WO2014192375A1 - センシングシステム、及び、センシング方法 - Google Patents

センシングシステム、及び、センシング方法 Download PDF

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WO2014192375A1
WO2014192375A1 PCT/JP2014/057109 JP2014057109W WO2014192375A1 WO 2014192375 A1 WO2014192375 A1 WO 2014192375A1 JP 2014057109 W JP2014057109 W JP 2014057109W WO 2014192375 A1 WO2014192375 A1 WO 2014192375A1
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WO
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reactant
light
light source
detection target
sensing system
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Application number
PCT/JP2014/057109
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English (en)
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Inventor
岩田 昇
田鶴子 北澤
隆信 佐藤
Original Assignee
シャープ株式会社
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    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/17Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
    • G01N21/41Refractivity; Phase-affecting properties, e.g. optical path length
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/75Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated
    • G01N21/77Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated by observing the effect on a chemical indicator
    • G01N21/78Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated by observing the effect on a chemical indicator producing a change of colour
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/02Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating impedance
    • G01N27/04Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating impedance by investigating resistance
    • G01N27/12Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating impedance by investigating resistance of a solid body in dependence upon absorption of a fluid; of a solid body in dependence upon reaction with a fluid, for detecting components in the fluid

Definitions

  • the present invention relates to a sensing system and a sensing method for detecting a gas or liquid component, or a contained component contained therein.
  • Patent Document 1 discloses a semiconductor gas sensor using tungsten oxide, and more specifically, uses a tungsten oxide crystal formed through hydrothermal treatment and sintering.
  • Patent Document 1 discloses that a heater wire for raising the temperature of a gas sensor is formed in a double zigzag pattern by photolithography, and a resistance measuring electrode is combed within a uniform temperature range by a heater. It is disclosed that it is formed in a tooth pattern.
  • Patent Document 2 discloses a carbon monoxide gas sensor using a P-type semiconductor and an N-type semiconductor. Patent Document 2 discloses that these semiconductor materials are manufactured by press molding and firing, and that the heater generates heat by supplying power to the heater electrode, and the sensor is heated to 200 to 400 ° C. Has been.
  • Patent Document 3 discloses an optical gas sensor using a gas detection element, and describes a method of detecting a gas by changing the absorption wavelength of transmitted light or a change in fluorescence intensity.
  • Patent Document 4 discloses an organic gas type discriminating apparatus including a plurality of light source units, sensor members, detection units, and the like, and is introduced into the fuel vapor passage by comparing signals output from the respective detection units. A method for discriminating what the fuel vapor is is described.
  • the above-described sensor when the above-described sensor is mounted on a portable electronic device such as a mobile phone or a smartphone, the surrounding components may be heated, causing these malfunctions or deterioration. is there. That is, the above-described sensor has a problem that it is difficult to integrate with other electronic components. Moreover, since it is necessary for the sensor described above to heat the bulk sensor material formed by sintering or firing, it takes time to reach the measurement temperature, and the detection target can be detected quickly. There is a challenge that is difficult.
  • the present invention has been made in view of the above-described problems, and can perform detection and return after detection at high speed. Sensing with high detection sensitivity for a detection target and high heating efficiency is possible.
  • the purpose is to provide a system.
  • a sensing system includes a light source, a reactant whose optical characteristics or electrical resistance is changed by a reaction between a detection target, and the optical characteristics or electrical properties of the reactant.
  • a detector for detecting resistance, and the reactant is arranged at a position where at least a part thereof is irradiated with light emitted from the light source, and is made of a direct or high transmittance material. It is formed integrally with the light source through a thin film.
  • (A)-(e) is the upper surface schematic diagram which shows the example of another metal body applied to the sensing system which concerns on Embodiment 3 of this invention. It is the schematic which shows the structure of the sensing system which concerns on Embodiment 4 of this invention. It is the schematic which shows the structure of another sensing system which concerns on Embodiment 4 of this invention. It is the schematic which shows the structure of the sensing system which concerns on Embodiment 5 of this invention. It is a graph which shows the transmittance
  • (A) And (b) is the graph which showed the optical output characteristic change of the light source produced by the optical constant change of the reactant in Example 2 of this invention. It is an atomic force microscope image for showing the heating area
  • Embodiment 1 The following describes the first embodiment of the present invention with reference to FIGS.
  • FIG. 1 is a schematic diagram showing a configuration example of a sensing system 100 according to Embodiment 1 of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic diagram illustrating another configuration example of the sensor unit 10 in the sensing system 100.
  • the sensing system 100 of the present embodiment includes a sensor unit 10 and a sensor control unit 50 as shown in FIG.
  • the sensor unit 10 includes a light source 11, a reactant 12, and a photodetector 13.
  • the sensor control unit 50 includes a light source control unit 51, a photodetector control unit 52, a calculation unit 53, and a display unit 54, and a storage unit 55 as necessary.
  • the light source 11 is a light source 11 for irradiating the reactant 12 with light, and the wavelength emitted from the light source 11 is not necessarily limited, but may be set to, for example, 200 nm to 20 ⁇ m. desirable.
  • a light emitting diode element using a semiconductor material an organic or inorganic EL (Electroluminescence) element, an ultraviolet light source such as a xenon lamp or a deuterium lamp, an infrared light source such as a halogen lamp or a ceramic light source, or the like can be applied.
  • a light emitting diode element using a semiconductor material it is particularly desirable to apply a light emitting diode element using a semiconductor material to the light source 11 because a light source having a small size and low power consumption can be provided in a wide wavelength range from the ultraviolet region to the infrared region.
  • the optical constant of the reactant 12 is an optical constant expressed as a complex refractive index or a complex dielectric function, and the change in the optical constant or the change in the optical characteristics means at least a real part or an imaginary part thereof. It means that either or both change.
  • the reactant 12 detects the detection target directly by changing the optical characteristics of the reactant 12 by converting the presence / absence or concentration of the detection target into a change in the optical constant of the reactant 12 using the reaction with the detection target.
  • the detection target can be easily detected and identified.
  • the reactant 12 may be any material as long as the reactant 12 itself exhibits a change in the optical constant at least temporarily due to the reaction with the detection target, and is not necessarily limited.
  • the reactant 12 changes its optical constant by causing a chemical reaction with a gas or liquid component to be detected by the sensing system 100, and the optical constant can be changed by a reaction with the detection object. It is formed integrally with the light source 11 in a state. In other words, the reactant 12 is formed integrally with the light source 11 in a state in which the reactant 12 can be in direct contact with the gas or liquid to be detected.
  • the term “integrated with the light source 11” as used herein means that the gas emitted from the light source 11 to the reactant 12 reaches the light irradiation area of the reactant 12 on the path to be detected. A region in which no liquid exists is configured, and in this region, the reactant 12 is in direct contact with the light source 11, or a path through which light emitted from the light source 11 reaches the reactant 12. Further, only a high transmittance material having a high light transmittance with respect to at least a part of wavelengths of light emitted from the light source 11, more specifically, a transmittance of 80% or more is a single layer film or a plurality of layers. The state is formed as a thin film.
  • the reactant 12 is formed using the light source 11 as a base and directly with the light source 11 or via a single layer film or a laminated film of the high transmittance material.
  • the total film thickness of the single layer film or laminated film is desirably 10 ⁇ m or less, more preferably 2 ⁇ m or less.
  • the reactant 12 is formed integrally with the light source 11, so that light emitted from the light source 11 other than the reactant 12 can be applied without applying other optical components such as a lens, a waveguide, and a prism. It is possible to suppress the irradiation toward the region, and to scatter and absorb in the other optical component, the entrance / exit interface with the optical component, and other path space from the light source 11 to the reactant 12. Can be suppressed. This makes it possible to irradiate the reactant 12 with light from the light source 11 with high efficiency without requiring high-precision positioning and optical matching with respect to the other optical components.
  • the reactant 12 may be continuously formed in a thin film shape and may have a planar (in-plane direction of the light irradiation surface) or three-dimensional (perpendicular direction of the light irradiation surface) hole portion. Alternatively, it may be formed in a fine particle shape, a maize shape, or a nanowire shape.
  • the chemical reaction accompanied by the change in the optical constant in the reactant 12 is a reaction phenomenon accompanied by electron transfer between the detection target and the reactant 12 at least temporarily. A phenomenon in which the valence of an element changes.
  • the chemical reaction means an oxidation-reduction reaction, phase transition, hydrolysis reaction, dehydration condensation reaction, or polymerization reaction.
  • a catalyst material may be applied. If the catalyst material is applied to the reactant 12, the optical constant of the reactant 12 is temporarily changed by an intermediate generated when acting as a catalyst with respect to the detection target, and the presence of the detection target is confirmed by detecting this. Is possible. If such a catalytic reaction is used, since the reactant 12 naturally returns after detection of the detection target, it is possible to realize the sensing system 100 that does not require refresh (return operation).
  • the material applied to the reactant 12 is not limited as long as it is an inorganic material or an organic material whose optical constant is changed by the above chemical reaction.
  • the material is, for example, a metal material, a semiconductor material, or an oxide, nitride, fluoride, sulfide, etc. Multiple combinations can be applied.
  • the material include magnesium, aluminum, titanium, vanadium, chromium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, zinc, zirconium, niobium, molybdenum, palladium, silver, indium, tin, tungsten, bismuth, Cerium and oxides, nitrides, fluorides, and sulfides thereof can be applied.
  • the reactant 12 may be one in which a phosphor material is applied to a part thereof, and the intensity of the fluorescence generated is changed by the reaction with the detection target.
  • glucose oxidase may be immobilized and applied as the reactant 12 for glucose detection.
  • the reactant 12 may have a structure in which a plurality of materials are laminated.
  • a plurality of reactants 12 exhibiting the above optical constant change may be formed, and a catalyst metal for promoting the reaction of the reactant 12 may be applied in a thin film shape or a particle shape.
  • a catalyst metal for promoting the reaction of the reactant 12 may be applied in a thin film shape or a particle shape.
  • cobalt, ruthenium, palladium, or platinum may be laminated with the reactant 12 or formed inside the reactant 12.
  • the reactant 12 may be formed such that the reactant 12 itself or the substrate on which the reactant 12 is formed has an uneven shape so that the surface in contact with the detection target has a fine uneven shape.
  • the change in the optical constant resulting from the above chemical reaction does not necessarily need to be accompanied by a change in the light absorption rate (change in the imaginary part of the complex refractive index), and only the real part of the refractive index changes.
  • a material that does not absorb such that the imaginary part of the refractive index is 0
  • only the real part of the refractive index may change. .
  • the transmittance and the reflectance change at the interface on the light source 11 side and the interface on the detection target side of the reactant 12, and the transmitted light amount and the reflected light amount change accordingly. To do. Thereby, a detection target can be detected.
  • reaction At least a temporary chemical reaction that occurs between the detection target and the reactant 12 is simply referred to as a reaction.
  • the photodetector 13 (detector) is not limited as long as it receives light emitted from the light source 11 directly or through transmission through the reactant 12 and converts it into an electric signal.
  • the photodetector 13 is, for example, a photoconductive semiconductor element, a photovoltaic element typified by a photodiode or phototransistor using a semiconductor PN junction or PIN junction, or a thermal detection element typified by a thermopile or pyroelectric element.
  • a charge coupled device or a CMOS (Complementary Metal Oxide Semiconductor) sensor can be applied.
  • the operation of the sensing system 100 of the present embodiment shown in FIG. 1 is as follows.
  • a gas or liquid containing a detection target is supplied to the sensor unit 10 of the sensing system 100 so as to be in contact with the reactant 12.
  • the supply method of the detection target may be a method using natural convection of a gas or liquid containing the detection target, or a method of supplying using a fan or a pump. Further, a channel formed so that the detection target can directly contact the reactant 12 may be used. On the contrary, the sensor unit 10 may be moved so that the reactant 12 is in contact with the gas or liquid containing the detection target.
  • the detection target supplied so as to be in contact with the surface of the reactant 12 changes the optical constant of the reactant 12 by the reaction with the reactant 12.
  • the change in the optical constant causes a change in either the transmittance or the reflectance with respect to the light irradiated to the reactant 12 from the light source 11 or both.
  • the reaction between the detection target and the reactant 12 When the reaction between the detection target and the reactant 12 is performed, the heat generated by the light emitted from the light source 11 being absorbed by the gas or liquid including the detection target 12 or the detection target, or the detection as necessary.
  • the reaction heat generated when the target and the reactant 12 react may be used.
  • the light 12 is irradiated with light to the reactant 12 whose optical constant has been changed by the above reaction, and the transmitted light that has passed through the reactant 12 is detected by the photodetector 13. Since the intensity of the light reaching the photodetector 13 changes before and after the reaction, it can be confirmed that the reactant 12 has reacted, and the detection target can be detected. Further, it is possible to determine the density of the detection target based on the magnitude of the change in light intensity detected by the photodetector 13.
  • the sensor control unit 50 controls the sensor unit 10 as follows.
  • a light source control unit 51 included in the sensor control unit 50 and electrically connected to the light source 11 controls light emission and light emission intensity of the light source 11 and irradiates the reactant 12 with light from the light source 11.
  • the light emission intensity control may be to control the light intensity of the light source 11 using a preset current or voltage value, and is applied to the light source 11 based on the detection signal intensity from the photodetector 13. You may change an electric current or a voltage value.
  • the light from the light source 11 controlled by the light source control unit 51 is irradiated on the reactant 12 and transmitted through the reactant 12.
  • the light is received by the photodetector 13 and electrically connected to the photodetector 13.
  • the detector control unit 52 detects the optical signal intensity.
  • the photodetector control unit 52 electrically detects a signal output from the photodetector 13 in response to light reception, and applies a bias voltage to the photodetector 13 as necessary. It does not matter.
  • the photodetector control part 52 may be integrated with the light source control part 51 and the following calculating part 53 on the member structure.
  • the computing unit 53 is connected to the photodetector control unit 52 and computes the intensity of light received by the photodetector 13 detected by the photodetector control unit 52.
  • the calculation unit 53 refers to information indicating the relationship between the detected light intensity and the concentration of the detection target stored in a separately provided storage unit 55 as necessary, and detects whether or not the detection target is detected. Or the intensity of the detected electric signal or the concentration information of the detection target is displayed on the display unit 54.
  • the display unit 54 may display information on the presence / absence of detection, the intensity of the detection signal, or the concentration of the detection target on a display screen such as a display.
  • the display unit 54 may notify the user using sound, notification sound, or light. Alternatively, the detection state of the detection target may be transmitted.
  • the sensor unit 10 is configured to detect light emitted from the light source 11 toward the reactant 12 with a photodetector 13 located on the other side of the reactant 12 when viewed from the light source 11. It has become. That is, the sensor unit 10 is configured to detect the transmitted light that has passed through the reactant 12 with the photodetector 13. In addition to the arrangement of each part as described above, the sensor unit 10 reflects the light transmitted through the reactant 12 with the reflector 16 and the reflected light is arranged along with the light source 11 as shown in FIG. It is good also as a structure detected by the detector 13. FIG.
  • a metal material which is a known high reflectance material, a dielectric multilayer film having a different refractive index, or a combination of a metal body and a dielectric can be used.
  • either or both of the light source 11 and the photodetector 13 are reflected on the reflecting surface of the reflector 16. You may incline with respect to.
  • the sensing system 100 changes the light intensity of the light emitted from the light source 11 by the light source control unit 51 when detecting the detection target, and changes the optical constant of the reaction when the reactant 12 is irradiated with light with a different light intensity. May be set to be detected as.
  • the intensity of light emitted from the light source 11 changes, the temperature of the reactant 12 changes due to light absorption of the reactant 12 formed integrally with the light source 11.
  • the sensing system 100 may determine the type of the detection target using the fact that the reaction speed varies depending on the type of the detection target, and display the result on the display unit 54.
  • the light source 11 and the reactant 12 are integrally formed.
  • light generated from the light source 11 is placed in a region other than the reactant 12 in a simple and small configuration without using a complicated optical member such as a lens, a waveguide, or a prism that requires precise positioning with the light source. It is possible to prevent the radiation from spreading. In addition, it is possible to prevent light attenuation due to scattering and absorption in the optical component, the incident / exit interface of the optical component, and other path spaces in the process until the light from the light source 11 reaches the reactant 12. . Therefore, the light from the light source 11 can efficiently reach the reactant 12 and the detection sensitivity can be increased.
  • the reactant 12 is formed integrally with the light source 11, so that the reactant 12 is used by using the light emitted from the light source 11. Can be heated locally and efficiently. For this reason, it is possible to prevent the temperature of the entire sensor unit 10 from rising. Accordingly, it is possible to solve the problem of heating the surrounding components of the sensor unit 10 when the sensing system 100 is highly integrated, and to shorten the time until the reactant 12 reaches the sensing temperature, thereby detecting time and detection. It becomes possible to shorten the later return time.
  • FIG. 3 is a schematic diagram illustrating a configuration example of the sensing system 200 according to Embodiment 2 of the present invention.
  • FIG. 4 is a schematic diagram illustrating a configuration example of another sensing system 200A according to the second embodiment.
  • the sensing system 200 of the present embodiment is a sensing system including a sensor unit 20 and a sensor control unit 50 as shown in FIG.
  • the sensor unit 20 includes a reactant 12 and a photodetector 13 as in the sensor unit 10 in the sensing system 100 of the first embodiment, but includes a light source 21 instead of the light source 11 of the sensor unit 10. ing.
  • the light source 21 is characterized in that an edge-emitting or surface-emitting semiconductor laser is applied, and the light emitted from the semiconductor laser is arranged to be irradiated to the reactant 12.
  • the reactant 12 is formed integrally with the light source 21 directly or via a thin film made of a high transmittance material, so that the reactant 12 is a semiconductor laser. Functions as part of one of the mirrors. Specifically, a part of the light emitted from the light source 21 is reflected by the reactant 12 and returns to the semiconductor laser as return light. The return light affects the operation of the optical resonator included in the semiconductor laser, and changes the threshold current value of the laser light emitted from the semiconductor laser and the differential efficiency, which is the slope of the optical output with respect to the input current.
  • the sensing system 200 shown in FIG. 3 similarly to the sensing system 100 of the first embodiment shown in FIG. 1, the light emitted from the light source 21 toward the reactant 12 is viewed from the light source 21. It detects with the photodetector 13 which exists in the other side. That is, the sensing system 200 is configured such that the transmitted light that has passed through the reactant 12 is detected by the photodetector 13.
  • a semiconductor laser is applied to the light source 21, and as described above, the reactant 12 functions as a part of the mirror of the semiconductor laser, and operates as an optical resonator.
  • the output light intensity changes due to the influence. More specifically, when the optical constant of the reactant 12 changes due to the reaction of the gas or liquid component to be detected with the reactant 12, the reflection of the mirror on the side where the reactant 12 of the semiconductor laser is formed is reflected. The rate will change. Such a change in the reflectivity of the mirror changes the oscillation conditions of the semiconductor laser.
  • the threshold value is lowered (laser oscillation is easier).
  • the amount of emitted light is reduced and the differential efficiency is reduced (the light output when the same applied current is applied to the semiconductor laser is reduced). Smaller).
  • the amount of emitted light increases and the differential efficiency increases (when the same applied current is applied to the semiconductor laser). Light output will be increased).
  • the reaction between the reactant 12 and the detection target can be achieved. It is possible to detect.
  • the light source 21 in addition to the simple detection of the change in transmitted light amount, which is performed in the sensing system 100 according to the first embodiment using the light emitting element having no optical resonator structure, the light source 21 The intensity of the emitted light from the light also changes according to the change in the optical constant of the reactant 12. Thereby, compared with the sensing system 100, it is possible to acquire the optical constant change accompanying the reaction of the reactant 12 in the photodetector 13 as a larger light intensity change. For this reason, the effect that detection sensitivity improves is acquired.
  • the photodetector 13 may be arranged on the side opposite to the direction in which the reactant 12 is arranged when viewed from the light source 21. Even in such a case, the detection information on the reactant 12, that is, the change in the optical constant of the reactant 12 caused by the reaction between the reactant 12 and the detection target is changed with the change in the amount of light emitted from the light source 21. Can be detected.
  • the reflector 16 as shown in FIG. 2 in Embodiment 1 is unnecessary, and the light source 21, the reactant 12, and the photodetector 13 are formed on the same substrate. Easy to do. Further, when there is not enough space for disposing the photodetector 13 on the other side of the detection target, or when electrical wiring to the photodetector 13 cannot be secured on the other side of the detection target, The detection target can be detected with high sensitivity even when it is difficult to form the photodetector 13 across the detection target, such as when absorption is large and transmitted light does not reach the photodetector 13 with sufficient intensity. Can provide a simple sensing system. In addition, since a material having a low transmittance such as a metal material can be applied as the reactant 12, the range of selection of materials and thicknesses to be applied to the reactant 12 can be expanded.
