WO2017149973A1 - ゴム組成物、積層体、及びコンベアベルト - Google Patents

ゴム組成物、積層体、及びコンベアベルト Download PDF

Info

Publication number
WO2017149973A1
WO2017149973A1 PCT/JP2017/001587 JP2017001587W WO2017149973A1 WO 2017149973 A1 WO2017149973 A1 WO 2017149973A1 JP 2017001587 W JP2017001587 W JP 2017001587W WO 2017149973 A1 WO2017149973 A1 WO 2017149973A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
rubber
rubber composition
mass
carbon black
reinforcing material
Prior art date
Application number
PCT/JP2017/001587
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
元峰 高野
秀洋 赤間
常西　洋平
Original Assignee
株式会社ブリヂストン
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 株式会社ブリヂストン filed Critical 株式会社ブリヂストン
Priority to US16/077,180 priority Critical patent/US20190047790A1/en
Priority to CN201780014967.7A priority patent/CN108699295A/zh
Priority to EP17759445.4A priority patent/EP3424996A4/en
Priority to AU2017225952A priority patent/AU2017225952B2/en
Publication of WO2017149973A1 publication Critical patent/WO2017149973A1/ja

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65G—TRANSPORT OR STORAGE DEVICES, e.g. CONVEYORS FOR LOADING OR TIPPING, SHOP CONVEYOR SYSTEMS OR PNEUMATIC TUBE CONVEYORS
    • B65G15/00—Conveyors having endless load-conveying surfaces, i.e. belts and like continuous members, to which tractive effort is transmitted by means other than endless driving elements of similar configuration
    • B65G15/30—Belts or like endless load-carriers
    • B65G15/32—Belts or like endless load-carriers made of rubber or plastics
    • B65G15/34—Belts or like endless load-carriers made of rubber or plastics with reinforcing layers, e.g. of fabric
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L7/00—Compositions of natural rubber
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
    • B32B25/02—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber with fibres or particles being present as additives in the layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
    • B32B25/10—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber next to a fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
    • B32B25/16—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising polydienes homopolymers or poly-halodienes homopolymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/024—Woven fabric
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/06—Copolymers with styrene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0223—Vinyl resin fibres
    • B32B2262/023—Aromatic vinyl resin, e.g. styrenic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0246—Acrylic resin fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0261—Polyamide fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0261—Polyamide fibres
    • B32B2262/0269—Aromatic polyamide fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0276—Polyester fibres
    • B32B2262/0284—Polyethylene terephthalate [PET] or polybutylene terephthalate [PBT]
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/14—Mixture of at least two fibres made of different materials
    • B32B2262/148—Woven fabric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/10—Inorganic particles
    • B32B2264/102—Oxide or hydroxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/10—Inorganic particles
    • B32B2264/107—Ceramic
    • B32B2264/108—Carbon, e.g. graphite particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/748—Releasability
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2413/00—Belts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2433/00—Closed loop articles
    • B32B2433/02—Conveyor belts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65G—TRANSPORT OR STORAGE DEVICES, e.g. CONVEYORS FOR LOADING OR TIPPING, SHOP CONVEYOR SYSTEMS OR PNEUMATIC TUBE CONVEYORS
    • B65G15/00—Conveyors having endless load-conveying surfaces, i.e. belts and like continuous members, to which tractive effort is transmitted by means other than endless driving elements of similar configuration
    • B65G15/30—Belts or like endless load-carriers
    • B65G15/32—Belts or like endless load-carriers made of rubber or plastics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/006—Additives being defined by their surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/014—Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K

