JP6942055B2 - Polarizer and its manufacturing method - Google Patents

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Description

本発明は偏光子及びその製造方法に関し、より詳細には、吸収軸(延伸)方向の収縮力が小さく、凹凸を伴い延伸方向に沿って延びるスジ状のムラが少ない偏光子及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a polarizer and a method for producing the same, and more specifically, to a polarizer having a small shrinkage force in the absorption axis (stretching) direction and having unevenness and having less streak-like unevenness extending along the stretching direction and a method for producing the same. ..

液晶表示装置(LCD)、電界発光(EL)表示装置、プラズマ表示装置(PDP)、電界放出表示装置(FED)、OLEDなどのような各種の画像表示装置に用いられている偏光板は、一般的にポリビニルアルコール系(polyvinyl alcohol、PVA)フィルムにヨウ素系化合物または二色性偏光物質が吸着配向された偏光子を含み、偏光子の一面には偏光子保護フィルムが順に積層されており、偏光子の他の一面には偏光子保護フィルム、他の部材と接合される粘着剤層と離型フィルムが順に積層された多層構造を有する。 Polarizing plates used in various image display devices such as liquid crystal displays (LCD), electric field emission (EL) display devices, plasma display devices (PDP), electric field emission display devices (FED), and OLEDs are generally used. A polyvinyl alcohol-based (PVA) film contains a polarizer in which an iodine-based compound or a dichroic polarizing substance is adsorbed and oriented, and a polarizing element protective film is sequentially laminated on one surface of the polarizing element to polarize the polarized light. The other surface of the child has a multilayer structure in which a polarizing element protective film, an adhesive layer to be bonded to other members, and a release film are laminated in this order.

偏光板を構成する偏光子は画像表示装置に適用され、色再現性に優れた画像を提供するために基本的に高い透過率及び偏光度を兼備することが要求される。これを具現するために、ポリビニルアルコール系フィルム自体を改質するか、または昇華性があるヨウ素系偏光素子の代わりに非昇華性二色性染料を使用する方法を用いて偏光子を製造した。 The polarizing element constituting the polarizing plate is applied to an image display device, and is basically required to have both high transmittance and degree of polarization in order to provide an image having excellent color reproducibility. In order to realize this, a polarizer was produced by modifying the polyvinyl alcohol-based film itself or using a non-sublimable dichroic dye instead of the sublimable iodine-based polarizing element.

一方、通常、偏光子は偏光機能を付与するために延伸工程が必須であるが、製造された後には内在する延伸(吸収軸)方向の収縮力によって使用中に変形する問題がある。偏光子の変形は偏光子の光学機能低下及び画像表示装置の不良を引き起こす。 On the other hand, normally, a polarizing element requires a stretching step in order to impart a polarizing function, but after being manufactured, there is a problem that the polarizer is deformed during use due to an inherent contraction force in the stretching (absorption axis) direction. Deformation of the polarizer causes deterioration of the optical function of the polarizer and failure of the image display device.

また、延伸工程中に偏光子に凹凸を伴い延伸方向に沿って延びるスジ状のムラが発生する問題もある。 In addition, there is also a problem that streaky unevenness extending along the stretching direction occurs due to unevenness of the polarizer during the stretching step.

日本公開特許第2010−145866号には収縮応力が小さい偏光子の製造方法が開示されているが、上記の問題点に対する満足するほどの代案を提示できていない。 Japanese Patent No. 2010-145866 discloses a method for producing a polarizer having a small shrinkage stress, but has not been able to present a satisfactory alternative to the above problems.

特開2010−145866号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2010-145866

本発明は吸収軸方向の収縮力が小さい偏光子及びその製造方法を提供することを目的とする。
また、本発明は凹凸を伴い延伸方向に沿って延びるスジ状のムラが低減された偏光子及びその製造方法を提供することを目的とする。
An object of the present invention is to provide a polarizer having a small contraction force in the absorption axis direction and a method for producing the same.
Another object of the present invention is to provide a polarizer having unevenness and reduced streak-like unevenness extending along the stretching direction, and a method for producing the same.

1.算術平均高さ(Sa)が21.0nm以下である偏光子。 1. 1. A polarizer having an arithmetic mean height (Sa) of 21.0 nm or less.

2.厚みが5乃至30μmである、上記1に記載の偏光子。 2. The polarizer according to 1 above, which has a thickness of 5 to 30 μm.

3.吸収軸方向の収縮力が3N/2mm以下である、上記1又は2に記載の偏光子。 3. 3. The polarizer according to 1 or 2 above, wherein the contractile force in the absorption axis direction is 3 N / 2 mm or less.

4.偏光子形成用フィルムの膨潤、染色、延伸、架橋、及び乾燥ステップを含み、
前記乾燥ステップは、偏光子形成用フィルムを熱ロールに接触させて乾燥するステップを含み、
前記偏光子形成用フィルムを熱ロールに接触させる時間は全乾燥時間の50%以上である、偏光子の製造方法。
4. Includes swelling, dyeing, stretching, cross-linking, and drying steps of the polarizing film.
The drying step includes a step of bringing the polarizing film to be brought into contact with a heat roll to dry it.
A method for producing a polarizer, in which the time for contacting the polarizing film for forming a polarizer with a heat roll is 50% or more of the total drying time.

5.前記乾燥ステップは、さらに熱風乾燥ステップを含む、上記4に記載の偏光子の製造方法。 5. The method for producing a polarizer according to 4 above, wherein the drying step further includes a hot air drying step.

6.前記熱ロールの温度は熱風の温度以上である、上記5に記載の偏光子の製造方法。 6. 5. The method for producing a polarizer according to 5 above, wherein the temperature of the heat roll is equal to or higher than the temperature of hot air.

7.下記の数式1で定義される乾燥neck−in値は10乃至15%である、上記4〜6のいずれか一項に記載の偏光子の製造方法:
[数式1]
乾燥neck−in={(W1−W2)/W1}*100(%)。
(式中、W1は乾燥ステップ前の偏光子形成用フィルムの幅であり、W2は乾燥ステップ後の偏光子形成用フィルムの幅である)。
7. The method for producing a polarizer according to any one of 4 to 6 above, wherein the dry neck-in value defined by the following formula 1 is 10 to 15%.
[Formula 1]
Dry neck-in = {(W1-W2) / W1} * 100 (%).
(In the formula, W1 is the width of the polarizer-forming film before the drying step, and W2 is the width of the polarizer-forming film after the drying step).

8.上記1乃至3のいずれか一項に記載の偏光子及び前記偏光子の少なくとも一面に接合された偏光子保護フィルムを含む偏光板。 8. A polarizing plate including the polarizer according to any one of 1 to 3 above and a polarizer protective film bonded to at least one surface of the polarizer.

9.上記9に記載の偏光板を含む画像表示装置。 9. An image display device including the polarizing plate according to the above 9.

本発明の偏光子は、低い算術平均高さを有することにより、吸収軸方向において低収縮力を示し、凹凸を伴い延伸方向に沿って延びるスジ状のムラを顕著に低減することができる。 Since the polarizer of the present invention has a low arithmetic mean height, it exhibits a low shrinkage force in the absorption axis direction, and can remarkably reduce streak-like unevenness extending along the stretching direction with unevenness.

本発明の偏光子の製造方法は、特定の時間の間、偏光子形成用フィルムを熱ロールに接触して乾燥することにより、特定の範囲に乾燥neck−in値が調節され、吸収軸方向において低収縮力を示し、凹凸を伴い延伸方向に沿って延びるスジ状のムラが顕著に低減された偏光子を製造することができる。 In the method for producing a polarizer of the present invention, the drying neck-in value is adjusted to a specific range by contacting the polarizing film for forming a film with a heat roll and drying it for a specific time, and the drying neck-in value is adjusted in a specific range in the absorption axis direction. It is possible to produce a polarizer that exhibits low shrinkage force and has remarkably reduced streak-like unevenness extending along the stretching direction with unevenness.

本発明は、算術平均高さ(Sa)が21.0nm以下であることにより、吸収軸方向において収縮力が低く、凹凸を伴い延伸方向に沿って延びるスジ状のムラの発生が低減された偏光子及びその製造方法に関する。 In the present invention, since the arithmetic mean height (Sa) is 21.0 nm or less, the contraction force is low in the absorption axis direction, and the occurrence of streak-like unevenness extending along the stretching direction with unevenness is reduced. Regarding the child and its manufacturing method.

