WO2017183623A1 - 牛乳類の製造方法 - Google Patents

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WO2017183623A1
WO2017183623A1 PCT/JP2017/015531 JP2017015531W WO2017183623A1 WO 2017183623 A1 WO2017183623 A1 WO 2017183623A1 JP 2017015531 W JP2017015531 W JP 2017015531W WO 2017183623 A1 WO2017183623 A1 WO 2017183623A1
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fiber membrane
hollow fiber
membrane module
ministerial ordinance
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大輔 山口
和美 大井
洋平 菅沼
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Dic株式会社
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • D01F6/02—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D01F6/04—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyolefins

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing milk having a degassing step of degassing milk using a hollow fiber membrane module.
  • milk drinks such as processed milk, milk drinks, fermented milk, and lactic acid bacteria drinks have grown rapidly as representative products of chilled foods at retail stores such as convenience stores and supermarkets.
  • the market expansion for chilled foods, including dairy beverages, is coupled with the need to taste freshly made foods, and the development of refrigerated transport, distribution networks, sterilization methods, and packaging technologies. This is due to the fact that it is now possible to provide chilled foods that are rich and flavorful.
  • Patent Document 1 As a countermeasure against flavor deterioration caused by oxidation of milk, for example, a method of heat sterilization after reducing the dissolved oxygen concentration of milk by vacuum degassing before sterilization is known (see Patent Document 1).
  • Patent Document 1 a method of heat sterilization after reducing the dissolved oxygen concentration of milk by vacuum degassing before sterilization.
  • the boiling point temperature of milk decreases with vacuum or vacuum, so the main component protein is easily denatured, and monitoring personnel are placed in view of restrictions on heating conditions and quality control. There was room for improvement in productivity due to the necessity of man-hours.
  • the problem to be solved by the present invention is to provide a method for producing milk, which uses a hollow fiber membrane module, suppresses resin odor, and degassed dissolved gas in milk.
  • the present inventors have obtained a milk in which the skin layer is in contact with the milk, while suppressing the resin odor and degassing the dissolved gas in the milk. As a result, the present invention has been completed.
  • the present invention is a method for producing milk having a step of degassing dissolved gas from milk using a hollow fiber membrane module, wherein the hollow fiber membrane used in the hollow fiber membrane module comprises a skin layer and a porous layer. And a skin layer in contact with milk.
  • the present invention relates to a method for producing milk.
  • the present invention it is possible to provide a milk production method that uses a hollow fiber membrane module and suppresses resin odor and degassed dissolved gas in milk.
  • milk in the present invention means “milk” or “dairy product”.
  • milk or “dairy product”.
  • the terms listed in paragraph 11 and the term “dairy products” refer to those listed in paragraphs 12 to 40.
  • this ministerial ordinance is as follows.
  • milk means raw milk, cow milk, special milk, raw goat milk, pasteurized goat milk, raw noodle milk, ingredient-adjusted milk, low fat milk, non-fat milk and processed milk.
  • Item 2 “Raw milk” as used in this Ministerial Ordinance means milk from cows that have been exploited.
  • Item 3 “Milk” as used in this Ministerial Ordinance is for the purpose of serving directly for drinking or for the purpose of serving for the production or processing of foods made from this (including unspecified or other than sales to a large number of persons).
  • low-fat milk means component-adjusted milk that is not fat-free milk among milk-free fats.
  • non-fat milk refers to ingredient-adjusted milk from which almost all milk fat has been removed.
  • processed milk means raw milk, milk or special milk or processed food made from these ingredients (component-adjusted milk, low-fat milk, non-fat milk, fermented milk and lactic acid bacteria beverages) ).
  • “dairy products” means cream, butter, butter oil, cheese, concentrated whey, ice cream, concentrated milk, defatted concentrated milk, sugar-free condensed milk, sugar-free skimmed condensed milk, sweetened condensed milk, sweetened sugar Non-fat condensed milk, whole milk powder, non-fat dry milk, cream powder, whey powder, protein concentrated whey powder, buttermilk powder, sweetened powdered milk, prepared powdered milk, fermented milk, lactic acid bacteria beverage (containing non-fat milk solid content of 3.0% or more) And milk drinks.
  • Article 13 “Cream” in this Ministerial Ordinance means a product obtained by removing components other than milk fat from raw milk, milk or special milk.
  • Article 14 In this Ministerial Ordinance, “butter” refers to a mixture of fat grains obtained from raw milk, milk or special milk.
  • Article 15 In this Ministerial Ordinance, “butter oil” means a product obtained by removing almost all components other than milk fat from butter or cream.
  • Article 16 In this Ministerial Ordinance, “cheese” means natural cheese and processed cheese.
  • Article 17 “Natural cheese” in this Ministerial Ordinance means the following: No. 1 milk, butter milk (refers to the part other than fat grains produced when producing butter. same as below.
  • process cheese refers to a product obtained by pulverizing, melting and emulsifying natural cheese.
  • concentrated whey refers to a product obtained by fermenting milk with lactic acid bacteria or concentrating whey made by adding an enzyme or acid to milk into a solid form.
  • ice creams means a product obtained by processing milk or a food produced using these as raw materials, or freezing a main raw material, and having a milk solid content of 3.0% It includes the above (excluding fermented milk).
  • Paragraph 21 In this Ministerial Ordinance, “ice cream” refers to ice creams that are sold as ice cream. Item 22.
  • ice milk means ice cream that is sold as ice milk. 23.
  • lacto ice refers to ice creams that are sold as lacto ice.
  • Concentrated milk refers to concentrated raw milk, milk or special milk.
  • Paragraph 25 In this Ministerial Ordinance, “defatted concentrated milk” refers to concentrated milk, milk or special milk from which milk fat has been removed.
  • Paragraph 26 In this Ministerial Ordinance, “sugar-free condensed milk” refers to concentrated milk that is sold for direct drinking. 27. In this Ministerial Ordinance, “sugar-free skimmed condensed milk” means non-fat concentrated milk that is sold for the purpose of direct drinking.
  • Paragraph 28 In this Ministerial Ordinance, “sweetened condensed milk” refers to raw milk, milk or special milk that has been concentrated by adding sugar. Item 29.
  • “sweetened skim condensed milk” refers to a product obtained by removing the milk fat content of raw milk, milk or special milk and adding sugar to concentrate.
  • “whole milk powder” refers to a powdered form obtained by removing almost all moisture from raw milk, milk or special milk.
  • “skimmed milk powder” refers to a powdered product obtained by removing almost all water from raw milk, milk or special milk from which milk fat has been removed.
  • “Cream Powder” refers to a product obtained by removing almost all the water from raw milk, milk or special milk from which components other than milk fat have been removed, and making it into a powder form.
  • “whey powder” refers to a powdered product obtained by removing almost all moisture from whey produced by fermenting milk with lactic acid bacteria or adding enzyme or acid to milk.
