WO2015152773A1 - Способ получения люминесцентных силикатных стекол и композитов - Google Patents

Способ получения люминесцентных силикатных стекол и композитов Download PDF

Info

Publication number
WO2015152773A1
WO2015152773A1 PCT/RU2015/000213 RU2015000213W WO2015152773A1 WO 2015152773 A1 WO2015152773 A1 WO 2015152773A1 RU 2015000213 W RU2015000213 W RU 2015000213W WO 2015152773 A1 WO2015152773 A1 WO 2015152773A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
ions
glass
glasses
silicon carbide
praseodymium
Prior art date
Application number
PCT/RU2015/000213
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Георгий Алексеевич ДОСОВИЦКИЙ
Михаил Васильевич КОРЖИК
Андрей Анатольевич ФЕДОРОВ
Алексей Ефимович ДОСОВИЦКИЙ
Original Assignee
Георгий Алексеевич ДОСОВИЦКИЙ
Михаил Васильевич КОРЖИК
Андрей Анатольевич ФЕДОРОВ
Алексей Ефимович ДОСОВИЦКИЙ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Георгий Алексеевич ДОСОВИЦКИЙ, Михаил Васильевич КОРЖИК, Андрей Анатольевич ФЕДОРОВ, Алексей Ефимович ДОСОВИЦКИЙ filed Critical Георгий Алексеевич ДОСОВИЦКИЙ
Publication of WO2015152773A1 publication Critical patent/WO2015152773A1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C03C4/12—Compositions for glass with special properties for luminescent glass; for fluorescent glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/095—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing rare earths

