WO2014092478A1 - 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 - Google Patents

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Definitions

  • the present invention relates to an organic compound and an organic electroluminescent device comprising the same.
  • the organic electroluminescent device when a voltage is applied between two electrodes, holes are injected into the organic material layer at the anode, and electrons are injected into the organic material layer at the cathode. When the injected holes and electrons meet, excitons are formed, and when the excitons fall to the ground, they shine.
  • the material included in the organic material layer may be classified into a light emitting material, a hole injection material, a hole transport material, an electron transport material, an electron injection material, and the like according to its function.
  • the light emitting material may be classified into blue, green, and red light emitting materials according to the light emitting color, and yellow and orange light emitting materials required to realize a better natural color.
  • a host / dopant system may be used as a light emitting material to increase luminous efficiency through an increase in color purity and energy transfer.
  • the dopant material may be divided into a fluorescent dopant using an organic material and a phosphorescent dopant using a metal complex compound containing heavy atoms such as Ir and Pt.
  • a metal complex compound containing heavy atoms such as Ir and Pt.
  • anthracene derivatives are known as fluorescent dopant / host materials used in the light emitting layer.
  • a phosphorescent dopant material used in the light emitting layer metal complex compounds containing Ir such as Firpic, Ir (ppy) 3 , and (acac) Ir (btp) 2 are known, and as a phosphorescent host material, 4,4-dicarbazolybiphenyl (CBP) is known.
  • Another object of the present invention is to provide an organic electroluminescent device including the organic compound and improved driving voltage, luminous efficiency, and the like.
  • the present invention provides a compound represented by the following formula (1).
  • R 1 and R 2, R 2 and R 3, or R 3 and R 4 combine with each other to form a condensed ring represented by Formula 2 below;
  • a dotted line means a site where condensation occurs with Chemical Formula 1, and a ring represented by Cy is a C 10 -C 40 aryl group or a heteroaryl group having 10 to 40 nuclear atoms, and aryl of Cy Group and heteroaryl group are each independently deuterium, halogen, cyano group, substituted or unsubstituted C 1 ⁇ C 40 alkyl group, substituted or unsubstituted C 2 ⁇ C 40 alkenyl group, substituted or unsubstituted C 2 Alkynyl group of -C 40 , substituted or unsubstituted C 6 -C 40 aryl group, substituted or unsubstituted heteroaryl group of 5 to 40 nuclear atoms, substituted or unsubstituted C 6 -C 40 aryl jade Periodic, substituted or unsubstituted C 1 to C 40 alkyloxy group, substituted or unsubstituted C 6 to C 40 arylamine group,
  • R 1 to R 6 which do not form a condensed ring are each independently hydrogen, deuterium, halogen, cyano group, C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 2 ⁇ C 40 alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 alkynyl group, C 6 ⁇ C 40 aryl group, nuclear atom 5 ⁇ 40 heteroaryl group, C 6 ⁇ C 40 aryloxy group, C 1 ⁇ C 40 alkyloxy group, C 6 ⁇ C 40 arylamine group, C 3 ⁇ C 40 cycloalkyl group, C 3 ⁇ C 40 heterocycloalkyl group, C 1 ⁇ C 40 alkylsilyl group, C 1 ⁇ C 40 alkyl boron group, C 6 ⁇ C 40 aryl boron group, C 6 ⁇ C 40 aryl phosphine group, C 6 ⁇ C 40 aryl phosphine oxide group and C 6 ⁇ C 40 It is selected from the group consisting of an arylsilyl
  • Ar 1 and Ar 2 are each independently C 1 ⁇ C 40 Alkyl group, C 2 ⁇ C 40 Alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 Alkynyl group, C 6 ⁇ C 40 aryl group, 5 to 5 nuclear atoms 40 heteroaryl groups, C 6 to C 40 aryloxy groups, C 1 to C 40 alkyloxy groups, C 6 to C 40 arylamine groups, C 3 to C 40 cycloalkyl groups, nuclear atoms 3 to 40 heterocycloalkyl groups, C 1 to C 40 alkylsilyl groups, C 1 to C 40 alkylboron groups, C 6 to C 40 arylboron groups, C 6 to C 40 arylphosphine groups, C 6 to C 40 aryl phosphine oxide group and C 6 ⁇ C 40 It is selected from the group consisting of arylsilyl group,
  • At this time, at least one of Ar 1 and Ar 2 is represented by the following formula (3),
  • X 1 to X 4 are each independently N or CR 7 , L is selected from the group consisting of a single bond, a C 6 ⁇ C 30 arylene group and a heteroarylene group having 5 to 30 nuclear atoms; , R 7 and Rb are each independently hydrogen, deuterium, halogen, cyano group, C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 2 ⁇ C 40 alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 alkynyl group, C 6 ⁇ C 40 the aryl group, the number of nuclear atoms of 5 to 40 heteroaryl group, C 6 ⁇ C 40 of the aryloxy group, C 1 ⁇ C 40 of the alkyloxy group, C 6 ⁇ C 40 aryl amine group, a C 3 ⁇ C 40 cycloalkyl, nuclear atoms silyl of 3 to 40 heterocycloalkyl group, C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 1 ⁇ C 40 group of an alkyl boron, C 6
  • Alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, heteroaryl group, aryloxy group, alkyloxy group, arylamine group, cycloalkyl group, heterocycloalkyl group, alkyl of R 1 to R 7 , Rb, Ar 1 and Ar 2 Silyl group, alkyl boron group, aryl boron group, aryl phosphine group, aryl phosphine oxide group and aryl silyl group are each independently deuterium, halogen, cyano group, C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 2 ⁇ C 40 alkenyl group , C 2 ⁇ C 40 alkynyl group, C 6 ⁇ C 40 aryl group, an aryloxy group of nuclear atoms aryl of from 5 to 40 heteroaryl group, a C 6 ⁇ C 40, alkyloxy group of C 1 ⁇ C 40 of, C 6 ⁇ C 40 arylamine group, C
  • the present invention also provides an organic electroluminescent device comprising an anode, a cathode, and at least one organic material layer interposed between the anode and the cathode, wherein at least one of the at least one organic material layer includes the compound.
  • an element Provided is an element.
  • Alkyl in the present invention is a monovalent substituent derived from a straight or branched chain saturated hydrocarbon having 1 to 40 carbon atoms, and examples thereof include methyl, ethyl, propyl, isobutyl, sec-butyl, pentyl, iso-amyl, hexyl and the like. Can be mentioned.
  • Alkenyl in the present invention is a monovalent substituent derived from a straight or branched chain unsaturated hydrocarbon having 2 to 40 carbon atoms having one or more carbon-carbon double bonds. Examples thereof include vinyl and allyl. ), Isopropenyl, 2-butenyl, and the like.
  • Alkynyl in the present invention is a monovalent substituent derived from a C2-C40 straight or branched chain unsaturated hydrocarbon having one or more carbon-carbon triple bonds. Examples thereof include ethynyl, 2- Propanyl (2-propynyl) etc. are mentioned.
  • Aryl in the present invention means a monovalent substituent derived from an aromatic hydrocarbon having 6 to 40 carbon atoms combined with a single ring or two or more rings.
  • a form in which two or more rings are attached to each other (pendant) or condensed may also be included.
  • aryls include phenyl, naphthyl, phenanthryl, anthryl and the like.
  • Heteroaryl in the present invention means a monovalent substituent derived from a monoheterocyclic or polyheterocyclic aromatic hydrocarbon having 5 to 40 nuclear atoms. At least one carbon in the ring, preferably 1 to 3 carbons, is substituted with a heteroatom such as N, O, S or Se.
  • a form in which two or more rings are attached to each other (pendant) or fused (fused) may also be included, and further construed to include a form condensed with an aryl group.
  • heteroaryl examples include 6-membered monocyclic rings such as pyridyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, triazinyl, phenoxathienyl, indolinzinyl, indolyl ( polycyclic rings such as indolyl, purinyl, quinolyl, benzothiazole, carbazolyl, 2-furanyl, N-imidazolyl, 2-isoxazolyl , 2-pyridinyl, 2-pyrimidinyl, and the like.
  • 6-membered monocyclic rings such as pyridyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, triazinyl, phenoxathienyl, indolinzinyl, indolyl ( polycyclic rings such as indolyl, purinyl, quinolyl, benzothiazole, carbazolyl, 2-furany
  • Aryloxy in the present invention is a monovalent substituent represented by RO-, wherein R means aryl having 6 to 40 carbon atoms.
  • R means aryl having 6 to 40 carbon atoms.
  • Examples of such aryloxy include phenyloxy, naphthyloxy, diphenyloxy and the like.
  • Alkyloxy in the present invention is a monovalent substituent represented by R'O-, wherein R 'means 1 to 40 alkyl, and includes a linear, branched or cyclic structure It is interpreted as. Examples of such alkyloxy include methoxy, ethoxy, n-propoxy, 1-propoxy, t-butoxy, n-butoxy, pentoxy and the like.
  • Aryl amine in the present invention means an amine substituted with aryl having 6 to 40 carbon atoms.
  • Cycloalkyl in the present invention means a monovalent substituent derived from a monocyclic or polycyclic non-aromatic hydrocarbon having 3 to 40 carbon atoms.
  • Examples of such cycloalkyl include cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, norbornyl, adamantine and the like.
  • Heterocycloalkyl in the present invention means a monovalent substituent derived from a non-aromatic hydrocarbon having 3 to 40 nuclear atoms, wherein at least one carbon in the ring, preferably 1 to 3 carbons is N, O, S or Substituted with a hetero atom such as Se.
  • heterocycloalkyl include morpholine, piperazine and the like.
  • Alkylsilyl in the present invention is silyl substituted with alkyl having 1 to 40 carbon atoms
  • arylsilyl means silyl substituted with aryl having 6 to 40 carbon atoms.
  • Condensed ring in the present invention means a condensed aliphatic ring, a condensed aromatic ring, a condensed heteroaliphatic ring, a condensed heteroaromatic ring or a combination thereof.
  • the novel compound according to the present invention is a structure in which one or more benzene rings are fused to a terminal of a pyrrolocarbazole moiety to form a basic skeleton, and various substituents are bonded to the basic skeleton, represented by Chemical Formula 1 It features.