  • Item 34 “Protein Concentrated Whey Powder” as used in this Ministerial Ordinance removes almost all the water from the product obtained by fermenting milk with lactic acid bacteria or removing whey's lactose made by adding enzymes or acids to milk. And powdered.
  • “buttermilk powder” means a powdery product obtained by removing almost all moisture from buttermilk.
  • “sweetened powdered milk” refers to raw milk, milk or special milk added with sucrose to remove almost all moisture, and powdered or whole powdered milk with sucrose added Say. 37.
  • prepared milk means raw milk, milk or special milk or processed foods made from these raw materials, or is made into a main ingredient and powdered by adding nutrients necessary for infants. What you did.
  • lactic acid bacteria beverage refers to beverages (excluding fermented milk) that are processed or fermented with lactic acid bacteria or yeast.
  • milk drink means a drink made from raw milk, milk or special milk or food made from these ingredients as the main ingredient, from paragraphs 2 to 10 and 12 Items other than those listed in the preceding paragraph.
  • FIG. 1 is a schematic explanatory diagram of milk production equipment for producing milk according to an embodiment of the present invention.
  • the milk put in the hopper 1 from the previous step passes through the flow path 2 in the order of the liquid feed pump 3, the dearator tank 4, the lower condenser 5, the extraction pump 6, the cooler 7, the heat sterilizer 8 and the filling machine 9. Liquid is being pumped. Such liquid feeding in the flow path 2 is performed by operation of the liquid feeding pump 3 and the extraction pump 6. As the liquid feeding pump 3, a Mono pump, a rotary pump, a cent flugal pump, or the like can be used.
  • the milk placed in the hopper 1 is first fed to the de- rator tank 4 by the operation of the liquid feed pump 3 and deaerated to reduce the dissolved oxygen concentration in the liquid.
  • the hollow fiber membrane module used in the present invention is used.
  • the vacuum side of the gas phase side of the hollow fiber membrane module 4 (opposite to the wetted part with milk) 4a is reduced by the vacuum pump 10 through the pipe 11, and the hollow fiber membrane Milk may be supplied to the skin layer 4b side in the module to reduce the concentration of dissolved oxygen in the milk by reducing the gas concentration in the milk.
  • the dissolved oxygen concentration in milk is not particularly limited as long as it is adjusted to a range in which a good flavor can be maintained at least until the expiration date of the final product in a food hygiene test conducted separately. 10 ppm or less is preferable, and a range of 0.01 to 3 ppm is more preferable.
  • Examples of the hollow fiber membrane module that can be used in the present invention include an internal recirculation type hollow fiber membrane module and an external recirculation type hollow fiber membrane module. Using the module, dissolved gas from milk flowing in the hollow fiber membrane module is used. Degas. Of these, the outer recirculation type hollow fiber membrane module has better degassing efficiency than the inner recirculation type hollow fiber membrane module, and can suppress the flow pressure loss of milk to a very low level. Not only is it most preferable when performing a deaeration process, but it is preferable because the resin odor can be further reduced.
  • the hollow fiber membrane used in the hollow fiber membrane module used in the present invention has a membrane structure in which at least a skin layer (dense layer) and a layer having a pore (porous layer) are laminated.
  • a degassing module can be used without limitation, but the following are preferably used.
  • the material of the hollow fiber membrane used in the present invention is preferably a membrane made of a highly hydrophobic material, for example, a polyolefin resin such as poly (4-methylpentene-1) resin.
  • the film structure is not particularly limited as long as at least a skin layer (dense layer) and a layer having pores (porous layer) are laminated, but preferably a skin layer (dense layer) and a fine layer are formed. It is preferably a heterogeneous film in which a support layer (porous layer) having pores is laminated, and a skin layer (dense layer) on the outside and a support layer (porous layer) having pores on the inside are laminated. More preferred is a heterogeneous film.
  • the pore diameter is not particularly limited, but is preferably in the range of 0 to 100 nm, more preferably in the range of 0.1 to 50 nm.
  • the hollow fiber membrane used in the hollow fiber membrane module used in the present invention has an oxygen transmission rate of 0.1 ⁇ 10 ⁇ 5 to 5000 ⁇ 10 ⁇ 5 [cm 3 (STP) / cm 2 ⁇ sec ⁇ cmHg].
  • the range is preferably 0.5 ⁇ 10 ⁇ 5 to 500 ⁇ 10 ⁇ 5 [cm 3 (STP) / cm 2 ⁇ sec ⁇ cmHg], more preferably 0.9 ⁇ 10 ⁇ 5.
  • a range of ⁇ 100 ⁇ 10 ⁇ 5 [cm 3 (STP) / cm 2 ⁇ sec ⁇ cmHg] is most preferable.
  • the deaeration performance of the module generally improves as the oxygen transmission rate of the hollow fiber membrane increases, but the liquid transmission rate increases accordingly, so select a membrane with a good balance between both characteristics. It is desirable to do.
  • the measurement of the oxygen transmission rate and the gas separation coefficient ⁇ are easily performed according to ASTM-D1434.
  • a hollow fiber heterogeneous membrane made of poly (4-methylpentene-1) resin is preferable because it is excellent in gas permeability of oxygen, nitrogen, carbon dioxide, etc. and has high water vapor barrier properties.
  • the inhomogeneous membrane is described in detail, for example, in JP-B-2-38250, JP-B-2-54377, JP-B-4-15014, JP-B-4-50053 and JP-A-5-6656. It is stated.
  • the hollow fiber membrane module used in the present invention is an internal reflux type
  • the pressure outside the hollow fiber membrane (gas phase side) of the internal reflux type hollow fiber membrane module is kept under reduced pressure, while inside the hollow fiber membrane (liquid phase side) Pass through and deaerate.
  • the pressure inside the hollow fiber membrane (gas phase side) of the external reflux type hollow fiber membrane module is kept under reduced pressure while the outside of the hollow fiber membrane (liquid phase) Side)) to deaerate.
  • the liquid phase side is a skin layer (dense layer)
  • the gas phase side is a layer having pores (porous layer).
  • the gas phase pressure in the hollow fiber membrane of the hollow fiber membrane module is important to adjust the gas phase pressure in the hollow fiber membrane of the hollow fiber membrane module according to the flow rate used and the amount of dissolved oxygen after treatment, but the temperature of the milk (water) to be deaerated It is preferable to set the pressure to be equal to or higher than the saturated vapor pressure.
  • the decompression means may be evacuated simply by a vacuum pump or the like, but may be evacuated by a vacuum pump while flowing an appropriate sweep gas.
  • a method using a sweep gas in combination is effective.
  • a vacuum pump known ones can be used, for example, an oil rotary pump, a diaphragm pump, a water flow aspirator, a water ring vacuum pump, a water ring vacuum pump with a booster, a roots type, a scroll type, etc. And dry type vacuum pumps.