Definitions

  • the invention relates to a technology for producing luminescent materials based on silicate glasses and glass composites activated by rare earth oxides, in particular oxides of cerium (Ce0 2 ) or praseodymium (Pr 2 0 3 ), or europium (Eu 2 0 3 ).
  • rare earth oxides in particular oxides of cerium (Ce0 2 ) or praseodymium (Pr 2 0 3 ), or europium (Eu 2 0 3 ).
  • Such luminescent glasses are used in scintillation detectors of thermal neutrons and lighting and imaging devices. Luminescence excited by ionizing radiation in transparent dielectric materials is also called scintillation [1].
  • the amount of activator introduced (Ce0 2 or Pr 2 0 3 , or Eu 2 0 3 ) in atomic or weight percent of the total mass of the substance in silicate glasses and glass composites is limited, due to the inability to stabilize cerium and praseodymium at high concentrations in one valence form.
  • Ce and Pr ions can be localized in compounds in oxidation states of 3+ and 4+, and Eu in oxidation states of 3+ and 2+ [1].
  • Ce 3+ , Pr 3+, and Eu 2+ ions in a wide range of compounds have an intense luminescence band, which has a maximum in the range from UV to red light, depending on the configuration and strength of the ligand crystal field.
  • the quantum yield of such luminescence is close to 1 in the absence of its quenching factors.
  • Ce 4+ ions have a wide structureless absorption band that covers a wide spectral region from UV to the visible range [1].
  • the absorption band of tetravalent ions overlaps the luminescence band of ions of trivalent activators and, thereby, reduces the yield of luminescence.
  • Eu 3+ ions have an intense luminescence band in the red spectral region, and its excitation bands overlap, as a rule, with the luminescence band of Eu 2+ ' ions , which leads to quenching of the latter.
  • the task of the invention is the stabilization of the trivalent ions of cerium (Ce), praseodymium (Pr) and divalent europium (Her) in fluorescent glasses.
  • Ce cerium
  • Pr praseodymium
  • Her divalent europium
  • a known method of stabilization of Ce 3+ ions in a glass-forming matrix composition mol.% [3]: Si0 2 72.6; Na 2 0 25.6; Ce 2 0 3 0.9; Sm 2 0 3 0.9 by synthesis of glass at 1450 ° C followed by heat treatment at 1550 ° C in an atmosphere of N 2 and 5 vol.% H 2 .
  • the disadvantages of this method are: - the use of a furnace with a controlled atmosphere, which implies a more complex hardware design; - introduction of a hydrogen stream into the system, which can lead to the reduction of SiO 2 to SiO with its subsequent volatilization and contamination of the furnace; - and also the fact that the reducing atmosphere is created only on the surface of the melt mirror, and not in its volume, which requires intensive mixing of the glass during the cooking process to ensure uniformity of the redox conditions.
  • Li 2 0 is introduced in the form of Li 2 C0 3 ; Ce 2 0 3 - Ce (N0 3 ) 3 -6H 2 0.
  • Sb 2 0 3 oxide is used as a brightener, which can facilitate the transition of Ce J + ions to Ce 4+ and, as a result, decrease the luminescent characteristics. It should also be noted that the synthesis of glass is carried out in 2 stages: the synthesis of the frit at a temperature of 1450-1500 ° C and the re-melting of the frit at a temperature of 1450-1500 ° C in a reducing medium, which leads to an increase in energy consumption for obtaining the finished material. Disclosure of invention
  • a method for stabilizing the trivalent ions of cerium (Ce), praseodymium (Pr) and bivalent europium (Her) in silicate glasses and glass composites characterized in that the addition of silicon carbide (SiC) is introduced into the batch for melting glass.
  • the introduction of silicon carbide into the silicate charge will ensure oxidation of silicon carbide in the melt during the glass melting with the formation of a reducing atmosphere of CO.
  • the ratio SiC / Ce0 2 can vary from 2/1 to 1/3.
  • SiC silicon carbide
  • a reducing atmosphere is created in the entire volume of the crucible.
  • the advantage of SiC is the high temperature of its oxidation - in air it ranges from 1000 ° C. Due to this, oxidation and provision of a reducing atmosphere is realized only at a temperature close to the temperature of glass melting, and there is no early "burnout" of the component.
  • the introduction of silicon carbide can significantly improve the optical transparency of luminescent glasses in the luminescence range due to the stabilization of cerium and praseodymium ions in silicate glasses and glass composites in the trivalent state, which contributes to an increase in its exit from the glasses.
  • the SiC content in the charge of more than 10 wt.% Leads to a significant increase in the content of bubbles in the glass, which leads to scattering of luminescence.
  • Fig. 3 The absorption spectrum of glass made from composition 5 are shown in table 1.
  • Embodiments of the invention are glasses of various compositions, prepared under various conditions in accordance with the method constituting the essence of the invention for which protection is claimed.
  • the following embodiments of the invention are given by way of example and should not limit the scope of the claims set forth in the claims.
  • the glass compositions are shown in table 1 in columns # 1, # 2, # 3.
  • Si0 2 crystalline Si0 2 is used with a content of the main component of not less than 99%, oxides Al 2 0 3 , MgO and Ce0 2 are introduced in the form of the corresponding oxides with a content of the main component of at least 99%.
  • Li 2 0 is introduced in the form of lithium carbonate Li 2 C0 3 .
  • SiC is a purified fine-ground powder of light gray color.
  • the synthesis of activated glasses is carried out in a gas-flame furnace with a predominance of methane in the torch of the burner, which provides a reducing environment.
  • glass melting corundum crucibles or crucibles of Al 2 0 3 / Zr0 2 are used . Glass melting is carried out at a temperature of 1380 ° ⁇ , annealing of glasses is carried out at a temperature of 390-500 ° ⁇ .
  • the trivalent cerium ion is used as the activator ion.
  • Ha Fig. Figure 1 shows the absorption spectra of manufactured glasses with compositions 1–3 of Table 1.
  • the absorption spectrum exhibits a wide absorption band in the range from the short-wavelength absorption edge due to Ce ions in the trivalent state, up to the boundary visible light.
  • the SiC content in the composition increases, absorption decreases in the indicated spectral range, and in the glass made from composition 3, it becomes small, and the overlap of the luminescence spectrum by the absorption spectrum is insignificant. This provides high performance devices using such fluorescent glass.
  • the composition of the glass is shown in table 1 in column # 4.
  • the synthesis of glass is carried out similarly to the procedure described in example 1.
  • oxides with a content of the main component of at least 99% are used. Glass is melted at a temperature of 1450 ° C.
  • FIG. Figure 2 shows the absorption spectrum of glass made from composition # 4.
  • the spectrum of glass made from composition # 4 only edge absorption is also observed, due to the wing of the absorption band due to the interfiguration f— »d electronic transition of Ce 3+ ions. It can be seen that the absorption becomes negligible at a wavelength of 400 nm.
  • the composition of the glass is shown in table 1 in column # 5.
  • the synthesis of glass is carried out similarly to the procedure described in example 1.
  • the activator ion the trivalent praseodymium ion (Pr 3+ ) is used.
  • Praseodymium in the mixture is introduced in the form of oxide ⁇ 6 ⁇ Ha Fig.
  • Figure 3 shows the spectra of glass recovered from composition # 5.
  • the spectrum of glass activated by praseodymium ions a number of narrow absorption bands are observed in the spectral region of 350-550 nm, and the short-wavelength absorption edge is due to the absorption band due to the interfiguration f - »d electronic transition of Pr ions. Other wide bands in the absorption spectrum are not observed.
  • the glass compositions are shown in table 1 in columns # 6, # 7.
  • the synthesis of glass is carried out similarly to the procedure described in example 1.
  • the activator ion the divalent europium ion (Eu) is used.
  • Europium is introduced into the mixture in the form of oxide Eu 2 0 3 .
  • Patent EP 0779254 Al IPC C03C3 / 095, GOlTl / 10, C03C3 / 32, C03C3 / 23, SOZSZ / 17, ⁇ 03 ⁇ 4 / 00, SOZSZ / 247, ⁇ 03 ⁇ / 15
  • Patent CN 1903763 A IPC ⁇ 03 ⁇ 4 / 00, SOZSZ / 076, ⁇ 03 ⁇ / 083 (prototype)

