WO2015185580A1 - Verfahren und vorrichtung zur erhöhung der besiedlungsdichte aktiver bakterien und archaeen unter nutzung mehrstufiger selbstregulierender ultraschall-behandlung von flüssigkeiten in biogasfermentern - Google Patents
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Definitions
- the invention relates to a method and the device of a targeted introduction and cultivation of a floating layer to increase and control the population density of active bacteria and archaea using multi-stage self-regulating ultrasonic treatment of liquids in biogas digesters.
- a floating layer By additionally introducing coarse-fiber materials into the fermentation substrates to be energetically converted, from which separate layers for settling and concentration of bacteria and archaea are created and optimized by the specific plant configuration, depending on the fermenter organism, substrate conversion accelerates and the floating layer replaces physical devices , which allow the increase in space load and reduce the discharge of methane-forming substrates from the quasi-continuous fermenter as much as possible.
- the ultrasonic treatment is used to optimize the system in terms of fiber pulping and hydraulic conditions.
- the core of the invention is the combination of the features of European patent application EP 2314666 AI and the previously unpublished German patent application with the file number DE 10 2013 225 322.2.
- a concentration of the biomass is provided by removing suspension from a zone of the bioreactor with low solids concentration, causing a separation of gas and solids and a portion of the solids is returned to the bioreactor.
- the prior art also includes the document DE 10 2006 035 794 AI.
- the subject of this document is a method and a biogas plant for the anaerobic treatment of pulp-containing waste. It is disclosed that streams of material from one of the controllable amount stages can be withdrawn and fed to another location in the slurry flow path, the withdrawn suspension portions being capable of containing floating or sinking matter. A floating layer on or below the upper substrate liquid level and the entire surface, in which methane-forming microorganisms are immobilized, is not disclosed there.
- Steps in DE 10 2006 035 794 AI means the mechanical treatment, the dissolution in process water, the sanitation, biological treatment or confectioning stage, consequently differentiated process stages at different locations.
- the substrate is fed to the horizontal bioreactor on the front side and the discharge of materials from vessels via overflows is effected or the fermentation products are separated by sedimentation in a subsequent separate container.
- the bioreactor is provided with a plurality of recirculation and circulation connections and an inlet and an outlet which are connected to a central dosing station in order to carry out mixing and back-mixing between the inlet and outlet sides.
- a method for biogas production and a fermentation tank for it is described in the published patent application DE 10 2005 061 039 AI wherein fermentable biomass is moved, forms a floating layer on the biomass and resulting biogas is collected, the floating layer into a substantially continuous, lateral movement is brought in one direction along the fermentation tank, wherein at the end of the fermentation tank, the floating layer is dissolved.
- the floating layer is controlled in one offset defined movement.
- This is a "substantially continuous, lateral movement along the fermentation tank ..., at the end of which the floating layer is dissolved.” This is effected by providing one or more flow channels together with flow generating means on or near the bottom allows a "directed backflow to the required flow movement below the floating layer in the direction of lateral movement.”
- the flow path rotates about horizontal and substantially perpendicular to the lateral direction of movement oriented axes. A rotational movement of the floating layer about a vertical axis has not been disclosed.
- German patent application DE 103 30 727 AI a method for increasing the biogas yield from highly polluted organic wastewater and liquid biogenic suspensions low solids content is mentioned by anaerobic biological conversion, the microorganisms involved in the implementation process by regularly repeated substrate stress to increased adaptation as well as increased metabolic activity.
- Bio-solids such as sewage sludge or biomass are implemented much better in the treatment with ultrasound, whereby an intensification of the digestion process takes place without the addition of chemical substances.
- the company Sonotronic has put a procedure into practice
- the sonotrodes used have different designs and are grown in box-shaped container as in Sonotronic or in or on pipelines. In order to carry out an ultrasonic treatment, however, further components are required. These are placed outside the containers and processes in special containers and other enclosures by installing the sonotrode unit externally from containers through in-and-out piping systems, and for the incoming and outgoing flows, pumps and similar conveyors are connected to these external piping systems and additionally usually mechanical crushing and separating devices are installed in front of the pump and sonotrode components in the piping circuit.
- the previously practiced sonotrode components are designed so that they have a fixed number of sonotrodes in a PA component and the effect of ultrasonic soniculation can only be measured outside the sonicator, determined and controlled.
- the known ultrasonic reactors are currently assembled with the supplementary components as described above, in containers and sold in existing or new systems to be integrated ultrasonic treatment equipment.
- the invention had the object to improve the technical solution of European Patent Application EP 2314666 AI.
- Floating-layer-capable substances are preferably organic and readily degradable in the anaerobic process, since they have a positive influence on the fermenter milieu and also facilitate the regulation of floating layer dimensions, such as spatial expansion and density, by self-degradation.
- the fermentation substrate consisting of the coarse-grained material and the entire surface comprising the floating layer (1).
- Their thickness is created by targeted entry - when using straw to a thickness of about three to about 40 percent of the fermenter volume, in alternative layer materials certainly even more extensive. By removing these can also be reduced.
- the bacterial strains relevant for methane formation are immobilized, reproduced and their conditions of action optimized as needed.
- newly supplied fermentation substrate is introduced into the floating layer from above or laterally via a feed device (2).
- this layer in the fermenter forms an active zone in which high concentration of input material, but hardly any material that has already been fermented, is agglomerated and converted into energy.
- the process is designed for both mesophilic and thermophilic temperature conditions (above 50 ° C).
- the upright fermenter is provided with a corresponding heater (3).
- the respective current process states are monitored and controlled by means of special arrangements of devices.
- sensors are provided for the determination of the temperature behavior, which detect differentiated temperatures by using the incorporated sensor nozzle (5) which is distributed uniformly at the fermenter height.
- sockets for sampling for fermenter substrate (6) available.
- the parameters determined form the basis for targeted reactions and interferences with the fermenter dynamics.
- the biological processes are firstly optimized by using a pumping system of variable power, with which - optionally permanently or quasi-continuously - sucked from the analytically determined, useful layers incompletely degraded substrate at each relevant outlet nozzle (7) and by spraying over one or more flushing connections (8) is reintroduced above or into the fibrous layer.
- This can be energetically enriched in this way and at the same time put into a horizontal rotary motion.
