cell having a predetermined optical path length (hereinafter, simply referred to as “cell”);
  • B ' The ultraviolet light emitting surface of the ultraviolet irradiation device is in close contact with the cell with the same material and thickness as the ultraviolet light transmitting portion of the container interposed, and is the same as that at the time of sterilization treatment from the ultraviolet light emitting surface.
  • Step S102 ′ for irradiating the inside of the cell with ultraviolet light emitted under the light emission conditions;
  • C ′ Step S103 ′ for measuring the irradiance (unit: mW / cm 2 ) of the transmitted ultraviolet light that has passed through the cell;
  • D ′ By performing the steps (a ′) to (c ′) (S101 ′ to S103 ′) for a plurality of cells having different optical path lengths, the relationship between the irradiance of transmitted ultraviolet rays and the optical path length is obtained.
  • I 0 is the irradiance of ultraviolet light having a wavelength ⁇ before entering the medium
  • is a proportionality constant (absorption coefficient) determined in accordance with the object to be sterilized and the wavelength ⁇ peak .
  • step (d ′) above, step S104 ′ a known method such as a least square method can be used to calculate the regression line.
  • a film or sheet having the same material and thickness as the ultraviolet transmissive part of the container is interposed.
  • ultraviolet rays are separated from the container material (a partition wall that separates the outside and the inside of the container, This is because the material to be sterilized is attenuated by passing through the sheet or film.
  • the relationship between the irradiance I 1 of transmitted ultraviolet light and the optical path length L is examined for each intensity of ultraviolet light emitted from the ultraviolet light exit surface (referred to as exit surface a). From the relationship, by calculating the optical path length L when the irradiance I 1 when emitting ultraviolet rays with the intensity actually irradiated in the ultraviolet irradiation step is 0.01 mW / cm 2 , The optical path length L a ′ can be known.
  • the width (thickness, that is, the length of the optical path) of the region in the optical axis direction of the irradiated ultraviolet ray is at least one part of the region irradiated with the ultraviolet ray. It is preferable that it is not more than the effective optical path length L a ′ when the surface a is used. In the case of (ii) above, in the optical axis direction of the irradiated ultraviolet ray in at least a part of the irradiated region.
  • the width (thickness, that is, the length of the optical path) of the region is equal to or less than the sum (L a ′ + L b ′) of the effective optical path lengths L a ′ and L b ′ when using the two ultraviolet light emitting surfaces a and b. It is preferable that
  • Such a method makes it possible to perform highly accurate estimation, but it is preferable to finally perform confirmation under actual use conditions in an actual machine. As long as the conditions are stable, the results will not change.Therefore, it is not necessary to make such a check every time.It is usually necessary to start the system and change the conditions. What is necessary is just to perform regularly after a fixed period.
  • UV-LEDs Ultraviolet light-emitting diodes
  • DUV-LEDs deep ultraviolet light-emitting diodes
  • UV-LEDs particularly deep ultraviolet light-emitting diodes
  • the irradiation area becomes narrower. Therefore, it is difficult to control the width of the container, and when UV-LED or DUV-LED is used as the light source, high intensity ultraviolet light is applied to the entire surface of the container to be irradiated with ultraviolet light. Irradiation is necessary.
  • a method of irradiating intense ultraviolet rays over the entire surface of the container to be irradiated with ultraviolet rays a method of increasing irradiance using condensing, or using a step-up DC-DC converter or a charge pump in ascending order.
  • a method of increasing the light emission output by flowing a directional current (in this case, pulse light emission may be used as necessary) can be preferably employed.
  • the container is an axisymmetric hollow body such as a bottle, and is deformed (temporary deformation by applying an external force to the container, removing the external force or applying a restoring force (another external force) to the container.
  • a restoring force another external force
  • a sterilized body made of a fluid having a periphery made of a material having a sterilizing action and having a permeability to ultraviolet rays is distributed.
  • a light source disposed outside the flow channel and emitting ultraviolet light having a sterilizing effect, and irradiating the sterilized body flowing through the flow channel with the ultraviolet light emitted from the light source
  • the light source is composed of a plurality of “ultraviolet light emitting elements that emit ultraviolet light having a sterilizing effect”, and condenses the ultraviolet light emitted from each ultraviolet light emitting element.
  • the ultraviolet ray sterilized apparatus is characterized by irradiating the object to be sterilized with the ultraviolet light condensed by the light collecting device (instead of the flow path, the flow path is disposed). To be sterilized) By placing the filled container (also referred to as "Method 1" in the following.) Method with ultraviolet irradiation can be suitably adopted.
  • a cylindrical base material that can accommodate the container, a large number of DUV-LEDs are aligned over the entire inner surface facing the container, and a high forward direction using a step-up DC-DC converter or charge pump.
  • a method (hereinafter also referred to as “method 2”) of applying an electric current and irradiating ultraviolet rays at a high output can be suitably employed.
  • a thin container for example, a flat plate
  • the intensity of ultraviolet rays may be increased as necessary.
  • the container is a flexible bag
  • the bag shape is a thin elliptical columnar shape (including one having a gradually decreasing thickness in the height direction) or a rectangular columnar shape (or a flat plate shape)
  • the surface of one partition wall is an ultraviolet light emitting surface
  • the surface of the other partition wall is preferably an ultraviolet reflecting mirror.
  • the surface of the container filled with the object to be sterilized is arranged so that an area of 50% or more is close to or in contact with the partition wall, and the two surfaces of the pair of partition walls face each other.
  • a method of irradiating ultraviolet light from the two ultraviolet light emitting surfaces provided (hereinafter also referred to as “method 3-1”) is preferable, and the ultraviolet light emitting surface is formed on the surface shape of the container filled with the object to be sterilized.
  • method 3-2 adopting a method of irradiating ultraviolet rays so that an area of 80% or more of the surface of the container is close to or in contact with the partition wall.
  • the sterilized body is liquid, paste-like, jelly-like or mousse-like
  • the container is a flexible bag formed by making an ultraviolet ray transmissive film made of a heat-sealable resin, or a heat-sealable resin
  • the flexible bag filled with the sterilized body is inserted from the front side and / or the back side.
  • a method (hereinafter also referred to as “method 3-3”) in which the flexible bag is deformed so that the thickness of the flexible bag is reduced by being clamped by the ultraviolet light emitting surface and is irradiated with ultraviolet rays (hereinafter also referred to as “method 3-3”) is adopted. It is preferable to do.
  • FIG. 9 is a cross-sectional view of the ultraviolet sterilizer 2100 used in Method 1.
  • the apparatus is basically the same as the apparatus shown in FIG. 4 of Patent Document 1, and is located at the position where the quartz tube or sapphire tube constituting the flow path in the apparatus shown in FIG. A bottle-shaped container 300 filled with the object to be sterilized 200 is disposed.
  • the ultraviolet sterilization apparatus 2100 shown in FIG. A light source including an ultraviolet light emitting module 110 configured to emit the deep ultraviolet rays radially with respect to the central axis; and a condensing device including an oblong reflection mirror 120, the oblong reflection mirror 120.
  • the ultraviolet light emitting module 110 is disposed on the focal axis of the light source, and a “condensed ultraviolet light emitting unit” 130 that collects and emits the ultraviolet light emitted radially from the ultraviolet light emitting module 110 is provided.
  • the four condensed ultraviolet light emitting units 130 are arranged so that the respective light collecting axes coincide with each other, and the light collecting axes coincide with the symmetry axis (center axis) of the bottle-shaped container 300.
  • a container 300 is arranged.
  • the ultraviolet light emitting module 110 is as described above in connection with the first embodiment (see FIG. 6).
  • the ultraviolet sterilizer 2100 can irradiate the container 300 with all of the deep ultraviolet rays radiated from the ultraviolet light emitting module 110 in a direction that is not directed toward the container 300 (for example, the opposite direction).
  • the ultraviolet rays emitted in the direction and the lateral direction can also be effectively used. As a result, high-intensity ultraviolet rays can be irradiated.
  • FIG. 10 is a schematic diagram for explaining the method 3-3, with the upper (A) being a front view and the lower (B) being a bottom view.
  • the sterilized body 210 is liquid, paste-like, jelly-like or mousse-like, and a flexible bag formed by making an ultraviolet transmissive film made of a heat-sealable resin as the container 310, or A flexible “stand bag having an elliptical bottom surface” is used, which is formed by bag-making a UV-permeable laminated resin film including a heat-sealable resin layer.
  • a filling step and a sealing step not shown
  • the container 310 is filled with the sterilized body 210 and further sealed. After that, as shown in FIG.
  • the container 310 is disposed at the center of the space between the ultraviolet irradiation units 400a and 400b, which are a pair of partition walls arranged to face each other with a predetermined width. Then, the ultraviolet irradiation units 400a and 400b automatically move in the direction of the container 310, and the containers 310 are pinched by the ultraviolet light emitting surfaces 410a and 410b of the respective ultraviolet irradiation units. Then, ultraviolet irradiation is performed in a state where the container 310 is deformed so as to be thin.
  • the ultraviolet irradiation units 400a and 400b basically have the same structure except that they are mirror images of each other, and the light emitting surfaces 410a and 410b have a shape corresponding to the shape of the sandwiched container 310. ing.
  • the light emitting surfaces 410a and 410b of the ultraviolet irradiation unit used in FIG. 10 are concave curved surfaces that are inclined corresponding to the shape of the stand bag (container 310) having an elliptical bottom surface. What is necessary is just to change suitably the shape of a light emission surface according to the shape of a container, for example, when a container is a flat bag (plate-shaped container), it is set as a plane.
  • ultraviolet irradiation units 401, 402, and 403 are shown in FIGS.
  • Each of these ultraviolet irradiation units has a housing 420 having an opening, an inner surface 431 and an outer surface 432 opposite to the inner surface, and the inner surface of the housing is closed so as to close the opening of the housing.
  • An ultraviolet ray transmitting window 430 that transmits ultraviolet rays and an ultraviolet light source 440 arranged toward the inside, and an object covered (filled inside the container) that is arranged to face the outer surface 432 of the ultraviolet ray transmitting window. Sterilization is performed by irradiating the sterilized body with ultraviolet rays. Therefore, the outer side surface 432 of the ultraviolet transmission window 430 becomes the light emitting surface 410a (410b) in FIG.
  • the material constituting the housing 420 is not particularly limited as long as it does not transmit ultraviolet light, and for example, metal or resin can be adopted. However, it is preferable that the inner surface of the housing 420, more specifically, the surface of the portion that can be viewed from the outside of the ultraviolet light transmitting window 430, is made of an ultraviolet reflecting material.
  • the ultraviolet reflecting material include chromium (ultraviolet reflectance: about 50%), platinum (ultraviolet reflectance: about 50%), rhodium (ultraviolet reflectance: about 65%), barium sulfate (ultraviolet reflectance: about 50%).
  • UV reflectivity: about 98% it is particularly preferable to use rhodium, platinum, or aluminum as the ultraviolet reflecting material because the surface can be made highly reflective by surface treatment such as plating or vapor deposition.
  • ultraviolet rays such as quartz, sapphire, and polytetrafluoroethylene film are used from the viewpoint of preventing the reflectance from being lowered due to oxidation or scratching of the surface. It is preferable to coat the surface of the ultraviolet reflective material with a transparent material.
  • the ultraviolet transmissive window 430 has an inner surface 431 and an outer surface 432 opposite to the inner surface, and is provided so as to close the opening of the housing 420 so that the inner surface faces the inside of the housing 420.
  • the ultraviolet rays emitted from 440 pass through the ultraviolet transmissive window 430 and the partition wall (or sheet or film) of the container 310 to irradiate the object to be sterilized 210.
  • sapphire, quartz, or the like can be preferably used as the material constituting the ultraviolet transmitting window 430.
  • the ultraviolet transmissive window 430 may be formed of a molded body or a flexible sheet (or film) made of an ultraviolet transmissive resin.
  • ultraviolet light transmissive resin examples include polytetrafluoroethylene, polyethylene, polypropylene, methacrylic resin, epoxy resin, alicyclic polyimide resin, polyamide resin, polyvinyl chloride, and polyvinyl alcohol resin. It is preferable that the ultraviolet transmissive resin does not contain additives such as an ultraviolet absorber and a plasticizer that absorb ultraviolet rays to be irradiated.
  • the window ultraviolet transmissive window is made of an ultraviolet transmissive resin, the resin may deteriorate due to ultraviolet irradiation.
  • the ultraviolet transmissive window is attached to and detached from the housing. It is preferably attached in a possible structure.
  • the ultraviolet transmission window 430 has a concave curved surface that is inclined corresponding to the shape of the stand bag (container 310).
  • the light source 440 is different for each of the ultraviolet irradiation units 401, 402, and 403, and the ultraviolet irradiation unit 401 shown in FIG. 11 uses a plurality of ultraviolet lamps 441 as light sources.
  • the respective ultraviolet lamps 441 are arranged at a predetermined interval along the inner side surface 431 of the ultraviolet transmitting window 430, and an ultraviolet reflecting mirror (not shown) is installed behind the ultraviolet lamps 441.
  • the ultraviolet light emitted backward from the ultraviolet lamp 441 is reflected by the mirror and travels toward the ultraviolet lamp 441 through a gap between the lamps.
  • a plurality of DUV-LEDs 442 are used as light sources.
  • the plurality of DUV-LEDs 442 are mounted on a substrate (not shown) mainly made of a metal having high thermal conductivity such as copper or aluminum, ceramics, or the like, and face the inner side surface 431 of the ultraviolet ray transmitting window 430.
  • a substrate not shown
  • the DUV-LED 442 is usually packaged or modularized, and emits light with enhanced directivity such as parallel light.
  • the DUV-LED 442 preferably emits light radially with a certain emission angle.
  • the number of DUV-LEDs 442 may be sufficient if the emitted ultraviolet light irradiates the entire inner surface 431 of the ultraviolet light transmitting window 430. Note that the greater the number of DUV-LEDs 442, the higher the ultraviolet intensity. Similarly to the method 2, a high forward current can be supplied to increase the output by using a step-up DC-DC converter or a charge pump.
  • the ultraviolet light emitting module 110 shown in FIG. 6 and a condensing device are provided as light sources, and ultraviolet rays emitted radially to the central axis 114 of the ultraviolet light emitting module 110 are emitted.
  • a light source (hereinafter also referred to as a “condensing modularized light source”) 443 that collects and emits light as a strip-shaped light beam is used.
  • the structure of the condensing modular light source 443 in FIG. 13 is the same as the structure of the ultraviolet ray generator 24 described above in relation to the first embodiment (see FIGS. 7 and 8).
  • the condensing modular light source 443 is arranged in the housing 420 and slides along the ultraviolet transmissive window 430. By doing so, the belt-like light beam can be scanned to irradiate the entire surface of the inner side surface 431 of the ultraviolet ray transmitting window 430 with ultraviolet rays.
  • the condensing modular light source 443 is disposed in the housing 420 so as to emit a strip-shaped light beam toward the inner side surface 431 of the ultraviolet transmission window 430.
  • an electric motor 450 and a set of guide rails 460 are disposed in the housing 420, and the light collecting module-formed light source 443 is held by the guide rails 460 and is driven by the electric motor 450 to move on the guide rails. It reciprocates (slides) in the direction of the arrow in the lower diagram of FIG.
  • a mechanism for converting the rotational driving force of the electric motor 450 into the driving force of the reciprocating motion along the guide rail 460
  • known mechanisms such as a rack and pinion mechanism, a crank mechanism, a cam mechanism, and a belt mechanism are known.
  • a rotary motion-reciprocating motion conversion mechanism can be employed without any particular limitation.
  • the ultraviolet irradiation units 401, 402, and 403 have been described above by taking the case where the container is a stand bag having an elliptical bottom surface as an example, but the ultraviolet irradiation unit is not limited to these.
  • the shape of the light emitting surface may be appropriately changed according to the shape of the container.
  • the container is a flat bag (plate-shaped container), it is a flat surface.
  • a surface emitting device as disclosed in Patent Document 6 can be used as an ultraviolet irradiation unit.
  • An article obtained by encapsulating an object to be sterilized by ultraviolet ray obtained in the ultraviolet sterilization method of the present invention according to the second embodiment is a packaged packaged article (for example, packaged packaged food, packaged packaged cosmetic) , Quasi-packaged quasi-drugs, or packaged pharmaceutics, etc.).
  • the ultraviolet sterilization method of the present invention according to the second embodiment is sealed by the sealing step from the viewpoint of preventing deterioration of the sterilized body and deterioration of the container due to ultraviolet rays from nature during storage and distribution. It is preferable that the method further includes an ultraviolet shielding step of performing an ultraviolet shielding treatment on the outer surface of the stopped container.
  • the ultraviolet transmissive portion of the container may be covered with an ultraviolet opaque material.
  • the coating method include a method of printing an ultraviolet impermeable ink, a method of surface coating with an ultraviolet impermeable coating agent, and a method of attaching (laminating) an ultraviolet impermeable film.
  • the ultraviolet sterilization method of the present invention includes a container, and a food, cosmetic, quasi-drug, or pharmaceutical that is sealed in the container, has fluidity, and is sterilized by ultraviolet light.
  • the present invention can be suitably applied to the manufacture of container-packed articles.

