WO2014072633A1 - Explosif solide a liant mineral geopolymerique - Google Patents

Explosif solide a liant mineral geopolymerique Download PDF

Info

Publication number
WO2014072633A1
WO2014072633A1 PCT/FR2013/052642 FR2013052642W WO2014072633A1 WO 2014072633 A1 WO2014072633 A1 WO 2014072633A1 FR 2013052642 W FR2013052642 W FR 2013052642W WO 2014072633 A1 WO2014072633 A1 WO 2014072633A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
explosive
solid
binder
charge
explosives
Prior art date
Application number
PCT/FR2013/052642
Other languages
English (en)
Inventor
Bernard Mahe
Bruno Nouguez
Original Assignee
Eurenco
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Eurenco filed Critical Eurenco
Publication of WO2014072633A1 publication Critical patent/WO2014072633A1/fr

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B21/00—Apparatus or methods for working-up explosives, e.g. forming, cutting, drying
    • C06B21/0033—Shaping the mixture
    • C06B21/0058—Shaping the mixture by casting a curable composition, e.g. of the plastisol type
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B45/00—Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product
    • C06B45/04—Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product comprising solid particles dispersed in solid solution or matrix not used for explosives where the matrix consists essentially of nitrated carbohydrates or a low molecular organic explosive

Definitions

  • the present invention is in the field of solid explosives for civil and military uses.
  • Solid explosive (explosive solid charges in a binder) does not present any ambiguity for a person skilled in the art.
  • Solid explosives are solid compounds classified in risk division 1.1 according to standard NF T 70-502 (see also UN - Recommendations on the Transport of Dangerous Goods - Manual of Tests and Criteria, Fourth revised edition, ST / SG / AC.10 / ll / Rev.4, ISBN 92-1-239083-8ISSN 1014-7179).
  • the solid explosives are able to be initiated in detonation and are used for their breaking effect. They contain at least 20% by mass of an explosive charge itself classified in risk division 1.1.
  • Solid explosives even if their composition allows them, for some, to be ignited by thermal flow in simple combustion, do not essentially contain, like solid propellants (classified in risk division 1.3), an oxidizing charge and a reducing charge. put together to ensure the most complete combustion possible with generation of hot gas.
  • RDX hexogenous
  • HMX octogenous
  • HNS hexanitrostilbene
  • ONTA oxynitrotriazole
  • TATB triaminotrinitrobenzene
  • PETN pentaerythritol tetranitrate
  • PA ammonium perchlorate
  • Al aluminum
  • said explosives with an organic polymeric binder (crosslinked) have at least the two drawbacks identified below.
  • the first is their coefficient of thermal expansion, in connection with the intrinsic properties of the organic polymeric binder, relatively high (80.10 "6 to 120.10 " 6 ° C _1 between -40 ° C and +100 ° C), which can be prohibitive in some uses, especially in deep drilling (mining) contexts at high temperatures.
  • the manufacturing process of these explosives requires perfect control of the crosslinking conditions (such as dosing, at a low mass ratio, of the crosslinking agent used (diisocyanate, generally), the crosslinking temperature, etc.).
  • uncrosslinked organic polymer precursor of the binder crosslinked.
  • the hydraulic mineral binder (hardened by hydration) consists of a cement (hardened by hydration), a mortar (hardened by hydration), a concrete (hardened by hydration), or a plaster (hardened by hydration). Typically, it consists of a Portland type cement.
  • Cement (more exactly, the salts, such as calcium aluminates and silicates, it contains) react (s) with water in an exothermic hydration reaction which leads to its hardening (when setting).
  • a mortar is obtained; when said hydration reaction is conducted in the presence of sand and gravel, a concrete is obtained.
  • a hydraulic mineral binder hardens by reaction with added water, which can be problematic when the charges of the explosive compound are soluble in water, or when the explosive compound contains metal charges that can react in the presence of water. 'water.
  • the exothermic nature of the reaction can also be problematic (compatibility with the charges, pollution, etc.).
  • the cements have poor mechanical integrity at high temperatures, for example they tend to crumble under mechanical stress, even low.
  • binders based on alkaline aluminosilicates also called geopolymers have also been described.
  • they are an alternative to hydraulic mineral binders, especially Portiand cement type. They are used in technical fields very far from that of the invention (technical field of solid explosives), more particularly in construction and sculpture.
  • Alumino-silicate geopolymers are known by the name "poly (sialate)" (which is an abbreviation of poly (silico-oxo-aluminate), of the formula (-Si-O-AI-O-) n (n being the degree of polymerization), "poly (sialate-siloxo)” and / or "poly (sialate-disiloxo)".
  • Geopolymers hardened, are extremely hard (as hard as rock), non-toxic, non-flammable. Their production process is simple, non-polluting and low energy consumption. These hardened materials are able to withstand temperatures above 1200 ° C depending on grades. Their coefficients of thermal expansion are low (of the order of 2 to 5.10 "6 0 C _1 at the temperatures of use).
  • the patent application EP 0 467 731 proposes the use of geopolymeric materials as binder of a solid propellant (based on a reducing charge of alkaline or alkaline earth azide, typically NaN 3 and a mineral oxidizing charge, typically KN0 3 ); said solid propellant being used as a gas generator (by combustion) for inflating automobile safety cushions (air-bags). These propellants do not contain an explosive charge.
  • the geopolymeric binder has the triple function of 1) improving the mechanical properties of said propellants, in terms of tensile strength and elasticity, 2) filtering particles and 3) protecting the reducing load based on azide to moisture.
  • the first object of the present invention is an original composite solid explosive, which instead of the crosslinked organic polymeric binder industrial explosives (military and civil) known to date, contains in its structure a mineral binder.
  • the first object of the invention is more precisely a solid explosive, containing an explosive energy charge in a mineral binder, and, typically, said inorganic binder is a geopolymeric binder hardened by polycondensation.
  • the explosive energy charges (which together constitute the explosive energy charge) are therefore distributed within a geopolymeric mineral binder, which has been hardened by polycondensation (this, so known per se). It is the merit of the inventors to propose, according to the invention, an original outlet to these geopolymeric binders, known per se (for a long time (see above)). It is the merit of the inventors to have developed a new concept of solid explosive with mineral binder, very interesting (especially with reference to the disadvantages mentioned above composite explosives, organic polymer binder and mineral binder, the prior art), based on the use of said geopolymeric binders as a binder of explosive energy charges. Instead of the binders of the prior art (in particular organic polymeric binders used industrially according to the prior art), the inventors therefore propose to use specific inorganic binders, geopolymeric binders.
  • such binders are capable of sustaining temperatures above 1200 ° C depending on grades. Their coefficients of thermal expansion are low (of the order of 2 to 5.10 "6 ° C at the temperatures of use), lower than those of the hydraulic mineral binders.By the use (quite original at the date of l invention) of geopolymers as binder, the solid explosives of the invention are particularly suited to the technical field of deep drilling at high temperature.
  • the activated geopolymeric binder reacts, in a known manner per se, according to an exothermic polycondensation reaction, which leads to its hardening.
  • the geopolymeric mineral binder (hardened by polycondensation) of the solid composite explosives of the invention very advantageously consists of a geopolymer cement (hardened), chosen from geopolymers DATOBE K-Poly (sialate-siloxo) (K-PSS), of chemical formula [1.3 K 2 O] [Al 2 O 3 .4.55 SiO 2 )] and DATOBE (Na, K) -Poly (silate-siloxo) (Na, K) -PSS, of chemical formula [0.6 Na 2 O ⁇ 0.65 K 2 O] [Al 2 O 3 ⁇ 4, 6.6 SiO 2 ], marketed by Cordi-Geopolymer (FR). These geopolymers harden at room temperature.
  • DATOBE K-Poly (sialate-siloxo) (K-PSS) of chemical formula [1.3 K 2 O] [Al 2 O 3 .4.55 SiO 2 )]
  • the explosive energy charge of the solid explosives of the invention is not original. It is of the type of solid explosive energy charges of explosives with organic polymeric binder. It generally consists of a type of explosive energy charge or a mixture of at least two types of explosive energy charges. The solid energy charges involved are in the form of grains.