- the rotation is intended and necessary to move the entire volume of the floating layer or above the floating layer with the newly introduced fermentation material or the recirculation.
- this method allows optimally to determine the mixing ratio in which the components fresh substrate and fiber material or pure digestate or Wegllgut pure is fed to the fermenter new.
- the floating layer material of natural origin such as straw
- the floating layer can be dissolved in case of unwanted thickening, solidification or entanglement also by means of agitator (10). Otherwise, this can also be used with due care, the horizontal rotational movement of the floating layers too support.
- biogas fermenter according to the invention over the prior art is the use of degradable anaerobic process floating-layer substances of organic origin for swimming layer formation, which are placed in a horizontal rotary motion, as they thereby have a positive influence on the fermenter milieu, also by self-degradation Regulate the floating layer dimensions and increase the gas yield.
- physical devices are replaced in this way.
- an ultrasound-generating module-according to the invention consisting of the actual sound-generating sonotrode (s), the incoming and outgoing substrate lines, and at least one reversible pump that can be regulated in terms of rotation-effects an improved digestion of organic substances and thus a higher methane yield in the high-performance fermenter.
- the adjustable sonication is carried out by an ultrasonic module, which has been described in detail in the German patent application with the file number DE 102013225322.2. It is suitable for the treatment of any liquids. In a specific embodiment, it is also used in combination with the high-performance fermenter according to the invention.
- a multi-stage self-regulating ultrasonic disintegration system which is not installed between different containers or not externally in a separate container, but compact the necessary components and required elements in a system for direct attachment or installation on High efficiency fermenter combined without the need for a separate building or container placement.
- the ultrasound module comprises the following elements:
- Pipe elements Pipe elements, pipe shut-off elements, measuring equipment
- Test sockets with facilities for testing, measuring and backwashing
- an upstream crushing device preferably a tube-in-tube cutting pump, for the mechanical pre-crushing and homogenization of fibrous or lumpy substrate components
- the ultrasound module conveys the medium to be disintegrated from the high-performance fermenter via pipe-like elements with an integrated conveyor. It is mounted on or in the high-performance fermenter.
- the liquid is conveyed via shut-off devices, piping elements, optionally Störstoffabscheider and Vorzerklein réellesvortechnischen, volume flow measuring devices and facilities for receiving sensors and transducers and the conveyor in preferably vertical flow centric on tubing integrated sonotrodes.
- the sonotrodes can optionally be coupled with suitable reflectors, which are located at a suitable distance in the media stream.
- the system is designed so that the medium to be disintegrated is conveyed from the high-performance fermenter to the disintegration sonotrodes.
- the flow is one or more stages. Between the stages of disintegration, the effects of the individual disintegration steps can be determined via integrated measuring nozzles and sensors. For this purpose, the viscosity and / or the temperature and electrical power consumption of the sonotrodes and the conveyor can be measured. Depending on the measurement or evaluation results, the system can activate further stages via the conveyor (preferably a pump). This makes it possible to increase the intensity (lower flow rate), reduce the intensity or cause backwashing.
- the pressure in the medium can also be varied to optimize the efficiency of cavitation.
- the pressure regime is controlled and controlled.
- the frequency and the number of sonotrodes can be adapted to the amount and intensity of disintegration.
- the integrated conveyor or devices can exert an opposite flow direction, for example, to perform backwashing. If necessary, the conveyor of the flow rate can adapt to the needs / requirements (eg speed control).
- the suction and Austechniköffhungen be hedged against mutual interference by flow-conducting facilities or system-spatial arrangement.
- the system is capable, by a system control based on the communication between the actuating and closing elements, the conveyor, the measuring elements and the associated evaluation elements, the volume measuring device and the communication with a possibly existing subordinate control or the own control to increase the effects and the function.
- this ultrasound module By its design of this ultrasound module is able to measure the effect of the sound directly by the integrated control, the intensity of flow control and / or the flow direction change (different passage of the liquid to be treated over different numbers of sonotrodes) change and adapt to the needs.
- the self-cleaning of the system is by reversing or changing the flow direction and the possibility of increasing the volume flow as the flow rate increase in the ratio 1:10 possible and can be inserted prophylactically regularly in the public address program.
- the system can be equipped with commercially available sonotrodes for in-tube or pipe installation (ie both sonotrodes integrated directly in the flow of liquid to be treated as well as on the pipe outer wall or in the pipe outer wall).
- the waveform according to the invention of the pipe guide of the ultrasound system serves the hydraulic optimization of the system and on the other hand ensures a compact design taking into account the space required for all components to be integrated.
- the system can have a different number of sonotrodes or areas of sound and thus designed and built for different sound reinforcement.
- the system can be installed on or in the high-performance fermenter, also as a bypass or as an inline system.
- the advantages of the combination according to the invention of the high-performance fermenter with the ultrasound module are u.a. in that the investment costs for an ultrasound module are reduced by approx. 50% compared to the current costs of approx. 200 T €.
- the operating costs are also significantly reduced by this system, since the direct connection to the high-performance fermenter reduces the conveying paths many times and can also be installed in a streamlined and clog-proof manner.
- the ultrasound module does not need a building-like enclosure, but it is sufficient for piping installations usual measures for insulation and weather protection.
- FIG. 1 shows a high-performance fermenter according to EP 2314666 A1.
- FIG. 2 shows a high-performance fermenter according to EP 2314666 A1 and the integrated ultrasound module (12).
- FIG. 3 shows a top view of the ultrasound module (12).
- the ultrasound module is attached to the outside of the container wall. It can be seen that the ultrasound treatment takes place directly in the substrate line - so no extra container is necessary. Also visible is the pump (conveyor).
- FIG. 4 also shows the ultrasound module (12). It can be seen that, if necessary, a second stage for ultrasound treatment can be switched on.
- Figure 5 shows a specific embodiment of the invention with rake / Störstoffabscheider and crushing device.
