WO2016140182A1 - Method for manufacturing polarizing film equipped with protective film - Google Patents

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泰礼 加藤
清水　英満
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Abstract

Provided are: a method for manufacturing a polarizing film equipped with a protective film on one side thereof, in which the angle formed by a first protective film and a polarizing film held between rollers is at least 45 degrees in a plane perpendicular to the axial direction of the rollers; and a method for manufacturing a polarizing film equipped with protective films on both sides thereof, in which the angle formed by a second protective film and a polarizing film equipped with a protective film on one side thereof and held between rollers is at least 45 degrees in a plane perpendicular to the axial direction of the rollers.

Description

保護フィルム付き偏光フィルムの製造方法Method for producing polarizing film with protective film
　本発明は、偏光フィルムの片面または両面に保護フィルムを積層した保護フィルム付き偏光フィルムの製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a polarizing film with a protective film in which a protective film is laminated on one side or both sides of a polarizing film.
　偏光フィルムとしては、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着配向させたものが広く用いられており、ヨウ素を二色性色素とするヨウ素系偏光フィルムや、二色性直接染料を二色性色素とする染料系偏光フィルムなどが知られている。これらの偏光フィルムは、通常、その片面または両面に接着剤を介して保護フィルムを貼合した保護フィルム付き偏光フィルムとして用いられている。 As polarizing films, polyvinyl alcohol resin films with dichroic dyes adsorbed and oriented are widely used. Iodine polarizing films using iodine as a dichroic dye and dichroic direct dyes in two colors There are known dye-based polarizing films and the like that are functional pigments. These polarizing films are usually used as a polarizing film with a protective film in which a protective film is bonded to one or both sides via an adhesive.
　このような保護フィルム付き偏光フィルムの製造方法として、特開２００８－０６５１６０号公報（特許文献１）の図２には、偏光フィルム（偏光子）の両面にそれぞれ保護フィルムを重ね合わせた状態で貼合ロール間に挟み込んで積層する方法が開示されている。 As a method for producing such a polarizing film with a protective film, FIG. 2 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-0665160 (Patent Document 1) is a state in which the protective film is pasted on both sides of the polarizing film (polarizer). A method of sandwiching and laminating between rolls is disclosed.
　かかる方法において、貼合ロール間に挟み込まれる偏光フィルムと保護フィルムとが成す角度は大きい方が、偏光フィルムと接着剤との間や、保護フィルムと接着剤との間に小さな気泡が噛み込まれにくい点で好ましい。 In such a method, the larger the angle formed between the polarizing film and the protective film sandwiched between the bonding rolls, the smaller bubbles are caught between the polarizing film and the adhesive or between the protective film and the adhesive. It is preferable in terms of difficulty.
　かかる角度が比較的大きな方法として、特開２０１４－０５６０４０号公報（特許文献２）の図１には、偏光フィルムを鉛直方向下向きに搬送しながら、この偏光フィルムの両面に水平方向から保護フィルムを供給し、重ね合わせて貼合ロール間で挟み込む方法が開示されている。同文献記載の方法では、ロール間に挟み込まれる偏光フィルムと保護フィルムとの成す角度は９０度である。 As a method having such a relatively large angle, FIG. 1 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2014-056040 (Patent Document 2) shows that a protective film is horizontally applied to both surfaces of the polarizing film while the polarizing film is conveyed downward in the vertical direction. A method of supplying, overlapping and sandwiching between bonding rolls is disclosed. In the method described in the document, the angle formed between the polarizing film and the protective film sandwiched between the rolls is 90 degrees.
　特開２０１０－１１７７２１号公報（特許文献３）の図１にも、偏光フィルムの両面に保護フィルムを重ね合わせて貼合ロール間に供給し、挟み込む方法が開示されている。同文献の図１には、偏光フィルムと保護フィルムとが１２０度を超える角度で貼合ロール間に挟み込まれる様子が描かれている。 FIG. 1 of JP 2010-117721 A (Patent Document 3) also discloses a method in which a protective film is superimposed on both sides of a polarizing film, supplied between bonding rolls, and sandwiched. FIG. 1 of the same document depicts a state in which the polarizing film and the protective film are sandwiched between the bonding rolls at an angle exceeding 120 degrees.
　特許文献３に記載の方法では、偏光フィルムと保護フィルムとが成す角度が比較的大きいので、細かな気泡が発生する可能性を低くすることができる。 In the method described in Patent Document 3, since the angle formed between the polarizing film and the protective film is relatively large, the possibility of generating fine bubbles can be reduced.
特開２００８－０６５１６０号公報（図２）Japanese Patent Laid-Open No. 2008-065160 (FIG. 2) 特開２０１４－０５６０４０号公報（図１）JP 2014-056040 A (FIG. 1) 特開２０１０－１１７７２１号公報（図１）JP 2010-117721 A (FIG. 1)
　しかし、上記特許文献２に開示する方法では、偏光フィルムの両面に、それぞれ比較的大きな角度で保護フィルムを供給することから、貼合ロール周囲におけるレイアウト上の制約が大きい。また、特許文献３に開示する方法も、偏光フィルムと保護フィルムとの成す角度が１２０度を超えることから、この方法も、貼合ロールの周辺におけるレイアウト上の制約が大きい。 However, in the method disclosed in Patent Document 2, since the protective film is supplied to both surfaces of the polarizing film at a relatively large angle, there are large restrictions on the layout around the bonding roll. Moreover, since the angle which a polarizing film and a protective film form also the method disclosed by patent document 3 exceeds 120 degree | times, this method also has the restrictions on the layout in the periphery of a bonding roll.
　本発明は、上記課題を解決するためになされたものであって、その目的とするところは、製造ラインのレイアウトの自由性を担保しながら、偏光フィルムと保護フィルムとの間の気泡の噛み込みを抑えて、偏光フィルムの片面に保護フィルムが積層された片面保護フィルム付き偏光フィルムの製造方法、および偏光フィルムの両面に保護フィルムが積層された両面保護フィルム付き偏光フィルムの製造方法を提供することである。 The present invention has been made to solve the above-described problems, and the object of the present invention is to entrap air bubbles between the polarizing film and the protective film while ensuring the freedom of the layout of the production line. To provide a method for producing a polarizing film with a single-sided protective film in which a protective film is laminated on one side of the polarizing film, and a method for producing a polarizing film with a double-sided protective film in which protective films are laminated on both sides of the polarizing film. It is.
　本発明は、偏光フィルムの片面に第１の保護フィルムが積層された片面保護フィルム付き偏光フィルムを製造する方法であって、偏光フィルムの片面に接着剤を介して第１の保護フィルムを重ね合せた状態で互いに平行な一対のロール間に挟み込む工程を含み、ロールの軸線方向に対し垂直な平面において、ロール間に挟み込まれる偏光フィルムと第１の保護フィルムとの成す角度が４５度以上である製造方法を提供する。 The present invention is a method for producing a polarizing film with a single-sided protective film in which a first protective film is laminated on one side of the polarizing film, and the first protective film is superimposed on one side of the polarizing film via an adhesive The angle between the polarizing film sandwiched between the rolls and the first protective film is 45 degrees or more on a plane perpendicular to the axial direction of the rolls. A manufacturing method is provided.
　本発明はまた、偏光フィルムの片面に第１の保護フィルムが積層された片面保護フィルム付き偏光フィルムにおける第１の保護フィルムが積層された側とは反対側の面に第２の保護フィルムが積層された両面保護フィルム付き偏光フィルムを製造する方法であって、片面保護フィルム付き偏光フィルムにおける第１の保護フィルムが積層された側とは反対側の面に、接着剤を介して第２の保護フィルムを重ね合せた状態で互いに平行な一対のロール間に挟み込む工程を含み、ロールの軸線方向に対し垂直な平面において、ロール間に挟み込まれる片面保護フィルム付き偏光フィルムと第２の保護フィルムとの成す角度が４５度以上である製造方法を提供する。 In the present invention, the second protective film is laminated on the surface opposite to the side on which the first protective film is laminated in the polarizing film with the single-side protective film in which the first protective film is laminated on one side of the polarizing film. A method for producing a polarizing film with a double-sided protective film, wherein a second protective layer is provided on an opposite side of the polarizing film with a single-sided protective film from the side on which the first protective film is laminated via an adhesive. Including a step of sandwiching a pair of rolls parallel to each other in a state where the films are overlapped, and a polarizing film with a single-side protective film sandwiched between the rolls and a second protective film sandwiched between the rolls in a plane perpendicular to the axial direction of the rolls Provided is a manufacturing method in which the formed angle is 45 degrees or more.
　本発明の両面保護フィルム付き偏光フィルムの製造方法において用いられる前記片面保護フィルム付き偏光フィルムは、上述した本発明の片面保護フィルム付き偏光フィルムの製造方法により得ることができる。 The said polarizing film with a single-sided protective film used in the manufacturing method of the polarizing film with a double-sided protective film of this invention can be obtained with the manufacturing method of the polarizing film with a single-sided protective film of this invention mentioned above.
　活性エネルギー線硬化性接着剤、特に比較的高い粘度の活性エネルギー線硬化性接着剤を用いた場合には、偏光フィルムと保護フィルムとを接着剤を介して重ね合わせた状態で一対のロール間に挟み込むと、偏光フィルムと接着剤との間や、保護フィルムと接着剤との間に細かな気泡を噛み込み易い。したがって、上述した本発明の片面保護フィルム付き偏光フィルムの製造方法は、接着剤が活性エネルギー線硬化性接着剤である場合、特には粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上である活性エネルギー線硬化性接着剤である場合に好ましく適用される。このとき、偏光フィルムの片面に活性エネルギー線硬化性接着剤を介して第１の保護フィルムを重ね合せた状態で一対のロール間に挟み込んだ後に活性エネルギー線を照射して活性エネルギー線硬化性接着剤を硬化させることができる。 When an active energy ray curable adhesive, particularly an active energy ray curable adhesive having a relatively high viscosity, is used, a polarizing film and a protective film are overlapped with an adhesive between a pair of rolls. When sandwiched, fine bubbles are easily caught between the polarizing film and the adhesive or between the protective film and the adhesive. Therefore, the manufacturing method of the polarizing film with a single-sided protective film of the present invention described above is an active energy ray curable adhesive having a viscosity of 10 mPa · s or more, particularly when the adhesive is an active energy ray curable adhesive. It is preferably applied in some cases. At this time, the active energy ray-curable adhesive is irradiated by irradiating the active energy ray after being sandwiched between a pair of rolls in a state where the first protective film is superposed on one surface of the polarizing film via the active energy ray-curable adhesive. The agent can be cured.
　また同様の理由で、上述した本発明の両面保護フィルム付き偏光フィルムの製造方法は、接着剤が活性エネルギー線硬化性接着剤である場合に、好ましくは粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上である活性エネルギー線硬化性接着剤である場合に好ましく適用される。このときにも、偏光フィルムの片面に第１の保護フィルムが積層された片面保護フィルム付き偏光フィルムにおける第１の保護フィルムが積層された側とは反対側の面に、活性エネルギー線硬化性接着剤を介して第２の保護フィルムを重ね合せた状態で一対のロール間に挟み込んだ後に活性エネルギー線を照射して活性エネルギー線硬化性接着剤を硬化させることができる。 For the same reason, the above-described method for producing a polarizing film with a double-sided protective film of the present invention preferably has an active energy ray having a viscosity of 10 mPa · s or more when the adhesive is an active energy ray-curable adhesive. It is preferably applied when it is a curable adhesive. Also at this time, the active energy ray-curable adhesive is attached to the surface opposite to the side on which the first protective film is laminated in the polarizing film with the single-side protective film in which the first protective film is laminated on one side of the polarizing film. The active energy ray-curable adhesive can be cured by irradiating active energy rays after being sandwiched between a pair of rolls in a state where the second protective film is overlapped via the agent.
　本発明によれば、１枚の偏光フィルムと２枚の保護フィルムとを同時に貼合するのではなく、１枚の偏光フィルムまたは１枚の保護フィルム付き偏光フィルムと１枚の保護フィルムとを貼合するようにしており、また偏光フィルムまたは片面保護フィルム付き偏光フィルムと保護フィルムとの成す角度を比較的大きくすることができるので、貼合の際の偏光フィルムと第１の保護フィルムとの成す角度、ならびに、片面保護フィルム付き偏光フィルムと第２の保護フィルムとの成す角度の調整が容易であり、製造ラインのレイアウトの自由度を担保しながら、貼合の際の気泡の噛み込みを抑えつつ、接着剤層の厚みを小さくすることができ（接着剤層の薄肉化）、これにより、全体の厚みがより小さな片面保護フィルム付き偏光フィルム、両面保護フィルム付き偏光フィルムを好適に製造することができる。 According to the present invention, instead of laminating one polarizing film and two protective films at the same time, one polarizing film or one polarizing film with a protective film and one protective film are pasted. Since the angle formed between the polarizing film or the polarizing film with the single-sided protective film and the protective film can be made relatively large, the polarizing film and the first protective film at the time of bonding are formed. The angle and the angle formed by the polarizing film with a single-sided protective film and the second protective film are easy to adjust, and while maintaining the degree of freedom of the layout of the production line, it prevents the entrapment of bubbles during bonding While the thickness of the adhesive layer can be reduced (thinning the adhesive layer), the polarizing film with a single-sided protective film having a smaller overall thickness, A surface protective film with the polarizing film can be preferably produced.
本発明の両面保護フィルム付き偏光フィルムの製造方法の好ましい一例を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically a preferable example of the manufacturing method of the polarizing film with a double-sided protective film of this invention. ロール間に挟み込む際のロールの軸線方向に対し垂直な平面において偏光フィルムと第１の保護フィルムとの成す角度が同一である場合として図２（ａ）、図２（ｂ）、図２（ｃ）をそれぞれ模式的に示す図である。2 (a), 2 (b), and 2 (c) when the angle formed between the polarizing film and the first protective film is the same in a plane perpendicular to the axial direction of the roll when sandwiched between the rolls. ) Is a diagram schematically showing each. ロール間に挟み込む際のロールの軸線方向に対し垂直な平面において片面保護フィルム付き偏光フィルムと第２の保護フィルムとの成す角度が同一である場合として図３（ａ）、図３（ｂ）、図３（ｃ）をそれぞれ模式的に示す図である。As a case where the angle formed between the polarizing film with a single-sided protective film and the second protective film is the same in a plane perpendicular to the axial direction of the roll when sandwiched between the rolls, FIG. 3 (a), FIG. 3 (b), It is a figure which shows FIG.3 (c) typically, respectively.
　図１は、本発明の両面保護フィルム付き偏光フィルムの製造方法の好ましい一例を模式的に示す図である。本発明は、片面保護フィルム付き偏光フィルムの製造方法について提供するが、好ましくは、図１に示す例のように、両面保護フィルム付き偏光フィルムの製造方法の前半部分（第１貼合工程）として用いられる。勿論、片面保護フィルム付き偏光フィルムを製造する場合には、この片面保護フィルム付き偏光フィルムの製造方法を単独で用いればよい。 FIG. 1 is a diagram schematically showing a preferred example of a method for producing a polarizing film with a double-sided protective film of the present invention. Although this invention provides about the manufacturing method of the polarizing film with a single-sided protective film, Preferably, as the example shown in FIG. 1, as the first half part (1st bonding process) of the manufacturing method of a polarizing film with a double-sided protective film. Used. Of course, when manufacturing a polarizing film with a single-sided protective film, the manufacturing method of this polarizing film with a single-sided protective film may be used independently.
　本発明の片面保護フィルム付き偏光フィルムの製造方法は、図１に示すように、偏光フィルム１の片面に接着剤を介して第１の保護フィルム２を重ね合せた状態で一対のロール４，５間に挟み込んで、偏光フィルム１の片面に第１の保護フィルム２が積層された片面保護フィルム付き偏光フィルム３を製造する方法であって、ロール４，５間に挟み込む際のロール４，５の軸線方向に対し垂直な平面において偏光フィルム１と第１の保護フィルム２との成す角度αが４５度以上であることを特徴とする。 The manufacturing method of the polarizing film with a single-sided protective film of this invention is a pair of rolls 4 and 5 in the state which piled up the 1st protective film 2 through the adhesive on the single side | surface of the polarizing film 1, as shown in FIG. A method of manufacturing a polarizing film 3 with a single-side protective film in which the first protective film 2 is laminated on one side of the polarizing film 1, which is sandwiched between the rolls 4, 5. An angle α formed between the polarizing film 1 and the first protective film 2 on a plane perpendicular to the axial direction is 45 degrees or more.