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

Изобретение относится к технологии получения люминесцентных материалов на основе силикатных стекол и стеклокомпозитов, активированных редкоземельными ионами, в частности ионами Ce, Pr и Eu, для их использования в преобразователях энергии возбуждения в световое излучение видимого или УФ-диапазона. Техническим результатом данного изобретения является стабилизация трехвалентных ионов церия (Ce3+) и празеодима (Pr3+) и двухвалентного европия (Eu2+) в силикатных стеклах и стеклокомпозитах путем введения карбида кремния, что обеспечивает повышение световыхода.

Description

Способ получения люминесцентных силикатных стекол и
омпозитов
Область техники
Изобретение относится к технологии получения люминесцентных материалов на основе силикатных стекол и стеклокомпозитов, активированных оксидами редкоземельных элементов, в частности оксидами церия (Се02) или празеодима (Рг203), или европия (Eu203). Такие люминесцентные стекла используются в сцинтилляционных детекторах тепловых нейтронов и приборах освещения и визуализации. Люминесценция, возбуждаемая ионизирующим излучением в прозрачных диэлектрических материалах, также называется сцинтилляцией [1]. При облучении УФ, катодными лучами, либо при поглощении тепловых нейтронов входящими в состав стекол и стеклокомпозитов атомами лития-6 (6Li) и/или бора- 10 (10В), такие материалы излучают люминесценцию, что является необходимым свойством для указанных выше применений. Предшествующий уровень техники
При относительной простоте и низкой стоимости получения стекол и стеклокомпозитов по сравнению с традиционно используемыми в качестве люминесцентных материалов кристаллическими материалами, количество вводимого активатора (Се02 или Рг203, или Eu203) в атомарных либо весовых процентах к общей массе вещества в силикатных стеклах и стеклокомпозитах ограничено, что обусловлено невозможностью стабилизации церия и празеодима при больших концентрациях в одной валентной форме. В зависимости от условий получения материала и его химического состава ионы Се и Рг могут локализоваться в соединениях в степенях окисления 3+ и 4+, а Ей в степенях окисления 3+ и 2+ [1]. При этом, ионы Се3+, Рг3+ и Еи2+ в широком ряде соединений обладают интенсивной полосой люминесценции, имеющей максимум в диапазоне от УФ до красного света в зависимости от конфигурации и силы кристаллического поля лигандов. Квантовый выход такой люминесценции близок к 1 в отсутствие ее тушащих факторов. Ионы Се4+ обладают широкой бесструктурной полосой поглощения, перекрывающей широкую спектральную область от УФ до видимого диапазона [1]. Полоса поглощения четырехвалентных ионов перекрывает полосу люминесценции ионов трехвалентных активаторов и, тем самым, уменьшает выход люминесценции. Ионы Еи3+ обладают интенсивной полосой люминесценцией в красной области спектра, причем полосы ее возбуждения перекрываются, как правило, с полосой люминесценции ионов Еи2+' что приводит к тушению последней.
Задачей предлагаемого изобретения является стабилизация трехвалентных ионов церия (Се ), празеодима (Рг ) и двухвалентного европия (Ей ) в люминесцентных стеклах. Чем выше концентрация ионов активаторов в люминесцентном стекле, тем выше вероятность передачи энергии возбуждения на излучательные уровни ионов активаторов. Поэтому, в диапазоне концентраций активатора, обеспечивающем незначительный уровень концентрационного тушения, коэффициент трансформации энергии возбуждения в суммарную энергию высвеченных световых фотонов увеличивается с увеличением концентрации активатора в указанных состояниях.
Известен способ стабилизации ионов церия (Се3+) за счет введения нитрида кремния (Si3N4), обеспечивающего протекание реакции [2] :
12Се02 + Si3N4 -> 6Се2Оэ + Si02 + 2N2† при производстве оксинитридных стекол в системах Ce-Si-N-O. Синтез материалов производится при температурах 1700°С в атмосфере N2. Данный способ не приемлем для синтеза ряда стекол вследствие введения в матрицу азота или его соединений, способствующих кристаллизации стекол с образованием фаз Ce-N-апатита и P-Si3N4.