  • the light source 21 and the photodetector 13 may not enter between these. Thereby, not only between the light source 21 and the reactant 12, but also between the light source 21 and the photodetector 13, the light generated from the light source 21 is scattered and absorbed by the detection target and attenuates. Can be prevented. Therefore, the detection signal can be acquired with high sensitivity.
  • the light source 21 and the reactant 12 are integrally formed, even if heating is required for sensing the detection target, the light source 21 emits light.
  • the reactant 12 can be heated locally and efficiently using the emitted light. For this reason, it is possible to prevent the temperature of the entire sensor unit 20 from rising. Accordingly, when the sensing systems 200 and 200A are highly integrated, the problem of heating the surrounding parts of the sensor units 20 and 20A can be solved, and the time until the reactant 12 reaches the measurement temperature is shortened. It is possible to greatly reduce the detection time and the return time after detection.
  • the sensing systems 200 and 200A of the present embodiment similar to the sensing system 100 of the first embodiment, when the detection target is detected, the light intensity of the light emitted from the light source 21 is changed by the light source control unit 51 to be different. It may be set to detect a reaction when the reactant 12 is irradiated with light with light intensity. When the intensity of light emitted from the light source 21 changes, the temperature of the reactant 12 changes due to light absorption by the reactant 12 formed integrally with the light source 21. This changes the speed of the reaction that occurs between the detection target and the reactant 12. Therefore, the sensing systems 200 and 200 ⁇ / b> A may determine the type of the detection target using the fact that this reaction speed varies depending on the type of the detection target, and display it on the display unit 54.
  • the reactant 12 when an edge-emitting semiconductor laser is used as the light source 21, the reactant 12 is disposed on the far side where the reactant 12 is disposed when viewed from the light source 21.
  • the photodetectors 13 may be arranged on both sides opposite to the arranged direction. With this configuration, the light emitted from the light source 21 is transmitted through the reactant 12 and the light reflected by the reactant 12 returns to the light source 21, and the back surface of the light source 21 (the reactant 12 It is possible to detect both the light emitted from the surface opposite to the formed surface). Thereby, it becomes possible to confirm the change of the optical constant of the reactant 12 in more detail. More specifically, it is possible to clarify changes in transmission, reflection, and absorption in the reactant 12, and it is possible to identify the concentration and components of the detection target in more detail.
  • FIG. 5 is a schematic diagram showing a configuration of a sensing system 300 according to Embodiment 3 of the present invention.
  • 6A to 6F are schematic cross-sectional views showing examples of the metal body 14 applied to the sensing system 300.
  • FIG. 7A to 7E are schematic top views showing examples of another metal body 14 applied to the sensing system 300.
  • FIG. 5 is a schematic diagram showing a configuration of a sensing system 300 according to Embodiment 3 of the present invention.
  • 6A to 6F are schematic cross-sectional views showing examples of the metal body 14 applied to the sensing system 300.
  • FIG. 7A to 7E are schematic top views showing examples of another metal body 14 applied to the sensing system 300.
  • constituent elements having functions equivalent to those in the first and second embodiments are denoted by the same reference numerals and description thereof is omitted.
  • the sensing system 300 is a sensing system including a sensor unit 30 and a sensor control unit 50 as shown in FIG.
  • the sensor unit 30 is in contact with the reactant 12 directly or through a dielectric film (not shown), and at least one gap 15 is formed.
  • the formed metal body 14 is provided.
  • the metal body 14 is a metal body for irradiating the reactant 12 with near-field light, and is not particularly limited as long as it is a metal body in which at least one void portion 15 is formed.
  • the metal body 14 is one of gold, silver, platinum, aluminum, palladium, and copper, which are metals that easily generate plasmons on the surface thereof, It is particularly desirable that these and another metal material be formed as an alloy or laminated.
  • the void portion 15 may be a void formed as a gap portion in which the metal body 14 is formed in a thin film shape.
  • the metal body 14 is formed in a fine particle shape, a maize shape, or a nanowire shape, the metal body 14 is formed. It may be a gap generated between the two.
  • the gap 15 may be formed as a slit with respect to the metal body 14 or may have an opening shape. A plurality of these slits and openings may be formed in the metal body 14. Examples of such shapes of the metal body 14 and the gap 15 are shown in FIGS. 6A to 6F and FIGS. 7A to 7E.
  • FIG. 6A to 6F illustrate the shapes of the metal body 14 and the gap 15 in the cross-sectional view of the light source 11 or 21.
  • FIG. 6A the metal body 14 is continuously formed, the void portion 15 exists in a part thereof, and the reactant 12 formed on the metal body 14 is used. Alternatively, the gap 15 may be filled.
  • FIG. 6B the metal body 14 is formed in a particle shape, and the gap portion is a void portion 15, and the void portion is formed by the reactant 12 formed on the metal body 14. 15 may be embedded.
  • FIG. 6C a metal body 14 and a gap 15 are formed on the reactant 12, or as shown in FIG.
  • the metal body 14 may be formed in the form of particles, and the gap portion may be the gap portion 15. Further, as shown in FIG. 6 (e), the metal body 14 is formed in fine particles on the reactant 12, and the metal body formed in fine particles as shown in FIG. 6 (f). 14 may be the same in which the particulate reactant 12 is formed. Other than these examples, regardless of whether or not the reactant 12 is in the form of a thin film, the reactant 12 is formed in contact with the metal body 14 in which at least one void portion 15 is formed. As long as at least one of the parts 15 is arranged to be irradiated with light from the light source 11 or 21, the present invention can be applied.
  • the metal body 14 and the reactant 12 may have a core-shell structure in which either one is a core and the other is a shell.
  • 7A to 7E show the metal body 14 and the gap when the metal body 14 is continuously formed with respect to the light emission surface of the light source 11 or 21 (surface on which the metal body 14 is formed). 15 shapes are illustrated. In order to facilitate understanding of the shape, the description of the reactant 12 is omitted in the figure.
  • a slit-like gap 15 may be formed so as to divide the metal body 14.
  • the metal body 14 may be continuously formed, and a slit-like gap 15 may be formed in a part thereof.
  • the metal body 14 may have a protrusion so that the slit-shaped gap 15 is partially narrowed and narrowed.
  • the gap 15 may be formed as an opening that opens in the metal body 14.
  • the metal body 14 may have a protruding portion so that the opening-shaped gap portion 15 is partially narrowed and narrowed.
  • the gap 15 when the gap 15 is formed in a slit shape, when a metal that easily generates plasmon is applied to the metal 14, the metal 14 and the gap
  • the light source 11 or 21 irradiates light having a polarization direction component in a direction orthogonal to the boundary surface with the direction 15 (left and right direction in FIG. 7A or 7B).
  • localized plasmons which are a kind of near-field light, can be generated with high intensity at the boundary surface.
  • the light source 21 that is, a semiconductor laser
  • the polarization direction of the light emitted from the light source 21 coincide with the extending direction of the protrusion, the signal enhancement effect by such a localized plasmon can be obtained particularly greatly. It becomes possible.
  • the metal body 14 is formed in the form of fine particles, a position orthogonal to the light polarization direction at the boundary between the metal body 14 and the gap 15 regardless of the polarization direction of the light. Therefore, it is not necessary to consider the relationship between the metal body 14 and the polarization direction of light, and it is possible to obtain the above-mentioned localized plasmon generation.
  • a dielectric between the reactant 12 and the metal body 14 is used for the purpose of preventing the reactant 12 or the metal body 14 from being deteriorated, for improving the adhesion, and for increasing the generation intensity of near-field light.
  • a body film (not shown) may be formed. That is, the metal body 14 may be in contact with the reactant 12 through a dielectric film.
  • the dielectric film in this case is desirably formed with a film thickness of 100 nm or less, more preferably 20 nm or less, from the viewpoint of allowing near-field light generated in the metal body 14 to reach the reactant 12.
  • the dielectric film is desirably optically transparent at the wavelength of the light source 11 or 21, and specifically has a transmittance of 80% or more.
  • the width of the gap portion 15 (interval between the metal bodies 14) is not particularly limited, and when there are a plurality of gap portions 15, the width of the gap portion 15 must not be formed uniformly.
  • the wavelength of the light source 11 or 21 is ⁇
  • the gap It is particularly desirable that the width of the gap 15 is ⁇ / 2n or less, where n is the real part of the refractive index of 15.
  • the width of the gap 15 is ⁇ / 2n or less with respect to the shortest wavelength of the light source 11.
  • the width of the gap 15 is larger than the width ( ⁇ / 2n) that allows the light to leak out and generate light efficiently.
  • the metal body 14 in which at least one gap portion 15 is formed is provided so that the light irradiated to the reactant 12 from the light source 11 or 21 is also applied to the metal body 14. Irradiated and converted to near-field light.
  • Such near-field light is generated in the very vicinity of the surface of the metal body 14 and reacts more strongly than the scattered light (Far-field light) to the optical constant change of the reactant 12 existing around the metal body 14.
  • the generated intensity varies greatly. For this reason, the intensity change of the light reaching the photodetector 13 is more increased with the change in the optical constant of the reactant 12 than in the sensing systems 100 and 200 of the first and second embodiments that do not include the metal body 14. It will change greatly.
  • the energy of the light emitted from the light source 11 or 21 is consumed for the generation of the near-field light.
  • the near-field light generation contributes to the direction of decreasing the transmittance and reflectance in the range including the reactant 12 and the metal body 14 and the near-field light generation intensity decreases, the transmittance and A phenomenon occurs in which the reflectance contributes to an increasing direction.
  • the above-mentioned near-field light is localized in the range of approximately 100 nm or less from the metal body 14, it is possible to detect the change in the optical constant of the reactant 12 in the range of 100 nm or less from the metal body 14 particularly strongly. It becomes. Therefore, even when the thickness of the reactant 12 in contact with the metal body 14 is 100 nm or less, more desirably 20 nm or less, a change in the optical constant caused by the reaction between the reactant 12 and the detection target is detected with high sensitivity. It becomes possible.
  • the reaction between the detection target to be detected by the sensing system of the present invention and the reactant 12 is a phenomenon that occurs mainly near the surface of the reactant 12. For this reason, even if the thickness of the reactant 12 is extremely thin on the order of nanometers as described above, it is possible to detect the reaction with high sensitivity, which makes the reaction between the reactant 12 and the detection target extremely fast. In addition to being detectable, this means that the reaction 12 is highly effective for detecting a reaction on the outermost surface of the object where it is necessary to form the reactant 12 in a few molecular layers or less.
  • the phenomenon that occurs on the extreme surface of the reactant 12 is coupled with the effects described in the first and second embodiments, such as a complicated light source such as a lens, a waveguide, and a prism.
  • a complicated light source such as a lens, a waveguide, and a prism.
  • An optical member that requires precise positioning between them is not required, and detection is possible with high sensitivity with a very simple and compact configuration.
  • the photodetector 13 when the photodetector 13 is arranged on the side opposite to the direction in which the reactant 12 is arranged when viewed from the light source 21 as shown in FIG. It becomes easy to form the detector 13 on the same substrate. Further, when there is not enough space for disposing the photodetector 13 on the other side of the detection target, or when electrical wiring to the photodetector 13 cannot be secured on the other side of the detection target, Even when it is difficult to form the photodetector 13 across the detection target, such as when the transmitted light does not reach the photodetector 13 with sufficient intensity due to large absorption, the detection target is made highly sensitive. A detectable sensing system can be provided.
  • the width of the gap 15 is extremely narrow and it is difficult to obtain transmitted light from the reactant 12, a sufficient detection signal can be obtained. Further, even a material having a low transmittance such as a metal material can be applied as the reactant 12, so that the selection range of the material and thickness to be applied to the reactant 12 can be expanded.
  • the intensity of near-field light generated on the surface changes significantly. More specifically, when the reactant 12 is a metal, the near-field light intensity on the surface of the metal body 14 becomes extremely small, and the near-field light intensity increases by changing to a dielectric. Thus, in the present embodiment, it is possible to further increase the detection sensitivity of the detection target by applying the reactant 12 that can change the generation state of the near-field light more significantly.
  • the light source 21 and the light detector 13 may be arranged so that no detection target enters between them. Thereby, not only between the light source 21 and the reactant 12, but also between the light source 21 and the photodetector 13, the light generated from the light source 21 is scattered and absorbed by the detection target and attenuates. Can be prevented. Therefore, the detection signal can be acquired with high sensitivity.
  • the light source 11 or 21 and the reactant 12 are integrally formed, even when heating is required for sensing the detection target, The light emitted from the light source 11 or 21 can be used to heat the reactant 12 locally and efficiently. For this reason, it is possible to prevent the temperature of the entire sensor unit 30 from rising. Therefore, it is possible to solve the problem of heating the surrounding parts of the sensor unit 30 when the sensing system 300 is highly integrated, and the time until the reactant 12 reaches the measurement temperature is shortened. The return time after detection can be greatly shortened.
  • the near-field light is generated by the metal body 14, even when the reactant 12 is as thin as 100 nm or less, particularly desirably 20 nm or less, a high-intensity electric field concentration is present in the reactant 12. It occurs in the vicinity and the reactant 12 can be efficiently heated. Further, when an edge-emitting or surface-emitting semiconductor laser is applied as the light source, the reactant 12 is irradiated with light whose polarization directions are aligned in one direction. Thereby, since at least a part of the end face of the metal body 14 is formed so as to be orthogonal to the polarization direction, it is possible to obtain strong plasmon amplification and to obtain higher heating efficiency.
  • the reactant 12 is formed in contact with the metal body 14 having a high thermal conductivity, the cooling rate after heating can be increased.
  • the thickness of the reactant 12 is small, the heat capacity of the reactant 12 becomes small, so that higher temperature rise and fall can be realized.
  • the photodetector 13 is arranged on the side opposite to the reactant 12 when viewed from the light source 11 or 21.
  • the photodetector 13 may be disposed on the other side of the reactant 12 when viewed from the light source 11 or 21.
  • the photodetector 13 may be arranged to detect the transmitted light that has passed through the reactant 12.
  • the photodetectors 13 may be disposed both on the far side where the reactant 12 is disposed and on the opposite side to the direction where the reactant 12 is disposed.
  • the light intensity of light emitted from the light source 11 or 21 is changed by the light source control unit 51 when detecting the detection target.
  • the reaction may be set to be detected when the reactant 12 is irradiated with light with different light intensities.
  • the sensing system 300 may determine the type of the detection target using the fact that the reaction speed varies depending on the type of the detection target, and display the type on the display unit 54.
  • FIG. 8 is a schematic diagram showing a configuration of a sensing system 400 according to Embodiment 4 of the present invention.
  • FIG. 9 is a schematic diagram showing a configuration of another sensing system 500 according to the fourth embodiment.
  • constituent elements having functions equivalent to those in the first to third embodiments are denoted by the same reference numerals and description thereof is omitted.
  • the sensing system 400 of the present embodiment is a sensing system including a sensor unit 40 and a sensor control unit 60, as shown in FIG.
  • the sensor unit 40 includes a light source 11 or 21, a reactant 12, and a pair of electrodes 17.
  • the reactant 12 is formed integrally with the light source 11 or 21.
  • the electrode 17 is provided to detect a change in resistance provided in contact with the reactant 12.
  • the sensor control unit 60 is electrically connected to the pair of electrodes 17.
  • the sensor control unit 60 includes a light source control unit 51, a resistance detection unit 62, a calculation unit 63, and a display unit 54, and a storage unit 65 as necessary.
  • the resistance detector 62 detects a change in resistance of the reactant 12 as a change in voltage value or current value.
  • the reactant 12 uses the reaction with the detection target to convert the presence / absence and concentration of the detection target into a change in the resistivity of the reactant 12.
  • the reactant 12 in the present embodiment only needs to be formed of a material that exhibits a change in resistivity at least temporarily due to the reaction with the detection target, and the reactant 12 shown in the first embodiment. It can be formed using the same shape and material.
  • the reactant 12 is formed integrally with the light source 11 in a state where the resistivity can be changed by reaction with the detection target.
  • the reactant 12 in the present embodiment is integrated with the light source 11 or 21 in a state in which the reactant 12 can be in direct contact with the gas or liquid to be detected, as in the first to third embodiments. It is formed.
  • the electrode 17 can be applied by forming a single layer or a plurality of layers of a conductive material such as a metal material, a conductive oxide material, a nitride material, or a conductive polymer.
  • the pair of electrodes 17 are disposed in contact with the reactant 12 and are formed so as to be electrically connected to the reactant 12 and so that the pair of electrodes 17 do not contact each other.
  • the sensor unit 40 in which the electrodes 17 are arranged in this way applies a voltage between the pair of electrodes 17 and a resistor electrically connected thereto, and measures the voltage between the pair of electrodes 17.
  • a current value when a voltage is applied to the pair of electrodes 17 is measured, or a voltage when a current having a constant magnitude is passed between the pair of electrodes 17 is measured.
  • the resistance change of the reactant 12 caused by the reaction of the reactant 12 with the detection target can be detected by converting it into a voltage value or a current value.
  • the electrode 17 (detector) only needs to be arranged so as to be able to detect the resistance change of the reactant 12, and the reactant 12 and the electrode 17 are sequentially formed on the light source 11 or 21, as shown in FIG. May be.
  • the electrode 17 may be formed on the light source 11 or 21 first, and the reactant 12 may be formed thereon so that at least a part thereof is in contact with the pair of electrodes 17.
  • the reactant 12 and the electrode 17 may be in contact with each other through another conductive material.
  • the pair of electrodes 17 may be formed in a comb-like shape.
  • the resistance detector 62 detects the change in resistance by converting it into a voltage value or a current value, and a voltmeter or an ammeter can be applied.
  • the resistance detector 62 may include a resistor electrically connected to the electrode 17.
  • the calculation unit 63 is electrically connected to the resistance detection unit 62, and calculates the voltage or current value detected by the resistance detection unit 62 when sensing the detection target.
  • the calculation unit 63 refers to the information indicating the relationship between the detected voltage or current value and the concentration of the detection target, which is stored in a separately provided storage unit 65, as necessary.
  • the presence / absence of detection, the magnitude of the detected signal (voltage or current), or the concentration of the detection target is displayed on the display unit 54.
  • the display unit 54 may display the presence / absence of the detection, the intensity of the detection signal, or the concentration of the detection target on a display screen such as a display. It may convey the detection state of the detection target.
  • the pair of electrodes 17 is formed so that light emitted from the light source 11 or 21 is applied to at least a part of the reactant 12 positioned in the gap between the electrodes.
  • the reactant 12 absorbs light emitted from the light source 11 or 21, thereby heating the reactant 12 and promoting the reaction between the reactant 12 and the detection target. Is possible.
  • the pair of electrodes 17 is within a range irradiated with light from the light source 11 or 21 so that near-field light can be generated when the light emitted from the light source 11 or 21 reaches the reactant 12. It may be formed.
  • the electrode 17 also serves as a member that generates near-field light, it is particularly desirable to apply a metal that easily generates plasmons to the electrode 17.
  • the material of the electrode 17 any one of gold, silver, platinum, aluminum, palladium, copper, or a metal material different from these or an alloy is applied as an alloy or laminated. It is particularly desirable. By applying such a material to the electrode 17, the electric field strength is amplified along with the generation of the localized plasmon at the light-irradiated end of the electrode 17, and the reactant 12 is efficiently heated. .
  • the pair of electrodes 17 When the pair of electrodes 17 is also used as a near-field light generating member, by appropriately setting the distance between the pair of electrodes 17, exuded light that is a kind of near-field light is efficiently generated and heated.
  • the ratio of near-field light that contributes to can be increased.
  • the distance between the pair of electrodes 17 is desirably ⁇ / 2n or less, where ⁇ is the wavelength of the light source 11 or 21, and n is the real part of the refractive index of the gap between the pair of electrodes 17. .
  • the electrode 17 is formed so as to contribute to the generation of near-field light as described above, even if the thickness of the reactant 12 is reduced to 100 nm or less, particularly preferably 20 nm or less, the light source 11 or The effect of preventing light emitted from 21 from passing through the reactant 12 is great. Thereby, especially high heating efficiency can be acquired compared with the case where the electrode 17 is not formed in the light irradiation range.
