WO2014056758A1 - Haafärbemittel enthaltend aminopyrimidinderivate - Google Patents

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WO2014056758A1
WO2014056758A1 PCT/EP2013/070423 EP2013070423W WO2014056758A1 WO 2014056758 A1 WO2014056758 A1 WO 2014056758A1 EP 2013070423 W EP2013070423 W EP 2013070423W WO 2014056758 A1 WO2014056758 A1 WO 2014056758A1
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amino
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methoxy
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PCT/EP2013/070423
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Antje Gebert
Helmut Giesa
Annika Koenen
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Henkel Ag & Co. Kgaa
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    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/20—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a pyrimidine ring
    • C09B62/205—Specific dyes not provided for in groups C09B62/22 - C09B62/26

Definitions

  • the invention relates to an agent for color change of keratin-containing fibers, in particular human hair, which contains certain substituted Aminopyrimidinderivate in combination with certain coupler components.
  • the invention further relates to the use of the developer-coupler combination in colorants for improving the dyeing results.
  • oxidation colorants For permanent, intensive colorations with corresponding fastness properties, so-called oxidation colorants are used. Such colorants usually contain oxidation dye precursors, so-called developer components and coupler components. The developer components form under the influence of oxidizing agents or of atmospheric oxygen with one another or with coupling with one or more coupler components, the actual dyes. The oxidation colorants are characterized by intensive excellent, long-lasting dyeing results. For natural-looking dyeings, a mixture of a larger number of oxidation dye precursors can be used, and in many cases direct substantive dyes are additionally used for shading.
  • oxidative hair dyes are often disadvantageous to the user despite their advantageous dyeing properties, so that a constant need for further development exists for oxidation dye precursors.
  • Triaminoalkoxypyrimidinderivate are proposed as developer components in oxidative hair dyes, which are toxicologically and dermatologically harmless.
  • Object of the present invention is therefore to lower the above-mentioned disadvantages of oxidative hair dyes.
  • the colorants should produce intense colorations with high color and good resistance to external influences, in particular with good lightfastness and wash fastness, which suffer no color attenuation or color shift even after repeated shampooing of the hair.
  • the stains should be as selective as possible, i. achieve as uniform, uniform staining results on differently pretreated hair as possible.
  • the colorants should have a toxicologically advantageous profile.
  • Another object of the invention is to find suitable, toxicologically and dermatologically acceptable coupler components for Triaminoalkoxypyrimidinderivate with which a variety of shades - especially red shades - can be achieved, which have excellent wash fastness and a particularly good leveling power. Finally, it is desirable to achieve the greatest possible nuance of the individual shades.
  • a first object of the invention is therefore an agent for dyeing keratinic fibers, in particular human hair, which is characterized in that it is in a cosmetic carrier
  • R 2 represents a hydrogen atom, a d-Cs-alkyl group, a C 2 -C 6 alkenyl group, a Ci-C6-hydroxyalkyl group, a C 2 -C 6 polyhydroxyalkyl group, a C1-C6 alkoxy group, a Ci-C6 An alkylamino group, a di-C 1 -C 6 -alkylamino group, a C 1 -C 6 -polyalkoxy group, a C 1 -C 6 -alkylamido (C 1 -C 6) -alkyl group, where the amide function may be substituted by one or two groups X, or an aryl group , and
  • Y is an NH 2 or an OH group
  • b) contains at least one coupler component which is selected from the group formed from 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine, 3-amino-6-methylphenol, 3-amino-2-hydroxypyridine, 1, 3-bis - (2,4-diaminophenoxy) propane, 2,7-dihydroxynaphthalene, 2-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, 4-chlororesorcinol, 3-aminophenol, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2-chloro-6-methyl- 3-aminophenol, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, 2 - ( ⁇ 3- [(2-hydroxyethyl) amino] -4-methoxy-5-methylphenyl ⁇ amino) ethanol, 2 - ( ⁇ 3- [ (2-hydroxyethyl) amino] -2-methoxy-5-methylphenyl ⁇ amino) ethanol, 1-methoxy-2-amino-4-beta-hydroxy-ethylamin
  • Keratin fibers are wool, furs, feathers and especially human hair.
  • the colorants of the invention can in principle but also for dyeing other natural fibers such.
  • modified natural fibers such as regenerated cellulose, nitro, alkyl or hydroxyalkyl or acetyl cellulose can be used.
  • the compositions according to the invention contain components a) and b) in a cosmetic carrier, preferably in a suitable aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic carrier.
  • such carriers are, for example, creams, emulsions, gels or surfactant-containing foaming solutions, such as shampoos, foam aerosols, foam formulations or other preparations which are suitable for use on the hair.
  • surfactant-containing foaming solutions such as shampoos, foam aerosols, foam formulations or other preparations which are suitable for use on the hair.
  • aqueous-alcoholic solutions are to be understood as meaning aqueous solutions containing from 3 to 70% by weight of a C 1 -C 4 -alcohol, in particular ethanol or isopropanol.
  • the compositions of the invention may additionally contain other organic solvents, such as methoxybutanol, benzyl alcohol, ethyl diglycol or 1, 2-propylene glycol. Preference is given to all water-soluble organic solvents.
  • Examples of a d-Cs-alkyl group are the groups methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, s-butyl and t-butyl, n-pentyl, i-pentyl, i-hexyl, n-hexyl, i-heptyl , n-heptyl, i-octyl and n-octyl.
  • Examples of a C 2 -C 6 -alkenyl group are vinyl, allyl, but-2-enyl, but-3-enyl and isobutenyl, preferred C 2 -C 6 -alkenyl radicals are vinyl and allyl.
  • C 1 -C 6 -hydroxyalkyl group are hydroxymethyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 3-hydroxypropyl, 4-hydroxybutyl, 5-hydroxypentyl and 6-hydroxyhexyl ; a 2-hydroxyethyl group is particularly preferred.
  • C 1 -C 6 -alkoxy groups preferred according to the invention are the methoxy, ethoxy or propoxy group.
  • Examples of a C 2 -C 6 polyhydroxyalkyl group are the 2,3-dihydroxypropyl group, 3,4-dihydroxybutyl group and the 2,4-dihydroxybutyl group.
  • -C 6 -alkylamino the methylamino, the ethylamino and propylamino group
  • the dimethylamino group, the diethylamino group and the dipropylamino group are examples of a di-C 1 -C 6 -alkylamino group.
  • Exemplary of a C 1 -C 6 -alkylamido-C 1 -C 6 -alkyl group are the N-methyl-2-acetamide group N, N-dimethyl-2-acetamide group, the N-ethyl-2-acetamide group, the N , N-diethyl-2-acetamide group, N-methyl-3-propanamide group, N, N-dimethyl-3-propanamide group, N-ethyl-3-propanamide group and N, N diethyl-3-propanamide group.
  • Preferred examples of polyalkoxy groups according to the invention are the (methoxymethoxy) methoxy group, the 2- (2-methoxyethoxy) ethoxy group, the 3- (3-methoxypropoxy) propoxy group, the (ethoxymethoxy) methoxy group, the 2- (2-methoxyethoxy) ethoxy group. 2-ethoxyethoxy) ethoxy group and the 3- (3-ethoxypropoxy) propoxy group.
  • Preferred examples of aryl groups are phenyl, toluyl and benzyl.
  • colorants contain at least one compound of the formula (I) in which the radical R is a methoxy, ethoxy, propoxy, 2-methylpropoxy , 3-Methylbutoxy- or a 2-methylbutoxy, and the radical R 2 is a hydrogen atom, a C 1 -C 5 alkyl group, an aryl group, a Ci-C6-hydroxyalkyl group or a Ci-C6-alkylamino group.
  • the radical R in compounds of the formula (I) is a methoxy, a 2-methylpropoxy or a 3-methylbutoxy group
  • the radical R 2 is a hydrogen atom, a C 1 -C 8 -alkyl group or an aryl group ,
  • the compounds of the formula (I) are, in a particularly preferred embodiment, derivatives of 6-hydroxytriaminopyrimidine and thus amino compounds. From these, the known acid addition salts can be prepared in a customary manner. All statements of this document and accordingly the claimed protection range therefore relate both to the compounds present in free form and to their physiologically acceptable salts of organic or inorganic acids. Examples of such salts are the hydrochlorides, the hydrobromides, the sulfates, the phosphates, the acetates, the propionates, the citrates and the lactates. The hydrochlorides and the sulfates are particularly preferred. Very particular preference according to the invention is given to the monohydrochlorides, the dihydrochlorides and the trihydrochlorides.
  • a preferred embodiment of the first subject of the invention is characterized in that the agent comprises at least one compound according to formula (I) which is selected from
  • the compound according to formula (I) is 6-methoxy-2,4,5-pyrimidinetriamine, 6- (2-methylpropoxy) -2,4,5-pyrimidinetriamine, 6- (3-methylbutoxy) -2,4,5-pyrimidinetriamine, 6-methoxy-4-N-methylpyrimidine-2,4-diamine and / or a physiologically acceptable salt of these compounds.
  • coupler component b) at least one of the compounds 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine, 3-amino-2-hydroxypyridine, 1, 3-bis - (2,4-diaminophenoxy) propane, 2,7-dihydroxynaphthalene, 2-methylresorcinol, 1-methoxy-2-amino-4-.beta.-hydroxyethylaminobenzene (Lehmann's Blau) and / or a physiologically acceptable salt of these compounds with at least one of the aforementioned aminopyrimidine compounds is combined.
  • the coupler component b) is therefore selected from 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine, 3-amino-2-hydroxypyridine, 1, 3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 2 , 7-Dihydroxynaphthalene, 2-methylresorcinol, 1-methoxy-2-amino-4-.beta.-hydroxyethylaminobenzene (Lehmann's blue) and / or a physiologically acceptable salt of these compounds.
  • Agents preferred according to the invention are characterized in that they contain the compounds of the formula (I) and / or their physiologically tolerable salts in a proportion by weight of from 0.001 to 5.0% by weight, preferably from 0.025 to 2.5% by weight, particularly preferably from 0.05 to 2.0 wt .-% and particularly preferably from 0.1 to 1, 5 wt .-%, based on the total weight of the ready-to-use agent.
  • compositions which are likewise preferred according to the invention are characterized in that they contain the at least one coupler component b) and / or their physiologically acceptable salt in a proportion by weight of from 0.001 to 5.0% by weight, more preferably from 0.025 to 2.5% by weight, particularly preferably from 0.05 to 2 wt .-% and in particular from 0.1 to 1, 5 wt .-%, each based on the total weight of the ready-to-use agent included.
  • 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridine 3-amino-2-hydroxypyridine, 1, 3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 2,7-dihydroxynaphthalene, 2-methylresorcinol, 1-methoxy-2 -amino-4-.beta.-hydroxyethylaminobenzene (Lehmanns Blau).
  • 6-methoxy-2,4,5-pyrimidinetriamine with one or more compounds selected from 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 2,7-dihydroxynaphthalene, 2-methylresorcinol.
  • the agent contains at least one further coloring component which is selected from additional oxidation dye precursors of the developer type and / or substantive dyes.
  • compositions according to the invention may additionally comprise at least one further developer component.
  • Preferred further developer components are selected from at least one compound from the group formed from p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- (1, 2-dihydroxyethyl) -p-phenylenediamine , N, N-bis (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2-methoxymethyl-p-phenylenediamine, N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H-imidazole) 1-yl) propyl] amine, N, N'-bis (2-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4-aminophenyl) -1, 3-diamino-propan-2-ol, bis (2 hydroxy-5-aminophenyl) methane, 1,3-bis- (2,5-diaminophenoxy) -propan-2-ol, N, N
  • Particularly preferred additional developer components are p-toluenediamine, 2- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2-methoxymethyl-p-phenylenediamine, N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H -imidazole-1 yl) propyl] amine, and / or 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole and their physiologically acceptable salts.
  • the additional developer components are preferably used in an amount of 0.0001 to 10 wt .-%, preferably 0.001 to 5 wt .-%, each based on the ready-to-use agent.
  • the agents according to the invention may contain at least one substantive dye. These are dyes that raise directly on the hair and do not require an oxidative process to form the color. Direct dyes are usually nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones or indophenols.
  • the substantive dyes are each preferably used in an amount of 0.001 to 20 wt .-%, in particular from 0.05 to 5 wt .-%, each based on the total application preparation.
  • the total amount of substantive dyes is preferably at most 3% by weight.
  • Direct dyes may be subdivided into anionic, cationic and nonionic substantive dyes which are selected and used by those skilled in the art for the requirements of the carrier base.
  • Preferred anionic substantive dyes are those having the international designations or trade names bromophenol blue, tetrabromophenol blue, Acid Yellow 1, Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 52, Pigment Red 57: 1, Acid Blue 7, Acid Green 50, Acid Violet 43, Acid Black 1 and Acid Black 52 known compounds.
  • Preferred cationic substantive dyes are Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 and Basic Violet 14, Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 16, Basic Blue 347 (Cationic Blue 347 / Dystar), Basic Blue 99, Basic Brown 16 and Basic Brown 17 and Yellow 87, Basic Orange 31 and Basic Red 51.
  • Suitable nonionic substantive dyes are in particular nonionic nitro and quinone dyes and neutral azo dyes.
  • Preferred nonionic substantive dyes are those under the international designations or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1, Disperse Orange 3, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 1, HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 1 1, HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9 Compounds, and 1, 4-diamino-2-nitrobenzene, 2-amino-4-nitrophenol, 1, 4-bis (2-hydroxyethyl) amino-2-nitrobenzene, 3-nitro-4- (2-hydroxyethyl) -aminophenol, 2- (2-hydroxyethyl) amino-4,6-dinitrophenol, 4 - [(2-hydroxyethyl) amino] -3-nitro-1-methylbenzene, 1-amin
  • the agents according to the invention may contain, in addition to the compound of the formula (I), also naturally-analogous dyes.
  • Compositions according to the invention which comprise precursors of naturally-analogous dyes are preferably used as air-oxidative colorants. Consequently, in this embodiment said compositions are not added with an additional oxidizing agent.
  • the dye precursors of naturally-analogous dyes are each preferably used in an amount of from 0.001 to 5% by weight, based on the total application preparation.
  • Derivatives of 5,6-dihydroxyindoline, in particular 5,6-dihydroxyindoline, N-methyl-5,6-dihydroxyindoline, N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6, are particularly suitable as precursors of naturally-analogous hair dyes -dihydroxyindoline, N-butyl-5,6-dihydroxyindoline and 5,6-dihydroxyindoline-2-carboxylic acid, and also derivatives of 5,6-dihydroxyindole, in particular 5,6-dihydroxyindole, N-methyl-5,6- dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-but
  • the development of the color can in principle be done with atmospheric oxygen.
  • a chemical oxidizing agent is used, especially if, in addition to the coloring, a lightening effect on human hair is desired. This lightening effect may be desired regardless of the staining method.
  • the oxidizing agent are persulfates, peroxodisulfates, chlorites, hypochlorites and in particular hydrogen peroxide or and / or one of its solid addition products of organic or inorganic compounds in question.
  • oxidation dye precursors and oxidizing agents themselves are expediently prepared separately from each other and brought into contact only immediately before use.
  • agents are preferred which are characterized in that they are prepared immediately before use by mixing at least two preparations, wherein the at least two preparations are provided in at least two separate prefabricated containers and wherein a container is a colorant (A) which contains in a cosmetic carrier at least one compound a) and at least one compound b), and a further container contains an oxidizing agent preparation (B) containing at least one oxidizing agent.
  • the oxidizing agent preparation (B) preferably contains as the oxidizing agent hydrogen peroxide and / or one of its solid addition products of organic or inorganic compounds, such as urea, melamine and sodium borate.
  • the amount of oxidizing agent in the ready-to-use agent is preferably from 0.5 to 12% by weight, preferably from 2 to 10% by weight, more preferably from 3 to 6% by weight (calculated as 100% H 2 O 2), based in each case on the ready to use means.
  • the agent according to the invention is an agent for dyeing and, if appropriate, simultaneous lightening of keratinic fibers, which is preferably 0.5 to 15% by weight, preferably 1 to 12.5% by weight, particularly preferably 1 to 5 to 10 Wt .-% and in particular 2 to 6 wt .-% hydrogen peroxide, each based on the total weight of the ready-to-use agent contains.
  • Such oxidizer formulations are preferably aqueous, flowable oxidizer formulations.
  • Preferred preparations are characterized in that the flowable oxidizing agent preparation - based on their weight - 40 to 90 wt .-%, preferably 50 to 85 wt .-%, particularly preferably 55 to 80 wt .-%, more preferably 60 to 77, 5 wt .-% and in particular 65 to 75 wt .-% water.
  • the oxidation dye can also be applied to the hair together with a catalyst which activates the oxidation of the dye precursors.
  • a catalyst which activates the oxidation of the dye precursors.
  • Such catalysts are z.
  • the oxidizing agent preparations contain at least one stabilizer or complexing agent.
  • Typical complexing agents and stabilizers which are preferred in the context of the present invention are, for example, polyoxycarboxylic acids, polyamines, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), N-hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA), ethylenediamine disuccinic acid (EDDS), hydroxylamine.
  • NTA nitrilotriacetic acid
  • EDGA ethylenediaminediglutaric acid
  • HPDS 2-hydroxypropylenediamine disuccinic acid
  • GDS glycinamide-N, N'-disuccinic acid
  • EDDG ethylenediamine-N-N'-diglutaric acid
  • HPDDS diaminoalkyldi (sulfosuccinic acid)
  • DDS diaminoalkyldi (sulfosuccinic acid)
  • EDC ethylenedicysteic acid
  • these complexing agents are at least partially present as anions. It is irrelevant whether they are introduced in the form of acids or in the form of salts.
  • alkali metal, ammonium or alkylammonium salts, in particular sodium salts are preferred.
  • Preferred complexing agents according to the invention are nitrogen-containing polycarboxylic acids, in particular EDTA, and phosphonates, preferably hydroxyalkane or aminoalkane phosphonates and in particular 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) or its di- or tetrasodium salt and / or ethylenediamine tetramethylenephosphonate (EDTMP) or its Hexasodium salt and / or Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) or its hepta- or Octa sodium salt.
  • HEDP 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate
  • EDTMP ethylenediamine tetramethylenephosphonate
  • DTPMP Diethylentriaminpentamethylenphosphonat
  • the dyeing preparation and optionally oxidizing agent preparation contain other auxiliaries and additives.
  • the dyeing preparation and / or the oxidizing agent preparation contains at least one thickener.
  • This thickener is not subject to any restrictions. Both organic and purely inorganic thickening agents can be used.
  • the thickener is an anionic synthetic polymer.
  • Preferred anionic groups are the carboxylate and sulfonate groups.
  • anionic monomers from which the polymeric anionic thickeners may consist are acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic anhydride and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid.
  • the acidic groups may be wholly or partly present as sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium salt.
  • Preferred monomers are maleic anhydride and in particular 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and acrylic acid.
