상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 고도 분지된 사이클릭 덱스트린(Highly Branched Cyclic Dextrin, HBCD) 또는 이의 유도체, 상기 고도 분지된 사이클릭 덱스트린의 적어도 하나 이상의 내부 공간 내에 포접된 향료 및 용제를 포함하는 것을 특징으로 하는 원치 않는 분자 제거용 조성물을 제공한다.
본 발명의 바람직한 일 실시예에 따르면, 상기 고도 분지된 사이클릭 덱스트린은 알파-1,6-글루코시딕 결합(alpha-1,6-glucosidic bond)으로 16 내지 100 이내의 디-글루코오스가 연결된 형태일 수 있다.
또한, 본 발명의 바람직한 또 다른 일 실시예에 따르면, 상기 고도 분지된 사이클릭 덱스트린은 덱스트로오즈 당량값(Dextrose equivalent value)이 5이하일 수 있다.
또한, 본 발명의 바람직한 또 다른 일 실시예에 따르면, 상기 고도 분지된 사이클릭 덱스트린은 알파-디-글루코스를 모노머로 하는 올리고사카라이드로 화학식 (C6H10O5)xH2O(x는 200 내지 5000의 정수)로 표시되는 화합물일 수 있다.
또한, 본 발명의 바람직한 또 다른 일 실시예에 따르면, 상기 고도 분지된 사이클릭 덱스트린은 평균 분자량이 30,000~1,000,000 g/mol일 수 있다.
또한, 본 발명의 바람직한 또 다른 일 실시예에 따르면, 상기 고도 분지된 사이클릭 덱스트린은 조성물 총 중량 대비 0.01 내지 20 중량%로 포함될 수 있다.
또한, 본 발명의 바람직한 또 다른 일 실시예에 따르면, 상기 용제는 물을 포함할 수 있다.
또한, 본 발명의 바람직한 또 다른 일 실시예에 따르면, 상기 조성물은 계면활성제를 더 포함할 수 있다.
또한, 본 발명의 바람직한 또 다른 일 실시예에 따르면, 상기 조성물은 수용성 폴리머를 더 포함할 수 있다.
또한, 본 발명의 바람직한 또 다른 일 실시예에 따르면, 상기 조성물은 식물 추출물을 더 포함할 수 있다.
이하, 본 발명을 상세히 설명하기로 한다. 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다. 따라서, 본 명세서에 기재된 실시예와 도면에 기재된 구성은 가장 바람직한 일 실시예에 불과할 뿐이고, 본 발명의 기술적 사상을 모두 대변하는 것은 아니므로, 본 출원시점에 있어서 이들을 대체할 수 있는 다양한 균등물과 변형예들이 있을 수 있음을 이해하여야 한다.
본 발명은 고도 분지된 사이클릭 덱스트린(Highly Branched Cyclic Dextrin, HBCD) 또는 이의 유도체, 상기 고도 분지된 사이클릭 덱스트린의 적어도 하나 이상의 내부 공간 내에 포접된 향료 및 용제를 포함하는 것을 특징으로 하는 원치 않는 분자 제거용 조성물에 관한 것이다.
본 발명자들은 이취 제거용으로 사용되는 사이클로덱스트린은 내부 공간과 모양이 정해져 있어 포접하는 이취원 또는 향료가 한정되어 있다는 점을 파악하여 이와 같은 개선하고자, 사이클로덱스트린과 같이 단일한 구조 공간이 아닌 더 넓고 다양한 크기의 내부 공간을 가지기 위하여 고도 분지 환상구조의 덱스트린을 고안하였다. 이러한 고도 분지 환상구조의 덱스트린은 종래에 사용되던 사이클로덱스트린에 비하여 현저하게 향상된 이취제거 능력뿐만 아니라 사이클로덱스트린이 포접할 수 없었던 분자량이 크고 소수성의 향료물질을 포접할 수 있음을 확인하였으며, 이취 제거에 보다 향상된 능력을 가질 것으로 예상하여 본 발명을 완성하였다.
나아가, 본 발명의 발명자는 고도 분지된 사이클릭 덱스트린과 함께 특정한 식물 추출물을 포함하는 경우, 각각의 고도 분지된 사이클릭 덱스트린 또는 식물 추출물을 단독으로 포함하는 경우에 비해, 이취 제거 효과가 시너지적으로 증진되는 놀라운 사실을 발견을 하여 본 발명을 완성하였다.
본 발명에 있어서 원치 않는 분자란, 유기성 방향 분자로 원치 않는 향을 가지는 이취원을 의미한다. 이러한 이취원은 카펫 등의 직물 표면과 주방용 조리대, 접시, 바닥, 쓰레기통, 천장, 벽, 카펫, 공기정화 필터 등의 가정용품, 그리고 피부, 머리카락 등의 표면에 존재할 수 있으며, 본 발명은 이러한 원치 않는 분자 즉, 이취원을 제거할 수 있다. 이러한 이취원으로 예를 들어 (E)-5-methyl-2-hexenoic acid, 5-methyl-4-hexenoic acid, 6-heptenoic acid, isovaleric acid, 4-methylhexenoic acid, 또는 ethyloctanoic acid 등의 물질이 직물류에서 발생가능한 이취 향성분으로 알려져 있으며(Flavor and Fragrance Journal, 2012, vol. 27, 89-94), 인체에서 유래되는 이취 향성분에 대한 다양한 연구도 진행되었다(Anti-Aging Medicine, 2010, 7(6) : 60-65). 따라서, 본 발명에 있어 이취원은 통상의 인체 유래, 직물 유래 등 일상생활에서 발생할 수 있는 통상의 이취성분을 의미하며, 상기 예에 한정되지 아니한다.
본 조성물은 에멀젼/분산질 또는 투명한 단일면 용액으로 존재 가능하다.
