WO2017078092A1 - Polarizer and method for producing same - Google Patents

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容鉉 權
天煕 趙
正寧 崔
公彦 矢可部
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Abstract

A polarizer which has an arithmetic mean height (Sa) of 21.0 nm or less.

Description

偏光子及びその製造方法Polarizer and manufacturing method thereof
 本発明は偏光子及びその製造方法に関し、より詳細には、吸収軸(延伸)方向の収縮力が小さく、凹凸を伴い延伸方向に沿って延びるスジ状のムラが少ない偏光子及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a polarizer and a method for manufacturing the same, and more particularly to a polarizer having a small shrinkage force in the absorption axis (stretching) direction and less uneven stripes extending along the stretching direction with unevenness and a method for manufacturing the same. .
 液晶表示装置(LCD)、電界発光(EL)表示装置、プラズマ表示装置(PDP)、電界放出表示装置(FED)、OLEDなどのような各種の画像表示装置に用いられている偏光板は、一般的にポリビニルアルコール系(polyvinyl alcohol、PVA)フィルムにヨウ素系化合物または二色性偏光物質が吸着配向された偏光子を含み、偏光子の一面には偏光子保護フィルムが順に積層されており、偏光子の他の一面には偏光子保護フィルム、他の部材と接合される粘着剤層と離型フィルムが順に積層された多層構造を有する。 Polarizers used in various image display devices such as liquid crystal display devices (LCD), electroluminescence (EL) display devices, plasma display devices (PDP), field emission display devices (FED), OLEDs, etc. In particular, a polyvinyl alcohol (PVA) film includes a polarizer in which an iodine compound or a dichroic polarizing material is adsorbed and oriented, and a polarizer protective film is sequentially laminated on one surface of the polarizer. The other surface of the child has a multilayer structure in which a polarizer protective film, an adhesive layer bonded to another member, and a release film are sequentially laminated.
 偏光板を構成する偏光子は画像表示装置に適用され、色再現性に優れた画像を提供するために基本的に高い透過率及び偏光度を兼備することが要求される。これを具現するために、ポリビニルアルコール系フィルム自体を改質するか、または昇華性があるヨウ素系偏光素子の代わりに非昇華性二色性染料を使用する方法を用いて偏光子を製造した。 A polarizer constituting a polarizing plate is applied to an image display device, and is basically required to have both high transmittance and degree of polarization in order to provide an image having excellent color reproducibility. In order to embody this, a polarizer was manufactured by modifying the polyvinyl alcohol film itself or using a non-sublimation dichroic dye in place of the sublimable iodine polarization element.
 一方、通常、偏光子は偏光機能を付与するために延伸工程が必須であるが、製造された後には内在する延伸(吸収軸)方向の収縮力によって使用中に変形する問題がある。偏光子の変形は偏光子の光学機能低下及び画像表示装置の不良を引き起こす。 On the other hand, a polarizer usually requires a stretching process in order to impart a polarizing function. However, after the polarizer is manufactured, there is a problem that the polarizer is deformed during use due to an inherent contraction force in the stretching (absorption axis) direction. The deformation of the polarizer causes a decrease in the optical function of the polarizer and a failure of the image display device.
 また、延伸工程中に偏光子に凹凸を伴い延伸方向に沿って延びるスジ状のムラが発生する問題もある。 Also, there is a problem that streaky unevenness extending along the stretching direction is generated with unevenness in the polarizer during the stretching process.
 日本公開特許第2010-145866号には収縮応力が小さい偏光子の製造方法が開示されているが、上記の問題点に対する満足するほどの代案を提示できていない。 Japanese Published Patent Application No. 2010-145866 discloses a method of manufacturing a polarizer with a small shrinkage stress, but it does not present a satisfactory alternative to the above problem.
特開2010-145866号公報JP 2010-145866 A
 本発明は吸収軸方向の収縮力が小さい偏光子及びその製造方法を提供することを目的とする。
 また、本発明は凹凸を伴い延伸方向に沿って延びるスジ状のムラが低減された偏光子及びその製造方法を提供することを目的とする。
An object of the present invention is to provide a polarizer having a small shrinkage force in the absorption axis direction and a method for manufacturing the same.
Another object of the present invention is to provide a polarizer having unevenness and reduced streak-like unevenness extending along the stretching direction, and a method for manufacturing the same.
 1.算術平均高さ(Sa)が21.0nm以下である偏光子。 1. A polarizer having an arithmetic average height (Sa) of 21.0 nm or less.
 2.厚みが5乃至30μmである、上記1に記載の偏光子。 2. 2. The polarizer according to 1 above, having a thickness of 5 to 30 μm.
 3.吸収軸方向の収縮力が3N/2mm以下である、上記1又は2に記載の偏光子。 3. 3. The polarizer according to 1 or 2 above, wherein the contraction force in the absorption axis direction is 3 N / 2 mm or less.
 4.偏光子形成用フィルムの膨潤、染色、延伸、架橋、及び乾燥ステップを含み、
 前記乾燥ステップは、偏光子形成用フィルムを熱ロールに接触させて乾燥するステップを含み、
 前記偏光子形成用フィルムを熱ロールに接触させる時間は全乾燥時間の50%以上である、偏光子の製造方法。
4). Including swelling, dyeing, stretching, cross-linking, and drying steps of the polarizer-forming film,
The drying step includes a step of bringing the polarizer-forming film into contact with a hot roll and drying the film,
The method for producing a polarizer, wherein the time for bringing the polarizer-forming film into contact with a hot roll is 50% or more of the total drying time.
 5.前記乾燥ステップは、さらに熱風乾燥ステップを含む、上記4に記載の偏光子の製造方法。 5. 5. The method for manufacturing a polarizer according to 4 above, wherein the drying step further includes a hot air drying step.
 6.前記熱ロールの温度は熱風の温度以上である、上記5に記載の偏光子の製造方法。 6. 6. The method for producing a polarizer according to 5 above, wherein the temperature of the hot roll is equal to or higher than the temperature of hot air.
 7.下記の数式1で定義される乾燥neck-in値は10乃至15%である、上記4~6のいずれか一項に記載の偏光子の製造方法:
 [数式1]
 乾燥neck-in={(W1-W2)/W1}*100(%)。
 (式中、W1は乾燥ステップ前の偏光子形成用フィルムの幅であり、W2は乾燥ステップ後の偏光子形成用フィルムの幅である)。
7). The method for producing a polarizer according to any one of 4 to 6, wherein the dry neck-in value defined by the following formula 1 is 10 to 15%:
[Formula 1]
Dry neck-in = {(W1-W2) / W1} * 100 (%).
(W1 is the width of the polarizer-forming film before the drying step, and W2 is the width of the polarizer-forming film after the drying step).
 8.上記1乃至3のいずれか一項に記載の偏光子及び前記偏光子の少なくとも一面に接合された偏光子保護フィルムを含む偏光板。 8. A polarizing plate comprising the polarizer according to any one of 1 to 3 and a polarizer protective film bonded to at least one surface of the polarizer.
 9.上記9に記載の偏光板を含む画像表示装置。 9. 10. An image display device comprising the polarizing plate as described in 9 above.
 本発明の偏光子は、低い算術平均高さを有することにより、吸収軸方向において低収縮力を示し、凹凸を伴い延伸方向に沿って延びるスジ状のムラを顕著に低減することができる。 Since the polarizer of the present invention has a low arithmetic average height, it exhibits a low shrinkage force in the absorption axis direction, and can remarkably reduce streaky unevenness extending along the stretching direction with unevenness.
 本発明の偏光子の製造方法は、特定の時間の間、偏光子形成用フィルムを熱ロールに接触して乾燥することにより、特定の範囲に乾燥neck-in値が調節され、吸収軸方向において低収縮力を示し、凹凸を伴い延伸方向に沿って延びるスジ状のムラが顕著に低減された偏光子を製造することができる。 In the method for producing a polarizer of the present invention, the drying neck-in value is adjusted to a specific range by drying the polarizer-forming film in contact with a hot roll for a specific time, and in the absorption axis direction. It is possible to manufacture a polarizer that exhibits a low contraction force and has markedly reduced streak-like unevenness extending along the stretching direction with unevenness.
 本発明は、算術平均高さ(Sa)が21.0nm以下であることにより、吸収軸方向において収縮力が低く、凹凸を伴い延伸方向に沿って延びるスジ状のムラの発生が低減された偏光子及びその製造方法に関する。 In the present invention, since the arithmetic average height (Sa) is 21.0 nm or less, the contraction force is low in the absorption axis direction, and the generation of streaky unevenness extending along the stretching direction with unevenness is reduced. The present invention relates to a child and a manufacturing method thereof.