  • Preferred anionic homopolymers are uncrosslinked and crosslinked polyacrylic acids. Allyl ethers of pentaerythritol, sucrose and propylene may be preferred crosslinking agents. Such compounds are for example available under the trade drawing Carbopol ® commercially. Also preferred is the homopolymer of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic is sulfonic acid, which is available for example under the name Rheothik ® 1 1 -80 in the trade.
  • copolymers of at least one anionic monomer and at least one nonionic monomer are acrylamide, methacrylamide, acrylic acid esters, methacrylic acid esters, itaconic acid mono- and diesters, vinylpyrrolidinone, vinyl ethers and vinyl esters.
  • the anionic acrylic acid and / or methacrylic acid polymers or copolymers are preferred in the inventive compositions in an amount of 0, 1 to 10 wt .-%, particularly preferably from 1 to 5 wt .-%, each based on the weight of By means of, included.
  • Preferred anionic copolymers are, for example, copolymers of acrylic acid, methacrylic acid or their C 1 -C 6 -alkyl esters, as sold under the INCI declaration Acrylates Copolymers.
  • a preferred commercial product is, for example, Aculyn ® 33 from Rohm & Haas.
  • preference is also given to copolymers of acrylic acid, methacrylic acid or their C 1 -C 6 -alkyl esters and the esters of an ethylenically unsaturated acid and an alkoxylated fatty alcohol.
  • Suitable ethylenically unsaturated acids are, in particular, acrylic acid, methacrylic acid and itaconic acid; suitable alkoxylated fatty alcohols are in particular steareth 20 or Ceteth-20.
  • Such copolymers are sold by Rohm & Haas under the trade name Aculyn ® 22 and by National Starch under the trade names Structure ® Structure 2001 ® 3,001th
  • Preferred anionic copolymers are also acrylic acid-acrylamide copolymers and in particular polyacrylamide copolymers with sulfonic acid-containing monomers.
  • a particularly preferred anionic copolymer consists of 70 to 55 mol% of acrylamide and 30 to 45 mol% of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, wherein the sulfonic acid group is wholly or partly in the form of sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium Salt is present.
  • This copolymer can also be present in crosslinked form, with crosslinking agents preferably being polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxythane, allylsucrose, allylpentaerythritol and methylenebisacrylamide.
  • crosslinking agents preferably being polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxythane, allylsucrose, allylpentaerythritol and methylenebisacrylamide.
  • crosslinking agents preferably being polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxythane, allylsucrose, allylpentaerythritol and methylenebisacrylamide.
  • Such a polymer is contained in the commercial products Sepigel ® 305 and Simulgel® ® 600 from SEPPIC.
  • the use of these compounds which, in addition to the polymer component, a hydrocarbon mixture (C 13 -C 14 -
  • Polymers of maleic anhydride and methyl vinyl ether, in particular those with crosslinks, are preferred thickeners.
  • a 1, 9-decadiene crosslinked maleic acid methyl vinyl ether copolymer is available under the name ® Stabileze QM.
  • the agent according to the invention may additionally comprise at least one anionic acrylic acid and / or methacrylic acid polymer or copolymer.
  • Preferred polymers of this type are:
  • Polymers e.g. from at least 10% by weight of acrylic acid lower alkyl ester, from 25 to 70% by weight of methacrylic acid and optionally up to 40% by weight of a further comonomer,
  • Suitable dispersions of this type are commercially available, for example under the trade name Latekoll D ® (BASF).
  • the thickener is a cationic synthetic polymer.
  • Preferred cationic groups are quaternary ammonium groups.
  • those polymers in which the quaternary ammonium group is bonded via a C 1 -C 4 -hydrocarbon group to a polymer main chain composed of acrylic acid, methacrylic acid or derivatives thereof have proven to be particularly suitable.
  • R 1 is -H or -CH 3
  • R 2, R 3 and R 4 are independently selected from C 1 -C 4 -alkyl, -alkenyl or -hydroxyalkyl groups
  • m 1, 2, 3 or 4
  • n is a natural one
  • X is a physiologically acceptable organic or inorganic anion, as well as copolymers consisting essentially of the monomer units listed in formula (HP-1) and nonionic monomer units, are particularly preferred cationic polymeric gelling agents preferably, for which at least one of the following conditions applies:
  • R1 is a methyl group
  • R2, R3 and R4 stand for methyl groups
  • Suitable physiologically tolerated counterions X " are, for example, halide ions, sulfate ions, phosphate ions, methosulfate ions and organic ions such as lactate, citrate, tartrate and acetate ions, preference being given to halide ions, in particular chloride.
  • a particularly suitable homopolymer is, if desired, crosslinked, poly (methacryloxyethyltrimethylammonium chloride) with the INCI name Polyquaternium-37.
  • the crosslinking can be carried out with the aid of poly olefinically unsaturated compounds, for example divinylbenzene, tetraallyloxyethane, methylenebisacrylamide, diallyl ether, polyallylpolyglyceryl ethers, or allyl ethers of sugars or sugar derivatives such as erythritol, pentaerythritol, arabitol, mannitol, sorbitol, sucrose or glucose.
  • Methylenebisacrylamide is a preferred crosslinking agent.
  • the homopolymer is preferably used in the form of a non-aqueous polymer dispersion which should not have a polymer content of less than 30% by weight.
  • Such polymer dispersions are (under the names Salcare ® SC 95 50% polymer content, an additional component: Mineral oil (INCI name: Mineral Oil) and tridecyl-polyoxypropylene-polyoxyethylene-ether (INCI name: PPG-1 trideceth-6) ) and Salcare ® SC 96 (about 50% polymer content, additional components: mixture of diesters of propylene glycol with a mixture of caprylic and Capric acid (INCI name: Propylene Glycol Dicaprylate / Dicaprate) and tridecyl polyoxypropylene polyoxyethylene ether (INCI name: PPG-1-Trideceth-6) are commercially available.
  • Copolymers with monomer units of the formula (HP-1) contain as nonionic monomer units preferably acrylamide, methacrylamide, acrylic acid-C 1 -C 4 -alkyl esters and methacrylic acid-C 1 -C 4 -alkyl esters.
  • nonionic monomers preferably acrylamide, methacrylamide, acrylic acid-C 1 -C 4 -alkyl esters and methacrylic acid-C 1 -C 4 -alkyl esters.
  • the acrylamide is particularly preferred.
  • These copolymers can also be crosslinked, as described above for the homopolymers.
  • a preferred copolymer according to the invention is the crosslinked acrylamide-methacroyl-oxyethyltrimethylammonium chloride copolymer.
  • naturally occurring thickeners are used.
  • Preferred thickening agents of this embodiment are, for example, nonionic guar gum.
  • both modified and unmodified guar gums can be used.
  • Unmodified guar gums are marketed under the trade name Jaguar ® C from Rhone Poulenc.
  • Modified guar gums preferred according to the invention contain C 1 -C 6 -hydroxyalkyl groups. Preferably, the groups are hydroxymethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl and hydroxybutyl.
  • modified guar gums are known in the art and can be prepared, for example, by reaction of the guar gums with alkylene oxides.
  • the degree of hydroxyalkylation which corresponds to the number of alkylene oxide molecules consumed in relation to the number of guar gums of free hydroxy groups, is preferably between 0.4 and 1.2.
  • modified guar gums are available under the trade names Jaguar ® HP8, Jaguar ® HP60, Jaguar ® HP120, Jaguar DC 293 and Jaguar ® ® HP105 Rhone Poulenc.
  • biosaccharide gums of microbial origin such as scleroglucan gums or xanthan gums, gums from plant exudates such as gum arabic, ghatti gum, karaya gum, gum tragacanth, carrageenan gum, agar agar, locust bean gum, pectins, Alginates, starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, cellulose derivatives such as methylcellulose, carboxyalkylcelluloses and hydroxyalkylcelluloses.
  • scleroglucan gums or xanthan gums gums from plant exudates such as gum arabic, ghatti gum, karaya gum, gum tragacanth, carrageenan gum, agar agar, locust bean gum, pectins, Alginates, starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, cellulose derivative
  • Suitable carboxyalkyl are especially the carboxymethylcelluloses as sold under the names Blanose ® by Aqualon, Aquasorb ® and ambergum ® from Hercules and Cellgon ® from Montello.
  • Starch and its derivatives are also preferred.
  • Starch is a storage material of plants, which occurs mainly in tubers and roots, in grain seeds and in fruits and can be obtained from a variety of plants in high yield.
  • the polysaccharide which is insoluble in cold water and forms a colloidal solution in boiling water may be, for example, potatoes, cassava, maranta, maize, cereals, rice, legumes such as peas and beans, bananas or certain types of palms (e.g. the sago palm).
  • Natural, plant-derived starches and / or chemically or physically modified starches can be used according to the invention. Modification can be achieved, for example, by introducing different functional groups on one or more of the hydroxyl groups of the starch.
  • esters, ethers or amides of the starch with optionally substituted C 1 -C 40 radicals.
  • a etherified with 2-hydroxypropyl corn starch as it is, for example, sold by National Starch under the trade name Amaze ®.
  • nonionic, fully synthetic polymers such as polyvinyl alcohol or polyvinylpyrrolidinone
  • Preferred nonionic, fully synthetic polymers are for example marketed by BASF under the trade name Luviskol ®.
  • Such nonionic polymers in addition to their excellent thickening properties, also allow a significant improvement in the sensory feeling of the resulting preparations.
  • phyllosilicates polymeric, crystalline sodium disilicates
  • clays in particular magnesium aluminum silicates, such as bentonite, especially smectites such as montmorillonite or hectorite, which may optionally be modified also suitable, and synthetic layered silicates such as that sold by Sud Chemie under the trademark Optigel ® magnesium phyllosilicate, are preferred ,
  • At least one optionally hydrated SiO 2 compound may additionally be added to the composition according to the invention. It may be preferred according to the invention, optionally hydrated Si0 2 compounds in amounts of 0.05 wt .-% to 15 wt .-%, particularly preferably in amounts of 0.15 wt .-% to 10 wt .-% and most preferably in amounts of 0.2 wt .-% to 5 wt .-%, each based on the anhydrous composition of the invention to use. The quantities given in each case the content of Si0 2 compounds (without their water content) in the funds again.
  • the present invention is in principle not limited. Preference is given to silicic acids, their oligomers and polymers and their salts. Preferred salts are the alkali salts, especially the potassium and sodium salts. The sodium salts are very particularly preferred.
  • the optionally hydrated Si0 2 compounds can be present in various forms.
  • the Si0 2 compounds are preferably used in the form of silica gels (silica gel) or particularly preferably as water glass. These Si0 2 compounds may be partially present in aqueous solution.
  • water glasses which are formed from a silicate of the formula (SiO 2 ) n (Na 2 O) m (K 2 O) p , where n is a positive rational number and m and p are each independently one positive rational number or 0, with the provisos that at least one of the parameters m or p is different from 0 and the ratio between n and the sum of m and p is between 1: 4 and 4: 1.
  • Preference is given to metasilicates in which the ratio between n and the sum of m and p is 1: 2 or less.
  • the water glasses in small amounts may contain other additives, such as phosphates or magnesium salts.
  • particularly preferred water glasses are marketed inter alia by the company Henkel under the names Ferrosil® 1 ® 19, soda waterglass 40/42, Portil A ®, ® Portil AW and Portil ® W and by Akzo under the name Britesil ® C20.
  • the preparation (A) and / or optionally the oxidizing agent preparation (B) are formulated as flowable preparations.
  • an emulsifier or a surfactant is further added to the flowable preparations (A) and / or (B), surface-active substances being referred to as surfactants or as emulsifiers, depending on the field of application, and of anionic, cationic, zwitterionic, amphoteric and nonionic surfactants and emulsifiers are selected. These substances will be described in detail below.
  • Suitable anionic surfactants in preparations according to the invention are all anionic surfactants suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such as a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group of about 8 to 30 carbon atoms. In addition, glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups may be present in the molecule. Examples of suitable anionic surfactants are, in each case in the form of the sodium, potassium and ammonium as well as the mono-, di- and trialkanolammonium salts having 2 to 4 C atoms in the alkanol group,
  • Alkyl sulfates and alkyl ether sulfates of the formula RO (CH 2 CH 2 O) x SO 3 H, in which R is a preferably linear alkyl group having 8 to 30 C atoms and x 0 or 1 to 12,
  • esters of tartaric acid and citric acid with alcohols the addition products of about 2-15
  • R is an aliphatic, optionally unsaturated hydrocarbon radical having 8 to 30 carbon atoms
  • R ' is hydrogen, a radical (CH 2 CH 2 O) y R and x and y independently of one another are from 1 to 10
  • Monoglyceride sulfates and monoglyceride ether sulfates Monoglyceride sulfates and monoglyceride ether sulfates.
  • Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl ether sulfates and ether carboxylic acids having 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule.
  • Zwitterionic surfactants are surface-active compounds which carry at least one quaternary ammonium group and at least one carboxylate, sulfonate or sulfate group in the molecule.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoalkyldimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoacylaminopropyldimethylammonium glycinate, and 2-alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl imidazolines having in each case 8 to 18 C atoms in the alkyl or acyl group and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate.
  • a preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known by the INCI
  • Amphoteric surfactants are understood as meaning those surface-active compounds which, apart from a C 8 -C 24 -alkyl or -acyl group in the molecule, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group and are capable of forming internal salts .
  • suitable amphoteric surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each having about 8 to 24 C Atoms in the alkyl group.
  • Particularly preferred amphoteric surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethyl aminopropionate and C
  • Nonionic surfactants contain as hydrophilic group z.
  • Such compounds are, for example Addition products of 1 to 50 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide to linear and branched fatty alcohols having 8 to 30 carbon atoms, such as, for example, lauryl, myristyl, cetyl, but also stearyl, isostearyl and oleyl alcohol, fatty acids having 8 to 30 carbon atoms and alkylphenols having 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group,
  • Polyglycerol esters and alkoxylated polyglycerol esters such as poly (3) glycerol diisostearate (commercial product: Lameform ® TGI (Henkel)) and poly (2) glycerinpolyhydroxy stearate (commercial product: Dehymuls ® PGPH (Henkel)).
  • Polyol fatty acid esters such as the commercially available product ® Hydagen HSP (Cognis) or Sovermol types (Cognis),
  • alkoxylated preferably propoxylated and in particular ethoxylated, mono-, di- and triglycerides, such as glycerol monolaurate + 20 ethylene oxide and glycerol monostearate + 20 ethylene oxide,
  • Sorbitan fatty acid esters and addition products of ethylene oxide onto sorbitan fatty acid esters such as the polysorbates and sorbitan monolaurate + 20 moles of ethylene oxide (EO), sugar fatty acid esters and addition products of ethylene oxide with sugar fatty acid esters, addition products of ethylene oxide onto fatty acid alkanolamides and fatty amines,
  • EO ethylene oxide
  • sugar fatty acid esters and addition products of ethylene oxide with sugar fatty acid esters addition products of ethylene oxide onto fatty acid alkanolamides and fatty amines
  • Alkylphenols and Alkylphenolalkoxylate having 6 to 21, in particular 6 to 15 carbon atoms in the alkyl chain and 1 to 30 ethylene oxide and / or propylene oxide units.
  • Preferred representatives of this class are, for example, nonylphenol + 9 EO and octylphenol + 8 EO;
  • the alkyl polyglycosides which can be used according to the invention can only contain one particular alkyl radical R. Usually, however, these compounds are prepared starting from natural fats and oils or mineral oils.
  • the alkyl radicals R are mixtures corresponding to the starting compounds or corresponding to the particular work-up of these compounds.
  • the alkyl polyglycosides which can be used according to the invention contain on average from 1.1 to 5 sugar units. Alkyl polyglycosides having x values of 1.1 to 2.0 are preferred. Very particular preference is given to alkyl glycosides in which x is 1: 1 to 1, 8.
  • the alkoxylated homologs of said alkyl polyglycosides can also be used according to the invention. These homologs may contain on average up to 10 ethylene oxide and / or propylene oxide units per alkyl glycoside unit.
  • anionic, nonionic, zwitterionic or amphoteric surfactants are used in amounts of from 0.1 to 45% by weight, preferably from 1 to 30% by weight and very particularly preferably from 1 to 15% by weight, based on the total amount of the ready-to-use agent ,
  • quaternary ammonium compounds are ammonium halides, in particular chlorides and bromides, such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, eg.
  • the long alkyl chains of the above-mentioned surfactants preferably have 10 to 18 carbon atoms.
  • Further cationic surfactants which can be used according to the invention are the quaternized protein hydrolysates.
  • the alkylamidoamines are usually prepared by amidation of natural or synthetic fatty acids and fatty acid cuts with dialkylaminoamines and are characterized in addition to a good conditioning effect especially by their good biodegradability.
  • An inventively particularly suitable compound from this group of substances under the name Tegoamid ® S 18 commercial stearamidopropyl dimethylamine is.
  • ester quats are known substances which contain both at least one ester function and at least one quaternary ammonium group as a structural element.
  • Preferred ester quats are quaternized ester salts of fatty acids with triethanolamine, quaternized ester salts of fatty acids with diethanolalkylamines and quaternized ester salts of fatty acids with 1,2-dihydroxypropyldialkylamines.
  • Such products are marketed under the trade names Stepantex® ®, ® and Dehyquart® Armocare® ®.
  • the cationic surfactants are contained in the compositions according to the invention preferably in amounts of 0.05 to 10 wt .-%, based on the total agent. Levels of 0.1 to 5% by weight are particularly preferred. In a preferred embodiment, nonionic, zwitterionic and / or amphoteric surfactants and mixtures thereof may be preferred.
  • the effect of the active ingredient according to the invention can be increased by emulsifiers.
  • emulsifiers are, for example
  • alkyl (oligo) glucosides for example the commercially available product Montanov® 68,
  • Sterols being understood as meaning a group of steroids which carry a hydroxyl group on C-atom 3 of the steroid skeleton and are isolated both from animal tissue (zoosterines) and from vegetable fats (phytosterols).
  • zoosterols are cholesterol and lanosterol.
  • suitable phytosterols are ergosterol, stigmasterol and sitosterol. Mushrooms and yeasts are also used to isolate sterols, the so-called mycosterols.
  • Phospholipids especially glucose phospholipids, the z.
  • lecithins or phosphatidyl cholines from e.g. Egg yolk or plant seeds (e.g., soybeans),
  • Fatty acid esters of sugars and sugar alcohols such as sorbitol
  • Polyglycerols and polyglycerol derivatives such as polyglycerol poly-12-hydroxystearate (commercial product Dehymuls® PGPH)
  • Linear and branched fatty acids with 8 to 30 carbon atoms and their Na, K, ammonium, Ca, Mg and Zn salts.
  • the agents according to the invention preferably contain the emulsifiers in amounts of from 0.1 to 25% by weight, in particular from 0.5 to 15% by weight, based on the total amount of ready-to-use agent.
  • Nonionic emulsifiers or surfactants having an HLB value of 10-15 may be particularly preferred according to the invention.