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Abstract
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren und die Vorrichtung einer gezielten Einbringung und Kultivierung einer Schwimmschicht zur Erhöhung und Steuerung der Besiedlungsdichte aktiver Bakterien und Archaeen unter Nutzung mehrstufiger selbstregulierender Ultraschall–Behandlung von Flüssigkeiten in Biogasfermentern. Indem in die jeweils energetisch umzusetzenden Gärsubstrate zusätzlich grobfaserige Materialien eingeleitet, hieraus separate Schichten für eine Ansiedlung und Konzentrierung von Bakterien und Archaeen geschaffen und durch die spezifische Anlagenkonfiguration –abhängig von der Fermenterorganik – optimiert werden, beschleunigt sich die Substratumsetzung, und die Schwimmschicht ersetzt physikalische Einrichtungen, welche die Steigerung der Raumbelastung ermöglichen sowie den Austrag von methanbildenden Substraten aus dem quasikontinuierlichen Fermenter weitestgehend mindern. Die Ultraschall–Behandlung dient der Optimierung des Systems in Hinblick auf Faseraufschluss und hydraulische Bedingungen.
Description
Verfahren und Vorrichtung zur Erhöhung der Besiedlungsdichte aktiver Bakterien und Archaeen unter Nutzung mehrstufiger selbstregulierender Ultraschall-Behandlung von Flüssigkeiten in Biogasfermentern
[0001] Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren und die Vorrichtung einer gezielten Einbringung und Kultivierung einer Schwimmschicht zur Erhöhung und Steuerung der Besiedlungsdichte aktiver Bakterien und Archaeen unter Nutzung mehrstufiger selbstregulierender Ultraschall-Behandlung von Flüssigkeiten in Biogasfermentern. Indem in die jeweils energetisch umzusetzenden Gärsubstrate zusätzlich grobfaserige Materialien eingeleitet, hieraus separate Schichten für eine Ansiedlung und Konzentrierung von Bakterien und Archaeen geschaffen und durch die spezifische Anlagenkonfiguration - abhängig von der Fermenterorganik - optimiert werden, beschleunigt sich die Substratumsetzung, und die Schwimmschicht ersetzt physikalische Einrichtungen, welche die Steigerung der Raumbelastung ermöglichen sowie den Austrag von methanbildenden Substraten aus dem quasikontinuierlichen Fermenter weitestgehend mindern. Die Ultraschall-Behandlung dient der Optimierung des Systems in Hinblick auf Faseraufschluss und hydraulische Bedingungen. Der Kern der Erfindung ist die Kombination aus den Merkmalen der europäischen Patentanmeldung EP 2314666 AI und der bisher unveröffentlichten deutschen Patentanmeldung mit dem Aktenzeichen DE 10 2013 225 322.2.
[0002] Bekanntlich ist die Konfiguration von Biogasanlagen, darunter der Fermenter, in nicht geringem Maße abhängig von den zum Einsatz gelangenden Substraten. Aus natürlichen, energetischen und betriebswirtschaftlichen Erwägungen geht der Trend zu einer entsprechenden Spezialisierung und der Entwicklung sowie dem Einsatz von spezifischen Hochleistungsreaktoren. Diese zeichnen sich u.a. durch kompakte Bauweise, geringes Volumen, eine höhere Raumbelastung, damit verbunden raschere Substratausbeute und geringere Verweilzeiten aus. Eine schnellere Zuführung neuen bzw. Abführung abgebauten Substrats aber hat zur Folge, dass methanbildende Mikroorganismen partiell mit ausgespült werden, ohne genügend Zeit für die erforderliche ausreichende Reproduktion zu haben. Dies gilt es genauso zu vermeiden wie den vorzeitigen Austrag von methanisierungsfähigen Inhaltsstoffen. Besondere Bedeutung hat dies bei Inputstoffen mit geringem TS-Gehalt (TS = Trockensubstanz) bzw. sehr flüssiger Konsistenz und hoher Abbaurate.
[0003] Bisherige Technologien geben Verweilzeiten des Gärsubstrats vor, welche die notwendige mikrobielle Wachstumsrate sicher gestatten.
[0004] Ferner ist in der Druckschrift DE 10 2004 054 673 AI eine Aufkonzentrierung der Biomasse vorgesehen, indem Suspension aus einer Zone des Biorektors mit geringer Feststoffkonzentration entnommen, eine Trennung von Gas und Feststoffen bewirkt und ein Teil der Feststoffe in den Bioreaktor zurückgeführt wird.
[0005] Mit der Patentanmeldung DE 198 13 022 AI ist im Weiteren eine Immobilisierung von Mikroorganismen in Abwasser-Reinigungsanlagen durch Einsatz einer Matrix aus biologisch abbaubarem Biopolymer beschrieben.
[0006] Zum Stand der Technik gehört auch die Druckschrift DE 10 2006 035 794 AI . Gegenstand dieser Druckschrift ist ein Verfahren und eine Biogas-Anlage zur anaeroben Behandlung von zellstoffhaltigen Abfällen. Es wird offenbart, dass Stoffströme aus einer der Stufen mit steuerbarer Menge abziehbar und an einer anderen Stelle des Suspensionsströmungspfades zuführbar sind, wobei die abgezogenen Suspensionsanteile Schwimm- oder Sinkstoffe enthalten können. Eine sich auf oder unterhalb des oberen Substrat-Flüssigkeitsstandes und die gesamte Oberfläche umfassende Schwimmschicht, in der methanbildende Mikroorganismen immobilisiert sind, wird dort nicht offenbart. Stufen meint in DE 10 2006 035 794 AI die mechanische Aufbereitung, das Lösen in Prozesswasser, die Hygienisierungs-, biologische Aufbereitungs- bzw. Konfektionierstufe, folglich differenzierte Verfahrensstufen an unterschiedlichen Orten. Was In- und Output angeht, wird dort das Substrat dem liegenden Bioreaktor stirnseitig eingespeist und der Austritt von Materialien aus Gefäßen mittels Überläufen bewirkt bzw. werden die Gärprodukte in einem nachfolgenden separaten Behälter durch Sedimentation getrennt. Der Bioreaktor ist mit einer Vielzahl von Umwälz- und Kreislaufanschlüssen und einem Zu- sowie einem Ablauf versehen, die mit einer zentralen Dosierstation verbunden sind, um Durchmischung und Rückmischung zwischen Eintrags- und Austragsseite durchzuführen.