Abstract

有機物を含有する流体に紫外線を照射して殺菌を行う紫外線殺菌方法であって、該流体に253nm以上280nm以下の波長領域の紫外線を選択的に照射する紫外線照射工程を含んでなり、該紫外線照射工程において紫外線が照射される領域に存在する上記流体を光触媒物質と接触させない、紫外線殺菌方法。

Description

紫外線殺菌方法及び紫外線殺菌装置
 本発明は、紫外線を用いた殺菌方法及び殺菌装置に関する。
 紫外線殺菌は、薬剤による殺菌とは異なり残留する物がなく、安全性が高く、被照射物にはほとんど変化を与えない。そのため、安心と安全性を求められる飲料水、食品、医療品などに対する殺菌方法として適している。そして、紫外線殺菌を様々な場面に適用することが提案されている。
 例えば、特許文献1には、「殺菌作用を有する200~350nmの波長の深紫外線に対する透過性を有する材料で周囲が構成された、流体からなる被殺菌体が流通するための流路と、該流路の外部に配置され、殺菌作用を有する前記深紫外線を出射する光源と、を有し、前記流路内を流通する被殺菌体に該光源から出射する前記深紫外線を照射することにより殺菌を行う紫外線殺菌装置であって、前記光源は、円筒状若しくは多角柱状の基体の側面上に複数の“深紫外線を発光する紫外線発光素子”を、各紫外線発光素子の光軸が前記円筒状若しくは多角柱状の基体の中心軸を通るように配置して、前記深紫外線が前記中心軸に対して放射状に出射されるようにした紫外線発光素子配置基体と、深紫外線透過性材料から形成されるカバーと、を有し、当該カバーは、前記紫外線発光素子配置基体を覆うと共に内部に不活性ガス又は乾燥空気を封入するようにして前記紫外線発光素子配置基体に気密に装着されており、前記円筒状若しくは多角柱状の基体の内部に冷却用媒体用流路を形成して当該冷却用媒体用流路に冷却用媒体を流通させるようにした深紫外線発光モジュールからなり、前記紫外線殺菌装置は、長楕円反射ミラー又は方物面反射ミラーの焦点軸上に前記光源を配置して、前記光源から放射状に出射される前記深紫外線を集光して出射する集光深紫外線出射ユニットを有し、該集光深紫外線出射ユニットから出射される集光された前記深紫外線を前記被殺菌体に照射するようにしたことを特徴とする紫外線殺菌装置」が記載されている。
 特許文献2には、「目標物体内の微生物を滅菌するための方法であって、広スペクトル大強度短持続時間多色光パルスを生成するステップと、前記目標物体に生成された光のパルスを配光することにより前記目標物体において微生物を不活化するステップと、前記目標物体に照射する前記光パルスの量の尺度として前記光パルスの一部を受光するステップと、前記光パルスの前記一部の受光に応答して出力信号を生成するステップと、前記出力信号の生成に応答して前記目標物体における微生物の所定レベルの不活化を行なうのに前記光パルスが充分であるかを判定するステップと、を含むことを特徴とする方法」が記載されている。ここで、広スペクトルの多色光とは、例えば、遠紫外域(200~300ナノメートル)から近紫外域(300~380ナノメートル)、可視光(380~780ナノメートル)、赤外域(780~1100ナノメートル)にわたる波長を有する光であり、そのエネルギー分布は、夫々およそ25%が紫外線、45%が可視光、30%が赤外線である。また、上記目標物体とは、例えば、非経口溶液や注腸溶液やコンタクトレンズが、塩化ビニルやポリオレフィンなどの紫外線透過性の樹脂で製造された可撓性ポーチに充填、封止された、所謂“非経口又は注腸パッケージ”や“コンタクトレンズ・パッケージ”である。そして、該方法では、たとえば上記各種パッケージの肉厚部分(具体的には添加ポートおよび/または投与ポート周辺等)や、処理が必要な被殺菌体が多く存在しているパッケージの中央部付近のようなところに、リフレクタ等を用いて多くの量の上記広スペクトル大強度短持続時間多色光パルスを配光することによって、上記パッケージの内部に含まれる製品に懸濁した微生物の滅菌又は不活化を行っている。
 特許文献3には、「液体を紫外線照射器の前に通し、当該液体に紫外線を照射して殺菌する液体殺菌方法において、前記紫外線が照射される箇所での液体の厚みを、前記液体の表面での紫外線照度と当該表面からの最遠点での紫外線照度との比である照度比を20%以上とする厚みに制限しつつ、殺菌する微生物の生残率を所定値以下とする紫外線照射量が前記紫外線の照射箇所において得られる照射線強度、或いは照射時間で紫外線を照射することを特徴とする液体殺菌方法」が記載されている。
 特許文献3に記載の液体殺菌方法では、飲料水の流路を挟んで対向配置された、波長254nmの光を照射する直管型ランプを備えた一対の紫外線照射器と、この流路内に設けられ飲料水を一対の紫外線照射器の間に噴射するスリットノズルと、を有する殺菌装置が用いられている。そして、前記紫外線が照射される箇所での液体の厚みの制御は、スリットノズルのインレットから導入された飲料水がスリットのスリット幅に応じた膜厚で、スリット長に相当する長さの液膜として噴射することにより行われている。
 紫外線を用いた水処理方法としては、紫外線により光触媒を励起し、その光触媒作用で殺菌や有機物の分解を行う方法も知られている(特許文献4乃至6参照)。
 特許文献4には、被処理液が滲入する被処理液滲入面と、透過液が滲出する透過液滲出面と、前記被処理液滲入面と透過液滲出面との間に形成された透過層とを有し、且つ前記被処理液滲入面、前記透過液滲出面、及び前記透過層の少なくとも1つに、紫外線などの光照射により有機物の分解を促進する光触媒物質が保持されてなることを特徴とする分離膜を備える濾過器により、水道水を処理する方法が記載されている。
 特許文献5には、浄化槽と、前記浄化槽内に設けられた浄化部とを備え、前記浄化部は、複数の板状光触媒部材を含み、かつ、前記浄化槽で浄化される被処理水が流通する曲折した複数の流路を有し、前記板状光触媒部材は、面発光可能な板状発光体と、前記板状発光体の少なくとも一方の面上に設けられた光触媒層とを有し、前記光触媒層は、前記流路の内壁を構成することを特徴とする水浄化装置が記載されている。
 紫外線光源に関して特許文献6には、光源と、この光源を側面に配置した導光板とを有し、この導光板の表面または裏面の少なくとも一方が光源からの光を放射する発光面であって、導光板の発光面及び光源が配置された側面以外の面が遮光面として形成され、ピーク波長が388nm以下の光を放射することを特徴とする面発光デバイスが記載されている。
 特許文献7には、円筒状または多角柱状の基体と、200nm以上300nm未満の波長領域に主ピークを有する紫外線を発光する複数の深紫外線発光ダイオードとを有し、該複数の深紫外線発光ダイオードは、各深紫外線発光ダイオード112の光軸が基体の中心軸を通るように基体の側面に配置されており、中心軸に対して放射状に深紫外線を出射する棒状光源と、該棒状光源から出射された紫外線を集光する集光装置とを有する紫外線発生装置が記載されている。
 特許文献8は、パルス光を用いて食品を殺菌する方法に関し、異臭の発生を抑えながら殺菌する方法として、光を照射して微生物を殺菌する光殺菌において、光の波長の内、220nmから285nmまでの間から選定した特定波長よりも短波長の領域をフィルターにより遮断して悪臭発生を低減することを特徴とする光殺菌方法が記載されている。そして特許文献8には、波長220nm以下の紫外線を約40%以下に減衰させる光学ガラスフィルタ又は波長280nm以下の紫外線を40%以下に減衰させる光学ガラスフィルタを用いて短波長の紫外線をカットした場合には、豚ロース肉の赤身のパルス光殺菌を行ったときに異臭の発生が低減される乃至無くなることが示されている。また、日本酒のパルス殺菌においては、上記の何れの光学ガラスフィルタを用いた場合も短波量紫外線のカットを行わないときに比べて風味の悪化は低減されるものの、風味悪化が若干起こることが記載されている。なお、パルス光とは、450nm付近に放射ピークを有する広帯域スペクトルの白色光であり、遠紫外線から可視光線、赤外線に及ぶ非電離性波長域を含み、全体の約25%が紫外線の波長にある光である。また、パルス光殺菌装置の特徴は、わずか数千分の1秒の間に、太陽光の約2万倍の明るさの光を照射できることであり、この尖頭出力により、従来と等エネルギーで従来得られなかった殺菌効果が短時間に得られるとされている。
特開2014-87544号公報 特表2000-511497号公報 特開2015-62902号公報 特開2000-42382号公報 特開2012-223670号公報 特開2006-237563号公報 特許第5591305号公報 特開平11-243929号公報 特許第4332107号公報 特許第4803684号公報 特開2016-106682号公報 特開2012-115715公報 特開2013-534874号公報
吉川修司等、「紫外線強化型光パルスの食品殺菌への応用」、北海道食品加工研究センター報告 No.6 2005 Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry, Vol.137, pp177-184, 2000 Chem.Eng.Technol. Vol. 21, pp187-191, 1998 松井悦造、清水義弘、「プラスチック・フィルムの紫外線透過率II」、東洋食品工業短大・東洋食品研究所研究報告書、102-111(1967年) ダイキン工業株式会社 技術資料GX-27e「ネオフロンTMフィルム」(2003年3月)
 紫外線を吸収する溶質が溶解した水溶液や紫外線を吸収又は散乱する懸濁物質を含む懸濁液では、紫外線透過率は低下し、その低下率は溶質や懸濁物質の種類や含有量によって著しく変化する。たとえば、蒸留水において253.7nmの紫外線に対する透過率が10%となるときの厚さ(光路長:光が試料内を透過する長さ)は300mmであるのに対し、牛乳およびジュースの同厚さは夫々0.07mmおよび0.5~1mmであることが知られている。このため、牛乳、果汁、酒などのような紫外線を吸収するような液体に対する紫外線殺菌の効率は低くなってしまう。
 そのため、溶液や懸濁液に対して、特許文献1に記載された方法で紫外線殺菌を試みた場合には、殺菌が不十分となる可能性がある。他の問題としては特許文献1に記載された方法で十分な殺菌が行えたとしても、紫外線殺菌後の工程(例えば容器への充填工程など)で再汚染が生じる可能性もある。
 特許文献2では、広スペクトル大強度短時間多色発光パルスを照射することにより、また、特許文献3では、スリットノズルからスリット幅に応じた膜厚の液膜として被殺菌体を噴射することによって膜厚制御することにより、紫外線透過率の低い被殺菌体についても殺菌を行うことは可能である。また、特許文献2では被殺菌体を容器に充填、封止した後に紫外線殺菌を行うので上記再汚染の問題を防ぐことができる。
 しかしながら、特許文献2に開示される方法は、配光を行うためには特殊な制御システムが必要であるばかりでなく、このようなシステムを用いたとしても、容器や被殺菌体の厚みムラ、照射光のスペクトルの複雑さ、パルス化による強度の変化などの系の複雑さに起因して、特に大量の被殺菌体を含む大容量のパッケージについて均一な紫外線照射を行うことは非常に困難である。事実、特許文献2の実施例における被殺菌体の容量は10ml以下が多く、最大でも120mlである。
 また、特許文献3に記載された方法では、スリットノズルからスリット幅に応じた膜厚の液膜として被殺菌液体を噴射することにより膜厚制御を行うため、紫外線照射領域全体にわたって膜厚を一定に制御することが困難であるばかりでなく、噴霧するためには相当の速度で液体をノズルから噴射する必要があるため、被殺菌液体の流速を制御することが困難で、処理量にも限界がある。加えて、前記再汚染の可能性もある。
 さらに、特許文献2及び3に開示されている方法では、紫外線光源として発光スペクトルの広い紫外線ランプを使用しているため、短波長の紫外線照射が避けられず、被殺菌体の種類によっては、その変質が懸念される。
 上記のような変質は健康上又は衛生上は全く問題ないレベルである。ところが、人間の味覚や嗅覚に対する感度は非常に高く、その有効成分の僅な変質も感知することができるため、特に微妙な風味を特徴とする飲料や調味料においては、紫外線殺菌によって、風味等の変化が起こった場合には、その商品価値が損なわれてしまう。
 この点について、特許文献2と同様な発光スペクトルが広いパルス光を利用した所謂パルス光殺菌に関する特許文献8には、食品の殺菌時に発生する悪臭を問題視しており、フィルターを用いて短波長の紫外線を減衰させ又は遮断しながらパルス光を照射することにより一定の効果を得ているものの、風味が重要な日本酒の殺菌については、このような対策を講じても風味変化を問題のないレベルまで抑えることには成功していない。すなわち、特許文献8の表2及び図1には、例えば280nm以下の波長の紫外線を完全にカットしたパルス光を用いた場合でも、日本酒の風味変化が起こることが示されている。
 さらに特許文献8に開示された方法において、280nm未満の紫外線をカットした場合には、紫外線殺菌効果の高い260nm付近の波長を有する紫外線もカットされてしまうため、当然のことながら、殺菌効率の低下が避けられない。
 本発明の第1の課題は、味覚、香り又は風味が重要な飲料や液体調味料などの有機物を含む溶液や懸濁液の紫外線殺菌に特有の上記課題を解決し、その品質を低下させることなく、且つ効率的に紫外線殺菌を行うことのできる方法及び装置を提供することである。本発明の第2の課題は、上記第1の課題に加えて、工業的規模で実施が可能となるような効率性及び確実性をもって、紫外線殺菌を行うことのできる紫外線殺菌方法及び装置を提供することである。本発明の第3の課題は、上記第1の課題に加えて、再汚染の心配がなく、しかも被殺菌体に対して均一且つ確実に紫外線照射を行うことのできる紫外線殺菌方法を提供することである。
 特許文献8に示されるように、日本酒の風味変化は照射するパルス光の280nm以下の波長成分をカットすることにより低減させることはできるものの、完全に防ぐことはできない。そこで、本発明者等は、このような風味変化を、より低減することができる方法について検討を行った。
 その結果、特許文献8では、照射するパルス光の単位時間当たりの照射強度を弱くした場合に、食品について臭気発生が起こり難くなる傾向があることに気付いた。また、紫外線領域の光強度分布が多くなるように強化したパルス光を用い、瞬間的に照射される光の強度を0.2秒間隔で30回、総照射エネルギーが1.8J/cmとなるようにして(パルス1回あたりの強度を300mW/cmとして)光パルス照射を行って、微生物の表層構造を調べると共に、クラコウソーセージの表裏両面に総照射エネルギーが1.8J/cmとなるように光パルス照射を行って包装材の影響を調べ、更にクラコウソーセージの表裏両面に各15回(計30回)光パルス照射を行って食品に与える影響を調べた結果、食品の味、色、表面状態の変化が起こらず、さらに臭気も低減されたという報告(非特許文献1)が存在することを確認するに至った。なお、非特許文献1には、パルス光を照射した場合には食品が瞬間的且つ局所的に加熱されることにより、処理された食品の表面態様が変化することがある旨も記載されている。
 本発明の第1の態様は、有機物を含有する流体に紫外線を照射して殺菌を行う紫外線殺菌方法であって、前記流体に253nm以上280nm以下、好ましくは260nm以上280nm以下の波長領域の紫外線を選択的に照射する紫外線照射工程を含んでなり、前記紫外線照射工程において紫外線が照射される領域(以下、「紫外線照射ゾーン」ともいう。)に存在する前記流体を光触媒物質と接触させないことを特徴とする、紫外線殺菌方法である。
 本発明の紫外線殺菌方法の第1の実施形態は、前記流体が、有機物を含有する溶液、又は、有機物を含有する懸濁液からなる被殺菌液体であることを特徴とする。
 第1の実施形態に係る紫外線殺菌方法は、前記紫外線照射工程の前に、前記被殺菌液体に含まれる溶存酸素を低減又は除去する工程を更に含むことが好ましい。
 本明細書において、253nm以上280nm以下、好ましくは260nm以上280nm以下の波長領域の紫外線を選択的に照射するとは、照射される紫外線について横軸を波長(nm)、縦軸を相対発光強度(W/cm)で表したスペクトルにおいて、253nm以上280nm以下、好ましくは260nm以上280nm以下の波長領域の紫外線の相対強度の総和が全波長領域の相対強度の総和の70%以上、好ましくは80%以上、最も好ましくは90%以上であることを意味する。この時、250nm以下の波長領域の相対強度の総和は好ましくは10%以下、より好ましくは5%以下、さらに好ましくは3%以下であり、220nm以下の波長領域の相対強度の総和は好ましくは7%以下、より好ましくは3%以下、さらに好ましくは1%以下である。
 照射光が上に示した下限値未満の波長成分を極力含まないようにすることにより、照射光による有機物成分の直接的な分解を抑制すると共に、有機物成分と反応する水酸化物ラジカル(OH)などの活性種の発生を抑制し、これらに起因する風味等の変化を抑制することができる。また、照射光が上に示した上限値を越える波長領域の光を極力含まないようにすることにより、照射光による流体の瞬間的且つ局所的な加熱を抑制し、このような加熱に起因する風味等の変化を抑制することができる。
