WO2016182365A1 - 산성물질 및 중금속 제거제와 이의 제조방법 - Google Patents

산성물질 및 중금속 제거제와 이의 제조방법 Download PDF

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WO2016182365A1
WO2016182365A1 PCT/KR2016/005006 KR2016005006W WO2016182365A1 WO 2016182365 A1 WO2016182365 A1 WO 2016182365A1 KR 2016005006 W KR2016005006 W KR 2016005006W WO 2016182365 A1 WO2016182365 A1 WO 2016182365A1
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heavy metal
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김윤수
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주식회사 예솔랩
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating

Definitions

  • the present invention relates to an acidic material and a heavy metal remover excellent in the removal efficiency of the acidic material and heavy metals and a method for producing the same.
  • the nonpoint source is leaked by rainfall, and the pollutants not only deteriorate the water quality, but also enter the ecosystem and cause serious toxicity to various aquatic plants and animals. If these pollutants enter the water system, it will cause eutrophication of the water system and cause fatal damage to the ecosystem and living environment due to heavy metals and hardly degradable organic substances.
  • non-point source reduction technologies currently applied at home and abroad can be classified into storage type, infiltration type, vegetation type, device type, and treatment type. .
  • Most of these technologies focus on reducing organic pollutants, which are not suitable for treating pollutants such as heavy metals and acidic substances accumulated in the ecosystem as described above.
  • Existing methods for removing or reducing contaminants such as heavy metals include a method of adsorbing and removing contaminants such as heavy metals using a medium having an adsorption function or an adsorbent.
  • adsorption method has a disadvantage that the price of the media is not only expensive but also difficult to recycle, and it is difficult to be practical, such as an additional device for fixing the media.
  • an object of the present invention is to provide a remover and a method for preparing the same, which are capable of maintaining adsorptive power to acidic substances and heavy metals even under severe environments of high temperature without being affected by temperature changes.
  • the present invention is SiO 2 15-25 wt% and Al 2 O 3 Pulverizing the mineral containing 6 to 10% by weight or less; Mixing 2 to 5 parts by weight of water with respect to 1 part by weight of the pulverized product; Adding 10 to 20 parts by weight of an acid based on 100 parts by weight of the mixture, followed by stirring at 60 to 90 ° C. for 2 to 24 hours; 50 to 70 parts by weight of CaO and 4 to 7 parts by weight of MgO, and 2 to 5 parts by weight of water to 1 part by weight of CaO and MgO were mixed with respect to 100 parts by weight of the solid of the activated mixture, followed by 60 to 90 ° C.
  • the acid may be at least one selected from the group consisting of hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid and phosphoric acid.
  • the salt of SO 4 2- , SO 3 2- , S 2- , PO 3 2- or PO 4 3- is Na 2 SO 4 , CaSO 4 , Na 2 SO 3 , K 2 SO 4 , K 2 SO 3 , FeSO 4 , BaSO 4 (NH 4 ) 2 SO 4 , Na 3 PO 4 , Na 2 PO 3 , K 3 PO 4 , K 2 PO 3 And may be one or more selected from the group consisting of (NH 4 ) 3 PO 4 . .
  • Solids mixed with the salt may be dried at 120 to 250 °C.
  • the present invention is an acidic material and heavy metal remover obtained by the above method, characterized in that it has a porous pore structure with a specific surface area of 50 to 150 m 2 / g, pore volume (0.22 to 0.44 cm 3 / g) To provide acidic and heavy metal removers.
  • Acidic material and heavy metal remover prepared according to the present invention is significantly improved in the specific surface area compared to the mineral material as a raw material, there is an advantage that the adsorption power of the acidic material and heavy metal.
  • the acidic material and heavy metal remover prepared in accordance with the present invention is not affected by the temperature change has the advantage that can maintain the adsorptive power to the acidic material and heavy metals even in the harsh environment of high temperature.
  • Figure 1 shows an electron micrograph of the mineral (A) used as a raw material of an embodiment of the present invention and the acidic material and heavy metal remover (B) prepared,
  • FIG. 2 is a measurement of 50% breakthrough time of SO 2 gas according to temperature change using an acidic material and a heavy metal remover prepared according to an embodiment of the present invention.
  • the present invention utilizes a process such as activation by acid treatment, aging by basic treatment, and surface treatment with salts having specific anions to minerals, which are raw materials, to remove (adsorption) efficiency of acidic substances and heavy metals compared to raw materials. It relates to a removing agent and a method for producing the same that can be improved significantly.
  • the acidic substances and heavy metals include acidic gas components such as SO 2 , NO 2 , HCl, HF, HBr, and SO 3 ⁇ , NO 3 ⁇ , F ⁇ , and the like, among the pollutants contained in water or air.
  • acidic gas components such as SO 2 , NO 2 , HCl, HF, HBr, and SO 3 ⁇ , NO 3 ⁇ , F ⁇ , and the like, among the pollutants contained in water or air.
  • a heavy metal cury, arsenic, lead, copper, cadmium, zinc, chromium, etc.
  • the method for preparing the acidic material and heavy metal remover is SiO 2 Grinding the mineral containing 15 to 25% by weight and 6 to 10% by weight of Al 2 O 3 to 100 ⁇ m or less; Mixing 2 to 5 parts by weight of water with respect to 1 part by weight of the pulverized product; Adding 10 to 20 parts by weight of acid based on 100 parts by weight of the mixture, followed by stirring at 60 to 90 ° C. for 2 to 24 hours; 50 to 70 parts by weight of CaO and 4 to 7 parts by weight of MgO, and 2 to 5 parts by weight of water to 1 part by weight of CaO and MgO were mixed with respect to 100 parts by weight of the solid of the activated mixture, followed by 60 to 90 ° C.