[0007] Ein Verfahren zur Biogaserzeugung und einen Gärbehälter dafür wird in der Offenlegungsschrift DE 10 2005 061 039 AI beschrieben wobei vergärbare Biomasse bewegt wird, sich eine Schwimmschicht auf der Biomasse bildet und entstehendes Biogas aufgefangen wird, wobei die Schwimmschicht in eine im wesentlichen stetige, laterale Bewegung in einer Richtung entlang des Gärbehälters gebracht wird, wobei am Ende des Gärbehälters die Schwimmschicht aufgelöst wird. Die Schwimmschicht wird gesteuert in eine
definierte Bewegung versetzt. Dabei handelt es sich um eine„im wesentlichen stetige, laterale Bewegung entlang des Gärbehälters ... , wobei am Ende die Schwimmschicht aufgelöst wird" Dies wird dadurch bewirkt, dass auf dem oder nahe am Boden ein oder mehrere Strömungskanäle mitsamt Strömungserzeugungsmitteln vorgesehen sind, welche eine „gerichtete Rückströmung zur erforderlichen Strömungsbewegung unterhalb der Schwimmschicht in Richtung der lateralen Bewegung ermöglicht." Die Strömungsbahn dreht sich um horizontale und im Wesentlichen senkrecht zur lateralen Bewegungsrichtung orientierte Achsen. Eine Drehbewegung der Schwimmschicht um eine vertikale Achse ist nicht offenbart worden.
[0008] In der deutschen Patentanmeldung DE 103 30 727 AI wird ein Verfahren zur Erhöhung der Biogasausbeute aus organisch hochbelasteten Abwässern und flüssigen biogenen Suspensionen geringen Feststoffanteils durch anaerobe biologische Umsetzung erwähnt, wobei die am Umsetzungsprozess beteiligten Mikroorganismen durch regelmäßig wiederholten Substrat-Stress zu erhöhter Anpassung sowie erhöhter Stoffwechselaktivität gezwungen werden.
[0009] Die Ultraschallbehandlung von Flüssigkeiten an Biogasanlagen ist nicht neu und wird von verschiedenen Unternehmen praktiziert.
[0010] Biofeststoffe wie beispielsweise Klärschlamm oder Biomasse werden bei der Behandlung mit Ultraschall deutlich besser umgesetzt, wodurch eine Intensivierung des Faulprozesses ohne Zugabe von chemischen Substanzen stattfindet. Die Firma Sonotronic hat ein Verfahren in die Praxis umgesetzt
(http://www.sonotronic.de/technologien/ultraschall/ultraschall-behandlung-von- biofeststoffen) und eine Technologie zur Desintegration von Biomasse sowie zur Entkeimung von verschiedenen Medien entwickelt. Die Funktionsweise dieser Technologie lässt sich wie folgt erklären: Ein Teil der Zellen der Biomasse wird vom Ultraschall aufgeschlossen und dabei verflüssigt. Dieses verflüssigte Material ist danach z.B. in den Fermentern einer Biogasanlage von Mikroorganismen besser umsetzbar. Das heißt, die Faulung läuft besser ab, so dass bis zu 50 % mehr Biogas und dementsprechend weniger Restsubstrat als Abfallprodukt entsteht. Weitere positive Effekte sind die Einsparung von Faulturmvolumen und eine verbesserte Entwässerbarkeit der Biomasse.
[0011] Die Effekte bei der Behandlung von Biofeststoffen mit Ultraschall treten ein, da der Ultraschall eine periodische Kompression und Dehnung der beschallten Substanz bewirkt. Bei
hoher Schallintensität zerreißt die Substanz während der Phase des Unterdrucks. Dies führt zur Bildung von mikroskopisch kleinen Blasen in der Flüssigkeit, die sich mit Wasserdampf oder Gas füllen. In der nachfolgenden Druckphase implodieren die Blasen unter extremen Bedingungen im Mikromaßstab (Kavitation). Bei einem Druck von bis zu 500 bar und einer Temperatur von bis zu 5200 Kelvin entstehen dadurch enorme Scherkräfte, welche die Wände von organischen Zellen, Bakterien, Pilzen usw. aufreißen.
[0012] Die eingesetzten Sonotroden haben unterschiedliche Bauformen und sind in kastenförmige Behälter wie bei Sonotronic oder in bzw. an Rohrleitungen angebaut. Um eine Ultraschallbehandlung durchzuführen, bedarf es jedoch noch weiterer Bauteile. Diese werden außerhalb der Behälter und der Prozesse in speziellen Containern und anderen Einhausungen platziert, indem die Sonotrodeneinheit extern von Behältern durch zu- und abführende Rohrleitungssysteme installiert wird, für die heran- und abführenden Volumenströme werden Pumpen und ähnliche Fördereinrichtungen an diese externen Rohrleitungssysteme angeschlossen und zusätzlich werden üblicherweise mechanische Zerkleinerungs- und Abscheideeinrichtungen vor die Pumpen- und Sonotrodenbauteile in den Rohrleitungskreislauf installiert.
[0013] Die bisher praktizierten Sonotrodenbauteile sind so konzipiert, dass sie über eine festgelegte Anzahl von Sonotroden in einem Beschallungsbauteil verfügen und die Wirkung der Ultraschallbeschallung nur außerhalb der Beschallungseinrichtung gemessen, ermittelt und gesteuert werden kann. Die bekannten Ultraschallreaktoren werden derzeit mit den ergänzenden Bauteilen wie oben beschrieben, in Containern zusammengebaut und in bestehende oder neue Anlagen zu integrierende Ultraschallbehandlungsanlagen vertrieben.
[0014] Es handelt sich dabei in der Regel um kastenförmige Gebilde, die nicht strömungsoptimiert sind und wodurch Verwirbelungen auftreten können. Auch kann eine Verstopfung der Zu- und Abflüsse nicht ausgeschlossen werden.
Aufgabe der Erfindung
[0015] Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, die technische Lösung der europäischen Patentanmeldung EP 2314666 AI zu verbessern.
Lösung der Aufgabe
[0016] Die Aufgabe wurde gemäß den Merkmalen der Patentansprüche gelöst.
[0017] Die hier beschriebene Erfindung stellt eine - gegenüber dem Stand der Technik - andere neuartige Lösung dar.