  • the oil rotary pump may be used with an oil / water separator, the water seal of the water ring pump may be cooled with a chiller, etc., or a liquid with low vapor pressure may be used. It can be implemented as appropriate, for example, by attaching an air ejector to a water-sealed vacuum pump.
  • the module structure and the filling method of the hollow fiber membrane may be configured so that turbulent flow does not occur in the deaerated milk.
  • several module structures suitable for Japanese Patent Publication No. 2-102714 are available. It is disclosed.
  • the diameter is preferably 70 ⁇ m to 370 ⁇ m, more preferably 150 ⁇ m to 280 ⁇ m.
  • the inner diameter of the hollow fiber membrane is preferably in the range of 30 ⁇ m to 310 ⁇ m, and more preferably in the range of 80 ⁇ m to 220 ⁇ m.
  • the membrane area is preferably in the range of 0.018 m 2 to 400 m 2 , more preferably in the range of 0.18 m 2 to 120 m 2 , further preferably in the range of 1.8 to 40 m 2 , and 7 to 20 m 2.
  • the range of is particularly preferable.
  • the hollow fiber membrane module used in the present invention has features that it can easily suppress the turbulent flow of milk to be deaerated, has excellent pressure resistance, has a simple structure, and is easy to manufacture.
  • the hollow fiber cocoon-shaped sheet there is no limitation on the form of the hollow fiber cocoon-shaped sheet, and there is no particular limitation on the nonwoven fabric, knitted fabric, woven fabric, etc.
  • the hollow fiber membrane is a weft or warp, and other yarns such as monofilament yarn or multifilament yarn made of polyester, etc. Is a knitted or woven fabric organized as warp or weft.
  • the treatment temperature of milk when degassing in the hollow fiber membrane module 4 is not particularly limited, but it is preferably treated at 65 ° C. or less.
  • the milk put in the hopper 1 from the previous step is fed to the hollow fiber membrane module 4 in a low temperature state without using a heating device or the like, and degassed.
  • Microbial growth risk, equipment cost and operation cost for heating process before feeding to hollow fiber membrane module 4 and cooling process after deaeration, heat denaturation of whey protein due to high temperature, loss of aroma components due to boiling Etc. can be avoided.
  • the milk deaerated in the hollow fiber membrane module 4 and having the dissolved oxygen concentration in the milk reduced to preferably 10 ppm or less is then sent to the lower condenser 5 by the operation of the extraction pump 6.
  • the lower condenser 5 is configured in a double can.
  • the milk collected in a liquid state in the lower condenser 5 without bumping is sent to the cooler 7 by the operation of the extraction pump 6 and once cooled to, for example, about 5 ° C., and then heated.
  • the solution is sent to the sterilizer 8.
  • the milk is fed to the hollow fiber membrane module 4 without passing through a heating device or the like and degassed, the cooling process in the lower condenser 5 is omitted, and the milk is collected in the lower condenser 5.
  • the milk can be sent to the heat sterilizer 8 as it is by operating the extraction pump 6.
  • the heat sterilization apparatus 8 performs heat sterilization of milk.
  • the sterilization conditions here may be any conditions that satisfy the provisions relating to the sterilization of milk beverages such as milk by the Food Sanitation Law. However, if heat sterilization by the ultra-high temperature short time sterilization method (UHT method) is performed, the storability is improved. It is preferable because excellent milk can be obtained. Furthermore, milk beverages such as milk to which the present invention is applied can be obtained even under heating conditions by the pasteurization method (LTLT method), the high temperature and long time sterilization method (HTLT method), and the high temperature and short time sterilization method (HTST method).
  • the heat sterilization method may be an indirect heat sterilization method or a direct heat sterilization method.
  • the indirect heat sterilization method a plate type heat exchange method, a tubular type heat exchange method, a scraping type heat exchange method, or the like can be used.
  • a steam injection method, a steam infusion method, or the like can be used.
  • a preferable range of the heat sterilization conditions of the UHT method is 120 to 150 ° C. for 2 to 4 seconds.
  • heat sterilization is performed at 63 to 65 ° C.
  • the HTLT method heat sterilization is performed at 75 ° C. or more for 15 minutes or more
  • the HTST method heat sterilization is performed at 72 ° C. or more for 15 seconds or more. It is preferable.
  • the sterilization method in which the heat sterilization temperature is lower than 120 ° C. or the heat sterilization time is shorter than 2 seconds milk having excellent storage stability cannot be obtained, and the milk has a short shelf life. In that case, it is not possible to deal with milk having a shelf life of about two weeks, and it becomes impossible to deal with LL milk that can be stored at room temperature.
  • the heat sterilization temperature is higher than 150 ° C. or the heat sterilization time is longer than 4 seconds, the heating odor or burnt odor becomes strong and the flavor is poor.
  • the milk sterilized by the heat sterilizer 8 is then sent to the filling machine 9.
  • the filling machine 9 performs a process of filling milk into a predetermined container.
  • the container filled with milk obtained by the present invention is an aseptic filling packaging container that can be stored for a long period of time, a container that can be filled and packaged in a refrigerated storage state (non-aseptic packaging) so as to be compatible with various distribution forms. Containers, chilled distribution product packaging containers) and the like.
  • the filling container may be a container that transmits sunlight or light from a fluorescent lamp.
  • a transparent container such as glass or synthetic resin, a container in which they are made translucent, a container made of polyethylene processed paper, a paper container, and the like are included.
  • the shape and shape of the container are not limited, such as a bottle or a box shape.
  • transmits transparent or translucent light in a part of container is included.
  • milk when milk is produced, it is preferably carried out in an inert gas atmosphere, preferably a nitrogen atmosphere, in order to prevent oxidation in the production stage and reduce the dissolved oxygen concentration in the beverage. It is also preferable to have a step of washing the inside of the hollow fiber membrane module with milk to be deaerated before deaeration.
  • an inert gas atmosphere preferably a nitrogen atmosphere
  • a product in which the milk of the present invention is filled in a container can be obtained.
  • the milk obtained through the above steps can be processed into a dairy product by a known method.
  • components such as sweetener, salt, fruit extract, pulp, flavor, colorant, vitamin, mineral, antioxidant, preservative, thickening polysaccharide, emulsifier, and stabilizer can be mixed as necessary.
  • coffee-containing milk drinks by mixing with coffee, or fermented milk, lactic acid bacteria drinks or sterilized lactic acid bacteria drinks by culturing lactic acid bacteria and yeast and fermenting them.
  • the milk obtained by the production method of the present invention has a step in which milk as a main raw material has a step of degassing dissolved gas from milk using a hollow fiber membrane module, and is used for the hollow fiber membrane module.
  • the hollow fiber membrane to be obtained has a skin layer and a porous layer, and the skin layer is obtained by coming into contact with milk, the amount of dissolved oxygen is suppressed by the hollow fiber membrane module. This is because the flavor (aroma, taste) due to oxidation is less likely to be deteriorated compared to the case where it is not degassed. The resin odor is also reduced as compared with the case of deaeration by contact with the liquid.
