WO2014177695A1 - Système d'adjuvant comprenant un phosphonate polyalcoxylé, un polycarboxylate polyalcoxylé et un retardateur de prise et son utilisation - Google Patents

Système d'adjuvant comprenant un phosphonate polyalcoxylé, un polycarboxylate polyalcoxylé et un retardateur de prise et son utilisation Download PDF

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polyalkoxylated
retarder
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formula
portland cement
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Amjad MALLAT
Alexandre PINEAUD
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Chryso
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Definitions

  • Adjuvant system comprising a polyalkoxylated phosphonate, a polyalkoxylated polycarboxylate and a set retarder and its use
  • the present invention relates to an adjuvant system for hydraulic composition and its use to improve the maintenance of rheology of hydraulic compositions and more particularly of Portland cement compositions.
  • the hydraulic compositions are compositions comprising a hydraulic binder, that is to say a compound having the property of hydrating in the presence of water and whose hydration makes it possible to obtain a solid having characteristics of mechanical strengths.
  • the hydraulic compositions are for example concrete compositions, screed or mortar.
  • fluidizers also called plasticizers or superplasticizers
  • plasticizers or superplasticizers additives
  • superplasticizers additives
  • These fluidifiers also provide a maintenance of rheology thus allowing a use of the hydraulic binder composition over a longer period before hardening and setting.
  • adjuvants comprising in admixture at least one polyalkoxylated phosphonate and at least one second polyalkoxylated polycarboxylate superplasticizer.
  • An object of the present invention is therefore to provide an adjuvant system for improving the fluidity maintenance of a hydraulic composition, especially Portland cement, especially at a reduced cost.
  • Another object of the present invention is to provide an adjuvant system for improving the maintenance of fluidity of a hydraulic composition for a long time.
  • one of the objectives of the present invention is to provide an adjuvant for maintaining fluidity over a period greater than or equal to 90 minutes, for example from 240 to 300 minutes, in particular greater than 300 minutes.
  • Another object of the present invention is to provide a method for limiting the dosage of polyalkoxylated phosphonate in the adjuvants while improving the fluidity maintenance of a hydraulic composition.
  • an adjuvant system for hydraulic composition comprising:
  • R represents H, an ammonium, an amino group or an alkali or alkaline earth metal
  • the retarder of taken is a retarder of formula (I):
  • R represents H, an ammonium, an amino group or an alkaline or alkaline earth metal n represents an integer between 2 and 6, for example 4 or 5.
  • n 4 or 5, preferably 4.
  • the set retarder is a compound of formula (Ia):
  • n represents an integer between 2 and 6, for example 4 or 5.
  • hydraulic composition is understood to mean a composition comprising a hydraulic binder.
  • hydraulic composition is meant a composition comprising a hydraulic binder, optionally a granulate, a mineral addition, water, an adjuvant (such as a superplasticizer, an anti-foam additive, an air-entraining additive, a plasticizer or a plasticizer).
  • an adjuvant such as a superplasticizer, an anti-foam additive, an air-entraining additive, a plasticizer or a plasticizer.
  • the hydraulic compositions are, for example, concrete, mortar or screed compositions.
  • aggregates is meant a set of mineral grains with a mean diameter of between 0 and 125 mm. Depending on their diameter, aggregates are classified into one of six families: fillers, sand, sand, gravel, chippings and ballast (standard XP P 18-545). The most used aggregates are:
  • chippings with a diameter of between 2 mm and 63 mm.
  • Sand is therefore included in the definition of granulate according to the invention.
  • the fillers can in particular be of calcareous or dolomitic origin.
  • hydraulic binder is understood to mean any compound having the property of hydrating in the presence of water and whose hydration makes it possible to obtain a solid having mechanical characteristics, in particular a cement such as a Portland cement, aluminous cement, pozzolanic cement or an anhydrous or semi-hydrated calcium sulphate.
  • the hydraulic binder may be a cement according to EN197-1 (2001) and in particular a Portland cement, mineral additions, especially dairy, or a cement comprising mineral additions.
  • cement and in particular "Portland cement” means a cement according to the EN 197-1 (2001) standard and in particular a CEM I, CEM II, CEM III, CEM IV or CEM V type cement according to the NF Cement standard.
  • the cement, and in particular Portland cement as defined in the EN 197-1 (2001) standard, may comprise mineral additions.
  • the term "mineral additions” refers to slags (as defined in NF Cement Standard EN 197-1 (2001) section 5.2.2), steelmaking slags, pozzolanic materials (as defined in NF Cement Standard). EN 197-1 (2001) paragraph 5.2.3), fly ash (as defined in standard Cement NF EN 197-1 (2001) section 5.2.4), calcined shales (as defined in NF Cement Standard EN 197-1 (2001) section 5.2.5), limescale (as defined in standard Cement NF EN 197-1 (2001) section 5.2.6) or fumed silica (as defined in the standard Cement NF EN 197-1 (2001) section 5.2.7) or their mixtures.
  • the hydraulic compositions of the invention are Portland cement compositions as defined in standard EN 197-1 (2001).
  • the Portland cement compositions according to the invention may further comprise mineral additions as defined above, in particular with the exception of aluminate.
  • the invention more particularly covers the use of said adjuvant system as a fluidizer for hydraulic compositions of Portland cement, in particular to improve the maintenance of fluidity of these hydraulic compositions over time, especially in the long term, especially over longer or equal periods of time. at 90 minutes, preferably between 240 and 300 min, especially greater than 300 minutes.
  • the polyalkoxylated polycarboxylate polymer is preferably a comb polymer comprising a backbone and side chains comprising the following units (III) and (IV):
  • R1 a chemical bond or an alkylene group of 1 to 8 carbon atoms
  • m 0 or 1
  • R2 denotes an oxygen atom or an amino group
  • Alk denotes an alkylene of 2 to 4 carbon atoms linear or branched
  • n denotes an integer between 3 and 500
  • R3 denotes a hydrogen atom or a hydrocarbon group such as an alkyl containing from 1 to 25 carbon atoms.
  • R4 comprises an acidic and / or dissociated anionic function.
  • superplasticizer of the comb polymer type is also meant superplasticizers obtained by mixing different polymers having side chains of type (I) and (II).