 以下、本発明を詳細に説明することとする。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
 通常、偏光子形成用フィルムを延伸して製造される偏光子は、製造過程中の乾燥時に収縮が発生するようになるが、このような収縮過程で過度な乾燥neck-inが発生し、凹凸を伴い延伸方向に沿って延びるスジ状のムラが発生する問題がある。また、十分に解消することができなかった吸収軸方向の収縮力はその後画像表示装置などに適用された偏光子が外部から熱を受けると発現して、偏光子の変形をもたらすという問題がある。 Normally, a polarizer produced by stretching a polarizer-forming film starts to shrink during drying during the manufacturing process, but excessive drying neck-in occurs during such shrinking process, resulting in unevenness. There is a problem that streaky unevenness extending along the stretching direction occurs. In addition, the contraction force in the absorption axis direction that could not be sufficiently resolved occurs when the polarizer applied to the image display device or the like subsequently receives heat from the outside, resulting in deformation of the polarizer. .
 そこで、本発明の偏光子は算術平均高さ(Sa)が21.0nm以下に調節されることにより、吸収軸方向の収縮力及び凹凸を伴い延伸方向に沿って延びるスジ状のムラを顕著に低減させることができる。 Accordingly, the arithmetic average height (Sa) of the polarizer of the present invention is adjusted to 21.0 nm or less, so that the stripe-like unevenness extending along the stretching direction with the contraction force and the unevenness in the absorption axis direction is noticeable. Can be reduced.
 本発明の発明者は、偏光子形成用フィルムが熱ロールに接触して乾燥されると、熱ロールによって偏光子形成用フィルムが支持され、偏光子の幅方向(延伸方向に垂直な方向)の収縮が制御されることによって、偏光子の幅方向の変形によって発生する凹凸が抑制されるため、凹凸を伴い延伸方向に沿って延びるスジ状のムラが抑制される。また偏光子の幅方向の収縮が制御されることによって偏光子形成用フィルムの厚みがその分だけさらに減少して、偏光子の延伸(吸収軸)方向の収縮力を低減させる。上記のように判断しているが、これに限定して解釈されてはならない。 The inventor of the present invention, when the film for forming a polarizer is in contact with a hot roll and is dried, the film for forming a polarizer is supported by the hot roll, and in the width direction of the polarizer (direction perpendicular to the stretching direction). By controlling the shrinkage, the unevenness generated by the deformation in the width direction of the polarizer is suppressed, so that streaky unevenness extending along the stretching direction with the unevenness is suppressed. Further, by controlling the contraction in the width direction of the polarizer, the thickness of the polarizer-forming film is further reduced by that amount, and the contraction force in the stretching (absorption axis) direction of the polarizer is reduced. Although it is determined as described above, it should not be interpreted as being limited to this.
 また、本発明の発明者は、偏光子の算術平均高さ(Sa)を21.0nm以下に調節して、吸収軸方向の収縮力を低減し、かつ凹凸を伴い延伸方向に沿って延びるスジ状のムラを顕著に低減させた。偏光子の算術平均高さは21.0nm以下であれば本発明の目的とする効果が達成されるので、その下限は特に限定せず、例えば1.0nm以上、または0.1nm以上、または0nm超であってもよい。偏光子の算術平均高さは21.0nm以下であればよいが、好ましくは19.0nm以下であり、より好ましくは17.0nm以下である。算術平均高さ(Sa)は、例えば、ISO 25178に基づいて測定できる。本発明において、偏光子の算術平均高さ(Sa)を21.0nm以下に調整するためには、全乾燥時間における熱ロール乾燥時間の比率を50%以上に制御することにより、調整することができる。 The inventor of the present invention also adjusts the arithmetic average height (Sa) of the polarizer to 21.0 nm or less to reduce the shrinkage force in the absorption axis direction and to extend along the stretching direction with unevenness. The unevenness of the shape was remarkably reduced. If the arithmetic average height of the polarizer is 21.0 nm or less, the intended effect of the present invention is achieved, so the lower limit thereof is not particularly limited. For example, 1.0 nm or more, 0.1 nm or more, or 0 nm It may be super. The arithmetic average height of the polarizer may be 21.0 nm or less, but is preferably 19.0 nm or less, and more preferably 17.0 nm or less. The arithmetic average height (Sa) can be measured based on, for example, ISO 25178. In the present invention, in order to adjust the arithmetic average height (Sa) of the polarizer to 21.0 nm or less, it can be adjusted by controlling the ratio of the hot roll drying time in the total drying time to 50% or more. it can.
 算術平均高さが調節された本発明の偏光子は、通常の偏光子より相対的に低い厚みを有するものであってもよく、これらの側面から偏光子の厚みの下限値は、5μmであってもよく、7μmであってもよい。偏光子の厚みの上限値は30μmであってもよく、28μmであってもよく、23μmであってもよい。本発明において、偏光子の厚みを上述の範囲に調整するためには、全乾燥時間における熱ロール乾燥時間の比率を50%以上に制御することにより、調整することができる。 The polarizer of the present invention in which the arithmetic average height is adjusted may have a thickness relatively lower than that of a normal polarizer, and the lower limit of the thickness of the polarizer is 5 μm from these side faces. It may be 7 μm. The upper limit of the thickness of the polarizer may be 30 μm, 28 μm, or 23 μm. In this invention, in order to adjust the thickness of a polarizer to the above-mentioned range, it can adjust by controlling the ratio of the hot roll drying time in the total drying time to 50% or more.
 一方、本発明の偏光子は、前述したように低い吸収軸方向の収縮力を有し、例えば吸収軸方向の収縮力が、3N/2mm以下であってもよい。吸収軸方向の収縮力が3N/2mm以下である場合、偏光子の変形を効果的に防ぐことができる。吸収軸方向の収縮力は低いほど好ましいので、その下限は特に限定せず、例えば2N/2mm以上、または1N/2mm以上、または0.1N/2mm以上であってもよい。本発明において、偏光子の収縮力を上述の範囲に調整するためには、全乾燥時間における熱ロール乾燥時間の比率を50%以上に制御することにより、調整することができる。 On the other hand, as described above, the polarizer of the present invention has a low contraction force in the absorption axis direction. For example, the contraction force in the absorption axis direction may be 3 N / 2 mm or less. When the contraction force in the absorption axis direction is 3 N / 2 mm or less, deformation of the polarizer can be effectively prevented. The lower the shrinkage force in the absorption axis direction, the better. Therefore, the lower limit thereof is not particularly limited, and may be, for example, 2 N / 2 mm or more, 1 N / 2 mm or more, or 0.1 N / 2 mm or more. In the present invention, in order to adjust the contraction force of the polarizer to the above-described range, it can be adjusted by controlling the ratio of the hot roll drying time in the total drying time to 50% or more.
 また、本発明は前述の偏光子の製造方法を提供する。 The present invention also provides a method for producing the aforementioned polarizer.
 本発明の偏光子の製造方法は、偏光子形成用フィルムの膨潤、染色、延伸、架橋及び乾燥ステップを含み、前記乾燥ステップは、偏光子形成用フィルムを熱ロールに接触させて乾燥するステップを含み、前記偏光子形成用フィルムを熱ロールに接触させる時間は全乾燥時間の50%以上である。 The method for producing a polarizer of the present invention includes a step of swelling, dyeing, stretching, cross-linking and drying of a film for forming a polarizer, and the drying step comprises a step of drying the film for forming a polarizer by contacting with a hot roll. And the time for which the polarizer-forming film is brought into contact with the hot roll is 50% or more of the total drying time.
 本発明の偏光子の製造方法をより具体的に説明すると、以下の通りである。 The manufacturing method of the polarizer of the present invention will be described more specifically as follows.