Известен способ стабилизации ионов Се3+ в стеклообразующей матрице состава, мол.% [3]: Si02 72,6; Na20 25,6; Ce203 0,9; Sm203 0,9 путем синтеза стекла при 1450°С с последующей термообработкой при 1550°С в атмосфере N2 и 5 об.% Н2. Недостатками данного метода являются:- использование печи с контролируемой атмосферой, что подразумевает более сложное аппаратурное оформление; - введение в систему тока водорода, который может приводить к восстановлению Si02 до SiO с последующим его улетучиванием и загрязнением печи; - а также тот факт, что восстановительная атмосфера создается только на поверхности зеркала расплава, а не в его объеме, что требует интенсивного перемешивания стекла в процессе варки для обеспечения однородности окислительно- восстановительных условий.
В качестве прототипа по способу стабилизации трехвалентных ионов церия (Се3+), празеодима (Рг3+) и двухвалентного европия (Еи2+) в силикатных стеклах и стеклокомпозитах, принято стекло состава: мас.% Si02 75-78, Li20 10-13, А1203 5-8, Се2Оэ 5-8, Sb203 1-2, углерод (С) 1-2 % [4]. Li20 вводится в форме Li2C03; Се203 - Ce(N03)3-6H20. Оксид Sb203 используется в качестве осветлителя, что может способствовать переходу ионов CeJ+ в Се4+ и, как следствие, снижению люминесцентных характеристик. Следует отметить также, что синтез стекла производится в 2 этапа: синтез фритты при температуре 1450-1500°С и повторная переплавка фритты при температуре 1450-1500°С в восстановительной среде, что приводит к увеличению энергозатрат на получение готового материала. Раскрытие изобретения
Для решения поставленных задач предлагается: способ стабилизации трехвалентных ионов церия (Се ), празеодима (Рг ) и двухвалентного европия (Ей ) в силикатных стеклах и стеклокомпозитах, отличающийся тем, что в шихту для варки стекла вводят добавку карбида кремния (SiC).
Введение карбида кремния в силикатную шихту обеспечит при варке стекла окисление карбида кремния в расплаве с формированием восстановительной атмосферы СО. Соотношение SiC / Се02 может изменяться в пределах от 2 / 1 до 1 / 3.
Благодаря добавке SiC в состав шихты восстановительная атмосфера создается во всем объеме тигля. Преимуществом SiC является высокая температура его окисления - на воздухе она составляет от 1000°С. Благодаря этому окисление и обеспечение восстановительной атмосферы реализуется только при температуре, близкой к температуре варки стекла, и не происходит раннего "выгорания" компонента.
Введение карбида кремния позволяет значительно улучшить оптическую прозрачность люминесцентных стекол в диапазоне люминесценции за счет стабилизации ионов церия и празеодима в силикатных стеклах и стеклокомпозитах в трехвалентном состоянии, что способствует увеличению ее выхода из стекол. Содержание SiC в шихте более 10 масс.% приводит к существенному увеличению содержания пузырей в стекле, что приводит к рассеянию люминесценции. Краткое описание чертежей
Fig. 1. Спектры поглощения стекол, изготовленных из композиций: 1(- -), 2(~), 3(...) , приведенных в таблице 1. Fig. 2. Спектр поглощения стекла, изготовленного из композиции 4, приведенной в таблице 1.
Fig. 3. Спектр поглощения стекла изготовленного из композиции 5, приведенной в таблице 1.
Варианты осуществления изобретения
Варианты осуществления изобретения представляют собой стекла различных составов, приготовленные при различных условиях в соответствии со способом, составляющим сущность изобретения, на которое испрашивается защита. Нижеследующие варианты осуществления изобретения приведены для примера и не должны ограничивать объем притязаний, изложенный в формуле изобретения.
Пример 1.
Составы стекол приведены в таблице 1 в столбцах #1 , #2, #3. Для введения Si02 используют кристаллический Si02 с содержанием основного компонента не менее 99%, оксиды А1203, MgO и Се02 вводятся в форме соответствующих оксидов с содержанием основного компонента не менее 99%. Li20 вводится в форме карбоната лития Li2C03. SiC представляет собой очищенный тонкомолотый порошок светло-серого цвета. Синтез активированных стекол проводят в газопламенной печи с преобладанием метана в факеле горелки, что обеспечивает восстановительную среду. Для варки стекол используют корундовые тигли или тигли из Al203/Zr02. Варку стекол проводят при температуре 1380°С, отжиг стекол производят при температуре 390-500°С.
