WO2015090882A1 - Oxidatives haarfärbeverfahren unter zusatz von pflegestoffen - Google Patents

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WO2015090882A1
WO2015090882A1 PCT/EP2014/075722 EP2014075722W WO2015090882A1 WO 2015090882 A1 WO2015090882 A1 WO 2015090882A1 EP 2014075722 W EP2014075722 W EP 2014075722W WO 2015090882 A1 WO2015090882 A1 WO 2015090882A1
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Matthias Schweinsberg
Sylvia KERL
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Henkel Ag & Co. Kgaa
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Definitions

  • the present invention relates to a method for oxidative hair dyeing, in which one or more selected care substances are used, which bring about an improved chroma (chroma) and optionally an improved color depth and a corresponding kit for dyeing keratin-containing fibers.
  • Human hair is today treated in a variety of ways with hair cosmetic preparations. These include, for example, the cleansing of hair with shampoos, the care and regeneration with rinses and cures and the bleaching, dyeing and shaping of the hair with dyes, tinting agents, waving agents and styling preparations. In this case, means for changing or nuancing the color of the head hair play a prominent role. Apart from the bleaching agents, which cause an oxidative lightening of the hair by degradation of the natural hair dyes, so in the field of hair color change, the oxidative hair coloring is essential.
  • oxidation colorants For permanent, intensive dyeings with corresponding fastness properties, so-called oxidation colorants are used. Such colorants usually contain oxidation dye precursors, so-called developer components and coupler components. The developer components form the actual dyes under the influence of oxidizing agents or of atmospheric oxygen with one another or with coupling with one or more coupler components.
  • the oxidation dyes are characterized by excellent, long-lasting dyeing results.
  • OFV oxidation dye precursors
  • DZ direct dyes
  • oxidative colorants for stabilizing the dye precursors during storage and for accelerating the reaction during the oxidative application have an alkaline pH adjusted with alkalizing agents, such as alkanolamines, ammonia or inorganic bases.
  • oxidation dye precursors (OFV) and alkalizing agents are usually incorporated in a cosmetically suitable carrier, for example a cream or a gel.
  • a cosmetically suitable carrier for example a cream or a gel.
  • the carrier ensures a homogeneous distribution and a sufficient residence time of the colorant on the hair.
  • oxidation stains are commonly formulated into product series that include a standardized carrier that can be combined as fully as possible with the nuance-specific OFV combination and alkalizing agents.
  • Consumers can usually obtain the color of the hair that can be achieved with a hair dye by reference to the packaging of the hair dye and / or one of the packaging. take the color chart. For the consumer, it is very important that the result of the dyeing match as closely as possible with the color specified by the manufacturer.
  • the result of the dyeing does not depend solely on the combination of the OFV and, if appropriate, the DZ used, but is also influenced by the ingredients of the carrier.
  • the dyes formed or directly used in the course of color development under the influence of the oxidizing agent may have a significantly different absorption capacity onto the fiber; also the carrier ingredients can act differently on each dye.
  • Hair dyes are therefore extensively and extensively tested for their achievable color and for a variety of application properties prior to market introduction. Thus, these tests only consider the interactions between the OFV and the carrier for a specific carrier.
  • additives may also lead to differences between the chroma and color depth achieved with the additive-free (standard) carrier and the carrier containing the additive. These differences, also referred to as AC or AL, can be determined colorimetrically well with a color measuring device with which the colors in the L * , a * , b * color space are measured, for example using a Datacolor, Spectraflash 450 color measuring device ,
  • the L * , a * , b * color space is understood to mean the CIELAB color space.
  • the L value stands for the brightness of the color (black and white axis); the larger the value for L, the lighter the coloration.
  • the a value stands for the red-green axis of the system; the larger this value is, the more the color is shifted to red.
  • the b value stands for the yellow-blue axis of the system; the larger this value is, the more the color is shifted to yellow.
  • the color shift ⁇ ie the color difference between two (hair) colors, for each of which an L * , a * , b * value combination has been determined, is calculated according to the following formula:
  • the present application was therefore based on the object to provide a method for oxidative hair coloring, in which one or more selected care and active ingredients are used, which cause an improvement in the chroma and possibly the color depth.
  • an oxidative hair dye could be improved in its care properties without the hair coloration obtained differing visibly from the hair coloration obtained with the original hair dye by adding a selected amount of a hair conditioning composition M3 containing at least one linear polydialkylsiloxane , Cyclomethicone and optionally dimethiconol, is added to the dyeing composition M1 before or after M1 is mixed with an oxidizing agent composition M2 to form a ready-to-use hair dye, with M3 preferably containing dimethiconol.
  • the subject matter of the present application is a process for dyeing the hair, comprising the following steps:
  • a dyeing composition M1 comprising at least one oxidation dye precursor (OFV) and at least one alkalizing agent
  • oxidizing agent composition M2 containing, based on the weight of M2, 40-98% by weight of water, 0.5-20% by weight of hydrogen peroxide and at least one acid,
  • M3 is added to M1 or to the mixture of M1 with M2 and wherein the weight ratio M3: M1 is in the range of 0.005 to 0.05, preferably 0.01 to 0.04, more preferably 0.02 is up to 0.03,
  • M3 contains the following ingredients (amounts by weight of M3):
  • M3 preferably contains dimethiconol, more preferably 0.01-5% by weight, particularly preferably 0.1-3% by weight of dimethiconol.
  • the linear polydialkylsiloxane contained in the hair conditioning composition M3 is preferably selected from linear polydimethylsiloxanes.
  • Such linear polydimethylsiloxanes have the INCI name Dimethicone.
  • Preferred according to the invention are linear polydimethylsiloxanes having a kinematic viscosity at 25 ° C. of at least 5 cSt to 2000 cSt, preferably 10 to 350 cSt, particularly preferably 50-100 cSt, as described, for example, in US Pat. B. under the trade names Dow Corning ® 200 and Xiameter PMX Dow Corning or Xiameter are available.
  • At least a linear polydialkylsiloxane is present in a total amount of 0.5-15% by weight, preferably 1-10% by weight, more preferably 2-8% by weight, based in each case on the weight of the hair conditioning composition M3.
  • a preferred embodiment is characterized in that the at least one linear polydimethylsiloxane, preferably the at least one linear polydimethylsiloxane having a kinematic viscosity at 25 ° C of at least 5 cSt to 2000 cSt, preferably 10 to 350 cSt, more preferably 50 - 100 cSt, in a total amount of 0.5 to 15 wt .-%, preferably 1 to 10 wt .-%, particularly preferably 2-8 wt .-%, each based on the weight of the hair conditioning composition M3 included.
  • the hair conditioning composition M3 contains 10-99.4% by weight, preferably 30-90% by weight, particularly preferably 50-80% by weight of cyclomethicones.
  • the INCI name cyclomethicones is understood in particular to mean cyclotrisiloxane (hexamethylcyclotrisiloxane), cyclotetrasiloxane (octamethylcyclotetrasiloxane), cyclopentasiloxane (decamethylcyclopentasiloxane) and cyclohexasiloxane (dodecamethylcyclohexasiloxane).
  • M3 particularly preferably contains cyclopentasiloxane (decamethylcyclopentasiloxane) and / or cyclohexasiloxane (dodecamethylcyclohexasiloxane) in a total amount of 10-99.4% by weight, preferably 30-90% by weight, particularly preferably 50-80% by weight, based on the weight of M3.
  • the optionally at least one vegetable oil contained in the hair conditioning composition M3 is preferably selected from amaranth seed oil, apricot kernel oil, argan oil, avocado oil, babassu oil, cottonseed oil, borage seed oil, camelina oil, chia oil, thistle oil, peanut oil, pomegranate seed oil, grapefruit seed oil, hemp oil, hazelnut oil, elderflower seed oil , Currant seed oil, jojoba oil, pumpkin seed oil, linseed oil, macadamia nut oil, corn oil, almond oil, marula oil, poppy seed oil, moringa oil, evening primrose oil, olive oil, palm oil, palm kernel oil, perilla oil, peach kernel oil, rapeseed oil, rice oil, castor oil, sacha inchi oil, sea buckthorn pulp oil, sea buckthorn seed oil, Sesame oil, soybean oil, sunflower oil, grapeseed oil, walnut oil, wheat germ oil, rosehip oil and the liquid portions of coconut oil.
  • the optionally at least one vegetable oil contained in the hair conditioning composition M3 is in a total amount of 0.1 to 10% by weight, preferably 0.2 to 5% by weight, more preferably 1 to 2% by weight, respectively based on the weight of the hair conditioning composition M3.
  • the hair conditioning composition M3 best exhibits its conditioning effect when, based on the weight of the dyeing composition M1, in a total amount of 0.5 to 5 wt .-%, preferably 1 to 4 wt .-%, particularly preferably 2 bis 3 wt .-%, is used. Accordingly, according to the invention, the weight ratio M3: M1 is in the range of 0.005 to 0.05, preferably in the range of 0.01 to 0.04, particularly preferably in the range of 0.02 to 0.03.
  • the hair conditioner composition M3 is added to the dyeing composition M1 before or after M1 is mixed with an oxidizer composition M2 to form a ready-to-use hair dye.
  • the hair conditioning composition M3 contains zero to 10% by weight, preferably zero to 1% by weight of water.
  • the hair conditioning composition M3 contains at least one ester of a saturated or unsaturated, branched or unbranched C8 to C30 acid with a saturated or unsaturated, branched or unbranched C1 to C22 monoalcohol.
  • Preferred examples thereof are isopropyl palmitate, isopropyl propylstearat, isopropyl myristate, 2-hexyldecyl stearate, 2-hexyldecyl laurate, isodecyl neopentanoate, isononyl isononanoate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-ethylhexyl stearate, isopropyl isostearate, isopropyl oleate, isooctyl stearate, Isononylstearat, isocetyl stearate, isononyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, cetearyl isononanoate, 2- Ethyl hexyl laurate, 2-ethylhexyl isostearate, 2-ethylhexyl cocoate, 2-octyl dodecyl
  • the hair conditioning composition M3 comprises at least one ester of a saturated or unsaturated, branched or unbranched C8 to C30 acid with a saturated or unsaturated, branched or unbranched C1 to C22 monoalcohol in a total amount of 0 , 1 - 50 wt .-%, preferably 0.2 to 15 wt .-%, particularly preferably 1-5 wt .-%, each based on the weight of the hair conditioning composition M3.
  • the hair conditioning composition M3 comprises at least one paraffin oil, preferably in a total amount of 0, 1-50 wt .-%, preferably 0.2 to 15 wt .-%, particularly preferably 1-5 wt. %, in each case based on the weight of the hair conditioning composition M3.
  • the dyeing composition M1 used according to the invention is, in principle, a conventional dyeing composition containing at least one oxidation dye precursor (OFV) and at least one alkalizing agent.
  • the oxidation dye precursors are subdivided into developer components and coupler components.
  • the agent M1 contains one or more developer components and optionally one or more coupler components.
  • the developer components form under the influence of oxidizing agents or of atmospheric acid. fabric among themselves or under coupling with one or more coupler components, the actual dyes.
  • the developer components are usually primary aromatic amines having a further free or substituted hydroxy or amino group in para or ortho position, diaminopyridine derivatives, heterocyclic hydrazones, 4-aminopyrazolone derivatives and 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine and derivatives thereof used.
  • p-phenylenediamine derivatives of the formula (E1) it may be preferred according to the invention to use as the developer component a p-phenylenediamine derivative or one of its physiologically acceptable salts. Particular preference is given to p-phenylenediamine derivatives of the formula (E1)
  • G is a hydrogen atom, a C 1 -C 4 -alkyl radical, a C 1 -C 4 -monohydroxyalkyl radical, a C 2 -C 4 -hydroxyalkyl radical, a C 1 -C 4 -alkoxy- (C 1 -C 4) -alkyl radical, a 4-aminophenyl radical or a Ci-C4-alkyl radical which is substituted with a nitrogen-containing group, a phenyl or a 4-aminophenyl radical;
  • G 2 represents a hydrogen atom, a C 1 -C 4 -alkyl radical, a C 1 -C 4 -monohydroxyalkyl radical, a C 2 -C 4 -hydroxyalkyl radical, a C 1 -C 4 -alkoxy- (C 1 -C 4) -alkyl radical or a C 1 -C 4 -alkyl radical rest substituted with a nitrogen-containing group;
  • G 3 represents a hydrogen atom, a halogen atom, such as a chlorine, bromine, iodine or fluorine atom, a C 1 -C 4 -alkyl radical, a C 1 -C 4 -monohydroxyalkyl radical, a C 2 -C 4 -hydroxyalkyl radical, a C 1 -C 4 -hydroxyalkoxy radical a C 1 -C 4 -alkoxy- (C 1 -C 4) -alkyl radical, a C 1 -C 4 -acetylaminoalkoxy radical, a mesylamino (C 1 -C 4) -alkoxy radical or a C 1 -C 4 -carbamoylaminoalkoxy radical;
  • a halogen atom such as a chlorine, bromine, iodine or fluorine atom
  • a C 1 -C 4 -alkyl radical such as a chlorine, bromine, i
  • G 4 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a C 1 -C 4 -alkyl radical or a C 1 -C 4 -alkoxy- (C 1 -C 4) -alkyl radical or
  • G 3 and G 4 when G 3 and G 4 are ortho to each other, they may together form a bridging ⁇ , ⁇ -alkylenedioxy group such as an ethylenedioxy group.
  • Particularly preferred p-phenylenediamines of formula (E1) are selected from one or more compounds of the group formed from p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2-chloro-p-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-p-phenylenediamine , 2,6-dimethyl-p-phenylenediamine, 2,6-diethyl-p-phenylenediamine, 2,5-dimethyl-p-phenylenediamine, N, N-dimethyl-p-phenylenediamine, N, N-diethyl -p-phenylenediamine, N, N-dipropyl-p-phenylenediamine, 4-amino-3-methyl- (N, N-diethyl) -aniline, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 4 -N, N-bis (2-hydroxyethyl) amino-2-methylaniline
  • p-phenylenediamine derivatives of the formula (E1) are selected from at least one compound of the group p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- (1, 2-dihydroxyethyl) - p-phenylenediamine, N, N-bis (2-hydroxy-ethyl) -p-phenylenediamine, N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1 H -imidazol-1-yl) -propyl ] amine, 2-methoxymethyl-p-phenylenediamine and their physiologically acceptable salts.
  • developer component compounds which contain at least two aromatic nuclei which are substituted by amino and / or hydroxyl groups.
  • binuclear developer components which can be used in the dyeing compositions according to the invention, mention may be made in particular of the compounds corresponding to the following formula (E2) and their physiologically acceptable salts,
  • Z and Z 2 independently of one another represent a hydroxyl or Nhh radical which is optionally substituted by a C 1 -C 4 -alkyl radical, by a C 1 -C 4 -hydroxyalkyl radical and / or by a bond Y or which is optionally part of a bridging ring system
  • the bridge Y is an alkylene group having 1 to 14 carbon atoms, such as a linear or branched alkylene chain or an alkylene ring, which may be interrupted or terminated by one or more nitrogen-containing groups and / or one or more heteroatoms such as oxygen, sulfur or nitrogen atoms, and may optionally be substituted by one or more hydroxyl or C 1 -C 5 -alkoxy radicals, or a direct bond
  • G 5 and G 6 are independently of one another a hydrogen or halogen atom, a C 1 -C 4 -alkyl radical, a C 1 -C 4 -monohydroxyalkyl radical a C2-C4
  • G 7 , G 8 , G 9 , G 0 , G and G 2 independently of one another represent a hydrogen atom, a direct bond to the bridge Y or a C 1 -C 4 -alkyl radical,
  • Preferred binuclear developer components of the formula (E2) are in particular selected from at least one of the following compounds: N, N'-bis (2-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4-amino-phenyl) -1, 3 diamino-propan-2-ol, N, N'-bis (2-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4-aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N , N'-bis (2-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis (4- (methylamino) phenyl) tetramethylenediamine, N, N'-diethyl N, N'-bis (4-amino-3-methylphenyl
  • Very particularly preferred binuclear developer components of the formula (E2) are selected from N, N'-bis (2-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4-aminophenyl) -1,3-diamino-propane-2 -ol, bis (2-hydroxy-5-aminophenyl) -methane, 1, 3-bis- (2,5-diaminophenoxy) -propan-2-ol, N, N'-bis (4-aminophenyl) - 1, 4-diazacycloheptane, 1, 10-bis (2,5-diaminophenyl) -1, 4,7, 10-tetra-oxadecane or a physiologically acceptable salts thereof.
  • p-aminophenol derivatives of the formula (E3) it may be preferred according to the invention to use as the developer component a p-aminophenol derivative or one of its physiologically tolerable salts. Particular preference is given to p-aminophenol derivatives of the formula (E3)
  • G 3 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a C 1 -C 4 -alkyl radical, a C 1 -C 4 -monohydroxyalkyl radical, a C 2 -C 4 -hydroxyalkyl radical, a C 1 -C 4 -alkoxy- (C 1 -C 4) -alkyl radical, a C 1 C 4 -aminoalkyl radical, a hydroxy- (C 1 -C 4) -alkylamino radical, a C 1 -C 4 -hydroxyalkoxy radical, a C 1 -C 4 -hydroxyalkyl- (C 1 -C 4) -aminoalkyl radical or a di- [(C 1 -C 4) -alkyl] amino- (C 1 -C 4) -alkyl radical, and
  • G 4 is a hydrogen or halogen atom, a C 1 -C 4 -alkyl radical, a C 1 -C 4 -monohydroxyalkyl radical, a C 2 -C 4 -hydroxyalkyl radical, a C 1 -C 4 -alkoxy- (C 1 -C 4) -alkyl radical, a C 1 -C4-aminoalkyl radical or a Ci-C4-Cyanoalkylrest,
  • G 5 is hydrogen, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -monohydroxyalkyl, C 2 -C 4 -hydroxyalkyl, phenyl or benzyl, and
  • G 6 is hydrogen or a halogen atom.