以下、本発明を詳細に説明することとする。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.

通常、偏光子形成用フィルムを延伸して製造される偏光子は、製造過程中の乾燥時に収縮が発生するようになるが、このような収縮過程で過度な乾燥neck−inが発生し、凹凸を伴い延伸方向に沿って延びるスジ状のムラが発生する問題がある。また、十分に解消することができなかった吸収軸方向の収縮力はその後画像表示装置などに適用された偏光子が外部から熱を受けると発現して、偏光子の変形をもたらすという問題がある。 Normally, a polarizer produced by stretching a film for forming a polarizer causes shrinkage during drying during the manufacturing process, but excessive drying neck-in is generated during such shrinkage process, resulting in unevenness. There is a problem that streak-like unevenness extending along the stretching direction occurs. In addition, there is a problem that the contraction force in the absorption axis direction, which could not be sufficiently eliminated, is manifested when the polarizer applied to an image display device or the like subsequently receives heat from the outside, resulting in deformation of the polarizer. ..

そこで、本発明の偏光子は算術平均高さ(Sa)が21.0nm以下に調節されることにより、吸収軸方向の収縮力及び凹凸を伴い延伸方向に沿って延びるスジ状のムラを顕著に低減させることができる。 Therefore, in the polarizer of the present invention, by adjusting the arithmetic mean height (Sa) to 21.0 nm or less, streak-like unevenness extending along the stretching direction with contraction force and unevenness in the absorption axis direction becomes remarkable. It can be reduced.

本発明の発明者は、偏光子形成用フィルムが熱ロールに接触して乾燥されると、熱ロールによって偏光子形成用フィルムが支持され、偏光子の幅方向(延伸方向に垂直な方向)の収縮が制御されることによって、偏光子の幅方向の変形によって発生する凹凸が抑制されるため、凹凸を伴い延伸方向に沿って延びるスジ状のムラが抑制される。また偏光子の幅方向の収縮が制御されることによって偏光子形成用フィルムの厚みがその分だけさらに減少して、偏光子の延伸(吸収軸)方向の収縮力を低減させる。上記のように判断しているが、これに限定して解釈されてはならない。 According to the inventor of the present invention, when the polarizing film is brought into contact with a thermal roll and dried, the polarizing film is supported by the thermal roll in the width direction of the polarizer (direction perpendicular to the stretching direction). By controlling the contraction, the unevenness generated by the deformation of the polarizer in the width direction is suppressed, so that the streak-like unevenness that accompanies the unevenness and extends along the stretching direction is suppressed. Further, by controlling the contraction of the polarizer in the width direction, the thickness of the film for forming the polarizer is further reduced by that amount, and the contraction force in the stretching (absorption axis) direction of the polarizer is reduced. Judgment is made as above, but it should not be construed as limited to this.

また、本発明の発明者は、偏光子の算術平均高さ(Sa)を21.0nm以下に調節して、吸収軸方向の収縮力を低減し、かつ凹凸を伴い延伸方向に沿って延びるスジ状のムラを顕著に低減させた。偏光子の算術平均高さは21.0nm以下であれば本発明の目的とする効果が達成されるので、その下限は特に限定せず、例えば1.0nm以上、または0.1nm以上、または0nm超であってもよい。偏光子の算術平均高さは21.0nm以下であればよいが、好ましくは19.0nm以下であり、より好ましくは17.0nm以下である。算術平均高さ(Sa)は、例えば、ISO 25178に基づいて測定できる。本発明において、偏光子の算術平均高さ(Sa)を21.0nm以下に調整するためには、全乾燥時間における熱ロール乾燥時間の比率を50%以上に制御することにより、調整することができる。 Further, the inventor of the present invention adjusts the arithmetic mean height (Sa) of the polarizer to 21.0 nm or less to reduce the contraction force in the absorption axis direction, and the streaks extending along the stretching direction with unevenness. The unevenness of the shape was remarkably reduced. If the arithmetic mean height of the polarizer is 21.0 nm or less, the desired effect of the present invention can be achieved. Therefore, the lower limit thereof is not particularly limited, and is, for example, 1.0 nm or more, 0.1 nm or more, or 0 nm. It may be super. The arithmetic mean height of the polarizer may be 21.0 nm or less, preferably 19.0 nm or less, and more preferably 17.0 nm or less. The arithmetic mean height (Sa) can be measured, for example, based on ISO 25178. In the present invention, in order to adjust the arithmetic mean height (Sa) of the polarizer to 21.0 nm or less, it can be adjusted by controlling the ratio of the thermal roll drying time to the total drying time to 50% or more. can.

算術平均高さが調節された本発明の偏光子は、通常の偏光子より相対的に低い厚みを有するものであってもよく、これらの側面から偏光子の厚みの下限値は、5μmであってもよく、7μmであってもよい。偏光子の厚みの上限値は30μmであってもよく、28μmであってもよく、23μmであってもよい。本発明において、偏光子の厚みを上述の範囲に調整するためには、全乾燥時間における熱ロール乾燥時間の比率を50%以上に制御することにより、調整することができる。 The polarizer of the present invention in which the arithmetic mean height is adjusted may have a thickness relatively lower than that of a normal polarizer, and the lower limit of the thickness of the polarizer from these aspects is 5 μm. It may be 7 μm. The upper limit of the thickness of the polarizer may be 30 μm, 28 μm, or 23 μm. In the present invention, in order to adjust the thickness of the polarizer within the above range, it can be adjusted by controlling the ratio of the thermal roll drying time to the total drying time to 50% or more.

一方、本発明の偏光子は、前述したように低い吸収軸方向の収縮力を有し、例えば吸収軸方向の収縮力が、3N/2mm以下であってもよい。吸収軸方向の収縮力が3N/2mm以下である場合、偏光子の変形を効果的に防ぐことができる。吸収軸方向の収縮力は低いほど好ましいので、その下限は特に限定せず、例えば2N/2mm以上、または1N/2mm以上、または0.1N/2mm以上であってもよい。本発明において、偏光子の収縮力を上述の範囲に調整するためには、全乾燥時間における熱ロール乾燥時間の比率を50%以上に制御することにより、調整することができる。 On the other hand, the polarizer of the present invention has a low contraction force in the absorption axis direction as described above, and for example, the contraction force in the absorption axis direction may be 3N / 2 mm or less. When the contraction force in the absorption axis direction is 3 N / 2 mm or less, deformation of the polarizer can be effectively prevented. The lower the contraction force in the absorption axis direction is, the more preferable it is. Therefore, the lower limit thereof is not particularly limited, and may be, for example, 2N / 2mm or more, 1N / 2mm or more, or 0.1N / 2mm or more. In the present invention, in order to adjust the contractile force of the polarizer within the above range, it can be adjusted by controlling the ratio of the thermal roll drying time to the total drying time to 50% or more.

また、本発明は前述の偏光子の製造方法を提供する。 The present invention also provides the above-mentioned method for producing a polarizer.

本発明の偏光子の製造方法は、偏光子形成用フィルムの膨潤、染色、延伸、架橋及び乾燥ステップを含み、前記乾燥ステップは、偏光子形成用フィルムを熱ロールに接触させて乾燥するステップを含み、前記偏光子形成用フィルムを熱ロールに接触させる時間は全乾燥時間の50%以上である。 The method for producing a polarizer of the present invention includes a step of swelling, dyeing, stretching, cross-linking and drying a polarizing film, and the drying step includes a step of contacting the polarizing film with a heat roll to dry the film. Including, the time for contacting the polarizer-forming film with the heat roll is 50% or more of the total drying time.

本発明の偏光子の製造方法をより具体的に説明すると、以下の通りである。 A more specific description of the method for producing a polarizer of the present invention is as follows.