[0018] Bekannt aus EP 2314666 AI ist, dass außer den für die Vergärung vorgesehenen Inputsubstraten grobfaserige schwimmschichtbildende Materialien - bereits durch Zumischen auf dem Pumpweg zum oder separat direkt in den Fermenter - zugegeben werden. Diese Materialien können sowohl natürlichen Ursprungs, wie etwa Stroh, oder industriell gefertigt sein, z.B. Gebilde aus Textil-, Kunststoff- bzw. ähnlichen Fäden oder Netze und Knäuel hieraus. Bevorzugt sind schwimmschichtfähige Stoffe organischen und durchaus im anaeroben Verfahren abbaubaren Ursprungs, da sie dadurch zum Teil positiven Einfluss auf das Fermentermilieu haben und außerdem durch Selbstabbau die Regelung der Schwimmschichtdimensionen, wie räumliche Ausdehnung und Dichte, erleichtern.
[0019] Auf Grund der Dichteunterschiede bildet sich auf dem Gärsubstrat eine aus dem grobfaserigen Material bestehende und die gesamte Oberfläche umfassende Schwimmschicht (1) aus. Deren Mächtigkeit wird durch gezielten Eintrag - bei Verwendung von Stroh auf eine Dicke von ca. drei bis etwa 40 Prozent des Fermentervolumens, bei alternativen Schichtmaterialien durchaus auch noch umfangreicher - gestaltet. Durch Entnahme lässt sich diese auch reduzieren. In dieser Schicht werden die für die Methanbildung relevanten Bakterienstämme dem Bedarf angepasst immobilisiert, reproduziert und deren Wirkungsbedingungen optimiert. Dazu wird neu zugeführtes Gärsubstrat von oben oder seitlich über eine Zuführungseinrichtung (2) in die Schwimmschicht eingebracht. Hierdurch bildet diese Schicht im Fermenter eine aktive Zone, in welcher Inputstoff hoher Konzentration, dagegen kaum bereits ausgegorenes Material, agglomeriert und energetisch umgesetzt wird. Abhängig von Menge und Geschwindigkeit zugeführter Substratmasse sowie der Dicke der Faserschicht ist es möglich, dass sich letztgenannte zeitweise oder ständig als ab- oder wieder aufschwebende bzw. in verschiedenen Höhen verharrende Schicht unterhalb des oberen Flüssigkeitsstandes darstellt. Das Verfahren ist sowohl auf mesophile als auch auf thermophile Temperaturbedingungen (über 50 °C) ausgerichtet. Der aufrecht stehende Fermenter wird mit einer entsprechenden Heizung (3) versehen.
[0020] Um eine hochgradige biologische Prozesssteuerung zu erwirken, werden mittels spezieller Anordnungen von Vorrichtungen die jeweils aktuellen Verfahrenszustände überwacht und kontrolliert. Dazu werden zum einen Dicke und Lage der Schwimmschicht
sowie die Beschaffenheit darunter- und ggf. darüberliegender Substratschichten über Sichtfenster, wie Bullaugen (4) bzw. Sehschlitze in der oberen Fermenterhälfte beobachtet oder bei beabsichtigter Fernüberwachung mittels anderer Messmethoden, z. B. Ultraschall, gemessen. Zum anderen sind für die Bestimmung des Temperaturverhaltens Sensoren vorgesehen, die unter Nutzung der eingearbeiteten, auf die Fermenterhöhe im gleichmäßigen Abstand verteilte Fühlerstutzen (5) differenziert Temperaturen erfassen. Schließlich sind, ebenfalls höhenverteilt, Stutzen für Probeentnahmen für Fermentersubstrat (6) vorhanden. Mittels Schnelltests vor Ort oder über Laboranalysen des in regelmäßigen Zeitabständen aufgenommenen Gärmaterials gestattet dies für unterschiedliche Substratschichtungen charakteristische Aussagen sowohl zum Säurestatus als auch zu den ggf. energetisch umsetzbaren oTS -Restgehalten (oTS = organische Trockensubstanz).
[0021] Die ermittelten Parameter bilden die Grundlage für zielgerichtete Reaktionen und Eingriffe in die Fermenterdynamik. Die biologischen Prozesse werden erstens optimiert durch Einsatz eines Pumpsystems variabler Leistung, mit welchem - wahlweise permanent oder quasikontinuierlich - aus den analytisch ermittelten, brauchbaren Schichten unvollständig abgebautes Substrat am jeweils relevanten Abzugsstutzen (7) abgesaugt und durch Einsprühen über einen oder mehrere Spülanschlüsse (8) oberhalb der oder in die Faserschichtschicht erneut eingebracht wird. Diese lässt sich auf diese Weise energetisch zusätzlich anreichern und gleichzeitig in eine horizontale Drehbewegung versetzen. Die Drehung ist gewollt und notwendig, um das gesamte Volumen der Schwimmschicht bzw. oberhalb der Schwimmschicht mit dem neu eingebrachten Gärmaterial bzw. auch dem Rezirkulat zu versetzen.
[0022] Zweitens ermöglicht dieses Verfahren optimal zu bestimmen, in welchem Mischungsverhältnis die Komponenten Frischesubstrat und Fasermaterial bzw. reines Gärgut oder Schwimmschichtgut pur dem Fermenter neu zuzuführen ist. Ist das Schwimmschichtmaterial natürlichen Ursprungs, wie z.B. Stroh, wird es über längere Zeit ebenfalls mikrobiell umgesetzt und erhöht in diskretem Umfang die Gasausbeute. Die verbleibenden Fermentationsrückstände werden in der Regel zusammen mit dem abgebauten Substrat als Gärrest abgeführt. Sollte eine Reduzierung der Schwimmschichtdicke notwendig werden, ist dies auch über einen speziellen Abzug (9) realisierbar. Optional kann die Schwimmschicht im Falle einer unerwünschten Verdickung, Verfestigung oder Verfilzung auch mittels Rührwerk (10) aufgelöst werden. Ansonsten kann dieses mit gebotener Vorsicht außerdem genutzt werden, die horizontale Drehbewegung der Schwimmschichten zu
unterstützen. Darüber hinaus ist es jedoch ausdrücklich nicht erwünscht, eine Homogenisierung des Fermenterinhalts durch vertikales Durchmischen sämtlicher Inputmaterialien wie im konventionellen Biogasreaktor (Rührkesselfermenter) zu erwirken, dies geht nur bedingt vonstatten. Vielmehr wird mit dem Verfahren und der Vorrichtung bewusst angestrebt, das Bestehen von Schichtungen auf Grund unterschiedlicher Masse- und Energiedichten des Fermenterinhalts auszunutzen, den Fermentationsprozess in einer Zone hoher biologischer Aktivität zu konzentrieren und hinsichtlich Raumbelastung, Substratabbau und Gasausbeute bestmögliche Resultate zu generieren.