  • the reaction between the reactant 12 and the detection target occurs remarkably on the surface of the reactant 12. For this reason, when the reactant 12 is thinly formed as described above, the resistance change when viewed as a whole of the reactant 12 becomes larger, and the thick reactant 12 becomes resistant to the reaction. The time required for resistance change can be shortened compared to the time required for the change. For this reason, it is possible to provide a sensing system that is capable of high-sensitivity and high-speed detection and capable of high-speed recovery after detection.
  • the electrode 17 When such generation of near-field light is used for heating the reactant 12, a member (here, the electrode 17) that supplies light whose polarization direction is aligned in one direction and generates the polarization direction and near-field light. It is possible to generate a larger near-field light by arranging so as to be orthogonal to the end face of the. From this point of view, the light source 21 to be applied is particularly preferably an edge-emitting or surface-emitting semiconductor laser.
  • the reactant 12 is formed integrally with the light source 11 or 21.
  • the light generated from the light source 11 or 21 other than the reactant 12 can be obtained with a simple and small configuration without using a complicated optical member such as a lens, a waveguide, or a prism that requires high-precision positioning with the light source. It is possible to prevent the radiation from spreading to the region. Further, it is possible to prevent light attenuation due to scattering and absorption in the optical component, the incident / exit interface of the optical component, and other path spaces in the process until the light from the light source 11 or 21 reaches the reactant 12. It becomes.
  • the reactant 12 is in contact with the electrode 17 having a high thermal conductivity, so that the reactant 12 is heated and cooled as compared with the case where the energized heater wire is used. It can be performed at high speed. As a result, detection of the detection target, return after detection, and cooling after heating can be performed more quickly.
  • the electrode 17 also serves as a member that generates near-field light
  • a high-intensity electric field concentration occurs in the vicinity of the reactant 12, so that the heating efficiency associated with the light irradiation can be further increased, and the reaction
  • the heating region of the body 12 can be limited between the pair of electrodes 17.
  • the cooling rate after detection can be increased together with the contact with the electrode 17 having a high thermal conductivity.
  • the reactant 12 is as thin as 100 nm or less, particularly desirably 20 nm or less, the component of the light from the light source 11 or 21 that passes through the reactant 12 without contributing to heating can be reduced.
  • the sensing system 400 of the present embodiment similarly to the sensing systems 100, 200, and 300 described in the first to third embodiments, the light emitted from the light source 11 or 21 by the light source control unit 51 when detecting the detection target.
  • the light intensity may be changed and the reaction may be set to be detected when the reactant 12 is irradiated with light with different light intensity.
  • the intensity of light emitted from the light source 11 or 21 changes, the surface temperature of the reactant 12 changes due to light absorption of the reactant 12 formed integrally with the light source 11 or 21. This changes the speed of the reaction that occurs between the detection target and the reactant 12. Therefore, the sensing system 400 may determine the type of the detection target using the fact that the reaction speed varies depending on the type of the detection target, and display it on the display unit 54.
  • the method for detecting the resistance change of the reactant 12 described in the present embodiment and the method for detecting the optical characteristics of the reactant 12 described in any of the first to third embodiments are combined. May be applied. Specifically, a change in optical constant and a change in resistivity caused by the reaction with the detection target in the same reactant 12 are detected together using the photodetector 13 and the resistance detection unit 62, and each of them is detected. A method of performing the presence / absence, concentration, and classification of the detection target based on the detection information may be used. The configuration of such a sensing system 500 is shown in FIG.
  • the sensor control unit 70 sends the light intensity detected by the photodetector 13 of the sensor unit 40 from the photodetector control unit 52 to the calculation unit 73, and at the resistance detection unit 62.
  • the detected electric resistance value is sent to the calculation unit 73.
  • the calculation unit 73 collates these pieces of information, but refers to the information indicating the relationship between these detection values and the concentration and type of the detection target stored in the storage unit 75 provided as necessary.
  • the presence / absence of detection of the detection target, the magnitude of the detected signal, and the concentration and type of the detection target are displayed on the display unit 54.
  • the sensing system 500 By using such a sensing system 500, it is possible to more accurately grasp the presence / absence and concentration of a detection target, and when a different detection target type is detected, the light source 11 or 21 is used as necessary.
  • the change in the optical constant and resistivity can be detected while changing the temperature of the reactant 12 by changing the intensity of the emitted light. This makes it possible to provide a sensing system that enables classification and identification of detection targets.
  • FIG. 10 is a schematic diagram showing a configuration of a sensing system 600 according to Embodiment 5 of the present invention.
  • constituent elements having functions equivalent to those in the first to fourth embodiments are denoted by the same reference numerals and description thereof is omitted.
  • the sensing system 600 of the present embodiment is a sensing system including a plurality of any of the sensor units 10, 20, 30, and 40 described in the first to fourth embodiments.
  • the sensing system 600 includes signals obtained from the photodetectors 13 included in the sensor units 10, 20, and 30 and the electrodes 17 included in the sensor unit 40 (light intensity information obtained by the photodetectors 13, resistance
  • the sensor control unit 80 processes voltage values and current values obtained by the detection unit 62.
  • the processing performed by the sensor control unit 80 calculates the above signal by the calculation unit 83, and as a result, the presence / absence of detection of the detection target, the intensity of the detected electrical signal, the concentration of the detection target, or the detection target
  • the type is displayed on the display unit 54.
  • FIG. 10 illustrates a case (described as sensor units 30 and 30 ′) in which two sensor units 30 are applied as a plurality of sensor units in the present embodiment.
  • the sensor unit 30 ′ is a light source 11 ′ or 21 ′ having functions equivalent to those of the light source 11 or 21, the reactant 12, the photodetector 13, and the metal body 14 (gap 15) included in the sensor unit 30, respectively.
  • the plurality of sensor units 30 and 30 ′ are configured by the same type of sensor units selected from the sensor units 10, 20, 30, and 40. Also good.
  • the sensor units 30 and 30 ′ are composed of the same type of sensor unit, but the emission wavelength of the light source 11 or 21, or the material, composition ratio, film thickness, shape of the reactant 12 or the metal body 14 At least one of them may be configured by different sensor units, and the plurality of sensor units 30 and 30 ′ are configured by different types of sensor units selected from the sensor units 10, 20, 30, and 40. It does not matter.
  • a plurality of light sources 11, 11 ′ or 21, 21 ′ are provided with individual light source control units 51, or a single light source control unit 51 is used.
  • the light source control unit 51 capable of individually controlling the light intensity is used.
  • the light source controller 51 may be configured to control such that the light intensity emitted from the plurality of light sources 11, 11 ′ or 21, 21 ′ is different.
  • an individual photodetector control unit 52 may be used for each of the photodetectors 13. You may use the photodetector control part 52 which can control the photodetector 13 separately about the detector 13.
  • the plurality of sensor units are configured with the same sensor unit including the light source 11, 11 ′ or 21, 21 ′, and the materials, compositions, and shapes of the reactants 12 and 12 ′.
  • the detection target can be classified and identified more quickly than in the case where detection is performed.
  • a plurality of sensor units are arranged in a line at intervals as necessary, and the reactants of the plurality of sensor units are arranged. 12 is detected by flowing the detection target through a flow channel arranged so that the detection target is in contact with the detection target, and detecting the time dependency of the signal amount change caused by the reaction in the plurality of sensor units. In addition, it is possible to classify and identify the detection target based on the flow velocity (the difference in signal amount change occurrence time).
  • the reactants 12 and 12 ′ are used.
  • the change in the optical constants of the reactants 12 and 12 ′ caused by the reaction between the target and the detection target is wavelength-dependent, and there is a difference in the wavelength-dependence depending on the type of the detection target, a plurality of different emission wavelengths
  • the plurality of sensor units 30 and 30 ′ are composed of the same type of sensor unit, but at least one of the material, composition ratio, film thickness, and shape of the reactant 12 and the metal body 14 is different.
  • the reaction speed and detection sensitivity between the body 12 and the detection target vary depending on the difference in the material, composition ratio, film thickness, and shape. For this reason, if there is a difference in the reaction speed or detection sensitivity depending on the type of detection target, it is possible to classify or identify the detection target by checking the signal intensity obtained from the plurality of sensor units and the change time of the detection signal. It becomes.
  • the light sources 11, 11 ′ or 21, 21 ′ having different emission wavelengths are changed. It is also possible to combine methods to be applied. According to this, it becomes possible to select the wavelength of the light source that can detect the change in the optical constant of the reactant 12 accompanying the reaction more greatly according to the reactant 12 and the metal body 14 applied in each sensor unit. Sensitive sensing according to the detection target can be realized.
  • the reactant 12 and the detection target are detected in each sensor unit.
  • the calculation unit 83 included in the sensor control unit 80 is received by the photodetector 13 in the same manner as the calculation unit 53 of the first to third embodiments and the calculation units 63 and 73 of the fourth embodiment.
  • the light intensity and the voltage or current value detected by the resistance detector 62 are calculated.
  • the calculation unit 83 of the present embodiment adds a difference between the detection values of the light intensity, voltage, or current values detected from the plurality of sensor units 30 and 30 ′, Based on the temporal change, the spatial distribution state of the detection target, classification and identification of the detection target are performed.
  • the sensor control unit 80 is provided with a storage unit 85 as necessary.
  • the storage unit 85 as in the storage unit 55 of the first to third embodiments and the storage units 65 and 75 of the fourth embodiment, the detected light intensity, voltage or current value and the concentration of the detection target are stored. In addition to storing information indicating the relationship, information for identifying the detection target may be stored.
  • the storage unit 85 includes information relating the ratio of the signal intensity detected by the plurality of sensor units and the type and name of the detection target, and the detection time of the signals detected by the plurality of sensor units. Is stored in association with the difference and the type and name of the detection target.
  • the calculation unit 83 refers to information for performing such type determination, thereby determining the type and name of the detection target from the signals detected by the plurality of sensor units 30 and 30 ′ and displaying them on the display unit 54. It becomes possible.
  • the sensing system 600 of the present embodiment it is possible to provide a sensing system that can detect and identify multiple types of detection targets at the same time, with high sensitivity and at high speed.
  • the sensing system 600 of the present embodiment the sensing system including a plurality of any of the sensor units 10, 20, 30, and 40 described in the first to fourth embodiments has been described. , 20, 30, 40, or a combination thereof and known sensor elements represented by Patent Documents 1 to 4, a sensing system including a plurality of sensor units may be configured. .
  • Example 1 As an example of Embodiment 1 of the present invention, a specific example in which an optical property of an oxide of a metal material, which is one of materials applicable to the reactant 12, is changed depending on a reaction with a detection target.
  • FIG. 11 is a graph showing the change in transmittance accompanying the reaction of the reactants in Example 1.
  • FIG. 11 shows the result of calculating the change in transmittance of the copper oxide film based on the change in the optical constant that occurs when the valence of copper changes with the oxidation-reduction reaction.
  • the copper oxide includes Cu 2 O which is a monovalent copper oxide and CuO which is a divalent copper oxide.
  • a refractive index change occurs between Cu 2 O and CuO due to an oxidation-reduction reaction with the detection target.
  • an LED (Light Emitting Diode) element having a wavelength of 800 nm is used as the light source 11 and is formed integrally with the LED element through a transparent Al 2 O 3 film at the light source wavelength of the LED element.
  • the change in the transmittance of the reactant 12 was examined.
  • the thickness of the copper oxide was calculated as 200 nm.
  • the complex refractive indexes of Cu 2 O and CuO at the above wavelengths were 2.7 + i0.06 and 2.94 + i0.11, respectively.
  • the real part and the imaginary part of the complex refractive index are assumed to change monotonously at the same time.
  • FIG. 11 shows the transmittance T of the reactant 12 calculated in this way with respect to changes in the real part n and the imaginary part k of the complex refractive index.
  • Cu transmittance was 0.68 in 2 O
  • Cu 2 O is oxidized, monotonically decreased with the proportion of CuO to be generated is increased, the whole In the case of CuO, it was 0.56.
  • the percentage of Cu 2 O increases and the transmittance increases.
  • the reactant 12 having the changed transmittance is irradiated with light from the light source 11, and the intensity of the light transmitted through the reactant 12 is detected using the photodetector 13.
  • the presence of the detection target can be confirmed, and the direction of the reaction (whether it is oxidation or reduction in the oxidation-reduction reaction) can be specified by increasing or decreasing the change. Further, by detecting the amount of change in the light intensity detected by the photodetector 13 and the time taken for the change, the concentration of the detection target can be determined.
  • the oxidation-reduction reaction in the copper oxide is shown as an example.
  • the refractive index change of the reactant 12 is also caused by a chemical reaction including an oxidation-reduction reaction in other materials, an adsorption reaction, or an antigen-antibody reaction. These reactions can be applied.
  • the optical constant is changed while copper is in an oxide state
  • copper or a metal element other than copper changes between a metal state and an oxide, a nitride, a fluoride state, or a sulfide due to the reaction between the reactant 12 and the detection target, and accompanying this
  • the optical constant may be changed. If such a change is used, the optical constant change of the reactant 12 can be further increased, and the detection sensitivity to the reaction can be increased.
  • Example 2 As an example of the second embodiment of the present invention, in the semiconductor laser element applied to the light source 21, when the reactant 12 formed integrally with the light source 21 changes its optical constant due to the reaction with the detection target. The calculation result about the change of the light intensity of the light which reaches
  • the edge-emitting semiconductor laser that is used as the light source 21 and has a light source wavelength of 785 nm and a resonator length of 400 ⁇ m
  • the state in which the reactant 12 that changes the optical constant is formed on one emission end face was reproduced. Specifically, a change in reflectance was given to one end face of the semiconductor laser, and a change in light intensity emitted from the semiconductor laser was confirmed in accordance with this change.
  • FIG. 12 is a graph showing changes in light output characteristics of the light source caused by changes in the optical constants of the reactant 12 in Example 2.
  • FIGS. 12A and 12B show changes in the optical output with respect to the current applied to the light source 21 calculated as described above.
  • 12A shows the light output from the front side of the light source 21, that is, the surface side forming the reactant 12
  • FIG. 12B shows the back side of the light source 21, that is, the reactant 12. The light output from the surface side facing the surface is shown.
  • the reflectance on the back side of the light source 21 is fixed at 0.9, and the reflectance (R) on the front side of the light source 21 with the optical constant change of the reactant 12 in mind. This is a result of changing f ) from 0.4 to 0.8.
  • both the threshold current value which is the current value at which laser oscillation starts
  • the differential efficiency which is the slope with respect to the applied current
  • the change in reflectance caused by the reaction of the reactant 12 reacting with the detection target and changing the optical constant is the semiconductor laser. It is clear that the threshold current value and the differential efficiency are changed by changing the light output characteristics.
  • the light output obtained when a certain applied current is applied to the light source 21 changes when the light from the front side and the light from the back side of the light source 21 react with the detection target. To do. For this reason, it is possible to detect the presence of the detection target by detecting the light output from the light source 21 from the front side or the back side of the light source 21 by the photodetector 13. Further, the direction of the reaction (oxidation or reduction, hydrolysis or dehydration condensation, etc.) can be specified by the direction of change increase / decrease. Further, by detecting the amount of change in the light intensity detected by the photodetector 13 and the time required for the change, the concentration of the detection target can be determined.
  • Example 3 As an example of the third embodiment of the present invention, an example in which the metal body 14 including the gap 15 is formed in contact with the reactant 12 integrally formed with the light source 21 will be described.
  • an edge-emitting semiconductor laser (light source wavelength: 785 nm) is used for the light source 21, and the reactant 12, the metal body 14, and the gap 15 are formed in the light source 21 as follows. did.
  • a silicon oxide film which is a transparent dielectric film, is formed on the emission end face of the light source 21 with a film thickness of 140 nm, and then a Cu and Au laminated film is continuously formed with a film thickness of 10 nm and 130 nm as the metal body 14, respectively.
  • the slit (the shape shown in FIG. 6A and FIG. 7B) is formed in the metal body 14 using a FIB (Focused ion beam) device. It was formed with a width of 400 nm at a location irradiated with laser light.
  • the slit was processed and formed so that the bottom of the slit reached the silicon oxide film (through the metal body 14). Subsequently, a copper oxide film having a thickness of 10 nm was formed as the reactant 12 on the metal body 14 and the gap 15 using reactive sputtering. As the photodetector 13, a photovoltaic element made of a silicon PN junction was used.
  • the relationship between the applied current to the light source 21 and the light intensity detected by the photodetector 13 was confirmed before and after exposure to the ozone gas as the detection target for the sensing system 300 thus manufactured.
  • the light detector 13 was measured by placing it on the other side of the reactant 12 as viewed from the light source 21, that is, a position for detecting light transmitted through the reactant 12.
  • the light output detected by the photodetector 13 changes before and after exposure to ozone gas, the threshold current value at which laser oscillation starts, and the differential efficiency that is the slope of the light output. Both have changed.
  • the light output in a state where an applied current of 30 mA was applied to the light source 21 was compared before and after exposure to ozone, the light intensity after exposure increased by 1.12 times compared to before exposure. The reason for this can be explained as follows.
  • the copper oxide used in the reactant 12 is oxidized by ozone gas (the oxygen ratio contained is increased), the optical constant of the reactant 12 is changed, and in addition, the void 15 (here, slit shape) is in contact with the reactant 12. ) Including the metal body 14 is present.
  • the generation intensity of the near-field light changes in accordance with the change in the optical constant of the reactant 12.
  • the light intensity reaching the photodetector 13 is changed by changing the oscillation state 21.
  • the threshold current value and the amount of change in the differential efficiency detected here are 1.01 times that when the metal body 14 is not formed in this example (corresponding to an example of the second embodiment). It was much bigger.
  • the sensing system 300 configured to include the metal body 14 and the gap 15 shown in the third embodiment can detect a reaction in a very thin region of 10 nm or less.
  • the detection of the sensing system 300 is based on the change in the optical constant of the reactant 12, it is not limited to the oxidation-reduction reaction shown in the present embodiment, but in the vicinity of the interface between the metal body 14 and the gap 15. It can be said that it is possible to detect a reaction accompanied by an optical constant change in a thickness of nanometer order.
  • the amount of light returning to the light source 21 is reduced due to a decrease in the reflectance of the copper oxide due to ozone exposure and a change in the generation state of the near-field light. It is conceivable that the intensity of the light emitted from 21 has increased. Since the increase in the emitted light intensity contributed more than the decrease in the transmittance that is affected when the light passes through the reactant 12, the light finally obtained by the photodetector 13 can be obtained. The output seems to have increased after exposure to ozone.
  • the sensing system 300 of the present example detection was performed by separately flowing ozone gas and ethanol gas, with these gases individually flowing with the magnitude of the current applied to the light source 21 being constant.
  • the light intensity detected by the photodetector 13 changed in an extremely short time of about 1 second after the gas introduction for any gas species, and the reaction in the reactant 12 was detected.
  • the thickness of the reactant 12 is preferably 20 nm or less, more preferably 10 nm or less.
  • the optical constant of the copper oxide is changed, but the present invention is not limited to this.
  • a metal material composed of copper or an element other than copper changes between a metal state and an oxide, nitride, fluoride, or sulfide state due to a reaction between the reactant 12 and a detection target, and accompanying this.
  • the optical constant may be changed. If such a change is used, the change of the optical constant in the reactant 12 can be further increased, and the detection sensitivity to the reaction can be increased.
  • the change in the intensity of the generated near-field light affects the detection signal intensity as in this embodiment, it depends on whether the interface region of the reactant 12 with the metal body 14 is a metal or a dielectric. The generation intensity of near-field light changes greatly. For this reason, a larger change in signal strength can be obtained.
  • Example 4 As another example of Embodiment 3 of the present invention, in the sensing system 300 described in Example 3, Au was formed as island-shaped fine particles instead of the metal body 14 formed of a laminated film of Cu and Au. An example is shown. Specifically, the configuration shown in FIG.
  • the manufacturing method and procedure of the sensing system 300 of this example are the same as those shown in Example 3, except that the metal body 14 and the gap 15 are formed.
  • the metal body 14 and the void portion 15 Au island-like particles (partially formed by connecting island-like particles) applied by forming a film for a very short time by a sputtering method were applied. .
  • a silicon oxide film which is a transparent dielectric film, is formed on the emission end face of the light source 21 with a film thickness of 50 nm, and then formed as a thin film by sputtering with Au (a thick Au film is formed).
  • the metal body 14 was formed in a short film formation time with a film thickness of 1 nm in terms of (b).