　このように、１枚の偏光フィルムと２枚の保護フィルムとを同時に貼合するのではなく、１枚の偏光フィルムと１枚の保護フィルムとを貼合するようにすることで、貼合の際の偏光フィルムと保護フィルムとの成す角度の調整が容易であり、１枚の偏光フィルムと２枚の保護フィルムとを同時に貼合する場合よりも前記角度を大きく取りやすく、貼合の際の気泡の噛み込みを抑えつつ、接着剤層の厚みを小さくすることができ（接着剤層の薄肉化）、これにより、全体の厚みがより小さな片面保護フィルム付き偏光フィルムを好適に製造することができる。また、本発明によれば、製造ラインのレイアウトの自由度を担保でき、また、１枚の偏光フィルムと２枚の保護フィルムとを同時に貼合する場合とは異なり、偏光フィルムを挟む２つの接着剤層の厚みのバランスを考慮しなくともよいので、条件調整が容易であるという利点もある。 Thus, instead of laminating one polarizing film and two protective films at the same time, by laminating one polarizing film and one protective film, It is easy to adjust the angle between the polarizing film and the protective film, and it is easier to take the angle than when simultaneously laminating one polarizing film and two protective films. The thickness of the adhesive layer can be reduced (thinning of the adhesive layer) while suppressing the entrapment of air bubbles, whereby a polarizing film with a single-sided protective film having a smaller overall thickness can be suitably produced. it can. In addition, according to the present invention, the degree of freedom of the layout of the production line can be ensured, and unlike the case where one polarizing film and two protective films are bonded at the same time, two adhesives sandwiching the polarizing film Since it is not necessary to consider the balance of the thickness of the agent layer, there is an advantage that the condition adjustment is easy.
　本発明において、片面保護フィルム付き偏光フィルム３は、ロール４およびロール５の間から、通常、両ロール４，５の軸線を含む平面Ａに対して直交する方向Ｂに引き出されるか、あるいは、この方向Ｂに対し５度以内の方向に引き出される。前記方向Ｂに対して５度を超える方向に引き出すと、偏光フィルム１と第１の保護フィルム２との間に隙間が生じるトンネリングと呼ばれる現象が起きてしまって、たとえば１０ｍｍ以上の大きな気泡となったり、スジ状に未着部分が生じたり、シワを生じてしまうことがある。 In the present invention, the polarizing film 3 with a single-sided protective film is usually drawn out from between the roll 4 and the roll 5 in a direction B perpendicular to the plane A including the axis of both the rolls 4 and 5, or this It is drawn in a direction within 5 degrees with respect to direction B. When pulled out in a direction exceeding 5 degrees with respect to the direction B, a phenomenon called tunneling occurs in which a gap is formed between the polarizing film 1 and the first protective film 2, for example, a large bubble of 10 mm or more. Or a non-attached portion in a streak shape or wrinkles may occur.
　本発明において、ロール４，５間に挟み込む際のロール４，５の軸線方向に対し垂直な平面において偏光フィルム１と第１の保護フィルム２との成す角度αは４５度以上、好ましくは６０度以上とする。前記角度αが４５度未満である場合には、接着剤と偏光フィルム１との間や、接着剤と第１の保護フィルム２との間に空気が噛み込まれて１０μｍ～５０μｍ程度の気泡を生じてしまうことがある。 In the present invention, the angle α formed between the polarizing film 1 and the first protective film 2 on a plane perpendicular to the axial direction of the rolls 4 and 5 when sandwiched between the rolls 4 and 5 is 45 degrees or more, preferably 60 degrees. That's it. When the angle α is less than 45 degrees, air is entrained between the adhesive and the polarizing film 1 or between the adhesive and the first protective film 2 to create bubbles of about 10 μm to 50 μm. May occur.
　また本発明において、ロール４，５間に挟み込む際のロール４，５の軸線方向に対し垂直な平面において偏光フィルム１と第１の保護フィルム２との成す角度αの上限は、通常１８０度以下であり、好ましくは９０度以下である。角度αが１８０度を超えると、製造ラインのレイアウトに問題が生じ、また、偏光フィルム１にシワを生じ易くなるためである。また、ロール４，５の間に挟み込む際、偏光フィルム１および第１の保護フィルム２は、それぞれ、両ロール４，５の間の軸線を含む平面Ａに対して直交する方向Ｂに対して成す角度α１、α２のいずれかが９０度以下、さらには９０度未満、特には８０度以下であることがレイアウトの自由度の点で好ましい。さらには、前記角度α１、α２が共に９０度以下、さらには９０度未満、特には８０度以下であることがより好ましい。また、前記角度α１、α２は０度であってもよいが、０度を超えていてもよく、５度以上、さらには１５度以上であってもよい。 In the present invention, the upper limit of the angle α formed between the polarizing film 1 and the first protective film 2 on a plane perpendicular to the axial direction of the rolls 4 and 5 when sandwiched between the rolls 4 and 5 is usually 180 degrees or less. Preferably, it is 90 degrees or less. This is because if the angle α exceeds 180 degrees, a problem occurs in the layout of the production line, and the polarizing film 1 is likely to be wrinkled. When sandwiched between the rolls 4 and 5, the polarizing film 1 and the first protective film 2 are formed in a direction B perpendicular to the plane A including the axis between the rolls 4 and 5, respectively. Any one of the angles α 1 and α 2 is preferably 90 degrees or less, more preferably less than 90 degrees, and particularly preferably 80 degrees or less from the viewpoint of the degree of freedom in layout. Furthermore, it is more preferable that the angles α 1 and α 2 are both 90 degrees or less, further less than 90 degrees, and particularly 80 degrees or less. The angles α 1 and α 2 may be 0 degrees, but may exceed 0 degrees, may be 5 degrees or more, and may be 15 degrees or more.
　ここで、角度αは、図２に示すように、ロール４，５の間の軸線方向に対し平行な平面を中心として、上下方向に偏光フィルム１と第１の保護フィルム２とが対称的に配置されていてもよい。図２（ａ）に示す例では、角度αを６０度として、偏光フィルム１と前記方向Ｂとの成す角度α１が３０度であり、前記方向Ｂと第１の保護フィルム２との成す角度α２が３０度である。また、偏光フィルム１と第１の保護フィルム２とが非対称に配置されていてもよい。図２（ｂ）に示す例では、角度αを６０度として、偏光フィルム１と前記方向Ｂとの成す角度α１が１５度であり、前記方向Ｂと第１の保護フィルム２との成す角度α２が４５度である。図２（ｃ）の例では、角度αを６０度として、偏光フィルム１と前記方向Ｂとの成す角度α１が４５度であり、前記方向Ｂと第１の保護フィルム２との成す角度α２が１５度である。 Here, as shown in FIG. 2, the angle α is symmetrical between the polarizing film 1 and the first protective film 2 in the vertical direction around a plane parallel to the axial direction between the rolls 4 and 5. It may be arranged. In the example shown in FIG. 2A, the angle α is 60 degrees, the angle α 1 formed by the polarizing film 1 and the direction B is 30 degrees, and the angle formed by the direction B and the first protective film 2 is set. α 2 is 30 degrees. Moreover, the polarizing film 1 and the 1st protective film 2 may be arrange | positioned asymmetrically. In the example shown in FIG. 2B, the angle α is 60 degrees, the angle α 1 formed by the polarizing film 1 and the direction B is 15 degrees, and the angle formed by the direction B and the first protective film 2. α 2 is 45 degrees. In the example of FIG. 2C, the angle α is 60 degrees, the angle α 1 formed by the polarizing film 1 and the direction B is 45 degrees, and the angle α formed by the direction B and the first protective film 2 is set. 2 is 15 degrees.
　なお、図１に示す例において、上方に偏光フィルム１、下方に保護フィルム２が配置された例を示しているが、上方に保護フィルム、下方に偏光フィルムが配置されるようにしても勿論よい。 In the example shown in FIG. 1, an example is shown in which the polarizing film 1 is disposed above and the protective film 2 is disposed below. However, the protective film may be disposed above and the polarizing film may be disposed below. .
　図１に示す例において、偏光フィルム１としては通常、帯状の偏光フィルムが用いられ、通常は帯状の偏光フィルムがロール状に巻かれた偏光フィルム原反ロール（図示せず）から巻き出されながら供給される。また、第１の保護フィルム２としては通常、帯状の保護フィルムが用いられ、通常は、帯状の保護フィルムがロール状に巻かれた保護フィルム原反ロール（図示せず）から巻き出されながら供給される。得られる片面保護フィルム付き偏光フィルムは通常、帯状である。 In the example shown in FIG. 1, a strip-shaped polarizing film is usually used as the polarizing film 1, and the strip-shaped polarizing film is usually unwound from a polarizing film original roll (not shown) wound in a roll shape. Supplied. Moreover, a strip-shaped protective film is usually used as the first protective film 2 and is usually supplied while being unwound from a protective film roll (not shown) in which the strip-shaped protective film is wound into a roll. Is done. The obtained polarizing film with a single-sided protective film is usually strip-shaped.
　偏光フィルム１と第１の保護フィルム２とは接着剤を介して重ね合わされる。接着剤は図示しない塗布機により偏光フィルム１のみに塗布してもよいし、第１の保護フィルム２のみに塗布してもよいし、偏光フィルム１および第１の保護フィルム２の両方に塗布してもよい。また、グラビア塗工により接着剤を塗布する場合は、偏光フィルム１の破断を抑制するため、偏光フィルム１には塗布せず、第１の保護フィルム２にのみ接着剤を塗布してもよい。 The polarizing film 1 and the first protective film 2 are superposed via an adhesive. The adhesive may be applied only to the polarizing film 1 by a coating machine (not shown), may be applied only to the first protective film 2, or may be applied to both the polarizing film 1 and the first protective film 2. May be. Moreover, when applying an adhesive agent by gravure coating, in order to suppress the fracture | rupture of the polarizing film 1, you may apply | coat an adhesive agent only to the 1st protective film 2, without applying to the polarizing film 1. FIG.
　用いる偏光フィルム１および第１の保護フィルム２や、得られる片面保護フィルム付き偏光フィルムの幅は、通常５００ｍｍ以上３０００ｍｍ以下である。レイアウトの制約が厳しくなることから、１０００ｍｍ以上の幅である場合に、本発明の方法が好ましく適用される。 The width of the polarizing film 1 and the first protective film 2 to be used and the obtained polarizing film with a single-sided protective film are usually 500 mm or more and 3000 mm or less. Since the layout constraint becomes severe, the method of the present invention is preferably applied when the width is 1000 mm or more.
　本発明はまた、両面保護フィルム付き偏光フィルムの製造方法についても提供する。図１には、上述した前半部分（第１貼合工程）に続き、連続的に、後半部分（第２貼合工程）としてこの両面保護フィルム付き偏光フィルムの製造方法を行なっている場合を示している。本発明の両面保護フィルム付き偏光フィルムの製造方法は、偏光フィルム１の片面に第１の保護フィルム２が積層された片面保護フィルム付き偏光フィルム３における第１の保護フィルム２が積層された側とは反対側の面に、接着剤を介して第２の保護フィルム８を重ね合せた状態で一対のロール１０，１１間に挟み込んで、片面保護フィルム付き偏光フィルム３における第１の保護フィルム２が積層された側とは反対側の面に第２の保護フィルム８が積層された両面保護フィルム付き偏光フィルム９を製造する方法であって、ロール１０，１１間に挟み込む際のロールの軸線方向に対し垂直な平面において片面保護フィルム付き偏光フィルム３と第２の保護フィルム８との成す角度βが４５度以上、好ましくは６０度以上、１８０度以下、より好ましくは９０度以下であることを特徴とする。 The present invention also provides a method for producing a polarizing film with a double-sided protective film. In FIG. 1, the case where the manufacturing method of this polarizing film with a double-sided protective film is performed continuously as a latter half part (2nd bonding process) following the first half part (1st bonding process) mentioned above is shown. ing. The manufacturing method of the polarizing film with a double-sided protective film of this invention is the side by which the 1st protective film 2 in the polarizing film 3 with the single-sided protective film laminated | stacked on the single side | surface of the polarizing film 1 was laminated | stacked. Is sandwiched between a pair of rolls 10 and 11 in a state where the second protective film 8 is overlapped on the opposite surface via an adhesive, and the first protective film 2 in the polarizing film 3 with the single-side protective film is This is a method for producing a polarizing film 9 with a double-sided protective film in which a second protective film 8 is laminated on the opposite side of the laminated side, in the axial direction of the roll when sandwiched between rolls 10 and 11 The angle β formed between the polarizing film 3 with a single-side protective film and the second protective film 8 on a plane perpendicular to the first protective film 8 is 45 degrees or more, preferably 60 degrees or more and 180 degrees or less. Ri preferably at equal to or less than 90 degrees.
　このように、１枚の偏光フィルムと２枚の保護フィルムとを同時に貼合するのではなく、１枚の片面保護フィルム付き偏光フィルムと１枚の第２の保護フィルムとを貼合するようにすることで、貼合の際の片面保護フィルム付き偏光フィルムと第２の保護フィルムとの成す角度の調整が容易であり、製造ラインのレイアウトの自由度を担保しながら、貼合の際の気泡の噛み込みを抑えつつ、接着剤層の厚みを小さくすることができ、これにより、全体の厚みがより小さな両面保護フィルム付き偏光フィルムを好適に製造することができる。 Thus, instead of bonding one polarizing film and two protective films at the same time, one polarizing film with a single-sided protective film and one second protective film are bonded. By doing so, it is easy to adjust the angle formed between the polarizing film with a single-sided protective film and the second protective film at the time of bonding, and air bubbles at the time of bonding while ensuring the freedom of the layout of the production line The thickness of the adhesive layer can be reduced while suppressing the biting of the film, whereby a polarizing film with a double-sided protective film with a smaller overall thickness can be suitably produced.
　本発明において、ロール１０，１１間に挟み込む際のロール１０，１１の軸線方向に対し垂直な平面において片面保護フィルム付き偏光フィルム３と第２の保護フィルム８との成す角度βは４５度以上、好ましくは６０度以上とする。前記角度βが４５度未満である場合には、片面保護フィルム付き偏光フィルム３を構成する偏光フィルム１と接着剤との間や、接着剤と第２の保護フィルム８との間に空気が噛み込まれて１０μｍ～５０μｍ程度の気泡を生じてしまうことがある。 In the present invention, the angle β formed by the polarizing film 3 with one-side protective film and the second protective film 8 on a plane perpendicular to the axial direction of the rolls 10 and 11 when sandwiched between the rolls 10 and 11 is 45 degrees or more, Preferably it is 60 degrees or more. When the angle β is less than 45 degrees, the air bites between the polarizing film 1 constituting the polarizing film 3 with a single-side protective film and the adhesive, or between the adhesive and the second protective film 8. In some cases, bubbles of about 10 μm to 50 μm may be generated.
　また本発明において、ロール１０，１１間に挟み込む際のロール１０，１１の軸線方向に対し垂直な平面において片面保護フィルム付き偏光フィルム３と第２の保護フィルム８との成す角度βの上限は、通常１８０度以下であり、好ましくは９０度以下である。角度βが１８０度を超えると、製造ラインのレイアウトに問題が生じる虞があるためである。また、ロール１０，１１に挟み込む際、片面保護フィルム付き偏光フィルム３および第２の保護フィルム８は、それぞれロール１０，１１の軸線を含む平面Ｃに対して直交する方向Ｄに対して成す角度β３、β８のいずれかが、９０度以下、さらには９０度未満、特には８０度以下であることがレイアウトの自由度の点で好ましい。さらには、前記角度β３、β８が共に９０度以下であることがより好ましい。また、前記角度β３、β８は０度であってもよいが、０度を超えていてもよく、５度以上、さらには１５度以上であってもよい。 In the present invention, the upper limit of the angle β formed by the polarizing film 3 with a single-sided protective film and the second protective film 8 on a plane perpendicular to the axial direction of the rolls 10 and 11 when sandwiched between the rolls 10 and 11 is Usually it is 180 degrees or less, preferably 90 degrees or less. This is because if the angle β exceeds 180 degrees, a problem may occur in the layout of the production line. In addition, when sandwiched between the rolls 10 and 11, the polarizing film 3 with the single-side protective film and the second protective film 8 are each formed at an angle β with respect to the direction D perpendicular to the plane C including the axis of the rolls 10 and 11. 3, any of the beta 8 is 90 degrees or less, even less than 90 degrees, in particular it is preferred in terms of flexibility of layout is 80 degrees or less. Furthermore, it is more preferable that the angles β 3 and β 8 are both 90 degrees or less. The angles β 3 and β 8 may be 0 degrees, but may exceed 0 degrees, may be 5 degrees or more, and may be 15 degrees or more.