  • the emulsifiers which do not contain any ethylene oxide and / or propylene oxide in the molecule can be very particularly preferred.
  • agents according to the invention may contain other active ingredients, auxiliaries and additives, such as, for example
  • nonionic polymers such as vinylpyrrolidinone vinyl acrylate copolymers, polyvinylpyrrolidinone, vinylpyrrolidinone vinyl acetate copolymers, polyethylene glycols and polysiloxanes;
  • Silicones such as volatile or non-volatile, straight-chain, branched or cyclic, crosslinked or uncrosslinked polyalkylsiloxanes (such as dimethicones or cyclomethicones), polyaryl-siloxanes and / or polyalkylarylsiloxanes, in particular polysiloxanes with organofunctional groups, such as substituted or unsubstituted amines (amodimethicones), carboxyl- , Alkoxy and / or hydroxyl groups (dimethicone copolyols), linear polysiloxane (A) -polyoxyalkylene (B) block copolymers, grafted silicone polymers with non-silicone-containing organic backbone or with polysiloxane backbone, such as, for example, the INCI designation Bis- PEG / PPG-20/20 Dimethicone sold commercial product Abil B 8832 from Degussa, or mixtures thereof;
  • organofunctional groups such
  • cationic polymers such as quaternized cellulose ethers, quaternary group polysiloxanes, dimethyldiallylammonium chloride polymers, acrylamide-dimethyldiallylammonium chloride copolymers, diethyl sulfate quaternized dimethylaminoethylmethacrylate-vinylpyrrolidinone copolymers, vinylpyrrolidinone-imidazolinium methochloride copolymers, and quaternized polyvinylalcohol;
  • zwitterionic and amphoteric polymers for example acrylamidopropyltrimethylammonium chloride / acrylate copolymers and octylacrylamide / methyl methacrylate / tert-butylaminoethyl methacrylate / 2-hydroxypropyl methacrylate copolymers, diallyldimethylammonium chloride / acrylate copolymers, t-butylaminoethyl methacrylate N- (1, 1, 3,3-tetramethylbutyl) acrylamide / acrylate (/ methacrylate) copolymers,
  • anionic polymers such as polyacrylic acids, crosslinked polyacrylic acids, vinyl acetate / crotonic acid copolymers, vinylpyrrolidinone vinyl acrylate copolymers, vinyl acetate butyl maleate isobornyl acrylate copolymers, methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers and acrylic acid / ethyl acrylate / Nt-butyl acrylamide terpolymers, other thickening agents such as agar-agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabic, karaya gum, locust bean gum, linseed gums, dextrans, cellulose derivatives, e.g.
  • methylcellulose hydroxyalkylcellulose and carboxymethylcellulose
  • starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins
  • clays such as bentonite or fully synthetic hydrocolloids
  • bentonite or fully synthetic hydrocolloids such as polyvinyl alcohol,
  • Structurants such as glucose, maleic acid and lactic acid
  • hair-conditioning compounds such as phospholipids, for example soya lecithin, egg lecithin and cephalins and silicone oils,
  • Solvents and mediators such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerol and diethylene glycol,
  • fiber-structure-improving active ingredients in particular mono-, di- and oligosaccharides such as, for example, glucose, galactose, fructose, fructose and lactose,
  • quaternized amines such as methyl-1-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium methosulfate
  • Anti-dandruff agents such as Piroctone Olamine, Zinc Omadine and Climbazole,
  • Amino acids and oligopeptides in particular arginine and / or serine,
  • Animal and / or plant-based protein hydrolysates such as elastin, collagen, keratin, silk and milk protein protein hydrolysates, or almond, rice, pea, potato and wheat protein hydrolyzates, as well as in the form of their fatty acid condensation products or optionally anionically or cationically modified derivatives,
  • vegetable oils for example, macadamia nut oil, kukui nut oil, palm oil, amaranth seed oil, peach kernel oil, avocado oil, olive oil, coconut oil, rapeseed oil, sesame oil, jojoba oil, soybean oil, peanut oil, evening primrose oil and tea tree oil
  • Light stabilizers in particular derivatized benzophenones, cinnamic acid derivatives and triazines, substances for adjusting the pH, for example customary acids, in particular edible acids and bases,
  • Active ingredients such as panthenol, pantothenic acid, pantolactone, allantoin, pyrrolidinonecarboxylic acids and their salts, and bisabolol,
  • Polyphenols in particular hydroxycinnamic acids, 6,7-dihydroxycoumarins, hydroxybenzoic acids, catechins, tannins, leucoanthocyanidins, anthocyanidins, flavanones, flavones and flavonols;
  • Ceramides preferably the sphingolipids such as ceramides I, ceramides II, ceramides 1, ceramides 2, ceramides 3, ceramides 5 and ceramides 6, or pseudoceramides, in particular N- (C 8 -C 2 2-acyl) - (C 8 -C 2 -acyl) -hydroxyproline, Vitamins, provitamins and vitamin precursors, in particular those of groups A, B 3 , B 5 , B 6 , C, E, F and H,
  • Plant extracts such as the extracts of aloe vera, angelica, anise, apricot, benzoin, bergamot, birch, stinging nettle, calmus, cassis, costus, marshmallow, oak bark, elemi, tarragon, spruce needle, galbanum, geranium, ginseng, grapefruit, guaiac wood, green Tea, witch hazel, toadstool, hops, coltsfoot, ginger root, iris, jasmine, chamomile, cardamom, clover, burdock root, pine, kiwi, coconut, cilantro, caraway, peach, lavender, lemongrass, lily, lime, lime blossom, litchi, mace, Mallow, Almond, Mango, Melissa, Melon, Meristem, Myrrh, Neroli, Olibanum, Opoponax, Orange, Patchouli, Petitgrain, Pine, Quendel, Rooibos, Roses, Rosemary,
  • Bodying agents such as sugar esters, polyol esters or polyol alkyl ethers,
  • Fats and waxes such as spermaceti, beeswax, montan wax and paraffins,
  • Swelling and penetration agents such as glycerol, propylene glycol monoethyl ether, carbonates, bicarbonates, guanidines, ureas and primary, secondary and tertiary phosphates, opacifiers such as latex, styrene / PVP and styrene / acrylamide copolymers
  • Pearlescing agents such as ethylene glycol mono- and distearate and PEG-3-distearate,
  • Propellants such as propane-butane mixtures, N 2 O, dimethyl ether, C0 2 and air,
  • the additional active ingredients and auxiliaries are preferably used in the agents according to the invention in amounts of from 0.0001 to 10% by weight, in particular from 0.0005 to 5% by weight, based on the total weight of the application mixture.
  • the compositions according to the invention may therefore additionally contain further bleaching and / or bleaching agents.
  • a bleaching preparation (C) containing at least one bleach activator, the mixture of oxidizing agent preparation (B) and the preparation (A) containing at least one oxidation dye precursor according to formula (I) is admixed.
  • a further embodiment of the present application is therefore an agent for bleaching and dyeing keratinic fibers, characterized in that it comprises mixing at least one oxidizing agent preparation (B) containing at least one oxidizing agent selected from hydrogen peroxide, its addition compounds to solid carriers, at least one bleaching preparation ( C) containing at least one bleaching power enhancer, and at least one preparation (A) comprising, in a cosmetic carrier, at least one oxidation dye precursor according to formula (I), prepared before use.
  • B oxidizing agent preparation
  • C containing at least one bleaching power enhancer
  • A comprising, in a cosmetic carrier, at least one oxidation dye precursor according to formula (I), prepared before use.
  • the colorant according to the invention additionally contains as bleaching preparation (C) at least one inorganic peroxo compound.
  • the inorganic peroxy compound is selected from ammonium persulfate, alkali metal persulfates, ammonium peroxomonosulfate, alkali metal hydrogen peroxomonosulfates, alkali metal peroxodiphosphates and alkaline earth metal peroxides.
  • Particularly preferred inorganic peroxy compounds as bleaching force enhancers are ammonium peroxodisulfate, potassium peroxodisulfate, sodium peroxodisulfate, potassium hydrogen peroxomonosulfate, potassium peroxodiphosphate, magnesium peroxide and barium peroxide, in particular ammonium peroxodisulfate, potassium peroxodisulfate and sodium peroxodisulfate.
  • the inorganic peroxy compounds are preferably contained in an amount of 0.1 to 25% by weight, in particular in an amount of 0.5 to 15% by weight, based on the total weight of the ready-to-use agent.
  • the use of persulfate salts or peroxodisulfate salts is generally carried out in the form of an optionally dedusted powder or a molding pressed into the mold.
  • compositions according to the invention may therefore instead of and / or in addition to the solid peroxo compounds contain a further bleaching power enhancer.
  • Additional bleach boosters which can be used in the context of this invention are compounds which give aliphatic peroxycarboxylic acids, for example polyacylated alkylenediamines - in particular tetraacetylethylenediamine (TAED) - and / or substituted perbenzoic acid, carbonic acid derivatives, for example ammonium hydrogencarbonate, ammonium carbonate, sodium bicarbonate, sodium carbonate, potassium hydrogencarbonate, potassium carbonate and calcium carbonate , Alkyl carbonates and carbamates, as well as silyl carbonates and carbamates.
  • TAED tetraacetylethylenediamine
  • the bleach boosters used in addition to or instead of peroxo compounds are preferred in amounts of from 0.05 to 10% by weight, in particular in amounts of from 0.2 to 5% by weight, in each case based on the total weight of the ready-to-use cosmetic agents By means of, included.
  • Anhydrous in the sense of the present invention means a water content based on the preparation (C) of less than 5 wt .-%, in particular of less than 2 wt .-%. Blondierzurungen containing less than 0, 1 wt .-% water, according to the invention may be very particularly preferred.
  • the preparation (C) is preferably formulated as a powder or as an anhydrous paste.
  • the agent in the preparation (C) as bleaching force enhancer may contain at least one cationic pyridinium derivative.
  • agents according to the invention are preferred which contain as cationic pyridinium derivative at least one compound of 2-acetyl-1-methylpyridinium p-toluenesulfonate and / or 4-acetyl-1-methylpyridinium p-toluenesulfonate and / or N-methyl-3, 4-dihydroisoquinolinium p-toluenesulfonate.
  • the ready-to-use agent has a pH between 7 and 1 1, in particular between 8 and 10.5, particularly preferably between 8.5 and 10.0.
  • the pH is adjusted with pH adjusters.
  • the alkalizing agents which can be used for adjusting the pH are typically selected from inorganic salts, in particular the alkali metals and alkaline earth metals, organic alkalizing agents, in particular amines, basic amino acids and alkanolamines, and ammonia.
  • Acidifying agents which are preferred according to the invention are pleasure acids, such as, for example, citric acid, acetic acid, malic acid or tartaric acid, and also dilute mineral acids.
  • the pH values are pH values which were measured at a temperature of 22 ° C.
  • Organic alkalizing agents which can be used according to the invention are preferably selected from alkanolamines of primary, secondary or tertiary amines having a C 2 -C 6 -alkyl basic body which carries at least one hydroxyl group.
  • Particularly preferred alkanolamines are selected from the group 2-aminoethane-1-ol (monoethanolamine), 2-amino-2-methylpropan-1-ol, 2-amino-2-methyl-propane-1, 3-diol and triethanolamine.
  • the inorganic alkalizing agent of the present invention is preferably selected from the group consisting of sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, sodium phosphate, potassium phosphate, sodium silicate, potassium silicate, sodium carbonate and potassium carbonate. Very particular preference is given to sodium hydroxide and / or potassium hydroxide.
  • the basic amino acids which can be used as alkalizing agents according to the invention are preferably selected from the group which is formed from L-arginine, D-arginine, D / L-arginine, L-lysine, D-lysine, D / L-lysine, particularly preferably L-arginine.
  • Another preferred alkalizing agent is ammonia.
  • the alkalizing agents are preferably contained in an amount of from 0.05 to 10% by weight, in particular from 0.5 to 5% by weight, based in each case on the total weight of the ready-to-use agent.
  • compositions according to the invention can also be prepared directly before use from two or more separately packaged preparations. This offers itself special to separate incompatible ingredients to avoid premature reaction. Separation into multicomponent systems is particularly suitable where incompatibilities of the ingredients are to be expected or to be feared.
  • the ready-to-use agent in such systems is manufactured by the consumer just prior to application by mixing the components.
  • a preferred dosage form of the agent according to the invention is a packaging unit (kit-of-parts), which is made up of separately packaged containers
  • At least one preparation (A) comprising, in a cosmetic carrier, at least one oxidation dye precursor according to the formula (I), and
  • At least one oxidizing agent preparation (B) containing at least one oxidizing agent in a cosmetic carrier in a container B, at least one oxidizing agent preparation (B) containing at least one oxidizing agent in a cosmetic carrier.
  • a preferred further dosage form of the agent according to the invention is a packaging unit (kit-of-parts), which is made up of containers which are made up separately
  • At least one preparation (A) comprising in a cosmetic carrier at least one compound a) and at least one compound b),
  • oxidizing agent preparation (B) containing at least one oxidizing agent
  • At least one bleaching preparation (C) containing at least one bleaching power booster in a container C, at least one bleaching preparation (C) containing at least one bleaching power booster.
  • the multi-component packaging unit (kit-of-parts) preferably additionally contains an instruction manual.
  • an application aid such as a comb or a brush
  • personal protective equipment such as disposable gloves
  • the actual hair dye is expediently prepared immediately before use by mixing the preparations (A) with (B) and optionally (C).
  • the application temperatures can range between 15 and 40 ° C.
  • the hair dye is removed by rinsing of the hair to be dyed.
  • the washing with a shampoo is omitted if a strong surfactant-containing carrier, such as a dyeing shampoo was used.
  • a strong surfactant-containing carrier such as a dyeing shampoo was used.
  • the heat supply can be done by an external heat source, such as warm air of a hot air blower, as well as, especially in a hair dye on living subjects, by the body temperature of the subject.
  • the part to be dyed is covered with a hood.
  • the temperature during the contact time between 10 ° C and 45 ° C, in particular between 20 ° C and 40 ° C.
  • the colorants according to the invention give intensive dyeings even at physiologically compatible temperatures of below 45.degree. They are therefore particularly suitable for dyeing human hair.
  • Another object of the present invention is the use of an agent according to the invention in human hair colorants for improving the gray coverage, the leveling, the color intensity, the durability and / or the colouration of the dyeing results.
  • a coloring cream of the following composition was prepared:
  • Coupler component 3 mmol
  • Ci6-i8 fatty alcohol (INCI name: Cetearyl alcohol) (Cognis)
  • Ci2-i8 fatty alcohol (INCI name: Coconut alcohol) (Cognis)
  • Example coupler component Obtained shade / color intensity
  • the reds obtained have been found to have excellent washfastness.

Abstract

Die vorliegende Anmeldung betrifft Mittel zum Färben von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, wobei das Mittel in einem kosmetischen Träger a) mindestens eine Verbindung der Formel (I) und/oder ein physiologisch verträgliches Salz dieser Verbindung, in der R1 für eine C1-C4-Alkylgruppe steht, R2 für ein Wasserstoffatom, eine C1-C8-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C1-C6-Hydroxyalkylgruppe, eine C2-C6-Polyhydroxyalkylgruppe, eine C1-C6- Alkoxygruppe, eine C1-C6-Alkylaminogruppe, eine Di-C1-C6-Alkylaminogruppe eine C1-C6-Polyalkoxy-Gruppe, eine C1-C6-Alkylamido-(C1-C6-)alkylgruppe, wobei die Amidfunktion mit einer oder zwei Gruppen X substituiert sein kann, oder eine Arylgruppe steht, Y für eine NH2- oder eine OH-Gruppe steht, b) mindestens eine Kupplerkomponente enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe die gebildet wird aus 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 3-Amino-6-methylphenol, 3- Amino-2-hydroxypyridin, 1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)propan, 2,7- Dihydroxynaphthalin, 2-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 4-Chlorresorcin, 3-Aminophenol, 2-Amino-3- hydroxypyridin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2- ({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2- Hydroxyethyl)amino]-2-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 1-Methoxy-2-amino-4- beta-hydroxy-ethylaminobenzol (Lehmanns Blau), 2,4-Diaminophenoxyethanol, 5-Amino- 4-chloro-o-Kresol, 2,4-Dichlor-m-aminophenol, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin und/oder einem physiologisch verträglichen Salz dieser Verbindungen enthält.

Description

"Haarfärbemittel enthaltend Aminopyrimidinderivate"
Die Erfindung betrifft ein Mittel zur Farbveränderung von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, welches bestimmte substituierte Aminopyrimidinderivate in Kombination mit bestimmten Kupplerkomponenten enthält.
Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung der Entwickler-Kupplerkombination in Färbemitteln zur Verbesserung der Färbeergebnisse.
Die Veränderung von Form und Farbe der Haare stellt einen wichtigen Bereich der modernen Kosmetik dar. Zur modischen Farbgestaltung von Frisuren oder zur Kaschierung von ergrautem oder weißem Haar mit modischen oder natürlichen Farbtönen verwendet der Verbraucher farbverändernde Mittel.
Zur Bereitstellung farbverändernder kosmetischer Mittel, insbesondere für die Haut oder keratin- haltige Fasern wie beispielsweise menschliche Haare, kennt der Fachmann je nach Anforderungen an die Färbung bzw. Farbveränderung diverse Systeme.
Für permanente, intensive Färbungen mit entsprechenden Echtheitseigenschaften werden sogenannte Oxidationsfärbemittel verwendet. Solche Färbemittel enthalten üblicherweise Oxidationsfarbstoffvorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten. Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluss von Oxidationsmitteln oder von Luftsauerstoff untereinander oder unter Kupplung mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus. Die Oxidationsfärbemittel zeichnen sich durch intensive hervorragende, lang anhaltende Färbeergebnisse aus. Für natürlich wirkende Färbungen kann eine Mischung aus einer größeren Zahl von Oxidationsfarbstoffvorprodukten eingesetzt werden, wobei in vielen Fällen weiterhin zusätzlich direktziehende Farbstoffe zur Nuancierung verwendet werden.
Insbesondere oxidative Haarfärbemittel sind trotz ihrer vorteilhaften Färbeeigenschaften für den Anwender oftmals mit Nachteilen behaftet, so dass für Oxidationsfarbstoffvorprodukte ein stetiger Fortentwicklungsbedarf besteht.
Auf der Suche nach Oxidationsfarbstoffvorprodukten mit gutem Verträglichkeitsprofil wurden viele Verbindungen erforscht, die aber häufig unter anwendungstechnischen Problemen, insbesondere mangelndem Grauabdeckungsvermögen, leiden. Außerdem besteht trotz bereits hoch entwickelter Färbesysteme weiterhin Bedarf an Färbesystemen, die hervorragende Leuchtkraft und Intensität der Färbungen erreichen, gleichzeitig jedoch über eine sehr gute Haltbarkeit, sehr gute Echtheitseigenschaften und eine hervorragende Homogenität verfügen.