偏光子を製造するための偏光子形成用フィルムは、偏光板の製造に用いられる高分子フィルムであれば、当該分野に公知の、二色性物質(例えばヨウ素)によって染色できるフィルムを特に制限なく用いることができ、例えばポリビニルアルコールフィルム、部分的に鹸化されたポリビニルアルコールフィルム;ポリエチレンテレフタレートフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルム、セルロースフィルム、これらの部分的に鹸化されたフィルムなどのような親水性高分子フィルム;または脱水処理されたポリビニルアルコール系フィルム、脱塩酸処理されたポリ塩化ビニル系フィルムなどのようなポリエン配向フィルム;などを用いることができる。これらの中で、面内で偏光度の均一性を強化する効果に優れているだけでなく、ヨウ素に対する染色親和性に優れているという点で、ポリビニルアルコール系フィルムが好ましい。 The film for forming a polarizer for producing a polarizer is not particularly limited to a film that can be dyed with a bicolor substance (for example, iodine) known in the art as long as it is a polymer film used for producing a polarizing plate. It can be used, for example, polyvinyl alcohol film, partially saponified polyvinyl alcohol film; polyethylene terephthalate film, ethylene-vinyl acetate copolymer film, ethylene-vinyl alcohol copolymer film, cellulose film, partially of these. A hydrophilic polymer film such as a saponified film; or a polyene oriented film such as a dehydrated polyvinyl alcohol-based film or a dehydrogenated polyvinyl chloride-based film; can be used. Among these, a polyvinyl alcohol-based film is preferable in that it not only has an excellent effect of enhancing the uniformity of polarization in the plane but also has an excellent dyeing affinity for iodine.

本発明による偏光子の製造方法は、膨潤ステップ、染色ステップ、架橋ステップ、補色ステップ、延伸ステップ、水洗ステップ及び乾燥ステップを含むことができ、延伸方法によって分類することができる。例えば、乾式延伸方法、湿式延伸方法、または前記の2種類の延伸方法を混合したハイブリッド延伸方法などが挙げられる。以下では湿式延伸方法を一例として本発明の偏光子の製造方法を説明するが、これに制限されるものではない。 The method for producing a polarizer according to the present invention can include a swelling step, a dyeing step, a cross-linking step, a complementary color step, a stretching step, a washing step and a drying step, and can be classified according to the stretching method. For example, a dry stretching method, a wet stretching method, or a hybrid stretching method in which the above two types of stretching methods are mixed can be mentioned. Hereinafter, the method for producing a polarizer of the present invention will be described by taking the wet stretching method as an example, but the method is not limited thereto.

上記ステップの中で乾燥ステップを除く残りのステップは、それぞれ様々な種類の溶液の中から選択された1種以上の溶液で満たされる恒温水槽(bath)内に偏光子形成用フィルムを浸漬した状態で行うことができる。 In the remaining steps except the drying step in the above steps, the polarizer film is immersed in a constant temperature water bath (bath) filled with one or more solutions selected from various kinds of solutions. Can be done with.

<膨潤ステップ>
膨潤ステップは、未延伸の偏光子形成用フィルムを染色する前に膨潤用水溶液で満たされた膨潤槽に浸漬し、偏光子形成用フィルムの表面上に堆積したほこりまたはブロッキング防止剤のような不純物を取り除き、偏光子形成用フィルムを膨潤させる、延伸効率を向上させ、染色不均一性を防止し、偏光子の物性を向上させるためのステップである。
<Swelling step>
The swelling step is to immerse the unstretched polarizing film before dyeing it in a swelling tank filled with an aqueous solution for swelling, and impurities such as dust or anti-blocking agents deposited on the surface of the polarizing film. This is a step for removing the above-mentioned material, swelling the film for forming a polarizer, improving the stretching efficiency, preventing dyeing non-uniformity, and improving the physical properties of the polarizer.

膨潤用水溶液としては、当該分野に公知の膨潤用水溶液を特に制限なく用いることができ、例えば水(純水、脱イオン水)を単独で用いてもよく、これに少量のグリセリンまたはヨウ化カリウムが添加される場合、高分子フィルムの膨潤と共に加工性も向上され得る。水100重量%に対してグリセリンの含量は5重量%以下であり、ヨウ化カリウムの含量は10重量%以下であるのが好ましい。 As the swelling aqueous solution, a swelling aqueous solution known in the art can be used without particular limitation. For example, water (pure water, deionized water) may be used alone, and a small amount of glycerin or potassium iodide may be used. When is added, the processability can be improved as well as the swelling of the polymer film. The content of glycerin is preferably 5% by weight or less and the content of potassium iodide is preferably 10% by weight or less with respect to 100% by weight of water.

膨潤槽の温度は特に制限されないが、20乃至45℃であってもよく、例えば25乃至40℃であってもよい。 The temperature of the swelling tank is not particularly limited, but may be 20 to 45 ° C., for example, 25 to 40 ° C.

膨潤ステップの遂行時間(膨潤槽浸漬時間)は、当該分野に公知の遂行時間を特に制限なく適用することができ、例えば180秒以下であってもよく、好ましくは150秒以下であってもよい。浸漬時間が上記の範囲の場合には、膨潤が過度に飽和状態になることを抑制することができ、偏光子形成用フィルムの軟化による破断が防止され、染色ステップでヨウ素の吸着が均一になり、偏光度が向上され得る。 The execution time of the swelling step (immersion time in the swelling tank) can be applied without particular limitation to the execution time known in the art, and may be, for example, 180 seconds or less, preferably 150 seconds or less. .. When the immersion time is within the above range, it is possible to prevent the swelling from becoming excessively saturated, prevent breakage due to softening of the polarizingt-forming film, and make iodine adsorption uniform in the dyeing step. , The degree of polarization can be improved.

膨潤ステップと共に延伸ステップを行うことができ、このとき、延伸比は約1.1乃至3.5倍であってもよいが制限されず、好ましくは1.3乃至3.0倍であってもよい。前記延伸比が1.1倍未満であるとしわが発生する可能性があり、3.5倍を超える場合には初期光学特性が脆弱になり得る。 The stretching step can be performed together with the swelling step, and the stretching ratio may be about 1.1 to 3.5 times, but is not limited, and may be preferably 1.3 to 3.0 times. good. If the draw ratio is less than 1.1 times, wrinkles may occur, and if it exceeds 3.5 times, the initial optical characteristics may become weak.

<染色ステップ>
染色ステップは、偏光子形成用フィルムを二色性物質、例えばヨウ素を含む染色用水溶液で満たされた染色槽に浸漬させ、偏光子形成用フィルムにヨウ素を吸着させるステップである。
<Dyeing step>
The dyeing step is a step of immersing the polarizer-forming film in a dyeing tank filled with a dichroic substance, for example, an aqueous solution for dyeing containing iodine, and adsorbing iodine on the polarizer-forming film.

染色用水溶液は、当該分野に公知の染色用水溶液を特に制限なく用いることができ、水、水溶性有機溶媒またはこれらの混合溶媒とヨウ素とを含むことができる。ヨウ素の含量は染色用水溶液中に0.4乃至400mmol/Lであってもよいが、これに制限されず、好ましくは0.8乃至275mmol/L、最も好ましくは1乃至200mmol/Lであってもよい。 As the aqueous solution for dyeing, an aqueous solution for dyeing known in the art can be used without particular limitation, and water, a water-soluble organic solvent or a mixed solvent thereof and iodine can be used. The iodine content may be 0.4 to 400 mmol / L in the aqueous solution for dyeing, but is not limited thereto, and is preferably 0.8 to 275 mmol / L, most preferably 1 to 200 mmol / L. May be good.

染色用水溶液は、染色効率を向上され得るように、溶解補助剤としてヨウ化物をさらに含んでいてもよい。ヨウ化物としては、当該分野に公知のヨウ化物を制限なく用いることができ、例えばヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタンからなる群より選択される少なくとも1つを含むことができ、これらの中でヨウ化カリウムが、水に対する溶解度が大きいという点で好ましい。ヨウ化物の含量は、水100重量%に対して0.01乃至10重量%であってもよいが制限されず、好ましくは0.1乃至5重量%であってもよい。 The aqueous solution for dyeing may further contain iodide as a solubilizing agent so that the dyeing efficiency can be improved. As the iodide, iodide known in the art can be used without limitation, for example, potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, iodide. It can contain at least one selected from the group consisting of barium iodide, calcium iodide, tin iodide, and titanium iodide, of which potassium iodide is preferred because of its high solubility in water. The content of iodide may be 0.01 to 10% by weight, but is not limited, and may be preferably 0.1 to 5% by weight based on 100% by weight of water.