　ここで、角度βは、図３に示すように、ロール１０，１１の間の軸線方向に対し平行な平面を中心として、上下方向に片面保護フィルム付き偏光フィルム３と第２の保護フィルム８とが対称的に配置されていてもよい。図３（ａ）に示す例では、角度βを６０度として、片面保護フィルム付き偏光フィルム３と前記方向Ｄとの成す角度β３が３０度であり、前記方向Ｄと第２の保護フィルム８との成す角度β８が３０度である。また、片面保護フィルム付き偏光フィルム３と第２の保護フィルム８とが非対称に配置されていてもよい。図３（ｂ）に示す例では、角度βを６０度として、第２の保護フィルム８と前記方向Ｄとの成す角度β８が１５度であり、前記方向Ｄと片面保護フィルム付き偏光フィルム３との成す角度β３が４５度である。図３（ｃ）の例では、角度βを６０度として、第２の保護フィルム８と前記方向Ｄとの成す角度β８が４５度であり、前記方向Ｄと片面保護フィルム付き偏光フィルム３との成す角度β３が１５度である。 Here, as shown in FIG. 3, the angle β is centered on a plane parallel to the axial direction between the rolls 10 and 11, and the polarizing film 3 with the one-side protective film and the second protective film 8 in the vertical direction. May be arranged symmetrically. In the example shown in FIG. 3A, the angle β is 60 degrees, the angle β 3 formed by the polarizing film 3 with one-side protective film and the direction D is 30 degrees, and the direction D and the second protective film 8 The angle β 8 formed by is 30 degrees. Moreover, the polarizing film 3 with a single-sided protective film and the 2nd protective film 8 may be arrange | positioned asymmetrically. In the example shown in FIG. 3B, the angle β is 60 degrees, the angle β 8 formed by the second protective film 8 and the direction D is 15 degrees, and the polarizing film 3 with the direction D and the single-side protective film is formed. angle beta 3 forming the bets is 45 degrees. In the example of FIG. 3C, the angle β is 60 degrees, the angle β 8 formed by the second protective film 8 and the direction D is 45 degrees, and the direction D and the polarizing film 3 with a single-side protective film are angle β 3 formed by the is 15 degrees.
　図１に示す例において、片面保護フィルム付き偏光フィルム３は通常、帯状である。また、第２の保護フィルム８として通常は帯状の保護フィルムが用いられ、通常は帯状の保護フィルムがロール状に巻かれた保護フィルム原反ロール（図示せず）から巻き出されながら供給される。得られる両面保護フィルムつき偏光フィルム９は通常、帯状である。 In the example shown in FIG. 1, the polarizing film 3 with a single-sided protective film is usually strip-shaped. In addition, a belt-shaped protective film is usually used as the second protective film 8, and the belt-shaped protective film is usually supplied while being unwound from a protective film original roll (not shown) wound in a roll shape. . The obtained polarizing film 9 with a double-sided protective film is usually strip-shaped.
　片面保護フィルム付き偏光フィルム３と第２の保護フィルム８とは接着剤を介して重ね合わされる。接着剤は、たとえば図示しない塗布機により片面保護フィルム付き偏光フィルム３のみに塗布してもよいし、第２の保護フィルム８のみに塗布してもよいし、片面保護フィルム付き偏光フィルム３および第２の保護フィルム８の両方に塗布してもよい。また、グラビア塗工により接着剤を塗布する場合は、片面保護フィルム付き偏光フィルム３の破断を抑制するため、片面保護フィルム付き偏光フィルム３には塗布せず、第２の保護フィルム８にのみ接着剤を塗布してもよい。 The polarizing film 3 with a single-side protective film and the second protective film 8 are superposed via an adhesive. For example, the adhesive may be applied only to the polarizing film 3 with a single-sided protective film by an applicator (not shown), or may be applied only to the second protective film 8, or the polarizing film 3 with a single-sided protective film and the first film. It may be applied to both of the two protective films 8. Moreover, when applying an adhesive by gravure coating, in order to suppress the fracture | rupture of the polarizing film 3 with a single-sided protective film, it does not apply | coat to the polarizing film 3 with a single-sided protective film, but adhere | attaches only on the 2nd protective film 8. An agent may be applied.
　用いる片面保護フィルム付き偏光フィルム３および第２の保護フィルム８や、得られる両面保護フィルム付き偏光フィルム９の幅は、通常５００ｍｍ以上、３０００ｍｍ以下である。レイアウトの制約が厳しくなることから、１０００ｍｍ以上の幅である場合に、本発明の方法が好ましく用いられる。 The width of the polarizing film 3 with a single-sided protective film and the second protective film 8 to be used and the polarizing film 9 with a double-sided protective film to be obtained are usually 500 mm or more and 3000 mm or less. Since layout restrictions become severe, the method of the present invention is preferably used when the width is 1000 mm or more.
　なお、図１に示す例において、上方に第２の保護フィルム８、下方に片面保護フィルム付き偏光フィルム３が配置された例を示しているが、上方に片面保護フィルム付き偏光フィルム３、下方に第２の保護フィルム８が配置されるようにしても勿論よい。 In addition, in the example shown in FIG. 1, although the example which has arrange | positioned the 2nd protective film 8 above and the polarizing film 3 with a single-sided protective film below is shown, the polarizing film 3 with a single-sided protective film is shown above, and below Of course, the second protective film 8 may be arranged.
　また、図１に示す例においては、一対の貼合ロール４，５を鉛直方向に並べて配置し、偏光フィルム１および第１の保護フィルム２を左側から供給し、片面保護フィルム付き偏光フィルム３を水平方向右側に向けて引き出しているが、一対の貼合ロール４，５を水平方向に並べて配置し、偏光フィルム１および第１の保護フィルム２を両貼合ロール４，５の上側から供給し、片面保護フィルム付き偏光フィルム３を鉛直方向下側に向けて引き出してもよい。 Moreover, in the example shown in FIG. 1, a pair of bonding rolls 4 and 5 are arranged in the vertical direction, the polarizing film 1 and the first protective film 2 are supplied from the left side, and the polarizing film 3 with a single-side protective film is provided. Although it is pulled out toward the right side in the horizontal direction, a pair of bonding rolls 4 and 5 are arranged in a horizontal direction, and the polarizing film 1 and the first protective film 2 are supplied from above the both bonding rolls 4 and 5. The polarizing film 3 with a single-side protective film may be drawn out downward in the vertical direction.
　また、図１に示す例では、一対の貼合ロール１０，１１を鉛直方向に並べて配置し、片面保護フィルム付き偏光フィルム３および第２の保護フィルム８を左側から供給し、両面保護フィルム付き偏光フィルム９を水平方向に右側に向けて引き出しているが、一対の貼合ロール１０，１１を水平方向に並べて配置し、片面保護フィルム付き偏光フィルム３および第２の保護フィルム８を両貼合ロール１０，１１の上側から供給し、両面保護フィルム付き偏光フィルム９を鉛直方向に下側に向けて引き出してもよい。 Moreover, in the example shown in FIG. 1, a pair of bonding rolls 10 and 11 are arranged in the vertical direction, the polarizing film 3 with a single-sided protective film and the second protective film 8 are supplied from the left side, and the polarized light with a double-sided protective film Although the film 9 is pulled out in the horizontal direction toward the right side, the pair of bonding rolls 10 and 11 are arranged in the horizontal direction, and the polarizing film 3 with the single-sided protective film and the second protective film 8 are both bonded rolls. 10 and 11 may be supplied from above, and the polarizing film 9 with double-sided protective film may be pulled out downward in the vertical direction.
　このように片面保護フィルム付き偏光フィルム３や両面保護フィルム付き偏光フィルム９を鉛直方向下側に向けて引き出すようなレイアウトであれば、片面保護フィルム付き偏光フィルム３や、両面保護フィルム付き偏光フィルム９を一直線に保持し易い。また、接着剤として後述する水系接着剤のように比較的粘度の低い接着剤を用いた場合には、偏光フィルム１および第１の保護フィルム２を貼合ロール４，５に上側から供給することにより、また、片面保護フィルム付き偏光フィルム３および第２の保護フィルム８を貼合ロール１０，１１の上側から供給することにより、接着剤がロール間で偏光フィルム１と第１の保護フィルム２との間や、片面保護フィルム付き偏光フィルム３と第２の保護フィルム８との間に均等に広がり易く、均一な厚みの接着剤層を形成し易くなる。 Thus, if it is a layout which pulls out the polarizing film 3 with a single-sided protective film and the polarizing film 9 with a double-sided protective film toward the lower side of a perpendicular direction, the polarizing film 3 with a single-sided protective film and the polarizing film 9 with a double-sided protective film Is easily held in a straight line. Further, when an adhesive having a relatively low viscosity is used as an adhesive, which will be described later, the polarizing film 1 and the first protective film 2 are supplied to the bonding rolls 4 and 5 from the upper side. By supplying the polarizing film 3 with a single-sided protective film and the second protective film 8 from the upper side of the bonding rolls 10 and 11, the adhesive is between the polarizing film 1 and the first protective film 2 between the rolls. It becomes easy to spread evenly between the polarizing film 3 with a single-sided protective film and the second protective film 8, and it becomes easy to form an adhesive layer having a uniform thickness.
　本発明の両面保護フィルム付き偏光フィルムの製造方法は、図１に示す例のように、本発明の片面保護フィルム付き偏光フィルムの製造方法を第１貼合工程とする第２貼合工程として連続的に行なうことが好ましいが、既に片面保護フィルム付き偏光フィルムが作製されており、これに第２の保護フィルムを貼合する場合には、当該工程のみを行なうようにしても勿論よい。 The manufacturing method of the polarizing film with a double-sided protective film of this invention is continuous as a 2nd bonding process which uses the manufacturing method of the polarizing film with a single-sided protective film of this invention as a 1st bonding process like the example shown in FIG. However, when a polarizing film with a single-sided protective film has already been produced and a second protective film is bonded to this, it is needless to say that only this step may be performed.
　本発明において用いられる接着剤は、液状の接着剤であれば特に制限はなく、当分野において通常用いられている水系接着剤（ポリビニルアルコール水溶液など）でもよいし、活性エネルギー線硬化性接着剤であってもよい。偏光フィルム１と第１の保護フィルム２とを一対の貼合ロール４，５の間に挟み込んだ後、あるいは片面保護フィルム付き偏光フィルム３と第２の保護フィルム８とを一対の貼合ロール１０，１１の間に挟み込んだ後に、水系接着剤の場合にはこれを乾燥させることで、また、活性エネルギー線硬化性接着剤の場合には活性エネルギー線を照射することで、接着剤を硬化させることができる。なお、活性エネルギー線硬化性接着剤は粘度が高く、貼合の際に偏光フィルム１と接着剤との間、第１の保護フィルム２と接着剤との間、あるいは、第２の保護フィルム８と接着剤との間に気泡を噛み込みやすいため、本発明の方法を適用することで、気泡の噛み込みを抑えて貼合された片面保護フィルム付き偏光フィルム、両面保護フィルム付き偏光フィルムを製造することができるという利点がある。なお、接着剤は、片面保護フィルム付き偏光フィルムの製造方法の場合には、偏光フィルム、保護フィルムのいずれか一方、または両方に塗布すればよく特に限定されない。同様に、両面保護フィルム付き偏光フィルムの製造方法の場合も、接着剤は、片面保護フィルム付き偏光フィルム、第２の保護フィルムのいずれか一方、または両方に塗布すればよい。 The adhesive used in the present invention is not particularly limited as long as it is a liquid adhesive, and may be a water-based adhesive (such as an aqueous polyvinyl alcohol solution) commonly used in this field, or an active energy ray-curable adhesive. There may be. After the polarizing film 1 and the first protective film 2 are sandwiched between the pair of bonding rolls 4 and 5, or the polarizing film 3 with a single-side protective film and the second protective film 8 are paired with the bonding roll 10 , 11 and then drying the adhesive in the case of an aqueous adhesive, and curing the adhesive by irradiating active energy rays in the case of an active energy ray-curable adhesive. be able to. The active energy ray-curable adhesive has a high viscosity, and is bonded between the polarizing film 1 and the adhesive, between the first protective film 2 and the adhesive, or the second protective film 8 at the time of bonding. Since it is easy to bite air bubbles between the adhesive and the adhesive, by applying the method of the present invention, a polarizing film with a single-sided protective film and a polarizing film with a double-sided protective film that are bonded while suppressing the biting of the air bubbles are manufactured. There is an advantage that you can. In addition, in the case of the manufacturing method of a polarizing film with a single-sided protective film, an adhesive should just be apply | coated to any one or both of a polarizing film and a protective film, and is not specifically limited. Similarly, in the case of the method for producing a polarizing film with a double-sided protective film, the adhesive may be applied to either or both of the polarizing film with a single-sided protective film and the second protective film.
　ここで、本発明において好適に用いられる活性エネルギー硬化性接着剤としては、耐候性や屈折率、カチオン重合性などの観点から、活性エネルギー線の照射により硬化するエポキシ樹脂を含有するエポキシ系樹脂組成物からなる接着剤が挙げられる。ただし、これに限定されるものではなく、従来から偏光板の製造に使用されている各種の活性エネルギー線硬化性の接着剤（有機溶剤系接着剤、ホットメルト系接着剤、無溶剤型接着剤など）が採用可能である。 Here, as the active energy curable adhesive suitably used in the present invention, an epoxy resin composition containing an epoxy resin that is cured by irradiation with active energy rays from the viewpoint of weather resistance, refractive index, cationic polymerizability, and the like. The adhesive which consists of a thing is mentioned. However, the present invention is not limited to this, and various active energy ray-curable adhesives (organic solvent adhesives, hot melt adhesives, solventless adhesives) that have been conventionally used in the production of polarizing plates. Etc.) can be adopted.
　エポキシ樹脂とは、分子内に２個以上のエポキシ基を有する化合物を意味する。耐候性、屈折率、カチオン重合性などの観点から、接着剤である硬化性エポキシ樹脂組成物に含有されるエポキシ樹脂は、分子内に芳香環を含まないエポキシ樹脂（たとえば特許文献１を参照）であることが好ましい。このようなエポキシ樹脂として、水素化エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂などが例示できる。 An epoxy resin means a compound having two or more epoxy groups in a molecule. From the viewpoint of weather resistance, refractive index, cationic polymerizability, and the like, the epoxy resin contained in the curable epoxy resin composition that is an adhesive is an epoxy resin that does not contain an aromatic ring in the molecule (see, for example, Patent Document 1). It is preferable that Examples of such epoxy resins include hydrogenated epoxy resins, alicyclic epoxy resins, and aliphatic epoxy resins.
　水素化エポキシ樹脂は、芳香族エポキシ樹脂の原料であるポリヒドロキシ化合物を触媒の存在下、加圧下で選択的に核水素化反応して得られる核水添ポリヒドロキシ化合物をグリシジルエーテル化する方法により得ることができる。芳香族エポキシ樹脂としては、たとえば、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦのジグリシジルエーテル、およびビスフェノールＳのジグリシジルエーテルなどのビスフェノール型エポキシ樹脂；フェノールノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、およびヒドロキシベンズアルデヒドフェノールノボラックエポキシ樹脂などのノボラック型のエポキシ樹脂；テトラヒドロキシフェニルメタンのグリシジルエーテル、テトラヒドロキシベンゾフェノンのグリシジルエーテル、およびエポキシ化ポリビニルフェノールなどの多官能型のエポキシ樹脂などが挙げられる。水素化エポキシ樹脂中でも、水素化したビスフェノールＡのグリシジルエーテルが好ましい。 The hydrogenated epoxy resin is obtained by a method of glycidyl etherifying a nuclear hydrogenated polyhydroxy compound obtained by selectively subjecting a polyhydroxy compound, which is a raw material of an aromatic epoxy resin, to a nuclear hydrogenation reaction under pressure in the presence of a catalyst. Obtainable. Examples of aromatic epoxy resins include bisphenol type epoxy resins such as bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol F diglycidyl ether, and bisphenol S diglycidyl ether; phenol novolac epoxy resins, cresol novolac epoxy resins, and hydroxybenzaldehyde. Examples thereof include novolak-type epoxy resins such as phenol novolak epoxy resins; glycidyl ethers of tetrahydroxyphenylmethane, glycidyl ethers of tetrahydroxybenzophenone, and polyfunctional epoxy resins such as epoxidized polyvinylphenol. Of the hydrogenated epoxy resins, hydrogenated bisphenol A glycidyl ether is preferred.