  • the compound represented by Formula 1 has a wider bandgap due to longer conjugation bonds in the molecule than conventional pyrrolocarbazole due to one or more benzene rings fused to the ends of the pyrrolocarbazole moiety. Therefore, it can be usefully used not only as the light emitting layer material of the organic electroluminescent device but also as a material for the hole transport layer and the hole injection layer.
  • the thermal stability of the compound may be improved due to one or more benzene rings fused to the ends of the pyrrolocarbazole moiety. Therefore, when the compound represented by Chemical Formula 1 of the present invention is used in the organic material layer, crystallization of the organic material layer may be suppressed.
  • the entire molecule has a bipolar characteristic, thereby increasing the bonding force between holes and electrons, and significantly increasing the molecular weight, thereby improving the glass transition temperature.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 of the present invention when applied to the organic material layer of the organic electroluminescent device, not only the phosphorescence property of the device but also the hole injection ability and / or hole transport ability, luminous efficiency, driving voltage, lifetime characteristics, etc. You can. Therefore, the compound represented by Chemical Formula 1 of the present invention can greatly contribute to improving performance and lifespan of the organic EL device. Such device life improvement has a great effect on maximizing performance in a full color organic light emitting panel.
  • the compound represented by the formula (1) of the present invention is specifically selected from the group consisting of the compound represented by the following formula (4) to 27.
  • R 1 to R 6, Ar 1 and Ar 2 are the same as defined in Chemical Formula 1,
  • Ra is hydrogen, deuterium, halogen, cyano group, substituted or unsubstituted C 1 -C 40 alkyl group, substituted or unsubstituted C 2 -C 40 alkenyl group, substituted or unsubstituted C 2 -C 40 alky A substituted or unsubstituted C 6 -C 40 aryl group, a substituted or unsubstituted C 6 -C 40 heteroaryl group, a substituted or unsubstituted C 6 -C 40 aryloxy group, substituted or unsubstituted A substituted C 1 to C 40 alkyloxy group, a substituted or unsubstituted C 6 to C 40 arylamine group, a substituted or unsubstituted C 3 to C 40 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted nuclear atom 3 To 40 heterocycloalkyl groups, substituted or unsubstituted C 1 to C 40 alkylsily
  • n is an integer of 0-6, m is an integer of 0-8.
  • the phosphine group, the arylphosphine oxide group and the arylsilyl group are each independently C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 2 ⁇ C 40 alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 alkynyl group, C 6 ⁇ C 40 aryl group, nuclear atoms of 5 to 40 heteroaryl group, C 6 ⁇ C 40 of the aryloxy group, C 1 ⁇ C 40 alkyloxy group of, C 6 ⁇ C 40 aryl amine group, C 3 ⁇ cycloalkyl group of C 40, Heterocycloalkyl group having 3 to 40 nuclear atoms, C
  • R 1 to R 6 and Ra of the compound represented by the formula 4 to 27 is hydrogen, deuterium, aryl group of C 6 ⁇ C 40 , heteronuclear atoms of 5 to 40 It is preferably selected from the group consisting of an aryl group and an arylamine group of C 6 to C 40 .
  • Ar 1 and Ar 2 of the compound represented by Chemical Formula 1 of the present invention is represented by the following Chemical Formula 3 (the definition of Chemical Formula 3 is described above), wherein X 1 to X 4 are all It is preferably CR 7 .
  • L is preferably a single bond or phenylene.
  • R 7 and Rb of Formula 3 are each independently selected from the group consisting of hydrogen, an aryl group of C 6 ⁇ C 40 and a heteroaryl group of 5 to 40 nuclear atoms. It is more preferable to be selected from the group consisting of hydrogen and a structure (substituent) represented by A1 to A70 below.
  • Formula 3 corresponding to at least one of Ar 1 and Ar 2 of the compound represented by Formula 1 of the present invention is preferably selected from the group consisting of structures (substituents) represented by D-1 to D-62.
  • Ar 1 or Ar 2 not represented by Formula 3 is preferably a C 6 ⁇ C 40 aryl group or a heteroaryl group of 5 to 40 nuclear atoms among the substituents described above.
  • R 1 to R 6 , Ra, Ar 1 and Ar 2 are each independently represented by hydrogen and the following S1 to S196. It is preferable to select from the group which consists of a structure (substituent) which becomes.
  • Ar 1 and Ar 2 means when not represented by the formula (3).
  • the compound represented by Formula 1 of the present invention (particularly, a compound represented by Formulas 4 to 27) may be exemplified by the following structure, but is not limited thereto.
  • the compound of formula 1 of the present invention can be synthesized in various ways with reference to the following synthesis examples. Detailed synthesis procedures for the compounds of the present invention will be described in detail in the synthesis examples described below.
  • the present invention provides an organic electroluminescent device comprising a compound represented by Formula 1, preferably a compound represented by Formula 4 to Formula 27.
  • the present invention is an organic electroluminescent device comprising an anode (anode), a cathode (cathode) and at least one organic layer interposed between the anode and the cathode, at least one of the at least one organic material layer is It includes a compound represented by the formula (1), preferably a compound represented by the formula (4) to (27).
  • the compound of Formula 1 may be used alone or in combination of two or more.
  • the at least one organic material layer may be any one or more of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer and an electron injection layer, wherein at least one organic material layer may include a compound represented by the formula (1).
  • the organic material layer containing the compound of Formula 1 is preferably a light emitting layer.
  • the light emitting layer of the organic electroluminescent device of the present invention may include a host material, and may include the compound of Formula 1 as the host material.
  • the compound of Formula 1 when included as the light emitting layer material of the organic EL device, preferably blue, green, or red phosphorescent host material, the binding force between the holes and the electrons in the light emitting layer is increased. Efficiency (luminescence efficiency and power efficiency), lifetime, brightness, driving voltage, and the like can be improved.
  • the structure of the organic EL device according to the present invention is not particularly limited, and may be, for example, a structure in which a substrate, an anode, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and a cathode are sequentially stacked. An electron injection layer may be further stacked on the electron transport layer.
  • the structure of the organic EL device according to the present invention may have a structure in which an insulating layer or an adhesive layer is inserted at the interface between the electrode and the organic material layer.
  • the organic electroluminescent device according to the present invention may be formed using other materials and methods known in the art, except that one or more layers (eg, a light emitting layer) of the organic material layer are formed to include the compound represented by Chemical Formula 1. It can be prepared by forming an organic layer and an electrode.
  • the organic material layer may be formed by a vacuum deposition method or a solution coating method.
  • the solution coating method include, but are not limited to, spin coating, dip coating, doctor blading, inkjet printing, or thermal transfer.
  • the substrate usable in the present invention is not particularly limited, and a silicon wafer, quartz, glass plate, metal plate, plastic film, or the like can be used.
  • examples of the anode material include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc and gold or alloys thereof; Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO); Combinations of metals and oxides such as ZnO: Al or SnO 2 : Sb; Conductive polymers such as polythiophene, poly (3-methylthiophene), poly [3,4- (ethylene-1,2-dioxy) thiophene] (PEDT), polypyrrole or polyaniline; And carbon black, but are not limited thereto.
  • metals such as vanadium, chromium, copper, zinc and gold or alloys thereof.
  • Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO); Combinations of metals and oxides such as ZnO: Al or SnO 2 : Sb
  • Conductive polymers such as polythiophene, poly (3-methylthiophene
  • the negative electrode material may be a metal such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin, or lead or an alloy thereof; And multilayer structure materials such as LiF / Al or LiO 2 / Al, and the like.
  • IC-4 was synthesized by the same method as ⁇ Step 3> of [Preparation Example 3].
  • IC-6 was synthesized by the same method as ⁇ Step 3> of [Preparation Example 5].
  • IC-18 was synthesized in the same manner as in ⁇ Step 3> of [Preparation Example 17].
  • IC-20 was synthesized by the same method as ⁇ Step 3> of [Preparation Example 19].
  • D-5 was obtained by the same procedure as in [Preparation Example 25], except that 1,3-diphenyl-4-yl-phenylboronic acid (13.8g) was used instead of phenylboronic acid.
  • D-37 was obtained by the same procedure as in [Preparation Example 32], except that D-5 (16g) was used instead of D-2.
  • D-56 was obtained by the same procedure as in [Preparation Example 32], except that D-24 (14.8g) was used instead of D-2.
  • IC-1 (2.2 g, 6.67 mmol), D-2 (1.9 g, 8.00 mmol), Pd (dba) 3 (0.32 g, 5 mol%), K 2 CO 3 (2.77 g, 20.01 mmol) under nitrogen stream , BINAP (0.21 g, 5 mol%) and 1,4-dioxane (35 ml) were mixed and stirred under reflux for 12 hours.
  • Mat-2 was obtained by following the same procedure as in [Synthesis Example 1], except that IC-2 was used instead of IC-1.
  • Mat-3 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1, except that IC-3 instead of IC-1 and D-3 (2.5 g) were used instead of D-2.
  • Mat-4 was obtained by the same procedure as in [Synthesis Example 1].
  • Mat-8 was obtained by the same procedure as in Synthesis Example 1.
  • Mat-9 was obtained in the same manner as in [Synthesis Example 1], except that IC-5 instead of IC-1 and D-3 (2.5 g) were used instead of D-2.
  • Mat-10 was obtained by the same procedure as in [Synthesis Example 1], except that IC-5 instead of IC-1 and D-5 (3.1 g) were used instead of D-2.
  • Mat-11 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except for using IC-5 instead of IC-1 and D-6 (2.9 g) instead of D-2.
  • Mat-12 was obtained by the same procedure as in [Synthesis Example 1], except that IC-5 instead of IC-1 and D-16 (2.5g) were used instead of D-2.
  • Mat-13 was obtained by the same procedure as in [Synthesis Example 1], except that IC-5 instead of IC-1 and D-24 (2.8 g) were used instead of D-2.
  • Mat-14 was obtained in the same manner as in [Synthesis Example 1], except that IC-5 instead of IC-1 and D-32 (3.2 g) were used instead of D-2.
  • Mat-15 was obtained in the same manner as in [Synthesis Example 1], except that IC-5 instead of IC-1 and D-34 (2.5g) were used instead of D-2.
