WO2017187547A1 - データ処理方法及び装置 - Google Patents

データ処理方法及び装置 Download PDF

Info

Publication number
WO2017187547A1
WO2017187547A1 PCT/JP2016/063155 JP2016063155W WO2017187547A1 WO 2017187547 A1 WO2017187547 A1 WO 2017187547A1 JP 2016063155 W JP2016063155 W JP 2016063155W WO 2017187547 A1 WO2017187547 A1 WO 2017187547A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
point
reference line
peak
intermediate control
end point
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2016/063155
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
慎司 金澤
弘明 小澤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shimadzu Corp
Original Assignee
Shimadzu Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shimadzu Corp filed Critical Shimadzu Corp
Priority to CN201680085036.1A priority Critical patent/CN109154586B/zh
Priority to JP2018514012A priority patent/JP6555414B2/ja
Priority to PCT/JP2016/063155 priority patent/WO2017187547A1/ja
Priority to US16/096,329 priority patent/US11321425B2/en
Publication of WO2017187547A1 publication Critical patent/WO2017187547A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G06—COMPUTING OR CALCULATING; COUNTING
    • G06F—ELECTRIC DIGITAL DATA PROCESSING
    • G06F17/00—Digital computing or data processing equipment or methods, specially adapted for specific functions
    • G06F17/10—Complex mathematical operations
    • G06F17/18—Complex mathematical operations for evaluating statistical data, e.g. average values, frequency distributions, probability functions, regression analysis
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
    • G01N30/72—Mass spectrometers
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/86—Signal analysis
    • G01N30/8624—Detection of slopes or peaks; baseline correction
    • G01N30/8631—Peaks
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/86—Signal analysis
    • G01N30/8624—Detection of slopes or peaks; baseline correction
    • G01N30/8641—Baseline

