WO2015056891A1 - Optical film - Google Patents

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WO2015056891A1
WO2015056891A1 PCT/KR2014/008800 KR2014008800W WO2015056891A1 WO 2015056891 A1 WO2015056891 A1 WO 2015056891A1 KR 2014008800 W KR2014008800 W KR 2014008800W WO 2015056891 A1 WO2015056891 A1 WO 2015056891A1
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optical film
optical
light
particles
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임거산
김효동
안명용
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동우화인켐 주식회사
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • G03B21/56Projection screens
    • G03B21/60Projection screens characterised by the nature of the surface

Definitions

  • An object of the present invention is to provide an optical film excellent in scratch resistance.
  • the optical film In the above 5, wherein the maximum excitation wavelength of the photoluminescence quantum dot particles is 350 to 450 nm or 600 to 650 nm, the optical film.
  • the quantum dots may have a homogeneous single structure or a dual structure of a core-shell.
  • the materials forming each core and shell may be different from each other mentioned above. It may be made of another semiconductor compound.
  • the energy band gap of the shell material may be larger than the energy band gap of the core material.
  • the inorganic core particles may be silica, alumina (Al 2 O 3 , AlO 2 ), titanium dioxide or zinc dioxide.
  • the polymeric core particles may be polystyrene or polymethylmethacrylate.
  • the diameter of the core particles is not particularly limited, and may be, for example, 2 to 1,000 ⁇ m.
  • the maximum excitation wavelength means the wavelength of the excitation light having the highest fluorescence intensity in the fluorescence spectrum measured while changing the wavelength of the excitation light.
  • the content of the photoluminescence material of the present invention is not particularly limited, and for example, may be included in 0.01 to 10% by weight of the total weight of the composition for forming the photoluminescence layer, preferably 0.05 to 7% by weight It is good. When the content of the photoluminescence material is within 0.01 to 10% by weight, sufficient photoluminescence effect can be obtained and laser pointer visibility can be ensured. In addition, other components may be included in an appropriate content to maintain the hardness of the titration.
  • the content of the translucent particles is not particularly limited, and may be included, for example, in an amount of 0.5 to 20% by weight of the total weight of the composition for forming an optical luminescence layer.
  • the content of the translucent particles is less than 0.5% by weight, the anti-reflection effect may be lowered, and when it is more than 20% by weight, whitening of the light luminescence layer may occur.
  • the compound having the isocyanate group is not particularly limited, and for example, 1,4-diisocyanatobutane, 1,6-diisocyanatohexane, 1,8-diisocyanatooctane, 1,12-diisocyanatododecane , 1,5-diisocyanato-2-methylpentane, trimethyl-1,6-diisocyanatohexane, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, trans-1,4-cyclohexene diisocyanate, 4,4'-methylenebis (cyclohexyl isocyanate), isophorone diisocyanate, toluene-2,4-diisocyanate, toluene-2,6-diisocyanate, xylene-1,4-diisocyanate, tetramethylxylene -1,3-diisocyanate, 1-chloromethyl-2
  • the monomer which has the said (meth) acryloyl group is not specifically limited, For example, neopentyl glycol acrylate, 1, 6- hexanediol (meth) acrylate, a propylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (Meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylol ethane tree ( Meta) acrylate, 1,2,4-cyclohexanetetra (meth) acrylate, pentaglycerol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol Tri (meth) acrylate, dipent
  • An optical film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of Preparation Example 8 was used.
  • FIG. 1 shows the laser beam reflected on the paper in Example 1 and FIG. 2 in Comparative Example 1.
  • FIG. 2 shows the laser beam reflected on the paper in Example 1 and FIG. 2 in Comparative Example 1.

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Abstract

The present invention relates to an optical film and, more specifically, to an optical film having a photoluminescent layer comprising a photoluminescent material, wherein the photoluminescent layer, upon irradiation with light, has a scattering reflectivity of 1 to 4% at a wavelength where no light is emitted from the photoluminescent material, thereby remarkably improving the visibility of a laser pointer, and inhibiting glare and damage to the eyes from reflected light of a laser beam.

Description

광학 필름Optical film
본 발명은 광학 필름에 관한 것으로, 보다 상세하게는 레이저 포인터의 시인성을 현저히 개선하고, 반사광에 의한 눈부심을 억제할 수 있는 광학 필름에 관한 것이다.The present invention relates to an optical film, and more particularly, to an optical film that can remarkably improve the visibility of a laser pointer and can suppress glare due to reflected light.
종래, 회의나 발표회 등에서의 프레젠테이션에서는 프로젝터를 사용하여 자료 화상을 스크린이나 벽에 투영하는 것이 많이 행해져 왔다. 이때, 발표자는 프레젠테이션 화상 상의 어느 장소에 레이저 빔을 투사하는 레이저 포인터를 사용하여, 스크린 등을 가리키면서 프레젠테이션을 실시하는 것이 일반적이다.Background Art Conventionally, in presentations at conferences, presentations, and the like, a large number of projections of document images on screens and walls using projectors have been performed. At this time, the presenter generally uses the laser pointer for projecting the laser beam at a certain place on the presentation image to point the screen or the like.
프로젝터를 사용한 스크린 투영의 경우, 투영되는 화상에 있어서는, 콘트라스트가 저하되거나 화질이 나빠지는 문제가 있다. 한편, 최근에는, 액정 디스플레이(LCD)나 플라즈마 디스플레이(PDP)는 70인치를 초과하는 대형화가 진행되어 있어, 프로젝터 투영이 아니라, 이들 디스플레이 자체에 직접 화상을 표시하게 하여 프레젠테이션을 실시하는 것도 가능해지고 있다.In the case of screen projection using a projector, there is a problem that the contrast is lowered or the image quality deteriorates in the projected image. On the other hand, in recent years, liquid crystal displays (LCDs) and plasma displays (PDPs) have been enlarged to more than 70 inches, so that presentations can be made by directly displaying images on the displays themselves instead of projector projection. have.
그러나, 디스플레이에 의한 직접 표시로 프레젠테이션을 실시하는 경우, 디스플레이가 자발광이며 레이저 빔이 정반사 방향으로 대부분 반사되므로 정반사 방향이 아닌 다른 방향에서의 레이저 포인터 시인성이 떨어진다. 또한, 이러한 반사되는 레이저 빔에 의해 시인자가 눈이 부시거나 심하게는 안구가 손상될 수 있는 문제도 있다.However, when giving a presentation by direct display by the display, since the display is self-luminous and the laser beam is mostly reflected in the specular reflection direction, the laser pointer visibility in a direction other than the specular reflection direction is inferior. In addition, there is a problem that the viewer may be blinded or severely damaged by the reflected laser beam.
또, 디스플레이 자체의 표시 품위를 향상시키기 위해, 디스플레이 표면에 있어서의 방현성이 향상되면, 레이저 포인터의 투사광의 반사도 억제되기 때문에, 레이저 포인터의 시인성이 향상하지 않는다는 과제가 발생한다.Moreover, in order to improve the display quality of a display itself, when anti-glare property on a display surface improves, the reflection of the projection light of a laser pointer is also suppressed, and the problem that the visibility of a laser pointer does not improve arises.
최근에는 일본공개특허 제2001-236181호에 개시된 바와 같이, 레이저 포인터를 디스플레이 상에서 화면 지시 조작을 행하는 포인팅 디바이스로서 사용할 가능성도 있어, 그 시인성은 더욱 더 중요해지고 있다.Recently, as disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 2001-236181, there is also the possibility of using a laser pointer as a pointing device for performing a screen instruction operation on a display, and the visibility thereof becomes more and more important.
[선행기술문헌][Preceding technical literature]
[특허문헌][Patent Documents]
(특허문헌 1) 일본공개특허 제2001-236181호(Patent Document 1) Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-236181
본 발명은 레이저 포인터의 시인성을 현저히 향상시킬 수 있는 광학 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of this invention is to provide the optical film which can remarkably improve the visibility of a laser pointer.
본 발명은 레이저 빔의 반사광에 의한 눈부심 및 안구 손상을 억제할 수 있는 광학 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of this invention is to provide the optical film which can suppress the glare and eye damage by the reflected light of a laser beam.
본 발명은 내스크래치성이 우수한 광학 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide an optical film excellent in scratch resistance.
1. 광 루미네선스 물질을 포함하는 광 루미네선스층을 구비하고, 상기 광 루미네선스 층에 광 조사시 상기 광 루미네선스 물질의 비발광 파장에서 광 루미네선스층의 산란 반사율이 1 내지 4%인, 광학 필름.1. An optical luminescence layer comprising an optical luminescence material is provided, and when light is irradiated to the optical luminescence layer, the scattering reflectance of the optical luminescence layer is 1 at a non-emitting wavelength of the optical luminescence material. To 4%.
2. 위 1에 있어서, 상기 광 루미네선스층의 표면 조도(Ra)는 0.1 내지 0.5㎛인, 광학 필름.2. In the above 1, the surface roughness (Ra) of the optical luminescence layer is 0.1 to 0.5㎛, optical film.
3. 위 1에 있어서, 상기 광 루미네선스층은 투광성 입자를 더 포함하는, 광학 필름.3. In the above 1, the optical luminescence layer further comprises a light-transmitting particle, the optical film.
4. 위 3에 있어서, 상기 투광성 입자는 평균 입경이 1 내지 10㎛인, 광학 필름.4. In the above 3, wherein the translucent particles have an average particle diameter of 1 to 10㎛, optical film.
5. 위 1에 있어서, 상기 광 루미네선스 물질은 란타나이드 복합체, 유기형광체, 무기형광체 및 광루미네선스 양자점 입자로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나인, 광학 필름.5. In the above 1, wherein the optical luminescence material is at least one selected from the group consisting of lanthanide complex, organic phosphor, inorganic phosphor and photoluminescence quantum dot particles, optical film.
6. 위 5에 있어서, 상기 란타나이드 복합체는 유로피움 복합체, 터비움 복합체, 디스프로시움 복합체 및 사마리움 복합체로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나인, 광학 필름.6. In the above 5, wherein the lanthanide complex is at least one selected from the group consisting of europium complex, turbium complex, disprosium complex and samarium complex, optical film.
7. 위 5에 있어서, 상기 란타나이드 복합체, 유기형광체 및 무기형광체의 최대 여기 파장은 450㎚ 이하인, 광학 필름.7. In the above 5, wherein the maximum excitation wavelength of the lanthanide complex, the organic phosphor and the inorganic phosphor is 450nm or less, the optical film.
8. 위 5에 있어서, 상기 광루미네선스 양자점 입자는 양자점 입자, 양자점 함유 입자 또는 이들의 혼합물인, 광학 필름.8. In the above 5, wherein the photoluminescence quantum dot particles are quantum dot particles, quantum dot-containing particles or mixtures thereof, optical film.
9. 위 8에 있어서, 상기 양자점 입자는 II-VI족 반도체 화합물; III-V족 반도체 화합물; IV-VI족 반도체 화합물; IV족 원소 또는 이를 포함하는 화합물; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는, 광학 필름.9. In the above 8, wherein the quantum dot particles are II-VI semiconductor compound; Group III-V semiconductor compounds; Group IV-VI semiconductor compounds; A Group IV element or a compound containing the same; And combinations thereof.
