WO2016194732A1 - Nail cosmetic and nail art kit - Google Patents

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WO2016194732A1
WO2016194732A1 PCT/JP2016/065442 JP2016065442W WO2016194732A1 WO 2016194732 A1 WO2016194732 A1 WO 2016194732A1 JP 2016065442 W JP2016065442 W JP 2016065442W WO 2016194732 A1 WO2016194732 A1 WO 2016194732A1
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nail cosmetic
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洋平 石地
大橋　秀和
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富士フイルム株式会社
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    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q3/00—Manicure or pedicure preparations
    • A61Q3/02—Nail coatings

Abstract

The purpose of the present invention is to provide a nail cosmetic which has excellent adhesive properties of the cured product and excellent peelability, and to provide a nail art kit that includes said nail cosmetic. This nail cosmetic is characterized by containing, as a component 1, methacrylamide, and, as a component 2, at least one compound selected from the group consisting of isobornyl methacrylate, dimethyl acrylamide, diethyl acrylamide, acryloylmorpholine and butoxy diethylene glycol methacrylate.

Description

爪化粧料、及び、ネイルアートキットNail cosmetics and nail art kits
　本発明は、爪化粧料、及び、ネイルアートキットに関する。 The present invention relates to a nail cosmetic and a nail art kit.
　近年、手や足の爪にデザインを施すネイルアートに対する人気が高まり、爪（自爪）に合成樹脂製の人工爪（付け爪、ネイルチップ等）を形成する技術が発展している。特に最近、ウレタン系樹脂と光重合性モノマーとを含むジェル状の装飾用硬化性組成物を爪に塗布した後、紫外線を照射して硬化させた人工爪と呼ばれる爪装飾が、仕上がりがクリアである、爪との密着性が高く長持ちする、アクリル系樹脂のような臭いがない、等の理由から注目を集めている。
　従来の人工爪及び人工爪の形成に用いられる組成物（爪化粧料）としては、特許文献１～３に記載されたものが知られている。
　特許文献１には、様々な指の大きさ及び形状に合うように適合された人工爪であって、（ａ）上面及び下面を有し、爪の形状を備えるポリマーの本体と、（ｂ）上記下面の少なくとも一部に取り付けられる変形可能な材料の層とを有し、上記層が、自爪に取り付けられるとき、自爪の上面と合うように適合される人工爪が記載されている。
　特許文献２には、１以上の付加重合可能なエチレン性不飽和モノマーを含んでなる液状人工爪組成物において、上記組成物が、更に、２以上のカルボニル基を含有するモノエチレン性不飽和ビニルモノマーを含むことを特徴とする組成物が記載されている。
　特許文献３には、下記（Ａ）～（Ｆ）成分を含有することを特徴とする光硬化型ジェルネイル用下地剤が記載されている。
（Ａ）ポリエーテル骨格ウレタンメタアクリレートオリゴマー　１００重量部、（Ｂ）脂環式（メタ）アクリレートモノマー　２０～６０重量部、（Ｃ）２５℃において液体であるアクリルアミド系モノマー　５～２０重量部、（Ｄ）分子内にエチレンオキサイドを有する２官能（メタ）アクリレートモノマー、　２０～４０重量部、（Ｅ）３官能以上の多官能モノマー　０重量部又は０～１重量部（但し、０重量部は含まない。）、（Ｆ）光重合開始剤　５～２０重量部 In recent years, the popularity of nail art for designing hands and toenails has increased, and techniques for forming synthetic resin artificial nails (fake nails, nail tips, etc.) on nails (self nails) have been developed. Recently, a nail decoration called an artificial nail that has been cured by irradiating ultraviolet rays after applying a gel-like decorative curable composition containing a urethane-based resin and a photopolymerizable monomer to the nail has a clear finish. They are attracting attention for reasons such as high adhesion to nails and long-lastingness, and no smell like acrylic resins.
As the conventional artificial nail and a composition (nail cosmetic) used for forming the artificial nail, those described in Patent Documents 1 to 3 are known.
Patent Document 1 discloses an artificial nail adapted to fit various finger sizes and shapes, (a) a polymer body having an upper surface and a lower surface and having a nail shape; and (b) An artificial nail is described having a layer of deformable material attached to at least a portion of the lower surface, the layer being adapted to fit the upper surface of the nail when the layer is attached to the nail.
Patent Document 2 discloses a liquid artificial nail composition comprising one or more addition-polymerizable ethylenically unsaturated monomers, wherein the composition further comprises a monoethylenically unsaturated vinyl containing two or more carbonyl groups. A composition characterized in that it comprises monomers is described.
Patent Document 3 describes a photocurable gel nail base agent containing the following components (A) to (F).
(A) polyether skeleton urethane methacrylate oligomer 100 parts by weight, (B) alicyclic (meth) acrylate monomer 20 to 60 parts by weight, (C) acrylamide monomer that is liquid at 25 ° C. 5 to 20 parts by weight, ( D) Bifunctional (meth) acrylate monomer having ethylene oxide in the molecule, 20 to 40 parts by weight, (E) Trifunctional or higher polyfunctional monomer 0 part by weight or 0 to 1 part by weight (provided that 0 part by weight is included) No), (F) 5-20 parts by weight of photopolymerization initiator
特開２００４－２７５７３６号公報JP 2004-275736 A 特表２００２－５０５９１５号公報Special Table 2002-505915 特許第４９８１１８４号公報Japanese Patent No. 4981844
　本発明が解決しようとする課題は、硬化物の密着性に優れ、かつ、剥離性にも優れる爪化粧料、及び、上記爪化粧料を含むネイルアートキットを提供することである。 The problem to be solved by the present invention is to provide a nail cosmetic excellent in adhesion of a cured product and excellent in peelability, and a nail art kit including the nail cosmetic.
　上記課題は、下記＜１＞又は＜１２＞に記載の手段により達成された。好ましい実施態様である＜２＞～＜１１＞と共に以下に示す。
　＜１＞　成分１として、メタクリルアミドと、成分２として、イソボルニルメタクリレート、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、及び、ブトキシジエチレングリコールメタクリレートよりなる群から選ばれた、少なくとも１種の化合物と、を含むことを特徴とする爪化粧料、
　＜２＞　成分３として、ヒドロキシエチルアクリルアミドを更に含有する、＜１＞に記載の爪化粧料、
　＜３＞　成分２として、イソボルニルメタクリレート、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、及び、ブトキシジエチレングリコールメタクリレートよりなる群から選ばれた、少なくとも２種の化合物を含む、＜１＞又は＜２＞に記載の爪化粧料、
　＜４＞　光重合開始剤を更に含む、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の爪化粧料、
　＜５＞　ポリマー及び／又はオリゴマーを更に含む、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の爪化粧料、
　＜６＞　上記ポリマー及び／又は上記オリゴマーが、ウレタン結合を有するポリマー及び／又はオリゴマーである、＜５＞に記載の爪化粧料、
　＜７＞　上記ポリマー及び／又は上記オリゴマーが、（メタ）アクリロイル基を有する、＜５＞又は＜６＞に記載の爪化粧料、
　＜８＞　上記ポリマー及び／又は上記オリゴマーの含有量が、爪化粧料１００質量部に対し、１０～６０質量部である、＜５＞～＜７＞のいずれか１つに記載の爪化粧料、
　＜９＞　成分１の含有量が、爪化粧料１００質量部に対し、１～２５質量部である、＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の爪化粧料、
＜１０＞　成分２の含有量が、爪化粧料１００質量部に対し、１～５０質量部である、＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の爪化粧料、
　＜１１＞　溶剤を更に含む、＜１＞～＜１０＞のいずれか１つに記載の爪化粧料、
　＜１２＞　＜１＞～＜１１＞のいずれか１つに記載の爪化粧料を含むことを特徴とするネイルアートキット。 The above object has been achieved by the means described in <1> or <12> below. It is shown below together with <2> to <11> which are preferred embodiments.
<1> As component 1, methacrylamide, and as component 2, at least one compound selected from the group consisting of isobornyl methacrylate, dimethylacrylamide, diethylacrylamide, acryloylmorpholine, and butoxydiethylene glycol methacrylate. Nail cosmetics characterized by containing,
<2> The nail cosmetic according to <1>, further containing hydroxyethylacrylamide as component 3.
<3> Component 1 includes at least two compounds selected from the group consisting of isobornyl methacrylate, dimethylacrylamide, diethylacrylamide, acryloylmorpholine, and butoxydiethylene glycol methacrylate, <1> or <2> Nail cosmetics as described,
<4> A nail cosmetic according to any one of <1> to <3>, further comprising a photopolymerization initiator,
<5> The nail cosmetic according to any one of <1> to <4>, further comprising a polymer and / or an oligomer,
<6> The nail cosmetic according to <5>, wherein the polymer and / or the oligomer is a polymer and / or oligomer having a urethane bond,
<7> The nail cosmetic according to <5> or <6>, wherein the polymer and / or the oligomer has a (meth) acryloyl group,
<8> The nail cosmetic according to any one of <5> to <7>, wherein the content of the polymer and / or the oligomer is 10 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the nail cosmetic. ,
<9> The nail cosmetic according to any one of <1> to <8>, wherein the content of component 1 is 1 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the nail cosmetic,
<10> The nail cosmetic according to any one of <1> to <9>, wherein the content of component 2 is 1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the nail cosmetic,
<11> A nail cosmetic according to any one of <1> to <10>, further comprising a solvent,
<12> A nail art kit comprising the nail cosmetic according to any one of <1> to <11>.
　本発明によれば、硬化物の密着性に優れ、かつ、剥離性に優れる爪化粧料、及び、上記爪化粧料を含むネイルアートキットを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a nail cosmetic excellent in adhesiveness of a cured product and excellent in peelability, and a nail art kit including the nail cosmetic.
　以下、本発明について詳細に説明する。
　なお、本明細書中、「ｘｘ～ｙｙ」の記載は、ｘｘ及びｙｙを含む数値範囲を表す。また、「メタクリルアミド」等を、単に「成分１」等ともいう。
　また、本発明において、「質量％」と「重量％」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
　また、本発明においては、好ましい態様の２以上の組み合わせは、より好ましい態様である。
　本明細書中、式で表される化合物における基の表記に関して、置換あるいは無置換を記していない場合、当該基が更に置換基を有することが可能な場合には、他に特に規定がない限り、無置換の基のみならず置換基を有する基も包含する。例えば、式の説明において、「Ｒはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基を表す」との記載があれば、「Ｒは無置換アルキル基、置換アルキル基、無置換シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、無置換アリール基又は置換アリール基を表す」ことを意味する。また、本明細書中、（メタ）アクリルは、アクリルとメタクリルとを共に含む概念を表し、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド等についても同様である。
　また、本明細書におけるポリマーには、コポリマーを含むものとする。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the present specification, the description of “xx to yy” represents a numerical range including xx and yy. Further, “methacrylamide” or the like is simply referred to as “component 1” or the like.
In the present invention, “mass%” and “wt%” are synonymous, and “part by mass” and “part by weight” are synonymous.
Moreover, in this invention, the combination of 2 or more of a preferable aspect is a more preferable aspect.
In the present specification, regarding the notation of the group in the compound represented by the formula, when there is no substitution or no substitution, the group can further have a substituent unless otherwise specified. In addition to an unsubstituted group, a group having a substituent is also included. For example, in the description of the formula, if “R represents an alkyl group, a cycloalkyl group, or an aryl group” is described, “R represents an unsubstituted alkyl group, a substituted alkyl group, an unsubstituted cycloalkyl group, a substituted cycloalkyl”. Represents a group, an unsubstituted aryl group or a substituted aryl group. In the present specification, (meth) acryl represents a concept including both acryl and methacryl, and the same applies to (meth) acrylate, (meth) acrylic acid, (meth) acrylamide, and the like.
Moreover, the polymer in this specification shall include a copolymer.
（爪化粧料）
　本発明の爪化粧料は、成分１として、メタクリルアミドと、成分２として、イソボルニルメタクリレート、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、及び、ブトキシジエチレングリコールメタクリレートよりなる群から選ばれた、少なくとも１種の化合物と、を含むことを特徴とする。 (Nail cosmetics)
The nail cosmetic of the present invention is at least one selected from the group consisting of methacrylamide as component 1 and isobornyl methacrylate, dimethylacrylamide, diethylacrylamide, acryloylmorpholine, and butoxydiethylene glycol methacrylate as component 2. And the compound.
　本発明者等は詳細な検討を行った結果、成分１及び成分２を含有することにより、本発明の爪化粧料は、密着性に優れ、かつ、剥離性に優れることを見出した。
　上記効果が得られる詳細なメカニズムは不明であるが、高いガラス転移温度（Ｔｇ）と水素結合性を有する成分１と、高いＴｇ又は高い疎水性を有する成分２とを組み合わせることにより、協奏的に効果が発現していると推定している。
　また、本明細書において、モノマーのＴｇと記載した場合には、そのモノマーを重合させたホモポリマーのＴｇをいう。具体的には、モノマーのホモポリマー（単独重合体）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、動的粘弾性測定器（ＤＭＡ）によって測定される。なお、ホモポリマーのガラス転移温度は、重合度に左右される場合があるが、重量平均分子量（Ｍｗ）１０，０００を超えるホモポリマーを作製して測定すれば、重合度による影響は無視できる。本発明では、重合度による影響が無視できるまで重合させた試料を用いて測定した値を、ガラス転移温度（Ｔｇ）とする。
　なお、本発明において、モノマーとは分子量が７５０未満の化合物であり、オリゴマーとは、一般に有限個（一般的には５～１００個）のモノマーが結合した重合体であり、重量平均分子量が７５０以上５，０００未満の化合物であり、ポリマーとは重量平均分子量が５，０００を超える化合物をいう。本発明におけるポリマー及びオリゴマーの重量平均分子量の測定方法は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によりポリスチレン標準又はポリエチレンオキサイド標準で測定するものとする。 As a result of detailed studies, the present inventors have found that the nail cosmetic of the present invention is excellent in adhesion and exfoliation by containing component 1 and component 2.