  • Mat-16 was obtained by the same procedure as in [Synthesis Example 1].
  • Mat-17 was obtained by the same procedure as in [Synthesis Example 1], except that IC-5 instead of IC-1 and D-56 (3.4 g) were used instead of D-2.
  • Mat-18 was obtained in the same manner as in [Synthesis Example 1], except that IC-6 instead of IC-1 and D-16 (2.5g) were used instead of D-2.
  • Mat-19 was obtained by the same procedure as in [Synthesis Example 1], except that IC-7 (2.6 g) was used instead of IC-1.
  • Mat-20 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except for using IC-7 (2.6 g) instead of IC-1 and D-5 (3.1 g) instead of D-2.
  • Mat-21 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except for using IC-7 (2.6 g) instead of IC-1 and D-6 (2.9 g) instead of D-2.
  • Mat-22 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except for using IC-7 (2.6 g) instead of IC-1 and D-24 (2.8 g) instead of D-2.
  • Mat-23 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except for using IC-7 (2.6 g) instead of IC-1 and D-34 (2.5 g) instead of D-2.
  • Mat-24 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except for using IC-8 (2.6 g) instead of IC-1 and D-34 (2.5 g) instead of D-2.
  • Mat-26 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except for using IC-10 instead of IC-1 and D-3 (2.5 g) instead of D-2.
  • Mat-27 was obtained in the same manner as in [Synthesis Example 1], except that IC-11 instead of IC-1 and D-6 (2.9 g) were used instead of D-2.
  • Mat-28 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except for using IC-12 (2.6 g) instead of IC-1 and D-56 (3.5 g) instead of D-2.
  • Mat-29 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1, except that IC-13 was used instead of IC-1 and D-3 (2.5 g) was used instead of D-2.
  • Mat-30 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1, except that IC-14 was used instead of IC-1 and D-16 (2.5 g) was used instead of D-2.
  • Mat-32 was obtained by the same procedure as in [Synthesis Example 1], except that IC-16 was used instead of IC-1.
  • Mat-33 was obtained in the same manner as in [Synthesis Example 1], except that IC-17 instead of IC-1 and D-37 (3.8g) were used instead of D-2.
  • Mat-34 was obtained in the same manner as in [Synthesis Example 1], except that IC-18 instead of IC-1 and D-24 (2.8 g) were used instead of D-2.
  • Mat-35 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except for using IC-19 (2.6 g) instead of IC-1 and D-32 (3.2 g) instead of D-2.
  • Mat-36 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except for using IC-20 (2.6 g) instead of IC-1 and D-34 (2.5 g) instead of D-2.
  • Mat-38 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1, except that IC-22 was used instead of IC-1.
  • Mat-39 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that IC-23 instead of IC-1 and D-6 (2.9 g) were used instead of D-2.
  • Mat-40 was obtained in the same manner as in [Synthesis Example 1], except that IC-24 instead of IC-1 and D-3 (2.5 g) were used instead of D-2.
  • the glass substrate coated with ITO Indium tin oxide
  • ITO Indium tin oxide
  • a solvent such as isopropyl alcohol, acetone, methanol, etc.
  • UV OZONE cleaner Power sonic 405, Hwasin Tech
  • M-MTDATA 60 nm) / TCTA (80 nm) / 90% Compound of Mat-1 to Mat-40 + 10% (piq) 2 Ir (acac) (30nm) / BCP on ITO transparent substrate (electrode) thus prepared (10 nm) / Alq 3 (30 nm) / LiF (1 nm) / Al (200 nm) were laminated in order to fabricate an organic EL device.
  • a red organic EL device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that CBP was used instead of Mat-1 of Synthesis Example 1 as a light emitting host material when forming the emission layer.
  • Example 1 Sample Host Drive voltage (V) Current efficiency (cd / A) Example 1 Mat-1 4.5 12.8 Example 2 Mat-2 4.7 13.3 Example 3 Mat-3 4.65 12.5 Example 4 Mat-4 4.5 13.3 Example 5 Mat-5 4.55 13.8 Example 6 Mat-6 4.65 12 Example 7 Mat-7 4.55 12.6 Example 8 Mat-8 4.5 11.9 Example 9 Mat-9 4.6 13.3 Example 10 Mat-10 4.63 12.9 Example 11 Mat-11 4.6 12.7 Example 12 Mat-12 4.59 13 Example 13 Mat-13 4.65 13.1 Example 14 Mat-14 4.6 12.9 Example 15 Mat-15 4.7 12.9 Example 16 Mat-16 4.59 12.6 Example 17 Mat-17 4.57 13.3 Example 18 Mat-18 4.55 13.1 Example 19 Mat-19 4.6 13.5 Example 20 Mat-20 4.65 13.7 Example 21 Mat-21 4.62 13.9 Example 22 Mat-22 4.65 13.3 Example 23 Mat-23 4.61 12.1 Example 24 Mat-24 4.55 12.6 Example 25 Mat-25 4.65 13 Example 26 Mat-26 4.51 12.3 Example 27 Mat-27 4.6 13.3 Example 28 Mat-28 4.61 12.7 Example 29 Mat-29 4.7 12.8
  • the compound represented by Formula 1 of the present invention is excellent in thermal stability and phosphorescence properties, it may be applied to the light emitting layer of the organic EL device. Therefore, when the compound represented by Chemical Formula 1 of the present invention is used as a phosphorescent host material, an organic electroluminescent device having excellent light emission performance, low driving voltage, high efficiency and long life compared to the conventional host material can be manufactured, and further, performance In addition, a full color display panel with a greatly improved lifespan can be manufactured.

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Abstract

본 발명은 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것으로서, 본 발명에 따른 화합물은 유기 전계 발광 소자의 유기물층, 바람직하게는 발광층에 사용됨에 따라 유기 전계 발광 소자의 발광효율, 구동 전압, 수명 등을 향상시킬 수 있다.

Description

유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
본 발명은 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.
유기 전계 발광 소자는 두 전극 사이에 전압을 걸어 주면 양극에서는 정공이 유기물층으로 주입되고, 음극에서는 전자가 유기물층으로 주입된다. 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 상기 유기물층에 포함되는 물질은 그 기능에 따라, 발광 물질, 정공 주입 물질, 정공 수송 물질, 전자 수송 물질, 전자 주입 물질 등으로 분류될 수 있다.
상기 발광 물질은 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색의 발광 물질과, 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색의 발광 물질로 구분될 수 있다. 또한 색순도의 증가와 에너지 전이를 통해 발광 효율을 증가시키기 위하여 발광 물질로서 호스트/도판트 계를 사용할 수 있다.
도판트 물질은 유기 물질을 사용하는 형광 도판트와 Ir, Pt 등의 중원자(heavy atoms)가 포함된 금속 착체 화합물을 사용하는 인광 도판트로 나눌 수 있다. 이때 인광 도판트는 이론적으로 형광 도판트에 비해 최대 4배의 발광 효율을 향상시킬 수 있기 때문에 인광 도판트 뿐만 아니라 인광 호스트에 대한 연구가 많이 진행되고 있다.
현재 발광층에 사용되는 형광 도판트/호스트 물질로는 안트라센 유도체들이 알려져 있다. 또한 발광층에 사용되는 인광 도판트 물질로는 Firpic, Ir(ppy)3, (acac)Ir(btp)2 등의 Ir을 포함하는 금속 착체 화합물이 알려져 있고, 인광 호스트 물질로는 4,4-dicarbazolybiphenyl(CBP)가 알려져 있다.
그러나 기존의 재료들은 유리전이온도가 낮고 열적 안정성이 좋지 않아 유기 전계 발광 소자에서의 수명 측면에서 만족할만한 수준이 되지 못하고 있으며, 발광 특성 측면에서도 여전히 개선이 필요하다.
본 발명은 높은 유리 전이온도로 인해 열적 안정성이 우수하면서, 정공과 전자의 결합력을 향상시킬 수 있는 신규 유기 화합물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또 본 발명은 상기 유기 화합물을 포함하여 구동전압, 발광효율 등이 향상된 유기 전계 발광 소자를 제공하는 것도 목적으로 한다.
상기한 목적을 달성하기 위해 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
[화학식 1]
Figure PCTKR2013011524-appb-I000001
상기 화학식 1에서,
R1 및 R2, R2 및 R3 또는 R3 및 R4 중 적어도 하나는 서로 결합하여 하기 화학식 2로 표시되는 축합 고리를 형성하고,
[화학식 2]
Figure PCTKR2013011524-appb-I000002
상기 화학식 2에서, 점선은 상기 화학식 1과 축합이 이루어지는 부위를 의미하고, Cy로 표시되는 고리는 C10~C40의 아릴기 또는 핵원자수 10 내지 40의 헤테로아릴기이며, 상기 Cy의 아릴기 및 헤테로아릴기는 각각 독립적으로, 중수소, 할로겐, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬옥시기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 C3~C40의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환될 수 있고, 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며,
축합고리를 형성하지 않는 R1 내지 R6은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되고, 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며,
상기 Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되고,
이때, Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나는 하기 화학식 3으로 표시되며,
[화학식 3]
Figure PCTKR2013011524-appb-I000003
상기 화학식 3에서, X1 내지 X4는 각각 독립적으로 N 또는 CR7이고, L은 단일결합, C6~C30의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 30의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되며, R7 및 Rb는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되고, 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며, * 표시는 화학식 1 및/또는 화학식 2의 N과 결합되는 위치를 의미하고,
상기 R1 내지 R7, Rb, Ar1 및 Ar2의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환될 수 있다. 이때, 치환기가 복수개일 경우 복수개의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
또한 본 발명은 양극, 음극, 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서, 상기 1층 이상의 유기물층 중에서 적어도 하나가 상기 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
한편 본 발명에서의 알킬은 탄소수 1 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기이며, 이의 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸, sec-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등을 들 수 있다.
본 발명에서의 알케닐(alkenyl)은 탄소-탄소 이중 결합을 1개 이상 가진 탄소수 2 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기이며, 이의 예로는 비닐(vinyl), 알릴(allyl), 이소프로펜일(isopropenyl), 2-부텐일(2-butenyl) 등을 들 수 있다.