В качестве иона активатора используют трехвалентный ион церия
(Се3+). Церий в состав шихты вводят в виде оксида Се02. Предварительно готовят «премикс» из требуемых количеств SiC и Се02, который затем тщательно смешивают с остальными компонентами стекольной шихты. Ha Fig. 1 приведены спектры поглощения изготовленных стёкол с составами 1-3 таблицы 1. В образце, активированном ионами церия и изготовленном без добавления SiC, в спектре поглощения наблюдается широкая полоса поглощения в диапазоне от коротковолнового края поглощения, обусловленного ионами Се в трехвалентном состоянии, вплоть до границы видимого света. По мере увеличения содержания SiC в композиции происходит уменьшение поглощения в указанном спектральном диапазоне, а в стекле, изготовленном из композиции 3, оно становится малым, а перекрытие спектра люминесценции спектром поглощения является незначительным. Это обеспечивает высокие эксплуатационные характеристики устройств, использующих такие люминесцентные стекла.
Пример 2.
Состав стекла приведен в таблице 1 в столбце #4. Синтез стекла проводят аналогично процедуре, описанной в примере 1. Для введения А12Оз и MgO используют оксиды с содержанием основного компонента не менее 99%. Варку стекла проводят при температуре 1450°С.
На Fig. 2 приведен спектр поглощения стекла, изготовленного из композиции #4. В спектре стекла, изготовленного из композиции #4, также наблюдается только краевое поглощение, обусловленное крылом полосы поглощения вследствие межконфигурационного f—»d электронного перехода ионов Се3+. Можно видеть, что поглощение становится пренебрежимо малым с длины волны 400 нм.
Пример 3.
Состав стекла приведен в таблице 1 в столбце #5. Синтез стекла проводят аналогично процедуре, описанной в примере 1. В качестве иона активатора используют трехвалентный ион празеодима (Рг3+). Празеодим в состав шихты вводят в виде оксида ΡΓ6ΟΠ · Ha Fig. 3 приведены спектры стекла, изловленного из композиции #5. В спектре стекла, активированного ионами празеодима, наблюдается ряд узких полос поглощения в спектральной области 350-550 нм, а коротковолновый край поглощения обусловлен полосой поглощения вследствие межконфигурационного f— »d электронного перехода ионов Рг . Других широких полос в спектре поглощения не наблюдается.
Пример 4.
Составы стекол приведены в таблице 1 в столбцах #6, #7. Синтез стекла проводят аналогично процедуре, описанной в примере 1. В качестве иона активатора используют двухвалентный ион европия (Ей ). Европий в состав шихты вводят в виде оксида Eu203.
В стекле, изготовленном из композиции #6, без введения добавки SiC, при возбуждении УФ излучением наблюдается лишь узкополосная люминесценция в красной области спектра, обусловленная
1-4- внутриконфигурационным электронным переходом f— >f ионов Eu . В стекле, изготовленном из композиции #7, при возбуждении УФ излучением, помимо узкополосной люминесценции в красной области спектра, наблюдается широкополосная люминесценция с максимумом вблизи 480 нм, соответствующая межконфигурационному f— »d электронному переходу ионов Еи2+.
Таблица 1.
Компоненты Содержание компонентов, мас.%
и свойства #1 #2 #3 #4 #5 #6 #7 Протот
ип [4]
Si02 75,6 74,2 71 ,5 47,4 49,0 71 ,5 71,5 75-78
А1203 — — — 15,3 16,1 5-8 Li20 18,7 18,1 17,7 20,3 21 ,0 17,7 17,7 10-12
MgO — — — 3,0 3,1 —
Ce02 (Ce203) 5,7 5,7 5,4 7,0 — — — 5-6
Pr203 — — — — 5,4 —
Eu203 — — — — — 5,4 5,4 —
SiC — 1 ,7 5,4 7,0 5,4 — 5,4 —
С — — — — — — 2
Sb203 — — — — — — 1-2
Температура 1380 1380 1380 1450 1420 1380 1380 1400- приготовлени 1450 я стекла, °С
Источники информации 1. Lecoq, P., Annenkov, A., Gektin, A., Korzhik, М., Pedrini, С. Inorganic
Scintillators for Detector Systems // Springer. 2006. 251 P.
2. Ohashi M., Hampshir S. Formation of Ce-Si-O-N Glasses // J. Am. Ceram. Soc. 1991. Vol.74. P. 2018-2020.
3. Патент ЕР 0779254 Al , МПК C03C3/095, GOlTl/10, C03C3/32, C03C3/23, СОЗСЗ/17, С03С4/00, СОЗСЗ/247, С03СЗ/15
4. Патент CN 1903763 А, МПК С03С4/00, СОЗСЗ/076, С03СЗ/083 (прототип)

