WO2014156141A1 - 高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法 - Google Patents

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英尚 川邉
横田 毅
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Jfeスチール株式会社
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    • C21D8/0221Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips characterised by the working steps
    • C21D8/0226Hot rolling

Definitions

  • the present invention relates to a high-strength steel plate suitable for use in automobile parts and the like, and a method for producing the same, and without tensile addition of expensive elements such as Ti, Nb, V, Cu, Ni, Cr, and Mo.
  • Automobile members often have complex shapes, and materials that are excellent in elongation (El) and bendability, which are one index of workability, and also in stretch flangeability (also referred to as hole expandability) are required. Further, when the strength is increased to the TS900 MPa class or higher, extremely expensive rare elements such as Ti, Nb, V, Cu, Ni, Cr, and Mo may be positively added from the viewpoint of securing the strength.
  • Patent Document 1 C: 0.12 to 0.3% by mass, Si: 0.1% or less (excluding 0%), Mn: 2.0 to 3.5%, P: 0 0.05% or less (not including 0%), S: 0.05% or less (not including 0%), Al: 0.005 to 0.1%, and N: 0.015% or less (0% And the balance is iron and inevitable impurities, the metal structure is bainite as the parent phase structure, and the ferrite area ratio is 3 to 20% in proportion to the total structure: A high yield ratio high strength alloyed hot-dip galvanized steel sheet excellent in workability with a tensile strength of 980 MPa or more, characterized by satisfying a site area ratio of 10 to 35% is disclosed.
  • Patent Document 2 C%: 0.03 to 0.20%, Si: 1.0% or less, Mn: 0.01 to 3%, P: 0.0010 to 0.1%, S : 0.0010 to 0.05%, Al: 0.3 to 2.0%, Mo: 0.01 to 5.0%, Ti: 0.001 to 0.5%, Nb: Containing one or more of 0.001 to 0.5%, B: 0.0001 to 0.0050%, Cr: 0.01 to 5%, the balance consisting of Fe and unavoidable impurities, microstructure
  • a hot-dip galvanized high-strength steel sheet excellent in hole expansibility and ductility, characterized by containing ferrite with an area ratio of 30% or more and a tensile strength of 850 MPa or more is disclosed.
  • Patent Document 3 by mass%, C: 0.10 to 0.50%, Mn: 1.0 to 3.0%, Si: 0.005 to 2.5%, Al: 0.005 to 2.5%, P: 0.05% or less, S: 0.02% or less, N: 0.006% or less, and the sum of Si and Al is Si + Al ⁇ 0.8%
  • the ductility characterized in that the microstructure contains 10 to 75% ferrite in area ratio, 2 to 30% residual austenite, and the amount of C in the residual austenite is 0.8 to 1.0%
  • an alloyed hot-dip galvanized steel sheet excellent in corrosion resistance is disclosed.
  • the steel sheet disclosed in Patent Document 1 has a structure including a ferrite phase and a martensite phase and a bainite phase as a parent phase, and the elongation was not sufficient.
  • the steel sheet disclosed in Patent Document 2 contains an expensive element such as Mo, and the structure contains ferrite having an area ratio of 30% or more, but the elongation is not sufficient.
  • the present invention solves the above problems and has excellent elongation and bendability in a component system not actively containing expensive alloy elements such as Ti, Nb, V, Cu, Ni, Cr, and Mo. It is an object of the present invention to provide a high-strength galvannealed steel sheet having a tensile strength (TS) of 900 MPa or more, which is excellent in workability which is excellent in stretch flangeability, and a method for producing the same.
  • TS tensile strength
  • the present inventors have intensively studied to solve the above problems.
  • an alloy having a tensile strength of 900 MPa or more that is extremely excellent in elongation and bendability and excellent in stretch flangeability even when the content of the above-mentioned expensive rare metal is small. It has been found that a galvannealed steel sheet can be obtained.
  • the C content should be 0.24% or less.
  • the metal structure is a ferrite phase and a bainite phase, a tempered martensite phase, a retained austenite phase and a martensite phase, and the area ratio of these phases is controlled to a predetermined range, and the area ratio of cementite and pearlite phase is set to a predetermined value. Regulate below the range.
  • the present invention has been made based on such knowledge, and the gist thereof is as follows.
  • the area ratio of the total of the ferrite phase and the bainite phase is 30 to 70%, the area ratio of the tempered martensite phase to the entire structure is 20 to 40%, and the area ratio of the retained austenite phase to the entire structure is 1 High strength alloyed molten zinc characterized in that the area ratio of the martensite phase to the whole structure is 2 to 20%, and the total area ratio of cementite and pearlite phase is 10% or less.
  • the high-strength galvannealed steel sheet of the present invention is, for example, a steel slab having the above-described composition composition that is hot-rolled, pickled, cold-rolled, and then heated to 800 to 950 ° C.
  • Heat treatment is performed to a temperature range, followed by heating to a temperature range of 700 to 850 ° C., cooling to a temperature range of 100 to 300 ° C. at a cooling rate of 5 to 50 ° C./second, and after the cooling is stopped, Heating to a temperature range of 600 ° C. and holding for 10 to 500 seconds.
  • a heat treatment is performed by dipping in a hot dip galvanizing bath to perform hot dip galvanizing and heating to 480 to 580 ° C. for alloying. It can be manufactured by the method to be performed.
  • a high-strength galvannealed steel sheet having a tensile strength of 900 MPa or more that is excellent in elongation and bendability and excellent in stretch flangeability without positively adding such expensive elements as described above. Can be obtained.
  • the high-strength alloyed hot-dip galvanized steel sheet obtained by the present invention is suitable as an automobile part that is press-formed into a strict shape.
  • the present inventors diligently studied on the improvement of elongation and bendability of a high-strength galvannealed steel sheet. As a result, even if the component composition does not contain an expensive element such as Ti, Nb, V, Cu, Ni, Cr, and Mo with a relatively small amount of C, it can be stretched and bendable by having a predetermined structure. We found that the improvement was significant. That is, in the present invention, the total area ratio of the ferrite phase and the bainite phase is 30 to 70%, the area ratio of the tempered martensite phase to the entire structure is 20 to 40%, and the residual austenite phase is based on the entire structure. The area ratio is 1 to 5%, the area ratio of the martensite phase to the entire structure is 2 to 20%, and the total area ratio of cementite and pearlite phase to the entire structure is 10% or less. Details of the present invention will be described below.
  • C 0.14 to 0.24%
  • C is an austenite stabilizing element that affects the formation of retained austenite phase and contributes to the improvement of uniform elongation, and also affects the area ratio and hardness of the tempered martensite phase and martensite phase and contributes to strength. Element. If the amount of C is less than 0.14%, the ferrite phase is excessively generated, and it is difficult to ensure the tensile strength, the desired retained austenite amount cannot be obtained, and it is difficult to ensure excellent elongation. Therefore, the C amount is 0.14% or more. Preferably, the amount of C is 0.16% or more.
  • the C amount is 0.24% or less.
  • the C content is 0.22% or less, and more preferably 0.21% or less. Accordingly, the C content is in the range of 0.14% to 0.24%. From the viewpoint of weldability, the range is preferably 0.16% or more and 0.22% or less. A more preferable range is 0.16% or more and 0.21% or less.
  • Si 0.8-1.8% Si is an element effective for strengthening steel by solid solution strengthening, affects the formation of retained austenite phase, contributes to improvement of uniform elongation, and improves the balance between strength and elongation (TS-El balance). If the Si amount is less than 0.8%, such an effect cannot be obtained. Therefore, the Si amount is 0.8% or more. Preferably, the amount of Si is 0.12% or more. On the other hand, when the amount of Si exceeds 1.8%, the amount of Si concentrated on the surface increases and non-plating occurs. Therefore, the Si amount is 1.8% or less. Preferably, the amount of Si is 1.6% or less. Therefore, the Si amount is set in the range of 0.8% to 1.8%. The range is preferably 1.2% or more and 1.8% or less, more preferably 1.2% or more and 1.6% or less.
  • Mn 1.0 to 3.0%
  • Mn is an austenite stabilizing element, and is an element that contributes to strength by generating a desired amount of tempered martensite phase and martensite phase finally obtained.
  • the amount of Mn needs to be 1.0% or more.
  • the amount of Mn is 1.5% or more, and more preferably 1.7% or more.
  • the Mn content is 3.0% or less.
  • the amount of Mn is 2.5% or less, more preferably 2.3% or less. Therefore, the Mn content is in the range of 1.0% to 3.0%. Preferably it is 1.5% or more and 2.5% or less, More preferably, it is 1.7% or more and 2.3% or less.
  • P 0.020% or less
  • P is an element that adversely affects weldability
  • the amount of P is preferably smaller.
  • the range of the P amount is 0.020% or less.
  • the amount of P is less than 0.010%.
  • the P content is preferably 0.001% or more. Therefore, it is preferable that the range of the P amount be 0.001% or more and 0.020% or less. In consideration of weldability, the range is more preferably 0.001% or more and less than 0.010%.
  • the amount of S is preferably small.
  • the amount of S is 0.0020% or less.
  • the S content is preferably 0.0001% or more. Therefore, the range of the amount of S is preferably 0.0001% or more and 0.0040% or less. More preferably, it is 0.0001% or more and 0.0020% or less of range.