 偏光子を製造するための偏光子形成用フィルムは、偏光板の製造に用いられる高分子フィルムであれば、当該分野に公知の、二色性物質(例えばヨウ素)によって染色できるフィルムを特に制限なく用いることができ、例えばポリビニルアルコールフィルム、部分的に鹸化されたポリビニルアルコールフィルム;ポリエチレンテレフタレートフィルム、エチレン-酢酸ビニル共重合体フィルム、エチレン-ビニルアルコール共重合体フィルム、セルロースフィルム、これらの部分的に鹸化されたフィルムなどのような親水性高分子フィルム;または脱水処理されたポリビニルアルコール系フィルム、脱塩酸処理されたポリ塩化ビニル系フィルムなどのようなポリエン配向フィルム;などを用いることができる。これらの中で、面内で偏光度の均一性を強化する効果に優れているだけでなく、ヨウ素に対する染色親和性に優れているという点で、ポリビニルアルコール系フィルムが好ましい。 As long as the film for forming a polarizer for producing a polarizer is a polymer film used for producing a polarizing plate, a film that can be dyed with a dichroic substance (for example, iodine) known in the art is not particularly limited. For example, polyvinyl alcohol film, partially saponified polyvinyl alcohol film; polyethylene terephthalate film, ethylene-vinyl acetate copolymer film, ethylene-vinyl alcohol copolymer film, cellulose film, partially A hydrophilic polymer film such as a saponified film, or a polyene oriented film such as a dehydrated polyvinyl alcohol film or a dehydrochlorinated polyvinyl chloride film can be used. Among these, a polyvinyl alcohol film is preferable because it not only has an excellent effect of enhancing the uniformity of the degree of polarization in the plane, but also has an excellent dyeing affinity for iodine.
 本発明による偏光子の製造方法は、膨潤ステップ、染色ステップ、架橋ステップ、補色ステップ、延伸ステップ、水洗ステップ及び乾燥ステップを含むことができ、延伸方法によって分類することができる。例えば、乾式延伸方法、湿式延伸方法、または前記の2種類の延伸方法を混合したハイブリッド延伸方法などが挙げられる。以下では湿式延伸方法を一例として本発明の偏光子の製造方法を説明するが、これに制限されるものではない。 The method for producing a polarizer according to the present invention may include a swelling step, a dyeing step, a crosslinking step, a complementary color step, a stretching step, a water washing step, and a drying step, and can be classified according to a stretching method. For example, a dry stretching method, a wet stretching method, or a hybrid stretching method in which the above-mentioned two kinds of stretching methods are mixed can be used. Below, although the manufacturing method of the polarizer of this invention is demonstrated taking the wet extending | stretching method as an example, it is not restrict | limited to this.
 上記ステップの中で乾燥ステップを除く残りのステップは、それぞれ様々な種類の溶液の中から選択された1種以上の溶液で満たされる恒温水槽(bath)内に偏光子形成用フィルムを浸漬した状態で行うことができる。 Among the above steps, the remaining steps except the drying step are the states in which the film for forming the polarizer is immersed in a constant temperature bath (bath) filled with one or more solutions each selected from various types of solutions. Can be done.
<膨潤ステップ>
 膨潤ステップは、未延伸の偏光子形成用フィルムを染色する前に膨潤用水溶液で満たされた膨潤槽に浸漬し、偏光子形成用フィルムの表面上に堆積したほこりまたはブロッキング防止剤のような不純物を取り除き、偏光子形成用フィルムを膨潤させる、延伸効率を向上させ、染色不均一性を防止し、偏光子の物性を向上させるためのステップである。
<Swelling step>
The swelling step is performed by immersing the unstretched polarizer-forming film in a swelling tank filled with a swelling aqueous solution before dyeing it, and depositing impurities on the surface of the polarizer-forming film, such as impurities or antiblocking agents. Are steps for swelling the polarizer forming film, improving the stretching efficiency, preventing uneven dyeing, and improving the physical properties of the polarizer.
 膨潤用水溶液としては、当該分野に公知の膨潤用水溶液を特に制限なく用いることができ、例えば水(純水、脱イオン水)を単独で用いてもよく、これに少量のグリセリンまたはヨウ化カリウムが添加される場合、高分子フィルムの膨潤と共に加工性も向上され得る。水100重量%に対してグリセリンの含量は5重量%以下であり、ヨウ化カリウムの含量は10重量%以下であるのが好ましい。 As the aqueous solution for swelling, an aqueous solution for swelling known in the art can be used without particular limitation. For example, water (pure water, deionized water) may be used alone, and a small amount of glycerin or potassium iodide may be used. When is added, processability can be improved along with swelling of the polymer film. The content of glycerin is preferably 5% by weight or less and the content of potassium iodide is preferably 10% by weight or less with respect to 100% by weight of water.
 膨潤槽の温度は特に制限されないが、20乃至45℃であってもよく、例えば25乃至40℃であってもよい。 The temperature of the swelling tank is not particularly limited, but may be 20 to 45 ° C, for example, 25 to 40 ° C.
 膨潤ステップの遂行時間(膨潤槽浸漬時間)は、当該分野に公知の遂行時間を特に制限なく適用することができ、例えば180秒以下であってもよく、好ましくは150秒以下であってもよい。浸漬時間が上記の範囲の場合には、膨潤が過度に飽和状態になることを抑制することができ、偏光子形成用フィルムの軟化による破断が防止され、染色ステップでヨウ素の吸着が均一になり、偏光度が向上され得る。 As the performance time of the swelling step (swelling bath immersion time), a performance time known in the art can be applied without particular limitation, and may be, for example, 180 seconds or less, preferably 150 seconds or less. . When the immersion time is in the above range, it is possible to suppress the swelling from becoming excessively saturated, and the breakage due to the softening of the polarizer forming film is prevented, and the adsorption of iodine becomes uniform in the dyeing step. The degree of polarization can be improved.
 膨潤ステップと共に延伸ステップを行うことができ、このとき、延伸比は約1.1乃至3.5倍であってもよいが制限されず、好ましくは1.3乃至3.0倍であってもよい。前記延伸比が1.1倍未満であるとしわが発生する可能性があり、3.5倍を超える場合には初期光学特性が脆弱になり得る。 The stretching step can be performed together with the swelling step. At this time, the stretching ratio may be about 1.1 to 3.5 times, but is not limited, and preferably 1.3 to 3.0 times. Good. If the draw ratio is less than 1.1 times, wrinkles may occur. If it exceeds 3.5 times, the initial optical characteristics may be weak.
<染色ステップ>
 染色ステップは、偏光子形成用フィルムを二色性物質、例えばヨウ素を含む染色用水溶液で満たされた染色槽に浸漬させ、偏光子形成用フィルムにヨウ素を吸着させるステップである。
<Dyeing step>
The dyeing step is a step of immersing the polarizer forming film in a dyeing tank filled with a dichroic substance, for example, an aqueous dyeing solution containing iodine, and adsorbing iodine to the polarizer forming film.
 染色用水溶液は、当該分野に公知の染色用水溶液を特に制限なく用いることができ、水、水溶性有機溶媒またはこれらの混合溶媒とヨウ素とを含むことができる。ヨウ素の含量は染色用水溶液中に0.4乃至400mmol/Lであってもよいが、これに制限されず、好ましくは0.8乃至275mmol/L、最も好ましくは1乃至200mmol/Lであってもよい。 As the aqueous dye solution, an aqueous dye solution known in the art can be used without particular limitation, and it can contain water, a water-soluble organic solvent or a mixed solvent thereof and iodine. The iodine content may be 0.4 to 400 mmol / L in the aqueous dyeing solution, but is not limited thereto, and is preferably 0.8 to 275 mmol / L, most preferably 1 to 200 mmol / L. Also good.
 染色用水溶液は、染色効率を向上され得るように、溶解補助剤としてヨウ化物をさらに含んでいてもよい。ヨウ化物としては、当該分野に公知のヨウ化物を制限なく用いることができ、例えばヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタンからなる群より選択される少なくとも1つを含むことができ、これらの中でヨウ化カリウムが、水に対する溶解度が大きいという点で好ましい。ヨウ化物の含量は、水100重量%に対して0.01乃至10重量%であってもよいが制限されず、好ましくは0.1乃至5重量%であってもよい。 The aqueous solution for dyeing may further contain an iodide as a solubilizing agent so that the dyeing efficiency can be improved. As the iodide, an iodide known in the art can be used without limitation. For example, potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, iodide At least one selected from the group consisting of barium iodide, calcium iodide, tin iodide, and titanium iodide can be included, and among these, potassium iodide is preferable because of its high solubility in water. The iodide content may be 0.01 to 10% by weight with respect to 100% by weight of water, but is not limited, and may preferably be 0.1 to 5% by weight.