Definitions

  • the present invention relates to a rubber composition, a laminate, and a conveyor belt.
  • Reinforcing materials such as organic fibers such as polyethylene terephthalate and nylon, and / or inorganic fibers such as steel cord, which have been dipped on the surface thereof, are used.
  • the reinforcing material and the rubber member are often bonded and / or the reinforcing materials are bonded to each other via an adhesive made of a rubber composition.
  • a conveyor belt is often used as a transportation means for goods in various industrial fields, and is required to have a high durability capable of withstanding friction and impact with a transported object.
  • a plurality of layers of reinforcing material and a cover rubber as a rubber member are prepared, and these are laminated so that the cover rubber becomes the upper and lower outermost layers through an adhesive made of a rubber composition, and then vulcanized and bonded. It is manufactured by. Under such circumstances, in order to obtain a high reinforcing effect, there is a demand for a rubber composition capable of exhibiting high adhesiveness between the reinforcing materials and high adhesiveness between the rubber member and the reinforcing material.
  • Patent Document 1 discloses that N, N′-m with respect to 100 parts by weight of rubber such as natural rubber or styrene butadiene rubber. -0.5 to 10 parts by weight of phenylene bismaleimide, 0.3 to 3 parts by weight of a divalent or higher carboxylic acid or anhydride thereof, and 0.3 to 10 parts by weight of a compound that generates formaldehyde by heating. It is disclosed that a rubber member that can be produced from the rubber composition is excellent in vulcanization adhesion performance with a reinforcing material.
  • the rubber composition when used for adhesion to a reinforcing material or the like, usually, the rubber composition is vulcanized to exhibit high adhesiveness. Also, for example, in the production of conveyor belts, the rubber composition is vulcanized under high-temperature and short-time conditions in order to develop a high adhesiveness with a reinforcing material, etc. in order to balance cycle time with other processes. In addition, there are cases where vulcanization is required under low temperature and long time conditions.
  • the said conventional rubber composition is sufficient when vulcanized on conditions of low temperature and long time compared with the case of vulcanizing on conditions of high temperature and short time, for example. It has been found that there is a case where a good adhesiveness cannot be obtained. Therefore, depending on the conditions when vulcanizing the conventional rubber composition, there is a risk that high durability cannot be achieved for rubber products such as conveyor belts, and the durability of rubber products such as conveyor belts may be maintained. In order to prioritize the above, there is a problem that conditions such as vulcanization temperature and time cannot be changed according to the situation, that is, it is difficult to optimize the production conditions of the rubber product.
  • an object of the present invention is to provide a rubber composition that can exhibit high adhesiveness with a reinforcing material when vulcanized, without depending on the vulcanization temperature.
  • the object of the present invention is to produce a highly durable laminate using the rubber composition described above, and a durability using the laminate described above, which can be easily optimized for production conditions. It also provides a high conveyor belt.
  • a rubber composition obtained by blending a specific amount of a specific component with a diene rubber does not depend on the vulcanization temperature. It has been found that high adhesiveness with a reinforcing material can be developed when vulcanized.
  • the rubber composition of the present invention is (A) 100 parts by mass of diene rubber, (B) Carbon black (b-1) having a BET specific surface area of 50 m 2 / g or more by nitrogen adsorption and a DBP oil absorption of 80 mL / 100 g to 130 mL / 100 g, and a BET specific surface area of 50 m by nitrogen adsorption 2 to 55 parts by mass of carbon black including carbon black (b-2) having a DBP oil absorption of 60 mL / 100 g or more and less than 110 mL / 100 g, and (C) 3 parts by mass of wet silica. It is characterized by containing the above.
  • the laminate of the present invention is characterized in that a layer comprising the rubber composition of the present invention and a reinforcing material layer are laminated and bonded.
  • the conveyor belt of the present invention includes the laminate of the present invention.
  • the present invention it is possible to provide a rubber composition capable of exhibiting high adhesiveness with a reinforcing material when vulcanized without depending on the vulcanization temperature.
  • a highly durable laminate using the above-described rubber composition which can be easily produced by optimizing production conditions, and a durability using the above-described laminate are provided.
  • a high conveyor belt can be provided.
  • the rubber composition of the present invention comprises at least a diene rubber, carbon black, wet silica, optionally calcium carbonate, and optionally other components.
  • the rubber composition of the present invention is required to contain a diene rubber as the component (A).
  • the diene rubber can exhibit performance such as high elasticity and high heat resistance by vulcanization.
  • the diene rubber is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose.
  • NR natural rubber
  • BR butadiene rubber
  • SBR styrene-butadiene rubber
  • IR isoprene rubber
  • Diene-based synthetic rubbers such as chloroprene rubber (CR), ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), acrylonitrile-butadiene rubber
  • the proportion of the diene rubber in the rubber component of the rubber composition of the present invention is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, but is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more. 100 mass% is particularly preferable.
  • the ratio of the diene rubber in the rubber component is 80% by mass or more, the adhesive property between the obtained rubber composition and the reinforcing material becomes high, and a laminate of the rubber composition layer and the reinforcing material layer is obtained. The durability of the rubber product used can be improved.
  • the ratio of the content of natural rubber to the total content of natural rubber and styrene-butadiene rubber is preferably 20% by mass or more, and 60% by mass. % Or less is preferable.
  • the ratio of the content of the natural rubber is 20% by mass or more, the mechanical strength of a rubber member or a rubber product using the obtained rubber composition can be improved, while it is 60% by mass or less. Thereby, the abrasion resistance and film thickness stability of a rubber member or a rubber product using the obtained rubber composition can be improved.
  • the ratio of the content of natural rubber to the total content of natural rubber and styrene-butadiene rubber is more preferably 30% by mass or more, and more preferably 50% by mass or less.
  • the ratio of the content of styrene-butadiene rubber to the total content of natural rubber and styrene-butadiene rubber is preferably 40% by mass or more. 80 mass% or less is preferable.
  • the content ratio of the styrene-butadiene rubber is 40% by mass or more, the aging resistance of the rubber member or rubber product using the resulting rubber composition can be improved, while 80% by mass or less.
  • the ratio of the content of styrene-butadiene rubber to the total content of natural rubber and styrene-butadiene rubber is more preferably 50% by mass or more, and more preferably 70% by mass or less.
  • the “rubber member” refers to any member that is used in the manufacture of rubber products and contains at least a rubber component.
  • the rubber composition of the present invention may contain a non-diene rubber (a rubber component other than a diene rubber) as a rubber component in addition to a diene rubber, and is generally used for rubber products without any particular limitation.
  • Non-diene rubber can be used.
  • the rubber composition of the present invention may be a recycled rubber containing a diene rubber and optionally a non-diene rubber.
  • the content thereof is a polymer to be blended by the polymer component in the recycled rubber from the viewpoint of sufficiently ensuring the quality of the rubber product using the resulting rubber composition. It is preferable that it is 20 mass% or less with respect to the total amount.
  • the rubber composition of the present invention needs to contain carbon black as the component (B).
  • Carbon black as a reinforcing filler can have a function of improving the modulus and wear resistance of the rubber composition and appropriately improving the adhesion between the rubber composition and the reinforcing material.
  • Carbon black may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the carbon black used in the rubber composition of the present invention contains at least two types of carbon blacks (carbon black (b-1) and carbon black (b-2)) distinguished from the viewpoint of specific surface area and structure. .
  • carbon blacks will be described.
  • carbon black (b-1) has a BET specific surface area of 50 m 2 / g or more by nitrogen adsorption.
  • This carbon black (b-1) plays a role of improving sufficient bending fatigue resistance and ensuring sufficient reinforcement when used in combination with carbon black (b-2) described later.
  • the carbon black (b-1) preferably has a BET specific surface area of more than 100 m 2 / g by nitrogen adsorption from the viewpoint of securing sufficient reinforcement and further improving the bending fatigue resistance. More preferably, it is 105 m 2 / g or more.
  • Carbon black (b-1) preferably has a BET specific surface area of 130 m 2 / g or less by nitrogen adsorption.
  • the BET specific surface area by nitrogen adsorption of carbon black can be measured by a conventionally well-known method, for example.
  • the carbon black (b-1) has a DBP oil absorption of 80 mL / 100 g or more and 130 mL / 100 g or less.
  • the DBP oil absorption of carbon black (b-1) is less than 80 mL / 100 g, the adhesion to the reinforcing material that is manifested when the rubber composition is vulcanized at a relatively low vulcanization temperature.
  • the reinforcing effect becomes too high, so that the rubber composition remains on the reinforcing material when the rubber composition and the reinforcing material are bonded and then peeled off. There is a risk that the amount of material (the amount with rubber) will be reduced.
  • Carbon black (b-1) preferably has a DBP oil absorption of 90 mL / 100 g or more, and preferably has a DBP oil absorption of 120 mL / 100 g or less.
  • the rubber composition is vulcanized under the condition of a relatively low vulcanization temperature due to the DBP oil absorption of carbon black (b-1) being 90 mL / 100 g or more, the adhesion with the reinforcing material that is manifested
  • the amount of rubber can be increased by being 120 mL / 100 g or less.
  • Carbon black (b-1) may be used alone or in combination of two or more.
  • the DBP oil absorption of carbon black can be measured according to, for example, ISO 6894.
  • carbon black (b-2) has a BET specific surface area of less than 50 m 2 / g by nitrogen adsorption.
  • This carbon black (b-2) is mainly used in combination with the above-described carbon black (b-1) to maintain productivity such as anti-scattering property and rolling property at the time of production, and in the rubber composition during kneading.
  • the role of ensuring high dispersibility in The carbon black (b-2) preferably has a BET specific surface area of 45 m 2 / g or less, preferably 40 m 2 / g or less, from the viewpoint of further ensuring productivity and / or dispersibility. More preferably.
  • Carbon black (b-2) preferably has a BET specific surface area of 20 m 2 / g or more by nitrogen adsorption.
  • the carbon black (b-2) has a DBP oil absorption of 60 mL / 100 g or more and less than 110 mL / 100 g. If the DBP oil absorption of carbon black (b-2) is less than 60 mL / 100 g, the dispersibility of carbon black (b-1) may not be sufficiently improved, while it is 110 mL / 100 g or more. In addition, the dispersibility of the carbon black (b-2) itself in the rubber may not be sufficiently ensured. Carbon black (b-2) preferably has a DBP oil absorption of 70 mL / 100 g or more, and preferably 100 mL / 100 g or less.
  • Carbon black (b-2) When the DBP oil absorption of carbon black (b-2) is 70 mL / 100 g or more, the dispersibility of carbon black (b-1) can be further improved, and when it is 100 mL / 100 g or less, The dispersibility of the carbon black (b-2) itself in the rubber can be further improved. Carbon black (b-2) may be used alone or in combination of two or more.
  • the carbon black content in the rubber composition of the present invention is 25 parts by mass or more and 55 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.
  • the content of carbon black in the rubber composition is less than 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber, the peel strength between the rubber composition and the reinforcing material is deteriorated.
  • the carbon black content is more than 55 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber, for example, when the layer composed of the rubber composition and the reinforcing material layer are peeled off during endless processing of the conveyor belt. Workability will be worsened.
  • the carbon black content in the rubber composition is more preferably 30 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.
  • the amount is 50 with respect to 100 parts by mass of the diene rubber. It is more preferable that the amount is not more than part by mass.
  • the ratio of carbon black (b-1) to the total of carbon black (b-1) and carbon black (b-2) is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. It is preferable that it is 10 mass% or more, and it is preferable that it is 50 mass% or less. Thereby, the dispersibility of the carbon black (b-1) and the carbon black (b-2) can be sufficiently maintained, and the dispersibility of the wet silica and optionally contained calcium carbonate can be sufficiently maintained. . Further, this makes it possible to further reduce the vulcanization temperature dependency of the adhesiveness of the rubber composition, a laminate of the rubber composition layer and the reinforcing material layer, a conveyor belt including the laminate, and the like. The conditions for producing the rubber product can be optimized more easily.
  • the rubber composition of the present invention is required to contain wet silica as the component (C).
  • Wet silica can be obtained, for example, by using sodium silicate as a raw material, neutralizing the aqueous solution to precipitate silica, and filtering and drying.
  • Wet silica is classified into precipitated silica and gel silica, and any wet silica can be used.
  • wet silica in the rubber composition, the adhesion between the rubber composition and a reinforcing material such as organic fiber can be improved. The reason for this is not clear, but it is thought that the high polarity peculiar to wet silica contributes to the improvement of adhesion.
  • Wet silica may be used alone or in combination of two or more.
  • the BET specific surface area (N 2 SA) by nitrogen adsorption of wet silica used in the rubber composition of the present invention is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 80 m 2 / g or more. .
  • the BET specific surface area by nitrogen adsorption of wet silica is 80 m 2 / g or more, the polarity of the rubber composition is increased, and the adhesion between the rubber composition and the reinforcing material can be further improved.
  • the BET specific surface area by nitrogen adsorption of wet silica is more preferably 120 m 2 / g or more, further preferably more than 200 m 2 / g.
  • the BET specific surface area by nitrogen adsorption of wet silica is 300 m 2 / g or less from the viewpoint of suppressing deterioration of the amount of rubber attached when the layer made of this rubber composition and the reinforcing material layer are peeled off. Preferably, it is 250 m 2 / g or less.
  • the BET specific surface area by nitrogen adsorption of wet silica can be measured based on, for example, ISO5794-1.
  • the content of the wet silica in the rubber composition of the present invention is required to be 3 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the diene rubber. If the content of wet silica in the rubber composition is less than 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber, the effect of improving the adhesion with the reinforcing material by blending the wet silica may not be sufficient, Dependence on the vulcanization temperature is increased, and the conditions for producing a rubber product such as a laminate of the rubber composition layer and the reinforcing material layer and a conveyor belt including the laminate can be easily determined. May not be able to optimize.
  • content of the wet silica in the rubber composition of this invention is 4 mass parts or more with respect to 100 mass parts of diene rubbers.
  • content of wet silica in the rubber composition is 4 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the diene rubber, the adhesion to the reinforcing material is sufficiently enhanced and the bending fatigue resistance of the conveyor belt and the like is improved. Can be made.
  • the content of wet silica in the rubber composition of the present invention is preferably 25 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.
  • a rubber product using such a rubber composition because the content of wet silica in the rubber composition is 25 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the diene rubber, the time required for vulcanization becomes excessively long. It is possible to suppress a decrease in productivity. From the same viewpoint, the content of wet silica in the rubber composition is more preferably less than 10 parts by mass, and still more preferably 9 parts by mass or less.
  • the total content of carbon black (component B) and wet silica (component C) described above is 30 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the diene rubber. Preferably, it is 80 parts by mass or less.
  • the adhesive strength to the reinforcing material is excellent and the peel strength between the reinforcing material is excellent.
  • a rubber composition having a high rubber composition can be obtained, and the vulcanization temperature dependency of the adhesive property of the rubber composition can be further reduced.
  • the conditions for manufacturing rubber products such as conveyor belts including the laminate can be more easily optimized.
  • the total content of carbon black and wet silica is 80 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the diene rubber, such a rubber composition is used because the time required for vulcanization becomes excessively long. It is possible to suppress a decrease in productivity of the rubber product, for example, at the time of endless processing of the conveyor belt, it is possible to suppress deterioration of workability when peeling the rubber composition and the reinforcing material, The vulcanization temperature dependency of the adhesiveness of the rubber composition can be further reduced, and the production of rubber products such as a laminate of the rubber composition layer and the reinforcing material layer, and a conveyor belt including the laminate. The conditions for doing so can be optimized more easily. From the same viewpoint, the total content of carbon black and wet silica is more preferably 40 parts by mass or more and more preferably 55 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.
  • the rubber composition of this invention contains a calcium carbonate further as (D) component.
  • Calcium carbonate reduces the fracture resistance of the rubber composition, thereby improving the adhesion between the rubber composition and reinforcing materials such as organic fibers and other rubber members, as well as the rubber composition. It may also have a function of improving the workability of peeling between the object and the reinforcing material. Calcium carbonate may be used alone or in combination of two or more.
  • the average primary particle diameter of calcium carbonate that can be used in the rubber composition of the present invention is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 0.5 ⁇ m or more. When the average primary particle diameter of calcium carbonate is 0.5 ⁇ m or more, the adhesion between the rubber composition and the reinforcing material can be sufficiently improved.
  • the average primary particle size of calcium carbonate is more preferably 0.8 ⁇ m or more, and more preferably 13 ⁇ m or less. When the average primary particle diameter of calcium carbonate is 0.8 ⁇ m or more, an increase in the viscosity of the unvulcanized rubber composition can be suppressed, and stable film thickness stability can be brought about.