  • the polyalkoxylated phosphonate polymer is preferably a polyalkoxylated phosphonate of formula (V) or a salt thereof, alone or as a mixture:
  • R5 is a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms and optionally one or more heteroatoms;
  • the R are similar or different from each other and represent an alkylene such as ethylene, propylene, butylene, amylene, octylene or cyclohexene, or an arylene such as styrene or methylstyrene, the R, optionally contain one or more heteroatoms;
  • Q is a hydrocarbon group having 2 to 18 carbon atoms and optionally one or more heteroatoms;
  • A is an alkylidene group having 1 to 5 carbon atoms
  • the R j are similar or different from each other and can be chosen from:
  • the alkyl group comprising from 1 to 18 carbon atoms and capable of carrying [R 5 -O (R 10) m 1 , R 5 and R 3 groups, having the abovementioned meanings,
  • m is a number greater than or equal to 0
  • Q, N and R j may together form one or more rings, which ring (s) may further contain one or more other heteroatoms.
  • the polyalkoxylated phosphonate consists of a water-soluble or water-dispersible organic compound comprising at least one amino-di- (alkylenephosphonic) group and at least one polyoxyalkylated chain or at least one of its salts.
  • the polyalkoxylated phosphonate is a compound of formula (V) in which:
  • R 5 is a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group, saturated or unsaturated, having from 1 to 8 carbon atoms and optionally one or more heteroatoms;
  • the Rs represent ethylene or propylene or a mixture of ethylene or propylene, preferably 60 to 100% of the Rs are ethylene;
  • Q is a hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms and optionally one or more heteroatoms
  • A is the methylene group
  • each of R j is CH 2 -PO 3 H 2 ;
  • n is an integer from 10 to 250;
  • q is an integer equal to 1 or 2;
  • the polyalkoxylated phosphonate may be a polyalkoxylated phosphonate of formula (V) in which R5 is a methyl group, the Rs are groups ethylene and propylene, m being between 30 and 50, r + q is 1, Q is an ethylene group, A is a methylene group, y is 1 and R j is CH 2 -PO 3 H 2 .
  • the retarder is chosen from gluconic acid and its salts, in particular alkaline salts, for example sodium, lithium or potassium, ammonium or amine group.
  • the system according to the invention preferably comprises, by dry weight relative to the weight of total binder, 0.03 to 1% of polyalkoxylated phosphonate, 0.03 to 1% of polyalkoxylated polycarboxylate and 0.03 to 0.3 % of retarder of formula (I).
  • total binder means the sum of the masses of cement, preferably Portland cement, mineral additions and fillers (filler).
  • the fillers can in particular be of calcareous, siliceous or dolomitic origin.
  • the system according to the invention preferably comprises, by dry weight relative to the weight of total binder, preferably relative to the weight of Portland cement and any mineral additions as defined above, 0.09 to 0.65 %, preferably 0.09 to 0.35% polyalkoxylated phosphonate, 0.09 to 0.35% polyalkoxylated polycarboxylate and 0.06 to 0.24% retarder of formula (I).
  • a retarder of formula (I), in particular in the aforementioned proportions, added to an adjuvant system comprising at least one polyalkoxylated polycarboxylate and at least one polyalkoxylated phosphonate makes it possible to to improve the maintenance of fluidity (maintenance of rheology), in particular in the long term, especially over durations greater than or equal to 90 minutes, preferably between 240 and 300 min, especially greater than 300 minutes, compared to other known retarders of the skilled person.
  • the retarders of formula (I) compared to other retarders known to those skilled in the art advantageously allow, in combination with a polyalkoxylated phosphonate and a polyalkoxylated polycarboxylate, to obtain a hydraulic composition, preferably Portland cement, with a maintenance of rheology especially over durations greater than or equal to 90 min, preferably between 240 and 300 min, preferably greater than 300 min.
  • the inventors have shown that the replacement of a part of the polyalkoxylated polycarboxylate or of part of the polyalkoxylated phosphonate, especially a portion of the polyalkoxylated phosphonate, with an equivalent amount of retarder of formula (I), especially in the aforementioned proportions, in a system comprising at least one polyalkoxylated polycarboxylate and at least one polyalkoxylated phosphonate makes it possible to improve the maintaining fluidity (maintenance of rheology or maintenance of workability) especially in the long term especially over durations greater than or equal to 90 minutes, preferably between 240 and 300 min, especially greater than 300 minutes.
  • the adjuvant system of the present invention may further comprise additives of the air-entraining additive type and / or antifoam additive.
  • a system consisting of the three components described above, excluding other adjuvants, at least adjuvants likely to affect workability and early resistance, for example excluding aluminate .
  • the invention also relates to a process for preparing the adjuvant system according to the invention comprising the step of mixing at least one polyalkoxylated polycarboxylate, at least one polyalkoxylated phosphonate and a retarder of formula (I).
  • the invention also relates to a process for the preparation of hydraulic compositions, preferably of Portland cement, in particular of concrete, mortar or screed, comprising the step of adding in appropriate quantity respectively
  • the adjuvant system according to the invention is therefore added to the mixing water.
  • polyalkoxylated polycarboxylate the polyalkoxylated phosphonate and the retarder of formula (I) are as defined above.
  • the invention also relates to a process for the preparation of hydraulic compositions, preferably of Portland cement, in particular of concrete, mortar or screed, comprising the step of adding in appropriate quantity respectively
  • the solid components of the hydraulic composition preferably Portland cement, in particular to the hydraulic binder, preferably Portland cement, or sand.
  • polyalkoxylated polycarboxylate the polyalkoxylated phosphonate and the retarder of formula (I) are as defined above.
  • the invention also relates to a method for preparing a hydraulic composition, preferably Portland cement, comprising the mixing step:
  • At least one hydraulic binder preferably Portland cement
  • the invention also relates to a hydraulic composition, preferably of Portland cement, comprising an adjuvant system according to the invention.
  • the invention also relates to the use of the adjuvant system described for the preparation of hydraulic compositions, preferably of Portland cement.
  • the adjuvant system is added to the hydraulic composition during mixing, preferably by adding to the mixing water.
  • the adjuvants can be added to the solid components of the hydraulic composition, including hydraulic binder, preferably Portland cement, and / or sand.
  • the present invention also relates to the use of the adjuvant system as a fluidizer for hydraulic compositions, in particular of Portland cement, in particular to improve the maintenance of fluidity (or maintainability of workability) of said hydraulic compositions over time, especially in the long term especially over durations greater than or equal to 90 minutes, preferably between 240 and 300 min, in particular greater than 300 minutes.