 また、偏光子形成用フィルム内におけるヨウ素錯体の含量を増加させるために、染色槽にホウ酸が水100重量%に対して0.3乃至5重量%で添加されてもよいが、これに制限されない。染色槽のホウ酸が0.3重量%未満である場合には、PVA-I 錯体及びPVA-I 錯体含量の増加に効果がない可能性があり、染色槽のホウ酸が5重量%より高い濃度である場合には、フィルムの破断の危険性が高くなり得る。 In order to increase the iodine complex content in the polarizer-forming film, boric acid may be added to the dyeing tank in an amount of 0.3 to 5% by weight with respect to 100% by weight of water. Not. When boric acid dyeing tank is less than 0.3 wt%, PVA-I 3 - complex and PVA-I 5 - it may not be effective in increasing the complex content, boric acid dyeing tank 5 If the concentration is higher than% by weight, the risk of film breakage may increase.
 染色槽の温度は5乃至42℃であってもよいが、これに制限されず、好ましくは10乃至35℃であってもよい。また、染色槽内での偏光子形成用フィルムの浸漬時間は特に制限されず、1乃至20分であってもよく、好ましくは2乃至10分であってもよい。 The temperature of the dyeing tank may be 5 to 42 ° C, but is not limited thereto, and may preferably be 10 to 35 ° C. Moreover, the immersion time of the film for forming a polarizer in the dyeing tank is not particularly limited, and may be 1 to 20 minutes, preferably 2 to 10 minutes.
 本発明においては、染色ステップと共に延伸ステップを行うことができ、このとき、延伸比は1.01乃至2.0倍であってもよいが、これに制限されるものではなく、好ましくは1.1乃至1.8倍であってもよい。 In the present invention, the stretching step can be performed together with the dyeing step. At this time, the stretching ratio may be 1.01 to 2.0 times, but is not limited thereto, and preferably 1. It may be 1 to 1.8 times.
 また、前記膨潤及び前記染色ステップを含む前記染色ステップまでの累積延伸比は1.2乃至4.0倍であってもよい。前記累積延伸比が1.2倍未満であるとフィルムのしわが発生して外観不良が発生する可能性があり、4.0倍を超える場合には初期光学特性が脆弱になり得る。 Also, the cumulative stretching ratio up to the dyeing step including the swelling and dyeing step may be 1.2 to 4.0 times. If the cumulative stretch ratio is less than 1.2 times, wrinkles of the film may occur and appearance defects may occur, and if it exceeds 4.0 times, the initial optical characteristics may be fragile.
<架橋ステップ>
 架橋ステップは、物理的に吸着されているヨウ素分子による染色性が外部環境によって低下しないように、染色された偏光子形成用フィルムを架橋用水溶液に浸漬させ、吸着されたヨウ素分子を固定させるステップである。
<Crosslinking step>
The cross-linking step is a step of fixing the adsorbed iodine molecules by immersing the dyed polarizer forming film in an aqueous solution for cross-linking so that the dyeability by physically adsorbed iodine molecules does not deteriorate due to the external environment. It is.
 二色性染料であるヨウ素は架橋反応が不十分な場合、湿熱環境によりヨウ素分子が脱離することがあり、十分な架橋反応が要求される。また、偏光子形成用フィルムの分子と分子との間に位置するヨウ素分子を配向させ、光学特性を向上させるために、最も大きい延伸比で延伸することを架橋ステップにおいて行うことができる。 When iodine, which is a dichroic dye, has insufficient crosslinking reaction, iodine molecules may be detached by a moist heat environment, and sufficient crosslinking reaction is required. Further, in order to orient the iodine molecules located between the molecules of the polarizer-forming film and improve the optical properties, stretching at the largest stretching ratio can be performed in the crosslinking step.
 本発明においては、偏光子の製造方法は、当該分野に公知の架橋ステップを特に制限なく行うことができ、例えば第1及び第2架橋ステップで構成された架橋ステップを行うことができ、前記第1及び第2架橋ステップのうちの1つ以上のステップは、ホウ素化合物を含有する架橋用水溶液を用いることができる。これによって偏光子の光学特性及び色の耐久性が向上され得る。 In the present invention, the method for producing a polarizer can perform a crosslinking step known in the art without particular limitation, for example, can perform a crosslinking step constituted by a first and a second crosslinking step, One or more of the first and second crosslinking steps can use an aqueous solution for crosslinking containing a boron compound. This can improve the optical properties and color durability of the polarizer.
 前記架橋用水溶液は、当該分野に公知の架橋水溶液を特に制限なく用いることができ、例えば溶媒である水と、ホウ酸又はホウ酸ナトリウムなどの、ホウ素化合物とを含んでいてもよく、水と共に相互溶解可能な有機溶媒及びヨウ化物をさらに含んでいてもよい。 As the aqueous solution for crosslinking, a known aqueous crosslinking solution can be used without particular limitation. For example, the aqueous solution for crosslinking may contain water as a solvent and a boron compound such as boric acid or sodium borate. It may further contain an organic solvent and iodide that are mutually soluble.
 ホウ素化合物は、短い架橋結合と剛直性を偏光子に付与し、工程中にフィルムにしわが発生するのを抑制することにより、フィルムの取扱性を向上させることができ、偏光子のヨウ素配向を形成する役割をすることができる。 Boron compounds impart short crosslinks and stiffness to the polarizer, and can suppress wrinkling of the film during the process, improving the handleability of the film and forming the iodine orientation of the polarizer Can play a role.
 前記ホウ素化合物の含量は、当該分野に公知の含量を適用することができ、例えば水100重量%に対して1乃至10重量%であってもよく、好ましくは2乃至6重量%であってもよい。その含量が1重量%未満である場合、ホウ素化合物の架橋効果が減少して偏光子に剛直性を付与し難い場合があり、10重量%を超える場合、無機系架橋剤の架橋反応が過度に活性化され、有機系架橋剤の架橋反応が効果的に進行し難い場合がある。 The boron compound content may be a content known in the art, and may be, for example, 1 to 10% by weight, preferably 2 to 6% by weight with respect to 100% by weight of water. Good. When the content is less than 1% by weight, the crosslinking effect of the boron compound is reduced, and it may be difficult to impart rigidity to the polarizer. When the content exceeds 10% by weight, the crosslinking reaction of the inorganic crosslinking agent is excessive. When activated, the crosslinking reaction of the organic crosslinking agent may not proceed effectively.
 本ステップにおいて、ヨウ化物は、偏光子の面内での偏光度の均一性を保持するために、また、染着されたヨウ素の脱着を防止するために用いることができる。前記ヨウ化物は、前記染色ステップで用いられたものと同じものであってもよく、その含量は水100重量%に対して0.05乃至15重量%であってもよいが制限されず、好ましくは0.5乃至11重量%であってもよい。その含量が0.05重量%未満であるとフィルム内のヨウ素イオンが抜け出て偏光子の透過率を増加させる可能性があり、15重量%を超える場合には、水溶液内のヨウ素イオンがフィルムに浸透して偏光子の透過率を減少させ得る。 In this step, iodide can be used to maintain the uniformity of the degree of polarization in the plane of the polarizer and to prevent desorption of dyed iodine. The iodide may be the same as that used in the dyeing step, and its content may be 0.05 to 15% by weight with respect to 100% by weight of water, but is not limited, preferably May be from 0.5 to 11% by weight. If the content is less than 0.05% by weight, iodine ions in the film may escape and increase the transmittance of the polarizer. If the content exceeds 15% by weight, iodine ions in the aqueous solution may be added to the film. It can penetrate and reduce the transmittance of the polarizer.
 本発明において、架橋槽の温度は20乃至70℃であってもよいが、これに制限されない。前記架橋槽における偏光子形成用フィルムの浸漬時間は1秒乃至15分であってもよいが、これに制限されず、好ましくは5秒乃至10分であってもよい。 In the present invention, the temperature of the crosslinking tank may be 20 to 70 ° C., but is not limited thereto. The immersion time of the film for forming a polarizer in the crosslinking tank may be 1 second to 15 minutes, but is not limited thereto, and may preferably be 5 seconds to 10 minutes.
 前記架橋ステップと共に延伸ステップを行うことができ、このとき、前記第1架橋ステップの延伸比は1.4乃至3.0倍であってもよく、好ましくは1.5乃至2.5倍であってもよい。 The stretching step can be performed together with the crosslinking step, and at this time, the stretching ratio of the first crosslinking step may be 1.4 to 3.0 times, preferably 1.5 to 2.5 times. May be.
 また、前記第2架橋ステップの延伸比は1.01乃至2.0倍であってもよく、好ましくは1.2乃至1.8倍であってもよい。 Further, the stretching ratio of the second crosslinking step may be 1.01 to 2.0 times, preferably 1.2 to 1.8 times.