  • the vulcanization temperature dependency of adhesiveness can be further reduced, and conditions for producing a rubber product such as a laminate of the rubber composition layer and the reinforcing material layer, and a conveyor belt including the laminate. Can be more easily optimized. Further, when the average primary particle diameter of calcium carbonate is 13 ⁇ m or less, the modulus and tear strength of the rubber composition after vulcanization can be suppressed, and a stable reinforcing effect can be obtained. The vulcanization temperature dependence of the adhesiveness of the product can be further reduced. When producing a rubber product such as a laminate of the rubber composition layer and a reinforcing material layer, or a conveyor belt including the laminate. These conditions can be optimized more easily.
  • the average primary particle diameter of calcium carbonate is more preferably 1.0 ⁇ m or more, further preferably 2.0 ⁇ m or more, and further preferably 12.0 ⁇ m or less.
  • the average primary particle diameter of calcium carbonate can be measured by, for example, observation with a scanning electron microscope.
  • calcium carbonate that can be used in the rubber composition of the present invention calcium carbonate that has been surface-treated with an organic material is used as necessary in order to improve dispersibility in the rubber composition. There may be.
  • the content of calcium carbonate in the rubber composition of the present invention is preferably 10 parts by mass or more and preferably 120 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.
  • the content of calcium carbonate in the rubber composition is 10 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the diene rubber, the cost increase of the rubber composition is suppressed, and the viscosity of the unvulcanized rubber composition is By being held appropriately, deterioration of workability due to close contact with a Banbury mixer, a roll or the like can be suppressed.
  • the content of calcium carbonate in the rubber composition is 10 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the diene rubber, the dependency of the adhesiveness of the rubber composition on the vulcanization temperature can be further reduced.
  • the conditions for producing a rubber product such as a laminate of the rubber composition and the reinforcing material layer and a conveyor belt including the laminate can be more easily optimized.
  • the content of calcium carbonate is 120 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the diene rubber, peeling between the rubber composition and the reinforcing material due to excessive decrease in the cohesive failure force of the rubber composition.
  • the unvulcanized rubber composition floats off the roll, resulting in poor productivity due to insufficient shearing heat generation.
  • the dispersibility in the rubber composition can be sufficiently enhanced in kneading using a Banbury mixer, Brabender, kneader or the like.
  • the content of calcium carbonate is 120 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the diene rubber, the dependency of the adhesiveness of the rubber composition on the vulcanization temperature can be further reduced. It is possible to more easily optimize the conditions for producing a rubber product such as a laminate of a material layer and a reinforcing material layer and a conveyor belt including the laminate. From the same viewpoint, the content of calcium carbonate in the rubber composition is preferably 20 parts by mass or more.
  • the rubber composition of the present invention includes compounding agents usually used in the rubber industry, for example, vulcanizing agents such as sulfur, vulcanizing Accelerators, vulcanization accelerators such as zinc oxide, softeners, anti-aging agents, anti-scorch agents, processing aids, lubricants, fillers other than wet silica, carbon black and calcium carbonate, filler modifiers, A tackifier, a coloring agent, etc. can be used suitably according to the objective.
  • vulcanizing agents such as sulfur, vulcanizing Accelerators, vulcanization accelerators such as zinc oxide, softeners, anti-aging agents, anti-scorch agents, processing aids, lubricants, fillers other than wet silica, carbon black and calcium carbonate, filler modifiers, A tackifier, a coloring agent, etc.
  • vulcanizing agents such as sulfur, vulcanizing Accelerators, vulcanization accelerators such as zinc oxide, softeners, anti-aging agents, anti-scorch agents
  • the content thereof is 1. for 100 parts by mass of the diene rubber from the viewpoint of effectively vulcanizing with the minimum necessary amount.
  • the amount is preferably 5 parts by mass or more and 3 parts by mass or less.
  • the rubber composition of the present invention can be prepared, for example, by kneading the above-described components using a Banbury mixer, Brabender, kneader or the like.
  • the rubber composition thus prepared has the following characteristics. That is, when the rubber composition and the reinforcing material are vulcanized and bonded under a wide range of vulcanization temperature conditions and then peeled, high peel strength can be obtained regardless of the difference in the vulcanization temperature conditions. Further, when the rubber composition and the reinforcing material are vulcanized and bonded under a wide range of vulcanization temperature conditions and then peeled off, the amount of the rubber composition remaining on the reinforcing material is larger.
  • each filler carbon black and wet silica
  • the rubber composition of this invention has these characteristics, it can be said that it is excellent in adhesiveness with reinforcement materials, such as organic fiber, for example, rubber products, such as a tire for automobiles, a conveyor belt, and a hose. It can use suitably for manufacture. Specifically, when manufacturing rubber products, the rubber composition is interposed between the rubber member and the reinforcing material, or interposed between the reinforcing materials, and these members are firmly bonded. Can be used. In other words, the rubber composition of the present invention can be used as an adhesive rubber composition. This rubber composition can be used for a conveyor belt, for example, by laminating and laminating with a reinforcing material layer.
  • reinforcement materials such as organic fiber
  • reinforcement materials such as organic fiber
  • the rubber composition is interposed between the rubber member and the reinforcing material, or interposed between the reinforcing materials, and these members are firmly bonded.
  • the rubber composition of the present invention can be used as an adhesive rubber composition.
  • This rubber composition can be used for a conveyor belt
  • the laminate of the present invention is formed by laminating and adhering at least a layer comprising the rubber composition of the present invention (hereinafter sometimes referred to as “the present rubber composition layer”) and a reinforcing material layer.
  • the laminate of the present invention is characterized in that the rubber composition layer and the reinforcing material layer are laminated and bonded.
  • the laminate of the present invention includes a laminate obtained by alternately laminating and adhering a plurality of rubber composition layers and one or a plurality of reinforcing material layers. It also includes a laminate formed by laminating two or more of the rubber composition layers laminated on both sides of the material layer and bonding them together.
  • the laminated body of this invention may contain rubber layers other than the layer which consists of a rubber composition of this invention in addition to the layer which consists of a rubber composition of this invention.
  • the rubber composition layer As the rubber composition layer, the rubber composition of the present invention described above can be used in the form of a sheet by a roll, an extruder or the like.
  • the thickness of the rubber composition layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. From the viewpoint of suppressing rubber breakage during molding and reducing the thickness of the rubber composition layer, the thickness is from 0.2 mm to 2 mm. It is preferable that In addition, when using this several rubber composition layer, the thickness of each this rubber composition layer may be the same or different.
  • the reinforcing material layer may have a function of improving the reinforcing properties of rubber products such as automobile tires, conveyor belts, and hoses.
  • the reinforcing material layer is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose.
  • the reinforcing material layer to be adhered to the rubber composition layer is particularly preferably a layer made of organic fibers (hereinafter sometimes referred to as “organic fiber layer”), and an organic fiber canvas.
  • organic fiber layer a layer made of organic fibers
  • canvas refers to a woven fabric formed by weaving fibers.
  • the material of the organic fiber is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose.
  • aliphatic polyamide such as nylon, aromatic polyamide such as Kevlar, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene succinate
  • polyesters such as polymethylmethacrylate, syndiotactic-1,2-polybutadiene, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers, polystyrene, and fibers made of these copolymers. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • the warp and weft of the canvas may be made of different materials.
  • the reinforcing material layer may be an untreated organic fiber layer, but a film containing resorcinol, formaldehyde, a condensate of resorcinol and formaldehyde, and latex on at least a part of the surface, for example, the entire surface. (Hereinafter, sometimes referred to as “RFL film”) is preferable from the viewpoint of improving the adhesion between the rubber composition layer and the reinforcing material layer.
  • RTL film a film containing resorcinol, formaldehyde, a condensate of resorcinol and formaldehyde, and latex on at least a part of the surface, for example, the entire surface.
  • the RFL film for example, prior to lamination with the rubber composition layer, is a liquid containing at least a part of the organic fiber, for example, the whole thereof, resorcinol, formaldehyde, a partial condensate of resorcinol and formaldehyde, and a latex (hereinafter, referred to as an RFL film) , Sometimes referred to as “RFL dispersion”) and heat treatment.
  • RFL film a partial condensate of resorcinol and formaldehyde can be obtained by a resorification reaction.
  • Examples of the latex contained in the RFL dispersion include vinylpyridine latex, styrene-butadiene copolymer latex (SBR latex), natural rubber latex, from the viewpoint of improving the adhesion between the rubber composition layer and the reinforcing material layer.
  • Examples thereof include acrylate copolymer latex, butyl rubber latex, nitrile rubber latex, chloroprene latex, and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • a reaction catalyst such as acid or alkali may be used in combination as necessary.
  • the mass ratio of resorcinol, formaldehyde, a partial condensate of resorcinol and formaldehyde, and latex in the RFL dispersion is not particularly limited.
  • the RFL film removes excess adhering liquid by immersing a part or all of organic fibers such as canvas in the RFL dispersion and passing between the rolls or vacuuming as necessary. Then, it can be obtained by performing one-step or multi-step heat treatment.
  • the final treatment temperature in the heat treatment is preferably 180 ° C. or more, and more preferably 200 ° C. or more for promoting the reaction and reducing thermal shrinkage during actual use.
  • the laminated body of this invention may be equipped with rubber layers other than this rubber composition layer in at least one outermost layer according to the request
  • the said laminated body when using the laminated body of this invention for a conveyor belt, the said laminated body may be equipped with the rubber layer which can function as a cover rubber in the outermost layer.
  • the rubber layer that can function as a cover rubber is not particularly limited.
  • natural rubber NR
  • CR ethylene-propylene-diene rubber
  • EPDM ethylene-propylene-diene rubber
  • NBR acrylonitrile-butadiene rubber
  • IIR butyl rubber
  • a vulcanizing agent such as sulfur, if necessary, for a polymer component comprising a mixture thereof, Vulcanization accelerators, vulcanization accelerators such as zinc oxide, softeners, anti-aging agents, anti-scorch materials, processing aids, lubricants, carbon black, silica, calcium carbonate, filler modifiers, tackifiers
  • a material obtained by kneading a colorant or the like appropriately according to the purpose can be used.
  • the cover rubber include an upper cover rubber and a lower cover rubber.
  • the same kind of rubber member may be used, or different kinds of rubber members may be used.
  • this rubber layer is adjacent to this rubber composition layer on the inner side.
  • the method of laminating the rubber composition layer, the reinforcing material layer, and optionally a rubber layer other than the rubber composition layer is not particularly limited, and can be laminated according to a conventional method.
  • a laminated body comprising a rubber composition layer, a reinforcing material layer, and a rubber composition layer is first prepared.
  • the laminate A can be produced, and this laminate A can be used as it is, but it can also be used as a laminate B in which two or more laminates A are stacked according to the required properties of rubber products such as conveyor belts ( That is, when two laminates A are stacked, a laminate B of [rubber composition layer-reinforcing material layer-rubber composition layer-rubber composition layer-reinforcing material layer-rubber composition layer] is obtained. ).
  • the laminate of the present invention is prepared by laminating the rubber layer that can function as the cover rubber described above on the outermost surface of the laminate A or the laminate B according to a conventional method. be able to.
  • Examples of the laminate B used in the manufacture of the conveyor belt include those in which 2 to 8 laminates A are stacked.
  • the method of adhering the laminated rubber composition layer and the reinforcing material layer, and optionally the rubber layer other than the rubber composition layer and the rubber composition layer is not particularly limited. Examples include a method in which a rubber composition layer, a reinforcing material layer, and optionally a rubber layer other than the present rubber composition layer are placed in a predetermined mold and bonded by vulcanization (so-called vulcanization adhesion).
  • the vulcanization temperature can be set in a very wide range because the vulcanization target is a layer made of the rubber composition of the present invention. However, the temperature is preferably 130 to 170 ° C.
  • the vulcanization time is not particularly limited, but in order to sufficiently bond the rubber composition layer and the reinforcing material layer, heat is sufficiently transmitted to the vicinity of the center portion of the laminate and vulcanized. It is preferable to set as appropriate.
  • the laminate thus prepared has high durability because the rubber composition layer and the reinforcing material layer, and optionally the rubber layer other than the rubber composition layer and the rubber composition layer are bonded firmly. It can be suitably used as a member for rubber products such as automobile tires, conveyor belts, hoses and the like that are required to have high performance. Moreover, the laminated body prepared in this way has the high adhesiveness with respect to the reinforcing material of the rubber composition which is a constituent material, without depending on the vulcanization temperature. Therefore, it is possible to easily optimize the production conditions and manufacture the laminate without deteriorating durability and quality.
  • the conveyor belt of this invention is characterized by including the laminated body of this invention mentioned above.
  • the conveyor belt of the present invention is not particularly limited except that the laminate of the present invention is used.
  • the conveyor belt of the present invention is highly durable because the rubber composition layer and the reinforcing material layer, and optionally the rubber layer other than the rubber composition layer and the rubber composition layer are bonded firmly. Have sex.
  • the conveyor belt of this invention has the high adhesiveness with respect to the reinforcing material of the rubber composition which is a constituent material, without being dependent on the temperature which vulcanizes. Therefore, it is possible to easily optimize the production conditions and manufacture the conveyor belt without deteriorating durability and quality.
  • a canvas composed of warp yarn made of polyethylene terephthalate (twisted number: 16 T / 10 cm, driven number: 83 pieces / 5 cm) and nylon weft yarn (twisted number: 12 T / 10 cm, driven number: 32 pieces / 5 cm) was prepared.
  • resorcinol, formalin, water, and alkaline reaction catalyst are mixed and stirred in sequence, and after a part of the condensation reaction of resorcinol and formaldehyde, SBR latex, vinylpyridine latex, and water are mixed and stirred, and RFL A dispersion was prepared. And the whole above-mentioned canvas was immersed in the obtained RFL dispersion liquid.
  • the dipped canvas was dried and heat-treated so that the final treatment temperature was in the range of 210 ° C. to 240 ° C. to obtain a reinforcing material layer having an RFL film on the surface.
  • the RFL dispersion was adjusted so that the latex concentration represented by the total of SBR latex and vinylpyridine latex in the RFL film was 83% by weight.
  • a vulcanized laminate sample II was obtained.
  • the rubber composition layers A to D are prepared from the same kind of rubber composition. Using these vulcanized laminate samples I and II, a peel test between the rubber composition layer and the reinforcing material layer was performed according to the following procedure.
  • the amount of rubber with respect to the high-temperature vulcanization condition is evaluated according to the following criteria, and the calculated value of [(Amount II with rubber II) ⁇ (Amount with rubber I)]
  • the rate of change with rubber was evaluated according to the following criteria. It shows that the adhesiveness with respect to the reinforcing material of a rubber composition is not dependent on vulcanization temperature, so that the amount change rate with rubber
  • the rate of change with rubber is greater than 0.9 ... 9
  • the rate of change with rubber is greater than 0.8 and less than 0.9 ... 8
  • the rate of change with rubber is greater than 0.7 and less than 0.8 ... 7
  • the amount change rate with rubber is more than 0.6 and 0.7 or less ... 6
  • the rate of change with rubber is greater than 0.5 and less than or equal to 0.6 ... 5
  • the rate of change with rubber is greater than 0.4 and less than 0.5 4
  • the rate of change in amount with rubber is greater than 0.3 and less than 0.4 ... 3
  • the rate of change in amount with rubber is greater than 0.2 and less than or equal to 0.3 ... 2
  • Rate of change with rubber is 0.2 or less ... 1
  • FIG. 1 (a) a schematic diagram of the peeled surface in the test using the vulcanized laminate sample I of Example 1 is shown in FIG. 1 (a), and in the test using the vulcanized laminate sample II of Example 1.
  • a schematic diagram of the peeled surface is shown in FIG.
  • a schematic diagram of the peeled surface in the test using the vulcanized laminate sample I of Comparative Example 2 is shown in FIG. 2A, and the peel in the test using the vulcanized laminate sample II of Comparative Example 2 is shown.
  • a schematic diagram of the surface is shown in FIG.
  • a schematic diagram of the peeled surface in the test using the vulcanized laminate sample I of Comparative Example 6 is shown in FIG.
  • Nippil AQ manufactured by Tosoh Silica Corporation, BET specific surface area by nitrogen adsorption: 205 m 2 / g * 13 Wet silica 2 ...
  • Nippil SS-50F manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd., BET specific surface area by nitrogen adsorption: 82 m 2 / g * 14 Wet silica 3 ...
  • Nippil SS-70 manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd., BET specific surface area by nitrogen adsorption: 42 m 2 / g * 15 Wet silica 4 ...
  • AEROSIL 130 by Aerosil Japan, BET specific surface area by nitrogen adsorption: 130 m 2 / g * 19 Calcium carbonate: “NS # 100” manufactured by Nitto Flourishing Co., Ltd., average primary particle size: 2.1 ⁇ m
  • the rubber composition of the present invention described above was used as a reinforcing material layer when vulcanized under vulcanization conditions of 168 ° C. and when vulcanized under vulcanization conditions of 132 ° C. There was no significant difference in the amount of rubber remaining on the reinforcement layer after the peel test. Therefore, it can be seen that the rubber composition of the present invention has high adhesion to the reinforcing material without depending on the vulcanization temperature. These are also evident from the fact that the color of the peeled surface is dark in both FIG. 1 (a) and FIG. 1 (b) (while, in FIG. 2 (b) and FIG. Surface color is light).
  • the rubber composition which can express high adhesiveness with a reinforcing material when vulcanized can be provided, without depending on the temperature to vulcanize.
  • a highly durable laminate using the above-described rubber composition, which can be easily produced by optimizing production conditions, and a durability using the above-described laminate are provided.
  • a high conveyor belt can be provided.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Belt Conveyors (AREA)