  • the invention relates to the use of an adjuvant system comprising, by dry weight relative to the weight of total binder, especially with respect to the weight of Portland cement and any mineral additions, 0.03 to 1% of polyalkoxylated phosphonate, 0.03 to 1% polyalkoxylated polycarboxylate and 0.03 to 0.3% retarder of formula (I) as a fluidizer for hydraulic compositions, in particular to improve the maintenance of fluidity (or maintenance of workability) hydraulic compositions over time, especially in the long term especially over durations greater than or equal to 90 minutes, preferably between 240 and 300 min, especially greater than 300 minutes.
  • an adjuvant system comprising, by dry weight relative to the weight of total binder, especially with respect to the weight of Portland cement and any mineral additions, 0.03 to 1% of polyalkoxylated phosphonate, 0.03 to 1% polyalkoxylated polycarboxylate and 0.03 to 0.3% retarder of formula (I) as a fluidizer for hydraulic compositions, in particular to improve the maintenance of fluid
  • the invention relates to the use of an adjuvant system comprising, by dry weight relative to the total binder weight, from 0.09 to 0.65%, preferably from 0.09 to 0.35% of polyalkoxylated phosphonate, 0.09 to 0.35% polyalkoxylated polycarboxylate and 0.06 to 0.24% retarder of formula (I), as a fluidizer for hydraulic compositions, in particular to improve the maintenance of fluidity (or maintenance of workability) of hydraulic compositions over time, especially in the long term especially over durations greater than or equal to 90 minutes, preferably between 240 and 300 min, especially greater than 300 minutes.
  • an adjuvant system comprising, by dry weight relative to the total binder weight, from 0.09 to 0.65%, preferably from 0.09 to 0.35% of polyalkoxylated phosphonate, 0.09 to 0.35% polyalkoxylated polycarboxylate and 0.06 to 0.24% retarder of formula (I), as a fluidizer for hydraulic compositions, in particular to improve the maintenance of fluidity (or maintenance of
  • the present invention also relates to a process for improving the maintenance of fluidity (or maintenance of workability) over time of a hydraulic composition, in particular Portland cement, comprising a step of bringing said hydraulic composition into contact with a hydraulic system. adjuvant according to the invention.
  • the characterizations of the hydraulic compositions obtained are made using the Abrams cone by measuring the slump test for the concretes and by the measurement of mortar spreading using the MBE cone (Mortar of Equivalent concrete) of 700 cm 3 , according to the CALIBE method described in "Results and Recommendations of the project National CALIBE ", 2004, Edition: Press of the National School of Roads and Bridges, Chapter 5 page 1 1 1:” The MBE method ".
  • the method determination of the Abrams cone is carried out in accordance with the EN 12350-2 standard of 2012.
  • the test consists in filling with a freshly prepared concrete a bottomless mold of frustoconical shape of following dimensions:
  • the cone is lifted vertically.
  • the spread is measured between 5 and 300 minutes in four diameters at 45 ° with calipers.
  • the result of the spread measurement is the average of the four values at +/- 10 mm.
  • the tests are carried out at 20 ° C.
  • the adjuvant system is added to the hydraulic composition by the mixing water.
  • the concentrations of the adjuvants are expressed respectively as a percentage of dry extract relative to the amount of total binder (cement + filler and / or cement additives).
  • the polyalkoxylated phosphonate (A) is CHRYSO®Fluid Optima 100 marketed by CHRYSO.
  • the polyalkoxylated polycarboxylate (B) is a polyalkoxylated polycarboxylate mixture marketed by CHRYSO.
  • the retarder (C) according to the invention is sodium gluconate.
  • % loss (value of spreading or slump at 300 minutes - value of spreading or slump at initial T5) / value of spreading or slump at initial T5
  • % loss (value of spreading or slump at 90 minutes - value of spreading or slump at initial T5) / value of spreading or slump at initial T5

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Abstract

La présente invention concerne l'utilisation d'un système d'adjuvant pour composition hydraulique comprenant : - au moins un polymère phosphonate polyalcoxylé; - au moins un polymère polycarboxylate polyalcoxylé; et - au moins un retardateur de prise de formule (I) : C1R'H(OH)[CH(OH)]nC(O)O1R (I) pour améliorer le maintien de rhéologie de compositions hydrauliques de ciment Portland.

Description

Système d'adjuvant comprenant un phosphonate polyalcoxylé, un polycarboxylate polyalcoxylé et un retardateur de prise et son utilisation
La présente invention concerne un système d'adjuvant pour composition hydraulique et son utilisation pour améliorer le maintien de rhéologie de compositions hydrauliques et plus particulièrement de compositions de ciment Portland.
Les compositions hydrauliques sont des compositions comprenant un liant hydraulique, c'est-à-dire un composé ayant la propriété de s'hydrater en présence d'eau et dont l'hydratation permet d'obtenir un solide ayant des caractéristiques de résistances mécaniques. Les compositions hydrauliques sont par exemple des compositions de béton, chape ou mortier.
Il est connu d'ajouter aux liants hydrauliques des fluidifiants (également appelés plastifiants ou superplastifiants) qui permettent de fluidifier la composition hydraulique et ainsi de diminuer la teneur en eau de la pâte de liant hydraulique afin d'obtenir notamment des résistances mécaniques plus élevées. Ces fluidifiants apportent également un maintien de rhéologie permettant ainsi une utilisation de la composition de liant hydraulique sur une plus longue période avant son durcissement et sa prise.
II est connu notamment de FR2696736 des phosphonates polyalcoxylés décrits comme apportant des propriétés exceptionnelles de réduction d'eau et de maintien de fluidité dans le temps (également appelé maintien de rhéologie ou maintien d'ouvrabilité).
Il est également connu de FR2893938 des compositions de liant hydraulique comprenant du ciment alumineux (comprenant des aluminates) et un retardateur et un superplastifiant. L'ajout de retardateur dans un tel système n'est pas problématique puisque les aluminates présents jouent un rôle d'accélérateur permettant donc d'obtenir des résistances mécaniques rapidement.
Afin d'obtenir des propriétés améliorées, notamment en terme de réduction d'eau et de maintien de rhéologie, tout en conservant de bonnes propriétés de viscosité et en réduisant les coûts, il a été proposé (FR2776285, WO201 1 /015781 ) des adjuvants comprenant en mélange au moins un phosphonate polyalcoxylé et au moins un second superplastifiant de type polycarboxylate polyalcoxylé.
Il y a toujours un intérêt à fournir des systèmes d'adjuvant permettant d'améliorer le maintien de fluidité d'une composition hydraulique notamment tout en diminuant le coût d'une telle adjuvantation. Un objectif de la présente invention est donc de fournir un système d'adjuvant permettant d'améliorer le maintien de fluidité d'une composition hydraulique, notamment de ciment Portland, notamment à un coût réduit.