　脂環式エポキシ樹脂とは、脂環式環に結合したエポキシ基を分子内に１個以上有するエポキシ樹脂を意味する。「脂環式環に結合したエポキシ基」とは、次式に示される構造における橋かけの酸素原子－Ｏ－を意味する。次式中、ｍは２～５の整数である。 The alicyclic epoxy resin means an epoxy resin having at least one epoxy group bonded to the alicyclic ring in the molecule. The “epoxy group bonded to an alicyclic ring” means a bridged oxygen atom —O— in the structure represented by the following formula. In the following formula, m is an integer of 2 to 5.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
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　上記式における（ＣＨ2）m中の１個または複数個の水素原子を取り除いた形の基が他の化学構造に結合している化合物が、脂環式エポキシ樹脂となり得る。（ＣＨ2）m中の１個または複数個の水素原子は、メチル基やエチル基などの直鎖状アルキル基で適宜置換されていてもよい。脂環式エポキシ樹脂の中でも、オキサビシクロヘキサン環（上記式においてｍ＝３のもの）や、オキサビシクロヘプタン環（上記式においてｍ＝４のもの）を有するエポキシ樹脂は、優れた接着性を示すことから好ましく用いられる。以下に、好ましく用いられる脂環式エポキシ樹脂を具体的に例示するが、これらの化合物に限定されるものではない。 A compound in which a group in which one or more hydrogen atoms in (CH 2 ) m in the above formula are removed is bonded to another chemical structure can be an alicyclic epoxy resin. One or more hydrogen atoms in (CH 2 ) m may be appropriately substituted with a linear alkyl group such as a methyl group or an ethyl group. Among alicyclic epoxy resins, an epoxy resin having an oxabicyclohexane ring (m = 3 in the above formula) or an oxabicycloheptane ring (m = 4 in the above formula) exhibits excellent adhesion. Therefore, it is preferably used. Although the alicyclic epoxy resin used preferably below is specifically illustrated, it is not limited to these compounds.
　（ａ）次式（Ｉ）で示されるエポキシシクロヘキシルメチル　エポキシシクロヘキサンカルボキシレート類： (A) Epoxycyclohexylmethyl epoxycyclohexanecarboxylates represented by the following formula (I):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
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（式中、Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、水素原子または炭素数１～５の直鎖状アルキル基を表す）。 (In the formula, R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms).
　（ｂ）次式（ＩＩ）で示されるアルカンジオールのエポキシシクロヘキサンカルボキシレート類： (B) Epoxycyclohexanecarboxylates of alkanediol represented by the following formula (II):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
（式中、Ｒ3およびＲ4は、互いに独立して、水素原子または炭素数１～５の直鎖状アルキル基を表し、ｎは２～２０の整数を表す）。 (Wherein R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and n represents an integer of 2 to 20).
　（ｃ）次式（ＩＩＩ）で示されるジカルボン酸のエポキシシクロヘキシルメチルエステル類： (C) Epoxycyclohexyl methyl esters of dicarboxylic acid represented by the following formula (III):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
（式中、Ｒ5およびＲ6は、互いに独立して、水素原子または炭素数１～５の直鎖状アルキル基を表し、ｐは２～２０の整数を表す）。 (Wherein R 5 and R 6 independently of each other represent a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and p represents an integer of 2 to 20).
　（ｄ）次式（ＩＶ）で示されるポリエチレングリコールのエポキシシクロヘキシルメチルエーテル類： (D) Epoxycyclohexyl methyl ethers of polyethylene glycol represented by the following formula (IV):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
（式中、Ｒ7およびＲ8は、互いに独立して、水素原子または炭素数１～５の直鎖状アルキル基を表し、ｑは２～１０の整数を表す）。 (Wherein R 7 and R 8 independently of each other represent a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and q represents an integer of 2 to 10).
　（ｅ）次式（Ｖ）で示されるアルカンジオールのエポキシシクロヘキシルメチルエーテル類： (E) Epoxycyclohexyl methyl ethers of alkanediols represented by the following formula (V):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
（式中、Ｒ9およびＲ10は、互いに独立して、水素原子または炭素数１～５の直鎖状アルキル基を表し、ｒは２～２０の整数を表す）。 (Wherein R 9 and R 10 independently of each other represent a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and r represents an integer of 2 to 20).
　（ｆ）次式（ＶＩ）で示されるジエポキシトリスピロ化合物： (F) Diepoxy trispiro compound represented by the following formula (VI):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
（式中、Ｒ11およびＲ12は、互いに独立して、水素原子または炭素数１～５の直鎖状アルキル基を表す）。 (Wherein R 11 and R 12 each independently represent a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms).
　（ｇ）次式（ＶＩＩ）で示されるジエポキシモノスピロ化合物： (G) Diepoxy monospiro compound represented by the following formula (VII):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
（式中、Ｒ13およびＲ14は、互いに独立して、水素原子または炭素数１～５の直鎖状アルキル基を表す）。 (Wherein R 13 and R 14 each independently represent a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms).
　（ｈ）次式（ＶＩＩＩ）で示されるビニルシクロヘキセンジエポキシド類： (H) Vinylcyclohexene diepoxides represented by the following formula (VIII):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
（式中、Ｒ15は、水素原子または炭素数１～５の直鎖状アルキル基を表す）。
　（ｉ）次式（ＩＸ）で示されるエポキシシクロペンチルエーテル類： (Wherein R 15 represents a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms).
(I) Epoxycyclopentyl ethers represented by the following formula (IX):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
（式中、Ｒ16およびＲ17は、互いに独立して、水素原子または炭素数１～５の直鎖状アルキル基を表す）。 (Wherein R 16 and R 17 each independently represent a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms).
　（ｊ）次式（Ｘ）で示されるジエポキシトリシクロデカン類： (J) Diepoxytricyclodecanes represented by the following formula (X):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
（式中、Ｒ18は、水素原子または炭素数１～５の直鎖状アルキル基を表す）。
　上記例示した脂環式エポキシ樹脂の中でも、次の脂環式エポキシ樹脂は、市販されているか、またはその類似物であって、入手が比較的容易であるなどの理由からより好ましく用いられる。 (Wherein R 18 represents a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms).
Among the alicyclic epoxy resins exemplified above, the following alicyclic epoxy resins are commercially available or similar, and are more preferably used because they are relatively easy to obtain.
　（Ａ）７－オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン－３－カルボン酸と（７－オキサ－ビシクロ［４．１．０］ヘプト－３－イル）メタノールとのエステル化物［式（Ｉ）において、Ｒ1＝Ｒ2＝Ｈの化合物］、
　（Ｂ）４－メチル－７－オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン－３－カルボン酸と（４－メチル－７－オキサ－ビシクロ［４．１．０］ヘプト－３－イル）メタノールとのエステル化物［式（Ｉ）において、Ｒ1＝４－ＣＨ3、Ｒ2＝４－ＣＨ3の化合物］、
　（Ｃ）７－オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン－３－カルボン酸と１，２－エタンジオールとのエステル化物［式（ＩＩ）において、Ｒ3＝Ｒ4＝Ｈ、ｎ＝２の化合物］、
　（Ｄ）（７－オキサビシクロ［４．１．０］ヘプト－３－イル）メタノールとアジピン酸とのエステル化物［式（ＩＩＩ）において、Ｒ5＝Ｒ6＝Ｈ、ｐ＝４の化合物］、
　（Ｅ）（４－メチル－７－オキサビシクロ［４．１．０］ヘプト－３－イル）メタノールとアジピン酸とのエステル化物［式（ＩＩＩ）において、Ｒ5＝４－ＣＨ3、Ｒ6＝４－ＣＨ3、ｐ＝４の化合物］、
　（Ｆ）（７－オキサビシクロ［４．１．０］ヘプト－３－イル）メタノールと１，２－エタンジオールとのエーテル化物［式（Ｖ）において、Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、ｒ＝２の化合物］。 (A) Esterified product of 7-oxabicyclo [4.1.0] heptane-3-carboxylic acid and (7-oxa-bicyclo [4.1.0] hept-3-yl) methanol [formula (I) In which R 1 = R 2 = H],
(B) 4-methyl-7-oxabicyclo [4.1.0] heptane-3-carboxylic acid and (4-methyl-7-oxa-bicyclo [4.1.0] hept-3-yl) methanol Ester compound of [In the formula (I), R 1 = 4-CH 3 , R 2 = 4-CH 3 compound],
(C) Esterified product of 7-oxabicyclo [4.1.0] heptane-3-carboxylic acid and 1,2-ethanediol [in the formula (II), R 3 = R 4 = H, n = 2 Compound],
(D) (7-oxabicyclo [4.1.0] hept-3-yl) methanol and adipic acid ester compound [compound of formula (III) wherein R 5 = R 6 = H, p = 4] ,
(E) (4-Methyl-7-oxabicyclo [4.1.0] hept-3-yl) esterified product of methanol and adipic acid [in the formula (III), R 5 = 4-CH 3 , R 6 = 4-CH 3 , p = 4 compound]
(F) Etherified product of (7-oxabicyclo [4.1.0] hept-3-yl) methanol and 1,2-ethanediol [in the formula (V), R 9 = R 10 = H, r = Compound of 2].
　また、脂肪族エポキシ樹脂としては、脂肪族多価アルコールまたはそのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテルを挙げることができる。より具体的には、１，４－ブタンジオールのジグリシジルエーテル；１，６－ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル；グリセリンのトリグリシジルエーテル；トリメチロールプロパンのトリグリシジルエーテル；ポリエチレングリコールのジグリシジルエーテル；プロピレングリコールのジグリシジルエーテル；エチレングリコール、プロピレングリコール、およびグリセリンなどの脂肪族多価アルコールに１種または２種以上のアルキレンオキサイド（エチレンオキサイドやプロピレンオキサイド）を付加することにより得られるポリエーテルポリオールのポリグリシジルエーテルなどが挙げられる。 In addition, examples of the aliphatic epoxy resin include polyglycidyl ethers of aliphatic polyhydric alcohols or alkylene oxide adducts thereof. More specifically, 1,4-butanediol diglycidyl ether; 1,6-hexanediol diglycidyl ether; glycerin triglycidyl ether; trimethylolpropane triglycidyl ether; polyethylene glycol diglycidyl ether; propylene Diglycidyl ether of glycol; Polyether polyol obtained by adding one or more alkylene oxides (ethylene oxide or propylene oxide) to aliphatic polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, and glycerin Examples thereof include glycidyl ether.
　エポキシ系樹脂組成物からなる接着剤を構成するエポキシ樹脂は、１種のみを単独で使用してもよいし２種以上を併用してもよい。この組成物に用いられるエポキシ樹脂のエポキシ当量は通常、３０～３０００ｇ／当量、好ましくは５０～１５００ｇ／当量の範囲内である。エポキシ当量が３０ｇ／当量を下回ると、硬化後の片面保護フィルム付き偏光フィルム３や両面保護フィルム付き偏光フィルム９の可撓性が低下したり、接着強度が低下したりする可能性がある。一方、３０００ｇ／当量を超えると、接着剤に含有される他の成分との相溶性が低下する可能性がある。 The epoxy resin which comprises the adhesive agent which consists of an epoxy-type resin composition may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. The epoxy equivalent of the epoxy resin used in this composition is usually in the range of 30 to 3000 g / equivalent, preferably 50 to 1500 g / equivalent. If the epoxy equivalent is less than 30 g / equivalent, the flexibility of the polarizing film 3 with a single-sided protective film and the polarizing film 9 with a double-sided protective film after curing may be reduced or the adhesive strength may be reduced. On the other hand, when it exceeds 3000 g / equivalent, compatibility with other components contained in the adhesive may be lowered.
　この接着剤においては、反応性の観点から、エポキシ樹脂の硬化反応としてカチオン重合が好ましく用いられる。そのために、活性エネルギー線硬化性の接着剤である硬化性エポキシ樹脂組成物には、カチオン重合開始剤を配合することが好ましい。カチオン重合開始剤は、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線などの活性エネルギー線の照射によってカチオン種またはルイス酸を発生し、エポキシ基の重合反応を開始させる。以下、活性エネルギー線の照射によりカチオン種またはルイス酸を発生し、エポキシ基の重合反応を開始させるカチオン重合開始剤を「光カチオン重合開始剤」という。 In this adhesive, cationic polymerization is preferably used as a curing reaction of the epoxy resin from the viewpoint of reactivity. Therefore, it is preferable to mix | blend a cationic polymerization initiator with the curable epoxy resin composition which is an active energy ray hardening adhesive. The cationic polymerization initiator generates a cationic species or a Lewis acid by irradiation with active energy rays such as visible light, ultraviolet rays, X-rays, and electron beams, and initiates an epoxy group polymerization reaction. Hereinafter, a cationic polymerization initiator that generates a cationic species or a Lewis acid by irradiation of active energy rays and initiates a polymerization reaction of an epoxy group is referred to as a “photo cationic polymerization initiator”.
　光カチオン重合開始剤を用い、活性エネルギー線の照射により接着剤の硬化を行なう方法は、常温での硬化が可能となり、偏光フィルムの耐熱性または膨張による歪を考慮する必要が減少し、フィルム間を良好に接着できる点において有利である。また、光カチオン重合開始剤は光で触媒的に作用するため、エポキシ樹脂に混合しても保存安定性や作業性に優れる。 The method of curing the adhesive by irradiating with active energy rays using a cationic photopolymerization initiator enables curing at room temperature, reducing the need to consider the distortion due to heat resistance or expansion of the polarizing film, and between the films Is advantageous in that it can be bonded well. In addition, since the photocationic polymerization initiator acts catalytically by light, it is excellent in storage stability and workability even when mixed with an epoxy resin.
　光カチオン重合開始剤としては、たとえば、芳香族ジアゾニウム塩；芳香族ヨードニウム塩や芳香族スルホニウム塩などのオニウム塩；鉄－アレン錯体などを挙げることができる。 Examples of the photocationic polymerization initiator include aromatic diazonium salts; onium salts such as aromatic iodonium salts and aromatic sulfonium salts; iron-allene complexes.
　芳香族ジアゾニウム塩としては、たとえば、ベンゼンジアゾニウム　ヘキサフルオロアンチモネート、ベンゼンジアゾニウム　ヘキサフルオロホスフェート、ベンゼンジアゾニウム　ヘキサフルオロボレートなどが挙げられる。また、芳香族ヨードニウム塩としては、たとえば、ジフェニルヨードニウム　テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジフェニルヨードニウム　ヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨードニウム　ヘキサフルオロアンチモネート、ジ（４－ノニルフェニル）ヨードニウム　ヘキサフルオロホスフェートなどが挙げられる。 Examples of the aromatic diazonium salt include benzenediazonium hexafluoroantimonate, benzenediazonium hexafluorophosphate, benzenediazonium hexafluoroborate, and the like. Examples of the aromatic iodonium salt include diphenyliodonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, diphenyliodonium hexafluorophosphate, diphenyliodonium hexafluoroantimonate, di (4-nonylphenyl) iodonium hexafluorophosphate, and the like.
　芳香族スルホニウム塩としては、たとえば、トリフェニルスルホニウム　ヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスルホニウム　ヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウム　テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４，４’－ビス（ジフェニルスルホニオ）ジフェニルスルフィド　ビス（ヘキサフルオロホスフェート）、４，４’－ビス［ジ（β－ヒドロキシエトキシ）フェニルスルホニオ］ジフェニルスルフィド　ビス（ヘキサフルオロアンチモネート）、４，４’－ビス［ジ（β－ヒドロキシエトキシ）フェニルスルホニオ］ジフェニルスルフィド　ビス（ヘキサフルオロホスフェート）、７－［ジ（ｐ－トルイル）スルホニオ］－２－イソプロピルチオキサントン　ヘキサフルオロアンチモネート、７－［ジ（ｐ－トルイル）スルホニオ］－２－イソプロピルチオキサントン　テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４－フェニルカルボニル－４’－ジフェニルスルホニオ－ジフェニルスルフィド　ヘキサフルオロホスフェート、４－（ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルカルボニル）－４’－ジフェニルスルホニオ－ジフェニルスルフィド　ヘキサフルオロアンチモネート、４－（ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルカルボニル）－４’－ジ（ｐ－トルイル）スルホニオ－ジフェニルスルフィド　テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどが挙げられる。 Examples of the aromatic sulfonium salt include triphenylsulfonium hexafluorophosphate, triphenylsulfonium hexafluoroantimonate, triphenylsulfonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, 4,4′-bis (diphenylsulfonio) diphenyl sulfide bis ( Hexafluorophosphate), 4,4′-bis [di (β-hydroxyethoxy) phenylsulfonio] diphenyl sulfide, bis (hexafluoroantimonate), 4,4′-bis [di (β-hydroxyethoxy) phenylsulfonio ] Diphenyl sulfide bis (hexafluorophosphate), 7- [di (p-toluyl) sulfonio] -2-isopropylthioxanthone hexafluoroantimonate, 7 -[Di (p-toluyl) sulfonio] -2-isopropylthioxanthone tetrakis (pentafluorophenyl) borate, 4-phenylcarbonyl-4'-diphenylsulfonio-diphenyl sulfide hexafluorophosphate, 4- (p-tert-butylphenyl) Carbonyl) -4′-diphenylsulfonio-diphenyl sulfide, hexafluoroantimonate, 4- (p-tert-butylphenylcarbonyl) -4′-di (p-toluyl) sulfonio-diphenyl sulfide, tetrakis (pentafluorophenyl) borate, etc. Is mentioned.