Definitions

  • the present invention relates to a method and apparatus for processing graph data representing a change in intensity with respect to a parameter, such as a chromatogram obtained by a chromatograph or a spectrum obtained by a mass spectrometer or a spectroscope.
  • a parameter such as a chromatogram obtained by a chromatograph or a spectrum obtained by a mass spectrometer or a spectroscope.
  • a chromatograph is one of the devices that analyze the components contained in a sample.
  • a sample is placed on a mobile phase flow and introduced into a column.
  • Each component in the sample is temporally separated in the column and then detected by a detector to create a chromatogram.
  • each component is identified from the peak position on a chromatogram, and the density
  • the peak top 91 is detected from the chromatogram (FIG. 9 (a)).
  • the peak top 91 is, for example, a position where the height of the chromatogram is a predetermined value or more and the value of the first derivative is 0.
  • the operator may determine the peak top 91 visually and then specify the position 91 using an input device such as a mouse.
  • a peak start point 92 is detected from a place where the retention time is shorter than that of the peak top 91
  • a peak end point 93 is detected from a place where the retention time is longer than that of the peak top 91 (the same figure).
  • the start point 92 is, for example, a position where the second derivative is positive and the first derivative is a positive positive value or more, or a position that is visually determined by the operator and specified by the input device.
  • the end point 93 is a position where the second derivative is positive and the first derivative is less than or equal to a predetermined negative value (absolute value is greater than or equal to a predetermined value), or a position visually determined by the operator and specified by the input device.
  • a baseline is determined as follows. First, a chromatogram at a retention time where no peak exists, such as between peaks or at both ends, has the chromatogram itself as a partial baseline 941 (FIG. 9B). In the peak portion, a part base line 942 is formed by connecting the start point 92 and the end point 93 with a straight line (the same figure). The partial baselines 941 and 942 thus obtained are combined to form the baseline 94 of the entire chromatogram. By subtracting this baseline 94 from the chromatogram, the peak of the chromatogram corresponding to the component of the sample is determined (FIG. 9 (c)), and the feature quantity such as position, width, and height is determined for the determined peak.
  • JP 07-098270 A Japanese Unexamined Patent Publication No. 2015-049136
  • the baseline 94 is a curve (chromatogram itself) where no chromatogram peak exists, and only a straight line between the start point 92 and the end point 93 where the chromatogram peak exists. Therefore, the start point 92 and the end point 93 are unnatural because the front and rear are not smoothly connected. Therefore, the chromatogram obtained by subtracting the base line 94 is not smoothly connected at the start point 92 and the end point 93.
  • the problem to be solved by the present invention is to provide a data processing method and apparatus capable of determining a baseline so as to smoothly connect before and after the peak start point and end point.
  • the data processing method made to solve the above problems is as follows.
  • the peak start and end points are detected from the graph data representing the change in intensity with respect to the parameter, A first reference line that is a regression line obtained from data within a predetermined range from the start point, a second reference line that is a regression line obtained from data within a predetermined range from the end point, and the start Defining one or more intermediate control points within a triangle surrounded by a third reference line that is a straight line connecting the point and the end point; Creating a Bezier curve between the start point and the end point using the start point, the one or more intermediate control points, and the end point as control points in the order of the parameter axis, and serving as the baseline of the peak Features.
  • the parameters refer to, for example, the time in the case of a chromatograph, the wavelength in the case of an optical spectrum, and the mass-to-charge ratio in the case of a mass-to-charge ratio spectrum.
  • the parameter axis in the graph is also expressed as a horizontal axis and the intensity axis is also expressed as a vertical axis.
  • a Bezier curve is generally defined by specifying three or more control points including a start point and an end point, and is a curve having a tangent line with the same slope as the straight line connecting the start point and the end point to the adjacent control point. is there.
  • the start point and end point of the peak of the chromatogram or spectrum are used as the start point and end point of the Bezier curve control point, and three or more controls comprising these start point, one or more intermediate control points and end points.
  • a Bezier curve created using points in the order of parameter axes is used as a baseline of a peak (a graph between a start point and an end point).
  • the baseline of the peak has a slope close to that of the baseline outside the peak at the start point and the end point, and the baseline is smoothly connected before and after the start point and the end point of the peak.
  • the slope of the line segment connecting the start point and the control point adjacent thereto is the same as or less than the slope of the first reference line.
  • the inclination of the tangent at the starting point of the created Bezier curve is the same as or smaller than the inclination of the first reference line. The same applies to the end point.
  • the number of intermediate control points may be one or more.
  • An example of the case where only one intermediate control point is used is a case where the intersection of the first reference line and the second reference line is the intermediate control point. According to this intermediate control point, since the obtained Bezier curve has the same inclination as the above-described regression line at the start point and the end point, the base line is connected more smoothly.
  • an intersection point between the first reference line and the second reference line is different, and the value of the parameter is the same as that of the intersection point (that is, between the intersection point and the third reference line). It can also be a control point. This method is useful when the slope of the regression line obtained at the start point or the end point is excessive.
  • the position of the intersection of the first reference line and the second reference line in the parameter axis (horizontal axis) direction is the start point and the end point. Exists between.
  • the positive and negative slopes of the first reference line and the second reference line may be the same. In that case, the position of the intersection of the first reference line and the second reference line in the horizontal axis direction is outside the start point-end point. It is not appropriate to use such an intersection as a control point of a Bezier curve for determining a peak baseline.
  • the first intermediate control point that is a point on the first reference line whose position in the horizontal axis direction is on the end point side when viewed from the start point, and the position in the horizontal axis direction is the first intermediate control point.
  • Two control points are defined as a second intermediate control point that is a point on the second reference line between the control point and the end point, and the start point, the first intermediate control point, the second intermediate control point, and the end point are defined as control points. It is desirable to create the Bezier curve as If the slopes of the first reference line and the second reference line are both positive, the first intermediate control point is inside the triangle, but the second intermediate control point is outside the triangle.
  • the second intermediate control point is inside the triangle, but the first intermediate control point is outside the triangle. Accordingly, in this example, there is only one intermediate control point (that is, a control point within the triangle other than the start point and the end point).
  • a first intermediate control point on the first reference line between the start point and the intersection point For example, a second intermediate control point may be defined on a second reference line between the intersection point and the end point. Since the obtained Bezier curve has the same inclination as the above-described regression line at each of the start point and the end point, the baseline is connected more smoothly.
  • a point between the point on the first reference line and the third reference line between the start point and the intersection is set as the first intermediate control point, and the point on the second reference line between the intersection and the end point A point between the three reference lines may be set as the second intermediate control point.
  • a Bezier curve is created with the first intermediate control point as the adjacent control point of the start point and the second intermediate control point as the adjacent control point of the end point.
  • three or more intermediate control points (or more control points including the start and end points) ) May be used to create a Bezier curve.
  • a peak detection unit for detecting a peak start point and an end point from data of a graph representing a change in intensity with respect to a parameter
  • a first reference line that is a regression line obtained from data within a predetermined range from the start point
  • a second reference line that is a regression line obtained from data within a predetermined range from the end point
  • the start An intermediate control point determination unit that determines one or more intermediate control points within a triangle surrounded by a third reference line that is a straight line connecting the point and the end point;
  • Baseline that creates a Bezier curve between the start point and the end point, using the start point, the one or more intermediate control points, and the end point as control points in the order of the parameter axis.
  • a determining unit for detecting a peak start point and an end point from data of a graph representing a change in intensity with respect to a parameter
  • a first reference line that is a regression line obtained from data within a predetermined range from the start point
  • a second reference line that is a
  • the baseline can be determined so as to smoothly connect before and after the peak start point and end point.
  • FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing an embodiment of a data processing apparatus according to the present invention.
  • the flowchart which shows the fundamental operation
  • FIG. 3 is a schematic diagram showing a control point consisting of a start point, an end point, and intermediate control points determined based on these two points in one of the chromatogram peaks, and a baseline that is a Bezier curve created from these control points. Schematic which shows another example of the method of determining an intermediate control point.
  • the flowchart which shows the example of the concrete operation
  • the data processing device 10 is used together with the data recording unit 1, the display device 2, and the input device 3.
  • the data recording unit 1 is a device that records data obtained at the time of measurement by a detector included in a liquid chromatograph, a gas chromatograph, or the like, and includes a hard disk, a memory, and the like.
  • the data recording unit 1 is provided outside the data processing apparatus 10 in the example shown in FIG. 1, but may be provided inside the data processing apparatus 10.
  • the display device 2 is a display that displays information during data processing by the data processing device 10 and a result of the data processing.