Un autre objectif de la présente invention est de fournir un système d'adjuvant permettant d'améliorer le maintien de fluidité d'une composition hydraulique pendant un temps important. Notamment, un des objectifs de la présente invention est de fournir un adjuvant permettant d'avoir un maintien de fluidité sur une durée supérieure ou égale à 90 minutes, par exemple de 240 à 300 min, notamment supérieure à 300 minutes. Un autre objectif de la présente invention est de proposer une méthode permettant de limiter le dosage en phosphonate polyalcoxylé dans les adjuvants tout en améliorant le maintien de fluidité d'une composition hydraulique.
D'autres objectifs encore apparaîtront à la lecture de la description de l'invention qui suit.
Ces objectifs sont remplis par la présente invention qui propose un système d'adjuvant pour composition hydraulique comprenant :
- au moins un polymère phosphonate polyalcoxylé ;
- au moins un polymère polycarboxylate polyalcoxylé ; et
- au moins un retardateur de prise de formule (I) :
C R'H(OH)[CH(OH)]nC(0)0 R (I)
dans laquelle
R' représente H;
R représente H, un ammonium, un groupement aminé ou un métal alcalin ou alcalino-terreux ;
ou R et R' sont absents et C et O sont reliés par une liaison covalente de façon à former un cycle polyhydroxylactone n représente un entier compris entre 2 et 6, par exemple 4 ou 5. Dans un mode de réalisation particulier, le retardateur de prise est un retardateur de formule (I) :
C R'H(OH)[CH(OH)]nC(0)0 R (I)
dans laquelle
R' représente H;
R représente H, un ammonium, un groupement aminé ou un métal alcalin ou alcalino-terreux n représente un entier compris entre 2 et 6, par exemple 4 ou 5.
De préférence dans ce mode de réalisation n représente 4 ou 5, de préférence 4.
Dans un autre mode de réalisation, le retardateur de prise est un composé de formule (la) :
Figure imgf000004_0001
dans laquelle n représente un entier compris entre 2 et 6, par exemple 4 ou 5.
Dans le cadre de la présente invention, on entend par composition hydraulique une composition comprenant un liant hydraulique. Par exemple, on entend par composition hydraulique une composition comprenant un liant hydraulique, éventuellement un granulat, une addition minérale, de l'eau, un adjuvant (tel qu'un superplastifiant, un additif anti-mousse, un additif entraîneur d'air, un plastifiant ou un fluidifiant).
Dans le cadre de la présente invention, les compositions hydrauliques sont par exemple les compositions de béton, mortier ou chape.
Par « granulats », on entend un ensemble de grains minéraux de diamètre moyen compris entre 0 et 125 mm. Selon leur diamètre, les granulats sont classés dans l'une des six familles suivantes: fillers, sablons, sables, graves, gravillons et ballast (norme XP P 18-545). Les granulats les plus utilisés sont les suivants:
- les fillers, qui ont un diamètre inférieur à 2 mm et pour lesquels au moins 85 % des granulats ont un diamètre inférieur à 1 ,25 mm et au moins 70 % des granulats ont un diamètre inférieur à 0,063 mm,
- les sables de diamètre compris entre 0 et 4 mm (dans la norme 13-242, le diamètre pouvant aller jusqu'à 6 mm),
- les graves de diamètre supérieur à 6,3 mm,
les gravillons de diamètre compris entre 2 mm et 63 mm.
Les sables sont donc compris dans la définition de granulat selon l'invention.
Les fillers peuvent notamment être d'origine calcaire ou dolomitique.
On entend par le terme « liant hydraulique » tout composé ayant la propriété de s'hydrater en présence d'eau et dont l'hydratation permet d'obtenir un solide ayant des caractéristiques mécaniques, notamment un ciment tel qu'un ciment Portland, ciment alumineux, ciment pouzzolanique ou encore un sulfate de calcium anhydre ou semi- hydraté. Le liant hydraulique peut être un ciment selon la norme EN197-1 (2001 ) et notamment un ciment Portland, des additions minérales, notamment laitiers, ou un ciment comprenant des additions minérales.
On entend par « ciment », et notamment « ciment Portland » un ciment selon la norme EN 197-1 (2001 ) et notamment un ciment de type CEM I, CEM II, CEM III, CEM IV ou CEM V selon la norme Ciment NF EN 197-1 (2001 ). Le ciment, et notamment ciment Portland tel que défini dans la norme EN 197-1 (2001 ), peut comprendre des additions minérales.
L'expression « additions minérales » désigne les laitiers (tels que définis dans la norme Ciment NF EN 197-1 (2001 ) paragraphe 5.2.2), les laitiers d'aciérie, les matériaux pouzzolaniques (tels que définis dans la norme Ciment NF EN 197-1 (2001 ) paragraphe 5.2.3), les cendres volantes (telles que définies dans la norme Ciment NF EN 197-1 (2001 ) paragraphe 5.2.4), les schistes calcinés (tels que définis dans la norme Ciment NF EN 197-1 (2001 ) paragraphe 5.2.5), les calcaires (tels que définis dans la norme Ciment NF EN 197-1 (2001 ) paragraphe 5.2.6) ou encore les fumées de silices (telles que définies dans la norme Ciment NF EN 197-1 (2001 ) paragraphe 5.2.7) ou leurs mélanges. D'autres ajouts, non actuellement reconnus par la norme Ciment NF EN 197-1 (2001 ), peuvent aussi être utilisés. Il s'agit notamment des métakaolins, tels que les métakaolins de type A conformes à la norme NF P 18-513 (août 2012), et des additions siliceuses, telles que les additions siliceuses de minéralogie Qz conformes à la norme NF P 18-509 (septembre 2012). De préférence, les compositions hydrauliques de l'invention sont des compositions de ciment Portland telles que définies dans la norme EN 197-1 (2001 ). Les compositions de ciment Portland selon l'invention peuvent en outre comprendre des additions minérales telles que définies ci-dessus, notamment à l'exception d'aluminate. L'invention couvre plus particulièrement l'utilisation dudit système d'adjuvant comme fluidifiant pour des compositions hydrauliques de ciment Portland, notamment pour améliorer le maintien de fluidité de ces compositions hydrauliques dans le temps, notamment à long terme notamment sur des durées supérieures ou égales à 90 minutes, de préférence entre 240 et 300 min, notamment supérieures à 300 minutes. Dans le cadre de la présente invention, le polymère polycarboxylate polyalcoxylé est de préférence un polymère peigne comprenant un squelette et des chaînes latérales comportant les motifs (III) et (IV) suivants :
*— R1— (C(0))m— R2-(Alk-0)n— R3 (III) où * désigne le point de rattachement au squelette du polymère peigne, R1 une liaison chimique ou un groupement alkylène de 1 à 8 atomes de carbone, m vaut 0 ou 1 , R2 désigne un atome d'oxygène ou un groupement aminé, Alk désigne un alkylène de 2 à 4 atomes de carbone linéaire ou ramifié, n désigne un nombre entier compris entre 3 et 500, un même polymère pouvant porter des greffons de longueurs différentes, et R3 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné tel qu'un alkyle comportant de 1 à 25 atomes de carbone.