  • the explosive energy charge of the solid explosives of the invention advantageously consists of octogen (H MX), hexogen (RDX), hexanitrostilbene (HNS), nitroguanidine (NG), triaminotrinitrobenzene (TATB ), oxynitrotriazole (ONTA), pentaerythritol tetranitrate (PETN), 2,2 ', 2 ", 4,4', 4", 6,6 ', 6 "- nonanitroterphenyl (NONA), from 2 , 6-bis (picrylamino) -3,5-dinitropyridine (PYX), or a mixture of these explosives, said charge, with reference to the targeted applications of deep drilling at high temperature, is advantageously a thermostable charge, very advantageously 2,2 ', 2 ", 4,4', 4", 6,6 ', 6 "- nonanitroterphenyl (NONA) and / or 2,6-bis (picrylamino) -3,5-dinitro
  • the solid explosives of the invention may also contain in their original binder (polycondensation hardened geopolymeric mineral binder), a metal charge (said metal charge generally consisting of at least one metal (such as aluminum or tungsten) and / or at least one inorganic or organic metal compound, such as a metal oxide (Al 2 O 3, ZrO 2 , for example) or tungsten carbide
  • a metal charge generally consisting of at least one metal (such as aluminum or tungsten) and / or at least one inorganic or organic metal compound, such as a metal oxide (Al 2 O 3, ZrO 2 , for example) or tungsten carbide
  • the solid explosives of the invention contain, generally, by mass:
  • an explosive energy charge such a charge may be of a single type (a single explosive of a given particle size) or may consist of a mixture loads of several types (different explosives, of different or different particle size, unique explosive present in different particle sizes), from 10% to 40% of a geopolymeric mineral binder hardened by polycondensation,
  • Said solid explosives of the invention contain, alternatively, independently, by mass, from 50% to 80%, advantageously from 50% to 70%, of an explosive energy charge (see above), from 20% to 35%, preferably 25% to 35%, of a geopolymeric mineral binder cured by polycondensation, from 0% to 30% of a metal filler.
  • the solid explosives of the invention contain (in combination), by mass:
  • an explosive energy charge (such a charge may be of a single type (a single explosive of a given particle size) or may consist of a mixture loads of several types (different explosives, of different or different particle size, unique explosive present in different particle sizes),
  • the metal charge when present, is generally at least 3% by mass.
  • a metal charge when present, it is generally between 3% and 40% by weight (and, in the context of of the specified variant, between 3% and 30% by weight).
  • the rate of solid charges, more particularly explosive energy charges, in the binder is to be optimized according to the desired properties. Incidentally, it can be very high. The inventors have been able to verify that the presence of the explosive energy charges, at even high levels, does not disturb the setting of the geopolymeric binder and its final consistency.
  • the solid explosives of the invention are generally in the form of blocks.
  • Such blocks (loaves) generally have a mass of a few hundred grams to a few tens of kilograms.
  • the present invention relates to a process for obtaining the new solid explosives described above (which themselves constitute the first object of said invention).
  • the method comprises the following steps:
  • the mixing can be carried out with any type of known mixer suitable for mixtures involving explosive energy charges, such as a mixer, a blender, an extruder kneader or an acoustic resonance mixer.
  • the at least one mold, in which the paste is cast may consist of the cavity of a munition, intended to receive its explosive charge.
  • the process for obtaining the new solid explosives of the invention is therefore particularly simple and low in energy consumption, and is limited to the taking of a charged geopolymeric binder, and it has been understood that this hardening (this setting) takes place to the extent that the geopolymeric binder in question contains in its composition, conventionally, an effective amount of alkaline activator.
  • the other ingredients are obviously added during mixing to obtain the dough (first stage).
  • the hardening (setting) of the charged geopolymeric binder is generally carried out at room temperature.
  • the heat generated by the exothermic polycondensation reaction of the geopolymeric binder is not sufficient to cause a decomposition reaction of the explosive energy charge.
  • the invention relates to uses recommended for solid explosives of the invention as described in the first part of this text and / or as obtained by the method described in the second part of this text. It is obvious that the uses of the solid explosives of the invention are not limited to these recommended uses. Said solid explosives are suitable in any context of using a solid explosive. However, it is understood that their advantageous properties are conveniently expressed in certain particular contexts.
  • the explosives of the invention are thus particularly recommended as explosive ordnance and explosive charge of mining or drilling (for the stimulation of wells, including oil and gas wells); They are particularly suitable for the deep drilling (drilling) of wells (at high temperature).
  • a single solid explosive of the invention may be used or several solid explosives of the invention may be used together.
  • the loadings in question therefore contain at least one solid explosive of the invention.
  • the explosives of the invention can moreover be used with other solid explosives (solid explosives of another type). Explosive charges may thus consist solely of at least one explosive of the invention or only in part of at least one such explosive of the invention.
  • composition of a solid explosive of the invention i.e. the nature of the ingredients of said solid explosive of the invention as well as the percentage by weight of each of said constituent ingredients.
  • the pulverulent explosive charge (which occurs at 66% by weight) consists of RDX. It is more precisely composed of four charges of RDX, mixed, of different particle size, referenced loads 1, 2, 3 and 4 in Table 1.
  • the particle size of these fillers 1 to 4 is specified: or (for a particle size, referred to as laser particle size distribution) by three values, recorded on the cumulative curve of the volume percentages of particles as a function of the diameter (equivalent spherical) of said particles, measured by laser granulometry, cumulated according to the increasing diameters:
  • the information given on the particle size distribution reads: the mass remaining on a sieve of mesh 0.315 mm is less than or equal to 2% of the total mass, the mass remaining on a sieve of mesh 0.200 pm is between 30% and 70% of the total mass, the mass remaining on a sieve of mesh 0.050 pm is greater than or equal to 90% of the total mass.
  • the information given for loads 1 and 3 reads similarly.
  • the geopolymeric cement (which contains an effective amount of alkaline activator) and the explosive charge were first intimately mixed to obtain a homogeneous paste. This paste was then poured in a mold and the curing of said paste has taken place at room temperature in a few hours.
  • molded blocks of explosives of compact appearance whose mass ranged from a few grams to a few hundred grams (depending on the volume of the mold used), were obtained.
  • explosive molded blocks having a compact appearance, with a density of 1.446 are obtained 1) in the form of a cylinder 32 mm in diameter and 200 mm long and 2) in the form of a cube of 30 mm of edge.
  • the energy can be varied from 1 to 50 J. Given the small amount of material available for some of the products tested, it was not realized for these products. , that a reduced number of reproducibility tests, compared to the recommendations of standard NF T 70-500.
  • Sensitivity to friction The test performed corresponds to that described in standard NF T 70-503, itself similar to UN test 3b) ii). By a minimum series of 30 tests, the force resulting in 50% positive results of an explosive substance subjected to friction is determined using the Bruceton method.
  • the material to be tested is placed on a porcelain plate of defined roughness, animated by a single back and forth motion, of 10 mm of amplitude at the speed of 7 cm / s empty, compared to a porcelain pencil. resting on the material.
  • the force applied to the porcelain pencil which is pressed on the material may vary from 7.8 to 353 N. Given the small quantity of material available for some of the products tested, it has not been realized for these products, a reduced number of reproducibility tests, compared to the recommendations of standard NF T 70-503.
  • the explosive of the invention displays a sensitivity to friction of the same level as that of the reference explosive charge.
  • the impact sensitivity of the explosive of the invention is greater but remains acceptable.
  • the detonation velocity is 5380 m / s, a value measured during a test carried out with a cylindrical bar, 32 mm in diameter and 200 mm in length. It is lower than that obtained (in the same conditions) with the composite (conventional) composite explosive: detonation velocity of 8150 m / s for said composite explosive having the following mass composition: 88% RDX + 12% polyurethane binder. This difference in detonation velocity can be explained in particular by the lower explosive charge rate in the composition of the solid explosive of the invention (68%) than in that of the composite reference explosive (88%).