  • the Au molecules that reached the silicon oxide film did not lead to film growth, and were formed in an island shape with a gap between them.
  • the formed island-shaped Au particles were used as the metal body 14, and the gap portion naturally formed when the metal body 14 was formed was used as the gap portion 15.
  • the diameter of the Au particles in the in-plane direction was about 3 nm to 15 nm
  • the height of the Au particles was about 2 nm to 6 nm
  • the width of the void 15 was 5 nm.
  • a copper oxide film having a thickness of 10 nm was formed on the metal body 14 and the gap 15 as the reactant 12.
  • the photodetector 13 a photovoltaic element made of a silicon PN junction was used as in the third embodiment.
  • the sensing system 300 thus produced, the current applied to the light source 21 and the photodetector 13 were detected before and after exposure to ozone gas as a detection target in the same procedure as in Example 3. The relationship with light intensity was investigated. Similarly to Example 3, the photodetector 13 was disposed on the other side of the reactant 12 as viewed from the light source 21, that is, at a position where light transmitted through the reactant 12 was detected.
  • the light intensity detected by the photodetector 13 changes before and after exposure to ozone gas, the threshold current value at which laser oscillation starts, and the differential efficiency that is the slope of the light intensity. Both have changed.
  • the copper oxide used in the reactant 12 was oxidized by ozone gas, and the optical constant of the reactant 12 was changed.
  • the gap 15 here, As a result of the presence of the metal body 14 having gaps between Au particles, near-field light is generated at the interface between the metal body 14 and the gap 15 or at the gap 15, and the optical constant of the reactant 12 changes. As a result, the generation intensity of the near-field light changes, and these change the oscillation state of the light source 21 to change the light intensity reaching the photodetector 13.
  • the amount of change in light intensity in this example was larger than that in the case where the metal body 14 of Example 3 was a laminated film of Cu and Au and the gap 15 was formed in a slit shape. Specifically, at an applied current of 30 mA, the light output after exposure with respect to before exposure was 1.12 times in Example 3, whereas it was 1.20 times larger in this Example. .
  • the metal body 14 is formed of island-shaped Au particles, so that the number of locations that generate near-field light increases in the region irradiated with light from the light source 21 (metal The area of the interface between the body 14 and the gap 15 is increased), and the influence of the change in the intensity of the near-field light on the oscillation state of the light source 21 is increased. This means that it can be detected.
  • Au particles include those having a fine particle size of 10 nm or less, and that a catalytic effect was exhibited during reaction with ozone.
  • the sensing system 300 of the present embodiment as in the third embodiment, ozone gas and ethanol gas are detected, and these gases are individually flowed in a state where the magnitude of the current applied to the light source 21 is constant. Detection was performed. As a result, the light intensity detected by the photodetector 13 changed in an extremely short time, about 1 second after gas introduction, for any gas species, and the reaction in the reactant 12 could be detected. This means that since the reactant 12 is as thin as 10 nm, the optical constant change of the reactant 12 due to the reaction with the ozone gas or ethanol gas to be detected has occurred at a very high speed. This means that the detection target can be detected at high speed. In order to provide such a sensing system capable of high-speed detection, the film thickness of the reactant 12 is desirably 20 nm or less, more desirably 10 nm or less.
  • the direction of change of the light intensity at the time of detection is reversed between ozone gas that is an oxidizing species and ethanol gas that is a reducing species, and the type of reaction (oxidation or reduction) is also classified for the sensing system 300 of this embodiment. It was confirmed that it was possible.
  • This example also shows the case where the optical constant of the copper oxide is changed as in Example 3, but the present invention is not limited to this.
  • copper or a metal element other than copper changes between a metal state and an oxide, nitride, fluoride, or sulfide state due to the reaction between the reactant 12 and the detection target, and accompanying this, the optical constant. May change. If such a change is used, the change of the optical constant in the reactant 12 can be further increased, and the detection sensitivity to the reaction can be increased.
  • the change in the intensity of the generated near-field light affects the detection signal intensity as in this embodiment, it depends on whether the interface region of the reactant 12 with the metal body 14 is a metal or a dielectric. Since the generation intensity of the near-field light changes greatly, a larger signal intensity change can be obtained.
  • Example 5 As an example of the fourth embodiment of the present invention, an example in which the temperature of the reactant 12 is increased by light emission of the light source 21 in the sensing system 400 described in the fourth embodiment and a temperature increase range thereof will be described.
  • a pair of electrodes 17 is formed on the light source 21, and at least a part thereof is in contact with the pair of electrodes 17, and an area between the electrodes 17 is formed from the light source 21. It is the structure provided with the reaction body 12 formed so that it may be irradiated. That is, in the sensing system 400, the reactant 12 is integrally formed on the light source 21.
  • an edge-emitting semiconductor laser (emission wavelength: 785 nm) was used as the light source 21, and an Au thin film was formed as a pair of electrodes 17 on the emission end face of the light source 21 with a thickness of 140 nm.
  • the distance between the pair of electrodes 17 was 400 nm.
  • the gap portion between the pair of electrodes 17 was disposed at a position where the light emitted from the light source 21 was irradiated.
  • a transparent dielectric is formed so as to fill a gap between the pair of electrodes 17.
  • a magnetic film having a thickness of 20 nm was formed through a silicon oxide film as a body.
  • the magnetic film used here is a magnetic film having perpendicular magnetization at room temperature and having a Curie temperature of 160 ° C. The magnetic film was formed on the light source 21 (on the electrode 17) and then magnetized in one direction by applying a uniform magnetic field exceeding the coercive force of the magnetic film in advance.
  • the magnetic film By forming the magnetic film at the position of the reactant 12 in this manner, once a part of the magnetic film is heated to the Curie temperature or more by light irradiation, the original magnetization direction is taken from the surrounding area that is not heated. A magnetic field in the opposite direction is applied, and a magnetic domain in the opposite direction to the original magnetization direction is generated when the temperature is lowered. That is, in the region once heated to the Curie temperature or higher by light irradiation, a phenomenon is observed in which the magnetization direction is reversed after the temperature is lowered.
  • an applied current is applied to the light source 21 in such a magnitude that laser oscillation occurs, and light is applied to the electrode 17 and the magnetic film corresponding to the reactant 12 formed in the gap.
  • the intensity of the irradiation light is set to be equal to or higher than the intensity at which the reversal of the magnetization direction in the light irradiation region can be observed. That is, the irradiated area was heated to 160 ° C. or higher.
  • FIG. 13 is an atomic force microscope image and a magnetic force microscope image for showing a heating region of the sensing system 400 shown in FIG. 13 (a) and 13 (b) show an atomic force microscope image (FIG. 13 (a)) and a magnetic force microscope in the same visual field for the region irradiated with light from the light source 21 in this way. An image ((b) of FIG. 13) was shown.
  • the width of the magnetization reversal region in the left-right direction on the paper surface is defined by the width of the pair of electrodes 17, and the width of the magnetization reversal region in the vertical direction on the paper surface is the active layer of the semiconductor laser applied to the light source 21. It is defined by the thickness.
  • the sensing system 400 of the fourth embodiment uses the light source 11 or 21 as the heating source of the reactant 12 and irradiates the reactant 12 with light from the light source 11 or 21.
  • the sensing system 400 can accelerate
  • a sensing system that is suitable for applications that require high integration, such as mobile phones and smartphones, by preventing thermal effects on surrounding members when mixed with other electronic components. Can be provided.
  • Au capable of efficiently generating plasmons is used as the material for the pair of electrodes 17. For this reason, amplification of the electric field intensity occurs with the generation of plasmons on the end surface of the electrode 17 irradiated with light, and the reactant 12 is efficiently heated. For this reason, the effect which prevents that the light irradiated from the light source 11 or 21 permeate
  • the reactant 12 having an extremely thin film thickness can be applied, so that when the reactant 12 is formed thick, compared to the time required for the entire reactant 12 to change resistance due to the reaction, It is possible to reduce the time required for resistance change. For this reason, it is possible to provide a sensing system capable of high sensitivity and high speed detection.
  • a semiconductor laser is used as the light source 21, and light with the polarization direction aligned in one direction is applied to the electrode 17 and the reactant 12 (here, a magnetic film) in the gap. Have been supplied.
  • the end of the electrode 17 (the vertical direction in FIG. 13A and FIG. 13B) and the polarization direction (the horizontal direction in FIG. 13A and FIG. 13B) of the electrode 17 which is a member that generates plasmons in the present embodiment. ) Are orthogonal to each other. Thereby, it is possible to generate larger near-field light due to plasmon generation on the surface of the electrode 17.
  • the pair of electrodes 17 are included in the light irradiation region.
  • the electrode 17 is not necessarily included in the light irradiation region of the light source 11 or 21, and is sandwiched between the pair of electrodes 17. It is sufficient that at least a part of the region of the reactant 12 is included in the light irradiation range. Even with such a configuration, it is possible to heat the local region depending on the emission range of the light source 11 or 21, speed up the detection and return after the detection, and prevent thermal influence on surrounding members. Both effects can be obtained.
  • the effect of using the light source 11 or 21 as a heating source of the reactant 12 described in the present embodiment that is, speeding up detection of a detection target and return after detection, and prevention of thermal influence on surrounding members.
  • the effect is not limited to sensing system 400 of the fourth embodiment.