  • Al 0.01 to 0.1% Al is added as a deoxidizer for steel, and it is necessary to add 0.01% or more.
  • the Al content is 0.02% or more.
  • the Al content is 0.1% or less.
  • the Al content is 0.08% or less, and more preferably 0.06% or less. Therefore, the Al content is set to 0.01% or more and 0.1% or less.
  • it is 0.02% or more and 0.08% or less, More preferably, it is 0.02% or more and 0.06% or less of range.
  • N is an element that affects aging, and the N content is preferably low.
  • the N amount is 0.0060% or less.
  • the N content is preferably 0.0001% or more. Therefore, the preferable range of N amount is 0.0001% or more and 0.01% or less. A more preferable range is 0.0001% or more and 0.0060% or less.
  • Ca 0.0001 to 0.0020%
  • Ca has the effect of reducing the shape of the sulfide, which is the starting point of cracking during deformation, from a plate shape to a spherical shape and suppressing a decrease in local deformability.
  • the Ca content needs to be 0.0001% or more.
  • the Ca content is 0.0020% or less.
  • the Ca content is 0.0010% or less. Therefore, the Ca content is in the range of 0.0001% to 0.0020%.
  • it is 0.0001% or more and 0.0010% or less of range.
  • components other than the above are Fe and inevitable impurities. However, components other than those described above are not rejected as long as the effects of the present invention are not impaired. From the object of the present invention not to actively contain expensive alloy elements, it is preferable not to contain Ti, Nb, V, Cu, Ni, Cr, and Mo.
  • Area ratio of the total of the ferrite phase and bainite phase to the entire structure 30 to 70%
  • the ferrite phase and the bainite phase composed of fine cementite and ferrite phase are softer than the martensite phase and contribute to elongation and bendability.
  • the area ratio of the total of the ferrite phase and the bainite phase to the entire structure needs to be 30% or more.
  • the total area ratio of the ferrite phase and the bainite phase is less than 30%, the area ratio of the hard martensite phase is increased, the strength is excessively increased, and only low elongation and low bendability are obtained.
  • the area ratio of the total of the ferrite phase and the bainite phase to the entire structure is 45% or more.
  • tissue of a total of a ferrite phase and a bainite phase shall be 70% or less.
  • the area ratio of the total of the ferrite phase and the bainite phase to the entire structure is 65% or less. Therefore, the total area ratio of the ferrite phase and the bainite phase is in the range of 30% to 70%. A preferable range is 45% or more and 65% or less.
  • the tempered martensite phase contributes to strength and has less adverse effects on elongation and bendability than the hard martensite phase before tempering.
  • the tempered martensite phase is effective in obtaining a high TS-El balance, specifically, TS ⁇ El ⁇ 20000 MPa ⁇ % by securing excellent elongation and bendability at the time of increasing the strength.
  • the area ratio of the tempered martensite phase to the entire structure needs to be 20% or more.
  • the area ratio of the tempered martensite phase to the entire structure is 25% or more.
  • the area ratio of the tempered martensite phase exceeds 40%, it becomes difficult to secure a predetermined amount of retained austenite phase that contributes to elongation, and TS ⁇ El ⁇ 20000 MPa ⁇ % cannot be secured.
  • tissue of a tempered martensite phase shall be 40% or less.
  • the area ratio of the tempered martensite phase is 35% or less. Therefore, the area ratio of the tempered martensite phase is in the range of 20% to 40%. A preferable range is 25% or more and 35% or less.
  • the residual austenite phase is strain induced transformation, that is, when the material is deformed, the deformed part is transformed into the martensite phase, the deformed part becomes hard, and the uniform elongation is prevented by preventing strain concentration. There is an effect to improve.
  • tissue of a retained austenite phase shall be 1% or more.
  • the area ratio of the retained austenite phase to the entire structure is 2% or more.
  • the residual austenite phase has a high C concentration and is hard. If the residual austenite phase is excessively present in the steel sheet in excess of 5%, a locally hard portion will be present. For this reason, if cracks occur in the hard plating layer on the surface of the steel sheet when the material is deformed, crack propagation easily progresses to the inside of the steel sheet, making it difficult to obtain an galvannealed steel sheet having excellent bendability. . Therefore, the area ratio with respect to the whole structure
  • tissue of a retained austenite phase shall be 5% or less.
  • the area ratio of the retained austenite phase to the entire structure is 4% or less. Therefore, the area ratio of the retained austenite phase is 1% or more and 5% or less.
  • a hard martensite phase with a high dislocation density is clearly distinguished from a tempered soft martensite phase with a low dislocation density. That is, the martensite phase referred to in the present invention does not include a tempered martensite phase.
  • the hard martensite phase greatly contributes to the tensile strength, and the area ratio of the martensite phase needs to be 2% or more in order to secure TS of 900 MPa or more.
  • the area ratio of the martensite phase is 5% or more.
  • the area ratio of the martensite phase is excessively large, the strength is excessively increased and elongation and bendability are deteriorated.
  • the area ratio of the martensite phase needs to be 20% or less.
  • the area ratio of the martensite phase is 15% or less.
  • the area ratio of the martensite phase is in the range of 2% to 15%, more preferably 5% to 15%.
  • the pearlite phase in which cementite and cementite are present in layers is hard, it becomes the starting point of cracking during deformation of the material, and excellent elongation and bendability are obtained. Is preferably less.
  • the total area ratio of cementite and pearlite phase should be 10% or less. Preferably it is 5% or less. There is no problem even if the cementite and pearlite phases are not present in the structure.
  • the steel sheet of the present invention is a high-strength alloyed hot-dip galvanized steel sheet (GA), and has an alloyed hot-dip galvanized film on the surface of the high-strength steel sheet having the above component composition and structure.
  • the adhesion amount of the alloyed hot dip galvanized film is not particularly limited, but is preferably 30 g / m 2 to 90 g / m 2 of double-sided plating or single-sided plating per side, and Fe in the plating layer
  • the content is preferably 8 to 14% by mass.
  • the steel slab having the above composition is hot-rolled, pickled, cold-rolled, then heated to a temperature range of 800-950 ° C. and then cooled, and then at a temperature of 700-850 ° C.
  • a temperature range of 100 to 300 ° C. at a cooling rate of 5 to 50 ° C./second and after stopping the cooling, continuously heated to a temperature range of 350 to 600 ° C. and held for 10 to 500 seconds, After this holding, it is immersed in a hot dip galvanizing bath to perform hot dip galvanizing, and is heated to 480 to 580 ° C.
  • a steel plate is obtained.
  • the production of the steel slab is not particularly limited, and it may be produced by thin slab casting or ingot forming. In particular, in order to reduce segregation, it is preferable to manufacture by a continuous casting method.
  • the hot rolling is not particularly limited, and may be performed according to a conventional method.
  • the heating temperature at the time of hot rolling shall be 1100 degreeC or more, and it is preferable that an upper limit shall be about 1300 degreeC from a viewpoint of reduction of a scale production
  • the finishing temperature (finishing rolling exit temperature) of hot rolling shall be 850 degreeC or more in order to avoid the production
  • the upper limit of the hot rolling finishing temperature is preferably about 950 ° C.
  • the coiling temperature after completion of hot rolling is preferably 450 ° C. or higher, and preferably 600 ° C. or lower, from the viewpoints of cold rollability and surface properties. Therefore, the winding temperature is preferably 450 to 600 ° C.
  • the steel sheet after winding is pickled according to a conventional method, and then cold-rolled to a desired thickness.
  • the conditions for pickling are not particularly limited, and may be performed according to a conventionally known method such as pickling with hydrochloric acid.
  • limiting in particular also about cold rolling What is necessary is just to perform according to a conventionally well-known method.
  • the rolling reduction of cold rolling is not particularly limited, but is preferably 30% or more, and preferably 60% or less. Therefore, the rolling reduction of cold rolling is preferably about 30 to 60%.
  • the cold-rolled steel sheet is heated to a temperature range of 800 to 950 ° C. and then cooled, then heated to a temperature range of 700 to 850 ° C. and heated to a temperature range of 100 to 300 ° C. at a cooling rate of 5 to 50 ° C./second. After cooling to a temperature range and stopping the cooling, it is subsequently heated to a temperature range of 350 to 600 ° C. and held for 10 to 500 seconds. After the holding, it is immersed in a hot dip galvanizing bath to perform hot dip galvanizing. And heat treatment for heating to 480 to 580 ° C. for alloying.
  • Cold-rolled steel sheet After cold rolling, heating to 800 to 950 ° C. and cooling after cooling Cold-rolled steel sheet (cold rolled sheet) is subjected to heat treatment (annealing).
  • the temperature of this heat treatment is less than 800 ° C., the austenite fraction during heat treatment is small, the distribution of C and Mn into the austenite proceeds, and austenite having a high C and Mn concentration is finely dispersed.
  • a region having a high C concentration originally becomes a martensite phase preferentially, so that the area ratio of the martensite phase increases, and
  • the martensite phase becomes a heterogeneous structure in which the layers are present in layers.
  • the temperature of the heat treatment (annealing) applied to the steel sheet after cold rolling is set to 800 ° C. or higher.