 前記紫外線照射工程において、前記流体に照射される光の強度(放射照度)が、前記流体のどの位置においても常に(どの瞬間においても)、300mW/cmを越えないことが好ましい。かかる形態の紫外線殺菌方法によれば、風味の変化をより効果的に抑制することが可能になる。
 また、前記紫外線照射工程において、前記紫外線が1つ以上の紫外線発光ダイオードから照射されることが好ましい。すなわち、紫外線光源として紫外線発光ダイオードを用いることが好ましい。
 上記したように、日本酒についてパルス光殺菌を行った場合には、単に280nm以下の波長の紫外線を完全にカットするだけでは、風味の変化を避けることはできない。その原因の一つとして、比較的高波長の紫外線照射によってもOHラジカルの発生を促進する物質が微量成分として含まれている可能性がある。たとえば、亜硝酸イオンなどを発生する硝酸性窒素を含む液又は懸濁液は紫外線照射により水酸化ラジカルが発生しやすいことが知られている(たとえば特許文献10参照)。硝酸性窒素以外にもこのような作用をする物質は存在するものと推定されるが、これを特定することは困難である。しかし、280nm以下の波長のUVをカットしたパルス光を1J/cmで照射したときに風味が変化する流体は、このような物質を含んでいる可能性が高いと考えられる。そこで、本発明の方法を適用することによる風味変化防止効果が顕著に表れるという観点から、前記流体は、280nm以下の波長の紫外線をカットしたパルス光を該流体表面における放射照度1J/cmで照射したときに風味が変化する流体であることが好ましい。また、上記本発明の方法は、有機物及び硝酸性窒素を含む溶液、又は、有機物及び硝酸性窒素を含む懸濁液である被殺菌液体の殺菌に採用することが好適である。
 さらに、前記活性種の発生やその反応性を低減するという観点から、本発明の紫外線殺菌方法においては、前記紫外線照射工程における被殺菌液体の温度が、0℃を越え10℃以下であることが好ましい。
 また、前記紫外線照射工程の前に、前記被殺菌体に含まれる溶存酸素を低減又は除去する、溶存酸素低減/除去工程を更に含むことが好ましい。
 本発明の紫外線殺菌方法の第2の実施形態は、
 容器に充填された、有機物を含有する流体からなる被殺菌体を殺菌する方法であって、
 前記被殺菌体を前記容器に充填する充填工程、
 該充填工程によって前記被殺菌体が充填された前記容器の外部から、前記被殺菌体に対して、253nm以上280nm以下の波長領域の紫外線を選択的に照射する、前記紫外線照射工程、及び
 前記被殺菌体が充填された前記容器を気密に封止する封止工程を含み、
 前記容器は、253nm以上280nm以下の波長領域の紫外線を透過する材料で構成された、均一の厚さを有する、紫外線透過部を有しており、
 前記紫外線照射工程では、前記紫外線透過部を透過した前記紫外線を前記被殺菌体に照射し、
 前記封止工程は、前記充填工程が終了してから前記紫外線照射工程が終了するまでの間に行われるか、又は前記紫外線照射工程終了後に該紫外線照射工程と同一の無菌環境下で行われる、ことを特徴とする。
 上記第2の実施形態に係る本発明の紫外線殺菌方法では、前記封止工程を簡便に行うことができ、再汚染の危険性も低いという観点から、前記容器が、ヒートシール性樹脂からなる均一な厚さを有する紫外線透過性フィルムを製袋してなる可撓性袋、又は、ヒートシール性樹脂層を含む均一な厚さを有する紫外線透過性積層樹脂フィルムを製袋してなる可撓性袋であり、前記封止工程が前記可撓性袋の開口部をヒートシールすることにより行われることが好ましい。また、工業的な価値が高いという理由から、前記被殺菌体が液状、ペースト状、ゼリー状又はムース状であることが好ましい。
 上記第2の実施形態に係る本発明の紫外線殺菌方法では、前記紫外線照射工程において、前記流体に照射される光の強度(放射照度)が、前記流体のどの位置においても常に(どの瞬間においても)、300mW/cmを越えないことが好ましい。かかる形態の紫外線殺菌方法によれば、風味の変化をより効果的に抑制することが可能になる。
 また、前記活性種の発生をより抑制するという理由から、前記紫外線照射工程における被殺菌体の温度が、0℃を越え10℃以下であることが好ましい。また、前記紫外線照射工程の前に、前記被殺菌体に含まれる溶存酸素を低減又は除去する、溶存酸素低減/除去工程を更に含むことが好ましい。
 さらに、光源として、紫外線ランプと比べて出力強度の弱い紫外線発光ダイオードを用いた場合であっても確実に紫外線殺菌できるという観点から、前記紫外線照射工程において、前記紫外線を1方向又は互いに対向する2方向から照射し、更に前記紫外線が照射される領域の少なくとも一部において、紫外線の光軸方向における前記領域の幅(厚み)が、前記1方向又は2方向から照射される紫外線の有効光路長の総和以下であることが好ましく、前記有効光路長は、照射される紫外線が前記被殺菌体の層を透過したときの透過紫外線の放射照度が0.01mW/cmとなる前記被殺菌体の層の厚さとして定義される。
 この場合、前記光軸方向における前記領域の幅(厚み)を確実に制御できるという観点から、前記紫外線照射工程が、前記有効光路長の総和以下である幅の間隙を設けて互いに対向するように配置された一対の隔壁の間の空間に、被殺菌体が充填された前記容器を、該容器の表面が前記隔壁と近接又は当接するように配置すること、及び、前記一対の隔壁の向かい合う2面の一方または両方に設けられた1又は2の紫外線発光面又は紫外線透過性窓から、前記紫外線を照射すること、を含むことが好ましい。
 また、被殺菌体の保存安定性の観点から、前記封止工程によって封止された前記容器の外表面に紫外線遮蔽処理を施す紫外線遮蔽工程を更に含むことが好ましい。
 第2の実施形態に係る本発明の紫外線殺菌方法においては、起動時の待機時間がない、水銀を使用していない、メンテナンスが容易で寿命が長いなどの理由により、紫外線光源としては紫外線発光ダイオード(以下、UV-LEDともいう。)を有するものを使用することが好ましく、253nm~280nmの波長領域に主ピークの発光波長を有するUV-LEDを使用することが特に好ましい。
 本発明の第2の態様は、容器包装詰物品を製造する方法であって、前記容器包装詰物品は、容器と、該容器内に封入され且つ紫外線殺菌された、食品、化粧品、医薬部外品又は医薬品とを含み、前記方法は、前記第2の実施形態に係る本発明の紫外線殺菌方法により、前記被殺菌体の前記容器への充填、前記被殺菌体への紫外線照射、及び前記容器の封止を行う工程を含み、前記被殺菌体は、流動性を有し、食品、化粧品、医薬部外品又は医薬品からなることを特徴とする、容器包装詰物品の製造方法である。
 本発明の第3の態様は、被殺菌液体に紫外線照射を行うための処理槽と、前記処理槽に前記被殺菌流体を供給するための供給手段と、を有する紫外線殺菌装置であって、前記被殺菌液体は有機物を含有する溶液又は有機物を含有する懸濁液であり、前記処理槽内には、それぞれ所定の幅を有する複数の独立した流路が並列配置されるように、複数の隔壁が所定の間隙を設けて平行に配置されており、前記複数の流路のそれぞれの互いに対向する壁面の少なくとも一方は紫外線発光面を有しており、前記複数の流路のそれぞれにおいて。紫外線は1方向から又は互いに対向する2方向から照射され、前記複数の流路のそれぞれの幅、すなわち前記互いに対向する壁面間の距離は、該流路の互いに対向する壁面の一方又は両方に配置された前記紫外線発光面から照射される紫外線の有効光路長の総和以下であり、前記有効光路長は、照射される前記紫外線が前記被殺菌液体の層を透過したときの透過紫外線の放射照度が0.001mW/cmとなる前記被殺菌液体の層の厚さとして定義され、前記紫外線発光面は、253nm以上280nm以下、好ましくは260nm以上280nm以下の波長領域の紫外線を選択的に出射し、前記流路内の前記被殺菌液体と接触する部分には光触媒物質が存在しないことを特徴とする、紫外線殺菌装置である。
 上記本発明の装置は、前記処理槽の上流側に配置され、前記被殺菌液体に含まれる溶存酸素を低減又は除去する、溶存酸素低減又は除去手段を有することが好ましい。また、上記本発明の装置は、有機物及び硝酸性窒素を含む溶液、又は、有機物及び硝酸性窒素を含む懸濁液である被殺菌液体を殺菌するための装置であることが好ましい。
 一の実施形態において、本発明の装置は、前記紫外線発光面を覆う樹脂フィルムを有し、前記樹脂フィルムは、253nm以上280nm以下、好ましくは260nm以上280nm以下の波長領域の紫外線を透過し、且つ265nmの波長を有する紫外線の透過率が220nmの波長を有する紫外線の透過率よりも10%以上高いことが好ましい。
 一の実施形態において、本発明の装置は、前記処理槽の上流側に設けられ、前記処理槽に供給される前記被殺菌液体の温度を0℃超10℃以下に調整することが好ましい。
 さらに一の実施形態において、本発明の装置の前記紫外線発光面から出射される前記紫外線の強度(放射照度)が、前記紫外線発光面のどの位置においても常に(どの瞬間においても)、300mW/cmを越えないことが好ましい。かかる形態の紫外線殺菌装置によれば、風味の変化をより効果的に抑制することが可能である。
 本発明の第1の態様に係る紫外線殺菌方法、特に第1の実施形態に係る紫外線殺菌方法、及び、本発明の第3の態様に係る紫外線殺菌装置によれば、味覚、香り又は風味が重要な飲料や液体調味料などの有機物を含む溶液や懸濁液に対して、その味覚、香り又は風味を損なうことなく効率的に紫外線殺菌を行うことができる。さらには、工業的規模で実施が可能となるような効率性及び確実性をもって、紫外線殺菌を行うことも可能となる。
 上記第2の実施形態に係る紫外線殺菌方法では、被殺菌体を容器に充填し、容器の外部から紫外線を照射して殺菌を行うので、再汚染を防止することができる。さらに、紫外線照射装置や紫外線殺菌装置の窓材に被殺菌体が接触することがなく、窓材が汚れることがない。したがって、分解洗浄を行う必要はなく、埃の付着などの軽微な汚れの拭取り作業のような簡単な作業で常に清浄な状態(紫外線照射効率が高い状態;装置が窓材を備える態様においては窓材の紫外線透過性が高い状態)を保つことができる。
 また、253nm以上280nm以下の波長領域の紫外線を選択的に照射するため、味覚、香り又は風味が重要な飲料や液体調味料などの有機物を含む溶液や懸濁液に対して、その味覚、香り又は風味を損なうことなく紫外線殺菌を行うことができる。
 さらに、前記容器の“均一の厚さを有する紫外線透過部”を通して紫外線照射を行うことによって、複雑な制御システムを用いることなく、均一な紫外線照射を行うことができる。また、紫外線透過部を薄い可撓性を有するフィルム又はシートで構成した場合には、紫外線照射領域における被殺菌体の厚み(幅)の制御も容易で、その厚みを薄くして紫外線照射を行うことができる。そのため、UV-LEDを用いた場合であっても確実に紫外線照射することができる。
 さらにまた、本発明の方法において、前記封止工程によって封止された前記容器の外表面に紫外線遮蔽処理を施す紫外線遮蔽工程を付加した場合には、容器に封入された殺菌済みの被殺菌体を長期間保存する場合において、自然界からの紫外線による内容物(殺菌された被殺菌体)の変質や容器の劣化を防止することができる。
 所謂レトルト食品においては、レトルトパウチに食品を封入してから加圧加熱殺菌することが必要であるのに対し、本発明の殺菌方法では加圧や加熱は必要でないため、生乳や発酵乳等の生鮮食品、生醤油、生酒など加熱や加圧ができない被殺菌体の殺菌も可能である。
 また、本発明の第2の態様に係る容器包装詰物品(容器包装詰された物品)の製造方法によれば、前記したような第2の実施形態に係る本発明の紫外線殺菌方法による効果を得ながら、流動性を有する食品、化粧品、医薬部外品又は医薬品の容器への充填、紫外線殺菌及び容器の封止を行うことができる。しかも、加熱加圧殺菌を行う場合と比べて、装置が簡便で、エネルギーコストも小さく、製造に要する時間を短縮できるというメリットを有する。
一の実施形態に係る紫外線殺菌装置100を模式的に説明する図である。 図1のA-A断面図である。 (a)面光源2を模式的に説明する平面図である。(b)面光源2を模式的に説明する側面図である。(c)面光源2の他の一例を模式的に説明する側面図である。 隣接する面光源(隔壁)2、2を紫外線発光面21a、21bに平行な方向から見た模式断面図、及び、透過紫外線の放射照度Iの座標依存性を説明するグラフを含む図である。 紫外線殺菌装置1100を模式的に説明する断面図である。 棒状光源(棒状紫外線発光モジュール)110の(X-X´面で切断したときの)横断面図および縦断面図である。 棒状光源110を有する紫外線発生装置24の横断面図である。 棒状光源110を有する紫外線発生装置24の側面図である。 第2の実施形態に係る本発明の紫外線殺菌方法の紫外線照射工程で好適に使用できる紫外線殺菌装置2100の横断面図である。 本発明の殺菌方法の紫外線照射工程の好適な態様を説明するための模式図であって、(A)正面図、(B)底面図である。 図10に示す態様で好適に使用される紫外線照射ユニット401の概略図である。 図10に示す態様で好適に使用される別の紫外線照射ユニット402の概略図である。 図10に示す態様で好適に使用される更に別の紫外線照射ユニット403の概略図である。
 以下、図面を参照しつつ、本発明の実施の形態についてさらに詳細に説明する。ただし、本発明はこれらの形態に限定されるものではない。なお、図面は必ずしも正確な寸法を反映したものではない。また図では、一部の符号を省略することがある。本明細書においては特に断らない限り、数値A及びBについて「A~B」という表記は「A以上B以下」を意味するものとする。かかる表記において数値Bのみに単位を付した場合には、当該単位が数値Aにも適用されるものとする。また「又は」及び「若しくは」の語は、特に断りのない限り論理和を意味するものとする。
 <第1の実施形態>
 第1の実施形態に係る紫外線殺菌方法は、有機物を含有する溶液又は有機物を含有する懸濁液である被殺菌液体に紫外線を照射して殺菌を行う紫外線殺菌方法であって、前記被殺菌液体に253nm以上280nm以下の波長領域の紫外線を選択的に照射する紫外線照射工程を含み、前記紫外線照射工程において紫外線が照射される領域に存在する前記被殺菌液体を光触媒物質と接触させないことを特徴とする。
 被殺菌液体は、有機物を含有する溶液又は有機物を含有する懸濁液であれば特に限定されないが、本発明の効果が顕著であるという理由から、味、香り及び又は風味が重要な、有機物を含有する水溶液、及び/又は、有機物を含有する水性懸濁液を含有する、飲料又は液体調味料であることが好ましい。一の好ましい実施形態において、有機物は糖類及び/又はエステル化合物である。各種糖類は飲料及び液体調味料にしばしば配合されている。またエステル化合物は飲料及び液体調味料に芳香成分としてしばしば配合されている。また、硝酸性窒素化合物によるOHラジカル生成促進効果を抑制することができ、本発明の効果がより顕在化するという理由から、本発明の方法は、トマトジュースや野菜ジュースなどの硝酸性窒素化合物を含有する被殺菌液体に適用することが好ましい。硝酸性窒素化合物としては、硝酸塩、亜硝酸塩、硝酸エステル化合物、及び亜硝酸エステル化合物を挙げることができる。
 第1の実施形態に係る紫外線殺菌方法では、前記被殺菌液体に253nm以上280nm以下、好ましくは260nm以上280nm以下の波長領域の紫外線を選択的に照射する。253nm以上280nm以下、好ましくは260nm以上280nm以下の波長領域の紫外線を選択的に照射することにより、細菌類のDNAを損傷させる殺菌効果を最大限に得つつ、高エネルギーの紫外線が被殺菌液体に含まれる水や溶存酸素に作用して、OHラジカルやオゾンなどの活性種が生成することを極力抑えることができ、また、被殺菌液体の瞬間的且つ局所的な加熱を抑制することができ、被殺菌液体の品質を保つことが可能になる。なお、酸素ガスに起因する活性種発生をさらに抑制する観点からは、紫外線照射を受ける被殺菌液体は不活性ガス雰囲気中にあることが好ましい。すなわち、紫外線照射を受けている間、被殺菌液体は不活性ガス雰囲気中に保持されていることが好ましい。不活性ガスの例としては、窒素ガス、アルゴンガス、水素ガス、及びこれらの組み合わせを挙げることができる。
 本明細書において、253nm以上280nm以下、好ましくは260nm以上280nm以下の波長領域の紫外線を選択的に照射するとは、照射される紫外線について横軸を波長(nm)、縦軸を相対発光強度(W/cm)で表したスペクトルにおいて、253nm以上280nm以下、好ましくは260nm以上280nm以下の波長領域の紫外線の相対強度の総和が全波長領域の相対強度の総和の70%以上、好ましくは80%以上、最も好ましくは90%以上であることを意味する。この時、250nm以下の波長領域の相対強度の総和は、全波長領域の相対強度の総和の好ましくは10%以下、より好ましくは5%以下、さらに好ましくは3%以下であり、220nm以下の波長領域の相対強度の総和は、全波長領域の相対強度の総和の好ましくは7%以下、より好ましくは3%以下、さらに好ましくは1%以下である。さらに、所謂光回復又は再活性化を防止する観点から、300nm以上の波長領域の紫外線相対強度の総和は、全波長領域の相対強度の総和の好ましくは7%以下、より好ましくは3%以下、さらに好ましくは1%以下である。