*— R4 (IV)
où R4 comprend une fonction anionique acide et/ou dissociée.
Par superplastifiant de type polymère peigne, on entend aussi les superplastifiants obtenus par mélange de polymères différents comportant des chaînes latérales de type (I) et (II).
Dans le cadre de la présente invention le polymère phosphonate polyalcoxylé est de préférence un phosphonate polyalcoxylé de formule (V) ou un de ses sels, seul ou en mélange :
Figure imgf000006_0001
dans laquelle :
R5 est un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné monovalent comportant de 1 à 18 atomes de carbone et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ;
les R, sont semblables ou différents entre eux et représentent un alkylène comme l'éthylène, le propylène, le butylène, l'amylène, l'octylène ou le cyclohexène, ou un arylène comme le styrène ou le méthylstyrène, les R, renferment éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ; Q est un groupe hydrocarboné comportant de 2 à 18 atomes de carbone et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ;
A est un groupe alkylidène comportant de 1 à 5 atomes de carbone ;
les Rj sont semblables ou différents entre eux et peuvent être choisis parmi:
- le groupe A-P03H2, A ayant la signification précitée,
- le groupe alkyle comportant de 1 à 18 atomes de carbone et pouvant porter des groupements [R5-0(RrO)m], R5 et R, ayant les significations précitées,
"m" est un nombre supérieur ou égal à 0,
"r" est le nombre des groupes [R5-0(RrO)m] portés par l'ensemble des Rj, "q" est le nombre des groupes [R5-0(RiO)m] portés par Q, la somme
"r+q" est comprise entre 1 et 10,
"y" est un nombre entier compris entre 1 et 3,
Q, N et les Rj peuvent former ensemble un ou plusieurs cycles, ce ou ces cycles pouvant en outre contenir un ou plusieurs autres hétéroatomes.
De façon particulièrement préféré le phosphonate polyalcoxylé est constitué d'un composé organique hydrosoluble ou hydrodispersible comportant au moins un groupement amino-di-(alkylène-phosphonique) et au moins une chaîne polyoxyalkylée ou au moins un de ses sels.
De préférence, le phosphonate polyalcoxylé est un composé de formule (V) dans laquelle :
R5 est un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné monovalent, saturé ou non, comportant de 1 à 8 atomes de carbone et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ;
les R, représentent l'éthylène ou le propylène ou un mélange d'éthylène ou de propylène, de préférence 60 à 100% des R, sont des groupes éthylène ;
Q est un groupe hydrocarboné comportant de 2 à 8 atomes de carbone et, éventuellement, un ou plusieurs hétéroatomes ;
A est le groupe méthylène ;
chacun des Rj représente le groupe CH2-PO3H2 ;
m est un nombre entier compris entre 10 et 250 ;
q est un nombre entier égal à 1 ou 2 ;
y est un nombre entier égal à 1 ou 2. En particulier, le phosphonate polyalcoxylé peut être un phosphonate polyalcoxylé de formule (V) dans laquelle R5 est un groupe méthyle, les R, sont des groupements éthylène et propylène, m étant compris entre 30 et 50, r+q vaut 1 , Q est un groupe éthylène, A est un groupe méthylène, y vaut 1 et Rj correspond au groupe CH2-PO3H2.
De préférence, le retardateur est choisi parmi l'acide gluconique et ses sels, notamment sels alcalins, par exemple sodium, lithium ou potassium, ammonium ou groupement aminé.
Le système selon l'invention comprend, de préférence, en poids sec par rapport au poids de liant total, 0,03 à 1 % de phosphonate polyalcoxylé, 0,03 à 1 % de polycarboxylate polyalcoxylé et de 0,03 à 0,3% de retardateur de formule (I).
Dans le cadre de la présente invention on entend par liant total la somme des masses de ciment, de préférence ciment Portland, additions minérales et des charges (filler). Les fillers peuvent notamment être d'origine calcaire, siliceuse ou dolomitique. Le système selon l'invention comprend, de préférence, en poids sec par rapport au poids de liant total, de préférence par rapport au poids de ciment Portland et des éventuelles additions minérales telles que définies ci-dessus, 0,09 à 0,65%, de préférence de 0,09 à 0,35% de phosphonate polyalcoxylé, 0,09 à 0,35% de polycarboxylate polyalcoxylé et de 0,06 à 0,24% de retardateur de formule (I).
De manière particulièrement avantageuse, les inventeurs ont montré que le choix particulier d'un retardateur de formule (I), notamment dans les proportions précitées, ajouté à un système d'adjuvant comprenant au moins un polycarboxylate polyalcoxylé et au moins un phosphonate polyalcoxylé permet d'améliorer le maintien de fluidité (maintien de rhéologie), notamment à long terme, notamment sur des durées supérieures ou égales à 90 minutes, de préférence entre 240 et 300 min, notamment supérieures à 300 minutes, par rapport à d'autres retardateurs connus de l'homme du métier. En effet, comme le montre les exemples de la présente invention, les retardateurs de formule (I) comparativement aux autres retardateurs connus de l'homme du métier permettent de façon avantageuse, en combinaison avec un phosphonate polyalcoxylé et un polycarboxylate polyalcoxylé, d'obtenir une composition hydraulique, de préférence de ciment Portland, avec un maintien de rhéologie notamment sur des durées supérieures ou égales à 90 min, de préférence entre 240 et 300 min, de préférence supérieures à 300 min.
De manière particulièrement avantageuse, les inventeurs ont montré que le remplacement d'une partie du polycarboxylate polyalcoxylé ou d'une partie du phosphonate polyalcoxylé, notamment d'une partie du phosphonate polyalcoxylé, par une quantité équivalente de retardateur de formule (I), notamment dans les proportions précitées, dans un système comprenant au moins un polycarboxylate polyalcoxylé et au moins un phosphonate polyalcoxylé permet d'améliorer le maintien de fluidité (maintien de rhéologie ou maintien d'ouvrabilité) notamment à long terme notamment sur des durées supérieures ou égales à 90 minutes, de préférence entre 240 et 300 min, notamment supérieures à 300 minutes.