  • the input device 3 is a device for inputting information required by the user to the data processing device 10, and includes a keyboard, a mouse, and the like.
  • the data processing apparatus 10 includes a chromatogram creation unit 11, a peak detection unit 12, an intermediate control point determination unit 13, a baseline determination unit 14, and a post-baseline subtraction chromatogram creation unit 15.
  • a chromatogram creation unit 11 a peak detection unit 12, an intermediate control point determination unit 13, a baseline determination unit 14, and a post-baseline subtraction chromatogram creation unit 15.
  • Each of these units is actually embodied by hardware and software such as a CPU and memory of a computer.
  • FIG. 2 the flowchart of FIG. 2 and the schematic diagrams of the peaks of the chromatograms of FIGS. 3 and 4, and the functions of each part of the data processing apparatus 10 will be described. explain.
  • the chromatogram creation unit 11 acquires data from the data recording unit 1 and creates a chromatogram by a method similar to the conventional method (step S1). When processing is performed on the spectrum, an operation for creating a chromatogram is not necessary, and only data is acquired from the data recording unit 1.
  • the peak detector 12 detects a peak from the chromatogram created by the chromatogram creator 11 (step S2).
  • the peak may be detected by a method similar to the conventional method (see, for example, Patent Document 2).
  • the intermediate control point determination unit 13 selects intermediate control points other than the start point and the end point among the control points of the Bezier curve used for determining the baseline in the peak section detected by the peak detection unit 12. The determination is made as follows (see FIG. 3).
  • the start point 211 and the end point 212 are obtained from the peak 21 detected by the peak detection unit 12 (step S3).
  • a first reference line 231 that is a regression line obtained from data within a first range 221 that is a predetermined range from the start point 211 and a second range 222 that is a predetermined range from the end point 212
  • a second reference line 232 that is a regression line obtained from the data is obtained (step S4).
  • the first range 221 is set outside the peak 21 from the start point 211
  • the second range 222 is set outside the peak 21 from the end point 212. May be determined across the outer side and the inner side of the peak 21 with the start point 211 and the end point 212 interposed therebetween, or may be determined inside the peak 21.
  • the intersection of the first reference line 231 and the second reference line 232 is determined as the intermediate control point 213 (step S5).
  • the intersection of the first reference line 231 and the second reference line 232 is the intermediate control point 213, but the intermediate control points are the first reference line 231, the second reference line 232, the start point 211, and the end. It suffices to be within a triangle surrounded by a third reference line 233 that is a straight line connecting the points 212.
  • the parameter axis (retained in the chromatogram) from the intersection 25 of the first reference line 231A obtained from the start point 211A of the peak 21A and the second reference line 232A obtained from the end point 212A.
  • a vertical line 26 is dropped on the horizontal axis of time, and a point on the vertical line 26 is set as an intermediate control point 213A.
  • step S6 it is confirmed whether determination of intermediate control points is completed for all peaks detected in step S2. If YES (completed), the process proceeds to step S7, and if NO Return to step S3.
  • step S7 the baseline determination unit 14 sets the start point 211 as the first control point, the intermediate control point 213 as the second control point, and the end point 212 as the third (last) control point in the order of the parameter axes.
  • a Bezier curve is obtained, and this Bezier curve is set as a partial baseline 24 (see FIG. 3) between the start point 211 and the end point 212.
  • a Bezier curve having control points at the start point 211A, the end point 212A, and the intermediate control point 213A is defined as a partial baseline 24A in the peak 21A section.
  • the baseline determination unit 14 performs the same operation as described above between the start point and the end point of other peaks. Through the above operation, the baseline determination unit 14 determines the Bezier curve obtained by the above method as the baseline between the start point and the end point of each peak, and determines the chromatogram curve as the baseline in other sections. To do.
  • the post-baseline subtraction chromatogram creation unit 15 creates a post-baseline subtraction chromatogram by subtracting the baseline determined by the baseline determination unit 14 from the chromatogram (step S8), and displays it on the display of the display device 2. indicate. Thus, the operation of the data processing method of this embodiment is completed.
  • the baseline can be determined so as to be smoothly connected before and after the start point 211 and the end point 212 of the peak 21.
  • step S6 is omitted on the assumption that there is only one peak in the chromatogram, but even when there are a plurality of peaks in the chromatogram and step S6 is executed, the following is performed for each peak. The same operation can be executed.
  • step S4-1 the holding time of the start point of the first range 221 is defined as ls
  • the holding time of the end point is defined as le
  • the holding time of the start point of the second range 222 is set.
  • the retention time of rs and the end point is defined as re (see FIG. 3).
  • the peak start point 211 is the end point (holding time le) of the first range 221
  • the peak end point 212 is the start point (holding time re) of the second range 222. That is, both the first range 221 and the second range 222 are set outside the peak.
  • the holding time ls at the start point of the first range 221 and the holding time re at the end point of the second range 222 may be set to arbitrary values.
  • n is set to 1 (step S4-2).
  • n is set to terminate the operation when the following steps S4-3 to S4-5 are executed up to a predetermined maximum number n max .
  • a regression line is obtained from the chromatogram data in the first range 221 (between the retention times ls and le) (step S4-3). Then, it is determined whether the residual sum of squares of the regression line and the chromatogram within the first range 221 is equal to or greater than a predetermined threshold (step S4-4).
  • step S4-5 it is confirmed whether n has reached the maximum number n max . If n has reached the maximum number n max (YES in step S4-5), the process proceeds to step S4-7, and the regression line obtained in step S4-3 is determined as the first reference line 231. On the other hand, if n does not reach the maximum number n max (NO in step S4-5), the value of n is incremented by 1 and the holding time ls at the start point of the first range 221 is set to “le ⁇ ”. After replacing with the value of (le-ls) / 2 ”(step S4-6), the process returns to step S4-3. The length of the holding time of the first range 221 after the replacement in step S4-6 is 1 ⁇ 2 before the replacement.
  • step S4-4 If the residual sum of squares is less than the predetermined threshold (NO in step S4-4), the process proceeds to step S4-7, and the regression line obtained in step S4-3 is determined as the first reference line 231. .
  • step S4-7 operations similar to those in steps S4-2 to S4-7 are performed for the second range 222 (in FIG. 5, the operations are collectively referred to as step S4-8, and details are omitted).
  • a reference line 232 is determined.
  • step S5-1 the peak start point 211 is determined as the first control point of the Bezier curve. Subsequently, in step S5-2, the intersection of the first reference line 231 and the second reference line 232 is obtained.
  • step S 5-3 it is determined whether the holding time of the intersection is between the holding time of the start point 211 and the holding time of the end point 212. If this determination is YES, a third reference line 233 connecting the peak start point and end point is obtained in step S5-4. In step S5-5, a point on the line segment between the intersection point and the third reference line 233 (which may be the intersection point) among the perpendicular lines drawn from the intersection point to the parameter axis is the second control point. (Intermediate control point 213).
  • step S5-3 when it is determined NO in step S5-3, it is inappropriate to use the intersection point for determining the control point.
  • step S5-6 another method (an example thereof will be described later with reference to FIG. 7). Determine one or more control points.
  • step S5-5 or step S5-6 the end point 212 is determined as the last control point (step S5-7).
  • step S7-1 based on the three (or more) control points obtained in step S5, the number of points twice the number of sampling points from the peak start point to the end point (1/2 sampling interval) ) To create a Bezier curve.
  • step S7-2 the Bezier curve thus created is changed to the same sampling point (interval) as the chromatogram using linear interpolation, and the changed Bezier curve is determined as the baseline.
  • the present invention is not limited to the above embodiment.
  • the first reference line which is a regression line obtained from data within a predetermined range from the starting point 211B of the peak 21B.
  • the intersection of 231B and the second reference line 232B obtained in the same manner for the end point 212B of the peak 21B may deviate significantly from the peak range.
  • the first reference line 231B to the third reference line see FIG. In order to make it easier to see, intermediate control points may be set within a triangle surrounded by (not shown).
  • the first reference line 231B is shifted from the start point 211B toward the end point 212B in the parameter axis direction by 1/10 of the distance (rs-le) between the start point 211B and the end point 212B.
  • One intermediate control point 213B is determined. Only the first intermediate control point 213B, the start point 211B, and the end point 212B cannot determine a Bezier curve near the end point 212B. Therefore, in the example of FIG.
  • a second intermediate control point 214B is determined on the second reference line 232B that is shifted from the end point 212B by 10 to the start point 211B side in the parameter axis direction. The second intermediate control point 214B is not within the triangle.
  • a Bezier curve having the start point 211B, the first intermediate control point 213B, the second intermediate control point 214B, and the end point 212B as control points in this order is created, and the Bezier curve is determined as the partial baseline 24B of the peak 21B section. can do.
  • two or more intermediate control points may be set in a triangle surrounded by the first reference line to the third reference line.
  • the first intermediate control point 213C is set on the first reference line 231A near the end point 212A from the start point 211A by the time ⁇ t, and the end point 212A
  • the second intermediate control point 214C is set on the second reference line 232A close to the start point 211A for the time ⁇ t from the second starting point 211A.
  • the first intermediate control point 213C and the second intermediate control point 214C are all arranged in a triangle (on the line) surrounded by the first reference line 231A, the second reference line 232A, and the third reference line 233A. Then, a Bezier curve is created with the start point 211A, the first intermediate control point 213C, the second intermediate control point 214C, and the end point 212A as control points in this order, and the Bezier curve is used as the partial baseline 24C of the section of the peak 21A. Can be determined. Further, in the example of FIG. 8, one or more intermediate control points may be provided in the triangle between the first intermediate control point 213C and the second intermediate control point 214C.