  • the temperature is 840 ° C or higher.
  • the heat treatment temperature exceeds 950 ° C. and is heated to the temperature range of the austenite single phase, the austenite grain size is excessively coarsened, so that the finally obtained crystal grains are excessively coarsened, and the nucleation site of the ferrite phase The grain boundary which is is reduced.
  • the temperature of the heat treatment (annealing) applied to the steel sheet after cold rolling is set to 950 ° C. or less.
  • the temperature is 900 ° C. or lower.
  • the heat treatment temperature (annealing temperature) is 800 ° C. or higher and 950 ° C. or lower.
  • it is the range of 840 degreeC or more and 900 degrees C or less.
  • the cooling after annealing is not particularly specified, and may be appropriately cooled to room temperature.
  • the cooling stop temperature of cooling after annealing is preferably 300 ° C. or higher. More preferably, it is 350 ° C. or higher. Moreover, it is preferable that this cooling stop temperature shall be 500 degrees C or less, More preferably, it is 450 degrees C or less. Therefore, the cooling stop temperature is preferably set in the range of 300 to 500 ° C.
  • maintain in this cooling stop temperature range shall be 1000 second or less, More preferably, it is holding for 500 second or less. Therefore, it is preferable to keep the range of 100 to 1000 seconds in the cooling stop temperature range.
  • the final heat treatment is performed after the heat treatment (annealing) after the cold rolling described above.
  • the final heat treatment is performed by heating to a temperature range of 700 to 850 ° C. and cooling to a temperature range of 100 to 300 ° C. at a cooling rate of 5 to 50 ° C./sec, that is, cooling at a cooling stop temperature of 100 to 300 ° C. Then, it is heated to a temperature range of 350 to 600 ° C. and held for 10 to 500 seconds, and after the holding, it is immersed in a hot dip galvanizing bath to perform hot dip galvanizing and heated to 480 to 580 ° C. This is a heat treatment that applies heat treatment.
  • Heat treatment temperature for final heat treatment 700 to 850 ° C
  • the heat treatment temperature of the final heat treatment is set to 700 ° C. or higher.
  • the heat treatment temperature is 750 ° C. or higher.
  • the heat treatment temperature of the final heat treatment exceeds 850 ° C.
  • the area ratio of the austenite phase during the heat treatment increases, the area ratio of the ferrite phase of the steel sheet after the hot dip galvanizing treatment is small, and the area ratio other than the ferrite phase increases.
  • the heat treatment temperature of the final heat treatment is set to 850 ° C. or lower.
  • the heat treatment temperature is 830 ° C. or lower. Therefore, the heat treatment temperature of the final heat treatment is set to 700 ° C. or higher and 850 ° C. or lower.
  • a more preferable heat treatment temperature is 750 ° C. or higher and 830 ° C. or lower.
  • Cooling rate 5 to 50 ° C./second
  • the cooling rate from the above-mentioned final heat treatment temperature is important for obtaining the desired phase area ratio.
  • the cooling rate is an average cooling rate from the heat treatment temperature of the final heat treatment to the cooling stop temperature.
  • the cooling rate is 5 ° C./second or more.
  • the cooling rate is 10 ° C./second or more.
  • the cooling rate is set to 50 ° C./second or less.
  • the cooling rate is 40 ° C./second or less, more preferably 30 ° C./second or less. Therefore, the cooling rate is in the range of 5 ° C./second to 50 ° C./second. The range is preferably 10 ° C./second or more and 40 ° C./second or less, more preferably 10 ° C./second or more and 30 ° C./second or less.
  • This cooling is preferably gas cooling, but there is no particular need to define it, and it is possible to combine furnace cooling, mist cooling, roll cooling, water cooling, and the like.
  • Cooling stop temperature 100-300 ° C
  • the martensite phase is excessively generated when the cooling is stopped.
  • the martensite phase is tempered by heating to a temperature range of 350 to 600 ° C. (re-heating), and the area ratio of the finally obtained tempered martensite phase is increased, so that it is excessively hard. Therefore, it becomes difficult to ensure excellent elongation. Therefore, the cooling stop temperature is set to 100 ° C. or higher.
  • the cooling stop temperature is 150 ° C. or higher.
  • the cooling stop temperature exceeds 300 ° C.
  • the martensite phase generated at the time of cooling stop is small, and the martensite phase is baked by heating to a temperature range of 350 to 600 ° C. (re-heating).
  • the area ratio of the tempered martensite phase finally obtained is reduced too much.
  • the amount of austenite increases after holding in the temperature range of 350 to 600 ° C., and a hard martensite phase is excessively generated in the cooling process to room temperature after holding, and the strength is increased too much to ensure excellent elongation. It becomes difficult. Therefore, the cooling stop temperature is set to 300 ° C. or lower.
  • the cooling stop temperature is 250 ° C. or lower.
  • the cooling stop temperature is 100 ° C. or more.
  • the range is 300 ° C. or lower.
  • it is 100 degreeC or more and 250 degrees C or less, More preferably, it is the range of 150 degreeC or more and 250 degrees C or less.
  • the holding time is 20 seconds or longer.
  • the re-heating temperature exceeds 600 ° C. or the holding time exceeds 500 seconds, cementite is excessively generated or the bainite transformation proceeds excessively and the bainite phase increases. For this reason, there are few area ratios of the residual austenite phase finally obtained, and it becomes difficult to ensure elongation, or the production
  • the holding time is 500 seconds or less.
  • the re-heating temperature is 500 ° C. or less.
  • the holding time is 180 seconds or less. For this reason, after the cooling is stopped, it is heated to a temperature range of 350 to 600 ° C. and held for 10 to 500 seconds.
  • Alloying hot dip galvanizing treatment After holding at the above re-heating temperature, dip galvanizing by dipping in a hot dip galvanizing bath and heating to 480 to 580 ° C for alloying hot galvanizing treatment I do.
  • Zinc plating may be performed according to a conventional method. For example, after immersing a steel sheet in a 440 to 500 ° C. galvanizing bath containing Al in an amount of 0.05 to 0.25% by mass, the amount of adhesion is reduced by gas wiping or the like. Adjust and implement. Next, an alloying treatment is performed by heating to 480 ° C. to 580 ° C.
  • the alloying temperature is 480 ° C. or higher.
  • the alloying temperature is 500 ° C. or higher.
  • the alloying temperature is 580 ° C. or less.
  • the alloying temperature is 560 ° C. or lower.
  • the alloying temperature is set in the range of 480 ° C. or more and 580 ° C. or less. Preferably it is the range of 500 degreeC or more and 560 degrees C or less.
  • the alloying treatment may be cooled to room temperature by an ordinary method such as air cooling or gas cooling.
  • it is preferable to perform the last heat processing containing the above-mentioned alloying hot dip galvanization process in the continuous hot dip galvanization equipment which has a continuous annealing furnace for productivity.
  • the steel sheet after the hot dip galvanizing treatment can be subjected to temper rolling and various coating treatments such as oil coating and coating for the purpose of adjusting the surface roughness and correcting the shape.
  • the heat treatment performed after hot rolling and pickling and before cold rolling eliminates uneven distribution of elements such as C and Mn resulting from the hot rolled structure, and has a uniform structure in which cementite is finely dispersed with the ferrite phase as the parent phase, This is effective for controlling the area ratio of the martensite phase generated excessively under the influence of uneven distribution of elements such as C and Mn after the final heat treatment to an appropriate range.
  • it is effective in eliminating a non-uniform structure in which the martensite phase is present in layers, and obtaining a higher TS-El balance and good bendability.
  • the heat treatment temperature after hot rolling and pickling needs to be 400 ° C. or higher.
  • the heat treatment temperature is 450 ° C. or higher.
  • a non-uniform structure in which elements such as C and Mn are unevenly distributed is formed after the heat treatment.
  • the martensite phase is preferentially generated from the location where C and Mn are unevenly distributed, there are many martensite phases after the final heat treatment, making it difficult to obtain a desired structure.
  • the heat treatment temperature is preferably 750 ° C. or lower. More preferably, it is 700 degrees C or less, More preferably, it is 650 degrees C or less. Therefore, there is an optimum temperature range for the heat treatment applied to obtain a very uniform structure before cold rolling, and the heat treatment temperature after hot rolling and pickling is set to a range of 400 ° C. or higher and 750 ° C. or lower. Preferably it is the range of 450 degreeC or more and 700 degrees C or less, More preferably, it is the range of 450 degreeC or more and 650 degrees C or less.
  • the black region observed in the structure observation is a ferrite phase (polygonal ferrite phase) or a bainite phase
  • the total area ratio of the ferrite phase and the bainite phase was determined. Further, the remaining region other than the black region is tempered martensite phase, martensite phase, retained austenite phase, cementite or pearlite phase, and tempered martensite phase, martensite phase, retained austenite phase, cementite, pearlite phase.
  • the total area ratio was determined, and the steel sheet structure was divided into two regions.
  • the amount of retained austenite is obtained by X-ray diffraction
  • the obtained amount of retained austenite is defined as the area ratio of the retained austenite phase, and the tempered martensite phase, martensite phase, retained austenite phase, cementite, pearlite phase
  • the total area ratio of the tempered martensite phase, martensite phase, cementite, and pearlite phase was determined.