 すなわち、照射される紫外線のスペクトルは、下記(1)から(6)の順に好ましく、(6)が最も好ましい。
 (1)253nm以上280nm以下の波長領域の紫外線の相対強度の総和が全波長領域の相対強度の総和の70%以上であり、250nm以下の波長領域の相対強度の総和は、全波長領域の相対強度の総和の10%以下であり、300nm以上の波長領域の紫外線強度の総和は、全波長領域の相対強度の総和の7%以下であるスペクトル;(2)260nm以上280nm以下の波長領域の紫外線の相対強度の総和が全波長領域の相対強度の総和の70%以上であり、250nm以下の波長領域の相対強度の総和は、全波長領域の相対強度の総和の10%以下であり、300nm以上の波長領域の紫外線強度の総和は、全波長領域の相対強度の総和の7%以下であるスペクトル;(3)253nm以上280nm以下の波長領域の紫外線の相対強度の総和が全波長領域の相対強度の総和の80%以上であり、250nm以下の波長領域の相対強度の総和は、全波長領域の相対強度の総和の5%以下であり、300nm以上の波長領域の紫外線強度の総和は、全波長領域の相対強度の総和の3%以下であるスペクトル;(4)260nm以上280nm以下の波長領域の紫外線の相対強度の総和が全波長領域の相対強度の総和の80%以上であり、250nm以下の波長領域の相対強度の総和は、全波長領域の相対強度の総和の5%以下であり、300nm以上の波長領域の紫外線強度の総和は、全波長領域の相対強度の総和の3%以下であるスペクトル;(5)253nm以上280nm以下の波長領域の紫外線の相対強度の総和が全波長領域の相対強度の総和の90%以上であり、250nm以下の波長領域の相対強度の総和は、全波長領域の相対強度の総和の3%以下であり、300nm以上の波長領域の紫外線強度の総和は、全波長領域の相対強度の総和の1%以下であるスペクトル;(6)260nm以上280nm以下の波長領域の紫外線の相対強度の総和が全波長領域の相対強度の総和の90%以上であり、250nm以下の波長領域の相対強度の総和は、全波長領域の相対強度の総和の3%以下であり、300nm以上の波長領域の紫外線強度の総和は、全波長領域の相対強度の総和の1%以下であるスペクトル。
 このような波長領域の紫外線を選択的に照射するためには、照射したい波長領域以外の波長領域の紫外線を吸収又は反射する光学フィルターを用いる方法、モノクロメータにより特定波長の紫外線を取り出して照射する方法、特定の波長領域の紫外線を発光するように設計された紫外線発光ダイオード(以下、UV-LEDともいう。)を用いる方法等が採用できる。これら方法の中でも、紫外線発光ダイオードの優れた特徴、たとえば瞬時起動が可能、低電力駆動が可能、長寿命、水銀を使用しない等の特徴、によるメリットを得ることができるという理由から、253nm以上280nm以下、好ましくは260nm以上280nm以下の波長領域に主ピークを有し、且つ上述の発光スペクトルを有するUV-LEDを光源として使用することが好ましい。
 風味の変化をさらに効果的に抑制する観点から、前記紫外線照射工程において、前記流体に照射される光の強度(放射照度)は、前記流体のどの位置においても常に(どの瞬間においても)、300mW/cmを越えないことが好ましく、250mW/cmを越えないことがより好ましい。
 第1の実施形態に係る紫外線殺菌方法では、前記紫外線照射工程において紫外線照射ゾーンに存在する前記被殺菌液体を光触媒物質と接触させないことが必要である。ここで光触媒物質とは、水や溶存酸素の存在下において光照射によって励起されてスーパーオキシド、過酸化水素、OHラジカル、オゾン等の活性種を発生させる機能(光触媒機能)を有する物質を意味し、代表的な光触媒物質としては酸化チタン、酸化タングステンなどを挙げることができる。紫外線照射ゾーンに存在する前記被殺菌液体を光触媒物質と接触させないためには、該紫外線照射ゾーンにおいて被殺菌液体と接触する部分にこのような光触媒物質を存在させなければよい。また、紫外線照射ゾーン供給される被殺菌液体に光触媒物質が混入しないように、たとえば上流に必要に応じて配置されるフィルターや撹拌機などの各種部材の接液部に光触媒物質を含む材料を使用しないことが好ましい。
 第1の実施形態に係る紫外線殺菌方法においては、前記紫外線照射ゾーンにおける紫外線の照射方法並びに該紫外線照射ゾーンの形状及び大きさは特に限定されるものではないが、より確実な紫外線殺菌を行うことができると共に、特定波長の紫外線を選択的に照射しない場合と比べたときの被殺菌液体の品質劣化防止効果がより高いという理由から、紫外線照射ゾーンに紫外線を1方向又は互いに対向する2方向から照射することが好ましく、更に、該紫外線照射ゾーンの、照射される紫外線の光軸方向における幅(厚さ、すなわち光路の長さ)が、前記1方向又は2方向から照射される紫外線の有効光路長の総和以下であることが好ましい。
 ここで、有効光路長とは、紫外線光源又は紫外線発光面から照射される紫外線が前記被殺菌液体の層を透過したときの透過紫外線の放射照度が0.001mW/cmとなる前記被殺菌液体の層の厚さとして定義される。その決定方法については後で詳述する。
 なお、前記有効光路長を規定する放射照度の値:0.001mW/cm(1μW/cm)は、その数値自体に臨界的意義があるわけではなく、実用的な処理時間(紫外線照射時間)において、有効な殺菌効果を得ることができるという観点から決定した指標である。例えば、99.9%不活性化に必要な紫外線照射量(積算照射量)が約10(mJ/cm=mW・sec/cm)である大腸菌の殺菌を考えた場合、1μW/cmの放射照度では10,000秒(約2.8時間)の照射で99.9%の不活性化が可能であるが、0.1μW/cmの放射照度ではその10倍の約28時間を要し、現実的ではない。すなわち、有効光路長で流路の厚みを規定することの技術的意義は、紫外線透過性の低い被殺菌液体の殺菌を行うに際し、流路内を流れる被殺菌液体の層において、現実的な時間の紫外線照射では殺菌に必要な積算照射量を得ることができない領域が生じないようにするという点にある。
 第1の実施形態に係る紫外線殺菌方法においては、バッチ法ではなく連続法により紫外線殺菌を行うことができるという理由から、前記紫外線照射工程において流路を流通する前記被殺菌液体に紫外線を照射することが好ましい。流路は、その内部を流通する被殺菌液体を照射できるものであれば特に限定されず、たとえば石英やフッ素樹脂などの紫外線透過性物質で構成された、外部に配置された紫外線光源から出射される紫外線を内部に取り入れるための窓部を有する管状、スリット状若しくは溝状の流路、又は側壁面に紫外線出射面が配置されたスリット状若しくは溝状の流路などが採用できる。前者の場合、窓部を特に設けず、紫外線透過性材料(例えば石英など。)で全流路を構成してもよい。そのような例としては、特許文献11の図1及び2に示される装置における流路を挙げることができる。溝状の流路としては、流れ方向、幅方向(流れ方向に垂直な断面の長手方向)、及び厚さ方向(流れ方向に垂直な断面の短手方向)を有する流路の、幅方向の一方の端部が開放された流路を挙げることができる。そのような溝状の流路としては例えば、被殺菌液体が水平方向に流れる流路であって、鉛直方向に平行な隔壁が流路の側面(厚さ方向の端部)を画定し、幅方向の上端部が開放された流路を挙げることができる。
 これら流路は、紫外線を1方向又は互いに対向する2方向から照射できる、より具体的には、互いに対向する一対の壁面の一方又は両方に設けられた窓部又は紫外線発光面から紫外線を照射することができる、スリット状又は溝状の流路であり、且つ、該流路の、照射される紫外線の光軸方向における厚み(幅、すなわち光路の長さ)が、前記1方向又は2方向から照射される紫外線の有効光路長の総和以下であることが好ましい。
 第1の実施形態に係る紫外線殺菌方法は、前記紫外線照射工程の前に、前記被殺菌液体に含まれる溶存酸素を低減又は除去する、溶存酸素低減/除去工程を更に含むことが好ましい。紫外線照射工程の前に溶存酸素低減/除去工程を行うことにより、前記活性種の発生を抑制し、更に不可避的に発生する前記活性種の反応性を低減することが可能になる。同様の観点から、前記紫外線照射工程における被殺菌液体の温度が、0℃を越え10℃以下であることが好ましい。また酸素ガスに起因する活性種発生をさらに抑制する観点から、被殺菌液体は不活性ガス雰囲気中で紫外線照射を受けることが好ましい。不活性ガスの例としては、窒素ガス、アルゴンガス、水素ガス、及びこれらの組み合わせを挙げることができる。
 溶存酸素低減/除去工程において、前記被殺菌液体に含まれる溶存酸素を低減又は除去する方法としては、例えば、前記被殺菌液体に、該被殺菌液体に対して不活性なガスをバブリングする方法を好ましく採用できる。被殺菌液体に対して不活性なガスの例としては、窒素ガス、アルゴンガス、水素ガス、及びこれらの組み合わせ等を好ましく挙げることができる。また例えば、前記被殺菌液体を凍結脱気してもよい。凍結脱気はバブリングに代えて行ってもよく、バブリングと組み合わせて行ってもよい。
 前記紫外線照射工程における被殺菌液体の温度を上記範囲とするためには、例えば、紫外線照射ゾーンの上流側において、熱交換器等を通して被殺菌液体の温度を上記範囲に調整した後に、該被殺菌液体を紫外線照射ゾーンに供給すればよい。
 第1の実施形態に係る紫外線殺菌方法は、前記紫外線殺菌工程の終了後、400nm以下の波長を有する紫外線を遮断した状態(紫外線殺菌された被殺菌液体に400nm以下の波長を有する紫外線が照射されない状態)を維持しながら、紫外線殺菌された被殺菌液体を400nm以下の波長を有する紫外線を透過しない容器内に充填し、その後該容器を封止する、充填工程を更に有することが好ましい。
 図1は、本発明の一の実施形態に係る紫外線殺菌装置100を模式的に説明する図である。紫外線殺菌装置100は、本発明の一の実施形態に係る紫外線殺菌方法S1に用いられる装置である。紫外線殺菌装置100は、被殺菌液体5に紫外線照射を行うための処理槽1と、処理槽1に被殺菌液体5を供給するための供給手段6と、処理槽1の上流側に配置され、被殺菌液体に含まれる溶存酸素を低減又は除去する、溶存酸素低減/除去手段7とを有している。処理槽1は、胴部の横断面が矩形である筒状の形状を有しており、処理槽1の一方の端部には流入口1aが、処理槽1の他方の端部には流出口1bが、それぞれ設けられている。流入口1aから処理槽1の内部に流入した液体は、内部で紫外線による殺菌を受けた後、流出口1bから外部に流出する。供給手段6としては例えば、溶存酸素低減/除去手段7の上流側に設けられた送液ポンプを用いることができる。
 溶存酸素低減/除去手段7において、被殺菌液体5に含まれる溶存酸素が低減又は除去される。溶存酸素低減/除去手段7としては例えば、被殺菌液体5に、被殺菌液体5に対して不活性なガスをバブリングする装置を好ましく採用できる。被殺菌液体5に対して不活性なガスの例としては、窒素ガス、アルゴンガス、水素ガス、及びこれらの組み合わせ等を好ましく挙げることができる。また例えば、溶存酸素低減/除去手段7は、被殺菌液体5を凍結脱気する装置であってもよい。また例えば、溶存酸素低減/除去手段7は、バブリングのみを行う装置であってもよく、凍結脱気のみを行う装置であってもよく、バブリング及び凍結脱気の両方を行う装置であってもよい。溶存酸素低減/除去手段7を経た被殺菌液体5が処理槽1に供給される。
 なお、酸素ガスに起因する活性種発生をさらに抑制する観点からは、被殺菌液体5が紫外線照射を受ける処理槽1の内部は、不活性ガス雰囲気下に保たれていることが好ましい。不活性ガスの例としては、窒素ガス、アルゴンガス、水素ガス、及びこれらの組み合わせを挙げることができる。
 図2は、図1のA-A断面図である。図2に示すように、紫外線殺菌装置100は、処理槽1の内部に複数の面光源2、2、…(以下において単に「面光源2」ということがある。)を有している。後述するようにそれぞれの面光源2は一対の紫外線発光面を有している。処理槽1の内部には、複数の面光源2、2、…が、その紫外線発光面を相互に対向させるように配列されており、処理槽1は、隣接する面光源2同士に挟まれた複数の並列に並んだスリット状の流路3、3、…(以下において単に「流路3」ということがある。)を有している。流入口1aから処理槽1内部に流入した液体は、分岐して、複数のスリット状の流路3、3、…を通過する間に、面光源2からの紫外線の照射を受けて殺菌される。上記複数の流路3、3、…は、互いに独立した、同じ幅を有する紫外線照射ゾーンを形成している。各流路3は、途中で連通することが無いので、紫外線照射ゾーンにおいて確実に一定の幅(厚み)を維持することができ、照射される紫外線の光軸方向における被殺菌液体の厚み(幅)も一定に保たれるようになっている。流路3、3、…を通過した殺菌済みの液体は、下流で合流して、流出口1bから処理槽1の外部に流出する。
 図3(a)は、面光源2を説明する平面図であり、図3(b)は面光源2を説明する側面図である。図3(a)、(b)に示すように、面光源2は、一対の紫外線発光面21a、21bを有する導光板21と、導光板21の一方の端部に配列された複数の深紫外線発光ダイオード22、22、…(以下において単に「深紫外線発光ダイオード22」ということがある。)と、一対の紫外線発光面21a、21bの表面に設けられた光拡散ドット23、23、…(以下において単に「光拡散ドット23」ということがある。)を有している。図2において詳細は割愛しているが、面光源2(より具体的には導光板21)の一方の端部は処理槽1の胴部の外側に延出し、該端部において深紫外発光ダイオード22、22、…と接続されると共に、深紫外発光ダイオード22、22、…は不図示の電源に接続されており、紫外線を発する。深紫外発光ダイオード22、22、…は、横軸を波長(nm)、縦軸を相対発光強度(W/cm)で表した発光スペクトルにおいて、253nm以上280nm以下、好ましくは260nm以上280nm以下の波長領域に主ピークを有し、且つ253nm以上280nm以下、好ましくは260nm以上280nm以下の波長領域の紫外線の相対強度の総和が全波長領域の相対強度の総和の70%以上、好ましくは80%以上、最も好ましくは90%以上であり、250nm以下の波長領域の相対強度の総和が、全波長領域の相対強度の総和の好ましくは10%以下、より好ましくは5%以下、さらに好ましくは3%以下であり、220nm以下の波長領域の相対強度の総和が、全波長領域の相対強度の総和の好ましくは7%以下、より好ましくは3%以下、さらに好ましくは1%以下であり、さらに、300nm以上の波長領域の紫外線の相対強度の総和が、全波長領域の相対強度の総和の好ましくは7%以下、より好ましくは3%以下、さらに好ましくは1%以下である発光スペクトル(以下において、「特定発光スペクトル」ということがある。)を有する。
 紫外線発光面21a、21bから発せられる紫外線は、同一の発光スペクトルを有している。紫外線光拡散ドット23は、一方の表面が紫外線発光面21aまたは21bに接するように設けられた、紫外線を反射する反射膜23cと、反射膜23cの他方の表面に設けられた光拡散ドット基材23aと、光拡散ドット基材23aの内部に分散保持された光拡散材23b、23b、…(以下において単に「光拡散材23b」ということがある。)と、を有している。図3(b)の矢印Bに示すように、深紫外発光ダイオード22から発せられた紫外線は、導光板21の一方の端部21cから導光板21内部に入射し、反射膜23c、23c、…によって反射されながら導光板21の内部を伝播し、反射膜23cのない紫外線発光面21a若しくは21b又は導光板21の他方の端部21dから導光板21の外部に出射される。
 なお、光拡散材23bとしては、253nm以上280nm以下の波長領域の紫外線に対する反射率が高く、該波長領域の紫外線を有効に拡散できる、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、アルミニウム等の微粒子が好適に使用される。上記波長領域の紫外線を吸収しやすい材料を光拡散材として使用することは好ましくなく、光触媒物質を光拡散材として使用することはできない。
 光拡散ドット23、23、…が導光板21の表面に配置されていることにより、液体5がスリット状の流路3を流通する際に液体が光拡散ドット23にぶつかり、乱流が発生する。乱流が発生することによって液体5が撹拌されるので、紫外線による殺菌効率が向上する。