  • the acidic substance and heavy metal remover prepared in the above step has a porous pore structure having a specific surface area of 50 to 150 m 2 / g, preferably 50 to 120 m 2 / g, and a pore volume of 0.22 to 0.44 cm 3 / g.
  • the acidic material and heavy metal remover prepared in the above step is a number of -OH functional groups present on the surface of silica gel and alumina, the basic CaO and MgO is effectively combined to provide an environment that can be instantaneously combined with the acidic material. do.
  • SiO 2 15-25 wt% and Al 2 O 3 6 to 10% by weight of the mixture is ground to less than 100 ⁇ m.
  • the mineral is SiO 2 And the content of Al 2 O 3 is not particularly limited as long as it maintains the above range. At this time, the SiO 2 And Al 2 O 3 In addition, it contains other oxides to maintain 100% by weight.
  • the other oxides may be Na 2 O, K 2 O, TiO 2 , MnO, Fe 2 O 3, or the like.
  • the content is less than 15% by weight, the specific surface area of the produced acidic substance and heavy metal remover is reduced to 50 m 2 / g or less, so that the removal efficiency is lowered. As the content of the reacting basic substance becomes small, a problem may occur that the efficiency is lowered. In addition, Al 2 O 3 If the content is less than 6% by weight, for the same reason as SiO 2 , the efficiency is lowered, if it exceeds 10% by weight may cause problems in terms of cost or efficiency.
  • the pulverization is performed to control the homogenization and particle size, and to improve the specific surface area, when the pulverization exceeds 100 ⁇ m has a disadvantage that takes a long time in the activation step and the aging step.
  • the acid is generally used in the art and may be used one or more selected from the group consisting of hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid and phosphoric acid.
  • the acid is added in the range of pH 5 to 6, and if the acid content is less than 10 parts by weight, the acid is neutralized by exceeding pH 6. If the acid content is more than 20 parts by weight, the acid is less than pH 5 and consumes CaO used in the aging step. There is a disadvantage of deterioration.
  • CaO and MgO are mixed with the activated mixture, 2 to 5 parts by weight of water are mixed, and aged by stirring at 60 to 90 ° C. for at least 6 hours.
  • the CaO and MgO serves to make the activated mixture react with acid to make the activated mixture basic.
  • These CaO and MgO are respectively mixed 50 to 70 parts by weight of CaO and 4 to 6 parts by weight of MgO with respect to 100 parts by weight of solids of the activated mixture.
  • the acidic gas removal efficiency is lowered.
  • the content of CaO is more than 70 parts by weight, the content of SiO 2 having a large specific surface area becomes relatively small, so that the specific surface area of the entire composition is reduced, resulting in short reduction.
  • the reaction occurs during the contact time with the exhaust gas (acid and heavy metal-containing gas) has a limitation that the removal efficiency is lowered.
  • the content of MgO is less than 4 parts by weight, the removal efficiency is reduced, and even when it exceeds 7 parts by weight, there is a disadvantage in that the specific surface area is also reduced.
  • the water is mixed with 2 to 5 parts by weight of water based on 1 part by weight of the mixture of CaO and MgO.
  • the content of the water is less than 2 parts by weight, the supply of sufficient water for the CaO to change into the calcination is insufficient, the stirring is not made well.
  • the amount exceeds 5 parts by weight, there is a disadvantage in that the time for diluting is too long.
  • the matured mixture is centrifuged to separate solids and the salts of SO 4 2- , SO 3 2- , S 2- , PO 3 2-, or PO 4 3- are mixed with the separated solids.
  • the salt of SO 4 2- , SO 3 2- , S 2- , PO 3 2-, or PO 4 3- serves to combine with heavy metals contained in the exhaust gas and water to produce insoluble salts.
  • the salt of SO 4 2- , SO 3 2- , S 2- , PO 3 2- or PO 4 3- is Na 2 SO 4 , CaSO 4 , Na 2 SO 3 , K 2 SO 4 , K 2 SO 3 , FeSO 4 , BaSO 4 (NH 4 ) 2 SO 4 , Na 3 PO 4 , Na 2 PO 3 , K 3 PO 4 , K 2 PO 3 And may be one or more selected from the group consisting of (NH 4 ) 3 PO 4 . .
  • Such salts are mixed in an amount of 5 to 8 parts by weight based on 100 parts by weight of the separated solids, and when the amount is less than 5 parts by weight, the efficiency of removing heavy metals is lowered. Since there is no change, manufacturing costs may increase.
  • the drying is carried out at a temperature of 150 to 250 °C for 1 hour to 2 hours. If the drying temperature is less than 150 °C the drying time is long, the economic efficiency is lowered, if it exceeds 250 °C there is a disadvantage that the shrinkage of the voids occurs and the removal efficiency is lowered. In addition, if the drying time is less than 1 hour, the drying is not good, and if it exceeds 2 hours, there is a disadvantage that the removal efficiency is reduced by reaction with carbon dioxide in the air.
  • SiO 2 20 g, Al 2 O 3 The inorganic materials mixed in the proportion of 8 g were ground to have a particle size of 100 ⁇ m or less.
  • the aged mixture was dehydrated in a centrifuge to separate solids and mixed by addition of 6 g of Na 2 SO 4 .