  • the amount of retained austenite was determined by an X-ray diffraction method using Mo K ⁇ rays.
  • the amount (volume ratio) of the retained austenite phase was calculated and used as the area ratio.
  • Tensile properties (tensile strength, elongation) Using the No. 5 test piece described in JISZ2201 with the rolling direction and the 90 ° direction as the longitudinal direction (tensile direction), a tensile test based on JISZ2241 was performed to yield strength (YP), tensile strength (TS) and total elongation ( El) was investigated. The results are shown in Table 3. The elongation was evaluated based on the TS-El balance, and the evaluation criterion was TS ⁇ E1 ⁇ 20000 MPa ⁇ %.
  • hole expansion rate (%) ((d ⁇ d 0 ) / d 0 ) ⁇ 100.
  • Three tests were performed on the same number of steel plates, and the average value ( ⁇ ) of the hole expansion rate was obtained.
  • the stretch flangeability was evaluated by the TS- ⁇ balance, and the evaluation standard was TS ⁇ ⁇ ⁇ 30000 MPa ⁇ %.
  • No. 8 has a large area ratio of the martensite phase and low elongation.
  • the heat treatment temperature of the final heat treatment is low.
  • No. 9 with slow cooling rate of final heat treatment 11 has too much area ratio with respect to the whole structure of the total of a ferrite phase and a bainite phase, and TS is less than 900 MPa.
  • the heat treatment temperature of the final heat treatment is high.
  • No. 10 with fast cooling rate of final heat treatment No. 12 the cooling stop temperature of the final heat treatment is high.
  • the C content in the steel sheet is low, and it is inexpensive and has excellent elongation and bending without actively containing expensive elements such as Ti, Nb, V, Cu, Ni, Cr, and Mo.
  • tensile strength (TS) having stretch flangeability A high-strength galvannealed steel sheet of 900 MPa or more can be obtained.
  • the high-strength galvannealed steel sheet of the present invention is also suitable for applications that require strict dimensional accuracy and workability, such as in the field of construction and home appliances, in addition to automobile parts.

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Abstract

 高価な合金元素を積極的に含有しない成分系で、優れた伸び、曲げ性、伸びフランジ性を有する加工性に優れた引張強度900MPa以上の高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板を得る。 質量%で、C:0.14~0.24%、Si:0.8~1.8%、Mn:1.0~3.0%、P:0.020%以下、S:0.0040%以下、Al:0.01~0.1%、N:0.01%以下、Ca:0.0001~0.0020%を含有し、残部がFeおよび不可避不純物からなる成分組成を有し、フェライト相とベイナイト相の合計の組織全体に対する面積比率が30~70%、焼戻マルテンサイト相の組織全体に対する面積比率が20~40%、残留オーステナイト相の組織全体に対する面積比率が1~5%、マルテンサイト相の組織全体に対する面積比率が2~20%であり、セメンタイトとパーライト相の合計の組織全体に対する面積比率が10%以下であることを特徴とする高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板。

Description

高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法
 本発明は、自動車部品などに用いて好適な高強度鋼板およびその製造方法に関し、高価なTi、Nb、V、Cu、Ni、Cr、Moなどの元素を積極的に添加することなしに、引張強度(TS):900MPa以上を達成し、優れた伸び、曲げ性および伸びフランジ性を有する高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法に関する。
 自動車用部材は複雑形状のものが多く、加工性の一つの指標である伸び(El)や曲げ性、さらに伸びフランジ性(穴拡げ性ともいう)にも優れた材料が必要とされる。また、TS900MPa級以上に高強度化する場合、強度確保の観点からTi、Nb、V、Cu、Ni、Cr、Moなどの極めて高価な希少元素を積極的に添加する場合がある。
 ここで、伸びと伸びフランジ性の双方に優れる合金化溶融亜鉛めっき鋼板に関する技術がいくつか提案されている。例えば特許文献1には、質量%でC:0.12~0.3%、Si:0.1%以下(0%を含まない)、Mn:2.0~3.5%、P:0.05%以下(0%を含まない)、S:0.05%以下(0%を含まない)、Al:0.005~0.1%、およびN:0.015%以下(0%を含まない)を満たし、残部が鉄および不可避不純物であって、金属組織が、ベイナイトを母相組織とするものであって、全組織に対する割合で、フェライトの面積率:3~20%、およびマルテンサイトの面積率:10~35%を満たすことを特徴とする、引張強度が980MPa以上の加工性に優れた高降伏比高強度の合金化溶融亜鉛めっき鋼板が開示されている。特許文献2には、質量%で、C :0.03~0.20%、Si:1.0%以下、Mn:0.01~3%、P :0.0010~0.1%、S :0.0010~0.05%、Al:0.3~2.0%、Mo:0.01~5.0%を含有し、さらに、Ti:0.001~0.5%、Nb:0.001~0.5%、B :0.0001~0.0050%、Cr:0.01~5%の1種又は2種以上を含有し、残部Feおよび不可避的不純物よりなり、ミクロ組織が、面積率で30%以上のフェライトを含み、引張り強度が850MPa以上であることを特徴とする穴拡げ性および延性に優れた溶融亜鉛めっき高強度鋼板が開示されている。さらに特許文献3には、質量%で、C:0.10~0.50%、Mn:1.0~3.0%、Si:0.005~2.5%、Al:0.005~2.5%、を含有し、P:0.05%以下、S:0.02%以下、N:0.006%以下に制限し、上記SiとAlの総和をSi+Al≧0.8%とし、ミクロ組織が、面積率で10~75%のフェライト、2~30%の残留オーステナイトを含有し、当該残留オーステナイト中のC量が0.8~1.0%であることを特徴とする延性及び耐食性に優れた合金化溶融亜鉛めっき鋼板が開示されている。
特開2011-214101号公報 特開2010-43360号公報 特開2011-168816号公報
 特許文献1に開示される鋼板は、組織がフェライト相およびマルテンサイト相を含みベイナイト相を母相とするものであり、伸びが十分とはいえなかった。特許文献2に開示される鋼板は、Moといった高価な元素を含み、さらに組織が面積率で30%以上のフェライトを含むものであるが、伸びが十分とはいえなかった。
 これらに対し、特許文献3に開示される鋼板では、残留オーステナイトの変態誘起塑性(transformation induced plasticity)に着目し、残留オーステナイト相の面積率および残留オーステナイト中のC量を制御することにより、高い伸びを達成している。しかしながら、その実施例を参照すると、C:0.25~0.28%でTS:778.2~1043.7MPaの鋼板を得ることが開示されているだけであり、特許文献3の技術でC量が0.25%を下回る場合にTS:900MPa以上の鋼板を安定して得ることができるかどうか不明である。なお、C量を0.25%以上含有する鋼板では、スポット溶接において十分な継ぎ手強度が得られない懸念がある。