  • the above-described effects can be enjoyed if the reactant 12 is a sensing system formed integrally with the light source 11 or 21. That is, these effects can be similarly obtained in any of the sensing systems 100, 200, and 300 described in the first to third embodiments of the present invention.
  • a sensing system includes a light source, a reactant whose optical property or electrical resistance changes due to a reaction with a detection target, and a detector that detects the optical property or electrical resistance of the reactant.
  • the reactant is disposed at a position where at least a part thereof is irradiated with light emitted from the light source, and directly or integrally with the light source through a thin film made of a highly transparent material. Is formed.
  • the presence / absence or concentration of the detection target is converted into a change in the optical constant or resistivity of the reactant, thereby changing the optical characteristics and electrical resistance, Detection and identification of the detection target can be facilitated.
  • the light source and the reactant are integrally formed, it is possible to prevent light from being attenuated by scattering and absorption until the light generated from the light source reaches the reactant, and the light reacts efficiently. Since it reaches the body, the effect of increasing the detection sensitivity when detecting the optical characteristics of the reactant is obtained.
  • the light source and the reactant are integrally formed, even if heating is required when the optical constant or resistivity of the detection target is changed, the light is emitted from the light source. Can be heated locally and efficiently. For this reason, it is possible to prevent the temperature of the whole sensor from rising, and even when the sensing system is highly integrated, the problem of heating the surrounding components of the reactant can be solved, and the reactant is brought to the sensing temperature. The time to reach can be shortened. Therefore, the detection time and the return time after detection can be shortened.
  • the sensing system according to aspect 2 of the present invention is the sensing system according to aspect 1, further comprising a metal body that is in contact with the reactant and has at least one void formed therein, the metal body comprising the void It is preferable that at least one of the light sources is arranged so that light emitted from the light source is irradiated.
  • the light irradiated to the metal body from the light source is converted into near-field light, and the detection target can be detected with higher sensitivity when detecting the optical characteristics of the reactant.
  • the thickness of the reactant is extremely reduced to the nanometer order, it is possible to detect the change in the optical constant of the reactant caused by the reaction with high sensitivity.
  • the reactant can be heated more efficiently using the light emitted from the light source, the detection time and the return time after detection can be shortened when detecting any of the optical characteristics and electrical resistance of the reactant.
  • the reactant since the reactant is in contact with the metal body having high thermal conductivity, the cooling time after heating can be shortened.
  • the light source is preferably a semiconductor laser element.
  • a detection signal can also be obtained when a photodetector is disposed on the side opposite to the reactant as viewed from the light source. For this reason, it is very easy to form the light source, the reactant, and the photodetector on the same substrate, and when there is not enough space for arranging the photodetector beyond the detection target or the detection target.
  • the electrical wiring to the photodetector cannot be secured on the other side of the detector, and further, the transmitted light is attenuated in the process of reaching the photodetector due to scattering and absorption of the detection target, Even when it is difficult to form a photo detector with a gap between them, it is possible to amplify a slight change in optical constant and provide a sensing system capable of detecting a detection target with high sensitivity.
  • a metal body having at least one void is further provided, there is an effect that high-intensity near-field light can be generated when detecting any of the optical characteristics and electrical resistance of the reactant.
  • the sensing system according to aspect 4 of the present invention is preferably configured to include a plurality of combinations of the light source, the reactant, and the detector in any of the sensing systems according to aspects 1 to 3.
  • the sensing method according to an aspect of the present invention uses any one of the sensing systems according to aspects 1 to 4, and changes the optical characteristics or electrical resistance of the reactant by the reaction between the detection target and the reactant,
  • the detector detects the optical properties or electrical resistance of the reactants.
  • the present invention can be used for sensing for detecting a gas or liquid component, or a contained component contained therein.

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Abstract

 反応体(12)は、光源(11)又は(21)と一体に形成され、検出対象物との反応によって光学特性又は電気抵抗が変化する。光検出器(13)は、反応体(12)の光学特性の変化を信号として出力する。光検出器制御部(52)は光検出器(13)の信号を電気的に検出する。演算部(53)は光検出器制御部(52)の検出出力に基づいて演算し、検知対象の有無や濃度等を表示部(54)に表示する。

Description

センシングシステム、及び、センシング方法
 本発明は、気体や液体の成分、又は、これらに含まれる含有成分を検出するためのセンシングシステム、及び、センシング方法に関する。
 液体、気体の成分ないしはこれらに含まれる含有成分を検出するため、各種のセンサ素子が提案されている。
 特許文献1には、酸化タングステンを用いた半導体ガスセンサが開示されており、より詳しくは、水熱処理や焼結を経て形成された酸化タングステン結晶を用いることが開示されている。また、特許文献1には、ガスセンサを昇温するためのヒータ線がフォトリソグラフィによりダブルジグザグ状のパターン形状に形成されていること、及び、抵抗測定用電極が、ヒータによる均一温度範囲内に櫛歯状パターンに形成されることが開示されている。
 特許文献2には、P型半導体とN型半導体とを用いる一酸化炭素ガスセンサが開示されている。また、特許文献2には、これらの半導体材料がプレス成型と焼成によって製造されること、及び、ヒータ電極への電力供給によりヒータが発熱し、センサが200~400℃に加熱されることが開示されている。
 特許文献3には、ガス検知素子を使用した光学式ガスセンサが開示され、透過光の吸収波長変化や蛍光強度の変化によりガスを検知する方法が記載されている。
 また特許文献4には、複数の光源部、センサ部材、検出部等を備える有機ガス種別判別装置が開示され、それぞれの検出部から出力される信号を比較することにより、燃料蒸気通路に導入された燃料蒸気が何であるかを判別する手法が記載されている。
国際公開特許公報「WO2009/034843号(2009年3月19日公開)」 日本国公開特許公報「特開2005-214868号(2005年8月11日)」 日本国公開特許公報「特開平1-244361号(1989年9月28日)」 日本国公開特許公報「特開平8-170942号(1996年7月2日)」
 しかしながら、特許文献1及び2に記載のセンサでは、検出対象の検出に際してヒータを用いてセンサを加熱する必要があるため、これに伴い、センサ全体やその大部分が高温になるという課題が存在する。
 このため、例えば、上記のセンサは、携帯電話やスマートフォンのような携帯型の電子機器に搭載されると、周囲部品を加熱し、これらの動作不良を引き起こしたり、劣化を生じさせたりするおそれがある。すなわち、上記のセンサは、他の電子部品とともに集積化することが難しいという課題が存在する。また、上記のセンサは、焼結や焼成を用いて形成したバルク状のセンサ材料をヒータ加熱する必要があるため、測定温度に達するまでに時間を要し、検出対象を速やかに検出することが難しいという課題が存在する。
 また、特許文献3及び4に記載のセンサ素子においては、光源とセンシング材料とが別個に形成されているため、光源で発生した光が、センシング材料に到達するまでに散乱や吸収によって減衰し、センシング材料に効率良く到達しにくいという課題が存在する。
 本発明は、上記の課題に鑑みてなされたものであって、検出と検出後の復帰とを高速に行なうことが可能であり、検出対象に対しての検出感度、及び、加熱効率の高いセンシングシステムを提供することを目的としている。
 上記の課題を解決するために、本発明の一態様に係るセンシングシステムは、光源と、検出対象物との反応によって光学特性又は電気抵抗が変化する反応体と、前記反応体の光学特性又は電気抵抗を検出する検出器とを備え、前記反応体が、少なくともその一部に対して前記光源から発せられた光が照射される位置に配置されるとともに、直接、又は、高透過率材料から成る薄膜を介して前記光源と一体に形成されていることを特徴としている。
 本発明の一態様によれば、検出と検出後の復帰とを高速に行なうことや、検出対象に対しての検出感度、及び、加熱効率を向上させることができるという効果を奏する。
本発明の実施の形態1に係るセンシングシステムの構成例を示す概略図である。 本発明の実施の形態1に係るセンシングシステムにおけるセンサ部の別の構成例を示す概略図である。 本発明の実施の形態2に係るセンシングシステムの構成例を示す概略図である。 本発明の実施の形態2に係るセンシングシステムの別の構成例を示す概略図である。 本発明の実施の形態3に係るセンシングシステムの構成を示す概略図である。 (a)~(f)は本発明の実施の形態3に係るセンシングシステムに適用する金属体の例を示す断面概略図である。 (a)~(e)は本発明の実施の形態3に係るセンシングシステムに適用する別の金属体の例を示す上面概略図である。 本発明の実施の形態4に係るセンシングシステムの構成を示す概略図である。 本発明の実施の形態4に係る別のセンシングシステムの構成を示す概略図である。 本発明の実施の形態5に係るセンシングシステムの構成を示す概略図である。 本発明の実施例1における反応体の反応に伴う透過率変化を示すグラフである。 (a)及び(b)は本発明の実施例2における反応体の光学定数変化によって生じる光源の光出力特性変化を示したグラフである。 本発明の実施例5における図8に示すセンシングシステムの加熱領域を示すための原子間力顕微鏡像、及び、磁気力顕微鏡像である。
 〔実施形態1〕
 本発明の第1の実施の形態について、図1及び図2を用いて説明すれば以下の通りである。
 図1は、本発明の実施の形態1に係るセンシングシステム100の構成例を示す概略図である。図2は、センシングシステム100におけるセンサ部10の別の構成例を示す概略図である。
 本実施の形態のセンシングシステム100は、図1に示すように、センサ部10と、センサ制御部50とから構成されている。センサ部10は、光源11、反応体12、及び、光検出器13を備えている。センサ制御部50は、光源制御部51、光検出器制御部52、演算部53、及び、表示部54を備え、必要に応じて記憶部55を備えている。
 光源11は、反応体12に対して光を照射するための光源11であって、光源11から出射される波長が、必ずしも限定されるものではないが、例えば200nmから20μmと設定されることが望ましい。光源11には、半導体材料を用いた発光ダイオード素子、有機又は無機EL(Electroluminescence)素子、キセノンランプ、重水素ランプ等の紫外線光源、ハロゲンランプやセラミック光源の赤外線光源等を適用可能である。このうち、半導体材料を用いた発光ダイオード素子を光源11に適用すれば、紫外領域から赤外領域までの幅広い波長範囲について、小型で低消費電力の光源を提供可能であるため、特に望ましい。
 また、上記光源11は、検出対象の検出に伴って生じる反応体12の光学定数の変化量が大きな波長領域に発光波長を有するものを適用することが望ましい。上記反応体12の光学定数とは、複素屈折率又は複素誘電関数として表される光学定数であり、上記光学定数の変化、又は、光学特性の変化とは、これらの実部又は虚部の少なくとも何れか、又は、両方が変化することを言う。
 反応体12は、検出対象との反応を利用して、検出対象の有無や濃度を反応体12の光学定数の変化に変換することで、光学特性を変化させ、検出対象を直接検出する場合に比べて、上記検出対象の検出や同定を容易にする。反応体12は、検出対象との反応によって少なくとも一時的に反応体12自体が上記光学定数の変化を示す材料であれば良く、必ずしも限定されるものではない。反応体12は、例えば、センシングシステム100の検出対象となる気体や液体成分との化学反応を生じることによって光学定数が変化するものであって、検出対象物との反応によって光学定数が変化可能な状態で光源11と一体で形成される。換言すれば、反応体12は、反応体12が検出対象となる気体や液体と直接接触可能な状態で、光源11と一体で形成される。
 ここで言う、光源11と一体で形成されるとは、光源11から反応体12に対して発せられた光が反応体12の光照射領域に達するまでの経路上に、検出対象となる気体や液体が存在しない領域が存在するように構成され、且つ、この領域においては、反応体12が光源11と直接接しているか、又は、光源11から発せられた光が反応体12に達するまでの経路上に、光源11から発せられる光の少なくとも一部の波長に対して高い光透過率、より具体的には、80%以上の透過率を有する高透過率材料のみが、単層膜又は複数層の薄膜として形成されている状態を言う。特に望ましくは、光源11と一体で形成されるとは、反応体12が光源11を基体とし、光源11と直接、又は、上記高透過率材料の単層膜若しくは積層膜を介して形成されている状態を言う。上記高透過率材料が適用される場合、その単層膜又は積層膜のトータル膜厚は10μm以下、より好ましくは2μm以下とすることが望ましい。
 このようにして、反応体12が光源11と一体で形成されることにより、レンズや導波路、プリズムといった他の光学部品を適用することなく、光源11から発せられた光が反応体12以外の領域に向けて照射されてしまうことを抑制することができるとともに、上記他の光学部品内部や、光学部品との入出射界面、これ以外の光源11から反応体12までの経路空間における散乱や吸収を抑えることが出来る。これにより、上記他の光学部品に対する高精度な位置合わせや光学的なマッチングを必要とせず、高い効率で光源11からの光を反応体12に照射可能となる。
 反応体12は、薄膜状に連続的に形成されても良く、平面的(光照射面の面内方向)又は立体的(光照射面の直交方向)な空孔部を有していても良く、微粒子状やメイズ状、ナノワイヤ状に形成されていても構わない。また、上記反応体12における光学定数の変化を伴う化学反応とは、少なくとも一時的に検出対象と反応体12との間の電子移動を伴う反応現象であって、反応体12の組成比や構成元素の価数が変化する現象を言う。具体的に例えば、上記化学反応とは、酸化還元反応や相転移、加水分解反応、脱水縮合反応、重合反応のことを言う。
 反応体12は、上記のように少なくとも一時的な光学定数の変化を生じるものであればよく、触媒材料が適用されても構わない。触媒材料を反応体12に適用すれば、検出対象に対して触媒として働く際に生じる中間体によって反応体12の光学定数が一時的に変化し、これを検出することで検出対象の存在を確認可能である。このような触媒反応を用いれば、反応体12が検出対象の検出後に自然に元に戻るため、リフレッシュ(復帰作業)が不要なセンシングシステム100を実現可能である。
 反応体12に適用される材料は、上記の化学反応によって光学定数が変化する無機材料や有機材料であればこれを限定するものではない。しかしながら、当該材料は、酸化還元性の検出対象や触媒反応を起こす検出対象を検出するために、例えば、金属材料、半導体材料やこれらの酸化物、窒化物、フッ化物、硫化物等を単体又は複数組み合わせて適用することが可能である。上記材料としては、具体的に例えば、マグネシウム、アルミニウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、パラジウム、銀、インジウム、スズ、タングステン、ビスマス、セリウムやこれらの酸化物、窒化物、フッ化物、硫化物を適用可能である。
 また、反応体12は、その一部に蛍光体材料が適用され、検出対象との反応によって蛍光の発生強度が変化するものであっても構わない。更には、グルコース検出のために、反応体12としてグルコースオキシダーゼを固定化して適用しても構わない。
 更に、反応体12は複数の材料が積層された構造を取っていても構わない。例えば、上記光学定数変化を示す反応体12が複数層形成されていてもよく、反応体12の反応を促進するための触媒金属が薄膜形状や粒子形状で適用されても構わない。例えば、コバルトやルテニウム、パラジウム、白金を、反応体12と積層、又は、反応体12の内部に形成しても構わない。
 また、反応体12は、検出対象と接する表面に微細な凹凸形状を備えるように、反応体12自身又は反応体12が形成される基体が凹凸形状を備えるように形成されてもよい。
 反応体12において、上記の化学反応の結果生じる光学定数の変化は、必ずしも光吸収率の変化(複素屈折率の虚数部変化)を伴うものである必要は無く、屈折率の実部のみが変化するようなものであっても構わない。例えば、吸収の無い(屈折率の虚部が0であるような)材料を反応体12に適用した場合であって、その屈折率の実部のみが変化するようなものであっても構わない。屈折率の実部が変化することによって、反応体12における光源11側の界面、及び、検出対象側の界面において、透過率及び反射率が変化し、これに伴って透過光量及び反射光量が変化する。これにより検出対象を検出することができる。
 なお、本明細書中においては、上記検出対象と反応体12との間で生じる少なくとも一時的な化学反応を単に反応と称する。
 光検出器13(検出器)は、光源11から発せられた光を直接又は反応体12での透過を介して受光し、これを電気信号に変換するものであれば限定するものではない。光検出器13は、例えば、光導電型の半導体素子、半導体PN接合やPIN接合を用いたフォトダイオードやフォトトランジスタに代表される光起電力素子、サーモパイルや焦電素子に代表される熱検出素子、電荷結合型素子やCMOS(Complementary Metal Oxide Semiconductor)センサを適用可能である。
 図1に示す本実施形態のセンシングシステム100の動作は以下の通りである。
 まず、センシングシステム100のセンサ部10に対して、検出対象を含む気体又は液体が、反応体12と接するように供給される。検出対象の供給方法は、これを含む気体や液体の自然対流を利用する手法でも良く、ファンやポンプを用いて供給する方法であっても良い。また、検出対象が反応体12に直接接触可能なように形成された流路が用いられても構わない。これとは逆に、検出対象を含む気体や液体に反応体12が接するようにセンサ部10を移動させても良い。
 反応体12の表面に接触するように供給された検出対象は、反応体12との反応によって反応体12の光学定数を変化させる。上記光学定数の変化は、光源11からの反応体12に照射された光に対する透過率若しくは反射率の何れか、又は両方の変化を生じるものである。
 なお、上記の検出対象と反応体12との反応に際しては、必要に応じて光源11から発せられた光が反応体12又は検出対象を含む気体や液体に吸収されることによって生じる熱や、検出対象と反応体12とが反応する際に生じる反応熱を利用しても構わない。
 上記の反応によって光学定数が変化した反応体12に対して、光源11から光が照射され、反応体12を透過した透過光が光検出器13によって検出される。反応の前後で光検出器13に到達する光の強度が変化するので、反応体12が反応したことが確認でき、検出対象を検知することが出来る。また、光検出器13で検出される光強度の変化の大きさで検出対象の濃度を判定することが可能となる。