  • the mixture was dried at about 200 ° C. for 2 hours to produce an acid and heavy metal remover.
  • Example 2 Same as Example 1, except that SiO 2 20 g (20% by weight), Al 2 O 3 SiO 2 instead of a composition containing 8 g (8 wt%) 15 wt%, Al 2 O 3 Minerals containing 10% by weight were used to prepare acidic and heavy metal removers.
  • Example 2 Same as Example 1, except that SiO 2 20 g, Al 2 O 3 SiO 2 instead of minerals containing 8 g (8 wt%) 25 wt%, Al 2 O 3 Minerals containing 6% by weight were used to prepare acidic and heavy metal removers.
  • Example 2 In the same manner as in Example 1, 100ml of water was added to 28g of the pulverized product and stirred, and the mixture was raised to 90 ° C and stirred for 6 hours. Thereafter, 300 ml of water was added, and 60 g of quicklime and 5 g of MgO were slowly added thereto, and aged at 90 ° C. for 12 hours.
  • the aged mixture was dehydrated in a centrifuge to separate solids and mixed by addition of 6 g of Na 2 SO 4 .
  • the mixture was dried at about 200 ° C. for 2 hours to produce an acid and heavy metal remover.
  • Example 2 In the same manner as in Example 1, 100 ml of water was added to 28 g of the pulverized product, mixed by stirring, and 10 ml of 35% hydrochloric acid was slowly added thereto and stirred. Thereafter, when the color of the mixture turned gray, the temperature was raised to 90 ° C. and stirred for 6 hours to activate. Thereafter, 1.5 L of water was added, followed by stirring at 90 ° C. for 12 hours.
  • the mixture was dehydrated in a centrifuge to separate solids and mixed by addition of 6 g Na 2 SO 4 .
  • the mixture was dried at about 200 ° C. for 2 hours to produce an acid and heavy metal remover.
  • Example 2 In the same manner as in Example 1, 100 ml of water was added to 28 g of the pulverized product, mixed by stirring, and 10 ml of 35% hydrochloric acid was slowly added thereto and stirred. Thereafter, when the color of the mixture turned gray, the temperature was raised to 90 ° C. and stirred for 6 hours to activate. Thereafter, 300 ml of water was added, and 60 g of quicklime and 5 g of MgO were slowly added thereto, and aged at 90 ° C. for 12 hours.
  • the aged mixture was dehydrated in a centrifuge to separate solids.
  • the solid was dried at about 200 °C for 2 hours to prepare an acid and heavy metal remover.
  • Example 2 Same as Example 1, except that SiO 2 20 g (20% by weight), Al 2 O 3 SiO 2 instead of a composition containing 8 g (8 wt%) 30 wt%, Al 2 O 3 Minerals containing 15% by weight were used to prepare acidic and heavy metal removers.
  • Example 2 Same as Example 1, except that SiO 2 20 g (20% by weight), Al 2 O 3 SiO 2 instead of a composition containing 8 g (8 wt%) 10% by weight, Al 2 O 3 Minerals containing 5% by weight were used to prepare acidic and heavy metal removers.
  • NaHCO 3 acid remover Qingdao Hoshin Trading Co., Hoshin product
  • Example 1 30 to 50 kg / hr of the acidic material and heavy metal remover prepared in Example 1 and Comparative Examples 1 to 5 (0.35 to 0.6 g / Nm 3 ) was injected into the exhaust gas discharged at a concentration of about 10 ppm of HCl, and the concentration change of HCl with time is shown in Table 1 below.
  • Example 1 As a result, it was confirmed that the acidic material and heavy metal remover prepared in Example 1 was not affected by the temperature of 50% breakthrough time of the SO 2 gas.

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Abstract

본 발명은 산성물질 및 중금속 제거제와 이의 제조방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 SiO2 15 내지 25중량% 및 Al2O3 6 내지 10중량%를 함유하는 광물을 100㎛이하로 분쇄하는 단계; 상기 분쇄물 1중량부에 대하여 물 2 내지 5중량부를 혼합하는 단계; 상기 혼합물 100중량부에 대하여 산을 10 내지 20중량부를 첨가한 후 60 내지 90℃에서 2 내지 24시간 동안 교반하여 활성화하는 단계; 상기 활성화된 혼합물의 고형분 100중량부에 대하여, CaO 50 내지 70중량부 및 MgO 4 내지 7중량부를 혼합하고, 상기 CaO 및 MgO 1중량부에 대하여 물 2 내지 5중량부를 혼합한 후 60 내지 90℃에서 6시간 이상 동안 교반하여 숙성하는 단계; 상기 숙성된 혼합물을 원심분리하여 고형분을 분리하고, 상기 분리된 고형분 100중량부에 대하여 SO4 2-, SO3 2-, S2-, PO3 2- 또는 PO4 3-의 염을 5 내지 8중량부를 혼합하는 단계; 및 상기 염이 혼합된 고형분을 건조 및 분쇄하는 단계를 포함함으로써, 원료물질인 광물에 비해 비표면적이 크게 향상되어 산성물질 및 중금속의 흡착력이 우수하고, 온도 변화에 영향을 받지 않아 고온의 가혹한 환경하에서도 산성물질 및 중금속에 대한 흡착력을 유지할 수 있는 산성물질 및 중금속 제거제와 이의 제조방법에 관한 것이다.

Description

산성물질 및 중금속 제거제와 이의 제조방법
본 발명은 산성물질 및 중금속의 제거 효율이 우수한 산성물질 및 중금속 제거제와 이의 제조방법에 관한 것이다.