[0023] Über den Eintrag einer einzelnen Schwimmschicht und die damit verbundenen Zonenbildung hinaus ist es durch Variationen von Schichtmaterialien differenzierter Dichte oder Nutzung unterschiedlicher Einbringungsorte bzw. -stellen möglich, im Fermenter mehrere Schichten auszubilden, sowohl unmittelbar aneinander grenzend als auch separat in verschiedenen Höhen. Dabei entstehen diverse Reaktionszonen für die Gärprozesse. Diese Zonen - was Milieubedingungen und biochemische Reaktionsabläufe betrifft - gezielt zu überwachen und durch planvolle Beschickung und Entnahme ausgegorenen Materialen bewusst zu beeinflussen, bewirkt eine weitgehende Optimierung der Gesamtprozesse im Hochleistungsreaktor.
[0024] Der Vorteil des erfindungsgemäßen Biogasfermenters gegenüber dem Stand der Technik ist die Nutzung von im anaeroben Verfahren abbaubaren schwimmschichtfähigen Stoffen organischen Ursprungs zur Schwimmschichtausbildung, die in eine horizontale Drehbewegung versetzt werden, da sie dadurch positiven Einfluss auf das Fermentermilieu haben, außerdem durch Selbstabbau die Regelung der Schwimmschichtdimensionen erleichtern sowie die Gasausbeute erhöhen. Außerdem werden auf diese Weise physikalische Einrichtungen ersetzt.
[0025] Besonders vorteilhaft ist, dass eine Homogenisierung des Fermenterinhalts durch vertikales Durchmischen sämtlicher Inputmaterialien wie in konventionellen Biogasreaktoren nicht vorgesehen ist. Vielmehr wird mit dem Verfahren und der Vorrichtung bewusst angestrebt, das Bestehen von Schichtungen auf Grund unterschiedlicher Masse- und Energiedichten des Fermenterinhalts auszunutzen, den Fermentationsprozess in einer Zone hoher biologischer Aktivität zu konzentrieren und hinsichtlich Raumbelastung, Substratabbau und Gasausbeute bestmögliche Resultate zu generieren.
[0026] Als unerwarteter Vorteil gegenüber EP 2314666 AI hat sich die Nutzung von Kavitationseffekten einer Ultraschallbehandlung eines Teilstroms und/oder Bypasses des Fermentersubstrates erwiesen. Hierbei bewirkt ein Ultraschall erzeugendes Modul - erfindungsgemäß bestehend aus der/den eigentlichen Schall erzeugenden Sonotrode(n), den zu- und abführenden Substratleitungen sowie mindestens einer drehzalregulierbaren reversiblen Pumpe - einen verbesserten Aufschluss organischer Stoffe und damit einen höheren Methanertrag im Hochleistungsfermenter.
[0027] Die regulierbare Beschallung erfolgt durch ein Ultraschall-Modul, das in der deutschen Patentanmeldung mit dem Aktenzeichen DE 102013225322.2 ausführlich beschrieben worden ist. Es eignet sich für die Behandlung von beliebigen Flüssigkeiten. In einer speziellen Ausführungsform findet es auch Anwendung in Kombination mit dem erfindungsgemäßen Hochleistungsfermenter.
[0028] Erfindungsgemäß wird ein mehrstufiges selbstregulierendes Ultraschall- Desintegrations-System bereitgestellt, welches nicht zwischen verschiedenen Behältern bzw. nicht extern in einem separaten Behälter installiert ist, sondern kompakt die notwendigen Bauteile und erforderlichen Elemente in einem System zum Direkt-An- oder Einbau am Hochleistungsfermenter vereint, ohne eine separate Gebäude- oder Containerplatzierung zu benötigen.
[0029] Das Ultraschall-Modul umfasst folgende Elemente:
System aus Rohrleitungen, die in Teilbereichen auch quadratisch oder rechteckig sein können
Rohrleitungselemente, Rohrleitungsabsperrelemente, Messeinrichtungen
Prüfstutzen mit Einrichtungen zum Prüfen, Messen und Rückspülen
Sonotroden und integrierte Reflektoren, Flüssigkeitsförder- und Rückspüleinrichtung
Halterungen und Durchführ- bzw. Anschlusseinrichtungen
mindestens eine reversible Pumpe mit Drehzahlregulierung
fakultativ eine vorgeschaltete Zerkleinerungsvorrichtung, vorzugsweise eine Rohr-inRohr-Schneidpumpe, zur mechanischen Vorzerkleinerung und Homogenisierung von faserigen oder verklumpten Substratbestandteilen
fakultativ ein vorgeschalteter Störstoffabscheider/Rechen und/oder Sandfang
[0030] Das Ultraschall-Modul fördert das zu desintegrierende Medium aus dem Hochleistungsfermenter über rohrleitungsartige Elemente mit einer integrierten Fördereinrichtung. Es ist am oder im Hochleistungsfermenter montiert. Die Flüssigkeit wird über Absperrorgane, Rohrleitungselemente, fakultativ Störstoffabscheider und Vorzerkleinerungsvorrichtungen, Volumenstrom-Messeinrichtungen und Einrichtungen zur Aufnahme von Sensoren und Messwertaufnehmern sowie die Fördereinrichtung in vorzugsweise senkrechter Anströmung zentrisch auf in Rohrleitungen integrierte Sonotroden gefördert.
[0031] Die Sonotroden können optional mit passenden Reflektoren gekoppelt werden, welche sich in geeignetem Abstand im Medienstrom befinden.
[0032] Das System ist so gestaltet, dass das zu desintegrierende Medium aus dem Hochleistungsfermenter zu den Desintegrationssonotroden gefördert wird.