また、偏光子形成用フィルム内におけるヨウ素錯体の含量を増加させるために、染色槽にホウ酸が水100重量%に対して0.3乃至5重量%で添加されてもよいが、これに制限されない。染色槽のホウ酸が0.3重量%未満である場合には、PVA−I 錯体及びPVA−I 錯体含量の増加に効果がない可能性があり、染色槽のホウ酸が5重量%より高い濃度である場合には、フィルムの破断の危険性が高くなり得る。Further, in order to increase the content of the iodine complex in the film for forming the polarizer, boric acid may be added to the dyeing tank in an amount of 0.3 to 5% by weight based on 100% by weight of water, but this is limited. Not done. When boric acid dyeing tank is less than 0.3 wt%, PVA-I 3 - complex and PVA-I 5 - may not be effective in increasing the complex content, boric acid dyeing tank 5 At concentrations higher than% by weight, the risk of film breakage can be high.

染色槽の温度は5乃至42℃であってもよいが、これに制限されず、好ましくは10乃至35℃であってもよい。また、染色槽内での偏光子形成用フィルムの浸漬時間は特に制限されず、1乃至20分であってもよく、好ましくは2乃至10分であってもよい。 The temperature of the dyeing tank may be 5 to 42 ° C, but is not limited to this, and may be preferably 10 to 35 ° C. Further, the immersion time of the polarizing element forming film in the dyeing tank is not particularly limited, and may be 1 to 20 minutes, preferably 2 to 10 minutes.

本発明においては、染色ステップと共に延伸ステップを行うことができ、このとき、延伸比は1.01乃至2.0倍であってもよいが、これに制限されるものではなく、好ましくは1.1乃至1.8倍であってもよい。 In the present invention, the stretching step can be performed together with the dyeing step, and at this time, the stretching ratio may be 1.01 to 2.0 times, but is not limited to this, and is preferably 1. It may be 1 to 1.8 times.

また、前記膨潤及び前記染色ステップを含む前記染色ステップまでの累積延伸比は1.2乃至4.0倍であってもよい。前記累積延伸比が1.2倍未満であるとフィルムのしわが発生して外観不良が発生する可能性があり、4.0倍を超える場合には初期光学特性が脆弱になり得る。 Further, the cumulative stretching ratio up to the dyeing step including the swelling and the dyeing step may be 1.2 to 4.0 times. If the cumulative draw ratio is less than 1.2 times, wrinkles of the film may occur and poor appearance may occur, and if it exceeds 4.0 times, the initial optical characteristics may become weak.

<架橋ステップ>
架橋ステップは、物理的に吸着されているヨウ素分子による染色性が外部環境によって低下しないように、染色された偏光子形成用フィルムを架橋用水溶液に浸漬させ、吸着されたヨウ素分子を固定させるステップである。
<Bridge step>
The cross-linking step is a step of immersing the dyed polarizer-forming film in an aqueous solution for cross-linking to fix the adsorbed iodine molecules so that the dyeability of the physically adsorbed iodine molecules does not deteriorate due to the external environment. Is.

二色性染料であるヨウ素は架橋反応が不十分な場合、湿熱環境によりヨウ素分子が脱離することがあり、十分な架橋反応が要求される。また、偏光子形成用フィルムの分子と分子との間に位置するヨウ素分子を配向させ、光学特性を向上させるために、最も大きい延伸比で延伸することを架橋ステップにおいて行うことができる。 If the cross-linking reaction of iodine, which is a dichroic dye, is insufficient, iodine molecules may be desorbed due to a moist heat environment, and a sufficient cross-linking reaction is required. Further, in order to orient the iodine molecules located between the molecules of the polarizer-forming film and to improve the optical properties, stretching at the maximum stretching ratio can be performed in the cross-linking step.

本発明においては、偏光子の製造方法は、当該分野に公知の架橋ステップを特に制限なく行うことができ、例えば第1及び第2架橋ステップで構成された架橋ステップを行うことができ、前記第1及び第2架橋ステップのうちの1つ以上のステップは、ホウ素化合物を含有する架橋用水溶液を用いることができる。これによって偏光子の光学特性及び色の耐久性が向上され得る。 In the present invention, the method for producing a polarizer can carry out a cross-linking step known in the art without particular limitation, for example, a cross-linking step composed of the first and second cross-linking steps. For one or more of the first and second cross-linking steps, a cross-linking aqueous solution containing a boron compound can be used. This can improve the optical properties and color durability of the polarizer.

前記架橋用水溶液は、当該分野に公知の架橋水溶液を特に制限なく用いることができ、例えば溶媒である水と、ホウ酸又はホウ酸ナトリウムなどの、ホウ素化合物とを含んでいてもよく、水と共に相互溶解可能な有機溶媒及びヨウ化物をさらに含んでいてもよい。 As the cross-linking aqueous solution, a cross-linking aqueous solution known in the art can be used without particular limitation, and may contain, for example, water as a solvent and a boron compound such as boric acid or sodium borate, together with water. It may further contain a mutually soluble organic solvent and iodide.

ホウ素化合物は、短い架橋結合と剛直性を偏光子に付与し、工程中にフィルムにしわが発生するのを抑制することにより、フィルムの取扱性を向上させることができ、偏光子のヨウ素配向を形成する役割をすることができる。 The boron compound imparts short cross-linking bonds and rigidity to the polarizer and suppresses wrinkles in the film during the process, thereby improving the handleability of the film and forming the iodine orientation of the polarizer. Can play a role.

前記ホウ素化合物の含量は、当該分野に公知の含量を適用することができ、例えば水100重量%に対して1乃至10重量%であってもよく、好ましくは2乃至6重量%であってもよい。その含量が1重量%未満である場合、ホウ素化合物の架橋効果が減少して偏光子に剛直性を付与し難い場合があり、10重量%を超える場合、無機系架橋剤の架橋反応が過度に活性化され、有機系架橋剤の架橋反応が効果的に進行し難い場合がある。 As the content of the boron compound, a content known in the art can be applied, for example, it may be 1 to 10% by weight, preferably 2 to 6% by weight, based on 100% by weight of water. good. If the content is less than 1% by weight, the cross-linking effect of the boron compound may be reduced and it may be difficult to impart rigidity to the polarizer, and if it exceeds 10% by weight, the cross-linking reaction of the inorganic cross-linking agent may be excessive. It may be activated and it may be difficult for the cross-linking reaction of the organic cross-linking agent to proceed effectively.

本ステップにおいて、ヨウ化物は、偏光子の面内での偏光度の均一性を保持するために、また、染着されたヨウ素の脱着を防止するために用いることができる。前記ヨウ化物は、前記染色ステップで用いられたものと同じものであってもよく、その含量は水100重量%に対して0.05乃至15重量%であってもよいが制限されず、好ましくは0.5乃至11重量%であってもよい。その含量が0.05重量%未満であるとフィルム内のヨウ素イオンが抜け出て偏光子の透過率を増加させる可能性があり、15重量%を超える場合には、水溶液内のヨウ素イオンがフィルムに浸透して偏光子の透過率を減少させ得る。 In this step, the iodide can be used to maintain the uniformity of polarization in the plane of the polarizer and to prevent the desorption of dyed iodine. The iodide may be the same as that used in the dyeing step, and its content may be 0.05 to 15% by weight based on 100% by weight of water, but is not limited and is preferable. May be 0.5 to 11% by weight. If the content is less than 0.05% by weight, iodide ions in the film may escape and increase the transmittance of the polarizer, and if it exceeds 15% by weight, the iodide ions in the aqueous solution may be transferred to the film. It can penetrate and reduce the transmittance of the polarizer.

本発明において、架橋槽の温度は20乃至70℃であってもよいが、これに制限されない。前記架橋槽における偏光子形成用フィルムの浸漬時間は1秒乃至15分であってもよいが、これに制限されず、好ましくは5秒乃至10分であってもよい。 In the present invention, the temperature of the cross-linking tank may be 20 to 70 ° C., but is not limited thereto. The immersion time of the polarizer-forming film in the cross-linking tank may be 1 second to 15 minutes, but is not limited to this, and may be preferably 5 seconds to 10 minutes.

前記架橋ステップと共に延伸ステップを行うことができ、このとき、前記第1架橋ステップの延伸比は1.4乃至3.0倍であってもよく、好ましくは1.5乃至2.5倍であってもよい。 The stretching step can be performed together with the cross-linking step, and at this time, the stretching ratio of the first cross-linking step may be 1.4 to 3.0 times, preferably 1.5 to 2.5 times. You may.