 本発明は、高価な合金元素である、Ti、Nb、V、Cu、Ni、Cr、Mo等を積極的に含有しない成分系において、上記問題を解決して、優れた伸びおよび曲げ性を有し、伸びフランジ性にも優れる加工性に優れる引張強度(TS)900MPa以上の高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法を提供することを目的とする。
 本発明者らは、上記の課題を解決すべく、鋭意研究した。その結果、下記のa)およびb)により、上記したような高価な希少金属の含有量が少なくても、極めて伸びおよび曲げ性に優れ、また伸びフランジ性にも優れる引張強度が900MPa以上の合金化溶融亜鉛めっき鋼板が得られることを見出した。
a)溶接性、成形性の観点からC含有量を0.24%以下とすること。
b)金属組織をフェライト相とベイナイト相、焼戻マルテンサイト相、残留オーステナイト相およびマルテンサイト相としてこれらの相の面積比率を所定の範囲に制御し、さらにセメンタイトとパーライト相の面積比率を所定の範囲以下に規制すること。
 本発明はこのような知見に基づきなされたものであり、その要旨は下記の通りである。
 (1)質量%で、C:0.14~0.24%、Si:0.8~1.8%、Mn:1.0~3.0%、P:0.020%以下、S:0.0040%以下、Al:0.01~0.1%、N:0.01%以下、Ca:0.0001~0.0020%を含有し、残部がFeおよび不可避不純物からなる成分組成を有し、フェライト相とベイナイト相の合計の組織全体に対する面積比率が30~70%、焼戻マルテンサイト相の組織全体に対する面積比率が20~40%、残留オーステナイト相の組織全体に対する面積比率が1~5%、マルテンサイト相の組織全体に対する面積比率が2~20%であり、セメンタイトとパーライト相の合計の組織全体に対する面積比率が10%以下であることを特徴とする高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板を提供する。
 (2)本発明の高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板は、例えば、上記の成分組成からなる鋼スラブを、熱間圧延し、酸洗した後、冷間圧延を行い、次いで800~950℃の温度域に加熱する熱処理を行い、次いで700~850℃の温度域に加熱し、冷却速度5~50℃/秒で100~300℃の温度域に冷却し、該冷却を停止後、引き続き350~600℃の温度域に加熱して10~500秒保持し、該保持の後、溶融亜鉛めっき浴中に浸漬して溶融亜鉛めっきを施し、480~580℃に加熱して合金化を施す熱処理を行なう方法によって製造できる。
 (3)本発明の方法では、さらに、前記酸洗後、前記冷間圧延前に400~750℃の温度域に加熱する熱処理を施すことが好ましい。
 本発明によれば、上記したような高価な元素を積極的に添加することなく、伸びおよび曲げ性に優れ、また伸びフランジ性にも優れる引張強度が900MPa以上の高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板を得ることができる。そして、本発明により得られる高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板は、厳しい形状にプレス成形される自動車部品として好適である。
 本発明者らは、高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板の伸びおよび曲げ性の向上に関し、鋭意検討した。その結果、C量が比較的少なく、Ti、Nb、V、Cu、Ni、Cr、Moといった高価な元素を含有しない成分組成であっても、所定の組織とすることで、伸びおよび曲げ性の向上が顕著となることを見出した。すなわち、本発明においては、フェライト相とベイナイト相の合計の組織全体に対する面積比率が30~70%、焼戻マルテンサイト相の組織全体に対する面積比率が20~40%、残留オーステナイト相の組織全体に対する面積比率が1~5%、マルテンサイト相の組織全体に対する面積比率が2~20%であり、セメンタイトとパーライト相の合計の組織全体に対する面積比率が10%以下である組織とする。以下に、本発明の詳細について説明する。
 まず、本発明の成分組成について説明する。なお、各元素の含有量の単位は何れも質量%であるが、以下、特に断らない限り、単に%で示す。
 C:0.14~0.24%
Cはオーステナイト安定化元素であり、残留オーステナイト相の生成に影響し、均一伸びの向上に寄与し、また、焼戻マルテンサイト相、マルテンサイト相の面積比率、硬さに影響し、強度に寄与する元素である。C量が0.14%未満ではフェライト相が過度に生成し、引張強度の確保が困難となり、また所望の残留オーステナイト量が得られず、優れた伸びの確保が困難となる。よって、C量は0.14%以上とする。好ましくは、C量は0.16%以上である。一方、C量が0.24%を超えると溶接性が著しく劣化し、またマルテンサイト相が過度に硬質化して引張強度が高くなりすぎ、優れた伸びおよび曲げ性の確保が困難となる。よって、C量は0.24%以下とする。好ましくは、C量は0.22%以下であり、より好ましくは、0.21%以下である。したがってC量は0.14%以上0.24%以下の範囲とする。溶接性の観点から好ましくは0.16%以上0.22%以下の範囲である。より好ましい範囲は0.16%以上0.21%以下の範囲である。
 Si:0.8~1.8%
Siは固溶強化による鋼の強化に有効であり、また残留オーステナイト相の生成に影響し、均一伸びの向上に寄与し、強度と伸びのバランス(TS-Elバランス)を向上させる元素である。Si量が0.8%未満では、このような効果が得られない。よって、Si量は0.8%以上とする。好ましくは、Si量は0.12%以上である。一方、Si量が1.8%を超えると表面に濃化するSi量が増加し、不めっきが発生する。よって、Si量は1.8%以下とする。好ましくは、Si量は1.6%以下である。したがってSi量は0.8%以上1.8%以下の範囲とする。好ましくは1.2%以上1.8%以下、より好ましくは1.2%以上1.6%以下の範囲である。
 Mn:1.0~3.0%
Mnはオーステナイト安定化元素であり、最終的に得られる焼戻マルテンサイト相およびマルテンサイト相を所望量生成させ強度に寄与する元素である。上記作用を得るにはMn量は1.0%以上とする必要がある。好ましくは、Mn量は1.5%以上であり、より好ましくは、1.7%以上である。一方、Mn量が3.0%を超えると焼入性が過度に向上し、所望のフェライト相とベイナイト相が得られず、焼戻マルテンサイト相およびマルテンサイト相の面積比率が増加し、過度に硬質化して優れた伸びを確保することが困難となる。よって、Mn量は3.0%以下とする。好ましくは、Mn量は2.5%以下であり、より好ましくは2.3%以下である。したがってMn量は1.0%以上3.0%以下の範囲とする。好ましくは1.5%以上2.5%以下、より好ましくは1.7%以上2.3%以下の範囲である。
 P:0.020%以下
Pは溶接性に悪影響をおよぼす元素であり、P量は少ないほうが好ましい。特にP量は0.020%を超えると溶接性の劣化が顕著となるが、0.020%までは許容できる。したがってP量の範囲は0.020%以下とする。好ましくは、P量は0.010%未満である。一方、過度に低減すると製鋼工程での生産能率が低下し、高コストとなるため、P量は0.001%以上とすることが好ましい。したがって、P量の範囲は0.001%以上0.020%以下とすることが好ましい。溶接性を考慮すると、より好ましくは0.001%以上0.010%未満の範囲である。
 S:0.0040%以下
Sは介在物として鋼中に存在し、介在物割れの起点となるため、S量は少ないほうが好ましい。特にS量が0.0040%を超えると優れた伸びが得られず、特に曲げ性の低下が顕著となるが、0.0040%までは許容できる。したがってS量の範囲は0.0040%以下とする。好ましくは、S量は0.0020%以下である。一方、過度の低減は工業的に困難であり、製鋼工程における脱硫コストの増加、生産性の低下を伴うため、S量は0.0001%以上とすることが好ましい。したがって、S量の範囲は0.0001%以上0.0040%以下とすることが好ましい。より好ましくは0.0001%以上0.0020%以下の範囲である。
 Al:0.01~0.1%
Alは、鋼の脱酸剤として添加され、0.01%以上の添加が必要である。好ましくは、Al量は0.02%以上である。一方、0.1%を超えて添加すると、アルミナなどの鋼板表層部における介在物が増加し、曲げ性が低下する。よって、Al量は0.1%以下とする。好ましくは、Al量は0.08%以下であり、より好ましくは、0.06%以下である。したがって、Al量は0.01%以上0.1%以下とする。好ましくは0.02%以上0.08%以下、より好ましくは0.02%以上0.06%以下の範囲である。
 N:0.01%以下
Nは時効性に影響をおよぼす元素であり、N量は低いほうが好ましい。特にN量が0.01%を超えると歪時効が顕著になるため、N量の範囲は0.01%以下とする。好ましくは、N量は0.0060%以下である。一方、過度の低減は製鋼工程における脱窒コストの増加を伴い、生産性の低下を伴うため、N量は0.0001%以上とすることが好ましい。したがって、N量の好ましい範囲は0.0001%以上0.01%以下とする。より好ましい範囲は、0.0001%以上0.0060%以下である。
 Ca:0.0001~0.0020%
Caは変形時の割れの起点となる硫化物の形状を板状から球状化し、局部変形能の低下を抑制する効果がある。この効果を得るためには、Ca量は0.0001%以上とする必要がある。一方、0.0020%を超えて添加すると、Ca介在物が過度に増加し、介在物割れの起点となり伸びや曲げ性が低下する。よって、Ca量は0.0020%以下とする。好ましくは、Ca量は0.0010%以下である。したがって、Ca量は0.0001%以上0.0020%以下の範囲とする。好ましくは0.0001%以上0.0010%以下の範囲である。