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Data Mining & Analysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Pure & Applied Mathematics (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • Computational Mathematics (AREA)
  • Mathematical Analysis (AREA)
  • Mathematical Optimization (AREA)
  • Operations Research (AREA)
  • Probability & Statistics with Applications (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Algebra (AREA)
  • Evolutionary Biology (AREA)
  • Databases & Information Systems (AREA)
  • Software Systems (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Bioinformatics & Computational Biology (AREA)
  • Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)

Abstract

パラメータに対する強度の変化を表すグラフのデータからピークの開始点及び終了点を検出し（Ｓ３）、前記開始点から所定の範囲内にあるデータから求められる回帰直線である第１基準線と、前記終了点から所定の範囲内にあるデータから求められる回帰直線である第２基準線と、該開始点と該終了点を結ぶ第３基準線で囲まれた三角形内にある1以上の中間制御点を定め（Ｓ４、Ｓ５）、前記開始点、前記1以上の中間制御点、及び前記終了点をパラメータ軸の順に制御点とする該開始点と該終了点の間のベジェ曲線を作成して前記ピークのベースラインとする（Ｓ７）。これにより、ピークの開始点及び終了点の前後で滑らかに繋がるようにベースラインを決定することができる。

Description

データ処理方法及び装置
　本発明は、例えばクロマトグラフで得られるクロマトグラムや、質量分析装置や分光装置等で得られるスペクトルのような、パラメータに対する強度の変化を表すグラフのデータを処理する方法及び装置に関する。
　試料に含まれる成分を分析する装置の１つにクロマトグラフがある。クロマトグラフでは試料を移動相の流れに乗せてカラムに導入し、カラム内で試料中の各成分を時間的に分離した後、検出器で検出してクロマトグラムを作成する。そして、クロマトグラム上のピーク位置から各成分を同定し、ピーク高さや面積から当該成分の濃度を決定する（例えば特許文献１）。
　クロマトグラムには、試料に由来するピークに、ピークの有無に関わらず存在するベースラインが重畳する。クロマトグラムから試料の正確な情報を得るためには、ベースラインを除去してピークを検出する必要がある。以下、図９を用いて、クロマトグラムからベースラインを除去する方法の一例を説明する。
　まず、クロマトグラムからピークトップ９１を検出する（図９(a)）。ピークトップ９１は、例えばクロマトグラムの高さが所定値以上であって、一次微分の値が0である位置とする。操作者が目視でピークトップ９１を定めたうえで、マウス等の入力デバイスを用いて該位置９１を指定するようにしてもよい。続いて、ピークトップ９１よりも保持時間が短い所からピークの開始点９２を検出すると共に、ピークトップ９１よりも保持時間が長い所からピークの終了点９３を検出する（同図）。開始点９２は、例えば二次微分が正であって一次微分が正の所定値以上になる位置や、操作者が目視で定めて入力デバイスで指定した位置とする。同様に、終了点９３は、二次微分が正であって一次微分が負の所定値以下（絶対値では所定値以上）になる位置や、操作者が目視で定めて入力デバイスで指定した位置とする。
　このように定めたピークの開始点９２及び終了点９３から、例えば以下のようにベースラインを決定する。まず、ピークとピークの間や両端といった、ピークが存在しない保持時間におけるクロマトグラムは、クロマトグラムそのものを部分ベースライン９４１とする（図９(b)）。ピークの部分では、開始点９２と終了点９３を直線で結んだものを部分ベースライン９４２とする（同図）。こうして得られた部分ベースライン９４１及び９４２を合わせて、クロマトグラム全体のベースライン９４とする。このベースライン９４をクロマトグラムから差し引くことにより、試料の成分に応じたクロマトグラムのピークが決定され（図９(c)）、決定されたピークにつき、位置、幅、高さといった特徴量が求められる
特開平07-098270号公報 特開2015-049136号公報
　上記の方法では、ベースライン９４は、クロマトグラムのピークが存在しないところでは曲線（クロマトグラムそのもの）であって、クロマトグラムのピークが存在する開始点９２と終了点９３の間だけが直線となるため、開始点９２及び終了点９３において前後が滑らかに繋がらず不自然である。そのため、ベースライン９４を差し引いたクロマトグラムも、開始点９２及び終了点９３において前後が滑らかに繋がらなくなってしまう。
　ここまではクロマトグラムについて説明したが、クロマトグラフと組み合わせて用いられる質量分析装置で得られるマススペクトルや分光装置で得られる光のスペクトル等においても同様の問題が生じる。
　本発明が解決しようとする課題は、ピークの開始点及び終了点の前後で滑らかに繋がるようにベースラインを決定することができるデータ処理方法及び装置を提供することである。
　上記課題を解決するために成された本発明に係るデータ処理方法は、
　パラメータに対する強度の変化を表すグラフのデータからピークの開始点及び終了点を検出し、
　前記開始点から所定の範囲内にあるデータから求められる回帰直線である第１基準線と、前記終了点から所定の範囲内にあるデータから求められる回帰直線である第２基準線と、該開始点と該終了点を結ぶ直線である第３基準線で囲まれた三角形内にある1以上の中間制御点を定め、
　前記開始点、前記1以上の中間制御点、及び前記終了点をパラメータ軸の順に制御点とする該開始点と該終了点の間のベジェ曲線を作成して前記ピークのベースラインとする
ことを特徴とする。
　ここで、パラメータとは例えばクロマトグラフの場合の時間、光スペクトルの場合の波長、質量電荷比スペクトルの場合の質量電荷比のことを指し、通常、グラフにおいてパラメータは横軸、強度は縦軸として表現される。以下、グラフにおけるパラメータ軸を横軸、強度軸を縦軸とも表現する。
　ベジェ曲線は一般に、開始点及び終了点を含む3以上の制御点を指定することにより定まり、該開始点及び該終了点においてそれらと隣接制御点とを結ぶ直線と同じ傾きの接線を有する曲線である。本発明では、クロマトグラム又はスペクトルのピークの開始点及び終了点をベジェ曲線の制御点の開始点及び終了点として用い、それら開始点、1以上の中間制御点及び終了点から成る3以上の制御点をパラメータ軸の順に用いて作成されるベジェ曲線をピーク（開始点と終了点の間のグラフ）のベースラインとする。これにより、ピークのベースラインは開始点及び終了点においてピーク外のベースラインと傾きが近くなり、ピークの開始点及び終了点の前後でベースラインが滑らかに繋がる。
　前記中間制御点はいずれも前記三角形内にあることから、開始点とそれに隣接する制御点とを結ぶ線分の傾きは、第１基準線の傾きと同じか又はそれ以下となる。これにより、作成されたベジェ曲線の開始点における接線の傾きは、第１基準線の傾きと同じか又はそれよりも小さくなる。終了点においても同様である。
　前記中間制御点は、1個のみであってもよいし、複数個であってもよい。中間制御点を1個のみとする場合の一例として、第１基準線と第２基準線の交点を中間制御点とする場合が挙げられる。この中間制御点によれば、開始点及び終了点において、得られるベジェ曲線が前述の回帰直線と同じ傾きを有することからベースラインがより滑らかに繋がる。
　あるいは、第１基準線と第２基準線の交点とは異なる点であって、前記パラメータの値が該交点と同じである（すなわち該交点と前記第３基準線の間にある）点を中間制御点とすることもできる。この方法は、開始点又は終了点において求めた回帰直線の傾きが過大である場合に有益である。