본 발명에서의 알키닐(alkynyl)은 탄소-탄소 삼중 결합을 1개 이상 가진 탄소수 2 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기이며, 이의 예로는 에티닐(ethynyl), 2-프로파닐(2-propynyl) 등을 들 수 있다.
본 발명에서의 아릴은 단독 고리 또는 2이상의 고리가 조합된 탄소수 6 내지 40의 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 또한, 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된 형태도 포함될 수 있다. 이러한 아릴의 예로는 페닐, 나프틸, 페난트릴, 안트릴 등을 들 수 있다.
본 발명에서의 헤테로아릴은 핵원자수 5 내지 40의 모노헤테로사이클릭 또는 폴리헤테로사이클릭 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이때, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, S 또는 Se와 같은 헤테로원자로 치환된다. 또한, 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된(fused) 형태도 포함될 수 있고, 나아가 아릴기와의 축합된 형태도 포함하는 것으로 해석한다. 이러한 헤테로아릴의 예로는 피리딜, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 트리아지닐과 같은 6-원 모노사이클릭 고리, 페녹사티에닐(phenoxathienyl), 인돌리지닐(indolizinyl), 인돌릴(indolyl), 퓨리닐(purinyl), 퀴놀릴(quinolyl), 벤조티아졸(benzothiazole), 카바졸릴(carbazolyl)과 같은 폴리사이클릭 고리, 2-퓨라닐, N-이미다졸릴, 2-이속사졸릴, 2-피리디닐, 2-피리미디닐 등을 들 수 있다.
본 발명에서의 아릴옥시는 RO-로 표시되는 1가의 치환기로 상기 R은 탄소수 6 내지 40의 아릴을 의미한다. 이러한 아릴옥시의 예로는 페닐옥시, 나프틸옥시, 디페닐옥시 등을 들 수 있다.
본 발명에서의 알킬옥시는 R'O-로 표시되는 1가의 치환기로 상기 R'는 1 내지 40개의 알킬을 의미하며, 직쇄(linear), 측쇄(branched) 또는 사이클릭(cyclic) 구조를 포함하는 것으로 해석한다. 이러한 알킬옥시의 예로는 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 1-프로폭시, t-부톡시, n-부톡시, 펜톡시 등을 들 수 있다.
본 발명에서의 아릴아민은 탄소수 6 내지 40의 아릴로 치환된 아민을 의미한다.
본 발명에서의 시클로알킬은 탄소수 3 내지 40의 모노사이클릭 또는 폴리사이클릭 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이러한 사이클로알킬의 예로는 사이클로프로필, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 놀보닐(norbornyl), 아다만틴(adamantine) 등을 들 수 있다.
본 발명에서의 헤테로시클로알킬은 핵원자수 3 내지 40의 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미하며, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, S 또는 Se와 같은 헤테로 원자로 치환된다. 이러한 헤테로시클로알킬의 예로는 모르폴린, 피페라진 등을 들 수 있다.
본 발명에서의 알킬실릴은 탄소수 1 내지 40의 알킬로 치환된 실릴이고, 아릴실릴은 탄소수 6 내지 40의 아릴로 치환된 실릴을 의미한다.
본 발명에서의 축합 고리는 축합 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리, 축합 헤테로방향족 고리 또는 이들의 조합된 형태를 의미한다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명에 따른 신규 화합물은 피롤로카바졸 모이어티(pyrrolocarbazole moiety)의 말단에 벤젠환이 하나 이상 융합되어 기본 골격을 이루며, 이러한 기본 골격에 다양한 치환체가 결합된 구조로서, 상기 화학식 1로 표시되는 것을 특징으로 한다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 피롤로카바졸 모이어티(pyrrolocarbazole moiety)의 말단에 융합된 하나 이상의 벤젠 고리로 인해 기존 피롤로카바졸보다 분자 내 공액(conjugation) 결합길이가 길어져 보다 넓은 밴드갭을 가지므로 유기 전계 발광 소자의 발광층 재료뿐만 아니라, 정공 수송층 및 정공 주입층의 재료로도 유용하게 사용될 수 있다.
또한 피롤로카바졸 모이어티(pyrrolocarbazole moiety)의 말단에 융합된 하나 이상의 벤젠 고리로 인해 화합물의 열적 안정성이 향상될 수 있다. 따라서 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물을 유기물층에 사용할 경우 유기물층의 결정화를 억제시킬 수 있다.
또 다양한 방향족 고리 치환체로 인해 분자 전체가 바이폴라(bipolar) 특성을 가져 정공과 전자의 결합력을 높일 수 있고 분자량이 유의적으로 증대되어 유리전이온도가 향상되기 때문에 종래 CBP에 비해 발광층의 호스트 재료로서 우수한 특성을 나타낼 수 있다.
결과적으로, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물을 유기 전계 발광 소자의 유기물층에 적용할 경우 소자의 인광특성뿐만 아니라 정공 주입 능력 및/또는 정공 수송 능력, 발광효율, 구동전압, 수명 특성 등을 개선시킬 수 있다. 따라서, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 전계 발광 소자의 성능 개선 및 수명 향상에 크게 기여할 수 있으며, 이러한 소자 수명 향상은 풀 칼라 유기 발광 패널에서의 성능 극대화에도 큰 효과가 있다.
본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 구체적으로 하기 화학식 4 내지 27로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하다.
[화학식 4]
Figure PCTKR2013011524-appb-I000004
[화학식 5]
Figure PCTKR2013011524-appb-I000005
[화학식 6]
Figure PCTKR2013011524-appb-I000006
[화학식 7]
Figure PCTKR2013011524-appb-I000007
[화학식 8]
Figure PCTKR2013011524-appb-I000008
[화학식 9]
Figure PCTKR2013011524-appb-I000009
[화학식 10]
Figure PCTKR2013011524-appb-I000010
[화학식 11]
Figure PCTKR2013011524-appb-I000011
[화학식 12]
Figure PCTKR2013011524-appb-I000012
[화학식 13]
Figure PCTKR2013011524-appb-I000013
[화학식 14]
Figure PCTKR2013011524-appb-I000014
[화학식 15]
Figure PCTKR2013011524-appb-I000015
[화학식 16]
Figure PCTKR2013011524-appb-I000016
[화학식 17]
Figure PCTKR2013011524-appb-I000017
[화학식 18]
Figure PCTKR2013011524-appb-I000018
[화학식 19]
Figure PCTKR2013011524-appb-I000019
[화학식 20]
Figure PCTKR2013011524-appb-I000020
[화학식 21]
Figure PCTKR2013011524-appb-I000021
[화학식 22]
Figure PCTKR2013011524-appb-I000022
[화학식 23]
Figure PCTKR2013011524-appb-I000023
[화학식 24]
Figure PCTKR2013011524-appb-I000024
[화학식 25]
Figure PCTKR2013011524-appb-I000025
[화학식 26]
Figure PCTKR2013011524-appb-I000026
[화학식 27]
Figure PCTKR2013011524-appb-I000027
상기 화학식 4 내지 27에서, R1 내지 R6, Ar1 및 Ar2는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같으며,
Ra는 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬옥시기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 C3~C40의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되고, 이때, 복수개의 Ra는 서로 동일하거나 상이하며,
n은 0 내지 6의 정수이고, m은 0 내지 8의 정수이다.
상기 Ra의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환될 수 있다.
여기서, 유기 전계 발광 소자의 특성을 고려할 때, 화학식 4 내지 27로 표시되는 화합물의 R1 내지 R6 및 Ra는 수소, 중수소, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기 및 C6~C40의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하다.
한편, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물의 Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나는 하기 화학식 3으로 표시되는데(화학식 3에 대한 정의는 상기에 기재되어 있음), 이때, X1 내지 X4는 모두 CR7인 것이 바람직하다. 또한, 하기 화학식 3에서 L은 단일결합 또는 페닐렌인 것이 바람직하다.
[화학식 3]
Figure PCTKR2013011524-appb-I000028
또, 유기 전계 발광 소자의 특성을 고려할 때, 화학식 3의 R7 및 Rb는 각각 독립적으로 수소, C6~C40의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하고, 구체적으로는 수소 및 하기 A1 내지 A70으로 표시되는 구조(치환기)로 이루어진 군에서 선택되는 것이 더욱 바람직하다.
Figure PCTKR2013011524-appb-I000029
Figure PCTKR2013011524-appb-I000030
이러한 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물의 Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나에 해당되는 화학식 3은 하기 D-1 내지 D-62로 표시되는 구조(치환기)로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하다.
Figure PCTKR2013011524-appb-I000031
한편, 화학식 3으로 표시되지 않는 Ar1 또는 Ar2는 상기에서 설명한 치환기 중에서도 C6~C40의 아릴기 또는 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기인 것이 바람직하다.
구체적으로, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물(특히, 화학식 4 내지 27로 표시되는 화합물)에서 R1 내지 R6, Ra, Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 수소 및 하기 S1 내지 S196으로 표시되는 구조(치환기)로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하다. 이때, Ar1 및 Ar2는 상기 화학식 3으로 표시되지 않을 때를 의미한다.
Figure PCTKR2013011524-appb-I000032
Figure PCTKR2013011524-appb-I000034
보다 구체적으로, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물(특히, 화학식 4 내지 27로 표시되는 화합물)은 하기 구조로 예시될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2013011524-appb-I000035
Figure PCTKR2013011524-appb-I000036
Figure PCTKR2013011524-appb-I000037
Figure PCTKR2013011524-appb-I000038
Figure PCTKR2013011524-appb-I000039
Figure PCTKR2013011524-appb-I000040
Figure PCTKR2013011524-appb-I000041
Figure PCTKR2013011524-appb-I000042
Figure PCTKR2013011524-appb-I000043
Figure PCTKR2013011524-appb-I000044
본 발명의 화학식 1의 화합물은 하기 합성예를 참조하여 다양하게 합성할 수 있다. 본 발명의 화합물에 대한 상세한 합성 과정은 후술하는 합성예에서 구체적으로 기술하도록 한다.
한편, 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물, 바람직하게는 화학식 4 내지 화학식 27로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
구체적으로, 본 발명은 양극(anode), 음극(cathode) 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물, 바람직하게는 화학식 4 내지 화학식 27로 표시되는 화합물을 포함한다. 이때, 상기 화학식 1의 화합물은 단독으로 또는 2 이상이 혼합되어 사용될 수 있다.