  • Preferred p-aminophenols of the formula (E3) are in particular p-aminophenol, N-methyl-p-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-3-fluorophenol, 2-hydroxymethylamino-4-aminophe - nol, 4-amino-3-hydroxymethylphenol, 4-amino-2- ( ⁇ -hydroxyethoxy) phenol, 4-amino-2-methylphenyl, 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methoxymethyl phenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2- (2-hydroxyethylaminomethyl) phenol, 4-amino-2- (1,2-dihydroxyethyl) phenol, 4- Amino-2-fluorophenol, 4-amino-2-chlorophenol, 4-amino-2,6-dichlorophenol, 4-amino-2- (diethylamino-methyl) phenol and their physiologically acceptable salts.
  • Particularly preferred compounds of the formula (E3) are p-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2- (1, 2-dihydroxyethyl) phenol and 4-amino-2-ol (diethylaminomethyl) phenol.
  • the developer component may be selected from o-aminophenol and its derivatives such as 2-amino-4-methylphenol, 2-amino-5-methylphenol or 2-amino-4-chlorophenol.
  • the developer component may be selected from heterocyclic developer components, such as pyrimidine derivatives, pyrazole derivatives, pyrazolopyrimidine derivatives or their physiologically acceptable salts.
  • Particularly preferred pyrimidine derivatives are in particular the compounds 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 2-dimethylamino-4,5 , 6-triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine and 2,5,6-triaminopyrimidine.
  • Particularly preferred pyrazole derivatives are in particular the compounds which are selected from 4,5-diamino-1-methylpyrazole, 4,5-diamino-1- ( ⁇ -hydroxyethyl) pyrazole, 3,4-diaminopyrazole, 4 5-diamino-1- (4-chlorobenzyl) -pyrazole, 4,5-diamino-1,3-dimethylpyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-phenylpyrazole, 4,5-diamino-1-methyl- 3-phenylpyrazole, 4-amino-1,3-dimethyl-5-hydrazinopyrazole, 1-benzyl-4,5-diamino-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-methylpyrazole, 4 , 5-diamino-1-tert-butyl-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1 - ( ⁇ -hydroxy
  • Preferred pyrazolopyrimidines are pyrazolo [1, 5-a] pyrimidines.
  • the pyrazolo [1,5-a] pyrimidines are in turn pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine, 2,5-dimethyl-pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7 -diamine, pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,5-diamine, 2J-dimethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,5-diamine, 3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidine -7-ol, 3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-5-ol, 2- (3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-ylamino) ethanol, 2- (7-aminopyrazolo [1 , 5-a] pyrimidin-3-y
  • Very particularly preferred developer components are selected from at least one compound from the group formed from p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- (1, 2-dihydroxyethyl) -p phenylenediamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1 H -imidazol-1-yl) propyl] amine, N, N'-bis (2-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4-aminophenyl) -1, 3-diamino-propan-2-ol, bis (2-hydroxy-5-aminophe - nyl) methane, 1, 3-bis- (2,5-diaminophenoxy) -propan-2-ol, N, N'-bis (4-aminophenyl)
  • the agent M1 comprises at least one developer component in a total amount of 0.005 to 5 wt .-%, preferably 0, 1 to 3 wt .-%, each based on the weight of the agent M1.
  • Coupler components do not form a significant color within the framework of the oxidative dyeing alone, but always require the presence of developer components. Therefore, it is preferred according to the invention that at least one developer component is additionally used when using at least one coupler component.
  • Coupler components according to the invention allow at least one substitution of a chemical residue of the coupler by the oxidized form of the developer component. This forms a covalent bond between the coupler and the developer component.
  • Couplers are preferably cyclic compounds which carry on cycle at least two groups selected from (i) optionally substituted amino groups and / or (ii) hydroxy groups. These groups are conjugated by a double bond system.
  • Coupler components according to the invention are preferably selected from the classes of m-aminophenol and / or its derivatives, m-diaminobenzene and / or derivatives thereof, o-diaminobenzene and / or derivatives thereof, naphthalene derivatives having at least one hydroxy group, di- or trihydroxybenzene and or derivatives thereof, pyridine derivatives, pyrimidine derivatives, monohydroxyindole derivatives and / or monoaminoindole derivatives, monohydroxyindoline derivatives and / or monoaminoindoline derivatives, pyrazolone derivatives, such as 1-phenyl-3-methylpyrazol-5-one, morpholine derivatives, such as 6-hydroxybenzomorpholine or 6-aminobenzomorpholine, quinoxaline derivatives such as 6-methyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline, as well as mixtures of two or more compounds from one or more of these classes.
  • Preferred m-aminophenol coupler components are selected from at least one compound from the group formed from m-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 3-amino-2-chloro 6-methylphenol, 2-hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 2,6-dimethyl-3-aminophenol, 3-trifluoroacetylamino-2-chloro-6-methylphenol, 5-amino-4-chloro-2-methylphenol, 5-amino 4-methoxy-2-methylphenol, 5- (2'-hydroxyethyl) amino-2-methylphenol, 3- (diethylamino) -phenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 1, 3-dihydroxy-5- (methylamino) benzene, 3-ethylamino-4-methylphenol, 2,4-dichloro-3-aminophenol and their physiologically acceptable salts.
  • Preferred m-diaminobenzene coupler components are selected from at least one compound from the group formed from 2- (2,4-diaminophenoxy) ethanol, 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 1-methoxy 2-Amino-4- (2'-hydroxyethylamino) benzene, 1, 3-bis (2,4-diaminophenyl) propane, 2,6-bis (2'-hydroxyethylamino) -1-methylbenzene, 2- ⁇ 3 - [(2-Hydroxyethyl) amino] -4-methoxy-5-methylphenyl ⁇ amino) ethanol, 2 - ( ⁇ 3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -2-methoxy-5-methylphenyl ⁇ amino ) ethanol, 2 - ( ⁇ 3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -4,5-dimethylphenyl ⁇ amino) ethanol, 2- [3-morpholin-4-ylphenyl
  • Preferred o-diaminobenzene coupler components are selected from at least one compound selected from the group consisting of 3,4-diaminobenzoic acid and 2,3-diamino-1-methylbenzene and their physiologically acceptable salts.
  • Preferred di- or trihydroxybenzenes and their derivatives are selected from at least one compound of the group formed from resorcinol, resorcinol monomethyl ether, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, 2-chlororesorcinol, 4-chlororesorcinol, pyrogallol and 1, 2,4-trihydroxybenzene.
  • Preferred pyridine derivatives are selected from at least one compound of the group formed from 2,6-dihydroxypyridine, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2-amino-5-chloro-3-hydroxypyridine, 3-amino-2-methylamino 6-methoxypyridine, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, 2,6-dihydroxy-4-methylpyridine, 2,6-diaminopyridine, 2,3-diamino-6-methoxypyridine, 3,5-diamino-2 , 6-dimethoxypyridine, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, 3,4-diaminopyridine, 2- (2-methoxyethyl) amino-3-amino-6-methoxypyridine, 2- (4'-methoxyphenyl) amino-3-aminopyridine and their physiologically acceptable salts.
  • Preferred naphthalene derivatives having at least one hydroxy group are selected from at least one compound of the group formed from 1-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 2-hydroxy-methyl-1-naphthol, 2-hydroxyethyl-1-naphthol, 1 , 3-dihydroxynaphthalene, 1, 5-dihydroxynaphthalene, 1, 6-dihydroxynaphthalene, 1, 7-dihydroxynaphthalene, 1, 8-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene and 2,3-dihydroxynaphthalene.
  • Preferred indole derivatives are selected from at least one compound of the group formed from 4-hydroxyindole, 6-hydroxyindole and 7-hydroxyindole and their physiologically acceptable salts.
  • Preferred indoline derivatives are selected from at least one compound of the group formed from 4-hydroxyindoline, 6-hydroxyindoline and 7-hydroxyindoline and their physiologically acceptable salts.
  • Preferred pyrimidine derivatives are selected from at least one compound of the group formed from 4,6-diaminopyrimidine, 4-amino-2,6-dihydroxypyrimidine, 2,4-diamino-6-hydroxypyrimidine, 2,4,6-trihydroxypyrimidine, 2 -Amino-4-methylpyrimidine, 2-amino-4-hydroxy-6-methylpyrimidine and 4,6-dihydroxy-2-methylpyrimidine and their physiologically acceptable salts.
  • coupler components according to the invention are selected from m-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 3-amino-2-chloro-6-methylphenol, 2-hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 2 , 6-dimethyl-3-aminophenol, 3-trifluoroacetylamino-2-chloro-6-methylphenol, 5-amino-4-chloro-2-methylphenol, 5-amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5- (2- Hydroxyethyl) amino-2-methylphenol, 3- (diethylamino) phenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 1,3-dihydroxy-5- (methylamino) benzene, 3-ethylamino-4-methylphenol, 2, 4-dichloro-3-aminophenol, 2- (2,4-diaminophenoxy) ethanol, 1, 3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 1-methoxy
  • the coupler components are preferably contained in an amount of 0.005 to 20 wt .-%, preferably 0.1 to 5 wt .-%, each based on the weight of M1.
  • developer components and coupler components are generally used in approximately equimolar amounts relative to one another.
  • equimolar use has proven to be expedient, a certain excess of individual oxidation dye precursors is not detrimental, so that developer components and coupler components in a molar ratio of 1: 0.5 to 1: 3, in particular 1: 1 to 1: 2 , can stand.
  • the agent may further add to the agent at least one substantive dye.
  • these dyes include, for example, the henna already known from antiquity for coloring body and hair.
  • direct dyes are usually nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones or indophenols.
  • the substantive dyes are each preferably used in an amount of 0.001 to 10 wt .-%, each based on the weight of M1.
  • the total amount of substantive dyes is preferably at most 20% by weight.
  • Direct dyes can be subdivided into anionic, cationic and nonionic substantive dyes.
  • Preferred anionic substantive dyes are those under the international designations or trade names Acid Yellow 1, Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 52, Pigment Red 57: 1, Acid Blue 7, Acid Green 50, Acid Violet 43, Acid Black 1 and Acid Black 52 as well as tetrabromophenol blue and bromophenol blue known compounds. Preferred cationic substantive dyes are included
  • aromatic systems substituted with a quaternary nitrogen group such as Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 and Basic Brown 17, as well
  • (C) substantive dyes containing a heterocycle having at least one quaternary nitrogen atom as mentioned for example in EP-A2-998 908, to which reference is explicitly made at this point in claims 6 to 1 1 are called.
  • the compounds also known as Basic Yellow 87, Basic Orange 31 and Basic Red 51 are most preferred cationic substantive dyes.
  • the cationic direct dyes, which are sold under the trademark Arianor ®, according to the invention are also very particularly preferred cationic direct dyes.
  • Preferred nonionic substantive dyes are those under the international designations or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1, Disperse Orange 3, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 1, HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 1 1, HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9 known compounds and 1,4-diamino-2-nitrobenzene, 2-amino-4-nitrophenol, 1,4-bis (2-hydroxyethyl) amino-2-nitrobenzene, 3-nitro-4- (2-hydroxyethyl) aminophenol, 2- (2-Hydroxyethyl) amino-4,6-dinitrophenol, 4 - [(2-hydroxyethyl) amino] -3-nitro-1-methylbenzene, 1-amino-4- (2-hydroxyethyl) amino-5-chloro 2-nitrobenzene, 4-amino-3-nitrophenol
  • direct dyes also naturally occurring dyes can be used, as for example in henna red, henna neutral, henna black, chamomile flower, sandalwood, black tea, buckthorn bark, sage, bluewood, madder root, catechu and alkano root are included.
  • the agents according to the invention contain at least one alkalizing agent, which may be inorganic or organic.
  • Preferred inorganic alkalizing agents are selected from the group consisting of ammonia or ammonium hydroxide, ie aqueous solutions of ammonia, sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, sodium phosphate, potassium phosphate, sodium silicate, potassium silicate, sodium carbonate and potassium carbonate and mixtures thereof.
  • Ammonia or ammonium hydroxide is a particularly preferred alkalizing agent. Ammonia is particularly preferably present in an amount of from 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 7% by weight, particularly preferably 1 to 4% by weight, based in each case on the weight of the dyeing composition M1.
  • Preferred organic alkalizing agents are selected from at least one alkanolamine.
  • Alkanolamines which are preferred according to the invention are selected from alkanolamines of primary, secondary or tertiary amines having a C2-C6-alkyl basic body which carries at least one hydroxyl group.
  • alkanolamines are selected from the group consisting of 2-aminoethane-1-ol (monoethanolamine), 3-aminopropan-1-ol, 4-aminobutan-1-ol, 5-aminopentan-1-ol, 1 Aminopropan-2-ol (monoisopropanolamine), 1-aminobutan-2-ol, 1-amino pentan-2-ol, 1-aminopentan-3-ol, 1-aminopentan-4-ol, 2-amino-2-methylpropanol, 2-amino-2-methylbutanol, 3-amino-2-methylpropane-1 ol, 1-amino-2-methylpropan-2-ol, 3-aminopropane-1, 2-diol, 2-amino-2-methylpropane-1,3-diol, 2-amino-2-ethyl-1, 3 propanediol, N, N-dimethyl-ethanolamine, triethanolamine, di
  • Very particularly preferred alkanolamines according to the invention are selected from the group consisting of 2-aminoethane-1-ol (monoethanolamine), 2-amino-2-methylpropan-1-ol, 2-amino-2-methylpropane-1,3-diol and triethanolamine.
  • Particularly preferred agents include monoethanolamine as the alkanolamine.
  • the at least one alkanolamine in a total amount of 0.05 to 10 wt .-%, in particular from 0.5 to 6 wt .-%, particularly preferably 1 - 3 wt .-%, each based on the weight of the dyeing composition M1 contain.
  • organic alkalizing agents are selected from basic amino acids, more preferably selected from the group consisting of L-arginine, D-arginine, D / L-arginine, L-lysine, D-lysine, D / L-lysine and Mixtures thereof.
  • Basic amino acids which are particularly preferred according to the invention are selected from L-arginine, D-arginine and D / L-arginine.
  • Preferred agents according to the invention comprise at least one alkalizing agent other than alkanolamines and ammonia in a total amount of 0.05 to 5% by weight, in particular of 0.5 to 3% by weight, in each case based on the weight of the dyeing composition M1.
  • the dyeing compositions M1 used according to the invention comprise a mixture of ammonia and at least one alkanolamine and optionally at least one further alkalizing agent other than alkanolamines and ammonia.
  • the pH of the dyeing compositions M1 used according to the invention is preferably 8 to 13, more preferably 9.5 to 12, particularly preferably 10 to 11.5 and even more preferably 10.5 to 11.
  • the dyeing compositions M1 used according to the invention are in the form of a creamy oil-in-water emulsion.
  • the dyeing compositions M1 used according to the invention which are present as oil-in-water emulsion, in a total amount of 2 to 20, preferably 5 to 15 wt .-%, based on the weight of M1, at least one linear saturated alkanol having 12 to 30 carbon atoms, in particular 16 to 22 carbon atoms, in particular cetyl alcohol, stearyl alcohol, arachidyl alcohol, behenyl alcohol and lanolin alcohol or mixtures of these alcohols, as obtainable in the industrial hydrogenation of vegetable and animal fatty acids, and mixtures of these alkanols, in particular the mixture cetearyl alcohol.
  • the dyeing compositions M1 used according to the invention which are present as an oil-in-water emulsion, comprise in a total amount of from 0.5 to 8, preferably from 3 to 6,% by weight, based on the weight of M1 a partial ester of a polyol having 2-6 C atoms and linear saturated fatty acids with 12-30, in particular 14-22 carbon atoms which may be hydroxylated.
  • Such partial esters are in particular the mono- and diesters of glycerol or the monoesters of propylene glycol or the mono- or diesters of ethylene glycol or the mono-, di-, tri- and tetra-esters of pentaerythritol, each with linear saturated C 12 -C 30 -carboxylic acids which hydroxylates in particular those with palmitic and stearic acid, the sorbitan mono-, di- or triesters of linear saturated C 12 -C 30 -carboxylic acids which may be hydroxylated, in particular those of myristic acid, palmitic acid, stearic acid or of mixtures of these fatty acids and the methyl glucose mono- and diesters of linear saturated C 12 -C 30 carboxylic acids which may be hydroxylated.
  • the dyeing compositions M1 used according to the invention which are present as an oil-in-water emulsion, comprise at least one polyol partial ester in a total amount of 0.5 to 8, preferably 3 to 6,% by weight, based on the weight of M1.
  • glycerol monostearate selected from glycerol monostearate, glycerol monopalmitate, glycerol distearate, glycerol dipalmitate, ethylene glycol monostearate, ethylene glycol monopalmitate, ethylene glycol distearate, ethylene glycol dipalmitate, and mixtures thereof, in particular mixtures of glycerol monostearate, glycerol monopalmitate, glyceryl distearate and glycerol dipalmitate.