Abstract

加硫する温度に依存することなく、加硫したときに補強材との高い接着性を発現することができるゴム組成物を提供する。ゴム組成物は、（Ａ）ジエン系ゴム１００質量部、（Ｂ）ｋ窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が５０ｍ２／ｇ以上であり且つＤＢＰ吸油量が８０ｍＬ／１００ｇ以上１３０ｍＬ／１００ｇ以下であるカーボンブラック（ｂ－１）、及び、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が５０ｍ２／ｇ未満であり且つＤＢＰ吸油量が６０ｍＬ／１００ｇ以上１１０ｍＬ／１００ｇ未満であるカーボンブラック（ｂ－２）を含むカーボンブラック２５質量部以上５５質量部以下、並びに（Ｃ）湿式シリカ３質量部以上を含有する。

Description

ゴム組成物、積層体、及びコンベアベルト
　本発明は、ゴム組成物、積層体、及びコンベアベルトに関する。
　自動車用タイヤ、コンベアベルト、ホース等、特に強度が要求されるゴム製品には、ゴム部材を補強して強度を向上させる目的で、未処理の又はレゾルシン－ホルムアルデヒド－ラテックス（ＲＦＬ）等からなる接着成分を表面にディッピング処理した、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等の有機繊維、及び／或いは、スチールコードのような無機繊維などの補強材が用いられている。
　そして、このようなゴム製品の製造においては、しばしば、この補強材とゴム部材とを、及び／又は、この補強材同士を、ゴム組成物からなる接着剤を介して接着させることがある。例えば、コンベアベルトは、様々な産業分野で物品の輸送手段として多く使用され、被輸送物との摩擦や衝撃等に耐え得る高度な耐久性を有することが要求されることから、通常、１層又は複数層の補強材と、ゴム部材としてのカバーゴムとを用意し、ゴム組成物からなる接着剤を介して、カバーゴムが上下最外層となるようにこれらを積層した後、加硫接着することにより製造される。かかる状況下、高い補強効果を得るため、補強材間の高い接着性や、ゴム部材と補強材との間の高い接着性を発現することが可能なゴム組成物が求められている。
　また、例えばコンベアベルトの使用においては、ゴム組成物からなる層及び補強材の層を備える１本の層状ベルトを作製したのち、その両端における層の一部を剥離し、エンドレス用接着剤及び／又はエンドレス用接着ゴム等を介して両端同士を接合して輪状とする加工（いわゆるエンドレス加工）を行うことがある。そして、この接合した両端部分（エンドレス部）には、実使用時において高い耐久性を有することが求められており、エンドレス部における部材同士、とりわけ補強材同士が強固に接合されていることが特に重要である。
　ここで、ゴム組成物を用いたゴム部材と補強材との接着性という観点では、例えば、特許文献１は、天然ゴムやスチレンブタジエンゴム等のゴム１００重量部に対し、Ｎ，Ｎ’－ｍ－フェニレンビスマレイミドを０．５～１０重量部、２価以上のカルボン酸又はその無水物を０．３～３重量部、及び加熱によりホルムアルデヒドを発生する化合物を０．３～１０重量部含有してなるゴム組成物から製造され得るゴム部材が、補強材との加硫接着性能に優れることを開示している。
特開平６－３０６２１１号公報
　ところで、ゴム組成物を、補強材などとの接着のために用いる場合には、通常は当該ゴム組成物を加硫して、高い接着性を発現させる。また、例えばコンベアベルトの製造においては、ゴム組成物に補強材などとの高い接着性を発現させるに当たり、他工程とのサイクルタイムの兼合い等の為、高温・短時間の条件で加硫するのみならず、低温・長時間の条件で加硫することを余儀なくされる場合がある。
　ここで、本発明者らが検討したところ、上記従来のゴム組成物は、例えば、高温・短時間の条件で加硫した場合に比べ、低温・長時間の条件で加硫した場合に、十分な接着性が得られないことがあることが分かった。そのため、上記従来のゴム組成物を加硫する際の条件によっては、コンベアベルト等のゴム製品に高い耐久性をもたらすことができない虞があり、また、コンベアベルト等のゴム製品の耐久性の維持を優先させるためには、加硫の温度や時間等の条件を状況に応じて変更することができない、即ち、ゴム製品の生産条件の最適化が困難である、という問題があった。
　そこで、本発明の目的は、加硫する温度に依存することなく、加硫したときに補強材との高い接着性を発現することができるゴム組成物を提供することにある。また、本発明の目的は、生産条件を容易に最適化して製造することが可能な、上述したゴム組成物を用いた耐久性の高い積層体、及び、上述した積層体を用いた耐久性の高いコンベアベルトを提供することにもある。
　本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、ジエン系ゴムに、特定の成分を特定量だけ配合してなるゴム組成物が、加硫する温度に依存することなく、加硫したときに補強材との高い接着性を発現することができることを見出した。
　すなわち、本発明のゴム組成物は、
　（Ａ）ジエン系ゴム１００質量部、
　（Ｂ）窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が５０ｍ２／ｇ以上であり且つＤＢＰ吸油量が８０ｍＬ／１００ｇ以上１３０ｍＬ／１００ｇ以下であるカーボンブラック（ｂ－１）、及び、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が５０ｍ２／ｇ未満であり且つＤＢＰ吸油量が６０ｍＬ／１００ｇ以上１１０ｍＬ／１００ｇ未満であるカーボンブラック（ｂ－２）を含むカーボンブラック２５質量部以上５５質量部以下、並びに
　（Ｃ）湿式シリカ３質量部以上
を含有することを特徴とすることを特徴とする。
　本発明の積層体は、本発明のゴム組成物からなる層と補強材層とが、積層及び接着されていることを特徴とする。
　本発明のコンベアベルトは、本発明の積層体を含むことを特徴とする。
　本発明によれば、加硫する温度に依存することなく、加硫したときに補強材との高い接着性を発現することができるゴム組成物を提供することができる。また、本発明によれば、生産条件を容易に最適化して製造することが可能な、上述したゴム組成物を用いた耐久性の高い積層体、及び、上述した積層体を用いた耐久性の高いコンベアベルトを提供することができる。
本発明のゴム組成物からなる層と、補強材層との剥離試験における、剥離面の模式図である。 一比較例のゴム組成物からなる層と、補強材層との剥離試験における、剥離面の模式図である。 別の比較例のゴム組成物からなる層と、補強材層との剥離試験における、剥離面の模式図である。
＜ゴム組成物＞
　以下に、本発明を、その一実施形態に基づき詳細に例示説明する。
　本発明のゴム組成物は、少なくとも、ジエン系ゴムと、カーボンブラックと、湿式シリカと、任意に炭酸カルシウムと、更に必要に応じてその他の成分とを配合してなる。
（（Ａ）ジエン系ゴム）
　本発明のゴム組成物は、（Ａ）成分として、ジエン系ゴムを含有することを要する。ジエン系ゴムは、加硫により高弾性や高い耐熱性等の性能を呈し得る。前記ジエン系ゴムとしては、特に制限はされず、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、天然ゴム（ＮＲ）；ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、エチレン－プロピレン－ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）等のジエン系合成ゴム；などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　特に、本発明のゴム組成物は、補強材との接着性をより向上させる観点から、ジエン系ゴムとして天然ゴム及びスチレン－ブタジエンゴムを含有することが好ましい。
　本発明のゴム組成物のゴム成分におけるジエン系ゴムの割合としては、特に制限はされず、目的に応じて適宜選択することができるが、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、１００質量％が特に好ましい。ゴム成分におけるジエン系ゴムの割合が８０質量％以上であることにより、得られるゴム組成物と補強材との接着性が高くなり、当該ゴム組成物からなる層と補強材層との積層体を用いたゴム製品の耐久性を向上させることができる。
　なお、ジエン系ゴムとして天然ゴム及びスチレン－ブタジエンゴムを併用する場合、天然ゴム及びスチレン－ブタジエンゴムの総含有量に対する天然ゴムの含有量の割合は、２０質量％以上が好ましく、また、６０質量％以下が好ましい。上記天然ゴムの含有量の割合が２０質量％以上であることにより、得られるゴム組成物を用いたゴム部材又はゴム製品の機械的強度を向上させることができ、一方、６０質量％以下であることにより、得られるゴム組成物を用いたゴム部材又はゴム製品の耐摩耗性及び膜厚安定性を向上させることができる。同様の観点から、天然ゴム及びスチレン－ブタジエンゴムの総含有量に対する天然ゴムの含有量の割合は、３０質量％以上がより好ましく、また、５０質量％以下がより好ましい。
　また、ジエン系ゴムとして天然ゴム及びスチレン－ブタジエンゴムを併用する場合、天然ゴム及びスチレン－ブタジエンゴムの総含有量に対するスチレン－ブタジエンゴムの含有量の割合は、４０質量％以上が好ましく、また、８０質量％以下が好ましい。上記スチレン－ブタジエンゴムの含有量の割合が４０質量％以上であることにより、得られるゴム組成物を用いたゴム部材又はゴム製品の耐老化性を向上させることができ、一方、８０質量％以下であることにより、得られるゴム組成物を用いたゴム部材又はゴム製品の耐屈曲亀裂性を向上させることができる。同様の観点から、天然ゴム及びスチレン－ブタジエンゴムの総含有量に対するスチレン－ブタジエンゴムの含有量の割合は、５０質量％以上がより好ましく、また、７０質量％以下がより好ましい。
　なお、本明細書において「ゴム部材」とは、ゴム製品の製造に用いられ、少なくともゴム成分を含む任意の部材を指す。
　本発明のゴム組成物は、ジエン系ゴムの他、ゴム成分として非ジエン系ゴム（ジエン系ゴム以外のゴム成分）を含有していてもよく、特に制限されることなくゴム製品に一般に用いられる非ジエン系ゴムを用いることができる。
　また、本発明のゴム組成物には、ジエン系ゴム及び任意に非ジエン系ゴムを含む再生ゴムを用いることもできる。本発明のゴム組成物に再生ゴムを用いる場合、その含有量としては、得られるゴム組成物を用いたゴム製品の品質を十分に確保する観点から、再生ゴム中のポリマー成分が、配合するポリマー総量に対して２０質量％以下であることが好ましい。
（（Ｂ）カーボンブラック）
　本発明のゴム組成物は、（Ｂ）成分として、カーボンブラックを含有することを要する。カーボンブラックは、補強性充填剤として、ゴム組成物のモジュラスや耐摩耗性を高めるとともに、このゴム組成物と、補強材との接着性を適度に向上させる機能を有し得る。カーボンブラックは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　また、本発明のゴム組成物に用いるカーボンブラックは、比表面積及び構造の観点で区別された、少なくとも２種類のカーボンブラック（カーボンブラック（ｂ－１）及びカーボンブラック（ｂ－２））を含む。以下、これらのカーボンブラックについて説明する。
－カーボンブラック（ｂ－１）－
　まず、カーボンブラック（ｂ－１）は、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が５０ｍ２／ｇ以上であるものである。このカーボンブラック（ｂ－１）は、後述するカーボンブラック（ｂ－２）との併用において、主に、耐屈曲疲労性を向上させて、十分な補強性を確保する役目を担う。そして、カーボンブラック（ｂ－１）は、より十分な補強性の確保の観点及び耐屈曲疲労性をより向上させる観点から、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が１００ｍ２／ｇ超であることが好ましく、１０５ｍ２／ｇ以上であることがより好ましい。また、カーボンブラック（ｂ－１）は、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が１３０ｍ２／ｇ以下であることが好ましい。
　なお、カーボンブラックの窒素吸着によるＢＥＴ比表面積は、例えば、従来公知の方法により測定することができる。
