WO2017144677A1 - Stabilisierte reinigungsmittel - Google Patents

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WO2017144677A1
WO2017144677A1 PCT/EP2017/054362 EP2017054362W WO2017144677A1 WO 2017144677 A1 WO2017144677 A1 WO 2017144677A1 EP 2017054362 W EP2017054362 W EP 2017054362W WO 2017144677 A1 WO2017144677 A1 WO 2017144677A1
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liquid
weight
viscosity
detergent
liquid detergent
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PCT/EP2017/054362
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English (en)
French (fr)
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Detlef Buisker
Marianne Schmeling
Ashraf MARZOUK
Mohamed ABDELGHANY
Sami ABDALLAH
Yasser ABDELAZIZ
Mohamed SAKR
Enci RASTEGAR
Mahboubeh MOHAMMADI
Anna KLEMMER
Peter Schmiedel
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Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/94—Mixtures with anionic, cationic or non-ionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/14—Hard surfaces

Definitions

  • the present invention relates to a liquid detergent, preferably a liquid dishwashing detergent, more preferably a liquid hand dishwashing detergent, a
  • a surfactant system comprising at least one betaine, at least one alkyl ether sulfate and at least one amine oxide, wherein the cleaning agent is stabilized by this surfactant system. Furthermore, the present invention is directed to the use of the surfactant system
  • the present invention is directed to a method for cleaning hard surfaces, wherein the cleaning agent according to the invention is applied.
  • the detergent disadvantageous, since even small temperature changes affect the dosage and pumpability of the agent. At elevated temperature, the agent may flow from the surfaces to be treated before the agent can be applied. Furthermore, in the preparation of the agent, the filling systems must be readjusted depending on the temperature in order to achieve a constant pumping power.
  • viscosity regulators are particularly problematic when used at temperature extremes that may well occur in households in different climates.
  • sodium chloride can be used at temperatures around 20 ° C to set a higher viscosity.
  • a formulation which still has a viscosity of 5500 mPas at 20 ° C. may suddenly have a viscosity of less than 1200 mPas.
  • the viscosity increases sharply.
  • the object of the present invention was therefore to provide means, preferably liquid dishwashing detergents, more preferably liquid hand dishwashing detergents, which overcome the known disadvantages by having a substantially constant viscosity over a wide temperature range so as to improve the filling and application of the agent.
  • the liquid cleaning agent contains a surfactant system which a) 1 to 15 wt .-%, preferably 1, 5 to 10 wt .-%, particularly preferably 1, 5 to 5 wt .-%, in particular 2 to 3.6 wt .-% of at least one betaine, b) 3 to 25 wt .-%, preferably 4 to 22 wt .-%, particularly preferably 5 to 20 wt .-%, in particular 6 to 10.9 wt .-% of at least one Alkylethersulfats and c) 1 to 10 wt .-%, preferably 1 to 6 wt .-%, particularly preferably 1 to 5 wt .-%, in particular 1, 2 to 2.4 wt. % of at least one amine oxide, in each case based on the total weight of the composition.
  • a surfactant system which a) 1 to 15 wt .-%, preferably 1, 5 to 10 wt .-%,
  • the viscosity of the liquid agents according to the invention can be stabilized over a wide temperature range. Notwithstanding the usual
  • Viscosity behavior of surfactant-containing compositions the viscosity remains almost the same as the temperature rises or even increases. In particular, even at low temperatures, such as at 10 ° C, the viscosity is low, and even at high temperatures, such as 40 ° C, the value remains sufficiently high.
  • the present invention is directed to a liquid
  • Cleaning agent preferably a liquid dishwashing detergent, more preferably a liquid hand dishwashing detergent containing a surfactant system comprising a) 1 to 15 wt .-%, preferably 1, 5 to 10 wt .-%, particularly preferably 1, 5 to 5 wt.
  • % in particular 2 to 3.6 wt .-% of at least one betaine, b) 3 to 25 wt .-%, preferably 4 to 22 wt .-%, particularly preferably 5 to 20 wt .-%, in particular 6 to 10, 9% by weight of at least one alkyl ether sulfate and c) 1 to 10% by weight, preferably 1 to 6% by weight, particularly preferably 1 to 5% by weight, in particular 1.2 to 2.4% by weight at least one amine oxide, each based on the total weight of the composition.
  • the present invention is directed to the use of a
  • Surfactant system as described herein for stabilizing the viscosity of the agent.
  • the present invention relates to the use of the hard surface cleaning agent disclosed herein, preferably as a liquid dishwashing detergent, more preferably as a hand dishwashing detergent.
  • the present invention is directed to a process for cleaning hard surfaces, wherein in at least one process step a liquid agent,
  • liquid dishwashing detergent preferably a liquid dishwashing detergent, more preferably a liquid dishwashing detergent
  • Hand dishwashing detergent is applied according to the invention.
  • At least one includes, but is not limited to, 1, 2, 3, 4, 5, 6 and more.
  • a cleaning agent is to be understood as meaning all agents which are suitable for cleaning hard surfaces, for example dishwashing detergents, in particular hand dishwashing detergents.
  • dishwashing detergents in particular hand dishwashing detergents.
  • Other suitable ingredients will be described in detail below.
  • Liquid as used herein means the state of matter and means that the
  • composition of the invention liquid at 25 ° C and 1013 mbar, i. flowable, are.
  • “Stabilization”, as used herein, refers to the stabilization of the viscosity of the composition, in particular the reduction of viscosity variations with altered temperature, as compared to other formulations comprising other than the surfactant systems claimed in the invention
  • Stabilization may mean, for example, a reduction in viscosity at 35 ° C compared to 20 ° of less than 70%, preferably less than 60%, more preferably less than 50%, such as a change from 5500 mPas (at 20 °) to 3000 mPas (at 35 ° C).
  • a reduction in viscosity at 35 ° C compared to 20 ° of less than 70%, preferably less than 60%, more preferably less than 50%, such as a change from 5500 mPas (at 20 °) to 3000 mPas (at 35 ° C).
  • it can also stand for an inverse viscosity behavior, wherein the viscosity, for example, over the temperature range of 10 to 40 ° C increases, instead of, as usual in most liquid compositions to fall.
  • the at least one betaine used in the formulations of the invention may be a surfactant of the following formula (I)
  • Heteroatom groups is interrupted alkyl radical having 1 to 30 carbon atoms.
  • R is an optionally interrupted by hetero atoms or heteroatom groups alkyl radical having 8 to 25, preferably 10 to 21 carbon atoms and R 2 and R 3 are identical or different alkyl radicals having 1 to 3 carbon atoms.