また、前記第2架橋ステップの延伸比は1.01乃至2.0倍であってもよく、好ましくは1.2乃至1.8倍であってもよい。 Further, the stretching ratio of the second cross-linking step may be 1.01 to 2.0 times, preferably 1.2 to 1.8 times.

また、前記第1及び第2架橋ステップの累積延伸比は1.5乃至5.0倍であってもよいが、これに制限されず、好ましくは1.7乃至4.5倍であってもよい。前記累積延伸比が1.5倍未満であると、ヨウ素の配向効果が不十分となる可能性があり、5.0倍を超える場合には、過度な延伸によってフィルムの破断が発生する場合があり、生産効率性が低下し得る。 Further, the cumulative stretching ratio of the first and second cross-linking steps may be 1.5 to 5.0 times, but is not limited to this, and may be preferably 1.7 to 4.5 times. good. If the cumulative stretching ratio is less than 1.5 times, the orientation effect of iodine may be insufficient, and if it exceeds 5.0 times, the film may be broken due to excessive stretching. Yes, production efficiency can be reduced.

<補色ステップ>
本発明の偏光子の製造方法は、必要に応じて補色ステップをさらに含んでいてもよい。補色ステップを通じて、ヨウ素錯体が物理的に吸着されている偏光子形成用フィルムにおける分子と分子との間に位置するヨウ素錯体をホウ酸架橋の近くに配向させてヨウ素錯体を安定化させることができる。また、補色ステップを通じて、前記架橋ステップにおけるヨウ素錯体の染色が不十分な偏光子形成用フィルムに対して、色を補正することができる。
<Complementary color step>
The method for producing a polarizer of the present invention may further include a complementary color step, if necessary. Through the complementary color step, the iodine complex located between the molecules in the polarizer-forming film on which the iodine complex is physically adsorbed can be oriented near the borate bridge to stabilize the iodine complex. .. Further, through the complementary color step, it is possible to correct the color of the polarizer-forming film in which the iodine complex is not sufficiently dyed in the cross-linking step.

前記補色ステップの補色用水溶液は、例えば溶媒である水と、ホウ酸などのホウ素化合物とを含み、水と共に相互溶解可能な有機溶媒及びヨウ化物をさらに含んでいてもよい。 The complementary color aqueous solution of the complementary color step contains, for example, water as a solvent and a boron compound such as boric acid, and may further contain an organic solvent and iodide that are mutually soluble with water.

本発明において、ホウ素化合物は、短い架橋結合と剛直性を偏光子に付与し、工程中にフィルムにしわが発生するのを抑制することにより、フィルムの取扱性を向上させ、偏光子のヨウ素配向を形成する役割をすることができる。 In the present invention, the boron compound imparts short cross-linking and rigidity to the polarizer and suppresses wrinkles in the film during the process, thereby improving the handleability of the film and adjusting the iodine orientation of the polarizer. Can play a role in forming.

前記ホウ素化合物の含量は水100重量%に対して1乃至10重量%であってもよいが、これに制限されず、好ましくは2乃至6重量%であってもよい。その含量が1重量%未満である場合、ホウ素化合物の架橋効果が減少して偏光子に剛直性を付与し難い場合があり、10重量%を超える場合、無機系架橋剤の架橋反応が過度に活性化され、有機系架橋剤の架橋反応が効果的に進行し難い場合がある。 The content of the boron compound may be 1 to 10% by weight with respect to 100% by weight of water, but is not limited to this, and may be preferably 2 to 6% by weight. If the content is less than 1% by weight, the cross-linking effect of the boron compound may be reduced and it may be difficult to impart rigidity to the polarizer, and if it exceeds 10% by weight, the cross-linking reaction of the inorganic cross-linking agent may be excessive. It may be activated and it may be difficult for the cross-linking reaction of the organic cross-linking agent to proceed effectively.

本ステップにおいて、ヨウ化物は、偏光子の面内での偏光度の均一性を保持するために、また、染着されたヨウ素の脱着を防止するために用いることができる。前記ヨウ化物は、前記染色ステップで用いられたものと同じものを用いてもよく、その含量は水100重量%に対して0.05乃至15重量%であってもよいが、これに制限されず、好ましくは0.5乃至11重量%であってもよい。その含量が0.05重量%未満であるとフィルム内のヨウ素イオンが抜け出て偏光子の透過率を増加させる可能性があり、15重量%を超える場合には、水溶液内のヨウ素イオンがフィルムに浸透して偏光子の透過率を減少させ得る。 In this step, the iodide can be used to maintain the uniformity of polarization in the plane of the polarizer and to prevent the desorption of dyed iodine. The iodide may be the same as that used in the dyeing step, the content of which may be 0.05 to 15% by weight with respect to 100% by weight of water, but is limited thereto. However, it may be preferably 0.5 to 11% by weight. If the content is less than 0.05% by weight, iodide ions in the film may escape and increase the transmittance of the polarizer, and if it exceeds 15% by weight, the iodide ions in the aqueous solution may be transferred to the film. It can penetrate and reduce the transmittance of the polarizer.

本発明において、補色槽の温度は20乃至70℃であってもよい。補色槽における偏光子形成用フィルムの浸漬時間は1秒乃至15分であってもよいが、これに制限されず、好ましくは5秒乃至10分であってもよい。 In the present invention, the temperature of the complementary color tank may be 20 to 70 ° C. The immersion time of the polarizing element forming film in the complementary color tank may be 1 second to 15 minutes, but is not limited to this, and may be preferably 5 seconds to 10 minutes.

前記補色ステップと共に延伸ステップを行うことができ、このとき、補色ステップの延伸比は1.01乃至1.1倍であってもよいが、これに制限されず、好ましくは1.02乃至1.08倍であってもよい。 The stretching step can be performed together with the complementary color step, and at this time, the stretching ratio of the complementary color step may be 1.01 to 1.1 times, but is not limited to this, and is preferably 1.02 to 1. It may be 08 times.

前記延伸比が1.01倍未満であるとヨウ素錯体の安定化効果が不十分となる可能性があり、1.1倍を超える場合には過度な延伸によってフィルムの破断が発生する場合があり、生産効率性が低下し得る。 If the stretching ratio is less than 1.01 times, the stabilizing effect of the iodine complex may be insufficient, and if it exceeds 1.1 times, the film may be broken due to excessive stretching. , Production efficiency can be reduced.

<延伸ステップ>
本発明において、延伸ステップは前述したように他の工程と同時に行われてもよく、別途に行われてもよい。
<Stretching step>
In the present invention, the stretching step may be performed at the same time as other steps as described above, or may be performed separately.

また、延伸ステップは少なくとも1回行われてもよく、複数回で行われてもよい。複数回行われる場合には、偏光子の製造工程中の任意のステップで分けて行われてもよい。 Further, the stretching step may be performed at least once or may be performed a plurality of times. When it is performed a plurality of times, it may be performed separately at an arbitrary step in the process of manufacturing the polarizer.

本発明の製造方法において、偏光子の総累積延伸比は4.0乃至7.0倍となるのが好ましく、5.3乃至6倍であるのがより好ましい。 In the production method of the present invention, the total cumulative stretching ratio of the polarizer is preferably 4.0 to 7.0 times, more preferably 5.3 to 6 times.

本明細書において、「累積延伸比」は、各ステップにおける延伸比の積の値を意味する。 As used herein, the "cumulative draw ratio" means the value of the product of the draw ratios at each step.

<水洗ステップ>
本発明の偏光子の製造方法は必要に応じて、架橋及び延伸が完了した偏光子形成用フィルムを、水洗用水溶液で満たされた水洗槽に浸漬させ、水洗ステップまでのステップで偏光子形成用フィルムに付着した、ホウ酸のような不要な残留物を取り除く水洗ステップをさらに含んでいてもよい。
<Washing step>
In the method for producing a polarizer of the present invention, if necessary, the film for forming a polarizing element, which has been crosslinked and stretched, is immersed in a washing tank filled with an aqueous solution for washing, and is used for forming a polarizer in the steps up to the washing step. It may further include a washing step to remove unwanted residues such as boric acid adhering to the film.

本発明において、水洗用水溶液は、当該分野に公知の水洗用水溶液を特に制限なく用いることができ、例えば水であってもよく、これにヨウ化物がさらに添加されてもよいが、これらに制限されない。 In the present invention, as the aqueous solution for washing, an aqueous solution for washing known in the art can be used without particular limitation, and for example, water may be used, or iodide may be further added thereto, but the present invention is limited thereto. Not done.