Insbesondere im Bereich der Rotfärbungen besteht Verbesserungsbedarf.
Viele bekannte Färbesysteme, mit denen rote Farbnuancen erzielt werden können, weisen keine zufrieden stellenden Waschechtheiten und kein ausreichendes Egalisierungsvermögen auf.
In der Offenlegungsschrift DE 25161 17 werden Triaminoalkoxypyrimidinderivate als Entwicklerkomponenten in oxidativen Haarfärbemitteln vorgeschlagen, die toxikologisch und dermatologisch unbedenklich sind.
Es wurde jedoch gefunden, dass die erzielten Farbnuancen, welche in der DE 25161 17 offenbart werden, für heutige Erfordernisse (insbesondere im Rot-Bereich) nicht zahlreich genug sind. Daneben stehen einige der in der o.g. Offenlegungsschrift genannten Kupplerkomponenten im Verdacht, sensibilisierend und/oder toxikologisch nicht unbedenklich zu sein.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, die oben genannten Nachteile oxidativer Haarfärbemittel herabzusenken. Die Färbemittel sollen intensive Färbungen mit hoher Farbigkeit und mit einer guten Beständigkeit gegenüber äußeren Einflüssen, insbesondere mit guter Lichtechtheit und Waschechtheit, erzeugen, welche auch nach mehrmaligem Shampoonieren der Haare keine Farbabschwächung oder Farbverschiebung erleiden. Darüber hinaus sollen die Färbungen möglichst wenig selektiv sein, d.h. auf unterschiedlich vorbehandeltem Haar möglichst gleichmäßige, einheitliche Färbeergebnisse erzielen. Daneben sollen die Färbemittel ein toxikologisch vorteilhaftes Profil besitzen.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist es, geeignete, toxikologisch und dermatologisch unbedenkliche Kupplerkomponenten für Triaminoalkoxypyrimidinderivate zu finden, mit denen eine Vielzahl von Farbnuancen - insbesondere roter Farbnuancen - erzielt werden können, welche hervorragende Waschechtheiten und ein besonders gutes Egalisierungsvermögen aufweisen. Schließlich ist es wünschenswert, eine möglichst große Nuancierung der einzelnen Farbtöne zu erreichen.
Es wurde gefunden, dass sich die Kombination bestimmter alkoxylierter Aminopyrimidinderivate in Verbindung mit bestimmten Kupplerkomponenten als Oxidationsfarbstoffvorprodukte hervorragend zum Färben von keratinhaltigen Fasern eignet. Es werden Ausfärbungen mit guten Echtheitseigenschaften, hoher Farbintensität und hervorragender Brillanz sowie exzellentem Egalisierungsvermögen erhalten. Ein erster Gegenstand der Erfindung ist daher ein Mittel zum Färben keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass es in einem kosmetischen Träger
a) mindestens eine Verbindung der Formel (I) und/oder ein physiologisch verträgliches Salz dieser Verbindung,
Figure imgf000005_0001
in der
R für eine C-|-C4-Alkylgruppe steht,
R2 für ein Wasserstoffatom, eine d-Cs-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine Ci-C6-Hydroxyalkylgruppe, eine C2-C6-Polyhydroxyalkylgruppe, eine C1-C6- Alkoxygruppe, eine Ci-C6-Alkylaminogruppe, eine Di-Ci-C6-alkylaminogruppe, eine Ci-C6-Polyalkoxy-Gruppe, eine Ci-C6-Alkylamido-(CrC6-)alkylgruppe, wobei die Amidfunktion mit einer oder zwei Gruppen X substituiert sein kann, oder eine Arylgruppe steht, und
Y für eine NH2- oder eine OH-Gruppe steht, und
b) mindestens eine Kupplerkomponente enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe die gebildet wird aus 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 3-Amino-6-methylphenol, 3- Amino-2-hydroxypyridin, 1 ,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)propan, 2,7- Dihydroxynaphthalin, 2-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 4-Chlorresorcin, 3-Aminophenol, 2-Amino-3- hydroxypyridin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2-({3- [(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2- Hydroxyethyl)amino]-2-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 1-Methoxy-2-amino-4- beta-hydroxy-ethylaminobenzol (Lehmanns Blau), 2,4-Diaminophenoxyethanol, 5-Amino-4- chloro-o-Kresol, 2,4-Dichlor-m-aminophenol, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin und/oder einem physiologisch verträglichen Salz dieser Verbindungen.
Unter keratinischen Fasern sind Wolle, Pelze, Federn und insbesondere menschliche Haare zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Färbemittel können prinzipiell aber auch zum Färben anderer Naturfasern, wie z. B. Baumwolle, Jute, Sisal, Leinen oder Seide, modifizierter Naturfasern, wie beispielsweise Regeneratcellulose, Nitro-, Alkyl- oder Hydroxyalkyl- oder Acetylcellulose verwendet werden. Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Komponenten a) und b) in einem kosmetischen Träger, bevorzugt in einem geeigneten wässrigen, alkoholischen oder wässrig-alkoholischen Träger. Zum Zwecke der Haarfärbung sind solche Träger beispielsweise Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen, wie beispielsweise Shampoos, Schaumaerosole, Schaumformulierungen oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind. Es ist aber auch denkbar, die Verbindungen gemäß Formel (I) in eine pulverförmige oder auch tabletten-förmige Formulierung zu integrieren.
Unter wässrig-alkoholischen Lösungen sind im Sinne der vorliegenden Erfindung wässrige Lösungen enthaltend 3 bis 70 Gew.-% eines Ci-C4-Alkohols, insbesondere Ethanol bzw. Iso- propanol, zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Mittel können zusätzlich weitere organische Lösemittel, wie beispielsweise Methoxybutanol, Benzylalkohol, Ethyldiglykol oder 1 ,2-Propylen- glykol, enthalten. Bevorzugt sind dabei alle wasserlöslichen organischen Lösemittel.
Beispiele für eine d-Cs-Alkylgruppe sind die Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, s- Butyl und t-Butyl, n-Pentyl , i-Pentyl, i-Hexyl, n-Hexyl, i-Heptyl, n-Heptyl, i-Octyl und n-Octyl. Beispiele für eine C2-C6-Alkenylgruppe sind Vinyl, Allyl, But-2-enyl, But-3-enyl sowie Isobutenyl, bevorzugte C2-C6-Alkenylreste sind Vinyl und Allyl. Bevorzugte Beispiele für eine Ci-C6-Hydroxy- alkylgruppe sind eine Hydroxymethyl-, eine 2-Hydroxyethyl-, eine 2-Hydroxypropyl, eine 3- Hydroxypropyl-, eine 4-Hydroxybutylgruppe, eine 5-Hydroxypentyl- und eine 6-Hydroxyhexyl- gruppe; eine 2-Hydroxyethylgruppe ist besonders bevorzugt. Erfindungsgemäß bevorzugte C1-C6- Alkoxygruppen sind die Methoxy-, Ethoxy- oder die Propoxygruppe. Beispiele für eine C2-C6-Poly- hydroxyalkylgruppe sind die 2,3-Dihydroxypropylgruppe, 3,4-Dihydroxybutylgruppe und die 2,4- Dihydroxybutylgruppe. Beispielhaft für eine C-|-C6-Alkylaminogruppe können die Methylamino-, die Ethylamino- und die Propylaminogruppe genannt werden. Die Dimethylaminogruppe, die Diethylaminogruppe und die Dipropylaminogruppe sind Beispiele für eine Di-Ci-C6-alkyl- aminogruppe. Beispielhaft für eine Ci-C6-Alkylamido-Ci-C6-alkylgruppe sind die N-Methyl-2- acetamid-Gruppe N,N-Dimethyl-2-acetamid-Gruppe, die N-Ethyl-2-acetamid-Gruppe, die N,N- Diethyl-2-acetamid-Gruppe, die N-Methyl-3-propanamid-Gruppe, die N,N-Dimethyl-3-propanamid- Gruppe, die N-Ethyl-3-propanamid-Gruppe und die N,N-Diethyl-3-propanamid-Gruppe. Erfindungsgemäß bevorzugte Beispiele für Polyalkoxygruppen sind die (Methoxymethoxy)methoxy-Gruppe, die 2-(2-Methoxyethoxy)ethoxy-Gruppe, die 3-(3- Methoxypropoxy)propoxy-Gruppe, die (Ethoxymethoxy)methoxy-Gruppe, die 2-(2- Ethoxyethoxy)ethoxy-Gruppe und die 3-(3-Ethoxypropoxy)propoxy-Gruppe. Bevorzugte Beispiele von Arylgruppen sind Phenyl, Toluyl und Benzyl. Im Zuge der zu dieser Erfindung führenden Arbeiten hat es sich herausgestellt, dass es von Vorteil ist, wenn Färbemittel mindestens eine Verbindung der Formel (I) enthalten, in denen der Rest R für eine Methoxy-, Ethoxy-, Propoxy-, 2-Methylpropoxy-, 3-Methylbutoxy- oder eine 2- Methylbutoxygruppe, und der Rest R2 für ein Wasserstoffatom, eine d-Cs-Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Ci-C6-Hydroxyalkylgruppe oder eine Ci-C6-Alkylaminogruppe steht.
Besonders bevorzugt steht der Rest R in Verbindungen gemäß Formel (I) für eine Methoxy-, eine 2-Methylpropoxy- oder eine 3-Methylbutoxygruppe, und der Rest R2 für ein Wasserstoffatom, eine C-|-C8-Alkylgruppe oder eine Arylgruppe.
Steht Y für eine Gruppe NH2, ist dies für die Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung ebenfalls besonders günstig und daher bevorzugt.
Bei den Verbindungen gemäß Formel (I) handelt es sich in einer besonders bevorzugten Ausführungsform um Derivate des 6-Hydroxy-triaminopyrimidins und damit um Aminoverbindungen. Aus diesen lassen sich in üblicher Weise die bekannten Säureadditionssalze herstellen. Alle Aussagen dieser Schrift und demgemäß der beanspruchte Schutzbereich beziehen sich daher sowohl auf die in freier Form vorliegenden Verbindungen als auch auf deren physiologisch verträgliche Salze organischer oder anorganischer Säuren. Beispiele für solche Salze sind die Hydrochloride, die Hydrobromide, die Sulfate, die Phosphate, die Acetate, die Propionate, die Citrate und die Lactate. Die Hydrochloride und die Sulfate sind dabei besonders bevorzugt. Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind die Monohydrochloride, die Dihydrochloride und die Trihydrochloride.
Eine bevorzugte Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel mindestens eine Verbindung gemäß Formel (I) enthält, die ausgewählt ist aus
6-Methoxypyrimidin-2,4,5-triamin 6-Ethoxypyrimidin-2,4,5-triamin
Figure imgf000007_0001
6-Propoxypyri mid in-2 ,4 , 5-triam in 6-(2-Methylpropoxy)pyrimidin-2,4,5-triamin
Figure imgf000008_0001
6-(3-Methylbutoxy)pyrimidin-2,4,5-triamin 6-(2-Methylbutoxy)pyrimidin-2,4,5-triamin
Figure imgf000008_0002
6-Methoxy-N4-methyl pyrim id in-2 ,4 , 5-triami n 6-Ethoxy-N4-methylpyrimidin-2,4,5-triamin
Figure imgf000008_0003
6-Propoxy-N -methylpyrimidin-2,4,5-triamin 6-lsobutoxy-N4-methylpyrimidin-2,4,5-triamin
Figure imgf000008_0004
6-(3-Methylbutoxy) -N -methylpyrimidin-2,4,5- 6-(2-Methylbutoxy) -N -methylpyrimidir triamin triamin
Figure imgf000008_0005
6-Methoxy-N -ethylpyrimidin-2,4,5-triamin 6-Ethoxy-N -ethy Ipy rim id i n-2 ,4 ,5-triam in
Figure imgf000008_0006
6-Propoxy-N -ethylpyrimidin-2,4,5-triamin 6-lsobutoxy-N -ethylpyrimidin-2,4,5-triamin
Figure imgf000009_0001
6-(3-Methylbutoxy)-N -ethylpyrimidin-2,4,5- 6-Methoxy-N -phenylpyrimidin-2,4,5-triamin
Figure imgf000009_0002
6-Ethoxy-N -phenylpyrimidin-2,4,5-triamin 6-Propoxy-N -phenylpyrimidin-2,4,5-triamin
Figure imgf000009_0003
6-lsobutoxy-N -phenylpyrimidin-2,4,5-triamin 6-(3-Methyl)butoxy-N -phenylpyrimidir
Figure imgf000009_0004
Innerhalb dieser bevorzugten Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist es insbesondere bevorzugt, wenn die Verbindung gemäß Formel (I) 6-Methoxy-2,4,5-pyrimidintriamin, 6-(2-Methylpropoxy)-2,4,5-pyrimidintriamin, 6-(3-Methylbutoxy)-2,4,5-pyrimidintriamin, 6-Methoxy- 4-N-methylpyrimidin-2,4-diamin und/oder ein physiologisch verträgliches Salz dieser Verbindungen ist.
Besonders schöne Färbungen - insbesondere im Rot- und im Blaubereich - können erzielt werden, wenn als Kupplerkomponente b) mindestens eine der Verbindungen 3-Amino-2- methylamino-6-methoxypyridin, 3-Amino-2-hydroxypyridin, 1 ,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)propan, 2,7- Dihydroxynaphthalin, 2-Methylresorcin, 1-Methoxy-2-amino-4-ß-hydroxy-ethylaminobenzol (Lehmanns Blau) und/oder ein physiologisch verträgliches Salz dieser Verbindungen mit mindestens einer der zuvor genannten Aminopyrimidinverbindungen kombiniert wird.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist die Kupplerkomponente b) daher ausgewählt aus 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 3-Amino-2-hydroxypyridin, 1 ,3-Bis-(2,4- diaminophenoxy)propan, 2,7- Dihydroxynaphthalin, 2-Methylresorcin, 1-Methoxy-2-amino-4-ß- hydroxy-ethylaminobenzol (Lehmanns Blau) und/oder einem physiologisch verträglichen Salz dieser Verbindungen.
Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie die Verbindungen gemäß der Formel (I) und/oder deren physiologisch verträglichen Salze in einem Gewichtsanteil von 0,001 bis 5,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,025 bis 2,5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,05 bis 2,0 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 0,1 bis 1 ,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des anwendungsbereiten Mittels, enthalten.
Ebenfalls erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie die mindestens eine Kupplerkomponente b) und/oder deren physiologisch verträgliches Salz in einem Gewichtsanteil von 0,001 bis 5,0 Gew.-%, mehr bevorzugt von 0,025 bis 2,5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,05 bis 2 Gew.-% und insbesondere von 0,1 bis 1 ,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des anwendungsbereiten Mittel, enthalten.
Die nachfolgenden Kombinationen a) und b) sind besonders bevorzugt:
6-Methoxy-2,4,5-pyrimidintriamin und eine oder mehrere Verbindungen, ausgewählt aus 3-Amino-
2- methylamino-6-methoxypyridin, 3-Amino-2-hydroxypyridin, 1 ,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)propan, 2,7- Dihydroxynaphthalin, 2-Methylresorcin, 1-Methoxy-2-amino-4-ß-hydroxy-ethylaminobenzol (Lehmanns Blau).
6-(2-Methylpropoxy)-2,4,5-pyrimidintriamin und eine oder mehrere Verbindungen, ausgewählt aus
3- Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 3-Amino-2-hydroxypyridin, 1 ,3-Bis-(2,4- diaminophenoxy)propan, 2,7- Dihydroxynaphthalin, 2-Methylresorcin, 1-Methoxy-2-amino-4-ß- hydroxy-ethylaminobenzol (Lehmanns Blau).
6-(3-Methylbutoxy)-2,4,5-pyrimidintriamin und eine oder mehrere Verbindungen, ausgewählt aus 3- Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 3-Amino-2-hydroxypyridin, 1 ,3-Bis-(2,4- diaminophenoxy)propan, 2,7- Dihydroxynaphthalin, 2-Methylresorcin, 1-Methoxy-2-amino-4-ß- hydroxy-ethylaminobenzol (Lehmanns Blau). 6-Methoxy-4-N-methylpyrimidin-2,4-diamin und eine oder mehrere Verbindungen, ausgewählt aus 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 3-Amino-2-hydroxypyridin, 1 ,3-Bis-(2,4- diaminophenoxy)propan, 2,7- Dihydroxynaphthalin, 2-Methylresorcin, 1-Methoxy-2-amino-4-ß- hydroxy-ethylaminobenzol (Lehmanns Blau).
Insbesondere bevorzugt ist die Kombinationen von 6-Methoxy-2,4,5-pyrimidintriamin mit einer oder mehreren Verbindungen, ausgewählt aus 1 ,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)propan, 2,7- Dihydroxynaphthalin, 2-Methylresorcin.
In den voranstehend bevorzugten Kombinationen aus Oxidationsfarbstoffvorprodukten kann es erfindungsgemäß ebenfalls vorteilhaft, anstelle der ungeladenen Verbindung ein physiologisch verträgliches Salz dieser Verbindung einzusetzen.
Um eine ausgewogene und subtile Nuancenausbildung zu erzielen, ist es erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn weitere farbgebende Komponenten im erfindungsgemäßen Mittel enthalten sind.
Es kann daher erfindungsgemäß bevorzugt sein, wenn das Mittel mindestens eine weitere farbgebende Komponente enthält, die ausgewählt ist aus zusätzlichen Oxidationsfarbstoff- vorprodukten vom Entwicklertyp und/oder direktziehenden Farbstoffen.
Neben den Oxidationsfarbstoffvorprodukten vom Entwickler-Typ gemäß Formel (I) können die erfindungsgemäßen Mittel zusätzlich mindestens eine weitere Entwicklerkomponente enthalten.
Bevorzugte weitere Entwicklerkomponenten werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-(2-Hydroxyethyl)-p- phenylendiamin, 2-(1 ,2-Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylen- diamin, 2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin, N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H-imidazol-1- yl)propyl]amin, N,N'-Bis-(2-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)-1 ,3-diamino-propan-2-ol, Bis-(2- hydroxy-5-aminophenyl)methan, 1 ,3-Bis-(2,5-diaminophenoxy)-propan-2-ol, N,N'-Bis-(4-amino- phenyl)-1 ,4-diazacycloheptan, 1 , 10-Bis-(2,5-diaminophenyl)-1 ,4,7,10-tetraoxadecan, 4-Amino- phenol, 4-Amino-3-methylphenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-(1 ,2-dihydroxyethyl)- phenol und 4-Amino-2-(diethylaminomethyl)phenol, 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol, 2,4,5,6- Tetraaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, sowie den physiologisch verträglichen Salzen dieser Verbindungen. Besonders bevorzugte zusätzliche Entwicklerkomponenten sind dabei p-Toluylendiamin, 2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2- Methoxymethyl-p-phenylendiamin, N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H-imidazol-1- yl)propyl]amin, und/oder 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-pyrazol sowie deren physiologisch verträglichen Salze.