Le système d'adjuvant de la présente invention peut comprendre en outre des additifs de type additif entraîneur d'air, et/ou additif antimousse.
Particulièrement préféré est un système constitué des trois composantes décrites ci-dessus, à l'exclusion d'autres adjuvants, tout du moins d'adjuvants susceptibles d'affecter l'ouvrabilité et la résistance précoce, par exemple à l'exclusion d'aluminate.
L'invention concerne également un procédé de préparation du système d'adjuvant selon l'invention comprenant l'étape de mélange d'au moins un polycarboxylate polyalcoxylé, d'au moins un phosphonate polyalcoxylé et d'un retardateur de formule (I).
L'invention concerne également un procédé de préparation de compositions hydrauliques, de préférence de ciment Portland, notamment de béton, mortier ou chape, comprenant l'étape d'ajouter en quantité appropriée respectivement
(a) un polycarboxylate polyalcoxylé ;
(b) un phosphonate polyalcoxylé et
(c) un retardateur de formule (I),
simultanément ou successivement, de préférence simultanément, à une pâte de liant hydraulique, de préférence de ciment Portland, lors du gâchage. Le système d'adjuvant selon l'invention est par conséquent ajouté dans l'eau de gâchage.
Le polycarboxylate polyalcoxylé, le phosphonate polyalcoxylé et le retardateur de formule (I) sont tels que définis ci-dessus.
L'invention concerne également un procédé de préparation de compositions hydrauliques, de préférence de ciment Portland, notamment de béton, mortier ou chape, comprenant l'étape d'ajouter en quantité appropriée respectivement
(a) un polycarboxylate polyalcoxylé ;
(b) un phosphonate polyalcoxylé et (c) un retardateur de formule (I),
simultanément ou successivement, aux composants solides de la composition hydraulique, de préférence de ciment Portland, notamment au liant hydraulique, de préférence ciment Portland, ou au sable.
Le polycarboxylate polyalcoxylé, le phosphonate polyalcoxylé et le retardateur de formule (I) sont tels que définis ci-dessus.
L'invention concerne également un procédé de préparation d'une composition hydraulique, de préférence de ciment Portland, comprenant l'étape de mélange :
- d'un système d'adjuvant selon l'invention ;
- d'au moins un liant hydraulique, de préférence ciment Portland ;
- de sable ;
- éventuellement d'au moins un granulat ;
- d'eau,
les composants de la composition hydraulique étant ajouté dans un ordre quelconque et les composants du système d'adjuvant étant ajoutés simultanément ou successivement à l'eau, au liant hydraulique, de préférence ciment Portland, au sable et/ou au granulat constitutif de la composition hydraulique. L'invention concerne également une composition hydraulique, de préférence de ciment Portland, comprenant un système d'adjuvant selon l'invention.
L'invention concerne également l'utilisation du système d'adjuvant décrit pour la préparation de compositions hydrauliques, de préférence de ciment Portland.
Avantageusement, le système d'adjuvant est additionné à la composition hydraulique lors du gâchage, de préférence par ajout à l'eau de gâchage. En variante, les adjuvants peuvent être ajoutés aux composantes solides de la composition hydraulique, notamment au liant hydraulique, de préférence ciment Portland, et/ou au sable.
Bien entendu, d'autres adjuvants habituels connus de l'homme de l'art peuvent également être ajoutés à la composition de béton directement ou par l'intermédiaire d'un constituant de la composition hydraulique (par exemple par l'intermédiaire du système d'adjuvant selon l'invention). A titre d'exemple, on peut citer des entraîneurs d'air et les agents anti-mousses. La présente invention concerne également l'utilisation du système d'adjuvant comme fluidifiant pour des compositions hydrauliques, notamment de ciment Portland, notamment pour améliorer le maintien de fluidité (ou maintien d'ouvrabilité) desdites compositions hydrauliques dans le temps, notamment à long terme notamment sur des durées supérieures ou égales à 90 minutes, de préférence entre 240 et 300 min, notamment supérieures à 300 minutes.
De préférence, l'invention concerne l'utilisation d'un système d'adjuvant comprenant en poids sec par rapport au poids de liant total, notamment par rapport au poids de ciment Portland et des éventuelles additions minérales, 0,03 à 1 % de phosphonate polyalcoxylé, 0,03 à 1 % de polycarboxylate polyalcoxylé et de 0,03 à 0,3% de retardateur de formule (I) comme fluidifiant pour des compositions hydrauliques, notamment pour améliorer le maintien de fluidité (ou maintien d'ouvrabilité) de compositions hydrauliques dans le temps, notamment à long terme notamment sur des durées supérieures ou égales à 90 minutes, de préférence entre 240 et 300 min, notamment supérieures à 300 minutes.
De préférence, l'invention concerne l'utilisation d'un système d'adjuvant comprenant en poids sec par rapport au poids de liant total, 0,09 à 0,65%, de préférence de 0,09 à 0,35% de phosphonate polyalcoxylé, 0,09 à 0,35% de polycarboxylate polyalcoxylé et de 0,06 à 0,24% de retardateur de formule (I), comme fluidifiant pour des compositions hydrauliques, notamment pour améliorer le maintien de fluidité (ou maintien d'ouvrabilité) de compositions hydrauliques dans le temps, notamment à long terme notamment sur des durées supérieures ou égales à 90 minutes, de préférence entre 240 et 300 min, notamment supérieures à 300 minutes.
La présente invention concerne également un procédé d'amélioration du maintien de fluidité (ou maintien d'ouvrabilité) dans le temps d'une composition hydraulique, notamment de ciment Portland, comprenant une étape consistant à mettre en contact ladite composition hydraulique avec un système d'adjuvant selon l'invention.
La présente demande va maintenant être décrite à l'aide d'exemples non limitatifs. L'invention est illustrée par les exemples suivants de préparations de compositions de liants hydrauliques de type mortier ou béton.
Les caractérisations des compositions hydrauliques obtenues (notamment maintien de fluidité) se font à l'aide du cône d'Abrams par la mesure du slump test pour les bétons et par la mesure d'étalement mortier à l'aide du cône MBE (Mortier de Béton équivalent) de 700 cm3, selon la méthode CALIBE décrite dans " Résultats et Recommandations du projet National CALIBE ", 2004, Edition : Presse de l'école nationale des Ponts et chaussées, Chapitre 5 page 1 1 1 : "La méthode MBE".