[0033] Die Anströmung erfolgt ein- oder mehrstufig. Zwischen den Stufen der Desintegration können über integrierte Mess-Stutzen und Messaufnehmer die Effekte der einzelnen Desintegrationsschritte ermittelt werden. Dazu können die Viskosität und/oder die Temperatur sowie elektrische Leistungsaufnahme der Sonotroden und der Fördereinrichtung gemessen werden. In Abhängigkeit der Mess- bzw. Auswertungsergebnisse kann das System weitere Stufen über die Fördereinrichtung (vorzugsweise eine Pumpe) aktivieren. Dadurch ist es möglich, die Intensität zu erhöhen (geringere Strömungsgeschwindigkeit), die Intensität zu verringern oder eine Rückspülung zu veranlassen.
[0034] Der Druck im Medium kann ebenfalls variiert werden, um die Effizienz der Kavitation zu optimieren. Mittels integrierter Drucksensoren und der weiteren o.g. Mess- und Auswertungsergebnisse wird das Druckregime kontrollier- und steuerbar.
[0035] Die Stufigkeit und die Anzahl der Sonotroden kann der Menge und der Intensität der Desintegration angepasst werden. Die integrierte Fördereinrichtung oder Einrichtungen können eine gegenläufige Förderstromrichtung ausüben, um z.B. Rückspülungen durchzuführen. Im Bedarfsfall kann sich die Fördereinrichtung der Förderleistung den Bedürfnissen/Erfordernissen anpassen (z.B. Drehzahlregelung).
[0036] Die Ansaug- und Ausspülöffhungen werden vor gegenseitiger Beeinflussung durch strömungsleitende Einrichtungen bzw. systemräumliche Anordnung abgesichert.
[0037] Das System ist in der Lage, durch eine Systemsteuerung auf Basis der Kommunikation zwischen den Stell- und Schließelementen, der Fördereinrichtung, den Messelementen und den damit verbundenen Auswertungselementen, der Volumenmesseinrichtung und der Kommunikation mit einer eventuell vorhandenen untergeordneten Steuerung oder der eigenen Steuerung die Effekte und die Funktion zu erhöhen.
[0038] Es ist sogar möglich, diese Anlage - mit Ausnahme der Fördereinrichtung - innerhalb des Flüssigkeitsbehälters zu installieren. Alle o.g. Bauteile und erforderlichen Elemente sind in einem System zum Direkt- An-bzw. Einbau am Hochleistungsfermenter vereint, es ist keine separate Gebäude- oder Containerplatzierung notwendig.
[0039] Durch seine Gestaltung ist dieses Ultraschall-Modul durch die integrierte Steuerung in der Lage, die Wirkung der Beschallung direkt zu messen, die Intensität durch Volumenstromregelung und/oder die Strömungsrichtungsänderung (unterschiedliche Passage der zu behandelnden Flüssigkeit über unterschiedliche Anzahl von Sonotroden) zu verändern und dem Bedarf anzupassen.
[0040] Auch die Selbstreinigung des Systems ist durch die Umkehr bzw. Änderung der Fließrichtung und die Möglichkeit der Volumenstromerhöhung wie der Fließgeschwindigkeitserhöhung im Verhältnis 1 : 10 möglich und kann regelmäßig prophylaktisch in das Beschallungsprogramm eingefügt werden.
[0041] Das System ist mit handelsüblichen Sonotroden für Inrohr- oder Anrohrinstallation (also sowohl Sonotroden direkt im Volumenstrom der zu behandelnden Flüssigkeit als auch an der Rohraußenwand oder in die Rohraußenwand integriert) ausrüstbar.
[0042] Überraschenderweise hat sich herausgestellt, dass die erfindungsgemäße Wellenform der Rohrführung des Ultraschallsystems einerseits der hydraulischen Optimierung des Systems dient und andererseits eine kompakte Bauform unter Beachtung des Platzbedarfes für alle zu integrierenden Bauteile gewährleistet. Durch Variation der Anzahl der„Wellen" kann das System eine unterschiedliche Anzahl von Sonotroden bzw. Beschallungsbereiche
beinhalten und somit für unterschiedliche Beschallungsleistungen ausgelegt und gebaut werden.
[0043] Das System kann an- bzw. im Hochleistungsfermenter installiert werden, auch als Bypass-oder als Inline-System.
[0044] Die Vorteile der erfindungsgemäßen Kombination des Hochleistungsfermenters mit dem Ultraschall-Modul liegen u.a. darin, dass die Investitionskosten für ein Ultraschall- Modul um ca. 50% gesenkt werden gegenüber derzeit etwa Kosten in Höhe von ca. 200 T€. Darüber hinaus werden durch dieses System die Betriebskosten ebenso erheblich gesenkt, da die direkte Anbindung an den Hochleistungsfermenter die Förderwege um ein Vielfaches verringert und außerdem strömungsgünstig und verstopfungssicher installiert werden können.
[0045] Das Ultraschall-Modul braucht darüber hinaus keine gebäudeähnliche Umhüllung, sondern es reichen die für Rohrleitungsinstallationen üblichen Maßnahmen für Isolierung und Witterungsschutz.
[0046] Die Erfindung soll nachfolgend anhand der Figuren 1 bis 4 näher erläutert werden, ohne die Erfindung auf diese speziellen Beispiele zu beschränken.
[0047] Figur 1 zeigt einen Hochleistungsfermenter gemäß der EP 2314666 AI .
[0048] Figur 2 zeigt einen Hochleistungsfermenter gemäß der EP 2314666 AI und dem integrierten Ultraschall-Moduls (12).
[0049] Die Figur 3 zeigt eine Draufsicht des Ultraschall- Moduls (12). In diesem Beispiel ist das Ultraschall-Modul an der Außenseite der Behälterwand befestigt. Es ist zu erkennen, dass die Ultraschallbehandlung direkt in der Substratleitung erfolgt - also kein Extra-Behälter notwendig ist. Ebenfalls zu erkennen ist die Pumpe (Fördereinrichtung).
[0050] In Figur 4 ist auch das Ultraschall-Modul (12) dargestellt. Es ist zu erkennen, dass bei Bedarf eine zweite Stufe zur Ultraschallbehandlung zugeschaltet werden kann.
[0051] Figur 5 zeigt eine spezielle Ausführungsform der Erfindung mit Rechen/Störstoffabscheider und Zerkleinerungsvorrichtung.