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)

Abstract

La présente invention a pour objet un explosif solide, renfermant une charge énergétique explosive solide dans un liant, d'un type nouveau. Ledit liant est un liant minéral géopolymérique durci par polycondensation. La présente invention a également pour objet un procédé d'obtention, d'une mise en œuvre simple et peu consommatrice d'énergie, dudit explosif solide. Ledit explosif solide convient tout particulièrement pour des forages à grande profondeur à température élevée.

Description

Explosif solide à liant minéral géopolymérique
La présente invention se situe dans le domaine des explosifs solides à usages civils et militaires.
Elle a plus précisément pour objets :
- un explosif solide d'un nouveau type,
- un procédé d'obtention de celui-ci, et
- des utilisations particulières de celui-ci.
La notion d'« explosif solide » (charges solides explosives dans un liant) ne présente aucune ambiguïté pour l'homme du métier. Les explosifs solides sont les composés solides classés en division de risque 1.1 selon la norme NF T 70-502 (voir aussi ONU - Recommandations relatives au transport des marchandises dangereuses - manuel d'épreuves et de critères, Quatrième édition révisée, ST/SG/AC.10/ll/Rev.4, ISBN 92-1-239083-8ISSN 1014-7179). Les explosifs solides sont aptes à être amorcés en détonation et sont utilisés pour leur effet brisant. Ils contiennent au moins 20 % en masse d'une charge explosive elle-même classée en division de risque 1.1. Les explosifs solides, même si leur composition leur permet, pour certains, d'être allumés par flux thermique en simple combustion, ne contiennent pas essentiellement, comme les propergols solides (classés en division de risque 1.3), une charge oxydante et une charge réductrice mises en présence pour assurer une combustion la plus complète possible avec génération de gaz chaud.
L'homme du métier connaît les explosifs solides composites (coulés), à liant polymérique organique (réticulé, notamment de type polyuréthane réticulé ou fluoro-polymère réticulé). Dans la structure composite de ces explosifs, le liant constitue une matrice qui enrobe les charges explosives solides (de type hexogène (RDX), octogène (HMX), hexanitrostilbène (HNS), oxynitrotriazole (ONTA), triaminotrinitrobenzène (TATB), tétranitrate de pentaérythritol (PETN) ou autres, éventuellement en mélange), voire, en sus, des charges solides oxydantes et/ou métalliques (perchlorate d'ammonium (PA), aluminium (Al), ...) et confère auxdits explosifs des propriétés, notamment mécaniques, de vulnérabilité, de sécurité, extrêmement intéressantes, dans la plupart de leurs applications civiles ou militaires. Les charges présentes dans le liant sont des grains solides.
Lesdits explosifs à liant polymérique organique (réticulé) présentent toutefois au moins les deux inconvénients identifiés ci-après. Le premier est leur coefficient de dilatation thermique, en lien avec les propriétés intrinsèques du liant polymérique organique, relativement élevé (80.10"6 à 120.10"6 °C_1 entre -40 °C et +100 °C), qui peut s'avérer rédhibitoire dans certaines utilisations, notamment dans des contextes de forage (minage) à grande profondeur à température élevée. Par ailleurs, le procédé de fabrication de ces explosifs nécessite de maîtriser parfaitement les conditions de réticulation (tels, le dosage, à faible taux massique, de l'agent de réticulation utilisé (diisocyanate, généralement), la température de réticulation...) du polymère organique non réticulé précurseur du liant (réticulé).
L'homme du métier connaît aussi des explosifs à liant minéral hydraulique. Le liant minéral hydraulique (durci par hydratation) consiste en un ciment (durci par hydratation), un mortier (durci par hydratation), un béton (durci par hydratation), ou un plâtre (durci par hydratation). Typiquement, il consiste en un ciment de type Portland.
Le ciment (plus exactement, les sels, tels les aluminates et silicates de calcium, qu'il renferme) réagi(ssen)t avec l'eau selon une réaction d'hydratation exothermique qui conduit à son durcissement (à sa prise). De façon connue perse, lorsque la réaction d'hydratation est conduite en présence de sable, on obtient un mortier ; lorsque ladite réaction d'hydratation est conduite en présence de sable et de gravier, on obtient un béton.
Le plâtre (sulfate de calcium, semi hydraté (CaSO-j,1 . H20)), lors d'un ajout d'eau, prend lui aussi (en fait, CaS04,2 H20 précipite).
Les phénomènes de durcissement par hydratation des liants hydrauliques, notamment de ceux identifiés ci-dessus, sont connus et ont été parfaitement décrits dans la littérature.
De tels composés explosifs à liant minéral hydraulique ont été décrits dans les années 1970-1990, par exemple dans les demandes de brevet GB 1 318 116, GB 1 240 820, US 3 619 306 et EP 0 299 253. Un document plus ancien de 1907 (FR 381 311) décrit l'utilisation de liants silicates comme agent agglomérant de poudres pyrotechniques humides.
A la connaissance des inventeurs, des explosifs à liant minéral hydraulique n'ont toutefois jamais été vraiment développés industriellement.
Certes, de tels composés paraissent intéressants en ce qu'ils présentent des coefficients de dilatation thermique de l'ordre de 10.106 °C 1 à 30.10"6 0C_1, en lien avec les propriétés mécaniques des ciments et bétons, plus faibles que ceux des composés explosifs à liant polymérique organique (voir ci- dessus) et ils sont donc, a priori, mieux adaptés dans des contextes de forage (minage) à grande profondeur à température élevée que les composés explosifs à liant polymérique organique. Mais on doit noter que l'accroissement des profondeurs de forage (minage), et donc des températures régnant à ces profondeurs, incite à la recherche de composés explosifs à encore plus faible coefficient de dilatation thermique. Par ailleurs, un liant minéral hydraulique durcit par réaction avec de l'eau ajoutée, ce qui peut être problématique lorsque les charges du composé explosif sont solubles dans l'eau, ou lorsque le composé explosif contient des charges métalliques susceptibles de réagir en présence d'eau. De surcroit, le caractère exothermique de la réaction peut également poser problème (compatibilité avec les charges, pollution...). Enfin, les ciments ont une mauvaise intégrité mécanique à haute température, ils ont par exemple tendance à s'effriter sous sollicitation mécanique, même faible.
Depuis de nombreuses années, des liants à base d'alumino-silicates alcalins, aussi appelés géopolymères ont par ailleurs été décrits. A ce jour, ils constituent une alternative aux liants minéraux hydrauliques, notamment du type ciment Portiand. Ils sont utilisés dans des domaines techniques fort éloignés de celui de l'invention (domaine technique des explosifs solides), plus particulièrement en construction et en sculpture.