　通常、第１基準線と第２基準線の傾きの正負が互いに逆になることから、第１基準線と第２基準線の交点のパラメータ軸（横軸）方向の位置は開始点と終了点の間に存在する。しかし、処理対象のピークの近傍に別のピークが存在したりドリフトが大きい場合、第１基準線と第２基準線の傾きの正負が同じになる場合がある。その場合には、第１基準線と第２基準線の交点の横軸方向の位置が開始点－終了点の外になる。このような交点をピークのベースラインを決定するためのベジェ曲線の制御点として用いることは適切ではない。そこでこのような場合には、横軸方向の位置が開始点から見て終了点側にある第１基準線上の点である第１中間制御点と、横軸方向の位置が第１中間制御点と終了点の間にある第２基準線上の点である第２中間制御点という2個の制御点を定め、開始点、該第１中間制御点、第２中間制御点及び終了点を制御点として前記ベジェ曲線を作成することが望ましい。ここで第１基準線と第２基準線の傾きが共に正である場合には、第１中間制御点は前記三角形内にあるものの、第２中間制御点は前記三角形外にある。また、第１基準線と第２基準線の傾きが共に負である場合には、第２中間制御点は前記三角形内にあるものの、第１中間制御点は前記三角形外にある。従って、この例では前記中間制御点（すなわち、開始点及び終了点以外で前記三角形内にある制御点）は1個のみである。
　前記三角形内にある中間制御点を2個（開始点と終了点を含めて制御点を4個）用いる例として、開始点と前記交点の間の第１基準線上に第１中間制御点を、前記交点と終了点の間の第２基準線上に第２中間制御点を定めることが挙げられる。開始点及び終了点のそれぞれにおいて、得られるベジェ曲線が前述の回帰直線と同じ傾きを有することからベースラインがより滑らかに繋がる。あるいは、開始点と前記交点の間の第１基準線上の点と第３基準線の間にある点を第１中間制御点とし、前記交点と終了点の間の第２基準線上の点と第３基準線の間にある点を第２中間制御点としてもよい。いずれの場合にも、第１中間制御点を開始点の隣接制御点、第２中間制御点を終了点の隣接制御点としてベジェ曲線を作成する。
　さらには、第１中間制御点と第２中間制御点の間に1以上の中間制御点を定めることで、3個以上の中間制御点（開始点と終了点を含めて5個以上の制御点）を用いてベジェ曲線を作成してもよい。
　本発明に係るデータ処理装置は、
　パラメータに対する強度の変化を表すグラフのデータからピークの開始点及び終了点を検出するピーク検出部と、
　前記開始点から所定の範囲内にあるデータから求められる回帰直線である第１基準線と、前記終了点から所定の範囲内にあるデータから求められる回帰直線である第２基準線と、該開始点と該終了点を結ぶ直線である第３基準線で囲まれた三角形内にある1以上の中間制御点を定める中間制御点決定部と、
　前記開始点、前記1以上の中間制御点、及び前記終了点をパラメータ軸の順に制御点とする該開始点と該終了点の間のベジェ曲線を作成して前記ピークのベースラインとするベースライン決定部
とを備えることを特徴とする。
　本発明により、ピークの開始点及び終了点の前後で滑らかに繋がるようにベースラインを決定することができる。
本発明に係るデータ処理装置の一実施形態を示す概略構成図。 本発明に係るデータ処理方法における基本的な動作を示すフローチャート。 クロマトグラムのピークの1つにおける開始点、終了点及びそれら2点に基づいて定めた中間制御点から成る制御点、並びにそれら制御点から作成したベジェ曲線であるベースラインを示す概略図。 中間制御点を定める方法の別の例を示す概略図。 本発明に係るデータ処理方法の一実施形態におけるステップS4の具体的な動作の例を示すフローチャート。 本発明に係るデータ処理方法の一実施形態におけるステップS5及びS7の具体的な動作の例を示すフローチャート。 中間制御点を定める方法の別の例を示す概略図。 中間制御点を定める方法の別の例を示す概略図。 従来のクロマトグラムにおけるベースラインの決定方法の一例を示す図。
　図１～図８を用いて、本発明に係るデータ処理方法及び装置の実施形態を説明する。
　本実施形態のデータ処理装置１０は、データ記録部１、表示装置２及び入力装置３と共に用いられる。データ記録部１は、液体クロマトグラフやガスクロマトグラフ等が有する検出器によって測定時に得られたデータを記録する装置であり、ハードディスクやメモリ等から成る。データ記録部１は、図１に示した例ではデータ処理装置１０の外に設けているが、データ処理装置１０内に設けてもよい。表示装置２は、データ処理装置１０によるデータ処理中の情報やデータ処理の結果を表示するディスプレイである。入力装置３は、ユーザが必要な情報をデータ処理装置１０に入力するための装置であって、キーボードやマウス等から成る。
　データ処理装置１０は、クロマトグラム作成部１１、ピーク検出部１２、中間制御点決定部１３、ベースライン決定部１４及びベースライン差引後クロマトグラム作成部１５を有する。これら各部は、実際にはコンピュータのＣＰＵやメモリ等のハードウエア、及びソフトウエアにより具現化されている。以下、図２のフローチャート、並びに図３及び図４のクロマトグラムのピークの概略図を用いて、本発明に係るデータ処理方法の一実施形態を説明すると共に、データ処理装置１０の各部の機能を説明する。
　まず、クロマトグラム作成部１１は、データ記録部１からデータを取得して、従来と同様の方法によりクロマトグラムを作成する（ステップＳ１）。スペクトルについて処理を行う場合には、クロマトグラムを作成する操作は不要であり、データ記録部１からデータを取得するだけでよい。
　次に、ピーク検出部１２は、クロマトグラム作成部１１で作成されたクロマトグラムからピークを検出する（ステップＳ２）。ピークの検出は、従来と同様の方法で行えばよい（例えば特許文献２参照）。
　続いて、中間制御点決定部１３は、ピーク検出部１２で検出されたピークの区間におけるベースラインを決定するために用いるベジェ曲線の制御点のうち、開始点及び終了点以外の中間制御点を以下のように決定する（図３参照）。
　まず、ピーク検出部１２で検出されたピーク２１から、開始点２１１及び終了点２１２を求める（ステップＳ３）。
　次に、開始点２１１から所定の範囲である第１範囲２２１内にあるデータから求められる回帰直線である第１基準線２３１と、終了点２１２から所定の範囲である第２範囲２２２内にあるデータから求められる回帰直線である第２基準線２３２を求める（ステップＳ４）。図３に示したクロマトグラム２０の例では、第１範囲２２１では開始点２１１からピーク２１の外側に、第２範囲２２２では終了点２１２からピーク２１の外側に、それぞれ設定したが、これらの範囲を開始点２１１や終了点２１２を挟んでピーク２１の外側と内側に跨って定めてもよいし、ピーク２１の内側に定めてもよい。
　そして、第１基準線２３１と第２基準線２３２の交点を中間制御点２１３と決定する（ステップＳ５）。図３の例では第１基準線２３１と第２基準線２３２の交点を中間制御点２１３としたが、中間制御点は、第１基準線２３１、第２基準線２３２、及び開始点２１１と終了点２１２を結ぶ直線である第３基準線２３３で囲まれた三角形内にあればよい。図４に示したクロマトグラム２０Ａの例では、ピーク２１Ａの開始点２１１Ａから求めた第１基準線２３１Ａと終了点２１２Ａから求めた第２基準線２３２Ａとの交点２５からパラメータ軸（クロマトグラムでは保持時間の横軸）に垂線２６を下ろし、該垂線２６上の点を中間制御点２１３Ａとした。
　クロマトグラムに複数のピークが存在する場合には、以上のステップＳ３～Ｓ５の操作を他のピークに対しても行う。そのため、ステップＳ６では、ステップＳ２で検出された全てのピークに対して中間制御点の決定が完了しているか確認し、YESの（完了している）場合にはステップＳ７に移り、NOの場合にはステップＳ３に戻る。
　ステップＳ７では、ベースライン決定部１４は、パラメータ軸の順に開始点２１１を1番目の制御点、中間制御点２１３を2番目の制御点、終了点２１２を3番目（最後）の制御点とするベジェ曲線を求め、このベジェ曲線を当該開始点２１１と終了点２１２の間の部分ベースライン２４（図３参照）とする。図４の例においても同様に、開始点２１１Ａ、終了点２１２Ａ及び中間制御点２１３Ａを制御点とするベジェ曲線を、ピーク２１Ａの区間における部分ベースライン２４Ａとする。ベースライン決定部１４は上記と同様の操作を他のピークの開始点と終了点の間においても行う。以上の操作を経て、ベースライン決定部１４は、各ピークの開始点と終了点の間では上記方法で求めたベジェ曲線をベースラインとし、それ以外の区間ではクロマトグラムの曲線をベースラインと決定する。