10. 위 8에 있어서, 상기 양자점 함유 입자는 무기물 코어 입자 또는 고분자 코어 입자의 표면에 결합된 적어도 하나의 양자점 입자를 포함하는, 광학 필름.10. In the above 8, wherein the quantum dot containing particles include at least one quantum dot particles bonded to the surface of the inorganic core particles or polymer core particles, optical film.
11. 위 5에 있어서, 상기 광루미네선스 양자점 입자의 최대 여기 파장은 350 내지 450nm 또는 600 내지 650nm인, 광학 필름.11. In the above 5, wherein the maximum excitation wavelength of the photoluminescence quantum dot particles is 350 to 450 nm or 600 to 650 nm, the optical film.
12. 위 1에 있어서, 기재 및 상기 기재 상에 광 루미네선스층 형성용 조성물을 도포하여 형성된 광 루미네선스층을 포함하는, 광학 필름.12. The optical film according to the above 1, comprising a photo luminescence layer formed by applying a composition for forming a photo luminescence layer on the substrate and the substrate.
13. 위 12에 있어서, 상기 광 루미네선스층 형성용 조성물은 광 루미네선스 물질, 투광성 입자, 투광성 수지, 광개시제 및 용제를 포함하는, 광학 필름.13. The optical film according to the above 12, wherein the composition for forming an optical luminescence layer comprises an optical luminescence material, a light transmitting particle, a light transmitting resin, a photoinitiator and a solvent.
14. 위 12에 있어서, 상기 광 루미네선스층 형성용 조성물은 광 루미네선스 물질 0.01 내지 10중량%, 투광성 입자 0.5 내지 20중량%, 투광성 수지 1 내지 80중량%, 광개시제 0.1 내지 10중량% 및 용제 5 내지 95중량%를 포함하는, 광학 필름.14. In the above 12, wherein the composition for forming the light luminescence layer is 0.01 to 10% by weight of the optical luminescence material, 0.5 to 20% by weight of the translucent particles, 1 to 80% by weight of the translucent resin, 0.1 to 10% by weight of the photoinitiator And 5 to 95% by weight of a solvent.
15. 위 1 내지 14 중 어느 한 항에 있어서, 하드코팅층, 편광자, 편광자 보호층, 위상차층, 반사방지층, 대전방지층, 방오층, 점착층, 접착층 또는 이들의 기재층인, 광학필름.15. The optical film according to any one of the above 1 to 14, which is a hard coating layer, a polarizer, a polarizer protective layer, a retardation layer, an antireflection layer, an antistatic layer, an antifouling layer, an adhesive layer, an adhesive layer or a base layer thereof.
16. 위 1 내지 14 중 어느 한 항의 광학필름을 포함하는 편광판.16. Polarizing plate including the optical film of any one of the above 1 to 14.
17. 위 1 내지 14 중 어느 한 항의 광학필름을 포함하는 화상표시장치.17. Image display device comprising the optical film of any one of the above 1 to 14.
18. 위 17에 있어서, 액정표시장치인, 화상표시장치.18. The image display device according to the above 17, which is a liquid crystal display device.
본 발명의 광학 필름은 레이저 빔에 의한 자극으로 발광하므로, 레이저 포인터의 시인성이 현저히 개선된다. 이에 따라 레이저 포인터를 디스플레이에 직접 표시하여 용이하게 프레젠테이션을 수행할 수 있도록 한다.Since the optical film of the present invention emits light by stimulation by a laser beam, the visibility of the laser pointer is remarkably improved. Accordingly, the laser pointer is directly displayed on the display so that the presentation can be easily performed.
본 발명의 광학 필름은 레이저 빔의 반사광에 의한 눈부심 및 안구 손상을 억제할 수 있다.The optical film of this invention can suppress glare and eye damage by the reflected light of a laser beam.
본 발명의 광학 필름은 내스크래치성이 우수하다.The optical film of this invention is excellent in scratch resistance.
도 1은 실시예 1의 광학 필름에 레이저 빔을 45° 각도로 조사하였을 때 정반사 각도에서 종이에 반사되는 레이저를 나타낸 것이다.1 shows a laser reflected to a paper at a specular reflection angle when the laser beam is irradiated to the optical film of Example 1 at a 45 ° angle.
도 2는 비교예 1의 광학 필름에 레이저 빔을 45° 각도로 조사하였을 때 정반사 각도에서 종이에 반사되는 레이저를 나타낸 것이다.FIG. 2 shows a laser reflected to a paper at a specular reflection angle when the optical beam of Comparative Example 1 is irradiated with a laser beam at a 45 ° angle.
본 발명은 광 루미네선스 물질을 포함하는 광 루미네선스층을 구비하고, 상기 광 루미네선스 층에 광 조사시 상기 광 루미네선스 물질의 비발광 파장에서 광 루미네선스층의 산란 반사율이 1 내지 4%가 되도록 함으로써, 레이저 포인터의 시인성이 현저히 개선하고, 레이저 빔의 반사광에 의한 눈부심 및 안구 손상을 억제할 수 있는 광학 필름에 관한 것이다.The present invention includes an optical luminescence layer comprising an optical luminescence material, and the scattering reflectance of the optical luminescence layer at a non-emitting wavelength of the optical luminescence material when light is irradiated to the optical luminescence layer By 1 to 4%, the visibility of a laser pointer is remarkably improved and it is related with the optical film which can suppress the glare and eye damage by the reflected light of a laser beam.
이하 본 발명을 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 발명의 광학 필름은 광 루미네선스 물질을 포함하는 광 루미네선스층을 구비하고, 상기 광 루미네선스 층에 광 조사시 상기 광 루미네선스 물질의 비발광 파장에서 광 루미네선스층의 산란 반사율이 1 내지 4%이다.The optical film of the present invention comprises an optical luminescence layer comprising an optical luminescence material, wherein the optical luminescence layer is formed at a non-emitting wavelength of the optical luminescence material when light is irradiated to the optical luminescence layer. The scattering reflectance is 1-4%.
본 발명에서 광 루미네선스 물질이란 광에 의해 자극 받아 스스로 광을 내는 물질을 말한다. 본 발명의 광학 필름은 이러한 광루미네선스 물질을 포함하는 광 루미네선스층을 구비하여 광에 의한 자극으로 발광하므로, 레이저 포인터를 광학 필름에 직접 표시하는 경우에 레이저 포인터의 시인성을 현저히 향상시킬 수 있다.In the present invention, the photo luminescence material refers to a material that is stimulated by light to emit light by itself. Since the optical film of the present invention has an optical luminescence layer containing such a photoluminescence material and emits light by stimulation by light, the visibility of the laser pointer can be remarkably improved when the laser pointer is directly displayed on the optical film. Can be.
본 발명에서 산란 반사율은 정반사광을 제외한 SCE(Specular Component Excluded, 정반사광 소거) 모드에서 산란 반사(난반사)만을 측정하여 얻은 반사율을 말한다.In the present invention, the scattered reflectance refers to a reflectance obtained by measuring only scattered reflection (reflected reflection) in SCE (Specular Component Excluded) mode excluding specularly reflected light.
광 루미네선스 물질은 특정 파장의 빛을 흡수하여 물질 내의 전자가 여기된 다음 원래 상태로 돌아가면서 발광하게 되는데, 상기 비발광 파장에서의 산란 반사율은 이러한 발광 파장 이외의 파장에서의 산란 반사율이다.The photo luminescent material absorbs light of a specific wavelength and emits light when the electrons in the material are excited and then returned to its original state. The scattering reflectance at the non-emission wavelength is the scattering reflectance at a wavelength other than this emission wavelength.
레이저 포인터를 디스플레이에 직접 표시하는 경우에 레이저 빔의 정반사 각도에 있는 시인자는 반사된 레이저 빔에 의해 눈이 부시거나, 심하게는 안구 손상의 문제가 발생할 수 있다.In the case where the laser pointer is directly displayed on the display, the viewer at the specular reflection angle of the laser beam may be blinded by the reflected laser beam or severely suffer from eye damage.
그러나, 본 발명은 광 조사시 광 루미네선스층의 비발광 파장에서의 산란 반사율이 1 내지 4%가 되도록 함으로써, 상기 레이저 빔의 반사에 의한 문제를 억제할 수 있다. 산란 반사율이 1% 미만인 경우에는, 레이저가 반사되어 정반사 각도에서 레이저가 선명하게 관찰되어 상기 문제가 발생할 수 있다. 산란 반사율이 4% 초과인 경우에는 산란이 심하여 디스플레이의 투과율이 떨어지고, 화질이 저하될 수 있으며, 내스크래치성이 저하되어 취급 중에 쉽게 스크래치가 발생할 수 있다.However, the present invention can suppress the problem caused by the reflection of the laser beam by making the scattering reflectance at the non-emission wavelength of the light luminescence layer at light irradiation become 1 to 4%. If the scattering reflectance is less than 1%, the problem may occur because the laser is reflected and the laser is clearly observed at the specular reflection angle. When the scattering reflectance is more than 4%, scattering is severe and the transmittance of the display may be degraded, the image quality may be degraded, and scratch resistance may be degraded, so that scratching may occur easily during handling.
광 루미네선스층에 조사하는 광은 특별히 한정되지 않고 예를 들면 자외선, 가시광선, 적외선 등일 수 있다.The light irradiated to the light luminescence layer is not particularly limited and may be, for example, ultraviolet rays, visible rays, infrared rays, or the like.
상기 비발광 파장에서의 산란 반사율을 조절하는 방법은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 투광성 입자의 함량을 조절하거나, 광 루미네선스층의 표면 조도를 조절하는 등의 방법에 의할 수 있다.The method of adjusting the scattering reflectance at the non-emission wavelength is not particularly limited, and may be, for example, by adjusting the content of the light-transmitting particles or adjusting the surface roughness of the light luminescence layer.
레이저 포인터의 시인성은 개선하면서 동시에 레이저 빔의 반사도 억제한다는 측면에서 본 발명에 따른 광 루미네선스층은 적정 표면 조도(Ra)를 갖는 것이 바람직하다. 예를 들면 광 루미네선스층의 표면 조도가 0.1 내지 0.5㎛일 수 있다. 표면 조도가 0.1㎛ 미만인 경우에는 반사 방지 효과의 향상 정도가 미미할 수 있고, 0.5㎛ 초과인 경우에는 표면이 너무 거칠어 디스플레이의 화질이 저하될 수 있고, 표면에 스크래치가 쉽게 발생 할 수 있다.In view of improving the visibility of the laser pointer and at the same time suppressing the reflection of the laser beam, the optical luminescence layer according to the present invention preferably has an appropriate surface roughness Ra. For example, the surface roughness of the photo luminescence layer may be 0.1 to 0.5 μm. If the surface roughness is less than 0.1㎛ the degree of improvement of the anti-reflection effect may be insignificant, and if the surface roughness is more than 0.5㎛, the surface is too rough, the image quality of the display may be degraded, and scratches may easily occur on the surface.
표면 조도를 조절하는 방법은 광 루미네선스층의 두께, 광 루미네선스층의 구체적인 제조 조건, 후술하는 투광성 입자의 함량, 입자크기 등을 조절하는 등의 방법에 의할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며 당분야에 공지된 방법을 적용할 수 있다.The method of controlling the surface roughness may be by a method such as adjusting the thickness of the light luminescence layer, the specific manufacturing conditions of the light luminescence layer, the content of the light-transmitting particles described below, the particle size, etc., but are not limited thereto. And methods known in the art may be applied.