 また、前記第1及び第2架橋ステップの累積延伸比は1.5乃至5.0倍であってもよいが、これに制限されず、好ましくは1.7乃至4.5倍であってもよい。前記累積延伸比が1.5倍未満であると、ヨウ素の配向効果が不十分となる可能性があり、5.0倍を超える場合には、過度な延伸によってフィルムの破断が発生する場合があり、生産効率性が低下し得る。 Further, the cumulative draw ratio of the first and second crosslinking steps may be 1.5 to 5.0 times, but is not limited thereto, and preferably 1.7 to 4.5 times. Good. If the cumulative stretching ratio is less than 1.5 times, the orientation effect of iodine may be insufficient, and if it exceeds 5.0 times, the film may break due to excessive stretching. Yes, production efficiency can be reduced.
<補色ステップ>
 本発明の偏光子の製造方法は、必要に応じて補色ステップをさらに含んでいてもよい。補色ステップを通じて、ヨウ素錯体が物理的に吸着されている偏光子形成用フィルムにおける分子と分子との間に位置するヨウ素錯体をホウ酸架橋の近くに配向させてヨウ素錯体を安定化させることができる。また、補色ステップを通じて、前記架橋ステップにおけるヨウ素錯体の染色が不十分な偏光子形成用フィルムに対して、色を補正することができる。
<Complementary color step>
The manufacturing method of the polarizer of this invention may further include the complementary color step as needed. Through the complementary color step, the iodine complex positioned between the molecules in the polarizer-forming film on which the iodine complex is physically adsorbed can be oriented near the boric acid bridge to stabilize the iodine complex. . Further, through the complementary color step, the color can be corrected for the polarizer-forming film in which the iodine complex is not sufficiently dyed in the crosslinking step.
 前記補色ステップの補色用水溶液は、例えば溶媒である水と、ホウ酸などのホウ素化合物とを含み、水と共に相互溶解可能な有機溶媒及びヨウ化物をさらに含んでいてもよい。 The aqueous solution for complementary color in the complementary color step includes, for example, water as a solvent and a boron compound such as boric acid, and may further include an organic solvent and iodide that are mutually soluble with water.
 本発明において、ホウ素化合物は、短い架橋結合と剛直性を偏光子に付与し、工程中にフィルムにしわが発生するのを抑制することにより、フィルムの取扱性を向上させ、偏光子のヨウ素配向を形成する役割をすることができる。 In the present invention, the boron compound imparts short crosslinks and rigidity to the polarizer, and suppresses wrinkling of the film during the process, thereby improving the handleability of the film and improving the iodine orientation of the polarizer. Can play a role to form.
 前記ホウ素化合物の含量は水100重量%に対して1乃至10重量%であってもよいが、これに制限されず、好ましくは2乃至6重量%であってもよい。その含量が1重量%未満である場合、ホウ素化合物の架橋効果が減少して偏光子に剛直性を付与し難い場合があり、10重量%を超える場合、無機系架橋剤の架橋反応が過度に活性化され、有機系架橋剤の架橋反応が効果的に進行し難い場合がある。 The content of the boron compound may be 1 to 10% by weight with respect to 100% by weight of water, but is not limited thereto, and may preferably be 2 to 6% by weight. When the content is less than 1% by weight, the crosslinking effect of the boron compound is reduced, and it may be difficult to impart rigidity to the polarizer. When the content exceeds 10% by weight, the crosslinking reaction of the inorganic crosslinking agent is excessive. When activated, the crosslinking reaction of the organic crosslinking agent may not proceed effectively.
 本ステップにおいて、ヨウ化物は、偏光子の面内での偏光度の均一性を保持するために、また、染着されたヨウ素の脱着を防止するために用いることができる。前記ヨウ化物は、前記染色ステップで用いられたものと同じものを用いてもよく、その含量は水100重量%に対して0.05乃至15重量%であってもよいが、これに制限されず、好ましくは0.5乃至11重量%であってもよい。その含量が0.05重量%未満であるとフィルム内のヨウ素イオンが抜け出て偏光子の透過率を増加させる可能性があり、15重量%を超える場合には、水溶液内のヨウ素イオンがフィルムに浸透して偏光子の透過率を減少させ得る。 In this step, iodide can be used to maintain the uniformity of the degree of polarization in the plane of the polarizer and to prevent desorption of dyed iodine. The iodide may be the same as that used in the dyeing step, and the content may be 0.05 to 15% by weight with respect to 100% by weight of water, but is not limited thereto. Preferably, it may be 0.5 to 11% by weight. If the content is less than 0.05% by weight, iodine ions in the film may escape and increase the transmittance of the polarizer. If the content exceeds 15% by weight, iodine ions in the aqueous solution may be added to the film. It can penetrate and reduce the transmittance of the polarizer.
 本発明において、補色槽の温度は20乃至70℃であってもよい。補色槽における偏光子形成用フィルムの浸漬時間は1秒乃至15分であってもよいが、これに制限されず、好ましくは5秒乃至10分であってもよい。 In the present invention, the temperature of the complementary color tank may be 20 to 70 ° C. The immersion time of the polarizer-forming film in the complementary color tank may be 1 second to 15 minutes, but is not limited thereto, and may preferably be 5 seconds to 10 minutes.
前記補色ステップと共に延伸ステップを行うことができ、このとき、補色ステップの延伸比は1.01乃至1.1倍であってもよいが、これに制限されず、好ましくは1.02乃至1.08倍であってもよい。 The stretching step can be performed together with the complementary color step. At this time, the stretching ratio of the complementary color step may be 1.01 to 1.1 times, but is not limited thereto, and preferably 1.02 to 1. It may be 08 times.
 前記延伸比が1.01倍未満であるとヨウ素錯体の安定化効果が不十分となる可能性があり、1.1倍を超える場合には過度な延伸によってフィルムの破断が発生する場合があり、生産効率性が低下し得る。 If the draw ratio is less than 1.01, the stabilization effect of the iodine complex may be insufficient, and if it exceeds 1.1 times, the film may be broken by excessive stretching. Production efficiency can be reduced.
<延伸ステップ>
 本発明において、延伸ステップは前述したように他の工程と同時に行われてもよく、別途に行われてもよい。
<Extension step>
In the present invention, the stretching step may be performed simultaneously with other steps as described above, or may be performed separately.
 また、延伸ステップは少なくとも1回行われてもよく、複数回で行われてもよい。複数回行われる場合には、偏光子の製造工程中の任意のステップで分けて行われてもよい。 Further, the stretching step may be performed at least once or may be performed a plurality of times. When it is performed a plurality of times, it may be performed separately at an arbitrary step in the manufacturing process of the polarizer.
 本発明の製造方法において、偏光子の総累積延伸比は4.0乃至7.0倍となるのが好ましく、5.3乃至6倍であるのがより好ましい。 In the production method of the present invention, the total cumulative draw ratio of the polarizer is preferably 4.0 to 7.0 times, and more preferably 5.3 to 6 times.
 本明細書において、「累積延伸比」は、各ステップにおける延伸比の積の値を意味する。 In this specification, “cumulative stretch ratio” means the product of stretch ratios in each step.
<水洗ステップ>
 本発明の偏光子の製造方法は必要に応じて、架橋及び延伸が完了した偏光子形成用フィルムを、水洗用水溶液で満たされた水洗槽に浸漬させ、水洗ステップまでのステップで偏光子形成用フィルムに付着した、ホウ酸のような不要な残留物を取り除く水洗ステップをさらに含んでいてもよい。
<Washing step>
The polarizer production method of the present invention is, as necessary, for immersing a film for forming a polarizer, which has been crosslinked and stretched, in a washing tank filled with an aqueous washing solution, and for forming a polarizer in steps up to the washing step. A water washing step may be further included to remove unwanted residues such as boric acid attached to the film.
 本発明において、水洗用水溶液は、当該分野に公知の水洗用水溶液を特に制限なく用いることができ、例えば水であってもよく、これにヨウ化物がさらに添加されてもよいが、これらに制限されない。 In the present invention, the aqueous washing solution may be an aqueous washing aqueous solution known in the art without particular limitation, and may be, for example, water, to which an iodide may be further added. Not.
 本発明において、水洗槽の温度は10乃至60℃であってもよいが、これに制限されず、好ましくは15乃至40℃であってもよい。 In the present invention, the temperature of the washing tank may be 10 to 60 ° C, but is not limited thereto, and may preferably be 15 to 40 ° C.