  • Degassing with a hollow fiber membrane module is preferable because it is not necessary to consider the lowering of the boiling point of milk accompanying vacuum or reduced pressure, unlike when vacuum degassing or vacuum degassing is performed.
  • the resin odor is “scent associated with plastic, paper pack odor” (Jin Utsunomiya, three others, “quality evaluation terms and standard samples regarding flavor in sensory evaluation analysis of sake”, [online], 2006, Incorporated administrative agency Liquor Research Institute, page 3, table 1, "resin odor", search date September 25, 2015, http://www.nrib.go.jp/data/pdf/seikoumihou.pdf) The following method was used with reference to the evaluations felt.
  • the results of sensory evaluation of resin odor are shown by summing up the evaluation results of five panelists trained using standard samples (40 ml of milk in a 50 ml polypropylene centrifuge tube and attached at 65 ° C. for 30 minutes).
  • the strength when a resin odor was sensed was evaluated on a scale of 1 (not felt), 2 (not felt almost), 3 (somewhat felt), 4 (feeled), 5 (strong), 6 (feels very strong). .
  • the case where the average value was 1 or more and less than 2 was evaluated as ⁇ , the case where it was 2 or more and less than 3 as ⁇ , the case where it was 3 or more and less than 4 as ⁇ , and the case where it was 4 or more as ⁇ .
  • Example 1 The external reflux type hollow fiber membrane module is made of DIC Corporation "EF-020G-A30" (skin layer (outer layer) and a porous layer (inner side) having a hollow fiber pore diameter of 5 to 20 nm laminated with an asymmetric membrane. Using 4-methylpentene-1 resin hollow fiber membrane), the module was washed with ultrapure water for 72 hours before the test, and the inside of the module was dried with sterile air. Further, after washing with clean water (23 ° C.) for 3 minutes, it was further washed with milk to be deaerated.
  • milk (DO value before deaeration treatment 7.0 ppm) is passed through the module and deaeration treatment (absolute pressure 2.4 kPa).
  • the DO value after gas treatment was 0.3 ppm) and stored in a storage container in a nitrogen atmosphere.
  • Example 1 From the sensory evaluation analysis described above, in Example 1, the hollow fiber membrane module in contact with the milk in the skin layer (dense layer) is simply washed with water, and milk without the addition of a strange odor such as plastic odor can be obtained. I understood. Moreover, it became clear that the change in taste after long-term storage can be suppressed by the significant decrease in dissolved gas. On the other hand, the comparative product using the hollow fiber membrane module in contact with milk in the porous layer could not remove the resin odor, and could not suppress the change in taste after long-term storage.

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Abstract

本発明は、中空糸膜モジュールを用いて、樹脂臭を抑えつつ、且つ乳中の溶存気体を脱気することを特徴とする、牛乳類の製造方法を提供する。さらに詳しくは、本発明は、中空糸膜モジュールを用いて乳から溶存気体を脱気する工程を有する牛乳類の製造方法であって、前記中空糸膜モジュールに用いられる中空糸膜がスキン層と多孔質層とを有しており、かつ、当該スキン層が乳と接液することを特徴とする、牛乳類の製造方法を提供する。

Description

牛乳類の製造方法