직물 또는 인체의 이취를 제거하기 위한 경우에는 본 발명의 조성물은 투명한 단일면 용액이 바람직하고 투명함 또는 반투명함, 바람직하게는 맑은 물과 같이 투명한 성상을 가져야 한다.
또한, 본 발명의 조성물이 세제, 유연제, 샴푸, 표면 세정제로 사용되는 경우에는 에멀젼/분산질이 바람직하고, 일반적으로 크기가 약 0.05μm 이상, 바람직하게는 약 0.1μm 이상, 더 바람직하게는 약 0.2μm 이상의 미셸이나 소포 분자의 집합체를 가질 수 있다. 이러한 조성은 조성 내 물질 종류와 농도에 따라 투명, 반투명, 불투명하게 존재할 수 있다.
본 발명의 조성물은 고도 부지 환상구조 덱스트린 또는 이의 유도체를 효과적으로 전달 할 수 있는 조성물이여야 하며 이 상기 제형에 국한된 것으로 아니다.
이하, 원치 않는 분자 제거용 조성물의 성분을 보다 구체적으로 설명한다.
1) Highly branched Cyclic Dextrin(고도 분지된 사이클릭 덱스트린, HBCD)
통상적으로 원치 않는 물질을 제거하기 위한 조성물에는 사이클로덱스트린 및 그의 유도체가 사용되어 왔다. 사이클로덱스트린은 6 내지 8개의 글루코오스를 포함하고, 이들은 도넛 모양의 링 구조를 가진다. 이러한 사이클로덱스트린은 글루코오스 간 특정한 결합이나 구조가 사이클로덱스트린이 특정 부피의 빈 공간을 가진 단단한 원뿔형의 구조를 가질 수 있게 한다. 각 내부 공간의 배열은 수소 원자와 배당체 가교를 이룬 산소 원자에 의해 형성된다. 그러므로 내부표면은 매우 소수성을 가지게 되고, 내부의 특정 모양과 물리화학적 특성은 사이클로덱스트린과 그 유도체가 공간과 모양이 일치하는 유기 분자 또는 유기 분자의 일부분을 흡수하여 이취물질의 제거가 가능하였었다. 또한, 이러한 내부 특정 모양 내에 신선한 느낌을 부여하는 향료가 위치하여, 이취가 존재하는 경우 향료를 대체하여 사이클로덱스트린 내에 포접되는 메커니즘을 가지고 있었다.
본 발명은 상기 사이클로덱스트린과 같이 단일한 공간 구조가 아닌 보다 더 넓고 다양한 크기의 내부 공간을 가지는 사이클릭 덱스트린을 적용하여, 사이클로덱스트린의 한계를 보완하고자 하였다.
본 발명에 적용되는 사이클릭 덱스트린은 고도 분지된 사이클릭 덱스트린으로서, 상기 고도 분지된 사이클릭 덱스트린이란, 아밀로펙틴과 같이 선형의 체인에 알파-1,6 결합을 통하여 고도의 분지상을 가진 글로코오즈의 중합체 다당류의 체인의 연결이 깨지고, 이러한 깨진 연결이 분지 효소(branching enzyme)을 이용하여 환상의 체인을 가지게 된 화학구조를 의미하며, 일 예로 도 1에 모식적으로 나타낸 것과 같은 방법을 통하여 형성이 된다.
보다 구체적으로 본 발명에 사용된 고도 분지된 사이클릭 덱스트린은 (C6H10O5)xH2O(x는 200 내지 5000의 정수)로 나타낼 수 있으며 알파-디-글루코스를 모노머(monomer)로 하는 무취의 흰색 파우더인 올리고사카라이드(oligosaccharide)로 평균 분자량은 몰당(g/mol) 약 30,000 내지 1,000,000, 바람직하게는 약 100,000 내지 900,000, 더욱 바람직하게는 약 200,000 내지 800,000, 더욱 더 바람직하게는 약 300,000 내지 700,000, 가장 바람직하게는 약 400,000 내지 600,000이다. 상기 평균 분자량이 30,000 g/mol 미만일 경우에는 내부 공간이 좁아 크기가 큰 악취성분 또는 다양한 크기의 향의 포집 능력이 떨어지고, 1,000,000 g/mol 초과할 경우에는 조성물의 제형 안정성 및 분자의 안정성이 저해된다. 중합도는 2500 글루코스 유닛이다. 또한, 당량값(dextrose equivalent (DE) value), 즉 디-글루코스의 환원력은 바람직하게 5 이하이다. 또한, 바람직하게 알파-1,4 결합으로 이루어진 선형 사슬에 측쇄상의 알파-1,6-글루코시딕 결합(alpha-1,6-glucosidic bond)으로 16 내지 100 이내의 디-글루코스가 연결된 형태이다. 이러한 결합구조를 통해 고도 분지된 사이클릭 덱스트린은 cyclic alpha-glucan moiety(환상의 글루칸 공극)을 갖게 된다.
상기와 같이 본 발명에 따른 고도 분지된 사이클릭 덱스트린이 상기 평균 분자량, 당량값 및 측쇄상 디글루코스의 수 등의 조건들을 갖추는 경우에, 본 발명의 목적에 보다 부합되도록 물에 잘 용해되고 향의 포집능력이 보다 더 적합하게 된다.
또한, 고도 분지 환상 구조 덱스트린 유도체란, 상기 본 발명에 따른 고도 분지 환상 구조 덱스트린의 구조상 특징에 따른 본 발명에 따른 기능을 모두 얻을 수 있도록 기본 구조를 유지하면서, 본 발명의 기능에 영향을 주지 않을 부분의 원자 혹은 원자단이 치환된 구조를 의미한다.
이와 같이 본 발명에 따른 조성물에서 고도의 분지상을 가진 고도 분지 환상 구조 덱스트린의 사용으로 본 조성물을 처리한 표면 상 원치 않는 분자와 결합하는 능력이 개선되었으며 사이클로덱스트린 유도체 대비 더 낮은 농도에서도 표면의 원치 않는 분자를 더욱 효과적으로 줄이거나 제거할 수 있다.