本発明において、水洗槽の温度は10乃至60℃であってもよいが、これに制限されず、好ましくは15乃至40℃であってもよい。 In the present invention, the temperature of the washing tank may be 10 to 60 ° C., but is not limited to this, and may be preferably 15 to 40 ° C.

前記水洗ステップは省略可能であり、前記染色ステップまたは前記架橋ステップのような水洗ステップより前のステップが完了するたびに行うこともできる。また、1回以上繰り返してもよく、その繰り返し回数は特に制限されない。 The washing step is optional and can be performed each time a step prior to the washing step, such as the dyeing step or the cross-linking step, is completed. Further, it may be repeated once or more, and the number of repetitions is not particularly limited.

<乾燥ステップ>
本発明の製造方法において、乾燥ステップは、水洗された偏光子形成用フィルムを乾燥させるステップであって、乾燥によるネックイン(neck−in)で、染着されたヨウ素分子の配向をより向上させ、光学特性に優れた偏光子を得るステップである。なお、ネックインとは、フィルムの幅が狭くなることである。
<Drying step>
In the production method of the present invention, the drying step is a step of drying the water-washed polarizing film, and the neck-in by drying further improves the orientation of the dyed iodine molecules. This is a step of obtaining a polarizer having excellent optical characteristics. The neck-in means that the width of the film is narrowed.

本発明による乾燥ステップは、偏光子形成用フィルムを熱ロールに接触させて乾燥するステップを含み、前記偏光子形成用フィルムを熱ロールに接触させる時間は全乾燥時間の50%以上である。 The drying step according to the present invention includes a step of contacting the polarizing film for forming a film with a heat roll to dry it, and the time for contacting the film for forming a polarizer with a heat roll is 50% or more of the total drying time.

上記で検討したように、本発明は、偏光子形成用フィルムを熱ロールに接触させて乾燥することにより、本発明において目的とする効果を達成することができるようになるが、このとき、フィルムを熱ロールに接触させる時間は全乾燥時間の50%以上に調節される。偏光子形成用フィルムを熱ロールに接触させる時間は、具体的には、30〜600秒であってよく、40〜120秒であることが好ましく、40〜60秒であることがより好ましく、42〜58秒であることが特に好ましい。 As discussed above, the present invention makes it possible to achieve the desired effect in the present invention by contacting the polarizing element forming film with a heat roll and drying it. At this time, the film can be achieved. The time of contact with the heat roll is adjusted to 50% or more of the total drying time. Specifically, the time for bringing the polarizing film into contact with the thermal roll may be 30 to 600 seconds, preferably 40 to 120 seconds, more preferably 40 to 60 seconds, and 42. It is particularly preferably ~ 58 seconds.

本発明において、熱ロールとは、周囲の温度より高い温度で加熱されたロールを意味する。例えば、熱ロールは周囲の温度より5乃至20℃程度高い温度を有するものであってもよい。熱ロールは1つであってもよいし、複数であってもよい。 In the present invention, the thermal roll means a roll heated at a temperature higher than the ambient temperature. For example, the heat roll may have a temperature about 5 to 20 ° C. higher than the ambient temperature. There may be one heat roll or a plurality of heat rolls.

本発明において、全乾燥時間とは、乾燥ステップの遂行時間であり、偏光子形成用フィルムに対して何らかの乾燥方法が行われている時間を指す。例えば、熱ロールに接触させることによる乾燥であれば、フィルムを熱ロールに接触させる時間、複数の熱ロールを用いる場合はフィルムを熱ロールと熱ロールとの間で搬送する時間、熱風乾燥であれば熱風をフィルムにあてている時間、エア乾燥であればエアをフィルムにあてている時間、加熱乾燥であればフィルムを加熱している時間、遠赤外線乾燥であればフィルムに遠赤外線を照射している時間、マイクロ波乾燥であればフィルムにマイクロ波を照射している時間が全乾燥時間に含まれる。したがって、全乾燥時間には偏光子形成用フィルムを熱ロールに接触させて乾燥させる方法以外の乾燥方法が行われる時間をも含む。 In the present invention, the total drying time is the execution time of the drying step, and refers to the time during which some drying method is performed on the polarizing film. For example, in the case of drying by contacting with a hot roll, the time for contacting the film with the hot roll, in the case of using a plurality of hot rolls, the time for transporting the film between the hot rolls, hot air drying may be used. For example, the time when hot air is applied to the film, the time when air is applied to the film for air drying, the time when the film is heated for heat drying, and the time when the film is irradiated with far infrared rays for far infrared drying. In the case of microwave drying, the time during which the film is irradiated with infrared rays is included in the total drying time. Therefore, the total drying time also includes a time during which a drying method other than the method of contacting the polarizing element forming film with a heat roll to dry it is performed.

本発明において、偏光子形成用フィルムが熱ロールに接触する時間が全乾燥時間の50%以上である場合、算術平均高さ(Sa)が21.0nm以下である偏光子の製造が容易となり、製造された偏光子の吸収軸方向の収縮力及び凹凸を伴い延伸方向に沿って延びるスジ状のムラを低減することができる。 In the present invention, when the time for the film for forming the polarizer to be in contact with the thermal roll is 50% or more of the total drying time, it becomes easy to manufacture a polarizer having an arithmetic mean height (Sa) of 21.0 nm or less. It is possible to reduce streak-like unevenness extending along the stretching direction with contraction force and unevenness in the absorption axis direction of the manufactured polarizing element.

本発明による乾燥ステップにおいては、偏光子のネックイン(neck−in)値を調節することができ、例えば下記の数式1で定義される乾燥neck−in値が10乃至15%であってもよい:
[数式1]
乾燥neck−in={(W1−W2)/W1}*100(%)
(式中、W1は乾燥ステップ前の偏光子形成用フィルムの幅であり、W2は乾燥ステップ後の偏光子形成用フィルムの幅である)。
本発明において、偏光子の乾燥ネックイン値を上述の範囲に調整するためには、全乾燥時間における熱ロール乾燥時間の比率を50%以上で制御することにより、調整することができる。
In the drying step according to the present invention, the neck-in value of the polarizer can be adjusted, and for example, the drying neck-in value defined by the following formula 1 may be 10 to 15%. :
[Formula 1]
Dry neck-in = {(W1-W2) / W1} * 100 (%)
(In the formula, W1 is the width of the polarizer-forming film before the drying step, and W2 is the width of the polarizer-forming film after the drying step).
In the present invention, in order to adjust the drying neck-in value of the polarizer within the above range, it can be adjusted by controlling the ratio of the thermal roll drying time to the total drying time at 50% or more.

乾燥neck−in値が上記の範囲である場合に吸収軸方向の収縮力及び延伸方向のムラの低減効果がより顕著になり得る。 When the dry neck-in value is in the above range, the effect of reducing the contraction force in the absorption axis direction and the unevenness in the stretching direction can be more remarkable.

本発明において、乾燥ステップは、偏光子形成用フィルムの熱ロールへの接触と共に熱風乾燥を併行することができる。このとき、熱風の温度は例えば20乃至100℃であってもよく、熱ロールの温度は熱風の温度以上に設定することができ、例えば5乃至20℃高く設定することができる。熱ロールの温度は100℃以下であるのが偏光子の劣化を防止する側面から好ましい。 In the present invention, the drying step can be accompanied by hot air drying as well as contact of the polarizer forming film with a hot roll. At this time, the temperature of the hot air may be, for example, 20 to 100 ° C., and the temperature of the hot roll can be set to be equal to or higher than the temperature of the hot air, for example, 5 to 20 ° C. higher. The temperature of the thermal roll is preferably 100 ° C. or lower from the viewpoint of preventing deterioration of the polarizer.

全乾燥時間は特に制限されず、例えば1乃至10分間行うことができる。全乾燥時間のうち、熱風による乾燥時間も特に制限されず、例えば0乃至2分間行うことができる。 The total drying time is not particularly limited and can be carried out, for example, for 1 to 10 minutes. Of the total drying time, the drying time with hot air is not particularly limited, and can be performed for 0 to 2 minutes, for example.

本発明において、熱風乾燥の他にも当該分野に公知の乾燥方法を制限なく併用することができ、例えばエア乾燥、加熱乾燥、遠赤外線乾燥、マイクロ波乾燥などの方法を用いることができる。 In the present invention, in addition to hot air drying, drying methods known in the art can be used in combination without limitation, and for example, methods such as air drying, heat drying, far infrared drying, and microwave drying can be used.