Le durcissement des géopolymères, pour former un matériau comparable à la roche naturelle, résulte d'une réaction de polycondensation minérale par activation alcaline, dite géosynthèse (tandis que le durcissement des liants minéraux hydrauliques est le résultat d'une hydratation des aluminates de calcium et des silicates de calcium, qu'ils renferment). Les géopolymères alumino-silicates sont connus sous l'appellation «poly(sialate)» (qui est une abréviation de poly(silico-oxo-aluminate), de formule (-Si-O-AI-O-)n (n étant le degré de polymérisation)), « poly(sialate- siloxo) » et/ou « poly(sialate-disiloxo) ».
De nombreux documents brevets ont décrits des géopolymères, notamment le brevet US 4 349 386 et la demande WO 03/099738.
Les géopolymères, durcis, sont extrêmement durs (aussi durs qu'une roche), non toxiques, non inflammables. Leur procédé d'obtention est simple, non polluant et peu consommateur d'énergie. Ces matériaux durcis sont capables de soutenir des températures supérieures à 1200°C selon les grades. Leurs coefficients de dilatation thermique sont faibles (de l'ordre de 2 à 5.10"6 0C_1 aux températures d'usage).
La demande de brevet EP 0 467 731, publiée en 1992, propose l'utilisation de matériaux géopolymériques comme liant d'un propergol solide (à base d'une charge réductrice d'azoture alcalin ou alcalino-terreux, typiquement NaN3 et d'une charge oxydante minérale, typiquement KN03) ; ledit propergol solide étant utilisé comme générateur de gaz (par combustion) pour le gonflage de coussins de sécurité d'automobile (air-bags). Ces propergols ne renferment pas de charge explosive. Le liant géopolymérique a pour triple fonction 1) d'améliorer les propriétés mécaniques desdits propergols, en termes de résistance à la rupture et d'élasticité, 2) de filtrer des particules et 3) de protéger la charge réductrice à base d'azoture vis-à-vis de l'humidité.
Dans un tel contexte, il est du mérite des inventeurs d'avoir pensé à utiliser de tels liants géopolymériques pour formuler des charges explosives. Les explosifs solides résultants, d'un nouveau type, sont particulièrement intéressants et performants. Ils incorporent un liant à très faible coefficient de dilatation thermique dans leur composition, ils sont de fabrication simple, et ils présentent des performances similaires à celles des explosifs solides à liant polymérique organique réticulé développés à ce jour. L'existence d'explosifs solides répondant à un tel cahier des charges n'était nullement acquise par avance.
Le premier objet de la présente invention est un explosif solide composite original, qui, en lieu et place du liant polymérique organique réticulé des explosifs industriels (militaires et civils) connus à ce jour, renferme dans sa structure un liant minéral.
Le premier objet de l'invention est plus précisément un explosif solide, renfermant une charge énergétique explosive dans un liant minéral, et, de façon caractéristique, ledit liant minéral est un liant géopolymérique durci par polycondensation.
Dans la structure composite des explosifs solides de l'invention, les charges énergétiques explosives (dont l'ensemble constitue la charge énergétique explosive) sont donc réparties au sein d'un liant minéral géopolymérique, qui a été durci par polycondensation (ce, de façon connue per se). Il est du mérite des inventeurs de proposer, selon l'invention, un débouché original à ces liants géopolymériques, connus per se (depuis longtemps (voir ci-dessus)). Il est du mérite des inventeurs d'avoir développé un nouveau concept d'explosif solide avec liant minéral, très intéressant (tout particulièrement en référence aux inconvénients évoqués ci-dessus des explosifs composites, à liant polymérique organique et à liant minéral, de l'art antérieur), basé sur l'utilisation desdits liants géopolymériques à titre de liant de charges énergétiques explosives. En lieu et place des liants de l'art antérieur (notamment des liants polymériques organiques utilisés industriellement selon l'art antérieur), les inventeurs proposent donc d'utiliser des liants minéraux spécifiques, des liants géopolymériques.
Comme indiqué ci-dessus, de tels liants, durcis, sont capables de soutenir des températures supérieures à 1200°C selon les grades. Leurs coefficients de dilatation thermique sont faibles (de l'ordre de 2 à 5.10"6 °€ aux températures d'usage), inférieurs à ceux des liants minéraux hydrauliques. De par l'utilisation (tout à fait originale à la date de l'invention) de géopolymères comme liant, les explosifs solides de l'invention sont particulièrement adaptés au domaine technique des forages (minages) profonds à haute température.
Le liant géopolymérique activé, réagit, de façon connue per se, selon une réaction de polycondensation exothermique, qui conduit à son durcissement.
Le liant minéral géopolymérique (durci par polycondensation) des explosifs composites solides de l'invention consiste très avantageusement en un ciment géopolymère (durci), choisi parmi les géopolymères DATOBE K-Poly(sialate-siloxo) (K-PSS), de formule chimique [1,3 K20][AI203.4,55 Si02)] et DATOBE (Na,K)-Poly(silate-siloxo) (Na,K)-PSS, de formule chimique [0,6 Na2O.0,65 K2O][AI2O3.4,6 SiO2], commercialisés par la société Cordi- Géopolymère (FR). Ces géopolymères durcissent à température ambiante.
Le durcissement des liants géopolymériques, notamment de ceux identifiés ci-dessus, est un phénomène connu, décrit dans la littérature (voir ci- dessus).
L'homme du métier a d'ores et déjà compris que les propriétés des nouveaux explosifs solides composites de l'invention peuvent être ajustées, pour une charge énergétique explosive donnée, en faisant notamment varier le taux de ladite charge dans le liant. La charge énergétique explosive des explosifs solides de l'invention n'est pas erse originale. Elle est du type des charges énergétiques explosives solides des explosifs à liant polymérique organique. Elle consiste généralement en un type de charge énergétique explosive ou en un mélange d'au moins deux types de charges énergétiques explosives. Les charges énergétiques solides en cause se présentent sous la forme de grains. La charge énergétique explosive des explosifs solides de l'invention consiste avantageusement en de l'octogène (H MX), de l'hexogène (RDX), de l'hexanitrostilbène (HNS), de la nitroguanidine (NG), du triaminotrinitrobenzène (TATB), de l'oxynitrotriazole (ONTA), du tétranitrate de pentaérythritol (PETN), du 2,2',2",4,4',4",6,6',6"- nonanitroterphényl (NONA), du 2,6-bis(picrylamino)-3,5-dinitropyridine (PYX), ou en un mélange de ces explosifs. Ladite charge, en référence aux applications visées de forage (minage) profond à haute température, est avantageusement une charge thermostable, très avantageusement du 2,2',2",4,4',4",6,6',6"- nonanitroterphényl (NONA) et/ou du 2,6-bis(picrylamino)-3,5-dinitropyridine (PYX).