 これらの検出動作に際し、センサ制御部50は以下のようにセンサ部10を制御する。
 まず、センサ制御部50に含まれ、光源11と電気的に接続された光源制御部51が、光源11の発光と発光強度の制御を行い、光源11から反応体12に対して光を照射させる。上記発光強度の制御とは、予め設定された電流又は電圧値を用いて光源11の光強度を制御するものであっても良く、光検出器13からの検出信号強度に基づいて光源11に加える電流又は電圧値を変化させるものであっても構わない。
 上記光源制御部51によって制御される光源11からの光は、反応体12に照射され、反応体12を透過すると、光検出器13によって受光され、光検出器13と電気的に接続された光検出器制御部52によって光信号強度が検出される。光検出器制御部52は、受光に応じて光検出器13から出力される信号を電気的に検出するものであって、必要に応じて光検出器13に対してバイアス電圧を印加するものであっても構わない。また、光検出器制御部52は、部材構成上、光源制御部51や下記の演算部53と一体であっても構わない。
 演算部53は、上記光検出器制御部52と接続されており、光検出器制御部52によって検出された、光検出器13に受光された光の強度を演算する。また、演算部53は、必要に応じて、別途設けられた記憶部55に保存された、検出された光強度と検出対象の濃度との関係を示す情報を参照して、検出対象の検出有無や検出された電気信号の強度、又は、検出対象の濃度の情報を表示部54に表示する。表示部54は、上記検出有無や検出信号の強度、又は、検出対象の濃度の情報がディスプレイ等の表示画面上に表示するものであっても良く、音声や告知音、光を用いてユーザに対して検出対象の検出状態を伝えるものであっても構わない。
 図1に示すセンシングシステム100において、センサ部10は、光源11から反応体12に向かって発せられた光を、光源11から見て反応体12の向こう側に有る光検出器13で検出する構成となっている。すなわち、センサ部10は、反応体12を透過した透過光を光検出器13で検出する構成となっている。このような各部の配置の他に、センサ部10は、図2に示すように、反応体12を透過した光を反射体16で反射させ、この反射光を光源11と並んで配置された光検出器13によって検出する構成としても良い。
 このような構成を用いれば、光源11から見て、検出対象の向こう側に光検出器13を配置する十分な空間が存在しない場合や、検出対象の向こう側で光検出器13への電気的な配線を確保出来ない場合においても、効率的な検出対象のセンシングが可能となる。反射体16には、公知の高反射率材料である金属材料や屈折率の異なる誘電体の多層膜、金属体と誘電体との組み合わせを用いることが出来る。
 また、反射体16からの反射光をより効率的に光検出器13に到達させるために、光源11若しくは光検出器13の何れか又は両方(図2に示す例)を反射体16の反射面に対して傾斜させて配置しても構わない。
 センシングシステム100は、検出対象の検出に際して、光源制御部51によって光源11から発せられる光の光強度を変化させ、異なる光強度で反応体12に光が照射された際の反応を光学定数の変化として検出するように設定されていても構わない。光源11から発せられる光の強度が変化すると、光源11と一体に形成された反応体12の光吸収によって、反応体12の温度が変化する。これによって検出対象と反応体12との間で生じる反応の速度が変化する。従って、センシングシステム100は、この反応速度が検出対象の種類によって異なることを利用して検出対象の種類を判定し、その結果を表示部54に表示するものであっても構わない。
 以上のように、本実施の形態に示したセンシングシステム100を用いたセンシング方法によれば、光源11と反応体12とが一体で形成されている。これにより、レンズや導波路、プリズムといった複雑且つ光源との精密な位置決めを必要とする光学部材を用いずに、簡易且つ小型な構成で、光源11から発生した光が反応体12以外の領域にも広がって照射されることを防ぐことが可能となる。また、光源11からの光が反応体12に達するまでの過程での上記光学部品や光学部品の入出射界面、これ以外の経路空間における散乱や吸収に伴う光の減衰を防ぐことが可能となる。従って、光源11からの光が効率良く反応体12に到達し、検出感度が高まる効果が得られる。
 これに加えて、検出対象のセンシングに際して加熱が必要な場合であっても、反応体12が光源11と一体で形成されていることにより、光源11から発せられた光を用いて、反応体12を局所的に、且つ、効率良く加熱できる。このため、センサ部10全体が温度上昇することを防ぐことが可能である。従って、センシングシステム100を高集積化した際にセンサ部10の周囲部品を加熱してしまう問題を解消出来るとともに、反応体12がセンシング温度に達するまでの時間を短くなることで、検出時間及び検出後の復帰時間を短縮することが可能となる。
 〔実施の形態2〕
 本発明の第2の実施の形態について、図3及び図4を用いて説明すれば以下の通りである。
 図3は、本発明の実施の形態2に係るセンシングシステム200の構成例を示す概略図である。図4は、実施の形態2に係る別のセンシングシステム200Aの構成例を示す概略図である。
 なお、本実施の形態において、実施の形態1における構成要素と同等の機能を有する構成要素については、同一の符号を付記して、その説明を省略する。
 本実施の形態のセンシングシステム200は、図3に示すように、センサ部20と、センサ制御部50とを備えるセンシングシステムである。センサ部20は、第1の実施形態のセンシングシステム100におけるセンサ部10と同様、反応体12、及び、光検出器13を備えているが、センサ部10の光源11に代えて光源21を備えている。光源21については、端面発光型又は面発光型の半導体レーザが適用され、半導体レーザから発せられた光が反応体12に光照射されるように配置されることを特徴としている。
 本実施の形態のように光源21に半導体レーザを用いる場合、反応体12が直接又は高透過率材料からなる薄膜を介して光源21と一体に形成されていることによって、反応体12が半導体レーザの一方のミラーの一部として機能する。具体的には、光源21から発せられた光は、その一部が反応体12によって反射され、戻り光として半導体レーザに帰還する。上記戻り光は半導体レーザが備える光共振器の動作に影響を与え、半導体レーザから出射されるレーザ光の閾値電流値、及び、投入電流に対する光出力の傾きである微分効率に変化を与える。すなわち、半導体レーザに対してある大きさの電流を流した際に、半導体レーザから出射されるレーザ光の強度が反応体12の光学定数によって変化することになる。従って、反応体12と検出対象との間の反応によって生じた反応体12の光学定数の変化を半導体レーザ共振器からの光出力変化に置き換えることで、高感度に検出することが可能である。
 図3に示すセンシングシステム200においては、図1に示した実施の形態1のセンシングシステム100と同様に、光源21から反応体12に向かって発せられた光を、光源21から見て反応体12の向こう側に存在する光検出器13で検出する。すなわち、センシングシステム200は、反応体12を透過した透過光が光検出器13で検出される構成となっている。
 ここで、本実施形態のセンシングシステム200においては、光源21に半導体レーザが適用されており、上述のように、反応体12は半導体レーザのミラーの一部として機能し、光共振器の動作に影響を与えて出力光強度が変化する。より具体的には、検出対象である気体や液体の成分が反応体12と反応することで反応体12の光学定数が変化した際、半導体レーザの反応体12が形成された側のミラーの反射率が変化することになる。このようなミラーの反射率変化は、半導体レーザの発振条件を変化させる。
 例えば、反応体12の光学定数変化によって反射率が高くなった場合には、より多くの光が半導体レーザに戻るため閾値が下がる(レーザ発振し易くなる)。また、この場合には、半導体レーザの反応体12が形成された面側では、出射される光の量が減って微分効率が小さくなる(同じ印加電流を半導体レーザに与えた際の光出力が小さくなる)。これとは逆に、半導体レーザの反応体12が形成された面と反対側の面側では、出射される光の量が増えて微分効率が大きくなる(同じ印加電流を半導体レーザに与えた際の光出力が大きくなる)。このような半導体レーザの反応体12側の面、又は、その反対側の面から出射される光の強度変化を、光検出器13で検出することによって、反応体12と検出対象との反応を検出することが可能である。
 このように、本実施形態のセンシングシステム200においては、光共振器構造を持たない発光素子を用いる実施の形態1のセンシングシステム100で行われる、単純な透過光量変化の検出に加えて、光源21からの出射光の光強度も反応体12の光学定数変化に応じて変化する。これにより、センシングシステム100と比べ、光検出器13において反応体12の反応に伴う光学定数変化をより大きな光強度変化として取得することが可能である。このため、検出感度が向上する効果が得られる。
 更に、光源21として半導体レーザを適用することにより、光源21への電流注入によって誘導放出を生じさせ、発生する光を増幅する光学利得を得ることができる。このため、誘導放出や光学利得を伴わない光共振器構造を適用する場合と比べて、上記の検出原理によって得られる光強度変化が特に大きくなり、より高い検出感度が得られる。
 なお、上記の動作原理の説明では、反応体12の反射率変化に伴い、反応体12が形成された面とその逆の面とで微分効率の変化方向が逆になる例を示したが、反応体12に吸収が存在する(屈折率の虚部が0でない)材料が適用された場合にはこの限りではない。例えば、反応体12の光学定数変化によって、反応体12の透過率と反射率とがともに増加又は減少する場合においては、反応体12が形成された面とその逆の面とで微分効率の変化方向が同じになる場合も有り得る。
 本実施形態のセンシングシステム200において、光源21に端面発光型の半導体レーザを適用する場合には、光共振器構造の両端から光が出射されるため、反応体12が形成された面と反対側の面からも出射光が得られる。この場合には、図4に示すセンシングシステム200Aにおけるセンサ部20Aのように、光源21から見て、反応体12が配置される方向と反対側に光検出器13を配置しても構わない。このように配置した場合でも、反応体12での検出情報、すなわち、反応体12と検出対象との間の反応によって生じた反応体12の光学定数の変化を、光源21からの出射光量の変化として検出することが可能である。
 図4に示した構成を用いれば、実施の形態1において図2に示したような反射体16が不要であり、光源21及び反応体12と、光検出器13とを同一の基体上に形成することが容易になる。また、検出対象の向こう側に光検出器13を配置する十分な空間が存在しない場合や検出対象の向こう側で光検出器13への電気的な配線を確保出来ない場合、検出対象の散乱や吸収が大きく透過光が光検出器13へ十分な強度で到達しない場合のように、検出対象を挟んで光検出器13を形成することが困難な場合にも、検出対象を高感度に検出可能なセンシングシステムを提供することができる。また、金属材料のように透過率の低い材料であっても反応体12として適用することが可能となるため、反応体12に適用する材料や厚さの選択幅を広げることが出来る。
 更に、光源21と光検出器13とを、これらの間に検出対象が入らないように配置しても構わない。これにより、光源21と反応体12との間のみならず、光源21と光検出器13との間においても、光源21から発生した光が検出対象によって散乱や吸収を受けて減衰してしまう問題を防ぐことが出来る。従って、検出信号を高感度に取得することが可
能となる。
 本実施の形態では、実施の形態1と同様に、光源21と反応体12とが一体で形成されているために、検出対象のセンシングに際して加熱が必要な場合であっても、光源21から発せられた光を用いて、反応体12を局所的に、且つ、効率良く加熱出来る。このため、センサ部20全体が温度上昇することを防ぐことが可能である。従って、センシングシステム200及び200Aを高集積化した際にセンサ部20及び20Aの周囲部品を加熱してしまう問題を解消出来るとともに、反応体12が測定温度に達するまでの時間が短くなることで、検出時間及び検出後の復帰時間を大幅に短縮することが可能となる。
 本実施の形態のセンシングシステム200及び200Aにおいては、実施の形態1のセンシングシステム100と同様に、検出対象の検出に際して、光源制御部51によって光源21から発せられる光の光強度を変化させ、異なる光強度で反応体12に光が照射された際の反応を検出するように設定されていても構わない。光源21から発せられる光の強度が変化すると、光源21と一体に形成された反応体12の光吸収によって、反応体12の温度が変化する。これによって、検出対象と反応体12との間で生じる反応の速度が変化する。従って、センシングシステム200及び200Aは、この反応速度が検出対象の種類によって異なることを利用して検出対象の種類を判定し、表示部54に表示するものであっても構わない。
 また、本実施の形態のセンシングシステム200及び200Aにおいては、光源21として端面発光型の半導体レーザを用いた場合に、光源21から見て反応体12が配置された向こう側と、反応体12が配置された方向と反対側の両方に光検出器13を配置しても構わない。このような構成とすることで、光源21から出射された光が反応体12を透過した透過光と、反応体12で反射された光が光源21に戻り、光源21の裏面(反応体12が形成された面と反対側の面)から出射された光とを、ともに検出することが可能となる。これにより、反応体12の光学定数の変化をより詳細に確認することが可能となる。より具体的には、反応体12における、透過、反射、吸収の変化を明確にすることが可能になり、検出対象の濃度や成分をより詳細に同定可能になる。
 〔実施の形態3〕
 本発明の第3の実施の形態について、図5、図6及び図7を用いて説明すれば以下の通りである。
 図5は、本発明の実施の形態3に係るセンシングシステム300の構成を示す概略図である。図6の(a)~(f)は、センシングシステム300に適用する金属体14の例を示す断面概略図である。図7の(a)~(e)は、センシングシステム300に適用する別の金属体14の例を示す上面概略図である。
 なお、本実施の形態において、実施の形態1及び2における構成要素と同等の機能を有する構成要素については、同一の符号を付記して、その説明を省略する。
 本実施の形態のセンシングシステム300は、図5に示すように、センサ部30と、センサ制御部50とを備えるセンシングシステムである。センサ部30は、実施の形態1又は2に示したセンサ部10又は20の構成に加えて、反応体12と直接又は誘電体膜(図示しない)を介して接し、少なくとも一つの空隙部15が形成された金属体14を備えているものである。
 金属体14は、反応体12に対して近接場光を照射するための金属体であって、少なくとも一つの空隙部15が形成された金属体であれば特に限定するものではない。金属体14は、例えば、近接場光をより効率良く形成する観点から、その表面においてプラズモンを生成し易い金属である金、銀、白金、アルミニウム、パラジウム、銅の何れか、又は、これら同士やこれらと別の金属材料とが、合金として、又は、積層されて形成されることが特に望ましい。
 空隙部15は、金属体14が薄膜状に形成され、その隙間部分として形成される空隙であってもよく、金属体14が微粒子状、メイズ状、ナノワイヤ状に形成された際に金属体14の間に生じる空隙であっても構わない。空隙部15は、金属体14に対してスリットとして形成されたものであってもよく、開口形状であってもよい。これらのスリットや開口は、金属体14に複数形成されていても構わない。このような金属体14と空隙部15との形状の例を図6の(a)~(f)及び図7の(a)~(e)に示す。
 図6の(a)~(f)は、光源11又は21の断面図において、金属体14と空隙部15との形状について例示したものである。本実施形態において、図6の(a)に示すように、金属体14が連続的に形成され、その一部に空隙部15が存在するとともに、金属体14上に形成された反応体12によって、空隙部15が埋められたものであっても良い。また、図6の(b)に示すように、金属体14が粒子状に形成され、その隙間部分が空隙部15となっており、金属体14上に形成された反応体12によって、空隙部15が埋められたものであっても良い。この他にも、図6の(c)に示すように、反応体12上に金属体14と空隙部15とが形成されたものや、図6の(d)に示すように、反応体12中に金属体14が粒子状に形成され、その隙間部分が空隙部15となっているものでも良い。更には、図6の(e)に示すように、反応体12上に金属体14が微粒子状に形成されたもの、図6の(f)に示すように、微粒子状に形成された金属体14上に、同じく微粒子状の反応体12が形成されたものであっても良い。これらの例以外であっても、反応体12が薄膜状であるか否かを問わず、反応体12と、少なくとも一つの空隙部15が形成された金属体14とが接して形成され、空隙部15の少なくとも一つに対して光源11又は21からの光が照射されるように配置されていれば、本発明として適用可能である。例えば、金属体14と反応体12とが、何れか一方をコア、他方をシェルとしたコアシェル構造を取っても構わない。
 図7の(a)~(e)は、光源11又は21の光出射面(金属体14が形成される面)について、金属体14が連続的に形成された際の金属体14と空隙部15の形状について例示したものである。なお、形状を理解しやすくするために、図中では反応体12の記載を省略した。
 本実施形態において、図7の(a)に示すように、金属体14を分断するように、スリット状の空隙部15が形成されていても良い。また、図7の(b)に示すように、金属体14が連続的に形成され、その一部にスリット状の空隙部15が形成されていても良い。また、図7の(c)に示すように、スリット形状の空隙部15が一部で幅が狭くなって括れるように、金属体14が突起部を有していても良い。また、図7の(d)に示すように、空隙部15が金属体14に開口する開口部として形成されていても良い。また、図7の(e)に示すように、開口形状の空隙部15が一部で幅が狭くなって括れるように、金属体14が突起部を有していても良い。
 図7の(a)や(b)に示したように、空隙部15をスリット形状で形成した場合には、金属体14にプラズモンを生成し易い金属を適用した際、金属体14と空隙部15との境界面に対して直交する方向(図7の(a)又は(b)における紙面左右方向)に偏光方向成分を持つ光を光源11又は21から照射する。これにより、上記境界面において近接場光の一種である局在プラズモンを高強度に生成することが可能となる。
 また、図7の(c)や(e)に示したように、金属体14の一部に突起を有する場合には、突起形状の延伸方向(図7の(c)又は(e)における紙面左右方向)に偏光方向を持つ光を光源11又は21から照射する。これにより、突起の先端部に局在プラズモンを特に高強度に生成することが可能である。これらの局在プラズモンを生成する構成とすることにより、反応に伴う反応体12の光学定数変化によって近接場光の発生強度に変化が生じる際、光検出器13で得られる信号強度について、より大きな変化が得られる。光源21、すなわち、半導体レーザを用いる場合には、光源21から発せられる光の偏光方向を上記突起の延伸方向と一致させることにより、このような局在プラズモンによる信号増強効果を特に大きく得ることが可能となる。
 なお、金属体14を微粒子形状で形成する場合には、光の偏光方向をどのような向きとした場合にも、金属体14と空隙部15との境界で、光の偏光方向と直交する箇所が存在するため、金属体14と光の偏光方向の関係に配慮する必要が無く、上記の局在プラズモンの生成を得ることが可能である。
 本実施の形態において、反応体12と金属体14との間には、反応体12又は金属体14の劣化を防ぐ目的や密着性を高める目的、近接場光の発生強度を高める目的で、誘電体膜(図示しない)が形成されていても構わない。すなわち、金属体14は誘電体膜を介して反応体12と接するものであっても構わない。この場合の誘電体膜は、金属体14で生じた近接場光が反応体12に到達可能とする観点から膜厚100nm以下、より好ましくは膜厚20nm以下で形成されることが望ましい。また、上記誘電体膜は光源11又は21の波長において光学的に透明であること、具体的には80%以上の透過率を有することが望ましい。
 空隙部15の幅(金属体14の間隔)は特に限定するものではなく、また、空隙部15が複数存在する場合に空隙部15の幅を均一に形成しなければならないものではない。但し、空隙部15から近接場光の一種である染み出し光を効率良く生成し、検出信号に寄与する近接場光の割合を大きくするためには、光源11又は21の波長をλ、空隙部15の屈折率の実部をnとした場合に、空隙部15の幅がλ/2n以下であることが特に望ましい。
 光源11の波長が単一で無い場合には、空隙部15の幅が光源11の最短波長に対してλ/2n以下であることが特に望ましい。但し、上記のプラズモンを生成可能な金属を金属体14に適用する場合には、空隙部15の幅が染み出し光を効率的に生成可能な幅(λ/2n)よりも大きな幅であっても、反応体12に対してプラズモン励起に起因した近接場光を照射可能である。
 本実施の形態のセンシングシステム300においては、少なくとも一つの空隙部15が形成された金属体14を備えることにより、光源11又は21から反応体12に対して照射された光が金属体14にも照射されて近接場光に変換される。このような近接場光は、金属体14表面の極近傍に発生し、金属体14の周囲に存在する反応体12の光学定数変化に対して散乱光(Far-field光)よりも強く反応し、その発生強度が大きく変化する。このため、光検出器13に到達する光の強度変化は、金属体14を備えない実施の形態1及び2のセンシングシステム100及び200に比べて、反応体12の光学定数変化に伴って、より大きく変化することになる。
 より具体的に例えば、反応体12の光学定数変化により、近接場光の発生強度が大きくなる場合には、光源11又は21から照射された光のエネルギーが近接場光の生成に費やされるために、近接場光の発生が反応体12と金属体14とを含む範囲の透過率及び反射率を小さくする方向に寄与し、近接場光の発生強度が小さくなる場合には、逆に透過率及び反射率が大きくなる方向に寄与するといった現象が生じる。
 上記の近接場光は金属体14から概ね100nm以下の範囲に局在して存在するため、反応体12のうち、金属体14から100nm以下の範囲の光学定数変化を特に強く検出することが可能となる。従って、金属体14と接する反応体12の厚みを100nm以下、より望ましくは20nm以下とした場合であっても、反応体12と検出対象との反応によって生じる光学定数の変化を高感度に検出することが可能となる。
 本発明のセンシングシステムで検出しようとする検出対象と反応体12との反応は、主として反応体12の表面近傍で生じる現象である。このため、上記のように反応体12の厚みをナノメートルオーダーで極めて薄くした状態でも、高感度に反応を検出可能であることは、反応体12と検出対象との間の反応を極めて高速に検出可能である上に、反応体12が数分子層以下程度で極薄に形成される必要があるような物体最表面での反応の検出に対しても効果が高いことを意味している。
 本実施の形態のセンシングシステム300では、このように、反応体12の極表面で起こる現象について、実施の形態1及び2で記載した効果と相まって、レンズや導波路、プリズムといった複雑且つ光源との間の精密な位置決めを必要とする光学部材を必要とせず、極めて簡易且つ小型の構成で高感度に検出可能である。
 更に、端面発光型又は面発光型の半導体レーザを光源21として適用した場合には、反応体12の光学定数変化のみならず、これに伴って生じる上記の近接場光の発生強度の変化が存在する。これにより、半導体レーザの発振状態の変化が実施の形態2の場合よりも大きくなり、反応の有無による半導体レーザからの出射光量変化がより大きくなる。従って、実施の形態2よりも更に高い検出感度でもって反応体12と検出対象との反応を検出可能となる。
 これに加えて、光検出器13を、図5に示したように光源21から見て反応体12が配置される方向と反対側に配置した場合には、光源21及び反応体12と、光検出器13とを同一の基体上に形成することが容易になる。また、検出対象の向こう側に光検出器13を配置する十分な空間が存在しない場合や検出対象の向こう側で光検出器13への電気的な配線を確保出来ない場合、検出対象の散乱や吸収が大きいために透過光が光検出器13へ十分な強度で到達しない場合のように、検出対象を挟んで光検出器13を形成することが困難な場合にも、検出対象を高感度に検出可能なセンシングシステムを提供することができる。また、空隙部15の幅が極めて狭く、反応体12からの透過光が得にくい場合であっても、十分な検出信号を得ることができる。また、金属材料のように透過率の低い材料であっても、反応体12として適用することが可能となるため、反応体12に適用する材料や厚さの選択幅を広げることができる。
 特に、本実施の形態の構成においては、例えば、反応体12が検出対象との反応によって金属と誘電体との間で変化するように反応体12の材料を選定することにより、金属体14の表面で発生する近接場光の強度が顕著に変化する。より具体的には、反応体12は、金属である場合、金属体14表面での近接場光強度は極めて小さくなり、誘電体に変化することで近接場光強度が大きくなる。このように、本実施の形態では、近接場光の発生状態をより顕著に変化させることが可能な反応体12を適用することで、検出対象の検出感度を更に高めることが可能である。
 更に、光源21と光検出器13とを、これらの間に検出対象が入らないように配置しても構わない。これにより、光源21と反応体12との間のみならず、光源21と光検出器13との間においても、光源21から発生した光が検出対象によって散乱や吸収を受けて減衰してしまう問題を防ぐことが出来る。従って、検出信号を高感度に取得することが可能となる。
 本実施の形態では、実施の形態1及び2と同様に、光源11又は21と反応体12とが一体で形成されているために、検出対象のセンシングに際して加熱が必要な場合であっても、光源11又は21から発せられた光を用いて、反応体12を局所的に、且つ、効率良く加熱出来る。このため、センサ部30全体が温度上昇することを防ぐことが可能である。従って、センシングシステム300を高集積化した際にセンサ部30の周囲部品を加熱してしまう問題を解消出来るとともに、反応体12が測定温度に達するまでの時間が短くなることで、検出時間、及び、検出後の復帰時間を大幅に短縮することが可能となる。