  • the at least one betaine is C10-C18 alkyl dimethylcarboxymethylbetaine, Cn-C7 alkylamidopropyl-dimethylcarboxymethylbetaine and / or cocoamidopropylbetaine, more preferably cocoamidopropylbetaine.
  • the at least one alkyl ether sulfate is, in particular, a compound of the following formula (VII)
  • R is a linear or branched, substituted or
  • unsubstituted alkyl radical preferably a linear, unsubstituted alkyl radical, more preferably a fatty alcohol radical.
  • Preferred radicals R are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl radicals and mixtures thereof, where the representatives with even number of carbon atoms are preferred.
  • radicals R are derived from fatty alcohols having 12 to 18 carbon atoms, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or oxo alcohols having 10 to 20 carbon atoms.
  • AO represents an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) moiety, preferably an ethylene oxide moiety.
  • the index n stands for an integer from 1 to 50, preferably from 1 to 20 and especially from 2 to 10. Most preferably, n stands for the numbers 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8.
  • X stands for a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation, Preferred are the alkali metal ions and including Na + or K + , with Na + being extremely preferred. Other cations X + can be selected from NhV, V Mn 2+ , and mixtures thereof.
  • the at least one amine oxide may in principle be any amine oxide established for this purpose in the prior art in this regard, but in particular compounds of the formula (IV)
  • each R, R 2 and R 3 independently of one another is an optionally substituted alky radical having 1 to 30 carbon atoms.
  • Particularly preferred amine oxides used are those in which R is alkyl having 12 to 18 carbon atoms and R 2 and R 3 are each independently alkyl having 1 to 4 carbon atoms, in particular C 12 -C 18 alkyl dimethyl amine oxides.
  • Exemplary representatives of suitable amine oxides are N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide, N-tallowalkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, myristyl / cetyldimethylamine oxide or lauryldimethylamine oxide.
  • a preferably usable raw material is, for example, Ammonyx® CSO (C12-C18-alkyldimethylamine oxide with about 30% active substance content, ex Stepan).
  • nonionic surfactants that may be included in the described compositions within the meaning of the present invention include, but are not limited to, alkyl glycosides, alkoxylated fatty acid alkyl esters, fatty acid alkanolamides, hydroxy mixed ethers, sorbitan fatty acid esters, polyhydroxy fatty acid amides, and alkoxylated alcohols.
  • Suitable alkoxylated alcohols are fatty alcohol alkoxylates, for example those of the formula (V) in which
  • R 1 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical
  • AO is an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) grouping
  • m is an integer from 1 to 50.
  • R represents a linear or branched
  • substituted or unsubstituted alkyl radical preferably a linear, unsubstituted alkyl radical, more preferably a fatty alcohol radical.
  • Preferred radicals R are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl,
  • Fatty alcohols containing 12 to 18 carbon atoms for example coconut fatty alcohol,
  • AO represents an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) moiety, preferably an ethylene oxide moiety.
  • EO ethylene oxide
  • PO propylene oxide
  • m is an integer from 1 to 50, preferably from 1 to 20 and especially from 2 to 10. Most preferably, m is the numbers 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8.
  • the cleaning agent according to the invention may comprise further anionic surfactants.
  • anionic surfactants which can be used are the alkyl sulfates of the following formula (VII) R 2 -O-SO 3 X + (VII).
  • R 2 is a linear or branched, substituted or
  • unsubstituted alkyl radical preferably a linear, unsubstituted alkyl radical, more preferably a fatty alcohol radical.
  • Preferred radicals R 2 are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, Eicosylresten and mixtures thereof, wherein the even number of C atoms are preferred.
  • radicals R 2 are derived from fatty alcohols having 12 to 18 carbon atoms, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or of oxo alcohols of 10 to 20 carbon atoms.
  • X + represents a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation, the alkali metal ions being preferred, and Na + or K + being preferred, Na + being extremely preferred. Additional cations X can be selected from NhV, Mn 2+ and mixtures thereof.
  • the cleaning agents disclosed herein may comprise further known anionic surfactants, nonionic surfactants and mixtures thereof, as well as other known cationic surfactants,
  • the liquid comprises
  • Detergent a surfactant system comprising a) 1, 5 - 10 wt .-% of at least one betaine, b) 4 - 22 wt .-% of at least one fatty alcohol alkoxylate and c) 1 - 6 wt .-% at least one amine oxide, each based on the total weight of the agent.
  • the cleaning agents according to the invention may contain further ingredients which are the application technology and / or aesthetic
  • Properties of the cleaning agent further improve.
  • additives for improving the drainage and drying behavior for adjusting the viscosity and / or for stabilization
  • other cleaning agents and additives customary in detergents such as UV stabilizers, perfume, pearlescing agents, dyes, corrosion inhibitors, preservatives, bittering agents, organic Salts, disinfectants, structuring polymers, defoamers, encapsulated ingredients (eg encapsulated perfume), pH adjusters and skin feel-improving or nourishing additives.
  • Inventive agent one or more additives from the group of polymers and the Builder substances (builder), usually in an amount of 0.001 to 5 wt .-% based on the total weight of the composition, preferably 0.01 to 4 wt .-%, in particular 0, 1 to 3 wt .-%, particularly preferably 0 , 2 to 2 wt .-%, most preferably 0.5 to 1, 5 wt .-%, for example, 1 wt .-%.
  • builder Builder substances
  • compositions of the invention may further contain known and conventional enzymes known in the art. These include, in particular, proteases, amylases, lipases, cellulases and oxidoreductases.
  • proteases in particular alkaline serine proteases. They act as nonspecific endopeptidases, that is, they hydrolyze any acid amide linkages that are located inside peptides or proteins and thereby cause degradation of proteinaceous soils on the items to be cleaned. Their pH optimum is usually in the clearly alkaline range.
  • proteases mentioned are therefore preferably a serine protease, in particular a subtilase, particularly preferably a subtilisin.
  • the subtilisin may be a wild-type enzyme or a subtilisin variant, wherein the wild-type enzyme or the
  • the starting enzyme of the variant is selected from one of the following:
  • alkaline protease from Bacillus lentus, preferably from Bacillus lentus (DSM 5483),
  • alkaline protease from Bacillus sp. (DSM 14390) or an at least 98.5% identical alkaline protease, and
  • alkaline protease from Bacillus sp. (DSM 14392) or an at least 98.1% identical alkaline protease.
  • subtilisin 309 examples of the proteases used in the agents described herein are subtilisin 309 or functional fragments / variants thereof and variants of the Bacillus lentus alkaline protease or variants thereof.