　ベースライン差引後クロマトグラム作成部１５は、ベースライン決定部１４で決定されたベースラインをクロマトグラムから差し引くことにより、ベースライン差引後クロマトグラムを作成し（ステップＳ８）、表示装置２のディスプレイに表示する。以上により、本実施形態のデータ処理方法の動作が終了する。
　本実施形態のデータ処理方法によれば、ピーク２１の開始点２１１及び終了点２１２の前後で滑らかに繋がるようにベースラインを決定することができる。
　次に、図５及び図６、並びに前述の図３を用いて、本実施形態のデータ処理方法におけるステップＳ４、Ｓ５及びＳ７における具体的な動作の例を説明する。ここでは、クロマトグラムのピークが1個のみであるものとしてステップＳ６の説明を省略するが、クロマトグラムのピークが複数個であってステップＳ６を実行する場合においても、個々のピークに対して以下と同様の動作を実行することができる。
　まず、ステップＳ３までの動作を実行し、ステップＳ４－１において、第１範囲２２１の始点の保持時間をls、終点の保持時間をleと定義すると共に、第２範囲２２２の始点の保持時間をrs、終点の保持時間をreと定義する（図３参照）。ここでは、ピークの開始点２１１を第１範囲２２１の終点（保持時間le）とし、ピークの終了点２１２を第２範囲２２２の始点（保持時間re）とする。すなわち、第１範囲２２１及び第２範囲２２２はいずれもピークの外側に設定する。この段階では、第１範囲２２１の始点の保持時間ls及び第２範囲２２２の終点の保持時間reは任意の値としておけばよい。
　次に、自然数nの値を1に設定する（ステップＳ４－２）。nは、以下のステップＳ４－３～Ｓ４－５までの操作を所定の最大数nmaxまで実行した時に当該操作を打ち切るために設定している。
　続いて、第１範囲２２１（保持時間ls～leの間）内のクロマトグラムのデータから回帰直線を求める（ステップＳ４－３）。そして、第１範囲２２１内における回帰直線とクロマトグラムの残差平方和が所定の閾値以上であるか判定する（ステップＳ４－４）。
　この残差平方和が所定の閾値以上（ステップＳ４－４でYES）である場合には、求めた回帰直線が第１基準線としては適切ではない可能性がある。この場合、まずステップＳ４－５において、nが最大数nmaxに達しているかを確認する。nが最大数nmaxに達している（ステップＳ４－５でYESである）場合にはステップＳ４－７に移り、ステップＳ４－３で求めた回帰直線を第１基準線２３１と決定する。一方、nが最大数nmaxに達していない（ステップＳ４－５でNOである）場合には、nの値を1だけ加算すると共に、第１範囲２２１の始点の保持時間lsを「le-(le-ls)/2」の値に置き換え（ステップＳ４－６）たうえで、ステップＳ４－３に戻る。ステップＳ４－６での置き換え後の第１範囲２２１の保持時間の長さは、置き換え前の1/2となっている。
　前記残差平方和が所定の閾値未満（ステップＳ４－４でNO）である場合には、そのままステップＳ４－７に移り、ステップＳ４－３で求めた回帰直線を第１基準線２３１と決定する。
　ステップＳ４－７の後、第２範囲２２２についてもステップＳ４－２～Ｓ４－７と同様の操作を行い（図５では当該操作をまとめてステップＳ４－８とし、詳細を省略する）、第２基準線２３２を決定する。
　ステップＳ４－８の後、ステップＳ５－１に移る（図６）。ステップＳ５－１では、ピークの開始点２１１をベジェ曲線の最初の制御点と決定する。続いて、ステップＳ５－２において、第１基準線２３１と第２基準線２３２の交点を求める。
　そして、ステップＳ５－３において、該交点の保持時間が開始点２１１の保持時間と終了点２１２の保持時間の間にあるか判定する。この判定がYESの場合には、ステップＳ５－４において、ピークの開始点と終了点を結ぶ第３基準線２３３を求める。そしてステップＳ５－５において、前記交点からパラメータ軸に下ろした垂線のうち該交点と第３基準線２３３の間の線分上にある点（該交点であってもよい）を２番目の制御点（中間制御点２１３）と決定する。
　一方、ステップＳ５－３においてNOと判定した場合には、前記交点を制御点の決定に用いることは不適当であり、ステップＳ５－６において他の方法（その一例は図７を用いて後述）により制御点を1又は複数個決定する。
　ステップＳ５－５又はステップＳ５－６の後、終了点２１２を最後の制御点と決定する（ステップＳ５－７）。
　次に、ステップＳ７－１において、ステップＳ５で求めた3点（又はそれ以上）の制御点に基づき、ピークの開始点と終了点までのサンプリング点数の2倍の点数（1/2のサンプリング間隔）でベジェ曲線を作成する。こうして作成したベジェ曲線につき、ステップＳ７－２において、線形補間を用いてクロマトグラムと同じサンプリング点数（間隔）に変更し、当該変更後のベジェ曲線をベースラインと決定する。このようにクロマトグラムとベースラインのサンプリング点数（間隔）を合わせることで、次のステップＳ８におけるクロマトグラムからのベースラインの差し引きが容易になる。この後、ステップＳ８の操作を前述のように行うことで、一連の動作が終了する。
　本発明は上記実施形態には限定されない。
　例えば、図７に示すようにクロマトグラム２０Ｂのピーク２１Ｂがドリフトの影響を受けている場合には、ピーク２１Ｂの開始点２１１Ｂから所定範囲内にあるデータから求められる回帰直線である第１基準線２３１Ｂと、ピーク２１Ｂの終了点２１２Ｂについて同様に求められる第２基準線２３２Ｂの交点がピークの範囲から大きく外れてしまうことがある。このようにピーク２１Ｂの範囲から大きく外れた交点に基づいて中間制御点を求めることは適切ではないため、その代わりに、開始点２１１Ｂの近傍の、第１基準線２３１Ｂ～第３基準線（図を見易くするために図示省略）で囲まれた三角形内に中間制御点を定めるとよい。図７の例では、開始点２１１Ｂと終了点２１２Ｂの距離(rs-le)の1/10だけ開始点２１１Ｂからパラメータ軸方向の終了点２１２Ｂ側にずれたところの第１基準線２３１Ｂ上に第１中間制御点２１３Ｂを定める。この第１中間制御点２１３Ｂと開始点２１１Ｂ及び終了点２１２Ｂだけでは、終了点２１２Ｂ寄りのベジェ曲線をうまく決定することができないため、図７の例ではさらに、距離(rs-le)の1/10だけ終了点２１２Ｂからパラメータ軸方向の開始点２１１Ｂ側にずれたところの第２基準線２３２Ｂ上に、第２中間制御点２１４Ｂを定める。なお、この第２中間制御点２１４Ｂは前記三角形内にはない。これら開始点２１１Ｂ、第１中間制御点２１３Ｂ、第２中間制御点２１４Ｂ及び終了点２１２Ｂをこの順に制御点とするベジェ曲線を作成し、当該ベジェ曲線をピーク２１Ｂの区間の部分ベースライン２４Ｂと決定することができる。
　また、例えば図８に示すように、第１基準線～第３基準線で囲まれた三角形内に中間制御点を2個以上設定してもよい。図８の例では、図４と同じクロマトグラム２０Ａのピーク２１Ａにおいて、開始点２１１Ａから時間δtだけ終了点２１２Ａ寄りの第１基準線２３１Ａ上に第１中間制御点２１３Ｃを設定し、終了点２１２Ａから時間δtだけ開始点２１１Ａ寄りの第２基準線２３２Ａ上に第２中間制御点２１４Ｃを設定している。これら第１中間制御点２１３Ｃ及び第２中間制御点２１４Ｃはいずれも、第１基準線２３１Ａ、第２基準線２３２Ａ及び第３基準線２３３Ａで囲まれる三角形の中（線上）に配置されている。そして、開始点２１１Ａ、第１中間制御点２１３Ｃ、第２中間制御点２１４Ｃ及び終了点２１２Ａをこの順に制御点とするベジェ曲線を作成し、当該ベジェ曲線をピーク２１Ａの区間の部分ベースライン２４Ｃと決定することができる。さらには、図８の例において、第１中間制御点２１３Ｃと第２中間制御点２１４Ｃの間であって前記三角形内にさらに1又は複数個の中間制御点を設けてもよい。
１…データ記録部
２…表示装置
３…入力装置
１０…データ処理装置
１１…クロマトグラム作成部
１２…ピーク検出部
１３…中間制御点決定部
１４…ベースライン決定部
１５…ベースライン差引後クロマトグラム作成部
２０、２０Ａ、２０Ｂ…クロマトグラム
２１、２１Ａ、２１Ｂ…ピーク
２１１、２１１Ａ、２１１Ｂ、９２…開始点
２１２、２１２Ａ、２１２Ｂ、９３…終了点
２１３、２１３Ａ…中間制御点
２１３Ｂ、２１３Ｃ…第１中間制御点
２１４Ｂ、２１４Ｃ…第２中間制御点
２２１…第１範囲
２２２…第２範囲
２３１、２３１Ａ、２３１Ｂ…第１基準線
２３２、２３２Ａ、２３２Ｂ…第２基準線
２３３、２３３Ａ…第３基準線
２４、２４Ａ、２４Ｂ、２４Ｃ、９４１、９４２…部分ベースライン
２５…第１基準線と第２基準線の交点
２６…交点２５からパラメータ軸への垂線
９１…ピークトップ