Bezugszeichenliste
1 Schwimmschicht
2 Zuführungseinrichtung
3 Heizung
4 Bullaugen
5 Fühlerstutzen
6 Probenahmestutzen
7 Abzugsstutzen mit Schieber
8 Spülanschlüsse
9 Abzug
10 Rührwerk
11 Pumpe
12 Ultraschallmodul mit Pumpe
13 Fermentersubstrat
14 Substratleitung
15 reversible Pumpe mit Drehzahlregulierung
16 Sonotrode
17 Mess- und Spülstutzen
18 Stütze
19 Schieber
20 Behälterwand
21 Rechen/Störstoffabscheider
22 Zerkleinerungsvorrichtung
Claims
Patentansprüche
1. Kombination aus einem Biogasfermenter und einem mehrstufigen selbstregulierenden Ultraschall-Desintegrations-System (12) für flüssige Medien, wobei der
Biogasfermenter a) eine Zuführungseinrichtung (2) zur Einbringung von Gärsubstrat in die Schwimmschicht (1) und
b) Sichtfenster(4), vorzugsweise Bullaugen oder Sehschlitze, in der oberen Fermenterhälfte und
c) Sensoren zur Fernüberwachung in der oberen Fermenterhälfte und
d) Fühlerstutzen (5) und/oder Stutzen für Probeentnahmen (6) von Fermentersubstrat und
e) auf die FermenterhüUe verteilte Abzugsstutzen (7) zur Entnahme unvollständig abgebautem Substrats aus dafür geeigneten Schichten und
f) Spülanschlüsse (8) oberhalb der oder in der Schwimmschicht (1) enthalten sind, um das aus brauchbaren Schichten entnommene, unvollständig abgebaute Material erneut in den Fermentationskreislauf einzubringen und
g) Abzüge (9) und/oder Rührwerke (10) in ein- oder mehrfacher Ausfertigung enthält, um die Schwimmschicht hinsichtlich ihrer Dimension zu reduzieren oder um diese aufzulösen
umfasst
und das Ultraschall-Desintegrations-System (12)
h) mindestens eine Substratleitung (14)
i) mindestens eine Fördereinrichtung (15)
j) ein oder mehrere Sonotroden (16)
k) Einrichtungen zum Prüfen oder Messen von Parametern der Flüssigkeit (17), 1) Einrichtungen zum Anschluss an einen Behälter (18)
umfasst,
dadurch gekennzeichnet, dass sich die Sonotroden (16) innerhalb der Substratleitung (14) oder an der Außenseite der Substratleitung (14) befinden.
2. Kombination nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das mehrstufiges
selbstregulierendes Ultraschall-Desintegrations-System (12) zusätzlich
Rohrleitungselemente, Rohrleitungsabsperrelemente oder Rückspüleinrichtungen aufweist.
Kombination nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die
Substratleitungen (14) und/oder Rohrleitungselemente rund quadratisch oder rechteckig aufgebaut sind.
Kombination nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die
Substratleitungen (14) und/oder Rohrleitungselemente wellenförmig angeordnet sind.
Kombination nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass neben den Sonotroden (16) noch Reflektoren vorhanden sein können.
Kombination nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass als Fördereinrichtung (15) eine reversible Pumpe mit Drehzahlregulierung dient.
Kombination nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es eine Steuerungseinheit enthält, die anhand gemessener Parameter die Pumpe steuert.
Verfahren zur Erhöhung der Besiedlungsdichte aktiver Bakterien und Archaeen unter Nutzung einer mehrstufigen selbstregulierenden Ultraschall-Behandlung von
Flüssigkeiten in Biogasfermentem mittels der Kombination nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass a) durch das Einbringen von grobfaserigem Material, welches eine geringere Dichte als die Flüssigkeit mit dem Substrat aufweist, eine die gesamte Oberfläche umfassende Schwimmschicht (1) auf oder unterhalb des oberen Substrat- Flüssigkeitsstandes des Biogasfermenters ausgebildet wird, in der
methanbildende Mikroorganismen immobilisiert sind b) die Ultraschall-Behandlung innerhalb der Substratleitung (14) erfolgt und
c) die Messung der Parameter der Flüssigkeit innerhalb der Substratleitung (14) an Mess-Stutzen (17) erfolgt und d) anhand der gemessenen Parameter die Steuerung der Pumpe (15) erfolgt, wobei die Intensität erhöht oder verringert wird oder eine Rückspülung veranlasst wird e) zur Unterstützung der Ultraschallbehandlung eine vorgeschaltete
Zerkleinerungsvorrichtung sowie eine Störstoffabscheidung installiert werden kann.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Schwimmschicht (1) in eine horizontale Drehbewegung versetzt wird.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Schwimmschicht (1) mittels der Spülanschlüsse (8) in eine horizontale Drehbewegung versetzt werden kann.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Schwimmschicht (1) aus Textil-, Kunststoff- bzw. ähnlichen Fäden, Netzen und Knäueln hieraus oder aus organischem Material besteht.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Schwimmschicht (1) aus im anaeroben Verfahren abbaubarem Material, vorzugsweise Stroh, besteht.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die
Dicke und Lage der Schwimmschicht (1) sowie die Beschaffenheit darunter- und/oder darüberliegender Substratschichten optisch oder instrumentell überwacht wird und daraus bestimmt wird, in welchem Mischungsverhältnis die Komponenten
Frischesubstrat und Fasermaterial bzw. reines Gärgut oder Schwimmschichtgut dem Fermenter neu und/oder rezirkulierend zuzuführen sind.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass durch Variationen von Schichtmaterialien differenzierter Dichte oder Nutzung
unterschiedlicher Einbringungsorte bzw. -stellen im Fermenter mehrere Schichten - sowohl unmittelbar aneinander grenzend als auch separat in verschiedenen Höhen - ausgebildet werden.
15. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass durch Variation des Drucks im Medium die Effizienz der Ultraschall- Kavitation optimiert werden kann, wobei mittels integrierter Drucksensoren und an sich bekannter Mess- und Auswertungscharakteristik das Druckregime kontrollier- und steuerbar wird.
16. Verwendung der Kombination nach einem der Ansprüche 1 bis 7 zur Biogaserzeugung sowohl bei mesophilen als auch bei thermophilen (über 50 °C)
Temperaturbedingungen.
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122 | Ep: pct application non-entry in european phase |
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