La détermination selon méthode du cône d'Abrams est effectuée conformément à la norme EN 12350-2 de 2012. L'essai consiste à remplir d'un béton fraîchement préparé un moule sans fond de forme tronconique de dimensions suivantes :
diamètre du cercle de la base supérieure 100 +/- 0,5 mm diamètre du cercle de la base inférieure 200 +/- 0,5 mm hauteur 300 +/- 0,5 mm.
On soulève le cône verticalement. L'étalement est mesuré entre 5 et 300 minutes selon quatre diamètres à 45° avec un pied à coulisse. Le résultat de la mesure d'étalement est la moyenne des quatre valeurs à +/- 10 mm. Les essais sont réalisés à 20 °C.
Le système d'adjuvant est ajouté à la composition hydraulique par l'eau de gâchage.
Exemple 1
Les performances en termes de maintien de rhéologie d'un système d'adjuvant selon l'invention ont été comparées à celles d'un système d'adjuvant ne comprenant pas de retardateur ou comprenant un retardateur différent de ceux de formule (I) pour une composition de béton de formulation suivante (le ciment utilisé est le CEM I 52,5 N PMES CE CP2 NF Le HAVRE de LAFARGE) rapportée à 1 m3 :
Le mortier de bé
Figure imgf000012_0001
te composition.
Les concentrations des adjuvants sont exprimées respectivement en pourcentage d'extrait sec par rapport à la quantité de liant total (ciment + filler et/ou ajouts cimentaires). Le phosphonate polyalcoxylé (A) est le CHRYSO®Fluid Optima 100 commercialisé par la société CHRYSO.
Le polycarboxylate polyalcoxylé (B) est un mélange de polycarboxylate polyalcoxylé commercialisé par la société CHRYSO.
Le retardateur (C) selon l'invention est le gluconate de sodium.
Les résultats obtenus sont regroupés dans le tableau 1 qui suit :
CHR :additif de type polyol
CE : additif de type phosphate de potassium
% perte : (valeur de l'étalement ou du slump à 300 minutes - valeur de l'étalement ou du slump à l'initial T5) / valeur de l'étalement ou du slump à l'initial T5
M=Mortier
B=Béton
Figure imgf000014_0001
Tableau 1
Ces résultats montrent l'impact d'un retardateur de formule (I) en association avec un polycarboxylate polyalcokylé et un phosphonate polyalcoxylé sur le maintien de rhéologie.
La comparaison des essais 1 à 3 montrent qu'une diminution du dosage en phosphonate polyalcoxylé entraîne une chute du maintien de rhéologie.
Au contraire, la comparaison des essais 3 et 4 et des essais 8 et 9 qu'une substitution partielle du phosphonate par le gluconate pour un dosage total en adjuvant équivalent permet une nette amélioration du maintien de rhéologie. Le % de perte d'étalement passe de 50 à 10% et de 43,5 à 9,4%.
Les résultats montrent également que l'augmentation du dosage en gluconate se traduit par une amélioration de la plasticité et du maintien. Le % de perte passe de 19 à 10% (comparaison des essais 4 et 5).
Les résultats de maintien de rhéologie sont moins performants avec du CHR par rapport à du gluconate (comparaison des essais 5 et 6) ce qui traduit la spécificité du gluconate en combinaison avec un polycarboxylate polyalcoxylé et un phosphonate polyalcoxylé sur les propriétés de maintien de rhéologie.
Les résultats de maintien de rhéologie sont moins performants avec du CE par rapport à du gluconate (comparaison des essais 4 et 7) ce qui traduit la spécificité du gluconate en combinaison avec un polycarboxylate polyalcoxylé et un phosphonate polyalcoxylé sur les propriétés de maintien de rhéologie.
Exemple 2
Les performances en termes de maintien de rhéologie d'un système d'adjuvant selon l'invention ont été comparées à celles d'un système d'adjuvant ne comprenant pas de retardateur pour une composition de béton de formulation suivante (le ciment utilisé est le CEM ll/A-LL 42,5 R Couvrot de Calcia) rapportée à 1 m3 :
Ciment 280 kg
Sable 0/4 R Rosnay 970 kg
Gravier 6,3/20 825 kg
Eau efficace 160 kg Le mortier de béton équivalent a été calculé sur la base de la composition suivante :
Figure imgf000016_0001
Les résultats obtenus sont regroupés dans le tableau 2 qui suit :
Figure imgf000016_0002
Tableau 2
% perte : (valeur de l'étalement ou du slump à 90 minutes - valeur de l'étalement ou du slump à l'initial T5) / valeur de l'étalement ou du slump à l'initial T5
Les résultats montrent (comparaison des essais 10 et 1 1 et des essais 12 et 13) qu'un ajout de gluconate à faible dosage permet une nette amélioration du maintien de rhéologie.

Claims

REVENDICATIONS
1 .- Utilisation d'un système d'adjuvant comprenant :
- au moins un polymère phosphonate polyalcoxylé ;
- au moins un polymère polycarboxylate polyalcoxylé ; et
- au moins un retardateur de prise de formule (I) :
C R'H(OH)[CH(OH)]nC(0)0 R (I)
dans laquelle
R' représente H;
R représente H, un ammonium, un groupement aminé ou un métal alcalin ou alcalino-terreux ;
ou R et R' sont absents et C et O sont reliés par une liaison covalente de façon à former un cycle polyhydroxylactone n représente un entier compris entre 2 et 6, par exemple 4 ou 5,
comme fluidifiant pour des compositions hydrauliques de ciment Portiand, notamment pour améliorer le maintien de fluidité de compositions hydrauliques dans le temps, notamment à long terme notamment sur des durées supérieures ou égales à 90 minutes, de préférence entre 240 et 300 min, notamment supérieures à 300 minutes.
2.- Utilisation selon la revendication 1 , dans lequel le retardateur est un retardateur de formule (I) dans lequel R' représente H et R représente H, un ammonium, un groupement aminé ou un métal alcalin ou alcalino-terreux et n est égal à 4 ou 5.
3. - Utilisation selon la revendication 1 ou 2, dans lequel le retardateur est choisi parmi l'acide gluconique et ses sels, notamment sels de sodium, lithium, potassium, ammonium, groupement aminé.