본 발명의 광학 필름은 디스플레이 패널의 상부에 부착될 수 있다. 디스플레이 패널의 상부란 디스플레이 패널을 기준으로 시인자측을 말하는 것으로서, 복수개의 광학 필름 또는 그 외의 구성 하에 위치하더라도 레이저 포인터의 광에 의해 광 루미네선스 현상이 일어날 수 있는 위치라면 특별히 한정되지 않는다.The optical film of the present invention may be attached to the top of the display panel. The upper part of the display panel refers to the viewer side with respect to the display panel. The upper part of the display panel is not particularly limited as long as the optical luminescence phenomenon may occur due to the light of the laser pointer even when positioned under a plurality of optical films or other configurations.
본 발명의 광학 필름은 기재 및 상기 기재 상에 형성된 광 루미네선스층을 포함한다. 광 루미네선스층은 기재 상에 광 루미네선스층 형성용 조성물을 도포하여 형성한 것일 수 있다.The optical film of the present invention includes a substrate and an optical luminescence layer formed on the substrate. The photo luminescence layer may be formed by applying the composition for forming a photo luminescence layer on a substrate.
본 발명에 따른 광 루미네선스층 형성용 조성물은 광 루미네선스 물질을 포함한다.The composition for forming an optical luminescence layer according to the present invention comprises an optical luminescence material.
본 발명에 따른 광루미네선스 물질은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 광루미네선스 안료, 광루미네선스 염료 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 보다 구체적인 예를 들면, 란타나이드 복합체, 유기형광체, 무기형광체, 광루미네선스 양자점 입자 등을 들 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The photoluminescence material according to the present invention is not particularly limited, and may be, for example, a photoluminescence pigment, a photoluminescence dye or a mixture thereof. More specific examples include lanthanide composites, organic phosphors, inorganic phosphors, photoluminescence quantum dot particles, and the like, and these may be used alone or in combination of two or more thereof.
본 발명의 란타나이드 복합체는 란타나이드계 금속 원소를 포함하는 화합물로서, 란타나이드계 금속 원소는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 유로피움, 터비움, 디스프로시움, 사마리움 등일 수 있으며, 바람직하게는 유로피움일 수 있다.The lanthanide composite of the present invention is a compound containing a lanthanide metal element, and the lanthanide metal element is not particularly limited, and may be, for example, europium, turbium, disprosium, samarium, or the like. It may be europium.
상기 유로피움 복합체의 예를 들면 트리스(다이벤조일메탄)모노(1,10-페난트롤린)유로피움(III)(Eu(DBM)3Phen); 트리스(다이나프틸메탄)모노(1,10-페난트롤린)유로피움(III)(Eu(dnm)3phen); BaMgAl10O17:Eu,Mn; Sr10(PO4)6Cl2:Eu 등을 들 수 있다.Examples of the europium complex include tris (dibenzoylmethane) mono (1,10-phenanthroline) uropium (III) (Eu (DBM) 3 Phen); Tris (dynaphthylmethane) mono (1,10-phenanthroline) uropium (III) (Eu (dnm) 3 phen); BaMgAl 10 O 17 : Eu, Mn; Sr 10 (PO 4 ) 6 Cl 2 : Eu and the like.
본 발명에 따른 유기형광체는 광에 의한 자극으로 발광할 수 있는 유기형광체라면 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 히드록시기, 아미노기, 카르복시기 또는 할로겐원소로 치환될 수 있는 나프탈렌, 안트라센, 나프테센, 펜타센, 페리렌, 테리렌, 쿼터리렌, 페난트렌, 피렌 등의 폴리아로마틱하이드로카본; 피리딘, 퀴놀린, 아크리딘, 인돌, 프립토판, 카바졸, 디벤조퓨란, 디벤조티오펜, 크산텐, 로다민, 피로닌, 플루오레세인, 에오신, 쿠마린 등의 헤테레고리 화합물 유도체 등을 들 수 있다.The organic phosphor according to the present invention is not particularly limited as long as it is an organic phosphor capable of emitting light by stimulation by light. For example, naphthalene, anthracene, naphthecene, pentacene, which may be substituted with a hydroxy group, an amino group, a carboxyl group or a halogen element, Polyaromatic hydrocarbons such as perylene, terylene, quaternary, phenanthrene and pyrene; Heterocyclic compound derivatives, such as pyridine, quinoline, acridine, indole, tryptophan, carbazole, dibenzofuran, dibenzothiophene, xanthene, rhodamine, pyronin, fluorescein, eosin, coumarin, etc. Can be mentioned.
상기 쿠마린 유도체의 구체적인 예로는, 하기 화학식 1 또는 2로 표시되는 쿠마린 유도체를 들 수 있다:Specific examples of the coumarin derivatives include coumarin derivatives represented by the following general formula (1) or (2):
[화학식 1][Formula 1]
Figure PCTKR2014008800-appb-I000001
Figure PCTKR2014008800-appb-I000001
[화학식 2][Formula 2]
Figure PCTKR2014008800-appb-I000002
Figure PCTKR2014008800-appb-I000002
(식 중, R1은 수소 원자, 히드록시기 또는 -NR6R7이고,(Wherein R 1 is a hydrogen atom, a hydroxy group or —NR 6 R 7 ,
R2는 수소 원자, 탄소수 1 내지 6 의 알킬기, 또는 탄소수 1 내지 5의 할로알킬기이며,R 2 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a haloalkyl group having 1 to 5 carbon atoms,
R3은 수소 원자, -COOR8, -COR9, 또는 탄소수 6 내지 18의 아릴기이고,R 3 is a hydrogen atom, -COOR 8 , -COR 9 , or an aryl group having 6 to 18 carbon atoms,
R6, R7, R8, 및 R9는 서로 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기임). R 6 , R 7 , R 8 , and R 9 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
본 발명에 따른 광루미네선스 양자점 입자는 양자점 입자, 양자점 함유 입자 또는 이들의 혼합물일 수 있다.The photoluminescent quantum dot particles according to the present invention may be quantum dot particles, quantum dot containing particles or mixtures thereof.
양자점이란 나노 크기의 반도체 물질이다. 원자가 분자를 이루고, 분자는 클러스터라고 하는 작은 분자들의 집합체를 구성하여 나노 입자를 이루는데, 이러한 나노 입자들이 특히 반도체 특성을 띠고 있을 때 이를 양자점이라고 한다.Quantum dots are nanoscale semiconductor materials. Atoms form molecules, and molecules form clusters of small molecules called clusters to form nanoparticles, which are called quantum dots, especially when they are semiconducting.
양자점은 외부에서 에너지를 받아 들뜬 상태에 이르면, 자체적으로 해당하는 에너지 밴드갭에 따른 에너지를 방출한다.When a quantum dot reaches an excited state from the outside, the quantum dot emits energy according to a corresponding energy band gap.
양자점 입자는 습식화학공정(wet chemical process), 유기금속 화학증착 공정 또는 분자선 에피텍시 공정에 의해 합성될 수 있다. 습식 화학 공정은 유기용제에 전구체 물질을 넣어 입자들을 성장시키는 방법이다. 결정이 성장될 때 유기용제가 자연스럽게 양자점 결정의 표면에 배위되어 분산제 역할을 하여 결정의 성장을 조절하게 되므로, 유기금속 화학증착(MOCVD, metal organic chemical vapor deposition)이나 분자선 에피택시(MBE, molecular beam epitaxy)와 같은 기상증착법보다 더 쉽고 저렴한 공정을 통하여 나노 입자의 성장을 제어할 수 있다. Quantum dot particles can be synthesized by a wet chemical process, an organometallic chemical vapor deposition process, or a molecular beam epitaxy process. The wet chemical process is a method of growing particles by adding a precursor material to an organic solvent. As the crystal grows, the organic solvent naturally coordinates the surface of the quantum dot crystal and acts as a dispersant, thereby controlling the growth of the crystal. Therefore, organic metal chemical vapor deposition (MOCVD) or molecular beam epitaxy (MBE) It is easier and cheaper to control nanoparticle growth than vapor deposition such as epitaxy.
본 발명에 따른 양자점 입자는 광에 의한 자극으로 발광할 수 있는 양자점 입자라면 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 II-VI족 반도체 화합물; III-V족 반도체 화합물; IV-VI족 반도체 화합물; IV족 원소 또는 이를 포함하는 화합물; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.The quantum dot particle according to the present invention is not particularly limited as long as it is a quantum dot particle capable of emitting light by stimulation by light, for example, a group II-VI semiconductor compound; Group III-V semiconductor compounds; Group IV-VI semiconductor compounds; A Group IV element or a compound containing the same; And combinations thereof may be selected from the group.
상기 II-VI족 반도체 화합물은 CdS, CdSe, CdTe, ZnS, ZnSe, ZnTe, ZnO, HgS, HgSe, HgTe, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 이원소 화합물; CdSeS, CdSeTe, CdSTe, ZnSeS, ZnSeTe, ZnSTe, HgSeS, HgSeTe, HgSTe, CdZnS, CdZnSe, CdZnTe, CdHgS, CdHgSe, CdHgTe, HgZnS, HgZnSe, HgZnTe 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 삼원소 화합물; 및 CdZnSeS, CdZnSeTe, CdZnSTe, CdHgSeS, CdHgSeTe, CdHgSTe, HgZnSeS, HgZnSeTe, HgZnSTe, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 사원소 화합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있고, 상기 III-V족 반도체 화합물은 GaN, GaP, GaAs, GaSb, AlN, AlP, AlAs, AlSb, InN, InP, InAs, InSb, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 이원소 화합물; GaNP, GaNAs, GaNSb, GaPAs, GaPSb, AlNP, AlNAs, AlNSb, AlPAs, AlPSb, InNP, InNAs, InNSb, InPAs, InPSb, GaAlNP, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 삼원소 화합물; 및 GaAlNAs, GaAlNSb, GaAlPAs, GaAlPSb, GaInNP, GaInNAs, GaInNSb, GaInPAs, GaInPSb, InAlNP, InAlNAs, InAlNSb, InAlPAs, InAlPSb, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 사원소 화합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있고, 상기 IV-VI족 반도체 화합물은 SnS, SnSe, SnTe, PbS, PbSe, PbTe, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 이원소 화합물; SnSeS, SnSeTe, SnSTe, PbSeS, PbSeTe, PbSTe, SnPbS, SnPbSe, SnPbTe, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 삼원소 화합물; 및 SnPbSSe, SnPbSeTe, SnPbSTe, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 사원소 화합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있고, 상기 IV족 원소 또는 이를 포함하는 화합물은 Si, Ge, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 원소 화합물; 및 SiC, SiGe, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 이원소 화합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.The II-VI semiconductor compound may be selected from the group consisting of CdS, CdSe, CdTe, ZnS, ZnSe, ZnTe, ZnO, HgS, HgSe, HgTe, and mixtures thereof; CdSeS, CdSeTe, CdSTe, ZnSeS, ZnSeTe, ZnSTe, HgSeS, HgSeTe, HgSTe, CdZnS, CdZnSe, CdZnTe, CdHgS, CdHgSe, CdHgTe, HgZnS, HgZnSe, HgZnTe And CdZnSeS, CdZnSeTe, CdZnSTe, CdHgSeS, CdHgSeTe, CdHgSTe, HgZnSeS, HgZnSeTe, HgZnSTe, and mixtures thereof, and the group III-V semiconductor compound , A binary element selected from the group consisting of GaP, GaAs, GaSb, AlN, AlP, AlAs, AlSb, InN, InP, InAs, InSb, and mixtures thereof; Three-element compounds selected from the group consisting of GaNP, GaNAs, GaNSb, GaPAs, GaPSb, AlNP, AlNAs, AlNSb, AlPAs, AlPSb, InNP, InNAs, InNSb, InPAs, InPSb, GaAlNP, and mixtures thereof; And an elemental compound selected from the group consisting of GaAlNAs, GaAlNSb, GaAlPAs, GaAlPSb, GaInNP, GaInNAs, GaInNSb, GaInPAs, GaInPSb, InAlNP, InAlNAs, InAlNSb, InAlPAs, InAlPSb, and mixtures thereof. The group IV-VI semiconductor compound is a binary element selected from the group consisting of SnS, SnSe, SnTe, PbS, PbSe, PbTe, and mixtures thereof; A three-element compound selected from the group consisting of SnSeS, SnSeTe, SnSTe, PbSeS, PbSeTe, PbSTe, SnPbS, SnPbSe, SnPbTe, and mixtures thereof; And SnPbSSe, SnPbSeTe, SnPbSTe, and an elemental compound selected from the group consisting of a mixture thereof, and the group IV element or the compound comprising the same is Si, Ge, and a mixture thereof. An element compound selected from; And a binary element compound selected from the group consisting of SiC, SiGe, and mixtures thereof.