상기 1층 이상의 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 중 어느 하나 이상일 수 있고, 이 중에서 적어도 하나의 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 이때, 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은 발광층인 것이 바람직하다.
구체적으로, 본 발명의 유기 전계 발광 소자의 발광층은 호스트 재료를 포함할 수 있는데, 이때 호스트 재료로서 상기 화학식 1의 화합물을 포함할 수 있다. 이와 같이, 상기 화학식 1의 화합물을 유기 전계 발광 소자의 발광층 재료, 바람직하게는 청색, 녹색, 적색의 인광 호스트 재료로 포함할 경우, 발광층에서 정공과 전자의 결합력이 높아지기 때문에, 유기 전계 발광 소자의 효율(발광효율 및 전력효율), 수명, 휘도 및 구동전압 등이 향상될 수 있다.
본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자의 구조는 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 기판, 양극, 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조일 수 있다. 상기 전자수송층 위에는 전자주입층이 추가로 적층될 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자의 구조는 상기 전극과 유기물층 계면에 절연층 또는 접착층이 삽입된 구조일 수 있다.
본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자는 상기 유기물층 중 1층 이상(예컨대, 발광층)이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하도록 형성하는 것을 제외하고는, 당업계에 알려져 있는 재료 및 방법을 이용하여 다른 유기물층 및 전극을 형성하여 제조할 수 있다.
상기 유기물층은 진공 증착법이나 용액 도포법에 의하여 형성될 수 있다. 상기 용액 도포법의 예로는 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 발명에서 사용 가능한 기판으로는 특별히 한정되지 않으며, 실리콘 웨이퍼, 석영, 유리판, 금속판, 플라스틱 필름 등이 사용될 수 있다.
또, 양극 물질로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐 주석 산화물(ITO), 인듐 아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리티오펜, 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 또는 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자; 및 카본블랙 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
또, 음극 물질로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석, 또는 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; 및 LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
이하 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[준비예 1] IC-1의 합성
<단계 1> 5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000045
질소 기류 하에서 5-bromo-1H-indole (25 g, 0.128 mol), 4,4,4',4',5,5, 5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (48.58 g, 0.191 mol), Pd(dppf)Cl2 (5.2 g, 5 mol), KOAc (37.55 g, 0.383 mol) 및 1,4-dioxane (500 ml)를 혼합하고 130℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 10:1 (v/v))로 정제하여 5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole (22.32 g, 수율 72%)을 얻었다.
<단계 2> 5-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1H-indole의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000046
질소 기류 하에서 2-bromo-3-nitronaphthalene (19 g, 75.41 mmol)과 상기 <단계 1>에서 얻은 5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole (22 g, 90.49 mmol), NaOH (9.05 g, 226.24 mmol) 및 THF/H2O(400 ml/200 ml)를 혼합한 다음, 40℃에서 Pd(PPh3)4(4.36 g, 5 mol)를 넣고 80℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 3:1 (v/v))로 정제하여 5-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1H-indole (16.4 g, 수율 63%)을 얻었다.
GC-Mass : 288
<단계 3> 5-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1-phenyl-1H-indole의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000047
질소 기류 하에서 상기 <단계 2>에서 얻은 5-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1H-indole (13.3 g, 46.17 mmol), iodobenzene (14.13 g, 69.26 mmol), Cu powder (0.29 g, 4.62 mmol), K2CO3 (6.38 g, 46.17 mmol), Na2SO4 (6.56 g, 46.17 mmol), nitrobenzene (200 ml)를 혼합하고 190℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 nitrobenzene을 제거하고 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리하여 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 물이 제거된 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:MC = 3:1 (v/v))로 정제하여 5-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1-phenyl-1H-indole (11.9 g, 수율 71%)을 얻었다.
GC-Mass : 364
<단계 4> IC-1의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000048
질소 기류 하에서 상기 <단계 3>에서 얻은 5-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1-phenyl-1H-indole (5.8 g, 15.91 mmol), triphenylphosphine (10.43 g, 39.77 mmol) 및 1,2-dichlorobenzene (50 ml)를 혼합하고 12시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 디클로로메탄으로 추출하였다. 얻어진 유기층에 대해 MgSO4로 물을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:MC=3:1 (v/v))로 정제하여 IC-1 (2.8 g, 수율 53%)을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 86.72; H, 4.85; N, 8.43 / GC-Mass : 332
[준비예 2] IC-2의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000049
[준비예 1]의 <단계 4> 와 동일한 방법을 수행하여 IC-2를 합성하였다.
Elemental Analysis: C, 86.72; H, 4.85; N, 8.43 / GC-Mass : 332
[준비예 3] IC-3의 합성
<단계 1> 5-(1-nitronaphthalen-2-yl)-1H-indole의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000050
2-bromo-3-nitronaphthalene 대신 2-bromo-1-nitronaphthalene를 사용하는 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 <단계 2>과 동일한 과정을 수행하여 5-(1-nitronaphthalen-2-yl)-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass : 288
<단계 2> 5-(1-nitronaphthalen-2-yl)-1-phenyl-1H-indole의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000051
5-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1H-indole 대신 5-(1-nitronaphthalen-2-yl)-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 5-(1-nitronaphthalen-2-yl)-1-phenyl-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass : 364
<단계 3> IC-3의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000052
5-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1-phenyl-1H-indole 대신 5-(1-nitronaphthalen-2-yl)-1-phenyl-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-3을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 86.72; H, 4.85; N, 8.43 / GC-Mass : 332
[준비예 4] IC-4의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000053
[준비예 3]의 <단계 3> 와 동일한 방법을 수행하여 IC-4를 합성하였다.
Elemental Analysis: C, 86.72; H, 4.85; N, 8.43 / GC-Mass : 332
[준비예 5] IC-5의 합성
<단계 1> 5-(2-nitronaphthalen-1-yl)-1H-indole의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000054
2-bromo-3-nitronaphthalene 대신 1-bromo-2-nitronaphthalene를 사용하는 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 <단계 2>과 동일한 과정을 수행하여 5-(2-nitronaphthalen-1-yl)-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass : 288
<단계 2> 5-(2-nitronaphthalen-1-yl)-1-phenyl-1H-indole의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000055
5-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1H-indole 대신 5-(2-nitronaphthalen-1-yl)-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 5-(2-nitronaphthalen-1-yl)-1-phenyl-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass : 364
<단계 3> IC-5의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000056
5-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1-phenyl-1H-indole 대신 5-(2-nitronaphthalen-1-yl)-1-phenyl-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-5를 얻었다.
Elemental Analysis: C, 86.72; H, 4.85; N, 8.43 / GC-Mass : 332
[준비예 6] IC-6의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000057
[준비예 5]의 <단계 3> 와 동일한 방법을 수행하여 IC-6을 합성하였다.
Elemental Analysis: C, 86.72; H, 4.85; N, 8.43 / GC-Mass : 332
[준비예 7] IC-7의 합성
<단계 1> 5-(10-nitrophenanthren-9-yl)-1H-indole의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000058
2-bromo-3-nitronaphthalene 대신 9-bromo-10-nitrophenanthrene를 사용하는 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 <단계 2>과 동일한 과정을 수행하여 5-(10-nitrophenanthren-9-yl)-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass : 338
<단계 2> 5-(10-nitrophenanthren-9-yl)-1-phenyl-1H-indole의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000059
5-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1H-indole 대신 5-(10-nitrophenanthren-9-yl)-1H-indole 를 사용하는 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 5-(10-nitrophenanthren-9-yl)-1-phenyl-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass : 414
<단계 3> IC-7의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000060
5-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1-phenyl-1H-indole 대신 5-(10-nitrophenanthren-9-yl)-1-phenyl-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-7을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 87.93; H, 4.74; N, 7.32 / GC-Mass : 382
[준비예 8] IC-8의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000061
[준비예 7]의 <단계 3> 와 동일한 방법을 수행하여 IC-8를 합성하였다.
Elemental Analysis: C, 87.93; H, 4.74; N, 7.32 / GC-Mass : 382
[준비예 9] IC-9의 합성
<단계 1> 4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000062
5-bromo-1H-indole 대신 4-bromo-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass : 243
<단계 2> 4-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1H-indole의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000063
5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole 대신 4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 <단계 2>과 동일한 과정을 수행하여 4-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass : 288
<단계 3> 4-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1-phenyl-1H-indole의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000064
5-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1H-indole 대신 4-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 4-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1-phenyl-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass : 364
<단계 4> IC-9의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000065
5-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1-phenyl-1H-indole 대신 4-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1-phenyl-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-9를 얻었다.