Although the detailed mechanism by which the above effect is obtained is unclear, by combining the component 1 having a high glass transition temperature (Tg) and hydrogen bonding with the component 2 having a high Tg or a high hydrophobicity, it is concerted. It is estimated that the effect is manifested.
Moreover, in this specification, when it describes as Tg of a monomer, it means Tg of the homopolymer which polymerized the monomer. Specifically, the glass transition temperature (Tg) of a monomer homopolymer (homopolymer) is measured by a dynamic viscoelasticity measuring device (DMA). The glass transition temperature of the homopolymer may depend on the degree of polymerization, but if a homopolymer having a weight average molecular weight (Mw) exceeding 10,000 is prepared and measured, the influence of the degree of polymerization can be ignored. In this invention, the value measured using the sample superposed | polymerized until the influence by a polymerization degree can be disregarded is made into glass transition temperature (Tg).
In the present invention, a monomer is a compound having a molecular weight of less than 750, and an oligomer is generally a polymer in which a finite number of monomers (generally 5 to 100) are bonded, and has a weight average molecular weight of 750. The compound is a compound having a weight average molecular weight of more than 5,000. In the present invention, the weight average molecular weight of the polymer and oligomer is measured with a polystyrene standard or a polyethylene oxide standard by gel permeation chromatography (GPC).
　本発明の爪化粧料は、マニキュア、ペディキュア等のネイルポリッシュや、ジェルネイルを形成する組成物としてだけでなく、ネイルコート等の爪保護剤としても好適に用いることができる。
　本発明の爪化粧料は、人工爪におけるプライマー層、ベース層、カラー層、及び／又は、トップ層のいずれにも好適に用いることができる。中でも、プライマー層又はベース層用爪化粧料として好適に用いることができ、ベース層用爪化粧料としてより好適に用いることができる。
　また、本発明の爪化粧料は、光硬化性組成物であることが好ましい。 The nail cosmetic of the present invention can be suitably used not only as a nail polish such as nail polish or pedicure, or as a composition for forming a gel nail, but also as a nail protectant such as a nail coat.
The nail cosmetic of the present invention can be suitably used for any of a primer layer, a base layer, a color layer, and / or a top layer in an artificial nail. Especially, it can use suitably as a primer layer or a nail cosmetic for base layers, and can use it more suitably as a nail cosmetic for base layers.
The nail cosmetic of the present invention is preferably a photocurable composition.
＜成分１：メタクリルアミド＞
　本発明の爪化粧料は、成分１としてメタクリルアミドを含む。
　本発明の爪化粧料がメタクリルアミドを含むことにより、メタクリルアミドの持つ高いガラス転移温度（Ｔｇ）と高い水素結合性ゆえに、硬化物の膜強度が増し、更に爪と相互作用することで優れた密着性を維持でき、更に、剥離性を向上させることができると推定している。 <Component 1: Methacrylamide>
The nail cosmetic of the present invention contains methacrylamide as component 1.
When the nail cosmetic of the present invention contains methacrylamide, the film strength of the cured product is increased due to the high glass transition temperature (Tg) and the high hydrogen bonding property of methacrylamide, and further excellent by interacting with the nail. It is estimated that the adhesion can be maintained and the peelability can be further improved.
〔成分１の含有量〕
　本発明の爪化粧料におけるメタクリルアミドの含有量は、爪化粧料１００質量部に対して、０．５～３０質量部であることが好ましく、１～２５質量部であることがより好ましく、３～１５質量部であることが更に好ましい。
　メタクリルアミドをこの範囲で含有する場合、硬化物の高い膜強度と耐水性を両立することができる。 [Content of Component 1]
The content of methacrylamide in the nail cosmetic of the present invention is preferably 0.5 to 30 parts by mass, more preferably 1 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the nail cosmetic. More preferably, it is ˜15 parts by mass.
When methacrylamide is contained in this range, both high film strength and water resistance of the cured product can be achieved.
＜成分２：イソボルニルメタクリレート、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、及び、ブトキシジエチレングリコールメタクリレートよりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物＞
　本発明の爪化粧料は、成分２としてイソボルニルメタクリレート、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、及び、ブトキシジエチレングリコールメタクリレートよりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物を含む。
　この中でも、硬化物の硬度、密着性及び剥離性の観点から、イソボルニルメタクリレート、ジメチルアクリルアミド、及び、アクリロイルモルホリンよりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物を含むことが特に好ましい。
　また、硬化物の密着性、耐久性及び剥離性の観点から、本発明の爪化粧料は、成分２としてイソボルニルメタクリレート、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、及び、ブトキシジエチレングリコールメタクリレートよりなる群から選ばれた少なくとも２種の化合物を含むことが好ましい。
　上記のように、２種以上の成分２を含有する場合、少なくともイソボルニルメタクリレートを含むか、ジメチルアクリルアミドとブトキシジエチレングリコールメタクリレートを含むことが好ましい。
　上記態様によれば、硬化物の密着性及び剥離性に優れた爪化粧料を得ることができる。 <Component 2: At least one compound selected from the group consisting of isobornyl methacrylate, dimethylacrylamide, diethylacrylamide, acryloylmorpholine, and butoxydiethylene glycol methacrylate>
The nail cosmetic of the present invention contains at least one compound selected from the group consisting of isobornyl methacrylate, dimethylacrylamide, diethylacrylamide, acryloylmorpholine, and butoxydiethylene glycol methacrylate as component 2.
Among these, it is particularly preferable that at least one compound selected from the group consisting of isobornyl methacrylate, dimethylacrylamide, and acryloylmorpholine is included from the viewpoints of hardness, adhesion, and peelability of the cured product.
In addition, from the viewpoint of adhesiveness, durability, and peelability of the cured product, the nail cosmetic of the present invention is a group consisting of isobornyl methacrylate, dimethylacrylamide, diethylacrylamide, acryloylmorpholine, and butoxydiethylene glycol methacrylate as component 2. It is preferable to contain at least two compounds selected from
As described above, when two or more kinds of components 2 are contained, it is preferable that at least isobornyl methacrylate is included, or dimethylacrylamide and butoxydiethylene glycol methacrylate are included.
According to the said aspect, the nail | claw cosmetics excellent in the adhesiveness and peelability of hardened | cured material can be obtained.
　イソボルニルメタクリレートとメタクリルアミドとを併用することにより、Ｔｇが高く、水素結合性があり、硬化収縮が小さく、耐水性の高い組成物設計が可能である。
　またジメチルアクリルアミド、及び、アクリロイルモルホリンは、各種極性の異なるモノマーとの相溶性が高く、かつ高Ｔｇなモノマーであるため、メタクリルアミドと併用することにより、Ｔｇが高く、水素結合性が高い広範な組成物設計が可能である。 By using isobornyl methacrylate and methacrylamide in combination, it is possible to design a composition having high Tg, hydrogen bonding properties, small cure shrinkage, and high water resistance.
In addition, dimethylacrylamide and acryloylmorpholine are highly compatible with various polar monomers and have high Tg. Therefore, when used together with methacrylamide, Tg is high and hydrogen bonding is wide. Composition design is possible.
〔成分２の含有量〕
　本発明の爪化粧料における成分２の総含有量は、爪化粧料１００質量部に対して、１～５０質量部の範囲内、更に好ましくは５～３０質量部の値とすることが好ましい。
　イソボルニルメタクリレート、ブトキシジエチレングリコールメタクリレート、及び、ジエチルアクリルアミドよりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物を上記範囲内の含有量で含むことにより、耐水性が向上し、ジメチルアクリルアミド、及び／又は、アクリロイルモルホリンを上記範囲内の含有量で含むことにより、膜強度が向上する効果があるためである。上記膜強度向上効果は、水素結合等によるものであると推定している。 [Content of Component 2]
The total content of component 2 in the nail cosmetic of the present invention is preferably in the range of 1 to 50 parts by mass, more preferably 5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the nail cosmetic.
By containing at least one compound selected from the group consisting of isobornyl methacrylate, butoxydiethylene glycol methacrylate, and diethyl acrylamide in a content within the above range, water resistance is improved, dimethyl acrylamide, and / or This is because inclusion of acryloylmorpholine in a content within the above range has an effect of improving the film strength. It is estimated that the effect of improving the film strength is due to hydrogen bonding or the like.
＜成分３：ヒドロキシエチルアクリルアミド＞
　本発明の爪化粧料は、成分３として、ヒドロキシエチルアクリルアミドを更に含むことが好ましい。
　成分３を含有することにより、硬化物と爪との密着性が向上する。また、成分３は成分１との相溶性がよい。これらの効果は、ヒドロキシエチルアクリルアミドの持つ高い水素結合性と親水性、２５℃で液状であるという特性によると考えられる。 <Component 3: Hydroxyethylacrylamide>
The nail cosmetic of the present invention preferably further contains hydroxyethylacrylamide as component 3.
By containing the component 3, the adhesiveness between the cured product and the nail is improved. Component 3 has good compatibility with Component 1. These effects are considered to be due to the high hydrogen bondability and hydrophilicity of hydroxyethylacrylamide and the liquid state at 25 ° C.
〔成分３の含有量〕
　ヒドロキシエチルアクリルアミドの含有量は、爪化粧料１００質量部に対して、１～５０質量部であることが好ましく、５～２０質量部であることがより好ましい。
　含有量が上記範囲内であれば、爪に対する高い密着性と耐水性を両立できる。 [Content of Component 3]
The content of hydroxyethyl acrylamide is preferably 1 to 50 parts by mass and more preferably 5 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the nail cosmetic.
If content is in the said range, high adhesiveness with respect to a nail | claw and water resistance can be compatible.
＜各成分の好ましい組合せ＞
　爪への密着性の観点から、本発明の爪化粧料が、ヒドロキシエチルアクリルアミドを含有する場合、成分２としてジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、及び、ブトキシジエチレングリコールメタクリレートよりなる群から選ばれた少なくとも１種と組み合わせて用いることが好ましい。
　理由は定かではないが、上記に挙げた化合物はヒドロキシエチルアクリルアミドと相溶でき、かつ低粘度なモノマーであることから、ヒドロキシエチルアクリルアミドが爪へ浸透することを促進し、密着性を向上させる効果があると推測される。 <Preferred combinations of components>
From the viewpoint of adhesion to nails, when the nail cosmetic of the present invention contains hydroxyethylacrylamide, at least selected from the group consisting of dimethylacrylamide, diethylacrylamide, acryloylmorpholine, and butoxydiethylene glycol methacrylate as component 2 It is preferable to use in combination with one type.
The reason is not clear, but the compounds listed above are compatible with hydroxyethylacrylamide and are low-viscosity monomers, which promotes the penetration of hydroxyethylacrylamide into the nails and improves adhesion It is speculated that there is.
＜その他のエチレン性不飽和化合物＞
　本発明の爪化粧料は、メタクリルアミド、イソボルニルメタクリレート、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、ブトキシジエチレングリコールメタクリレート、及び、ヒドロキシエチルアクリルアミド以外のエチレン性不飽和化合物を含んでもよい。
　エチレン性不飽和化合物の具体例としては、（メタ）アクリル酸；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンモノメタクリレート、イソボルニルアクリレート等の単官能（メタ）アクリル酸エステル類；Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム等のＮ－ビニルアミド類；スチレン、４－アセトキシスチレン、４－カルボキシスチレン等のスチレン類；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、カルドエポキシジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、等の多官能（メタ）アクリル酸エステル類；ジイソシアネートとヒドロキシル基含有（メタ）アクリル酸誘導体と任意にジオール類とからなるウレタン（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　また本発明の爪化粧料は、硬化性成分としてジアセトンアクリルアミドを含まないことが好ましい。
　上記のエチレン性不飽和化合物の中でも、イソボルニルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－ヒドロキシプロピルメタアクリレート、２－ヒドロキシブチルメタクリレート、及び、グリセリンモノメタクリレートが好ましく、イソボルニルアクリレート、アクリル酸、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、及び、２－ヒドロキシプロピルメタクリレートがより好ましい。 <Other ethylenically unsaturated compounds>
The nail cosmetic of the present invention may contain an ethylenically unsaturated compound other than methacrylamide, isobornyl methacrylate, dimethylacrylamide, diethylacrylamide, acryloylmorpholine, butoxydiethylene glycol methacrylate, and hydroxyethylacrylamide.
Specific examples of the ethylenically unsaturated compound include (meth) acrylic acid; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and 2-hydroxypropyl. Monofunctional (meth) acrylic acid esters such as (meth) acrylate, glycerin monomethacrylate and isobornyl acrylate; N-vinylamides such as N-vinylpyrrolidone and N-vinylcaprolactam; styrene, 4-acetoxystyrene, 4- Styrenes such as carboxystyrene; ethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, trimethyl Propanetri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) Polyfunctional (meth) acrylic acid esters such as acrylate, cardoepoxy di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, etc .; consisting of diisocyanate, hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid derivative and optionally diol Examples include urethane (meth) acrylate.
The nail cosmetic of the present invention preferably does not contain diacetone acrylamide as a curable component.
Among the above ethylenically unsaturated compounds, isobornyl acrylate, acrylic acid, methacrylic acid, N-vinyl pyrrolidone, N-vinyl caprolactam, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate, Glycerol monomethacrylate is preferable, and isobornyl acrylate, acrylic acid, 2-hydroxyethyl methacrylate, and 2-hydroxypropyl methacrylate are more preferable.
　上記のエチレン性不飽和化合物は、１種類のみを使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。
　本発明の爪化粧料におけるその他のエチレン性不飽和化合物の含有量は、爪化粧料１００質量部に対し、０質量部～５０質量部が好ましく、５～４０質量部がより好ましく、１０～３０質量部が更に好ましい。
　上記範囲であると、硬化物の密着性及び剥離性により優れ、また、爪化粧料の製造が容易になる。 As for said ethylenically unsaturated compound, only 1 type may be used and 2 or more types may be mixed and used for it.