상기 양자점은 균질한(homogeneous) 단일 구조 또는 코어-쉘(core-shell)의 이중 구조를 가질 수 있는데, 후자의 경우, 각각의 코어(core)와 쉘(shell)을 이루는 물질은 상기 언급된 서로 다른 반도체 화합물로 이루어질 수 있다. 다만, 상기 쉘 물질의 에너지 밴드 갭은 코어 물질의 에너지 밴드 갭보다 클 수 있다. 예를 들어, CdSe/ZnS의 코어-쉘 구조를 갖는 양자점을 얻고자 하는 경우, 계면 활성제로서 TOPO(trioctylphosphine oxide)를 사용한 유기용제에 (CH3)2Cd(dimethyl cadmium), TOPSe(trioctylphosphine selenide) 등의 코어(CdSe)에 해당되는 전구체 물질을 주입하여 결정이 생성되도록 하고, 결정이 일정한 크기로 성장하도록 고온에서 일정 시간을 유지한 후, 쉘(ZnS)에 해당되는 전구체 물질을 주입하여 이미 생성된 코어의 표면에 쉘이 형성되게 함으로써 TOPO로 캡핑(capping)된 CdSe/ZnS의 양자점을 얻을 수 있다.The quantum dots may have a homogeneous single structure or a dual structure of a core-shell. In the latter case, the materials forming each core and shell may be different from each other mentioned above. It may be made of another semiconductor compound. However, the energy band gap of the shell material may be larger than the energy band gap of the core material. For example, to obtain a quantum dot having a core-shell structure of CdSe / ZnS, (CH 3 ) 2 Cd (dimethyl cadmium) and TOPSe (trioctylphosphine selenide) in an organic solvent using TOPO (trioctylphosphine oxide) as a surfactant Inject the precursor material corresponding to the core (CdSe), etc., to produce crystals, maintain a predetermined time at a high temperature so that the crystals grow to a constant size, and then inject the precursor material corresponding to the shell (ZnS). By forming a shell on the surface of the core, the CdSe / ZnS quantum dots capped with TOPO can be obtained.
본 발명에 따른 양자점 함유 입자는 무기물 코어 입자 또는 고분자 코어 입자의 표면에 결합된 적어도 하나의 양자점 입자를 포함한다.The quantum dot-containing particles according to the present invention include at least one quantum dot particle bonded to the surface of the inorganic core particle or the polymer core particle.
본 발명에 따른 양자점 함유 입자의 코어 입자의 표면에 도입된 양자점 입자의 수는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 1 내지 8,200,000개, 바람직하게는 10 내지 640,000개일 수 있다.The number of quantum dot particles introduced to the surface of the core particles of the quantum dot-containing particles according to the present invention is not particularly limited, and may be, for example, 1 to 8,200,000, preferably 10 to 640,000.
상기 무기물 코어 입자는 실리카, 알루미나(Al2O3, AlO2), 이산화티타늄 또는 이산화아연일 수 있다. 대안으로서, 상기 고분자 코어 입자는 폴리스티렌 또는 폴리메틸메타크릴레이트일 수 있다. 상기 코어 입자의 직경은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 2 내지 1,000㎛일 수 있다.The inorganic core particles may be silica, alumina (Al 2 O 3 , AlO 2 ), titanium dioxide or zinc dioxide. Alternatively, the polymeric core particles may be polystyrene or polymethylmethacrylate. The diameter of the core particles is not particularly limited, and may be, for example, 2 to 1,000 μm.
상기 코어 입자와 상기 양자점 입자는 공유결합, 이온결합 또는 물리적 흡착에 의하여 결합될 수 있다. 이때, 상기 공유결합은, 한쪽에 상기 양자점 입자와 결합하는 황, 질소 또는 인 중 어느 하나의 원자를 포함하고 다른 한쪽에 상기 코어 입자와 결합하는 작용기에 의하여 이루어질 수 있다. 상기 작용기는 실란기, 아미노기, 설폰기, 카르복시기 또는 하이드록시기일 수 있다.The core particles and the quantum dot particles may be bonded by covalent bonds, ionic bonds or physical adsorption. In this case, the covalent bond may be formed by a functional group including any one of sulfur, nitrogen or phosphorus bonded to the quantum dot particles on one side and bonded to the core particles on the other side. The functional group may be a silane group, an amino group, a sulfone group, a carboxy group or a hydroxyl group.
본 발명에 따른 광루미네선스 물질이 광에 의한 자극으로 광을 방출하기 위한 최대 여기 파장은 사용되는 물질에 따라 달라질 수 있으므로, 일괄적으로 제한될 수 없다.Since the maximum excitation wavelength for the photoluminescence material according to the present invention to emit light by stimulation by light may vary depending on the material used, it cannot be collectively limited.
예를 들면, 란타나이드 복합체, 유기형광체 및 무기형광체의 최대 여기 파장은 가시광선 영역이 아닌 범위, 보다 구체적으로는 450nm 이하일 수 있으며, 바람직하게는 420nm 이하일 수 있다. 이는 사용하는 레이저 포인터의 레이저 광 및 디스플레이의 광원에 관련된 것으로서, 빛의 파장이 450nm 초과이면 가시광선 영역의 광원이므로 디스플레이의 광원으로도 발광이 발생하여 디스플레이의 시인성이 저하될 수 있다. 최대 여기 파장은 가시광선 영역만 아니면 되므로 최대 여기 파장의 하한은 특별히 한정되지는 않으며, 예를 들면 350nm 일 수 있으나 이는 구체적으로 사용되는 물질에 따라 달라질 수 있으므로 이에 제한되는 것은 아니다.For example, the maximum excitation wavelength of the lanthanide composite, the organic phosphor, and the inorganic phosphor may be in the non-visible range, more specifically 450 nm or less, and preferably 420 nm or less. This is related to the laser light of the laser pointer to be used and the light source of the display. If the wavelength of the light is greater than 450 nm, the light source may be emitted from the light source of the display, thereby reducing the visibility of the display. Since the maximum excitation wavelength is not limited to the visible light range, the lower limit of the maximum excitation wavelength is not particularly limited, but may be, for example, 350 nm, but the present invention is not limited thereto because the maximum excitation wavelength may be 350 nm.
또한, 광루미네선스 양자점 입자의 최대 여기 파장도 광루미네선스층이 디스플레이의 광원에 의해 발광하는 것을 억제하기 위해 가시광선 영역의 파장이 아닌 것이 바람직하고, 예를 들면 350 내지 450nm일 수 있다.In addition, the maximum excitation wavelength of the photoluminescence quantum dot particles is also preferably not the wavelength of the visible light region in order to suppress the photoluminescence layer from emitting by the light source of the display, for example, may be 350 to 450nm. .
또한, 본 발명의 다른 측면에서 광루미네선스 양자점 입자의 최대 여기 파장이 가시광선 영역의 파장이라도 디스플레이의 광원에 의한 발광이 레이저 포인터의 시인성을 해치지 않을 정도의 파장이라면 허용 가능하며, 예를 들면 600 내지 650nm일 수 있다.In addition, in another aspect of the present invention, even if the maximum excitation wavelength of the photoluminescence quantum dot particles is a wavelength in the visible light region, the light emission by the light source of the display does not impair the visibility of the laser pointer. It may be 600 to 650 nm.
본 발명에서 최대 여기 파장은 여기광의 파장을 변화시키면서 측정한 형광 스펙트럼에서, 가장 높은 값의 형광 강도를 갖는 여기광의 파장을 의미한다.In the present invention, the maximum excitation wavelength means the wavelength of the excitation light having the highest fluorescence intensity in the fluorescence spectrum measured while changing the wavelength of the excitation light.
본 발명의 광루미네선스 물질의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 광루미네선스층 형성용 조성물 총 중량 중 0.01 내지 10중량%로 포함 될 수 있으며, 바람직하게는 0.05 내지 7중량%인 것이 좋다. 광루미네선스 물질의 함량이 0.01 내지 10중량% 내인 경우, 충분한 광루미네선스 효과를 낼 수 있고 레이저 포인터 시인성을 확보할 수 있다. 또한, 그 외 성분이 적정 함량으로 포함되어 적정의 경도를 유지할 수 있다.The content of the photoluminescence material of the present invention is not particularly limited, and for example, may be included in 0.01 to 10% by weight of the total weight of the composition for forming the photoluminescence layer, preferably 0.05 to 7% by weight It is good. When the content of the photoluminescence material is within 0.01 to 10% by weight, sufficient photoluminescence effect can be obtained and laser pointer visibility can be ensured. In addition, other components may be included in an appropriate content to maintain the hardness of the titration.
광 루미네선스층 형성용 조성물은 투광성 입자를 더 포함한다.The composition for forming an optical luminescence layer further includes translucent particles.
투광성 입자는 특별히 한정되지 않고 당 분야에서 통상적으로 사용되는 입자를 사용할 수 있으며, 예를 들면 실리카 입자, 실리콘 수지 입자, 멜라민계 수지입자, 아크릴계 수지입자, 스티렌계 수지입자, 아크릴-스티렌계 수지입자, 폴리카보네이트계 수지입자, 폴리에틸렌계 수지입자, 염화비닐계 수지입자 등을 사용 할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The light-transmitting particle is not particularly limited, and particles commonly used in the art may be used, and for example, silica particles, silicone resin particles, melamine resin particles, acrylic resin particles, styrene resin particles, and acrylic-styrene resin particles , Polycarbonate resin particles, polyethylene resin particles, vinyl chloride resin particles, and the like. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.
투광성 입자의 입경은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 평균 입경이 1 내지 10㎛일 수 있다. 투광성 입자의 평균 입경이 상기 범위 내인 경우 광 루미네선스층이 적정 표면 조도를 가질 수 있다.The particle diameter of the light transmitting particle is not particularly limited, and for example, the average particle diameter may be 1 to 10 μm. When the average particle diameter of the translucent particles is within the above range, the light luminescence layer may have an appropriate surface roughness.