 図3(a)及び(b)においては、反射膜23cの導光板21と接していない表面に光拡散ドット基材23aが設けられ、その結果光拡散ドット23が導光板21の紫外線発光面21a、21bの表面から突出している形態の面光源2を説明したが、面光源2は当該形態に限定されるものではなく、例えば、光拡散ドット23が導光板21の紫外線発光面21a、21bから突出していない形態の面光源を採用することも可能である。図3(c)は、そのような面光源の他の一例を説明する側面図であって、図3(b)に対応する図である。図3(c)に示すように、光拡散ドット23を、紫外線発光面21a又は21bに埋没するように設けてもよい。図3(c)において、反射膜23cは、光拡散ドット基材23aと導光板21との界面に設けられている。このように光拡散ドットを導光板表面に埋没させた形態によれば、表面を253nm以上280nm以下の波長領域の紫外線を透過するフィルムで覆うことも可能となる。たとえば、ポリクロロトリフルオロエチレン(PCTFE)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、パーフルオロアルコキシアルカン(PFA)、パーフルオロエチレンプロパンコポリマー(FEP)、及びエチレンテトラフルオロエチレン(ETFE)などのフッ素樹脂フィルム、並びにポリエチレン(PE)などのポリオレフィンフィルムは、253nm以上280nm以下の波長領域の紫外線に対する透過率が高い。したがって、紫外線発光面をこれらのフィルムで被覆した場合には、防汚性が改良されるばかりでなく、汚れ度合いに応じて適宜フィルムを交換することにより、常に紫外線の照射状態を良好な状態に保つことができ、メンテナンスが容易となる。これらフィルムの中でも、ETFE,FEP,PFA,PE等の、波長265nmの紫外線の透過率が波長220nmの紫外線の透過率よりも10%以上高い樹脂フィルムで紫外線発光面を覆った場合には、該樹脂フィルムが光学フィルターとしても機能するので、ブロードな発光スペクトルを有する光源を使用することが可能となる。これら樹脂フィルムの厚さは特に限定されないが、通常は、5~25μmである。
 再び図2を参照する。紫外線殺菌装置100においては、一対の紫外線発光面21a、21bを有する面光源2、2、…が、相互に対向するように、すなわち隣接する面光源の紫外線発光面どうしが相互に対向するように、平行に配列されているので、スリット状の流路3の両側から液体に紫外線を照射することができ、効率よく液体を殺菌することができる。
 面光源2の紫外線発光面21a及び21bは、そのいずれの位置においても常に、出射する紫外線の強度(放射照度)が300mW/cmを超えないことが好ましい。かかる形態の面光源2を備える紫外線殺菌装置100によれば、より効果的に風味の変化を抑制することが可能になる。
 第1の実施形態に係る紫外線殺菌方法S1について、図1~図3を参照しつつ説明する。紫外線殺菌方法S1は、(1)所定の幅の間隙を設けて平行に配置された一対の隔壁2、2(すなわち隣接する面光源2、2)の間に形成された流路3に、有機物を含有する溶液又は懸濁液からなる被殺菌液体5を流通させる工程S11と、(2)流路3を通過する被殺菌液体5に、一対の隔壁2、2の向かい合う2面の両方に設けられた紫外線発光面21a、21bから紫外線を照射する工程S12とを含む。一の実施形態において、上記間隙(すなわち隣接する面光源2、2の間の距離。)の、紫外線発光面21a、21bに垂直な方向の幅dは、紫外線発光面21a、21bの有効光路長L、Lの総和L+L以下であることが好ましい。ここで、各紫外線発光面21a、21bの有効光路長L、Lは、該紫外線発光面21a/21bから照射される紫外線が被殺菌液体5の層を透過したときの透過紫外線の放射照度が0.001mW/cm(1μW/cm)となる被殺菌液体5の層の厚さとして定義される。紫外線発光面21a、21bの有効光路長L、Lは別途測定される。
 紫外線発光面21a、21bの有効光路長L、Lの決定は、例えば次の工程(a)~(e)(S101~S105)により行うことができる:
(a)所定の光路長を有する紫外線透過性光学測定用セル(以下において単に「セル」ということがある。)の内部に、被殺菌液体5を充填する工程S101;
(b)紫外線発光面21a(又は21b)をセルに密着させて、紫外線発光面21a(又は21b)から、殺菌処理時と同一の発光条件で発光させた紫外線を、セル内に向けて照射する工程S102;
(c)セルを通過した透過紫外線の放射照度(単位:mW/cm)を測定する工程S103;
(d)上記工程(a)乃至(c)(S101~S103)を、異なる光路長を有する複数のセルについて行うことにより、透過紫外線の放射照度と光路長との関係を求める工程S104;および、
(e)上記工程(d)(S104)において求めた、透過紫外線の放射照度と光路長との関係に基づいて、紫外線発光面21a(又は21b)の有効光路長L(又はL)を決定する工程S105。
 上記工程(d)~(e)(S104~S105)において、透過紫外線の放射照度と光路長との関係は、Lambert-Beerの法則に従う。すなわち、透過紫外線の放射照度Iは、光路長Lに対して、次の式(1)の関係にある。
log(I/I)=-αL  …(1)
式(1)中、Iは媒質に入射する前の波長λの紫外線の放射照度であり、αは被殺菌液体5と波長λpeakに対応して定まる比例定数(吸光係数)である。一般に、発光ダイオードの発光スペクトルのピーク幅は極めて狭いので、透過紫外線の放射照度の光路長依存性を議論するにあたっては、深紫外線発光ダイオード22の発光ピーク波長λpeakにおける吸光係数α(λpeak)のみを考えれば十分である。式(1)は次の式(2)のように変形できる。
logI=-αL+logI  …(2)
したがって主ピーク波長λpeakにおける透過紫外線の放射照度Iの対数と、セルの光路長Lとの組を複数得ることにより、主ピーク波長λpeakにおける透過紫外線の放射照度Iと光路長Lとを関係付ける回帰直線を求めることができる(上記(d)工程S104)。回帰直線の算出には例えば最小二乗法等の公知の方法を用いることができる。そして紫外線発光面21a(又は21b)の有効光路長L(又はL)は、該回帰直線においてI=0.001mW/cm(1μW/cm)を与える光路長Lとして求めることができる(上記(e)工程S105)。紫外線発光面21a、21bの発光強度が同一であればL=Lである。
 上記工程(a)~(e)(S101~S105)は、上記工程S11及びS12の前に別途行うことができる。
 一の実施形態において、紫外線殺菌方法S1における、紫外線発光面21a、21bに垂直な方向の幅dは、紫外線発光面21a、21bの有効光路長L、Lの総和L+L以下であることが好ましい。このとき、dの下限値は、使用する面光源の紫外線発光面から照射される紫外線強度の制御範囲(特に最高強度)や被殺菌液体の流速の制御範囲(特に最低流速)を考慮して、想定する処理時間(紫外線照射時間内)で殺菌に必要な積算照射量を得るという観点から決定することができる。dの下限値は、有効光路長L、Lの総和L+Lの10~90%であることが好ましく、20~80%であることがより好ましく、30~70%であることが最も好ましい。
 流路3の長さ及び/又は被殺菌液体5の流速(流路3の長さが調整可能でない場合には、被殺菌液体5の流速)は、被殺菌液体5の殺菌に必要な紫外線の積算照射量Iint(mJ/cm)が確実に達成されるように定めることが好ましい。これは例えば、上記工程(a)~(d)(S101~S104)および、次の工程(f)~(i)(S106~S109)により行うことができる:
(f)紫外線発光面21a、21bにおける透過紫外線の放射照度Iと光路長Lとの関係、および、流路3の紫外線発光面21a、21bに垂直な方向の幅dに基づいて、流路3の紫外線発光面21a、21bに垂直な方向における紫外線の放射照度分布、及び、該放射照度分布における最低放射照度Imin(単位:mW/cm)を決定する工程S106;
 (g)被殺菌液体5の殺菌に必要な紫外線の積算照射量Iint(単位:mJ/cm)を決定する工程S107;
 (h)積算照射量Iintを最低放射照度Iminで除した値で定義される最低照射時間tmin(単位:秒)を決定する工程S108;および、
 (i)被殺菌液体5が流路3内に滞在する滞在時間Tが最低照射時間tmin以上となるように、流路3の長さl及び/又は流路3を流れる被殺菌液体5の流速(線速度)vを調整する工程S109。
 上記工程(f)(S106)において、紫外線発光面21a、21bに係る透過紫外線の放射照度Iと光路長Lとの関係は、上記工程(a)~(d)(S101~S104)により求められる。図4を参照する。図4には、隣接する面光源(隔壁)2、2を紫外線発光面21a、21bに平行な方向から見た模式断面図、及び、透過紫外線の放射照度Iの座標依存性を説明するグラフが表れている。紫外線発光面21a、21bに垂直な方向にx軸をとり、紫外線発光面21aの位置をx軸の原点とする。座標xにおける透過紫外線の放射照度I(x)に対する、紫外線発光面21a、21bから発せられた紫外線の寄与I(x)、I(x)は、次の式(3a)及び(3b)で表される。
(x)=I0,a・10-αx   …(3a)
(x)=I0,b・10-α(d-x)  …(3b)
式中、dは流路3の紫外線発光面21a、21bに垂直な方向の幅である。
したがって座標xにおける透過紫外線の放射照度I(x)は、
I(x)=I(x)+I(x)
  =I0,a・10-αx+I0,b・10-α(d-x)  …(4)
で表される。I(x)は流路3の紫外線発光面21a、21bにおける紫外線の放射照度分布である。dI(x)/dx=0を与える座標x
=(log(I0,a/I0,b)+αd)/2α  …(6)
である。紫外線発光面21a、21bの発光強度が同一である場合にはI0,a=I0,bなので、この場合には式(6)はαの値に関わらず
=d/2  …(7)
となる。0≦x≦dにおいて常に
I(x)/dx>0  …(8)
であるので、式(6)の座標xにおいて透過紫外線の放射照度I(x)は極小値(最小値)I(x)をとる。I(x)は放射照度分布I(x)における最低放射照度Iminである。
 上記工程(g)(S107)において、被殺菌液体5の殺菌に必要な紫外線の積算照射量Iint(単位:mJ/cm)は、紫外線発光面21a、21bから照射される紫外線の主ピーク波長(すなわち深紫外線発光ダイオード22の発光ピーク波長λpeak)と、被殺菌液体5に含まれることが想定される、殺菌すべき微生物とに基づいて定めることができる。Iintとしては例えば、波長λpeakの深紫外線を照射したときに、殺菌すべき微生物の99.9%が死滅する積算照射量を選択することができる。そのような積算照射量は、予備実験または文献により知ることができる。
 上記工程(h)(S108)において、最低照射時間tminは、上記(f)工程S106において決定された最低放射照度Iminと、上記(g)工程S107において決定された積算照射量Iintとから、次の式(9)によって決定することができる。
min=Iint/Imin  …(9)
 上記工程(i)(S109)において、被殺菌液体5が流路3内に滞在する滞在時間Tは、流路3の長さl及び流路3を流れる被殺菌液体5の流速(線速度)vから、
T=l/v  …(10)
によって定まる。上記(h)工程S108において求めた最低照射時間tminに対して
T=l/v≧tmin  …(11)
となるように、l及び/又はvを調整する。複数の流路3、3、…が存在し、流路によって被殺菌液体5の流速が異なる場合には、最も流速の速い流路について式(11)が満たされることが好ましい。流路3の長さlが調整可能でない場合には、被殺菌液体5の流速vを調整する。被殺菌液体5の流速vは、紫外線殺菌装置100の上流側および/または下流側に配置される送液ポンプ(不図示)の送液速度を変更することにより容易に調整できる。
 本発明に関する上記説明では、上記(1)工程S11において、2以上の流路3、3、…に被殺菌液体5を流通させ、上記(2)工程S12において、該2以上の流路3、3、…を通過する被殺菌液体5に紫外線を照射し、該2以上の流路3、3、…のそれぞれは、平行に配置された3以上の隔壁2、2、…の、各一対の隣接する隔壁2、2の間に形成された流路3であり、上記3以上の隔壁2、2、…のそれぞれの両面に、紫外線発光面21a、21bが設けられている形態の紫外線殺菌方法を例示したが、本発明の紫外線殺菌方法は当該形態に限定されない。例えば、上記3以上の隔壁2、2、…のそれぞれの片面のみに紫外線発光面21aが設けられており(紫外線発光面21bが存在せず)、上記3以上の隔壁2、2、…は、該紫外線発光面21aが設けられた面を同じ方向に向けて(図2参照)配置される形態の紫外線殺菌方法とすることも可能である。そのような形態としては例えば、図3(a)~(c)において、紫外線発光面21bが全て紫外線反射膜で覆われている形態を例示できる。かかる形態においては、上記工程(2)は、流路3を通過する被殺菌液体5に、一対の隔壁2、2の向かい合う2面の一方に設けられた1の紫外線発光面21aから紫外線を照射する工程となる。
 また、上記工程(1)において、単一の流路3に被殺菌液体5を流通させ、上記工程(2)において、該単一の流路3を通過する被殺菌液体5に紫外線を照射する形態の紫外線殺菌方法とすることも可能である。
 本発明に関する上記説明では、各面光源2が、一対の紫外線発光面21a、21bを有する導光板21と、該導光板21の一方の端部21cに配列された、特定発光スペクトルを有する複数の深紫外線発光ダイオード22、22、…とを有する形態の紫外線殺菌装置100を例示したが、本発明の紫外線殺菌装置は当該形態に限定されない。例えば、面光源に関しては、他の形態の導光板の他、特許文献12に記載されたLEDモジュールのように、平面上に整列配置された多数の深紫外発光ダイオード22を備えるLEDモジュールを使用することも可能である。しかし、このような面光源では必然的に面光源の厚さが厚くなり装置のコンパクト化が困難となるばかりでなく、深紫外発光ダイオード22自体を処理槽1内部に配置しなければならないことから装置のメンテナンスが煩雑となる。このような理由から、導光板を備える面光源を好ましく用いることができる。
 紫外線殺菌装置100以外の装置で好適な装置の例としては、各面光源が、一対の紫外線発光面を有する導光板と、該導光板から離隔して配置され、紫外線を発生する、紫外線発生装置と、該紫外線発生装置から導光板の一方の端部へ紫外線を導く、紫外線導波手段とを有する形態の紫外線殺菌装置を挙げることができる。図5は、そのような他の一の実施形態に係る紫外線殺菌装置1100を説明する図である。図5は、紫外線殺菌装置1100を模式的に説明する断面図であって、図5の紙面に垂直な方向が被殺菌液体5の流通する方向である。
 紫外線殺菌装置1100は、面光源2、2、…に代えて面光源1002、1002、…を有する点において、上記説明した紫外線殺菌装置100と異なっている。各面光源1002は、一対の紫外線発光面21a、21bを有する導光板21と、該導光板21から離隔して配置され、紫外線を発生する、紫外線発生装置24と、該紫外線発生装置24から導光板21の一方の端部21cへ紫外線を導く、紫外線導波手段25とを有している。図5においては、図面を簡単にするため、導光板21の表面に設けられる光拡散ドット23、23、…は省略している。紫外線導波手段25としては例えば、折り曲げられた導光板、可撓性の導光フィルムの張り合わせ、内壁が紫外線反射材で構成された導波管等、帯状の平行光を伝送できる導波路が特に制限なく採用できる。紫外線殺菌装置1100において、導光板21の端部21cと紫外線導波手段25との接続を容易にするため、導光板21の一部は、処理槽1の一の側壁に設けられた貫通孔を通じて処理槽1の内部から処理槽1の外部に延在しており、処理槽1の外部に存在する導光板21の端部21cに紫外線導波手段25の一方の端部が接続されている。紫外線導波手段25の他方の端部は紫外線発生装置24に接続されている。
 紫外線発生装置24について、図6~8を参照しつつ説明する。紫外線発生装置24は、紫外線を出射する棒状光源110と、棒状光源110から出射された紫外線を集光する集光装置とを有し、棒状光源110は、円筒状または多角柱状の基体111と、特定発光スペクトルを有する複数の深紫外線発光ダイオード112、112、…とを有し、該複数の深紫外線発光ダイオード112、112、…は、各深紫外線発光ダイオード112の光軸が基体111の中心軸114を通るように基体111の側面に配置されており、中心軸114に対して放射状に深紫外線を出射する、このような紫外線発生装置は、特許文献7に記載されており、その内容はここに参照をもって組み入れられる。
 図6には、棒状光源(棒状紫外線発光モジュール)110の(X-X´面で切断したときの)横断面図および縦断面図を示している。図6に示されるように、棒状光源110は円筒状基体111の表面上に複数の、特定発光スペクトルを有する深紫外線発光ダイオード112、112、…(以下において単に「深紫外LED112」ということがある。)が整列配置されており、該円筒状基体111の内部には冷却媒体用流路113が形成されている。また、深紫外LED112が搭載された円筒状基体111は、石英などの紫外線透過性材料から形成されるカバー116で覆われている。該カバー116は封止剤やパッキン、O-リング等のシール部材117を用いて気密又は水密に円筒状基体111に装着され、その内部には深紫外LED112の耐久性を高めるために不活性ガスまたは乾燥空気が封入されている。
 深紫外LED112、112、…は、素子がサブマウントに搭載された状態またはパッケージに収容された状態で配置され、一定方向に向かって紫外線を出射する。なお、図示しないが、サブマウント又はパッケージには、外部から深紫外LED112に電力を供給するための配線や深紫外LED112を正常に作動させるための回路等が形成されており、該配線や回路への電力の供給は円筒状基体111の表面又は内部に形成された配線を介して行われる。