The content of the other ethylenically unsaturated compound in the nail cosmetic of the present invention is preferably 0 to 50 parts by mass, more preferably 5 to 40 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the nail cosmetic. Part by mass is more preferable.
Within the above range, the cured product is more excellent in adhesion and peelability, and the production of nail cosmetics is facilitated.
＜モノマー成分の含有量＞
　本発明の爪化粧料は、爪化粧料１００質量部に対し、成分１を０．５～２５質量部含有し、かつ、成分２を１～５０質量部含有することが好ましい。
　また、本発明の爪化粧料は、爪化粧料１００質量部に対し、成分１、成分２、成分３及びその他のエチレン性不飽和化合物を合計して１０～８０質量部含有することが好ましく、２０～７０質量部含有することがより好ましい。 <Content of monomer component>
The nail cosmetic of the present invention preferably contains 0.5 to 25 parts by mass of component 1 and 1 to 50 parts by mass of component 2 with respect to 100 parts by mass of the nail cosmetic.
In addition, the nail cosmetic of the present invention preferably contains 10 to 80 parts by mass of Component 1, Component 2, Component 3 and other ethylenically unsaturated compounds with respect to 100 parts by mass of the nail cosmetic. It is more preferable to contain 20 to 70 parts by mass.
＜光重合開始剤＞
　本発明の爪化粧料は、光重合開始剤を含有することが好ましく、光ラジカル重合開始剤を含有することがより好ましい。
　光重合開始剤としては、公知の光重合開始剤であれば好適に使用することができる。以下に光重合開始剤の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
　アセトフェノン化合物（例えば、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオフェノン、４’－イソプロピル－２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオフェノン、２－メチル－１－〔４－（メチルチオ）フェニル〕－２－モルホリノ－１－プロパン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）ブタン－１－オン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、１－［４－（２－（２－ヒドロキシエトキシ）エトキシ）フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等）；
　ベンゾフェノン化合物（例えば、４，４’－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、３，３－ジメチル－４－メトキシ－ベンゾフェノン等）；
　アントラキノン化合物（例えば、アントラキノン、２－メチルアントラキノン、２－エチルアントラキノン、ｔｅｒｔ－ブチルアントラキノン等）；
　チオキサントン化合物（例えば、２－クロロチオキサントン、ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、ジイソプロピルチオキサントン等）；
　トリハロアルキル化合物（例えば、２，４，６－（トリクロロメチル）トリアジン、２，４－トリクロロメチル－６－（４－メトキシフェニル）トリアジン、トリブロモメチルフェニルスルホン等）；
　ロフィンダイマー化合物（例えば、２－（ｏ－クロロフェニル）－４，５－ジフェニルイミダゾリル二量体）；
　アクリジン化合物（例えば、９－フェニルアクリジン、１，７－ビス（９－アクリジニル）ヘプタン、１，５－ビス（９－アクリジニル）ペンタン、１，３－ビス（９－アクリジニル）プロパン）；
　ホスフィンオキシド化合物（例えば、トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド等）；
　メタロセン化合物（例えば、ビスシクロペンタジエニルビス（ジフルオロピリルフェニル）チタニウム等）；
　オニウム塩化合物（例えば、ビス（４－ｔ－ブチルフェニル）ヨードニウムトシレート、トリフェニルスルホニウムトシレート等）。 <Photopolymerization initiator>
The nail cosmetic of the present invention preferably contains a photopolymerization initiator, and more preferably contains a photoradical polymerization initiator.
As a photoinitiator, if it is a well-known photoinitiator, it can be used conveniently. Although the specific example of a photoinitiator is shown below, this invention is not limited to these.
Acetophenone compounds (eg, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methylpropiophenone, 4'-isopropyl-2-hydroxy-2-methylpropiophenone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propane, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one, 1- [4 -(2-hydroxyethoxy) phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, 1- [4- (2- (2-hydroxyethoxy) ethoxy) phenyl] -2-hydroxy-2 -Methyl-1-propan-1-one, benzoin, benzoin methyl ether, etc.);
Benzophenone compounds (eg 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone, 3,3-dimethyl-4-methoxy-benzophenone, etc.);
Anthraquinone compounds (for example, anthraquinone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, tert-butylanthraquinone, etc.);
A thioxanthone compound (for example, 2-chlorothioxanthone, diethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, diisopropylthioxanthone, etc.);
Trihaloalkyl compounds (eg, 2,4,6- (trichloromethyl) triazine, 2,4-trichloromethyl-6- (4-methoxyphenyl) triazine, tribromomethylphenylsulfone, etc.);
Lophine dimer compounds (eg, 2- (o-chlorophenyl) -4,5-diphenylimidazolyl dimer);
Acridine compounds (eg, 9-phenylacridine, 1,7-bis (9-acridinyl) heptane, 1,5-bis (9-acridinyl) pentane, 1,3-bis (9-acridinyl) propane);
Phosphine oxide compounds (eg trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide);
Metallocene compounds (for example, biscyclopentadienylbis (difluoropyrylphenyl) titanium, etc.);
Onium salt compounds (for example, bis (4-tert-butylphenyl) iodonium tosylate, triphenylsulfonium tosylate, etc.).
　光重合開始剤としては、露光に使用する光源が発する光の波長に合わせて適宜選択することができるが、アセトフェノン化合物、ベンゾフェノン化合物、チオキサントン化合物、ホスフィンオキシド化合物、メタロセン化合物、及び、ロフィンダイマー化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物であることが好ましく、アセトフェノン化合物、ベンゾフェノン化合物、チオキサントン化合物、及び、ホスフィンオキシド化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物であることがより好ましい。
　また、光重合開始剤としては、爪化粧料の組成に合わせて適宜選択することができる。具体的には、使用する光重合開始剤を、特定化合物、下記記載の特定化合物以外のエチレン性不飽和化合物、及び／又は、溶剤に溶解するように選択することが好ましい。 As the photopolymerization initiator, it can be appropriately selected according to the wavelength of light emitted from the light source used for exposure, but from acetophenone compounds, benzophenone compounds, thioxanthone compounds, phosphine oxide compounds, metallocene compounds, and lophine dimer compounds Preferably, the compound is at least one compound selected from the group consisting of: acetophenone compounds, benzophenone compounds, thioxanthone compounds, and at least one compound selected from the group consisting of phosphine oxide compounds.
Further, the photopolymerization initiator can be appropriately selected according to the composition of the nail cosmetic. Specifically, the photopolymerization initiator to be used is preferably selected so as to be dissolved in a specific compound, an ethylenically unsaturated compound other than the specific compound described below, and / or a solvent.
　これら光重合開始剤は、１種類のみを使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。
　本発明の爪化粧料における光重合開始剤の含有量は、爪化粧料１００質量部に対し、０．１～２０質量部が好ましく、０．５～１５質量部がより好ましく、１～１０質量部が特に好ましい。上記範囲であると、硬化物の密着性により優れる。 These photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.
The content of the photopolymerization initiator in the nail cosmetic of the present invention is preferably 0.1 to 20 parts by mass, more preferably 0.5 to 15 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the nail cosmetic. Part is particularly preferred. It is excellent in the adhesiveness of hardened | cured material as it is the said range.
＜ポリマー及び／又はオリゴマー＞
　本発明の爪化粧料は、ポリマー及び／又はオリゴマーを含有することが好ましい。
　特に、本発明の爪化粧料が、成分２としてイソボルニルメタクリレートを含有する場合、成分１とイソボルニルメタクリレートの相溶性を向上させる観点から、ポリマー及び／又はオリゴマーを含有することが好ましい。
　本発明に用いられるポリマー及び／又はオリゴマーの重量平均分子量は、７５０以上３００，０００以下であることが好ましく、２，０００以上３００，０００以下であることがより好ましく、３，０００以上２００，０００以下が更に好ましく、４，０００以上１５０，０００以下であることが特に好ましく、５，０００以上１００，０００以下であることが最も好ましい。上記範囲であると、得られる硬化物の密着性及び経時安定性に優れる。 <Polymer and / or oligomer>
The nail cosmetic of the present invention preferably contains a polymer and / or an oligomer.
In particular, when the nail cosmetic of the present invention contains isobornyl methacrylate as component 2, it is preferable to contain a polymer and / or an oligomer from the viewpoint of improving the compatibility between component 1 and isobornyl methacrylate.
The weight average molecular weight of the polymer and / or oligomer used in the present invention is preferably 750 or more and 300,000 or less, more preferably 2,000 or more and 300,000 or less, and 3,000 or more and 200,000. The following is more preferable, 4,000 to 150,000 is particularly preferable, and 5,000 to 100,000 is most preferable. It is excellent in the adhesiveness and temporal stability of the hardened | cured material as it is the said range.
　本発明に用いることができるポリマー及び／又はオリゴマーの構造については、特に制限はなく、任意の構造であればよい。例えば、鎖状構造、枝分かれ（分岐）構造、星型構造、架橋構造、網状構造などが挙げられる。
　ポリマー及び／又はオリゴマーの種類については、特に制限はなく、公知のポリマー種（ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリ（メタ）アクリル酸アミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリウレア、ポリカーボネート、ポリアミド、及び、ポリスチレン、ポリアルキレン、ポリビニル等）が使用できる。
　上記ポリマー及び／又はオリゴマーは、ラジカル重合可能な、エチレン性不飽和基を有していることが好ましく、（メタ）アクリロイル基を有するポリマー及び／又はオリゴマーであることが好ましい。
　上記ポリマー及び／又はオリゴマーは、以下の式Ｃ－１で表される構造を有するポリマー及び／又はオリゴマーであることが好ましく、式Ｃ－１で表される構造をポリマー主鎖中に有するポリマー及び／又はオリゴマーであることが特に好ましい。上記態様であると、密着性が特に優れる。
　上記ポリマー及び／又はオリゴマーは、ウレタン結合を有するポリマー及び／又はオリゴマーであることがより好ましく、ウレタン結合をポリマー主鎖中に有するポリマー及び／又はオリゴマーであることが特に好ましい。上記態様であると、密着性が特に優れる。 There is no restriction | limiting in particular about the structure of the polymer and / or oligomer which can be used for this invention, What is necessary is just an arbitrary structure. Examples thereof include a chain structure, a branched (branched) structure, a star structure, a crosslinked structure, and a network structure.
The type of polymer and / or oligomer is not particularly limited, and known polymer species (poly (meth) acrylic acid ester, poly (meth) acrylic acid amide, polyurethane, polyester, polyether, polyurea, polycarbonate, polyamide, and , Polystyrene, polyalkylene, polyvinyl, etc.).
The polymer and / or oligomer preferably has radically polymerizable ethylenically unsaturated groups, and is preferably a polymer and / or oligomer having a (meth) acryloyl group.
The polymer and / or oligomer is preferably a polymer and / or oligomer having a structure represented by the following formula C-1, and a polymer having a structure represented by the formula C-1 in the polymer main chain and Particularly preferred is an oligomer. Adhesiveness is particularly excellent in the above embodiment.
The polymer and / or oligomer is more preferably a polymer and / or oligomer having a urethane bond, and particularly preferably a polymer and / or oligomer having a urethane bond in the polymer main chain. Adhesiveness is particularly excellent in the above embodiment.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　式Ｃ－１中、波線部分はそれぞれ独立に、他の構造との結合位置を表す。 In the formula C-1, the wavy line part independently represents the bonding position with another structure.
　本発明に用いられるポリマー及び／又はオリゴマーの具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるわけではない。 Specific examples of the polymer and / or oligomer used in the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表１におけるユニット－１～ユニット－５の欄に記載の数値は、各ユニットを形成する化合物由来のモノマー単位のモル比を表す。
　ユニット－３～ユニット－５の欄の「－」の記載は、該当するユニットを含まないことを示している。
　表１に記載の各ユニットを形成する化合物の詳細を、以下に示す。
　ＴＤＩ：トリレンジイソシアネート
　Ｄｉｏｌ－９：２，２－ビス（４－ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン
　Ｄｉｏｌ－５：ポリテトラメチレンオキシド（ポリテトラメチレンエーテルグリコール、Ｍｗ：２，０００）
　ＨＥＭＡ：２－ヒドロキシエチルメタクリレート
　Ｄｉｏｌ－１：３－ジメチルアミノ－１，２－プロパンジオール
　Ｄｉｏｌ－２：１，５－ペンタンジオールと１，６－ヘキサンジオールとからなるポリカーボネートジオール（Ｍｗ：２，０００）
　ＨＰＭＡ：２－ヒドロキシプロピルメタクリレート
　ＭＤＩ：ビス（４－イソシアナトフェニル）メタン
　ＨＤＩ：ヘキサメチレンジイソシアネート
　Ｄｉｏｌ－６：ポリプロピレングリコール（Ｍｗ：１，０００）
　Ｄｉｏｌ－１０：グリセリンモノメタクリレート
　ＭＭＡ：メチルメタクリレート
　ＢＭＡ：ｎ－ブチルメタクリレート
　ＡＤＰＡ：アジピン酸ジクロリド
　Ｄｉｏｌ－８：１，４－ブタンジオール
　ニトロセルロース：ＤＨＸ４０－７０（稲畑産業（株）製）
　Ｄｉａｍｉｎｅ－２：ポリプロピレングリコールジアミン（Ｍｗ：２，０００） The numerical values described in the columns of unit-1 to unit-5 in Table 1 represent the molar ratio of monomer units derived from the compounds forming each unit.
The description of “-” in the columns of unit-3 to unit-5 indicates that the corresponding unit is not included.
The detail of the compound which forms each unit of Table 1 is shown below.