투광성 입자의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 광 루미네선스층 형성용 조성물 총 중량 중 0.5 내지 20중량%로 포함될 수 있다. 투광성 입자의 함량이 0.5중량% 미만인 경우에는 반사 방지 효과가 저하될 수 있고, 20중량% 초과인 경우에는 광 루미네선스층의 백화 현상이 발생할 수 있다.The content of the translucent particles is not particularly limited, and may be included, for example, in an amount of 0.5 to 20% by weight of the total weight of the composition for forming an optical luminescence layer. When the content of the translucent particles is less than 0.5% by weight, the anti-reflection effect may be lowered, and when it is more than 20% by weight, whitening of the light luminescence layer may occur.
광 루미네선스층 형성용 조성물은 투광성 수지, 광개시제 및 용제를 더 포함한다.The composition for forming an optical luminescence layer further includes a translucent resin, a photoinitiator and a solvent.
투광성 수지는 특별히 한정되지 않고 예를 들면 광경화형 수지일 수 있으며, 상기 광경화형 수지는 광경화형 (메타)아크릴레이트 올리고머, 모노머를 포함할 수 있다.The light-transmissive resin is not particularly limited and may be, for example, a photocurable resin, and the photocurable resin may include a photocurable (meth) acrylate oligomer and a monomer.
상기 광경화형 (메타)아크릴레이트 올리고머는 예를 들면 에폭시 (메타)아크릴레이트, 우레탄 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 우레탄 (메타)아크릴레이트가 보다 바람직하다.Examples of the photocurable (meth) acrylate oligomer include epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, and the like, and urethane (meth) acrylate is more preferable.
상기 우레탄 (메타)아크릴레이트는 히드록시기를 포함하는 다관능 (메타)아크릴레이트와 이소시아네이트기를 갖는 화합물을 촉매 존재 하에서 반응시켜 제조할 수 있다.The urethane (meth) acrylate can be prepared by reacting a polyfunctional (meth) acrylate containing a hydroxyl group with a compound having an isocyanate group in the presence of a catalyst.
상기 히드록시기를 포함하는 (메타)아크릴레이트는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시이소프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 개환 히드록시아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리/테트라(메타)아크릴레이트 혼합물, 디펜타에리스리톨펜타/헥사(메타)아크릴레이트 혼합물 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.(Meth) acrylate containing the said hydroxy group is not specifically limited, For example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyisopropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) Acrylate, caprolactone ring-opening hydroxyacrylate, pentaerythritol tri / tetra (meth) acrylate mixture, dipentaerythritol penta / hexa (meth) acrylate mixture, and the like. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.
상기 이소시아네이트기를 갖는 화합물은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 1,4-디이소시아나토부탄, 1,6-디이소시아나토헥산, 1,8-디이소시아나토옥탄, 1,12-디이소시아나토도데칸, 1,5-디이소시아나토-2-메틸펜탄, 트리메틸-1,6-디이소시아나토헥산, 1,3-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 트랜스-1,4-시클로헥센디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트), 이소포론디이소시아네이트, 톨루엔-2,4-디이소시아네이트, 톨루엔-2,6-디이소시아네이트, 자일렌-1,4-디이소시아네이트, 테트라메틸자일렌-1,3-디이소시아네이트, 1-클로로메틸-2,4-디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(2,6-디메틸페닐이소시아네이트), 4,4'-옥시비스(페닐이소시아네이트), 헥사메틸렌디이소시아네이트로부터 유도되는 3관능 이소시아네이트, 트리메탄프로판올어덕트톨루엔디이소시아네이트 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The compound having the isocyanate group is not particularly limited, and for example, 1,4-diisocyanatobutane, 1,6-diisocyanatohexane, 1,8-diisocyanatooctane, 1,12-diisocyanatododecane , 1,5-diisocyanato-2-methylpentane, trimethyl-1,6-diisocyanatohexane, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, trans-1,4-cyclohexene diisocyanate, 4,4'-methylenebis (cyclohexyl isocyanate), isophorone diisocyanate, toluene-2,4-diisocyanate, toluene-2,6-diisocyanate, xylene-1,4-diisocyanate, tetramethylxylene -1,3-diisocyanate, 1-chloromethyl-2,4-diisocyanate, 4,4'-methylenebis (2,6-dimethylphenylisocyanate), 4,4'-oxybis (phenylisocyanate), hexa Trifunctional isocyanate derived from methylene diisocyanate, trimethane propanol adductol Endisocyanate etc. are mentioned. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.
상기 모노머는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 광경화형 관능기로 (메타)아크릴로일기, 비닐기, 스티릴기, 알릴기 등의 불포화 기를 포함하는 모노머를 들 수 있으며, (메타)아크릴로일기를 갖는 모노머가 보다 바람직하다. The said monomer is not specifically limited, For example, the monomer which contains unsaturated groups, such as a (meth) acryloyl group, a vinyl group, a styryl group, an allyl group, as a photocurable functional group, has a (meth) acryloyl group More preferred are monomers.
상기 (메타)아크릴로일기를 갖는 모노머는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 네오펜틸글리콜아크릴레이트, 1,6-헥산디올(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올에탄트리(메타)아크릴레이트, 1,2,4-시클로헥산테트라(메타)아크릴레이트, 펜타글리세롤트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨헥사트리(메타)아크릴레이트, 비스(2-하이드록시에틸)이소시아누레이트디(메타)아크릴레이트, 하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 이소-덱실(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 테트라하이드로퍼푸릴(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트,이소보네올(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The monomer which has the said (meth) acryloyl group is not specifically limited, For example, neopentyl glycol acrylate, 1, 6- hexanediol (meth) acrylate, a propylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (Meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylol ethane tree ( Meta) acrylate, 1,2,4-cyclohexanetetra (meth) acrylate, pentaglycerol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol Tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol Hexa (meth) acrylate, tripentaerythritol tri (meth) acrylate, tripentaerythritol hexatri (meth) acrylate, bis (2-hydroxyethyl) isocyanurate di (meth) acrylate, hydroxyethyl (Meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, iso-decyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, tetra Hydroperfuryl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, isobornol (meth) acrylate, etc. are mentioned. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.
상기 예시한 광경화형 (메타)아크릴레이트 올리고머, 모노머는 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The above-mentioned photocurable (meth) acrylate oligomer and monomer can be used individually or in mixture of 2 or more types.
상기 투광성 수지의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 광 루미네선스층 형성용 조성물 총 중량 중 1 내지 80중량%로 포함될 수 있고, 바람직하게는 3 내지 65중량%일 수 있다. 투광성 수지의 함량이 1중량% 미만이면 충분한 경도를 제공하기 어려울 수 있고, 80중량% 초과이면 컬링이 심해질 수 있다.The content of the light-transmissive resin is not particularly limited, and for example, may be included in 1 to 80% by weight of the total weight of the composition for forming a light luminescence layer, preferably 3 to 65% by weight. If the content of the translucent resin is less than 1% by weight, it may be difficult to provide sufficient hardness, and if it is more than 80% by weight, curling may be severe.
광개시제는 특별히 한정되지 않고 당 분야에서 통상적으로 사용되는 광개시제일 수 있으며, 예를 들면 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]2-모폴린프로판온-1, 디페닐케톤 벤질디메틸케탈, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-1-온, 4-히드록시시클로페닐케톤, 디메톡시-2-페닐아테토페논, 안트라퀴논, 플루오렌, 트리페닐아민, 카바졸, 3-메틸아세토페논, 4-크놀로아세토페논, 4,4-디메톡시아세토페논, 4,4-디아미노벤조페논, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 벤조페논 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The photoinitiator is not particularly limited and may be a photoinitiator commonly used in the art, for example, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] 2-morpholinepropanone-1, diphenylketone benzyldimethyl Ketal, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-one, 4-hydroxycyclophenylketone, dimethoxy-2-phenylatetophenone, anthraquinone, fluorene, triphenylamine, carbazole, 3-methylacetophenone, 4-knoloacetophenone, 4,4-dimethoxyacetophenone, 4,4-diaminobenzophenone, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, benzophenone, etc. are mentioned. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.
광개시제의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 광 루미네선스층 형성용 조성물 총 중량 중 0.1 내지 10중량%로 포함될 수 있으며, 바람직하게는 0.3 내지 8중량%일 수 있다. 광개시제의 함량이 0.1중량% 미만이면 경화 속도가 늦어져 공정 효율이 저하될 수 있고, 10중량% 초과이면 과경화로 인한 크랙이 발생할 수 있다.The content of the photoinitiator is not particularly limited, for example, may be included in 0.1 to 10% by weight of the total weight of the composition for forming the photo luminescence layer, preferably 0.3 to 8% by weight. If the content of the photoinitiator is less than 0.1% by weight, the curing speed may be lowered, and process efficiency may be lowered.
용제는 특별히 한정되지 않고 당 분야에서 통상적으로 사용되는 용제일 수 있으며, 예를 들면 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 메틸셀루솔브, 에틸솔루솔브 등의 알코올계 용제; 에틸아세테이트, 프로필아세테이트, 노말부틸아세테이트, 터셔리부틸아세테이트, 메틸셀로솔브아세테이트, 에틸셀로솔브아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 메톡시부틸아세테이트, 메톡시펜틸아세테이트 등의 아세테이트계 용제; 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르 등의 에테르계 용제; 메틸에틸케톤, 메틸부틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 디에틸케톤, 디프로필케톤, 시클로헥사논 등의 케톤계 용제; 헥산, 헵탄, 옥탄 등의 헥산계 용제; 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소계 용제 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The solvent is not particularly limited, and may be a solvent commonly used in the art, for example, alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropanol, butanol, methylcellussolve, ethylsolsolve, etc .; Ethyl acetate, propyl acetate, normal butyl acetate, tertiary butyl acetate, methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, methoxy Acetate solvents such as butyl acetate and methoxypentyl acetate; Ether solvents such as diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dipropyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, and propylene glycol monomethyl ether; Ketone solvents such as methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone, methyl isobutyl ketone, diethyl ketone, dipropyl ketone and cyclohexanone; Hexane solvents such as hexane, heptane and octane; Aromatic hydrocarbon solvents, such as benzene, toluene, and xylene, etc. are mentioned. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.
상기 용제의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 광 루미네선스층 형성용 조성물 총 중량 중 5 내지 95중량%로 포함될 수 있으며, 바람직하게는 15 내지 90중량%일 수 있다. 용제의 함량이 10중량% 미만이면 조성물의 점도가 높아져 작업성이 떨어질 수 있고, 95중량% 초과이면 건조 과정에서 시간이 많이 소요되고 경제성이 떨어질 수 있다.The content of the solvent is not particularly limited, and for example, may be included in 5 to 95% by weight of the total weight of the composition for forming an optical luminescence layer, preferably 15 to 90% by weight. If the content of the solvent is less than 10% by weight, the viscosity of the composition may be high, the workability may be lowered. When the content of the solvent is more than 95% by weight, the drying process may take a long time and may be economical.