 前記水洗ステップは省略可能であり、前記染色ステップまたは前記架橋ステップのような水洗ステップより前のステップが完了するたびに行うこともできる。また、1回以上繰り返してもよく、その繰り返し回数は特に制限されない。 The water washing step can be omitted, and can be performed each time a step before the water washing step such as the dyeing step or the crosslinking step is completed. Further, it may be repeated one or more times, and the number of repetitions is not particularly limited.
<乾燥ステップ>
 本発明の製造方法において、乾燥ステップは、水洗された偏光子形成用フィルムを乾燥させるステップであって、乾燥によるネックイン(neck-in)で、染着されたヨウ素分子の配向をより向上させ、光学特性に優れた偏光子を得るステップである。なお、ネックインとは、フィルムの幅が狭くなることである。
<Drying step>
In the production method of the present invention, the drying step is a step of drying the washed film for forming a polarizer, and further improves the orientation of dyed iodine molecules by neck-in by drying. This is a step of obtaining a polarizer having excellent optical characteristics. Neck-in means that the width of the film is narrowed.
 本発明による乾燥ステップは、偏光子形成用フィルムを熱ロールに接触させて乾燥するステップを含み、前記偏光子形成用フィルムを熱ロールに接触させる時間は全乾燥時間の50%以上である。 The drying step according to the present invention includes a step of bringing the polarizer-forming film into contact with a hot roll and drying, and the time for bringing the polarizer-forming film into contact with the hot roll is 50% or more of the total drying time.
 上記で検討したように、本発明は、偏光子形成用フィルムを熱ロールに接触させて乾燥することにより、本発明において目的とする効果を達成することができるようになるが、このとき、フィルムを熱ロールに接触させる時間は全乾燥時間の50%以上に調節される。偏光子形成用フィルムを熱ロールに接触させる時間は、具体的には、30~600秒であってよく、40~120秒であることが好ましく、40~60秒であることがより好ましく、42~58秒であることが特に好ましい。 As discussed above, the present invention can achieve the intended effect in the present invention by bringing the polarizer-forming film into contact with a hot roll and drying it. Is adjusted to 50% or more of the total drying time. Specifically, the time for bringing the polarizer-forming film into contact with the heat roll may be 30 to 600 seconds, preferably 40 to 120 seconds, more preferably 40 to 60 seconds, 42 It is particularly preferable that the time is ˜58 seconds.
 本発明において、熱ロールとは、周囲の温度より高い温度で加熱されたロールを意味する。例えば、熱ロールは周囲の温度より5乃至20℃程度高い温度を有するものであってもよい。熱ロールは1つであってもよいし、複数であってもよい。 In the present invention, the hot roll means a roll heated at a temperature higher than the ambient temperature. For example, the heat roll may have a temperature about 5 to 20 ° C. higher than the ambient temperature. There may be one heat roll or a plurality of heat rolls.
 本発明において、全乾燥時間とは、乾燥ステップの遂行時間であり、偏光子形成用フィルムに対して何らかの乾燥方法が行われている時間を指す。例えば、熱ロールに接触させることによる乾燥であれば、フィルムを熱ロールに接触させる時間、複数の熱ロールを用いる場合はフィルムを熱ロールと熱ロールとの間で搬送する時間、熱風乾燥であれば熱風をフィルムにあてている時間、エア乾燥であればエアをフィルムにあてている時間、加熱乾燥であればフィルムを加熱している時間、遠赤外線乾燥であればフィルムに遠赤外線を照射している時間、マイクロ波乾燥であればフィルムにマイクロ波を照射している時間が全乾燥時間に含まれる。したがって、全乾燥時間には偏光子形成用フィルムを熱ロールに接触させて乾燥させる方法以外の乾燥方法が行われる時間をも含む。 In the present invention, the total drying time is the time for performing the drying step, and refers to the time during which any drying method is performed on the polarizer-forming film. For example, if drying is performed by contacting with a heat roll, the time for contacting the film with the heat roll, the time for transporting the film between the heat rolls when using a plurality of heat rolls, hot air drying If hot air is applied to the film, if air drying is applied, air is applied to the film, if heated, the film is heated, if far infrared is applied, the film is irradiated with far infrared light. In the case of microwave drying, the time during which the film is irradiated with microwaves is included in the total drying time. Accordingly, the total drying time includes a time during which a drying method other than the method of drying the polarizer-forming film in contact with a hot roll is performed.
 本発明において、偏光子形成用フィルムが熱ロールに接触する時間が全乾燥時間の50%以上である場合、算術平均高さ(Sa)が21.0nm以下である偏光子の製造が容易となり、製造された偏光子の吸収軸方向の収縮力及び凹凸を伴い延伸方向に沿って延びるスジ状のムラを低減することができる。 In the present invention, when the time for the polarizer-forming film to contact the heat roll is 50% or more of the total drying time, it becomes easy to produce a polarizer having an arithmetic average height (Sa) of 21.0 nm or less, The stripe-shaped unevenness | corrugation extended along the extending | stretching direction with the shrinkage force and unevenness | corrugation of the absorption axis direction of the manufactured polarizer can be reduced.
 本発明による乾燥ステップにおいては、偏光子のネックイン(neck-in)値を調節することができ、例えば下記の数式1で定義される乾燥neck-in値が10乃至15%であってもよい:
[数式1]
乾燥neck-in={(W1-W2)/W1}*100(%)
(式中、W1は乾燥ステップ前の偏光子形成用フィルムの幅であり、W2は乾燥ステップ後の偏光子形成用フィルムの幅である)。
 本発明において、偏光子の乾燥ネックイン値を上述の範囲に調整するためには、全乾燥時間における熱ロール乾燥時間の比率を50%以上で制御することにより、調整することができる。
In the drying step according to the present invention, the neck-in value of the polarizer can be adjusted. For example, the dry neck-in value defined by Equation 1 below may be 10 to 15%. :
[Formula 1]
Dry neck-in = {(W1-W2) / W1} * 100 (%)
(W1 is the width of the polarizer-forming film before the drying step, and W2 is the width of the polarizer-forming film after the drying step).
In the present invention, in order to adjust the drying neck-in value of the polarizer to the above-mentioned range, it can be adjusted by controlling the ratio of the hot roll drying time in the total drying time to 50% or more.
 乾燥neck-in値が上記の範囲である場合に吸収軸方向の収縮力及び延伸方向のムラの低減効果がより顕著になり得る。 When the dry neck-in value is in the above range, the effect of reducing the shrinkage force in the absorption axis direction and unevenness in the stretching direction can be more remarkable.
 本発明において、乾燥ステップは、偏光子形成用フィルムの熱ロールへの接触と共に熱風乾燥を併行することができる。このとき、熱風の温度は例えば20乃至100℃であってもよく、熱ロールの温度は熱風の温度以上に設定することができ、例えば5乃至20℃高く設定することができる。熱ロールの温度は100℃以下であるのが偏光子の劣化を防止する側面から好ましい。 In the present invention, the drying step can be accompanied by hot air drying together with the contact of the polarizer-forming film with the hot roll. At this time, the temperature of the hot air may be, for example, 20 to 100 ° C., and the temperature of the hot roll can be set higher than the temperature of the hot air, for example, can be set higher by 5 to 20 ° C. The temperature of the heat roll is preferably 100 ° C. or less from the viewpoint of preventing deterioration of the polarizer.
 全乾燥時間は特に制限されず、例えば1乃至10分間行うことができる。全乾燥時間のうち、熱風による乾燥時間も特に制限されず、例えば0乃至2分間行うことができる。 The total drying time is not particularly limited, and can be performed, for example, for 1 to 10 minutes. Of the total drying time, the drying time with hot air is not particularly limited, and can be performed, for example, for 0 to 2 minutes.
 本発明において、熱風乾燥の他にも当該分野に公知の乾燥方法を制限なく併用することができ、例えばエア乾燥、加熱乾燥、遠赤外線乾燥、マイクロ波乾燥などの方法を用いることができる。 In the present invention, in addition to hot air drying, drying methods known in the art can be used in combination without limitation, and for example, methods such as air drying, heat drying, far-infrared drying, and microwave drying can be used.
 本発明による偏光子は、少なくとも一面に偏光子保護フィルムが接合されて偏光板として提供することができる。 The polarizer according to the present invention can be provided as a polarizing plate with a polarizer protective film bonded to at least one surface.