TDI: tolylene diisocyanate Diol-9: 2,2-bis (4-hydroxycyclohexyl) propane Diol-5: polytetramethylene oxide (polytetramethylene ether glycol, Mw: 2,000)
HEMA: 2-hydroxyethyl methacrylate Diol-1: 3-dimethylamino-1,2-propanediol Diol-2: polycarbonate diol composed of 1,5-pentanediol and 1,6-hexanediol (Mw: 2,000) )
HPMA: 2-hydroxypropyl methacrylate MDI: bis (4-isocyanatophenyl) methane HDI: hexamethylene diisocyanate Diol-6: polypropylene glycol (Mw: 1,000)
Diol-10: Glycerin monomethacrylate MMA: Methyl methacrylate BMA: n-Butyl methacrylate ADPA: Adipic acid dichloride Diol-8: 1,4-butanediol Nitrocellulose: DHX40-70 (manufactured by Inabata Sangyo Co., Ltd.)
Diamin-2: Polypropylene glycol diamine (Mw: 2,000)
　また、本発明に用いられるポリマー及び／又はオリゴマーとしては、Ｕ－６ＬＰＡ及びＵ－１５ＨＡ（いずれも新中村化学（株）製）も好ましく例示される。 Further, U-6LPA and U-15HA (both manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) are also preferably exemplified as the polymer and / or oligomer used in the present invention.
　本発明に用いられるポリマー及び／又はオリゴマーとしては、アミノ基を有するポリマー及び／又はオリゴマーであることも好ましい。
　アミノ基としては、１級、２級、３級のいずれのアミノ基でも使用することができるが、ポリマー及び／又はオリゴマーの製造しやすさ、得られる硬化膜の密着性及び剥離性、並びに、経時安定性の観点から、３級アミノ基であることが好ましい。
　ポリマー及び／又はオリゴマーにおけるアミノ基、特に３級アミノ基の導入位置としては、側鎖、主鎖内部、主鎖末端のいずれでもよく、２種以上の位置に導入されていてもよい。
　３級アミノ基としては、以下の式Ｃ－２又は式Ｃ－３で表される基であることが好ましい。 The polymer and / or oligomer used in the present invention is preferably a polymer and / or oligomer having an amino group.
As the amino group, any of primary, secondary, and tertiary amino groups can be used. However, ease of production of the polymer and / or oligomer, adhesion and peelability of the resulting cured film, and From the viewpoint of stability over time, a tertiary amino group is preferable.
The introduction position of amino groups, particularly tertiary amino groups, in the polymer and / or oligomer may be any of the side chain, the inside of the main chain, and the end of the main chain, and may be introduced at two or more positions.
The tertiary amino group is preferably a group represented by the following formula C-2 or C-3.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　式Ｃ－２中、ＲC1及びＲC2はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１～１０のアルキル基を表し、ＬC1は二価の連結基を表し、ＲC1、ＲC2及びＬC1よりなる群から選ばれた少なくとも２つが互いに連結して環を形成してもよく、波線部分は他の構造との結合位置を表す。
　式Ｃ－３中、ＲC3は、水素原子又は炭素数１～１０のアルキル基を表し、ＬC2及びＬC3はそれぞれ独立に、二価の連結基を表し、ＲC3、ＬC2及びＬC3よりなる群から選ばれた少なくとも２つが互いに連結して環を形成してもよく、波線部分はそれぞれ独立に、他の構造との結合位置を表す。 In formula C-2, R C1 and R C2 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, L C1 represents a divalent linking group, and R C1 , R C2 and L C1 At least two members selected from the group may be connected to each other to form a ring, and the wavy line portion represents a bonding position with another structure.
In Formula C-3, R C3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, L C2 and L C3 each independently represent a divalent linking group, and R C3 , L C2 and L C3 At least two members selected from the group consisting of them may be linked to each other to form a ring, and each wavy line portion independently represents a bonding position with another structure.
　式Ｃ－２におけるＲC1及びＲC2はそれぞれ独立に、酸水溶液への溶解性と耐水性とのバランスの観点から、炭素数１～１０のアルキル基であることが好ましく、炭素数１～６のアルキル基であることがより好ましく、炭素数１～４のアルキル基であることが更に好ましく、炭素数１又は２のアルキル基であることが特に好ましい。
　式Ｃ－２におけるＬC1としては、単結合、炭素数１～２０のアルキレン基（置換基を有してもよく、一部の炭素原子がヘテロ原子で置き換えられてもよい。）、炭素数１～２０のアリーレン基（置換基を有してもよく、一部の炭素原子がヘテロ原子で置き換えられてもよい。）が挙げられ、単結合、炭素数１～２０のアルキレン基、炭素数２～２０のオキシアルキレン基又は炭素数２～２０のポリオキシアルキレン基であることが好ましく、炭素数１～２０のアルキレン基又は炭素数２～２０のポリオキシアルキレン基であることが更に好ましく、炭素数１～２０のアルキレン基であることが特に好ましく、炭素数１～１０のアルキレン基であることが最も好ましい。
　式Ｃ－２において、ＲC1、ＲC2及びＬC1よりなる群から選ばれた少なくとも２つは互いに連結して環を形成してもよい。 In formula C-2, R C1 and R C2 are each independently preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms from the viewpoint of the balance between solubility in an aqueous acid solution and water resistance, and 1 to 6 carbon atoms. More preferred is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and particularly preferred is an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms.
L C1 in formula C-2 is a single bond, an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms (which may have a substituent, and part of the carbon atoms may be replaced with a hetero atom), carbon number 1-20 arylene groups (which may have a substituent, and some carbon atoms may be replaced by heteroatoms), single bond, alkylene group having 1-20 carbon atoms, carbon number It is preferably a oxyalkylene group having 2 to 20 carbon atoms or a polyoxyalkylene group having 2 to 20 carbon atoms, more preferably an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms or a polyoxyalkylene group having 2 to 20 carbon atoms, An alkylene group having 1 to 20 carbon atoms is particularly preferable, and an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms is most preferable.
In the formula C-2, at least two selected from the group consisting of R C1 , R C2 and L C1 may be connected to each other to form a ring.
　式Ｃ－３におけるＲC3は、酸水溶液への溶解性と耐水性とのバランスの観点から、炭素数１～１０のアルキル基であることが好ましく、炭素数１～６のアルキル基であることがより好ましく、炭素数１～４のアルキル基であることが更に好ましい。
　式Ｃ－３におけるＬC2及びＬC3としてはそれぞれ独立に、単結合、炭素数１～２０のアルキレン基（置換基を有してもよく、一部の炭素原子がヘテロ原子で置き換えられてもよい。）、炭素数１～２０のアリーレン基（置換基を有してもよく、一部の炭素原子がヘテロ原子で置き換えられてもよい。）が挙げられ、単結合、炭素数１～２０のアルキレン基、炭素数２～２０のオキシアルキレン基又は炭素数２～２０のポリオキシアルキレン基であることが好ましく、炭素数１～２０のアルキレン基又は炭素数２～２０のポリオキシアルキレン基であることが更に好ましく、炭素数１～２０のアルキレン基であることが特に好ましく、炭素数１～１０のアルキレン基であることが最も好ましい。
　式Ｃ－３において、ＲC3、ＬC2及びＬC3よりなる群から選ばれた少なくとも２つは互いに連結して環を形成してもよい。 R C3 in formula C-3 is preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, from the viewpoint of the balance between solubility in an aqueous acid solution and water resistance. Is more preferable, and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is more preferable.
L C2 and L C3 in formula C-3 are each independently a single bond or an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms (which may have a substituent, and some of the carbon atoms may be replaced with heteroatoms. And an arylene group having 1 to 20 carbon atoms (which may have a substituent and a part of carbon atoms may be replaced by a hetero atom), a single bond, 1 to 20 carbon atoms. An alkylene group having 2 to 20 carbon atoms or a polyoxyalkylene group having 2 to 20 carbon atoms, preferably an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms or a polyoxyalkylene group having 2 to 20 carbon atoms. More preferably, it is particularly preferably an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, and most preferably an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms.
In the formula C-3, at least two selected from the group consisting of R C3 , L C2 and L C3 may be connected to each other to form a ring.
　本発明に用いられるポリマー及び／又はオリゴマーのアミン価は、０．１～１０ｍｍｏｌ／ｇであることが好ましく、０．２５～９ｍｍｏｌ／ｇであることがより好ましく、０．５～８ｍｍｏｌ／ｇであることが更に好ましい。上記範囲であると、密着性と剥離性により優れる。
　なお、アミン価の測定方法としては、例えば、試料をビーカーにはかりとり、酢酸を加え、撹拌して溶解させて、測定温度を２５℃に調整後、滴定試薬として０．１ｍｏｌ／Ｌ過塩素酸酢酸溶液を用いて、滴定装置で滴定することにより、求めることができる。アミン価は、滴定した際に消費される過塩素酸の量を、試料（固形分）１ｇ当たりのモル数で表したものである。 The amine value of the polymer and / or oligomer used in the present invention is preferably 0.1 to 10 mmol / g, more preferably 0.25 to 9 mmol / g, and 0.5 to 8 mmol / g. More preferably it is. It is excellent by adhesiveness and peelability as it is the said range.
As a method for measuring the amine value, for example, a sample is weighed in a beaker, acetic acid is added, and the mixture is stirred and dissolved. After adjusting the measurement temperature to 25 ° C., 0.1 mol / L perchloric acid is used as a titration reagent. It can obtain | require by titrating with an acetic acid solution with a titration apparatus. The amine value is the amount of perchloric acid consumed when titrated, expressed as the number of moles per gram of sample (solid content).
　本発明に用いられるアミノ基を有するポリマー及び／又はオリゴマーの具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Specific examples of the polymer and / or oligomer having an amino group used in the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　表２における各ユニット欄に記載の数値は、各ユニットを形成する化合物由来のモノマー単位のモル比を表す。
　ユニット－３～ユニット－５の欄の「－」の記載は、該当するユニットを含まないことを示している。
　表２に記載の各ユニットを形成する化合物の詳細を、以下に示す。
　ＩＰＤＩ：イソホロンジイソシアネート
　ＴＤＩ：トリレンジイソシアネート
　ＨＤＩ：ヘキサメチレンジイソシアネート
　ＭＤＩ：ビス（４－イソシアナトフェニル）メタン
　Ｄｉｏｌ－１：３－ジメチルアミノ－１，２－プロパンジオール
　Ｄｉｏｌ－２：１，５－ペンタンジオールと１，６－ヘキサンジオールとからなるポリカーボネートジオール（Ｍｗ：２，０００）
　Ｄｉｏｌ－３：Ｎ－ブチルジエタノールアミン
　Ｄｉｏｌ－４：１，５－ペンタンジオール
　Ｄｉｏｌ－５：ポリテトラブチレングリコール（Ｍｗ：２，０００）
　Ｄｉｏｌ－６：ポリプロピレングリコール（Ｍｗ：１，０００）
　Ｄｉｏｌ－７：３－ジエチルアミノ－１，２－プロパンジオール
　Ｄｉｏｌ－８：１，４－ブタンジオール
　Ｄｉａｍｉｎｅ－１：３，３－ジアミノ－Ｎ－メチルジプロピルアミン
　Ｄｉａｍｉｎｅ－２：ポリプロピレングリコールジアミン（Ｍｗ：２，０００）
　ＡＤＰＡ：アジピン酸ジクロリド
　ＤＭＡＰＡｍ：３－ジメチルアミノプロピルアクリルアミド
　ＣＨＡｍ：Ｎ－シクロヘキシルアクリルアミド
　ＤＭＡＥＭ：２－ジメチルアミノエチルメタクリレート
　ＢＭＡ：ｎ－ブチルメタクリレート
　ＨＥＭＡ：２－ヒドロキシエチルメタクリレート
　ＩＰＡ：２－ヒドロキシプロパン
　ＤＭＰＡ：３－ジメチルアミノプロピルアミン The numerical value described in each unit column in Table 2 represents the molar ratio of the monomer units derived from the compound forming each unit.
The description of “-” in the columns of unit-3 to unit-5 indicates that the corresponding unit is not included.
The detail of the compound which forms each unit of Table 2 is shown below.
IPDI: isophorone diisocyanate TDI: tolylene diisocyanate HDI: hexamethylene diisocyanate MDI: bis (4-isocyanatophenyl) methane Diol-1: 3-dimethylamino-1,2-propanediol Diol-2: 1,5-pentanediol And 1,6-hexanediol polycarbonate diol (Mw: 2,000)
Diol-3: N-butyldiethanolamine Diol-4: 1,5-pentanediol Diol-5: Polytetrabutylene glycol (Mw: 2,000)
Diol-6: Polypropylene glycol (Mw: 1,000)
Diol-7: 3-diethylamino-1,2-propanediol Diol-8: 1,4-butanediol Diamin-1: 3,3-diamino-N-methyldipropylamine Diamine-2: polypropylene glycol diamine (Mw: 2,000)
ADPA: adipic acid dichloride DMAPAm: 3-dimethylaminopropyl acrylamide CHAm: N-cyclohexyl acrylamide DMAEM: 2-dimethylaminoethyl methacrylate BMA: n-butyl methacrylate HEMA: 2-hydroxyethyl methacrylate IPA: 2-hydroxypropane DMPA: 3- Dimethylaminopropylamine
　本発明に用いられるポリマー及び／又はオリゴマーは、公知の方法（例：ラジカル重合、重縮合等）により製造することができる。
　これらポリマー及び／又はオリゴマーは、１種類のみを使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。
　本発明に用いられる爪化粧料におけるポリマー及び／又はオリゴマーの含有量は、爪化粧料１００質量部に対し、０質量部を超え９０質量部が好ましく、５～８０質量部がより好ましく、１０～６０質量部が更に好ましい。上記範囲であると、硬化物の密着性及び剥離性により優れる。 The polymer and / or oligomer used in the present invention can be produced by a known method (eg, radical polymerization, polycondensation, etc.).
These polymers and / or oligomers may be used alone or in combination of two or more.
The content of the polymer and / or oligomer in the nail cosmetic used in the present invention is preferably more than 0 parts by mass, more preferably 90 parts by mass, more preferably 5 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the nail cosmetic. More preferred is 60 parts by weight. It is excellent in the adhesiveness and peelability of hardened | cured material as it is the said range.