Die zusätzlichen Entwicklerkomponenten werden bevorzugt in einer Menge von 0,0001 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das anwendungsbereite Mittel, verwendet.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Mittel mindestens einen direktziehenden Farbstoff enthalten. Dabei handelt sich um Farbstoffe, die direkt auf das Haar aufziehen und keinen oxidativen Prozess zur Ausbildung der Farbe benötigen. Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophenole.
Die direktziehenden Farbstoffe werden jeweils bevorzugt in einer Menge von 0,001 bis 20 Gew.-%, insbesondere von 0,05 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, eingesetzt. Die Gesamtmenge an direktziehenden Farbstoffen beträgt vorzugsweise höchstens 3 Gew.-%.
Direktziehende Farbstoffe können in anionische, kationische und nichtionische direktziehende Farbstoffe unterteilt werden, die der Anforderungen der Trägerbasis vom Fachmann ausgewählt und eingesetzt werden.
Bevorzugte anionische direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen Bromphenolblau, Tetrabromphenolblau, Acid Yellow 1 , Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 52, Pigment Red 57: 1 , Acid Blue 7, Acid Green 50, Acid Violet 43, Acid Black 1 und Acid Black 52 bekannten Verbindungen.
Bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe sind Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 und Basic Violet 14, Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 16, Basic Blue 347 (Cationic Blue 347 / Dystar), Basic Blue 99, Basic Brown 16 und Basic Brown 17 sowie Yellow 87, Basic Orange 31 und Basic Red 51.
Als nichtionische direktziehende Farbstoffe eignen sich insbesondere nichtionische Nitro- und Chinonfarbstoffe und neutrale Azofarbstoffe. Bevorzugte nichtionische direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1 , Disperse Orange 3, HC Red 1 , HC Red 3, HC Red 10, HC Red 1 1 , HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 1 1 , HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1 , Disperse Violet 1 , Disperse Violet 4, Disperse Black 9 bekannten Verbindungen, sowie 1 ,4-Diamino-2-nitrobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1 ,4-Bis-(2-hydroxyethyl)- amino-2-nitrobenzol, 3-Nitro-4-(2-hydroxyethyl)-aminophenol, 2-(2-Hydroxyethyl)amino-4,6-dinitro- phenol, 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1-methylbenzol, 1-Amino-4-(2-hydroxyethyl)-amino-5- chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 1-(2'-Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol, 2-[(4-Amino-2- nitrophenyl)amino]-benzoesäure, 6-Nitro-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2-Hydroxy-1 ,4-naphtho- chinon, Pikraminsäure und deren Salze, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3-nitro- benzoesäure und 2-Chlor-6-ethylamino-4-nitrophenol.
Die erfind ungsgemäßen Mittel können neben der Verbindung gemäß Formel (I) auch naturanaloge Farbstoffe enthalten. Erfindungsgemäße Zusammensetzungen, die Vorstufen naturanaloger Farbstoffe enthalten, werden bevorzugt als luftoxidative Färbemittel verwendet. In dieser Ausführungsform werden die besagten Zusammensetzungen folglich nicht mit einem zusätzlichen Oxidationsmittel versetzt.
Die Farbstoffvorstufen naturanaloger Farbstoffe werden jeweils bevorzugt in einer Menge von 0,001 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, eingesetzt. Besonders gut als Vorstufen naturanaloger Haarfarbstoffe geeignet sind Derivate des 5,6-Dihydroxyindolins, insbesondere 5,6-Dihydroxyindolin, N-Methyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N- Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxyindolin sowie 5,6-Dihydroxyindolin-2-carbon- säure, sowie weiterhin Derivate des 5,6-Dihydroxyindols, insbesondere 5,6-Dihydroxyindol, N- Methyl-5,6-dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6- dihydroxyindol, 5,6-Dihydroxyindol-2-carbonsäure, sowie physiologisch verträgliche Salze der vorstehend genannten Verbindungen.
Im Falle der oxidativen Färbungen kann die Entwicklung der Farbe grundsätzlich mit Luftsauerstoff erfolgen. Bevorzugt wird jedoch ein chemisches Oxidationsmittel eingesetzt, besonders dann, wenn neben der Färbung ein Aufhelleffekt an menschlichem Haar gewünscht ist. Dieser Aufhelleffekt kann unabhängig von der Färbemethode gewünscht sein. Als Oxidationsmittel kommen Persulfate, Peroxodisulfate, Chlorite, Hypochlorite und insbesondere Wasserstoffperoxid oder und/oder eines seiner festen Anlagerungsprodukte an organische oder anorganische Verbindungen in Frage.
Um eine vorzeitige, unerwünschte Reaktion der Oxidationsfarbstoffvorprodukte durch das Oxidationsmittel zu verhindern, werden Oxidationsfarbstoffvorprodukte und Oxidationsmittel selbst zweckmäßigerweise getrennt voneinander konfektioniert und erst unmittelbar vor der Anwendung in Kontakt gebracht. In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind daher Mittel bevorzugt, welche dadurch gekennzeichnet sind, dass sie unmittelbar vor der Anwendung durch Vermischen mindestens zweier Zubereitungen hergestellt wird, wobei die mindestens zwei Zubereitungen in mindestens zwei getrennt konfektionierten Containern bereitgestellt werden und wobei ein Container ein Färbemittel (A), welches in einem kosmetischen Träger mindestens eine Verbindung a) und mindestens eine Verbindung b) enthält, und ein weiterer Container eine Oxidationsmittelzube- reitung (B), enthaltend mindestens ein Oxidationsmittel, enthält.
Bevorzugt enthält die Oxidationsmittelzubereitung (B) als Oxidationsmittel Wasserstoffperoxid und/oder eines seiner festen Anlagerungsprodukte an organische oder anorganische Verbindungen, wie Harnstoff, Melamin sowie Natriumborat.
Bevorzugt beträgt die Menge an Oxidationsmittel im anwendungsbereiten Mittel 0,5 bis 12 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 10 Gew.-% insbesondere bevorzugt zu 3 bis 6 Gew.-% (berechnet als 100 %-iges H2O2), jeweils bezogen auf das anwendungsbereite Mittel.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Mittel ein Mittel zum Färben und gegebenenfalls gleichzeitigen Aufhellen keratinischer Fasern, das bevorzugt 0,5 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 12,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,5 bis 10 Gew.-% und insbesondere 2 bis 6 Gew.-% Wasserstoffperoxid, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des anwendungsbereiten Mittels, enthält.
Solche Oxidationsmittelzubereitungen sind vorzugsweise wässrige, fließfähige Oxidationsmittel- zubereitungen. Dabei sind bevorzugte Zubereitungen dadurch gekennzeichnet, dass die fließfähige Oxidationsmittelzubereitung - bezogen auf ihr Gewicht - 40 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 85 Gew.-%, besonders bevorzugt 55 bis 80 Gew.-%, weiter bevorzugt 60 bis 77,5 Gew.-% und insbesondere 65 bis 75 Gew.-% Wasser enthält.
Erfindungsgemäß kann aber das Oxidationsfärbemittel auch zusammen mit einem Katalysator auf das Haar aufgebracht werden, der die Oxidation der Farbstoffvorprodukte aktiviert. Solche Katalysatoren sind z. B. bestimmte Enzyme, lodide, Chinone oder Metallionen.
Weiterhin hat es sich als vorteilhaft erweisen, wenn die Oxidationsmittelzubereitungen mindestens einen Stabilisator oder Komplexbildner enthalten. Gebräuchliche und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Komplexbildner und Stabilisatoren sind beispielsweise Polyoxycarbon- säuren, Polyamine, Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA), N-Hydroxyethylethylendiamintriessig- säure, Diethylentriaminpentaessigsäure (DTPA), Ethylendiamindibernsteinsäure (EDDS), Hydroxy- ethyliminodiessigsäure, Nitridodiessigsäure-3-propionsäure, Isoserindiessigsäure, N,N-Di-(2- hydroxyethyl)glycin, N-(1 ,2-Dicarboxy-2-hydroxyethyl)glycin, N-(1 ,2-Dicarboxy-2-hydroxy- ethyl)asparaginsäure oder Nitrilotriessigsäure (NTA), Ethylendiamindiglutarsäure (EDGA), 2- Hydroxypropylendiamindibernsteinsäure (HPDS), Glycinamid-N,N'-dibernsteinsäure (GADS), Ethylendiamin-N-N'-diglutarsäure (EDDG), 2-Hydroxypropylendiamin-N-N'-dibernsteinsäure (HPDDS), Diaminoalkyldi-(sulfobernsteinsäure) (DDS), Ethylendicysteinsäure (EDC), Ethylen- diamin-N-N'-bis(ortho-hydroxyphenyl)essigsäure (EDDHA), N-2-Hydroxyethylamin-N,N-diessig- säure, Glyceryliminodiessigsäure, lminodiessigsäure-N-2-hydroxypropylsulfonsäure, Asparagin- säure-N-carboxymethyl-N-2,5-hydroxypropyl-3-sulfonsäure,ß-Alanin-N,N'-diessigsäure, Asparagin- säure-N,N'-diessigsäure, Asparaginsäure-N-monoessigsäure, Dipicolinsäure, sowie deren Salze und/oder Derivate, geminale Diphosphonsäuren wie 1 -Hydroxyethan-1 , 1-diphosphonsäure (HEDP), deren höhere Homologe mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen sowie Hydroxy- oder Amino- gruppen-haltige Derivate hiervon und 1-Aminoethan-1 ,1-diphosphonsäure, deren höhere Homologe mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen sowie Hydroxy- oder Aminogruppen-haltige Derivate, Aminophosphonsäuren wie Ethylendiamintetra(methylenphosphonsäure) (EDTMP), Diethylen- triaminpenta(methylenphosphonsäure) (DTPMP) sowie deren höhere Homologe, oder Nitrilo- tri(methylenphosphonsäure), Phosphonopolycarbonsäuren wie 2-Phosphonobutan-1 ,2,4-tri- carbonsäure, Cyclodextrine, sowie Alkalistannate (Natriumstannat), Alkalipyrophosphate (Tetra- natriumpyrophosphat, Dinatriumpyrophosphat), Alkaliphosphate (Natriumphosphat), und Phosphorsäure sowie deren Salze.
Bei den erfindungsgemäß erforderlichen alkalischen pH-Werten der Behandlungslösungen liegen diese Komplexbildner zumindest teilweise als Anionen vor. Es ist unwesentlich, ob sie in Form der Säuren oder in Form von Salzen eingebracht werden. Im Falle des Einsatzes als Salze sind Alkali-, Ammonium- oder Alkylammoniumsalze, insbesondere Natriumsalze, bevorzugt.
Erfindungsgemäß bevorzugte Komplexbildner sind stickstoffhaltigen Polycarbonsäuren, insbesondere EDTA, und Phosphonate, vorzugsweise Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate und insbesondere 1-Hydroxyethan-1 , 1-diphosphonat (HEDP) bzw. dessen Di- oder Tetranatriumsalz und/oder Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP) bzw. dessen Hexanatriumsalz und/oder Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) bzw. dessen Hepta- oder Octa- natriumsalz.
Die Färbezubereitung und gegebenenfalls Oxidationsmittelzubereitung enthalten weitere Hilfs- und Zusatzstoffe. So hat es sich erfindungsgemäß als bevorzugt erwiesen, wenn die Färbezubereitung und/oder die Oxidationsmittelzubereitung mindestens ein Verdickungsmittel enthält. Bezüglich dieser Verdickungsmittel bestehen keine prinzipiellen Einschränkungen. Es können sowohl organische als auch rein anorganische Verdickungsmittel zum Einsatz kommen.
Gemäß einer ersten bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei dem Verdickungsmittel um ein anionisches, synthetisches Polymer. Bevorzugte anionische Gruppen sind die Carboxylat- und die Sulfonatgruppe.
Beispiele für anionische Monomere, aus denen die polymeren anionischen Verdickungsmittel bestehen können, sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Itaconsäure, Maleinsäureanhydrid und 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure. Dabei können die sauren Gruppen ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen. Bevorzugte Monomere sind Maleinsäureanhydrid sowie insbesondere 2-Acrylamido-2-methylpropan- sulfonsäure und Acrylsäure.
Bevorzugte anionische Homopolymere sind unvernetzte und vernetzte Polyacrylsäuren. Dabei können Allylether von Pentaerythrit, von Sucrose und von Propylen bevorzugte Vernetzungs- agentien sein. Solche Verbindungen sind beispielsweise unter dem Warenzeichnen Carbopol® im Handel erhältlich. Ebenfalls bevorzugt ist das Homopolymer der 2-Acrylamido-2-methylpropan- sulfonsäure, das beispielsweise unter der Bezeichnung Rheothik®1 1 -80 im Handel erhältlich ist.
Innerhalb dieser ersten Ausführungsform kann es weiterhin bevorzugt sein, Copolymere aus mindestens einem anionischen Monomer und mindestens einem nichtionogenen Monomer einzusetzen. Bezüglich der anionischen Monomere wird auf die oben aufgeführten Substanzen verwiesen. Bevorzugte nichtionogene Monomere sind Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäureester, Methacrylsäureester, Itaconsäuremono- und -diester, Vinylpyrrolidinon, Vinylether und Vinylester.
Die anionischen Acrylsäure- und/oder Methacrylsäure-Polymerisate oder -Copolymerisate sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in einer Menge von 0, 1 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt von 1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels, enthalten.
Bevorzugte anionische Copolymere sind beispielsweise Copolymere aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren C-|-C6-Alkylestern, wie sie unter der INCI-Deklaration Acrylates Copolymere vertrieben werden. Ein bevorzugtes Handelsprodukt ist beispielsweise Aculyn® 33 der Firma Rohm & Haas. Weiterhin bevorzugt sind aber auch Copolymere aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Ci-C6-Alkylestern und den Estern einer ethylenisch ungesättigten Säure und einem alkoxylierten Fettalkohol. Geeignete ethylenisch ungesättigte Säuren sind insbesondere Acrylsäure, Methacrylsäure und Itaconsäure; geeignete alkoxylierte Fettalkohole sind insbesondere Steareth- 20 oder Ceteth-20. Derartige Copolymere werden von der Firma Rohm & Haas unter der Handelsbezeichnung Aculyn® 22 sowie von der Firma National Starch unter den Handelsbezeichnungen Structure® 2001 und Structure® 3001 vertrieben.
Bevorzugte anionische Copolymere sind weiterhin Acrylsäure-Acrylamid-Copolymere sowie insbesondere Polyacrylamidcopolymere mit Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren. Ein besonders bevorzugtes anionisches Copolymer besteht aus 70 bis 55 Mol-% Acrylamid und 30 bis 45 Mol-% 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, wobei die Sulfonsäuregruppe ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegt. Dieses Copolymer kann auch vernetzt vorliegen, wobei als Vernetzungsagentien bevorzugt polyolefinisch ungesättigte Verbindungen wie Tetraallyloxythan, Allylsucrose, Allylpentaerythrit und Methylen-bisacrylamid zum Einsatz kommen. Ein solches Polymer ist in den Handelsprodukten Sepigel®305 und Simulgel® 600 der Firma SEPPIC enthalten. Die Verwendung dieser Verbindungen, die neben der Polymerkomponente eine Kohlenwasserstoffmischung (C13-C14-lsoparaffin beziehungsweise Isohexadecan) und einen nichtionogenen Emulgator (Laureth-7 beziehungsweise Polysorbate-80) enthalten, hat sich im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre als besonders vorteilhaft erwiesen.
Auch Polymere aus Maleinsäureanhydrid und Methylvinylether, insbesondere solche mit Vernetzungen, sind bevorzugte Verdickungsmittel. Ein mit 1 ,9-Decadien vernetztes Maleinsäure- Methylvinylether-Copolymer ist unter der Bezeichnung Stabileze® QM im Handel erhältlich.
Bevorzugt kann das erfindungsgemäße Mittel zusätzlich mindestens ein anionisches Acrylsäure- und/oder Methacrylsäure-Polymerisat oder -Copolymerisat. Bevorzugte Polymerisate dieser Art sind:
Polymerisate z.B. aus wenigstens 10 Gew.-% Acrylsäure-Niedrigalkylester, 25 bis 70 Gew.-% Methacrylsäure und ggf. bis zu 40 Gew.-% eines weiteren Comonomeren,
Mischpolymerisate aus 50 bis 75 Gew.-% Ethylacrylat, 25 bis 35 Gew.-% Acrylsäure und 0 bis 25 Gew.-% anderer Comonomeren bekannt. Geeignete Dispersionen dieser Art sind im Handel erhältlich, z.B. unter der Handelsbezeichnung Latekoll® D (BASF).
Copolymerisate aus 50 bis 60 Gew.-% Ethylacrylat, 30 bis 40 Gew.-% Methacrylsäure und 5 bis 15 Gew.-% Acrylsäure, vernetzt mit Ethylenglycoldimethacrylat.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform handelt es sich bei dem Verdickungsmittel um einen kationisches synthetisches Polymer. Bevorzugte kationische Gruppen sind quartäre Ammoniumgruppen. Insbesondere solche Polymere, bei denen die quartäre Ammoniumgruppe über eine C-|-C4-Kohlenwasserstoffgruppe an eine aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Derivaten aufgebaute Polymerhauptkette gebunden sind, haben sich als besonders geeignet erwiesen. Homopolymere der allgemeinen Formel (HP-1 ),
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(HP-1 )
in der R1 = -H oder -CH3 ist, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus C1-C4- Alkyl-, -Alkenyl- oder -Hydroxyalkylgruppen, m = 1 , 2, 3 oder 4, n eine natürliche Zahl und X" ein physiologisch verträgliches organisches oder anorganisches Anion ist, sowie Copolymere, bestehend im wesentlichen aus den in Formel (HP-1 ) aufgeführten Monomereinheiten sowie nicht- ionogenen Monomereinheiten, sind besonders bevorzugte kationische polymere Gelbildner. Im Rahmen dieser Polymeren sind diejenigen erfindungsgemäß bevorzugt, für die mindestens eine der folgenden Bedingungen gilt:
R1 steht für eine Methylgruppe
R2, R3 und R4 stehen für Methylgruppen
m hat den Wert 2,
Als physiologisch verträgliches Gegenionen X" kommen beispielsweise Halogenidionen, Sulfationen, Phosphationen, Methosulfationen sowie organische Ionen wie Lactat-, Citrat-, Tartrat- und Acetationen in Betracht. Bevorzugt sind Halogenidionen, insbesondere Chlorid.
Ein besonders geeignetes Homopolymer ist das, gewünschtenfalls vernetzte, Poly(methacryloxy- ethyltrimethylammoniumChlorid) mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-37. Die Vernetzung kann gewünschtenfalls mit Hilfe mehrfach olefinisch ungesättigter Verbindungen, beispielsweise Divinylbenzol, Tetraallyloxyethan, Methylenbisacrylamid, Diallylether, Polyallylpolyglycerylether, oder Allylethern von Zuckern oder Zuckerderivaten wie Erythritol, Pentaerythritol, Arabitol, Mannitol, Sorbitol, Sucrose oder Glucose erfolgen. Methylenbisacrylamid ist ein bevorzugtes Vernetzungsagens.