　また、鉄－アレン錯体としては、たとえば、キシレン－シクロペンタジエニル鉄（ＩＩ）ヘキサフルオロアンチモネート、クメン－シクロペンタジエニル鉄（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート、キシレン－シクロペンタジエニル鉄（ＩＩ）－トリス（トリフルオロメチルスルホニル）メタナイドなどが挙げられる。 Examples of the iron-allene complex include xylene-cyclopentadienyl iron (II) hexafluoroantimonate, cumene-cyclopentadienyl iron (II) hexafluorophosphate, xylene-cyclopentadienyl iron (II). -Tris (trifluoromethylsulfonyl) methanide and the like.
　これらの光カチオン重合開始剤の市販品は、容易に入手することが可能であり、たとえば、それぞれ商品名で、「カヤラッド　ＰＣＩ－２２０」および「カヤラッド　ＰＣＩ－６２０」（以上、日本化薬（株）製）、「ＵＶＩ－６９９０」（ユニオンカーバイド社製）、「アデカオプトマー　ＳＰ－１５０」および「アデカオプトマー　ＳＰ－１７０」（以上、（株）ＡＤＥＫＡ製）、「ＣＩ－５１０２」、「ＣＩＴ－１３７０」、「ＣＩＴ－１６８２」、「ＣＩＰ－１８６６Ｓ」、「ＣＩＰ－２０４８Ｓ」および「ＣＩＰ－２０６４Ｓ」（以上、日本曹達（株）製）、「ＤＰＩ－１０１」、「ＤＰＩ－１０２」、「ＤＰＩ－１０３」、「ＤＰＩ－１０５」、「ＭＰＩ－１０３」、「ＭＰＩ－１０５」、「ＢＢＩ－１０１」、「ＢＢＩ－１０２」、「ＢＢＩ－１０３」、「ＢＢＩ－１０５」、「ＴＰＳ－１０１」、「ＴＰＳ－１０２」、「ＴＰＳ－１０３」、「ＴＰＳ－１０５」、「ＭＤＳ－１０３」、「ＭＤＳ－１０５」、「ＤＴＳ－１０２」および「ＤＴＳ－１０３」（以上、みどり化学（株）製）、「ＰＩ－２０７４」（ローディア社製）などを挙げることができる。 Commercial products of these photocationic polymerization initiators can be easily obtained. For example, “Kayarad PCI-220” and “Kayarad PCI-620” (Nippon Kayaku Co., Ltd. )), “UVI-6990” (manufactured by Union Carbide), “Adekaoptomer SP-150” and “Adekaoptomer SP-170” (manufactured by ADEKA Corporation), “CI-5102”, “ "CIT-1370", "CIT-1682", "CIP-1866S", "CIP-2048S" and "CIP-2064S" (above, Nippon Soda Co., Ltd.), "DPI-101", "DPI-102" , “DPI-103”, “DPI-105”, “MPI-103”, “MPI-105”, “BBI-101”, “BBI-1” 2 ”,“ BBI-103 ”,“ BBI-105 ”,“ TPS-101 ”,“ TPS-102 ”,“ TPS-103 ”,“ TPS-105 ”,“ MDS-103 ”,“ MDS-105 ” "DTS-102" and "DTS-103" (manufactured by Midori Chemical Co., Ltd.), "PI-2074" (manufactured by Rhodia), and the like.
　光カチオン重合開始剤は、１種のみを単独で使用してもよいし２種以上を混合して使用してもよい。中でも、芳香族スルホニウム塩は、３００ｎｍ以上の波長領域でも紫外線吸収特性を有することから、硬化性に優れ、良好な機械的強度や接着強度を有する硬化物を与えることができるため好ましく用いられる。 The photocationic polymerization initiator may be used alone or in combination of two or more. Among these, aromatic sulfonium salts are preferably used because they have ultraviolet absorption characteristics even in a wavelength region of 300 nm or more, and thus can provide a cured product having excellent curability and good mechanical strength and adhesive strength.
　光カチオン重合開始剤の配合量は、エポキシ樹脂１００重量部に対して通常、０．５～２０重量部であり、好ましくは１重量部以上、また好ましくは１５重量部以下である。光カチオン重合開始剤の配合量が、エポキシ樹脂１００重量部に対して０．５重量部を下回ると、硬化が不十分になり、機械的強度や接着強度が低下する傾向にある。また、光カチオン重合開始剤の配合量が、エポキシ樹脂１００重量部に対して２０重量部を超えると、硬化物中のイオン性物質が増加することで硬化物の吸湿性が高くなり、耐久性能が低下する可能性がある。 The amount of the cationic photopolymerization initiator is usually 0.5 to 20 parts by weight, preferably 1 part by weight or more, and preferably 15 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the epoxy resin. When the blending amount of the cationic photopolymerization initiator is less than 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the epoxy resin, curing becomes insufficient, and mechanical strength and adhesive strength tend to decrease. Moreover, when the compounding quantity of a photocationic polymerization initiator exceeds 20 weight part with respect to 100 weight part of epoxy resins, the hygroscopic property of hardened | cured material will become high because the ionic substance in hardened | cured material will increase, and durability performance. May be reduced.
　光カチオン重合開始剤を用いる場合、硬化性エポキシ樹脂組成物は、必要に応じて、さらに光増感剤を含有することができる。光増感剤を用いることで、カチオン重合の反応性が向上し、硬化物の機械的強度や接着強度を向上させることができる。光増感剤としては、たとえば、カルボニル化合物、有機硫黄化合物、過硫化物、レドックス系化合物、アゾおよびジアゾ化合物、ハロゲン化合物、光還元性色素などが挙げられる。 When using a photocationic polymerization initiator, the curable epoxy resin composition may further contain a photosensitizer as necessary. By using a photosensitizer, the reactivity of cationic polymerization is improved, and the mechanical strength and adhesive strength of the cured product can be improved. Examples of the photosensitizer include carbonyl compounds, organic sulfur compounds, persulfides, redox compounds, azo and diazo compounds, halogen compounds, and photoreductive dyes.
　光増感剤のより具体的な例を挙げれば、たとえば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、およびα，α－ジメトキシ－α－フェニルアセトフェノンなどのベンゾイン誘導体；ベンゾフェノン、２，４－ジクロロベンゾフェノン、ｏ－ベンゾイル安息香酸メチル、４，４’－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、および４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン誘導体；２－クロロチオキサントン、および２－イソプロピルチオキサントンなどのチオキサントン誘導体；２－クロロアントラキノン、および２－メチルアントラキノンなどのアントラキノン誘導体；Ｎ－メチルアクリドン、およびＮ－ブチルアクリドンなどのアクリドン誘導体；その他、α，α－ジエトキシアセトフェノン、ベンジル、フルオレノン、キサントン、ウラニル化合物、ハロゲン化合物などがある。光増感剤は、１種のみを単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。光増感剤は、硬化性エポキシ樹脂組成物１００重量部中、０．１～２０重量部の範囲内で含有されることが好ましい。 Specific examples of the photosensitizer include benzoin derivatives such as benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether, and α, α-dimethoxy-α-phenylacetophenone; benzophenone, 2,4-dichlorobenzophenone, o Benzophenone derivatives such as methyl benzoylbenzoate, 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone, and 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone; thioxanthone derivatives such as 2-chlorothioxanthone and 2-isopropylthioxanthone; 2 -Anthraquinone derivatives such as chloroanthraquinone and 2-methylanthraquinone; acridone derivatives such as N-methylacridone and N-butylacridone; and others, α, α-diethoxyacetophene Non, benzyl, fluorenone, xanthone, uranyl compounds, halogen compounds, and the like. A photosensitizer may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. The photosensitizer is preferably contained within a range of 0.1 to 20 parts by weight in 100 parts by weight of the curable epoxy resin composition.
　接着剤に含有されるエポキシ樹脂は、光カチオン重合により硬化されるが、光カチオン重合および熱カチオン重合の双方により硬化してもよい。後者の場合、光カチオン重合開始剤と熱カチオン重合開始剤とを併用することが好ましい。 The epoxy resin contained in the adhesive is cured by photocationic polymerization, but may be cured by both photocationic polymerization and thermal cationic polymerization. In the latter case, it is preferable to use a photocationic polymerization initiator and a thermal cationic polymerization initiator in combination.
　熱カチオン重合開始剤としては、ベンジルスルホニウム塩、チオフェニウム塩、チオラニウム塩、ベンジルアンモニウム、ピリジニウム塩、ヒドラジニウム塩、カルボン酸エステル、スルホン酸エステル、アミンイミドなどを挙げることができる。これらの熱カチオン重合開始剤は、市販品として容易に入手することが可能であり、たとえば、いずれも商品名で、「アデカオプトンＣＰ７７」および「アデカオプトンＣＰ６６」（以上、株式会社ＡＤＥＫＡ製）、「ＣＩ－２６３９」および「ＣＩ－２６２４」（以上、日本曹達株式会社製）、「サンエイドＳＩ－６０Ｌ」、「サンエイドＳＩ－８０Ｌ」および「サンエイドＳＩ－１００Ｌ」（以上、三新化学工業株式会社製）などが挙げられる。 Examples of the thermal cationic polymerization initiator include benzylsulfonium salt, thiophenium salt, thioranium salt, benzylammonium, pyridinium salt, hydrazinium salt, carboxylic acid ester, sulfonic acid ester, and amine imide. These thermal cationic polymerization initiators can be easily obtained as commercial products. For example, “Adeka Opton CP77” and “Adeka Opton CP66” (manufactured by ADEKA Corporation), “CI” are available under the trade names. -2639 "and" CI-2624 "(Nippon Soda Co., Ltd.)," Sun-Aid SI-60L "," Sun-Aid SI-80L "and" Sun-Aid SI-100L "(Made by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.) Etc.
　活性エネルギー線硬化性の接着剤は、オキセタン類やポリオール類など、カチオン重合を促進する化合物をさらに含有してもよい。 The active energy ray-curable adhesive may further contain a compound that promotes cationic polymerization, such as oxetanes and polyols.
　オキセタン類は、分子内に４員環エーテルを有する化合物であり、たとえば、３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン、１，４－ビス［（３－エチル－３－オキセタニル）メトキシメチル］ベンゼン、３－エチル－３－（フェノキシメチル）オキセタン、ジ［（３－エチル－３－オキセタニル）メチル］エーテル、３－エチル－３－（２－エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、フェノールノボラックオキセタンなどが挙げられる。これらのオキセタン類は、市販品として容易に入手することが可能であり、たとえば、いずれも商品名で、「アロンオキセタン　ＯＸＴ－１０１」、「アロンオキセタン　ＯＸＴ－１２１」、「アロンオキセタン　ＯＸＴ－２１１」、「アロンオキセタン　ＯＸＴ－２２１」および「アロンオキセタン　ＯＸＴ－２１２」（以上、東亞合成（株）製）などを挙げることができる。これらのオキセタン類は、硬化性エポキシ樹脂組成物中、通常、５～９５重量％、好ましくは３０～７０重量％の割合で含有される。 Oxetanes are compounds having a 4-membered ring ether in the molecule, such as 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane, 1,4-bis [(3-ethyl-3-oxetanyl) methoxymethyl] benzene, 3 -Ethyl-3- (phenoxymethyl) oxetane, di [(3-ethyl-3-oxetanyl) methyl] ether, 3-ethyl-3- (2-ethylhexyloxymethyl) oxetane, phenol novolac oxetane and the like. These oxetanes can be easily obtained as commercial products. For example, all of them are trade names such as “Aron Oxetane OXT-101”, “Aron Oxetane OXT-121”, “Aron Oxetane OXT-211”. “Aron Oxetane OXT-221” and “Aron Oxetane OXT-212” (above, manufactured by Toagosei Co., Ltd.). These oxetanes are usually contained in the curable epoxy resin composition in a proportion of 5 to 95% by weight, preferably 30 to 70% by weight.
　ポリオール類としては、フェノール性水酸基以外の酸性基が存在しないものが好ましく、たとえば、水酸基以外の官能基を有しないポリオール化合物、ポリエステルポリオール化合物、ポリカプロラクトンポリオール化合物、フェノール性水酸基を有するポリオール化合物、ポリカーボネートポリオールなどを挙げることができる。これらのポリオール類の分子量は通常、４８以上、好ましくは６２以上、さらに好ましくは１００以上、また好ましくは１，０００以下である。これらポリオール類は、硬化性エポキシ樹脂組成物中、通常、５０重量％以下、好ましくは３０重量％以下の割合で含有される。 As the polyols, those having no acidic group other than phenolic hydroxyl groups are preferable. For example, polyol compounds having no functional groups other than hydroxyl groups, polyester polyol compounds, polycaprolactone polyol compounds, polyol compounds having phenolic hydroxyl groups, polycarbonates A polyol etc. can be mentioned. The molecular weight of these polyols is usually 48 or more, preferably 62 or more, more preferably 100 or more, and preferably 1,000 or less. These polyols are usually contained in the curable epoxy resin composition in a proportion of 50% by weight or less, preferably 30% by weight or less.
　活性エネルギー線硬化性の接着剤には、さらに、イオントラップ剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、粘着付与剤、熱可塑性樹脂、充填剤、流動調整剤、レベリング剤、可塑剤、消泡剤などの添加剤を配合することができる。イオントラップ剤としては粉末状のビスマス系、アンチモン系、マグネシウム系、アルミニウム系、カルシウム系、チタン系およびこれらの混合系などの無機化合物が挙げられ、酸化防止剤としてはヒンダードフェノール系酸化防止剤などが挙げられる。 Active energy ray-curable adhesives further include ion trapping agents, antioxidants, chain transfer agents, tackifiers, thermoplastic resins, fillers, flow regulators, leveling agents, plasticizers, antifoaming agents, etc. Additives can be blended. Examples of the ion trapping agent include powdered bismuth-based, antimony-based, magnesium-based, aluminum-based, calcium-based, and titanium-based inorganic compounds, and examples of the antioxidant include hindered phenol-based antioxidants. Etc.
　活性エネルギー線硬化性の接着剤は、溶剤成分を実質的に含まない無溶剤型接着剤として用いることができるが、各塗工方式には各々最適な粘度範囲があるため、粘度調整のために溶剤を含有させてもよい。溶剤としては、偏光フィルムの光学性能を低下させることなく、エポキシ樹脂組成物などを良好に溶解するものを用いることが好ましく、たとえば、トルエンに代表される炭化水素類、酢酸エチルに代表されるエステル類などの有機溶剤を挙げることができる。本発明で用いられる活性エネルギー線硬化性の接着剤の粘度は、たとえば５～１０００ｍＰａ・ｓ程度の範囲であり、好ましくは１０～２００ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは２０～１００ｍＰａ・ｓである。 Active energy ray-curable adhesives can be used as solvent-free adhesives that are substantially free of solvent components, but each coating system has an optimum viscosity range, A solvent may be included. It is preferable to use a solvent that dissolves the epoxy resin composition and the like well without degrading the optical performance of the polarizing film. For example, hydrocarbons represented by toluene, esters represented by ethyl acetate, and the like. And organic solvents such as The viscosity of the active energy ray-curable adhesive used in the present invention is, for example, in the range of about 5 to 1000 mPa · s, preferably 10 to 200 mPa · s, and more preferably 20 to 100 mPa · s.
　接着剤層の厚みについては特に制限はされず、通常は０．２μｍ～３μｍであるが、本発明においては、厚みを小さくしつつ、気泡の噛み込みをより抑えることができる点で、０．５μｍ～１μｍの範囲内、さらには０．８μｍ以下であることが好ましい。 The thickness of the adhesive layer is not particularly limited and is usually 0.2 μm to 3 μm. However, in the present invention, the thickness of the adhesive layer is reduced to 0. It is preferably in the range of 5 μm to 1 μm, more preferably 0.8 μm or less.