  • the dyeing compositions M1 used according to the invention which are present as an oil-in-water emulsion, comprise in a total amount of from 0.5 to 6, preferably from 1 to 4,% by weight, based on the weight of M1 an ethoxylated nonionic surfactant. It has proven to be particularly advantageous if the ethoxylated nonionic surfactant has an HLB value above 10, preferably above 13. For this it is necessary that the nonionic surfactant has a sufficiently high degree of ethoxylation.
  • a further particularly preferred embodiment of the first subject of the invention is therefore characterized in that the dyeing compositions M1 used according to the invention contain as ethoxylated nonionic surfactant at least one ethoxylated surfactant having at least 12 ethylene oxide units.
  • the adducts of 20 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hydrogenated castor oil are particularly suitable according to the invention.
  • the at least one ethoxylated nonionic surfactant is preferably selected from surfactants having the INCI name ceteth-12, steareth-12, ceteareth-12, ceteth-20, steareth-20, ceteareth-20, ceteth-30, steareth-30, ceteareth- 30, Oleth-30, Ceteareth-50, PEG-40 Hydrogenated Castor Oil and PEG-60 Hydrogenated Castor Oil and mixtures of these substances, more preferably selected from Ceteth-20, Steareth-20, Ceteareth-20, Ceteth-30, Steareth- 30 and Ceteareth-30.
  • the dyeing compositions M1 used according to the invention which are present as an oil-in-water emulsion, comprise in a total amount of from 0.5 to 6, preferably from 1 to 4,% by weight, based on the weight of M1 an anionic surfactant.
  • anionic surfactants according to the invention are particularly preferred
  • Alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula R-O (CH 2 -CH 2 O) x -OSO 3 H, in which R is a preferably linear alkyl group having 8 to 30 C atoms and x 0 or 1 to 12, - Salts of linear and branched fatty acids having 8 to 30 carbon atoms, in particular the sodium or potassium salts, also referred to as soaps, and
  • Ethercarbon Acid the formula R-0- (CH2-CH20) x-CH2-COOH, where R is a linear
  • Alkyl group having 8 to 30 carbon atoms and x 0 or 1 to 16.
  • an anionic surfactant selected from alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sul
  • the dyeing compositions M1 used according to the invention which are present as an oil-in-water emulsion, comprise in a total amount of from 0.05 to 2% by weight, particularly preferably from 0.1 to 0.5% by weight. , in each case based on the weight of M1, at least one cationic or amphoteric polymer selected from the compounds having the INCI name "Polyquaternium.” Particular preference is given to Polyquaternium-4, Polyquaternium-5, Polyquaternium-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium. 10, polyquaternium-1 1, polyquaternium-22, polyquaternium-37 and polyquaternium-39, most preferred are polyquaternium-22, polyquaternium-37 and polyquaternium-39, polyquaternium-39 is most preferred.
  • the dyeing compositions M1 used according to the invention which are present as an oil-in-water emulsion, comprise a total amount of 0.05 to 2, preferably 0.1 to 1,% by weight, based on the weight of M1 , at least one polymeric thickener.
  • the oxidizing agent compositions M2 used according to the invention in a total amount of 0.05 to 2, preferably 0, 1 to 1 wt .-%, based on the weight of M2, at least one polymeric thickener.
  • Examples of preferred polymeric thickeners according to the invention for both M1 and M2 are: acrylates copolymer, acrylamide copolymer, acrylamide / sodium acrylate copolymer, acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer, acrylates / acetoacetoxyethyl methacrylate copolymer, acrylates / beheneth-25 methacrylate copolymer, acrylates / C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer, Acrylates / Ceteth-20 Itaconate Copolymer, Acrylates / Ceteth-20 Methacrylate Copolymer, Acrylates / Laureth-25 Methacrylate Copolymer, Acrylates / Palmeth-25 Acrylate Copolymer, Acrylates / Palmeth-25 Itaconate Copolymer, Acrylates / Steareth-50 Acrylate Copolymer, Acrylates / Steareth-20 Itaconate
  • a polymer which is very particularly preferred according to the invention is a copolymer of two or more monomers selected from acrylic acid, methacrylic acid and their esters with C 1 -C 4 -alkyl groups.
  • a polymer which is very particularly preferred according to the invention is the copolymer of two or more monomers, known under the INCI name Acrylates Copolymer, selected from acrylic acid, methacrylic acid and their esters with C 1 -C 4 -alkyl groups.
  • Another very particularly preferred polymer according to the invention is carbomer, a cross-linked acrylic acid homopolymer.
  • Further polymers which are very particularly preferred according to the invention are methacrylic acid-free copolymers of acrylic acid and acrylic acid C 1 -C 4 esters.
  • the dyeing compositions M1 used according to the invention which are present as an oil-in-water emulsion, comprise a total amount of 0.05 to 2, preferably 0.1 to 1,% by weight, based on the weight of M1 , at least one polymeric thickener selected from carbomer.
  • the oxidizing agent compositions used according to the invention M2 in a total amount of 0.05 to 2, preferably 0, 1 to 1 wt .-%, based on the weight of M2, at least one polymeric thickener selected from carbomer and copolymers two or more monomers selected from acrylic acid, methacrylic acid and their esters with Ci-C4-alkyl groups, and mixtures thereof.
  • the oxidizing agent compositions M2 used according to the invention comprise, by weight in each case, 40-98% by weight, preferably 70-91% by weight of water, furthermore 0.5-20% by weight, preferably 2-12% by weight. Hydrogen peroxide and at least one acid. Preferred acids are selected from dipicolinic acid, edible acids such as citric acid, acetic acid, malic acid, lactic acid and tartaric acid, dilute mineral acids such as hydrochloric acid, phosphoric acid and sulfuric acid, and mixtures thereof.
  • the oxidizer composition M2 preferably have a pH in the range of 2 to 5, preferably 3 to 4, on.
  • the oxidizing agent compositions used according to the invention comprise M2 in a total amount of from 0.1 to 10, preferably 0.5 to 5,% by weight, particularly preferably 1 to 4,% by weight, based in each case on the weight of M2 at least one linear saturated alkanol having 12 to 30 carbon atoms, in particular 16 to 22 carbon atoms, in particular cetyl alcohol, stearyl alcohol, arachidyl alcohol, behenyl alcohol and lanolin alcohol or mixtures of these alcohols, as obtainable in the industrial hydrogenation of vegetable and animal fatty acids, and mixtures thereof Alkanols, especially the mixture cetearyl alcohol.
  • the oxidizing agent compositions used according to the invention comprise M2 in a total amount of from 0.1 to 10, preferably 0.5 to 5,% by weight, particularly preferably 1 to 4,% by weight, based in each case on the weight of M2 at least one ethoxylated nonionic surfactant, which is preferably selected from surfactants having the INCI name ceteth-12, steareth-12, ceteareth-12, ceteth-20, steareth-20, ceteareth-20, ceteth-30, steareth-30, ceteareth -30, Oleth-30, Ceteareth-50, PEG-40 Hydrogenated Castor Oil and PEG-60 Hydrogenated Castor Oil and mixtures of these substances, most preferably selected from Ceteth-20, Steareth-20, Ceteareth-20, Ceteth-30, Steareth -30 and Ceteareth-30.
  • ethoxylated nonionic surfactant which is preferably selected from surfactants having the INCI name ceteth-12, steareth-12, cet
  • the oxidizing agent compositions used according to the invention comprise M2 in a total amount of from 0.05 to 2, preferably from 0.1 to 1, particularly preferably from 0.3 to 0.7,% by weight, based in each case Weight of M2, at least one cationic surfactant.
  • Preferred cationic surfactants have the formula (Tkat1-1).
  • R1, R2, R3 and R4 each independently represent hydrogen, a methyl group, a phenyl group, a benzyl group, a saturated, branched or unbranched alkyl group having a chain length of 8 to 30 carbon atoms optionally substituted with one or more hydroxy groups.
  • A is a physiologically acceptable anion, for example halides such as chloride or bromide and methosulfates.
  • Examples of preferred compounds of formula (Tkat1-1) are lauryltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium bromide, cetyltrimethylammonium methosulfate, dicetyl dimethyl ammonium chloride, tricetyl methyl ammonium chloride, Stearyltrimethyl-ammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride, behenyl trimethyl ammonium chloride, methosulfate and Behenyltrimethylammoniumbromid Behenyltrimethyl-ammonium.
  • cationic surfactants have the formula (Tkat1-2).
  • radicals R1, R2 and R3 are each independently and may be the same or different.
  • the radicals R1, R2 and R3 mean:
  • branched or unbranched alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms, which may contain at least one hydroxyl group, or
  • aryl or alkaryl radical for example phenyl or benzyl
  • radical (--X - R4) with the proviso that at most 2 of the radicals R1, R2 or R3 can stand for this radical:
  • the rest - (X - R4) is contained at least once to three times.
  • n 1 to 200, preferably 1 to 100, particularly preferably 1 to 50, and particularly preferably 1 to 20 with R 5 in the meaning of hydrogen, methyl or ethyl,
  • -X- a hydroxyalkyl group of one to four carbon atoms, which may be branched or unbranched, and which contains at least one and at most 3 hydroxy groups.
  • -X- are: -CHOH, -CHCH2OH, -CH2CHOH, -COHCHOH, -CHOHCOH, -CHCHOHCH3, -CH2COHCH3, -CH2CHOHCH2-, -C (CH 2 OH) 2, -CH2CHOHCH2OH, -CH2CH2CHOH, -CH2COHCH3 and Hydroxybutylreste, wherein the bond of -X- to R4 emanates from the free valency of the carbon atom in question and R4 stands for:
  • R6-0-CO- wherein R6 is a saturated or unsaturated, branched or unbranched or cyclic saturated or unsaturated alkyl radical having 6 to 30 carbon atoms, which may contain at least one hydroxy group, and which optionally further with 1 to 100 ethylene oxide units and or 1 to 100 propylene oxide units may be ethoxylated, or
  • R7-CO- wherein R7 is a saturated or unsaturated, branched or unbranched or cyclic saturated or unsaturated alkyl radical having 6 to 30 carbon atoms, which may contain at least one hydroxy group, and which optionally further with 1 to 100 ethylene oxide units and / or 1 to 100 propylene oxide units can be ethoxylated, and A represents a physiologically acceptable organic or inorganic anion and is defined here as representative of all structures also described below.
  • the anion of all described cationic compounds is selected from the halide ions, fluoride, chloride, bromide, iodide, sulfates of the general formula RSO3 " , wherein R has the meaning of saturated or unsaturated alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, or anionic radicals of organic acids such as maleate , Fumarate, oxalate, tartrate, citrate, lactate or acetate.
  • Such products are marketed under the trademarks Rewoquat ®, Stepantex® ®, dehydrogenation quart ®, ® and Armocare® Akypoquat ®.
  • the products Armocare ® VGH-70, Dehyquart ® F-75, Dehyquart ® C-4046, Dehyquart ® L80, Dehyquart ® F-30, Dehyquart ® AU-35, Rewoquat ® WE 18, Rewoquat WE38 ® DPG, Stepantex ® VS 90 and Akypoquat ® 131 are examples of these ester quats.
  • R8 corresponds in its meaning R7.
  • esterquats with tradenames Armocare ® VGH-70 are, as well as Dehyquart ® F-75, Dehyquart ® L80, Stepantex ® VS 90 and Akypoquat ® 131st
  • Tkat2 Another group are quaternary imidazoline compounds.
  • the formula (Tkat2) shown below shows the structure of these compounds.
  • the radicals R independently of one another each represent a saturated or unsaturated, linear or branched hydrocarbon radical having a chain length of 8 to 30 carbon atoms.
  • the preferred compounds of the formula (Tkat2) contain for R the same hydrocarbon radical.
  • the chain length of the radicals R is preferably 12 to 21 carbon atoms.
  • A is an anion as previously described. Examples according to the invention are obtainable, for example, under the INCI names Quaternium-27, Quaternium-72, Quaternium-83 and Quaternium-91. Quaternium-91 is most preferred according to the invention.
  • Another preferred cationic surfactant is an amidoamine and / or a cationized amidoamine having the following structural formulas:
  • R2, R3 and R4 are each independently
  • hydroxyalkyl group having one to four carbon atoms having at least one and at most three hydroxy groups, for example -CH 2 OH, -CH 2 CH 2 OH, -CHOHCHOH, -CH 2 CHOHCH 3, -CH (CH 2 OH) 2 , -COH (CH 2 OH) 2 , -CH 2 CHOHCH 2 OH, -CH 2 CH 2 CH 2 OH and hydroxybutyl radicals, and
  • A is an anion as previously described and
  • n is an integer between 1 and 10.
  • the alkylamidoamines can both be present as such and converted by protonation in a correspondingly acidic solution into a quaternary compound in the composition.
  • the cationic alkylamidoamines are preferred. Examples of such used in this invention commercial products are Witcamine ® 100, Incromine ® BB, Mackine ® 401 and other Mackine ® grades, Adogen ® S18V, and as a permanent cationic aminoamines: Rewoquat ® RTM 50, Empigen ® CSC, Swanol ® Lanoquat DES-50 , Rewoquat ® UTM 50, Schercoquat® ® BAS ® Lexquat AMG-BEO, or Incroquat ® behenyl HE.
  • the oxidizing agent compositions used according to the invention contain M2
  • At least one ethoxylated nonionic surfactant which is preferably selected from Surfactants having the INCI name ceteth-12, steareth-12, ceteareth-12, ceteth-20, steareth-20, ceteareth-20, ceteth-30, steareth-30, ceteareth-30, oleth-30, ceteareth-50, PEG-40 Hydrogenated Castor Oil and PEG-60 Hydrogenated Castor Oil and mixtures of these substances, most preferably selected from Ceteth-20, Steareth-20, Ceteareth-20, Ceteth-30, Steareth-30 and Ceteareth-30, as well as
  • At least one cationic surfactant preferably is selected from at least one cationic surfactant of the formula (Tkat1-1).
  • Surfactants in the sense of the present application are amphiphilic (bifunctional) compounds which consist of at least one hydrophobic and at least one hydrophilic moiety.
  • the hydrophobic moiety is preferably a hydrocarbon chain of 8-28 carbon atoms, which may be saturated or unsaturated, linear or branched. Particularly preferred is this C8-C28 Alkyl chain linear.
  • the hydrophilic moiety is preferably a polyethylene oxide group having at least 2 EO units or an acid group.
  • One of the basic properties of surfactants and emulsifiers is the oriented interfacial absorption and the aggregation into micelles and the formation of lyotropic phases.
  • the dyeing compositions M1 used according to the invention which are present as oil-in-water emulsion, cetearyl alcohol in a total amount of 2 to 20, preferably 5 to 15 wt .-%, based on the weight of M1, further mixtures of glycerol monostearate, glycerol monopalmitate, glyceryl distearate and glycerol dipalmitate in a total amount of from 0.5 to 8, preferably from 3 to 6,% by weight, based on the weight of M1
  • ethoxylated nonionic surfactant selected from Ceteth-20, Steareth-20, Ceteareth-20, Ceteth-30, Steareth-30 and Ceteareth-30, and
  • kits for oxidative hair coloring comprising:
  • an oxidizer composition M2 which, based on the weight of M2, contains 40-98 parts by weight
  • a hair conditioning composition M3 containing, by weight of M3,

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur oxidativen Haarfärbung, bei dem ein oder mehrere ausgewählte Pflegestoffe zum Einsatz kommen, die ein verbessertes Chroma (Buntheit) und ggf. eine verbesserte Farbtiefe bewirken.

Description

Oxidatives Haarfärbeverfahren unter Zusatz von Pflegestoffen
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur oxidativen Haarfärbung, bei dem ein oder mehrere ausgewählte Pflegestoffe zum Einsatz kommen, die ein verbessertes Chroma (Buntheit) und ggf. eine verbesserte Farbtiefe bewirken und ein entsprechendes Kit zur Färbung von keratinhaltigen Fasern.
Menschliches Haar wird heute in vielfältiger Weise mit haarkosmetischen Zubereitungen behandelt. Dazu gehören etwa die Reinigung der Haare mit Shampoos, die Pflege und Regeneration mit Spülungen und Kuren sowie das Bleichen, Färben und Verformen der Haare mit Färbemitteln, Tönungsmitteln, Wellmitteln und Stylingpräparaten. Dabei spielen Mittel zur Veränderung oder Nuancierung der Farbe des Kopfhaares eine herausragende Rolle. Sieht man von den Blondiermitteln, die eine oxidative Aufhellung der Haare durch Abbau der natürlichen Haarfarbstoffe bewirken, ab, so ist im Bereich der Haarfarbveränderung die oxidative Haarfärbung von wesentlicher Bedeutung.
Für dauerhafte, intensive Färbungen mit entsprechenden Echtheitseigenschaften werden so genannte Oxidationsfärbemittel verwendet. Solche Färbemittel enthalten üblicherweise Oxidations- farbstoffvorprodukte, so genannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten. Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluss von Oxidationsmitteln oder von Luftsauerstoff untereinander oder unter Kupplung mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus. Die Oxidationsfärbemittel zeichnen sich zwar durch hervorragende, lang anhaltende Färbeergebnisse aus. Für natürlich wirkende Färbungen muss aber üblicherweise eine Mischung aus einer größeren Zahl von Oxidationsfarbstoffvorprodukten (OFV) eingesetzt werden; in vielen Fällen werden weiterhin direktziehende Farbstoffe (DZ) zur Nuancierung verwendet.