 なお、本発明の鋼板において、上記以外の成分はFeおよび不可避不純物である。ただし、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、上記以外の成分を拒むものではない。
高価な合金元素を積極的に含有しないという本発明の目的からは、Ti、Nb、V、Cu、Ni、Cr、Moは含有しないことが好ましい。
 次に、本発明にとって重要な要件の一つである鋼の組織の限定範囲および限定理由について詳細に説明する。
 フェライト相とベイナイト相の合計の組織全体に対する面積比率:30~70%
フェライト相および微細なセメンタイトとフェライト相から構成されるベイナイト相はマルテンサイト相よりも軟質であり、伸びおよび曲げ性に寄与する。所望の伸びおよび曲げ性を得るにはフェライト相とベイナイト相の合計の組織全体に対する面積比率を30%以上にする必要がある。フェライト相とベイナイト相の合計の面積比率が30%に満たない場合、硬質なマルテンサイト相の面積比率が増加し、過度に高強度化し、低い伸び、低い曲げ性しか得られない。好ましくは、フェライト相とベイナイト相の合計の組織全体に対する面積比率は45%以上である。一方で、フェライト相とベイナイト相の合計の面積比率が70%を超えると、引張強度900MPa以上の確保が困難となる。また伸びに寄与する残留オーステナイト相を所定量確保することが困難となる。このため、フェライト相とベイナイト相の合計の組織全体に対する面積比率は70%以下とする。好ましくは、フェライト相とベイナイト相の合計の組織全体に対する面積比率は65%以下である。よって、フェライト相とベイナイト相の合計の面積比率は30%以上70%以下の範囲とする。好ましい範囲は45%以上65%以下である。
 焼戻マルテンサイト相の組織全体に対する面積比率:20~40%
焼戻マルテンサイト相は、強度に寄与すると同時に、焼戻前の硬質なマルテンサイト相に比べ、伸びおよび曲げ性への悪影響が少ない。焼戻マルテンサイト相は、高強度化に際して優れた伸び及び曲げ性を確保して高いTS-Elバランス、具体的には、TS×El≧20000MPa・%を得るのに有効である。上記作用を得るには、焼戻マルテンサイト相の組織全体に対する面積比率を20%以上にする必要がある。好ましくは、焼戻マルテンサイト相の組織全体に対する面積比率は25%以上である。しかしながら、焼戻マルテンサイト相の面積比率が40%を超えると、伸びに寄与する残留オーステナイト相を所定量確保することが困難となり、TS×El≧20000MPa・%を確保することができない。このため、焼戻マルテンサイト相の組織全体に対する面積比率は40%以下とする。好ましくは、焼戻マルテンサイト相の面積比率は35%以下である。よって焼戻マルテンサイト相の面積比率は20%以上40%以下の範囲とする。好ましい範囲は25%以上35%以下である。
 残留オーステナイト相の組織全体に対する面積比率:1~5%
残留オーステナイト相は歪誘起変態(strain induced transformation)、すなわち材料が変形する場合に歪を受けた部分がマルテンサイト相に変態することで変形部が硬質化し、歪の集中を防ぐことにより均一伸びを向上させる効果がある。高い均一伸びを得て、所望の優れた伸び(全伸び)を得るには1%以上の残留オーステナイト相を含有させることが必要である。このため、残留オーステナイト相の組織全体に対する面積比率は1%以上とする。好ましくは、残留オーステナイト相の組織全体に対する面積比率は2%以上である。しかしながら残留オーステナイト相はC濃度が高く、硬質である。残留オーステナイト相が鋼板中に5%を超えて過度に存在すると、局所的に硬質な部分が存在することとなる。このため、材料の変形時に鋼板表層の硬質なめっき層で亀裂が発生すると、鋼板内部への亀裂伝播が進行しやすく、優れた曲げ性を有する合金化溶融亜鉛めっき鋼板を得ることが困難となる。よって、残留オーステナイト相の組織全体に対する面積比率は5%以下とする。好ましくは、残留オーステナイト相の組織全体に対する面積比率は4%以下である。したがって、残留オーステナイト相の面積比率は1%以上5%以下とする。
 マルテンサイト相の組織全体に対する面積比率:2~20%
転位密度が高く硬質なマルテンサイト相は、転位密度の低い焼き戻された軟質なマルテンサイト相とは明確に区別される。すなわち、本発明で言うマルテンサイト相には、焼戻マルテンサイト相は含まれない。硬質なマルテンサイト相は引張強度に大きく寄与し、900MPa以上のTSを確保するためにマルテンサイト相の面積比率は2%以上にする必要がある。好ましくは、マルテンサイト相の面積比率は5%以上である。しかしながら、マルテンサイト相の面積比率が過度に多い場合には過度に高強度化し、伸びおよび曲げ性が低下するため、マルテンサイト相の面積比率は20%以下にする必要がある。好ましくは、マルテンサイト相の面積比率は15%以下である。マルテンサイト相の面積比率を2%以上20%以下とすることで、良好な伸びおよび曲げ性が得られる。好ましくは、マルテンサイト相の面積比率は2%以上15%以下、さらに好ましくは5%以上15%以下の範囲である。
 セメンタイトとパーライト相の合計の組織全体に対する面積比率:10%以下
セメンタイトおよびセメンタイトが層状に存在するパーライト相は硬質であり、材料の変形時の割れの起点となり、優れた伸びおよび曲げ性を得るには少ないほうが好ましい。特にセメンタイトとパーライト相の合計の組織全体に対する面積比率が10%を超えると伸びおよび曲げ性が大きく低下するが、10%程度までであれば許容できる。したがって良好な伸びおよび曲げ性を得るにはセメンタイトとパーライト相の合計の面積比率を10%以下とする。好ましくは5%以下である。なお、セメンタイトおよびパーライト相は組織中に存在しなくても問題ない。
 また、本発明の鋼板は高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板(GA)であり、上記した成分組成、組織を有する高強度鋼板の表面に合金化溶融亜鉛めっき皮膜を有する。合金化溶融亜鉛めっき皮膜の付着量としては、特に限定するものではないが、片面あたり30g/m~90g/mの両面めっきあるいは片面めっきとすることが好ましく、また、めっき層中のFe含有率は、8~14質量%とすることが好ましい。
 次に本発明の高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法について説明する。上記した成分組成を有する鋼スラブを、熱間圧延し、酸洗した後、冷間圧延を行い、次いで800~950℃の温度域に加熱後冷却する熱処理を行い、次いで700~850℃の温度域に加熱し、冷却速度5~50℃/秒で100~300℃の温度域に冷却し、該冷却を停止後、引き続き350~600℃の温度域に加熱して10~500秒保持し、該保持の後、溶融亜鉛めっき浴中に浸漬して溶融亜鉛めっきを施し、480~580℃に加熱して合金化を施す熱処理を行うことにより本発明の目的とする高強度合金化溶亜鉛めっき鋼板が得られる。本発明の方法において、前記酸洗後、前記冷間圧延前に400~750℃の温度域に加熱する熱処理を施すことが好ましい。また、得られた合金化溶融亜鉛めっき鋼板にスキンパス圧延(temper rolling)を施しても良い。
 以下、製造条件の限定範囲および限定理由を詳細に説明する。
 本発明において、鋼スラブの製造には特に制限は無く、薄スラブ鋳造や造塊等により製造してもかまわない。特に偏析を軽減するためには連続鋳造法で製造することが好ましい。
 熱間圧延に関しても特に制限は無く、常法に従って行えばよい。なお、熱間圧延時の加熱温度は、1100℃以上にすることが好ましく、スケール生成の軽減、燃料原単位の低減の観点から上限は1300℃程度とすることが好ましい。また、熱間圧延の仕上げ温度(仕上げ圧延出側温度)は、フェライト相とパーライト相の層状組織の生成を回避すべく、850℃以上とすることが好ましい。またスケール生成の軽減、結晶粒径粗大化の抑制による組織の微細均一化の観点からは、熱間圧延の仕上げ温度の上限は950℃程度とすることが好ましい。熱間圧延終了後の巻取温度は冷間圧延性、表面性状の観点から、450℃以上とすることが好ましく、また、600℃以下とすることが好ましい。したがって、巻取温度は、450~600℃とすることが好ましい。
 巻き取り後の鋼板には、常法に従い酸洗を施し、次いで所望の板厚まで冷間圧延を行う。酸洗の条件については、特に制限は無く、塩酸での酸洗など、従来公知の方法に従って行えばよい。冷間圧延についても特に制限は無く、従来公知の方法に従って行えばよい。なお、冷間圧延の圧下率は、特に限定するものではないが、30%以上とすることが好ましく、また、60%以下とすることが好ましい。したがって、冷間圧延の圧下率は、30~60%程度とすることが好ましい。
 冷間圧延後の鋼板について、800~950℃の温度域に加熱後冷却する熱処理を行い、次いで700~850℃の温度域に加熱し、冷却速度5~50℃/秒で100~300℃の温度域に冷却して、該冷却を停止後、引き続き350~600℃の温度域に加熱して10~500秒保持し、該保持の後、溶融亜鉛めっき浴中に浸漬して溶融亜鉛めっきを施し、480~580℃に加熱して合金化を施す熱処理を行う。
 冷間圧延後800~950℃の温度域に加熱後冷却