보다 구체적으로, 본 발명에 따르는 고도 분지된 사이클릭 덱스트린의 구조적 특징으로, 상기 고도 분지된 사이클릭 덱스트린의 적어도 하나 이상의 내부공간과 모양에 일치하는 다양한 유기 분자 또는 유기 분자의 일부분을 흡수할 수 있도록(중합체를 이루도록) 하므로, 이취 분자 등을 포함한 원치 않는 유기 분자를 포함하여 물체 표면의 많은 이물질들은 내부 공간에 받아들여질 수 있다. 그러므로 다양한 크기의 내부를 가진 본 발명에 따른 고도 분지 환상 구조 덱스트린은 다양한 활성기를 가진, 넓은의미의 유기성 방향 분자로 인해 발생하는 이취를 제거할 수 있고, 뿐만 아니라 잔향감이 우수하며, 이취 마스킹이 양호한 ClogP가 3이상이고 끓는 점이 250℃ 이상인 다양한 향료 물질 또는 이취 제거 물질을 유용하게 전달할 수 있다.
본 조성물 내에서 고도 분지된 사이클릭 덱스트린이 기능적으로 작용하기 위하여, 적어도 전체 조성물 내에 약 0.01 내지 20 중량%, 바람직하게는 약 0.05 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.1 내지 5 중량%으로 존재할 수 있다. 상기 함량을 포함하는 경우에 이취제거뿐만 아니라 향기성분의 전달에도 효과적이며, 고도 분지된 사이클릭 덱스트린이 0.01 중량% 미만일 경우에는 탈취 효과가 미미하며, 20 중량% 초과할 경우에는 조성물의 제형 안정성에 문제가 발생한다.
2) 향료
본 발명에 다른 향료는 상기 고도 분지 환상 구조 덱스트린의 적어도 하나 이상의 환상 구조 내에 포접되어 존재하여, 안정한 조성물을 이루게 된다. 본 발명의 안정한 조성은 좋은 향기라는 감성품질을 제공하며, 이는 직물, 인체 등의 표면에 처리하는 경우 이물질, 즉 이취를 제거하여 신선한 느낌을 부여한다. 본 발명에서 향료는 적어도 지속력 있는 향을 제공할 수 있다.
본 발명에 따른 고도 분지 환상 구조 덱스트린 내에 포접될 수 있는 향료들은 친수성, 소수성 향료 관계 없이 다양한 향료를 포접할 수 있음이 특징이며, 이와 같은 점은 본 발명에 따른 고도 분지 환상 구조 덱스트린이 사이클로덱스트린에 포접할 수 있는 향료뿐만 아니라 사이클로덱스트린에서 포접할 수 없었던 향료들까지 포접할 수 있음을 통하여 다양한 향료를 포접할 수 있음을 알 수 있다. 즉, 본 발명에 따른 고도 분자 환상 구조 덱스트린 내에 포접되는 향료는 특정 향료로 한정되지 아니하며, 다양한 향료를 포함할 수 있는 능력이 있음을 특징으로 한다.
한편, 향의 부향률은 향수 원액에 대한 알코올에 비율로서, 본 발명에 따른 향의 부향률은 전체 조성의 약 0%에서 약 3%, 바람직하게는 약 0.003%에서 약 2%, 더 바람직하게는 약 0.005%에서 약 1%이다.
본 발명은 이취를 없애고 표면에 냄새를 더욱 오래 지속시키기 위해 향료를 첨가한다. 강한 강도의 향이 필요한 경우, 높은 부향률의 향료를 적용하거나 잔향감이 우수한 향료를 적용할 수 있다. 어떤 종류의 향료도 본 발명의 조성에 적용할 수 있으며 향료 성분은 소수성 또는 친수성 모두 가능하다.
향을 더욱 오래 지속시키기 위해서 향료는 적어도 부분적인 소수성과 상대적으로 높은 끓는점을 가져야 한다. 즉, 향은 주로 아래 두 그룹에 속하는 향 원료들로 이루어진다. (a) ClogP 3.0 이상, 바람직하게는 ClogP 3.5 이상의 소수성 성분, (b) 205 이상, 바람직하게 210 이상, 더 바람직하게는220 이상의 분자량을 가진 향료성분이다.
상기 향료 성분들의 성질은 이성질체도 다양하고 주변에 존재하는 물질에 대한 영향이 크므로, 물리적 특성인 ClogP 및 분자량 등의 수치로 명확하게 구분하기 용이하지 않다. 따라서, 상기 기재된 수치는 향료의 성질을 나타내기 위한 대략적인 값으로서 상기 수치 범위 해석에 있어서 유연하게 해석되어야 한다.
이러한 소수성 향료들에 대해서, 고도 분지된 사이클릭 덱스트린 및 향료의 중량비는 약 2:1에서 약 200:1, 바람직하게는 약 4:1에서 약 100:1, 더 바람직하게는 약 6:1에서 약 50:1, 더더욱 바람직하게는 약 8:1에서 약 30:1 (고도 분지된 사이클릭 덱스트린:향료) 사이이다.
소수성 향료는 사이클릭 덱스트린과 강하게 결합하는 성질을 가지고 있다. 향료 성분의 소수성은 그 성분의 옥타놀/물 분할 계수 P와 연관되어 있는데, 향료의 옥타놀/물 분할 계수는 옥타놀과 물 내 향료의 평형 농도의 비이다. 향료가 높은 분할 계수 P를 가질수록 더욱 소수성을 가지며, 반대로 낮은 분할 계수 P를 가질수록 더욱 친수성을 가진다. 향료의 분할 계수가 일반적으로 높기 때문에 밑이 10인 로그를 사용하여 logP의 형태로 편리하게 나타낼 수 있다. 그러므로 본 발명 내 다른 향료들은 약 3 이상, 바람직하게는 약 3.1 이상, 가장 바람직하게는 약 3.2 이상의 logP 값을 가진다.