  • Subtilisin 309 is sold under the trade name Savinase® by Novozymes A / S, Bagsvaerd, Denmark.
  • subtilisin 309 from Bacillus lentus optimized enzyme variants are available under the trade names Blaze® and Ovozyme® from Novozymes, which represent a preferred embodiment of the invention.
  • Alkaline protease from Bacillus lentus DSM 5483 are derived, for example, from the protease variants which are listed under the name BLAP®;
  • the amylase (s) is preferably an ⁇ -amylase.
  • the hemicellulase is preferably a ⁇ -glucanase, a pectinase, a pullulanase and / or a mannanase.
  • the cellulase is preferably a cellulase mixture or a one-component cellulase, preferably or predominantly an endoglucanase and / or a cellobiohydrolase.
  • the oxidoreductase is preferably an oxidase, in particular a choline oxidase, or a perhydrolase.
  • agents of the invention may comprise enzyme stabilizers known in the art.
  • the enzyme and such enzyme stabilizer may be pre-formulated in an enzyme composition.
  • the detergents according to the present invention are liquid and preferably contain water as the main solvent, i. they are aqueous cleaning agents.
  • Water content of the aqueous composition of the present invention is usually 15 to 95% by weight, preferably 20 to 70% by weight. In various embodiments, the water content is more than 5 wt .-%, preferably more than 15 wt .-% and particularly preferably more than 25 wt .-%, each based on the total amount of detergent.
  • non-aqueous solvents may be added to the detergent.
  • Non-aqueous solvents are usually contained in an amount of 0.1 to 10% by weight, based on the total weight of the cleaning agent. Preferably, however, the cleaning agent is free from such nonaqueous solvents.
  • the pH of the composition according to the invention can be determined by means of customary pH regulators, for example acids such as mineral acids or citric acid and / or alkalis such as sodium or potassium
  • Potassium hydroxide are set, wherein - in particular with the desired hand compatibility - a range of 4 to 9, preferably 5 to 8.5, in particular 5.5 to 8, is preferred.
  • the agent according to the invention may contain one or more buffer substances (INCI Buffering Agents), usually in amounts of 0.001 to 5 wt .-%, preferably 0.005 to 3 wt .-%, in particular 0 , 01 to 2 wt .-%, particularly preferably 0.05 to 1 wt .-%, most preferably 0, 1 to 0.5 wt .-%, for example, 0.2 wt .-% based on the total weight of the cleaning agent. Preference is given to buffer substances which at the same time complexing agents or even chelating agents (chelating agents, INCI chelating agents) are.
  • chelating agents chelating agents, INCI chelating agents
  • buffer substances are the citric acid or the citrates, in particular the sodium and potassium conduction rates, for example trisodium citrate-2H 2 O and tripotassium citrate-hhO.
  • one or more further can - especially in hand dishwashing detergents and cleaning agents for hard surfaces - conventional auxiliaries and additives, in particular UV stabilizers, perfumes, pearlescent agents (INCI opacifying agents, for example glycol distearate, for example Cutina ® AGS from Cognis, respectively. this containing mixtures, for example the Euperlane ® Fa.
  • conventional auxiliaries and additives in particular UV stabilizers, perfumes, pearlescent agents (INCI opacifying agents, for example glycol distearate, for example Cutina ® AGS from Cognis, respectively. this containing mixtures, for example the Euperlane ® Fa.
  • Plant extracts such as e.g. Aloe vera, azulene, witch hazel extracts, algae extracts, etc., allantoin, A.H.A. complexes, glycerol, urea, quaternized hydroxyethyl cellulose) in amounts of usually not more than 5% by weight, based on the total weight of the detergent.
  • composition according to the invention can be used for cleaning hard surfaces, in particular for manual cleaning of dishes.
  • a further subject of the invention is the use of the herein described surfactant system for stabilizing the viscosity of a liquid detergent.
  • Cleaning agent for cleaning hard surfaces preferably as a liquid
  • Dishwashing detergent particularly preferably as hand dishwashing detergent.
  • the subject matter of the present invention is also a process for the cleaning of hard surfaces, wherein in at least one process step a composition described herein is used. All aspects, objects, and embodiments described for means described herein are also applicable to the aforementioned methods and uses. Therefore, reference is made at this point expressly to the disclosure in the appropriate place with the statement that this disclosure also applies to the above described methods and uses.
  • Example 1 had at 20 ° C, a viscosity of 5,500 mPa-s and a viscosity of 3,000 mPa-s at 35 ° C, whereas the comparative formulation of Example 2 at 20 ° C has a viscosity of 5,500 mPa-s and a viscosity of 700 mPa.s at 35 ° C and of Example 3 at 20 ° C a viscosity of 5,500 mPa-s and a viscosity of 900 mPa-s at 35 ° C had.
  • FIG. 1 to 4 show the viscosity as a function of the shear rate at 10 ° C., 20 ° C., 30 ° C. and 40 ° C., on the one hand for the amine-oxide-free comparative formulation from Example 3 and on the other hand for the amine-oxide-containing formulation according to the invention Example 1 with 13.3 wt .-% total surfactant content.
  • These two formulations is the zero shear viscosity as a function of temperature and in Fig. 6 ⁇ shown in Fig. 5, the viscosity at a shear rate of 1 s depending on the temperature.
  • FIG. 7 illustrates the relaxation time as a function of the temperature for the two mentioned formulations.
  • Formulations is due to the fact that in these at increasing temperatures more and / or longer rod-shaped micelles are formed. Also, the high frequency Shear modulus G TM of these formulations with increasing temperature, which makes a further contribution to the viscosity.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein flüssiges Reinigungsmittel, vorzugsweise ein flüssiges Geschirrspülmittel, besonders bevorzugt ein flüssiges Handgeschirrspülmittel, das ein Tensidsystem enthält, umfassend mindestens ein Betain, mindestens ein Alkylethersulfat und mindestens ein Aminoxid, wobei das Reinigungsmittel durch dieses Tensidsystem stabilisiert wird. Ferner richtet sich die vorliegende Erfindung auf die Verwendung des Tensidsystems zur Stabilisierung der Viskosität des erfindungsgemäßen Mittels bei höheren Temperaturen sowie auf die Verwendung des flüssigen Reinigungsmittels zur Reinigung von harten Oberflächen. Schließlich richtet sich die vorliegende Erfindung auf ein Verfahren zur Reinigung von harten Oberflächen, wobei das erfindungsgemäße Reinigungsmittel angewendet wird.