 円筒状基体111は、深紫外LED112を固定および保持するための支持体として機能するほか、ヒートシンクとしての機能も有し、内部の冷却媒体用流路113に冷却水や冷却用エアーなどの冷却媒体118を流通することにより深紫外LED112が発する熱による温度上昇を防止して、素子の安定作動を助け、素子寿命を延ばすことが可能となる。
 深紫外LED112で発生した熱を効率よく除去するため、円筒状基体111は、主として銅、アルミニウムなどの熱導電性の高い金属やセラミックスなどで構成されていることが好ましく、また、冷却媒体118の熱交換面積を増大させるために冷却媒体用流路113の内壁面には溝加工を施すことが好ましい。さらに、円筒状基体111を金属材料で構成する場合には、外部電源から深紫外LED112に電力を供給するための銅線または回路との絶縁を図るための絶縁層が形成されていることが好ましい。
 円筒状基体111の側面には、その周方向に沿って、複数の深紫外LED112、112、…が、各深紫外LED112の光軸115が基体111の中心軸114を通るように配置されている。その結果、深紫外LED112から出射される深紫外線は、基体111の中心軸114に対して放射状に出射されることになる。なお、深紫外LED112の光軸115とは、深紫外LED112から出射される光芒の中心軸を意味し、該光芒の進行方向とほぼ同義である。また、ここで、「光軸115が基体111の中心軸114を通るように配置する」とは、なるべくこのような状態を実現するように配置するという意味であり、その状態から僅かに傾いていても問題はない。
 図6には、基体111の周方向に4個の深紫外LEDを配置した例を示しているが、当該形態に限定されるものではなく、深紫外LED112の配置数は円筒状基体111の外径に応じて適宜変更できる。周方向に配置する深紫外LED112の数は、通常3~20個、好ましくは4~12個の範囲であるが、周方向に配置する深紫外LED112の数が多いほど棒状光源110から出射される深紫外線の強度は高くなるので、より高強度の深紫外光が必要な場合には、円筒状基体111の径を大きくし、周方向に配置する紫外線発光素子の数を、上記範囲を超えて多くすることができる。
 深紫外LED112、112、…は、図6の縦断面図に示すように円筒状基体111の長手方向に列を形成するように配置することが好ましい。このとき、深紫外LED112、112、…は、棒状光源110の軸方向における発光強度が均一になるように、円筒状基体111側面に密に規則正しく配列するように配置することが好ましい。
 図7及び図8には、棒状光源110を有する紫外線発生装置24の横断面図及び側面図を示した。紫外線発生装置24は、内面が長楕円反射ミラーからなる出射側反射ミラー120となっている出射側筐体125と、内面が長楕円反射ミラーからなる集光側反射ミラー123となっていると共に紫外線出射用開口部130が形成されている集光側筐体126と、紫外線出射用開口部130に配置されたコリメート光学系140からなる本体150を有し、該本体150の内部に棒状光源110が配置されている。本体150において出射側筐体125と集光側筐体筐体126とは互いに着脱可能に又はヒンジ等を用いて開閉可能とされていることが好ましい。また、本体150の図7及び図8における上下両端開口部には、紫外線が外部に漏れ出ることを防止するためのカバー(不図示)が設けられている。
 図7及び図8に示す態様では、出射側反射ミラー120と集光側反射ミラー123とは実質的に同形状の長楕円反射ミラーであるので、本体150において、出射側筐体125と集光側筐体126とが結合されて形成される内部空間の形状は、出射側反射ミラーの焦点軸121及び出射側反射ミラーの集光軸122の2軸をそれぞれ焦点軸とする楕円形の断面(ただし、開口部130に相当する部分が欠損している。)を有する柱状体となる。出射側反射ミラー120および集光側反射ミラー123の表面は、深紫外線に対する反射率が大きい材質、たとえばRu、Rh、Pd、Os、Ir、Pt等の白金族金属、Al、Ag、Ti、これらの金属の少なくとも一種を含む合金、又は酸化マグネシウムで構成されることが好ましく、反射率が特に高いという理由から、Al、白金族金属又は白金族金属を含む合金、又は酸化マグネシウムで形成されていることが特に好ましい。
 集光側反射ミラー123及び集光側筐体126には、スリット状に紫外線出射用開口部130が設けられ、該開口部130には、集光された紫外線を平行若しくは略平行な光束に変換するコリメート光学系140が配置されている。コリメート光学系140は合成又は天然石英、サファイア、紫外線透過性樹脂等の紫外線透過性の高い材質で構成されることが好ましい。該コリメート光学系140は紫外線出射用開口部130に脱着可能に取り付けられていることが好ましい。
 紫外線発生装置24において、棒状光源110は、その中心軸114が出射側反射ミラーの焦点軸121と一致するように配置される。このような位置に棒状光源110が配置されるので、該棒状光源110から放射状に出射される深紫外光は出射側反射ミラー120および集光側反射ミラー123で反射されて集光側反射ミラーの焦点軸124(すなわち出射側反射ミラーの集光軸122)上に収斂するように集光され、集光された深紫外光は紫外線出射用開口部130から紫外線導波手段25の一方の(導光板21に接続されている端部とは反対側の)端部に入射する。
 このように、紫外線発生装置24では、原理的には、棒状光源110から放射状に出射される深紫外線の全てを集光側反射ミラー123の焦点軸124上に集光でき、深紫外線出射用開口部130方向に向かわない方向(たとえば反対方向や横方法)に出射された深紫外線をも有効に利用することができる。すなわち、棒状光源110において、光軸115が紫外線出射用開口部130方向に向かうように深紫外LED112、112、…の全てを同一平面上に配置する必要はなく、横方向や反対方向に向けて配置することも可能となる。したがって、棒状光源110は、単位空間当たりに配置される深紫外線発光ダイオードの数を大幅に増やすことができ、紫外線発生装置24は、より高い強度の紫外線を導光板21に供給することができる。
 本発明に関する上記説明では、処理槽1の上流側に配置され、被殺菌液体に含まれる溶存酸素を低減又は除去する、溶存酸素低減/除去手段7を備える形態の紫外線殺菌装置100、及び、紫外線照射工程の前に溶存酸素低減/除去工程を含む形態の紫外線殺菌方法を主に例示したが、本発明はこれらの形態に限定されない、例えば、溶存酸素低減/除去手段を備えない形態の紫外線殺菌装置や、紫外線照射工程の前に溶存酸素低減/除去工程を行わない形態の紫外線殺菌方法とすることも可能である。
 本発明に関する上記説明では、温度制御手段を備えない形態の紫外線殺菌装置100、及び該装置を用いる形態の紫外線殺菌方法S1を主に例示したが、本発明は当該形態に限定されない。たとえば、処理槽1よりも上流側に配置され、処理槽1に供給される被殺菌液体5の温度を、0℃を越え10℃以下に調整する、温度制御手段をさらに備える形態の紫外線殺菌装置、及び該紫外線殺菌装置を用いる形態の紫外線殺菌方法とすることも可能である。温度制御手段としては例えば、ペルチェ素子等の冷却器や、被殺菌液体と冷媒との間で熱交換を行う熱交換器等を挙げることができる。
 本発明に関する上記説明では、被殺菌液体5を容器に充填する装置を備えない形態の紫外線殺菌装置100、及び該紫外線殺菌装置を用いる形態の紫外線殺菌方法S1を主に例示したが、本発明は当該形態に限定されない。例えば、処理槽1よりも下流側に、400nm以下の波長を有する紫外線を遮断した状態(被殺菌液体5に波長400nm以下の紫外線が照射されない状態)を維持しながら、紫外線殺菌された被殺菌液体5を、400nm以下の波長を有する紫外線を透過しない容器内に充填し、その後該容器を封止する充填手段を備える形態の紫外線殺菌装置、及び該装置を用いる形態の紫外線殺菌方法とすることも可能である。
 <第2の実施形態>
 第2の実施形態に係る紫外線殺菌方法は、容器に充填された、有機物を含有する流体からなる被殺菌体を殺菌する方法であって、前記被殺菌体を前記容器に充填する充填工程、該充填工程によって前記被殺菌体が充填された前記容器の外部から、前記被殺菌体に対して、253nm以上280nm以下の波長領域の紫外線を選択的に照射する紫外線照射工程、及び、前記被殺菌体が充填された前記容器を気密に封止する封止工程を含み、前記容器は、253nm以上280nm以下の波長領域の紫外線を透過する材料で構成された、均一の厚さを有する、紫外線透過部を有しており、前記紫外線照射工程では、前記紫外線透過部を透過した前記紫外線を被殺菌体に照射し、前記封止工程は、前記充填工程が終了してから前記紫外線照射工程が終了するまでの間に行われるか、又は前記紫外線照射工程終了後に該紫外線照射工程と同一の無菌環境下で行われる、ことを特徴とする。
 第2の実施形態に係る紫外線殺菌方法における被殺菌体は、有機物を含有し且つ容器に充填可能な流体であれば特に限定されるものではないが、本発明の紫外線殺菌方法による効果が顕著であるという理由から、味、香り及び又は風味が重要な、有機物を含有する水溶液、及び/又は、有機物を含有する水性懸濁液を含有する、液状、ペースト状、ゼリー状又はムース状の被殺菌体であって、且つ波長253.7nmの紫外線に対する透過率が10%となるときの厚さ(光路長:光が試料内を透過する長さ)が100mm以下0.001mm以上である、被殺菌体であることが好ましい。上記厚さは10mm以下、0.001mm以上であることが特に好ましい。一の好ましい実施形態において、上記有機物は糖類及び/又はエステル化合物である。各種糖類は飲料及び液体調味料にしばしば配合されている。またエステル化合物は飲料及び液体調味料に芳香成分としてしばしば配合されている。
 このような被殺菌体としては、流動性を有する食品(飲料を含む)、化粧品、医薬部外品又は医薬品を挙げることができる。具体的には、食品としては、流動食、液体調味料、食用油、酒類、飲料、ヨーグルト、アイスクリーム、ゼリーなどを挙げることができる。化粧品としては、化粧液、化粧水、クリーム、乳液、洗顔料などの各種皮膚用化粧品、ファンデーション、化粧下地などの仕上げ用化粧品、香水、オーデコロンなどを挙げることができる。また、医薬部外品としては、栄養ドリンク、歯磨き、ヘアケア用品などを挙げることができ、医薬品としては、目薬、各種点滴薬、各種注射薬、各種軟膏薬などを挙げることができる。これらの中でも、加圧加熱殺菌に適さないもの、たとえば生乳、フレッシュジュース、生酒、生ビール、及び生醤油などの、加圧加熱により分解や変質してしまう有効成分を含む被殺菌液体、並びに、OHラジカル生成促進効果を有する硝酸性窒素化合物を含有するトマトジュースや野菜ジュース等の被殺菌液体については、本発明の紫外線殺菌方法を適用することが特に好ましい。硝酸性窒素化合物としては、硝酸塩、亜硝酸塩、硝酸エステル化合物、及び亜硝酸エステル化合物を挙げることができる。
 本発明で使用する容器は、253nm以上280nm以下の波長領域の紫外線を透過する材料で構成された、均一の厚さを有する、紫外線透過部を有している容器であれば特に限定されない。また、前記容器は、前記紫外線照射工程おいて紫外線照射される被殺菌体と接触する部分が上記紫外線透過部となっていればよく、必ずしもその全体が紫外線透過性材料で構成される必要はない。紫外線透過性材料としては、容器製造の容易さの観点から紫外線透過性樹脂を使用することが好ましい。
 紫外線透過性樹脂は、253nm以上280nm以下の波長の紫外線に対して透過性を有する樹脂であればよく、そのような樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルテルペンなどのポリオレフィン樹脂又はポリオレフィン系共重合体樹脂、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレンパーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体などのフッ素樹脂、メタアクリル樹脂、ポリテトラフルオロエチレン、エポキシ樹脂、脂環式ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール樹脂などを例示できる。紫外線透過性樹脂は、紫外線照射工程で照射する紫外線を吸収する、紫外線吸収剤や可塑剤等の添加剤を含まないことが好ましい。これら樹脂の中でもヒートシール性の高い、ポリオレフィン樹脂又はポリオレフィン系共重合体樹脂を使用することが好ましい。これら紫外線透過樹脂は単独で使用してもよく、積層体などのように複合化して使用してもよい。なお、樹脂フィルムの紫外線透過率に関しては、非特許文献4、及び非特許文献5などにデータが記載されている。
 容器の形状は特に限定されず、袋状容器、箱状容器、ボトル状容器のいずれであってもよく、それ以外の形状であってもよい。ただし、前記紫外線透過部は均一の厚さを有している必要がある。厚さの均一性は、平均厚みに対する変動率で±10%以下であることが好ましく、特に±5%以下であることが好ましい。該紫外線透過部の平均厚さは、内容物を保持できる強度を有する限りにおいて薄い方が好ましい。容器材の紫外線透過部における好ましい平均厚さは、5μm以上1mm以下であり、より好ましくは10μm以上500μm以下であり、特に好ましくは20μm以上300μm以下である。また、前記紫外線透過部の、照射される紫外線に対する透過率は50%以上であることが好ましく、70%以上であることが更に好ましく、75%以上であることが最も好ましい。
 これら容器の中でも、封止工程において、ヒートシールが可能であるという観点からは、ヒートシール性樹脂からなる紫外線透過性フィルムを製袋してなる可撓性袋、又は、ヒートシール性樹脂層を含む紫外線透過性積層樹脂フィルムを製袋してなる可撓性袋が好ましい。なお、ヒートシール性樹脂層を含む紫外線透過性積層樹脂フィルムとしては、例えば特許文献13に開示されている積層樹脂フィルムを挙げることができる。
 上記可撓性袋としては、被殺菌体を充填するための開口を有するものであればその形態は限定されず、二方袋、三方袋、ガゼット袋、底ガゼット袋、スタンド袋、サイドシール袋、底シール袋など公知の形態が採用できる。これら袋は、スパウト、ジッパー、又はチャックを有していてもよい。
 前記充填工程は、容器として前記紫外線透過部を有する容器を用いる他は、従来の充填工程と特に変わる点はなく、たとえば自動パウチ充填機や自動ボトル充填機を用いて行うことができる。
 第2の実施形態に係る本発明の紫外線殺菌方法では、前記紫外線照射工程において、OHラジカルやオゾンなどの前記活性種の発生を抑制し、更に不可避的に発生する前記活性種の反応性を低減するという観点から、前記紫外線照射工程における被殺菌体の温度が、0℃を越え10℃以下であることが好ましい。一の好ましい実施形態において、第2の実施形態に係る本発明の紫外線殺菌方法は、紫外線照射工程における被殺菌体の温度が0℃を越え10℃以下になるように被殺菌体の温度を調整する、温度制御工程をさらに含み得る。同様の観点から、第2の実施形態に係る本発明の紫外線殺菌方法は、前記紫外線照射工程の前に、前記被殺菌体に含まれる溶存酸素を低減又は除去する、溶存酸素低減/除去工程を更に含むことが好ましい。また、酸素ガスに由来する活性種発生をさらに抑制する観点から、紫外線照射工程において被殺菌体は不活性ガス雰囲気下に保たれることが好ましい。該不活性ガスの例としては、窒素ガス、アルゴンガス、水素ガス、及びこれらの組み合わせを挙げることができる。
 溶存酸素低減/除去工程は、第1の実施形態について上記説明した溶存酸素低減/除去工程と同様に行うことができる。一の実施形態において、溶存酸素低減/除去工程は、被殺菌液体に、該被殺菌液体に対して不活性なガスをバブリングすることを含む。被殺菌液体に対して不活性なガスの例としては、窒素ガス、アルゴンガス、水素ガス、及びこれらの組み合わせ等を好ましく挙げることができる。また一の実施形態において、溶存酸素低減/除去工程は、被殺菌液体を凍結脱気することを含む。凍結脱気はバブリングに代えて行ってもよく、バブリングと組み合わせて行ってもよい。一の実施形態において、溶存酸素低減/除去工程は、充填工程の前に行うことができる。一の実施形態において、溶存酸素低減/除去工程は、充填工程の後であって紫外線照射工程および封止工程の前に行うことができる。溶存酸素低減/除去工程は、充填工程の前に行ってもよく、充填工程の後(かつ紫外線照射工程及び封止工程の前)に行ってもよく、充填工程の前後両方で行ってもよい。
 温度制御工程では、たとえば、被殺菌体と冷媒との間で熱交換を行う熱交換器、及び/又は、ペルチェ素子等の冷却器により、被殺菌体の温度を上記範囲に制御することができる。
 前記紫外線照射工程では、前記充填工程によって被殺菌体が充填された前記容器の外部から前記被殺菌体に対して253nm以上280nm以下、好ましくは260nm以上280nm以下の波長領域の紫外線を選択的に照射する。253nm以上280nm以下、好ましくは260nm以上280nm以下の波長領域の紫外線を選択的に照射することにより、細菌類のDNAを損傷させる殺菌効果を最大限に得つつも、高エネルギーの紫外線が被殺菌液体に含まれる水や溶存酸素に作用して、OHラジカルやオゾンなどの活性種が生成することを抑えることができるので、被殺菌体の品質を保つことが可能になる。