Das Homopolymer wird bevorzugt in Form einer nichtwässrigen Polymerdispersion, die einen Polymeranteil nicht unter 30 Gew.-% aufweisen sollte, eingesetzt. Solche Polymerdispersionen sind unter den Bezeichnungen Salcare® SC 95 (ca. 50 % Polymeranteil, weitere Komponente: Mineralöl (INCI-Bezeichnung: Mineral Oil) und Tridecyl-polyoxypropylen-polyoxyethylen-ether (INCI-Bezeichnung: PPG-1-Trideceth-6)) und Salcare® SC 96 (ca. 50 % Polymeranteil, weitere Komponenten: Mischung von Diestern des Propylenglykols mit einer Mischung aus Capryl- und Caprinsäure (INCI-Bezeichnung: Propylene Glycol Dicaprylate/Dicaprate) und Tridecyl-polyoxy- propylen-polyoxyethylen-ether (INCI-Bezeichnung: PPG-1-Trideceth-6) im Handel erhältlich.
Copolymere mit Monomereinheiten gemäß Formel (HP-1 ) enthalten als nichtionogene Monomereinheiten bevorzugt Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäure-Ci-C4-Alkylester und Methacrylsäure- Ci-C4-Alkylester. Unter diesen nichtionogenen Monomeren ist das Acrylamid besonders bevorzugt. Auch diese Copolymere können, wie im Falle der Homopolymeren oben beschrieben, vernetzt sein. Ein erfindungsgemäß bevorzugtes Copolymer ist das vernetzte Acrylamid-Methacroyl- oxyethyltrimethylammoniumChlorid-Copolymer. Solche Copolymere, bei denen die Monomeren in einem Gewichtsverhältnis von etwa 20:80 vorliegen, sind im Handel als ca. 50 %-ige nichtwässrige Polymerdispersion unter der Bezeichnung Salcare® SC 92 erhältlich.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden natürlich vorkommende Verdickungsmittel eingesetzt. Bevorzugte Verdickungsmittel dieser Ausführungsform sind beispielsweise nichtionischen Guargums. Erfindungsgemäß können sowohl modifizierte als auch unmodifizierte Guar- gums zum Einsatz kommen. Nichtmodifizierte Guargums werden beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Jaguar® C von der Firma Rhone Poulenc vertrieben. Erfindungsgemäß bevorzugte modifizierte Guargums enthalten Ci-C6-Hydroxyalkylgruppen. Bevorzugt sind die Gruppen Hydroxymethyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl und Hydroxybutyl. Derart modifizierte Guargums sind im Stand der Technik bekannt und können beispielsweise durch Reaktion der Guargums mit Alkylenoxiden hergestellt werden. Der Grad der Hydroxyalkylierung, der der Anzahl der verbrauchten Alkylenoxidmoleküle im Verhältnis zur Zahl der freien Hydroxygruppen der Guargums entspricht, liegt bevorzugt zwischen 0,4 und 1 ,2. Derart modifizierte Guargums sind unter den Handelsbezeichnungen Jaguar® HP8, Jaguar® HP60, Jaguar® HP120, Jaguar® DC 293 und Jaguar® HP105 der Firma Rhone Poulenc im Handel erhältlich.
Weiterhin geeignete natürliche Verdickungsmittel sind ebenfalls bereits aus dem Stand der Technik bekannt.
Gemäß dieser Ausführungsform bevorzugt sind weiterhin Biosaccharidgums mikrobiellen Ursprungs, wie die Skleroglucangums oder Xanthangums, Gums aus pflanzlichen Exsudaten, wie beispielsweise Gummi arabicum, Ghatti-Gummi, Karaya-Gummi, Tragant-Gummi, Carrageen- Gummi, Agar-Agar, Johannisbrotkernmehl, Pektine, Alginate, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Cellulosederivate, wie beispielsweise Methylcellulose, Carboxyalkylcellulosen und Hydroxyalkylcellulosen. Bevorzugte Hydroxyalkylcellu losen sind insbesondere die Hydroxyethylcellulosen, die unter den Bezeichnungen Cellosize® der Firma Amerchol und Natrosol® der Firma Hercules vertrieben werden. Geeignete Carboxyalkylcellulosen sind insbesondere die Carboxymethylcellulosen, wie sie unter den Bezeichnungen Blanose® von der Firma Aqualon, Aquasorb® und Ambergum® von der Firma Hercules und Cellgon® von der Firma Montello vertrieben werden.
Bevorzugt sind weiterhin Stärke und deren Derivate. Stärke ist ein Speicherstoff von Pflanzen, der vor allem in Knollen und Wurzeln, in Getreide-Samen und in Früchten vorkommt und aus einer Vielzahl von Pflanzen in hoher Ausbeute gewonnen werden kann. Das Polysaccharid, das in kaltem Wasser unlöslich ist und in siedendem Wasser eine kolloidale Lösung bildet, kann beispielsweise aus Kartoffeln, Maniok, Bataten, Maranta, Mais, Getreide, Reis, Hülsenfrüchte wie beispielsweise Erbsen und Bohnen, Bananen oder dem Mark bestimmter Palmensorten (beispielsweise der Sagopalme) gewonnen werden. Erfindungsgemäß einsetzbar sind natürliche, aus Pflanzen gewonnene Stärken und/oder chemisch oder physikalisch modifizierte Stärken. Eine Modifizierung lässt sich beispielsweise durch Einführung unterschiedlicher funktioneller Gruppen an einer oder mehreren der Hydroxylgruppen der Stärke erreichen. Üblicherweise handelt es sich um Ester, Ether oder Amide der Stärke mit gegebenenfalls substituierten C-|-C40-Resten. Besonders vorteilhaft ist eine mit einer 2-Hydroxypropylgruppe veretherte Maisstärke, wie sie beispielsweise von der Firma National Starch unter der Handelsbezeichnung Amaze® vertrieben wird.
Aber auch nichtionische, vollsynthetische Polymere, wie beispielsweise Polyvinylalkohol oder Polyvinylpyrrolidinon, sind als erfindungsgemäße Verdickungsmittel einsetzbar. Bevorzugte nichtionische, vollsynthetische Polymere werden beispielsweise von der Firma BASF unter dem Handelsnamen Luviskol® vertrieben. Derartige nichtionische Polymere ermöglichen, neben ihren hervorragenden verdickenden Eigenschaften, auch eine deutliche Verbesserung des sensorischen Gefühls der resultierenden Zubereitungen.
Als anorganische Verdickungsmittel haben sich Schichtsilikate (polymere, kristalline Natrium- disilicate) als besonders geeignet im Sinne der vorliegenden Erfindung erwiesen. Insbesondere Tone, insbesondere Magnesium Aluminium Silicate, wie beispielsweise Bentonit, besonders Smektite, wie Montmorillonit oder Hectorit, die gegebenenfalls auch geeignet modifiziert sein können, und synthetische Schichtsilikate, wie beispielsweise das von der Firma Süd Chemie unter der Handelsbezeichnung Optigel® vertriebene Magnesiumschichtsilikat, sind bevorzugt.
Zur weiteren Steigerung der Leistung der Oxidationsmittelzubereitung können der erfindungsgemäßen Zusammensetzung zusätzlich mindestens eine gegebenenfalls hydratisierte Si02- Verbindung zugesetzt. Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, die gegebenenfalls hydratisierten Si02-Verbindungen in Mengen von 0,05 Gew.-% bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt in Mengen von 0,15 Gew.-% bis 10 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,2 Gew.-% bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die erfindungsgemäße wasserfreie Zusammensetzung, einzusetzen. Die Mengenangaben geben dabei jeweils den Gehalt der Si02-Verbindungen (ohne deren Wasseranteil) in den Mitteln wieder.
Hinsichtlich der gegebenenfalls hydratisierten Si02-Verbindungen unterliegt die vorliegende Erfindung prinzipiell keinen Beschränkungen. Bevorzugt sind Kieselsäuren, deren Oligomeren und Polymeren sowie deren Salze. Bevorzugte Salze sind die Alkalisalze, insbesondere die Kalium und Natriumsalze. Die Natriumsalze sind ganz besonders bevorzugt.
Die gegebenenfalls hydratisierten Si02-Verbindungen können in verschiedenen Formen vorliegen. Erfindungsgemäß bevorzugt werden die Si02-Verbindungen in Form von Kieselgelen (Silicagel) oder besonders bevorzugt als Wasserglas eingesetzt. Diese Si02-Verbindungen können teilweise in wässriger Lösung vorliegen.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind Wassergläser, die aus einem Silikat der Formel (Si02)n(Na20)m(K20)p gebildet werden, wobei n steht für eine positive rationale Zahl und m und p stehen unabhängig voneinander für eine positive rationale Zahl oder für 0, mit den Maßgaben, dass mindestens einer der Parameter m oder p von 0 verschieden ist und das Verhältnis zwischen n und der Summe aus m und p zwischen 1 :4 und 4:1 liegt. Bevorzugt sind Metasilikate, in denen das Verhältnis zwischen n und der Summe aus m und p bei 1 :2 oder darunter liegt.
Neben den durch die Summenformel beschriebenen Komponenten können die Wassergläser in geringen Mengen noch weitere Zusatzstoffe, wie beispielsweise Phosphate oder Magnesiumsalze, enthalten.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Wassergläser werden unter anderem von der Firma Henkel unter den Bezeichnungen Ferrosil® 1 19, Natronwasserglas 40/42, Portil® A, Portil® AW und Portil® W und von der Firma Akzo unter der Bezeichnung Britesil® C20 vertrieben.
Vorzugsweise sind die Zubereitung (A) und/oder gegebenenfalls die Oxidationsmittelzubereitung (B) als fließfähigen Zubereitungen konfektioniert.
Vorzugsweise wird den fließfähigen Zubereitungen (A) und/oder (B) weiterhin ein Emulgator bzw. ein Tensid zugesetzt, wobei oberflächenaktive Substanzen je nach Anwendungsgebiet als Tenside oder als Emulgatoren bezeichnet werden und aus anionischen, kationischen, zwitterionischen, amphoteren und nichtionischen Tensiden und Emulgatoren ausgewählt sind. Diese Stoffe werden nachfolgend ausführlich beschrieben.
Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie beispielsweise eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 8 bis 30 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 bis 4 C-Atomen in der Alkanolgruppe,
lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen (Seifen),
Ethercarbonsäuren der Formel RO(CH2CH20)xCH2COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,
Acylsarcoside mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
Acyltauride mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
Acylisethionate mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und
Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und
1 bis 6 Oxyethylgruppen,
lineare Alkansulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen,
lineare α-Olefinsulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen,
Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen, α-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen,
Alkylsulfate und Alkylethersulfate der Formel RO(CH2CH20)xS03H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,
Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate,
sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether,
Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15
Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen,
Alkyl- und/oder Alkenyletherphosphate der Formel
O
RO(C2H40)-P-OR'
OH in der R bevorzugt für einen aliphatischen, gegebenenfalls ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, R' für Wasserstoff, einen Rest (CH2CH20)yR und x und y unabhängig voneinander für eine Zahl von 1 bis 10 steht, sulfatierte Fettsäurealkylenglykolester der Formel RC(0)0(alkO)nS03H, in der R für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen, gesättigten und/oder ungesättigten Alkylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, alk für CH2CH2, CHCH3CH2 und/oder CH2CHCH3 und n für eine Zahl von 0,5 bis 5 steht,
Monoglyceridsulfate und Monoglyceridethersulfate.
Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergruppen im Molekül.
Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine Carboxylat-, Sulfonat- oder Sulfat-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethyl- ammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Ko- kosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl- imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacyl- aminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.
Unter amphoteren Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8-C24-Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -S03H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete amphotere Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N- Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte amphotere Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das Ci2-Ci8- Acylsarcosin.
Weiterhin hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn die erfindungsgemäßen Färbe- und Aufheilmittel weitere, nichtionogene grenzflächenaktive Stoffe, enthalten. Nichtionische Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise Anlagerungsprodukte von 1 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, wie beispielsweise beispielsweise Lauryl-, Myristyl-, Cetyl-, aber auch Stearyl-, Isostearyl- und Oleylalkohol, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
mit einem Methyl- oder C2-C6-Alkylrest endgruppenverschlossene Anlagerungsprodukte von 1 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, wie beispielsweise die unter den Verkaufsbezeichnungen Dehydol® LS, Dehydol® LT (Cognis) erhältlichen Typen,
Polyglycerinester und alkoxylierte Polyglycerinester, wie beispielsweise Poly(3)glycerin- diisostearat (Handelsprodukt: Lameform®TGI (Henkel)) und Poly(2)glycerinpolyhydroxy-stearat (Handelsprodukt: Dehymuls®PGPH (Henkel)).
Polyolfettsäureester, wie beispielsweise das Handelsprodukt Hydagen® HSP (Cognis) oder Sovermol-Typen (Cognis),
höher alkoxylierte, bevorzugt propoxylierte und insbesondere ethoxylierte, Mono-, Di- und Triglyceride, wie beispielsweise Glycerinmonolaurat + 20 Ethylenoxid und Glycerinmonostearat + 20 Ethylenoxid,
Aminoxide,
Hydroxymischether,
Sorbitanfettsäureester und Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester wie beispielsweise die Polysorbate und Sorbitanmonolaurat + 20 Mol Ethylenoxid (EO), Zuckerfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Zuckerfettsäureester, Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine,
Fettsäure-N-alkylglucamide,
Alkylphenole und Alkylphenolalkoxylate mit 6 bis 21 , insbesondere 6 bis 15 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette und 1 bis 30 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Einheiten. Bevorzugte Vertreter dieser Klasse sind beispielsweise Nonylphenol + 9 EO und Octylphenol + 8 EO; Alkylpolyglykoside entsprechend der allgemeinen Formel RO-(Z)x, wobei R für Alkyl, Z für Zucker sowie x für die Anzahl der Zuckereinheiten steht. Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside können lediglich einen bestimmten Alkylrest R enthalten. Üblicherweise werden diese Verbindungen aber ausgehend von natürlichen Fetten und Ölen oder Mineralölen hergestellt. In diesem Fall liegen als Alkylreste R Mischungen entsprechend den Ausgangsverbindungen bzw. entsprechend der jeweiligen Aufarbeitung dieser Verbindungen vor. Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside enthalten im Schnitt 1 ,1 bis 5 Zuckereinheiten. Alkylpolyglykoside mit x-Werten von 1 ,1 bis 2,0 sind bevorzugt. Ganz besonders bevorzugt sind Alkylglykoside, bei denen x 1 ,1 bis 1 ,8 beträgt. Auch die alkoxylierten Homologen der genannten Alkylpolyglykoside können erfindungsgemäß eingesetzt werden. Diese Homologen können durchschnittlich bis zu 10 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxidein- heiten pro Alkylglykosideinheit enthalten.
Die anionischen, nichtionischen, zwitterionischen oder amphoteren Tenside werden in Mengen von 0,1 bis 45 Gew.%, bevorzugt 1 bis 30 Gew.% und ganz besonders bevorzugt von 1 bis 15 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmenge des anwendungsbereiten Mittels, eingesetzt.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind ebenfalls kationische Tenside vom Typ der quartären Ammoniumverbindungen, der Esterquats und der Amidoamine. Bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammonium- chloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distea- ryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammonium- chlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid, sowie die unter den INCI-Bezeichnungen Quaternium- 27 und Quaternium-83 bekannten Imidazolium-Verbindungen. Die langen Alkylketten der oben genannten Tenside weisen bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatome auf. Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Tenside stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar.
Die Alkylamidoamine werden üblicherweise durch Amidierung natürlicher oder synthetischer Fettsäuren und Fettsäureschnitte mit Dialkylaminoaminen hergestellt und zeichnen sich neben einer guten konditionierenden Wirkung speziell durch ihre gute biologische Abbaubarkeit aus. Eine erfindungsgemäß besonders geeignete Verbindung aus dieser Substanzgruppe stellt das unter der Bezeichnung Tegoamid® S 18 im Handel erhältliche Stearamidopropyl-dimethylamin dar.
Ebenfalls sehr gut biologisch abbaubar sind quaternäre Esterverbindungen, sogenannte "Esterquats". Bei Esterquats handelt es sich um bekannte Stoffe, die sowohl mindestens eine Esterfunktion als auch mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe als Strukturelement enthalten. Bevorzugte Esterquats sind quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Triethanolamin, quater- nierte Estersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylaminen und quaternierten Estersalzen von Fettsäuren mit 1 ,2-Dihydroxypropyldialkylaminen. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Stepantex®, Dehyquart® und Armocare® vertrieben. Die Produkte Armocare® VGH- 70, ein N,N-Bis(2-Palmitoyloxyethyl)dimethylammoniumchlorid, sowie Dehyquart® F-75, Dehyquart® C-4046, Dehyquart® L80 und Dehyquart® AU-35 sind Beispiele für solche Esterquats.
Die kationischen Tenside sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.- % sind besonders bevorzugt. In einer bevorzugten Ausführungsform können nicht-ionische, zwitterionische und/oder amphotere Tenside sowie deren Mischungen bevorzugt sein.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform kann die Wirkung des erfindungsgemäßen Wirkstoffes durch Emulgatoren gesteigert werden. Solche Emulgatoren sind beispielsweise
Anlagerungsprodukte von 4 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
Ci2-C22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Polyole mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere an Glycerin,
Ethylenoxid- und Polyglycerin-Anlagerungsprodukte an Methylglucosid-Fettsäureester, Fett- säurealkanolamide und Fettsäureglucamide,
C8-C22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga, wobei Oligomer- isierungsgrade von 1 , 1 bis 5, insbesondere 1 ,2 bis 2,0, und Glucose als Zuckerkomponente bevorzugt sind,
Gemische aus Alkyl-(oligo)-glucosiden und Fettalkoholen zum Beispiel das im Handel erhältliche Produkt Montanov® 68,
Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl, Partialester von Polyolen mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen mit gesättigten Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen,
Sterine, wobei als Sterine eine Gruppe von Steroiden verstanden wird, die am C-Atom 3 des Steroid-Gerüstes eine Hydroxylgruppe tragen und sowohl aus tierischem Gewebe (Zoosterine) wie auch aus pflanzlichen Fetten (Phytosterine) isoliert werden. Beispiele für Zoosterine sind das Cholesterin und das Lanosterin. Beispiele geeigneter Phytosterine sind Ergosterin, Stigmasterin und Sitosterin. Auch aus Pilzen und Hefen werden Sterine, die sogenannten Mykosterine, isoliert.