　本発明は、中空糸膜モジュールを用いて乳を脱気する脱気工程を有する牛乳類の製造方法に関する。
　近年、加工乳、乳飲料、発酵乳、乳酸菌飲料などの乳飲料が、コンビニエンスストアやスーパーマーケットなどの小売店におけるチルド食品の代表的商品として急成長を遂げている。乳飲料を含むチルド食品の市場拡大の背景には、できたての美味しさを味わいたいというニーズと、冷蔵輸送手段、流通網の発達、殺菌処理方法やパッケージ技術の改善とが相まって、鮮度が高く、風味豊かなチルド食品を提供できるようになったことに要因がある。
　そのため、近年より高品質化が進んでいるものの、賞味期限が短いため、廃棄ロスリスクが高いこと、本来の風味が高いため、劣化した際の風味差が激しいことなど、チルド食品特有の課題があった。
　特に、見た目の差別化を意識した透明容器の採用や、廃棄ロスリスクが高いことに起因してコストカットの側面から容器が薄肉化され、光や外気温が内容物に影響を与えやすくなる中で、牛乳類の酸化を要因とする風味劣化への対策は重要な課題であった。
　牛乳類の酸化を要因とする風味劣化への対策として、例えば、殺菌前に減圧脱気により乳の溶存酸素濃度を低減させた後に加熱殺菌する方法が知られている（特許文献１参照）。しかしながら、減圧ないし真空脱気処理は、真空または減圧に伴い乳の沸点温度が低下することから、主成分のタンパク質が変性しやすく、加熱条件の制約や、品質管理の面から監視員の配置する必要があるなど人工を要することから、生産性に改善の余地があった。
特開２０００－９３１３０号公報
　一方、一般的に液中の溶存酸素濃度低減には膜処理による脱気方法が知られているものの、通常の多孔質膜を有する中空糸膜を用いた脱気モジュールで脱気すると、乳と樹脂製の多孔質層とが接液することで、樹脂臭が移り香として乳や当該乳を原料として製造した乳製品にまで残るという問題があった。
　そこで本発明が解決しようとする課題は、中空糸膜モジュールを用い、樹脂臭を抑えつつ、且つ乳中の溶存気体を脱気する、牛乳類の製造方法を提供することにある。
　本願発明者らは種々の検討を行った結果、スキン層が乳と接液する中空糸膜モジュールを用いることで、樹脂臭を抑えつつ、且つ乳中の溶存気体を脱気した乳が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明は、中空糸膜モジュールを用いて乳から溶存気体を脱気する工程を有する牛乳類の製造方法であって、前記中空糸膜モジュールに用いられる中空糸膜がスキン層と多孔質層とを有し、かつ、スキン層が乳と接液することを特徴とする牛乳類の製造方法に関する。
　本発明によれば、中空糸膜モジュールを用い、樹脂臭を抑えつつ、且つ乳中の溶存気体を脱気する、牛乳類の製造方法を提供することができる。
本発明に係る製造装置の概略構成図である。
 以下、本発明について詳細に説明するが、本発明はこれらの実施形態例のみに限定されるものではない。また、本発明の飲料の製造方法において、飲料を製造するまでの工程は周知なため、概略のみ説明し、詳細は省略する。なお、本発明における「牛乳類」の用語は、「乳」または「乳製品」を意味するものとし、例えば、日本国における昭和二十六年十二月二十七日厚生省令第五十二号「乳及び乳製品の成分規格等に関する省令」第２条に掲げる「乳」または「乳製品」を意味するものとし、本発明における「乳」の用語は同省令第２条第一項から第十一項に掲げるものを、「乳製品」の用語は第十二項から第四十項に掲げるものを言う。
　すなわち、当該省令（以下、「この省令」という）は以下の通り。
第一項　この省令において「乳」とは、生乳、牛乳、特別牛乳、生山羊乳、殺菌山羊乳、生めん羊乳、成分調整牛乳、低脂肪牛乳、無脂肪牛乳及び加工乳をいう。
第二項　この省令において「生乳」とは、搾取したままの牛の乳をいう。
第三項　この省令において「牛乳」とは、直接飲用に供する目的又はこれを原料とした食品の製造若しくは加工の用に供する目的で販売（不特定又は多数の者に対する販売以外の授与を含む。以下同じ。）する牛の乳をいう。
第四項　この省令において「特別牛乳」とは、牛乳であって特別牛乳として販売するものをいう。
第五項　この省令において「生山羊乳」とは、搾取したままの山羊乳をいう。
第六項　この省令において「殺菌山羊乳」とは、直接飲用に供する目的で販売する山羊乳をいう。
第七項　この省令において「生めん羊乳」とは、搾取したままのめん羊乳をいう。
第八項　この省令において「成分調整牛乳」とは、生乳から乳脂肪分その他の成分の一部を除去したものをいう。
第九項　この省令において「低脂肪牛乳」とは、成分調整牛乳であって、乳脂肪分を除去したもののうち、無脂肪牛乳以外のものをいう。
第十項　この省令において「無脂肪牛乳」とは、成分調整牛乳であって、ほとんどすべての乳脂肪分を除去したものをいう。
第十一項　この省令において「加工乳」とは、生乳、牛乳若しくは特別牛乳又はこれらを原料として製造した食品を加工したもの（成分調整牛乳、低脂肪牛乳、無脂肪牛乳、発酵乳及び乳酸菌飲料を除く。）をいう。
第十二項　この省令において「乳製品」とは、クリーム、バター、バターオイル、チーズ、濃縮ホエイ、アイスクリーム類、濃縮乳、脱脂濃縮乳、無糖練乳、無糖脱脂練乳、加糖練乳、加糖脱脂練乳、全粉乳、脱脂粉乳、クリームパウダー、ホエイパウダー、たんぱく質濃縮ホエイパウダー、バターミルクパウダー、加糖粉乳、調製粉乳、発酵乳、乳酸菌飲料（無脂乳固形分３．０％以上を含むものに限る。）及び乳飲料をいう。
第十三項　この省令において「クリーム」とは、生乳、牛乳又は特別牛乳から乳脂肪分以外の成分を除去したものをいう。
第十四項　この省令において「バター」とは、生乳、牛乳又は特別牛乳から得られた脂肪粒を練圧したものをいう。
第十五項　この省令において「バターオイル」とは、バター又はクリームからほとんどすべての乳脂肪以外の成分を除去したものをいう。
第十六項　この省令において「チーズ」とは、ナチユラルチーズ及びプロセスチーズをいう。
第十七項　この省令において「ナチユラルチーズ」とは、次のものをいう。
　第一号　乳、バターミルク（バターを製造する際に生じた脂肪粒以外の部分をいう。
以下同じ。）、クリーム又はこれらを混合したもののほとんどすべて又は一部のたんぱく質を酵素その他の凝固剤により凝固させた凝乳から乳清の一部を除去したもの又はこれらを熟成したもの
　第二号　前号に掲げるもののほか、乳等を原料として、たんぱく質の凝固作用を含む製造技術を用いて製造したものであって、同号に掲げるものと同様の化学的、物理的及び官能的特性を有するもの
第十八項　この省令において「プロセスチーズ」とは、ナチユラルチーズを粉砕し、加熱溶融し、乳化したものをいう。
第十九項　この省令において「濃縮ホエイ」とは、乳を乳酸菌で発酵させ、又は乳に酵素若しくは酸を加えてできた乳清を濃縮し、固形状にしたものをいう。
第二十項　この省令において「アイスクリーム類」とは、乳又はこれらを原料として製造した食品を加工し、又は主要原料としたものを凍結させたものであって、乳固形分３．０％以上を含むもの（発酵乳を除く。）をいう。
第二十一項　この省令において「アイスクリーム」とは、アイスクリーム類であってアイスクリームとして販売するものをいう。