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
1. Способ получения люминесцентных стекол, отличающийся тем, что в шихту для варки стекла вводят добавку карбида кремния (SiC).
2. Способ по п.1 , при котором получаемые люминесцентные стекла активированы трехвалентными ионами церия (Се ) и/или трехвалентными ионами празеодима (Рг ) и/или двухвалентными ионами европия (Ей ).
3. Способ по п.2, при котором добавку карбида кремния (SiC) вводят в соотношении карбида кремния к оксидам церия, празеодима или европия в пределах от 10/1 до 1/10 в весовых долях.
4. Способ по п.1 , при котором карбид кремния примешивают к остальным компонентам шихты.
5. Способ по п.1 , при котором вначале готовят «премикс» порошка карбида кремния с некоторым количеством одного или нескольких компонентов шихты, и этот «премикс» примешивают к оставшимся компонентам шихты.
ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26)
PCT/RU2015/000213 2014-04-03 2015-04-03 Способ получения люминесцентных силикатных стекол и композитов WO2015152773A1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014112954/03A RU2564037C1 (ru) 2014-04-03 2014-04-03 Способ стабилизации редкоземельных ионов в трехвалентном состоянии в силикатных стеклах и композитах
RU2014112954 2014-04-03

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2015152773A1 true WO2015152773A1 (ru) 2015-10-08

Family

ID=54240935

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/RU2015/000213 WO2015152773A1 (ru) 2014-04-03 2015-04-03 Способ получения люминесцентных силикатных стекол и композитов

Country Status (2)

Country Link
RU (1) RU2564037C1 (ru)
WO (1) WO2015152773A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108996904A (zh) * 2018-10-09 2018-12-14 盐城工学院 一种共掺Eu、Pr离子的硅酸钡发光玻璃及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1903763A (zh) * 2006-08-09 2007-01-31 中国建筑材料科学研究总院 一种热中子探测用玻璃闪烁体及其制备方法
RU2297987C1 (ru) * 2005-11-30 2007-04-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Томский политехнический университет Стекло
EA009436B1 (ru) * 2003-11-04 2007-12-28 Зекотек Медикэл Системс Инк. Сцинтилляционное вещество (варианты)
US20140021419A1 (en) * 2011-04-09 2014-01-23 TDC Trade Development and Construction Ltd. Method for Producing Foam Glass by Recycling a Waste Glass Mixture

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW494548B (en) * 2000-08-25 2002-07-11 I-Ming Chen Semiconductor chip device and its package method
DE10336913C9 (de) * 2003-08-07 2019-02-21 Ivoclar Vivadent Ag Verwendung eines Lithiumsilicatmaterials
RU2500059C1 (ru) * 2012-05-31 2013-11-27 Открытое акционерное общество "Лыткаринский завод оптического стекла" Лазерное фосфатное стекло