최근 산업 발전의 고도화 및 다각화에 따라 필수불가결하게 공장, 사업장 등으로부터 배출되는 각종 폐수, 슬러그, 폐기물 등에 의하여 발생하는 토양, 대기, 물과 같은 환경 오염 문제가 점점 더 심각해지고 있다.
특히 비점오염원은 강우 등에 의하여 유출되며, 유출된 오염물질은 수질을 악화시킬 뿐 아니라, 생태계에 유입되어 각종 수생동식물에 심각한 독성을 유발하게 된다. 이러한 오염물질이 수계에 유입되는 경우에는 수계의 부영양화를 초래하며, 중금속 및 난분해성 유기물질로 인한 생태계 및 생활환경에 치명적인 피해를 야기하게 된다.
또한, 강우 초기에 불투수층의 표면에서는 초기 세척 효과로 오염물질의 부하량이 증가하며, 중금속의 농도도 증가하는 것으로 나타났다. 특히, 이러한 중금속은 생물학적으로는 제거가 어려울 뿐 아니라, 생물 및 생태계에 축적되어 심각한 위험을 초래하고 있다.
이러한 환경 오염 문제를 해결하기 위한 연구가 다각도로 진행되고 있으며, 그 일환으로 현재 국내외에 적용되고 있는 비점오염원 저감 기술은 저류형, 침투형, 식생형, 장치형, 처리형 등으로 구분될 수 있다. 이러한 기술은 대부분 유기성 오염물질 저감에 중점을 두고 있어, 전술한 바와 같은 생태계에 축적되는 중금속 등의 오염물질 처리 및 산성물질에는 적합하지 않은 측면이 있다.
기존의 중금속 등의 오염물질 제거 또는 저감 방법으로는 흡착 기능성을 갖는 여재나 흡착제 등을 이용하여 중금속 등의 오염물질을 흡착하여 제거하는 방법을 예로 들 수 있다. 그러나, 이러한 흡착 방법은 여재의 가격이 고가일 뿐 아니라 재활용이 어렵다는 단점을 가지며, 여재를 고정시키기 위한 장치를 추가로 필요로 하는 등 실용화하기 어려운 문제점을 갖고 있다.
이에 따라, 우수한 오염물질 흡착 및 제거 효율을 유지하면서, 물리적 및 화학적 안정성이 높은 오염물질 흡착 및 제거용 소재에 대한 요구가 여전히 존재하고 있다.
또한, 산성물질(한국등록특허 제1,039,972호) 및 중금속(한국공개특허 제2011-0077125호)는 이들 각각을 흡착에 의해 제거하려는 여러 방안이 있으나, 산성물질과 중금속의 양자를 동시에 흡착에 의해 제거하려는 시도는 거의 없는 실정이다.
본 발명은 산성물질 및 중금속에 대해 동시에 흡착에 의해 제거할 수 있는 제거제 및 이의 제조방법을 제공하는 데 그 목적이 있다.
또한, 본 발명은 온도 변화에 영향을 받지 않아 고온의 가혹한 환경하에서도 산성물질 및 중금속에 대한 흡착력을 유지할 수 있는 제거제 및 이의 제조방법을 제공하는 데 그 목적이 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 SiO2 15 내지 25중량% 및 Al2O3 6 내지 10중량%를 함유하는 광물을 100㎛이하로 분쇄하는 단계; 상기 분쇄물 1중량부에 대하여 물 2 내지 5중량부를 혼합하는 단계; 상기 혼합물 100중량부에 대하여 산을 10 내지 20중량부를 첨가한 후 60 내지 90℃에서 2 내지 24시간 동안 교반하여 활성화하는 단계; 상기 활성화된 혼합물의 고형분 100중량부에 대하여, CaO 50 내지 70중량부 및 MgO 4 내지 7중량부를 혼합하고, 상기 CaO 및 MgO 1중량부에 대하여 물 2 내지 5중량부를 혼합한 후 60 내지 90℃에서 6시간 이상 동안 교반하여 숙성하는 단계; 상기 숙성된 혼합물을 원심분리하여 고형분을 분리하고, 상기 분리된 고형분 100중량부에 대하여 SO4 2-, SO3 2-, S2-, PO3 2- 또는 PO4 3-의 염을 5 내지 8중량부를 혼합하는 단계; 및 상기 염이 혼합된 고형분을 건조 및 분쇄하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 산성물질 및 중금속 제거제의 제조방법을 제공한다.
상기 산은 염산, 황산, 질산 및 인산으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 SO4 2-, SO3 2-, S2-, PO3 2- 또는 PO4 3-의 염은 Na2SO4, CaSO4, Na2SO3, K2SO4, K2SO3, FeSO4, BaSO4 (NH4)2SO4, Na3PO4, Na2PO3, K3PO4, K2PO3 및 (NH4)3PO4로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 염이 혼합된 고형분은 120 내지 250℃에서 건조할 수 있다.
또한, 본 발명은 상기 제조방법으로 얻어진 산성물질 및 중금속 제거제로, 비표면적이 50 내지 150㎡/g이고, 기공부피(pore volume)가 0.22 내지 0.44㎤/g인 다공성 세공 구조를 갖는 것임을 특징으로 하는 산성물질 및 중금속 제거제를 제공한다.
본 발명에 따라 제조된 산성물질 및 중금속 제거제는 원료물질인 광물에 비해 비표면적이 크게 향상되어, 산성물질 및 중금속의 흡착력이 우수한 이점이 있다.