Elemental Analysis: C, 86.72; H, 4.85; N, 8.43 / GC-Mass : 332
[준비예 10] IC-10의 합성
<단계 1> 4-(1-nitronaphthalen-2-yl)-1H-indole의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000066
5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole 대신 4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole를 2-bromo-3-nitronaphthalene 대신 2-bromo-1-nitronaphthalene를 사용하는 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 <단계 2>과 동일한 과정을 수행하여 4-(1-nitronaphthalen-2-yl)-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass : 288
<단계 2> 4-(1-nitronaphthalen-2-yl)-1-phenyl-1H-indole의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000067
5-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1H-indole 대신 4-(1-nitronaphthalen-2-yl)-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 4-(1-nitronaphthalen-2-yl)-1-phenyl-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass : 364
<단계 3> IC-10의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000068
5-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1-phenyl-1H-indole 대신 4-(1-nitronaphthalen-2-yl)-1-phenyl-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-10을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 86.72; H, 4.85; N, 8.43 / GC-Mass : 332
[준비예 11] IC-11의 합성
<단계 1> 4-(2-nitronaphthalen-1-yl)-1H-indole의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000069
5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole 대신 4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole를, 2-bromo-3-nitronaphthalene 대신 1-bromo-2-nitronaphthalene를 사용하는 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 <단계 2>과 동일한 과정을 수행하여 4-(2-nitronaphthalen-1-yl)-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass : 288
<단계 2> 4-(2-nitronaphthalen-1-yl)-1-phenyl-1H-indole의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000070
5-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1H-indole 대신 4-(2-nitronaphthalen-1-yl)-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 4-(2-nitronaphthalen-1-yl)-1-phenyl-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass : 364
<단계 3> IC-11의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000071
5-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1-phenyl-1H-indole 대신 4-(2-nitronaphthalen-1-yl)-1-phenyl-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-11을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 86.72; H, 4.85; N, 8.43 / GC-Mass : 332
[준비예 12] IC-12의 합성
<단계 1> 4-(10-nitrophenanthren-9-yl)-1H-indole의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000072
5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole 대신 4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole를 2-bromo-3-nitronaphthalene 대신 9-bromo-10-nitrophenanthrene를 사용하는 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 <단계 2>과 동일한 과정을 수행하여 4-(10-nitrophenanthren-9-yl)-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass : 288
<단계 2> 4-(10-nitrophenanthren-9-yl)-1-phenyl-1H-indole의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000073
5-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1H-indole 대신 4-(10-nitrophenanthren-9-yl)-1H-indole 를 사용하는 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 4-(10-nitrophenanthren-9-yl)-1-phenyl-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass : 364
<단계 3> IC-12의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000074
5-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1-phenyl-1H-indole 대신 4-(10-nitrophenanthren-9-yl)-1-phenyl-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-12을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 86.72; H, 4.85; N, 8.43 / GC-Mass : 332
[준비예 13] IC-13의 합성
<단계 1> 6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000075
5-bromo-1H-indole 대신 6-bromo-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass : 243
<단계 2> 6-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1H-indole의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000076
5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole 대신 6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 <단계 2>과 동일한 과정을 수행하여 6-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass : 288
<단계 3> 6-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1-phenyl-1H-indole의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000077
5-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1H-indole 대신 6-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 6-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1-phenyl-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass : 364
<단계 4> IC-13의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000078
5-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1-phenyl-1H-indole 대신 6-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1-phenyl-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-13을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 86.72; H, 4.85; N, 8.43 / GC-Mass : 332
[준비예 14] IC-14의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000079
[준비예 13]의 <단계 4> 와 동일한 방법을 수행하여 IC-14를 합성하였다.
Elemental Analysis: C, 87.93; H, 4.74; N, 7.32 / GC-Mass : 382
[준비예 15] IC-15의 합성
<단계 1> 1-(biphenyl-4-yl)-6-(2-nitrophenyl)-1H-indole의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000080
5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole 대신 6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole를 2-bromo-3-nitronaphthalene 대신 2-bromo-1-nitronaphthalene를 사용하는 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 <단계 2>과 동일한 과정을 수행하여 1-(biphenyl-4-yl)-6-(2-nitrophenyl)-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass : 288
<단계 2> 6-(1-nitronaphthalen-2-yl)-1-phenyl-1H-indole의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000081
5-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1H-indole 대신 1-(biphenyl-4-yl)-6-(2-nitrophenyl)-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 6-(1-nitronaphthalen-2-yl)-1-phenyl-1H-indole 을 얻었다.
GC-Mass : 364
<단계 3> IC-15의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000082
5-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1-phenyl-1H-indole 대신 6-(1-nitronaphthalen-2-yl)-1-phenyl-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-15을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 86.72; H, 4.85; N, 8.43 / GC-Mass : 332
[준비예 16] IC-16의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000083
[준비예 15]의 <단계 3>와 동일한 방법을 수행하여 IC-16를 합성하였다.
Elemental Analysis: C, 87.93; H, 4.74; N, 7.32 / GC-Mass : 382
[준비예 17] IC-17의 합성
<단계 1> 6-(2-nitronaphthalen-1-yl)-1H-indole의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000084
5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole 대신 6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole를 2-bromo-3-nitronaphthalene 대신 1-bromo-2-nitronaphthalene를 사용하는 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 <단계 2>과 동일한 과정을 수행하여 6-(2-nitronaphthalen-1-yl)-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass : 288
<단계 2> 6-(2-nitronaphthalen-1-yl)-1-phenyl-1H-indole의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000085
5-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1H-indole 대신 6-(2-nitronaphthalen-1-yl)-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 6-(2-nitronaphthalen-1-yl)-1-phenyl-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass : 364
<단계 3> IC-17의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000086
5-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1-phenyl-1H-indole 대신 6-(2-nitronaphthalen-1-yl)-1-phenyl-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-17을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 86.72; H, 4.85; N, 8.43 / GC-Mass : 332
[준비예 18] IC-18의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000087
[준비예 17]의 <단계 3> 와 동일한 방법을 수행하여 IC-18를 합성하였다.
Elemental Analysis: C, 87.93; H, 4.74; N, 7.32 / GC-Mass : 382
[준비예 19] IC-19의 합성
<단계 1> 6-(10-nitrophenanthren-9-yl)-1H-indole의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000088
5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole 대신 6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole를 2-bromo-3-nitronaphthalene 대신 9-bromo-10-nitrophenanthrene를 사용하는 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 <단계 2>과 동일한 과정을 수행하여 6-(10-nitrophenanthren-9-yl)-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass : 288
<단계 2> 6-(10-nitrophenanthren-9-yl)-1-phenyl-1H-indole의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000089
5-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1H-indole 대신 6-(10-nitrophenanthren-9-yl)-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 6-(10-nitrophenanthren-9-yl)-1-phenyl-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass : 364
<단계 3> IC-19 의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000090
5-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1-phenyl-1H-indole 대신 6-(10-nitrophenanthren-9-yl)-1-phenyl-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-19을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 86.72; H, 4.85; N, 8.43 / GC-Mass : 332
[준비예 20] IC-20의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000091
[준비예 19]의 <단계 3>와 동일한 방법을 수행하여 IC-20을 합성하였다.
Elemental Analysis: C, 87.93; H, 4.74; N, 7.32 / GC-Mass : 382
[준비예 21] IC-21의 합성
<단계 1> 7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole 의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000092
5-bromo-1H-indole 대신 7-bromo-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass : 243
<단계 2> 7-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1H-indole의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000093
5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole 대신 7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 <단계 2>과 동일한 과정을 수행하여 7-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass : 288
<단계 3> 7-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1-phenyl-1H-indole의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000094
5-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1H-indole 대신 7-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 7-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1-phenyl-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass : 364
<단계 4> IC-21의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000095
5-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1-phenyl-1H-indole 대신 7-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1-phenyl-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-21을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 86.72; H, 4.85; N, 8.43 / GC-Mass : 332
[준비예 22] IC-22의 합성
<단계 1> 7-(1-nitronaphthalen-2-yl)-1H-indole의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000096
5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole 대신 7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole를 2-bromo-3-nitronaphthalene 대신 2-bromo-1-nitronaphthalene를 사용하는 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 <단계 2>과 동일한 과정을 수행하여 7-(1-nitronaphthalen-2-yl)-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass : 288
<단계 2> 7-(1-nitronaphthalen-2-yl)-1-phenyl-1H-indole의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000097
5-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1H-indole 대신 7-(1-nitronaphthalen-2-yl)-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 7-(1-nitronaphthalen-2-yl)-1-phenyl-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass : 364
<단계 3> IC-22의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000098
5-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1-phenyl-1H-indole 대신 7-(1-nitronaphthalen-2-yl)-1-phenyl-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-22을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 86.72; H, 4.85; N, 8.43 / GC-Mass : 332
[준비예 23] IC-23의 합성
<단계 1> 7-(2-nitronaphthalen-1-yl)-1H-indole의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000099
5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole 대신 7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole를 2-bromo-3-nitronaphthalene 대신 1-bromo-2-nitronaphthalene를 사용하는 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 <단계 2>과 동일한 과정을 수행하여 7-(2-nitronaphthalen-1-yl)-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass : 288
<단계 2> 7-(2-nitronaphthalen-1-yl)-1-phenyl-1H-indole의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000100
5-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1H-indole 대신 7-(2-nitronaphthalen-1-yl)-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 7-(2-nitronaphthalen-1-yl)-1-phenyl-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass : 364
<단계 3> IC-23의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000101
5-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1-phenyl-1H-indole 대신 7-(2-nitronaphthalen-1-yl)-1-phenyl-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-23을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 86.72; H, 4.85; N, 8.43 / GC-Mass : 332
[준비예 24] IC-24의 합성
<단계 1> 7-(10-nitrophenanthren-9-yl)-1H-indole의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000102
5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole 대신 7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole를 2-bromo-3-nitronaphthalene 대신 9-bromo-10-nitrophenanthrene를 사용하는 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 <단계 2>과 동일한 과정을 수행하여 7-(10-nitrophenanthren-9-yl)-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass : 288
<단계 2> 7-(10-nitrophenanthren-9-yl)-1-phenyl-1H-indole의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000103
5-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1H-indole 대신 7-(10-nitrophenanthren-9-yl)-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 7-(10-nitrophenanthren-9-yl)-1-phenyl-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass : 364
<단계 3> IC-24의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000104
5-(3-nitronaphthalen-2-yl)-1-phenyl-1H-indole 대신 7-(10-nitrophenanthren-9-yl)-1-phenyl-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-24을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 86.72; H, 4.85; N, 8.43 / GC-Mass : 332
[준비예 25] D-2의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000105
질소 기류 하에서 2,4-dichloroquinazoline(10g, 50.51mmol), phenylboronic acid(6.16g, 50.51mmol), tetrakis (triphenylphosphine)palladium(0) (1.75g, 1.515mmol) 및 potassium carbonate (20.6g, 151.53mmol)을 첨가한 후 toluene 500 ㎖, H2O 75ml에서 밤새 환류 교반하였다.
반응 종료 후, 에틸아세테이트를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 물이 제거된 유기층의 용매를 제거한 후 재결정으로 정제하여 D-2 (4.8g, 수율 40%)을 얻었다.
GC-Mas : 205
[준비예 26] D-3의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000106
phenylboronic acid 대신 biphenyl-4-ylboronic acid(10g)을 사용하는 것을 제외하고는 [준비예 25]과 동일한 과정을 수행하여 D-3을 얻었다.