En sus de leur charge énergétique explosive, les explosifs solides de l'invention peuvent également renfermer dans leur liant original (liant minéral géopolymérique durci par polycondensation), une charge métallique (ladite charge métallique consistant généralement en au moins un métal (tel que de l'aluminium ou du tungstène) et/ou en au moins un composé métallique inorganique ou organique, tel qu'un oxyde métallique (AI2O3, ZrO2, par exemple) ou le carbure de tungstène. La présence de telles autres charges solides (de tels autres grains) dans la structure composite des explosifs solides de l'invention peut être opportune pour modifier leurs performances énergétiques, de la même façon qu'elle l'est, au sein de la structure composite des explosifs solides à liant polymérique organique réticulé.
De façon nullement limitative, on peut indiquer ici que les explosifs solides de l'invention renferment, généralement, en masse :
- de 30 % à 80 %, avantageusement de 40 % à 80 %, d'une charge énergétique explosive (une telle charge peut être d'un unique type (un unique explosif d'une granulométrie donnée) ou être constituée d'un mélange de charges de plusieurs types (explosifs différents, de granulométrie différente ou non, unique explosif présent sous différentes granulométries)), - de 10 % à 40 % d'un liant minéral géopolymérique durci par polycondensation,
- de 0 % à 40 % d'une charge métallique.
Lesdits explosifs solides de l'invention renferment, selon une variante, indépendamment, en masse, de 50 % à 80 %, avantageusement de 50 % à 70 %, d'une charge énergétique explosive (voir ci-dessus), de 20 % à 35 %, avantageusement de 25 % à 35 %, d'un liant minéral géopolymérique durci par polycondensation, de 0 % à 30 % d'une charge métallique.
De façon préférée, dans le cadre de cette variante, les explosifs solides de l'invention renferment (en combinaison), en masse :
- de 50 % à 80 %, avantageusement de 50 % à 70 %, d'une charge énergétique explosive (une telle charge peut être d'un unique type (un unique explosif d'une granulométrie donnée) ou être constituée d'un mélange de charges de plusieurs types (explosifs différents, de granulométrie différente ou non, unique explosif présent sous différentes granulométries)),
- de 20 % à 35 %, avantageusement de 25 % à 35 %, d'un liant minéral géopolymérique durci par polycondensation,
- de 0 % à 30 % d'une charge métallique.
Notons que la charge métallique, lorsqu'elle est présente, l'est généralement à au moins 3 % en masse. Ainsi, dans les compositions massiques des explosifs de l'invention précisées (de façon nullement limitative) ci-dessus, lorsqu'une charge métallique est présente, elle l'est généralement entre 3 % et 40 % en masse (et, dans le cadre de la variante précisée, entre 3 % et 30 % en masse).
Le taux de charges solides, plus particulièrement de charges énergétiques explosives, dans le liant est à optimiser en fonction des propriétés recherchées. Notons incidemment qu'il peut être très élevé. Les inventeurs ont pu vérifier que la présence des charges énergétiques explosives, à des taux même élevés, ne perturbe pas la prise du liant géopolymérique et sa consistance finale.
Les explosifs solides de l'invention se présentent généralement sous la forme de blocs. De tels blocs (pains) ont généralement une masse de quelques centaines de grammes à quelques dizaines de kilogrammes.
Selon son deuxième objet, la présente invention concerne un procédé pour l'obtention des nouveaux explosifs solides décrits ci-dessus (qui, eux, constituent le premier objet de ladite invention). Ledit procédé comprend les étapes suivantes :
- le mélange d'une charge énergétique explosive et d'un liant minéral géopolymérique, pour l'obtention d'une pâte,
- la coulée de ladite pâte dans au moins un moule,
- le durcissement de ladite pâte dans ledit au moins un moule.
Le mélange peut être réalisé avec tout type de mélangeur connu convenant à des mélanges impliquant des charges énergétiques explosives, tels un mélangeur toupie, un malaxeur à pâles, un malaxeur extrudeur ou un malaxeur à résonance acoustique.
Le au moins un moule, dans lequel la pâte est coulée, peut consister en la cavité d'une munition, destinée à recevoir son chargement explosif.
Le procédé d'obtention des nouveaux explosifs solides de l'invention est donc particulièrement simple et peu consommateur d"énergie. Il se limite quasiment à la prise d'un liant géopolymérique chargé. On a compris que ce durcissement (cette prise) a lieu dans la mesure où le liant géopolymérique en cause renferme dans sa composition, de façon conventionnelle, une quantité efficace d'activateur alcalin.
Les autres ingrédients (autres que la charge énergétique explosive et le liant minéral géopolymérique, notamment une charge métallique...), lorsqu'ils interviennent, sont évidemment ajoutés lors du mélange pour l'obtention de la pâte (première étape).
On a compris que la qualité du mélange des ingrédients détermine l'homogénéité de la structure finale du composite.
Le durcissement (la prise) du liant géopolymérique chargé est généralement mis(e) en uvre à température ambiante.
On note incidemment ici que la chaleur dégagée par la réaction de polycondensation exothermique du liant géopolymérique n'est pas suffisante pour provoquer une réaction de décomposition de la charge énergétique explosive.
Selon son troisième objet, l'invention concerne des utilisations préconisées pour les explosifs solides de l'invention tels que décrits dans la première partie du présent texte et/ou tels qu'obtenus par le procédé décrit dans la seconde partie du présent texte. Il est évident que les utilisations des explosifs solides de l'invention ne se limitent pas à ces utilisations préconisées. Lesdits explosifs solides conviennent dans tout contexte d'utilisation d'un explosif solide. On comprend toutefois que leurs propriétés avantageuses s'expriment opportunément dans certains contextes particuliers. Les explosifs de l'invention sont ainsi tout particulièrement préconisés comme munition explosive et charge explosive de minage ou forage (destinée à la stimulation de puits, notamment de puits pétroliers et gaziers) ; ils conviennent tout particulièrement pour le minage (forage) de puits à grande profondeur (à haute température).