 冷間圧延後の鋼板(冷延板)には、熱処理(焼鈍)を施す。この熱処理の温度が800℃未満では、熱処理中のオーステナイト分率が少なく、オーステナイト中へのC、Mnの分配が進行し、CおよびMn濃度の高いオーステナイトが微細分散した状態となる。この結果、C、Mnなどの元素の偏在に起因して、後述する最終熱処理後に、元々C濃度の高い領域が優先的にマルテンサイト相となるため、マルテンサイト相の面積比率が多くなり、かつマルテンサイト相が層状に存在する不均一な組織に再びなる。このため、伸びの低下を招き、TS×El≧20000MPa・%が得られない。よって、冷間圧延後の鋼板に施す熱処理(焼鈍)の温度は800℃以上とする。好ましくは、該温度は840℃以上である。一方、熱処理温度が950℃を超えてオーステナイト単相の温度域まで加熱すると、オーステナイト粒径が過度に粗大化するため、最終的に得られる結晶粒も過度に粗大化し、フェライト相の核生成サイトである粒界が減少する。その結果、その後の最終熱処理においてフェライト相の生成が抑制され、焼戻マルテンサイト相およびマルテンサイト相の面積比率が増加し、伸びの低下を招く。よって、冷間圧延後の鋼板に施す熱処理(焼鈍)の温度は950℃以下とする。好ましくは、該温度は900℃以下である。したがって、熱処理温度(焼鈍温度)は800℃以上950℃以下とする。好ましくは840℃以上900℃以下の範囲である。
 焼鈍後の冷却に関しては特に規定するものではなく、適宜常温まで冷却すればよい。なお、ベイナイト変態を促進させ、所望の残留オーステナイト相を生成させ、良好な伸びを得て高いTS-Elバランスを得るには、焼鈍後の冷却の冷却停止温度を300℃以上とすることが好ましく、より好ましくは350℃以上である。また、該冷却停止温度は500℃以下とすることが好ましく、より好ましくは450℃以下である。したがって、冷却停止温度を300~500℃の範囲とすることが好ましい。また、オーステナイト相へのC濃化を進行させ、所望の残留オーステナイト量を得るには、該冷却停止温度域で100秒以上保持することが好ましく、より好ましくは200秒以上の保持である。また、該冷却停止温度域で保持する時間は1000秒以下とすることが好ましく、より好ましくは500秒以下の保持である。したがって、該冷却停止温度域にて、100~1000秒の範囲保持することが好ましい。
 上記した冷間圧延後の熱処理(焼鈍)の後、最終熱処理を施す。最終熱処理は、700~850℃の温度域に加熱し、冷却速度5~50℃/秒で100~300℃の温度域に冷却して冷却を停止、すなわち冷却停止温度を100~300℃として冷却し、引き続き350~600℃の温度域に加熱して10~500秒保持し、該保持の後、溶融亜鉛めっき浴中に浸漬して溶融亜鉛めっきを施し、480~580℃に加熱して合金化を施す熱処理である。
 最終熱処理の熱処理温度:700~850℃
最終熱処理の熱処理温度が700℃より低い場合は、熱処理中のフェライト相の面積比率が過度に多くなり、900MPa以上のTSの確保が困難となる。よって、最終熱処理の熱処理温度は700℃以上とする。好ましくは、該熱処理温度は750℃以上である。一方、最終熱処理の熱処理温度が850℃を超えると熱処理中のオーステナイト相の面積比率が増加し、溶融亜鉛めっき処理後の鋼板のフェライト相の面積比率が少なく、フェライト相以外の面積比率が多くなり、伸びの確保が困難となる。よって、最終熱処理の熱処理温度は850℃以下とする。好ましくは、該熱処理温度は830℃以下である。したがって、最終熱処理の熱処理温度は700℃以上850℃以下とする。より好ましい熱処理温度は750℃以上830℃以下である。
 冷却速度:5~50℃/秒
上記した最終熱処理温度からの冷却速度は所望の相の面積比率を得るために重要である。なお本発明において、該冷却速度は最終熱処理の熱処理温度から冷却停止温度までの平均冷却速度である。該冷却速度が5℃/秒未満の場合、過度にフェライト相が生成し、過度に軟質化するため、900MPa以上のTSの確保が困難となる。よって、該冷却速度は5℃/秒以上とする。好ましくは、該冷却速度は10℃/秒以上である。一方で、該冷却速度が50℃/秒を超えると、フェライト相以外の面積比率が多くなり、過度に硬質化するため、伸びが低下する。よって、該冷却速度は50℃/秒以下とする。好ましくは、該冷却速度は40℃/秒以下、より好ましくは、30℃/秒以下である。したがって該冷却速度は5℃/秒以上50℃/秒以下の範囲とする。好ましくは10℃/秒以上40℃/秒以下、より好ましくは10℃/秒以上30℃/秒以下の範囲である。なお、この冷却は、ガス冷却とすることが好ましいが、特に規定する必要は無く、炉冷、ミスト冷却、ロール冷却、水冷などを組み合わせて行うことが可能である。
 冷却停止温度:100~300℃
 冷却停止温度が100℃未満の場合、冷却停止時に過度にマルテンサイト相が生成する。次いで、その後に行う350~600℃の温度域への加熱(再昇温加熱)によってマルテンサイト相が焼戻され、最終的に得られる焼戻マルテンサイト相の面積比率が増大し、過度に硬質化するため、優れた伸びの確保が困難となる。よって、冷却停止温度は100℃以上とする。好ましくは、冷却停止温度は150℃以上である。一方、冷却停止温度が300℃を超える場合、冷却停止時に生成しているマルテンサイト相が少なく、その後に行う350~600℃の温度域への加熱(再昇温加熱)によってマルテンサイト相が焼戻され、最終的に得られる焼戻マルテンサイト相の面積比率が少なくなりすぎる。さらに該350~600℃の温度域での保持後にオーステナイト量が多くなり、保持後の室温までの冷却過程において硬質なマルテンサイト相が過度に生成し、高強度化し過ぎて優れた伸びの確保が困難となる。よって、冷却停止温度は300℃以下とする。好ましくは、冷却停止温度は250℃以下である。したがって、フェライト相、ベイナイト相、マルテンサイト相および残留オーステナイト相の面積比率を所望の範囲に制御し、TS900MPa以上の引張強度を確保するとともに優れた伸びを得るには、冷却停止温度は100℃以上300℃以下の範囲とする。好ましくは100℃以上250℃以下、さらに好ましくは150℃以上250℃以下の範囲とする。
 350~600℃の温度域に加熱して10~500秒保持
上記冷却停止に引き続き、350~600℃の温度域に加熱(再昇温加熱)する。該加熱温度(再昇温加熱温度ともいう)が350℃未満、あるいは保持時間が10秒未満では所定量の焼戻マルテンサイトが得られず、最終的に鋼板に硬質なマルテンサイト相が過度に生成し、鋼板が高強度化し、優れた伸びの確保が困難となる。よって、再昇温加熱温度は350℃以上とする。また、該保持時間は10秒以上とする。好ましくは、再昇温加熱温度は370℃以上である。好ましくは、該保持時間は20秒以上である。一方、再昇温加熱温度が600℃を超える、または保持時間が500秒を超える場合、セメンタイトが過度に生成、または過度にベイナイト変態が進行してベイナイト相が増加する。このため、最終的に得られる残留オーステナイト相の面積比率が少なく伸びの確保が困難となり、またはマルテンサイト相の生成が抑制され、900MPa以上の引張強度の確保が困難となる。よって、再昇温加熱温度は600℃以下とする。また、該保持時間は500秒以下とする。好ましくは、再昇温加熱温度は500℃以下である。好ましくは、該保持時間は180秒以下である。このため、上記冷却停止後、350~600℃の温度域に加熱して10~500秒保持することとする。
 合金化溶融亜鉛めっき処理
上記再昇温加熱温度での保持後、溶融亜鉛めっき浴中に浸漬して溶融亜鉛めっきを施し、480~580℃に加熱して合金化を施す合金化溶融亜鉛めっき処理を行う。亜鉛めっきは常法にしたがって行えばよく、例えば質量%でAl量:0.05~0.25%を含む440~500℃の亜鉛めっき浴中に鋼板を浸漬後、ガスワイピングなどにより付着量を調整して実施すればよい。次いで480℃~580℃に加熱して合金化処理を施す。合金化処理の温度(合金化温度)が480℃未満の場合、合金化の進行が遅く、めっき層中のFe含有率が少なく、密着性などめっき性が悪い。よって、合金化温度は480℃以上とする。好ましくは、合金化温度は500℃以上である。一方、合金化温度が580℃より高い場合、セメンタイトが過剰に析出、かつ最終的に得られる残留オーステナイト相の面積比率が減少するため、優れた伸びが得られない。よって、合金化温度は580℃以下とする。好ましくは、合金化温度は560℃以下である。TS900MPa以上の強度を確保するとともに優れた伸びを得るには、合金化温度は480℃以上580℃以下の範囲とする。好ましくは500℃以上560℃以下の範囲である。
合金化処理後は、特に限定するものではないが、空冷あるいはガス冷却などの常法により常温まで冷却すればよい。また、特に限定するものではないが、上記した合金化溶融亜鉛めっき処理を含む最終熱処理は、生産性のため、連続焼鈍炉を有する連続溶融亜鉛めっき設備にて行うことが好ましい。なお、溶融亜鉛めっき処理後の鋼板には、表面粗度の調整、形状矯正などを目的とし、調質圧延を行ったり、塗油、コーティングなど各種塗装処理を施すことも可能である。
 また、本発明においては、上記した酸洗後、冷間圧延前に400~750℃の温度域に加熱する熱処理を施すことが好ましい。熱間圧延、酸洗後冷間圧延前に施す熱処理は、熱延組織に起因するC、Mnなどの元素の偏在を解消し、フェライト相を母相としセメンタイトが微細分散した均一な組織とし、最終熱処理後にC、Mnなどの元素の偏在の影響を受け過剰に生成するマルテンサイト相の面積比率を適正範囲に制御するうえで有効である。加えて、マルテンサイト相が層状に存在する不均一な組織を解消し、より高いTS-Elバランス、良好な曲げ性を得るのに有効である。上記作用を得るには、熱間圧延、酸洗後の熱処理温度を400℃以上にする必要がある。好ましくは、該熱処理温度は450℃以上である。しかしながら、750℃を超え、フェライト相とオーステナイト相の2相域で熱処理すると、CおよびMnなどの元素が偏在した不均一な組織に熱処理後再びなる。この場合、CおよびMnが偏在しているところから優先的にマルテンサイト相が生成するため、最終熱処理後にマルテンサイト相が多く存在し、所望の組織を得ることが困難となり、TS×El≧20000MPa・%を得ることが困難となる。よって、該熱処理温度は750℃以下とすることが好ましい。より好ましくは、700℃以下、さらに好ましくは、650℃以下である。したがって冷間圧延前に極めて均一な組織とするために施す熱処理には最適な温度範囲が存在し、熱間圧延、酸洗後の熱処理温度は400℃以上750℃以下の範囲とする。好ましくは450℃以上700℃以下の範囲、さらに好ましくは450℃以上650℃以下の範囲である。