Claims (4)

  1. 　パラメータに対する強度の変化を表すグラフのデータからピークの開始点及び終了点を検出し、
    　前記開始点から所定の範囲内にあるデータから求められる回帰直線である第１基準線と、前記終了点から所定の範囲内にあるデータから求められる回帰直線である第２基準線と、該開始点と該終了点を結ぶ直線である第３基準線で囲まれた三角形内にある1以上の中間制御点を定め、
    　前記開始点、前記1以上の中間制御点、及び前記終了点をパラメータ軸の順に制御点とする該開始点と該終了点の間のベジェ曲線を作成して前記ピークのベースラインとする
    ことを特徴とするデータ処理方法。
  2. 　前記中間制御点が前記第１基準線と前記第２基準線の交点であることを特徴とする請求項１に記載のデータ処理方法。
  3. 　前記中間制御点が第１基準線と第２基準線の交点とは異なる点であって、前記パラメータの値が該交点と同じである点であることを特徴とする請求項１に記載のデータ処理方法。
  4. 　パラメータに対する強度の変化を表すグラフのデータからピークの開始点及び終了点を検出するピーク検出部と、
    　前記開始点から所定の範囲内にあるデータから求められる回帰直線である第１基準線と、前記終了点から所定の範囲内にあるデータから求められる回帰直線である第２基準線と、該開始点と該終了点を結ぶ直線である第３基準線で囲まれた三角形内にある1以上の中間制御点を定める中間制御点決定部と、
    　前記開始点、前記1以上の中間制御点、及び前記終了点をパラメータ軸の順に制御点とする該開始点と該終了点の間のベジェ曲線を作成して前記ピークのベースラインとするベースライン決定部
    とを備えることを特徴とするデータ処理装置。
PCT/JP2016/063155 2016-04-27 2016-04-27 データ処理方法及び装置 Ceased WO2017187547A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201680085036.1A CN109154586B (zh) 2016-04-27 2016-04-27 数据处理方法以及装置
JP2018514012A JP6555414B2 (ja) 2016-04-27 2016-04-27 データ処理方法及び装置
PCT/JP2016/063155 WO2017187547A1 (ja) 2016-04-27 2016-04-27 データ処理方法及び装置
US16/096,329 US11321425B2 (en) 2016-04-27 2016-04-27 Method and device for processing data