Zumeist weisen oxidative Färbemittel zur Stabilisierung der Farbstoffvorprodukte während der Lagerung und zur Reaktionsbeschleunigung während der oxidativen Anwendung einen alkalischen pH-Wert, der mit Alkalisierungsmitteln, wie Alkanolaminen, Ammoniak oder anorganischen Basen, eingestellt wird.
Die vorgenannten Oxidationsfarbstoffvorprodukte (OFV) und Alkalisierungsmittel sind üblicherweise in einen kosmetisch geeigneten Träger, wie beispielsweise eine Creme oder ein Gel, eingearbeitet. Der Träger gewährleistet eine homogene Verteilung und eine ausreichende Verweilzeit des Färbemittels auf dem Haar.
Kommerzielle Oxidationsfärbemittel werden üblicherweise in Produktserien formuliert, die einen standardisierten Träger umfassen, der mit der Nuancen-spezifischen OFV-Kombination und Alkalisierungsmitteln möglichst uneingeschränkt kombiniert werden kann.
Verbraucher können die mit einem Haarfärbemittel erzielbare Färbung der Haare in der Regel einem Hinweis auf der Verpackung des Haarfärbemittels und/oder einer der Verpackung beiliegen- den Farbkarte entnehmen. Für den Verbraucher ist es dabei sehr wichtig, dass das Ergebnis der Färbung möglichst genau mit der vom Hersteller angegebenen Farbe übereinstimmt.
Das Ergebnis der Färbung hängt nicht allein von der eingesetzten Kombination der OFV und ggf. DZ ab, sondern wird auch von den Inhaltsstoffen des Trägers beeinflusst. Beispielsweise können die im Verlauf der Farbentwicklung unter dem Einfluss des Oxidationsmittels gebildeten bzw. direkt eingesetzten Farbstoffe ein deutlich unterschiedliches Aufziehvermögen auf die Faser aufweisen; auch die Trägerinhaltsstoffe können auf jeden Farbstoff unterschiedlich wirken.
Haarfärbemittel werden daher vor der Markteinführung umfassend und aufwändig auf die erzielbare Farbe sowie auf eine Vielzahl von Anwendungseigenschaften hin getestet. Diese Tests berücksichtigen also die Wechselwirkungen zwischen OFV und Träger immer nur für einen bestimmten Träger. Seitens der Hersteller besteht regelmäßig der Wunsch, eine Haarfärbemittelserie gezielt auf die speziellen Bedürfnisse bestimmter Verbrauchergruppen abzustimmen, indem dem standardisierten Träger entsprechende Wirk- oder Pflegestoffe zugesetzt werden. Für Verbraucher mit stärker geschädigtem Haar wäre beispielsweise der Zusatz von einem oder mehreren Pflegewirkstoffen mit Haar reparierender Wirkung empfehlenswert; für Verbraucher mit feinem Haar wäre der Zusatz von einem oder mehreren die Haarstruktur stärkenden Wirkstoffen empfehlenswert, während ein Zusatz von zuviel Konditionierwirkstoff das Haar weiter beschweren würde.
Die Zugabe solcher Zusatzstoffe kann auch dazu führen, dass Unterschiede zwischen der mit dem Zusatzstoff-freien (Standard)Träger und der mit dem Zusatzstoff-haltigen Träger erzielten Buntheit (Chroma) und ggf. Farbtiefe auftreten. Diese Unterschiede, auch mit AC oder mit AL bezeichnet, lässt sich farbmetrisch gut mit einem Farbmessgerät, bestimmen, mit dem die Farben im L*,a*,b*- Farbraum vermessen werden, beispielsweise mit einem Farbmessgerät der Firma Datacolor, Typ Spectraflash 450.
Unter dem L*,a*,b*-Farbraum wird der CIELAB-Farbenraum verstanden. Der L-Wert steht dabei für die Helligkeit der Färbung (schwarz-weiß-Achse); je größer der Wert für L ist, desto heller ist die Färbung. Der a-Wert steht für die rot-grün-Achse des Systems; je größer dieser Wert ist, umso mehr ist die Färbung ins Rote verschoben. Der b-Wert steht für die gelb-blau-Achse des Systems; je größer dieser Wert ist, umso mehr ist die Färbung ins Gelbe verschoben.
Die Farbverschiebung ΔΕ, also die Farbdifferenz zwischen zwei (Haar-)Farben, für die jeweils eine L*,a*,b*-Wertekombination bestimmt wurde, wird gemäß folgender Formel berechnet:
ΔΕ = (AL2 + Aa2 + Ab2)0 5
Je größer der Wert für ΔΕ ist, desto stärker ausgeprägt ist die Farbdifferenz oder„Farbverschiebung". Farbdifferenzen mit ΔΕ < 1 sind für das menschliche Auge nicht wahrnehmbar. Farbdifferenzen mit ΔΕ < 2 sind für das geschulte Auge sichtbar. Farbdifferenzen mit ΔΕ > 2 sind auch für das ungeschulte Auge sichtbar. Dem Fachmann ist bekannt, wie er hieraus Unterschiede in Chroma (Buntheit) und Farbtiefe ermittelt.
Der vorliegenden Anmeldung lag daher die Aufgabe zu Grunde, ein Verfahren zur oxidativen Haarfärbung bereitzustellen, bei dem ein oder mehrere ausgewählte Pflege- und Wirkstoffe zum Einsatz kommen, die eine Verbesserung der Buntheit und ggf. der Farbtiefe hervorrufen. Überraschend wurde gefunden, dass ein oxidatives Haarfärbemittel in Bezug auf seine Pflegeeigenschaften verbessert werden konnte, ohne dass die erzielte Haarfärbung von der mit dem ursprünglichen Haarfärbemittel erzielten Haarfärbung in sichtbarem Ausmaß abweicht, indem eine ausgewählte Menge einer Haar konditionierenden Zusammensetzung M3, enthaltend mindestens ein lineares Polydialkylsiloxan, Cyclomethicone und optional Dimethiconol, zu der Färbezusammensetzung M1 zugegeben wird, bevor oder nachdem M1 mit einer Oxidationsmittelzusam- mensetzung M2 zu einem anwendungsbereiten Haarfärbemittel vermischt wird, wobei M3 bevorzugt Dimethiconol enthält.
Die dieser Anmeldung zu Grunde liegende Aufgabe wird durch ein Verfahren gemäß den Patentansprüchen gelöst.
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Verfahren zum Färben der Haare, umfassend folgende Schritte:
i) Bereitstellen einer Färbezusammensetzung M1 , die mindestens ein Oxidationsfarbstoffvor- produkt (OFV) und mindestens ein Alkalisierungsmittel enthält,
ii) Bereitstellen einer Oxidationsmittelzusammensetzung M2, die, bezogen auf das Gewicht von M2, 40 - 98 Gew.-% Wasser, 0,5 - 20 Gew.-% Wasserstoffperoxid und mindestens eine Säure enthält,
iii) Bereitstellen einer Haar konditionierenden Zusammensetzung M3,
iv) Vermischen von M1 und M2 im Gewichtsverhältnis M1 :M2 im Bereich von 1 :10 bis 1 :3, bevorzugt 1 :5 bis 1 :2, besonders bevorzugt 1 :1 bis 1 :1 ,5,
v) Zugabe von M3, wobei M3 zu M1 oder zu der Mischung von M1 mit M2 zugegeben wird und wobei das Gewichtsverhältnis M3:M1 im Bereich von 0,005 bis 0,05, bevorzugt 0,01 bis 0,04, besonders bevorzugt 0,02 bis 0,03 liegt,
vi) Applikation der Mischung von M1 , M2 und M3 auf das Haar,
vii) Einwirken lassen für eine Zeit von 1 Minute bis 45 Minuten,
viii) Ausspülen,
wobei M3 folgende Inhaltsstoffe enthält (Mengen bezogen auf das Gewicht von M3):
a) mindestens ein lineares Polydialkylsiloxan in einer Gesamtmenge von 0,5 - 15 Gew.-%, bevorzugt 1 - 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 2 - 8 Gew.-%,
b) 10 - 99,4 Gew.-%, bevorzugt 30 - 90 Gew.-%, besonders bevorzugt 50 - 80 Gew.-% Cyclomethicone.
Bevorzugt enthält M3 Dimethiconol, besonders bevorzugt 0,01 - 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 - 3 Gew.-% Dimethiconol.
Das in der Haar konditionierenden Zusammensetzung M3 enthaltene lineare Polydialkylsiloxan ist bevorzugt ausgewählt aus linearen Polydimethylsiloxanen. Solche linearen Polydimethylsiloxane haben die INCI-Bezeichnung Dimethicone. Erfindungsgemäß bevorzugt sind lineare Polydimethylsiloxane mit einer kinematischen Viskosität bei 25°C von mindestens 5 cSt bis 2000 cSt, bevorzugt 10 bis 350 cSt, besonders bevorzugt 50 - 100 cSt, wie sie z. B. unter den Handelsnamen Dow Corning® 200 bzw. Xiameter PMX von Dow Corning bzw. Xiameter erhältlich sind. Das mindestens eine lineare Polydialkylsiloxan ist in einer Gesamtmenge von 0,5 - 15 Gew.-%, bevorzugt 1 - 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 2 - 8 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Haar konditionierenden Zusammensetzung M3, enthalten. Eine bevorzugte Ausführungsform ist dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine lineare Polydimethylsiloxan, bevorzugt das mindestens eine lineare Polydimethylsiloxan mit einer kinematischen Viskosität bei 25°C von mindestens 5 cSt bis 2000 cSt, bevorzugt 10 bis 350 cSt, besonders bevorzugt 50 - 100 cSt, in einer Gesamtmenge von 0,5 - 15 Gew.-%, bevorzugt 1 - 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 2 - 8 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Haar konditionierenden Zusammensetzung M3, enthalten.
Die Haar konditionierende Zusammensetzung M3 enthält 10 - 99,4 Gew.-%, bevorzugt 30 - 90 Gew.-%, besonders bevorzugt 50 - 80 Gew.-% Cyclomethicone. Unter der INCI-Bezeichnung Cyclomethicone werden insbesondere Cyclotrisiloxan (Hexamethylcyclotrisiloxan), Cyclotetrasilo- xan (Octamethylcyclotetrasiloxan), Cyclopentasiloxan (Decamethylcyclopentasiloxan) und Cyclo- hexasiloxan (Dodecamethylcyclohexasiloxan) verstanden. Besonders bevorzugt enthält M3 Cyclopentasiloxan (Decamethylcyclopentasiloxan) und/oder Cyclohexasiloxan (Dodecamethylcyclohexasiloxan) in einer Gesamtmenge von 10 - 99,4 Gew.-%, bevorzugt 30 - 90 Gew.-%, besonders bevorzugt 50 - 80 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht von M3.
Das optional mindestens eine in der Haar konditionierenden Zusammensetzung M3 enthaltene pflanzliche Öl ist bevorzugt ausgewählt aus Amaranthsamenöl, Aprikosenkernöl, Arganöl, Avoca- doöl, Babassuöl, Baumwollsaatöl, Borretschsamenöl, Camelinaöl, Chiaöl, Distelöl, Erdnussöl, Granatapfelkernöl, Grapefruitsamenöl, Hanföl, Haselnussöl, Holundersamenöl, Johannisbeer- samenöl, Jojobaöl, Kürbiskernöl, Leinöl, Macadamianussöl, Maiskeimöl, Mandelöl, Marulaöl, Mohnöl, Moringaöl, Nachtkerzenöl, Olivenöl, Palmöl, Palmkernöl, Perillaöl, Pfirsichkernöl, Rapsöl, Reisöl, Rizinusöl, Sacha Inchi-Öl, Sanddornfruchtfleischöl, Sanddornkernöl, Sesamöl, Sojaöl, Sonnenblumenöl, Traubenkernöl, Walnussöl, Weizenkeimöl, Wildrosenöl und den flüssigen Anteilen des Kokosöls.
Das optional mindestens eine in der Haar konditionierenden Zusammensetzung M3 enthaltene pflanzliche Öl ist in einer Gesamtmenge von 0, 1 - 10 Gew.-%, bevorzugt 0,2 - 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 - 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Haar konditionierenden Zusammensetzung M3, enthalten.
Das mindestens eine in der Haar konditionierenden Zusammensetzung M3 enthaltene pflanzliche Öl, ausgewählt aus Amaranthsamenöl, Aprikosenkernöl, Arganöl, Avocadoöl, Babassuöl, Baumwollsaatöl, Borretschsamenöl, Camelinaöl, Chiaöl, Distelöl, Erdnussöl, Granatapfelkernöl, Grapefruitsamenöl, Hanföl, Haselnussöl, Holundersamenöl, Johannisbeersamenöl, Jojobaöl, Kürbiskernöl, Leinöl, Macadamianussöl, Maiskeimöl, Mandelöl, Marulaöl, Mohnöl, Moringaöl, Nachtkerzenöl, Olivenöl, Palmöl, Palmkernöl, Perillaöl, Pfirsichkernöl, Rapsöl, Reisöl, Rizinusöl, Sacha Inchi-Öl, Sanddornfruchtfleischöl, Sanddornkernöl, Sesamöl, Sojaöl, Sonnenblumenöl, Traubenkernöl, Walnussöl, Weizenkeimöl, Wildrosenöl und den flüssigen Anteilen des Kokosöls, ist in einer Gesamtmenge von 0,1 - 10 Gew.-%, bevorzugt 0,2 - 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 - 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Haar konditionierenden Zusammensetzung M3, enthalten. Die Haar konditionierende Zusammensetzung M3 entfaltet ihre konditionierende Wirkung am besten, wenn sie, bezogen auf das Gewicht der Färbezusammensetzung M1 , in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 4 Gew.-%, besonders bevorzugt 2 bis 3 Gew.-%, eingesetzt wird. Dementsprechend liegt erfindungsgemäß das Gewichtsverhältnis M3:M1 im Bereich von 0,005 bis 0,05, bevorzugt im Bereich von 0,01 bis 0,04, besonders bevorzugt im Bereich von 0,02 bis 0,03.
Die Haar konditionierende Zusammensetzung M3 wird zu der Färbezusammensetzung M1 zugegeben, bevor oder nachdem M1 mit einer Oxidationsmittelzusammensetzung M2 zu einem anwendungsbereiten Haarfärbemittel vermischt wird.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die Haar konditionierende Zusammensetzung M3 null bis 10 Gew.-%, bevorzugt null bis 1 Gew.-% Wasser.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die Haar konditionierende Zusammensetzung M3 mindestens einen Ester einer gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten C8- bis C30-Säure mit einem gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten C1- bis C22-Monoalkohol. Bevorzugte Beispiele hierfür sind Isopropylpalmitat, Iso- propylstearat, Isopropylmyristat, 2-Hexyldecylstearat, 2-Hexyldecyllaurat, Isodecylneopentanoat, Isononylisononanoat, 2-Ethylhexylpalmitat, 2-Ethylhexylstearat, Isopropylisostearat, Isopropyloleat, Isooctylstearat, Isononylstearat, Isocetylstearat, Isononylisononanoat, Isotridecylisononanoat, Cetearylisononanoat, 2-Ethylhexyllaurat, 2-Ethylhexylisostearat, 2-Ethylhexylcocoat, 2-Octyldode- cylpalmitat, Butyloctansäure-2-butyloctanoat, Diisotridecylacetat, n-Butylstearat, n-Hexyllaurat, n-Decyloleat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat, Erucylerucat, n-Hexyllaurat, n-Decyloleat, Oleyl- oleat, Oleylerucat und Erucyloleat sowie Mischungen hiervon. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die Haar konditionierende Zusammensetzung M3 mindestens einen Ester einer gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten C8- bis C30- Säure mit einem gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten C1- bis C22- Monoalkohol in einer Gesamtmenge von 0, 1 - 50 Gew.-%, bevorzugt 0,2 - 15 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 - 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Haar konditionierenden Zusammensetzung M3.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die Haar konditionierende Zusammensetzung M3 mindestens ein Paraffinöl, bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0, 1 - 50 Gew.-%, bevorzugt 0,2 - 15 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 - 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Haar konditionierenden Zusammensetzung M3.
Bei der erfindungsgemäß verwendeten Färbezusammensetzung M1 handelt es sich im Prinzip um eine übliche Färbezusammensetzung, die mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt (OFV) und mindestens ein Alkalisierungsmittel enthält. Die Oxidationsfarbstoffvorprodukte werden unterteilt in Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten.
Vorzugsweise enthält das Mittel M1 eine oder mehrere Entwicklerkomponenten sowie gegebenenfalls eine oder mehrere Kupplerkomponenten.
Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluss von Oxidationsmitteln oder von Luftsauer- stoff untereinander oder unter Kupplung mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus. Als Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4-Aminopyra- zolonderivate sowie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt.
Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente ein p-Phenylendiaminderivat oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze einzusetzen. Besonders bevorzugt sind p-Phe- nylendiaminderivate der Formel (E1 )
Figure imgf000007_0001
G steht für ein Wasserstoffatom, einen Ci-C4-Alkylrest, einen Ci-C4)-Monohydroxyalkylrest, einen C2-C4-Polyhydroxyalkylrest, einen Ci-C4-Alkoxy-(Ci-C4)-alkylrest, einen 4-Aminophenyl- rest oder einen Ci-C4-Alkylrest, der mit einer stickstoffhaltigen Gruppe, einem Phenyl- oder einem 4-Aminophenylrest substituiert ist;
G2 steht für ein Wasserstoffatom, einen Ci-C4-Alkylrest, einen Ci-C4-Monohydroxyalkylrest, einen C2-C4-Polyhydroxyalkylrest, einen Ci-C4-Alkoxy-(Ci-C4)-alkylrest oder einen Ci-C4-Alkyl- rest, der mit einer stickstoffhaltigen Gruppe substituiert ist;
G3 steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, wie ein Chlor-, Brom-, lod- oder Fluoratom, einen Ci-C4-Alkylrest, einen Ci-C4-Monohydroxyalkylrest, einen C2-C4-Polyhydroxyalkylrest, einen Ci-C4-Hydroxyalkoxyrest, einen Ci-C4-Alkoxy-(Ci-C4)-alkylrest, einen Ci-C4-Acetylami- noalkoxyrest, einen Mesylamino-(Ci-C4)-alkoxyrest oder einen Ci-C4-Carbamoylaminoalkoxy- rest;
G4 steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen Ci-C4-Alkylrest oder einen C1-C4- Alkoxy-(Ci-C4)-alkylrest oder
wenn G3 und G4 in ortho-Stellung zueinander stehen, können sie gemeinsam eine verbrückende α,ω-Alkylendioxogruppe, wie beispielsweise eine Ethylendioxygruppe bilden.
Besonders bevorzugte p-Phenylendiamine der Formel (E1 ) werden ausgewählt aus einer oder mehrerer Verbindungen der Gruppe, die gebildet wird, aus p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2- Chlor-p-phenylendiamin, 2,3-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Di- ethyl-p-phenylendiamin, 2,5-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Di- ethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dipropyl-p-phenylendiamin, 4-Amino-3-methyl-(N,N-diethyl)-anilin, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 4-N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-amino-2-methylanilin, 4- N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-amino-2-chloranilin, 2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(1 ,2-Di- hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-Fluor-p-phenylendiamin, 2-lsopropyl-p-phenylendiamin, N-(2- Hydroxypropyl)-p-phenylendiamin, 2-Hydroxymethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-3-methyl-p- phenylendiamin, N,N-(Ethyl,2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(2,3-Dihydroxypropyl)-p-pheny- lendiamin, N-(4-Aminophenyl)-p-phenylendiamin, N-Phenyl-p-phenylendiamin, 2-(2-Hydroxyethyl- oxy)-p-phenylendiamin, 2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin, 2-(2-Acetylaminoethyloxy)-p-pheny- lendiamin, N-(2-Methoxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H-imidazol- 1-yl)propyl]amin, 5,8-Diaminobenzo-1 ,4-dioxan sowie ihren physiologisch verträglichen Salzen. Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte p-Phenylendiaminderivate der Formel (E1 ) sind ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2- (2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(1 ,2-Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N,N-Bis-(2-hydroxy- ethyl)-p-phenylendiamin, N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H-imidazol-1-yl)propyl]amin, 2-Meth- oxymethyl-p-phenylendiamin sowie deren physiologisch verträglichen Salze.
Es kann erfindungsgemäß weiterhin bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente Verbindungen einzusetzen, die mindestens zwei aromatische Kerne enthalten, die mit Amino- und/oder Hydroxylgruppen substituiert sind.
Unter den zweikernigen Entwicklerkomponenten, die in den Färbezusammensetzungen gemäß der Erfindung verwendet werden können, kann man insbesondere die Verbindungen nennen, die der folgenden Formel (E2) entsprechen, sowie ihre physiologisch verträglichen Salze,
Figure imgf000008_0001
wobei
Z und Z2 stehen unabhängig voneinander für einen Hydroxyl- oder Nhh-Rest, der gegebenenfalls durch einen Ci-C4-Alkylrest, durch einen Ci-C4-Hydroxyalkylrest und/oder durch eine Verbruckung Y substituiert ist oder der gegebenenfalls Teil eines verbrückenden Ringsystems ist, die Verbrückung Y steht für eine Alkylengruppe mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen, wie eine lineare oder verzweigte Alkylenkette oder einen Alkylenring, die von einer oder mehreren stickstoffhaltigen Gruppen und/oder einem oder mehreren Heteroatomen wie Sauerstoff-, Schwefeloder Stickstoffatomen unterbrochen oder beendet sein kann und eventuell durch einen oder mehrere Hydroxyl- oder d-Cs-Alkoxyreste substituiert sein kann, oder eine direkte Bindung, G5 und G6 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen Ci- C4-Alkylrest, einen Ci-C4-Monohydroxyalkylrest, einen C2-C4-Polyhydroxyalkylrest, einen O- C4-Aminoalkylrest oder eine direkte Verbindung zur Verbrückung Y,
G7, G8, G9, G 0, G und G 2 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine direkte Bindung zur Verbrückung Y oder einen Ci-C4-Alkylrest,
mit der Maßgabe, dass die Verbindungen der Formel (E2) nur eine Verbrückung Y pro Molekül enthalten. Bevorzugte zweikernige Entwicklerkomponenten der Formel (E2) werden insbesondere aus mindestens einer der folgenden Verbindungen ausgewählt: N,N'-Bis-(2-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4-amino- phenyl)-1 ,3-diamino-propan-2-ol, N,N'-Bis-(2-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)ethylendiamin, N,N'-Bis-(4-aminophenyl)tetramethylendiamin, N,N'-Bis-(2-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)- tetramethylendiamin, N,N'-Bis-(4-(methylamino)phenyl)tetramethylendiamin, N,N'-Diethyl-N,N'-bis- (4-amino-3-methylphenyl)ethylendiamin, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)methan, N,N'-Bis-(4-amino- phenyl)-1 ,4-diazacycloheptan, N,N'-Bis-(2-hydroxy-5-aminobenzyl)piperazin, N-(4-Aminophenyl)-p- phenylendiamin und 1 , 10-Bis-(2',5'-diaminophenyl)-1 ,4,7,10-tetraoxadecan sowie ihre physiologisch verträglichen Salze. Ganz besonders bevorzugte zweikernige Entwicklerkomponenten der Formel (E2) werden ausgewählt unter N,N'-Bis-(2-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)-1 ,3-di- amino-propan-2-ol, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan, 1 ,3-Bis-(2,5-diaminophenoxy)-propan- 2-ol, N,N'-Bis-(4-aminophenyl)-1 ,4-diazacycloheptan, 1 ,10-Bis-(2,5-diaminophenyl)-1 , 4,7, 10-tetra- oxadecan oder eines deren physiologisch verträglichen Salze.
Weiterhin kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente ein p-Aminophe- nolderivat oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze einzusetzen. Besonders bevorzugt sind p-Aminophenolderivate der Formel (E3),
Figure imgf000009_0001
wobei
G 3 steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen Ci-C4-Alkylrest, einen Ci-C4-Mono- hydroxyalkylrest, einen C2-C4-Polyhydroxyalkylrest, einen Ci-C4-Alkoxy-(Ci-C4)-alkylrest, einen Ci-C4-Aminoalkylrest, einen Hydroxy-(Ci-C4)-alkylaminorest, einen Ci-C4-Hydroxyalkoxyrest, einen Ci-C4-Hydroxyalkyl-(Ci-C4)-aminoalkylrest oder einen Di-[(Ci-C4)-alkyl]amino-(Ci-C4)- alkylrest, und
G 4 steht für ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen Ci-C4-Alkylrest, einen Ci-C4-Mono- hydroxyalkylrest, einen C2-C4-Polyhydroxyalkylrest, einen Ci-C4-Alkoxy-(Ci-C4)-alkylrest, einen Ci-C4-Aminoalkylrest oder einen Ci-C4-Cyanoalkylrest,
G 5 steht für Wasserstoff, einen Ci-C4-Alkylrest, einen Ci-C4-Monohydroxyalkylrest, einen C2-C4-Polyhydroxyalkylrest, einen Phenylrest oder einen Benzylrest, und
G 6 steht für Wasserstoff oder ein Halogenatom.
Bevorzugte p-Aminophenole der Formel (E3) sind insbesondere p-Aminophenol, N-Methyl-p-ami- nophenol, 4-Amino-3-methyl-phenol, 4-Amino-3-fluorphenol, 2-Hydroxymethylamino-4-aminophe- nol, 4-Amino-3-hydroxymethylphenol, 4-Amino-2-(ß-hydroxyethoxy)-phenol, 4-Amino-2-methylphe- nol, 4-Amino-2-hydroxymethylphenol, 4-Amino-2-methoxymethyl-phenol, 4-Amino-2-aminomethyl- phenol, 4-Amino-2-(2-hydroxyethylaminomethyl)phenol, 4-Amino-2-(1 ,2-dihydroxyethyl)phenol, 4- Amino-2-fluorphenol, 4-Amino-2-chlorphenol, 4-Amino-2,6-dichlorphenol, 4-Amino-2-(diethylamino- methyl)phenol sowie ihre physiologisch verträglichen Salze. Besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (E3) sind p-Aminophenol, 4-Amino-3-methylphenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4- Amino-2-(1 ,2-dihydroxyethyl)phenol und 4-Amino-2-(diethylaminomethyl)phenol. Ferner kann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus o-Aminophenol und seinen Derivaten, wie beispielsweise 2-Amino-4-methylphenol, 2-Amino-5-methylphenol oder 2-Amino-4-chlorphenol. Weiterhin kann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus heterocyclischen Entwicklerkomponenten, wie beispielsweise aus Pyrimidinderivaten, Pyrazolderivaten, Pyrazolopyrimidin-Derivaten bzw. ihren physiologisch verträglichen Salzen. Besonders bevorzugte Pyrimidin-Derivate sind insbesondere die Verbindungen 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy- 4,5,6-triaminopyrimidin, 2-Dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimi- din und 2,5,6-Triaminopyrimidin. Besonders bevorzugte Pyrazol-Derivate sind insbesondere die Verbindungen, die ausgewählt werden unter 4,5-Diamino-1-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-(ß-hydro- xyethyl)-pyrazol, 3,4-Diaminopyrazol, 4,5-Diamino-1-(4-chlorbenzyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-1 ,3- dimethylpyrazol, 4,5-Diamino-3-methyl-1-phenylpyrazol, 4,5-Diamino-1-methyl-3-phenylpyrazol, 4- Amino-1 ,3-dimethyl-5-hydrazinopyrazol, 1 -Benzyl-4,5-diamino-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-3- tert.-butyl-1-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-tert.-butyl-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1 -(ß-hydroxy- ethyl)-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-(4-methoxy- phenyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-hydroxymethylpyrazol, 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1- methylpyrazol, 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropylpyrazol, 4,5-Diamino-3-methyl-1 -isopropyl- pyrazol, 4-Amino-5-(2-aminoethyl)amino-1 ,3-dimethylpyrazol sowie deren physiologisch verträglichen Salze. Bevorzugte Pyrazolopyrimidine sind Pyrazolo[1 ,5-a]pyrimidine. Unter den Pyrazo- lo[1 ,5-a]pyrimidinen sind wiederum Pyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-3,7-diamin, 2,5-Dimethyl-pyrazolo[1 ,5- a]pyrimidin-3,7-diamin, Pyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-3,5-diamin, 2J-Dimethyl-pyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin- 3,5-diamin, 3-Aminopyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-ol, 3-Aminopyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-5-ol, 2-(3- Aminopyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-ylamino)ethanol, 2-(7-Aminopyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-3-ylamino)- ethanol, 2-[(3-Aminopyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-ethyl)-amino]-ethanol, 2-[(7-Amino- pyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-ethyl)-amino]-ethanol, 5,6-Dimethylpyrazolo[1 ,5-a]pyrimi- din-3,7-diamin, 2,6-Dimethylpyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-3,7-diamin, 3-Amino-7-dimethylamino-2,5-di- methylpyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin sowie ihre physiologisch verträglichen Salze und ihre tautomeren Formen, wenn ein tautomeres Gleichgewicht vorhanden ist, besonders bevorzugt.
Ganz besonders bevorzugte Entwicklerkomponenten werden ausgewählt, aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-(2- Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(1 ,2-Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N,N-Bis-(2-hydroxy- ethyl)-p-phenylendiamin, N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H-imidazol-1-yl)propyl]amin, N,N'-Bis- (2-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)-1 ,3-diamino-propan-2-ol, Bis-(2-hydroxy-5-aminophe- nyl)methan, 1 ,3-Bis-(2,5-diaminophenoxy)-propan-2-ol, N,N'-Bis-(4-aminophenyl)-1 ,4-diazacyclo- heptan, 1 , 10-Bis-(2,5-diaminophenyl)-1 ,4,7,10-tetraoxadecan, p-Aminophenol, 4-Amino-3-methyl- phenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-(1 ,2-dihydroxyethyl)phenol und 4-Amino-2-(di- ethylaminomethyl)phenol, 4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)pyrazol, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 4- Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin sowie deren physiologisch verträglichen Salzen.
In bevorzugten erfindungsgemäßen Verfahren enthält das Mittel M1 mindestens eine Entwicklerkomponente in einer Gesamtmenge von 0,005 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0, 1 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels M1.
Kupplerkomponenten bilden im Rahmen der oxidativen Färbung allein keine signifikante Färbung aus, sondern benötigen stets die Gegenwart von Entwicklerkomponenten. Daher ist es erfindungsgemäß bevorzugt, dass bei Verwendung mindestens einer Kupplerkomponente zusätzlich mindestens eine Entwicklerkomponente zum Einsatz kommt.
Kupplerkomponenten im Sinne der Erfindung erlauben mindestens eine Substitution eines chemischen Restes des Kupplers durch die oxidierte Form der Entwicklerkomponente. Dabei bildet sich eine kovalente Bindung zwischen Kuppler- und Entwicklerkomponente aus. Kuppler sind bevorzugt zyklische Verbindungen, die am Zyklus mindestens zwei Gruppen tragen, ausgewählt aus (i) gegebenenfalls substituierten Aminogruppen und/oder (ii) Hydroxygruppen. Diese Gruppen stehen durch ein Doppelbindungssystem in Konjugation.
Erfindungsgemäße Kupplerkomponenten werden bevorzugt ausgewählt den Klassen von m-Ami- nophenol und/oder dessen Derivaten, m-Diaminobenzol und/oder dessen Derivaten, o-Diamino- benzol und/oder dessen Derivaten, Naphthalinderivaten mit mindestens einer Hydroxygruppe, Di- beziehungsweise Trihydroxybenzol und/oder deren Derivaten, Pyridinderivaten, Pyrimidinderiva- ten, Monohydroxyindol-Derivaten und/oder Monoaminoindol-Derivaten, Monohydroxyindolin-Deri- vaten und/oder Monoaminoindolin-Derivaten, Pyrazolonderivaten, wie 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5- on, Morpholinderivate, wie 6-Hydroxybenzomorpholin oder 6-Amino-benzomorpholin, Chinoxalin- derivaten, wie 6-Methyl-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, sowie Gemischen aus zwei oder mehreren Verbindungen aus einer oder mehrerer dieser Klassen.