Description

Stabilisierte Reinigungsmittel
Die vorliegende Erfindung betrifft ein flüssiges Reinigungsmittel, vorzugsweise ein flüssiges Geschirrspülmittel, besonders bevorzugt ein flüssiges Handgeschirrspülmittel, das ein
Tensidsystem enthält, umfassend mindestens ein Betain, mindestens ein Alkylethersulfat und mindestens ein Aminoxid, wobei das Reinigungsmittel durch dieses Tensidsystem stabilisiert wird. Ferner richtet sich die vorliegende Erfindung auf die Verwendung des Tensidsystems zur
Stabilisierung der Viskosität des erfindungsgemäßen Mittels bei höheren Temperaturen sowie auf die Verwendung des flüssigen Reinigungsmittels zur Reinigung von harten Oberflächen.
Schließlich richtet sich die vorliegende Erfindung auf ein Verfahren zur Reinigung von harten Oberflächen, wobei das erfindungsgemäße Reinigungsmittel angewendet wird.
Herkömmliche flüssige Reinigungsmittel weisen signifikante Unterschiede in der Viskosität bei unterschiedlichen Temperaturen auf. Bei etablierten Reinigungsmittel nimmt die Viskosität bei erhöhten Temperaturen merklich ab. Dies ist sowohl bei der Herstellung als auch bei der
Verwendung des Reinigungsmittels nachteilig, da bereits geringe Temperaturänderungen die Dosierung und die Pumpfähigkeit des Mittels beeinflussen. Bei erhöhter Temperatur kann das Mittel von den zu behandelnden Oberflächen fließen, bevor das Mittel angewendet werden kann. Ferner müssen bei der Herstellung des Mittels die Abfüllanlagen je nach Temperatur nachjustiert werden, um eine konstante Pumpleistung zu erzielen.
Bislang in flüssigen Reinigungsmitteln eingesetzte Viskositätsregulatoren sind insbesondere beim Einsatz bei Temperaturextremen problematisch, die in Haushalten in unterschiedlichen Klimazonen durchaus auftreten können. Natriumchlorid kann beispielsweise bei Temperaturen um 20°C zur Einstellung einer höheren Viskosität eingesetzt werden. Steigt die Temperatur jedoch auf 35°C an, kann eine Formulierung, die bei 20°C noch eine Viskosität von 5500 mPas aufwies, plötzlich eine Viskosität von unter 1200 mPas aufweisen. Bei Temperaturen deutlich unter 20°C nimmt die Viskosität dagegen stark zu. Verwendet man dagegen Verdicker auf Polymer- oder Cellulosebasis, so zeigen diese zwar eine weniger ausgeprägte Viskositätsveränderung in Abhängigkeit von der Temperatur, aber auch ihr Viskositätsprofil zeigt hohe Werte bei tiefen Temperaturen und niedrige Werte bei hohen Temperaturen. Zudem sind diese Verdicker in der Verarbeitung aufwendig und mitunter auch kostspielig, so dass ihr Einsatz nicht immer wünschenswert erscheint. Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand daher darin, Mittel bereitzustellen, vorzugsweise flüssige Geschirrspülmittel, besonders bevorzugt flüssige Handgeschirrspülmittel, die die bekannten Nachteile überwinden, indem sie über einen weiten Temperaturbereich eine weitgehend gleichbleibende Viskosität aufweisen, um so die Abfüllung und Anwendung des Mittels zu verbessern.
Diese der vorliegenden Erfindung zugrunde liegende Aufgabe wird nun dadurch gelöst, dass das flüssige Reinigungsmittel ein Tensidsystem enthält, das a) 1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 1 ,5 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,5 bis 5 Gew.-%, insbesondere 2 bis 3,6 Gew.-% mindestens eines Betains, b) 3 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 4 bis 22 Gew.-%, besonderes bevorzugt 5 bis 20 Gew.-%, insbesondere 6 bis 10,9 Gew.-% mindestens eines Alkylethersulfats und c) 1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 6 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 5 Gew.-%, insbesondere 1 ,2 bis 2,4 Gew.-% mindestens eines Aminoxids umfasst, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.
Mit Hilfe der vorliegenden Erfindung kann die Viskosität der erfindungsgemäßen flüssigen Mittel über einen breiten Temperaturbereich stabilisiert werden. Abweichend vom üblichen
Viskositätsverhalten tensidhaltiger Zusammensetzungen bleibt die Viskosität mit steigender Temperatur nahezu gleich oder steigt sogar an. Insbesondere ist auch bei niedrigen Temperaturen, etwa bei 10°C, die Viskosität niedrig, und auch bei hohen Temperaturen, etwa bei 40°C, bleibt der Wert ausreichend hoch.
Daher richtet sich in einem ersten Aspekt die vorliegende Erfindung auf ein flüssiges
Reinigungsmittel, vorzugsweise ein flüssiges Geschirrspülmittel, besonders bevorzugt ein flüssiges Handgeschirrspülmittel, das ein Tensidsystem enthält, umfassend a) 1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 1 ,5 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,5 bis 5 Gew.-%, insbesondere 2 bis 3,6 Gew.-% mindestens eines Betains, b) 3 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 4 bis 22 Gew.-%, besonderes bevorzugt 5 bis 20 Gew.-%, insbesondere 6 bis 10,9 Gew.-%mindestens eines Alkylethersulfats und c) 1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 6 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 5 Gew.-%, insbesondere 1 ,2 bis 2,4 Gew.-% mindestens eines Aminoxids, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.
In einem weiteren Aspekt richtet sich die vorliegende Erfindung auf die Verwendung eines
Tensidsystems wie hierin beschrieben zur Stabilisierung der Viskosität des Mittels.
In einem noch weiteren Aspekt bezieht sich die vorliegende Erfindung auf die Verwendung des hierin offenbarten Mittels zur Reinigung von harten Oberflächen, vorzugsweise als flüssiges Geschirrspülmittel, besonders bevorzugt als Handgeschirrspülmittel. In einem letzten Aspekt richtet sich die vorliegende Erfindung auf ein Verfahren zur Reinigung von harten Oberflächen, wobei in mindestens einem Verfahrensschritt ein flüssiges Mittel,
vorzugsweise ein flüssiges Geschirrspülmittel, besonders bevorzugt ein flüssiges
Handgeschirrspülmittel, gemäß der Erfindung angewendet wird.
„Mindestens ein", wie hierin verwendet, schließt ein, ist aber nicht begrenzt auf, 1 , 2, 3, 4, 5, 6 und mehr.
Alle Prozentangaben, die im Zusammenhang mit den hierin beschriebenen Zusammensetzungen gemacht werden, beziehen sich, sofern nicht explizit anders angegeben auf Gew.-%, jeweils bezogen auf die betreffende Mischung.