또한, 소수성 향료 조성은 각각 적어도 전체 향 조성의 약 5% 내지 80 중량%, 바람직하게는 약 10% 내지 60 중량%, 더 바람직하게는 약 15% 내지 40 중량%가 포함되어 있다.
보다 구체적으로, 본 발명에 따른 고도 분지된 사이클릭 덱스트린은 사이클로덱스트린이 포접할 수 없던 향료인 갈락솔라이드(Galxolide), 이소-이 수퍼(Eso-E super), 헬베톨라이트(Helvetolide), 캐쉬메란(Cashmeran), 세르볼라이드(Cervolid) 및 Aurantiol(오란티올) 등으로 이루어진 군에서 적어도 하나 이상의 향료도 포접할 수 있다. 이러한 향료는 이취 마스킹 능력이 우수하고 향기에 대한 선호도가 우수하며, 분자량이 크고 소수성 향료로서 보다 용이하게 향기의 지속력을 높일 수 있다.
아래 표 1은 몇 가지 잔향 향료의 사이클로덱스트린 및 본 발명에 따른 고도 분지된 사이클릭 덱스트린과의 결합 가능 여부를 보여준다. 본 발명에 따른 고도 분지된 사이클릭 덱스트린은 사이클로덱스트린에 비해 보다 다양하고 넓은 내부공간을 가지고 있어 ClogP가 3.0 이상인 사이클로덱스트린에 들어가지 못하는 분자량이 큰 향료를 포접할 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 고도 분지된 사이클릭 덱스트린을 사용하여 더 많은 향취를 적용하는 것이 가능하므로 본 조성물의 향기 스펙트럼을 넓히고 잔향의 지속성을 증가시킬 수 있다.
표 1
| 향료명 | CAS No. | 분자량 | 끓는점(℃) | ClogP | 사이클로덱스트린과의 결합(Cyclo dextrin) | 고도 분지된 사이클릭 덱스트린과의 결합(Highly Branched Cyclic Dextrin) |
| Aurantiol | 89-43-0 | 305 | 450 | 4.2 | X | O |
| Amyl cinnamate | 3487-99-8 | 218 | 312 | 3.8 | O | O |
| Bacdanol | 28219-61-6 | 208 | 287 | 4.3 | O | O |
| Cashmeran | 33704-61-9 | 206 | 285 | 4.5 | X | O |
| Cervolide | 6707-60-4 | 256 | 409 | 3.7 | X | O |
| Cinnamyl cinnamate | 122-69-0 | 264 | 370 | 5.5 | O | O |
| Ethylene brassylate | 105-95-3 | 270 | 332 | 4.6 | O | O |
| Galaxolide | 1222-05-5 | 258 | 326 | 5.3 | X | O |
| Helvetolide | 141773-73-1 | 284 | 346 | 4.7 | X | O |
| Hexadecalonide | 109-29-5 | 254 | 358 | 6.7 | O | O |
| Hexyl Salicylate | 6259-76-3 | 222 | 290 | 5.1 | O | O |
| Iso-E Super | 54464-57-2 | 234 | 312 | 3.6 | X | O |
| Iso-propyl myristate | 110-27-0 | 271 | 320 | 7.2 | X | O |
| Lyral | 31906-04-4 | 210 | 319 | 2.1 | X | X |
| Methyl dihydrojasmonate | 24851-98-7 | 226 | 308 | 2.7 | X | X |
| Phenyl ethyl phenyl acatete | 102-20-5 | 240 | 325 | 3.8 | X | O |
| Romandolide | 236391-76-7 | 270 | 308 | 4.6 | X | O |
| Tonalid | 1506-02-1 | 258 | 393 | 5.1 | X | O |
| Trimofix O | 144020-22-4 | 246 | 350 | 5.2+ | X | O |
| Trisamber | 338735-71-0 | 250 | 263 | 6.2+ | X | O |
본 발명을 위한 향 처방은 일반적으로 적어도 4개, 바람직하게는 5개, 더 바람직하게는 6개, 더더욱 바람직하게는 7개의 소수성 잔향 향료를 포함한다. 또한 가장 널리 사용되는 천연 유래 향료들은 다수의 구성 성분으로 이루어져 있다.
또한, 친수성 향료는 수용성 조성 내에서 고도 분지 사이클릭 덱스트린에서 쉽게 이탈되는 특징을 가지며, 이러한 친수성 향료는 주로 약 3.5, 바람직하게는 약 3.0 이하의 ClogP를 가진 성분들로 이루어진다.
만약 향료 성분이 친수성인 경우, 이들은 수용성 조성에서 용해되며 사이클릭 덱스트린과 결합정도가 높지 않다. 이취와 같은 이물질을 감소/제거하는 사이클릭 덱스트린의 기능을 유지하기 위해서, 친수성 향료는 고도 분지된 사이클릭 덱스트린과의 중량비가 약 90중량% 이하, 바람직하게는 50중량% 이하, 더 바람직하게는 30중량% 이하, 가장 바람직하게는 10중량% 이하로 존재해야 한다. 이러한 친수성 향료에 대한 사이클릭 덱스트린의 비율은 약 8:1 이상, 바람직하게는 약 10:1 이상, 더욱 바람직하게는 약 20:1 이상, 가장 바람직하게는 약 70:1 (사이클릭 덱스트린:친수성 향료) 이상이어야 한다.
또한, 본 조성물에 있어서, 향료가 그 역할을 수행하기 위하여 전체 조성물 중량 대비 0.1 내지 10.0 중량%, 바람직하게 0.5 내지 5.0 중량%으로 존재할 수 있으며, 상기 함량을 포함하는 경우에 향에 의한 감성품질의 향상을 극대화할 수 있다.