　また、このカーボンブラック（ｂ－１）は、ＤＢＰ吸油量が８０ｍＬ／１００ｇ以上１３０ｍＬ／１００ｇ以下である。カーボンブラック（ｂ－１）のＤＢＰ吸油量が８０ｍＬ／１００ｇ未満であると、比較的低温である加硫温度の条件でゴム組成物を加硫した場合に、発現される補強材との接着性が低いおそれがあり、一方、１３０ｍＬ／１００ｇ超であると、補強効果が高くなりすぎることで、ゴム組成物と補強材とを接着させ、その後に剥離した場合において、補強材上に残るゴム組成物の量（ゴム付き量）が少なくなるおそれがある。また、カーボンブラック（ｂ－１）は、ＤＢＰ吸油量が９０ｍＬ／１００ｇ以上であることが好ましく、また、ＤＢＰ吸油量が１２０ｍＬ／１００ｇ以下であることが好ましい。カーボンブラック（ｂ－１）のＤＢＰ吸油量が９０ｍＬ／１００ｇ以上であることにより、比較的低温である加硫温度の条件でゴム組成物を加硫した場合に、発現される補強材との接着性をより高めることができ、また、１２０ｍＬ／１００ｇ以下であることにより、ゴム付き量をより多くすることができる。
　カーボンブラック（ｂ－１）は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　なお、カーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、例えば、ＩＳＯ ６８９４に準拠して測定することができる。
－カーボンブラック（ｂ－２）－
　次に、カーボンブラック（ｂ－２）は、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が５０ｍ２／ｇ未満であるものである。このカーボンブラック（ｂ－２）は、上述したカーボンブラック（ｂ－１）との併用において、主に、製造時における耐飛散性、圧延性などの生産性の保持や、混練におけるゴム組成物内での高い分散性の確保などの役目を担う。そして、カーボンブラック（ｂ－２）は、生産性及び／又は分散性の更なる確保の観点から、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が４５ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、４０ｍ２／ｇ以下であることがより好ましい。また、カーボンブラック（ｂ－２）は、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が２０ｍ２／ｇ以上であることが好ましい。
　また、このカーボンブラック（ｂ－２）は、ＤＢＰ吸油量が６０ｍＬ／１００ｇ以上１１０ｍＬ／１００ｇ未満である。カーボンブラック（ｂ－２）のＤＢＰ吸油量が６０ｍＬ／１００ｇ未満であると、カーボンブラック（ｂ－１）の分散性を十分に向上させることができないおそれがあり、一方、１１０ｍＬ／１００ｇ以上であると、ゴム中におけるカーボンブラック（ｂ－２）自体の分散性を十分に確保することができないおそれがある。また、カーボンブラック（ｂ－２）は、ＤＢＰ吸油量が７０ｍＬ／１００ｇ以上であることが好ましく、また、１００ｍＬ／１００ｇ以下であることが好ましい。カーボンブラック（ｂ－２）のＤＢＰ吸油量が７０ｍＬ／１００ｇ以上であることにより、カーボンブラック（ｂ－１）の分散性を一層向上させることができ、また、１００ｍＬ／１００ｇ以下であることにより、ゴム中におけるカーボンブラック（ｂ－２）自体の分散性を一層向上させることができる。
　カーボンブラック（ｂ－２）は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　そして、本発明のゴム組成物におけるカーボンブラックの含有量は、ジエン系ゴム１００質量部に対して２５質量部以上であり、また、５５質量部以下であることを要する。ゴム組成物におけるカーボンブラックの含有量がジエン系ゴム１００質量部に対して２５質量部未満であると、このゴム組成物と、補強材との間の剥離強度が悪化してしまう。また、カーボンブラックの含有量がジエン系ゴム１００質量部に対して５５質量部超であると、例えばコンベアベルトのエンドレス加工時における、このゴム組成物からなる層と補強材層とを剥離する際の作業性が悪化してしまう。そして、ゴム組成物におけるカーボンブラックの含有量は、ゴム組成物と、補強材との間の剥離強度を向上させる観点から、ジエン系ゴム１００質量部に対して３０質量部以上であることがより好ましく、また、例えばコンベアベルトのエンドレス加工時における、このゴム組成物からなる層と補強材層とを剥離する際の作業性を良好に維持する観点から、ジエン系ゴム１００質量部に対して５０質量部以下であることがより好ましい。
　また、カーボンブラック（ｂ－１）及びカーボンブラック（ｂ－２）の合計に対するカーボンブラック（ｂ－１）の割合としては、特に制限はされず、目的に応じて適宜選択することができるが、１０質量％以上であることが好ましく、また、５０質量％以下であることが好ましい。これにより、カーボンブラック（ｂ－１）及びカーボンブラック（ｂ－２）の分散性を十分に保つことができるとともに、湿式シリカ及び任意に含有される炭酸カルシウムの分散性を十分に保つことができる。また、これにより、ゴム組成物の接着性の加硫温度依存性をより低減することができ、このゴム組成物からなる層と補強材層との積層体や、当該積層体を含むコンベアベルト等のゴム製品の製造する際の条件を、より容易に最適化することができる。
（（Ｃ）湿式シリカ）
　本発明のゴム組成物は、（Ｃ）成分として、湿式シリカを含有することを要する。湿式シリカは、例えば、珪酸ソーダを原料とし、その水溶液を中和してシリカを析出させ、ろ過・乾燥して得ることができる。湿式シリカは、沈降法シリカとゲル法シリカに類別されるが、いずれの湿式シリカも用いることができる。湿式シリカをゴム組成物に用いることにより、かかるゴム組成物と、有機繊維などの補強材との接着性を向上させることができる。この理由は明らかではないが、湿式シリカ特有の高い極性が、接着性の向上に寄与しているものと考えられる。湿式シリカは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　本発明のゴム組成物に用いる湿式シリカの窒素吸着によるＢＥＴ比表面積（Ｎ２ＳＡ）としては、特に制限はされず、目的に応じて適宜選択することができるが、８０ｍ２／ｇ以上が好ましい。湿式シリカの窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が８０ｍ２／ｇ以上であることにより、ゴム組成物の極性が高くなって、ゴム組成物と補強材との接着性をより向上させることができる。同様の観点から、湿式シリカの窒素吸着によるＢＥＴ比表面積は、１２０ｍ２／ｇ以上がより好ましく、２００ｍ２／ｇ超が更に好ましい。また、湿式シリカの窒素吸着によるＢＥＴ比表面積は、このゴム組成物からなる層と補強材層とを剥離する際のゴム付き量の悪化を抑制する観点から、３００ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、２５０ｍ２／ｇ以下であることがより好ましい。
　なお、湿式シリカの窒素吸着によるＢＥＴ比表面積は、例えば、ＩＳＯ５７９４－１に準拠して測定することができる。
　そして、本発明のゴム組成物における湿式シリカの含有量は、ジエン系ゴム１００質量部に対して３質量部以上であることを要する。ゴム組成物における湿式シリカの含有量がジエン系ゴム１００質量部に対して３質量部未満であると、湿式シリカを配合することによる補強材との接着性の向上効果が十分でないおそれや、接着性の加硫温度依存性が大きくなって、このゴム組成物からなる層と補強材層との積層体や、当該積層体を含むコンベアベルト等のゴム製品の製造する際の条件を、容易に最適化することができなくなるおそれがある。また、本発明のゴム組成物における湿式シリカの含有量は、ジエン系ゴム１００質量部に対して４質量部以上であることが好ましい。ゴム組成物における湿式シリカの含有量がジエン系ゴム１００質量部に対して４質量部以上であることにより、補強材との接着性を十分に高めるとともに、コンベアベルト等の耐屈曲疲労性を向上させることができる。一方、本発明のゴム組成物における湿式シリカの含有量は、ジエン系ゴム１００質量部に対して２５質量部以下であることが好ましい。ゴム組成物における湿式シリカの含有量がジエン系ゴム１００質量部に対して２５質量部以下であることにより、加硫に要する時間が過度に長くなることによる、かかるゴム組成物を用いたゴム製品の生産性の低下を抑制することができる。同様の観点から、ゴム組成物における湿式シリカの含有量は、１０質量部未満であることがより好ましく、９質量部以下であることが更に好ましい。
　また、本発明のゴム組成物においては、上述したカーボンブラック（Ｂ成分）及び湿式シリカ（Ｃ成分）の含有量の合計が、ジエン系ゴム１００質量部に対して３０質量部以上であることが好ましく、８０質量部以下であることが好ましい。カーボンブラック及び湿式シリカの含有量の合計がジエン系ゴム１００質量部に対して３０質量部以上であることにより、補強材との間の剥離強度に優れた、当該補強材との接着性が十分に高いゴム組成物を得ることができるとともに、ゴム組成物の接着性の加硫温度依存性をより低減することができ、このゴム組成物からなる層と補強材層との積層体や、当該積層体を含むコンベアベルト等のゴム製品の製造する際の条件を、より容易に最適化することができる。また、カーボンブラック及び湿式シリカの含有量の合計がジエン系ゴム１００質量部に対して８０質量部以下であることにより、加硫に要する時間が過度に長くなることによる、かかるゴム組成物を用いたゴム製品の生産性の低下を抑制することができ、例えばコンベアベルトのエンドレス加工時における、このゴム組成物と補強材とを剥離する際の作業性の悪化を抑制することができ、また、ゴム組成物の接着性の加硫温度依存性をより低減することができ、このゴム組成物からなる層と補強材層との積層体や、当該積層体を含むコンベアベルト等のゴム製品の製造する際の条件を、より容易に最適化することができる。同様の観点から、カーボンブラック及び湿式シリカの含有量の合計は、ジエン系ゴム１００質量部に対して４０質量部以上であることがより好ましく、また、５５質量部以下であることがより好ましい。
（（Ｄ）炭酸カルシウム）
　また、本発明のゴム組成物は、更に（Ｄ）成分として、炭酸カルシウムを含有することが好ましい。炭酸カルシウムは、ゴム組成物の耐破壊性を低減し、それによって、当該ゴム組成物と、有機繊維などの補強材や、他のゴム部材との接着性を向上させる機能に加え、当該ゴム組成物と補強材との剥離作業性を向上させる機能をも有し得る。炭酸カルシウムは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　本発明のゴム組成物に用い得る炭酸カルシウムの平均一次粒子径としては、特に制限はされず、目的に応じて適宜選択することができるが、０．５μｍ以上が好ましい。炭酸カルシウムの平均一次粒子径が０．５μｍ以上であることにより、ゴム組成物と、補強材との間の接着性を十分に向上させることができる。
　また、炭酸カルシウムの平均一次粒子径は、０．８μｍ以上がより好ましく、また、１３μｍ以下がより好ましい。炭酸カルシウムの平均一次粒子径が０．８μｍ以上であることにより、未加硫のゴム組成物の粘度の増加を抑制して、安定した膜厚安定性をもたらすことができるとともに、ゴム組成物の接着性の加硫温度依存性をより低減することができ、このゴム組成物からなる層と補強材層との積層体や、当該積層体を含むコンベアベルト等のゴム製品の製造する際の条件を、より容易に最適化することができる。また、炭酸カルシウムの平均一次粒子径が１３μｍ以下であることにより、加硫後のゴム組成物のモジュラス及び引裂き強さの低下を抑制して、安定した補強効果を得ることができるとともに、ゴム組成物の接着性の加硫温度依存性をより低減することができ、このゴム組成物からなる層と補強材層との積層体や、当該積層体を含むコンベアベルト等のゴム製品の製造する際の条件を、より容易に最適化することができる。同様の観点から、炭酸カルシウムの平均一次粒子径は、１．０μｍ以上が更に好ましく、２．０μｍ以上が一層好ましく、また、１２．０μｍ以下が更に好ましい。
　なお、炭酸カルシウムの平均一次粒子径は、例えば、走査型電子顕微鏡観察などにより測定することができる。
　なお、本発明のゴム組成物に用い得る炭酸カルシウムとしては、ゴム組成物中での分散性を良好なものとするため、必要に応じて、有機物材料を用いて表面処理を施した炭酸カルシウムであってもよい。