　本発明に用いられるポリマー及び／又はオリゴマーとしては、水溶性のポリマー及び／又はオリゴマーも好適に使用することができる。
　水溶性のポリマー及び／又はオリゴマーとしては、２５℃の蒸留水１００ｇに対して０．１ｇ以上溶解するポリマー及び／又はオリゴマーが好ましく、０．２ｇ以上溶解するポリマー及び／又はオリゴマーがより好ましく、０．５ｇ以上溶解するポリマー及び／又はオリゴマーが特に好ましい。上記範囲の水溶性を有することにより、水を使用した爪化粧料を製造することが容易になる。 As the polymer and / or oligomer used in the present invention, a water-soluble polymer and / or oligomer can also be suitably used.
The water-soluble polymer and / or oligomer is preferably a polymer and / or oligomer that dissolves 0.1 g or more with respect to 100 g of distilled water at 25 ° C., more preferably a polymer and / or oligomer that dissolves 0.2 g or more. Particularly preferred is a polymer and / or oligomer that dissolves 5 g or more. By having water solubility in the above range, it becomes easy to produce nail cosmetics using water.
　本発明に用いられる水溶性のポリマー及び／又はオリゴマーとしては、カルボン酸（塩）基、スルホン酸（塩）基、リン酸（塩）基、ホスホン酸（塩）基、４級アンモニウム塩基、ヒドロキシル基、カルボン酸アミド基、及び、ポリエチレングリコール鎖よりなる群から選ばれる官能基を有するポリマー及び／又はオリゴマーであることが好ましい。
　カルボン酸（塩）基、スルホン酸（塩）基、リン酸（塩）基、ホスホン酸（塩）基の対カチオンとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属カチオン、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属カチオン、アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオンが好ましく、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属カチオンが特に好ましい。
　４級アンモニウム塩基のアンモニウム基のアルキル基としては、メチル基、エチル基が好ましい。また、対アニオンとしては、塩化物イオン、臭化物イオン等のハロゲン化物イオン、硫酸アニオン、硝酸アニオン、リン酸アニオン、スルホン酸アニオン、カルボン酸アニオン、炭酸アニオンが好ましく、ハロゲン化物イオン、スルホン酸アニオン、カルボン酸アニオンが特に好ましい。
　カルボン酸アミド基の窒素上の置換基としては、炭素数８以下のアルキル基であることが好ましく、炭素数６以下のアルキル基であることが特に好ましい。
　ポリエチレングリコール鎖の連結鎖長としては、２以上が好ましく、４以上が特に好ましい。 Examples of water-soluble polymers and / or oligomers used in the present invention include carboxylic acid (salt) groups, sulfonic acid (salt) groups, phosphoric acid (salt) groups, phosphonic acid (salt) groups, quaternary ammonium bases, hydroxyl groups. A polymer and / or oligomer having a functional group selected from the group consisting of a group, a carboxylic acid amide group, and a polyethylene glycol chain is preferred.
The counter cation of the carboxylic acid (salt) group, sulfonic acid (salt) group, phosphoric acid (salt) group, phosphonic acid (salt) group is an alkali metal cation such as sodium or potassium, or an alkaline earth such as calcium or magnesium. Metal cations, ammonium cations and phosphonium cations are preferred, and alkali metal cations such as sodium and potassium are particularly preferred.
The alkyl group of the ammonium group of the quaternary ammonium base is preferably a methyl group or an ethyl group. The counter anion is preferably a halide ion such as chloride ion or bromide ion, sulfate anion, nitrate anion, phosphate anion, sulfonate anion, carboxylate anion, carbonate anion, halide ion, sulfonate anion, Carboxylic acid anions are particularly preferred.
The substituent on the nitrogen of the carboxylic acid amide group is preferably an alkyl group having 8 or less carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group having 6 or less carbon atoms.
The connecting chain length of the polyethylene glycol chain is preferably 2 or more, and particularly preferably 4 or more.
　本発明に用いられる水溶性のポリマー及び／又はオリゴマーの具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Specific examples of the water-soluble polymer and / or oligomer used in the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　表３における各ユニット欄に記載の数値は、各ユニットを形成する化合物由来のモノマー単位のモル比を表す。
　ユニット－５の欄の「－」の記載は、該当するユニットを含まないことを示している。
　表３に記載の各ユニットを形成する化合物の詳細を、以下に示す。
　ＭＤＩ：ビス（４－イソシアナトフェニル）メタン
　Ｄｉｏｌ－６：ポリプロピレングリコール（Ｍｗ：１，０００）
　Ｄｉｏｌ－１１：２，２－ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸ナトリウム
　Ｄｉｏｌ－１０：グリセリンモノメタクリレート
　ＴＤＩ：トリレンジイソシアネート
　Ｄｉｏｌ－１２：ポリエチレングリコール（Ｍｗ：２，０００）
　Ｄｉｏｌ－９：２，２－ビス（４－ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン
　ＨＥＭＡ：２－ヒドロキシエチルメタクリレート The numerical value described in each unit column in Table 3 represents the molar ratio of the monomer units derived from the compounds forming each unit.
The description of “-” in the column of unit-5 indicates that the corresponding unit is not included.
The detail of the compound which forms each unit of Table 3 is shown below.
MDI: Bis (4-isocyanatophenyl) methane Diol-6: Polypropylene glycol (Mw: 1,000)
Diol-11: 2,2-bis (hydroxymethyl) propionate sodium Diol-10: glycerol monomethacrylate TDI: tolylene diisocyanate Diol-12: polyethylene glycol (Mw: 2,000)
Diol-9: 2,2-bis (4-hydroxycyclohexyl) propane HEMA: 2-hydroxyethyl methacrylate
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　なお、式Ｃ’で表されるポリマーにおける括弧の右下の数字は、モル比を表す。 The number on the lower right of the parenthesis in the polymer represented by the formula C ′ represents the molar ratio.
　本発明に用いられるポリマー及び／又はオリゴマーは、公知の方法（例：ラジカル重合、重縮合等）により製造することができる。
　これらポリマー及び／又はオリゴマーは、１種類のみを使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。
　本発明に用いられる爪化粧料におけるポリマー及び／又はオリゴマーの含有量は、爪化粧料１００質量部に対し、０質量部を超え９０質量部が好ましく、５～８０質量部がより好ましく、１０～６０質量部が更に好ましい。上記範囲であると、硬化物の密着性及び剥離性により優れる。 The polymer and / or oligomer used in the present invention can be produced by a known method (eg, radical polymerization, polycondensation, etc.).
These polymers and / or oligomers may be used alone or in combination of two or more.
The content of the polymer and / or oligomer in the nail cosmetic used in the present invention is preferably more than 0 parts by mass, more preferably 90 parts by mass, more preferably 5 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the nail cosmetic. More preferred is 60 parts by weight. It is excellent in the adhesiveness and peelability of hardened | cured material as it is the said range.
＜溶剤＞
　本発明の爪化粧料においては、爪化粧料に含まれる成分、特に成分１を溶解させるため、又は、爪化粧料の塗布性を向上させるために、溶剤を含有してもよい。
　溶剤としては、１気圧（１０１３．２５ｈＰａ）における沸点が５０～１５０℃である溶剤が好ましく、１気圧における沸点が６０～１４０℃である溶剤がより好ましい。上記範囲の沸点を有する溶剤を使用することにより、爪化粧料の濃度変動が抑制でき、塗布後の乾燥が良好になる。
　溶剤としては、水；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール（２－プロパノール）、１－プロパノール、１－ブタノール、２－ブタノール、ｔ－ブチルアルコール、２－メチル－１－プロパノール、１－メトキシ－２－プロピルアルコール等のアルコール類；ヘキサン、ヘプタン、トルエン、キシレン等の炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ジフェニルエーテル等のエーテル類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、γ－ブチロラクトン等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ－エチルピロリドン等のアミド類；ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、プロピレンカーボネート等のカーボネート類；テトラメチルウレア、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン等のウレア類；クロロホルム、ジクロロメタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；トリエチルアミン、酢酸、アセトニトリル、ニトロメタン、ジメチルスルホキシド等の公知の溶剤が挙げられる。
　これら溶剤の中でも、水、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、１－プロパノール、１－ブタノール、２－ブタノール、ｔ－ブチルアルコール、２－メチル－１－プロパノール、１－メトキシ－２－プロピルアルコール、酢酸、及び／又は、アセトニトリルが好ましく、水、エタノール、イソプロピルアルコール、及び／又は、酢酸がより好ましい。上記溶剤を使用することにより、本発明の成分１の溶解が容易となり、爪化粧料中の成分１の含有量を高くすることが可能となる。 <Solvent>
In the nail cosmetic of the present invention, a solvent may be contained in order to dissolve the components contained in the nail cosmetic, particularly component 1, or to improve the applicability of the nail cosmetic.
As the solvent, a solvent having a boiling point of 50 to 150 ° C. at 1 atmosphere (101.25 hPa) is preferable, and a solvent having a boiling point of 60 to 140 ° C. at 1 atmosphere is more preferable. By using a solvent having a boiling point in the above range, the concentration variation of the nail cosmetic can be suppressed, and drying after application becomes good.
Solvents include water; methanol, ethanol, isopropyl alcohol (2-propanol), 1-propanol, 1-butanol, 2-butanol, t-butyl alcohol, 2-methyl-1-propanol, 1-methoxy-2-propyl Alcohols such as alcohol; hydrocarbons such as hexane, heptane, toluene, xylene; ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran, dimethoxyethane, diphenyl ether; methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, γ-butyrolactone, etc. Esters; Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone; Amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, N-ethylpyrrolidone; Carbonates such as boronate, diethyl carbonate and propylene carbonate; ureas such as tetramethylurea and 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone; halogenated hydrocarbons such as chloroform, dichloromethane and chlorobenzene; triethylamine, acetic acid and acetonitrile , Known solvents such as nitromethane and dimethyl sulfoxide.
Among these solvents, water, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, 1-propanol, 1-butanol, 2-butanol, t-butyl alcohol, 2-methyl-1-propanol, 1-methoxy-2-propyl alcohol, acetic acid, And / or acetonitrile is preferable, and water, ethanol, isopropyl alcohol, and / or acetic acid are more preferable. By using the above-mentioned solvent, the component 1 of the present invention can be easily dissolved, and the content of the component 1 in the nail cosmetic can be increased.
　溶剤は、１種単独で含有していても、２種以上を含有していてもよい。
　本発明の爪化粧料は、溶剤を含む場合、本発明の爪化粧料における溶剤の含有量は、爪化粧料１００質量部に対し、１質量部を超え６０質量部が好ましく、５～５０質量部がより好ましく、１０～４０質量部が更に好ましい。上記範囲であると、爪化粧料の塗布性と乾燥性が良好になる。
　また、メタアクリルアミドと溶剤との混合比率は、溶剤１００質量部に対して、メタクリルアミドが５～２００質量部であることが好ましく、７～１５０質量部であることがより好ましく、１０～１００質量部であることが更に好ましい。上記範囲であると、爪化粧料の製造が容易になる。 The solvent may contain 1 type individually, or may contain 2 or more types.
When the nail cosmetic of the present invention contains a solvent, the content of the solvent in the nail cosmetic of the present invention is preferably more than 1 part by weight and preferably 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the nail cosmetic. Part is more preferable, and 10 to 40 parts by mass is still more preferable. When it is in the above range, the applicability and drying properties of the nail cosmetic are improved.
The mixing ratio of methacrylamide and the solvent is preferably 5 to 200 parts by weight, more preferably 7 to 150 parts by weight, and more preferably 10 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solvent. More preferably, it is part. When it is in the above range, the production of nail cosmetics becomes easy.
＜その他の成分＞
　本発明の爪化粧料には、上記成分の他に、必要に応じて、公知の化合物を添加することができる。具体的には、増感剤、重合禁止剤、顔料、染料、香料、紫外線（ＵＶ）吸収剤、抗酸化剤、充填剤、各種エラストマー、可塑剤、増粘剤、チクソトロピー付与剤、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤、キレート化剤、難燃剤、界面活性剤等の添加剤が挙げられる。 <Other ingredients>
In addition to the above components, a known compound can be added to the nail cosmetic of the present invention as necessary. Specifically, sensitizers, polymerization inhibitors, pigments, dyes, fragrances, ultraviolet (UV) absorbers, antioxidants, fillers, various elastomers, plasticizers, thickeners, thixotropic agents, silane couplings And additives such as an agent, a titanate coupling agent, a chelating agent, a flame retardant, and a surfactant.
＜爪化粧料の施術方法＞
　本発明の爪化粧料を用いた爪化粧料の施術方法は、爪、他の爪化粧料が施された爪、人工爪等の対象物上に本発明の爪化粧料を塗布した後、光照射して硬化物を形成する方法が好ましく挙げられる。
　本発明の爪化粧料を対象物上に塗布する方法としては、特に制限はなく、公知の方法により行えばよいが、刷毛や筆等を使用して塗布する方法、スプレー塗布、インクジェット塗布、バーコーター塗布、回転塗布、カーテン塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、ブレード塗布、ロール塗布等が挙げられる。
　本発明の爪化粧料の対象物上の塗布厚は、用途によって異なるが、硬化後の膜厚として、１ｎｍ～１ｍｍが好ましく、１０ｎｍ～０．５ｍｍがより好ましく、１００ｎｍ～０．２５ｍｍが更に好ましい。上記範囲であると、より良好な硬化物の密着性と剥離性とが実現される。
　本発明の爪化粧料を対象物に塗布した後、光照射する方法としては、特に制限はなく、公知の光源（例えば、太陽光、高圧水銀灯、蛍光灯、ＵＶランプ、ＬＥＤ（発光ダイオード）ランプ、ＬＥＤレーザー等）を用いた公知の光照射方法（例えば、全面露光、走査露光等）が使用できる。光照射時間は、本発明の爪化粧料が硬化する限り特に制限はない。
　対象物上に爪化粧料の硬化物を形成する方法としては、上記の方法を繰り返し実施することもできる。
　本発明の爪化粧料を硬化した硬化膜の除去方法は、公知の方法により除去することができる。具体的には、ヤスリ等により研磨する方法、彫刻刀やナイフ等により削る方法、アセトンを湿らせた綿により硬化膜を覆い数分間放置して脆化させた後に棒等で剥離又は砕く方法、特定のｐＨを有する水溶液に数分間浸漬して脆化させた後にピンセット等で剥離したり棒で押しはがしたりする方法、及び、それらを組み合わせた方法が挙げられる。
　特に、本発明の爪化粧料を硬化した硬化膜の爪からの除去方法は、アセトンを湿らせた綿により硬化膜を覆い数分間放置して脆化させた後に棒等で剥離又は砕く方法、特定のｐＨを有する水溶液に数分間浸漬して脆化させた後にピンセット等で剥離したり棒で押しはがしたりする方法、及び、それらを組み合わせた方法が好ましく挙げられ、特定のｐＨを有する水溶液に数分間浸漬して脆化させた後にピンセット等で剥離したり棒で押しはがしたりする方法がより好ましく挙げられる。 <Nail cosmetic treatment method>
The nail cosmetic treatment method using the nail cosmetic of the present invention comprises applying a nail cosmetic of the present invention onto an object such as a nail, a nail to which another nail cosmetic is applied, an artificial nail, and the like. A method of forming a cured product by irradiation is preferred.