4. - Utilisation selon l'une des revendications 1 à 3, comprenant en poids sec par rapport au poids de liant total, 0,03 à 1 % de phosphonate polyalcoxylé, 0,03 à 1 % de polycarboxylate polyalcoxylé et de 0,03 à 0,3% de retardateur de formule (I).
5. - Utilisation selon l'une des revendications 1 à 4, comprenant en poids sec par rapport au poids de liant total, de préférence ciment Portiand, 0,09 à 0,65% de phosphonate polyalcoxylé, 0,09 à 0,35% de polycarboxylate polyalcoxylé et de 0,06 à 0,24% de retardateur de formule (I).
6. - Utilisation selon l'une des revendications 1 à 4, comprenant en poids sec par rapport au poids de liant total, de préférence ciment Portiand, 0,09 à 0,35% de phosphonate polyalcoxylé, 0,09 à 0,35% de polycarboxylate polyalcoxylé et de 0,06 à 0,24% de retardateur de formule (I).
7. - Utilisation selon l'une des revendications 1 à 6, dans lequel le polymère polycarboxylate polyalcoxylé est de préférence un polymère peigne comportant un squelette et des chaînes latérales dont les motifs (III) et (IV) sont les suivants :
*— R1— (C(0))m— R2-(Alk-0)n— R3 (III) où * désigne le point de rattachement au squelette du polymère peigne, R1 une liaison chimique ou un groupement alkylène de 1 à 8 atomes de carbone, m vaut 0 ou 1 , R2 désigne un atome d'oxygène ou un groupement aminé, Alk désigne un alkylène de 2 à 4 atomes de carbone linéaire ou ramifié, n désigne un nombre entier compris entre 3 et 500, un même polymère pouvant porter des greffons de longueurs différentes, et R3 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné tel qu'un alkyle comportant de 1 à 25 atomes de carbone
*— R4 (IV)
où R4 comprend une fonction anionique acide et/ou dissociée.
8. - Utilisation selon l'une des revendications 1 à 7, dans lequel le polymère phosphonate polyalcoxylé est un composé de formule (V) ou un de ses sels, seul ou en mélange:
Figure imgf000018_0001
dans laquelle :
R5 est un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné monovalent comportant de 1 à 18 atomes de carbone et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ;
les R, sont semblables ou différents entre eux et représentent un alkylène comme l'éthylène, le propylène, le butylène, l'amylène, l'octylène ou le cyclohexène, ou un arylène comme le styrène ou le méthylstyrène, les R, renferment éventuellement un ou plusieurs hétéro atomes ;
Q est un groupe hydrocarboné comportant de 2 à 18 atomes de carbone et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ;
A est un groupe alkylidène comportant de 1 à 5 atomes de carbone ;
les Rj sont semblables ou différents entre eux et peuvent être choisis parmi:
- le groupe A-P03H2, A ayant la signification précitée,
- le groupe alkyle comportant de 1 à 18 atomes de carbone et pouvant porter des groupements [R5-0(RrO)m], R5 et R, ayant les significations précitées,
"m" est un nombre supérieur ou égal à 0,
"r" est le nombre des groupes [R5-0(RrO)m] portés par l'ensemble des Rj,
"q" est le nombre des groupes [R5-0(RiO)m] portés par Q, la somme
"r+q" est comprise entre 1 et 10,
"y" est un nombre entier compris entre 1 et 3,
Q, N et les Rj peuvent former ensemble un ou plusieurs cycles, ce ou ces cycles pouvant en outre contenir un ou plusieurs autres hétéroatomes.
9. - Utilisation selon la revendication 8, dans lequel :
R5 est un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné monovalent, saturé ou non, comportant de 1 à 8 atomes de carbone et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ; les R, représentent l'éthylène ou le propylène ou un mélange d'éthylène ou de propylène, de préférence 60 à 100% des R, sont des groupes éthylène ;
Q est un groupe hydrocarboné comportant de 2 à 8 atomes de carbone et, éventuellement, un ou plusieurs hétéroatomes ;
A est le groupe méthylène ;
chacun des Rj représente le groupe CH2-PO3H2 ;
m est un nombre entier compris entre 10 et 250 ;
q est un nombre entier égal à 1 ou 2 ;
y est un nombre entier égal à 1 ou 2.
10. - Utilisation selon la revendication 8, dans lequel R5 est un groupe méthyle, les R, sont des groupements éthylène et propylène, m étant compris entre 30 et 50, r+q vaut 1 , Q est un groupe éthylène, A est un groupe méthylène, y vaut 1 et Rj correspond au groupe CH2- P03H2.
1 1 .- Utilisation selon l'une des revendications 1 à 10 comprenant en outre des additifs de type additif entraîneur d'air, et/ou additif antimousse.
12.- Procédé de préparation de compositions hydrauliques de ciment Portland comprenant l'étape d'ajouter en quantité appropriée respectivement
(a) un polycarboxylate polyalcoxylé selon l'une des revendications 1 à 1 1 ;
(b) un phosphonate polyalcoxylé selon l'une des revendications 1 à 1 1 et
(c) un retardateur de formule (I) selon l'une des revendications 1 à 1 1 , simultanément ou successivement, à une pâte de ciment Portland lors du gâchage.
13.- Procédé de préparation de compositions hydrauliques de ciment Portland comprenant l'étape d'ajouter en quantité appropriée respectivement
(a) un polycarboxylate polyalcoxylé selon l'une des revendications 1 à 1 1 ; (b) un phosphonate polyalcoxylé selon l'une des revendications 1 à 1 1 et
(c) un retardateur de formule (I) selon l'une des revendications 1 à 1 1 , simultanément ou successivement, aux composants solides de la composition de ciment Portland.
14.- Procédé de préparation d'une composition hydraulique de ciment Portland comprenant l'étape de mélange :
- d'un système d'adjuvant selon l'une des revendications 1 à 1 1 ;
- d'au moins un ciment Portland ;
- de sable ;
- éventuellement d'au moins un granulat ;
- d'eau,
les composants de la composition hydraulique étant ajouté dans un ordre quelconque et les composants du système d'adjuvant étant ajoutés simultanément ou successivement à l'eau, au ciment Portland, au sable et/ou au granulat constitutif de la composition hydraulique.
15.- Composition hydraulique de ciment Portland comprenant un système d'adjuvant selon l'une des revendications 1 à 1 1 .
PCT/EP2014/058992 2013-05-03 2014-05-02 Système d'adjuvant comprenant un phosphonate polyalcoxylé, un polycarboxylate polyalcoxylé et un retardateur de prise et son utilisation WO2014177695A1 (fr)

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