Phospholipide, vor allem Glucose-Phospolipide, die z. B. als Lecithine bzw. Phosphatidyl- choline aus z.B. Eidotter oder Pflanzensamen (z.B. Sojabohnen) gewonnen werden,
Fettsäureester von Zuckern und Zuckeralkoholen, wie Sorbit
Polyglycerine und Polyglycerinderivate wie beispielsweise Polyglycerinpoly-12-hydroxystearat (Handelsprodukt Dehymuls® PGPH)
Lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und deren Na-, K-, Ammonium-, Ca- , Mg- und Zn-Salze. Die erfindungsgennäßen Mittel enthalten die Emulgatoren bevorzugt in Mengen von 0, 1 bis 25 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 15 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des anwendungsbereiten Mittel.
Nichtionogene Emulgatoren bzw. Tenside mit einem HLB-Wert von 10-15 können erfindungsgemäß besonders bevorzugt sein. Unter den genannten Emulgatoren-Typen können die Emulgatoren, welche kein Ethylenoxid und/oder Propylenoxid im Molekül enthalten ganz besonders bevorzugt sein.
Ferner können die erfindungsgemäßen Mittel weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, wie beispielsweise
nichtionische Polymere wie beispielsweise Vinylpyrrolidinon Vinylacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidinon, Vinylpyrrolidinon Vinylacetat-Copolymere, Polyethylenglykole und Poly- siloxane;
Silikone wie flüchtige oder nicht flüchtige, geradkettige, verzweigte oder cyclische, vernetzte oder nicht vernetzte Polyalkylsiloxane (wie Dimethicone oder Cyclomethicone), Polyaryl- siloxane und/oder Polyalkylarylsiloxane, insbesondere Polysiloxane mit organofunktionelle Gruppen, wie substituierten oder unsubstituierten Aminen (Amodimethicone), Carboxyl-, Alkoxy- und/oder Hydroxylgruppen (Dimethiconcopolyole), lineare Polysiloxan(A)-Polyoxy- alkylen(B)-Blockcopolymere, gepfropften Silikonpolymere mit nicht silikonhaltigem, organischen Grundgerüst oder mit Polysiloxan-Grundgerüst, wie beispielsweise das unter der INCI-Bezeichnung Bis-PEG/PPG-20/20 Dimethicone vertriebene Handelsprodukt Abil B 8832 der Firma Degussa, oder deren Gemischen;
kationische Polymere wie quaternisierte Celluloseether, Polysiloxane mit quaternären Gruppen, Dimethyldiallylammoniumchlorid-Polymere, Acrylamid-Dimethyldiallyl-ammonium- chlorid-Copolymere, mit Diethylsulfat quaternierte Dimethylamino-ethylmethacrylat-Vinyl- pyrrolidinon-Copolymere, Vinylpyrrolidinon-lmidazolinium-methochlorid-Copolymere und quaternierter Polyvinylalkohol;
zwitterionische und amphotere Polymere wie beispielsweise Acrylamidopropyl-tri- methylammoniumchlorid/Acrylat-Copolymere und Octylacrylamid/Methyl-methacrylat/tert- Butylaminoethylmethacrylat/2-Hydroxypropylmethacrylat-Copolymere, Diallyldimethyl- ammoniumchlorid/Acrylat-Copolymere, t-Butylaminoethylmethacrylat N-(1 ,1 ,3,3-Tetramethyl- butyl)acrylamid/Acrylat(/Methacrylat)-Copolymere,
anionische Polymere wie beispielsweise Polyacrylsäuren, vernetzte Polyacrylsäuren, Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, Vinylpyrrolidinon Vinylacrylat-Copolymere, Vinyl- acetat Butylmaleat lsobornylacrylat-Copolymere, Methylvinylether/Malein-säureanhydrid- Copolymere und Acrylsäure/Ethylacrylat/N-t-Butyl-acrylamid-Terpolymere, weitere Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi arabicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellulose- Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellulose, Stärke- Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z. B. Polyvinylalkohol,
Strukturanten wie Glucose, Maleinsäure und Milchsäure,
haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecitin und Kephaline sowie Silikonöle,
Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,
Lösungsmittel und -vermittler wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin und Diethylenglykol,
faserstrukturverbessernde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose,
quaternierte Amine wie Methyl-1-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium-methosulfat
Entschäumer wie Silikone,
Farbstoffe zum Anfärben des Mittels,
Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol,
Aminosäuren und Oligopeptide , insbesondere Arginin und/oder Serin,
Proteinhydrolysate auf tierischer und/oder pflanzlicher Basis, wie beispielsweise Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Seiden- und Milcheiweiß-Proteinhydrolysate, oder Mandel-, Reis-, Erbsen-, Kartoffel- und Weizenproteinhydrolysate, sowie in Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte oder gegebenenfalls anionisch oder kationisch modifizierten Derivate,
pflanzliche Öle, beispielsweise Macadamianussöl, Kukuinussöl, Palmöl, Amaranthsamenöl, Pfirsichkernöl, Avocadoöl, Olivenöl, Kokosöl, Rapsöl, Sesamöl, Jojobaöl, Sojaöl, Erdnussöl, Nachtkerzenöl und Teebaumöl
Lichtschutzmittel, insbesondere derivatisierte Benzophenone, Zimtsäure-Derivate und Triazine, Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes, wie beispielsweise übliche Säuren, insbesondere Genusssäuren und Basen,
Wirkstoffe wie Panthenol, Pantothensäure, Pantolacton, Allantoin, Pyrrolidinoncarbonsäuren und deren Salze sowie Bisabolol,
Polyphenole, insbesondere Hydroxyzimtsäuren, 6,7-Dihydroxycumarine, Hydroxybenzoe- säuren, Catechine, Tannine, Leukoanthocyanidine, Anthocyanidine, Flavanone, Flavone und Flavonole;
Ceramide, bevorzugt die Sphingolipide wie Ceramide I, Ceramide II, Ceramide 1 , Ceramide 2, Ceramide 3, Ceramide 5 und Ceramide 6, oder Pseudoceramide, wie insbesondere N-(C8-C22- Acyl)-(C8-C22-acyl)-hydroxyprolin, Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen, insbesondere solche der Gruppen A, B3, B5, B6, C, E, F und H,
Pflanzenextrakte wie beispielsweise die Extrakte aus Aloe Vera, Angelica, Anis, Aprikose, Benzoe, Bergamotte, Birke, Brennnessel, Calmus, Cassis, Costus, Eibisch, Eichenrinde, Elemi, Estragon, Fichtennadel, Galbanum, Geranium, Ginseng, Grapefruit, Guajakholz , grünem Tee, Hamamelis, Hauhechel, Hopfen, Huflattich, Ingwerwurzel, Iris, Jasmin, Kamille, Kardamon, Klee, Klettenwurzel, Kiefer, Kiwi, Kokosnuss, Koriander, Kümmel, Latschen, Lavendel, Lemongras, Lilie, Limone, Lindenblüten, Litchi, Macis, Malve, Mandel, Mango, Melisse, Melone, Meristem, Myrrhe, Neroli, Olibanum, Opoponax, Orange, Patchouli, Petitgrain, Pinie, Quendel, Rooibos, Rosen, Rosmarin, Rosskastanie, Sandelholz, Salbei, Schachtelhalm, Schafgarbe, Sellerie, Tanne, Thymian, Wacholder, Weinblättern, Weißdorn, Weizen, Wiesenschaumkraut, Ylang-Ylang, Zeder und Zitrone.
Cholesterin,
Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether,
Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine,
Fettsäurealkanolamide,
Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate, Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere
Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat,
Pigmente,
Stabilisierungsmittel für Wasserstoffperoxid und andere Oxidationsmittel,
Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N20, Dimethylether, C02 und Luft,
Antioxidantien.
Die Auswahl dieser weiteren Stoffe wird der Fachmann gemäß der gewünschten Eigenschaften der Mittel treffen.
Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie der eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher, z. B. Kh. Schräder, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1989, verwiesen.
Die zusätzlichen Wirk- und Hilfsstoffe werden in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von jeweils 0,0001 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,0005 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Anwendungsmischung, eingesetzt. Für die starke Aufhellung sehr dunklen Haares ist der alleinige Einsatz von Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukten an organische beziehungsweise anorganische Verbindungen oftmals nicht ausreichend. Die erfindungsgemäßen Mittel können daher zusätzlich noch weitere Blondier- und/oder Bleichmittel enthalten.
Wird neben der Färbung der keratinischen Faser eine starke Aufhellung gewünscht, so ist daher es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn zusätzlich eine Blondierzubereitung (C), enthaltend mindestens einen Bleichaktivator, der Mischung aus Oxidationsmittelzubereitung (B) und der Zubereitung (A), enthaltend mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt gemäß Formel (I), beigemischt wird.
Es kann dabei unerheblich sein, ob zunächst eine Mischung aus (A) und (B) hergestellt wird, und anschließend die Blondierzubereitung (C) zugemischt wird, oder ob eine davon verschiedene Reihenfolge der Vermischung der einzelnen Komponenten genutzt wird. Es ist bevorzugt, die einzelnen Zubereitungen in möglichst naher zeitlicher Abfolge zu vermischen und das anwendungsbereite Mittel vorzugsweise zeitnah auf die keratinischen Fasern zu applizieren.
Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Anmeldung ist daher ein Mittel zum Bleichen und Färben keratinischer Fasern, dadurch gekennzeichnet, dass es durch Vermischen von mindestens einer Oxidationsmittelszubereitung (B), enthaltend mindestens ein Oxidationsmittel, ausgewählt aus Wasserstoffperoxid dessen Anlagerungsverbindungen an feste Träger, mindestens einer Blondierzubereitung (C), enthaltend mindestens einen Bleichkraftverstärker, und mindestens einer Zubereitung (A), enthaltend in einem kosmetischen Träger mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt gemäß Formel (I), vor der Anwendung hergestellt wird.
In einer weiteren Ausführungsform ist es bevorzugt, wenn das erfindungsgemäße Färbemittel zusätzlich als Blondierzubereitung (C) mindestens eine anorganische Peroxoverbindung enthält. Vorzugsweise ist die anorganische Peroxoverbindung ausgewählt aus Ammoniumpersulfat, Alkalimetallpersulfaten, Ammoniumperoxomonosulfat, Alkalimetallhydrogenperoxomonosulfaten, Alkalimetallperoxodiphosphaten und Erdalkalimetallperoxiden. Besonders bevorzugte anorganische Peroxoverbindung als Bleichkraftverstärker sind Ammoniumperoxodisulfat, Kalium- peroxodisulfat, Natriumperoxodisulfat, Kaliumhydrogenperoxomonosulfat, Kaliumperoxo- diphosphat, Magnesiumperoxid und Bariumperoxid, insbesondere Ammoniumperoxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat und Natriumperoxodisulfat.
Die anorganischen Peroxo-Verbindungen sind vorzugsweise in einer Menge von 0, 1 bis 25 Gew.- %, insbesondere in einer Menge von 0,5 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des anwendungsbereiten Mittels, enthalten. Der Einsatz von Persulfatsalzen bzw. Peroxodisulfatsalzen erfolgt in der Regel in Form eines gegebenenfalls entstaubten Pulvers oder eines in Form gepressten Formkörpers.
Es kann jedoch erfindungsgemäß vorteilhaft sein, wenn die Mittel frei von anorganischen Peroxo- verbindungen sind. Die erfindungsgemäßen Mittel können daher jedoch anstelle und/oder zusätzlich zu den festen Peroxoverbindungen einen weiteren Bleichkraftverstärker enthalten.
Als zusätzliche Bleichkraftverstärker können im Rahmen dieser Erfindung Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren, beispielsweise mehrfach acylierte Alkylendiamine - insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED) - und/oder substituierte Perbenzoesäure ergeben, Kohlensäurederivate, beispielsweise Ammoniumhydrogenarbonat, Ammoniumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Natriumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat, Alkylcarbonate und -carbamate sowie Silylcarbonate und - carbamate eingesetzt werden.
Die neben oder anstelle von Peroxoverbindungen eingesetzten Bleichkraftverstärker sind in den erfindungsgemäßen, kosmetischen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 0,2 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des anwendungsbereiten Mittels, enthalten.
Obwohl prinzipiell keine Einschränkungen hinsichtlich der Formulierung der Blondierzubereitung (C) bestehen, hat es sich erfindungsgemäß als bevorzugt erwiesen, wenn die Zubereitung (C) wasserfrei formuliert ist.
Wasserfrei im Sinne der vorliegenden Erfindung bedeutet einen Wassergehalt bezogen auf die Zubereitung (C) von weniger als 5 Gew.-%, insbesondere von weniger als 2 Gew.-%. Blondierzubereitungen, die weniger als 0, 1 Gew.-% Wasser, enthalten können erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sein. Die Zubereitung (C) ist vorzugsweise als Pulver oder als wasserfreie Paste formuliert.
In einer weiteren, bevorzugten Ausführungsform kann das Mittel in der Zubereitung (C) als Bleichkraftverstärker mindestens ein kationisches Pyridinium-Derivat enthalten. Insbesondere sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, die als kationisches Pyridinium-Derivat mindestens eine Verbindung aus 2-Acetyl-1 -methylpyridinium-p-toluolsulfonat und/oder 4-Acetyl-1-methylpyridinium-p- toluolsulfonat und/oder N-Methyl-3,4-dihydroisochinolinium-p-toluolsulfonat.
Eine erfindungsgemäß bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung besteht darin, dass das anwendungsbereite Mittel einen pH- zwischen 7 und 1 1 , insbesondere zwischen 8 und 10,5, insbesondere bevorzugt zwischen 8,5 und 10,0, besitzt. Üblicherweise wird der pH-Wert mit pH-Stellmitteln eingestellt. Zur Einstellung des pH-Werts sind dem Fachmann in der Kosmetik gängige Acidifizierungs- und Alkalisierungsmittel geläufig. Die zur Einstellung des pH-Wertes verwendbaren Alkalisierungsmittel werden typischerweise gewählt aus anorganischen Salzen, insbesondere der Alkali- und Erdalkalimetalle, organischen Alkalisierungs- mitteln, insbesondere Aminen, basische Aminosäuren und Alkanolaminen, und Ammoniak. Erfindungsgemäß bevorzugte Acidifizierungsmittel sind Genuss-Säuren, wie beispielsweise Zitronensäure, Essigsäure, Äpfelsäure oder Weinsäure, sowie verdünnte Mineralsäuren.
Bei den pH-Werten im Sinne der vorliegenden Erfindung handelt es sich um pH-Werte, die bei einer Temperatur von 22 °C gemessen wurden.
Erfindungsgemäß einsetzbare, organische Alkalisierungsmittel werden bevorzugt ausgewählt aus Alkanolaminen aus primären, sekundären oder tertiären Aminen mit einem C2-C6-Alkylgrundkörper, der mindestens eine Hydroxylgruppe trägt. Besonders bevorzugte Alkanolamine werden ausgewählt aus der Gruppe 2-Aminoethan-1-ol (Monoethanolamin), 2-Amino-2-methylpropan-1-ol, 2- Amino-2-methyl-propan-1 ,3-diol und Triethanolamin.
Es hat sich aber im Rahmen der Untersuchungen zur vorliegenden Erfindung herausgestellt, dass weiterhin erfindungsgemäß bevorzugte Mittel dadurch gekennzeichnet sind, dass sie zusätzlich ein anorganisches Alkalisierungsmittel enthalten. Das erfindungsgemäße, anorganische Alkalisierungsmittel wird bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid, Bariumhydroxid, Natriumphosphat, Kaliumphosphat, Natriumsilicat, Kaliumsilicat, Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat. Ganz besonders bevorzugt sind Natriumhydroxid und/oder Kaliumhydroxid.
Die als erfindungsgemäßes Alkalisierungsmittel einsetzbaren basischen Aminosäuren werden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus L-Arginin, D-Arginin, D/L-Arginin, L- Lysin, D-Lysin, D/L-Lysin, besonders bevorzugt L-Arginin, D-Arginin, D/L-Arginin als ein Alkalisierungsmittel im Sinne der Erfindung eingesetzt.
Schließlich ist ein weiteres bevorzugtes Alkalisierungsmittel Ammoniak.
Bevorzugt werden die Alkalisierungsmittel in einer Menge von 0,05 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,5 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des anwendungsbereiten Mittels, enthalten.
Wie bereits erwähnt, können die erfindungsgemäßen Mittel auch direkt vor der Anwendung aus zwei oder mehreren getrennt verpackten Zubereitungen hergestellt werden. Dies bietet sich ins- besondere zur Trennung inkompatibler Inhaltsstoffe an, um eine vorzeitige Reaktion zu vermeiden. Eine Auftrennung in Mehrkomponentensysteme bietet sich insbesondere dort an, wo Inkompatibilitäten der Inhaltsstoffe zu erwarten oder zu befürchten sind. Das anwendungsbereite Mittel wird bei solchen Systemen vom Verbraucher direkt vor der Anwendung durch Vermischen der Komponenten hergestellt. Ein Färbe- und/oder Aufhellungsmittel, bei dem die Oxidationsfarb- stoffvorprodukte zunächst getrennt von der Oxidationsmittelzubereitung, enthaltend bevorzugt Wasserstoffperoxid, vorliegen, ist dabei bevorzugt.
Eine bevorzugte Darreichungsform des erfindungsgemäßen Mittels ist eine Verpackungseinheit (Kit-of-Parts), welche in getrennt voneinander konfektionierten Containern
- in einem Container A mindestens eine Zubereitung (A) enthält, enthaltend in einem kosmetischen Träger mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt gemäß der Formel (I), und
- in einem Container B mindestens eine Oxidationsmittelzubereitung (B), enthaltend in einem kosmetischen Träger mindestens ein Oxidationsmittel, enthält.
Wird ein besonders starker Aufhelleffekt gewünscht, so ist eine bevorzugte weitere Darreichungsform des erfindungsgemäßen Mittels eine Verpackungseinheit (Kit-of-Parts), welche in getrennt voneinander konfektionierten Containern
-in einem Container A mindestens eine Zubereitung (A), enthaltend in einem kosmetischen Träger mindestens eine Verbindung a) und mindestens eine Verbindung b),
-in einem Container B mindestens eine Oxidationsmittelzubereitung (B), enthaltend mindestens ein Oxidationsmittel, und
-in einem Container C mindestens eine Blondierzubereitung (C), enthaltend mindestens einen Bleichkraftverstärker, enthält.
Bevorzugt enthält die Mehrkomponentenverpackungseinheit (Kit-of-Parts) zusätzlich eine Gebrauchsanleitung. Darüber hinaus kann es bevorzugt sein, wenn weiterhin eine Applikationshilfe, wie beispielsweise ein Kamm oder ein Pinsel, und/oder eine persönliche Schutzausrüstung, wie beispielsweise Einweg-Handschuhe dem Kit beigefügt ist.
Bezüglich weiterer bevorzugter Ausführungsformen der Mehrkomponentenverpackungseinheit (Kit- of-Parts) gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Mitteln Gesagte.