3) 용제 (Solvent)
본 발명에서는 용제는 수송체를 의미하고, 바람직하게 물이 권장되며 증류수나 이온이 제거된 물, 수돗물도 사용도 가능하다. 물은 고도 분지된 사이클릭 덱스트린의 수송체로 기능할 뿐 아니라, 처리된 표면의 이취 분자 등 이물질과 고도 분지된 사이클릭 덱스트린의 결합을 촉진할 수도 있다. 또한, 극성이며 분자량이 작은 유기 아민, 산, 머캅탄 등에 의해 발생한 이취로 오염된 표면에 수용액을 처리하면 강도가 감소한다고 알려져 있다. 본 발명에서 용제로서 사용되는 물은 극성, 저분자 이취 분자를 가용화시키고 증기압을 감소시켜 이취의 강도를 낮춘다고 생각된다.
본 발명의 조성물 내에서 사용되는 용제, 즉 물의 농도는 조성물의 사용(예를 들어, 제형 등)에 따라 변할 수 있다. 수동 또는 자동으로 분사되는 스프레이를 위한 조성은 전체 조성물 중량 대비 물의 중량은 약 30 중량%에서 약 99.9 중량%, 바람직하게는 약 50 중량%에서 약 99.9 중량%, 더욱 바람직하게는 약 60 중량%에서약 95 중량%로 매우 높다.
또한, 직물의 이취를 제거하기 위한 조성에서는 용제로서 알코올, 바람직하게는 탄소수가 1 4인 저급 알코올로서 예를 들어 메탄올 또는 에탄올 등을 사용할 수 있으며, 전체 조성물 중량 대비 알코올의 중량은 약 20중량% 이하, 바람직하게는 약 10%이하, 더욱 바람직하게는 약 5%이하의 농도로 사용된다.
수용액의 희석은 직물 위에서 고도 분지된 사이클릭 덱스트린의 도포 범위를 넓혀, 고도 분지된 사이클릭 덱스트린분자와 이취 분자가 결합할 수 있는 기회를 최대로 할 수 있다.
4) 계면활성제
본 발명에서 계면활성제는 물체 표면의 이물질을 적절하게 감소, 제거시키거나 향료 성분이 장기간 발향이 되도록 하기 위하여 본 발명의 조성물에 더 포함될 수 있다. 이취의 적절한 제거를 위해서 계면활성제는본 발명에 따른 고도 분지된 사이클릭 덱스트린과 쉽게결합할 수 있는 안정한 계면활성제를 포함하며, 또한, 본 발명에 따른 고도 분지된 사이클릭 덱스트린에 쉽게 포접되지 않는 이취성 물질들과 중합체를 이루고, 낮은표면장력을 발생시켜 직물과 같은 소수성 표면에 더욱 쉽고 균일하게 퍼지는 특성이 중요하다.
본 발명에 사용된 계면활성제는 일반적으로 세제, 섬유유연제, 샴푸, 표면세정제, 화장품, 인체용품, 구강청결제, 바디워시, 면도용품, 피부보습제 조성 등에 사용되는 종류를 포함 할 수 있다.
고도 분지된 사이클릭 덱스트린에 안정한 계면활성제가 포함된 조성물을 사용하면 적용된 계면활성제의 종류와 특징에 따라 더 빨리 마르게 되어 처리한 물체에 이취를 더 빨리 제거할 수 있다. 일부조성물의 성분 중 고도 분지 환상 구조 덱스트린과 포접하여 쉽게해리되지 않는 향료 등은 고도 분지된 사이클릭 덱스트린 및 계면활성제와 미셸 또는 소포 형성을 촉진시키며 사용시 적정한 강도의 향료를 유지시켜 처리한 표면으로부터 사용 중 잔향이 오래 유지되는 장점을 강화하는데 기여한다.
계면활성제와 본 발명에 따른 고도 분지된 사이클릭 덱스트린과의 결합력은 계면활성제 수용액의 고도 분지된 사이클릭 덱스트린 첨가 유무에 따른 계면장력(dyne/cm) 변화를 확인해 봄으로써 알 수 있다. 계면활성제 수용액은 약 0.5%, 약 0.1%, 약 0.01%, 약 0.005% 농도의 계면활성제를 포함하며, 주어진 농도의 계면활성제 수용액과 계면장력이 같은 농도의 계면활성제를 포함하고 약 1중량%의 고도 분지된 사이클릭 덱스트린을 더 포함한 수용액의 계면장력의 증가가 약 10% 이상일 경우면, 이는 계면활성제와 사이클릭 덱스트린 간 강한 결합이 존재함을 의미한다.
본 발명에 따른 조성물에 바람직한 계면활성제는상기 계면장력의 변화가 본 발명에서 계면활성제는 사이클릭 덱스트린과 약하게 결합하거나(계면장력이 약 5% 미만으로 상승) 결합하지 않는 것이 바람직하다(계면장력이 약 1% 미만으로 상승).
본 발명에 따른 조성물 내 일반적인 계면활성제의 농도는 전체 조성물 중량 대비 약 0.01중량%에서 약 2중량% 사이이며, 바람직하게는 약 0.03중량%에서 약 0.6중량%, 더 바람직하게는 약 0.05중량%에서 약 0.3중량% 사이이다. 농축 계면활성제 조성에서 계면활성제의 농도는 일반적으로 약 0.1중량%에서 약 20중량% 사이이며, 바람직하게는 약 0.2중량%에서약 15중량%, 더 바람직하게는 약 0.3중량%에서 약 10중량% 사이이며, 이에 한정되지는 아니한다.