Unter einem Reinigungsmittel sind erfindungsgemäß alle Mittel zu verstehen, die sich zur Reinigung von harten Oberflächen eignen, wie zum Beispiel Geschirrspülmittel, insbesondere Handgeschirrspülmittel. Weitere geeignete Inhaltsstoffe werden weiter unten im Detail beschrieben.
„Flüssig", wie hierin verwendet, meint den Aggregatzustand und bedeutet, dass die
erfindungsgemäßen Mittel, bei 25 °C und 1013 mbar flüssig, d.h. fließfähig, sind.
„Stabilisierung", wie hierin verwendet, bezieht sich auf die Stabilisierung der Viskosität des Mittels, insbesondere auf die Verringerung der Viskositätsschwankungen bei geänderter Temperatur, im Vergleich zu anderen Formulierungen, die andere als die erfindungsgemäß beanspruchten Tensidsysteme umfassen. Der Temperaturbereich über welchen die Viskosität stabilisiert wird erstreckt sich insbesondere über den Bereich von 0 bis 50°C, vorzugsweise 10 bis 40°C.
Stabilisierung kann beispielsweise eine Reduzierung der Viskosität bei 35°C im Vergleich zu 20° von weniger als 70%, vorzugsweise weniger als 60%, noch bevorzugter weniger als 50% bedeuten, wie beispielsweise eine Änderung von 5500 mPas (bei 20°) auf 3000 mPas (bei 35°C). Insbesondere kann sie aber auch für ein inverses Viskositätsverhalten stehen, wobei die Viskosität beispielsweise über den Temperaturbereich von 10 bis 40°C zunimmt, anstatt, wie bei den meisten flüssigen Zusammensetzungen üblich, zu sinken.
Diese und weitere Aspekte, Merkmale und Vorteile der Erfindung werden für den Fachmann aus dem Studium der folgenden detaillierten Beschreibung und Ansprüche ersichtlich. Dabei kann jedes Merkmal aus einem Aspekt der Erfindung in jedem anderen Aspekt der Erfindung eingesetzt werden. Ferner ist es selbstverständlich, dass die hierin enthaltenen Beispiele die Erfindung beschreiben und veranschaulichen sollen, diese aber nicht einschränken und insbesondere die Erfindung nicht auf diese Beispiele beschränkt ist. Alle Prozentangaben sind, sofern nicht anders angegeben, Gewichts-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung. Numerische Bereiche, die in dem Format„von x bis y" angegeben sind, schließen die genannten Werte ein. Wenn mehrere bevorzugte numerische Bereiche in diesem Format angegeben sind, ist es selbstverständlich, dass alle Bereiche, die durch die Kombination der verschiedenen Endpunkte entstehen, ebenfalls erfasst werden.
Das mindestens eine Betain, das in den Formulierungen der Erfindung eingesetzt wird, kann ein Tensid der nachstehenden Formel (I) sein
(R )(R2)(R3)N+CH2COO (l), wobei jedes R , R2 und R3 unabhängig ein gegebenenfalls durch Heteroatome oder
Heteroatomgruppen unterbrochener Alkylrest mit 1 - 30 Kohlenstoffatomen ist. Vorzugsweise ist R ein gegebenenfalls durch Heteroatome oder Heteroatomgruppen unterbrochenen Alkylrest mit 8 bis 25, vorzugsweise 10 bis 21 Kohlenstoffatomen und R2 sowie R3 gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen. Insbesondere ist das mindestens eine Betain C10-C18- Alkyl-dimethylcarboxymethylbetain, Cn-Ci7-Alkylamidopropyl-dimethylcarboxymethylbetain und/oder Cocoamidopropylbetain, besonders bevorzugt Cocoamidopropylbetain.
Das mindestens eine Alkylethersulfat ist insbesondere eine Verbindung der nachstehenden Formel (VII)
R -0-(AO)n-S03- X+ (II).
In dieser Formel (II) steht R für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder
unsubstituierten Alkylrest, vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest, besonders bevorzugt für einen Fettalkoholrest. Bevorzugte Reste R sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R sind abgeleitet von Fettalkoholen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von Oxoalkoholen mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen.
AO steht für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, vorzugsweise für eine Ethylenoxidgruppierung. Der Index n steht für eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 2 bis 10. Ganz besonders bevorzugt steht n für die Zahlen 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. X steht für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations, bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na+ oder K+, wobei Na+ äußerst bevorzugt ist. Weitere Kationen X+ können ausgewählt sein aus NhV, V
Figure imgf000006_0001
Mn2+, und deren Mischungen.
Bevorzugt sind Fettalkoholethersulfate der Formel (III)
Figure imgf000006_0002
mit k = 1 1 bis 19 und n = 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. Besonders bevorzugte Vertreter sind Na-Ci2-14 Fettalkoholethersulfate mit 2 EO (k = 1 1-13, n = 2 in Formel (III)).
Das mindestens eine Aminoxid kann prinzipiell jedes diesbezüglich im Stand der Technik für diesen Zweck etablierte Aminoxid sein, insbesondere sind aber Verbindungen der Formel (IV)
R R2R3NO (IV) wobei jedes R , R2 und R3 unabhängig voneinander ein gegebenenfalls substituierter Alkyrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen ist, einsetzbar. Besonders bevorzugt eingesetzte Aminoxide sind solche in denen R Alkyl mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und R2 und R3 jeweils unabhängig Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind, insbesondere C12-C18 Alkyldimethylaminoxide. Beispielhafte Vertreter geeigneter Aminoxide sind N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid, N-Talgalkyl-N,N- dihydroxyethylaminoxid, Myristyl-/Cetyldimethylaminoxid oder Lauryldimethylaminoxid. Ein bevorzugt einsetzbarer Rohstoff ist beispielsweise Ammonyx® CSO (C12-C18- Alkyldimethylaminoxid mit etwa 30% Aktivstoffgehalt, ex Stepan).
Weitere nichtionische Tenside, die im Sinne der vorliegenden Erfindung in den beschriebenen Mitteln enthalten sein können, schließen ein, sind aber nicht beschränkt auf Alkylglykoside, alkoxylierte Fettsäurealkylester, Fettsäurealkanolamide, Hydroxymischether, Sorbitanfettsäurester, Polyhydroxyfettsäureamide und alkoxylierte Alkohole.
Geeignete alkoxylierte Alkohole sind Fettalkoholalkoxylate, beispielsweise solche der Formel (V)
Figure imgf000006_0003
wobei
R1 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest, AO für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, m für eine ganze Zahl von 1 bis 50 steht.