Bevorzugte m-Aminophenol-Kupplerkomponenten werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus m-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, N-Cyclo- pentyl-3-aminophenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 2,6- Dimethyl-3-aminophenol, 3-Trifluoroacetylamino-2-chlor-6-methylphenol, 5-Amino-4-chlor-2- methylphenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5-(2'-Hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol, 3- (Diethylamino)-phenol, N-Cyclopentyl-3-aminophenol, 1 ,3-Dihydroxy-5-(methylamino)-benzol, 3- Ethylamino-4-methylphenol, 2,4-Dichlor-3-aminophenol und deren physiologisch verträglichen Salzen. Bevorzugte m-Diaminobenzol-Kupplerkomponenten werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol, 1 ,3-Bis- (2,4-diaminophenoxy)propan, 1-Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol, 1 ,3-Bis-(2,4-di- aminophenyl)propan, 2,6-Bis(2'-hydroxyethylamino)-1 -methylbenzol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]- 4-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methoxy-5-methyl- phenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,5-dimethylphenyl}amino)ethanol, 2-[3-Mor- pholin-4-ylphenyl)amino]ethanol, 3-Amino-4-(2-methoxyethoxy)-5-methylphenylamin, 1-Amino-3- bis-(2'-hydroxyethyl)-aminobenzol und deren physiologisch verträglichen Salzen. Bevorzugte o-Di- aminobenzol-Kupplerkomponenten werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus 3,4-Diaminobenzoesäure und 2,3-Diamino-1-methylbenzol und deren physiologisch verträglichen Salzen. Bevorzugte Di- beziehungsweise Trihydroxybenzole und deren Derivate werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus Resorcin, Resorcinmonomethylether, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresor- cin, 2-Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, Pyrogallol und 1 ,2,4-Trihydroxybenzol. Bevorzugte Pyridin- derivate werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus 2,6-Dihydroxypyridin, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2-Amino-5-chlor-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2- methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2,6-Dihydroxy-4-methylpyridin, 2,6-Diaminopyridin, 2,3-Diamino-6-methoxypyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin, 2,6-Dihydro- xy-3,4-dimethylpyridin, 3,4-Diaminopyridin, 2-(2-Methoxyethyl)amino-3-amino-6-methoxypyridin, 2- (4'-Methoxyphenyl)amino-3-aminopyridin und deren physiologisch verträglichen Salzen. Bevorzugte Naphthalinderivate mit mindestens einer Hydroxygruppe werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus 1 -Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 2-Hydroxy- methyl-1-naphthol, 2-Hydroxyethyl-1-naphthol, 1 ,3-Dihydroxynaphthalin, 1 ,5-Dihydroxynaphthalin, 1 ,6-Dihydroxynaphthalin, 1 ,7-Dihydroxynaphthalin, 1 ,8-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxy- naphthalin und 2,3-Dihydroxynaphthalin. Bevorzugte Indolderivate werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol und 7- Hydroxyindol und deren physiologisch verträglichen Salzen. Bevorzugte Indolinderivate werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus 4-Hydroxyindolin, 6-Hydroxyindolin und 7-Hydroxyindolin und deren physiologisch verträglichen Salzen. Bevorzugte Pyrimidinderivate werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus 4,6-Diaminopyrimidin, 4-Amino-2,6-dihydroxypyrimidin, 2,4-Diamino-6-hydroxypyrimidin, 2,4,6-Trihydroxypyrimidin, 2-Amino-4-methylpyrimidin, 2-Amino-4-hydroxy-6-methylpyrimidin und 4,6-Dihydroxy-2-methylpyrimidin und deren physiologisch verträglichen Salzen.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Kupplerkomponenten sind ausgewählt unter m-Amino- phenol, 5-Amino-2-methylphenol, N-Cyclopentyl-3-aminophenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 2,6-Dimethyl-3-aminophenol, 3-Trifluoroacetylamino-2-chlor-6- methylphenol, 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5-(2-Hydroxy- ethyl)amino-2-methylphenol, 3-(Diethylamino)phenol, N-Cyclopentyl-3-aminophenol, 1 ,3-Dihydro- xy-5-(methylamino)benzol, 3-Ethylamino-4-methylphenol, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, 2-(2,4-Diami- nophenoxy)ethanol, 1 ,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)propan, 1 -Methoxy-2-amino-4-(2-hydroxyethyl- amino)benzol, 1 ,3-Bis-(2,4-diaminophenyl)propan, 2,6-Bis-(2'-hydroxyethylamino)-1 -methylbenzol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)- amino]-2-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,5-dimethylphe- nyl}amino)ethanol, 2-[3-Morpholin-4-ylphenyl)amino]ethanol, 3-Amino-4-(2-methoxyethoxy)-5- methylphenylamin, 1-Amino-3-bis-(2-hydroxyethyl)aminobenzol, Resorcin, Resorcinmonomethylether, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 2-Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, Pyrogallol, 1 ,2,4-Trihydroxybenzol, 2,6-Dihydroxypyridin, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2-Amino-5- chlor-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyri- din, 2,6-Dihydroxy-4-methylpyridin, 2,6-Diaminopyridin, 2,3-Diamino-6-methoxypyridin, 3,5-Diami- no-2,6-dimethoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 3,4-Diaminopyridin, 2-(2-Methoxy- ethyl)amino-3-amino-6-methoxypyridin, 2-(4'-Methoxyphenyl)amino-3-aminopyridin, 1-Naphthol, 2- Methyl-1-naphthol, 2-Hydroxymethyl-1-naphthol, 2-Hydroxyethyl-1-naphthol, 1 ,3-Dihydroxy- naphthalin, 1 ,5-Dihydroxynaphthalin, 1 ,6-Dihydroxynaphthalin, 1 ,7-Dihydroxynaphthalin, 1 ,8-Di- hydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 2,3-Dihydroxynaphthalin, 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxy- indol, 7-Hydroxyindol, 4-Hydroxyindolin, 6-Hydroxyindolin, 7-Hydroxyindolin, 4,6-Diaminopyrimidin, 4-Amino-2,6-dihydroxypyrimidin, 2,4-Diamino-6-hydroxypyrimidin, 2,4,6-Trihydroxypyrimidin, 2- Amino-4-methylpyrimidin, 2-Amino-4-hydroxy-6-methylpyrimidin und 4,6-Dihydroxy-2-methylpyrimi- din oder Gemischen dieser Verbindungen oder deren physiologisch verträglichen Salzen.
Die Kupplerkomponenten sind bevorzugt in einer Menge von 0,005 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht von M1 , enthalten.
Dabei werden Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten im Allgemeinen in etwa äqui- molaren Mengen zueinander eingesetzt. Wenn sich auch der äquimolare Einsatz als zweckmäßig erwiesen hat, so ist ein gewisser Überschuss einzelner Oxidationsfarbstoffvorprodukte nicht nachteilig, so dass Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten in einem Mol-Verhältnis von 1 :0,5 bis 1 :3, insbesondere 1 : 1 bis 1 :2, stehen können.
Zur weiteren Nuancierung der resultierenden Farbtöne kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, dem Mittel weiterhin mindestens einen direktziehenden Farbstoff zuzusetzen. Hierbei handelt es sich um Farbstoffmoleküle, die direkt auf das Substrat aufziehen und keinen oxidativen Prozess zur Ausbildung der Farbe benötigen. Zu diesen Farbstoffen gehört beispielsweise das bereits aus dem Altertum zur Färbung von Körper und Haaren bekannte Henna. Heutzutage sind direktziehende Farbstoffe üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthra- chinone oder Indophenole.
Die direktziehenden Farbstoffe werden jeweils bevorzugt in einer Menge von 0,001 bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht von M1 , eingesetzt. Die Gesamtmenge an direktziehenden Farbstoffen beträgt vorzugsweise höchstens 20 Gew.-%. Direktziehende Farbstoffe können in anionische, kationische und nichtionische direktziehende Farbstoffe unterteilt werden.
Bevorzugte anionische direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen Acid Yellow 1 , Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 52, Pigment Red 57: 1 , Acid Blue 7, Acid Green 50, Acid Violet 43, Acid Black 1 und Acid Black 52 sowie Tetrabromphenolblau und Bromphenolblau bekannten Verbindungen. Bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe sind dabei
(a) kationische Triphenylmethanfarbstoffe, wie beispielsweise Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 und Basic Violet 14,
(b) aromatischen Systeme, die mit einer quaternären Stickstoffgruppe substituiert sind, wie beispielsweise Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 und Basic Brown 17, sowie
(c) direktziehende Farbstoffe, die einen Heterocyclus enthalten, der mindestens ein quaternäres Stickstoffatom aufweist, wie sie beispielsweise in der EP-A2-998 908, auf die an dieser Stelle explizit Bezug genommen wird, in den Ansprüchen 6 bis 1 1 genannt werden. Die Verbindungen, die auch unter den Bezeichnungen Basic Yellow 87, Basic Orange 31 und Basic Red 51 bekannt sind, sind ganz besonders bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe. Die kationischen direktziehenden Farbstoffe, die unter dem Warenzeichen Arianor® vertrieben werden, sind erfindungsgemäß ebenfalls ganz besonders bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe.
Bevorzugte nichtionische direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1 , Disperse Orange 3, HC Red 1 , HC Red 3, HC Red 10, HC Red 1 1 , HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 1 1 , HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1 , Disperse Violet 1 , Disperse Violet 4, Disperse Black 9 bekannten Verbindungen, sowie 1 ,4-Diamino-2-nitrobenzol, 2-Amino-4- nitrophenol, 1 ,4-Bis-(2-hydroxyethyl)amino-2-nitrobenzol, 3-Nitro-4-(2-hydroxyethyl)aminophenol, 2-(2-Hydroxyethyl)amino-4,6-dinitrophenol, 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1-methylbenzol, 1- Amino-4-(2-hydroxyethyl)amino-5-chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 1 -(2'-Ureidoethyl)- amino-4-nitrobenzol, 2-[(4-Amino-2-nitrophenyl)amino]benzoesäure, 6-Nitro-1 ,2,3,4-tetrahydro- chinoxalin, 2-Hydroxy-1 ,4-naphthochinon, Pikraminsäure und deren Salze, 2-Amino-6-chloro-4- nitrophenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chlor-6-ethylamino-4-nitrophenol.
Weiterhin können als direktziehende Farbstoffe auch in der Natur vorkommende Farbstoffe eingesetzt werden, wie sie beispielsweise in Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzem Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu und Alkannawurzel enthalten sind.
Als zweite erfindungswesentliche Komponente enthalten die erfindungsgemäßen Mittel mindestens ein Alkalisierungsmittel, das anorganisch oder organisch sein kann. Bevorzugte anorganische Alkalisierungsmittel sind ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Ammoniak bzw. Ammoniumhydroxid, also wässrigen Lösungen von Ammoniak, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid, Bariumhydroxid, Natriumphosphat, Kaliumphosphat, Natriumsilicat, Kaliumsilicat, Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat sowie Mischungen hiervon. Ammoniak bzw. Ammoniumhydroxid ist ein besonders bevorzugtes Alkalisierungsmittel. Besonders bevorzugt ist Ammoniak in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 7 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 4 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Färbezusammensetzung M1 , enthalten.
Bevorzugte organische Alkalisierungsmittel sind ausgewählt aus mindestens einem Alkanolamin. Erfindungsgemäß bevorzugte Alkanolamine sind ausgewählt aus Alkanolaminen aus primären, sekundären oder tertiären Aminen mit einem C2-C6-Alkylgrundkörper, der mindestens eine Hydroxylgruppe trägt. Besonders bevorzugte Alkanolamine werden aus der Gruppe ausgewählt, die gebildet wird aus 2-Aminoethan-1-ol (Monoethanolamin), 3-Aminopropan-1-ol, 4-Aminobutan-1-ol, 5-Aminopentan-1-ol, 1-Aminopropan-2-ol (Monoisopropanolamin), 1 -Aminobutan-2-ol, 1-Amino- pentan-2-ol, 1 -Aminopentan-3-ol, 1-Aminopentan-4-ol, 2-Amino-2-methyl-propanol, 2-Amino-2- methylbutanol, 3-Amino-2-methylpropan-1-ol, 1-Amino-2-methylpropan-2-ol, 3-Aminopropan-1 ,2- diol, 2-Amino-2-methylpropan-1 ,3-diol, 2-Amino-2-ethyl-1 ,3-propandiol, N,N-Dimethyl-ethanolamin, Triethanolamin, Diethanolamin und Triisopropanolamin. Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte Alkanolamine werden ausgewählt aus der Gruppe 2-Aminoethan-1 -ol (Monoethanol- amin), 2-Amino-2-methylpropan-1-ol, 2-Amino-2-methyl-propan-1 ,3-diol und Triethanolamin. Besonders bevorzugte Mittel enthalten Monoethanolamin als Alkanolamin. Bevorzugt ist das mindestens eine Alkanolamin in einer Gesamtmenge von 0,05 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,5 bis 6 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 - 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Färbezusammensetzung M1 , enthalten.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte organische Alkalisierungsmittel sind ausgewählt aus basischen Aminosäuren, besonders bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus L- Arginin, D-Arginin, D/L-Arginin, L-Lysin, D-Lysin, D/L-Lysin sowie Mischungen hiervon. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte basische Aminosäuren sind ausgewählt aus L-Arginin, D-Arginin und D/L-Arginin. Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten mindestens ein von Alkanol- aminen und Ammoniak verschiedenes Alkalisierungsmittel in einer Gesamtmenge von 0,05 bis 5 Gew.-%, insbesondere von 0,5 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Färbezusammensetzung M1.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäß verwendeten Färbezusammensetzungen M1 eine Mischung aus Ammoniak und mindestens einem Alkanolamin sowie gegebenenfalls mindestens einem weiteren von Alkanolaminen und Ammoniak verschiedenen Alkalisierungsmittel.
Der pH-Wert der erfindungsgemäß verwendeten Färbezusammensetzungen M1 , gemessen bei 22°C, beträgt bevorzugt 8 bis 13, weiter bevorzugt 9,5 bis 12, besonders bevorzugt 10 bis 1 1 ,5 und außerordentlich bevorzugt 10,5 bis 1 1.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform liegen die erfindungsgemäß verwendeten Färbezusammensetzungen M1 in Form einer cremeförmigen ÖI-in-Wasser-Emulsion vor.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäß verwendeten Färbezusammensetzungen M1 , die als ÖI-in-Wasser-Emulsion vorliegen, in einer Gesamtmenge von 2 bis 20, bevorzugt 5 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht von M1 , mindestens ein lineares gesättigtes Alkanol mit 12 - 30 Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 16 - 22 Kohlenstoffatomen, insbesondere Cetylalkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol, Behenylalkohol und Lanolinalkohol oder Gemische dieser Alkohole, wie sie bei der großtechnischen Hydrierung von pflanzlichen und tierischen Fettsäuren erhältlich sind, sowie Mischungen dieser Alkanole, insbesondere die Mischung Cetearylalkohol.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäß verwendeten Färbezusammensetzungen M1 , die als ÖI-in-Wasser-Emulsion vorliegen, in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 8, bevorzugt 3 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht von M1 , mindestens einen Partialester aus einem Polyol mit 2 - 6 C-Atomen und linearen gesättigten Fettsäuren mit 12 - 30, insbesondere 14 - 22 C-Atomen, die hydroxyliert sein können. Solche Partialester sind insbesondere die Mono- und Diester von Glycerin oder die Monoester von Propylenglycol oder die Mono- oder Diester von Ethylenglycol oder die Mono-, Di-, Tri- und Tetraester von Pentaerythrit jeweils mit linearen gesättigten C12 - C3o-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, insbesondere diejenigen mit Palmitin- und Stearinsäure, die Sorbitanmono-, -di- oder -triester von linearen gesättigten C12 - C3o-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, insbesondere diejenigen von Myristin- säure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder von Mischungen dieser Fettsäuren und die Methylgluco- semono- und -diester von linearen gesättigten C12 - C3o-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können. Besonders bevorzugt enthalten die erfindungsgemäß verwendeten Färbezusammensetzungen M1 , die als ÖI-in-Wasser-Emulsion vorliegen, in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 8, bevorzugt 3 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht von M1 , mindestens einen Polyolpartialester, ausgewählt aus Glycerinmonostearat, Glycerinmonopalmitat, Glycerindistearat, Glycerindipalmitat, Ethy- lenglycolmonostearat, Ethylenglycolmonopalmitat, Ethylenglycoldistearat, Ethylenglycoldipalmitat, sowie Mischungen hiervon, insbesondere Mischungen aus Glycerinmonostearat, Glycerinmonopalmitat, Glycerindistearat und Glycerindipalmitat.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäß verwendeten Färbezusammensetzungen M1 , die als ÖI-in-Wasser-Emulsion vorliegen, in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 6, bevorzugt 1 bis 4 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht von M1 , mindestens ein ethoxy- liertes nichtionisches Tensid. Dabei hat es sich als besonders vorteilhaft erwiesen, wenn das eth- oxylierte nichtionische Tensid einen HLB-Wert oberhalb von 10, vorzugsweise oberhalb von 13 aufweist. Dazu ist notwendig, dass das nichtionische Tensid einen ausreichend hohen Ethoxylie- rungsgrad aufweist. Eine weitere besonders bevorzugte Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist daher dadurch gekennzeichnet, dass die erfindungsgemäß verwendeten Färbezusammensetzungen M1 als ethoxyliertes nichtionisches Tensid mindestens ein ethoxyliertes Tensid mit mindestens 12 Ethylenoxideinheiten enthalten. Neben den entsprechend ethoxylierten Fettalkoholen, insbesondere Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Arachylalko- hol und Behenylalkohol, sind erfindungsgemäß insbesondere die Anlagerungsprodukte von 20 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl besonders geeignet. Das mindestens eine ethoxylierte nichtionische Tensid ist bevorzugt ausgewählt aus Tensiden mit der INCI- Bezeichnung Ceteth-12, Steareth-12, Ceteareth-12, Ceteth-20, Steareth-20, Ceteareth-20, Ceteth- 30, Steareth-30, Ceteareth-30, Oleth-30, Ceteareth-50, PEG-40 Hydrogenated Castor Oil und PEG-60 Hydrogenated Castor Oil und Mischungen dieser Substanzen, besonders bevorzugt ausgewählt aus Ceteth-20, Steareth-20, Ceteareth-20, Ceteth-30, Steareth-30 und Ceteareth-30. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäß verwendeten Färbezusammensetzungen M1 , die als ÖI-in-Wasser-Emulsion vorliegen, in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 6, bevorzugt 1 bis 4 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht von M1 , mindestens ein Anion- tensid. Als Aniontenside erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind
- Alkylsulfate und Alkylpolyglycolethersulfate der Formel R-0(CH2-CH20)x-OS03H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist, - Salze linearer und verzweigter Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen, insbesondere die Natrium- oder Kaliumsalze, auch als Seifen bezeichnet, und
Ethercarbonsäuren der Formel R-0-(CH2-CH20)x-CH2-COOH, in der R eine lineare
Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäß verwendeten Färbezusammensetzungen M1 , die als ÖI-in-Wasser-Emulsion vorliegen, in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 6, bevorzugt 1 bis 4 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht von M1 , mindestens ein Anion- tensid, ausgewählt aus Alkylsulfaten und Alkylpolyglycolethersulfaten der Formel R-0(CH2-CH2Ö)x- OSO3H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist, Salzen linearer und verzweigter Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen, insbesondere deren Natrium- oder Kaliumsalzen, Ethercarbonsäuren der Formel R-0-(CH2-CH20)x-CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist, sowie Mischungen dieser Aniontenside.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäß verwendeten Färbezusammensetzungen M1 , die als ÖI-in-Wasser-Emulsion vorliegen, in einer Gesamtmenge von 0,05 bis 2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0, 1 bis 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht von M1 , mindestens ein kationisches oder amphoteres Polymer, ausgewählt aus den Verbindungen mit der INCI-Bezeichnung „Polyquaternium". Besonders bevorzugt sind Polyquaternium-4, Polyquaternium-5, Polyquaternium-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium-10, Polyquaternium-1 1 , Polyquaternium-22, Polyquaternium-37 und Polyquaternium-39; außerordentlich bevorzugt sind Polyquaternium-22, Polyquaternium-37 und Polyquaternium-39, Polyquaternium-39 ist am meisten bevorzugt.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäß verwendeten Färbezusammensetzungen M1 , die als ÖI-in-Wasser-Emulsion vorliegen, in einer Gesamtmenge von 0,05 bis 2, bevorzugt 0, 1 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht von M1 , mindestens einen polymeren Verdicker.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäß verwendeten Oxidationsmittelzusammensetzungen M2 in einer Gesamtmenge von 0,05 bis 2, bevorzugt 0, 1 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht von M2, mindestens einen polymeren Verdicker.