　本発明の片面保護フィルム付き偏光フィルムの製造方法において接着剤として活性エネルギー線硬化性接着剤を用いる場合、偏光フィルム１の片面に活性エネルギー線硬化性接着剤を介して第１の保護フィルム２を重ね合せた状態で一対のロール４，５間に挟み込んだ後に、ＵＶランプ６などで活性エネルギー線を照射して活性エネルギー線硬化性接着剤を硬化させるようにすればよい。偏光フィルム１の片面に活性エネルギー線硬化性接着剤を介して第１の保護フィルム２を重ね合せるには、活性エネルギー線硬化性接着剤を予め偏光フィルム１に塗布しておいてもよいが、第１の保護フィルム２に予め塗布しておくことが、好ましい。 When an active energy ray-curable adhesive is used as an adhesive in the method for producing a polarizing film with a single-side protective film of the present invention, the first protective film 2 is attached to one side of the polarizing film 1 via an active energy ray-curable adhesive. After being sandwiched between the pair of rolls 4 and 5 in a superposed state, the active energy ray-curable adhesive may be cured by irradiating active energy rays with a UV lamp 6 or the like. In order to superimpose the first protective film 2 on one side of the polarizing film 1 via the active energy ray-curable adhesive, the active energy ray-curable adhesive may be applied to the polarizing film 1 in advance. It is preferable to apply to the first protective film 2 in advance.
　また、本発明の両面保護フィルム付き偏光フィルムの製造方法において、偏光フィルム１の片面に第１の保護フィルム２が積層された片面保護フィルム付き偏光フィルム３における第１の保護フィルム２が積層された側とは反対側の面に、活性エネルギー線硬化性接着剤を介して第２の保護フィルム８を重ね合せた状態で一対のロール間１０，１１に挟み込んだ後に、ＵＶランプ１２などで活性エネルギー線を照射して活性エネルギー線硬化性接着剤を硬化させるようにすればよい。片面保護フィルム付き偏光フィルム３に活性エネルギー線硬化性接着剤を介して第２の保護フィルム８を重ね合せた状態とするには、活性エネルギー線硬化性接着剤を片面保護フィルム付き偏光フィルム３に予め塗布しておいてもよいが、第２の保護フィルムに予め塗布しておくことが好ましい。 Moreover, in the manufacturing method of the polarizing film with a double-sided protective film of this invention, the 1st protective film 2 in the polarizing film 3 with a single-sided protective film in which the 1st protective film 2 was laminated | stacked on the single side | surface of the polarizing film 1 was laminated | stacked. After being sandwiched between a pair of rolls 10 and 11 in a state where the second protective film 8 is overlapped on the surface opposite to the side with an active energy ray-curable adhesive, the active energy is applied with a UV lamp 12 or the like. The active energy ray-curable adhesive may be cured by irradiating a line. In order to put the second protective film 8 on the polarizing film 3 with a single-sided protective film via an active energy ray-curable adhesive, the active energy ray-curable adhesive is applied to the polarizing film 3 with a single-sided protective film. Although it may be applied in advance, it is preferably applied in advance to the second protective film.
　本発明においては勿論、第２貼合工程後のみに活性エネルギー線を照射するようにしてもよく、このように照射することで、照射のためのＵＶランプなどの設備を１箇所にまとめて配置してレイアウトを簡便なものとすることができ、ひいてはレイアウトの自由度の点で、好ましい。第１貼合工程、第２貼合工程のそれぞれで照射しておくことで、ＵＶランプ自体の出力を大きくせずとも活性エネルギー線硬化性接着剤を硬化させることができ、ＵＶランプの熱による外観不良を抑制できるという利点がある。 Of course, in the present invention, the active energy ray may be irradiated only after the second bonding step, and by irradiating in this way, facilities such as UV lamps for irradiation are arranged in one place. Thus, the layout can be simplified, which is preferable from the viewpoint of layout flexibility. By irradiating in each of the first bonding step and the second bonding step, the active energy ray-curable adhesive can be cured without increasing the output of the UV lamp itself, and by the heat of the UV lamp. There is an advantage that appearance defects can be suppressed.
　第１貼合工程に用いる貼合ロール４，５は、金属製ロール、ゴム製ロールなど、当分野において通常用いられている材質で形成されたロールが特に制限なく用いられる。偏光フィルム１と第１の保護フィルム２との貼合に水系接着剤を用いる場合、貼合ロール４，５としては一方が金属製ロール、他方がゴム製ロールの組み合わせ、または、一対のゴム製ロールが好適に用いられる。また、偏光フィルム１と第１の保護フィルム２との貼合に活性エネルギー線硬化性接着剤を用いる場合、貼合ロール４，５としては、両ロール４，５が共に金属ロールであることが、より高い圧力で貼合することができる点で、好ましいが、一方が金属製ロール、他方がゴム製ロールの組み合わせが好ましく用いられる。一方が金属製ロールであり他方がゴム製ロールである場合、偏光フィルム１が裂けにくい点で、偏光フィルム１が接触する側の貼合ロール（図１に示す例では貼合ロール４）に金属製ロールを用い、第１の保護フィルム２が接触する側の貼合ロール（図１に示す例では貼合ロール５）にゴム製ロールを用いることが好ましく、前記角度α１が０度を超える場合には、さらに好ましい。 As the bonding rolls 4 and 5 used in the first bonding process, a roll formed of a material usually used in this field such as a metal roll and a rubber roll is used without particular limitation. When an aqueous adhesive is used for laminating the polarizing film 1 and the first protective film 2, one of the laminating rolls 4 and 5 is a metal roll, the other is a combination of rubber rolls, or a pair of rubber. A roll is preferably used. Moreover, when using an active energy ray hardening adhesive for bonding with the polarizing film 1 and the 1st protective film 2, as the bonding rolls 4 and 5, both rolls 4 and 5 must be metal rolls. Although it is preferable at the point which can be bonded by a higher pressure, the combination of a metal roll and the other is a rubber roll is preferably used. When one is a metal roll and the other is a rubber roll, the polarizing film 1 is hard to tear, and the bonding roll (the bonding roll 4 in the example shown in FIG. 1) is in contact with the polarizing roll 1 It is preferable to use a rubber roll for the bonding roll (the bonding roll 5 in the example shown in FIG. 1) on the side where the first protective film 2 is in contact with the roll, and the angle α 1 exceeds 0 degrees. In some cases, it is more preferable.
　第２貼合工程に用いる貼合ロール１０，１１についても、上述の貼合ロール４，５と同様に、金属製ロール、ゴム製ロールなど、当分野において通常用いられている材質で形成されたロールが特に制限なく用いられる。片面保護フィルム付き偏光フィルム３と第２の保護フィルム８との貼合に水系接着剤を用いる場合、貼合ロール１０，１１としては一方が金属製ロール、他方がゴム製ロールの組み合わせ、または、一対のゴム製ロールが好適に用いられる。また、片面保護フィルム付き偏光フィルム３と第２の保護フィルム８との貼合に活性エネルギー線硬化性接着剤を用いる場合、貼合ロール１０，１１としては一方が金属製ロール、他方がゴム製ロールの組み合わせが好ましく用いられる。図１には、貼合ロール１０として金属製ロール、貼合ロール１１としてゴム製ロールを用いた例が示されている。 About the bonding rolls 10 and 11 used for a 2nd bonding process, it was formed with the material normally used in this field | area, such as a metal roll and a rubber roll similarly to the above-mentioned bonding rolls 4 and 5. A roll is used without particular limitation. When a water-based adhesive is used for laminating the polarizing film 3 with a single-side protective film and the second protective film 8, one of the laminating rolls 10 and 11 is a combination of a metal roll and the other is a rubber roll, or A pair of rubber rolls is preferably used. Moreover, when using an active energy ray hardening adhesive for bonding with the polarizing film 3 with a single-sided protective film, and the 2nd protective film 8, as a bonding roll 10 and 11, one is a metal roll and the other is rubber. A combination of rolls is preferably used. FIG. 1 shows an example in which a metal roll is used as the bonding roll 10 and a rubber roll is used as the bonding roll 11.
　金属製ロールの母材としては、種々公知の材質を用いることができるが、好ましくはステンレスであり、より好ましくはＳＵＳ３０４（１８％のＣｒと８％のＮｉを含むステンレス鋼）である。金属製ロールの表面には、クロムめっき処理が施されていることが好ましい。 As the base material of the metal roll, various known materials can be used, preferably stainless steel, and more preferably SUS304 (stainless steel containing 18% Cr and 8% Ni). The surface of the metal roll is preferably subjected to chrome plating.
　また、ゴム製ロールの材質は、特に限定されないが、ＮＢＲ（ニトリルゴム）、タイタン、ウレタン、シリコン、ＥＰＤＭ（エチレン－プロピレン－ジエンゴム）などが挙げられ、好ましくは、ＮＢＲ、タイタン、ウレタンである。ゴム製ロールの硬度は、特に限定されないが、通常６０～１００°であり、好ましくは８５～９５°である。なお、ゴム製ロールの硬度は、ＪＩＳ　Ｋ　６２５３に準拠した硬度計で測定することができる。市販の硬度計としては、たとえばアスカ社製のゴム硬度計「Ｔｙｐｅ－Ａ」などが用いられる。具体的には、表面を棒のようなもので押しつけた時の、ゴム製ロールの表面の抵抗を硬度計で測定する。 The material of the rubber roll is not particularly limited, and examples thereof include NBR (nitrile rubber), Titan, urethane, silicon, EPDM (ethylene-propylene-diene rubber), and preferably NBR, Titan, and urethane. The hardness of the rubber roll is not particularly limited, but is usually 60 to 100 °, preferably 85 to 95 °. The hardness of the rubber roll can be measured with a hardness meter in accordance with JIS K 6253. As a commercially available hardness meter, for example, a rubber hardness meter “Type-A” manufactured by Asuka Corporation is used. Specifically, the resistance of the surface of the rubber roll when the surface is pressed with a stick or the like is measured with a hardness meter.
　また、貼合ロール４，５，１０，１１のいずれかとしてゴム製ロールを用いる場合には、中央部から端部にかけて径が小さくなる（すなわち、中央部の半径が端部の半径より大きい）テーパー状の外周形状を有するクラウンロールを用いてもよい。勿論、金属製ロール、ゴム製ロール共に、直径が実質的に均一なフラットロールを用いるようにしてもよい。 Moreover, when using a rubber-made roll as any of the bonding rolls 4, 5, 10, and 11, a diameter becomes small from a center part to an edge part (that is, the radius of a center part is larger than the radius of an edge part). A crown roll having a tapered outer peripheral shape may be used. Of course, a flat roll having a substantially uniform diameter may be used for both the metal roll and the rubber roll.
　貼合ロールの直径は、特に限定されないが、フラットロールの場合の直径は、好ましくは１００ｍｍ～２７０ｍｍである。また、クラウンロールの場合の端部の直径は、好ましくは１００ｍｍ～２７０ｍｍである。なお、一対の貼合ロールの各々の直径は、同じでも良く、異なっていても良い。貼合ロールの幅は、貼合すべき幅であればよく、フィルム幅、すなわち用いる偏光フィルム１、第１の保護フィルム２および第２の保護フィルム８の幅と同じであってもよいし、これよりも狭くてもよいが、通常はフィルム幅を超える幅である。 The diameter of the bonding roll is not particularly limited, but the diameter in the case of a flat roll is preferably 100 mm to 270 mm. The diameter of the end portion in the case of a crown roll is preferably 100 mm to 270 mm. In addition, the diameter of each of a pair of bonding roll may be the same, and may differ. The width | variety of the bonding roll should just be the width | variety which should be bonded, and may be the same as the width | variety of the film width, ie, the polarizing film 1, the 1st protective film 2, and the 2nd protective film 8 to be used, Although it may be narrower than this, it is usually a width exceeding the film width.
　貼合ロール４，５による貼合の際、ならびに、貼合ロール１０，１１による貼合の際の押圧の圧力は、特に限定されないが、上述のように金属製ロールとゴム製ロールとを用いる場合は、富士フィルム製ツーシートタイププレスケース（超低圧用）における瞬間圧で通常０．５ＭＰａ～２．０ＭＰａである。本発明において、この貼合ロールに対する押圧の圧力は、通常、貼合ロールの両端の軸受部材に加えられる。 Although the pressure of the pressure in the case of the bonding by the bonding rolls 4 and 5 and the bonding in the bonding rolls 10 and 11 is not particularly limited, a metal roll and a rubber roll are used as described above. In this case, the instantaneous pressure in a two-sheet type press case (for ultra-low pressure) manufactured by Fuji Film is usually 0.5 MPa to 2.0 MPa. In this invention, the pressure of the press with respect to this bonding roll is normally applied to the bearing member of the both ends of a bonding roll.
　なお、図１には、一対の貼合ロールで貼合する例を示したが、これに制限されるものではなく、一対の貼合ロールを挟むようにしてさらに一対のロールを設けるようにした構成であってもよい。 In addition, although the example bonded by a pair of bonding roll was shown in FIG. 1, it is not restrict | limited to this, It is the structure which provided a pair of roll so that a pair of bonding roll might be pinched | interposed. There may be.
　また片面保護フィルム付き偏光フィルム３は、第２の保護フィルム８と貼合される前に、ロール７に接触することにより張力が一定となるように保持される。このようなロール７も当分野において従来より用いられているロールを特に制限なく用いることができる。 The polarizing film 3 with a single-sided protective film is held so that the tension is constant by contacting the roll 7 before being bonded to the second protective film 8. As such a roll 7, a roll conventionally used in this field can be used without any particular limitation.
　本発明において貼合させる偏光フィルム１、第１の保護フィルム２、ならびに、片面保護フィルム付き偏光フィルム３および第２の保護フィルム８の搬送速度については特に制限されるものではないが、通常は１０ｍ／分～５０ｍ／分の範囲内である。 Although it does not restrict | limit in particular about the conveyance speed of the polarizing film 1 bonded in this invention, the 1st protective film 2, the polarizing film 3 with a single-sided protective film, and the 2nd protective film 8, Usually, 10m / Min to 50 m / min.
　本発明に用いられる偏光フィルムは、当分野において通常用いられる適宜の偏光フィルム、好ましくは帯状の偏光フィルムが用いられる。偏光フィルムとしては、好ましくは、一軸延伸したポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着配向させた偏光フィルムが用いられる。 As the polarizing film used in the present invention, an appropriate polarizing film usually used in this field, preferably a strip-shaped polarizing film is used. As the polarizing film, a polarizing film obtained by adsorbing and orienting a dichroic dye on a uniaxially stretched polyvinyl alcohol resin film is preferably used.
　ポリビニルアルコール系樹脂は、ポリビニル酢酸系樹脂をケン化することにより得られる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルの他に、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体（たとえば、エチレン－酢酸ビニル共重合体）などが挙げられる。酢酸ビニルと共重合可能な他の単量体としては、他に、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、アンモニウム基を有するアクリルアミド類などが挙げられる。ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、８５モル％以上、好ましくは９０モル％以上、より好ましくは９８～１００モル％である。ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、通常１０００～１００００、好ましくは１５００～５０００である。これらのポリビニルアルコール系樹脂は、変性されていてもよく、たとえばアルデヒド類で変性されたポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラールなども使用し得る。 The polyvinyl alcohol resin can be obtained by saponifying a polyvinyl acetate resin. As the polyvinyl acetate resin, in addition to polyvinyl acetate which is a homopolymer of vinyl acetate, a copolymer of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith (for example, ethylene-vinyl acetate copolymer). Polymer). Other monomers that can be copolymerized with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, acrylamides having an ammonium group, and the like. The degree of saponification of the polyvinyl alcohol resin is 85 mol% or more, preferably 90 mol% or more, more preferably 98 to 100 mol%. The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is usually 1000 to 10000, preferably 1500 to 5000. These polyvinyl alcohol resins may be modified. For example, polyvinyl formal modified with aldehydes, polyvinyl acetal, polyvinyl butyral, and the like may be used.
　かかるポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが、偏光フィルムの原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は、特に限定されるものではなく、従来公知の適宜の方法で製膜することができる。ポリビニルアルコール系樹脂からなる原反フィルムの膜厚は特に限定されるものではないが、たとえば１０～１５０μｍ程度である。通常、ロール状で供給され、厚みが２０～１００μｍの範囲内、好ましくは３０～８０μｍの範囲内であり、また、工業的に実用的な幅が１５００～６０００ｍｍの範囲内である。 A film obtained by forming such a polyvinyl alcohol resin is used as an original film of a polarizing film. The method for forming the polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited, and can be formed by a conventionally known appropriate method. The film thickness of the raw film made of polyvinyl alcohol resin is not particularly limited, but is, for example, about 10 to 150 μm. Usually, it is supplied in the form of a roll, the thickness is in the range of 20 to 100 μm, preferably in the range of 30 to 80 μm, and the industrially practical width is in the range of 1500 to 6000 mm.