第二十二項　この省令において「アイスミルク」とは、アイスクリーム類であってアイスミルクとして販売するものをいう。
第二十三項　この省令において「ラクトアイス」とは、アイスクリーム類であってラクトアイスとして販売するものをいう。
第二十四項　この省令において「濃縮乳」とは、生乳、牛乳又は特別牛乳を濃縮したものをいう。
第二十五項　この省令において「脱脂濃縮乳」とは、生乳、牛乳又は特別牛乳から乳脂肪分を除去したものを濃縮したものをいう。
第二十六項　この省令において「無糖練乳」とは、濃縮乳であって直接飲用に供する目的で販売するものをいう。
第二十七項　この省令において「無糖脱脂練乳」とは、脱脂濃縮乳であって直接飲用に供する目的で販売するものをいう。
第二十八項　この省令において「加糖練乳」とは、生乳、牛乳又は特別牛乳にしよ糖を加えて濃縮したものをいう。
第二十九項　この省令において「加糖脱脂練乳」とは、生乳、牛乳又は特別牛乳の乳脂肪分を除去したものにしよ糖を加えて濃縮したものをいう。
第三十項　この省令において「全粉乳」とは、生乳、牛乳又は特別牛乳からほとんどすべての水分を除去し、粉末状にしたものをいう。
第三十一項　この省令において「脱脂粉乳」とは、生乳、牛乳又は特別牛乳の乳脂肪分を除去したものからほとんどすべての水分を除去し、粉末状にしたものをいう。
第三十二項　この省令において「クリームパウダー」とは、生乳、牛乳又は特別牛乳の乳脂肪分以外の成分を除去したものからほとんどすべての水分を除去し、粉末状にしたものをいう。
第三十三項　この省令において「ホエイパウダー」とは、乳を乳酸菌で発酵させ、又は乳に酵素若しくは酸を加えてできた乳清からほとんどすべての水分を除去し、粉末状にしたものをいう。
第三十四項　この省令において「たんぱく質濃縮ホエイパウダー」とは、乳を乳酸菌で発酵させ、又は乳に酵素若しくは酸を加えてできた乳清の乳糖を除去したものからほとんどすべての水分を除去し、粉末状にしたものをいう。
第三十五項　この省令において「バターミルクパウダー」とは、バターミルクからほとんどすべての水分を除去し、粉末状にしたものをいう。
第三十六項　この省令において「加糖粉乳」とは、生乳、牛乳又は特別牛乳にしよ糖を加えてほとんどすべての水分を除去し、粉末状にしたもの又は全粉乳にしよ糖を加えたものをいう。
第三十七項　この省令において「調製粉乳」とは、生乳、牛乳若しくは特別牛乳又はこれらを原料として製造した食品を加工し、又は主要原料とし、これに乳幼児に必要な栄養素を加え粉末状にしたものをいう。
第三十八項　この省令において「発酵乳」とは、乳又はこれと同等以上の無脂乳固形分を含む乳等を乳酸菌又は酵母で発酵させ、糊状又は液状にしたもの又はこれらを凍結したものをいう。
第三十九項　この省令において「乳酸菌飲料」とは、乳等を乳酸菌又は酵母で発酵させたものを加工し、又は主要原料とした飲料（発酵乳を除く。）をいう。
第四十項　この省令において「乳飲料」とは、生乳、牛乳若しくは特別牛乳又はこれらを原料として製造した食品を主要原料とした飲料であって、第二項から第十項まで及び第十二項から前項までに掲げるもの以外のものをいう。
　図１は、本発明の実施の形態にかかる牛乳類を製造するための乳の製造設備の概略説明図である。
　前工程よりホッパー１に入れられた乳が、流路２を通って送液ポンプ３、ディアレータータンク４、下部コンデンサー５、抜き取りポンプ６、冷却器７、加熱殺菌装置８及び充填機９の順に送液されている。このような流路２における送液は、送液ポンプ３及び抜き取りポンプ６の稼動によって行われる。送液用ポンプ３には、モーノポンプ、ロータリーポンプ、セントフリューガルポンプ等が使用できる。
　ホッパー１に入れられた乳は、送液ポンプ３の稼動により先ずディアレータータンク４に送液されて脱気され、液中の溶存酸素濃度を低減させる。
　脱気により乳中の溶存酸素濃度を低減させるため、本発明に用いる中空糸膜モジュールが使用される。
　この実施の形態では、真空ポンプ１０によって配管１１を介して、中空糸膜モジュール４の気相側（乳との接液部に対して反対側）４ａを減圧しておき、さらに、中空糸膜モジュール内のスキン層４ｂ側に乳を供給し、乳中の気体濃度を低減させて、乳中の溶存酸素濃度を低減すればよい。乳中の溶存酸素濃度は、通常、別途行われる食品衛生に関する試験において、少なくとも最終製品の賞味期限までの間、良好な風味が維持できる範囲に調整されれば特に限定されるものではないが、１０ｐｐｍ以下が好ましく、０．０１～３ｐｐｍの範囲がより好ましい。
　本発明に用いることのできる中空糸膜モジュールとしては、内部環流型中空糸膜モジュールや外部環流型中空糸膜モジュールが挙げられ、当該モジュールを用いて、中空糸膜モジュール内を流れる乳から溶存気体を脱気する。この内、外部環流型中空糸膜モジュールは、内部環流型中空糸膜モジュールよりも脱気効率に優れ、且つ乳の流動圧力損失を極めて低水準に抑えることが可能であり、特に多量の乳を脱気処理する場合に最も好ましいだけでなく、より樹脂臭を低減できるため好ましい。
　本発明に用いる中空糸膜モジュールに使用する中空糸膜は、膜構造が、少なくとも、スキン層（緻密層）と、細孔を有する層（多孔質層）とが積層しているものであれば、通常、脱気モジュールとして用いられるものを制限なく使用できるが、さらに以下のものが好適に用いられる。
　本発明に用いる中空糸膜の素材は、疎水性の高い素材よりなる膜が好ましく、例えばポリ（４－メチルペンテン－１）樹脂等のポリオレフィン系樹脂が好ましい。また膜構造は、少なくともスキン層（緻密層）と、細孔を有する層（多孔質層）とが積層していれば特に限定されるものではないが、好ましくはスキン層（緻密層）と細孔を有する支持層（多孔質層）とが積層した不均質膜であることが好ましく、さらに、外側にスキン層（緻密層）、内側に細孔を有する支持層（多孔質層）とが積層した不均質膜であることがより好ましい。当該細孔の孔径は特に限定されないが、０～１００ｎｍの範囲が好ましく、０．１～５０ｎｍの範囲がより好ましい。
　本発明に用いる中空糸膜モジュールに使用する中空糸膜は、膜の酸素透過速度が０．１×１０－５～５０００×１０－５［ｃｍ３（ＳＴＰ）／ｃｍ２・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ］の範囲のものが好ましく、さらに０．５×１０－５～５００×１０－５［ｃｍ３（ＳＴＰ）／ｃｍ２・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ］の範囲のものがより好ましく、さらに０．９×１０－５～１００×１０－５［ｃｍ３（ＳＴＰ）／ｃｍ２・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ］の範囲のものが最も好ましい。
　また、本発明に用いる中空糸膜モジュールに使用する中空糸膜は、酸素と窒素の分離係数α=（ＱＯ２：酸素透過量／ＱＮ２：窒素透過量＝ １～５の範囲のものが好ましく、さらに１～４．５の範囲のものがより好ましく、さらに３．０～４．２の範囲のものが特に好ましい。当該範囲内であれば、実質的に液体として乳を透過させず、かつ、溶存酸素濃度を数ｐｐｂ以下まで脱気することが容易になり好ましい。