The method for applying the nail cosmetic of the present invention onto an object is not particularly limited and may be carried out by a known method, but a method using a brush or brush, spray coating, ink jet coating, bar Examples include coater coating, spin coating, curtain coating, dip coating, air knife coating, blade coating, and roll coating.
The coating thickness on the object of the nail cosmetic of the present invention varies depending on the use, but the film thickness after curing is preferably 1 nm to 1 mm, more preferably 10 nm to 0.5 mm, further preferably 100 nm to 0.25 mm. . Within the above range, better adhesion and peelability of the cured product are realized.
There is no restriction | limiting in particular as a method to irradiate light after apply | coating the nail | claw cosmetics of this invention to a target object, For example, a well-known light source (For example, sunlight, a high pressure mercury lamp, a fluorescent lamp, a UV lamp, LED (light emitting diode) lamp) And a known light irradiation method using an LED laser or the like (for example, full surface exposure, scanning exposure, etc.) can be used. The light irradiation time is not particularly limited as long as the nail cosmetic of the present invention is cured.
As a method of forming a cured product of the nail cosmetic on the object, the above method can be repeated.
The method for removing the cured film obtained by curing the nail cosmetic of the present invention can be removed by a known method. Specifically, a method of polishing with a file, a method of cutting with a sword or knife, a method of peeling or crushing with a stick or the like after covering the cured film with cotton dampened with acetone and leaving it embrittled for several minutes, Examples thereof include a method of immersing in an aqueous solution having a specific pH for several minutes, embrittlement, and then peeling with a tweezers or the like or peeling with a stick, and a method of combining them.
In particular, the method for removing the cured film from the nail that has cured the nail cosmetic of the present invention is a method of covering the cured film with cotton dampened with acetone and leaving it embrittled for several minutes before embrittlement and then peeling or crushing with a stick or the like, A method of peeling by tweezers or exfoliating with a tweezer or the like after being immersed in an aqueous solution having a specific pH for several minutes, and a method of combining them, and a combination thereof are preferably mentioned. A method of peeling by tweezers or peeling off with a stick after embedding by embedding for several minutes or more preferable.
（ネイルアートキット）
　本発明のネイルアートキットは、本発明の爪化粧料と、それらを爪に施術するための１種以上の道具とを含む。
　本発明のネイルアートキットにおける本発明の爪化粧料の好ましい態様は、上述したものと同様である。
　爪に施術するための道具の具体例としては、カラー層用又はトップ層用等の本発明の爪化粧料以外の爪化粧料、ファイル等の爪用やすり、爪化粧料を塗布するための平筆等の筆や刷毛、ＵＶライト等の露光装置、拭き取り又は洗浄用液、拭き取り用ワイプ、ネイルブラシ、ダストブラシ、爪の長さ出しに使用するネイルフォーム、アクリル製、ガラス製、金属製又は天然石製等の装飾用ストーン、ネイルシール、グリッターやホログラム等の装飾用パウダー、カッター、へら、スティック、ピンセット、爪同士の接触を防ぐため指の間隔を広げるセパレーター等が挙げられるが、これらに制限されない。 (Nail art kit)
The nail art kit of the present invention includes the nail cosmetic of the present invention and one or more tools for applying them to the nails.
The preferred embodiments of the nail cosmetic of the present invention in the nail art kit of the present invention are the same as those described above.
Specific examples of tools for applying to the nail include nail cosmetics other than the nail cosmetic of the present invention for the color layer or top layer, nail files for files, etc., and a flat for applying the nail cosmetic. Brushes and brushes such as brushes, exposure devices such as UV light, wiping or cleaning liquids, wiping wipes, nail brushes, dust brushes, nail foam used for lengthening nails, acrylic, glass, metal or Natural stone decorative stones, nail seals, decorative powders such as glitter and holograms, cutters, spatulas, sticks, tweezers, separators that increase finger spacing to prevent contact between nails, etc. Not.
　以下実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例における形態に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
　また、実施例で使用したポリマーＰ－１６及びＰ－１７は、上述したポリマーＰ－１６及びＰ－１７と、それぞれ同じポリマーである。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to the forms in these examples. Unless otherwise specified, “part” and “%” are based on mass.
Further, the polymers P-16 and P-17 used in the examples are the same as the polymers P-16 and P-17 described above, respectively.
（実施例１～２０、比較例１～１０）
１．爪化粧料の調製
〔モノマー単独溶解性〕
　実施例１～２０及び比較例１～１０において、撹拌装置を備えた容器内に、表４～表８に記載のモノマーを収容した後、加熱撹拌装置を用いて、モノマーを５５℃まで加温し、均一になるまで混合し、モノマー混合液を調製した。
　表４～表８中、モノマーの欄に記載した数値は、各モノマーの添加量（質量部）を示しており、「－」が記載された欄は、該当する化合物を含有していないことを示している。
　実施例１～２０及び比較例１～１０におけるモノマー単独での溶解性（モノマー単独溶解性）を下記評価基準により評価し、評価結果を表４～表８に記載した。 (Examples 1 to 20, Comparative Examples 1 to 10)
1. Preparation of nail cosmetics (monomers alone solubility)
In Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 10, after the monomers listed in Tables 4 to 8 were placed in a container equipped with a stirrer, the monomer was heated to 55 ° C. using a heated stirrer. And mixed until uniform to prepare a monomer mixture.
In Tables 4 to 8, the numerical value described in the column of monomer indicates the addition amount (part by mass) of each monomer, and the column in which “-” is described does not contain the corresponding compound. Show.
In Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 10, the solubility of the monomer alone (monomer alone solubility) was evaluated according to the following evaluation criteria, and the evaluation results are shown in Tables 4 to 8.
－評価基準－
　Ａ：加温、室温で溶解。
　Ｂ：加温で溶解、室温で固形物が析出または相分離する。
　Ｃ：溶解しない。 -Evaluation criteria-
A: Warm, dissolve at room temperature.
B: Dissolved by heating, solid matter precipitated or phase separated at room temperature.
C: Not dissolved.
〔モノマー＋ポリマー溶解性〕
　次に、別容器に表４～表８に記載のポリマー、光重合開始剤、及び、上記モノマー単独溶解性の評価において調製した、各モノマー混合液を表４～表８に記載の量で秤量して混合し、実施例１～２０及び比較例１～１０における爪化粧料を得た。
　表４～表８中、成分１、成分２、成分３、その他のエチレン性不飽和化合物、ポリマー、及び、光重合開始剤の欄に記載の数値は、爪化粧料中の各成分の含有量（質量部）を示している。
　実施例１～２０及び比較例１～１０における爪化粧料の、各モノマー混合液にポリマーを添加した際の溶解性（モノマー＋ポリマー溶解性）を下記評価基準により評価し、評価結果を表４～表８に記載した。 [Monomer + polymer solubility]
Next, in a separate container, the polymer, photopolymerization initiator, and each monomer mixture prepared in the evaluation of solubility of the monomer alone were weighed in the amounts shown in Tables 4 to 8. The nail cosmetics in Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 10 were obtained.
In Tables 4 to 8, the values shown in the columns of Component 1, Component 2, Component 3, other ethylenically unsaturated compounds, polymers, and photopolymerization initiators are the contents of each component in the nail cosmetics. (Parts by mass).
The solubility (monomer + polymer solubility) of the nail cosmetics in Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 10 when a polymer was added to each monomer mixture was evaluated according to the following evaluation criteria. It was described in Table 8.
－評価基準－
　Ａ：加温、室温で溶解。
　Ｂ：加温で溶解、室温で固形物が析出または相分離する。
　Ｃ：溶解しない。 -Evaluation criteria-
A: Warm, dissolve at room temperature.
B: Dissolved by heating, solid matter precipitated or phase separated at room temperature.
C: Not dissolved.
２．サンプル作製
　実施例１～２０及び比較例１～１０において得られた爪化粧料をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に膜厚１００μｍ、縦４ｃｍ、横４ｃｍで塗布し、紫外線ランプ（３６Ｗ）を２分間照射し、サンプルを作成した。 2. Sample preparation The nail cosmetics obtained in Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 10 were applied onto a polyethylene terephthalate (PET) film at a film thickness of 100 μm, 4 cm long and 4 cm wide, and an ultraviolet lamp (36 W) was applied for 2 minutes. Irradiated to create a sample.
〔膜強度の評価〕
〔ゲル化率〕
　各爪化粧料から得られた上記サンプルをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）３０ｇ中に２４時間浸漬した。これにより、サンプル中のゲル成分以外の成分を、溶媒中に溶解させた。そして、浸漬したサンプルを取り出し、乾燥し、その質量を測定した。そして、以下の式から、サンプル中のゲル化率を算出した。
「ゲル化率」＝（浸漬後のサンプルの質量）／（浸漬前のサンプルの質量）×１００（％）
　ゲル化率を下記評価基準により評価することにより、膜強度の評価とした。評価結果を表９に記載した。 [Evaluation of film strength]
[Gelification rate]
The sample obtained from each nail cosmetic was immersed in 30 g of tetrahydrofuran (THF) for 24 hours. Thereby, components other than the gel component in the sample were dissolved in the solvent. Then, the immersed sample was taken out, dried, and its mass was measured. And the gelation rate in a sample was computed from the following formula | equation.
“Gelification rate” = (mass of sample after immersion) / (mass of sample before immersion) × 100 (%)
The film strength was evaluated by evaluating the gelation rate according to the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Table 9.
－評価基準－
　Ａ：ゲル化率が８０％以上。
　Ｂ：ゲル化率が７０％以上、８０％未満。
　Ｃ：ゲル化率が７０％未満。 -Evaluation criteria-
A: Gelation rate is 80% or more.
B: Gelation rate is 70% or more and less than 80%.
C: Gelation rate is less than 70%.
３．下地層（ベース層）の形成
　手の爪に対し、実施例１～２０、比較例１～１０における爪化粧料を刷毛にて塗布した後、ジェルネイル専用ＵＶ装置（３６Ｗ）を用いて光硬化（６０秒露光）させて、下地層をそれぞれ形成した。形成した下地層の厚さはそれぞれ、約１００μｍであった。 3. Formation of base layer (base layer) After applying the nail cosmetics of Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 10 to the nail of the hand with a brush, photocuring using a UV device (36W) dedicated to gel nail (Exposure for 60 seconds) was performed to form each underlayer. Each of the formed underlayers had a thickness of about 100 μm.
４．ジェルネイル層の形成
　次いで、得られた下地層に対し、市販のカルジェル＃ＣＧ－０３　フレッシュピンク（モガブルック社製）を刷毛で塗布した後、ジェルネイル専用ＵＶ装置紫外線ランプ（３６Ｗ）で１分間照射した。その後、トップ層として市販のトップジェル（モガブルック社製）を刷毛で塗布し、同様に紫外線ランプ（３６Ｗ）で２分間照射した。形成したジェルネイル層を目視で観察したところ、完全に硬化していた。カラー層とトップ層とを合わせた膜厚はそれぞれ、約２５０μｍであった。 4). Formation of gel nail layer Next, after applying commercially available calgel # CG-03 fresh pink (manufactured by Mogabrook Co., Ltd.) with a brush to the obtained underlayer, irradiation was performed with a UV device ultraviolet lamp (36 W) exclusively for gel nail for 1 minute. did. Thereafter, a commercially available top gel (manufactured by Mogabrook Co., Ltd.) was applied as a top layer with a brush and similarly irradiated with an ultraviolet lamp (36 W) for 2 minutes. When the formed gel nail layer was visually observed, it was completely cured. The total thickness of the color layer and the top layer was about 250 μm.
〔密着性の評価〕
（１）耐外力
　実施例１～２０及び比較例１～１０において、得られた爪／下地層／ジェルネイル層の積層体における密着性を、耐外力の観点から評価した。すなわち、下地層及びジェルネイル層を備えた爪の先端部を、市販のゴムシート上に３０回こすり付けた後の先端部の変化を、下記基準に沿って評価した。評価結果を表９に示す。なお、全ての実施例及び比較例において、下地層とジェルネイル層との間における剥離は確認されなかった。
　なお、表９中、「評価値の合計値」と記載された欄には、耐外力の観点から評価した密着性、耐温水の観点から評価した密着性、及び、剥離性の評価値の合計値を記載した。 [Evaluation of adhesion]
(1) External strength In Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 10, the adhesion of the obtained nail / underlayer / gel nail layer laminate was evaluated from the viewpoint of external strength. That is, the change of the tip after rubbing the tip of the nail provided with the base layer and the gel nail layer 30 times on a commercially available rubber sheet was evaluated according to the following criteria. Table 9 shows the evaluation results. In all examples and comparative examples, no peeling between the underlayer and the gel nail layer was confirmed.