본 발명에 따른 광 루미네센스층 형성용 조성물은 상기 성분 외에도 당 분야에서 통상적으로 사용되는 경화제, 레벨링제, 밀착 촉진제, 산화 방지제 등의 첨가제; 강도 보강용 나노 실리카, 무기 나노입자 및 포스(폴리헤드럴 올리고머릭 실세스퀴옥산); 대전 방지용 전도성 고분자, 나노입자 및 이온성액체; 무기 입자 등을 더 포함할 수 있다.The composition for forming an optical luminescence layer according to the present invention includes additives such as a curing agent, a leveling agent, an adhesion promoter, an antioxidant, and the like commonly used in the art, in addition to the above components; Strength reinforcing nano silicas, inorganic nanoparticles and phos (polyhedral oligomeric silsesquioxanes); Antistatic conductive polymers, nanoparticles and ionic liquids; Inorganic particles may be further included.
기재는 내구성이 크고, 사용자가 디스플레이를 잘 볼 수 있도록 하는 물질이라면 특별히 한정되지 않으며, 당분야에서 사용되는 소재가 특별한 제한 없이 사용될 수 있다. 예를 들면, 유리, 폴리에테르술폰, 폴리아크릴레이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리에테르이미드, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리페닐렌 설파이드, 폴리아릴레이트, 폴리이미드, 폴리카보네이트, 셀룰로오스 트리 아세테이트, 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트 등이 사용될 수 있다.The substrate is not particularly limited as long as the substrate is durable and allows a user to see the display well, and a material used in the art may be used without particular limitation. For example, glass, polyethersulfone, polyacrylate, polymethylmethacrylate, polyetherimide, polyethylenenaphthalate, polyethylene terephthalate, polyphenylene sulfide, polyarylate, polyimide, polycarbonate, cellulose triacetate , Cellulose acetate propionate and the like can be used.
광 루미네선스층 형성용 조성물을 기재 상에 도포하는 방법은 특별히 한정되지 않고 당 분야에서 통상적으로 사용되는 방법에 의할 수 있으며, 예를 들면 파운틴 코팅법, 다이 코팅법, 스핀 코팅법, 스프레이 코팅법, 그라비아 코팅법, 롤 코팅법, 바 코팅법 등을 들 수 있다.The method of applying the composition for forming an optical luminescence layer on a substrate is not particularly limited and may be based on a method commonly used in the art, for example, a fountain coating method, a die coating method, a spin coating method, a spray method. Coating method, gravure coating method, roll coating method, bar coating method, etc. are mentioned.
광 루미네선스층 형성용 조성물을 기재 상에 도포하고 경화하여 광 루미네선스층을 형성할 수 있는데, 경화에 앞서 필요에 따라 건조 단계를 거칠 수 있다.An optical luminescence layer forming composition may be applied onto a substrate and cured to form an optical luminescence layer, which may be subjected to a drying step as necessary prior to curing.
건조 방법은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 자연 건조, 열풍 건조, 가열 건조 등의 방법에 의할 수 있다.A drying method is not specifically limited, For example, it can be based on methods, such as natural drying, hot air drying, heat drying, and the like.
경화 방법은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 자외선 경화, 전리 방사선 경화 등의 방법에 의할 수 있다. 그 수단에는 각종 활성 에너지를 사용할 수 있는데, 자외선을 사용하는 것이 보다 바람직하다. 에너지선원으로는, 예를 들어 고압 수은 램프, 할로겐 램프, 크세논 램프, 메탈 할라이드 램프, 질소 레이저, 전자선 가속 장치, 방사성 원소 등의 선원이 바람직하다. 에너지선원의 조사량은, 자외선 A영역 에서의 적산 노광량으로서 50 내지 5000mJ/㎠ 가 바람직하다. 조사량이 50mJ/㎠ 이상이면 경화가 보다 충분해져, 형성되는 광 루미네선스층의 경도도 보다 충분한 것이 된다. 또, 5000mJ/㎠ 이하이면, 형성되는 광 루미네선스층의 착색을 방지할 수 있어, 투명성을 향상시킬 수 있다.The hardening method is not specifically limited, For example, it can be based on methods, such as ultraviolet curing and ionizing radiation hardening. Although various active energy can be used for the means, it is more preferable to use ultraviolet rays. As an energy source, source sources, such as a high pressure mercury lamp, a halogen lamp, a xenon lamp, a metal halide lamp, a nitrogen laser, an electron beam accelerator, a radioactive element, are preferable, for example. As for the irradiation amount of an energy source, 50-5000mJ / cm <2> is preferable as integrated exposure amount in an ultraviolet-A area | region. Hardening becomes more enough that the irradiation amount is 50 mJ / cm <2> or more, and the hardness of the photoluminescent layer formed becomes more sufficient. Moreover, if it is 5000 mJ / cm <2> or less, coloring of the photoluminescent layer formed can be prevented, and transparency can be improved.
본 발명의 다른 일 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 광 루미네선스층은 당 분야에서 통상적으로 사용되는 광학기능층일 수 있으며, 예를 들면 하드코팅층, 편광자, 편광자 보호층, 위상차층, 반사방지층, 대전방지층, 고굴절층, 저굴절층, 방오층 등일 수 있다. 이러한 경우에, 광 루미네선스층 형성용 조성물은 해당 광학기능층 형성용 조성물과 혼합하여 사용될 수 있다.According to another embodiment of the present invention, the optical luminescence layer according to the present invention may be an optical functional layer commonly used in the art, for example, a hard coating layer, a polarizer, a polarizer protective layer, a retardation layer, an antireflection layer , Antistatic layer, high refractive layer, low refractive layer, antifouling layer and the like. In this case, the composition for photoluminescence layer formation can be used in mixture with the composition for optical function layer formation.
본 발명에 따른 광 루미네선스층은 디스플레이 패널에 포함되는 점착층 또는 접착층일 수 있다. 마찬가지로, 이러한 경우에 광 루미네선스층 형성용 조성물은 점착제 또는 접착제 조성물과 혼합하여 사용될 수 있다.The photo luminescence layer according to the present invention may be an adhesive layer or an adhesive layer included in the display panel. Likewise, in such a case, the composition for forming an optical luminescence layer can be used in admixture with an adhesive or an adhesive composition.
본 발명에 따른 광 루미네선스층은 상기 광학기능층, 점착층, 접착층 등이 형성되는 기재층일 수 있다. 마찬가지로, 광 루미네선스층 형성용 조성물은 기재층 형성용 조성물과 혼합하여 사용될 수 있다.The optical luminescence layer according to the present invention may be a base layer on which the optical function layer, the adhesive layer, the adhesive layer, and the like are formed. Similarly, the composition for photoluminescence layer formation can be used in mixture with the composition for base layer formation.
또한, 본 발명은 상기 광학 필름을 포함하는 편광판을 제공한다.In addition, the present invention provides a polarizing plate comprising the optical film.
광학 필름이 편광판에 적용되는 경우, 광 루미네선스층은 편광자 및 편광자 보호층 중 적어도 1층일 수 있다. 이러한 경우에, 광 루미네선스층 형성용 조성물은 편광자 형성용 조성물 또는 편광자 보호층 형성용 조성물과 혼합하여 사용될 수 있다. 또한, 광 루미네선스층은 편광자 또는 편광자 보호층의 일면에 별개의 층으로 형성될 수 있다.When the optical film is applied to the polarizing plate, the light luminescence layer may be at least one of a polarizer and a polarizer protective layer. In this case, the composition for photoluminescence layer formation can be used in mixture with the composition for polarizer formation or the composition for polarizer protective layer formation. In addition, the light luminescence layer may be formed as a separate layer on one surface of the polarizer or the polarizer protective layer.
또한, 본 발명은 상기 광학필름을 포함하는 화상표시장치를 제공한다.In addition, the present invention provides an image display device including the optical film.
본 발명의 화상표시장치는 디스플레이 패널의 어느 일면에 부착된 상기 광학 필름을 포함한다.The image display apparatus of the present invention includes the optical film attached to either side of the display panel.
화상표시장치의 종류는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 액정표시장치, 플라스마표시장치, 전계발광표시장치, 음극선관표시장치 등일 수 있다.The kind of the image display device is not particularly limited, and for example, the image display device may be a liquid crystal display device, a plasma display device, an electroluminescent display device, a cathode ray tube display device, or the like.
디스플레이 패널의 구성은 특별히 한정되지 않고, 당 분야에서 통상적으로 사용되는 구성을 포함할 수 있다.The configuration of the display panel is not particularly limited and may include a configuration commonly used in the art.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 이들 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 첨부된 특허청구범위를 제한하는 것이 아니며, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 실시예에 대한 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.Hereinafter, preferred examples are provided to aid the understanding of the present invention, but these examples are merely illustrative of the present invention and are not intended to limit the scope of the appended claims, which are within the scope and spirit of the present invention. It is apparent to those skilled in the art that various changes and modifications can be made to the present invention, and such modifications and changes belong to the appended claims.
제조예 1. 광 루미네선스층 형성용 조성물Preparation Example 1 Composition for Forming Photoluminescence Layer
펜타에리스리톨트리아크릴레이트 13중량부, 우레탄아크릴레이트(SC2153, 미원상사) 13중량부, 광 루미네선스 물질(Eu(DBM)3Phen) 1.5중량부, 투광성 입자 (실리콘 수지 입자, 평균입경 4.5㎛) 1.5중량부, 에틸아세테이트 35중량부, 부틸아세테이트 34.5중량부, 광개시제(1-히드록시시클로헥실페닐케톤) 1중량부 및 레벨링제(BYK3550) 0.5중량부를 교반하고 PP재질의 필터로 여과하여 광 루미네선스층 형성용 조성물을 제조하였다.13 parts by weight of pentaerythritol triacrylate, 13 parts by weight of urethane acrylate (SC2153, Miwon Corporation), 1.5 parts by weight of photoluminescent material (Eu (DBM) 3 Phen), light-transmitting particles (silicone resin particles, average particle size 4.5㎛ ) 1.5 parts by weight, 35 parts by weight of ethyl acetate, 34.5 parts by weight of butyl acetate, 1 part by weight of photoinitiator (1-hydroxycyclohexylphenyl ketone) and 0.5 parts by weight of leveling agent (BYK3550), and filtered with a PP filter The composition for luminescence layer formation was manufactured.
제조예 2. 광 루미네선스층 형성용 조성물Preparation Example 2 Composition for Forming Photoluminescence Layer
광 루미네선스 물질로 2,4-디에틸티오크산텐-9-온(2,4-Diethylthioxanthen-9-one)을 사용한 것을 제외하고는 제조예 1과 동일한 방법으로 광 루미네선스층 형성용 조성물을 제조하였다.Except for using 2,4-diethylthioxanthen-9-one (2,4-Diethylthioxanthen-9-one) as an optical luminescent material for the formation of an optical luminescence layer in the same manner as in Preparation Example 1 The composition was prepared.
제조예 3. 광 루미네선스층 형성용 조성물Preparation Example 3 Composition for Forming Photoluminescence Layer
광 루미네선스 물질로 7-디에틸아미노-4-메틸쿠마린을 사용한 것을 제외하고는 제조예 1과 동일한 방법으로 광 루미네선스층 형성용 조성물을 제조하였다.A photoluminescent layer-forming composition was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that 7-diethylamino-4-methylcoumarin was used as the photoluminescent material.