本発明による偏光子は、少なくとも一面に偏光子保護フィルムが接合されて偏光板として提供することができる。 The polarizer according to the present invention can be provided as a polarizing plate by bonding a polarizer protective film on at least one surface thereof.

偏光子保護フィルムの素材は特に制限されず、例えばアクリル系樹脂フィルム、セルロース系樹脂フィルム、ポリオレフィン系樹脂フィルム及びポリエステル系樹脂フィルムからなる群より選択された少なくとも1種を含む各種の透明樹脂フィルムを用いることができる。 The material of the polarizer protective film is not particularly limited, and various transparent resin films including at least one selected from the group consisting of, for example, acrylic resin films, cellulose resin films, polyolefin resin films and polyester resin films can be used. Can be used.

前記保護フィルムの具体的な例としては、ポリメチル(メタ)アクリレート、ポリエチル(メタ)アクリレートなどのアクリル系樹脂フィルム;ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂フィルム;ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネートなどのセルロース系樹脂フィルム;ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系またはノルボルネン構造を有するポリオレフィン系、エチレン−プロピレン共重合体などのポリオレフィン系樹脂フィルム;などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Specific examples of the protective film include acrylic resin films such as polymethyl (meth) acrylate and polyethyl (meth) acrylate; polyester resin films such as polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polyethylene naphthalate, and polybutylene terephthalate; Cellulosic resin films such as diacetylcellulose, triacetylcellulose, cellulose acetate propionate; polyolefin-based resin films having polyethylene, polypropylene, cyclo-based or norbornene structures, polyolefin-based resin films such as ethylene-propylene copolymers; and the like. However, it is not limited to these.

前記保護フィルムの厚みは特に限定されないが、10乃至200μmであってもよく、好ましくは10乃至150μmであるのがよい。偏光子の両面に偏光子保護フィルムが積層される場合、各保護フィルムは互いに同一であるかまたは異なる厚みを有するものであってもよい。 The thickness of the protective film is not particularly limited, but may be 10 to 200 μm, preferably 10 to 150 μm. When the polarizer protective films are laminated on both sides of the polarizer, the protective films may be the same as each other or have different thicknesses.

偏光子と偏光子保護フィルムとの接合は接着剤組成物を用いて行ってもよい。接着剤組成物を用いた偏光子と保護フィルムとの接合は適切な方法で行うことができ、例えば流延法、マイヤーバーコーティング法、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、浸漬コーティング法、噴霧法などによって偏光フィルム及び/または保護フィルムの接着面に接着剤組成物を塗布し、両者を重畳させる方法が挙げられる。流延法とは、被塗布物である偏光子または保護フィルムを概ね垂直な方向、概ね水平方向、または両者間の斜め方向に移動させながら、その表面に接着剤組成物を塗布する方法である。 The binder and the polarizer protective film may be bonded by using an adhesive composition. Bonding of the polarizer and the protective film using the adhesive composition can be performed by an appropriate method, for example, casting method, Meyerbar coating method, gravure coating method, die coating method, immersion coating method, spraying method, etc. A method of applying the adhesive composition to the adhesive surface of the polarizing film and / or the protective film and superimposing both thereof can be mentioned. The casting method is a method of applying an adhesive composition to the surface of a polarizer or a protective film to be coated while moving it in a substantially vertical direction, a generally horizontal direction, or an oblique direction between the two. ..

接着剤組成物を塗布した後、偏光子と保護フィルムとをニップロールによって挟んで接合させる。 After applying the adhesive composition, the polarizer and the protective film are sandwiched and joined by a nip roll.

また、接着性を向上させるために、偏光子及び/または保護フィルムの表面にプラズマ処理、コロナ処理、紫外線照射処理、フレーム処理、鹸化処理などの表面処理を適切に実施することもできる。鹸化処理としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリの水溶液に浸漬する方法が挙げられる。 Further, in order to improve the adhesiveness, surface treatments such as plasma treatment, corona treatment, ultraviolet irradiation treatment, frame treatment and saponification treatment can be appropriately performed on the surface of the polarizer and / or the protective film. Examples of the saponification treatment include a method of immersing in an alkaline aqueous solution such as sodium hydroxide and potassium hydroxide.

偏光子と偏光子保護フィルムを積層した後には乾燥処理が実施される。乾燥処理は、例えば熱風を噴霧することにより行われるが、その際の温度は50乃至100度の範囲で適切に選択される。乾燥時間は通常30乃至1,000秒である。 After laminating the polarizer and the polarizer protective film, a drying treatment is performed. The drying treatment is performed, for example, by spraying hot air, and the temperature at that time is appropriately selected in the range of 50 to 100 degrees. The drying time is usually 30 to 1,000 seconds.

本発明による偏光板は、通常の液晶表示装置だけでなく、有機電界発光表示装置(OLED)、プラズマ表示装置、電界放出表示装置などの各種の画像表示装置に適用可能である。 The polarizing plate according to the present invention can be applied not only to a normal liquid crystal display device but also to various image display devices such as an organic electric field emission display device (OLED), a plasma display device, and a field emission display device.

以下、本発明の理解を助けるために好ましい実施例を提示するが、これらの実施例は本発明を例示するものに過ぎず、添付の特許請求の範囲を制限するものではなく、本発明の範疇及び技術思想の範囲内で実施例に対する様々な変更及び修正が可能であることは当業者にとって明らかであり、これらの変更及び修正が添付の特許請求の範囲に属することも当然のことである。 Hereinafter, preferred examples will be presented to aid the understanding of the present invention, but these examples merely exemplify the present invention, do not limit the scope of the appended claims, and fall within the scope of the present invention. And it is clear to those skilled in the art that various changes and amendments to the Examples are possible within the scope of the technical idea, and it is not surprising that these changes and amendments fall within the appended claims.

<実施例1>
鹸化度が99.9%以上である透明な未延伸のポリビニルアルコールフィルム(PE60、KURARAY社)を25℃の水(脱イオン水)で2分間浸漬して膨潤させた(膨潤ステップ)後、ヨウ素2.0mM/Lと水100重量%に対してヨウ化カリウム1.1重量%、ホウ酸0.3重量%とが含有された30℃の染色用水溶液に2分14秒間浸漬して染色した(染色ステップ)。このとき、膨潤及び染色ステップで、それぞれ1.482倍、1.607倍の延伸比で延伸した。次いで、水100重量%に対してヨウ化カリウム11.0重量%、ホウ酸4重量%が含有された53℃の架橋用水溶液に39秒間浸漬して(架橋ステップ)架橋させながら、2.266倍の延伸比で延伸した。次いで、水100重量%に対してヨウ化カリウム11重量%、ホウ酸4重量%が含有された40℃の補色用水溶液に9秒浸漬しながら(補色ステップ)、1.05倍延伸した。
<Example 1>
A transparent unstretched polyvinyl alcohol film (PE60, KURARAY) having a saponification degree of 99.9% or more was immersed in water at 25 ° C. (deionized water) for 2 minutes to swell (swelling step), and then iodine. Staining was carried out by immersing in an aqueous solution for dyeing at 30 ° C. containing 2.1% by weight of potassium iodide and 0.3% by weight of boric acid with respect to 2.0 mM / L and 100% by weight of water for 2 minutes and 14 seconds. (Dyeing step). At this time, in the swelling and staining steps, stretching was performed at 1.482 times and 1.607 times, respectively. Next, the mixture was immersed in an aqueous solution for cross-linking at 53 ° C. containing 11.0% by weight of potassium iodide and 4% by weight of boric acid with respect to 100% by weight of water for 39 seconds (cross-linking step), and 2.266 while cross-linking. It was stretched at a double stretching ratio. Then, it was stretched 1.05 times while being immersed in a complementary color aqueous solution at 40 ° C. containing 11% by weight of potassium iodide and 4% by weight of boric acid with respect to 100% by weight of water for 9 seconds (complementary color step).

架橋が完了したポリビニルアルコールフィルムは、脱イオン水で水洗した(水洗ステップ)後、熱ロール及び熱風を用いて乾燥させて(乾燥ステップ)透過率42.5%の偏光子を製造した。熱ロール及び熱風の具体的な条件は下記の表1に記載された通りである。 The crosslinked polyvinyl alcohol film was washed with deionized water (washing step) and then dried using a hot roll and hot air (drying step) to produce a polarizer having a transmittance of 42.5%. The specific conditions for the hot roll and hot air are as shown in Table 1 below.