또한, 본 발명에 따라 제조된 산성물질 및 중금속 제거제는 온도 변화에 영향을 받지 않아 고온의 가혹한 환경하에서도 산성물질 및 중금속에 대한 흡착력을 유지할 수 있는 이점이 있다.
도 1은 본 발명의 일실시예의 원료로 사용된 광물(A) 및 제조된 산성물질 및 중금속 제거제(B)의 전자 현미경 사진을 나타낸 것이고,
도 2는 본 발명의 일실시예에 따라 제조된 산성 물질 및 중금속 제거제를 이용하여, 온도변화에 따른 SO2 가스 50% 파과(breakthrough)시간을 측정한 것이다.
본 발명은 원료인 광물에, 산 처리에 의한 활성화, 염기성 처리에 의한 숙성 및 특정 음이온을 갖는 염에 의한 표면처리 등의 공정을 이용하여 원료 물질에 비해 산성물질 및 중금속의 제거(흡착) 효율을 월등히 향상시킬 수 있는 제거제 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명에서 산성물질 및 중금속은 수중 또는 대기 중에 함유된 오염물질 중 SO2, NO2, HCl, HF, HBr 등의 산성가스 성분과 이들의 수중 염인 SO3 -, NO3 -, F- 등을 나타내거나, 중금속(수은, 비소, 납, 구리, 카드뮴, 아연, 크롬 등)인 것을 의미한다.
상기 산성물질 및 중금속 제거제의 제조방법은 SiO2 15 내지 25중량% 및 Al2O3 6 내지 10중량%를 함유하는 광물을 100㎛이하로 분쇄하는 단계; 상기 분쇄물 1중량부에 대하여 물 2 내지 5중량부를 혼합하는 단계; 상기 혼합물 100중량부에 대하여 산 10 내지 20중량부를 첨가한 후 60 내지 90℃에서 2 내지 24시간 동안 교반하여 활성화하는 단계; 상기 활성화된 혼합물의 고형분 100중량부에 대하여, CaO 50 내지 70중량부 및 MgO 4 내지 7중량부를 혼합하고, 상기 CaO 및 MgO 1중량부에 대하여 물 2 내지 5중량부를 혼합한 후 60 내지 90℃에서 6시간 이상 동안 교반하여 숙성하는 단계; 상기 숙성된 혼합물을 원심분리하여 고형분을 분리하고, 상기 분리된 고형분 100중량부에 대하여 SO4 2-, SO3 2-, S2-, PO3 2- 또는 PO4 3-의 염을 5 내지 8중량부를 혼합하는 단계; 및 상기 염이 혼합된 고형분을 건조 및 분쇄하는 단계를 포함한다.
상기의 단계로 제조된 산성물질 및 중금속 제거제는 비표면적이 50 내지 150㎡/g 바람직하기로는 50 내지 120㎡/g이고, 기공부피(pore volume)가 0.22 내지 0.44㎤/g 인 다공성 세공구조를 갖는다.
또한, 상기의 단계로 제조된 산성물질 및 중금속 제거제는 실리카겔 및 알루미나 표면에 존재하는 수 많은 -OH 관능기에, 염기성을 띄는 CaO 및 MgO가 효과적으로 결합되어 산성물질과 순간적으로 결합할 수 있는 환경을 제공한다.
본 발명에 따른 산성물질 및 중금속 제거제의 제조방법을 각 단계별로 상세히 설명하면 다음과 같다.
먼저, SiO2 15 내지 25중량% 및 Al2O3 6 내지 10중량%를 혼합하여 100㎛이하로 분쇄한다.
상기 광물은 SiO2 및 Al2O3의 함량이 상기 범위를 유지하는 것이면 특별히 한정하지 않는다. 이때, 상기 SiO2 및 Al2O3 이외에 기타 산화물이 함유되어 100중량%를 유지한다. 상기 기타 산화물은 Na2O, K2O, TiO2, MnO 및 Fe2O3 등일 수 있다.
SiO2 함량이 15중량% 미만이면 제조된 산성물질 및 중금속 제거제의 비표면적이 50㎡/g 이하로 작아져서 제거효율이 낮아지고, 25중량%를 초과하는 경우에는 효율대비 비용이 증가됨과 동시에 산성물질과 반응하는 염기성의 물질의 함량이 작아져서 효율이 떨어지는 문제가 발생할 수 있다. 또한, Al2O3 함량이 6중량% 미만이면 SiO2와 마찬가지 이유로 효율이 떨어지고 10중량%를 초과하는 경우에는 비용면이나 효율성이 떨어지는 문제가 발생할 수 있다.
이때, 상기 분쇄는 균질화 및 입도를 조절하고, 비표면적을 향상시키기 위하여 수행하는 것으로 100㎛를 초과하는 경우에는 활성화 단계 및 숙성단계에 많은 시간이 소요되는 단점이 있다.
다음으로, 상기 분쇄물 1중량부에 대하여 물 2 내지 5중량부를 혼합한다. 상기 물이 2중량부 미만이면 산과 반응이 원활하기 위한 적절한 교반을 할 수 없으며, 5중량부를 초과하는 경우에는 너무 희석되어 활성화 시간이 오래 걸리는 단점이 있다.
다음으로 상기 혼합물 100중량부에 대하여 산 10 내지 20중량부를 첨가한 후 60 내지 90℃에서 2 내지 24시간 동안 교반하여 활성화한다.