　なお、モジュールの脱気性能は中空糸膜の隔膜の酸素透過速度が高くなるにつれ一般に向上するが、これに伴い液体の透過速度も大きなものとなるため、両特性のバランスに優れた隔膜を選択することが望ましい。
　また、酸素透過速度の測定及び気体分離係数αはＡＳＴＭ－Ｄ１４３４に準拠して容易に行われる。
　特にポリ（４－メチルペンテン－１）樹脂を素材とする中空糸不均質膜は酸素、窒素、炭酸ガス等のガス透過性に優れ且つ水蒸気バリヤー性が高く好ましい。本不均質膜については、例えば特公平２－３８２５０号公報、特公平２－５４３７７号公報、特公平４－１５０１４号公報、特公平４－５００５３号公報及び特開平５－６６５６号公報等に詳しく述べてある。
　本発明で用いる中空糸膜モジュールが内部環流型の場合、内部還流型中空糸膜モジュールの中空糸膜外（気相側）の圧力を減圧下に保ちつつ、中空糸膜内（液相側）から通液して脱気する。
　一方、本発明で用いる中空糸膜モジュールが外部環流型の場合、外部還流型中空糸膜モジュールの中空糸膜内（気相側）の圧力を減圧下に保ちつつ、中空糸膜外（液相側）から通液して脱気する。いずれの場合も、液相側がスキン層（緻密層）、気相側が細孔を有する層（多孔質層）となるようにする。
　中空糸膜モジュールの中空糸膜内の気相側圧力は、使用流量と目的とする処理後の溶存酸素量に合わせて調整することが重要であるが、脱気する乳（水分）のその温度での飽和蒸気圧以上の圧力に設定することが好ましい。
　その際、減圧手段は単に真空ポンプ等で排気しても良いが、適当なスイープガスを流しながら真空ポンプで排気しても良い。特定の溶存気体を除去する場合には、スイープガスを併用する方法は有効である。例えば、溶存酸素や炭酸ガスのみを除去する事が重要な場合には、スイープガスとして窒素ガス、アルゴンガス等が有効に用いられる。真空ポンプを用いる場合には公知のものを用いることができ、例えば、油回転式ポンプ、ダイヤフラム式ポンプ、水流アスピレータ、水封式真空ポンプ、ブースター付水封式真空ポンプ、ルーツ型及びスクロール型等のドライ型真空ポンプ等が挙げられる。また、油回転式ポンプに油水分離装置を付属して使用してもよく、また水封式ポンプの封水をチラー等で冷却したり、蒸気圧の低い封液を使用してもよく、また水封式真空ポンプに空気エゼクターを付属して使用する等適宜実施できる。
　モジュールの構造及び中空糸膜の充填方法は脱気される乳に遍流が発生しないように構成されておれば良く、例えば特許公開平２－１０２７１４号公報等に好適ないくつかのモジュール構造が開示されている。
　本発明に用いる中空糸膜モジュールに適用する中空糸膜の寸法は、中空糸膜の外径が小さい方が、その簾巻き体の径が小さくとも大きな膜面積を得ることができ、従って、外径は７０μm～３７０μmであることが好ましく、さらに１５０μm～２８０μmであることがより好ましい。一方、中空糸膜の内径は３０μｍ～３１０μｍの範囲が好ましく、さらに８０μｍ～２２０μｍの範囲がより好ましい。膜面積は０．０１８ｍ２～４００ｍ２の範囲であることが好ましく、０．１８ｍ２～１２０ｍ２の範囲であることがより好ましく、１．８～４０ｍ２の範囲がさらに好ましく、７～２０ｍ２の範囲が特に好ましい。
　本発明に用いる中空糸膜モジュールは、脱気する乳の遍流を容易に抑制でき、且つ耐圧性に優れ、構造が単純であり、また製造が容易である特徴を有する。中空糸簾状シートの形態に制限はなく不織布体、編み物、織物等特に制限はないが、好ましくは、中空糸膜を緯糸または経糸とし、他の糸たとえばポリエステル等からなるモノフィラメント糸またはマルチフィラメント糸を経糸または緯糸として組織された編み物または織物である。
　中空糸膜モジュール４において脱気する際の乳の処理温度は、特に限定はないが、６５℃以下として処理することが好ましい。
　真空ポンプ１０による減圧に伴って中空糸膜モジュール４で透過した乳（水分）が配管１１内に流れ込んでしまうことがあるため、真空ポンプ１０から配管１１内に入る位置に、冷却用コイルを内蔵する上部コンデンサー１３を設けてもよい。
　図１に示したように、前工程よりホッパー１に入れられた乳を加温装置などを介さずに低温の状態のまま中空糸膜モジュール４に送液して脱気処理することにより、高温に伴う微生物増殖リスクや、中空糸膜モジュール４に送液する前の加熱工程や脱気後の冷却工程にかかる設備コストおよび運転コスト、高温に伴うホエータンパク質の熱変性、沸騰による香気成分のロス等といった危惧を回避することができる。   
　こうして中空糸膜モジュール４において脱気され、乳中の溶存酸素濃度を好ましくは１０ｐｐｍ以下にまで低減された乳は、抜き取りポンプ６の稼動により、次に下部コンデンサー５に送液される。この下部コンデンサー５は２重缶に構成されており、外側に冷却水を通しながら、中空糸膜モジュール４から供給された乳をその内側に通して冷却することにより、突沸しない状態で液状に集めることができる。
　さらに、下部コンデンサー５にて突沸しない状態で液状に集められた乳は、抜き取りポンプ６の稼動により、次に冷却器７に送液されて例えば約５℃に一旦冷却された後、次に加熱殺菌装置８に送液される。
　なお、乳を加温装置などを介さずに低温の状態のまま中空糸膜モジュール４に送液して、脱気した場合は、下部コンデンサー５において冷却する工程を省略し、下部コンデンサー５で集めた乳を、抜き取りポンプ６の稼動により、そのまま加熱殺菌装置８に送液することができる。
　さらに、加熱殺菌装置８では、乳の加熱殺菌が行われる。ここでの殺菌条件は、食品衛生法による牛乳類等の乳飲料の殺菌に関する規定を満たす条件であればよいが、超高温短時間殺菌法（ＵＨＴ法）による加熱殺菌を行えば、保存性に優れた牛乳類が得られるので好ましい。また、低温殺菌法（ＬＴＬＴ法）、高温長時間殺菌法（ＨＴＬＴ法）、高温短時間殺菌法（ＨＴＳＴ法）による加熱条件でも本発明を適用した牛乳類等の乳飲料が得られる。加熱殺菌方法は、間接加熱殺菌法でも直接加熱殺菌法でも良い。間接加熱殺菌法としては、プレート式熱交換方式、チューブラ式熱交換方式、かきとり式熱交換方式等が使用できる。直接加熱殺菌法としては、スチームインジェクション方式やスチームインフュージョン方式等が使用できる。ＵＨＴ法の加熱殺菌条件の好ましい範囲は、１２０～１５０℃で２～４秒間である。例えば、チルド品であれば１３０℃で２～４秒間の間接加熱殺菌処理を行うことが好ましく、ＬＬ品であれば１４２℃で２～４秒間の間接加熱殺菌処理を行うことが好ましい。また、ＬＴＬＴ法では６３～６５℃で３０分加熱殺菌処理を行い、ＨＴＬＴ法では７５℃以上で１５分以上の高温加熱殺菌処理を行い、ＨＴＳＴ法では７２℃以上で１５秒以上加熱殺菌処理することが好ましい。なお、加熱殺菌温度が１２０℃よりも低いか、加熱殺菌時間が２秒間よりも短い殺菌方法では、保存性に優れた乳が得られなくなり、賞味期限の短い牛乳類になってしまう。その場合、２週間程度の賞味期限を持つ牛乳類に対応できず、また、常温保存可能なＬＬ牛乳にも対応できなくなってしまう。一方、加熱殺菌温度が１５０℃よりも高いか、加熱殺菌時間が４秒間よりも長いと、加熱臭やコゲ臭が強くなり、風味が劣ってしまう。   