製造された偏光子の両面にトリアセチルセルロース(TAC)フィルムを積層して偏光板を製造した。 A polarizing plate was produced by laminating a triacetyl cellulose (TAC) film on both sides of the produced polarizing element.

<実施例2乃至9及び比較例1乃至5>
下記の表1に記載されたように、熱ロール及び熱風の各温度及び乾燥時間を調節したことを除いては、実施例1と同様の方法で偏光板を製造した。
<Examples 2 to 9 and Comparative Examples 1 to 5>
As shown in Table 1 below, a polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the temperatures and drying times of the hot roll and hot air were adjusted.

Figure 0006942055
Figure 0006942055

<試験例>
上記の実施例及び比較例において製造された偏光子及び偏光板の物性を下記の方法で測定し、その結果を下記の表2に示した。
<Test example>
The physical properties of the polarizers and polarizing plates manufactured in the above Examples and Comparative Examples were measured by the following methods, and the results are shown in Table 2 below.

<1.乾燥NECK−IN測定>
偏光子の乾燥前後の減少の割合を意味する乾燥NECK−INは前記数式1によって測定した。
<1. Dry NECK-IN measurement>
The dry NECK-IN, which means the rate of decrease of the polarizer before and after drying, was measured by the above formula 1.

<2.ムラレベル測定>
偏光板の製造後、蛍光灯反射法によって凹凸を伴い延伸方向に沿って延びるスジ状のムラの視認の有無を以下の基準で目視確認した。蛍光灯反射法とは、45°程度の斜め方向から蛍光灯の光を入射し、反射光にて偏光板のムラを目視確認する評価方法である。
Lv1.:得られた偏光板において、ムラが確認不可能な水準
Lv2.:得られた偏光板において、ムラが蛍光灯反射法では視認可能であるが、目視で確認不可能な水準
Lv3.:得られた偏光板において、ムラが蛍光灯反射法で視認可能、目視で視認可能な水準
<2. Mura level measurement>
After manufacturing the polarizing plate, the presence or absence of visible streak-like unevenness extending along the stretching direction with unevenness was visually confirmed by the fluorescent lamp reflection method according to the following criteria. The fluorescent lamp reflection method is an evaluation method in which the light of a fluorescent lamp is incident from an oblique direction of about 45 ° and the unevenness of the polarizing plate is visually confirmed by the reflected light.
Lv1. : Level at which unevenness cannot be confirmed in the obtained polarizing plate Lv2. : In the obtained polarizing plate, unevenness is visible by the fluorescent lamp reflection method, but cannot be visually confirmed. Lv3. : In the obtained polarizing plate, unevenness can be visually recognized by the fluorescent lamp reflection method, and the level can be visually recognized.

<3.PVA表面算術平均高さ(Sa)測定>
製造された偏光子を1cm×1cmのサイズに切断した後、表面干渉計(ZYGO、MetroPro社製)を用いてISO 25178‐2に基づいて、偏光子面内の算術平均高さを測定した。
<3. PVA surface arithmetic mean height (Sa) measurement>
After cutting the manufactured polarizer to a size of 1 cm × 1 cm, the arithmetic mean height in the polarizer plane was measured using a surface interferometer (ZYGO, manufactured by MetroPro) based on ISO 25178-2.

<4.収縮力測定>
ここでは、偏光子の透過軸方向の幅2mmあたりの、吸収軸方向の収縮力を測定した。実施例及び比較例において製造された偏光子を3.0cm(吸収軸方向)×2mm(透過軸方向)のサイズに切断した後、DMA Q800(Dynamic mechanical analyzer、TA社)により80℃で4時間静置時に吸収軸方向の収縮力を測定した。このとき、測定前に偏光子を平坦な状態に維持するために最小限の荷重を偏光子の厚み方向にかけて測定した。
<4. Contraction force measurement>
Here, the contraction force in the absorption axis direction was measured around a width of 2 mm in the transmission axis direction of the polarizer. After cutting the polarizer produced in Examples and Comparative Examples to a size of 3.0 cm (absorption axis direction) × 2 mm (transmission axis direction), DMA Q800 (Dynamic mechanical analyzer, TA) at 80 ° C. for 4 hours. The contraction force in the absorption axis direction was measured when standing still. At this time, a minimum load was applied in the thickness direction of the polarizer in order to maintain the polarizer in a flat state before the measurement.

<5.光学特性(偏光度)>
製造された偏光子を4cm×4cmのサイズに切断した後、紫外可視光線分光計(V−7100、JASCO社製)を用いて透過率を測定した。このとき、偏光度は下記の数式2で定義される。
[数式2]
偏光度(P)=[(T−T)/(T+T)]1/2
(式中、Tは一対の偏光子を吸収軸が平行な状態で配置した場合に得られる平行透過率であり、Tは一対の偏光子を吸収軸が直交する状態で配置した場合に得られる直交透過率である)。
<5. Optical characteristics (polarization degree)>
The produced polarizer was cut into a size of 4 cm × 4 cm, and then the transmittance was measured using an ultraviolet-visible spectroscope (V-7100, manufactured by JASCO Corporation). At this time, the degree of polarization is defined by the following mathematical formula 2.
[Formula 2]
Polarization degree (P) = [(T 1- T 2 ) / (T 1 + T 2 )] 1/2
(In the equation, T 1 is the parallel transmittance obtained when the pair of polarizers are arranged in a state where the absorption axes are parallel, and T 2 is the case where the pair of polarizers are arranged in a state where the absorption axes are orthogonal to each other. The obtained orthogonal transmittance).

Figure 0006942055
Figure 0006942055

表2を参照すると、本発明の乾燥ステップを経た偏光子は、熱風のみで乾燥された比較例3及び5に比べて偏光度にほとんど遜色がないながらも、比較例の全体に比べて凹凸を伴い延伸方向に沿って延びるスジ状のムラ及び吸収軸方向の収縮力が大きく低下したことが確認できる。 With reference to Table 2, the polarizer that has undergone the drying step of the present invention has irregularities as compared with the whole of Comparative Examples, although the degree of polarization is almost comparable to that of Comparative Examples 3 and 5 dried only with hot air. It can be confirmed that the streak-like unevenness extending along the stretching direction and the contraction force in the absorption axis direction are greatly reduced.

Claims (2)

偏光子形成用フィルムの膨潤、染色、延伸、架橋、補色、及び乾燥ステップを含み、
前記染色、架橋、及び、補色ステップをこの順に含み、
前記染色ステップにおける染色液はホウ酸を含み、
前記乾燥ステップは、偏光子形成用フィルムを熱ロールに接触させて乾燥するステップを含み、
前記偏光子形成用フィルムを熱ロールに接触させる時間は全乾燥時間の50%以上であり、
前記乾燥ステップは、さらに熱風乾燥ステップを含み、
前記熱ロールの温度は熱風の温度以上である、偏光子の製造方法。
Includes swelling, dyeing, stretching, cross-linking, complementary color, and drying steps of the polarizing film.
The dyeing, cross-linking, and complementary color steps are included in this order.
The staining solution in the staining step contains boric acid and contains boric acid.
The drying step includes a step of bringing the polarizing film to be brought into contact with a heat roll to dry it.
The time for contacting the polarizer-forming film with the heat roll is 50% or more of the total drying time.
The drying step further includes a hot air drying step.
A method for producing a polarizer, wherein the temperature of the heat roll is equal to or higher than the temperature of hot air.
下記の数式1で定義される乾燥neck−in値は10乃至15%である、請求項に記載の偏光子の製造方法:
[数式1]
乾燥neck−in={(W1−W2)/W1}*100(%)。
(式中、W1は乾燥ステップ前の偏光子形成用フィルムの幅であり、W2は乾燥ステップ後の偏光子形成用フィルムの幅である)。
The method for producing a polarizer according to claim 1 , wherein the dry neck-in value defined by the following formula 1 is 10 to 15%.
[Formula 1]
Dry neck-in = {(W1-W2) / W1} * 100 (%).
(In the formula, W1 is the width of the polarizer-forming film before the drying step, and W2 is the width of the polarizer-forming film after the drying step).
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