 特に、本実施の形態では、金属体14によって近接場光が生成されるため、反応体12が100nm以下、特に望ましくは20nm以下と薄い場合であっても、高強度の電界集中が反応体12近傍に生じ、効率的に反応体12を加熱することが出来る。更に、光源として端面発光型又は面発光型の半導体レーザを適用した場合には、偏光方向が一方向に揃った光が反応体12に照射される。これにより、金属体14の端面の少なくとも一部が上記偏光方向と直交するように形成されるので、強いプラズモン増幅を得ることが可能となり、更に高い加熱効率を得ることが出来る。
 また、反応体12が熱伝導率の高い金属体14と接して形成されていることにより、加熱後の冷却速度を高めることが可能である。しかも反応体12の膜厚が薄い場合には、反応体12の熱容量が小さくなるため、更に高速な昇温と降温とを実現可能である。
 なお、図5に示した本実施の形態のセンシングシステム300では、光検出器13が光源11又は21から見て反応体12と反対側に配置された場合について示しているが、これには限られない。例えば、反応体12からの透過光が十分に得られる場合には、光検出器13は光源11又は21から見て反応体12の向こう側に配置されていても構わない。換言すれば、光検出器13は、反応体12を透過した透過光を検出するように配置されていても構わない。更には、光源11又は21から見て、反応体12が配置された向こう側と、反応体12が配置された方向と反対側の両方に光検出器13が配置されていても構わない。
 本実施形態のセンシングシステム300においては、実施の形態1及び2のセンシングシステム100及び200と同様に、検出対象の検出に際して、光源制御部51によって光源11又は21から発せられる光の光強度を変化させ、異なる光強度で反応体12に光が照射された際の反応を検出するように設定されていても構わない。
 光源11又は21から発せられる光の強度が変化すると、光源11又は21と一体に形成された反応体12の光吸収によって、反応体12の温度が変化する。これによって、検出対象と反応体12との間で生じる反応の速度が変化する。従って、センシングシステム300は、この反応速度が検出対象の種類によって異なることを利用して検出対象の種類を判定し、表示部54に表示するものであっても構わない。
 〔実施の形態4〕
 本発明の第4の実施の形態について、図8を用いて説明すれば以下の通りである。
 図8は、本発明の実施の形態4に係るセンシングシステム400の構成を示す概略図である。図9は、実施の形態4に係る別のセンシングシステム500の構成を示す概略図である。なお、本実施の形態において、実施の形態1から3における構成要素と同等の機能を有する構成要素については、同一の符号を付して、その説明を省略する。
 本実施の形態のセンシングシステム400は、図8に示すように、センサ部40と、センサ制御部60とを備えるセンシングシステムである。センサ部40は、光源11又は21、反応体12、及び、一対の電極17を備えている。反応体12は光源11又は21と一体で形成されている。電極17は、反応体12と接して設けられた抵抗変化を検出するために設けられている。
 センサ制御部60は、前記一対の電極17と電気的に接続されている。このセンサ制御部60は、光源制御部51、抵抗検出部62、演算部63、及び、表示部54を備え、必要に応じて記憶部65を備えている。抵抗検出部62は、反応体12の抵抗変化を電圧値又は電流値の変化として検出する。
 本実施の形態において、反応体12は、検出対象との反応を利用して、検出対象の有無や濃度を反応体12の抵抗率の変化に変換する。これにより、電気抵抗を変化させ、検出対象を直接検出する場合に比べて、上記検出対象の検出や同定を容易にすることが出来る。本実施の形態における反応体12は、検出対象との反応によって少なくとも一時的に反応体12自体が抵抗率の変化を示す材料で形成されていれば良く、実施の形態1に示した反応体12と同様の形状や材料を用いて形成可能である。
 また、反応体12は検出対象物との反応によって抵抗率が変化可能な状態で光源11と一体で形成される。換言すれば、本実施の形態における反応体12は、実施の形態1から3と同様に、反応体12が検出対象となる気体や液体と直接接触可能な状態で、光源11又は21と一体で形成される。
 電極17は、金属材料、又は、導電性の酸化物材料や窒化物材料、導電性ポリマー等の導電性を有する材料を、単層又は複数層形成して適用することが可能である。上記一対の電極17は、反応体12と接して配置されており、反応体12と電気的に接続されるように、且つ、一対の電極17同士が互いに接触しないように形成されている。このように電極17が配置されたセンサ部40は、上記一対の電極17及びこれと電気的に接続された抵抗体との間に電圧を印加し、上記一対の電極17間の電圧を測定するか、上記一対の電極17に電圧を印加した際の電流値を測定するか、上記一対の電極17間に一定の大きさの電流を通電した際の電圧を測定する。これによって、反応体12が検出対象と反応することで生じる反応体12の抵抗変化を、電圧値又は電流値に変換して検出することが出来る。
 電極17(検出器)は反応体12の抵抗変化を検出可能に配置されていれば良く、図8に示したように、光源11又は21上に反応体12と電極17とが順に形成されていても良い。あるいは、光源11又は21上に電極17が先に形成され、その上に反応体12が、少なくとも一部が一対の電極17と接するように形成されていても構わない。また、反応体12と電極17とは別の導電性材料を介して接していても構わない。また、抵抗変化の信号をより明瞭に検出するために、一対の電極17が櫛歯状の形状に形成されていても構わない。
 抵抗検出部62は、上記の抵抗変化を電圧値又は電流値に変換して検出するものであって、電圧計又は電流計を適用することが可能である。抵抗検出部62は、上記の電極17と電気的に接続された抵抗体を含んでいても構わない。
 演算部63は、抵抗検出部62と電気的に接続されており、検出対象のセンシングに際して、抵抗検出部62で検出された電圧又は電流の値を演算する。また、演算部63は、必要に応じて、別途設けられた記憶部65に保存された、検出された電圧又は電流の値と検出対象の濃度との関係を示す情報を参照して、検出対象の検出有無や検出した信号(電圧又は電流)の大きさ、又は、検出対象の濃度を表示部54に表示する。表示部54は、上記検出有無や検出信号の強度、又は、検出対象の濃度がディスプレイ等の表示画面上に表示するものであっても良く、音声や告知音、光を用いてユーザに対して検出対象の検出状態を伝えるものであっても構わない。
 上記一対の電極17は、電極間の隙間部に位置する反応体12の少なくとも一部に、光源11又は21から発せられる光が照射されるように形成される。このような配置とすることにより、光源11又は21から発せられた光を反応体12が吸収することで、反応体12が加熱され、反応体12と検出対象との間の反応を促進することが可能となる。このような加熱領域が上記一対の電極17の間に配置されることにより、反応が促進された領域の抵抗変化を電極17によって検出することが可能となる。
 上記一対の電極17は、光源11又は21から発せられた光が反応体12に達する際に近接場光を生じることが可能となるように、光源11又は21からの光が照射される範囲に形成されていても構わない。電極17が近接場光を生じる部材を兼ねる場合、プラズモンを生成し易い金属を電極17に適用することが特に望ましい。具体的には、電極17の材料としては、金、銀、白金、アルミニウム、パラジウム、銅の何れか、又は、これら同士やこれらと別の金属材料が、合金として、又は、積層されて適用されることが特に望ましい。このような材料を電極17に適用することで、電極17の光照射された端部において、局在プラズモンの生成に伴って電界強度の増幅が生じ、反応体12の加熱が効率的に行われる。
 また、上記一対の電極17を近接場光の発生部材としても利用する場合、一対の電極17の間隔を適宜設定することにより、近接場光の一種である染み出し光を効率良く生成し、加熱に寄与する近接場光の割合を大きくすることが出来る。具体的には、一対の電極17の間隔は、光源11又は21の波長をλ、一対の電極17の隙間部分の屈折率の実部をnとした場合にλ/2n以下であることが望ましい。
 更に、上記のように電極17が近接場光の発生にも寄与するように形成すれば、反応体12の厚みを100nm以下、特に望ましくは20nm以下と薄くした場合であっても、光源11又は21から発せられた光が反応体12を透過することを防ぐ効果が大きい。これにより、電極17を光照射範囲内に形成しない場合に比べて特に高い加熱効率を得ることができる。
 反応体12と検出対象との反応は、反応体12の表面で顕著に生じる。このため、上記のように反応体12が薄く形成されている場合には、反応体12全体で見たときの抵抗変化がより大きくなるとともに、厚く形成された反応体12の全体が反応によって抵抗変化するまでに必要とする時間に比べ、抵抗変化に要する時間を短縮することが可能となる。このため、高感度、且つ、高速検出が可能であり、検出後の高速復帰が可能なセンシングシステムを提供することができる。
 このような近接場光の発生を反応体12の加熱に利用する場合には、偏光方向が一方向に揃った光を供給し、偏光方向と近接場光を生成する部材(ここでは電極17)の端面とが直交するように配置することで、より大きな近接場光を生じさせることが可能である。この観点から、適用する光源21は、端面発光型、又は、面発光型の半導体レーザであることが特に望ましい。
 以上のように、本実施形態のセンシングシステム400を用いれば、反応体12が光源11又は21と一体で形成されている。これにより、レンズや導波路、プリズムといった複雑且つ光源との高精度な位置決めを必要とする光学部材を用いることなく、簡易且つ小型な構成で、光源11又は21から発生した光が反応体12以外の領域にも広がって照射されることを防ぐことが可能となる。また、光源11又は21からの光が反応体12に達するまでの過程での上記光学部品や光学部品の入出射界面、これ以外の経路空間における散乱や吸収に伴う光の減衰を防ぐことが可能となる。
 このため、光が効率良く反応体12に到達し、反応体12と検出対象との間の反応を促進するための熱を、通電式のヒータを用いることなく供給可能である。これにより、反応体12の加熱を高速に行うことが可能である。また、反応体12の必要な箇所のみを局所的に加熱可能となり、センサ部全体の温度上昇を防ぐことが可能となる。従って、センシングシステム400を高集積化した際にセンサ部40の周囲部品を加熱してしまう問題を防ぐことが出来る。
 また、通電式のヒータ線を用いる場合に比べて、加熱領域が局所であることに加えて、反応体12が熱伝導率の高い電極17と接しているため、反応体12の加熱及び冷却を高速に行うことが可能である。これにより、検出対象の検出及び検出後の復帰、更には加熱後の冷却をより迅速に行うことが可能となる。
 更に、電極17が近接場光を発生する部材を兼ねる場合には、反応体12の近傍に高強度の電界集中が生じることで、光照射に伴う加熱の効率をより高めることができるとともに、反応体12の加熱領域を一対の電極17の間に限定できる。これにより、高い熱伝導率の電極17と接していることと合わせて、検出後の冷却速度を速めることができる。反応体12が100nm以下、特に望ましくは20nm以下と薄い場合には、光源11又は21からの光のうち、加熱に寄与せず反応体12を透過してしまう成分を減らすことが出来る。従って、反応体12をより効率的に加熱することが可能となり、反応に必要な時間を短縮出来る効果が得られるとともに、熱容量が小さくなるために検出後の冷却速度が速く、更に、抵抗変化をより大きく検出できる効果を奏する。
 本実施形態のセンシングシステム400においては、実施の形態1から3に示したセンシングシステム100、200、300と同様に、検出対象の検出に際して、光源制御部51によって光源11又は21から発せられる光の光強度を変化させ、異なる光強度で反応体12に光が照射された際の反応を検出するように設定されていても構わない。光源11又は21から発せられる光の強度が変化すると、光源11又は21と一体に形成された反応体12の光吸収によって、反応体12の表面温度が変化する。これによって、検出対象と反応体12との間で生じる反応の速度が変化する。従って、センシングシステム400は、この反応速度が検出対象の種類によって異なることを利用して検出対象の種類を判定し、表示部54に表示するものであっても構わない。
 このように、反応体12の温度を変化させながら、検出対象との反応を検出する場合においても、加熱源として光を用いており、光源11又は21が反応体12と一体で形成されている。これにより、特許文献1、2に記載されているようなヒータ線を用いる場合に比べて、加熱領域が局所であるとともに、反応体12が熱伝導率の高い電極17と接しているため、所望の反応温度に設定するための加熱及び冷却の温度変化を高速に行うことが可能である。
 なお、本実施の形態に記載した反応体12の抵抗変化を検出する手法と、実施の形態1から3の何れかに記載した、反応体12の光学特性を検出する手法とは、これらを組み合わせて適用されても構わない。具体的には、同一の反応体12において検出対象との反応によって生じた光学定数の変化と抵抗率の変化とを、光検出器13と抵抗検出部62とを用いてともに検出し、それぞれの検出情報に基づいて、検出対象の有無、濃度、分類を行う手法を用いても構わない。このようなセンシングシステム500の構成を図9に示す。
 図9に示したセンシングシステム500では、センサ制御部70において、センサ部40の光検出器13で検出された光強度を光検出器制御部52から演算部73に送るとともに、抵抗検出部62で検出した電気抵抗の値を演算部73に送る。演算部73は、これらの情報を照合するが、必要に応じて設けられた記憶部75に保存された、これらの検出値と検出対象の濃度や種別との関係を示す情報を参照して、検出対象の検出有無や検出した信号の大きさ、検出対象の濃度や種別を表示部54に表示する。
 このようなセンシングシステム500を用いることで、検出対象の有無や濃度をより正確に把握することが可能になるとともに、異なる検出対象種が検出された際に、必要に応じて光源11又は21からの出射光強度を変化させて反応体12の温度を変化させながら光学定数と抵抗率の変化とを検出することが出来る。これにより、検出対象の分類、同定を可能にするセンシングシステムを提供可能となる。
 〔実施の形態5〕
 本発明の第5の実施形態について、図10を用いて説明すれば以下の通りである。
 図10は、本発明の実施の形態5に係るセンシングシステム600の構成を示す概略図である。
 なお、本実施の形態において、実施の形態1から4における構成要素と同等の機能を有する構成要素については、同一の符号を付記して、その説明を省略する。
 本実施形態のセンシングシステム600は、実施の形態1から4に記載されたセンサ部10、20、30、40の何れかを複数備えるセンシングシステムである。センシングシステム600は、これらのセンサ部10、20、30に含まれる光検出器13や、センサ部40に含まれる電極17から得られる信号(光検出器13で得られる光強度の情報や、抵抗検出部62で得られる電圧値や電流値)を、センサ制御部80で処理するものである。センサ制御部80が行なう処理は、演算部83で上記の信号を演算し、その結果として得られた、検出対象の検出有無、検出した電気信号の強度、検出対象の濃度、又は、検出対象の種類を、表示部54に表示するものである。
 図10には、本実施形態のうち、複数のセンサ部としてセンサ部30を2つ適用した事例(センサ部30及び30’として記載)について図示している。センサ部30’は、センサ部30が備える、光源11又は21、反応体12、光検出器13、及び、金属体14(空隙部15)とそれぞれ同等の機能を有する、光源11’又は21’、反応体12’、光検出器13’、及び、金属体14’(空隙部15’)を備えている。
 本実施形態のセンシングシステム600においては、図10に示したように、上記複数のセンサ部30及び30’がセンサ部10、20、30、40から選択された同一種のセンサ部で構成されても良い。この他にも、センサ部30及び30’が同一種のセンサ部から構成されるが、光源11又は21の発光波長、又は、反応体12や金属体14の材料、組成比、膜厚、形状の少なくとも何れか一つが異なるセンサ部で構成されていても良く、上記複数のセンサ部30及び30’がセンサ部10、20、30、40から選択される、互いに異なる種類のセンサ部で構成されていても構わない。
 本実施の形態においては、複数存在する光源11、11’又は21、21’ごとに個別の光源制御部51を用いるか、又は、単一の光源制御部51であっても、複数の光源11、11’又は21、21’について個別に光強度を制御可能な光源制御部51を用いる。光源制御部51は、このような複数の光源11、11’又は21、21’から発せられる光強度が異なるように制御する構成であっても構わない。光検出器制御部52についても同様に、それぞれの光検出器13ごとに個別の光検出器制御部52を用いても良く、単一の光検出器制御部52であっても、複数の光検出器13について個別に光検出器13を制御可能な光検出器制御部52を用いても構わない。
 本実施の形態において、複数のセンサ部が、光源11、11’又は21、21’や、反応体12及び12’の材料や組成、形状を含めて全く同一のセンサ部で構成される場合には、上記複数のセンサ部30及び30’の反応体12及び12’を異なる温度に保持した状態で、同時に検出対象との反応を起こすことが可能である。すなわち、検出対象と反応体12及び12’との反応の温度依存性が異なる複数の検出対象を検出するに当たって、単一のセンサ部を用いて反応体12及び12’の表面を異なる温度に変化させながら検出する場合に比べて、より迅速に検出対象の分類、同定が可能となる。
 また、複数の光源11又は21を同一の光強度で発光させる場合であっても、複数のセンサ部を、必要に応じてその間隔を空けて一列に配置し、上記複数のセンサ部の反応体12と検出対象とが接するように配置された流路中に検出対象を流し、上記複数のセンサ部における反応に伴って生じる信号量変化の時間依存性を検知することにより、検出対象の分布状態や、流速(信号量変化の発生時間差)に基づく検出対象の分類や同定を行うことが出来る。
 また、上記複数のセンサ部30及び30’が同一種のセンサ部で構成されるが、それぞれの発光波長が異なる光源11、11’又は21、21’を適用する場合、反応体12及び12’と検出対象との反応に伴って生じる反応体12及び12’の光学定数の変化に波長依存性が有り、且つ、検出対象の種類によって当該波長依存性に違いが有るとき、発光波長の異なる複数の光源11、11’又は21、21’を用いて反応体12及び12’の光学定数変化を検出することで、検出対象の分類や同定が可能となる。
 更に、上記複数のセンサ部30及び30’が同一種のセンサ部で構成されるが、反応体12や金属体14の材料、組成比、膜厚、形状の少なくとも何れか一つが異なる場合、反応体12と検出対象との反応速度や検出感度が、上記の材料、組成比、膜厚、形状の違いによって変化する。このため、検出対象の種類によって上記反応速度や検出感度に違いが有る場合、上記複数のセンサ部から得られる信号強度や検出信号の変化時間を確認することによって、検出対象の分類や同定が可能となる。
 このように、反応体12や金属体14の材料、組成比、膜厚、形状の少なくとも何れか一つを変化させるとともに、上記の、発光波長の異なる光源11、11’又は21、21’を適用する手法を組み合わせることも可能である。これによれば、各センサ部で適用された反応体12や金属体14に応じて、反応に伴う反応体12の光学定数変化をより大きく検出出来る光源の波長を選択することが可能となり、個々の検出対象に応じた高感度なセンシングを実現できる。
 一方、上記複数のセンサ部30及び30’がセンサ部10、20、30、40から選択される、互いに異なる種類のセンサ部で構成された場合、それぞれのセンサ部で反応体12と検出対象との反応速度や検出感度が互いに異なる。このため、検出対象の種類によって上記反応速度や検出感度に違いが有る場合、上記複数のセンサ部から得られる信号強度や検出信号の変化時間を確認することによって、検出対象の分類や同定が可能となる。
 本実施の形態において、センサ制御部80に含まれる演算部83は、実施の形態1から3の演算部53や実施の形態4の演算部63、73と同様に、光検出器13において受光された光の強度や、抵抗検出部62で検出された電圧又は電流の値を演算する。本実施の形態の演算部83は、これに加えて、複数のセンサ部30及び30’から検出された上記光の強度や電圧又は電流の値について、互いの検出値の差や、検出値の時間変化に基づき、検出対象の空間的な分布状態、検出対象の分類、同定を行う。
 また、センサ制御部80には、必要に応じて記憶部85が設けられる。この記憶部85には、実施の形態1から3の記憶部55や実施の形態4の記憶部65、75と同様に、検出した光強度や電圧又は電流の値と、検出対象の濃度との関係を示す情報が保存されるのに加え、上記検出対象の同定を行うための情報が保存されていても良い。
 具体的に例えば、記憶部85には、上記複数のセンサ部において検出された信号強度の比と検出対象の種類や名称とを関連付けた情報や、複数のセンサ部において検出された信号の検出時間の違いと検出対象の種類や名称とを関連付けた情報が保存される。このような種類判定を行うための情報を演算部83が参照することにより、複数のセンサ部30及び30’で検出された信号から検出対象の種類や名称を判定し、表示部54に表示することが可能となる。
 以上のように、本実施形態のセンシングシステム600を用いれば、多品種の検出対象を同時に、且つ、高感度、高速に検出し同定することが可能なセンシングシステムを提供することが出来る。
 本実施の形態のセンシングシステム600においては、実施の形態1から4に記載したセンサ部10、20、30、40の何れかを複数備えるセンシングシステムについて記載したが、これ以外にも、センサ部10、20、30、40の何れか一つ又はこれらの複数と、特許文献1から4に代表される公知のセンサ素子とを組み合わせて、複数のセンサ部から成るセンシングシステムが構成されても構わない。
 〔実施例〕
 (実施例1)
 本発明の実施の形態1についての実施例として、反応体12に適用可能な材料の一つである金属材料の酸化物について、検出対象との反応によって光学特性が変化する具体例を示す。
 図11は、実施例1における反応体の反応に伴う透過率変化を示すグラフである。図11には、銅酸化物膜について、酸化還元反応に伴って銅の価数が変化した場合に生じる光学定数の変化に基づき、透過率の変化を計算した結果について示す。
 銅酸化物には、1価の銅の酸化物であるCuOと2価の銅の酸化物であるCuOが存在する。このような銅酸化物を実施の形態1における反応体12に適用した場合、検出対象との酸化還元反応が生じることによってCuOとCuOとの間で屈折率変化を生じる。これに基づいて、光源11として波長800nmのLED(Light emitting diode)素子を用いることを想定し、当該LED素子の光源波長において透明なAl膜を介してLED素子と一体に形成された反応体12の透過率の変化を調べた。ここでの銅酸化物の膜厚は200nmとして計算した。上記波長におけるCuOとCuOの複素屈折率はそれぞれ、2.7+i0.06と、2.94+i0.11とした。また、複素屈折率の実部と虚部とは同時に単調に変化するものとした。
 図11には、このようにして計算した反応体12の透過率Tを、複素屈折率の実部nと虚部kの変化に対して示した。図11に示したように、CuOにおいて0.68であった透過率は、CuOが酸化されることによって、生成されるCuOの割合が増えるのに伴い単調に減少し、全体がCuOとなった場合には0.56となった。逆にCuOについて、還元が進むとCuOの割合が増えることで透過率は増加することになる。このように、透過率が変化した反応体12について、光源11から光を照射し、光検出器13を用いて反応体12を透過した光の強度を検出する。これにより、検出対象の存在が確認出来るとともに、変化の増減により反応の向き(酸化還元反応では酸化か還元か)を特定することが出来る。また、光検出器13で検出される光強度の変化量や変化に掛かる時間を検知することで検出対象の濃度を判断することが出来る。
 なお、本実施例では、一例として銅の酸化物における酸化還元反応について示したが、これ以外の材料における酸化還元反応を含む化学反応、吸着反応、抗原抗体反応によっても反応体12の屈折率変化を生じることが可能であり、これらの反応を適用するものであっても構わない。
 また、本実施例では、銅が酸化物の状態のままで光学定数を変化した場合について示したが、これに限られない。具体的には、銅や銅以外の金属元素が、反応体12と検出対象との反応によって、金属状態と酸化物や窒素化物、フッ化物状態、硫化物との間で変化し、これに伴って光学定数を変化するものであっても構わない。このような変化を用いれば、反応体12の光学定数変化をより大きくすることができ、反応に対する検出感度を高めることが可能となる。
 (実施例2)
 本発明の実施の形態2の実施例として、光源21に適用する半導体レーザ素子において、光源21と一体で形成された反応体12が、検出対象との反応によって光学定数の変化を生じた際に、光検出器13に到達する光の光強度の変化について計算した結果を示す。
 光源21として適用される、光源波長が785nm、共振器長が400μmの端面発光型の半導体レーザについて、一方の出射端面上に光学定数の変化を生じる反応体12が形成された状態を再現した。具体的には、半導体レーザの一方の端面に対して反射率の変化を与え、これに応じて半導体レーザから出射される光強度の変化を確認した。
 図12は、実施例2における反応体12の光学定数変化によって生じる光源の光出力特性変化を示したグラフである。図12の(a)及び(b)には、このようにして計算した、光源21への印加電流に対する光出力の変化を示した。図12の(a)は、光源21の表側、すなわち、反応体12を形成する面側からの光出力を、図12の(b)は、光源21の裏側、すなわち、反応体12を形成する面と対向する面側からの光出力を、それぞれ示した。
 図12の(a)及び(b)は、何れも、光源21の裏側の反射率を0.9に固定し、光源21の表側について、反応体12の光学定数変化を念頭に反射率(R)を0.4から0.8まで変化させた結果である。
 図12の(a)及び(b)に示したように、光源21の表側(図12の(a))では、反応体12の検出対象との反応によって反射率が変化した際、光源21のレーザ発振が始まる電流値である閾値電流値と、印加電流に対する傾きである微分効率とがともに変化し、反射率の増加に伴って、閾値電流値、微分効率ともに低下する結果が得られた。また、光源21の裏側(図12の(b))では、反応体12の反射率の増加に伴って、閾値電流値が低下し、微分効率が上昇する結果が得られた。このように、半導体レーザからなる光源21を用い、これと一体に反応体12を形成した際、反応体12が検出対象と反応し光学定数を変化させることで生じる反射率の変化が、半導体レーザの光出力特性に変化を与え、閾値電流値と微分効率とが変化することが明らかである。