De manière générale, un unique explosif solide de l'invention peut être utilisé ou plusieurs explosifs solides de l'invention peuvent être utilisés conjointement. Les chargements en cause contiennent donc au moins un explosif solide de l'invention. Les explosifs de l'invention peuvent par ailleurs tout à fait être utilisés avec d'autres explosifs solides (des explosifs solides d'un autre type). Des chargements explosifs peuvent ainsi être uniquement constitués d'au moins un explosif de l'invention ou en partie seulement d'au moins un tel explosif de l'invention.
On se propose maintenant d'illustrer, de façon nullement limitative, l'invention par l'exemple ci-après.
EXEMPLE
A) COMPOSITION
Dans le tableau 1 ci-après, on a indiqué la composition d'un explosif solide de l'invention, i.e. la nature des ingrédients constitutifs dudit explosif solide de l'invention ainsi que le pourcentage massique de chacun desdits ingrédients constitutifs.
La charge explosive pulvérulente (qui intervient à 66 % en masse) est constituée de RDX. Elle est plus précisément constituée de quatre charges de RDX, en mélange, de granulométrie différente, référencées charges 1, 2, 3 et 4 dans le tableau 1.
La granulométrie de ces charges 1 à 4 est précisée : - soit (pour une granulométrie dite granulométrie laser) par trois valeurs, relevées sur la courbe de cumul des pourcentages volumiques de particules en fonction du diamètre (sphérique équivalent) desdites particules, mesurées par granulométrie laser, cumul selon les diamètres croissants :
Dio : diamètre pour lequel le pourcentage volumique cumulé est égal à
10 % ;
D50 : diamètre pour lequel le pourcentage volumique cumulé est égal à 50 % ; et
D90 : diamètre pour lequel le pourcentage volumique cumulé est égale à 90 %,
- soit (pour une granulométrie dite granulométrie par tamisage) par le pourcentage massique de charge retenu par des tamis calibrés. Les « couples » de valeurs indiquées dans le tableau correspondent à la maille du tamis et au pourcentage de masse de la charge retenue par le tamis. Ainsi, à titre d'exemple, pour la charge 2 de l'explosif solide de l'exemple, les informations données sur la granulométrie se lisent : la masse restant sur un tamis de maille 0,315 mm est inférieure ou égale à 2 % de la masse totale, la masse restant sur un tamis de maille 0,200 pm est comprise entre 30 % et 70 % de la masse totale, la masse restant sur un tamis de maille 0,050 pm est supérieure ou égale à 90 % de la masse totale. Les informations données pour les charges 1 et 3 se lisent de façon similaire.
TABLEAU 1
Figure imgf000012_0001
B) PREPARATION
Le ciment géopolymèrique (qui renferme une quantité efficace d'activateur alcalin) et la charge explosive ont tout d'abord été intimement mélangés pour obtenir une pâte homogène. Cette pâte a ensuite été coulée dans un moule et le durcissement de ladite pâte a eu lieu à température ambiante en quelques heures.
On a ainsi obtenu des blocs moulés d'explosifs d'aspect compact, dont la masse allait de quelques grammes à quelques centaines de grammes (selon le volume du moule utilisé). On a notamment obtenu des blocs moulés explosifs, d'aspect compact, de densité 1,446, se présentant 1) sous la forme d'un cylindre de 32 mm de diamètre et 200 mm de long et 2) sous la forme d'un cube de 30 mm d'arête.
C) PROPRIETES DE L'EXPLOSIF SOLIDE OBTENU Cl) Sensibilité La sensibilité de l'explosif solide de l'exemple de l'invention a été mesurée vis-à-vis d'agressions extérieures de type mécanique par des épreuves à l'impact et aux frottements.
Les épreuves mises en œuvre sont présentées ci-après. Sensibilité à l'impact : L'épreuve réalisée correspond à celle décrite dans la norme NF T 70-500, elle-même semblable à l'épreuve ONU 3a)ii) issue des "Recommandations relatives au Transport des marchandises dangereuses - manuel d'épreuves et de critères, Quatrième édition révisée, ST/SG/AC.10/ll/Rev.4, ISBN 92-1-239083-8ISSN 1014-7179". Par une série minimale de 30 essais, on détermine l'énergie entraînant 50 % (méthode de traitement des résultats de Bruceton) de résultats positifs d'une matière explosible soumise aux chocs d'un mouton. La matière à éprouver est confinée dans un dispositif en acier constitué de 2 galets et d'une bague de guidage. En modifiant la masse et la hauteur de chute du mouton, on peut faire varier l'énergie de 1 à 50 J. Compte tenu de la faible quantité de matière disponible pour certains des produits testés, il n'a été réalisé, pour lesdits produits, qu'un nombre réduit d'épreuves de reproductibilité, par rapport aux recommandations de la norme NF T 70-500. Sensibilité au frottement : L'épreuve réalisée correspond à celle décrite dans la norme NF T 70-503, elle-même semblable à l'épreuve ONU 3b)ii). Par une série minimale de 30 essais, on détermine en utilisant la méthode Bruceton, la force entraînant 50 % de résultats positifs d'une matière explosible soumise à un frottement. La matière à éprouver est placée sur une plaquette de porcelaine de rugosité définie, animée d'un seul mouvement de va et vient, de 10 mm d'amplitude à la vitesse de 7 cm/s à vide, par rapport à un crayon de porcelaine reposant sur la matière. La force appliquée sur le crayon de porcelaine qui est appuyé sur la matière peut varier de 7,8 à 353 N. Compte tenu de la faible quantité de matière disponible pour certains des produits testés, il n'a été réalisé, pour lesdits produits, qu'un nombre réduit d'épreuves de reproductibilité, par rapport aux recommandations de la norme NF T 70-503.
Les résultats obtenus sont reportés dans le tableau 2 ci-après et comparés à ceux obtenus avec un explosif composite (conventionnel) de référence renfermant 88 % en masse de charges RDX et 12 % en masse de liant polyuréthane.
TABLEAU 2
Figure imgf000014_0001
L'explosif de l'invention affiche une sensibilité au frottement du même niveau que celle de la charge explosive de référence. La sensibilité à l'impact de l'explosif de l'invention est plus importante mais reste acceptable.
C2) Vitesse de détonation :
La vitesse de détonation est de 5380 m/s, valeur mesurée lors d'une épreuve mise en uvre avec un barreau cylindrique, de 32 mm de diamètre pour une longueur de 200 mm. Elle est plus faible que celle obtenue (dans les mêmes conditions) avec l'explosif composite (conventionnel) de référence : vitesse de détonation de 8150 m/s pour ledit explosif composite présentant la composition massique ci-après : 88 % RDX + 12 % liant polyuréthane. Cette différence de vitesse de détonation s'explique notamment par le taux de charges explosives plus faible dans la composition de l'explosif solide de l'invention (68 %) que dans celle de l'explosif composite de référence (88 %).
La compatibilité chimique, lors de la polycondensation, du liant géopolymérique utilisé à l'exemple ci-dessus avec d'autres charges explosives (notamment HNS, HMX, et ONTA) a par ailleurs été vérifiée. Dans tous les cas, on a observé une bonne compatibilité entre les charges explosives et le ciment géopolymérique.