본 조성물에서 효과적인 계면활성제는 하기와 같이 선정하였으나 이들로 제한하지는 않는다. 이러한 예에는 블록 중합체 계면활성제, 실록산 계면활성제, 음이온 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 캐스터 오일 계면활성제, 소르비탄 에스테르 계면활성제, 폴리에톡시레이트화된 지방알코올 계면활성제, 글리세롤 일가지방산 에스테르 계면활성제, 폴리에틸렌글리콜 지방산 에스테르 계면활성제, 탄화플루오르 계면활성제, 그리고 이들의 혼합물이 있다.
상기 블록 중합체 계면활성제로는 산화에틸렌, 산화프로필렌의 블록 중합체가 포함되고 Pluronic®과 Tetronic® 등을 이용할 수 있다.
상기 실록산 계면활성제는 음이온 계면활성제로서 폴리알킬렌옥사이드 폴리실록산이 적합하며, 소수성 부분인 디메틸 폴리실록산과 좀 더 친수성인 폴리알실렌 사슬을 가진다. 이러한 계면활성제의 예로는 Silwet® 류가 있다. 폴리에테르 사슬(R1) 내 에틸렌옥시(-C2H4O) 단위의 개수는 폴리알킬렌옥사이드 폴리실록산이 수용성을 가질 정도로 충분해야 한다. 만약 프로필레네옥시기가 폴리알킬렌옥시 사슬내에 존재한다면, 사슬 안에 무작위로 위치하거나 블록과 같이 존재할 수 있다. 계면 활성 외에 폴리알킬렌옥사이드 폴리실록산 계면활성제는 또한 직물에 정전기 방지, 유연성과 같은 부가적인 효과를 갖는다.
상기 음이온 계면활성제의 예로는 알킬디페닐옥사이드 디설포네이트, 알킬 에테르 설포네이트 등이 있다. 또한, 세제와 샴푸에 사용할 수 있는 음이온 계면활성제는 암모늄 라우릴 황산염, 암모늄 라우레스 황산염, 트리에틸아민 라우릴 황산염, 트리에틸아민 라우레스 황산염, 1가에탄올아민 라우릴 황산염, 1가에탄올아민 라우레스 황산염, 디에탄올아민 라우릴 황산염, 디에탄올아민 라우레스 황산염, 라우릭 1가글리세리드 소듐 황산염, 소듐 라우릴 황산염, 칼륨 라우릴 황산염, 칼륨 라우레스 황산염, 암모늄 코코일 황산염, 암모늄 라우오일 황산염, 소듐 코코일 황산염, 소윰 라우오일 황산염, 칼륨 코코일 황산염, 칼륨 라우오일 황산염, 트리에탄올아민 라우릴 황산염, 트리에탄올아민 라우레스 황산염, 1가에탄올아민 코코일 황산염, 1가에탄올아민 라우릴 황산염, 소듐 N-라우오일-N 메틸 타우레이트, 소듐 트리데실벤젠 황산염, 그리고 소듐 도데실벤젠 황산염이 있다. 본 조성에 적합한 세제용 음이온 계면활성제는 암모늄 라우레스-3 황산염, 염화 라우레스-3-황산염, 암모늄 라우릴 황산염, 염화 라우릴 황산염, 그리고 그 혼합물로부터 선택된다. 이러한 음이온 계면활성제류는 양이온성 항균 활성제나 방부제가 사용될 경우 양이온 계면활성제와의 결합을 감소시켜 계면활성제와 항균제의 효과가 감소하므로 선호되지는 않는다.
상기 양성이온 계면활성제류를 포함한 다양한 양쪽성 계면활성제가 본 발명의 조성물에 사용 가능하다. 특히 지방족 이차, 삼차 아민 유도체가 적합한데 이들의 지방족 라디칼은 직선 또는 곁가지 형태의 구조를 가지고 이들 중 하나는 카르복시, 술폰산염, 황산염, 인산염과 같이 이온화가 가능한 수용성 작용기를 가진다. 양쪽성 또는양성이온 계면활성제의 예로 베타인, 술타인, 그리고 하이드록시술타인이 있다. 베타인은 코코 디메틸 카르복시메틸 베타인, 라우릴 디메틸 카르복시메틸 베타인, 라우릴 디메틸 알파카르복시에틸 베타인 (Lonzq 사에서 Lonzaine 16SP로 판매), 라우릴 비스-(2-하이드록시에틸) 카르복시메틸 c 베타인, 스테아릴 비스-(2-하이드록시프로필) 카르복시메틸 베타인, 올레일 d-메틸 감마-카르복시프로필 베타인, 라우릴 비스-(2-하이드록시프로필)알파-카르복시에틸 베타인, 코코 디메틸 술포프로필 베타인, 스테아릴 디메틸 술포프로필 베타인, 스테아릴 베타인, 라우릴 디메틸 술포에틸 베타인, 라우릴 비스-(2-하이드록시에틸) 술포프로필 베타인, 그리고 아미디-베타인과 아미도술포베타인 (RCONH(CH2)3 라디칼이 베타인의 질소 원자와 결합), 올레일 베타인 (Henkel 사에서 지방족 Velvetex OLB-50으로 판매), 코카미도프로필 베타인 (Henkel 사에서 Velvetex BK-35와 BA-35로 판매)가 있다. 술타인과 하이드로옥시술타인은 코카아미도프로필 하이드록시술타인 (Rhone Poulenc 사에서 Mirataine CBS로 판매)이 있다.
또한 다른 계면활성제로 아미노산 유래 계면활성제와 아미노산 유래 계면활성제가 있으며, 계면활성제가 아미노산의 기본 화학 구조 즉, 천연 아미노산의 구조를 포함하고 있다. 일반적으로 글리신과 사르코신, 글루탐산, 아르기닌, 알라닌, 페닐알라닌 등 N-메틸 글리신으로부터 계면활성제가 유래된다.