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/JP2016/063155 WO2017187547A1 (ja) 2016-04-27 2016-04-27 データ処理方法及び装置

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2017187547A1 true WO2017187547A1 (ja) 2017-11-02

Family

ID=60161402

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2016/063155 Ceased WO2017187547A1 (ja) 2016-04-27 2016-04-27 データ処理方法及び装置

Country Status (4)

Country Link
US (1) US11321425B2 (ja)
JP (1) JP6555414B2 (ja)
CN (1) CN109154586B (ja)
WO (1) WO2017187547A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019109189A (ja) * 2017-12-20 2019-07-04 株式会社島津製作所 信号処理方法および材料試験機

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005310070A (ja) * 2004-04-26 2005-11-04 Canon Inc 情報処理装置及び情報処理方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4674058A (en) * 1981-12-07 1987-06-16 Dicomed Corporation Method and apparatus for flexigon representation of a two dimensional figure
JPH04119477A (ja) * 1990-09-11 1992-04-20 Ricoh Co Ltd 曲線近似方法
JPH0798270A (ja) 1993-09-29 1995-04-11 Shimadzu Corp フロースルー型紫外可視分光光度計
JP3226743B2 (ja) * 1995-02-27 2001-11-05 株式会社日立製作所 クロマトグラフ用データ処理装置
US6112161A (en) * 1997-09-17 2000-08-29 Hewlett-Packard Method, apparatus, and article of manufacture for enhanced intergration of signals
EP2024064B1 (en) * 2006-05-26 2014-11-19 Waters Technologies Corporation Ion detection and parameter estimation for liquid chromatography - ion mobility spectrometry - mass spectrometry data
JP5397070B2 (ja) * 2008-08-13 2014-01-22 株式会社リコー 制御装置、レーザ照射装置、最適化フォントデータｄｂ、記録方法、プログラム、記憶媒体
JP4966337B2 (ja) * 2009-05-28 2012-07-04 日本分光株式会社 ベースライン設定方法
EP2322922B1 (en) * 2009-08-26 2015-02-25 Thermo Fisher Scientific (Bremen) GmbH Method of improving the resolution of compounds eluted from a chromatography device
US8610714B2 (en) * 2010-10-19 2013-12-17 Apple Inc. Systems, methods, and computer-readable media for manipulating graphical objects
CN102542901B (zh) * 2010-12-17 2015-04-08 上海博泰悦臻电子设备制造有限公司 用于电子地图的线段抽稀装置及其方法
CN103217366B (zh) * 2013-04-07 2015-06-24 电子科技大学 一种在线油路磨粒信号的处理方法
JP6079511B2 (ja) 2013-09-02 2017-02-15 株式会社島津製作所 ピーク抽出方法及びプログラム

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005310070A (ja) * 2004-04-26 2005-11-04 Canon Inc 情報処理装置及び情報処理方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
KOCH ALAIN ET AL.: "Baseline Correction of Spectra in Fourier Transform Infrared: Interactive Drawing with Bezier Curves", APPLIED SPECTROSCOPY, vol. 52, no. 7, 1998, pages 970 - 973, XP000774896 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019109189A (ja) * 2017-12-20 2019-07-04 株式会社島津製作所 信号処理方法および材料試験機
CN109991084A (zh) * 2017-12-20 2019-07-09 株式会社岛津制作所 信号处理方法及材料试验机
CN109991084B (zh) * 2017-12-20 2022-03-08 株式会社岛津制作所 信号处理方法及材料试验机

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2017187547A1 (ja) 2018-11-22
US20190129917A1 (en) 2019-05-02
CN109154586B (zh) 2020-10-16
JP6555414B2 (ja) 2019-08-07
US11321425B2 (en) 2022-05-03
CN109154586A (zh) 2019-01-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6213572B2 (ja) 波形データ処理装置及び波形データ処理用プログラム
US10739322B2 (en) In-waveform peak end point detecting method and detecting device
JP5211753B2 (ja) クロマトグラフ用データ処理装置
KR20170016451A (ko) 지능형 단말을 위한 제어 방법
KR20160003683A (ko) 시각화된 데이터를 상호작용에 기초하여 자동으로 조작하는 기법
CN109597563B (zh) 一种界面编辑方法、装置、电子设备和存储介质
JP6563522B2 (ja) コンテンツ表示制御方法及びコンテンツ表示制御方法を行うユーザ端末
WO2016166861A1 (ja) クロマトグラムデータ処理装置及びプログラム
CN104778007A (zh) 一种截图方法及装置
JP6555414B2 (ja) データ処理方法及び装置
CN104820548A (zh) 一种截图方法及装置
JP6508334B2 (ja) クロマトグラムデータ処理装置及びプログラム
CN114118173A (zh) 质谱谱图重叠峰分峰方法、装置和计算机设备
CN103383629A (zh) 一种基于html5的输入方法及装置
CN106951172A (zh) 应用于移动终端的网页内容的显示方法及装置
WO2018037487A1 (ja) データ処理方法及び装置
JP2016148887A (ja) タッチパネルのジェスチャ操作による編集が可能なラダープログラムの編集装置
JP5092971B2 (ja) 機器分析データ処理装置
JP2017191002A (ja) データ処理装置
US20070266307A1 (en) Auto-layout of shapes
KR20220088944A (ko) 커맨드 표시 제어 방법, 커맨드 표시 제어 프로그램 및 그 장치
JP5957333B2 (ja) マニュアルベースライン処理方法
US20150089356A1 (en) Text Selection
WO2017168682A1 (ja) ピーク検出方法及びデータ処理装置
CN112639713A (zh) 一种笔记局部选取方法、装置、电子终端和可读存储介质

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2018514012

Country of ref document: JP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 16900419

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 16900419

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1