In der vorstehend genannten Formel (V) steht R für einen linearen oder verzweigten,
substituierten oder unsubstituierten Alkylrest, vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest, besonders bevorzugt für einen Fettalkoholrest. Bevorzugte Reste R sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-,
Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R sind abgeleitet von
Fettalkoholen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, beispielsweise von Kokosfettalkohol,
Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von Oxoalkoholen mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen.
AO steht für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, vorzugsweise für eine Ethylenoxidgruppierung. Der Index m steht für eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 2 bis 10. Ganz besonders bevorzugt steht m für die Zahlen 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8.
Zusammenfassend handelt es sich bei vorzugsweise einzusetzenden Fettalkoholalkoxylaten um Verbindungen der Formel (VI)
Figure imgf000007_0001
wobei k = 1 1 bis 19 und m = 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8 ist. Ganz besonders bevorzugte Vertreter sind C12-18 Fettalkohole mit 7 EO (k = 1 1-17, m = 7 in Formel (VI)).
In verschiedenen Ausführungsformen kann das erfindungsgemäße Reinigungsmittel weitere anionische Tenside umfassen.
Weitere einsetzbare anionische Tenside sind die Alkylsulfate der nachstehenden Formel (VII) R2-0-S03 X+ (VII).
In dieser Formel (VII) steht R2 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder
unsubstituierten Alkylrest, vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest, besonders bevorzugt für einen Fettalkoholrest. Bevorzugte Reste R2 sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R2 sind abgeleitet von Fettalkoholen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von Oxoalkoholen 10 bis 20 Kohlenstoffatomen. X+ steht für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations, bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na+ oder K+, wobei Na+ äußerst bevorzugt ist. Weitere Kationen X können ausgewählt sein aus NhV,
Figure imgf000008_0001
Mn2+ und deren Mischungen.
In verschiedenen Ausführungsformen sind diese Tenside ausgewählt aus Fettalkoholsulfaten der Formel (VIII)
Figure imgf000008_0002
mit k = 1 1 bis 19. Ganz besonders bevorzugte Vertreter sind Na-Fettalkoholsulfate mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen (k = 1 1-13 in Formel X).
Ferner können die hierin offenbarten Reinigungsmittel weitere bekannte anionische Tenside, nichtionische Tenside und deren Gemische, aber auch weitere bekannte kationische,
zwitterionische und amphotere Tenside umfassen.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfasst das flüssige
Reinigungsmittel ein Tensidsystem, das a) 1 ,5 - 10 Gew.-% mindestens eines Betains, b) 4 - 22 Gew.-% mindestens eines Fettalkoholalkoxylats und c) 1 - 6 Gew.-% mindestens ein Aminoxides umfasst, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.
Neben den bisher genannten Komponenten können die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen
Eigenschaften des Reinigungsmittels weiter verbessern. Hierzu zählen beispielsweise Additive zur Verbesserung des Ablauf- und Trocknungsverhaltens, zur Einstellung der Viskosität und/oder zur Stabilisierung, sowie weitere in Reinigungsmitteln übliche Hilfs- und Zusatzstoffe, etwa UV- Stabilisatoren, Parfüm, Perlglanzmittel, Farbstoffe, Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmittel, Bitterstoffe, organische Salze, Desinfektionsmittel, strukturgebende Polymere, Entschäumer, verkapselte Inhaltsstoffe (z.B. verkapseltes Parfüm), pH-Stellmittel sowie Hautgefühl-verbessernde oder pflegende Additive.
Zur weiteren Verbesserung des Ablauf- und/oder Trocknungsverhaltens kann das
erfindungsgemäße Mittel ein oder mehrere Additive aus der Gruppe der Polymere und der Buildersubstanzen (Builder) enthalten, üblicherweise in einer Menge von 0,001 bis 5 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vorzugsweise 0,01 bis 4 Gew.-%, insbesondere 0, 1 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 2 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,5 bis 1 ,5 Gew.-%, beispielsweise 1 Gew.-%.
Die erfindungsgemäßen Mittel können ferner im Stand der Technik bekannte und herkömmliche Enzyme enthalten. Hierzu gehören insbesondere wie Proteasen, Amylasen, Lipasen, Cellulasen und Oxidoreduktasen.
Vorzugsweise werden Proteasen, insbesondere alkalische Serin-Proteasen, eingesetzt. Sie wirken als unspezifische Endopeptidasen, das heißt, sie hydrolysieren beliebige Säureamidbindungen, die im Inneren von Peptiden oder Proteinen liegen und bewirken dadurch den Abbau proteinhaltiger Anschmutzungen auf dem Reinigungsgut. Ihr pH-Optimum liegt meist im deutlich alkalischen Bereich.
Bei den genannten Proteasen handelt es sich daher vorzugsweise um eine Serin-Protease, insbesondere um eine Subtilase, besonders bevorzugt um ein Subtilisin. Das Subtilisin kann dabei ein Wildtypenzym oder eine Subtilisin-Variante sein, wobei das Wildtypenzym bzw. das
Ausgangsenzym der Variante vorzugsweise aus einer der folgenden ausgewählt ist:
- der Alkalischen Protease aus Bacillus amyloliquefaciens (ΒΡΝ'),
- der Alkalischen Protease aus Bacillus licheniformis (Subtilisin Carlsberg),
- der Alkalischen Protease PB92,
- Subtilisin 147 und/oder 309 (Savinase)
- der Alkalischen Protease aus Bacillus lentus, vorzugsweise aus Bacillus lentus (DSM 5483),
- der Alkalischen Protease aus Bacillus alcalophilus (DSM 1 1233),
- der Alkalischen Protease aus Bacillus gibsonii (DSM 14391 ) oder einer hierzu mindestens zu 70% identischen Alkalischen Protease,
- der Alkalischen Protease aus Bacillus sp. (DSM 14390) oder einer hierzu mindestens zu 98,5% identischen Alkalischen Protease, und
- der Alkalischen Protease aus Bacillus sp. (DSM 14392) oder einer hierzu mindestens zu 98,1 % identischen Alkalischen Protease.