 このことから、ある印加電流を光源21に与えた際に得られる光出力は、光源21の表側からの光、及び、裏側からの光がともに、反応体12が検出対象と反応することによって変化する。このため、光源21からの光出力を光検出器13によって光源21の表側又は裏側から検出することによって、検出対象の存在を検知することが可能となる。また、変化の増減の方向により反応の向き(酸化か還元か、加水分解か脱水縮合か等)を特定することが出来る。また、光検出器13で検出される光強度の変化量や変化に掛かる時間を検知することで、検出対象の濃度を判断することが出来る。
 なお、図12の(a)に示した結果のように、微分効率と閾値電流値の変化方向が同じである場合には、閾値電流値よりも高い印加電流値(図12においては17mA前後)において、光出力強度が検出前後でほとんど変化しない部分が生じる。このため、微分効率と閾値電流値の変化が同じ方向になる場合には、このような光出力変化がほとんど得られない箇所からずらして、検出のための印加電流値を決定することが望ましい。
 (実施例3)
 本発明の実施の形態3についての実施例として、光源21に一体形成された反応体12と接して、空隙部15を含む金属体14を形成した例について示す。
 本実施例においては、端面発光型の半導体レーザ(光源波長:785nm)を光源21に用いて、次のようにして、光源21に、反応体12、金属体14、及び、空隙部15を形成した。
 まず、光源21の出射端面上に、透明な誘電体膜であるシリコン酸化膜を膜厚140nmで形成した後、金属体14としてCuとAuの積層膜をそれぞれ、膜厚10nmと130nmで連続形成した。続いて、空隙部15を形成するために、FIB(Focused ion beam)装置を用いて、スリット(図6の(a)及び図7の(b)に示した形状)を、金属体14における半導体レーザの出射光が照射される箇所に幅400nmで形成した。このとき、スリットの底部がシリコン酸化膜に到達するように(金属体14を貫通するように)加工形成した。続いて、反応体12として銅酸化膜を膜厚10nmで、金属体14と空隙部15の上に反応性スパッタリングを用いて形成した。光検出器13にはシリコンのPN接合からなる光起電力素子を用いた。
 このようにして作製したセンシングシステム300に対して、検出対象としてのオゾンガスに暴露する前と暴露した後において、光源21に対する印加電流と光検出器13で検出された光強度との関係を確認した。ここで、光検出器13は光源21から見て反応体12の向こう側、すなわち、反応体12を透過した光を検出する位置に配置して測定した。
 本実施例のセンシングシステム300において、光検出器13で検出された光出力は、オゾンガス暴露前と暴露後とで変化し、レーザ発振が始まる閾値電流値、及び、光出力の傾きである微分効率がともに変化した。ここで、光源21に対して30mAの印加電流を加えた状態における光出力を、オゾン暴露前と暴露後で比較すると、暴露前に対して暴露後の光強度が1.12倍に増加した。この理由は、次のように説明出来る。
 オゾンガスによって反応体12に用いた銅酸化物が酸化され(含有する酸素比率が高まり)、反応体12の光学定数が変化したことに加え、反応体12と接して空隙部15(ここではスリット形状)を含む金属体14が存在している。これにより、金属体14と空隙部15との界面や空隙部15で近接場光が生成されると、反応体12の光学定数変化に伴って近接場光の発生強度が変化し、これらが光源21の発振状態に変化を与えて光検出器13に到達する光強度が変化する。
 なお、ここで検出された閾値電流値と微分効率の変化量は、本実施例で金属体14を形成しなかった場合(実施の形態2の一例に相当する)の1.01倍に比べて遙かに大きなものであった。
 本実施例では、光源21に半導体レーザを用いていることにより、反応体12の光学定数の変化に伴って生じる近接場光の発生状態の変化が反射率の変化という形で光源21にフィードバックされており、半導体レーザの共振状態を変化させている。これによって、厚みが10nmと極めて薄い反応体12の反応を高い検出感度で検知することが出来ている。このことは、実施の形態3に示した金属体14と空隙部15とを備える構成のセンシングシステム300が、10nm以下と極めて薄い領域の反応を検知可能であることを意味している。しかも、本センシングシステム300の検出が、反応体12の光学定数変化に基づいていることを鑑みれば、本実施例に示した酸化還元反応に留まらず、金属体14と空隙部15との界面近傍のナノメートルオーダーの厚みにおける光学定数変化を伴う反応を検知することが可能であると言える。
 ところで、本実施例では、オゾンガス暴露に伴う酸化によって、反応体12を透過した光の出力が大きくなる結果となった。一方で、実施例1において図11で示したように、反応体12として銅酸化物を用いた際に、CuOが酸化されてCuOの割合が増えると、反応体12の透過率は下がる方向に変化する結果となっている。ここで、本実施例で使用した銅酸化物においては、別途行った単層膜での分光測定結果から、オゾン暴露による酸化時に、透過率とともに反射率も低下する結果が得られており、また、本実施例は空隙部15を含む金属体14を備える構成であるため、金属体14表面で近接場光が生じる。これらのことから考えて、本実施例では、オゾン暴露に伴う銅酸化物の反射率低下と近接場光の発生状態の変化とによって、光源21への戻り光量が少なくなり、これに伴って光源21から出射される光の強度が大きくなったことが考えられる。このような出射光強度の増加分が、光が反応体12を透過する際に影響を受ける透過率の低下分よりも寄与が大きかったことにより、最終的に光検出器13で得られた光出力がオゾン暴露後に大きくなったと考えられる。
 一方、本実施例のセンシングシステム300を用い、オゾンガス及びエタノールガスを検出対象として、光源21への印加電流の大きさを一定にした状態でこれらのガスを個別に流して検出を行った。この結果、何れのガス種に対してもガス導入後1秒程度と極めて短時間に光検出器13で検出される光強度が変化し、反応体12における反応を検知出来た。このことは、反応体12が10nmと極めて薄いために、検出対象であるオゾンガスやエタノールガスとの反応による反応体12の光学定数変化が非常に高速に起こったことを意味し、センシングシステム300が検出対象を高速検出可能であることを意味している。このような高速検出可能なセンシングシステム300を提供するために、反応体12の膜厚は20nm以下、より望ましくは10nm以下であることが望ましい。
 また、酸化種であるオゾンガスと還元種であるエタノールガスとで、検出時の光強度変化方向は互いに逆向きとなり、反応の種類(酸化か還元か)を分類可能であることが確認できた。
 本実施例においては、銅酸化物の光学定数を変化した場合について示したが、これには限定されない。例えば、銅や銅以外の元素から成る金属材料が、反応体12と検出対象との反応によって金属状態と、酸化物や窒素化物、フッ化物、硫化物状態との間で変化し、これに伴って光学定数が変化するものであっても構わない。このような変化を用いれば、反応体12における光学定数の変化をより大きくすることが出来、反応に対する検出感度を高めることが可能となる。特に、本実施例のように近接場光の発生強度の変化が検出信号強度に影響を与える場合には、反応体12における金属体14との界面領域が金属であるか誘電体であるかによって近接場光の発生強度が大きく変化する。このため、より大きな信号強度変化が得られることになる。
 (実施例4)
 本発明の実施の形態3についての他の実施例として、実施例3で記載したセンシングシステム300において、CuとAuの積層膜によって形成した金属体14に代わり、Auを島状の微粒子として形成した例を示す。具体的には図6の(b)に示した構成について示す。
 本実施例のセンシングシステム300の作製方法及び手順は実施例3に示したものと、金属体14及び空隙部15の形成を除いては同じ手法、手順を用いている。金属体14及び空隙部15については、スパッタリング法によって極短時間の成膜を行うことによって形成されるAuの島状粒子(一部は島状粒子が互いに繋がり合って形成された)を適用した。
 具体的には、光源21の出射端面上に透明な誘電体膜であるシリコン酸化膜を膜厚50nmで形成した後、Auのスパッタリング成膜により、薄膜として形成する際(厚いAu膜を形成する際)の換算で膜厚が1nmとなる短い成膜時間で金属体14を形成した。これにより、シリコン酸化膜上に到達したAu分子は膜成長に至らず、互いに隙間の空いた状態で島状に形成された。これにより、形成された島状のAu粒子を金属体14とし、金属体14形成時に自然に形成される隙間部分を空隙部15とした。
 Au粒子形成後の表面を原子間力顕微鏡で観察したところ、Au粒子の面内方向の直径は3nmから15nm程度であり、Au粒子の高さは2nmから6nm程度、空隙部15の幅は5nmから15nm程度であった。金属体14の形成に続いて、反応体12として銅酸化膜を膜厚10nmで金属体14と空隙部15の上に形成した。光検出器13には実施例3と同様にシリコンのPN接合からなる光起電力素子を用いた。
 このようにして作製したセンシングシステム300を用いて、検出対象としてのオゾンガスに対して実施例3と同じ手順で暴露前と暴露後とにおいて、光源21に対する印加電流と光検出器13で検出された光強度との関係を調べた。光検出器13は、実施例3と同様に、光源21から見て反応体12の向こう側、すなわち、反応体12を透過した光が検出される位置に配置した。
 本実施例のセンシングシステム300において、光検出器13で検出された光強度は、オゾンガス暴露前と暴露後とで変化し、レーザ発振が始まる閾値電流値、及び、光強度の傾きである微分効率がともに変化した。これは、実施例3と同様に、オゾンガスによって反応体12に用いた銅酸化物が酸化され、反応体12の光学定数が変化したことに加え、反応体12と接して空隙部15(ここではAu粒子間の隙間部分)を備えた金属体14が存在していることにより、金属体14と空隙部15との界面や空隙部15で近接場光が生成され、反応体12の光学定数変化に伴って近接場光の発生強度が変化し、これらが光源21の発振状態に変化を与えて光検出器13に到達する光強度が変化したことのよるものである。
 また、本実施例における光強度の変化量は、実施例3の金属体14をCuとAuとの積層膜とし、空隙部15をスリット形状で形成した場合に比べて大きくなった。具体的には、印加電流が30mAにおける、暴露前に対する暴露後の光出力が実施例3では1.12倍であったのに対し、本実施例では1.20倍とより大きな値であった。これは、本実施例のセンシングシステム300においては、金属体14を島状のAu粒子で形成したことにより、光源21からの光が照射される領域において近接場光を発生する箇所が増え(金属体14と空隙部15との界面の面積が増大し)、近接場光の発生強度変化が光源21の発振状態に及ぼす影響が大きくなったために、反応体12の光学定数変化をより高感度に検出できるようになったことを意味している。また、Au粒子が10nm以下の微小な粒径を備えたものを含んでおり、オゾンとの反応時に触媒効果を発現したことが考えられる。
 一方、本実施例のセンシングシステム300を用い、実施例3と同様に、オゾンガス及びエタノールガスを検出対象として、光源21への印加電流の大きさを一定にした状態でこれらのガスを個別に流して検出を行った。この結果、何れのガス種に対してもガス導入後1秒程度と極めて短時間に光検出器13で検出される光強度が変化し、反応体12における反応を検知できた。このことは、反応体12が10nmと極めて薄いために、検出対象であるオゾンガスやエタノールガスとの反応による反応体12の光学定数変化が非常に高速に起こったことを意味し、センシングシステム300が検出対象を高速検出可能であることを意味している。このような高速検出可能なセンシングシステムを提供するために、反応体12の膜厚は20nm以下、より望ましくは10nm以下であることが望ましい。
 また、酸化種であるオゾンガスと還元種であるエタノールガスとで、検出時の光強度変化方向は互いに逆向きとなり、本実施例のセンシングシステム300についても反応の種類(酸化か還元か)を分類可能であることが確認出来た。
 本実施例についても、実施例3と同様に、銅酸化物について光学定数を変化した場合について示したが、これに限定されない。例えば、銅や銅以外の金属元素が、反応体12と検出対象との反応によって、金属状態と酸化物や窒素化物、フッ化物、硫化物状態との間で変化し、これに伴って光学定数が変化するものであっても構わない。このような変化を用いれば、反応体12における光学定数の変化をより大きくすることができ、反応に対する検出感度を高めることが可能となる。特に、本実施例のように近接場光の発生強度の変化が検出信号強度に影響を与える場合には、反応体12における金属体14との界面領域が金属であるか誘電体であるかによって近接場光の発生強度が大きく変化するため、より大きな信号強度変化が得られる。
 (実施例5)
 本発明の実施の形態4についての実施例として、実施の形態4に記載のセンシングシステム400において、光源21の発光によって反応体12の温度上昇を行った例とその温度上昇範囲について示す。
 本実施例で示すセンシングシステム400は、光源21上に一対の電極17が形成され、その上に、少なくとも一部が一対の電極17と接するように、且つ、電極17間の領域に光源21からの光が照射されるように形成された反応体12を備える構成である。すなわち、反応体12が光源21上に一体で形成されたセンシングシステム400である。
 本実施例においては、光源21として端面発光型の半導体レーザ(発光波長:785nm)を用い、光源21の出射端面上に一対の電極17としてAu薄膜を厚さ140nmで形成した。一対の電極17の間隔は400nmとした。このとき、上記一対の電極17の隙間の部分が、光源21から発せられた光が照射される位置にあるように配置した。
 このように形成した一対の電極17上の反応体12の位置に、光源21から照射された光による反応体12の温度上昇を確認する目的で、一対の電極17の隙間を埋めるように透明誘電体であるシリコン酸化膜を介して磁性膜を膜厚20nmで形成した。ここで使用した磁性膜は、室温で垂直磁化を有する磁性膜であり、キュリー温度を160℃としたものである。上記の磁性膜については、光源21上(電極17上)に形成した後、磁性膜の保磁力を上回る一様な磁界を予め印加しておくことで一方向に磁化された状態とした。このようにして反応体12の位置に磁性膜を形成することにより、光照射によって磁性膜の一部が一旦キュリー温度以上に加熱されると、加熱されていない周囲の領域から、元々の磁化方向と逆向きの磁界が加わり、降温時に元々の磁化方向と逆向きの磁区を生じる。すなわち、光照射によって一旦キュリー温度以上に加熱された領域については、降温後に磁化方向が反転する現象が見られることになる。
 このようにして作製したセンシングシステム400について、光源21に対してレーザ発振が生じる大きさで印加電流を印加し、電極17及びその隙間に形成された反応体12に相当する磁性膜に対して光を照射した。照射光の強度は、上で述べたように光照射領域における磁化方向の反転が観察できる強度以上とした。すなわち、照射領域を160℃以上に加熱した。
 図13は、実施例5における図8に示すセンシングシステム400の加熱領域を示すための原子間力顕微鏡像、及び、磁気力顕微鏡像である。図13の(a)及び(b)には、このようにして光源21からの光が照射された領域について、原子間力顕微鏡像(図13の(a))と、同一視野における磁気力顕微鏡像(図13の(b))を示した。
 図13の(a)及び(b)から、一対の電極17の隙間部分において、光源21から光が照射された局所的な領域が加熱され、磁化方向が反転していることが確認できた(図13(b)における矩形の黒色部分)。図13の(b)において、紙面左右方向の磁化反転領域の幅は、一対の電極17の幅で規定され、紙面上下方向の磁化反転領域の幅は、光源21に適用した半導体レーザの活性層の厚みによって規定されている。
 図13の(a)及び(b)の結果から、実施の形態4のセンシングシステム400は、反応体12の加熱源として光源11又は21を用い、光源11又は21から反応体12に光を照射することにより、反応体12の光照射された局所的な領域を加熱することが可能であることがわかる。これにより、センシングシステム400は、センサ部40全体の温度上昇を防ぎながら、必要な箇所のみの反応を促進することが出来る。従って、反応に際して反応体12の加熱が必要な検出対象の検知に際しても、加熱される範囲を局所領域に限定することが出来る。よって、反応体12の加熱と、加熱終了後の温度低下の速度を速めることが可能であり、検出対象の検出と、検出後の復帰を高速化することが可能である。また、他の電子部品と混載した際にも、周囲の部材に熱的な影響を及ぼすことを防ぐことで、携帯電話やスマートフォンに代表される高集積化が求められる用途においても好適なセンシングシステムを提供することが出来る。
 また、図13の(a)及び(b)の結果から、反応体12に相当する位置に形成された磁性膜について、一対の電極17の隙間部分のみが磁化反転しており(キュリー温度以上に加熱されており)、電極17上の磁性膜は磁化反転していない(キュリー温度以上に加熱されていない)。このことから、電極17が光源21と反応体12の間に形成されることにより、反応体12のうち、抵抗変化検出に寄与しない部分(一対の電極17の隙間領域以外の部分)に対しての不要な加熱を防ぎながら、抵抗変化検出に寄与する部分(一対の電極17の隙間領域)のみを加熱出来ることが明らかである。
 更に、本実施例では、一対の電極17の材料としてプラズモンを効率良く生成可能なAuが用いられている。このため、電極17の光照射された端面において、プラズモンの生成に伴って電界強度の増幅が生じ、反応体12の加熱が効率的に行われる。このため、反応体12を想定して形成した膜厚20nmの極めて薄い磁性膜に対して光源11又は21から照射された光が磁性膜を透過してしまうことを防ぐ効果が大きい。従って、電極17にプラズモンを効率良く生成可能な材料を適用しない場合に比べて特に高い加熱効率を得ることができる。
 このように、極めて薄い膜厚の反応体12が適用可能であることによって、反応体12が厚く形成された際に反応体12の全体が反応によって抵抗変化するまでに必要とする時間に比べ、抵抗変化に要する時間を短縮することが可能となる。このため、高感度、且つ、高速検出が可能なセンシングシステムを提供することが出来る。
 また、本実施例のセンシングシステム400においては、光源21に半導体レーザを用いており、偏光方向が一方向に揃った光が電極17、及び、その隙間の反応体12(ここでは磁性膜)に供給されている。ここで、本実施例においてプラズモンを生じる部材である電極17の端部(図13(a)及び(b)における紙面上下方向)と偏光方向(図13(a)及び(b)における紙面左右方向)とが直交するように配置されている。これにより、電極17表面でのプラズモン生成に起因した、より大きな近接場光の発生が可能となっている。
 本実施例では一対の電極17が光照射領域に含まれる場合の事例について示したが、電極17は必ずしも光源11又は21の光照射領域に含まれている必要は無く、一対の電極17に挟まれた反応体12の少なくとも一部の領域が光照射範囲に含まれていれば良い。このような構成であっても、光源11又は21の出射範囲に依存した局所領域の加熱が可能であり、上記の検出と検出後の復帰の高速化、及び、周囲部材に対する熱的影響の防止という効果が何れも得られる。
 本実施例において記載した、光源11又は21を反応体12の加熱源として用いる際の効果、すなわち、検出対象の検出と検出後の復帰の高速化、及び、周囲部材に対する熱的影響の防止という効果は、実施の形態4のセンシングシステム400に限定されない。他にも、上記の効果は、反応体12が光源11又は21と一体に形成されたセンシングシステムであれば享受可能なものである。すなわち、本発明の実施の形態1から3に記載のセンシングシステム100、200、300について、何れにおいてもこれらの効果が同様に得られる。
 〔まとめ〕
 本発明の態様1に係るセンシングシステムは、光源と、検出対象物との反応によって光学特性又は電気抵抗が変化する反応体と、前記反応体の光学特性又は電気抵抗を検出する検出器とを備え、前記反応体が、少なくともその一部に対して前記光源から発せられた光が照射される位置に配置されるとともに、直接、又は、高透過率材料から成る薄膜を介して前記光源と一体に形成されている。
 これによれば、検出対象と反応体との反応を利用して、検出対象の有無や濃度を反応体の光学定数や抵抗率の変化に変換することで、光学特性や電気抵抗を変化させ、検出対象の検出や同定を容易にすることが出来る。また、光源と反応体とが一体に形成されているため、光源から発生した光が反応体に達するまでの過程で、散乱や吸収による光の減衰を防ぐことが可能となり、光が効率良く反応体に到達するため、反応体の光学特性を検出する際の検出感度が高まる効果が得られる。
 また、光源と反応体とが一体に形成されているために、検出対象の光学定数や抵抗率の変化に際して加熱が必要な場合であっても、光源から発せられた光を用いて、反応体を局所的に、且つ、効率良く加熱できる。このため、センサ全体が温度上昇することを防ぐことが可能であり、センシングシステムを高集積化した際にも反応体の周囲部品を加熱してしまう問題を解消できるとともに、反応体がセンシング温度に達するまでの時間を短くすることが出来る。従って、検出時間や検出後の復帰時間を短縮することが可能となる。
 また、本発明の態様2に係るセンシングシステムは、態様1に係るセンシングシステムにおいて、前記反応体と接し、少なくとも一つの空隙部が形成された金属体を更に備え、前記金属体が、前記空隙部の少なくとも一つに対して、前記光源から発せられた光が照射されるように配置されていることが好ましい。
 これによれば、上記の効果に加えて、光源から金属体に照射された光が近接場光に変換され、反応体の光学特性を検出する際に検出対象をより高感度に検出することが可能であるとともに、反応体の厚みをナノメートルオーダーにまで極めて薄くした状態であっても、反応によって生じる反応体の光学定数の変化を高感度に検出することが可能になるという効果を奏する。また、光源から発せられた光を用いて、反応体をより効率良く加熱できるので、反応体の光学特性、電気抵抗の何れを検出する場合でも検出時間及び検出後の復帰時間をより短くすることが可能となるとともに、反応体が熱伝導率の高い金属体と接していることにより加熱後の冷却時間を短くすることが出来る。
 本発明の態様3に係るセンシングシステムは、態様1又は2に係るセンシングシステムにおいて、上記光源が半導体レーザ素子であることが好ましい。
 これによれば、上記の効果に加えて、半導体レーザ素子の光共振器で増幅された検出信号を得ることが可能になり、反応体の光学特性を検出する際の検出感度が向上する効果を奏する。また、光源から見て反応体と反対側に光検出器を配置した場合にも検出信号を得ることが出来る。このため、光源と反応体、光検出器とを同一の基体上に形成することが極めて容易になるとともに、検出対象の向こう側に光検出器を配置する十分な空間が存在しない場合や検出対象の向こう側で光検出器への電気的な配線を確保出来ない場合、更には、検出対象の散乱や吸収によって透過光が光検出器に至る過程で減衰してしまう場合のように、検出対象を挟んで光検出器を形成することが困難な場合にも、僅かな光学定数の変化を増幅して、検出対象を高感度に検出可能なセンシングシステムを提供することが出来るという効果を奏する。加えて、少なくとも一つの空隙部を有する金属体を更に備える場合には、反応体の光学特性、電気抵抗の何れを検出する場合でも高強度の近接場光を生成できるという効果を奏する。
 本発明の態様4に係るセンシングシステムは、態様1から3に係る何れかのセンシングシステムにおいて、前記光源、前記反応体、及び、前記検出器の組み合わせを複数含んで構成されていることが好ましい。
 これによれば、上記の効果に加えて、迅速な検出対象の分類、種類判定が可能になる効果を奏する。
 本発明の一態様に係るセンシング方法は、態様1から4に係る何れかのセンシングシステムを使用し、前記検出対象物と前記反応体との反応によって反応体の光学特性又は電気抵抗を変化させ、前記検出器によって反応体の光学特性又は電気抵抗を検出する。
 本発明は上述した各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。さらに、各実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を組み合わせることにより、新しい技術的特徴を形成することができる。
 本発明は、気体や液体の成分、又は、これらに含まれる含有成分を検出するためのセンシングに利用することができる。
 10、20、20A、30、30’、40 センサ部
 11、11’、21、21’ 光源
 12、12’ 反応体
 13、13’ 光検出器(検出器)
 14、14’ 金属体
 15、15’ 空隙部
 16 反射体
 17 電極(検出器)
 50、60、70、80 センサ制御部
 51 光源制御部
 52 光検出器制御部
 53、63、73、83 演算部
 54 表示部
 55、65、75、85 記憶部
 62 抵抗検出部
100、200、200A、300、400、500、600 センシングシステム

Claims (5)

  1.  光源と、
     検出対象物との反応によって光学特性又は電気抵抗が変化する反応体と、
     前記反応体の光学特性又は電気抵抗を検出する検出器とを備え、
     前記反応体は、少なくともその一部に対して前記光源から発せられた光が照射される位置に配置されるとともに、直接、又は、高透過率材料から成る薄膜を介して前記光源と一体に形成されていることを特徴とするセンシングシステム。
  2.  前記反応体と接し、少なくとも一つの空隙部が形成された金属体を更に備え、
     前記金属体が、前記空隙部の少なくとも一つに対して、前記光源から発せられた光が照射されるように配置されていることを特徴とする請求項1に記載のセンシングシステム。
  3.  前記光源が半導体レーザ素子であることを特徴とする請求項1又は2に記載のセンシングシステム。
  4.  前記光源、前記反応体、及び、前記検出器の組み合わせを複数含んで構成されていることを特徴とする請求項1から3の何れか1項に記載のセンシングシステム。
  5.  請求項1から4の何れか1項に記載のセンシングシステムを使用し、
     前記検出対象物と前記反応体との反応によって反応体の光学特性又は電気抵抗を変化させ、前記検出器によって反応体の光学特性又は電気抵抗を検出することを特徴とするセンシング方法。
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