 表1に示す成分組成を有する鋼を溶製してスラブとし、加熱温度1200℃、仕上げ圧延出側温度850℃、巻取温度500℃の熱間圧延を行った。次いで塩酸酸洗後、表2に示す条件で熱延材に熱処理(冷間圧延前熱処理)を行い、その後、圧下率40%~50%で冷間圧延を行い、次いで、表2に示す条件で加熱し冷却する冷間圧延後の熱処理を行った。その後、表2に示す条件で最終熱処理を行った。ここで、合金化溶融亜鉛めっき処理は、460℃の亜鉛めっき浴(Al濃度:0.13質量%)に浸漬し、表2に示す温度で合金化を行い、片面あたりのめっき付着量:30~60g/mで両面に合金化溶融亜鉛めっき皮膜を形成し、引き続き冷却速度10℃/秒で冷却し、板厚1.0mmの高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板を製造した。なお、一部の高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板では、冷間圧延前熱処理を行わなかった。得られた高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板について、下記に示す材料試験により材料特性を調査した。得られた結果を表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 鋼板の組織
組織全体に占める各相の面積比率は、圧延方向断面かつ板厚1/4面位置を光学顕微鏡で観察することにより求めた。倍率1000倍の断面組織写真を用いて、画像解析により任意に設定した100μm×100μm四方の正方形領域内に存在する占有面積を求めた。なお、観察はN=5(観察視野5箇所)で実施した。また、組織観察に際しては、3vol.%ピクラールと3vol.%ピロ亜硫酸ソーダの混合液でエッチングした。そして、該組織観察において観察される黒色領域が、フェライト相(ポリゴナルフェライト相)あるいはベイナイト相であるとして、フェライト相とベイナイト相の合計の面積比率を求めた。また、該黒色領域以外の残部領域が焼戻マルテンサイト相、マルテンサイト相、残留オーステナイト相、セメンタイトあるいはパーライト相であるとして、焼戻マルテンサイト相、マルテンサイト相、残留オーステナイト相、セメンタイト、パーライト相の合計の面積比率を求め、鋼板組織を2領域に区別した。
 また、後述するように残留オーステナイトの量をX線回折により求め、求めた残留オーステナイト量を残留オーステナイト相の面積比率とし、焼戻マルテンサイト相、マルテンサイト相、残留オーステナイト相、セメンタイト、パーライト相の面積比率の合計から残留オーステナイト相の面積比率を差し引くことにより、焼戻マルテンサイト相、マルテンサイト相、セメンタイト、パーライト相の合計の面積比率を求めた。なお、残留オーステナイトの量は、MoのKα線を用いてX線回折法により求めた。すなわち、鋼板の板厚1/4付近の面を測定面とする試験片を使用し、オーステナイト相の(211)および(220)面とフェライト相の(200)、(220)面のピーク強度から残留オーステナイト相の量(体積率)を算出し、これを面積比率とした。セメンタイトおよびパーライト相の面積比率の合計は光学顕微鏡にて倍率1000倍の断面組織写真を用いて、画像解析により任意に設定した100μm×100μm四方の正方形領域内に存在する占有面積を求め、観察はN=5で実施した。ナイタールでエッチングし、黒色領域をセメンタイトおよびパーライトの面積比率とした。なお、光学顕微鏡レベルではベイナイト相中の微小なセメンタイトは観察できず、走査型電子顕微鏡(SEM)、透過型電子顕微鏡(TEM)などさらに高倍率での組織観察が必要であり、ベイナイト相中のセメンタイトは含まない。焼戻マルテンサイト相とマルテンサイト相の区別は、倍率1000~3000倍の断面SEM組織写真を用いて、画像解析により任意に設定した50μm×50μm四方の正方形領域内に存在する占有面積を求め、観察はN=5で実施した。ナイタールでエッチングし、SEM写真上で塊状で表面が平滑な場合をマルテンサイト相、塊状で表面に炭化物などが観察される場合を焼戻マルテンサイト相とし、面積比率を求めた。
 引張特性(引張強度、伸び)
圧延方向と90°の方向を長手方向(引張方向)とするJISZ2201に記載の5号試験片を用い、JISZ2241に準拠した引張試験を行い降伏強度(YP)、引張強度(TS)および全伸び(El)を調査した。結果を表3に示す。なお、伸びはTS-Elバランスで評価し、評価基準はTS×El≧20000MPa・%を伸びが良好であるとした。
 伸びフランジ性
日本鉄鋼連盟規格JFST1001に基づき、穴拡げ率の測定をおこなった。すなわち、初期直径d=10mmの穴を打抜き、60°の円錐ポンチを上昇させ穴を拡げた際に、亀裂が板厚方向に貫通したところでポンチ上昇を止め、亀裂貫通後の打抜き穴径dを測定し、穴拡げ率(%)=((d-d)/d)×100として算出した。同一番号の鋼板について3回試験を実施し、穴拡げ率の平均値(λ)を求めた。なお、伸びフランジ性はTS-λバランスで評価し、評価基準はTS×λ≧30000MPa・%を伸びフランジ性が良好であるとした。
 曲げ特性
板厚1.0mmの鋼板を用い、曲げ部の稜線と圧延方向が平行になるようにサンプルを採取し、サンプルサイズは40mm×100mm(サンプルの長手が圧延直角方向)とした。先端曲げR=2.5mmの金型を用いて、下死点での押し付け荷重29.4kNの90°V曲げを行い、曲げ頂点で割れの有無を目視判定し、割れ発生の無い場合、良好な曲げ性であるとした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 表3より、本発明例では、TS×El≧20000MPa・%を満足して伸びに優れ、TS×λ≧30000MPa・%を満足して伸びフランジ性に優れ、曲げ性にも優れる引張強度が900MPa以上の高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板が得られていることがわかる。一方、鋼成分が本発明範囲外であるNo.6はフェライト相とベイナイト相の合計の組織全体に対する面積比率が少なく、かつマルテンサイト相の面積比率が多く、伸びが低い。本発明範囲外である冷間圧延後の熱処理温度が低いNo.7、冷間圧延後の熱処理温度が高いNo.8はマルテンサイト相の面積比率が多く、伸びが低い。最終熱処理の熱処理温度が低いNo.9、最終熱処理の冷却速度が遅いNo.11はフェライト相とベイナイト相の合計の組織全体に対する面積比率が多すぎ、TSが900MPaに満たない。最終熱処理の熱処理温度が高いNo.10、最終熱処理の冷却速度が速いNo.12、最終熱処理の冷却停止温度が高いNo.14、再昇温加熱温度が低いNo.15、再昇温加熱での保持時間が短いNo.17はマルテンサイト相の組織全体に対する面積比率が多く、伸びが低い。最終熱処理の冷却停止温度が低いNo.13は焼戻マルテンサイト相の組織全体に対する面積比率が多く伸びが低い。再昇温加熱温度が高いNo.16、合金化温度が高いNo.20はセメンタイトとパーライト相の合計の面積比率が多く、伸びが低い。再昇温加熱での保持時間が長いNo.18は、マルテンサイト相の面積比率が少なく、TSが900MPaに満たない。合金化温度が低いNo.19は、良好な伸びが得られるが、曲げ性には劣り、また、溶融亜鉛中に浸漬後、鋼板表面に付着した溶融亜鉛が非合金のため、合金化溶融亜鉛めっきが得られない。
本発明に従うことで、鋼板中のC含有量が少なく、かつTi、Nb、V、Cu、Ni、Cr、Moなど高価な元素を積極的に含有せずとも、安価で且つ優れた伸び、曲げ性、伸びフランジ性を有する引張強度(TS):900MPa以上の高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板を得ることができる。また、本発明の高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板は、自動車部品以外にも、建築および家電分野など厳しい寸法精度、加工性が必要とされる用途にも好適である。
 

Claims (3)

  1.  質量%で、
    C:0.14~0.24%、
    Si:0.8~1.8%、
    Mn:1.0~3.0%、
    P:0.020%以下、
    S:0.0040%以下、
    Al:0.01~0.1%、
    N:0.01%以下、
    Ca:0.0001~0.0020%
    を含有し、残部がFeおよび不可避不純物からなる成分組成を有し、フェライト相とベイナイト相の合計の組織全体に対する面積比率が30~70%、焼戻マルテンサイト相の組織全体に対する面積比率が20~40%、残留オーステナイト相の組織全体に対する面積比率が1~5%、マルテンサイト相の組織全体に対する面積比率が2~20%であり、セメンタイトとパーライト相の合計の組織全体に対する面積比率が10%以下であることを特徴とする高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板。
  2.  請求項1に記載の成分組成からなる鋼スラブを、熱間圧延し、酸洗した後、冷間圧延を行い、次いで800~950℃の温度域に加熱後冷却する熱処理を行い、次いで700~850℃の温度域に加熱し、冷却速度5~50℃/秒で100~300℃の温度域に冷却し、該冷却を停止後、引き続き350~600℃の温度域に加熱して10~500秒保持し、該保持の後、溶融亜鉛めっき浴中に浸漬して溶融亜鉛めっきを施し、480~580℃に加熱して合金化を施す熱処理を行なうことを特徴とする高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。
  3.  さらに、前記酸洗後、前記冷間圧延前に400~750℃の温度域に加熱する熱処理を施すことを特徴とする請求項2に記載の高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。
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