Beispiele für die in den hierin beschriebenen Mitteln eingesetzten Proteasen sind Subtilisin 309 oder funktionale Fragmente/Varianten davon und Varianten der Alkalischen Protease aus Bacillus lentus oder Varianten davon. Subtilisin 309 wird unter dem Handelsnamen Savinase® von der Firma Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dänemark vertrieben. Von dem Subtilisin 309 aus Bacillus lentus sind unter den Handelsnamen Blaze® und Ovozyme® von der Firma Novozymes optimierte Enzymvarianten erhältlich, die eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung darstellen. Von der Alkalischen Protease aus Bacillus lentus DSM 5483 leiten sich beispielsweise die unter der Bezeichnung BLAP® geführten Protease-Varianten ab, bevorzugt sind hier die unter dem
Handelsnamen PUR® von der Firma Novozymes erhätlichen Enzyme, sowie die unter der Bezeichnung Thor® von der Firma Thor Specialties (UK) Ltd. erhältlichen Enzyme.
Bei der/den Amylase(n) handelt es sich vorzugsweise um eine a-Amylase. Bei der Hemicellulase handelt es sich vorzugsweise um eine ß- Glucanase, eine Pektinase, eine Pullulanase und/oder eine Mannanase. Bei der Cellulase handelt es sich vorzugsweise um ein Cellulase-Gemisch oder eine Einkomponenten-Cellulase, vorzugsweise bzw. überwiegend um eine Endoglucanase und/oder eine Cellobiohydrolase. Bei der Oxidoreduktase handelt es sich vorzugsweise um eine Oxidase, insbesondere eine Cholin-Oxidase, oder um eine Perhydrolase.
Des Weiteren können die erfindungsgemäßen Mittel Enzymstabilisatoren, die im Stand der Technik bekannt sind, umfassen. In verschiedenen Ausführungsformen können das Enzym und solche Enzymstabilisator in einer Enzymzusammensetzung vorformuliert vorliegen.
Die Reinigungsmittel gemäß der vorliegenden Erfindung sind flüssig und enthalten vorzugsweise Wasser als Hauptlösungsmittel, d.h. es handelt sich um wässrige Reinigungsmittel. Der
Wassergehalt des erfindungsgemäßen wässrigen Mittels beträgt üblicherweise 15 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 70 Gew.-%. In verschiedenen Ausführungsformen beträgt der Wassergehalt mehr als 5 Gew.-%, bevorzugt mehr als 15 Gew.-% und insbesondere bevorzugt mehr als 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge an Reinigungsmittel.
Daneben können dem Reinigungsmittel nichtwässrige Lösungsmittel zugesetzt werden.
Nichtwässrige Lösungsmittel sind üblicherweise in einer Menge von 0, 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels enthalten. Vorzugsweise ist das Reinigungsmittel aber frei von solchen nichtwässrigen Lösungsmitteln.
Der pH-Wert des erfindungsgemäßen Mittel kann mittels üblicher pH-Regulatoren, beispielsweise Säuren wie Mineralsäuren oder Citronensäure und/oder Alkalien wie Natrium- oder
Kaliumhydroxid, eingestellt werden, wobei - insbesondere bei gewünschter Handverträglichkeit - ein Bereich von 4 bis 9, vorzugsweise 5 bis 8,5, insbesondere 5,5 bis 8, bevorzugt ist.
Zur Einstellung und/oder Stabilisierung des pH-Werts kann das erfindungsgemäße Mittel ein oder mehrere Puffer-Substanzen (INCI Buffering Agents) enthalten, üblicherweise in Mengen von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,005 bis 3 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 1 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0, 1 bis 0,5 Gew.-%, beispielsweise 0,2 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels. Bevorzugt sind Puffer-Substanzen, die zugleich Komplexbildner oder sogar Chelatbildner (Chelatoren, INCI Chelating Agents) sind.
Besonders bevorzugte Puffer-Substanzen sind die Citronensäure bzw. die Citrate, insbesondere die Natrium- und Kaliumeitrate, beispielsweise Trinatriumcitrat-2 H2O und Trikaliumcitrat-hhO.
Daneben können noch ein oder mehrere weitere - insbesondere in Handgeschirrspülmitteln und Reinigungsmitteln für harte Oberflächen - übliche Hilfs- und Zusatzstoffe, insbesondere UV- Stabilisatoren, Parfüm, Perlglanzmittel (INCI Opacifying Agents; beispielsweise Glykoldistearat, z.B. Cutina® AGS der Fa. Cognis, bzw. dieses enthaltende Mischungen, z.B. die Euperlane® der Fa. Cognis), Farbstoffe, Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmittel (z.B. das technische auch als Bronopol bezeichnete 2-Brom-2-nitropropan-1 ,3-diol (CAS 52-51-7), das beispielsweise als Myacide® BT oder als Boots Bronopol BT von der Firma Boots gewerblich erhältlich ist), organische Salze, Desinfektionsmittel, Enzyme, pH-Stellmittel sowie Hautgefühl-verbessernde oder hautpflegende Additive (z.B. dermatologisch wirksame Substanzen wie Vitamin A, Vitamin B2, Vitamin B12, Vitamin C, Vitamin E, D-Panthenol, Sericerin, Collagen-Partial-Hydrolysat, verschiedene pflanzliche Protein-Partial-Hydrolysate, Proteinhydrolysat-Fettsäure-Kondensate, Liposome, Cholesterin, pflanzliche und tierische Öle wie z.B. Lecithin, Sojaöl, usw.,
Pflanzenextrakte wie z.B. Aloe Vera, Azulen, Hamamelisextrakte, Algenextrakte, usw., Allantoin, A.H.A.-Komplexe, Glycerin, Harnstoff, quaternisierte Hydroxyethylcellulose), in Mengen von üblicherweise nicht mehr als 5 Gew.-% enthalten sein, bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels.
Das erfindungsgemäße Mittel lässt sich zur Reinigung harter Oberflächen, insbesondere zur manuellen Reinigung von Geschirr verwenden.
Die Herstellung des Reinigungsmittels erfolgt mittels üblicher und bekannter Methoden und Verfahren.
Ein weiterer Erfindungsgegenstand ist die Verwendung des hierin beschriebenen Tensidsystems zur Stabilisierung der Viskosität eines flüssigen Reinigungsmittels.
Ein weiterer Erfindungsgegenstand ist die Verwendung eines hierin beschriebenen
Reinigungsmittels zur Reinigung von harten Oberflächen, vorzugsweise als flüssiges
Geschirrspülmittel, besonders bevorzugt als Handgeschirrspülmittel.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist schließlich auch ein Verfahren zur Reinigung von harten Oberflächen wobei in mindestens einem Verfahrensschritt ein hierin beschriebenes Mittel angewendet wird. Alle Sachverhalte, Gegenstände und Ausführungsformen, die für hierin beschriebene Mittel beschrieben sind, sind auch auf die vorstehend genannten Verfahren und Verwendungen anwendbar. Daher wird an dieser Stelle ausdrücklich auf die Offenbarung an entsprechender Stelle verwiesen mit dem Hinweis, dass diese Offenbarung auch für die vorstehenden beschriebenen Verfahren und Verwendungen gilt.