　市販のポリビニルアルコール系フィルム（ビニロンＶＦ－ＰＳ＃７５００、クラレ製／ＯＰＬフィルム　Ｍ－７５００、日本合成製）の原反厚みは７５μｍ、（ビニロンＶＦ－ＰＳ＃６０００、クラレ製、ビニロンＶＦ－ＰＥ＃６０００、クラレ製）の原反厚みは６０μｍなどがある。 The commercially available polyvinyl alcohol film (Vinylon VF-PS # 7500, Kuraray / OPL film M-7500, Nihon Gosei) has a thickness of 75 μm (Vinylon VF-PS # 6000, Kuraray, Vinylon VF-PE #). The original fabric thickness of 6000 (manufactured by Kuraray) is 60 μm.
　偏光フィルムは、通常、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色して二色性色素を吸着させる工程（染色処理工程）、二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程（ホウ酸処理工程）、ならびに、このホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程（水洗処理工程）を経て、製造される。 The polarizing film is usually a process of dyeing a polyvinyl alcohol resin film with a dichroic dye to adsorb the dichroic dye (dyeing process), and a polyvinyl alcohol resin film adsorbed with the dichroic dye is boric acid. It is manufactured through a step of treating with an aqueous solution (boric acid treatment step) and a step of washing with water after the treatment with the boric acid aqueous solution (water washing treatment step).
　また、偏光フィルムの製造に際し、通常、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは一軸延伸されるが、この一軸延伸は、染色処理工程の前に行なってもよいし、染色処理工程中に行なってもよいし、染色処理工程の後に行なってもよい。一軸延伸を染色処理工程の後に行なう場合には、この一軸延伸は、ホウ酸処理工程の前に行なってもよいし、ホウ酸処理工程中に行なってもよい。勿論、これらの複数の段階で一軸延伸を行なうことも可能である。 Further, in the production of the polarizing film, the polyvinyl alcohol-based resin film is usually uniaxially stretched, but this uniaxial stretching may be performed before the dyeing treatment step or during the dyeing treatment step, It may be performed after the dyeing process. When uniaxial stretching is performed after the dyeing treatment step, this uniaxial stretching may be performed before the boric acid treatment step or during the boric acid treatment step. Of course, it is also possible to perform uniaxial stretching in these plural stages.
　一軸延伸は、周速の異なるロール間で一軸に延伸するようにしてもよいし、熱ロールを用いて一軸に延伸するようにしてもよい。また、大気中で延伸を行なう乾式延伸であってもよいし、溶剤にて膨潤させた状態で延伸を行なう湿式延伸であってもよい。延伸倍率は、通常３～８倍程度である。 The uniaxial stretching may be performed uniaxially between rolls having different peripheral speeds, or may be performed uniaxially using a hot roll. Moreover, the dry-type extending | stretching which extends | stretches in air | atmosphere may be sufficient, and the wet extending | stretching which extends | stretches in the state swollen with the solvent may be sufficient. The draw ratio is usually about 3 to 8 times.
　染色処理工程におけるポリビニルアルコール系樹脂フィルムの二色性色素による染色は、たとえば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、二色性色素を含有する水溶液に浸漬することによって行なわれる。二色性色素としては、たとえばヨウ素、二色性染料などが用いられる。二色性染料には、たとえば、Ｃ．Ｉ．ＤＩＲＥＣＴ　ＲＥＤ　３９などのジスアゾ化合物からなる二色性直接染料、トリスアゾ、テトラキスアゾなどの化合物からなる二色性直接染料が包含される。なお、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、染色処理の前に水への浸漬処理を施しておくことが好ましい。 The dyeing of the polyvinyl alcohol-based resin film with the dichroic dye in the dyeing process is performed, for example, by immersing the polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing the dichroic dye. As the dichroic dye, for example, iodine, a dichroic dye or the like is used. Examples of dichroic dyes include C.I. I. Dichroic direct dyes composed of disazo compounds such as DIRECT RED 39, and dichroic direct dyes composed of compounds such as trisazo and tetrakisazo are included. In addition, it is preferable that the polyvinyl alcohol-type resin film performs the immersion process to water before a dyeing process.
　二色性色素としてヨウ素を用いる場合は、通常ヨウ素およびヨウ化カリウムを含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液におけるヨウ素の含有量は通常、水１００重量部あたり０．０１～１重量部であり、ヨウ化カリウムの含有量は通常、水１００重量部あたり０．５～２０重量部である。二色性色素としてヨウ素を用いる場合、染色に用いる水溶液の温度は、通常２０～４０℃であり、この水溶液への浸漬時間（染色時間）は、通常２０～１８００秒である。 When iodine is used as the dichroic dye, a method of dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing iodine and potassium iodide is usually employed. The content of iodine in this aqueous solution is usually 0.01 to 1 part by weight per 100 parts by weight of water, and the content of potassium iodide is usually 0.5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of water. When iodine is used as the dichroic dye, the temperature of the aqueous solution used for dyeing is usually 20 to 40 ° C., and the immersion time (dyeing time) in this aqueous solution is usually 20 to 1800 seconds.
　一方、二色性色素として二色性染料を用いる場合は、通常、水溶液二色性染料を含む水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液における二色性染料の含有量は、通常、水１００重量部あたり１×１０-4～１０重量部、好ましくは１×１０-3～１重量部であり、特に好ましくは１×１０-3～１×１０-2重量部である。この水溶液は、硫酸ナトリウムなどの無機塩を染色助剤として含有していてもよい。二色性色素として二色性染料を用いる場合、染色に用いる染料水溶液の温度は、通常２０～８０℃であり、また、この水溶液への浸漬時間（染色時間）は、通常１０～１８００秒である。 On the other hand, when a dichroic dye is used as the dichroic dye, a method of immersing and dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing an aqueous dichroic dye is usually employed. The content of the dichroic dye in this aqueous solution, usually, 1 × 10 -4 ~ 10 parts by weight per 100 parts by weight of water, preferably 1 × 10 -3 ~ 1 parts by weight, particularly preferably 1 × 10 - 3 to 1 × 10 −2 parts by weight. This aqueous solution may contain an inorganic salt such as sodium sulfate as a dyeing assistant. When a dichroic dye is used as the dichroic dye, the temperature of the dye aqueous solution used for dyeing is usually 20 to 80 ° C., and the immersion time (dyeing time) in this aqueous solution is usually 10 to 1800 seconds. is there.
　ホウ酸処理工程は、二色性色素により染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸含有水溶液に浸漬することにより行なわれる。ホウ酸含有水溶液におけるホウ酸の量は、水１００重量部あたり、通常２～１５重量部、好ましくは５～１２重量部である。上述した染色処理工程における二色性色素としてヨウ素を用いた場合には、このホウ酸処理工程に用いるホウ酸含有水溶液はヨウ化カリウムを含有することが好ましい。この場合、ホウ酸含有水溶液におけるヨウ化カリウムの量は、水１００重量部あたり、通常０．１～１５重量部、好ましくは５～１２重量部である。ホウ酸含有水溶液への浸漬時間は、通常、６０～１２００秒、好ましくは１５０～６００秒、さらに好ましくは２００～４００秒である。ホウ酸含有水溶液の温度は、通常４０℃以上であり、好ましくは５０～８５℃、より好ましくは５５～７５℃である。 The boric acid treatment step is performed by immersing a polyvinyl alcohol resin film dyed with a dichroic dye in a boric acid-containing aqueous solution. The amount of boric acid in the boric acid-containing aqueous solution is usually 2 to 15 parts by weight, preferably 5 to 12 parts by weight per 100 parts by weight of water. When iodine is used as the dichroic dye in the dyeing process described above, the boric acid-containing aqueous solution used in this boric acid treatment process preferably contains potassium iodide. In this case, the amount of potassium iodide in the boric acid-containing aqueous solution is usually 0.1 to 15 parts by weight, preferably 5 to 12 parts by weight, per 100 parts by weight of water. The immersion time in the boric acid-containing aqueous solution is usually 60 to 1200 seconds, preferably 150 to 600 seconds, and more preferably 200 to 400 seconds. The temperature of the boric acid-containing aqueous solution is usually 40 ° C. or higher, preferably 50 to 85 ° C., more preferably 55 to 75 ° C.
　続く水洗処理工程では、上述したホウ酸処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、たとえば水に浸漬することによって水洗処理する。水洗処理における水の温度は、通常４～４０℃であり、浸漬時間は、通常１～１２０秒である。水洗処理後は、通常乾燥処理が施されて、偏光フィルムが得られる。乾燥処理は、たとえば熱風乾燥機、遠赤外線ヒータなどを好適に用いて行なわれる。乾燥処理の温度は通常３０～１００℃、好ましくは５０～８０℃である。乾燥処理の時間は、通常６０～６００秒、好ましくは１２０～６００秒である。 In the subsequent washing process, the polyvinyl alcohol-based resin film after the boric acid treatment described above is washed with water, for example, by immersing it in water. The temperature of water in the water washing treatment is usually 4 to 40 ° C., and the immersion time is usually 1 to 120 seconds. After the water washing treatment, a drying treatment is usually performed to obtain a polarizing film. The drying process is preferably performed using, for example, a hot air dryer or a far infrared heater. The temperature for the drying treatment is usually 30 to 100 ° C., preferably 50 to 80 ° C. The drying treatment time is usually 60 to 600 seconds, preferably 120 to 600 seconds.
　こうしてポリビニルアルコール系樹脂フィルムに、一軸延伸、二色性色素による染色、ホウ酸処理および水洗処理を施して、偏光フィルムが得られる。この偏光フィルムの厚みは、通常、５～５０μｍの範囲内である。 Thus, the polyvinyl alcohol resin film is subjected to uniaxial stretching, dyeing with a dichroic dye, boric acid treatment and water washing treatment to obtain a polarizing film. The thickness of this polarizing film is usually in the range of 5 to 50 μm.
　また本発明における第１の保護フィルム、第２の保護フィルムとしては、たとえば、シクロオレフィン系樹脂、酢酸セルロース系樹脂、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートのようなポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリプロピレンなど、当分野において従来より広く用いられてきているフィルム材料で形成された保護フィルムを用いることができる。 Examples of the first protective film and the second protective film in the present invention include cycloolefin resins, cellulose acetate resins, polyester resins such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polybutylene terephthalate, and polycarbonate resins. A protective film formed of a film material that has been widely used in the art, such as acrylic resin and polypropylene, can be used.
　シクロオレフィン系樹脂とは、たとえば、ノルボルネン、多環ノルボルネン系モノマーのような、環状オレフィン（シクロオレフィン）からなるモノマーのユニットを有する熱可塑性の樹脂（熱可塑性シクロオレフィン系樹脂とも呼ばれる）である。シクロオレフィン系樹脂は、上記シクロオレフィンの開環重合体または２種以上のシクロオレフィンを用いた開環共重合体の水素添加物であってもよく、シクロオレフィンと鎖状オレフィン、ビニル基を有する芳香族化合物などとの付加重合体であってもよい。また、極性基が導入されているものも有効である。 The cycloolefin resin is a thermoplastic resin (also referred to as a thermoplastic cycloolefin resin) having a monomer unit made of a cyclic olefin (cycloolefin), such as norbornene or a polycyclic norbornene monomer. The cycloolefin-based resin may be a hydrogenated product of the above-mentioned cycloolefin ring-opening polymer or a ring-opening copolymer using two or more cycloolefins, and has a cycloolefin, a chain olefin, and a vinyl group. An addition polymer with an aromatic compound or the like may be used. Those having a polar group introduced are also effective.
　シクロオレフィンと鎖状オレフィンまたは／およびビニル基を有する芳香族化合物との共重合体を用いる場合、鎖状オレフィンとしては、エチレン、プロピレンなどが挙げられ、またビニル基を有する芳香族化合物としては、スチレン、α－メチルスチレン、核アルキル置換スチレンなどが挙げられる。このような共重合体において、シクロオレフィンからなるモノマーのユニットが５０モル％以下（好ましくは１５～５０モル％）であってもよい。特に、シクロオレフィンと鎖状オレフィンとビニル基を有する芳香族化合物との三元共重合体を用いる場合、シクロオレフィンからなるモノマーのユニットは、上述したように比較的少ない量とすることができる。かかる三元共重合体において、鎖状オレフィンからなるモノマーのユニットは、通常５～８０モル％、ビニル基を有する芳香族化合物からなるモノマーのユニットは、通常５～８０モル％である。 When using a copolymer of a cycloolefin and a chain olefin or / and an aromatic compound having a vinyl group, examples of the chain olefin include ethylene and propylene, and examples of the aromatic compound having a vinyl group include Examples include styrene, α-methylstyrene, and nuclear alkyl-substituted styrene. In such a copolymer, the monomer unit composed of cycloolefin may be 50 mol% or less (preferably 15 to 50 mol%). In particular, when a terpolymer of a cycloolefin, a chain olefin, and an aromatic compound having a vinyl group is used, the amount of the monomer unit composed of cycloolefin can be made relatively small as described above. In such a terpolymer, the unit of monomer composed of a chain olefin is usually 5 to 80 mol%, and the unit of monomer composed of an aromatic compound having a vinyl group is usually 5 to 80 mol%.
　シクロオレフィン系樹脂は、適宜の市販品、たとえば、Ｔｏｐａｓ（Ｔｉｃｏｎａ社製）、アートン（ＪＳＲ（株）製）、ゼオノア（ＺＥＯＮＯＲ）（日本ゼオン（株）製）、ゼオネックス（ＺＥＯＮＥＸ）（日本ゼオン（株）製）、アペル（三井化学（株）製）、オキシス（ＯＸＩＳ）（大倉工業社製）などを好適に用いることができる。このようなシクロオレフィン系樹脂を製膜してフィルムとする際には、溶剤キャスト法、溶融押出法などの公知の方法が適宜用いられる。また、たとえばエスシーナ（積水化学工業（株）製）、ＳＣＡ４０（積水化学工業（株）製）、ゼオノアフィルム（（株）オプテス製）などの予め製膜されたシクロオレフィン系樹脂製のフィルムの市販品を用いてもよい。 Cycloolefin-based resins may be commercially available products such as Topas (manufactured by Ticona), Arton (manufactured by JSR), ZEONOR (manufactured by Nippon Zeon), ZEONEX (manufactured by Nippon Zeon ( Co., Ltd.), Apel (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), Oxis (OXIS) (manufactured by Okura Kogyo Co., Ltd.) and the like can be suitably used. When such a cycloolefin-based resin is formed into a film, a known method such as a solvent casting method or a melt extrusion method is appropriately used. In addition, for example, commercially available cycloolefin resin films such as Essina (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), SCA40 (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), Zeonoa Film (manufactured by Optes Co., Ltd.), etc. You may use goods.
　シクロオレフィン系樹脂フィルムは、一軸延伸または二軸延伸されたものであってもよい。延伸することで、シクロオレフィン系樹脂フィルムに任意の位相差値を付与することができる。延伸は、通常、フィルムロールを巻き出しながら連続的に行なわれ、加熱炉にて、ロールの進行方向（フィルムの長手方向）、その進行方向と垂直の方向（フィルムの幅方向）、あるいはその両方へ延伸される。加熱炉の温度は、通常、シクロオレフィン系樹脂のガラス転移温度近傍からガラス転移温度＋１００℃の範囲が、採用される。延伸の倍率は、通常１．１～６倍であり、好ましくは１．１～３．５倍である。 The cycloolefin resin film may be uniaxially stretched or biaxially stretched. By stretching, an arbitrary retardation value can be given to the cycloolefin-based resin film. Stretching is usually performed continuously while unwinding the film roll, and in a heating furnace, the roll traveling direction (film longitudinal direction), the direction perpendicular to the traveling direction (film width direction), or both Stretched. As the temperature of the heating furnace, a range from the vicinity of the glass transition temperature of the cycloolefin resin to the glass transition temperature + 100 ° C. is usually employed. The stretching ratio is usually 1.1 to 6 times, preferably 1.1 to 3.5 times.