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EA009436B1 (ru) * 2003-11-04 2007-12-28 Зекотек Медикэл Системс Инк. Сцинтилляционное вещество (варианты)
RU2297987C1 (ru) * 2005-11-30 2007-04-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Томский политехнический университет Стекло
CN1903763A (zh) * 2006-08-09 2007-01-31 中国建筑材料科学研究总院 一种热中子探测用玻璃闪烁体及其制备方法
US20140021419A1 (en) * 2011-04-09 2014-01-23 TDC Trade Development and Construction Ltd. Method for Producing Foam Glass by Recycling a Waste Glass Mixture

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108996904A (zh) * 2018-10-09 2018-12-14 盐城工学院 一种共掺Eu、Pr离子的硅酸钡发光玻璃及其制备方法
CN108996904B (zh) * 2018-10-09 2021-04-23 盐城工学院 一种共掺Eu、Pr离子的硅酸钡发光玻璃及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
RU2564037C1 (ru) 2015-09-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Naresh et al. Influence of multiphonon and cross relaxations on 3P0 and 1D2 emission levels of Pr3+ doped borosilicate glasses for broad band signal amplification
Sontakke et al. Effect of synthesis conditions on Ce3+ luminescence in borate glasses
Kesavulu et al. Structural and NIR to visible upconversion properties of Er3+-doped LaPO4 phosphors
Masai et al. Correlation between preparation conditions and the photoluminescence properties of Sn 2+ centers in ZnO–P 2 O 5 glasses
Ullah et al. Spectroscopic study and energy transfer behavior of Gd3+ to Dy3+ for Li2O–MgO-Gd2O3–B2O3–Dy2O3 glasses for white emission material
Narwal et al. Compositional dependence of white light emission in Dy3+ doped NaCl− BaO bismuth borate glasses
Chen et al. Upconversion color tunability and white light generation in Yb3+/Er3+/Tm3+ tri-doped CaF2 single crystals
Effendy et al. Characterization and optical properties of erbium oxide doped ZnO–SLS glass for potential optical and optoelectronic materials
Rittisut et al. Luminescence properties of Ce3+-doped borate scintillating glass for new radiation detection material
Yang et al. Ultraviolet long afterglow emission in Bi3+ doped CdSiO3 phosphors
Thomas et al. Sm3+-doped strontium barium borate phosphor for white light emission: Spectroscopic properties and Judd–Ofelt analysis
Cicconi et al. Chemical tunability of europium emission in phosphate glasses
Wei et al. Luminescence properties of Eu3+ and Sm3+ coactivated Gd (III) tungstate phosphor for light-emitting diodes
Reddy et al. Photoluminescence and energy transfer process in Bi 3+/Sm 3+ co-doped phosphate zinc lithium glasses
Zhang et al. Efficient deep ultraviolet to near infrared quantum cutting in Pr3+/Yb3+ codoped CaGdAlO4 phosphors
Liu et al. Tunable broadband upconversion luminescence from Yb3+/Mn2+ co-doped dual-phase glass ceramics
Segawa et al. Exploration of zinc phosphate glasses dispersed with Eu-doped SiAlON for white LED applications
Monisha et al. Judd-Ofelt analysis and luminescence characteristics of Eu3+ doped Nepheline (NaAlSiO4)-based glass ceramics for solid-state lighting applications
Cheong et al. Enhancing orange-reddish emission of the Sm3+-doped ZnO-B2O3-SLS glasses for the potential glass phosphor material
Tratsiak et al. On the stabilization of Ce, Tb, and Eu ions with different oxidation states in silica-based glasses
Rajaramakrishna et al. Synchrotron, luminescence, and XPS studies of Gd3+: Dy3+: Ce3+ tri-rare-earth oxides in borate glasses
Monisha et al. Sm3+ ions doped Sm2Si2O7-based glass ceramics: Crystallization, luminescence and energy transfer process through heat treatment
Arshad et al. Spectroscopic and photoluminescence properties of praseodymium doped potassium aluminum phosphate (P2O5-K2O-Al2O3) glasses for optoelectronics applications.
Żmojda et al. White Upconversion in Yb^3+//Tm^3+//Ho^3+ Co-Doped Antimony-Germanate Glasses
RU2564037C1 (ru) Способ стабилизации редкоземельных ионов в трехвалентном состоянии в силикатных стеклах и композитах

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 15774305

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

32PN Ep: public notification in the ep bulletin as address of the adressee cannot be established

Free format text: NOTING OF LOSS OF RIGHTS PURSUANT TO RULE 112(1) EPC (EPO FORM 1205A DATED 17/03/17)

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 15774305

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1