　そして、本発明のゴム組成物における炭酸カルシウムの含有量は、ジエン系ゴム１００質量部に対して１０質量部以上であることが好ましく、また、１２０質量部以下であることが好ましい。ゴム組成物における炭酸カルシウムの含有量がジエン系ゴム１００質量部に対して１０質量部以上であることにより、ゴム組成物のコスト増加を抑制し、また、未加硫のゴム組成物の粘度が適度に保持されることで、バンバリーミキサーやロール等への密着による作業性の悪化を抑制することができる。加えて、ゴム組成物における炭酸カルシウムの含有量がジエン系ゴム１００質量部に対して１０質量部以上であることにより、ゴム組成物の接着性の加硫温度依存性をより低減することができ、このゴム組成物からなる層と補強材層との積層体や、当該積層体を含むコンベアベルト等のゴム製品の製造する際の条件を、より容易に最適化することができる。また、炭酸カルシウムの含有量がジエン系ゴム１００質量部に対して１２０質量部以下であることにより、ゴム組成物の凝集破壊力が下がり過ぎることによる、ゴム組成物と補強材との間における剥離強度の悪化を抑制することができ、また、ロールを使用した圧延において、未加硫のゴム組成物がロールから浮いてしまい、十分なせん断発熱が与えられない等に因る生産性の悪化を抑制でき、また、バンバリーミキサー、ブラベンダー、ニーダー等を使用した混練において、ゴム組成物中の分散性を十分に高めることができる。加えて、炭酸カルシウムの含有量がジエン系ゴム１００質量部に対して１２０質量部以下であることにより、ゴム組成物の接着性の加硫温度依存性をより低減することができ、このゴム組成物からなる層と補強材層との積層体や、当該積層体を含むコンベアベルト等のゴム製品の製造する際の条件を、より容易に最適化することができる。同様の観点から、ゴム組成物における炭酸カルシウムの含有量は、２０質量部以上であることが好ましい。
（その他の成分）
　本発明のゴム組成物には、上述のジエン系ゴム、カーボンブラック、湿式シリカ、任意の炭酸カルシウム以外にも、ゴム業界で通常使用される配合剤、例えば、硫黄などの加硫剤、加硫促進剤、酸化亜鉛などの加硫促進助剤、軟化剤、老化防止剤、スコーチ防止剤、加工助剤、潤滑剤、湿式シリカ、カーボンブラック及び炭酸カルシウム以外の充填剤、充填剤改質剤、粘着付与剤、着色剤などを、目的に応じて適宜用いることができる。
　なお、本発明のゴム組成物に加硫剤として硫黄を用いる場合、その含有量としては、必要最小限の量で効果的に加硫する観点から、ジエン系ゴム１００質量部に対して１．５質量部以上３質量部以下であることが好ましい。
（ゴム組成物の調製）
　本発明のゴム組成物は、例えば、上述した成分を、バンバリーミキサー、ブラベンダー、ニーダー等を用いて混練することにより調製することができる。
　このようにして調製されたゴム組成物は、以下のような特徴を有する。即ち、かかるゴム組成物と、補強材とを広範囲の加硫温度条件で加硫接着させ、その後に剥離した場合に、加硫温度条件の違いに因らず高い剥離強度が得られる。また、かかるゴム組成物と、補強材とを広範囲の加硫温度条件で加硫接着させ、その後に剥離した場合に、補強材上に残るゴム組成物の量がより多い。なお、これらの理由は、明らかではないが、上記の各条件を満たすことが相まって、加硫中、特に低温・長時間の条件での加硫中に、各フィラー（カーボンブラック及び湿式シリカ）の界面への偏在度が最適化されることで、ゴム組成物と補強材の間に強固な二重結合が形成されることに因るものと推察される。
　そして、本発明のゴム組成物は、これらの特徴を有することから、有機繊維などの補強材との接着性に優れているといえ、例えば、自動車用タイヤ、コンベアベルト、ホース等のゴム製品の製造に好適に用いることができる。具体的には、ゴム製品の製造の際、このゴム組成物を、ゴム部材と補強材との間に介在させたり、補強材同士の間に介在させたりし、これらの部材を強固に接着するのに用いることができる。言い換えれば、本発明のゴム組成物は、接着用ゴム組成物として用いることができる。このゴム組成物は、例えば、層状にして、補強材層と積層することにより、コンベアベルトに用いることができる。そして、かかるコンベアベルトのエンドレス加工時において、上記のゴム組成物により接着した補強材同士を、又はゴム部材と補強材とを剥離した後に、エンドレス接着用ゴムなどを用いてこれらを再接着する際にも、強固に接着することができる。
＜積層体＞
　本発明の積層体は、少なくとも本発明のゴム組成物からなる層（以下、「本ゴム組成物層」と称する場合がある。）と補強材層とを、積層し、接着させてなることを特徴とする。言い換えれば、本発明の積層体は、本ゴム組成物層と補強材層とが、積層及び接着されていることを特徴とする。なお、本発明の積層体は、複数の本ゴム組成物層と、１層又は複数の補強材層とを、それぞれ交互に積層し、接着させてなる積層体を包含するものとし、また、補強材層の両面に本ゴム組成物層を積層し、接着させたものを更に２つ以上積層してなる積層体をも包含するものとする。また、本発明の積層体は、本発明のゴム組成物からなる層に加え、本発明のゴム組成物からなる層以外のゴム層を含んでいてもよい。
（本ゴム組成物層）
　本ゴム組成物層としては、上述した本発明のゴム組成物を、圧延ロールや、押出成形機等の装置によりシート状にしたものを用いることができる。
　本ゴム組成物層の厚さとしては、特に制限はされず、目的に応じて適宜選択することができるが、成型中におけるゴム切れの抑制や、薄膜化の観点から、０．２ｍｍ以上２ｍｍ以下であることが好ましい。なお、複数の本ゴム組成物層を用いる場合、各本ゴム組成物層の厚さは、同一でも異なっていてもよい。
（補強材層）
　補強材層は、自動車用タイヤ、コンベアベルト、ホース等のゴム製品の補強性を向上させる機能を有し得る。ここで、補強材層としては、特に制限はされず、目的に応じて適宜選択することができる。なお、本ゴム組成物層の接着の対象となる補強材層としては、特に、有機繊維からなる層（以下、「有機繊維層」と称する場合がある。）が好ましく、また、有機繊維の帆布の層がより好ましい。なお、本明細書において「帆布」とは、繊維と繊維とを織ってなる織物を指す。
　有機繊維の材質としては、特に制限はされず、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ナイロン等の脂肪族ポリアミド、ケブラー等の芳香族ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンサクシネート、ポリメチルメタクリレート等のポリエステル、シンジオタクチック－１，２－ポリブタジエン、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体、ポリスチレン、及びこれらの共重合体等からなる繊維などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。例えば、補強材層として有機繊維の帆布を用いる場合、当該帆布の縦糸と横糸とで材質が異なっていてもよい。
　なお、補強材層は、未処理の有機繊維層であってもよいが、その表面の少なくとも一部、例えばその表面の全体に、レゾルシノール、ホルムアルデヒド、レゾルシノール及びホルムアルデヒドの縮合体、並びにラテックスを含む膜（以下、「ＲＦＬ膜」と称することがある。）を備えるものであることが、本ゴム組成物層と補強材層との接着性向上の観点から好ましい。
　ＲＦＬ膜は、例えば、本ゴム組成物層との積層に先立って、有機繊維の少なくとも一部、例えばその全体を、レゾルシノール、ホルムアルデヒド、レゾルシノール及びホルムアルデヒドの一部縮合体、並びにラテックスを含む液（以下、「ＲＦＬ分散液」と称することがある）に浸漬させ且つ熱処理することで、得ることができる。また、レゾルシノール及びホルムアルデヒドの一部縮合体は、レゾール化反応により得ることができる。ＲＦＬ分散液に含まれるラテックスとしては、例えば、本ゴム組成物層と補強材層との接着性向上の観点から、ビニルピリジンラテックス、スチレン－ブタジエン共重合体ラテックス（ＳＢＲラテックス）、天然ゴムラテックス、アクリル酸エステル共重合体系ラテックス、ブチルゴムラテックス、ニトリルゴムラテックス、クロロプレンラテックス等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　また、ＲＦＬ分散液の調製の際は、必要に応じて酸・アルカリ等の反応触媒を併用してもよい。
　なお、ＲＦＬ分散液における、レゾルシノールと、ホルムアルデヒドと、レゾルシノール及びホルムアルデヒドの一部縮合体と、ラテックスとの質量比は、特に限定されない。
　具体的に、ＲＦＬ膜は、帆布などの有機繊維の一部又は全部を、上記ＲＦＬ分散液に浸漬し、必要に応じて、ロール間を通す、或いはバキューム吸引するなどで余剰な付着液を除去し、次いで、１段階又は多段階の熱処理を施すことで、得ることができる。
　ここで、熱処理における最終処理温度は、反応促進、および実使用時の熱収縮低減の為１８０℃以上が好ましく、特に２００℃以上であることが好ましい。
（本ゴム組成物層以外のゴム層）
　また、本発明の積層体は、所望のゴム製品の要求に応じ、少なくとも一方の最外層に、本ゴム組成物層以外のゴム層を備えていてもよい。例えば、本発明の積層体をコンベアベルトに用いる場合、当該積層体は、最外層に、カバーゴムとして機能し得るゴム層を備えていてもよい。ここで、カバーゴムとして機能し得るゴム層としては、特に制限はされず、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、エチレン－プロピレン－ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）等、又はこれらの混合物からなるポリマー成分に対して、必要に応じて硫黄などの加硫剤、加硫促進剤、酸化亜鉛などの加硫促進助剤、軟化剤、老化防止剤、スコーチ防止材、加工助剤、潤滑剤、カーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、充填剤改質剤、粘着付与剤、着色剤などを、目的に応じて適宜混練したものを用いることができる。なお、カバーゴムとしては、上面カバーゴム及び下面カバーゴムが挙げられ、それぞれ同種のゴム部材を用いても良いし、異種のゴム部材を用いても良い。
　また、本発明の積層体が最外層に本ゴム組成物層以外のゴム層を備える場合、かかるゴム層は、その内側で本ゴム組成物層と隣接していることが好ましい。
（積層体の調製）
　本ゴム組成物層と補強材層と、任意で本ゴム組成物層以外のゴム層とを積層する方法としては、特に限定はされず、常法に従って積層することができる。
　ここで、本ゴム組成物層と補強材層とを用い、従来から知られているカレンダー工程を使用して積層する場合、まずゴム組成物層－補強材層－ゴム組成物層からなる積層体Ａを作製することができ、この積層体Ａのままでも使用できるが、コンベアベルト等のゴム製品の必要特性に応じ、積層体Ａを２個以上重ねた積層体Ｂとして使用することもできる（即ち、積層体Ａを２個重ねた場合には、［ゴム組成物層－補強材層－ゴム組成物層－ゴム組成物層－補強材層－ゴム組成物層］の積層体Ｂが得られる）。そして、例えばコンベアベルトの製造においては、積層体Ａ又は積層体Ｂの最外面に対し、上述したカバーゴムとして機能し得るゴム層を常法に従って積層することにより、本発明の積層体を調製することができる。なお、コンベアベルトの製造の際に用いられる上記積層体Ｂとしては、積層体Ａを２～８個重ねたものが挙げられる。
　また、積層した本ゴム組成物層と補強材層、及び任意で本ゴム組成物層と本ゴム組成物層以外のゴム層を接着する方法としては、特に限定はされないが、例えば、積層した本ゴム組成物層、補強材層及び任意で本ゴム組成物層以外のゴム層を、所定のモールド内に配置し、加硫することにより接着する方法（いわゆる加硫接着）が挙げられる。
　また、加硫の温度としては、加硫対象が本発明のゴム組成物からなる層であるため、極めて広範囲に設定可能である。ただし、本ゴム組成物層と補強材層とを十分に接着させつつ、過加硫を抑制する観点から、１３０～１７０℃であることが好ましい。また、加硫時間としては、特に限定はされないが、本ゴム組成物層と補強材層とを十分に接着させるべく、積層体の中心部付近にも十分に熱が伝達され、加硫されるように適宜設定することが好ましい。