상기 산은 당 분야에서 일반적으로 사용되는 것으로 염산, 황산, 질산 및 인산으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상이 사용될 수 있다. 산은 pH 5 내지 6을 유지하는 범위로 첨가되며, 산의 함량이 10중량부 미만이면 pH 6을 초과하여 중성화되며, 20중량부를 초과하면 pH5 미만이 되어 숙성단계에 사용되는 CaO를 소모하므로 효율이 저하되는 단점이 있다.
또한, 상기 온도가 60℃ 미만이면 활성화 시키는 데 추가 시간이 소요되고 90℃를 초과하면 에너지의 손실 및 물의 비등점을 초과하게 되므로 의미가 없는 단점이 있다.
다음으로, 상기 활성화된 혼합물에 CaO 및 MgO를 혼합하고, 물 2 내지 5중량부를 혼합한 후 60 내지 90℃에서 6시간 이상 동안 교반하여 숙성한다.
상기 CaO 및 MgO는 활성화된 혼합물이 염기성을 띄게 하여 산성물질과반응하게 하는 역할을 한다.
이러한 CaO 및 MgO는 각각 활성화된 혼합물의 고형분 100중량부에 대하여, CaO 50 내지 70중량부 및 MgO 4 내지 6중량부를 혼합한다.
상기 CaO의 함량이 50중량부 미만이면 산성가스의 제거효율이 떨어지고, 70중량부를 초과하는 경우에는 비표면적이 큰 SiO2의 함량이 상대적으로 적어지게 되어 전체 조성물의 비표면적이 작아지게 됨으로써 결국 짧은 배가스(산성물질 및 중금속 함유 가스)와의 접촉시간 동안에 반응이 일어나는 것에 한계를 가지게 되어 제거효율이 낮아지는 단점이 있다. 또한, 상기 MgO의 함량이 4중량부 미만이면 제거효율이 작아지고 7중량부를 초과하는 경우에도 마찬가지로 비표면적이 작아지는 단점이 있다.
상기 물은 CaO 및 MgO의 혼합물 1중량부에 대하여 물 2 내지 5중량부를 혼합한다. 상기 물의 함량이 2중량부 미만이면 CaO가 소석회로 변화하는 데 필요한 충분한 물의 공급이 부족하게 되어 교반이 잘 이루어지지 못하게 된다. 또한 5중량부를 초과하는 경우에는 너무 희석되어 숙성되는 시간이 길어지는 단점이 있다.
또한, 상기 온도가 60℃ 미만이면 숙성시간이 길어지고 90℃를 초과하면 에너지 비용면에서 효율적이지 못한 단점이 있다.
다음으로 상기 숙성된 혼합물을 원심분리하여 고형분을 분리하고, 상기 분리된 고형분에 SO4 2-, SO3 2-, S2-, PO3 2- 또는 PO4 3-의 염을 혼합한다.
상기 SO4 2-, SO3 2-, S2-, PO3 2- 또는 PO4 3-의 염은 배가스 및 수질 중에 함유된 중금속과 결합하여 불용성의 염을 생성하게 하는 역할을 한다.
상기 SO4 2-, SO3 2-, S2-, PO3 2- 또는 PO4 3-의 염은 Na2SO4, CaSO4, Na2SO3, K2SO4, K2SO3, FeSO4, BaSO4 (NH4)2SO4, Na3PO4, Na2PO3, K3PO4, K2PO3 및 (NH4)3PO4로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
이러한 염은 분리된 고형분 100중량부에 대하여 5 내지 8중량부를 혼합하며, 상기 혼합량이 5중량부 미만이면 중금속을 제거하는 효율이 낮아지고 8중량부를 초과하는 경우에는 사용되는 양에 비하여 제거효율의 변화가 없으므로 제조 원가가 상승되는 단점이 발생할 수 있다.
다음으로 상기 염이 혼합된 고형분을 건조 및 분쇄한다.
상기 건조는 150 내지 250℃의 온도에서, 1시간 내지 2시간 동안 수행한다. 상기 건조 온도가 150℃ 미만이면 건조시간이 길어져 경제성이 저하되고, 250℃를 초과하는 경우에는 공극의 위축현상이 일어나 제거효율이 저하되는 단점이 있다. 또한, 건조 시간이 1시간 미만이면 건조가 잘 되지 않으며 2시간을 초과하는 경우에는 공기중의 이산화탄소와의 반응으로 제거효율이 저하되는 단점이 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
실시예 1
SiO2 20g, Al2O3 8g의 비율로 혼합된 무기물을 100㎛ 이하의 입도를 가지도록 분쇄하였다.
상기 분쇄물에 물 100ml를 넣고 교반하여 혼합하고, 10ml의 35% 염산을 서서히 넣고 교반하였다(처음에는 pH가 1 내지 2 유지하다가 pH5로 올라감). 이후에 상기 혼합물의 색깔이 회색빛으로 변하면 온도를 90℃로 올리고 6시간 동안 교반하여 활성화하였다. 이후에 물을 300ml를 첨가한 후, 생석회 60g 및 MgO 5g을 서서히 첨가하고 90 ℃에서 12시간 동안 교반하여 숙성하였다.
상기 숙성된 혼합물을 원심분리기에서 탈수하여 고형분을 분리하고 Na2SO4 6g을 첨가하여 혼합하였다. 상기 혼합물은 약 200℃에서 2시간 동안 건조하여 산성물질 및 중금속 제거제를 제조하였다.
실시예 2
상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, SiO2 20g(20중량%), Al2O3 8g(8중량%)을 함유하는 조성물 대신에 SiO2 15중량%, Al2O3 10중량%를 함유하는 광물을 사용하여 산성물질 및 중금속 제거제를 제조하였다.