상기 양이온 계면활성제는 일반적으로 4급 질소를 포함하며 지방산은 탄소와 수소 외에 아미노기와 같은 다른 작용기를 포함하거나 결합할 수 있다. 탄소 수가 약 12 이상인 긴 사슬을 가진 지방산은 포화 또는 불포화될 수 있다. 특히 약 12에서 약 22개, 바람직하게는 약 16에서 약 22개의 탄소를 가진 두 개의 긴 알킬 사슬과 두 개의 약 1에서 약 3개의 탄소, 바람직하게는 약 1에서 약 2개의 탄소를 가진 짧은 알킬 사슬 또는 하나의 긴 알킬 사슬과 세 개의 짧은 알킬 사슬을 가지는 양이온 물질이 적합하다. 또한적어도 하나의 치환체가 하이드록시알킬, 바람직하게는 하이드록시에틸 또는 하이드록시프로필, 또는 폴리옥시알킬렌이어야 하며분자 내 전체 에톡시화 또는 프로폭시화 정도가 약 5에서 약 20인 폴리옥시에틸렌 또는 폴리옥시프로필렌이 적합하다. 1차, 2차, 3차 아민의 염 또한 양이온 계면활성제로 적합하다. 이러한 아민의 알킬기는 약 12에서 약 22개의 탄소를 가지는 것이 적합하며 치환되거나 비치환된 것이 사용 가능하다.
상기 캐스터 오일 계면활성제는 부분적으로 또는 전체적으로 수소 처리된 폴리옥시에틸렌 캐스터 오일 에테르나 폴리옥시에틸렌 압축 캐스터 오일 또는 그 혼합물로 사이클릭덱스트린-비호환성 계면활성제와 미셸이나 소포와 같은 분자 중합체를 형성하는 데 유리하다.
상기 소르비탄 에스테르 계면활성제류는 14에서 18개 또는 16에서 18개의 탄소 원자를 포함한 긴 지방산 사슬을 가진 소르비탄 에스테르는 사이클릭덱스트린-호환성 계면활성제로써 본 발명의 사이클릭덱스트린-비호환성 물질들과 분자 중합체를 형성한다. 긴 지방산 사슬을 가진 소르비탄 폴리에스테르류의 일반적인 예로 소르비탄 트리팔미트산염, 소르비탄 트리올레산염, 소르비탄 우지 지방산 트리에스터가 있다. 또 다른 소르비탄 에스테르 계면활성제로는 부분적으로 1가와 3가 에스테르를 가진 소르비탄 지방산 에스테르류가 있다. 또 다른 소르비탄 에스테르 계면활성제류로는 폴리에톡시화된 소르비탄 지방산 에스테르가 있다.
상기 폴리에톡시화된 지방 알코올 계면활성제류 또한 폴리에톡시화된 지방 알코올 계면활성제가 있다. 분지된(폴리에톡시화된) 지방 알코올은 본 조성에서 사이클릭 덱스트린-호환성 계면활성제로 작용한다. 글리세롤 1가 지방산 에스테르 계면활성제류인 글리세롤 1가 지방산 에스테르로는 글리세롤 1가 스테아르산염, 올레산염, 팔미트산염, 라우릴산염이 있다. 폴리에틸렌 글리콜 지방산 에스테르 계면활성제류는 사이클릭 덱스트린-호환성 계면활성제로 작용한다. 플루오로카본 계면활성제는 적어도 탄소를 기초로 한 선형 또는 환형 작용기의 일부인 양쪽성 물질의 소수성 부분이 탄소와 결합한 플루오린을 가지며 일반적으로 수소가 함께 탄소에 결합하여 친수성 부분을 이룬다. 몇 가지 일반적인 플루오로카본 계면활성제는 플루오르화된 알킬 폴리옥시알킬렌과 플루오르화된 알킬 에스테르와 같은 이온성 계면활성제를 포함한다.
5) 수용성 폴리머
본 발명에서 수용성 폴리머는 본 발명의 조성물에 더 포함될 수 있다. 수용성 양이온 폴리머와 수용성 음이온 폴리머와 같은 수용성 폴리머는 추가적인 이취 제거 효과를 가질 수 있어서 본 발명의 조성물에 포함된다면 더 바람직하다. 수용성 양이온 폴리머의 대표적인 예로 폴리아민 등이 있으며 수용성 양이온 폴리머는 아미노기, 아미도기, 그들의 혼합물을 포함하며 특정 산취를 제거하는 데 사용되었다.
또한 폴리아크릴릭산과 그들의 수용성 염과 같은 수용성 음이온 폴리머는 특정 아민취를 제거하는 데 사용된다. 폴리아크릴릭산과 그들의 알칼리 금속염은 평균 약 20,000 미만의 분자량을 가지고, 바람직하게는 5,000 미만의 분자량을 갖는다. 황산기, 인산기, 포스폰산, 이들의 수용성 염과 그 혼합물, 카르복시산과 카르복실기와의 혼합물을 포함하는 폴리머 또한 사용 가능하다. 양이온 작용기와 음이온 작용기를 모두 갖는 수용성 폴리머 또한 사용 가능하다. 수용성 폴리머를 사용할 경우 일반적으로 전체 조성물 중량 대비 약 0.001중량%에서 약 3중량%를 사용하며, 바람직하게는 약 0.01중량%에서 약 1중량%, 더 바람직하게는 약 0.05중량%에서 약 0.5중량%를 사용한다.
6) 식물 추출물
본 발명의 원치 않는 분자 제거용 조성물은 상기 고도 분지된 사이클릭 덱스트린에 탈취 효과가 우수한 식물 추출물을 함께 포함함으로써 탈취 효과가 시너지적으로 증진된다. 상기 식물 추출물은 악취를 흡착, 분해하여 탈취력 및 탈취력의 지속성이 우수하며, 인체에 안전하며, 흡착된 악취를 영구적으로 분해하여 다시 발산하지 않는다.