　このようにして調製された積層体は、本ゴム組成物層と補強材層、及び任意で本ゴム組成物層と本ゴム組成物層以外のゴム層が強固に接着されているので、高い耐久性が要求される自動車用タイヤ、コンベアベルト、ホース等のゴム製品の部材として、好適に用いることができる。また、このようにして調製された積層体は、構成材料であるゴム組成物の補強材に対する接着性が、加硫する温度に依存することなく高い。そのため、耐久性や品質を悪化させることなく、生産条件を容易に最適化して上記積層体を製造することが可能である。
＜コンベアベルト＞
　本発明のコンベアベルトは、上述した本発明の積層体を含むことを特徴とする。本発明のコンベアベルトは、本発明の積層体を用いる以外、特に制限はされない。
　本発明のコンベアベルトは、上述の通り、本ゴム組成物層と補強材層、及び任意で本ゴム組成物層と本ゴム組成物層以外のゴム層が強固に接着されているため、高い耐久性を有する。また、本発明のコンベアベルトは、構成材料であるゴム組成物の補強材に対する接着性が、加硫する温度に依存することなく高い。そのため、耐久性や品質を悪化させることなく、生産条件を容易に最適化して上記コンベアベルトを製造することが可能である。
　以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は下記の実施例になんら限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変更可能である。
＜ゴム組成物の調製＞
　バンバリーミキサーを用い、表１～４に示す配合（単位：質量部）に、常法に従って選択された量の加工助剤、潤滑剤、硫黄、加硫促進剤、及び酸化亜鉛を加えて、未加硫のゴム組成物を調製した。
＜補強材層の調製＞
　ポリエチレンテレフタレート製の縦糸（撚数：１６Ｔ／１０ｃｍ、打込み数：８３本／５ｃｍ）と、ナイロン製の横糸（撚数：１２Ｔ／１０ｃｍ、打込み数：３２本／５ｃｍ）とからなる帆布を準備した。一方で、レゾルシノール、ホルマリン、水、アルカリ系反応触媒を順次混合・撹拌し、レゾルシノールとホルムアルデヒドの縮合反応を一部進行させた後、ＳＢＲラテックス、ビニルピリジンラテックス、水を混合・撹拌して、ＲＦＬ分散液を調製した。そして、上述の帆布の全体を、得られたＲＦＬ分散液中に浸漬させた。浸漬後の帆布に対し、最終処理温度が２１０℃～２４０℃の範囲となるように乾燥及び熱処理を行い、表面にＲＦＬ膜を備える補強材層を得た。なお、補強材層中のＲＦＬ膜の形成にあたっては、ＲＦＬ膜におけるＳＢＲラテックス及びビニルピリジンラテックスの合計で表されるラテックス濃度が８３重量％になるように、ＲＦＬ分散液を調整した。
＜積層体サンプルの調製＞
　まず、積層体サンプル用とは別に、上述の未加硫のゴム組成物を、８±１ｇの重量で塊状に切り出し、キュラストメータ（ＪＳＲ株式会社製、「ＣＵＲＥＬＡＳＴＯＭＥＴＥＲ７」）により、ＪＩＳ　Ｋ６３００－２及びＩＳＯ６５０２に準拠して、当該未加硫のゴム組成物の１６８℃における９０％加硫時間（ｔｃ１（９０））、及び１３２℃における９０％加硫時間（ｔｃ２（９０））を求めた。
　次に、上述の未加硫のゴム組成物を用い、６インチ径の圧延ロールで、厚さ０．７ｍｍのゴム組成物層を作製した。次いで、このゴム組成物層と上述の補強材層とを用い、［ゴム組成物層Ａ－補強材層－ゴム組成物層Ｂ－補強材層－ゴム組成物層Ｃ－補強材層－ゴム組成物層Ｄ］の７層構造の未加硫の積層体サンプルを調製した。この未加硫の積層体サンプルを、所定のモールド内で、１６８℃で、上述のようにして求めたｔｃ１（９０）の１．５倍の時間だけ加硫し、室温下で一晩放置して、加硫済み積層体サンプルＩを得た。また、同様の未加硫の積層体サンプルを、所定のモールド内で、１３２℃で、上述のようにして求めたｔｃ２（９０）の１．５倍の時間だけ加硫し、室温下で一晩放置して、加硫済み積層体サンプルＩＩを得た。
　なお、上記のゴム組成物層Ａ～Ｄは、同種のゴム組成物から調製したものである。
　これらの加硫済み積層体サンプルＩ，ＩＩを用い、以下の手順により、ゴム組成物層と補強材層との剥離試験を行った。
（ゴム組成物層と補強材層との剥離試験）
　上述の加硫済み積層体サンプルを２５ｍｍ幅で縦糸方向に切断した後、ゴム組成物層Ｂの部分に、ナイフで１０～２０ｍｍの切り込みを入れ、株式会社ティー・エス・イー製の「オートコム万能試験機ＡＣ－１０ｋＮ」を用い、切り込み部から剥離する試験を行った。ここで、剥離角度は９０°、剥離速度は５０ｍｍ／分とした。そして、この試験後における、補強材層上に残るゴム量（ゴム付き量）を、以下に示す方法で求めた。即ち、剥離後のゴム組成物層Ｂに隣接する２つの補強材層のうち、目視にてゴム付き量が少ないと判断された補強材層を選択し、そのゴム付き面のサンプル写真を撮影した。次いで、撮影したサンプル写真を用い、画像処理ソフトによりゴム分と補強材層分への２値化処理および面積計算を行い、ゴム付き量（単位：％）を求めた。このときの、加硫済み積層体サンプルＩに係るゴム付き量を「ゴム付き量Ｉ」とし、加硫済み積層体サンプルＩＩに係るゴム付き量を「ゴム付き量ＩＩ」とした。そして、ゴム付き量Ｉの値から、以下の基準で、高温加硫条件に係るゴム付き量の評価を行い、また、［（ゴム付き量ＩＩ）÷（ゴム付き量Ｉ）］の算出値をゴム付き量変化率として、以下の基準でその評価を行った。ゴム付き量変化率が高いほど、ゴム組成物の補強材に対する接着性が加硫温度に依存していないことを示す。これらの結果を表１～４に示す。
－高温加硫条件に係るゴム付き量の評価－
　　ゴム付き量Ｉが６０％超・・・◎
　　ゴム付き量Ｉが４０％以上６０％未満・・・○
　　ゴム付き量Ｉが４０％未満・・・×
－ゴム付き量変化率の評価－
　　ゴム付き量変化率が０．９より大きい・・・９
　　ゴム付き量変化率が０．８より大きく０．９以下・・・８
　　ゴム付き量変化率が０．７より大きく０．８以下・・・７
　　ゴム付き量変化率が０．６より大きく０．７以下・・・６
　　ゴム付き量変化率が０．５より大きく０．６以下・・・５
　　ゴム付き量変化率が０．４より大きく０．５以下・・・４
　　ゴム付き量変化率が０．３より大きく０．４以下・・・３
　　ゴム付き量変化率が０．２より大きく０．３以下・・・２
　　ゴム付き量変化率が０．２以下・・・１
　参考のため、実施例１の加硫済み積層体サンプルＩを用いた試験における剥離面の模式図を図１（ａ）に示し、実施例１の加硫済み積層体サンプルＩＩを用いた試験における剥離面の模式図を図１（ｂ）に示す。同様に、比較例２の加硫済み積層体サンプルＩを用いた試験における剥離面の模式図を図２（ａ）に示し、比較例２の加硫済み積層体サンプルＩＩを用いた試験における剥離面の模式図を図２（ｂ）に示す。また同様に、比較例６の加硫済み積層体サンプルＩを用いた試験における剥離面の模式図を図３（ａ）に示し、比較例６の加硫済み積層体サンプルＩＩを用いた試験における剥離面の模式図を図３（ｂ）に示す。ここで、剥離面の色が濃いほど、より多くのゴム組成物が残留しており、ゴム組成物層－補強材層間での界面剥離が発生しておらず接着性が良好であることを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
＊１　天然ゴム・・・グレード；ＲＳＳ－４号
＊２　スチレン－ブタジエンゴム・・・旭化成ケミカルズ株式会社製「タフデン２０００Ｒ」
＊３　カーボンブラック１・・・東海カーボン株式会社製「シースト６００」、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積：１０６ｍ２／ｇ、ＤＢＰ給油量：７５ｍＬ／１００ｇ
＊４　カーボンブラック２・・・旭カーボン株式会社製「旭＃８０」、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積：１１５ｍ２／ｇ、ＤＢＰ給油量：１１３ｍＬ／１００ｇ
＊５　カーボンブラック３・・・東海カーボン株式会社製「シースト３」、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積：７９ｍ２／ｇ、ＤＢＰ給油量：１０１ｍＬ／１００ｇ
＊６　カーボンブラック４・・・旭カーボン株式会社製「ＡＸ－０１５」、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積：１４５ｍ２／ｇ、ＤＢＰ給油量：１４７ｍＬ／１００ｇ
＊７　カーボンブラック５・・・東海カーボン株式会社製「シースト９」、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積：１４２ｍ２／ｇ、ＤＢＰ給油量：１１５ｍＬ／１００ｇ
＊８　カーボンブラック６・・・旭カーボン株式会社製「旭＃３５」、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積：２４ｍ２／ｇ、ＤＢＰ給油量：５０ｍＬ／１００ｇ
＊９　カーボンブラック７・・・東海カーボン株式会社製「シーストＳＯ」、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積：２７ｍ２／ｇ、ＤＢＰ給油量：６８ｍＬ／１００ｇ
＊１０　カーボンブラック８・・・旭カーボン株式会社製「旭＃１５ＨＳ」、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積：１４ｍ２／ｇ、ＤＢＰ給油量：９０ｍＬ／１００ｇ
＊１１　カーボンブラック９・・・旭カーボン株式会社製「旭＃６６」、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積：４３ｍ２／ｇ、ＤＢＰ給油量：１３７ｍＬ／１００ｇ
＊１２　湿式シリカ１・・・東ソー・シリカ株式会社製「Ｎｉｐｓｉｌ ＡＱ」、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積：２０５ｍ２／ｇ
＊１３　湿式シリカ２・・・東ソー・シリカ株式会社製「Ｎｉｐｓｉｌ ＳＳ－５０Ｆ」、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積：８２ｍ２／ｇ
＊１４　湿式シリカ３・・・東ソー・シリカ株式会社製「Ｎｉｐｓｉｌ ＳＳ－７０」、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積：４２ｍ２／ｇ
＊１５　湿式シリカ４・・・エボニックデグサ社製「ウルトラシルＶＮ３」、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積：１７５ｍ２／ｇ
＊１６　湿式シリカ５・・・東ソー・シリカ株式会社製「Ｎｉｐｓｉｌ ＮＡ」、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積：１３５ｍ２／ｇ
＊１７　湿式シリカ６・・・東ソー・シリカ株式会社製「Ｎｉｐｓｉｌ ＥＲ」、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積：９５ｍ２／ｇ
＊１８　乾式シリカ・・・日本アエロジル株式会社性「ＡＥＲＯＳＩＬ　１３０」、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積：１３０ｍ２／ｇ
＊１９　炭酸カルシウム・・・日東粉化株式会社製「ＮＳ＃１００」、平均一次粒子径：２．１μｍ
　表１～４より、ジエン系ゴム１００質量部と、カーボンブラック（ｂ－１）及びカーボンブラック（ｂ－２）を含むカーボンブラック２５質量部以上５５質量部以下と、湿式シリカ３質量部以上とを含有する本発明のゴム組成物は、補強材層と接触させて１６８℃の加硫条件で加硫した場合に、補強材層との剥離試験後に補強材層上に残るゴム量も多かった。従って、本発明のゴム組成物は、補強材との接着性に優れることが分かる。また、表１～４より、上記の本発明のゴム組成物は、１６８℃の加硫条件で加硫した場合と、１３２℃の加硫条件で加硫した場合とで、補強材層との剥離試験後に補強材層上に残るゴム量に大きな差異が見られなかった。従って、本発明のゴム組成物は、加硫する温度に依存することなく、補強材との接着性が高いことが分かる。これらのことは、図１（ａ）及び図１（ｂ）の両方において剥離面の色が濃いことからも、明らかである（一方、図２（ｂ）及び図３（ｂ）においては、剥離面の色が薄い）。
　本発明によれば、加硫する温度に依存することなく、加硫したときに補強材との高い接着性を発現することができるゴム組成物を提供することができる。また、本発明によれば、生産条件を容易に最適化して製造することが可能な、上述したゴム組成物を用いた耐久性の高い積層体、及び、上述した積層体を用いた耐久性の高いコンベアベルトを提供することができる。
 