 偏光子保護フィルムの素材は特に制限されず、例えばアクリル系樹脂フィルム、セルロース系樹脂フィルム、ポリオレフィン系樹脂フィルム及びポリエステル系樹脂フィルムからなる群より選択された少なくとも1種を含む各種の透明樹脂フィルムを用いることができる。 The material of the polarizer protective film is not particularly limited. For example, various transparent resin films including at least one selected from the group consisting of an acrylic resin film, a cellulose resin film, a polyolefin resin film, and a polyester resin film are used. Can be used.
 前記保護フィルムの具体的な例としては、ポリメチル(メタ)アクリレート、ポリエチル(メタ)アクリレートなどのアクリル系樹脂フィルム;ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂フィルム;ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネートなどのセルロース系樹脂フィルム;ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系またはノルボルネン構造を有するポリオレフィン系、エチレン-プロピレン共重合体などのポリオレフィン系樹脂フィルム;などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Specific examples of the protective film include acrylic resin films such as polymethyl (meth) acrylate and polyethyl (meth) acrylate; polyester resin films such as polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polyethylene naphthalate, and polybutylene terephthalate; Cellulose-based resin films such as diacetylcellulose, triacetylcellulose, and cellulose acetate propionate; polyolefin-based resin films such as polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclo- or norbornene structure, and ethylene-propylene copolymers; However, it is not limited to these.
 前記保護フィルムの厚みは特に限定されないが、10乃至200μmであってもよく、好ましくは10乃至150μmであるのがよい。偏光子の両面に偏光子保護フィルムが積層される場合、各保護フィルムは互いに同一であるかまたは異なる厚みを有するものであってもよい。 The thickness of the protective film is not particularly limited, but may be 10 to 200 μm, preferably 10 to 150 μm. When a polarizer protective film is laminated on both sides of the polarizer, each protective film may be the same or have a different thickness.
 偏光子と偏光子保護フィルムとの接合は接着剤組成物を用いて行ってもよい。接着剤組成物を用いた偏光子と保護フィルムとの接合は適切な方法で行うことができ、例えば流延法、マイヤーバーコーティング法、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、浸漬コーティング法、噴霧法などによって偏光フィルム及び/または保護フィルムの接着面に接着剤組成物を塗布し、両者を重畳させる方法が挙げられる。流延法とは、被塗布物である偏光子または保護フィルムを概ね垂直な方向、概ね水平方向、または両者間の斜め方向に移動させながら、その表面に接着剤組成物を塗布する方法である。 Bonding of the polarizer and the polarizer protective film may be performed using an adhesive composition. Bonding of the polarizer and the protective film using the adhesive composition can be performed by an appropriate method, such as casting method, Mayer bar coating method, gravure coating method, die coating method, dip coating method, spraying method, etc. The method of apply | coating an adhesive composition to the adhesive surface of a polarizing film and / or a protective film, and making both overlap is mentioned. The casting method is a method in which an adhesive composition is applied to the surface of an object to be coated while moving a polarizer or a protective film to be coated in a substantially vertical direction, a substantially horizontal direction, or an oblique direction therebetween. .
 接着剤組成物を塗布した後、偏光子と保護フィルムとをニップロールによって挟んで接合させる。 After applying the adhesive composition, the polarizer and the protective film are sandwiched by nip rolls and bonded.
 また、接着性を向上させるために、偏光子及び/または保護フィルムの表面にプラズマ処理、コロナ処理、紫外線照射処理、フレーム処理、鹸化処理などの表面処理を適切に実施することもできる。鹸化処理としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリの水溶液に浸漬する方法が挙げられる。 Also, in order to improve the adhesion, the surface of the polarizer and / or the protective film can be appropriately subjected to surface treatment such as plasma treatment, corona treatment, ultraviolet irradiation treatment, flame treatment, saponification treatment. Examples of the saponification treatment include a method of immersing in an aqueous solution of an alkali such as sodium hydroxide or potassium hydroxide.
 偏光子と偏光子保護フィルムを積層した後には乾燥処理が実施される。乾燥処理は、例えば熱風を噴霧することにより行われるが、その際の温度は50乃至100度の範囲で適切に選択される。乾燥時間は通常30乃至1,000秒である。 After laminating the polarizer and the polarizer protective film, a drying process is performed. The drying process is performed, for example, by spraying hot air, and the temperature at that time is appropriately selected in the range of 50 to 100 degrees. The drying time is usually 30 to 1,000 seconds.
 本発明による偏光板は、通常の液晶表示装置だけでなく、有機電界発光表示装置(OLED)、プラズマ表示装置、電界放出表示装置などの各種の画像表示装置に適用可能である。 The polarizing plate according to the present invention is applicable not only to a normal liquid crystal display device but also to various image display devices such as an organic electroluminescence display device (OLED), a plasma display device, and a field emission display device.
 以下、本発明の理解を助けるために好ましい実施例を提示するが、これらの実施例は本発明を例示するものに過ぎず、添付の特許請求の範囲を制限するものではなく、本発明の範疇及び技術思想の範囲内で実施例に対する様々な変更及び修正が可能であることは当業者にとって明らかであり、これらの変更及び修正が添付の特許請求の範囲に属することも当然のことである。 The following examples are presented to assist in understanding the present invention, but these examples are merely illustrative of the invention and are not intended to limit the scope of the appended claims. It will be apparent to those skilled in the art that various changes and modifications can be made to the embodiments within the scope of the technical idea, and these changes and modifications should be within the scope of the appended claims.
<実施例1>
 鹸化度が99.9%以上である透明な未延伸のポリビニルアルコールフィルム(PE60、KURARAY社)を25℃の水(脱イオン水)で2分間浸漬して膨潤させた(膨潤ステップ)後、ヨウ素2.0mM/Lと水100重量%に対してヨウ化カリウム1.1重量%、ホウ酸0.3重量%とが含有された30℃の染色用水溶液に2分14秒間浸漬して染色した(染色ステップ)。このとき、膨潤及び染色ステップで、それぞれ1.482倍、1.607倍の延伸比で延伸した。次いで、水100重量%に対してヨウ化カリウム11.0重量%、ホウ酸4重量%が含有された53℃の架橋用水溶液に39秒間浸漬して(架橋ステップ)架橋させながら、2.266倍の延伸比で延伸した。次いで、水100重量%に対してヨウ化カリウム11重量%、ホウ酸4重量%が含有された40℃の補色用水溶液に9秒浸漬しながら(補色ステップ)、1.05倍延伸した。
<Example 1>
A transparent unstretched polyvinyl alcohol film (PE60, KURARAY) having a saponification degree of 99.9% or more was swelled by immersing it in water (deionized water) at 25 ° C. for 2 minutes (swelling step), and then iodine. Dyeing was performed by immersing in an aqueous dyeing solution at 30 ° C. containing 1.1% by weight of potassium iodide and 0.3% by weight of boric acid with respect to 2.0 mM / L and 100% by weight of water for 2 minutes and 14 seconds. (Dyeing step). At this time, the film was stretched at a stretching ratio of 1.482 times and 1.607 times in the swelling and dyeing steps, respectively. Next, it was immersed in an aqueous solution for crosslinking at 53 ° C. containing 11.0% by weight of potassium iodide and 4% by weight of boric acid with respect to 100% by weight of water for 39 seconds (crosslinking step). The film was stretched at a double stretch ratio. Next, the film was stretched 1.05 times while immersed in a complementary color aqueous solution at 40 ° C. containing 11% by weight of potassium iodide and 4% by weight of boric acid with respect to 100% by weight of water (complementary color step).
 架橋が完了したポリビニルアルコールフィルムは、脱イオン水で水洗した(水洗ステップ)後、熱ロール及び熱風を用いて乾燥させて(乾燥ステップ)透過率42.5%の偏光子を製造した。熱ロール及び熱風の具体的な条件は下記の表1に記載された通りである。 The crosslinked polyvinyl alcohol film was washed with deionized water (water washing step) and then dried using a hot roll and hot air (drying step) to produce a polarizer having a transmittance of 42.5%. Specific conditions of the hot roll and hot air are as described in Table 1 below.
 製造された偏光子の両面にトリアセチルセルロース(TAC)フィルムを積層して偏光板を製造した。 A polarizing plate was manufactured by laminating a triacetyl cellulose (TAC) film on both sides of the manufactured polarizer.