실시예 3
상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, SiO2 20g, Al2O3 8g(8중량%)을 함유하는 광물 대신에 SiO2 25중량%, Al2O3 6중량%를 함유하는 광물을 사용하여 산성물질 및 중금속 제거제를 제조하였다.
실시예 4
상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 생석회 60g 및 MgO 5g 대신에 생석회 50g 및 MgO 6g을 혼합하여 산성물질 및 중금속 제거제를 제조하였다.
실시예 5
상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, Na2SO4 대신에 Na3PO4을 사용하여 산성물질 및 중금속 제거제를 제조하였다.
실시예 6
상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, Na2SO4 대신에 Na2S를 사용하여 산성물질 및 중금속 제거제를 제조하였다.
비교예 1
상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 상기 분쇄물 28g에 물 100ml를 넣고 교반한 후, 90℃로 올리고 6시간 동안 교반하였다. 이후에 물을 300ml를 첨가한 후 생석회 60g 및 MgO 5g을 서서히 첨가하고 90℃에서 12시간 동안 교반하여 숙성하였다.
상기 숙성된 혼합물을 원심분리기에서 탈수하여 고형분을 분리하고 Na2SO4 6g을 첨가하여 혼합하였다. 상기 혼합물은 약 200℃에서 2시간 동안 건조하여 산성물질 및 중금속 제거제를 제조하였다.
비교예 2
상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 상기 분쇄물 28g에 물 100ml를 넣고 교반하여 혼합하고, 10ml의 35% 염산을 서서히 넣고 교반하였다. 이후에 상기 혼합물의 색깔이 회색빛으로 변하면 온도를 90℃로 올리고 6시간 동안 교반하여 활성화하였다. 이후에 물을 1.5L를 첨가한 후 90℃에서 12시간 동안 교반하였다.
상기 혼합물을 원심분리기에서 탈수하여 고형분을 분리하고 Na2SO4 6g을 첨가하여 혼합하였다. 상기 혼합물은 약 200℃에서 2시간 동안 건조하여 산성물질 및 중금속 제거제를 제조하였다.
비교예 3
상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 상기 분쇄물 28g에 물 100ml를 넣고 교반하여 혼합하고, 10ml의 35% 염산을 서서히 넣고 교반하였다. 이후에 상기 혼합물의 색깔이 회색빛으로 변하면 온도를 90℃로 올리고 6시간 동안 교반하여 활성화하였다. 이후에 물을 300ml를 첨가한 후 생석회 60g 및 MgO 5g을 서서히 첨가하고 90℃에서 12시간 동안 교반하여 숙성하였다.
상기 숙성된 혼합물을 원심분리기에서 탈수하여 고형분을 분리하였다.
상기 고형분은 약 200℃에서 2시간 동안 건조하여 산성물질 및 중금속 제거제를 제조하였다.
비교예 4
상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, SiO2 20g(20중량%), Al2O3 8g(8중량%)을 함유하는 조성물 대신에 SiO2 30중량%, Al2O3 15중량%를 함유하는 광물을 사용하여 산성물질 및 중금속 제거제를 제조하였다.
비교예 5
상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, SiO2 20g(20중량%), Al2O3 8g(8중량%)을 함유하는 조성물 대신에 SiO2 10중량%, Al2O3 5중량%을 함유하는 광물을 사용하여 산성물질 및 중금속 제거제를 제조하였다.
비교예 6
NaHCO3 산성물질 제거제(Qingdao Hoshin Trading Co.사, Hoshin제품)
실험예 1
상기 실시예 1 및 비교예 1 내지 5에서 제조된 산성물질 및 중금속 제거제 30 내지 50kg/hr (0.35 내지 0.6g/Nm3)를 HCl이 약 10ppm의 농도로 배출되는 배가스에 주입하고, 시간에 따른 HCl의 농도 변화를 하기 표 1에 나타내었다.
시간(분) 실시예1 비교예1 비교예2 비교예4 비교예6
30kg/hr 50kg/hr 30kg/hr 50kg/hr 30kg/hr 50kg/hr 30kg/hr 50kg/hr 30kg/hr 50kg/hr
0 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
10 7 5 10 10 10 10 9 9 10 10
20 3 2 9 9 10 10 8 8 10 9
30 2 1 8 7 10 10 7 6 9 9
40 1 1 7 5 10 10 5 4 9 9
50 1 1 5 5 10 10 4 4 9 8
실험예 2
상기 실시예 1 및 비교예 1 내지 5에서 제조된 산성물질 및 중금속 제거제 1g을 Cu2 + 264mg/L을 함유한 용액 및 Zn2 + 265mg/L을 함유한 용액에 넣고 30분간 교반한 후, Cu2+ 및 Zn2+의 함량을 측정하여 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
실시예1 비교예1 비교예2 비교예3 비교예6
Cu2+ Zn2+ Cu2+ Zn2+ Cu2+ Zn2+ Cu2+ Zn2+ Cu2+ Zn2+
함량(mg/L) 0.5 1.23 120 135 35 43 29 29.2 264 260
제거율(%) 99.8 99.5 55 49 86 84 89.1 89.6 0 2
실험예 3
상기 실시예 1 및 비교예 1 내지 5에서 제조된 산성물질 및 중금속 제거제 5 내지 10중량%와 중금속이 함유된 집진먼지 90 내지 95중량%를 혼합하여 중금속 흡착시험(용출억제 시험)을 수행하고 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다. 이때 중금속 용출기준은 3ppm이하이다.