제조예 4. 광 루미네선스층 형성용 조성물Preparation Example 4 Composition for Forming Photoluminescence Layer
펜타에리스리톨트리아크릴레이트 14.5 중량부, 우레탄아크릴레이트(SC2153, 미원상사) 13중량부, 광 루미네선스 물질(Eu(DBM)3Phen) 1.5중량부, 투광성 입자 (폴리스티렌 입자, 평균입경 3㎛) 1.5중량부, 에틸아세테이트 35중량부, 부틸아세테이트 33중량부, 광개시제(1-히드록시시클로헥실페닐케톤) 1중량부 및 레벨링제(BYK3550) 0.5중량부를 교반하고 PP 재질의 필터로 여과하여 광 루미네선스층 형성용 조성물을 제조하였다.Pentaerythritol triacrylate 14.5 parts by weight, urethane acrylate (SC2153, Miwon Corporation) 13 parts by weight, photoluminescent material (Eu (DBM) 3 Phen) 1.5 parts by weight, light-transmitting particles (polystyrene particles, average particle diameter 3㎛) 1.5 parts by weight, 35 parts by weight of ethyl acetate, 33 parts by weight of butyl acetate, 1 part by weight of photoinitiator (1-hydroxycyclohexylphenyl ketone) and 0.5 part by weight of leveling agent (BYK3550), and filtered with a filter made of PP The composition for forming a neus layer was prepared.
제조예 5. 광 루미네선스층 형성용 조성물Preparation Example 5 Composition for Forming Photoluminescence Layer
펜타에리스리톨트리아크릴레이트 14.5 중량부, 우레탄아크릴레이트(SC2153, 미원상사) 13중량부, 광 루미네선스 물질(Eu(DBM)3Phen) 1.5중량부, 투광성 입자 (무정형 실리카 3.8㎛) 1.5중량부, 에틸아세테이트 35중량부, 부틸아세테이트 33중량부, 광개시제(1-히드록시시클로헥실페닐케톤) 1중량부 및 레벨링제(BYK3550) 0.5중량부를 교반하고 PP 재질의 필터로 여과하여 광 루미네선스층 형성용 조성물을 제조하였다.Pentaerythritol triacrylate 14.5 parts by weight, urethane acrylate (SC2153, Miwon Corporation) 13 parts by weight, photoluminescent material (Eu (DBM) 3 Phen) 1.5 parts by weight, light-transmitting particles (amorphous silica 3.8㎛) 1.5 parts by weight , 35 parts by weight of ethyl acetate, 33 parts by weight of butyl acetate, 1 part by weight of photoinitiator (1-hydroxycyclohexylphenyl ketone) and 0.5 part by weight of leveling agent (BYK3550), and filtered with a filter made of PP to form a photoluminescent layer A composition for formation was prepared.
제조예 6. 광 루미네선스층 형성용 조성물Preparation Example 6 Composition for Forming Photoluminescence Layer
펜타에리스리톨트리아크릴레이트 14.5 중량부, 우레탄아크릴레이트(SC2153, 미원상사) 13중량부, 광 루미네선스 물질(Eu(DBM)3Phen) 1.5중량부, 에틸아세테이트 35중량부, 부틸아세테이트 34.5중량부, 광개시제(1-히드록시시클로헥실페닐케톤) 1중량부 및 레벨링제(BYK3550) 0.5중량부를 교반하고 PP 재질의 필터로 여과하여 광 루미네선스층 형성용 조성물을 제조하였다.14.5 parts by weight of pentaerythritol triacrylate, 13 parts by weight of urethane acrylate (SC2153, Miwon Corporation), 1.5 parts by weight of light luminescent substance (Eu (DBM) 3 Phen), 35 parts by weight of ethyl acetate, 34.5 parts by weight of butyl acetate 1 part by weight of a photoinitiator (1-hydroxycyclohexylphenyl ketone) and 0.5 part by weight of a leveling agent (BYK3550) were stirred and filtered through a PP filter to prepare a composition for forming an optical luminescence layer.
제조예 7. 광 루미네선스층 형성용 조성물Preparation Example 7 Composition for Forming Photoluminescence Layer
펜타에리스리톨트리아크릴레이트 13중량부, 우레탄아크릴레이트(SC2153, 미원상사) 13중량부, 광 루미네선스 물질(Eu(DBM)3Phen) 1.5중량부, 투광성 입자 (폴리메틸메타크릴레이트, 평균입경 4.5㎛) 1.5중량부, 에틸아세테이트 35중량부, 부틸아세테이트 34.5중량부, 광개시제(1-히드록시시클로헥실페닐케톤) 1중량부 및 레벨링제(BYK3550) 0.5중량부를 교반하고 PP재질의 필터로 여과하여 광 루미네선스층 형성용 조성물을 제조하였다.Pentaerythritol triacrylate 13 parts by weight, urethane acrylate (SC2153, Miwon Corporation) 13 parts by weight, photoluminescent material (Eu (DBM) 3 Phen) 1.5 parts by weight, light-transmitting particles (polymethyl methacrylate, average particle diameter 4.5 μm) 1.5 parts by weight, ethyl acetate, 35 parts by weight, butyl acetate, 34.5 parts by weight, 1 part by weight of photoinitiator (1-hydroxycyclohexylphenylketone) and 0.5 parts by weight of leveling agent (BYK3550), and filtered with a PP filter. To prepare a composition for forming an optical luminescence layer.
제조예 8. 하드코팅층 형성용 조성물Preparation Example 8 Composition for Forming Hard Coating Layer
펜타에리스리톨트리아크릴레이트 14.5 중량부, 우레탄아크릴레이트(SC2153, 미원상사) 13중량부, 투광성 입자 (실리콘 수지 입자, 평균입경 4.5㎛) 1.5중량부, 에틸아세테이트 35중량부, 부틸아세테이트 34.5중량부, 광개시제(1-히드록시시클로헥실페닐케톤) 1중량부 및 레벨링제(BYK3550) 0.5중량부를 교반하고 PP재질의 필터로 여과하여 하드코팅칭 형성용 조성물을 제조하였다.14.5 parts by weight of pentaerythritol triacrylate, 13 parts by weight of urethane acrylate (SC2153, Miwon Corporation), 1.5 parts by weight of translucent particles (silicone resin particles, average particle diameter 4.5㎛), 35 parts by weight of ethyl acetate, 34.5 parts by weight of butyl acetate, 1 part by weight of a photoinitiator (1-hydroxycyclohexylphenyl ketone) and 0.5 part by weight of a leveling agent (BYK3550) were stirred and filtered through a PP filter to prepare a hard coating composition.
실시예 1Example 1
두께 40㎛의 트리아세틸 셀룰로우스 필름 상에 상기 제조예 1의 조성물을 경화 후 표면 조도가 0.1㎛가 되도록 두께를 조정하여 도포하고, 70℃에서 2분간 건조시켰다. 이후에 적산광량 400mJ/cm2로 UV를 조사하여 도포된 조성물을 경화시켜 광 루미네선스층을 형성함으로써, 광학 필름을 제조하였다.After curing the composition of Preparation Example 1 on a 40 μm-thick triacetyl cellulose film, the thickness was adjusted so as to have a surface roughness of 0.1 μm, and the resultant was dried at 70 ° C. for 2 minutes. Thereafter, UV was applied at a cumulative amount of 400 mJ / cm 2 to cure the applied composition to form an optical luminescence layer, thereby preparing an optical film.
실시예 2Example 2
제조예 2의 조성물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 광학 필름을 제조하였다.An optical film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of Preparation Example 2 was used.
실시예 3Example 3
제조예 3의 조성물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 광학 필름을 제조하였다.An optical film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the composition of Preparation Example 3 was used.
실시예 4Example 4
제조예 1의 조성물을 경화 후 표면 조도가 0.3㎛가 되도록 두께를 조정하여 도포한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 광학 필름을 제조하였다.An optical film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of Preparation Example 1 was applied by adjusting the thickness so as to have a surface roughness of 0.3 μm after curing.
실시예 5Example 5
제조예 1의 조성물을 경화 후 표면 조도가 0.5㎛가 되도록 두께를 조정하여 도포한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 광학 필름을 제조하였다.An optical film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of Preparation Example 1 was applied by adjusting the thickness so as to have a surface roughness of 0.5 μm after curing.
실시예 6Example 6
제조예 4의 조성물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 광학 필름을 제조하였다. An optical film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of Preparation Example 4 was used.
실시예 7Example 7
제조예 5의 조성물을 경화 후 표면 조도가 0.53㎛가 되도록 두께를 조정하여 도포한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 광학 필름을 제조하였다.An optical film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of Preparation Example 5 was applied after adjusting the thickness so as to have a surface roughness of 0.53 μm after curing.
비교예 1Comparative Example 1
제조예 6의 조성물을 사용하여 경화 막의 두께가 4㎛가 되도록 도포한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 광학 필름을 제조하였다.An optical film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the cured film was coated to have a thickness of 4 μm using the composition of Preparation Example 6.
비교예 2Comparative Example 2
제조예 7의 조성물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 광학 필름을 제조하였다.An optical film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the composition of Preparation Example 7 was used.
비교예 3Comparative Example 3
제조예 1의 조성물을 경화 후 표면 조도가 0.05㎛가 되도록 두께를 조정하여 도포한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 광학 필름을 제조하였다.An optical film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the composition of Preparation Example 1 was applied after adjusting the thickness so as to have a surface roughness of 0.05 μm after curing.
비교예 4Comparative Example 4
제조예 1의 조성물을 경화 후 표면 조도가 1.0㎛가 되도록 두께를 조정하여 도포한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 광학 필름을 제조하였다.An optical film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of Preparation Example 1 was applied by adjusting the thickness so as to have a surface roughness of 1.0 μm after curing.
비교예 5Comparative Example 5
제조예 8의 조성물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 광학 필름을 제조하였다.An optical film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of Preparation Example 8 was used.
실험예Experimental Example
(1) 표면 조도 측정(1) surface roughness measurement
실시예 및 비교예의 광학 필름에서 도막의 표면 조도를 공초점 현미경 방식의 표면 거칠기 측정기(키엔스사)를 사용하여 JIS 1994법에 따라 측정하였다.The surface roughness of the coating film in the optical film of the Example and the comparative example was measured in accordance with the JIS 1994 method using the surface roughness measuring instrument (Kienth Corporation) of a confocal microscope system.
(2) 비발광 파장에서의 산란반사율 측정(2) Scattering reflectance measurement at non-luminous wavelength
실시예 및 비교예의 광학 필름에서 도막의 반대면에 검은색 아크릴판을 접합하였다. 이후에 도막에 360 내지 740nm 파장대의 빛을 조사하고, 실시예 및 비교예에 사용된 광 루미네선스 물질의 비발광 파장인 700 내지 740nm 파장에서의 산란반사율을 적분구 식 스펙트로 포토미터(cm-3700d, 코니카 미놀타)로 SCE 모드에서 측정하였다.In the optical film of an Example and a comparative example, the black acrylic plate was bonded to the opposite surface of the coating film. Thereafter, the coating film was irradiated with light in the wavelength range of 360 to 740 nm, and the scattering reflectance at the wavelength of 700 to 740 nm, which is the non-emission wavelength of the photoluminescence material used in Examples and Comparative Examples, was measured by an integrating sphere spectrophotometer (cm- 3700d, Konica Minolta) in SCE mode.