<実施例2乃至9及び比較例1乃至5>
 下記の表1に記載されたように、熱ロール及び熱風の各温度及び乾燥時間を調節したことを除いては、実施例1と同様の方法で偏光板を製造した。
<Examples 2 to 9 and Comparative Examples 1 to 5>
As described in Table 1 below, a polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the temperature and drying time of the hot roll and hot air were adjusted.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
<試験例>
 上記の実施例及び比較例において製造された偏光子及び偏光板の物性を下記の方法で測定し、その結果を下記の表2に示した。
<Test example>
The physical properties of the polarizers and polarizing plates produced in the above Examples and Comparative Examples were measured by the following methods, and the results are shown in Table 2 below.
<1.乾燥NECK-IN測定>
 偏光子の乾燥前後の減少の割合を意味する乾燥NECK-INは前記数式1によって測定した。
<1. Dry NECK-IN measurement>
The dry NECK-IN, which means the rate of decrease of the polarizer before and after drying, was measured according to the above Equation 1.
<2.ムラレベル測定>
 偏光板の製造後、蛍光灯反射法によって凹凸を伴い延伸方向に沿って延びるスジ状のムラの視認の有無を以下の基準で目視確認した。蛍光灯反射法とは、45°程度の斜め方向から蛍光灯の光を入射し、反射光にて偏光板のムラを目視確認する評価方法である。
 Lv1.:得られた偏光板において、ムラが確認不可能な水準
 Lv2.:得られた偏光板において、ムラが蛍光灯反射法では視認可能であるが、目視で確認不可能な水準
 Lv3.:得られた偏光板において、ムラが蛍光灯反射法で視認可能、目視で視認可能な水準
<2. Measurement of unevenness>
After production of the polarizing plate, the presence or absence of visual recognition of streaky unevenness extending along the stretching direction with unevenness was visually confirmed by the fluorescent lamp reflection method according to the following criteria. The fluorescent lamp reflection method is an evaluation method in which light from a fluorescent lamp is incident from an oblique direction of about 45 °, and unevenness of a polarizing plate is visually confirmed with reflected light.
Lv1. : Level in which unevenness cannot be confirmed in the obtained polarizing plate Lv2. : In the obtained polarizing plate, unevenness can be visually recognized by the fluorescent lamp reflection method but cannot be visually confirmed Lv3. : In the obtained polarizing plate, unevenness can be visually recognized by the fluorescent lamp reflection method, and visually visible level.
<3.PVA表面算術平均高さ(Sa)測定>
 製造された偏光子を1cm×1cmのサイズに切断した後、表面干渉計(ZYGO、MetroPro社製)を用いてISO 25178‐2に基づいて、偏光子面内の算術平均高さを測定した。
<3. PVA surface arithmetic average height (Sa) measurement>
After the manufactured polarizer was cut into a size of 1 cm × 1 cm, the arithmetic average height in the plane of the polarizer was measured based on ISO 25178-2 using a surface interferometer (ZYGO, manufactured by MetroPro).
<4.収縮力測定>
 ここでは、偏光子の透過軸方向の幅2mmあたりの、吸収軸方向の収縮力を測定した。実施例及び比較例において製造された偏光子を3.0cm(吸収軸方向)×2mm(透過軸方向)のサイズに切断した後、DMA Q800(Dynamic mechanical analyzer、TA社)により80℃で4時間静置時に吸収軸方向の収縮力を測定した。このとき、測定前に偏光子を平坦な状態に維持するために最小限の荷重を偏光子の厚み方向にかけて測定した。
<4. Contraction force measurement>
Here, the contraction force in the absorption axis direction per 2 mm width in the transmission axis direction of the polarizer was measured. The polarizers produced in the examples and comparative examples were cut to a size of 3.0 cm (absorption axis direction) × 2 mm (transmission axis direction), and then DMA Q800 (Dynamic mechanical analyzer, TA) at 80 ° C. for 4 hours. The shrinkage force in the absorption axis direction was measured at the time of standing. At this time, in order to maintain the polarizer in a flat state before the measurement, the minimum load was applied in the thickness direction of the polarizer.
<5.光学特性(偏光度)>
 製造された偏光子を4cm×4cmのサイズに切断した後、紫外可視光線分光計(V-7100、JASCO社製)を用いて透過率を測定した。このとき、偏光度は下記の数式2で定義される。
[数式2]
偏光度(P)=[(T-T)/(T+T)]1/2
(式中、Tは一対の偏光子を吸収軸が平行な状態で配置した場合に得られる平行透過率であり、Tは一対の偏光子を吸収軸が直交する状態で配置した場合に得られる直交透過率である)。
<5. Optical properties (degree of polarization)>
The manufactured polarizer was cut into a size of 4 cm × 4 cm, and the transmittance was measured using an ultraviolet-visible light spectrometer (V-7100, manufactured by JASCO). At this time, the degree of polarization is defined by Equation 2 below.
[Formula 2]
Polarization degree (P) = [(T 1 −T 2 ) / (T 1 + T 2 )] 1/2
(In the formula, T 1 is a parallel transmittance obtained when a pair of polarizers are arranged in a state where the absorption axes are parallel, and T 2 is a case where a pair of polarizers is arranged in a state where the absorption axes are orthogonal to each other. It is the orthogonal transmittance obtained).
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表2を参照すると、本発明の乾燥ステップを経た偏光子は、熱風のみで乾燥された比較例3及び5に比べて偏光度にほとんど遜色がないながらも、比較例の全体に比べて凹凸を伴い延伸方向に沿って延びるスジ状のムラ及び吸収軸方向の収縮力が大きく低下したことが確認できる。 Referring to Table 2, the polarizer having undergone the drying step of the present invention has unevenness compared to the whole of the comparative example, although the degree of polarization is almost inferior to that of Comparative Examples 3 and 5 dried only with hot air. Accordingly, it can be confirmed that the stripe-shaped unevenness extending along the stretching direction and the contraction force in the absorption axis direction are greatly reduced.

Claims (9)

  1.  算術平均高さ(Sa)が21.0nm以下である偏光子。 A polarizer having an arithmetic average height (Sa) of 21.0 nm or less.
  2.  厚みが5乃至30μmである、請求項1に記載の偏光子。 The polarizer according to claim 1, wherein the thickness is 5 to 30 μm.
  3.  吸収軸方向の収縮力が3N/2mm以下である、請求項1又は2に記載の偏光子。 The polarizer according to claim 1 or 2, wherein the contraction force in the absorption axis direction is 3 N / 2 mm or less.
  4.  偏光子形成用フィルムの膨潤、染色、延伸、架橋、及び乾燥ステップを含み、
     前記乾燥ステップは、偏光子形成用フィルムを熱ロールに接触させて乾燥するステップを含み、
     前記偏光子形成用フィルムを熱ロールに接触させる時間は全乾燥時間の50%以上である、偏光子の製造方法。
    Including swelling, dyeing, stretching, cross-linking, and drying steps of the polarizer-forming film,
    The drying step includes a step of bringing the polarizer-forming film into contact with a hot roll and drying the film,
    The method for producing a polarizer, wherein the time for bringing the polarizer-forming film into contact with a hot roll is 50% or more of the total drying time.
  5.  前記乾燥ステップは、さらに熱風乾燥ステップを含む、請求項4に記載の偏光子の製造方法。 The method for producing a polarizer according to claim 4, wherein the drying step further includes a hot air drying step.
  6.  前記熱ロールの温度は熱風の温度以上である、請求項5に記載の偏光子の製造方法。 The method for producing a polarizer according to claim 5, wherein the temperature of the hot roll is equal to or higher than the temperature of hot air.
  7.  下記の数式1で定義される乾燥neck-in値は10乃至15%である、請求項4~6のいずれか一項に記載の偏光子の製造方法:
     [数式1]
     乾燥neck-in={(W1-W2)/W1}*100(%)。
     (式中、W1は乾燥ステップ前の偏光子形成用フィルムの幅であり、W2は乾燥ステップ後の偏光子形成用フィルムの幅である)。
    The method for producing a polarizer according to any one of claims 4 to 6, wherein the dry neck-in value defined by the following formula 1 is 10 to 15%:
    [Formula 1]
    Dry neck-in = {(W1-W2) / W1} * 100 (%).
    (W1 is the width of the polarizer-forming film before the drying step, and W2 is the width of the polarizer-forming film after the drying step).
  8.  請求項1乃至3のいずれか一項に記載の偏光子及び前記偏光子の少なくとも一面に接合された偏光子保護フィルムを含む偏光板。 A polarizing plate comprising the polarizer according to any one of claims 1 to 3 and a polarizer protective film bonded to at least one surface of the polarizer.
  9.  請求項8に記載の偏光板を含む画像表示装置。 An image display device comprising the polarizing plate according to claim 8.
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