GC-Mas : 281
[준비예 27] D-5의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000107
phenylboronic acid 대신 1,3-diphenyl-4-yl-phenylboronic acid(13.8g)을 사용하는 것을 제외하고는 [준비예 25]과 동일한 과정을 수행하여 D-5을 얻었다.
GC-Mas : 392
[준비예 28] D-6의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000108
phenylboronic acid 대신 4-(naphthalen-1-yl)phenylboronic acid(12.5g)을 사용하는 것을 제외하고는 [준비예 25]과 동일한 과정을 수행하여 D-6을 얻었다.
GC-Mas : 366
[준비예 29] D-16의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000109
phenylboronic acid 대신 4-(pyridin-2-yl)phenylboronic acid(10g)을 사용하는 것을 제외하고는 [준비예 25]과 동일한 과정을 수행하여 D-16을 얻었다.
GC-Mas : 317
[준비예 30] D-24의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000110
phenylboronic acid 대신 9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-ylboronic acid (12g)을 사용하는 것을 제외하고는 [준비예 25]과 동일한 과정을 수행하여 D-24을 얻었다.
GC-Mas : 356
[준비예 31] D-32의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000111
phenylboronic acid 대신 9-phenyl-9H-carbazol-3-ylboronic acid (14.4g)을 사용하는 것을 제외하고는 [준비예 25]과 동일한 과정을 수행하여 D-32을 얻었다.
GC-Mas : 405
[준비예 32] D-34의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000112
질소 기류 하에서 D-2 (10g, 41.54mmol), 4-chlorophenylboronic acid (6.5g, 41.54mmol), tetrakis (triphenylphosphine)palladium(0) (2.4g, 2.1 mmol) 및 potassium carbonate (16.9g, 124.62mmol)을 첨가한 후 toluene 500 ㎖, H2O 75ml에서 밤새 환류 교반하였다.
반응 종료 후, 메딜렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 물이 제거된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼 크로마도그래피(Hexane : MC = 1:4) 정제하여 D-34 (5.26g, 수율 40%)을 얻었다.
GC-Mas : 281
[준비예 33] D-37의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000113
D-2 대신 D-5(16g)을 사용하는 것을 제외하고는 [준비예 32]과 동일한 과정을 수행하여 D-37를 얻었다.
GC-Mas : 468
[준비예 34] D-56의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000114
D-2 대신 D-24(14.8g)을 사용하는 것을 제외하고는 [준비예 32]과 동일한 과정을 수행하여 D-56를 얻었다.
GC-Mas : 432
[합성예 1] Mat-1의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000115
질소 기류 하에서 IC-1 (2.2 g, 6.67 mmol), D-2 (1.9 g, 8.00 mmol), Pd(dba)3 (0.32 g, 5 mol%), K2CO3 (2.77 g, 20.01 mmol), BINAP (0.21 g, 5 mol%) 및 1,4-dioxane (35ml)을 혼합하고 12시간 동안 환류교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:MC = 4:1 (v/v))로 정제하여 Mat-1 (1.1 g, 수율 30 %)을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 85.05; H, 4.51; N, 10.44/ GC-Ms : 536
[합성예 2] Mat-2의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000116
IC-1 대신 IC-2를 사용하는 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 Mat-2를 얻었다.
Elemental Analysis: C, 85.05; H, 4.51; N, 10.44/ GC-Ms : 536
[합성예 3] Mat-3의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000117
IC-1 대신 IC-3을 D-2 대신 D-3(2.5g)를 사용하는 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 Mat-3를 얻었다.
Elemental Analysis: C, 86.25; H, 4.61; N, 9.14/ GC-Ms : 612
[합성예 4] Mat-4의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000118
IC-1 대신 IC-4를, D-2 대신 D-6(2.9g)을 사용하는 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 Mat-4을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 86.98; H, 4.56; N, 8.45 / GC-Ms : 662
[합성예 5] Mat-5의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000119
D-2 대신 D-5(3.14g)를 사용하는 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 Mat-5를 얻었다.
Elemental Analysis: C, 87.18; H, 4.68; N, 8.13/ GC-Ms : 688
[합성예 6] Mat-6의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000120
D-2 대신 D-24(2.85g)를 사용하는 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 Mat-6를 얻었다.
Elemental Analysis: C, 86.48; H, 4.94; N, 8.58/ GC-Ms : 652
[합성예 7] Mat-7의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000121
D-2 대신 D-32(3.24g)를 사용하는 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 Mat-7를 얻었다.
Elemental Analysis: C, 85.57; H, 4.45; N, 9.98/ GC-Ms : 701
[합성예 8] Mat-8의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000122
IC-1 대신 IC-5를 사용하는 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 Mat-8를 얻었다.
Elemental Analysis: C, 85.05; H, 4.51; N, 10.44/ GC-Ms : 536
[합성예 9] Mat-9의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000123
IC-1 대신 IC-5를, D-2 대신 D-3(2.5g)을 사용하는 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 Mat-9을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 86.25; H, 4.61; N, 9.14 / GC-Ms : 612
[합성예 10] Mat-10의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000124
IC-1 대신 IC-5를, D-2 대신 D-5(3.1g)을 사용하는 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 Mat-10을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 87.18; H, 4.68; N, 8.13 / GC-Ms : 688
[합성예 11] Mat-11의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000125
IC-1 대신 IC-5를, D-2 대신 D-6(2.9g)을 사용하는 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 Mat-11을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 86.98; H, 4.56; N, 8.45 / GC-Ms : 662
[합성예 12] Mat-12의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000126
IC-1 대신 IC-5를, D-2 대신 D-16(2.5g)을 사용하는 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 Mat-12을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 84.15; H, 4.43; N, 11.41 / GC-Ms : 613
[합성예 13] Mat-13의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000127
IC-1 대신 IC-5를, D-2 대신 D-24(2.8g)을 사용하는 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 Mat-13을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 86.48; H, 4.94; N, 8.58/ GC-Ms : 652
[합성예 14] Mat-14의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000128
IC-1 대신 IC-5를, D-2 대신 D-32(3.2g)을 사용하는 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 Mat-14을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 85.57; H, 4.45; N, 9.98/ GC-Ms : 701
[합성예 15] Mat-15의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000129
IC-1 대신 IC-5를, D-2 대신 D-34(2.5g)을 사용하는 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 Mat-15을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 86.25; H, 4.61; N, 9.14/ GC-Ms : 612
[합성예 16] Mat-16의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000130
IC-1 대신 IC-5를, D-2 대신 D-37(3.7g)을 사용하는 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 Mat-16을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 87.93; H, 4.74; N, 7.32/ GC-Ms : 764
[합성예 17] Mat-17의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000131
IC-1 대신 IC-5를, D-2 대신 D-56(3.4g)을 사용하는 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 Mat-17을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 87.33; H, 4.98; N, 7.69/ GC-Ms : 728
[합성예 18] Mat-18의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000132
IC-1 대신 IC-6를, D-2 대신 D-16(2.5g)을 사용하는 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 Mat-18을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 84.15; H, 4.43; N, 11.41/ GC-Ms : 613
[합성예 19] Mat-19의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000133
IC-1 대신 IC-7(2.6g)을 사용하는 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 Mat-19을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 85.98; H, 4.47; N, 9.55/ GC-Ms : 586
[합성예 20] Mat-20의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000134
IC-1 대신 IC-7(2.6g)을, D-2 대신 D-5(3.1g)을 사용하는 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 Mat-20을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 87.78; H, 4.64; N, 7.58 / GC-Ms : 738
[합성예 21] Mat-21의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000135
IC-1 대신 IC-7(2.6g)을, D-2 대신 D-6(2.9g)을 사용하는 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 Mat-21을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 87.62; H, 4.52; N, 7.86 / GC-Ms : 712
[합성예 22] Mat-22의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000136
IC-1 대신 IC-7(2.6g)을, D-2 대신 D-24(2.8g)을 사용하는 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 Mat-22을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 87.15; H, 4.88; N, 7.97 / GC-Ms : 702
[합성예 23] Mat-23의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000137
IC-1 대신 IC-7(2.6g)을, D-2 대신 D-34(2.5g)을 사용하는 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 Mat-23을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 86.98; H, 4.56; N, 8.45 / GC-Ms : 662
[합성예 24] Mat-24의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000138
IC-1 대신 IC-8(2.6g)을, D-2 대신 D-34(2.5g)을 사용하는 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 Mat-24을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 86.98; H, 4.56; N, 8.45 / GC-Ms : 662
[합성예 25] Mat-25의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000139
IC-1 대신 IC-9를, D-2 대신 D-32(3.2g)을 사용하는 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 Mat-25을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 85.57; H, 4.45; N, 9.98/ GC-Ms : 701
[합성예 26] Mat-26의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000140
IC-1 대신 IC-10을, D-2 대신 D-3(2.5g)을 사용하는 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 Mat-26을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 86.25; H, 4.61; N, 9.14/ GC-Ms : 612
[합성예 27] Mat-27의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000141
IC-1 대신 IC-11을, D-2 대신 D-6(2.9g)을 사용하는 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 Mat-27을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 86.98; H, 4.56; N, 8.45/ GC-Ms : 662
[합성예 28] Mat-28의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000142
IC-1 대신 IC-12(2.6g)를, D-2 대신 D-56(3.5g)을 사용하는 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 Mat-28을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 87.89; H, 4.92; N, 7.19/ GC-Ms : 778
[합성예 29] Mat-29의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000143
IC-1 대신 IC-13를, D-2 대신 D-3(2.5g)을 사용하는 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 Mat-29을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 86.25; H, 4.61; N, 9.14/ GC-Ms : 612
[합성예 30] Mat-30의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000144
IC-1 대신 IC-14를, D-2 대신 D-16(2.5g)을 사용하는 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 Mat-30을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 84.15; H, 4.43; N, 11.41/ GC-Ms : 613
[합성예 31] Mat-31의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000145
*IC-1 대신 IC-15를, D-2 대신 D-5(3.1g)을 사용하는 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 Mat-31을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 87.18; H, 4.68; N, 8.13/ GC-Ms : 688
[합성예 32] Mat-32의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000146
IC-1 대신 IC-16를 사용하는 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 Mat-32을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 85.05; H, 4.51; N, 10.44/ GC-Ms : 536
[합성예 33] Mat-33의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000147
IC-1 대신 IC-17를, D-2 대신 D-37(3.8g)을 사용하는 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 Mat-33을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 87.93; H, 4.74; N, 7.32/ GC-Ms : 764
[합성예 34] Mat-34의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000148
IC-1 대신 IC-18를, D-2 대신 D-24(2.8g)을 사용하는 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 Mat-34을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 86.48; H, 4.94; N, 8.58/ GC-Ms : 652
[합성예 35] Mat-35의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000149
IC-1 대신 IC-19(2.6g)를, D-2 대신 D-32(3.2g)을 사용하는 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 Mat-35을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 86.26; H, 4.42; N, 9.31/ GC-Ms : 751
[합성예 36] Mat-36의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000150
IC-1 대신 IC-20(2.6g)를, D-2 대신 D-34(2.5g)을 사용하는 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 Mat-36을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 86.98; H, 4.56; N, 8.45/ GC-Ms : 662
[합성예 37] Mat-37의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000151
IC-1 대신 IC-21를, D-2 대신 D-3(2.5g)을 사용하는 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 Mat-37을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 86.25; H, 4.61; N, 9.14/ GC-Ms : 612
[합성예 38] Mat-38의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000152
IC-1 대신 IC-22를 사용하는 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 Mat-38을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 85.05; H, 4.51; N, 10.44/ GC-Ms : 536
[합성예 39] Mat-39의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000153
IC-1 대신 IC-23를, D-2 대신 D-6(2.9g)을 사용하는 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 Mat-39을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 86.98; H, 4.56; N, 8.45/ GC-Ms : 662
[합성예 40] Mat-40의 합성
Figure PCTKR2013011524-appb-I000154
IC-1 대신 IC-24를, D-2 대신 D-3(2.5g)을 사용하는 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 Mat-40을 얻었다.