(3) 레이저 포인터의 시인성 평가(3) Evaluation of the visibility of the laser pointer
실시예 및 비교예의 광학 필름을 55인치 LED TV(UV55ES800F, 삼성전자)의 커버 윈도우에 도막이 상부에 위치하도록 접합하고 TV 화면을 흰색으로 세팅한 후, 405nm 파장의 레이저 포인터를 화면에 비추어 포인터의 시인성을 육안으로 관찰하여 평가하였다.Bonding the optical film of the Example and Comparative Example to the cover window of the 55-inch LED TV (UV55ES800F, Samsung Electronics) so that the coating film is located on the top, and the TV screen is set to white, the laser pointer of 405nm wavelength on the screen and the visibility of the pointer Was evaluated by visual observation.
◎: 레이저 포인터를 선명하게 시인 가능함◎: The laser pointer can be clearly seen
○: 레이저 포인터가 약간 흐릿하지만 위치 파악이 가능할 정도로 시인됨○: The laser pointer is slightly blurry but visible enough to be able to locate
X: 레이저 포인터를 육안으로 확인이 어려움X: Difficult to visually check the laser pointer
(4) 레이저 빔의 산란 수준 평가(4) Scattering level evaluation of the laser beam
실시예 및 비교예의 광학 필름을 55인치 LED TV(UV55ES800F, 삼성전자)의 커버 윈도우에 도막이 상부에 위치하도록 접합하고, 405nm 파장의 레이저 포인터를 화면에 45° 각도로 비추어, 정반사 각도에서 종이에 반사되는 레이저를 육안으로 관찰하여 정반사광이 확인되는지 여부로 산란 수준을 평가하였다.Bonding the optical film of the Example and Comparative Example to the cover window of the 55-inch LED TV (UV55ES800F, Samsung Electronics) so that the coating film is located on the top, and the laser pointer of 405nm wavelength is reflected on the screen at a 45 ° angle, reflected on the paper at the specular reflection angle The scattering level was evaluated by visually observing the laser to see if specular reflection was observed.
◎: 레이저 빔이 산란되어 경계면의 확인이 어려움(Double-circle): It is difficult to confirm an interface because a laser beam is scattered.
○: 레이저 빔이 산란되나 경계면을 어렴풋이 확인할 수 있음○: The laser beam is scattered but the interface can be checked dimly
X: 레이저 빔이 거의 산란되지 않아 선명하게 확인할 수 있음X: The laser beam is hardly scattered so you can see clearly
도 1에는 실시예 1, 도 2에는 비교예 1에서 종이에 반사되는 레이저를 촬영하여 나타내었다.1 shows the laser beam reflected on the paper in Example 1 and FIG. 2 in Comparative Example 1. FIG.
(5) 내스크래치성 평가(5) scratch resistance evaluation
스틸울테스트기 (WT-LCM100, 한국 프로텍사)를 이용하여 1kg/(2cm x 2cm) 하에서 10회 왕복운동시켜 내스크래치성을 시험하였다. The scratch resistance was tested by using a steel wool tester (WT-LCM100, Korea Protec Co., Ltd.) for 10 reciprocations at 1 kg / (2 cm × 2 cm).
스틸울은 #0000을 사용하였다. Steel wool used # 0000.
◎: 스크래치가 20개 이하◎: 20 scratches or less
○: 스크래치가 20개 초과 30개 이하○: more than 20 scratches 30 or less
△: 스크래치가 30개 초과 50개 이하△: more than 30 scratches 50 or less
X: 스크래치가 50개 초과X: more than 50 scratches
표 1
Figure PCTKR2014008800-appb-T000001
Table 1
Figure PCTKR2014008800-appb-T000001
상기 표 1 및 도 1을 참조하면, 실시예 1 내지 7의 광학 필름은 레이저 포인터의 시인성이 매우 우수하고, 레이저 빔이 산란되어 정반사 각도에서 종이에 반사되는 레이저 빔의 경계면의 확인이 불가하였다. 또한, 내스크래치성이 매우 우수하였다.Referring to Table 1 and FIG. 1, the optical films of Examples 1 to 7 were excellent in the visibility of the laser pointer, and the laser beam was scattered and it was not possible to confirm the interface of the laser beam reflected on the paper at the specular reflection angle. Moreover, scratch resistance was very excellent.
그러나, 비교예 1 내지 3의 광학 필름은 레이저 빔의 산란 정도가 매우 낮아, 정반사 각도에서 반사되는 레이저 빔을 뚜렷하게 확인할 수 있었다.However, the optical films of Comparative Examples 1 to 3 have a very low scattering degree of the laser beam, so that the laser beam reflected at the specular reflection angle can be clearly identified.
도 2를 참조하면, 비교예 1의 광학 필름에서 정반사 각도에서 반사되는 레이저 빔의 경계가 분명하게 인식되는 것을 확인할 수 있다.Referring to FIG. 2, it can be seen that the boundary of the laser beam reflected at the specular reflection angle in the optical film of Comparative Example 1 is clearly recognized.
비교예 4의 광학 필름은 내스크래치성이 현저히 떨어졌고, 비교예 5의 광학 필름은 조사한 레이저 포인터를 육안으로 확인하기 어려웠다.The scratch resistance of the optical film of Comparative Example 4 was remarkably inferior, and the optical film of Comparative Example 5 was difficult to visually confirm the irradiated laser pointer.

Claims (18)

  1. 광 루미네선스 물질을 포함하는 광 루미네선스층을 구비하고,An optical luminescence layer comprising an optical luminescence material,
    상기 광 루미네선스 층에 광 조사시 상기 광 루미네선스 물질의 비발광 파장에서 광 루미네선스층의 산란 반사율이 1 내지 4%인, 광학 필름.And a scattering reflectance of the light luminescence layer at a non-emitting wavelength of the light luminescence material when light is irradiated to the light luminescence layer, 1 to 4%.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 광 루미네선스층의 표면 조도(Ra)는 0.1 내지 0.5㎛인, 광학 필름.The optical film of Claim 1 whose surface roughness Ra of the said photoluminescence layer is 0.1-0.5 micrometer.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 광 루미네선스층은 투광성 입자를 더 포함하는, 광학 필름.The optical film of claim 1, wherein the light luminescence layer further comprises translucent particles.
  4. 청구항 3에 있어서, 상기 투광성 입자는 평균 입경이 1 내지 10㎛인, 광학 필름.The optical film according to claim 3, wherein the light transmitting particles have an average particle diameter of 1 to 10 µm.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 광 루미네선스 물질은 란타나이드 복합체, 유기형광체, 무기형광체 및 광루미네선스 양자점 입자로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나인, 광학 필름.The optical film of claim 1, wherein the photoluminescent material is at least one selected from the group consisting of lanthanide composites, organic phosphors, inorganic phosphors, and photoluminescence quantum dot particles.
  6. 청구항 5에 있어서, 상기 란타나이드 복합체는 유로피움 복합체, 터비움 복합체, 디스프로시움 복합체 및 사마리움 복합체로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나인, 광학 필름.The optical film of claim 5, wherein the lanthanide complex is at least one selected from the group consisting of europium complex, turbium complex, disprosium complex, and samarium complex.
  7. 청구항 5에 있어서, 상기 란타나이드 복합체, 유기형광체 및 무기형광체의 최대 여기 파장은 450㎚ 이하인, 광학 필름.The optical film of claim 5, wherein the maximum excitation wavelength of the lanthanide composite, the organic phosphor, and the inorganic phosphor is 450 nm or less.
  8. 청구항 5에 있어서, 상기 광루미네선스 양자점 입자는 양자점 입자, 양자점 함유 입자 또는 이들의 혼합물인, 광학 필름.The optical film of claim 5, wherein the photoluminescent quantum dot particles are quantum dot particles, quantum dot containing particles, or a mixture thereof.
  9. 청구항 8에 있어서, 상기 양자점 입자는 II-VI족 반도체 화합물; III-V족 반도체 화합물; IV-VI족 반도체 화합물; IV족 원소 또는 이를 포함하는 화합물; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는, 광학 필름.The method of claim 8, wherein the quantum dot particles are a group II-VI semiconductor compound; Group III-V semiconductor compounds; Group IV-VI semiconductor compounds; A Group IV element or a compound containing the same; And combinations thereof.
  10. 청구항 8에 있어서, 상기 양자점 함유 입자는 무기물 코어 입자 또는 고분자 코어 입자의 표면에 결합된 적어도 하나의 양자점 입자를 포함하는, 광학 필름.The optical film of claim 8, wherein the quantum dot-containing particles include at least one quantum dot particle bonded to a surface of an inorganic core particle or a polymer core particle.
  11. 청구항 5에 있어서, 상기 광루미네선스 양자점 입자의 최대 여기 파장은 350 내지 450nm 또는 600 내지 650nm인, 광학 필름.The optical film of claim 5, wherein the maximum excitation wavelength of the photoluminescent quantum dot particles is 350 to 450 nm or 600 to 650 nm.
  12. 청구항 1에 있어서, 기재 및 상기 기재 상에 광 루미네선스층 형성용 조성물을 도포하여 형성된 광 루미네선스층을 포함하는, 광학 필름.The optical film of Claim 1 containing the base material and the optical luminescence layer formed by apply | coating the composition for photoluminescence layer formation on the said base material.
  13. 청구항 12에 있어서, 상기 광 루미네선스층 형성용 조성물은 광 루미네선스 물질, 투광성 입자, 투광성 수지, 광개시제 및 용제를 포함하는, 광학 필름.The optical film according to claim 12, wherein the composition for forming an optical luminescence layer comprises an optical luminescence material, light transmitting particles, a light transmitting resin, a photoinitiator and a solvent.
  14. 청구항 12에 있어서, 상기 광 루미네선스층 형성용 조성물은 광 루미네선스 물질 0.01 내지 10중량%, 투광성 입자 0.5 내지 20중량%, 투광성 수지 1 내지 80중량%, 광개시제 0.1 내지 10중량% 및 용제 5 내지 95중량%를 포함하는, 광학 필름.The composition according to claim 12, wherein the composition for forming an optical luminescence layer comprises 0.01 to 10% by weight of an optical luminescent material, 0.5 to 20% by weight of a light transmitting particle, 1 to 80% by weight of a light transmitting resin, 0.1 to 10% by weight of a photoinitiator and a solvent. 5 to 95% by weight, optical film.
  15. 청구항 1 내지 14 중 어느 한 항에 있어서, 하드코팅층, 편광자, 편광자 보호층, 위상차층, 반사방지층, 대전방지층, 방오층, 점착층, 접착층 또는 이들의 기재층인, 광학필름.The optical film according to any one of claims 1 to 14, which is a hard coating layer, a polarizer, a polarizer protective layer, a retardation layer, an antireflection layer, an antistatic layer, an antifouling layer, an adhesive layer, an adhesive layer, or a base material layer thereof.
  16. 청구항 1 내지 14 중 어느 한 항의 광학필름을 포함하는 편광판.Polarizing plate comprising the optical film of any one of claims 1 to 14.
  17. 청구항 1 내지 14 중 어느 한 항의 광학필름을 포함하는 화상표시장치.An image display device comprising the optical film of claim 1.
  18. 청구항 17에 있어서, 액정표시장치인, 화상표시장치.18. The image display device according to claim 17, which is a liquid crystal display device.
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