본 발명에 사용될 수 있는 상기 식물 추출물은 녹차, 감잎, 진피, 및 팔각으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 식물의 추출물을 포함할 수 있다. 바람직하게는 상기 식물 추출물은 녹차, 감잎, 진피, 및 팔각 모두의 추출물을 포함하는 혼합물일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 상기 식물 추출물은 녹차, 감잎, 진피, 및 팔각 추출물이 약 1:1:1:1의 중량비로 포함된 혼합물일 수 있다. 이러한 경우 본 발명의 목적상 원치 않는 분자 제거용 조성물의 탈취 효과가 가장 우수하다.
본 발명에서 사용될 수 있는 식물 추출물은 통상적으로 사용되는 물 또는 에탄올, 헥산 등을 포함하는 유기 용매를 사용하여 식물로부터 추출된 식물 용매 추출물일 수 있다. 바람직하게는 상기 식물 용매 추출물은 식물로부터 열탕 추출법으로 추출된 것일 수 있다. 보다 바람직하게는 상기 식물 추출물은 폴리페놀계 식물 정유가 함유된 식물 용매 추출물과 광물질과의 반응물이 사용될 수 있다. 상기 광물질은 활석, 운모, 카올린, 제올라이트, 또는 운모 등의 규산염 광물이 사용될 수 있으며, 바람직하게는 제올라이트가 사용될 수 있다.
상기 식물 용매 추출물과 광물질과의 반응물은 단순한 식물 추출물과는 달리 많은 이온화 물질이 함유된다. 상기와 같은 방법으로 제조된 식물 추추물은 O2, H, OH 등의 이온화 물질을 함유하여 이러한 원소들의 반복적인 상호작용 효과를 유도해, 아민계, 머캅탄류, 또는 황류 등의 악취 분자와 반응하여 악취원의 분자구조를 변화시킴으로써 우수한 탈취력을 발휘한다. 또한, 상기 식물 추출물은 인체에도 안전하고, 흡착된 악취를 영구적으로 분해함으로써 탈취제에 악취가 잔존하는 것을 방지하여 탈취 지속력이 우수하다.
본 발명의 원치 않는 분자 제거용 조성물 내 식물 추출물은 조성물 총 중량 대비 0.01 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 5 중량%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 3 중량%로 포함될 수 있다. 상기 식물 추출물이 0.01 중량% 미만일 경우에는 탈취 효과를 충분히 발휘하기 어렵고, 10 중량% 초과일 경우에는 함량 증가에 따른 탈취 효과의 추가적인 향상을 기대할 수 없어 비경제적이며 제형 안정성이 나빠진다. 바람직하게, 상기 원치 않는 분자 제거용 조성물 내 고도 분지된 사이클릭 덱스트린 및 식물 추출물의 중량비는 0.1:1 내지 1:0.1, 바람직하게 0.2:1 내지 1:0.2, 더욱 바람직하게 0.3:1 내지 1:0.3 (고도 분지된 사이클릭 덱스트린:식물 추출물)일 수 있다.
7) 기타 성분
본 발명의 조성에서 그 외 희석제, 부형제, 항균제, 피부보호제, 대전방지제, 보습제, 또는 식물(녹차, 감잎, 진피, 및 팔각을 제외한) 추출물 등을 더 포함할 수 있다.
또한 본 발명의 원치 않는 분자 제거용 조성물은 세탁 세제, 섬유유연제, 표면 세정제, 주방 세제, 탈취제, 샴푸, 헤어컨디셔너, 인체용품, 또는 암내 제거제 등의 용도로 사용될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
또한, 본 발명은 고도 분지된 사이클릭 덱스트린(Highly Branched Cyclic Dextrin, HBCD) 또는 이의 유도체를 조성물 총 중량 대비 0.01 내지 10 중량%; 및 녹차, 감잎, 진피, 및 팔각향을 포함하는 식물 추출물을 0.01 내지 10 중량%로 포함하는 원치 않는 분자 제거용 조성물을 제공한다. 바람직하게는 상기 고도 분지된 사이클릭 덱스트린은 평균 분자량이 30,000~1,000,000 g/mol이다. 본 발명의 목적상 상기와 같은 중량비의 성분을 포함하는 원치 않는 분자 제거용 조성물은 탈취 효과가 현저하게 우수하다.
또한, 본 발명의 원치 않는 분자 제거용 조성물은 (s1) 조성물 총 중량 대비 0.01 내지 10 중량%의 폴리페놀계 식물 정유가 함유된 식물 추출물을 광물질과 반응시키는 단계 (s2) 상기 (s1) 단계의 반응물에 0.01 내지 10 중량%의 고도 분지된 사이클릭 덱스트린(Highly Branched Cyclic Dextrin, HBCD) 또는 이의 유도체를 첨가하여 혼합하는 단계를 포함하는 제조방법으로 제조될 수 있다. 바람직하게는 상기 고도 분지된 사이클릭 덱스트린은 평균 분자량이 30,000~1,000,000 g/mol이다. 바람직하게는 상기 식물은 녹차, 감잎, 진피, 및 팔각으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 식물을 포함할 수 있으며, 더욱 바람직하게는 녹차, 감잎, 진피, 및 팔각 모두를 포함할 수 있다.
또한, 본 발명은 고도 분지된 사이클릭 덱스트린(Highly Branched Cyclic Dextrin, HBCD) 또는 이의 유도체, 상기 고도 분지된 사이클릭 덱스트린의 적어도 하나 이상의 내부 공간 내에 포접된 향료 및 용제 및 선택적으로 계면활성제, 수용성 폴리머, 식물 추출물, 또는 이들의 혼합물을 포함하는 원치 않는 분자 제거용 조성물을 처리하는 단계를 포함하는 원치 않는 분자를 제거하는 방법, 바람직하게는 암모니아 또는 메틸머캅탄 등으로 인한 악취를 탈취하는 방법을 제공한다.