Elemental Analysis: C, 86.98; H, 4.56; N, 8.45/ GC-Ms : 662
[실시예 1 내지 40] 적색 유기 전계 발광 소자의 제작
합성예에서 합성한 화합물들을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후 아래의 과정에 따라 적색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV OZONE 세정기 (Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음 UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
이렇게 준비된 ITO 투명 기판(전극) 위에 m-MTDATA (60 nm)/TCTA (80 nm)/90% Mat-1 내지 Mat-40의 화합물 + 10 % (piq)2Ir(acac) (30nm)/BCP (10 nm)/Alq3 (30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
[비교예]
발광층 형성시 발광 호스트 물질로서 상기 합성예 1의 Mat-1 대신 CBP를 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 과정으로 적색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
상기 실시예 1 내지 40 및 비교예에서 사용된 m-MTDATA, TCTA, (piq)2Ir(acac), BCP 및 CBP의 구조는 하기와 같다.
Figure PCTKR2013011524-appb-I000155
Figure PCTKR2013011524-appb-I000156
[평가예]
실시예 1 내지 40 및 비교예에서 제작한 각각의 유기 전계 발광 소자에 대하여 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압 및 전류효율을 측정하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
표 1
샘플 호스트 구동 전압(V) 전류효율(cd/A)
실시예 1 Mat-1 4.5 12.8
실시예 2 Mat-2 4.7 13.3
실시예 3 Mat-3 4.65 12.5
실시예 4 Mat-4 4.5 13.3
실시예 5 Mat-5 4.55 13.8
실시예 6 Mat-6 4.65 12
실시예 7 Mat-7 4.55 12.6
실시예 8 Mat-8 4.5 11.9
실시예 9 Mat-9 4.6 13.3
실시예 10 Mat-10 4.63 12.9
실시예 11 Mat-11 4.6 12.7
실시예 12 Mat-12 4.59 13
실시예 13 Mat-13 4.65 13.1
실시예 14 Mat-14 4.6 12.9
실시예 15 Mat-15 4.7 12.9
실시예 16 Mat-16 4.59 12.6
실시예 17 Mat-17 4.57 13.3
실시예 18 Mat-18 4.55 13.1
실시예 19 Mat-19 4.6 13.5
실시예 20 Mat-20 4.65 13.7
실시예 21 Mat-21 4.62 13.9
실시예 22 Mat-22 4.65 13.3
실시예 23 Mat-23 4.61 12.1
실시예 24 Mat-24 4.55 12.6
실시예 25 Mat-25 4.65 13
실시예 26 Mat-26 4.51 12.3
실시예 27 Mat-27 4.6 13.3
실시예 28 Mat-28 4.61 12.7
실시예 29 Mat-29 4.7 12.8
실시예 30 Mat-30 4.7 12.9
실시예 31 Mat-31 4.59 12.6
실시예 32 Mat-32 4.57 13.3
실시예 33 Mat-33 4.55 13.1
실시예 34 Mat-34 4.6 13.5
실시예 35 Mat-35 4.65 13.7
실시예 36 Mat-36 4.62 13.9
실시예 37 Mat-37 4.65 13.3
실시예 38 Mat-38 4.61 12.1
실시예 39 Mat-39 4.60 13.2
실시예 40 Mat-40 4.50 13.5
비교예 1 CBP 5.25 8.2
상기 표1에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물을 적색 유기 전계 발광 소자의 발광층의 재료로 사용한 경우(실시예 1 내지 40)가 종래 CBP를 발광층의 재료로 사용한 경우(비교예)보다 전류효율 및 구동전압이 우수한 것을 확인할 수 있었다.
본 발명의 화학식 1 로 표시되는 화합물은 열적 안정성 및 인광 특성이 우수하기 때문에, 유기 전계 발광 소자의 발광층에 적용될 수 있다. 따라서, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물을 인광 호스트 물질로 사용할 경우, 종래 호스트 물질에 비해 우수한 발광 성능, 낮은 구동전압, 높은 효율 및 장수명을 갖는 유기 전계 발광 소자를 제조할 수 있고, 나아가 성능, 수명이 크게 향상된 풀 칼라 디스플레이 패널도 제조할 수 있다.

Claims (9)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2013011524-appb-I000157
    상기 화학식 1에서,
    R1 및 R2, R2 및 R3 또는 R3 및 R4 중 적어도 하나는 하기 화학식 2로 표시되는 축합 고리를 형성하고,
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2013011524-appb-I000158
    상기 화학식 2에서,
    점선은 상기 화학식 1과 축합이 이루어지는 부위를 의미하고,
    Cy는 C10~C40의 아릴기 또는 핵원자수 10 내지 40의 헤테로아릴기이며,
    상기 Cy의 아릴기 및 헤테로아릴기는 각각 독립적으로, 중수소, 할로겐, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬옥시기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 C3~C40의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상으로 치환 또는 비치환될 수 있고, 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며,
    상기 R1 내지 R6은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되고, 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며,
    상기 Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되고,
    이때, Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나는 하기 화학식 3으로 표시되며,
    [화학식 3]
    Figure PCTKR2013011524-appb-I000159
    상기 화학식 3에서,
    X1 내지 X4는 각각 독립적으로 N 또는 CR7이고,
    L은 단일결합, C6~C30의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 30의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되며,
    R7 및 Rb는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되고, 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며,
    상기 R1 내지 R7, Rb, Ar1 및 Ar2의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상으로 치환또는 비치환될 수 있다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 4 내지 27로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물.
    [화학식 4]
    Figure PCTKR2013011524-appb-I000160
    [화학식 5]
    Figure PCTKR2013011524-appb-I000161
    [화학식 6]
    Figure PCTKR2013011524-appb-I000162
    [화학식 7]
    Figure PCTKR2013011524-appb-I000163
    [화학식 8]
    Figure PCTKR2013011524-appb-I000164
    [화학식 9]
    Figure PCTKR2013011524-appb-I000165
    [화학식 10]
    Figure PCTKR2013011524-appb-I000166
    [화학식 11]
    Figure PCTKR2013011524-appb-I000167
    [화학식 12]
    Figure PCTKR2013011524-appb-I000168
    [화학식 13]
    Figure PCTKR2013011524-appb-I000169
    [화학식 14]
    Figure PCTKR2013011524-appb-I000170
    [화학식 15]
    Figure PCTKR2013011524-appb-I000171
    [화학식 16]
    Figure PCTKR2013011524-appb-I000172
    [화학식 17]
    Figure PCTKR2013011524-appb-I000173
    [화학식 18]
    Figure PCTKR2013011524-appb-I000174
    [화학식 19]
    Figure PCTKR2013011524-appb-I000175
    [화학식 20]
    Figure PCTKR2013011524-appb-I000176
    [화학식 21]
    Figure PCTKR2013011524-appb-I000177
    [화학식 22]
    Figure PCTKR2013011524-appb-I000178
    [화학식 23]
    Figure PCTKR2013011524-appb-I000179
    [화학식 24]
    Figure PCTKR2013011524-appb-I000180
    [화학식 25]
    Figure PCTKR2013011524-appb-I000181
    [화학식 26]
    Figure PCTKR2013011524-appb-I000182
    [화학식 27]
    Figure PCTKR2013011524-appb-I000183
    상기 화학식 4 내지 27에서,
    R1 내지 R6, Ar1 및 Ar2는 제1항에서 정의된 바와 같으며,
    Ra는 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬옥시기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 C3~C40의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되며, 복수개의 Ra는 서로 동일하거나 상이하고,
    n은 0 내지 6의 정수이며,
    m은 0 내지 8의 정수이다.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 3의 X1 내지 X4는 모두 CR7인 것을 특징으로 하는 화합물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 3의 R7 및 Rb는 각각 독립적으로 수소 및 하기 A1 내지 A70으로 표시되는 구조로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물.
    Figure PCTKR2013011524-appb-I000184
    Figure PCTKR2013011524-appb-I000185
  5. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 3의 L은 단일결합 또는 페닐렌인 것을 특징으로 하는 화합물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 3은 하기 D-1 내지 D-62로 표시되는 구조로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물.
    Figure PCTKR2013011524-appb-I000186
  7. 양극; 음극; 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서,
    상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 화합물을 포함하는 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층 및 발광층으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 화합물을 포함하는 유기물층은 발광층이고,
    상기 화합물은 상기 발광층의 인광 호스트인 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.
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