제거제 함량(%) 실시예1 비교예1 비교예2 비교예3 비교예6
Cu Pb Cu Pb Cu Pb Cu Pb Cu Pb
0 0.45 28.95 0.45 28.95 0.45 28.95 0.45 28.95 0.45 28.95
5 불검출 0.57-0.95 0.35 3.03 0.40 3.45 0.41 3.46 0.45 21.18
10 불검출 0.24-0.47 0.32 1.83 0.41 2.13 0.38 2.24 0.20 13.57
실험예 4
실시예 1에서 제조된 산성물질 및 중금속 제거제 0.5g이 충진된 흡착관에, 200ppm의 SO2 가스를 30℃ 및 120℃에서 분당 2L의 유량으로 흘렸을 때 SO2 가스의 50%가 파과(breakthrough)되는 시간을 측정하고 그 결과를 하기 도 2에 각각 나타내었다. 도 2의 X축은 파과시간(분, MIN)이고 Y축은 SO2 가스량(ppm)이다.
그 결과, 실시예 1에서 제조된 산성물질 및 중금속 제거제는 SO2 가스 50% 파과 시간이 온도에 영향을 받지 않는다는 것을 확인할 수 있었다.

Claims (5)

  1. SiO2 15 내지 25중량% 및 Al2O3 6 내지 10중량%를 함유하는 광물을 100㎛이하로 분쇄하는 단계;
    상기 분쇄물 1중량부에 대하여 물 2 내지 5중량부를 혼합하는 단계;
    상기 혼합물 100중량부에 대하여 산을 10 내지 20중량부를 첨가한 후 60 내지 90℃에서 2 내지 24시간 동안 교반하여 활성화하는 단계;
    상기 활성화된 혼합물의 고형분 100중량부에 대하여, CaO 50 내지 70중량부 및 MgO 4 내지 7중량부를 혼합하고, 상기 CaO 및 MgO 1중량부에 대하여 물 2 내지 5중량부를 혼합한 후 60 내지 90℃에서 6시간 이상 동안 교반하여 숙성하는 단계;
    상기 숙성된 혼합물을 원심분리하여 고형분을 분리하고, 상기 분리된 고형분 100중량부에 대하여 SO4 2-, SO3 2-, S2-, PO3 2- 또는 PO4 3-의 염을 5 내지 8중량부를 혼합하는 단계; 및
    상기 염이 혼합된 고형분을 건조 및 분쇄하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 산성물질 및 중금속 제거제의 제조방법.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 산은 염산, 황산, 질산 및 인산으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 산성물질 및 중금속 제거제의 제조방법.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 SO4 2-, SO3 2-, S2-, PO3 2- 또는 PO4 3-의 염은 Na2SO4, CaSO4, Na2SO3, K2SO4, K2SO3, FeSO4, BaSO4, (NH4)2SO4, Na3PO4, Na2PO3, K3PO4, K2PO3 및 (NH4)3PO4로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 산성물질 및 중금속 제거제의 제조방법.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 염이 혼합된 고형분은 150 내지 200 ℃에서 건조하는 것을 특징으로 하는 산성물질 및 중금속 제거제의 제조방법.
  5. 청구항 1 내지 4중 어느 한 항의 제조방법으로 얻어진 산성물질 및 중금속 제거제로,
    비표면적이 50 내지 150 ㎡/g이고, 기공부피(pore volume)가 0.22 내지 0.44 ㎤/g인 다공성 세공 구조를 갖는 것임을 특징으로 하는 산성물질 및 중금속 제거제.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112536156A (zh) * 2020-11-05 2021-03-23 北京大学深圳研究生院 一种处理飞灰中重金属的方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10109014A (ja) * 1996-08-09 1998-04-28 Okutama Kogyo Kk 重金属固定化能を有する酸性ガス除去剤およびその製造方法
JP4180840B2 (ja) * 2002-05-20 2008-11-12 オリエンタル技研工業株式会社 重金属固定化剤
KR20140039359A (ko) * 2012-09-19 2014-04-02 재단법인 포항산업과학연구원 석탄재를 활용한 산성가스 흡착제 및 그 제조방법
KR20140062569A (ko) * 2012-11-12 2014-05-26 재단법인 포항산업과학연구원 마그네슘 제련 슬래그를 이용한 중금속 흡착제 및 그 제조방법
KR20140081952A (ko) * 2012-12-21 2014-07-02 재단법인 포항산업과학연구원 석탄재를 이용한 폐수 내 유기물질 흡착제 및 이의 제조방법

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10109014A (ja) * 1996-08-09 1998-04-28 Okutama Kogyo Kk 重金属固定化能を有する酸性ガス除去剤およびその製造方法
JP4180840B2 (ja) * 2002-05-20 2008-11-12 オリエンタル技研工業株式会社 重金属固定化剤
KR20140039359A (ko) * 2012-09-19 2014-04-02 재단법인 포항산업과학연구원 석탄재를 활용한 산성가스 흡착제 및 그 제조방법
KR20140062569A (ko) * 2012-11-12 2014-05-26 재단법인 포항산업과학연구원 마그네슘 제련 슬래그를 이용한 중금속 흡착제 및 그 제조방법
KR20140081952A (ko) * 2012-12-21 2014-07-02 재단법인 포항산업과학연구원 석탄재를 이용한 폐수 내 유기물질 흡착제 및 이의 제조방법

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112536156A (zh) * 2020-11-05 2021-03-23 北京大学深圳研究生院 一种处理飞灰中重金属的方法

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