Beispiele für erfindungsgemäß bevorzugte polymere Verdicker sowohl für M1 als auch für M2 sind: Acrylates Copolymer, Acrylamides Copolymer, Acrylamide/Sodium Acrylate Copolymer, Acryl- amide/ Sodium Acryloyldimethyltaurate Copolymer, Acrylates/Acetoacetoxyethyl Methacrylate Copolymer, Acrylates/Beheneth-25 Methacrylate Copolymer, Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer, Acrylates/Ceteth-20 Itaconate Copolymer, Acrylates/Ceteth-20 Methacrylate Copolymer, Acrylates/Laureth-25 Methacrylate Copolymer, Acrylates/Palmeth-25 Acrylate Copolymer, Acrylates/Palmeth-25 Itaconate Copolymer, Acrylates/Steareth-50 Acrylate Copolymer, Acrylates /Steareth-20 Itaconate Copolymer, Acrylates/Steareth-20 Methacrylate Copolymer, Acrylates/Stea- ryl Methacrylate Copolymer, Acrylates/Vinyl Isodecanoate Crosspolymer, Acrylic Acid/Acrylonitro- gens Copolymer, Agar, Agarose, Alcaligenes Polysaccharides, Algin, Alginic Acid, Ammonium Acrylates/Acrylonitrogens Copolymer, Ammonium Acrylates Copolymer, Ammonium Acryloyldi- methyltaurate/Vinyl Formamide Copolymer, Ammonium Acryloyldimethyltaurate/VP Copolymer, Ammonium Alginate, Ammonium Carbomer, Ammonium Polyacryloyldimethyl Taurate, Amylopec- tin, Ascorbyl Methylsilanol Pectinate, Astragalus Gummifer Gum, Attapulgite, Avena Sativa (Oat) Kernel Flour, Bentonite, Butoxy Chitosan, Caesalpinia Spinosa Gum, Calcium Alginate, Calcium Carboxymethyl Cellulose, Calcium Carrageenan, Calcium Potassium Carbomer, Calcium Starch Octenylsuccinate, C20-40 Alkyl Stearate, Carbomer, Carboxybutyl Chitosan, Carboxymethyl Chitin, Carboxymethyl Chitosan, Carboxymethyl Dextran, Carboxymethyl Hydroxyethylcellulose, Carboxymethyl Hydroxypropyl Guar, Cellulose Acetate Propionate Carboxylate, Cellulose Gum, Ceratonia Siliqua Gum, Cetyl Hydroxyethylcellulose, Cholesterol/HDI/Pullulan Copolymer, Cholesteryl Hexyl Dicarbamate Pullulan, Cyamopsis Tetragonoloba (Guar) Gum, Diglycol/CHDM/lsophthalates/SIP Copolymer, Dihydrogenated Tallow Benzylmonium Hectorite, DMAPA Acrylates/Acrylic Acid/Acry- lonitrogens Copolymer, Ethylene/Sodium Acrylate Copolymer, Gelatin, Gellan Gum, Glyceryl Alginate, Glycine Soja (Soybean) Flour, Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride, Hectorite, Hydrated Silica, Hydrogenated Potato Starch, Hydroxybutyl Methylcellulose, Hydroxyethyl Acrylate/Sodium Acryloyldimethyl Taurate Copolymer, Hydroxyethylcellulose, Hydroxyethyl Chitosan, Hydroxyethyl Ethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropyl Chitosan, Hydroxypropyl Ethylenediamine Carbomer, Hydroxypropyl Guar, Hydroxypropyl Methylcellulose, Hydroxypropyl Methylcellulose Stearoxy Ether, Hydroxypropyl Starch, Hydroxypropyl Starch Phosphate, Hydroxypropyl Xanthan Gum, Hydroxystearamide MEA, Isobutylene /Sodium Maleate Copolymer, Lithium Magnesium Silicate, Lithium Magnesium Sodium Silicate, Macrocystis Pyrifera (Kelp), Magnesium Alginate, Magnesium Aluminum Silicate, Magnesium Silicate, Magnesium Trisilicate, Methoxy PEG-22/Dodecyl Glycol Copolymer, Methylcellulose, Methyl Ethylcellulose, Methyl Hydroxyethylcellulose, Microcrys- talline Cellulose, Montmorillonite, Moroccan Lava Clay, Natto Gum, Octadecene/MA Copolymer, Pectin, PEG-800, PEG-Crosspolymer, PEG-150/Decyl Alcohol/SMDI Copolymer, PEG-175 Diiso- stearate, PEG-190 Distearate, PEG-15 Glyceryl Tristearate, PEG-140 Glyceryl Tristearate, PEG- 240/HDI Copolymer Bis-Decyltetradeceth-20 Ether, PEG-100/IPDI Copolymer, PEG-180/Laureth- 50/TMMG Copolymer, PEG-2M, PEG-5M, PEG-7M, PEG-9M, PEG-14M, PEG-20M, PEG-23M, PEG-25M, PEG-45M, PEG-65M, PEG-90M, PEG-1 15M, PEG-160M, PEG-120 Methyl Glucose Tri- oleate, PEG-180/Octoxynol-40/TMMG Copolymer, PEG-150 Pentaerythrityl Tetrastearate, PEG-4 Rapeseedamide, PEG-150/Stearyl Alcohol/SMDI Copolymer, Polyacrylate-3, Polyacrylic Acid, Polycyclopentadiene, Polyether-1 , Polyethylene/Isopropyl Maleate/MA Copolyol, Polymethacrylic Acid, Polyquaternium-52, Polyvinyl Alcohol, Potassium Alginate, Potassium Aluminum Polyacry- late, Potassium Carbomer, Potassium Carrageenan, Potassium Polyacrylate, Potato Starch Modi- fied, PPG-14 Laureth-60 Hexyl Dicarbamate, PPG-14 Laureth-60 Isophoryl Dicarbamate, PPG-14 Palmeth-60 Hexyl Dicarbamate, Propylene Glycol Alginate, PVP/Decene Copolymer, PVP Montmorillonite, Rhizobian Gum, Ricinoleic Acid/Adipic Acid/AEEA Copolymer, Sclerotium Gum, Sodium Acrylate/Acryloyldimethyl Taurate Copolymer, Sodium Acrylates/Acrolein Copolymer, Sodium Acrylates/Acrylonitrogens Copolymer, Sodium Acrylates Copolymer, Sodium Acrylates/ Vinyl Isodecanoate Crosspolymer, Sodium Acrylate/Vinyl Alcohol Copolymer, Sodium Carbomer, Sodium Carboxymethyl Chitin, Sodium Carboxymethyl Dextran, Sodium Carboxymethyl Beta- Glucan, Sodium Carboxymethyl Starch, Sodium Carrageenan, Sodium Cellulose Sulfate, Sodium Cyclodextrin Sulfate, Sodium Hydroxypropyl Starch Phosphate, Sodium Isooctylene/MA Copolymer, Sodium Magnesium Fluorosilicate, Sodium Polyacrylate, Sodium Polyacrylate Starch, Sodium Polyacryloyldimethyl Taurate, Sodium Polymethacrylate, Sodium Polystyrene Sulfonate, Sodium Silicoaluminate, Sodium Starch Octenylsuccinate, Sodium Stearoxy PG-Hydroxyethylcellulose Sulfonate, Sodium Styrene/Acrylates Copolymer, Sodium Tauride Acrylates/Acrylic Acid/ Acrylo- nitrogens Copolymer, Solanum Tuberosum (Potato) Starch, Starch/Acrylates/Acrylamide Copolymer, Starch Hydroxypropyltrimonium Chloride, Steareth-60 Cetyl Ether, Steareth-100/PEG-136 / HDI Copolymer, Sterculia Urens Gum, Synthetic Fluorphlogopite, Tamarindus Indica Seed Gum, Tapioca Starch, TEA-Alginate, TEA-Carbomer, Triticum Vulgare (Wheat) Starch, Tromethamine Acrylates/Acrylonitrogens Copolymer, Tromethamine Magnesium Aluminum Silicate, Welan Gum, Xanthan Gum, Yeast Beta-Glucan, Yeast Polysaccharides, Zea Mays (Com) Starch.
Aus dieser umfangreichen Gruppe haben sich die Verdickungsmittel als besonders vorteilhaft erwiesen, die mindestens ein Monomer vom Typ der Acrylsäure oder Methacrylsäure sowie derer Derivate enthalten. Ein erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugtes Polymer ist ein Copolymer aus zwei oder mehr Monomeren, ausgewählt aus Acrylsäure, Methacrylsäure und deren Estern mit Ci-C4-Alkylgruppen. Ein erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugtes Polymer ist das unter der INCI-Bezeichnung Acrylates Copolymer bekannte Copolymer aus zwei oder mehr Monomeren, ausgewählt aus Acrylsäure, Methacrylsäure und deren Estern mit Ci-C4-Alkylgruppen. Ein weiteres erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugtes Polymer ist Carbomer, ein vernetztes Acrylsäure- Homopolymer. Weitere erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte Polymere sind Methacryl- säure-freie Copolymere von Acrylsäure und Acrylsäure- Ci-C4-Estern.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäß verwendeten Färbezusammensetzungen M1 , die als ÖI-in-Wasser-Emulsion vorliegen, in einer Gesamtmenge von 0,05 bis 2, bevorzugt 0, 1 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht von M1 , mindestens einen polymeren Verdicker, ausgewählt aus Carbomer.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäß verwendeten Oxidationsmittelzusammensetzungen M2 in einer Gesamtmenge von 0,05 bis 2, bevorzugt 0, 1 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht von M2, mindestens einen polymeren Verdicker, ausgewählt aus Carbomer und Copolymeren aus zwei oder mehr Monomeren, ausgewählt aus Acrylsäure, Methacrylsäure und deren Estern mit Ci-C4-Alkylgruppen, sowie Mischungen hiervon.
Die erfindungsgemäß verwendeten Oxidationsmittelzusammensetzungen M2 enthalten, jeweils bezogen auf ihr Gewicht, 40 - 98 Gew.-%, bevorzugt 70 - 91 Gew.-% Wasser, weiterhin 0,5 - 20 Gew.-%, bevorzugt 2 - 12 Gew.-% Wasserstoffperoxid und mindestens eine Säure. Bevorzugte Säuren sind ausgewählt aus Dipicolinsäure, Genusssäuren, wie beispielsweise Zitronensäure, Essigsäure, Äpfelsäure, Milchsäure und Weinsäure, verdünnten Mineralsäuren, wie Salzsäure, Phosphorsäure und Schwefelsäure, sowie Mischungen hiervon. Die Oxidationsmittelzusammenset- zungen M2 weisen bevorzugt einen pH-Wert im Bereich von 2 bis 5, bevorzugt 3 bis 4, auf.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäß verwendeten Oxidationsmittelzusammensetzungen M2 in einer Gesamtmenge von 0, 1 bis 10, bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 4 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht von M2, mindestens ein lineares gesättigtes Alkanol mit 12 - 30 Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 16 - 22 Kohlenstoffatomen, insbesondere Cetylalkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol, Behenylalkohol und Lanolinalkohol oder Gemische dieser Alkohole, wie sie bei der großtechnischen Hydrierung von pflanzlichen und tierischen Fettsäuren erhältlich sind, sowie Mischungen dieser Alkanole, insbesondere die Mischung Cetearylalkohol.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäß verwendeten Oxidationsmittelzusammensetzungen M2 in einer Gesamtmenge von 0, 1 bis 10, bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 4 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht von M2, mindestens ein ethoxyliertes nichtionisches Tensid, das bevorzugt ausgewählt ist aus Tensiden mit der INCI-Bezeichnung Ceteth-12, Steareth-12, Ceteareth-12, Ceteth-20, Steareth-20, Ceteareth-20, Ceteth-30, Steareth-30, Ceteareth-30, Oleth-30, Ceteareth-50, PEG-40 Hydrogenated Castor Oil und PEG-60 Hydrogenated Castor Oil und Mischungen dieser Substanzen, besonders bevorzugt ausgewählt aus Ceteth-20, Steareth-20, Ceteareth-20, Ceteth-30, Steareth-30 und Ceteareth-30. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäß verwendeten Oxidationsmittelzusammensetzungen M2 in einer Gesamtmenge von 0,05 bis 2, bevorzugt 0, 1 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,3 bis 0,7 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht von M2, mindestens ein kationisches Tensid.
Bevorzugte kationische Tenside weisen die Formel (Tkat1-1 ) auf.
Figure imgf000020_0001
In der Formel (Tkat1-1 ) stehen R1 , R2, R3 und R4 für jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, eine Methylgruppe, eine Phenylgruppe, eine Benzylgruppe, für einen gesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit einer Kettenlänge von 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, welcher gegebenenfalls mit einer oder mehreren Hydroxygruppen substituiert sein kann. A steht für ein physiologisch verträgliches Anion, beispielsweise Halogenide wie Chlorid oder Bromid sowie Methosulfate. Beispiele für bevorzugte Verbindungen der Formel (Tkat1-1 ) sind Lauryltrimethylammoniumchlorid, Cetyltrimethylammoniumchlorid, Cetyltrimethylammoniumbromid, Cetyltrimethylammonium-metho- sulfat, Dicetyldimethylammoniumchlorid, Tricetylmethylammoniumchlorid, Stearyltrimethyl-ammo- niumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid, Behenyl- trimethylammoniumchlorid, Behenyltrimethylammoniumbromid und Behenyltrimethyl-ammonium- methosulfat.
Weitere bevorzugte kationische Tenside weisen die Formel (Tkat1-2) auf.
Figure imgf000021_0001
Hierin sind die Reste R1 , R2 und R3 jeweils unabhängig voneinander und können gleich oder verschieden sein. Die Reste R1 , R2 und R3 bedeuten:
ein verzweigter oder unverzweigter Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, welcher mindestens eine Hydroxylgruppe enthalten kann, oder
ein gesättigter oder ungesättigter, verzweigter oder unverzweigter oder ein cyclischer gesättigter oder ungesättigter Alkylrest mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen, welcher mindestens eine Hydroxylgruppe enthalten kann, oder
ein Aryl oder Alkarylrest, beispielsweise Phenyl oder Benzyl,
den Rest (- X - R4), mit der Maßgabe, dass höchstens 2 der Reste R1 , R2 oder R3 für diesen Rest stehen können:
Der Rest -(X - R4) ist mindestens ein- bis dreimal enthalten.
Hierin steht X für:
1 ) -(CH2)n- mit n = 1 bis 20, vorzugsweise n = 1 bis 10 und besonders bevorzugt n = 1 - 5, oder
2) -(CH2-CHR5-0)n- mit n = 1 bis 200, vorzugsweise 1 bis 100, besonders bevorzugt 1 bis 50, und besonders bevorzugt 1 bis 20 mit R5 in der Bedeutung von Wasserstoff, Methyl oder Ethyl,
3) eine Hydroxyalkylgruppe mit ein bis vier Kohlenstoffatomen, welche verzweigt oder unverzweigt sein kann, und welche mindestens eine und höchstens 3 Hydroxygruppen enthält. Beispiele für -X- sind: -CHOH, -CHCH2OH, -CH2CHOH, -COHCHOH, -CHOHCOH, -CHCHOHCH3, -CH2COHCH3, -CH2CHOHCH2-, -C(CH2OH)2, -CH2CHOHCH2OH, -CH2CH2CHOH, -CH2COHCH3 und Hydroxybutylreste, wobei die Bindung von -X- zu R4 von der freien Valenz des betreffenden Kohlenstoffatom ausgeht und R4 steht für:
1 ) R6-0-CO-, worin R6 einen gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten oder einen cyclischen gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen ist, welcher mindestens eine Hydroxygruppe enthalten kann, und welcher gegebenenfalls weiterhin mit 1 bis 100 Ethylenoxideinheiten und/oder 1 bis 100 Propylenoxideinheiten oxethyliert sein kann, oder
2) R7-CO-, worin R7 einen gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten oder einen cyclischen gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen ist, welcher mindestens eine Hydroxygruppe enthalten kann, und welcher gegebenenfalls weiterhin mit 1 bis 100 Ethylenoxideinheiten und/oder 1 bis 100 Propylenoxideinheiten oxethyliert sein kann, und A steht für ein physiologisch verträgliches organisches oder anorganisches Anion und wird an dieser Stelle stellvertretend für alle auch im Folgenden beschriebenen Strukturen definiert. Das Anion aller beschriebenen kationischen Verbindungen ist ausgewählt aus den Halogenidionen, Fluorid, Chlorid, Bromid, lodid, Sulfaten der allgemeinen Formel RSO3", worin R die Bedeutung von gesättigtem oder ungesättigtem Alkylresten mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen hat, oder anionischen Reste organischer Säuren wie Maleat, Fumarat, Oxalat, Tartrat, Citrat, Lactat oder Acetat.
Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Rewoquat®, Stepantex®, Dehy- quart®, Armocare® und Akypoquat® vertrieben. Die Produkte Armocare® VGH-70, Dehyquart® F- 75, Dehyquart® C-4046, Dehyquart® L80, Dehyquart® F-30, Dehyquart® AU-35, Rewoquat® WE 18, Rewoquat® WE38 DPG, Stepantex® VS 90 und Akypoquat® 131 sind Beispiele für diese Ester- quats.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (Tkat1-2) zählen zur tionischen Betainestern.
Figure imgf000022_0001
(Tkat1-2.1 )
R8 entspricht in seiner Bedeutung R7.
Besonders bevorzugt sind die Esterquats mit den Handelsbezeichnungen Armocare® VGH-70, sowie Dehyquart® F-75, Dehyquart® L80, Stepantex® VS 90 und Akypoquat® 131.
Eine weitere Gruppe sind quartäre Imidazolinverbindungen. Die im Folgenden dargestellte Formel (Tkat2) zeigt die Struktur dieser Verbindungen.
Figure imgf000022_0002
Die Reste R stehen unabhängig voneinander jeweils für einen gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit einer Kettenlänge von 8 bis 30 Kohlenstoffatomen. Die bevorzugten Verbindungen der Formel (Tkat2) enthalten für R jeweils den gleichen Kohlenwasserstoffrest. Die Kettenlänge der Reste R beträgt bevorzugt 12 bis 21 Kohlenstoffatome. A steht für ein Anion wie zuvor beschrieben. Besonders erfindungsgemäße Beispiele sind beispielsweise unter den INCI - Bezeichnungen Quaternium-27, Quaternium-72, Quaternium-83 und Qua- ternium-91 erhältlich. Höchst bevorzugt ist erfindungsgemäß Quaternium-91.
Ein weiteres bevorzugtes kationisches Tensid ist ein Amidoamin und/oder ein kationisiertes Amidoamin mit den folgenden Strukturformeln:
R1 - NH - (CH2)n - N+R2R3R4 A (Tkat3) worin R1 ein Acyl-oder Alkylrest mit 6 bis 30 C-Atomen, welche verzweigt oder unverzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein können, und wobei der Acylrest und/oder der Alkylrest mindestens eine OH-Gruppe enthalten können, und
R2, R3 und R4 jeweils unabhängig voneinander
1 ) Wasse rstoff od e r
2) ein Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, welcher gleich oder verschieden, gesättigt oder ungesättigt sein kann, und
3) eine verzweigte oder unverzweigte Hydroxyalkylgruppe mit ein bis 4 Kohlenstoffatomen mit mindestens einer und höchstens drei Hydroxygruppen beispielsweise -CH2OH, -CH2CH2OH, -CHOHCHOH, -CH2CHOHCH3, -CH(CH2OH)2, -COH(CH2OH)2, -CH2CHOHCH2OH, -CH2CH2CH2OH und Hydroxybutylreste, und
A ein Anion wie zuvor beschrieben und
n eine ganze Zahl zwischen 1 und 10 bedeuten.
Die Alkylamidoamine können sowohl als solche vorliegen und durch Protonierung in entsprechend saurer Lösung in eine quaternäre Verbindung in der Zusammensetzung überführt werden. Erfindungsgemäß bevorzugt sind die kationischen Alkylamidoamine. Beispiele für derartige erfindungsgemäß verwendeten Handelsprodukte sind Witcamine® 100, Incromine® BB, Mackine® 401 und andere Mackine® -Typen, Adogen® S18V, und als permanent kationische Aminoamine: Rewoquat® RTM 50, Empigen® CSC, Swanol® Lanoquat DES-50, Rewoquat® UTM 50, Schercoquat® BAS, Lexquat® AMG-BEO, oder Incroquat® Behenyl HE.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäß verwendeten Oxidationsmittelzusammensetzungen M2
in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 10, bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 4 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht von M2, mindestens ein lineares gesättigtes Alkanol mit 12 - 30 Kohlenstoffatomen, weiterhin
in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 10, bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 4 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht von M2, mindestens ein ethoxyliertes nichtionisches Tensid, das bevorzugt ausgewählt ist aus Tensiden mit der INCI-Bezeichnung Ceteth-12, Steareth- 12, Ceteareth-12, Ceteth-20, Steareth-20, Ceteareth-20, Ceteth-30, Steareth-30, Ceteareth-30, Oleth-30, Ceteareth-50, PEG-40 Hydrogenated Castor Oil und PEG-60 Hydrogenated Castor Oil und Mischungen dieser Substanzen, besonders bevorzugt ausgewählt aus Ceteth-20, Steareth-20, Ceteareth-20, Ceteth-30, Steareth-30 und Ceteareth-30, sowie
in einer Gesamtmenge von 0,05 bis 2, bevorzugt 0,1 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,3 bis 0,7 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht von M2, mindestens ein kationisches Tensid, das bevorzugt ausgewählt ist aus mindestens einem kationischen Tensid der Formel (Tkat1-1 ).
Tenside im Sinne der vorliegenden Anmeldung sind amphiphile (bifunktionelle) Verbindungen, die aus mindestens einem hydrophoben und mindestens einem hydrophilen Molekülteil bestehen. Der hydrophobe Rest ist bevorzugt eine Kohlenwasserstoffkette mit 8-28 Kohlenstoff-Atomen, die gesättigt oder ungesättigt, linear oder verzweigt sein kann. Besonders bevorzugt ist diese C8-C28- Alkylkette linear. Der hydrophile Molekülteil ist bevorzugt eine Polyethylenoxid-Gruppe mit mindestens 2 EO-Einheiten oder eine Säuregruppe. Eine Basiseigenschaften der Tenside und Emulatoren sind die orientierte Absorption an Grenzflächen sowie die Aggregation zu Mizellen und die Ausbildung von lyotrophen Phasen.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäß verwendeten Färbezusammensetzungen M1 , die als ÖI-in-Wasser-Emulsion vorliegen, Cetearylalkohol in einer Gesamtmenge von 2 bis 20, bevorzugt 5 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht von M1 , weiterhin Mischungen aus Glycerinmonostearat, Glycerinmonopalmitat, Glycerindistearat und Glycerin- dipalmitat in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 8, bevorzugt 3 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht von M1 , weiterhin
in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 6, bevorzugt 1 bis 4 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht von M1 , mindestens ein ethoxyliertes nichtionisches Tensid, ausgewählt aus Ceteth-20, Steareth-20, Ceteareth-20, Ceteth-30, Steareth-30 und Ceteareth-30, und
in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 6, bevorzugt 1 bis 4 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht von M1 , mindestens ein Aniontensid, ausgewählt aus Alkylsulfaten und Alkylpolyglycolethersulfaten der Formel R-0(CH2-CH20)x-OS03H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist, Salzen linearer und verzweigter Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen, insbesondere deren Natrium- oder Kaliumsalzen, Ethercarbonsäuren der Formel R-0-(CH2-CH20)x-CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist, sowie Mischungen dieser Aniontenside.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Kit zur oxidativen Haarfärbung, umfassend:
eine Färbezusammensetzung M1 , die mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt (OFV) und mindestens ein Alkalisierungsmittel enthält,
eine Oxidationsmittelzusammensetzung M2, die, bezogen auf das Gewicht von M2, 40 - 98 Gew.-
% Wasser, 0,5 - 20 Gew.-% Wasserstoffperoxid und mindestens eine Säure enthält,
eine Haar konditionierende Zusammensetzung M3, enthaltend, bezogen auf das Gewicht von M3,
(a) mindestens ein lineares Polydialkylsiloxan in einer Gesamtmenge von 0,5 - 15 Gew.-%, bevorzugt 1 - 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 2 - 8 Gew.-%,
(b) 10 - 99,4 Gew.-%, bevorzugt 30 - 90 Gew.-%, besonders bevorzugt 50 - 80 Gew.-% Cyclo- methicone,
(c) optional mindestens ein pflanzliches Öl in einer Gesamtmenge von 0,1 - 10 Gew.-%, bevorzugt 0,2 - 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 - 2 Gew.-%,
(d) optional Dimethiconol.
Bezüglich weiterer bevorzugter Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Kits gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Verfahren Gesagte.

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zum Färben der Haare, umfassend folgende Schritte:
i) Bereitstellen einer Färbezusammensetzung M1 , die mindestens ein Oxidationsfarbstoffvor- produkt (OFV) und mindestens ein Alkalisierungsmittel enthält,
ii) Bereitstellen einer Oxidationsmittelzusammensetzung M2, die, bezogen auf das Gewicht von M2, 40 - 98 Gew.-% Wasser, 0,5 - 20 Gew.-% Wasserstoffperoxid und mindestens eine Säure enthält,
iii) Bereitstellen einer Haar konditionierenden Zusammensetzung M3,
iv) Vermischen von M1 und M2 im Gewichtsverhältnis M1 :M2 im Bereich von 1 : 10 bis 1 :3, bevorzugt 1 :5 bis 1 :2, besonders bevorzugt 1 : 1 bis 1 :1 ,5,
v) Zugabe von M3, wobei M3 zu M1 oder zu der Mischung von M1 mit M2 zugegeben wird und wobei das Gewichtsverhältnis M3:M1 im Bereich von 0,005 bis 0,05, bevorzugt 0,01 bis 0,04, besonders bevorzugt 0,02 bis 0,03 liegt,
vi) Applikation der Mischung von M1 , M2 und M3 auf das Haar,
vii) Einwirken lassen für eine Zeit von 1 Minute bis 45 Minuten,
viii) Ausspülen,
dadurch gekennzeichnet, dass M3 folgende Inhaltsstoffe enthält (Mengen bezogen auf das Gewicht von M3):
a) mindestens ein lineares Polydialkylsiloxan in einer Gesamtmenge von 0,5 - 15 Gew.-%, bevorzugt 1 - 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 2 - 8 Gew.-%,
b) 10 - 99,4 Gew.-%, bevorzugt 30 - 90 Gew.-%, besonders bevorzugt 50 - 80 Gew.-%
Cyclomethicone.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das lineare Polydialkylsiloxan ausgewählt ist aus linearen Polydimethylsiloxanen, die bevorzugt eine kinematische Viskosität bei 25° C im Bereich von mindestens 5 cSt bis 2000 cSt, bevorzugt 10 bis 350 cSt, besonders bevorzugt 50 - 100 cSt aufweisen.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass in M3 Dimethiconol enthalten ist.
4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass in M3 weiterhin mindestens ein pflanzliches Öl enthalten ist, das bevorzugt ausgewählt ist aus Amaranthsamenöl, Apriko- senkernöl, Arganöl, Avocadoöl, Babassuöl, Baumwollsaatöl, Borretschsamenöl, Camelinaöl, Chiaöl, Distelöl, Erdnussöl, Granatapfelkernöl, Grapefruitsamenöl, Hanföl, Haselnussöl, Holundersamenöl, Johannisbeersamenöl, Jojobaöl, Kürbiskernöl, Leinöl, Macadamianussöl, Maiskeimöl, Mandelöl, Marulaöl, Mohnöl, Moringaöl, Nachtkerzenöl, Olivenöl, Palmöl, Palm- kernöl, Perillaöl, Pfirsichkernöl, Rapsöl, Reisöl, Rizinusöl, Sacha Inchi-Öl, Sanddornfrucht- fleischöl, Sanddornkernöl, Sesamöl, Sojaöl, Sonnenblumenöl, Traubenkernöl, Walnussöl, Weizenkeimöl, Wildrosenöl und den flüssigen Anteilen des Kokosöls.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung M3 null bis 10 Gew.-%, bevorzugt null bis 1 Gew.-% Wasser enthält.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung M3 mindestens einen Ester einer gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten C8- bis C30-Säure mit einem gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten C1 bis C22-Monoalkohol enthält.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Färbezusammensetzung M1 , die als ÖI-in-Wasser-Emulsion vorliegt, in einer Gesamtmenge von 2 bis 20, bevorzugt 5 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht von M1 , mindestens ein lineares gesättigtes Alkanol mit 12 - 30 Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 16 - 22 Kohlenstoffatomen, insbesondere Cetylalkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol, Behenylalkohol und Lanolinalkohol oder Gemische dieser Alkohole, wie sie bei der großtechnischen Hydrierung von pflanzlichen und tierischen Fettsäuren erhältlich sind, sowie Mischungen dieser Alkanole, insbesondere Cetearylalkohol, enthält.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Färbezusammensetzung M1 , die als ÖI-in-Wasser-Emulsion vorliegt, in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 8, bevorzugt 3 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht von M1 , mindestens einen Partialester aus einem Polyol mit 2 - 6 C-Atomen und linearen gesättigten Fettsäuren mit 12 - 30, insbesondere 14 - 22 C-Atomen, die hydroxyliert sein können, enthält.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Färbezusammensetzung M1 , die als ÖI-in-Wasser-Emulsion vorliegt, in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 6, bevorzugt 1 bis 4 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht von M1 , mindestens ein ethoxyliertes nichtionisches Tensid enthält, das bevorzugt ausgewählt ist aus Tensiden mit der INCI- Bezeichnung Ceteth-12, Steareth-12, Ceteareth-12, Ceteth-20, Steareth-20, Ceteareth-20, Ceteth-30, Steareth-30, Ceteareth-30, Oleth-30, Ceteareth-50, PEG-40 Hydrogenated Castor Oil und PEG-60 Hydrogenated Castor Oil und Mischungen dieser Substanzen, besonders bevorzugt ausgewählt aus Ceteth-20, Steareth-20, Ceteareth-20, Ceteth-30, Steareth-30 und Ceteareth-30.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Färbezusammensetzung M1 , die als ÖI-in-Wasser-Emulsion vorliegt, in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 6, bevorzugt 1 bis 4 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht von M1 , mindestens ein Aniontensid, ausgewählt aus Alkylsulfaten und Alkylpolyglycolethersulfaten der Formel R-0(CH2-CH20)x- OSO3H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist, Salzen linearer und verzweigter Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen, insbesondere deren Natrium- oder Kaliumsalzen, Ethercarbonsäuren der Formel R-0-(CH2-CH20)x-CH2- COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist, sowie Mischungen dieser Aniontenside.
1 1. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Oxidations- mittelzusammensetzung (M2) 70 - 91 Gew.-% Wasser, weiterhin 0,5 - 20 Gew.-%, bevorzugt 2 - 12 Gew.-% Wasserstoffperoxid und mindestens eine Säure enthält.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Oxidations- mittelzusammensetzung (M2) einen pH-Wert im Bereich von 2 bis 5, bevorzugt 3 bis 4, aufweist.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Oxidations- mittelzusammensetzung (M2) in einer Gesamtmenge von 0, 1 bis 10, bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.- %, besonders bevorzugt 1 bis 4 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht von M2, mindestens ein lineares gesättigtes Alkanol mit 12 - 30 Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 16 - 22 Kohlenstoffatomen, insbesondere Cetylalkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol, Behenyl- alkohol und Lanolinalkohol oder Gemische dieser Alkohole, wie sie bei der großtechnischen Hydrierung von pflanzlichen und tierischen Fettsäuren erhältlich sind, sowie Mischungen dieser Alkanole, insbesondere die Mischung Cetearylalkohol, enthält.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Oxidations- mittelzusammensetzung (M2) in einer Gesamtmenge von 0, 1 bis 10, bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.- %, besonders bevorzugt 1 bis 4 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht von M2, mindestens ein ethoxyliertes nichtionisches Tensid, das bevorzugt ausgewählt ist aus Tensiden mit der INCI-Bezeichnung Ceteth-12, Steareth-12, Ceteareth-12, Ceteth-20, Steareth-20, Cetea- reth-20, Ceteth-30, Steareth-30, Ceteareth-30, Oleth-30, Ceteareth-50, PEG-40 Hydrogenated Castor Oil und PEG-60 Hydrogenated Castor Oil und Mischungen dieser Substanzen, besonders bevorzugt ausgewählt aus Ceteth-20, Steareth-20, Ceteareth-20, Ceteth-30, Steareth-30 und Ceteareth-30, enthält.
15. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Oxidations- mittelzusammensetzung (M2) in einer Gesamtmenge von 0,05 bis 2, bevorzugt 0, 1 bis 1 Gew.- %, besonders bevorzugt 0,3 bis 0,7 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht von M2, mindestens ein kationisches Tensid enthält, das bevorzugt ausgewählt ist aus Lauryltrimethylammo- niumchlorid, Cetyltrimethylammoniumchlorid, Cetyltrimethylammoniumbromid, Cetyltrimethyl- ammonium-methosulfat, Dicetyldimethylammoniumchlorid, Tricetylmethylammoniumchlorid, Stearyltrimethyl-ammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzyl- ammoniumchlorid, Behenyltrimethylammoniumchlorid, Behenyltrimethylammoniumbromid und Behenyltrimethyl-ammoniummethosulfat.
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