　さらに、加熱殺菌装置８で加熱殺菌された乳は、次に充填機９に送液される。こうして充填機９では、乳を所定の容器に充填する工程が行われる。なお、本発明によって得られた乳を充填する容器には、各種の流通形態に対応できるように、長期保存が可能な無菌充填包装容器、要冷蔵保存可能状態に充填包装する容器（非アセプティック包装容器、チルド流通商品包装容器）などが含まれる。また、充填容器は、太陽光や蛍光灯の光を透過する容器であって構わない。即ち、ガラスまたは合成樹脂などの透明な容器、それらを半透明にした容器、ポリエチレン加工紙等からなる容器、紙容器などを含む。また容器の形態や形状は、瓶、箱形状等、限定はない。また、容器の一部に透明または半透明の光を透過する窓を設けたものなども含む。   
　本発明において乳を製造する際は、製造段階での酸化を防ぎ、かかる飲料中の溶存酸素濃度を低下させるために不活性ガス雰囲気、好ましくは窒素雰囲気下で行うことが好ましい。また、脱気前に、脱気する乳で中空糸膜モジュール内を共洗いする工程を有することも好ましい。
　以上の工程を経ることにより、本発明の乳を容器に充填した製品を得ることが可能となる。また、以上の工程を経ることにより得られた乳は、公知の方法で乳製品へ加工することができる。たとえば、甘味料、食塩、フルーツエキス、果肉、香料、着色剤、ビタミン、ミネラル、酸化防止剤、保存剤、増粘多糖類、乳化剤、安定剤などの成分を必要に応じ混合することができる。また、コーヒーと混合してコーヒー入り乳飲料としたり、乳酸菌、酵母を培養して発酵により発酵乳、乳酸菌飲料や殺菌乳酸菌飲料としてもよい。
　以上の通り、本発明の製造方法により得られた牛乳類は、主原料の乳が、中空糸膜モジュールを用いて乳から溶存気体を脱気する工程を有し、前記中空糸膜モジュールに用いられる中空糸膜がスキン層と多孔質層とを有し、かつ、スキン層が乳と接液することにより得られることから、中空糸膜モジュールにより溶存酸素量が抑えられていることに起因して、脱気していない場合と比べて酸化による風味（香り、味）の劣化を起こし難く、さらにスキン層で乳と接液して脱気されていることに起因してり、多孔質層で接液して脱気する場合と比べて樹脂臭も低減されたものとなっている。
　中空糸膜モジュールによる脱気は、真空脱気または減圧脱気を行う場合と異なり、真空または減圧に伴う乳の沸点温度の低下を考慮する必要がないため好ましい。
　以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。
（官能評価の方法および評価基準）
　本実施例においての評価方法は、特に断りのない限り、以下の通りに行った。
　官能評価について、樹脂臭と風味（味覚）を評価した。
　なお、樹脂臭とは、「プラスチックを連想する香り、紙パック臭」（宇都宮仁、他３名、”清酒の官能評価分析における香味に関する品質評価用語及び標準見本”、〔ｏｎｌｉｎｅ〕、２００６年、独立行政法人酒類総合研究所、第３頁第１表「樹脂臭」、検索日平成２７年９月２５日、http://www.nrib.go.jp/data/pdf/seikoumihou.pdf）を感じる評価を参考に以下の方法で実施した。
　樹脂臭の官能評価の結果は標準見本（５０ｍｌポリプロピレン製遠心管に４０ｍｌ牛乳を入れ、６５℃３０分間つけたもの）を用いて訓練されたパネラー５名の評価結果を集計して示した。 
　樹脂臭を感知したときの強度を１（感じない）、２（ほとんど感じない）、３（やや感じる）、４（感じる）、５（強い）、６（とても強く感じる）の６段階で評価した。集計した平均値が１以上～２未満の場合を◎、２以上～３未満の場合を○、３以上～４未満の場合を△、４以上の場合を×とした。
　試験直前に製造した牛乳と、冷蔵庫（１０℃）内で３日間保存後の牛乳に対する風味の変化を官能評価し、両者の差を、１（とても感じる）、２（感じる）、３（やや感じる）、４（感じない）の４段階で評価した。集計した平均値が１以上～２未満の場合を◎、２以上～３未満の場合を○、３以上～４未満の場合を△、４の場合を×とした。
（実施例１）
　外部還流型中空糸膜モジュールは、ＤＩＣ株式会社製「ＥＦ－０２０Ｇ－Ａ３０」（スキン層（外層）と中空糸孔径５～２０ｎｍの多孔質層（内側）とが積層した非対称膜を有するポリ－4－メチルペンテン－１樹脂製中空糸膜）を用い、試験前に超純水で７２時間洗浄後、モジュール内部を無菌エアーで乾燥した。さらに、上水（２３℃）で３分間洗浄した後、さらに脱気処理する牛乳を用いて共洗いを行った。
　図１に指名した乳の製造設備において、牛乳（脱気処理前ＤＯ値７．０ｐｐｍ）を前記モジュールに通液し脱気処理（絶対圧２．４ｋＰａ）した後、得られた処理牛乳（脱気処理後ＤＯ値０．３ｐｐｍ）を、窒素雰囲気中の貯留容器内に保存した。
　その後、紙容器に牛乳を充填して密閉した。なお、すべての工程を窒素雰囲気下でおこなった。官能評価結果を表１に示した。
（比較例１）
　外部還流型中空糸膜モジュールＤＩＣ株式会社製「ＥＦ－０２０Ｇ－Ａ３０」の替りに、内部還流型中空糸膜モジュール三菱レイヨン社製「２０Ｍ３４００Ａ」（非多孔質の超薄膜を多孔質層でサンドイッチ状に挟み込んだ三層複合構造を有するポリエチレン製対称膜）を用いたこと以外は実施例１と同様に行った。なお、得られた処理牛乳の脱気処理後ＤＯ値は０．７５ｐｐｍであった。官能評価結果を表１に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　以上の官能評価分析より、実施例１ではスキン層（緻密層）で牛乳と接する中空糸膜モジュールを簡単な水洗浄を行うのみで、プラスチック臭などの異臭の添加がない牛乳が得られることが分かった。また、溶存気体の大幅な減少によって、長期保存後の味覚の変化も抑えられることも明らかになった。これに対して、多孔質層で牛乳と接する中空糸膜モジュールを用いた比較品は、樹脂臭の除去ができず、かつ、長期保存後の味覚の変化も抑えられなかった。
１　ホッパー
２　配管（液体側）
３　送液ポンプ
４　中空糸膜モジュール
５　下部コンデンサー
６　抜き取りポンプ
７　冷却器
８　加熱殺菌装置
９　充填機
１０　真空ポンプ
１１　配管（気相側）
１２　調整弁
１３　上部コンデンサー

Claims (6)

  1. 中空糸膜モジュールを用いて乳から溶存気体を脱気する工程を有する牛乳類の製造方法であって、前記中空糸膜モジュールに用いられる中空糸膜がスキン層と多孔質層とを有し、かつ、スキン層が乳と接液することを特徴とする牛乳類の製造方法。
  2. 膜面積が０．０１８ｍ２～４００ｍ２の範囲である請求項１記載の牛乳類の製造方法。
  3. 酸素透過量と窒素透過量の比（ＱＯ２／ＱＮ２）が、１～５の範囲である請求項１記載の牛乳類の製造方法。
  4. 中空糸膜が４－メチル－ペンテン－１からなる請求項１記載の牛乳類の製造方法。
  5. 脱気後の溶存酸素量は０．０１～１０ｐｐｍの範囲である請求項１記載の牛乳類の製造方法。
  6. 脱気前に、脱気する乳で中空糸膜モジュール内を共洗いする工程を有する請求項１記載の牛乳類の製造方法。
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