Beispiele
Beispiel 1 : Erfindungsgemäße Rezeptur
3,15 % Betain
8.13 % FAEOS
2,02 % Aminoxid
ad 100 % Parfüm, Farbstoff, Konservierungsmittel, Wasser
Beispiel 2: Vergleichsrezeptur
4.14 % Betain
10,36 % FAEOS
ad 100 % Parfüm, Farbstoff, Konservierungsmittel, Wasser
Beispiel 3: Vergleichsrezeptur
1 ,50 % Betain
4,40 % FAEOS
12, 13 % lineares Alkylbenzolsulfonat
ad 100 % Parfüm, Farbstoff, Konservierungsmittel, Wasser
Die erfindungsgemäße Rezeptur des Beispiel 1 wies bei 20 °C eine Viskosität von 5.500 mPa-s und eine Viskosität von 3.000 mPa-s bei 35 °C auf, wohingegen die Vergleichsrezeptur des Beispiels 2 bei 20 °C eine Viskosität von 5.500 mPa-s und eine Viskosität von 700 mPa-s bei 35 °C und des Beispiels 3 bei 20 °C eine Viskosität von 5.500 mPa-s und eine Viskosität von 900 mPa-s bei 35 °C aufwies.
Die Abbildungen zeigen die Rheologie der erfindungsgemäßen Reinigungsmittel noch einmal deutlicher auf. Fig.1 bis Fig.4 zeigen dabei die Viskosität als Funktion der Scherrate bei 10°C, 20°C, 30°C und 40°C, zum einen für die aminoxidfreie Vergleichsrezeptur aus Beispiel 3 und zum anderen für die erfindungsgemäße aminoxidhaltige Rezeptur aus Beispiel 1 mit 13,3 Gew.-% Gesamttensidgehalt. Zu diesen beiden Rezepturen wird in Fig. 5 die Nullscherviskosität in Abhängigkeit von der Temperatur und in Fig. 6 die Viskosität bei einer Scherrate von 1 s~ in Abhängigkeit von der Temperatur gezeigt. Fig.7 verdeutlicht schließlich die Relaxationszeit in Abhängigkeit von der Temperatur für die beiden genannten Formulierungen.
Es wird angenommen, dass das veränderte Viskositätsverhalten der aminoxidhaltigen
Formulierungen darauf zurückzuführen ist, dass in diesen bei steigenden Temperaturen mehr und/oder längere stäbchenförmige Micellen gebildet werden. Auch nimmt das Hochfrequenz- Schermodul G™ dieser Formulierungen mit steigender Temperatur zu, was einen weiteren Beitrag zur Viskosität leistet.

Claims

Patentansprüche
1. Flüssiges Reinigungsmittel, vorzugsweise flüssiges Geschirrspülmittel, besonders
bevorzugt flüssiges Handgeschirrspülmittel, das ein Tensidsystem enthält,
wobei das Tensidsystem
a) 1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 1 ,5 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,5 bis 5 Gew.-%, insbesondere 2 bis 3,6 Gew.-% mindestens eines Betains;
b) 3 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 4 bis 22 Gew.-%, besonders bevorzugt 5 bis 20
Gew.-%, insbesondre 6 bis 10,9 Gew.-% mindestens eines Alkylethersulfats; und c) 1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 6 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 5 Gew.-%, insbesondere 1 ,2 bis 2,4 Gew.% mindestens eines Aminoxids;
jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels enthält.
2. Flüssiges Reinigungsmittel gemäß Anspruch 1 , wobei das flüssige Reinigungsmittel
mindestens einen zusätzlichen Inhaltsstoff ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus weiteren Tensiden, Additiven zur Verbesserung des Ablauf- und Trocknungsverhaltens, zur Einstellung der Viskosität und/oder zur Stabilisierung, UV-Stabilisatoren, Parfüm, Perlglanzmitteln, Farbstoffen, Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmitteln, Bitterstoffen, organischen Salzen, Desinfektionsmitteln, strukturgebenden Polymeren, Entschäumern, verkapselten Inhaltsstoffen (z.B. verkapseltes Parfüm), pH-Stellmitteln sowie Hautgefühl- verbessernden oder pflegenden Additiven.
3. Flüssiges Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 oder 2, wobei das mindestens eine Betain ausgewählt ist aus der Gruppe umfassend Alkyldimethylcarboxymethylbetain, Cii-Ci7-Dimethylcarboxymethylbetain, Cocoamidopropylbetain sowie Gemische derselben und besonders bevorzugt Cocoamidopropylbetain ist.
4. Flüssiges Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei das mindestens eine Alkylethersulfat bevorzugt ein Natrium-Ci2-i4-Fettalkoholethersulfat mit 2 EO ist.
5. Flüssiges Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei das mindestens eine Aminoxid bevorzugt ein Ci2-i8-Alkyldimethylaminoxid ist.
6. Flüssiges Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Viskosität dieses Mittels im Temperaturbereich zwischen 10 und 40°C mit steigender Temperatur nahezu gleich bleibt oder zunimmt.
7. Verwendung eines Tensidsystems enthaltend a) 1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 1 ,5 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,5 bis 5 Gew.-%, insbesondere 2 bis 3,6 Gew.-% mindestens eines Betains;
b) 3 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 4 bis 22 Gew.-%, besonders bevorzugt 5 bis 20
Gew.-%, insbesondere 6 bis 10,9 Gew.-% mindestens eines Alkylethersulfats; und c) 1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 6 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 5 Gew.-%, insbesondere 1 ,2 bis 2,4 Gew.% mindestens eines Aminoxids;
zur Stabilisierung der Viskosität eines flüssigen Reinigungsmittels.
8. Verwendung gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Viskosität eines
flüssigen Reinigungsmittels mit diesem Tensidsystem im Temperaturbereich zwischen 10 und 40°C mit steigender Temperatur nahezu gleich bleibt oder zunimmt.
9. Verwendung des flüssigen Reinigungsmittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 zur Reinigung von harten Oberflächen, vorzugsweise als flüssiges Geschirrspülmittel, besonders bevorzugt als Handgeschirrspülmittel.
10. Verfahren zur Reinigung von harten Oberflächen, wobei in mindestens einem
Verfahrensschritt ein flüssiges Reinigungsmittel, vorzugsweise ein flüssiges
Geschirrspülmittel, besonders bevorzugt ein flüssiges Handgeschirrspülmittel, nach einem der Ansprüche 1 bis 6 angewendet wird.
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