Claims

REVENDICATIONS
1. Explosif solide, renfermant une charge énergétique explosive dans un liant minéral, caractérisé en ce que ledit liant minéral est un liant géopolymérique durci par polycondensation.
2. Explosif solide selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite charge énergétique explosive consiste en un explosif choisi parmi l'octogène, l'hexogène, l'hexanitrostilbène, la nitroguanidine, le triaminotrinitrobenzène, l'oxynitrotriazole, le tétranitrate de pentaérythrito, le 2,2',2",4,4',4",6,6',6"- nonanitroterphényl, le 2,6-bis(picrylamino)-3,5-dinitropyridine, ou en un mélange de ces explosifs.
3. Explosif solide selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que ladite charge énergétique explosive consiste en un explosif choisi parmi le 2,2',2",4,4',4",6,6',6"-nonanitroterphényl, le 2,6-bis(picrylamino)-3,5- dinitropyridine, ou en un mélange de ces explosifs.
4. Explosif solide selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que ledit liant renferme, outre ladite charge énergétique explosive, une charge métallique.
5. Explosif solide selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'il présente la composition, exprimée en pourcentages massiques, ci-après :
charge énergétique explosive : 30 % à 80 %,
liant durci : 10 % à 40 %,
charge métallique : 0 % à 40 %.
6. Explosif solide selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'il présente la composition, exprimée en pourcentages massiques, ci-après : charge énergétique explosive 50 % à 80 %,
liant durci 20 % à 35 %,
charge métallique 0 % à 30 %.
7. Explosif solide selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'il se présente sous la forme d'un bloc.
8. Procédé d'obtention d'un explosif solide selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu'il comprend :
- le mélange d'une charge énergétique explosive et d'un liant minéral géopolymérique, pour l'obtention d'une pâte,
- la coulée de ladite pâte dans au moins un moule,
- le durcissement de ladite pâte dans ledit au moins un moule.
9. Utilisation d'au moins un explosif solide selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 et/ou obtenu selon la revendication 8, comme munition explosive ou comme charge explosive de minage.
PCT/FR2013/052642 2012-11-07 2013-11-06 Explosif solide a liant mineral geopolymerique WO2014072633A1 (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR12/02977 2012-11-07
FR1202977A FR2997695B1 (fr) 2012-11-07 2012-11-07 Explosif solide a liant mineral geopolymerique