 ここで、「253nm以上280nm以下、好ましくは260nm以上280nm以下の波長領域の紫外線を選択的に照射する」ことの定義は、第1の実施形態について上記説明した通りであり、好ましいスペクトルの形態(1)~(6)、及び好ましい紫外線光源の形態についても上記同様である。なお、紫外線は可視光を含んでいてもよいが、可視光を含まない方が好ましい。
 前記封止工程は、前記容器を気密に封止することにより行われる。封止方法としては、容器が袋状のものである場合にはヒートシールや接着剤を用いた接着が、容器がボトル形状のものである場合にはキャッピングが好適に採用できる。封止に際してはガス置換処理や脱気処理を行うこともできる。これら処理は、所謂真空包装やガス充填包装で一般に使用されている専用の機器を用いて容易に行うことができる。
 第2の実施形態に係る本発明の紫外線殺菌方法では、前記封止工程は、前記した充填工程が終了してから紫外線照射工程(詳細は後述する。)が終了するまでの間に行われるか、又は前記紫外線照射工程終了後に該紫外線照射工程と同一の無菌環境下で行われる。ここで、同一の無菌環境下で行うとは、たとえば十分に殺菌処理された空気が陽圧供給される室内空間のような、無菌状態が保たれた空間の中で、被殺菌体が充填された容器を該空間の外部に出すことなく、紫外線照射工程および封止工程を行うことを意味する。このとき、封止工程は紫外線照射後に行うこともできる。
 前記紫外線照射工程では、前記紫外線透過部を透過した前記紫外線を被殺菌体に照射する。紫外線透過率の低い被殺菌体を用いる場合には、照射された紫外線の強度は被殺菌体の厚さ方向の長さが長くなる(深さが深くなる)に従って急速に減衰し、内部(深部)の被殺菌体に届かなくなる。そのため、内部(深部)まで紫外線を到達させるためには、容器の前記紫外線透過部における幅(照射される紫外線の光軸が容器を横切る最大長。例えば図10におけるW)を小さく(薄く)するか、照射する紫外線強度を高くする必要がある。
 第2の実施形態に係る本発明の紫外線殺菌方法においては、容器内に充填された被殺菌体の、容器の紫外線透過部を透過して照射される紫外線の光軸上のどの位置における紫外線の放射照度も0.01mW/cm以上、特に好ましくは0.03mW/cm以上、最も好ましくは0.05mW/cm以上となるように、容器の幅若しくは紫外線強度又はそれらの組み合わせを制御することが好ましい。放射照度は高ければ高いほどよく、その上限を設定することに特別意味はないが、一般的には1W/cm以下である。
 なお、上記放射照度の値:0.01mW/cm、0.03mW/cm又は0.05mW/cmは、その数値自体に臨界的意義があるわけではなく、工業的に実用的な処理時間(紫外線照射時間)において、有効な殺菌効果を得ることができるという観点から決定した指標である。例えば、99.9%不活性化に必要な紫外線照射量(積算照射量)が約10mJ/cm(=mW・sec/cm)である大腸菌の殺菌を考えた場合、0.01mW/cm、0.03mW/cm又及び0.05mW/cmの放射照度では、夫々1,000秒(16分40秒)、333秒(5分33秒)及び200秒(3分20秒)の照射で99.9%の不活性化が可能となる。因みにレトルト食品では中心温度120℃、4分以上相当で加圧加熱殺菌が行われている。
 第2の実施形態に係る本発明の紫外線殺菌方法では、好ましい光源として発光強度の弱い紫外線発光ダイオードを用いた場合であっても確実に紫外線照射による殺菌を行うという観点から、前記紫外線照射工程において、前記紫外線を1方向又は互いに対向する2方向から照射し、更に前記紫外線が照射される領域の少なくとも一部において、紫外線の光軸方向における前記領域の幅(厚さ、すなわち光路の長さ)が前記1方向又は互いに対向する2方向から照射される紫外線の有効光路長の総和以下であることが好ましい。有効光路長は、照射される紫外線(出射時において特定の強度を有する)が前記被殺菌体の層を透過したときの透過紫外線の放射照度が0.01mW/cmとなる前記被殺菌体の層の厚さとして定義される。
 なお、光源又はその紫外線発光面から特定強度の紫外線を出射して紫外線照射を行う場合、上記有効光路長は、光源又はその紫外線発光面の有効光路長ともいう。
 このような条件を満たすためには、(i)紫外線光源の紫外線発光面を前記容器の一方側の紫外線透過部に対向するように配置して、紫外線を一方の方向から照射する場合、及び(ii)2つの紫外線光源の各紫外線発光面を前記容器の表裏2つ側の紫外線透過部に夫々対向するように配置して、紫外線を同一光軸上で互いに対向する2つの方向から照射する場合、の夫々について、次のようにすることが好ましい。即ち、(i)紫外線を一方の方向から照射する場合には、被殺菌体が充填された容器の紫外線照射側の紫外線透過部及び被殺菌体の層を透過したときの透過紫外線の放射照度を、0.01mW/cm以上、好ましくは0.03mW/cm以上、最も好ましくは0.05mW/cm以上、とすればよい。また、(ii)同強度の紫外線を同一光軸上で互いに対向する2つの方向から同時に照射する場合には、容器内の中心部における紫外線の放射照度を0.01mW/cm以上とすることが好ましく、0.03mW/cm以上とすることがより好ましく、0.05mW/cm以上とすることが最も好ましい。
 実際に用いる被殺菌体について、例えば次の工程(a’)~(d’)に示す手順により、予め光路長と透過紫外線の放射強度との関係を調べておくことにより、上記(i)及び(ii)の場合において、各位置における放射照度を容易に推定することができる。
 (a’)所定の光路長を有する紫外線透過性光学測定用セル(以下において単に「セル」ということがある。)の内部に、被殺菌体を充填する工程S101’;
 (b’)紫外線照射装置の紫外線発光面を、容器の紫外線透過部と同じ材質及び厚さのフィルム又はシートを介在させて、セルに密着させて、紫外線発光面から、殺菌処理時と同一の発光条件で発光させた紫外線を、セル内に向けて照射する工程S102’;
 (c’)セルを通過した透過紫外線の放射照度(単位:mW/cm)を測定する工程S103’;
 (d’)上記工程(a’)乃至(c’)(S101’~S103’)を、異なる光路長を有する複数のセルについて行うことにより、透過紫外線の放射照度と光路長との関係を求める工程S104’;
 上記工程(a’)~(d’)(S101’~S104’)において、透過紫外線の放射照度と光路長との関係は、Lambert-Beerの法則に従う。すなわち、透過紫外線の放射照度Iは、光路長Lに対して、上記式(2)の関係にある。
logI=-αL+logI  …(2)
式(2)中、Iは媒質に入射する前の波長λの紫外線の放射照度であり、αは被殺菌体と波長λpeakに対応して定まる比例定数(吸光係数)である。一般に、発光ダイオードの発光スペクトルのピーク幅は極めて狭いので、透過紫外線の放射照度の光路長依存性を議論するにあたっては、深紫外線発光ダイオードの発光ピーク波長λpeakにおける吸光係数α(λpeak)のみを考えれば十分である。したがって主ピーク波長λpeakにおける透過紫外線の放射照度Iの対数と、セルの光路長Lとの組を複数得ることにより、主ピーク波長λpeakにおける透過紫外線の放射照度Iと光路長Lとを関係付ける回帰直線を求めることができる(上記(d’)工程S104’)。回帰直線の算出には例えば最小二乗法等の公知の方法を用いることができる。
 なお、工程(b’)で容器の紫外線透過部と同じ材質及び厚さのフィルム又はシートを介在させるのは、実際の紫外線照射工程では、紫外線は容器材(容器の外側と内側を仕切る隔壁、シートまたはフィルム)を通過することによって、減衰されて被殺菌体に照射されるからである。
 例えば、実際に使用する光源(光源aとする)について、その紫外線出射面(出射面aとする)から出射させる紫外線の強度毎に透過紫外線の放射照度Iと光路長Lとの関係を調べ、その関係から、前記紫外線照射工程において実際に照射する強度で紫外線を出射したときの放射照度Iが0.01mW/cmとなるときの光路長Lを算出することにより、その条件における有効光路長L’を知ることができる。
 上記(i)の場合には、紫外線が照射される領域の少なくとも一部において、照射される紫外線の光軸方向における前記領域の幅(厚さ、すなわち光路の長さ)が、1つの紫外線発光面aを用いた時の有効光路長L’以下であることが好ましく、上記(ii)の場合には、紫外線が照射される領域の少なくとも一部において、照射される紫外線の光軸方向における前記領域の幅(厚さ、すなわち光路の長さ)が、2つの紫外線発光面a及びbを用いたときの有効光路長L’及びL’の和(L’+L’)以下であることが好ましい。
 このような方法により、精度の高い推定が可能となるが、最終的には実機における実際の使用条件下で確認を行うことが好ましい。条件が安定していれば、結果が変わることはないので、このような確認は毎回行う必要はなく、通常は装置起動時、及び条件変更時に行えばよく、更に長期間連続運転する場合には一定の期間をおいて定期的に行えばよい。
 薄型の容器を使用することができず、且つ容器が変形しないため前記厚さ(幅)の制御ができない場合には、照射する紫外線の強度を高めることにより有効光路長を長くすることが好ましい。
 紫外線発光ダイオード(UV-LED)、特に深紫外線を出射する深紫外線発光ダイオード(DUV-LED)は、紫外線ランプと比べて発光出力が弱いばかりでなく出射される紫外線の指向性が高いため、紫外線の照射領域が狭くなってしまう。したがって、容器の幅を制御することが困難であって、且つ光源としてUV-LEDやDUV-LEDを使用する場合には、容器の紫外線を照射すべき面の全面に亘って高い強度の紫外線を照射する必要がある。
 容器の紫外線を照射すべき面の全面に亘って強い強度の紫外線を照射する方法としては、集光を利用して放射照度を高める方法、または、昇圧DC-DCコンバータやチャージポンプを用い高い順方向電流を流して発光出力を高くする(このとき、必要に応じてパルス発光させてもよい。)方法を好ましく採用できる。
 たとえば、容器がボトルのような軸対称中空体で、変形(容器に対して外力を作用させることによる一時的な変形であって、外力を除くこと若しくは容器に復元力(別の外力)を作用させること又はそれらの組み合わせにより元の形状が回復される変形。)が困難な場合には、次のような方法が好適に採用できる。
 即ち、第一に、特許文献1の図4又は図5に示されるような「殺菌作用を有する紫外線に対する透過性を有する材料で周囲が構成された、流体からなる被殺菌体が流通するための流路と、該流路の外部に配置され、殺菌作用を有する紫外線を出射する光源と、を有し、前記流路内を流通する被殺菌体に該光源から出射する前記紫外線を照射することにより殺菌を行なう紫外線殺菌装置であって、前記光源が、複数の“殺菌作用を有する紫外線を発光する紫外線発光素子”からなり、各紫外線発光素子から出射される前記紫外線を集光する集光装置を更に有し、該集光装置によって集光された前記紫外線を前記被殺菌体に照射するようにしたことを特徴とする紫外線殺菌装置」の前記流路の代わりに(流路が配置されていた位置に)被殺菌体が充填された容器を配置して紫外線照射を行う方法(以下において「方法1」ともいう。)が好適に採用できる。
 第二に、容器を収容できるような円筒形の基材の、容器に対向する内面の全面に亘って多数のDUV-LEDを整列配置し、昇圧DC-DCコンバータやチャージポンプを用い高い順方向電流を流して高出力で紫外線を照射する方法(以下において「方法2」ともいう。)が好適に採用できる。
 また、容器の形状を自由に決定できる場合には、厚さの薄い(たとえば平板状の)容器とし、必要に応じて紫外線の高強度化を図ればよい。たとえば、容器が可撓性袋である場合には、袋形状を厚さの薄い楕円柱状(高さ方向に厚みが漸減するものを含む)や四角柱状(或いは平板状)とすることが好ましく、更に次のような方法(以下において「方法3」ともいう。)で紫外線照射を行うことが好ましい。即ち、方法3では、所定の幅の間隙を設けて互いに対向するように配置された一対の隔壁の間の空間に、被殺菌体が充填された前記容器の表面が前記隔壁と近接又は当接するようにして配置し、前記一対の隔壁の向かい合う2面の一方または両方に設けられた1又は2の紫外線発光面から紫外線を照射する。このとき、一方の隔壁の表面のみが紫外線発光面である場合には、もう一方の隔壁の表面(紫外線発光面と対向する面)は紫外線反射ミラーであることが好ましい。
 さらに、上記方法3においては、被殺菌体が充填された前記容器の表面の50%以上の面積が前記隔壁と近接又は当接するようにして配置し、前記一対の隔壁の向かい合う2面の両方に設けられた2つの紫外線発光面から夫々紫外線を照射する方法(以下において「方法3-1」ともいう。)が好ましく、前記紫外線発光面を、被殺菌体が充填された前記容器の表面の形状に対応する形状とし、前記容器の表面の80%以上の面積が前記隔壁と近接又は当接するようにして紫外線照射を行う方法(以下において「方法3-2」ともいう。)を採用することが特に好ましい。
 また、前記被殺菌体が液状、ペースト状、ゼリー状又はムース状であり、前記容器がヒートシール性樹脂からなる紫外線透過性フィルムを製袋してなる可撓性袋、又は、ヒートシール性樹脂層を含む紫外線透過性積層樹脂フィルムを製袋してなる可撓性袋である場合には、前記被殺菌体が充填された前記可撓性袋を、その正面側及び/又は裏面側から前記紫外線発光面により挟圧することにより当該可撓性袋の厚さが薄くなるように該可撓性袋を変形させて紫外線照射を行う方法(以下において「方法3-3」ともいう。)を採用することが好ましい。
 以下、図面を参照して前記方法1及び前記方法3-3について詳しく説明する。
 図9は、方法1で使用する紫外線殺菌装置2100の横断面図である。該装置は基本的には特許文献1の図4に示される装置と同じものであり、特許文献1の図4に示される装置における流路を構成する石英管又はサファイア管が配置される位置に、被殺菌体200が充填されたボトル状の容器300が配置されている。図9に示す紫外線殺菌装置2100は、「円筒状の基体の側面上に、複数の深紫外線発光素子を、各深紫外線発光素子の光軸が前記基体の中心軸を通るように配置して、前記深紫外線が前記中心軸に対して放射状に出射されるようにした紫外線発光モジュール110からなる光源と、長楕円反射ミラー120を含んでなる集光装置と、からなり、該長楕円反射ミラー120の焦点軸上に前記紫外線発光モジュール110を配置して、前記紫外線発光モジュール110から放射状に出射される前記紫外線を集光して出射する“集光紫外線出射ユニット”130」を有する。紫外線殺菌装置2100では、4つの集光紫外線出射ユニット130が、各集光軸が一致するように配置され、その集光軸がボトル状の容器300の対称軸(中心軸)と一致するように容器300が配置されている。
 紫外線発光モジュール110については、第1の実施形態に関連して上記説明した通りである(図6参照)。
 上記したように、容器300の対称軸(中心軸)が4つの集光紫外線出射ユニット130の集光軸と一致するように配置されているので、各紫外線発光モジュール110から放射状に出射される深紫外線は全て容器300の対称軸(中心軸)に収斂するように集光される。このように、紫外線殺菌装置2100では、原理的には、紫外線発光モジュール110から放射状に出射される深紫外線の全てを容器300に照射することができ、容器300の方向に向かわない方向(たとえば反対方向や横方法)に出射された紫外線をも有効利用することができる。そして、その結果高強度の紫外線を照射することが可能となる。
 図10は、方法3-3を説明するための模式図であり、上段(A)が正面図、下段(B)が底面図である。方法3-3では、被殺菌体210が液状、ペースト状、ゼリー状又はムース状であり、容器310としてヒートシール性樹脂からなる紫外線透過性フィルムを製袋してなる可撓性袋、又は、ヒートシール性樹脂層を含む紫外線透過性積層樹脂フィルムを製袋してなる可撓性の“楕円底面を有するスタンド袋”を使用する。そして、先ず、充填工程及び封止工程(不図示)において、容器310に被殺菌体210を充填し、更に封止を行う。その後、図10に示すように、容器310が、所定の幅の間隙を設けて互いに対向するように配置された一対の隔壁となる紫外線照射ユニット400a及び400bの間の空間の中心部に配置されると、紫外線照射ユニット400a及び400bが夫々容器310の方向に自動的に移動し、各紫外線照射ユニットの紫外線発光面410a及び410bにより容器310が挟圧される。そして、容器310をその厚さが薄くなるように変形させた状態で紫外線照射が行われる。
 紫外線照射ユニット400a及び400bは互いに鏡像関係となっているほかは基本的には同一構造を有しており、その発光面410a及び410bは、挟圧された容器310の形状に対応する形状となっている。図10で用いた紫外線照射ユニットの発光面410a及び410bは、楕円底面を有するスタンド袋(容器310)の形状に対応して傾斜した凹曲面となっている。発光面の形状は容器の形状に応じて適宜変更すればよく、たとえば容器が平袋(板状の容器)である場合には平面とされる。