　シクロオレフィン系樹脂フィルムは、ロール巻き状態にあると、フィルム同士が接着してブロッキングを生じ易い傾向にあるため、通常は、プロテクトフィルムを貼合した後にロール巻きとされる。また、シクロオレフィン系樹脂フィルムは、一般に表面活性が劣るため、偏光フィルムと接着させる表面には、プラズマ処理、コロナ処理、紫外線照射処理、フレーム（火炎）処理、ケン化処理などの表面処理を行なうのが好ましい。中でも、比較的容易に実施可能なプラズマ処理、特に大気圧プラズマ処理、コロナ処理が好適である。 When the cycloolefin-based resin film is in a roll-wound state, the films tend to adhere to each other and easily cause blocking. Therefore, the cycloolefin-based resin film is usually rolled after the protective film is bonded. In addition, since the cycloolefin resin film generally has poor surface activity, the surface to be bonded to the polarizing film is subjected to surface treatment such as plasma treatment, corona treatment, ultraviolet irradiation treatment, flame (flame) treatment, and saponification treatment. Is preferred. Among these, plasma treatment that can be carried out relatively easily, particularly atmospheric pressure plasma treatment, and corona treatment are preferable.
　酢酸セルロース系樹脂とは、セルロースの部分または完全エステル化物であって、たとえば、セルロースの酢酸エステル、プロピオン酸エステル、酪酸エステル、それらの混合エステルなどからなるフィルムを挙げることができる。より具体的には、トリアセチルセルロースフィルム、ジアセチルセルロースフィルム、セルロースアセテートプロピオネートフィルム、セルロースアセテートブチレートフィルムなどが挙げられる。このようなセルロースエステル系樹脂フィルムとしては、適宜の市販品、たとえば、フジタックＴＤ８０（富士フィルム（株）製）、フジタックＴＤ８０ＵＦ（富士フィルム（株）製）、フジタックＴＤ８０ＵＺ（富士フィルム（株）製）、ＫＣ８ＵＸ２Ｍ（コニカミノルタオプト（株）製）、ＫＣ８ＵＹ（コニカミノルタオプト（株）製）フジタックＴＤ６０ＵＬ（富士フィルム（株）製）、ＫＣ４ＵＹＷ（コニカミノルタオプト（株）製）、ＫＣ６ＵＡＷ（コニカミノルタオプト（株）製）などを好適に用いることができる。 The cellulose acetate-based resin is a cellulose part or a completely esterified product, and examples thereof include a film made of cellulose acetate ester, propionate ester, butyrate ester, and mixed ester thereof. More specifically, a triacetyl cellulose film, a diacetyl cellulose film, a cellulose acetate propionate film, a cellulose acetate butyrate film, and the like can be given. As such a cellulose ester resin film, an appropriate commercially available product, for example, Fujitac TD80 (Fuji Film Co., Ltd.), Fujitac TD80UF (Fuji Film Co., Ltd.), Fujitac TD80UZ (Fuji Film Co., Ltd.) KC8UX2M (manufactured by Konica Minolta Opto), KC8UY (manufactured by Konica Minolta Opto) Fujitac TD60UL (manufactured by Fuji Film), KC4UYW (manufactured by Konica Minolta Opto), KC6UAW (Konica Minolta Opto) Etc.) can be used preferably.
　また、保護フィルムとして、位相差特性を付与した酢酸セルロース系樹脂フィルムも好適に用いられる。かかる位相差特性が付与された酢酸セルロール系樹脂フィルムの市販品としては、ＷＶ　ＢＺ　４３８（富士フィルム（株）製）、ＫＣ４ＦＲ－１（コニカミノルタオプト（株）製）、ＫＣ４ＣＲ－１（コニカミノルタオプト（株）製）、ＫＣ４ＡＲ－１（コニカミノルタオプト（株）製）などが挙げられる。酢酸セルロースは、アセチルセルロースとも、セルロースアセテートとも呼ばれる。 Also, as the protective film, a cellulose acetate-based resin film imparted with retardation characteristics is also preferably used. Commercially available cellulose acetate resin films with such retardation characteristics include WV BZ 438 (Fuji Film Co., Ltd.), KC4FR-1 (Konica Minolta Opto Co., Ltd.), and KC4CR-1 (Konica Minolta). Opt Co., Ltd.), KC4AR-1 (Konica Minolta Opto Co., Ltd.) and the like. Cellulose acetate is also called acetyl cellulose or cellulose acetate.
　これらの酢酸セルロース系フィルムは吸水し易く、偏光板の水分率が偏光板の端部タルミに影響する場合がある。偏光板製造時の水分率は、偏光板の保管環境、たとえばクリーンルームの製造ラインやロール巻き保管倉庫における平衡水分率に近いほど好ましく、積層フィルムの構成にもよるが、たとえば、２．０～３．５％程度であり、さらに好ましくは２．５～３．０％である。この偏光板の水分率の数値は乾燥重量法で測定されたもので、１０５℃／１２０分後の重量変化である。 These cellulose acetate-based films are easy to absorb water, and the moisture content of the polarizing plate may affect the end talmi of the polarizing plate. The moisture content during the production of the polarizing plate is preferably closer to the equilibrium moisture content in the storage environment of the polarizing plate, for example, a clean room production line or a roll storage warehouse, and depends on the configuration of the laminated film. About 5%, more preferably 2.5 to 3.0%. The numerical value of the moisture content of this polarizing plate was measured by the dry weight method and is a change in weight after 105 ° C./120 minutes.
　本発明においては、第１の保護フィルムおよび／または第２の保護フィルムに、位相差フィルムとしての機能、輝度向上フィルムとしての機能、反射フィルムとしての機能、半透過反射フィルムとしての機能、拡散フィルムとしての機能、光学補償フィルムとしての機能など、光学的機能を持たせることができる。この場合、たとえば、保護フィルムの表面に、位相差フィルム、輝度向上フィルム、反射フィルム、半透過反射フィルム、拡散フィルム、光学補償フィルムなどの光学機能性フィルムを積層することにより、このような機能を持たせることができるほか、保護フィルム自体にこのような機能を付与することもできる。また、輝度向上フィルムの機能を持った拡散フィルムなどのように、複数の機能を保護フィルムに持たせてもよい。 In the present invention, the first protective film and / or the second protective film have a function as a retardation film, a function as a brightness enhancement film, a function as a reflection film, a function as a transflective film, and a diffusion film. It is possible to provide optical functions such as a function as an optical compensation film and a function as an optical compensation film. In this case, for example, by laminating an optical functional film such as a retardation film, a brightness enhancement film, a reflection film, a transflective film, a diffusion film, and an optical compensation film on the surface of the protective film, such a function is achieved. In addition, the protective film itself can be provided with such a function. In addition, a protective film may have a plurality of functions such as a diffusion film having a function of a brightness enhancement film.
　たとえば、上述した保護フィルムに、特許第２８４１３７７号公報、特許第３０９４１１３号公報などに記載の延伸処理を施したり、特許第３１６８８５０号公報に記載された処理を施したりすることにより、位相差フィルムとしての機能を付与することができる。位相差フィルムにおける位相差特性は、たとえば、正面位相差値が５～１００ｎｍ、厚み方向位相差値が４０～３００ｎｍの範囲など、適宜選択できる。また、上記の保護フィルムに、特開２００２－１６９０２５号公報や特開２００３－２９０３０号公報に記載されるような方法で微細孔を形成することにより、あるいは選択反射の中心波長が異なる２層以上のコレステリック液晶層を重畳することにより、輝度向上フィルムとしての機能を付与することができる。 For example, the above-described protective film is subjected to a stretching process described in Japanese Patent No. 2841377, Japanese Patent No. 3094113, or the like, or a process described in Japanese Patent No. 3168850 can be used as a retardation film. The function of can be provided. The retardation characteristics of the retardation film can be appropriately selected, for example, such that the front retardation value is in the range of 5 to 100 nm and the thickness direction retardation value is in the range of 40 to 300 nm. Further, two or more layers having different center wavelengths of selective reflection are formed in the protective film by forming micropores by a method as described in JP-A No. 2002-169025 and JP-A No. 2003-29030. By superimposing these cholesteric liquid crystal layers, a function as a brightness enhancement film can be imparted.
　上記の保護フィルムに蒸着やスパッタリングなどで金属薄膜を形成すれば、反射フィルムまたは半透過反射フィルムとしての機能を付与することができる。上述した保護フィルムに微粒子を含む樹脂溶液をコーティングすることにより、拡散フィルムとしての機能を付与することができる。また、上記の保護フィルムにディスコティック液晶性化合物などの液晶性化合物をコーティングして配向させることにより、光学補償フィルムとしての機能を付与することができる。また、保護フィルムに位相差を発現する化合物を含有させてもよい。さらに、適当な接着剤を用いて、各種の光学機能性フィルムを偏光フィルムに直接貼合してもよい。光学機能性フィルムの市販品としては、たとえば、ＤＢＥＦ（３Ｍ社製、日本では住友スリーエム（株）から入手できる）などの輝度向上フィルム、ＷＶフィルム（富士フィルム（株）製）などの視野角改良フィルム、アートンフィルム（ＪＳＲ（株）製）、ゼオノアフィルム（（株）オプテス製）、エスシーナ（積水化学工業（株）製）、ＶＡ－ＴＡＣ（コミカミノルタオプト（株）製）、スミカライト（住友化学（株）製）などの位相差フィルムなどを挙げることができる。 If a metal thin film is formed on the above protective film by vapor deposition or sputtering, a function as a reflective film or a transflective film can be imparted. By coating the protective film described above with a resin solution containing fine particles, a function as a diffusion film can be imparted. Moreover, the function as an optical compensation film can be provided by coating and aligning liquid crystalline compounds, such as a discotic liquid crystalline compound, on said protective film. Moreover, you may make the protective film contain the compound which expresses retardation. Further, various optical functional films may be directly bonded to the polarizing film using an appropriate adhesive. Commercially available optical functional films include brightness enhancement films such as DBEF (manufactured by 3M, available from Sumitomo 3M Co., Ltd. in Japan), and viewing angle improvements such as WV film (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.). Film, Arton Film (manufactured by JSR Corporation), Zeonoor Film (manufactured by Optes Corporation), Essina (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), VA-TAC (manufactured by Comic Minolta Opto Corporation), Sumikalite (Sumitomo) (Chemical Co., Ltd.) etc. can be mentioned.
　本発明に用いられる保護フィルムの厚みは、薄い方が好ましいが、余り薄すぎると強度が低下し、加工性に劣るものとなる。一方で厚すぎると透明性が低下したり、積層後に必要な養生時間が長くなったりするなどの問題が生じる。そこで、保護フィルムの適当な厚みは、たとえば５～２００μｍであり、好ましくは１０～１５０μｍ、より好ましくは１０～１００μｍである。 The thickness of the protective film used in the present invention is preferably thin, but if it is too thin, the strength is lowered and the processability is poor. On the other hand, when it is too thick, problems such as a decrease in transparency and a longer curing time after lamination occur. Therefore, a suitable thickness of the protective film is, for example, 5 to 200 μm, preferably 10 to 150 μm, more preferably 10 to 100 μm.
　接着剤と偏光フィルムおよび／または保護フィルムとの接着性を向上させるために、偏光フィルムおよび／または保護フィルムに、コロナ処理、火炎処理、プラズマ処理、紫外線処理、プライマー塗布処理、ケン化処理などの表面処理を施してもよい。 In order to improve the adhesion between the adhesive and the polarizing film and / or protective film, the polarizing film and / or protective film may be subjected to corona treatment, flame treatment, plasma treatment, ultraviolet treatment, primer coating treatment, saponification treatment, etc. A surface treatment may be applied.
　また保護フィルムには、アンチグレア処理、アンチリフレクション処理、ハードコート処理、帯電防止処理、防汚処理などの表面処理が、それぞれ単独で、または２種以上組み合わせて施されてもよい。また、保護フィルムおよび／または保護フィルム表面保護層は、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物などの紫外線吸収剤や、フェニルホスフェート系化合物、フタル酸エステル化合物などの可塑剤を含有していてもよい。 Further, the protective film may be subjected to surface treatments such as anti-glare treatment, anti-reflection treatment, hard coat treatment, antistatic treatment, and antifouling treatment individually or in combination of two or more. The protective film and / or the protective film surface protective layer may contain a UV absorber such as a benzophenone compound or a benzotriazole compound, or a plasticizer such as a phenyl phosphate compound or a phthalate compound.
　１　偏光フィルム、２　第１の保護フィルム、３　片面保護フィルム付き偏光フィルム、４　ロール（貼合ロール）、５　ロール（貼合ロール）、６　ＵＶランプ、７　ロール、８　第２の保護フィルム、９　両面保護フィルム付き偏光フィルム、１０　貼合ロール、１１　貼合ロール、１２　ＵＶランプ。 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Polarizing film, 2nd protective film, 3 Polarizing film with a single-sided protective film, 4 rolls (bonding roll), 5 rolls (bonding roll), 6 UV lamp, 7 rolls, 8 2nd protective film, 9 Polarizing film with double-sided protective film, 10 bonding roll, 11 bonding roll, 12 UV lamp.

Claims (7)

  1. 　偏光フィルムの片面に第１の保護フィルムが積層された片面保護フィルム付き偏光フィルムを製造する方法であって、
    　偏光フィルムの片面に接着剤を介して第１の保護フィルムを重ね合せた状態で互いに平行な一対のロール間に挟み込む工程を含み、
    　ロールの軸線方向に対し垂直な平面において、ロール間に挟み込まれる偏光フィルムと第１の保護フィルムとの成す角度が４５度以上である製造方法。     A method for producing a polarizing film with a single-sided protective film in which a first protective film is laminated on one side of a polarizing film,
    Including a step of sandwiching between a pair of rolls parallel to each other in a state where the first protective film is superimposed on one side of the polarizing film via an adhesive,
    The manufacturing method whose angle which the polarizing film pinched | interposed between rolls and the 1st protective film make in the plane perpendicular | vertical with respect to the axial direction of a roll is 45 degree | times or more.
  2. 　偏光フィルムの片面に第１の保護フィルムが積層された片面保護フィルム付き偏光フィルムにおける第１の保護フィルムが積層された側とは反対側の面に第２の保護フィルムが積層された両面保護フィルム付き偏光フィルムを製造する方法であって、
    　片面保護フィルム付き偏光フィルムにおける第１の保護フィルムが積層された側とは反対側の面に、接着剤を介して第２の保護フィルムを重ね合せた状態で互いに平行な一対のロール間に挟み込む工程を含み、
    　ロールの軸線方向に対し垂直な平面において、ロール間に挟み込まれる片面保護フィルム付き偏光フィルムと第２の保護フィルムとの成す角度が４５度以上である製造方法。     The double-sided protective film in which the second protective film is laminated on the surface opposite to the side on which the first protective film is laminated in the polarizing film with the single-sided protective film in which the first protective film is laminated on one side of the polarizing film A method of manufacturing a polarizing film with a cover,
    A polarizing film with a single-sided protective film is sandwiched between a pair of rolls parallel to each other in a state where the second protective film is overlapped with an adhesive on the surface opposite to the side on which the first protective film is laminated. Including steps,
    The manufacturing method whose angle which the polarizing film with a single-sided protective film pinched | interposed between rolls and a 2nd protective film makes in the plane perpendicular | vertical with respect to the axial direction of a roll is 45 degrees or more.
  3. 　前記片面保護フィルム付き偏光フィルムを請求項１に記載の方法により得る請求項２に記載の製造方法。 The manufacturing method according to claim 2, wherein the polarizing film with a single-sided protective film is obtained by the method according to claim 1.
  4. 　接着剤が、活性エネルギー線硬化性接着剤である請求項１に記載の製造方法。 The manufacturing method according to claim 1, wherein the adhesive is an active energy ray-curable adhesive.
  5. 　偏光フィルムの片面に活性エネルギー線硬化性接着剤を介して第１の保護フィルムを重ね合せた状態で一対のロール間に挟み込んだ後に活性エネルギー線を照射して活性エネルギー線硬化性接着剤を硬化させる請求項４に記載の製造方法。 The active energy ray-curable adhesive is cured by irradiating the active energy ray after being sandwiched between a pair of rolls with the first protective film superimposed on one side of the polarizing film via the active energy ray-curable adhesive. The production method according to claim 4.
  6. 　接着剤が、活性エネルギー線硬化性接着剤である請求項２または３に記載の製造方法。 The manufacturing method according to claim 2 or 3, wherein the adhesive is an active energy ray-curable adhesive.
  7. 　前記片面保護フィルム付き偏光フィルムにおける第１の保護フィルムが積層された側とは反対側の面に、活性エネルギー線硬化性接着剤を介して第２の保護フィルムを重ね合せた状態で前記一対のロール間に挟み込んだ後に活性エネルギー線を照射して活性エネルギー線硬化性接着剤を硬化させる請求項６に記載の製造方法。 In the state where the second protective film is superposed on the surface opposite to the side on which the first protective film is laminated in the polarizing film with the single-side protective film, with an active energy ray-curable adhesive interposed therebetween. The manufacturing method according to claim 6, wherein the active energy ray-curable adhesive is cured by irradiating active energy rays after being sandwiched between rolls.
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