Claims (9)

  1. 　（Ａ）ジエン系ゴム１００質量部、
    　（Ｂ）窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が５０ｍ２／ｇ以上であり且つＤＢＰ吸油量が８０ｍＬ／１００ｇ以上１３０ｍＬ／１００ｇ以下であるカーボンブラック（ｂ－１）、及び、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が５０ｍ２／ｇ未満であり且つＤＢＰ吸油量が６０ｍＬ／１００ｇ以上１１０ｍＬ／１００ｇ未満であるカーボンブラック（ｂ－２）を含むカーボンブラック２５質量部以上５５質量部以下、並びに
    　（Ｃ）湿式シリカ３質量部以上
    を含有することを特徴とする、ゴム組成物。
  2. 　前記カーボンブラック（ｂ－１）の窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が、１００ｍ２／ｇ超である、請求項１に記載のゴム組成物。
  3. 　前記カーボンブラック（ｂ－１）及び前記カーボンブラック（ｂ－２）の合計に対する前記カーボンブラック（ｂ－１）の割合が、１０質量％以上５０質量％以下である、請求項１又は２に記載のゴム組成物。
  4. 　（Ｄ）炭酸カルシウム１０質量部以上１２０質量部以下を更に含有する、請求項１～３のいずれかに記載のゴム組成物。
  5. 　前記（Ｃ）湿式シリカの含有量が、２５質量部以下である、請求項１～４のいずれかに記載のゴム組成物。
  6. 　前記（Ｃ）湿式シリカの窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が、２００ｍ２／ｇ超である、請求項１～５のいずれかに記載のゴム組成物。
  7. 　ゴム部材と補強材との間、又は、補強材同士の間に介在させ、これらを接着するために用いられる、請求項１～６のいずれかに記載のゴム組成物。
  8. 　請求項１～７のいずれかに記載のゴム組成物からなる層と補強材層とが、積層及び接着されていることを特徴とする、積層体。
  9. 　請求項８に記載の積層体を含むことを特徴とする、コンベアベルト。
     
PCT/JP2017/001587 2016-03-04 2017-01-18 ゴム組成物、積層体、及びコンベアベルト WO2017149973A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US16/077,180 US20190047790A1 (en) 2016-03-04 2017-01-18 Rubber composition, laminated body, and conveyor belt
CN201780014967.7A CN108699295A (zh) 2016-03-04 2017-01-18 橡胶组合物、层叠体和输送带
EP17759445.4A EP3424996A4 (en) 2016-03-04 2017-01-18 RUBBER COMPOSITION, LAMINATE AND CONVEYOR BELT
AU2017225952A AU2017225952B2 (en) 2016-03-04 2017-01-18 Rubber composition, laminate, and conveyor belt

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016-041866 2016-03-04
JP2016041866A JP6620040B2 (ja) 2016-03-04 2016-03-04 ゴム組成物、積層体、及びコンベアベルト

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2017149973A1 true WO2017149973A1 (ja) 2017-09-08

Family

ID=59742723

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2017/001587 WO2017149973A1 (ja) 2016-03-04 2017-01-18 ゴム組成物、積層体、及びコンベアベルト

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20190047790A1 (ja)
EP (1) EP3424996A4 (ja)
JP (1) JP6620040B2 (ja)
CN (1) CN108699295A (ja)
AU (1) AU2017225952B2 (ja)
WO (1) WO2017149973A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3424997A4 (en) * 2016-03-04 2019-03-06 Bridgestone Corporation RUBBER COMPOSITION, LAMINATE BODY AND CONVEYOR BELT
WO2022080133A1 (ja) * 2020-10-14 2022-04-21 株式会社ブリヂストン タイヤトレッド用ゴム組成物、及びタイヤ

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6777603B2 (ja) 2017-08-10 2020-10-28 矢崎総業株式会社 照明装置

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008231271A (ja) * 2007-03-20 2008-10-02 Toyo Tire & Rubber Co Ltd ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP2014031248A (ja) * 2012-08-03 2014-02-20 Bridgestone Corp コンベアベルト用ゴム組成物、コンベアベルト及びベルトコンベア
JP2014152002A (ja) * 2013-02-07 2014-08-25 Yokohama Rubber Co Ltd:The コンベヤベルト用コートゴム組成物
WO2015182499A1 (ja) * 2014-05-26 2015-12-03 横浜ゴム株式会社 ゴム組成物及びこれを用いるコンベヤベルト

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5294253A (en) * 1992-11-06 1994-03-15 Hydril Company Carbon black system and improved rubber stock
CA2198663A1 (en) * 1996-06-21 1997-12-22 Richard Robinson Smith Silica-filled rubber composition containing two different carbon blacks and tire with tread made therefrom
US5798405A (en) * 1997-03-20 1998-08-25 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with tread of rubber composition containing two different carbon blacks
CN102367302B (zh) * 2011-09-02 2013-01-23 芜湖禾田汽车工业有限公司 弯管橡胶及其制备方法
CN104114631B (zh) * 2011-12-12 2016-08-24 株式会社普利司通 输送带用橡胶组合物、输送带和带式运输机
JP5715609B2 (ja) * 2012-10-15 2015-05-07 住友ゴム工業株式会社 スチールコード被覆、ブレーカーエッジストリップ、ブレーカークッション又はコード隣接ストリップ用ゴム組成物、及び空気入りタイヤ
CN106459498B (zh) * 2014-04-25 2018-08-21 横滨橡胶株式会社 输送带用涂覆橡胶组合物
JP6370631B2 (ja) * 2014-08-04 2018-08-08 東洋ゴム工業株式会社 ゴム組成物及び空気入りタイヤ

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008231271A (ja) * 2007-03-20 2008-10-02 Toyo Tire & Rubber Co Ltd ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP2014031248A (ja) * 2012-08-03 2014-02-20 Bridgestone Corp コンベアベルト用ゴム組成物、コンベアベルト及びベルトコンベア
JP2014152002A (ja) * 2013-02-07 2014-08-25 Yokohama Rubber Co Ltd:The コンベヤベルト用コートゴム組成物
WO2015182499A1 (ja) * 2014-05-26 2015-12-03 横浜ゴム株式会社 ゴム組成物及びこれを用いるコンベヤベルト

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3424996A4 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3424997A4 (en) * 2016-03-04 2019-03-06 Bridgestone Corporation RUBBER COMPOSITION, LAMINATE BODY AND CONVEYOR BELT
WO2022080133A1 (ja) * 2020-10-14 2022-04-21 株式会社ブリヂストン タイヤトレッド用ゴム組成物、及びタイヤ
JP7429179B2 (ja) 2020-10-14 2024-02-07 株式会社ブリヂストン タイヤトレッド用ゴム組成物、及びタイヤ

Also Published As

Publication number Publication date
AU2017225952B2 (en) 2019-12-12
AU2017225952A1 (en) 2018-08-23
CN108699295A (zh) 2018-10-23
JP6620040B2 (ja) 2019-12-11
JP2017155178A (ja) 2017-09-07
EP3424996A4 (en) 2019-04-03
US20190047790A1 (en) 2019-02-14
EP3424996A1 (en) 2019-01-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2016208100A1 (ja) ゴム組成物、積層体、及びコンベアベルト
WO2017149973A1 (ja) ゴム組成物、積層体、及びコンベアベルト
WO2017150643A1 (ja) ゴム組成物、積層体、及びコンベアベルト
JP6628799B2 (ja) ゴム組成物、積層体、及びコンベアベルト
JP2017008207A (ja) ゴム組成物、積層体、及びコンベアベルト
WO2016208181A1 (ja) ゴム組成物、積層体、及びコンベアベルト
JP6077921B2 (ja) コンベヤベルト用コートゴム組成物、積層体およびコンベヤベルト
JP6725965B2 (ja) ゴム組成物、積層体、及びコンベアベルト
JP2017155174A (ja) ゴム組成物、積層体、及びコンベアベルト
JP2017155177A (ja) ゴム組成物、積層体、及びコンベアベルト
WO2017150719A1 (ja) ゴム組成物、積層体、及びコンベアベルト
JP6710207B2 (ja) ゴム組成物、積層体、及びコンベアベルト
JP6703902B2 (ja) ゴム組成物、積層体、及びコンベアベルト
JP6758027B2 (ja) ゴム組成物、積層体、及びコンベアベルト
JP2017222755A (ja) ゴム組成物、積層体、及びコンベアベルト

Legal Events

Date Code Title Description
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2017225952

Country of ref document: AU

Date of ref document: 20170118

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2017759445

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2017759445

Country of ref document: EP

Effective date: 20181004

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 17759445

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1