In Table 9, in the column described as “total value of evaluation values”, the total of evaluation values of adhesion, evaluation from the viewpoint of external resistance, adhesion evaluated from the viewpoint of hot water resistance, and peelability Values are listed.
－評価基準－
　　４：外観に変化が確認されなかった。
　　３：爪と下地層との間に、若干の剥離が確認された。
　　２：爪と下地層との間に、一部の剥離が確認され、外観の一部に白化が確認された。
　　１：爪と下地層との間に、顕著な剥離が確認され、外観の全体に白化が確認された。 -Evaluation criteria-
4: No change in appearance was confirmed.
3: Slight peeling was confirmed between the nail and the base layer.
2: Partial peeling was confirmed between the nail and the base layer, and whitening was confirmed in part of the appearance.
1: Remarkable peeling was confirmed between the nail and the base layer, and whitening was confirmed in the entire appearance.
（２）耐温水
　また、実施例１～２０及び比較例１～１０において、得られた爪／下地層／ジェルネイル層の積層体における密着性を、耐温水の観点から評価した。すなわち、爪に対して下地層及びジェルネイル層が形成された状態の手を、約４０℃の温水で、石鹸を用いずに普通に洗い、洗い終わった後、タオル性素材により拭きとる作業を１日に３０回行い、これを７日間継続した後の外観変化を、下記基準に沿って評価した。得られた結果を表９に示す。なお、全ての実施例及び比較例において、下地層とジェルネイル層との間における剥離はいずれも確認されなかった。 (2) Warm water resistance In Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 10, the adhesion of the obtained nail / underlayer / gel nail layer laminates was evaluated from the viewpoint of warm water resistance. That is, the hands with the base layer and the gel nail layer formed on the nails are usually washed with warm water of about 40 ° C. without using soap, and after the washing is finished, the hands are wiped with a towel material. It was performed 30 times a day, and the appearance change after this was continued for 7 days was evaluated according to the following criteria. Table 9 shows the obtained results. In all of the examples and comparative examples, no peeling between the underlayer and the gel nail layer was confirmed.
－評価基準－
　　４：外観に変化が確認されなかった。
　　３：爪と下地層との間に、若干の剥離が確認された。
　　２：爪と下地層との間に、一部の剥離が確認され、外観の一部に白化が確認された。
　　１：爪と下地層との間に、顕著な剥離が確認され、外観の全体に白化が確認された。 -Evaluation criteria-
4: No change in appearance was confirmed.
3: Slight peeling was confirmed between the nail and the base layer.
2: Partial peeling was confirmed between the nail and the base layer, and whitening was confirmed in part of the appearance.
1: Remarkable peeling was confirmed between the nail and the base layer, and whitening was confirmed in the entire appearance.
〔剥離性の評価〕
　実施例１～２０及び比較例１～１０において、得られた爪／下地層／ジェルネイル層の積層体における剥離性を評価した。すなわち、下地層及びジェルネイル層が形成された爪に対して、アセトンを含んだ布を巻き付けて１５分放置した後、市販のオレンジスティックにて軽く擦り、剥離できるかどうかを確認した。同作業を１サイクルとして、剥離できない場合は、同様のサイクルを繰り返し実施し、剥離するまでに必要なサイクルにて下記基準で評価した。得られた結果を表９に示す。
－評価基準－
　　４：１回のサイクルで、爪から下地層及びジェルネイル層の積層体が剥離した。
　　３：２回のサイクルで、爪から下地層及びジェルネイル層の積層体が剥離した。
　　２：３回のサイクルで、爪から下地層及びジェルネイル層の積層体が剥離した。
　　１：３回のサイクルでも、爪から下地層及びジェルネイル層の積層体が剥離しなかった。 [Evaluation of peelability]
In Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 10, the peelability of the obtained nail / underlayer / gel nail layer laminate was evaluated. That is, the nail | claw in which the base layer and the gel nail layer were formed was wound with a cloth containing acetone and allowed to stand for 15 minutes, and then lightly rubbed with a commercially available orange stick to confirm whether it could be peeled off. When the same operation was regarded as one cycle and peeling was not possible, the same cycle was repeated and evaluated according to the following criteria in cycles necessary until peeling. Table 9 shows the obtained results.
-Evaluation criteria-
The laminate of the underlayer and the gel nail layer peeled from the nail in a cycle of 4: 1 times.
3: The laminate of the base layer and the gel nail layer peeled from the nail in two cycles.
2: The laminate of the base layer and the gel nail layer peeled from the nail in three cycles.
1: The laminate of the base layer and the gel nail layer did not peel from the nail even after three cycles.
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　表４～表８に記載の化合物及び略称の詳細は、以下の通りである。
ＭＡｍ：メタクリルアミド（三井化学（株）製）
ＩＢＸＭＡ：イソボルニルメタクリレート（共栄社化学（株）製）
ＤＭＡＡ：ジメチルアクリルアミド（ＫＪケミカルズ（株）製）
ＤＥＡＡ：ジエチルアクリルアミド（ＫＪケミカルズ（株）製）
ＡＣＭＯ：アクリロイルモルホリン（ＫＪケミカルズ（株）製）
ライトエステルＢＣ：ブトキシジエチレングリコールメタクリレート（共栄社化学（株）製）
ＨＥＭＡ：２－ヒドロキシエチルメタクリレート（共栄社化学（株）製）
ＩＢＸＡ：イソボルニルアクリレート（共栄社化学（株）製）
アクリル酸：アクリル酸（日本触媒（株）製）
Ｐ－１６：上記ポリマー（合成品）
Ｐ－１７：上記ポリマー（合成品）
ＴＰＯ：ジフェニル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フォスフィンオキサイド（光重合開始剤、ＢＡＳＦ社製、ルシリンＴＰＯ）
Ｉｒｇ１８４：１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（光重合開始剤、ＢＡＳＦ社製） Details of the compounds and abbreviations listed in Tables 4 to 8 are as follows.
MAm: Methacrylamide (Mitsui Chemicals, Inc.)
IBXMA: Isobornyl methacrylate (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
DMAA: Dimethylacrylamide (manufactured by KJ Chemicals)
DEAA: Diethylacrylamide (manufactured by KJ Chemicals)
ACMO: acryloylmorpholine (manufactured by KJ Chemicals)
Light ester BC: Butoxydiethylene glycol methacrylate (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
HEMA: 2-hydroxyethyl methacrylate (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
IBXA: Isobornyl acrylate (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
Acrylic acid: Acrylic acid (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
P-16: The above polymer (synthetic product)
P-17: The above polymer (synthetic product)
TPO: Diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide (photopolymerization initiator, manufactured by BASF, Lucillin TPO)
Irg184: 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (photopolymerization initiator, manufactured by BASF)
＜合成例１＞
　３口フラスコに、ポリテトラメチレンオキシド１１１．９０部（和光純薬工業（株）製、平均分子量２，０００）、２，２’－ビス（４－ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン（水素化ビスフェノールＡともいう。）９．６部（東京化成工業（株）製）、テトラヒドロフラン３４９．８５部（和光純薬工業（株）製）を入れ、２５℃で１時間撹拌した。次に、トリレンジイソシアネート１８．１部（東京化成工業（株）製）を添加し、更にネオスタンＵ－６００　０．１５部（無機ビスマス系触媒、日東化成（株）製）を添加し、４０℃で５時間撹拌した。次に、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル１０．４部（和光純薬工業（株）製）を添加し、４０℃で１時間撹拌した。２５℃まで冷却し、ポリマー反応液を得た。沈殿物を取り出し、乾燥させ、ポリマーＰ－１６を得た。
　ＧＰＣ法により測定したＰ－１６のポリマー全体の重量平均分子量（ポリスチレン換算）は２０，０００であった。
　Ｐ－１７については、使用するモノマーを表１に記載のように変更し、同様に合成を行った。 <Synthesis Example 1>
In a three-necked flask, 111.90 parts of polytetramethylene oxide (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., average molecular weight 2,000), 2,2′-bis (4-hydroxycyclohexyl) propane (also referred to as hydrogenated bisphenol A) ) 9.6 parts (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) and 349.85 parts of tetrahydrofuran (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were added and stirred at 25 ° C. for 1 hour. Next, 18.1 parts of tolylene diisocyanate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) is added, and 0.15 part of neostan U-600 (inorganic bismuth catalyst, manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd.) is further added. Stir at 5 ° C for 5 hours. Next, 10.4 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added, and the mixture was stirred at 40 ° C. for 1 hour. It cooled to 25 degreeC and the polymer reaction liquid was obtained. The precipitate was taken out and dried to obtain polymer P-16.
The weight average molecular weight (polystyrene conversion) of the whole polymer of P-16 measured by GPC method was 20,000.
For P-17, the monomers used were changed as shown in Table 1 and synthesized in the same manner.
（実施例２１～３７、及び比較例１１～１７）
１．爪化粧料の調製
〔モノマー単独溶解性〕
　使用するモノマーの種類及び添加量を表１０に記載のように変更した以外は、実施例１～２０及び比較例１～１０と同様にして、実施例２１～３７及び比較例１１～１７におけるモノマー混合液を調製した。
　表１０中、モノマーの欄に記載した数値は、各モノマーの添加量（質量部）を示しており、「－」が記載された欄は、該当する化合物を含有していないことを示している。
　実施例２１～３７及び比較例１１～１７におけるモノマー単独での溶解性（モノマー単独溶解性）を、実施例１～２０及び比較例１～１０と同様に評価し、評価結果を表１０に記載した。 (Examples 21 to 37 and Comparative Examples 11 to 17)
1. Preparation of nail cosmetics (monomers alone solubility)
Monomers in Examples 21 to 37 and Comparative Examples 11 to 17 were the same as Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 10 except that the types and addition amounts of the monomers used were changed as shown in Table 10. A mixture was prepared.
In Table 10, the numerical value described in the column of monomer indicates the added amount (part by mass) of each monomer, and the column described with “-” indicates that the corresponding compound is not contained. .
The solubility of the monomers alone in Examples 21 to 37 and Comparative Examples 11 to 17 (solubility of the monomers alone) was evaluated in the same manner as in Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 10, and the evaluation results are shown in Table 10. did.
〔モノマー＋ポリマー溶解性〕
　次に、別容器に表１０に記載のポリマー、光重合開始剤、及び、上記モノマー単独溶解性の評価において調製した、各モノマー混合液を表１０に記載の量で秤量して混合し、実施例２１～３７及び比較例１１～１７における爪化粧料を得た。
　表１０中、成分１、成分２、成分３、その他のエチレン性不飽和化合物、ポリマー、及び、光重合開始剤の欄に記載の数値は、爪化粧料中の各成分の含有量（質量部）を示している。
　実施例１～２０及び比較例１～１０における爪化粧料の、各モノマー混合液にポリマーを添加した際の溶解性（モノマー＋ポリマー溶解性）を実施例１～２０及び比較例１～１０と同様に評価し、評価結果を表１０に記載した。 [Monomer + polymer solubility]
Next, each monomer mixture prepared in the evaluation of the solubility of the polymer alone, the photopolymerization initiator, and the monomer alone described in Table 10 in a separate container is weighed and mixed in the amount described in Table 10, and the operation is performed. Nail cosmetics in Examples 21 to 37 and Comparative Examples 11 to 17 were obtained.
In Table 10, the numerical values described in the columns of component 1, component 2, component 3, other ethylenically unsaturated compound, polymer, and photopolymerization initiator are the contents (parts by mass) of each component in the nail cosmetic ).
The solubility (monomer + polymer solubility) of the nail cosmetics in Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 10 when the polymer is added to each monomer mixed solution is the same as in Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 10. Evaluation was conducted in the same manner, and the evaluation results are shown in Table 10.
２．サンプル作製
　実施例２１～３７及び比較例１１～１７において得られた爪化粧料を用い、実施例１～２０及び比較例１～１０と同様にサンプルを作製し、膜強度を評価した。
　評価結果は表１１に記載した。 2. Sample Preparation Using the nail cosmetics obtained in Examples 21 to 37 and Comparative Examples 11 to 17, samples were prepared in the same manner as in Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 10, and the film strength was evaluated.
The evaluation results are shown in Table 11.
３．下地層（ベース層）の形成
　手の爪に対し、実施例２１～３７、比較例１１～１７における爪化粧料を刷毛にて塗布した後、ジェルネイル専用ＵＶ装置（３６Ｗ）を用いて光硬化（６０秒露光）させて、下地層をそれぞれ形成した。形成した下地層の厚さはそれぞれ、約１２０μｍであった。 3. Formation of base layer (base layer) After applying the nail cosmetics of Examples 21 to 37 and Comparative Examples 11 to 17 to the nail of the hand with a brush, photocuring was performed using a gel nail UV device (36W). (Exposure for 60 seconds) was performed to form each underlayer. Each of the formed underlayers had a thickness of about 120 μm.
４．ジェルネイル層の形成
　次いで、得られた下地層に対し、カラー層として市販のカルジェル＃ＣＧ－０３　フレッシュピンク（モガブルック社製）を刷毛で塗布し、紫外線ランプ（３６Ｗ）で１分間照射した。その後、トップ層として市販のバイオジェル（タカラベルモント（株）製）を刷毛で塗布し、同様に紫外線ランプ（３６Ｗ）で２分間照射した。形成したジェルネイル層を目視で観察したところ、完全に硬化していた。カラー層とトップ層とを合わせた膜厚は約２５０μｍであった。 4). Formation of Gel Nail Layer Next, a commercially available calgel # CG-03 fresh pink (manufactured by Mogabrook Co., Ltd.) was applied as a color layer to the obtained underlayer with a brush and irradiated with an ultraviolet lamp (36 W) for 1 minute. Thereafter, a commercially available biogel (manufactured by Takara Belmont Co., Ltd.) was applied as a top layer with a brush, and similarly irradiated with an ultraviolet lamp (36 W) for 2 minutes. When the formed gel nail layer was visually observed, it was completely cured. The total film thickness of the color layer and the top layer was about 250 μm.