 図10に示す方法で用いられる紫外線照射ユニット400a及び400bの好ましい実施形態として、紫外線照射ユニット401、402、及び403を図11~13に示している。これら紫外線照射ユニットは、何れも開口部を有する筐体420と、内側面431および該内側面と反対側の外側面432を有し、筐体の開口部を塞ぐように内側面を筐体の内部に向けて配置された、紫外線を透過する紫外線透過窓430と、紫外線光源440とを有し、紫外線透過窓の外側面432に対向して配置された(容器の内部に充填された)被殺菌体に紫外線を照射して殺菌を行うようになっている。したがって、紫外線透過窓430の外側面432が図10における発光面410a(410b)となる。
 筐体420を構成する材料は、紫外線を通さない限りにおいて特に限定されず、例えば金属や樹脂等を採用できる。ただし、筐体420の内面、より具体的には紫外線透過窓430の外側から見て目視できる部分の表面は、紫外線反射材で構成されることが好ましい。紫外線反射材料の好ましい例としては、クロム(紫外線反射率:約50%)、白金(紫外線反射率:約50%)、ロジウム(紫外線反射率:約65%)、硫酸バリウム(紫外線反射率:約95%)、炭酸マグネシウム(紫外線反射率:約75%)、炭酸カルシウム(紫外線反射率:約75%)、酸化マグネシウム(紫外線反射率:約90%)、アルミニウム(紫外線反射率:約90%)などを挙げることができる。これらの中でも、メッキ法や蒸着法などの表面処理により高い反射率の表面とすることができるという理由から、紫外線反射材料としては、ロジウム、白金又はアルミニウムを用いることが特に好ましい。なお、紫外線反射材料として金属材料を採用する場合には、表面が酸化されたり傷付いたりすることによって反射率が低下することを防止する観点から、石英、サファイア、ポリテトラフルオロエチレン膜などの紫外線透過性材料で紫外線反射材料の表面を被覆することが好ましい。
 紫外線透過窓430は、内側面431および該内側面と反対側の外側面432とを有し、内側面を筐体420内部に向けるように筐体420の開口部を塞ぐように設けられ、光源440から出射された紫外線を、紫外線透過窓430及び容器310の隔壁(又はシート若しくはフィルム)を透過して被殺菌体210に照射する。紫外線透過窓430を構成する材料としては、例えばサファイア、石英等を好ましく採用できる。また、紫外線透過窓430は紫外線透過性樹脂からなる成形体又は可撓性のシート(またはフィルム)によって構成してもよい。そのような紫外線透過性樹脂としては、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、メタアクリル樹脂、エポキシ樹脂、脂環式ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール樹脂などを好ましく例示できる。上記紫外線透過性樹脂は、照射する紫外線を吸収する紫外線吸収剤や可塑剤等の添加剤を含まないことが好ましい。
 なお、前記窓紫外線透過窓を紫外線透過性樹脂で構成した場合には、紫外線照射により樹脂が劣化することがあるので、紫外線透過窓を交換しやすくする観点から、紫外線透過窓は筐体に着脱可能な構造で取り付けられることが好ましい。
 図11~13に示す紫外線照射ユニット401、402、及び403では、上記したように、紫外線透過窓430は、スタンド袋(容器310)の形状に対応して傾斜した凹曲面となっている。
 光源440は、紫外線照射ユニット401、402、及び403でそれぞれ異なり、図11に示す紫外線照射ユニット401では、光源として複数の紫外線ランプ441を使用している。各紫外線ランプ441は、紫外線透過窓430の内側面431に沿って所定の間隔で並べられ、その後方には紫外線反射ミラー(図示せず)が設置されている。紫外線ランプ441から後方に向かって出射された紫外線は該ミラーで反射され、ランプ間の隙間から紫外線ランプ441に向かって進む。
 図12に示す紫外線照射ユニット402では、光源として、複数のDUV-LED442を使用している。複数のDUV-LED442は、主として銅、アルミニウムなどの熱導電性の高い金属やセラミックスなどで構成される基板(図示せず)上に搭載された形で、紫外線透過窓430の内側面431に対向するように整列配置されている。DUV-LED442は、通常、パッケージ化またはモジュール化され、例えば平行光のような指向性の強められた光を出射する。ただし、光強度の分布をより均一にする観点から、DUV-LED442は、或る程度の出射角をもって放射状に光を出射することが好ましい。DUV-LED442の数は、出射する紫外線が紫外線透過窓430の内側面431の全面を照射するのに十分な数であればよい。なお、DUV-LED442の数が多ければ多いほど紫外線強度は高くなる。また、前記方法2と同様に、昇圧DC-DCコンバータやチャージポンプを用いることにより高い順方向電流を流して高出力化を図ることもできる。
 図13に示す紫外線照射ユニット403では、光源として、図6に示した紫外線発光モジュール110と集光装置とを備え、該紫外線発光モジュール110の前記中心軸114に対して放射状に出射される紫外線を集光して帯状の光束として出射する光源(以下、「集光モジュール化光源」ともいう。)443を使用している。図13中の集光モジュール化光源443の構造は、第1の実施形態に関連して上記説明した紫外線発生装置24の構造(図7及び図8参照。)と同様である。紫外線発光モジュール110の長さは紫外線透過窓430の幅(短辺の長さ)と一致するので、集光モジュール化光源443を筺体420内に配置して、紫外線透過窓430に沿ってスライド移動させることにより、該帯状の光束を走査して紫外線透過窓430の内側面431の全面に亘って紫外線を照射することができる。
 紫外線照射ユニット403において、集光モジュール化光源443は、帯状の光束を紫外線透過窓430の内側面431に向けて出射するように筐体420内に配置されている。また、筐体420内には、電動モーター450と、一組のガイドレール460とが配置され、集光モジュール化光源443はガイドレール460に保持され、電動モーター450に駆動されてガイドレール上を図6の下図における矢印の方向に往復移動(スライド移動)する。電動モーター450の回転駆動力をガイドレール460に沿った往復運動の駆動力に変換する機構(図示せず)としては、ラック・アンド・ピニオン機構、クランク機構、カム機構、ベルト機構等の公知の回転運動-往復運動変換機構を特に制限なく採用することができる。集光モジュール化光源443がこのような往復移動(スライド)をすることにより、紫外線の照射位置が変更され、外線透過窓430の内側面431の全面に紫外線を照射することができる。
 以上、容器が、楕円底面を有するスタンド袋である場合を例に、紫外線照射ユニット401、402、及び403について説明したが、紫外線照射ユニットはこれらに限定されるものではない。たとえば、上記したように、発光面の形状は容器の形状に応じて適宜変更すればよく、たとえば容器が平袋(板状の容器)である場合には平面とされる。また、特許文献6に開示されているような面発光デバイスを紫外線照射ユニットとすることもできる。
 第2の実施形態に係る本発明の紫外線殺菌方法において得られる、紫外線殺菌された被殺菌体が容器内に封入された物品は、容器包装詰物品(たとえば、容器包装詰食品、容器包装詰化粧品、容器包装詰医薬部外品、又は容器包装詰医薬品など。)として、そのまま商品として流通させることもできる。ただし、保存時や流通過程における自然界からの紫外線による被殺菌体の変質や容器の劣化を防止する観点からは、第2の実施形態に係る本発明の紫外線殺菌方法は、前記封止工程によって封止された前記容器の外表面に紫外線遮蔽処理を施す、紫外線遮蔽工程を更に含むことが好ましい。
 容器の外表面に紫外線遮蔽処理を施す方法としては、紫外線不透過性材料で容器の紫外線透過性部分を被覆すればよい。被覆方法としては、紫外線不透過性インクを印刷する方法、紫外線不透過性コーティング剤で表面コートする方法、紫外線不透過性フィルムを貼付(ラミネート)する方法などを例示することができる。
 第2の実施形態に係る本発明の紫外線殺菌方法は、容器と、該容器内に封入され、流動性を有し、且つ紫外線殺菌された、食品、化粧品、医薬部外品又は医薬品とを備える、容器包装詰物品の製造に好適に適用することができる。
1 処理槽
1a 流入口
1b 流出口
2、1002、 面光源
21 導光板
21a、21b (一対の)紫外線発光面
21c、21d (導光板の)端部
22、112 深紫外線発光ダイオード
23 光拡散ドット
23a 光拡散ドット基材
23b 光拡散材
23c 反射膜
24 紫外線発生装置
25 紫外線導波手段
26 紫外線発光ダイオード
3 (スリット状の)流路
5 被殺菌液体
6 供給手段
7 溶存酸素低減/除去手段
110、3110 棒状光源(紫外線発光モジュール)
111 (円筒状または多角柱状の)基体
120 出射側反射ミラー
121 出射側反射ミラーの焦点軸
122 出射側反射ミラーの集光軸
125 出射側筐体
123 集光側反射ミラー
124 集光側反射ミラーの焦点軸
126 集光側筐体
130 深紫外光出射用開口部
140 コリメート光学系
150 本体
100、1100、2100 紫外線殺菌装置
200、210 被殺菌体
300、310 容器
400a、400b、401、402、403 紫外線照射ユニット
420 筐体
430 紫外線透過窓
431 内側面
432 外側面
440 光源
441 紫外線ランプ
443 集光モジュール化光源
450 電動モーター
460 ガイドレール

Claims (20)

  1.  有機物を含有する流体に紫外線を照射して殺菌を行う紫外線殺菌方法であって、
     前記流体に253nm以上280nm以下の波長領域の紫外線を選択的に照射する紫外線照射工程を含んでなり、
     前記紫外線照射工程において紫外線が照射される領域に存在する前記流体を光触媒物質と接触させないことを特徴とする、紫外線殺菌方法。
  2.  前記流体が、有機物を含有する溶液、又は、有機物を含有する懸濁液からなる被殺菌液体であることを特徴とする、請求項1に記載の紫外線殺菌方法。
  3.  前記紫外線照射工程の前に、前記被殺菌液体に含まれる溶存酸素を低減又は除去する工程を更に含む
    ことを特徴とする、請求項2に記載の紫外線殺菌方法。
  4.  前記紫外線照射工程において、前記流体に照射される光の強度が、前記流体のどの位置においても常に、300mW/cmを越えないことを特徴とする、請求項1乃至3のいずれかに記載の紫外線殺菌方法。
  5.  前記被殺菌液体が、有機物及び硝酸性窒素を含む溶液、又は、有機物及び硝酸性窒素を含む懸濁液であることを特徴とする、請求項2乃至4のいずれかに記載の紫外線殺菌方法。
  6.  前記紫外線照射工程における前記被殺菌液体の温度が、0℃を越え10℃以下であることを特徴とする、請求項2乃至5のいずれかに記載の紫外線殺菌方法。
  7.  被殺菌液体に紫外線照射を行うための処理槽と、
     前記処理槽に前記被殺菌流体を供給するための供給手段と
    を有する紫外線殺菌装置であって、
     前記被殺菌液体は、有機物を含有する溶液、又は、有機物を含有する懸濁液であり、
     前記処理槽内には、それぞれ所定の幅を有する複数の独立した流路が並列配置されるように、複数の隔壁が所定の間隙を設けて平行に配置されており、
     前記複数の流路のそれぞれの互いに対向する壁面の少なくとも一方は紫外線発光面を有しており、
     前記複数の流路のそれぞれにおいて、紫外線は1方向から又は互いに対向する2方向から照射され、
     前記複数の流路のそれぞれの幅は、該流路の互いに対向する壁面の一方又は両方に配置された前記紫外線発光面から照射される紫外線の有効光路長の総和以下であり、前記有効光路長は、照射される前記紫外線が前記被殺菌液体の層を透過したときの透過紫外線の放射照度が0.001mW/cmとなる前記被殺菌液体の層の厚さとして定義され、
     前記紫外線発光面は、253nm以上280nm以下の波長領域の紫外線を選択的に出射し、
     前記流路内の前記被殺菌液体と接触する部分には光触媒物質が存在しないことを特徴とする、紫外線殺菌装置。
  8.  前記処理槽の上流側に配置され、前記被殺菌液体に含まれる溶存酸素を低減又は除去する、溶存酸素低減又は除去手段を有することを特徴とする、請求項7に記載の紫外線殺菌装置。
  9.  前記被殺菌液体が、有機物及び硝酸性窒素を含む溶液、又は、有機物及び硝酸性窒素を含む懸濁液であることを特徴とする、請求項7又は8に記載の紫外線殺菌装置。
  10.  前記紫外線発光面を覆う樹脂フィルムを有し、
     前記樹脂フィルムは、253nm以上280nm以下の波長領域の紫外線を透過し、且つ265nmの波長を有する紫外線の透過率が220nmの波長を有する紫外線の透過率よりも10%以上高いことを特徴とする、請求項7乃至9の何れかに記載の紫外線殺菌装置。
  11.  前記処理槽の上流側に設けられ、前記処理槽に供給される前記被殺菌液体の温度を0℃超10℃以下に調整する、温度制御手段を更に有する、請求項7乃至10の何れかに記載の紫外線殺菌装置。
  12.  容器に充填された、有機物を含有する流体からなる被殺菌体を殺菌する方法であって、
     前記被殺菌体を前記容器に充填する充填工程、
     該充填工程によって前記被殺菌体が充填された前記容器の外部から、前記被殺菌体に対して、253nm以上280nm以下の波長領域の紫外線を選択的に照射する、前記紫外線照射工程、及び
     前記被殺菌体が充填された前記容器を気密に封止する封止工程
    を含み、
     前記容器は、253nm以上280nm以下の波長領域の紫外線を透過する材料で構成された、均一の厚さを有する、紫外線透過部を有しており、
     前記紫外線照射工程では、前記紫外線透過部を透過した前記紫外線を前記被殺菌体に照射し、
     前記封止工程は、前記充填工程が終了してから前記紫外線照射工程が終了するまでの間に行われるか、又は前記紫外線照射工程終了後に該紫外線照射工程と同一の無菌環境下で行われる、ことを特徴とする、請求項1に記載の紫外線殺菌方法。
  13.  前記容器が、ヒートシール性樹脂からなる均一な厚さを有する紫外線透過性フィルムを製袋してなる可撓性袋、又は、ヒートシール性樹脂層を含む均一な厚さを有する紫外線透過性積層樹脂フィルムを製袋してなる可撓性袋であり、
     前記封止工程が、前記可撓性袋の開口部をヒートシールすることにより行われる、請求項12に記載の紫外線殺菌方法。
  14.  前記紫外線照射工程における前記被殺菌体の温度が、0℃を越え10℃以下であることを特徴とする、請求項12又は13に記載の紫外線殺菌方法。
  15.  前記紫外線照射工程の前に、前記被殺菌体に含まれる溶存酸素を低減又は除去する、溶存酸素低減/除去工程を更に含むことを特徴とする、請求項12乃至14の何れかに記載の紫外線殺菌方法。
  16.  前記紫外線照射工程において、前記紫外線を1方向又は互いに対向する2方向から照射し、
     前記紫外線が照射される領域の少なくとも一部において、前記紫外線の光軸方向における前記領域の幅が、前記1方向又は互いに対向する2方向から照射される紫外線の有効光路長の総和以下であり、
     前記有効光路長は、照射される前記紫外線が前記被殺菌体の層を透過したときの透過紫外線の放射照度が0.01mW/cmとなる前記被殺菌体の層の厚さとして定義されることを特徴とする、請求項12乃至15の何れかに記載の紫外線殺菌方法。
  17.  前記紫外線照射工程が、
      前記有効光路長の総和以下である幅の間隙を設けて互いに対向するように配置された一対の隔壁の間の空間に、前記被殺菌体が充填された前記容器を、該容器の表面が前記隔壁と近接又は当接するように配置すること、及び、
      前記一対の隔壁の向かい合う2面の一方または両方に設けられた1又は2の紫外線発光面又は紫外線透過性窓から、前記紫外線を照射すること
    を含む、請求項16に記載の紫外線殺菌方法。
  18.  前記被殺菌体が、液状、ペースト状、ゼリー状又はムース状であり、
     前記容器が、ヒートシール性樹脂からなる紫外線透過性フィルムを製袋してなる可撓性袋、又は、ヒートシール性樹脂層を含む紫外線透過性積層樹脂フィルムを製袋してなる可撓性袋である、請求項17に記載の紫外線殺菌方法。
  19.  前記封止工程によって封止された前記容器の外表面に紫外線遮蔽処理を施す、紫外線遮蔽工程を更に含むことを特徴とする、請求項12乃至18の何れかに記載の紫外線殺菌方法。
  20.  容器包装詰物品を製造する方法であって、
     前記容器包装詰物品は、容器と、該容器内に封入され且つ紫外線殺菌された、食品、化粧品、医薬部外品又は医薬品とを含み、
     前記方法は、
      請求項12乃至19の何れかに記載の方法により、被殺菌体の前記容器への充填、前記被殺菌体への紫外線照射、及び前記容器の封止を行う工程
    を含み、
     前記被殺菌体は、流動性を有し、食品、化粧品、医薬部外品又は医薬品からなることを特徴とする、容器包装詰物品の製造方法。
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