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2014072633A1 true WO2014072633A1 (fr) 2014-05-15

Family

ID=48170512

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/FR2013/052642 WO2014072633A1 (fr) 2012-11-07 2013-11-06 Explosif solide a liant mineral geopolymerique

Country Status (2)

Country Link
FR (1) FR2997695B1 (fr)
WO (1) WO2014072633A1 (fr)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3027598B1 (fr) 2014-10-28 2018-05-04 Arianegroup Sas Produit pyrotechnique composite avec charges d'adn et de rdx dans un liant de type pag et sa preparation

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR381311A (fr) * 1907-08-27 1908-01-09 Francois Chailly Application des silicates, acides siliciques ou dérivés dans le mélange des poudres ou matières explosives
GB1240820A (en) * 1967-09-13 1971-07-28 Dynamit Nobel Ag Improvements in or relating to explosive charges and methods for preparing the same
US3619306A (en) * 1967-09-13 1971-11-09 Dynamit Nobel Ag Molded explosive bodies having variable detonation speeds
GB1318116A (en) * 1970-05-02 1973-05-23 Nisso Kenzai Kogyo Explosives and the preparation and use thereof
US4349386A (en) * 1979-09-04 1982-09-14 Joseph Davidovits Mineral polymers and methods of making them
EP0299253A1 (fr) * 1987-07-13 1989-01-18 Cemcom Corporation Matériaux de blindage céramiques combinés chimiquement
EP0467731A1 (fr) * 1990-06-27 1992-01-22 S.N.C. Livbag Composition pyrotechnique génératrice de gaz non toxiques comportant un liant minéral et son procédé de fabrication

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR381311A (fr) * 1907-08-27 1908-01-09 Francois Chailly Application des silicates, acides siliciques ou dérivés dans le mélange des poudres ou matières explosives
GB1240820A (en) * 1967-09-13 1971-07-28 Dynamit Nobel Ag Improvements in or relating to explosive charges and methods for preparing the same
US3619306A (en) * 1967-09-13 1971-11-09 Dynamit Nobel Ag Molded explosive bodies having variable detonation speeds
GB1318116A (en) * 1970-05-02 1973-05-23 Nisso Kenzai Kogyo Explosives and the preparation and use thereof
US4349386A (en) * 1979-09-04 1982-09-14 Joseph Davidovits Mineral polymers and methods of making them
EP0299253A1 (fr) * 1987-07-13 1989-01-18 Cemcom Corporation Matériaux de blindage céramiques combinés chimiquement
EP0467731A1 (fr) * 1990-06-27 1992-01-22 S.N.C. Livbag Composition pyrotechnique génératrice de gaz non toxiques comportant un liant minéral et son procédé de fabrication

Also Published As

Publication number Publication date
FR2997695A1 (fr) 2014-05-09
FR2997695B1 (fr) 2014-12-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1315683B1 (fr) Betons fibres a tres hautes resistances et ductilite
FR2867469A1 (fr) Compositions reactives contenant un metal, et leur procede de production
Pang et al. Application of Amorphous Boron Granulated With Hydroxyl‐Terminated Polybutadiene in Fuel‐Rich Solid Propellant
WO2020243788A1 (fr) Explosifs à base de peroxyde d'hydrogène à temps de sommeil amélioré
FR2667592A1 (fr) Composition d'explosif brisant, insensible a une detonation accidentelle et a detonation autosuffisante en cas d'allumage delibere, et son procede de preparation.
EP3020692B1 (fr) Liant de géosynthèse comprenant un activateur alcalino-calcique et un composé silico-alumineux
EP1333015A2 (fr) Procédé semi-continu d'obtention d'un chargement explosif composite à matrice polyuréthanne, ledit procédé mettant en oeuvre deux composants
Jensen et al. Smokeless GAP‐RDX Composite Rocket Propellants Containing Diaminodinitroethylene (FOX‐7)
WO2014072633A1 (fr) Explosif solide a liant mineral geopolymerique
US20180179119A1 (en) High Temperature Energetic Formulations
US8992707B2 (en) Explosive composition having a first organic material infiltrated into a second microporous material
FR2854889A1 (fr) Matiere energetique a liant thermoplastique
JP4005809B2 (ja) 低感度メルトキャスト爆発物
Kohga From cross‐linking to plasticization–characterization of Glycerin/Htpb blends
EP1985599A2 (fr) Propergol solide froid ; chargement pyrotechnique ; procédés d'obtention
Abirami et al. STUDIES ON CURING OF GLYCIDYL AZIDE POLYMER USING ISOCYANATE, ACRYLATE AND PROCESSING OF GAP-BORON− BASED, FUEL-RICH PROPELLANTS
JP2005289677A (ja) ダイヤモンド合成用爆薬組成物およびダイヤモンドの合成方法
FR2859722A1 (fr) Materiau composite a haute resistance a l'abrasion, comprenant de la grenaille a base d'acier et procede de fabrication d'un tel materiau
Qian et al. Polymer reinforced DNAN/RDX energetic composites: interfacial interactions and mechanical properties
KR20120017328A (ko) Ｈｎｉｗ를 이용한 고밀도 고성능 복합화약 및 그 제조방법
CA2502155A1 (fr) Composition explosive
CN115093301A (zh) 一种含氟粘合剂体系浇注金属化炸药及制备方法
RU2190585C1 (ru) Взрывчатый состав для скважин
Vadhe et al. Studies on tungsten based high density cast polymer bonded explosive (PBX) formulations
RU2190586C1 (ru) Взрывчатый состав для скважин

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 13805458

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 13805458

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1