〔密着性の評価〕
　実施例２１～３７及び比較例１１～１７において、得られた爪／下地層／ジェルネイル層の積層体における密着性を、実施例１～２０及び比較例１～１０と同様に耐外力及び耐温水の観点から評価した。評価結果を表１１に示す。なお、全ての実施例及び比較例において、下地層とジェルネイル層との間における剥離は確認されなかった。 [Evaluation of adhesion]
In Examples 21 to 37 and Comparative Examples 11 to 17, the adhesion of the obtained nail / underlayer / gel nail layer laminates was evaluated in terms of external resistance and resistance as in Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 10. Evaluated from the viewpoint of warm water. The evaluation results are shown in Table 11. In all examples and comparative examples, no peeling between the underlayer and the gel nail layer was confirmed.
〔剥離性の評価〕
　実施例２１～３７及び比較例１１～１７において、得られた爪／下地層／ジェルネイル層の積層体における剥離性を実施例１～２０及び比較例１～１０と同様に評価した。得られた結果を表１１に示す。 [Evaluation of peelability]
In Examples 21 to 37 and Comparative Examples 11 to 17, the peelability of the obtained nail / underlayer / gel nail layer laminate was evaluated in the same manner as in Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 10. The obtained results are shown in Table 11.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
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　上述した以外の、表１０中の化合物及び略称の詳細は、以下の通りである。
　ＨＥＡＡ：ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＫＪケミカルズ（株）製）
　ＮＶＰ：Ｎ－ビニル－２－ピロリドン（日本触媒（株）製）
　ＭＤＥＧＭ：メトキシジエチレングリコールメタクリレート（東京化成（株）製）
　Ｕ－６ＬＰＡ：ウレタンアクリレートオリゴマー（新中村化学工業（株）製ＮＫオリゴ　　Ｕ－６ＬＰＡ、理論分子量７６０）
　Ｕ－１５ＨＡ：ウレタンアクリレートオリゴマー（新中村化学工業（株）製ＮＫオリゴ　　Ｕ－１５ＨＡ、理論分子量２，３００） The details of the compounds and abbreviations in Table 10 other than those described above are as follows.
HEAA: hydroxyethylacrylamide (manufactured by KJ Chemicals)
NVP: N-vinyl-2-pyrrolidone (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
MDEGM: Methoxydiethylene glycol methacrylate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
U-6LPA: Urethane acrylate oligomer (NK Naka Oligo U-6LPA, theoretical molecular weight 760, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
U-15HA: Urethane acrylate oligomer (NK Naka Oligo U-15HA manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., theoretical molecular weight 2,300)
（実施例３８及び比較例１８） (Example 38 and Comparative Example 18)
１．爪化粧料の調製
〔モノマー＋ポリマー溶解性〕
　使用するモノマーの種類及び添加量を下記に記載のように変更した以外は、実施例１～２０及び比較例１～１０と同様にして、実施例３８及び比較例１８におけるモノマー混合液を調製した。
　次に、別容器に下記に記載のポリマー、光重合開始剤、及び、上記モノマー混合液を下記に記載の量で秤量して混合し、実施例３８及び比較例１８における爪化粧料を得た。
　実施例３８及び比較例１８における爪化粧料の、各モノマー混合液にポリマーを添加した際の溶解性（モノマー＋ポリマー溶解性、相溶性ともいう。）を実施例１～２０及び比較例１～１０と同様に評価し、評価結果を表１２に記載した。 1. Preparation of nail cosmetics (monomer + polymer solubility)
A monomer mixed solution in Example 38 and Comparative Example 18 was prepared in the same manner as in Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 10, except that the types and addition amounts of the monomers used were changed as described below. .
Next, the polymer, photopolymerization initiator, and the monomer mixture described below were weighed and mixed in separate containers in the amounts described below to obtain nail cosmetics in Example 38 and Comparative Example 18. .
The solubility of the nail cosmetics in Example 38 and Comparative Example 18 when the polymer is added to each monomer mixture (also referred to as monomer + polymer solubility, compatibility) in Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to Evaluation was conducted in the same manner as in Example 10, and the evaluation results are shown in Table 12.
＜実施例３８＞
〔モノマー〕
　メタクリルアミド（三井化学（株）製）：１０質量部
　イソボルニルメタクリレート（共栄社化学（株）製）：２０質量部
　２－ヒドロキシエチルメタクリレート（共栄社化学（株）製）：１０質量部
　ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＫＪケミカルズ（株）製）：１０質量部
〔ポリマー〕
　ウレタンメタクリレートポリマー（Ｐ－１７）（上記合成品）：４０質量部
〔光重合開始剤〕
　ジフェニル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フォスフィンオキサイド（光重合開始剤、ＢＡＳＦ社製、ルシリンＴＰＯ）：４．０質量部
〔溶剤〕
　２－プロパノール：１０質量部 <Example 38>
〔monomer〕
Methacrylamide (Mitsui Chemical Co., Ltd.): 10 parts by mass Isobornyl methacrylate (Kyoeisha Chemical Co., Ltd.): 20 parts by mass 2-hydroxyethyl methacrylate (Kyoeisha Chemical Co., Ltd.): 10 parts by mass Hydroxyethylacrylamide (Manufactured by KJ Chemicals): 10 parts by mass [polymer]
Urethane methacrylate polymer (P-17) (the above synthetic product): 40 parts by mass [photopolymerization initiator]
Diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide (photopolymerization initiator, manufactured by BASF, Lucillin TPO): 4.0 parts by mass [solvent]
2-propanol: 10 parts by mass
＜比較例１８＞
〔モノマー〕
　イソボルニルメタクリレート（共栄社化学（株）製）：２５質量部
　２－ヒドロキシエチルメタクリレート（共栄社化学（株）製）：１５質量部
　ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＫＪケミカルズ（株）製）：１０質量部
〔ポリマー〕
　ウレタンメタクリレートポリマー（Ｐ－１７）（上記合成品）：４０質量部
〔光重合開始剤〕
　ジフェニル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フォスフィンオキサイド（光重合開始剤、ＢＡＳＦ社製、ルシリンＴＰＯ）：４．０質量部
〔溶剤〕
　２－プロパノール：１０質量部 <Comparative Example 18>
〔monomer〕
Isobornyl methacrylate (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.): 25 parts by mass 2-hydroxyethyl methacrylate (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.): 15 parts by mass Hydroxyethylacrylamide (manufactured by KJ Chemicals Co., Ltd.): 10 parts by mass [polymer ]
Urethane methacrylate polymer (P-17) (the above synthetic product): 40 parts by mass [photopolymerization initiator]
Diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide (photopolymerization initiator, manufactured by BASF, Lucillin TPO): 4.0 parts by mass [solvent]
2-propanol: 10 parts by mass
２．サンプル作製
　実施例３８及び比較例１８において得られた爪化粧料を用い、実施例１～２０及び比較例１～１０と同様にサンプルを作製し、膜強度を評価した。
　評価結果は表１２に記載した。 2. Sample Preparation Using the nail cosmetics obtained in Example 38 and Comparative Example 18, samples were prepared in the same manner as in Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 10, and the film strength was evaluated.
The evaluation results are shown in Table 12.
３．下地層（ベース層）の形成
　得られた実施例３８又は比較例１８における爪化粧料を０．２０ｇ、爪状に型取りしたアルミ基材上に刷毛を使って塗布し、紫外線ランプ（３６Ｗ）を２分間照射した。こうして下地層を形成したアルミ基材を作製した。
　硬化膜厚を測定するためにエタノールで下地層表面を洗浄した後、形成した被膜を目視で観察したところ、完全に硬化していた。また、この時の膜厚は、約８０μｍ（±１０μｍ）であった。 3. Formation of base layer (base layer) 0.20 g of the nail cosmetic obtained in Example 38 or Comparative Example 18 was applied onto an aluminum substrate shaped like a nail using a brush, and an ultraviolet lamp (36 W) Was irradiated for 2 minutes. Thus, an aluminum base material on which an underlayer was formed was produced.
After the surface of the underlayer was washed with ethanol in order to measure the cured film thickness, the formed film was visually observed to be completely cured. The film thickness at this time was about 80 μm (± 10 μm).
４．ジェルネイル層の形成
　下地層を形成したアルミ基材上に、カラー層として市販のカルジェル＃ＣＧ－０３　フレッシュピンク（モガブルック社製）を刷毛で塗布し、紫外線ランプ（３６Ｗ）で１分間照射した。その後、トップ層として市販のトップジェル（モガブルック社製）を刷毛で塗布し、同様に紫外線ランプ（３６Ｗ）で２分間照射した。こうして実施例３８における爪化粧料の硬化物を下地層に有するジェルネイル層を備えたアルミ基材１を作製した。形成したジェルネイル層を目視で観察したところ、完全に硬化していた。カラー層とトップ層とを合わせた膜厚は約２５０μｍであった。
　同様にして比較例１８における爪化粧料の硬化物を下地層に用いた以外は実施例３８と同様にして、アルミ基材２を作製した。 4). Formation of Gel Nail Layer On the aluminum base material on which the underlayer was formed, commercially available calgel # CG-03 fresh pink (manufactured by Mogabrook) was applied as a color layer with a brush, and irradiated with an ultraviolet lamp (36 W) for 1 minute. Thereafter, a commercially available top gel (manufactured by Mogabrook Co., Ltd.) was applied as a top layer with a brush and similarly irradiated with an ultraviolet lamp (36 W) for 2 minutes. Thus, an aluminum base material 1 having a gel nail layer having the cured product of the nail cosmetic in Example 38 as a base layer was produced. When the formed gel nail layer was visually observed, it was completely cured. The total film thickness of the color layer and the top layer was about 250 μm.
Similarly, an aluminum substrate 2 was produced in the same manner as in Example 38 except that the cured product of the nail cosmetic in Comparative Example 18 was used for the base layer.
〔密着性及び剥離性の評価〕
　得られたアルミ基材１及びアルミ基材２を用いて、実施例１～２０及び比較例１～１０と同様の方法により密着性と剥離性を評価した。結果を表１２に示す。なお、密着性の評価においては、実施例３８及び比較例１８のいずれにおいても、下地層とジェルネイル層との間における剥離は確認されなかった。 [Evaluation of adhesion and peelability]
Using the obtained aluminum substrate 1 and aluminum substrate 2, adhesion and peelability were evaluated in the same manner as in Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 10. The results are shown in Table 12. In addition, in evaluation of adhesiveness, in any of Example 38 and Comparative Example 18, peeling between the underlayer and the gel nail layer was not confirmed.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
 

Claims (12)

  1. 　成分１として、メタクリルアミドと、
    　成分２として、イソボルニルメタクリレート、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、及び、ブトキシジエチレングリコールメタクリレートよりなる群から選ばれた、少なくとも１種の化合物と、を含むことを特徴とする
    　爪化粧料。     As component 1, methacrylamide and
    A nail cosmetic comprising, as Component 2, at least one compound selected from the group consisting of isobornyl methacrylate, dimethylacrylamide, diethylacrylamide, acryloylmorpholine, and butoxydiethylene glycol methacrylate.
  2. 　成分３として、ヒドロキシエチルアクリルアミドを更に含有する、請求項１に記載の爪化粧料。 The nail cosmetic according to claim 1, further comprising hydroxyethylacrylamide as component 3.
  3. 　成分２として、イソボルニルメタクリレート、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、及び、ブトキシジエチレングリコールメタクリレートよりなる群から選ばれた、少なくとも２種の化合物を含む、請求項１又は２に記載の爪化粧料。 The nail cosmetic according to claim 1 or 2, comprising as component 2, at least two compounds selected from the group consisting of isobornyl methacrylate, dimethylacrylamide, diethylacrylamide, acryloylmorpholine, and butoxydiethylene glycol methacrylate. .
  4. 　光重合開始剤を更に含む、請求項１～３のいずれか１項に記載の爪化粧料。 The nail cosmetic according to any one of claims 1 to 3, further comprising a photopolymerization initiator.
  5. 　ポリマー及び／又はオリゴマーを更に含む、請求項１～４のいずれか１項に記載の爪化粧料。 The nail cosmetic according to any one of claims 1 to 4, further comprising a polymer and / or an oligomer.
  6. 　前記ポリマー及び／又は前記オリゴマーが、ウレタン結合を有するポリマー及び／又はオリゴマーである、請求項５に記載の爪化粧料。 The nail cosmetic according to claim 5, wherein the polymer and / or the oligomer is a polymer and / or oligomer having a urethane bond.
  7. 　前記ポリマー及び／又は前記オリゴマーが、（メタ）アクリロイル基を有する、請求項５又は６に記載の爪化粧料。 The nail cosmetic according to claim 5 or 6, wherein the polymer and / or the oligomer has a (meth) acryloyl group.
  8. 　前記ポリマー及び／又は前記オリゴマーの含有量が、爪化粧料１００質量部に対し、１０～６０質量部である、請求項５～７のいずれか１項に記載の爪化粧料。 The nail cosmetic according to any one of claims 5 to 7, wherein the content of the polymer and / or the oligomer is 10 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the nail cosmetic.
  9. 　成分１の含有量が、爪化粧料１００質量部に対し、１～２５質量部である、請求項１～８のいずれか１項に記載の爪化粧料。 The nail cosmetic according to any one of claims 1 to 8, wherein the content of component 1 is 1 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the nail cosmetic.
  10. 　成分２の含有量が、爪化粧料１００質量部に対し、１～５０質量部である、請求項１～９のいずれか１項に記載の爪化粧料。 The nail cosmetic according to any one of claims 1 to 9, wherein the content of component 2 is 1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the nail cosmetic.
  11. 　溶剤を更に含む、請求項１～１０のいずれか１項に記載の爪化粧料。 The nail cosmetic according to any one of claims 1 to 10, further comprising a solvent.
  12. 　請求項１～１１のいずれか１項に記載の爪化粧料を含むことを特徴とするネイルアートキット。 A nail art kit comprising the nail cosmetic according to any one of claims 1 to 11.
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