Das eigentliche Haarfärbemittel wird zweckmäßigerweise unmittelbar vor der Anwendung durch Mischung der Zubereitungen (A) mit (B) sowie gegebenenfalls (C) hergestellt. Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 15 und 40 °C liegen. Nach einer Einwirkungszeit von 5 bis 45 Minuten wird das Haarfärbemittel durch Ausspülen von dem zu färbenden Haar entfernt. Das Nachwaschen mit einem Shampoo entfällt, wenn ein stark tensidhaltiger Träger, z.B. ein Färbeshampoo, verwendet wurde. Während der Einwirkzeit des Mittels auf der Faser kann es vorteilhaft sein, den Färbevorgang durch Wärmezufuhr zu unterstützen. Die Wärmezufuhr kann durch eine externe Wärmequelle, wie z.B. warme Luft eines Warmluftgebläses, als auch, insbesondere bei einer Haarfärbung am lebenden Probanden, durch die Körpertemperatur des Probanden erfolgen. Bei letzterer Möglichkeit wird üblicherweise die zu färbende Partie mit einer Haube abgedeckt. Insbesondere liegt die Temperatur während der Einwirkzeit zwischen 10 °C und 45 °C, insbesondere zwischen 20 °C und 40 °C. Die erfindungsgemäßen Färbemittel ergeben bereits bei physiologisch verträglichen Temperaturen von unter 45°C intensive Färbungen. Sie eignen sich deshalb besonders zum Färben von menschlichen Haaren.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung eines erfindungsgemäßen Mittels in Färbemitteln für menschliche Haare zur Verbesserung der Grauabdeckung, der Egalisierung, der Farbintensität, der Haltbarkeit und/oder der Farbigkeit der Färbeergebnisse.
Bezüglich weiterer bevorzugter Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Verwendung gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Mitteln Gesagte.
Beispiele
1 ) Synthesebeispiele
a) 6-Methoxy-2,4,5-pyrimidintriamin, Dihydrochlorid
(i) Synthese von 6-Methoxy-2,4-diaminopyrimidin
Figure imgf000034_0001
Zu einer Lösung von 9.2 g (0.40 mol) Natrium in 320 ml Methanol wurden 28.9 g (0.20 mol) 2,4- Diamino-6-chlorpyrimidin gegeben und unter Rühren für 44 h am Rückfluss erhitzt. Nach Beendigung der Reaktion wurde das ausgefallene NaCI abgetrennt und die Lösung zur Trockene eingeengt. Der Rückstand wurde in 300 ml Ethanol aufgekocht und heiß filtriert. Über Nacht fiel aus dem Filtrat das Produkt aus. Rekristallisation der Mutterlauge ergab ebenfalls Produkt, nach dem Trocknen erhielt man 6-Methoxy-2,4-diaminopyrimidin (58.8 g, 84%) als weißen Feststoff. Smp.: 166 - 169°C
H-NMR (300 MHz, d6-DMSO): δ = 3,18 (s, 3 H, 6-OMe), 5,06 (s, 1 H, 5-H), 5,94 (s, 2 H, NH2), 6,05 (s, 2 H, NH2).
'C-NMR (125 MHz, d6-DMSO): δ = 52,8 (6-OMe), 76, 1 (5-C), 163,3 (2-C), 166,3 (4-C), 170,8 (6-
(ü) Synthese von 5-Nitroso-2,4-diamino-6-methoxy-pyrimidin
Figure imgf000035_0001
Zu einer Lösung von 7.0 g (0.05 mol) 6-Methoxy-2,4-diaminopyrimidin in 100 ml Essigsäure (10%ig in Wasser) wurde bei 50 - 60 °C unter Rühren eine Lösung von 4.55 g (0.07 mol) Natriumnitrit in 20 ml Wasser über 30 min zugetropft. Anschließend wurde noch weitere 30 min bei dieser Temperatur und und über Nacht bei Raumtemperatur nachgerührt. Der Niederschlag wurde abgesaugt, mit Wasser nachgewaschen und getrocknet. Man erhielt 5-Nitroso-2,4- diamino-6-methoxy-pyrimidin (7.80 g, 92%) als violetten Feststoff.
Smp.: 250 °C (Zers.)
H-NMR (300 MHz, d6-DMSO): δ = 4,04 (s, 3 H, 6-OMe), 7,79 (s,1 H, NH2), 7,85 (s,1 H, NH2), 8,01 (s,1 H, NH2), 10,10 (s, 1 H, NH2).
3C-NMR (125 MHz, d6-DMSO): δ = 54,5 (6-OMe), 140,0 (5-C), 151 ,2 (2-C), 163,8 (4-C), 171 ,4 (6-C).
(iii)
Figure imgf000035_0002
Zu einer Lösung von 7.60 g (0.045 mol) 5-Nitroso-2,4-diamino-6-methoxy-pyrimidin aus Stufe 1.2. in 400 ml Ethanol wurde 1 .5 g (0.04 mol-%) Palladium auf Kohle (5%) gegeben und bei Raumtemperatur 16 h unter 1 bar Wasserstoffatmosphäre geschüttelt. Anschließend wurde das Reaktionsgemisch in 80 ml verdünnte Salzsäure (0.23 mol) gegossen, der Katalysator abfiltriert und das Filtrat fast bis zur Trockene eingeengt. Die ausgefallenen Kristalle wurden abgesaugt und mit ferf-Butylmethylether nachgewaschen. Man erhielt 6-Methoxy-2,4,5-pyrimidintriamin Dihydrochlorid (8.10 g, 79%) als hellgelbe Kristalle.
Smp.: ca 170 °C (Zers.)
H-NMR (300 MHz, d6-DMSO): δ = 3,91 (s, 3 H, 6-OMe), 7,30 (s, 2 H, NH2), 7,46 (s, 2 H, NH2), 7,57 (s, 2 H, NH2).
3C-NMR (125 MHz, d6-DMSO): δ = 55,3 (6-OMe), 84,9 (5-C), 151 ,3 (2-C), 153,9 (4-C), 164,9 (6- C). 6-( 2-Methylpropoxy)-2, 4, 5-pyrimidintriamin, Dih ydrochlorid (i) Synthese von 6-(2-Methylpropoxy)-2,4-diaminopyrimidin
Figure imgf000036_0001
Zu einer Lösung von 6.9 g (0.30 mol) Natrium in 185 ml Isobutylalkohol wurden 43.4 g (0.30 mol) 2,4-Diamino-6-chlorpyrimidin gegeben und unter Rühren für 10 h am Rückfluss erhitzt. Anschließend wurde die Reaktion noch 36 h bei 80°C gerührt. Nach Beendigung der Reaktion wurde das ausgefallene NaCI abgetrennt und die Lösung zur Trockene eingeengt. Der Rückstand wurde mehrfach in Ethanol aufgenommen und wieder eingeengt, um restlichen Isobutylalkohol zu entfernen. Nach dem Trocknen erhielt man 6-(2-Methylpropoxy)-2,4- diaminopyrimidin (41.3 g, 75%) als gelbes Öl.
H-NMR (300 MHz, d6-DMSO): δ = 1 ,49 (d, 6 H, 2'-Me), 2,50 (sept, 1 H, 2'-H), 4,45 (d, 2 H, V- H2), 5,71 (s, 1 H, 5-H), 6, 18 (s, 2 H, NH2), 6,76 (s, 2 H, NH2).
3C-NMR (125 MHz, d6-DMSO): δ = 19,2 (2'-Me), 27,8 (2'-C), 71 ,3 (1 '-C), 76,4 (5-C), 163,1 (2-C), 166,1 (4-C), 170,7 (6-C).
(ii) Synthese von 5-Nitroso-2,4-diamino-6-(2-methylpropoxy)-pyrimidin
Figure imgf000036_0002
Zu einer Lösung von 18.2 g (0.100 mol) 6-(2-Methylpropoxy)-2,4-diaminopyrimidin in 100 ml Essigsäure (10%ig in Wasser) wurde bei 6 °C unter Rühren eine Lösung von 9.1 1 g (0.132 mol) Natriumnitrit in 40 ml Wasser über 1 h zugetropft, woraufhin man die Temperatur auf 32 °C ansteigen ließ. Anschließend wurde noch weitere 2 h bei Raumtemperatur nachgerührt. Der entstandene Niederschlag wurde abgesaugt, mit Wasser nachgewaschen und getrocknet. Man erhielt 5-Nitroso-2,4-diamino-6-(2-methylpropoxy)-pyrimidin (18.3 g, 81 %) als violetten Feststoff. Smp.: 201-212 °C (Zers.)
H-NMR (300 MHz, d6-DMSO): δ = 0,90 (s, 6H, 2 x 2'-Me), 2,05 (m, 1 H, 2'-H), 4, 19 (s, 2H, 1 '-H2), 7,71 (s, 1 H, NH2), 7,78 (s, 1 H, NH2), 7,95 (s, 1 H, NH2), 10,05 (s, 1 H, NH2).
3C-NMR (125 MHz, d6-DMSO): δ = 19,0 (2'-Me), 27,5 (2'-C), 72,7 (1 '-C), 139,6 (5-C), 150,9 (2- C), 163,6 (4-C), 170,9 (6-C). (iii) Synthese von 6-(2-Methylpropoxy)-2,4,5-pyrimidintriamin, Dihydrochlorid
Figure imgf000037_0001
Zu einer Lösung von 16.9 g (0.08 mol) 5-Nitroso-2,4-diamino-6-(2-methylpropoxy)-pyrimidin aus Stufe 2.2. in 400 ml Ethanol wurde 1.5 g (0.04 mol-%) Palladium auf Kohle (5%) gegeben und bei Raumtemperatur 16 h unter 1 Wasserstoffatmosphäre geschüttelt. Anschließend wurde das Reaktionsgemisch in 105 ml verdünnte. Salzsäure (0.30 mol) gegossen, der Katalysator abfiltriert und das Filtrat fast bis zur Trockene eingeengt. Die ausgefallenen Kristalle wurden abgesaugt und mit ferf-Butylmethylether nachgewaschen. Man erhielt 6-(2-Methylpropoxy)-2,4,5- pyrimidintriamin Dihydrochlorid (14,6 g, 68%) als hellgelbe Kristalle.
Smp.: 164 °C (Zers.)
H-NMR (300 MHz, D20): δ = 0,96 (s, 3 H, 2'-Me), 0,97 (s, 3 H, 2'-Me), 2,1 1 (sept, 1 H, 2'-H), 4,28 (d, 2 H, 1 '-H2).
3C-NMR (125 MHz, D20): δ = 21 ,0 (2'-Me), 30,2 (2'-C), 78,2 (1 '-C), 87,0 (5-C), 153,6 (2-C), 157,0 (4-C), 168,6 (6-C).
6-(3-Methylbutoxy)pyrimidin-2, 4, 5-triamin, Dihydrochlorid
(i) Synthese von 6-(3-Methylbutoxy)pyrimidin-2,4-diamin
Figure imgf000037_0002
Zu einer Lösung von 6.9 g (0.30 mol) Natrium in 200 ml Isopentylalkohol wurden 43.4 g (0.30 mol) 2,4-Diamino-6-chlorpyrimidin gegeben und unter Rühren für 1 1 h am Rückfluss erhitzt. Anschließend wurde die Reaktion noch 36 h bei 80°C gerührt. Nach Beendigung der Reaktion wurde das ausgefallene NaCI abgetrennt und die Lösung zur Trockene eingeengt. Der Rückstand wurde mehrfach in Ethanol aufgenommen und wieder eingeengt, um restlichen Isopentylalkohol zu entfernen. Nach dem Trocknen erhielt man 6-(3-Methylbutoxy)-2,4- diaminopyrimidin (51.8 g, 88%) als gelbes Öl.
H-NMR (300 MHz, d6-DMSO): δ = 0,92 (d, 6 H, 2 x 3'-Me), 1 ,53 (dt, 2 H, 2'-H2), 1 ,71 (sept, 1 H, 3'-H), 4,12 (t, 2 H, 1 '-H2), 5,05 (s, 1 H, 5-H), 5,90 (s, 2 H, NH2), 6,05 (s, 2 H, NH2). 3C-NMR (125 MHz, d6-DMSO): δ = 23,0 (2'-Me), 25,2 (3'-C), 38,1 (2'-C), 63,6 (1 '-C), 76,7 (5-C),3,6 (2-C), 166,5 (4-C), 170,8 (6-C).
(ü) Synthese von 5-Nitroso-2,4-diamino-6-(3-methylbutoxy)-pyrimidin
Figure imgf000038_0001
Zu einer Lösung von 51.0 g (0.26 mol) 6-(3-Methylbutoxy)-2,4-diaminopyrimidin in 520 ml Essigsäure (10%ig in Wasser) wurde bei 55 - 60 °C unter Rühren eine Lösung von 23.5 g (0.34 mol) Natriumnitrit in 105 ml Wasser über 25 min zugetropft. Anschließend wurde noch 1 h bei 50 - 55 °C und über Nacht bei Raumtemperatur nachgerührt. Der entstandene Niederschlag wurde abgesaugt, mit Wasser nachgewaschen und getrocknet. Das Rohprodukt wurde aus einem 1 : 1 Gemisch Wasser/Ethanol umkristallisiert, wodurch man 5-Nitroso-2,4-diamino-6-(2- methylbutoxy)-pyrimidin (19.0 g, 32%) als violetten Feststoff erhielt.
Smp.: 221-223 °C
H-NMR (300 MHz, d6-DMSO): δ = 0,92 (s, 6H, 2 x 3'-Me), 1 ,67 (m, 1 H, 2'-H2), 1 ,76 (m, 1 H, 3'- H), 4,51 (s, 2H, 1 '-H2), 7,75 (s, 1 H, NH2), 7,79 (s, 1 H, NH2), 7,97 (s, 1 H, NH2), 10, 1 1 (s, 1 H, NH2).
3C-NMR (125 MHz, d6-DMSO): δ = 22,7 (3'-Me), 25,0 (2'-C), 37,3 (3'-C), 65,6 (1 '-C), 139,9 (5- C), 151 ,2 (2-C), 163,9 (4-C), 171 ,1 (6-C).
(iii) Synthese von 6-(2-Methylbutoxy)-2,4,5-pyrimidintriamin, Dihydrochlorid
Figure imgf000038_0002
Zu einer Lösung von 19.0 g (0.084 mol) 5-Nitroso-2,4-diamino-6-(2-methylbutoxy)-pyrimidin aus Stufe 3.2. in 400 ml Ethanol wurde 4.0 g (0.04 mol-%) Palladium auf Kohle (5%) gegeben und bei Raumtemperatur 18 h unter 1 Wasserstoffatmosphäre geschüttelt. Anschließend wurde das Reaktionsgemisch in 150 ml verdünnte Salzsäure (0.30 mol) gegossen, der Katalysator abfiltriert und das Filtrat fast bis zur Trockene eingeengt. Die ausgefallenen Kristalle wurden abgesaugt und mit ferf-Butylmethylether nachgewaschen. Man erhielt 6-(2-Methylbutoxy)-2,4,5- pyrimidintriamin Dihydrochlorid (19.5 g, 81 %) als hellgelbe Kristalle.
Smp.: 181 °C (Zers.) H-NMR (300 MHz, d6-DMSO): δ = 0,87 (s, 3 H, 6-OMe), 1 ,58 (m, 2 H, 2'-H2), 1 ,76 (m, 1 H, 3'-H), 4,36 (t, 2 H, 1 '-H2).
3C-NMR (125 MHz, d6-DMSO): δ = 22,9 (3'-Me), 24,6 (3'-C), 41 ,0 (2'-C), 59,2 (1 '-C), 85,2 (5-C), 151 ,5 (2-C), 154,1 (4-C), 164,9 (6-C).
2) Ausfärbunqen
Herstellung der Färbecreme
Es wurden eine Färbecreme der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
Hydrenor D 8,5 Gew.-%
Lorol® tech.2 2,0 Gew.-%
Texapon® NSO3 20,0 Gew.-%
Dehyton® K4 12,5 Gew.-%
Eumulgin® B25 0,75 Gew.-%
Natriumsulfit 1 ,0 Gew.-%
Ammoniumsulfat 1 ,0 Gew.-%
Entwicklerkomponente 3 mmol
Kupplerkomponente 3 mmol
Wasser ad 100
Ci6-i8-Fettalkohol (INCI-Bezeichnung: Cetearyl alcohol) (Cognis)
2 Ci2-i8-Fettalkohol (INCI-Bezeichnung: Coconut alcohol) (Cognis)
3 Laurylethersulfat, Natriumsalz (ca. 27,5% Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Sodium Laureth Sulfate) (Cognis)
4 N,N-Dimethyl-N-(C8-i8-kokosamidopropyl)ammoniumacetobetain (ca. 30% Aktivsubstanz;
INCI-Bezeichnung: Aqua (Water), Cocamidopropyl Betaine) (Cognis)
5 Cetylstearylalkohol mit ca. 20 EO-Einheiten (INCI-Bezeichnung: Ceteareth-20) (Cognis)
Hydrenol D und Lorol techn. wurden zusammen mit Texapon NSO, Dehyton K und Eumulgin B2 bei 80 °C aufgeschmolzen. Dann wurde die Schmelze mit dem in einem Teil des Wassers gelösten Natriumsulfit und Ammoniumsulfat emulgiert. Der erfindungsgemäße Entwickler wurde in einem weiteren Teil der angegebenen Wassermenge unter Erhitzen gelöst und unter Rühren hinzu gegeben. Der Kuppler wurde ebenfalls in einem Teil der angegebenen Wassermenge gelöst und unter Rühren hinzu gegeben. Dann wurde die Formulierung auf 100 % mit Wasser aufgefüllt und kalt gerührt. Die auf diese Weise erhaltene Färbecreme wurde im Verhältnis 1 :1 mit der folgenden Entwicklerdispersion mit einem Wasserstoffperoxidgehalt von 6% vermischt.
Dipicolinsäure 0,1 Gew.-%
Natriumpyrophosphat 0,03 Gew.-%
Turpinal® SL6 1 ,50 Gew.-%
Texapon® N287 2,00 Gew.-%
Acrysol® 228 0,60 Gew.-%
Wasserstoffperoxid, 50 %ig 6,00 Gew.-%
Natronlauge, 45%ig 0,80 Gew.-%
Wasser ad 100 Gew.-%
1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonsäure (ca. 58 - 61 % Aktivsubstanzgehalt; INCI- Bezeichnung: Etidronic Acid, Aqua (Water)) (Solutia)
7 Laurylethersulfat-Natrium-Salz (mind. 26,5 % Aktivsubstanzgehalt; INCI-Bezeichnung:
Sodium Laureth Sulfate) (Cognis)
8 Acrylpolymer (ca. 29.5 - 30.5% Festkörper in Wasser; INCI-Bezeichnung:
Acrylates/Steareth-20 Methacrylate Copolyme)
Für den Färbeprozess wurde jeweils auf eine Strähne zu 80 % ergrauten Haares (Kerling) die 4- fache Menge der anwendungsbereiten Mischung appliziert. Nach einer Einwirkzeit von 30 Minuten bei 32 °C wurden die Strähnen ausgespült und mit einem üblichen Haarwaschmittel ausgewaschen. Die Färbung der Strähnen wurde nach dem Trocknen visuell unter der Tageslichtlampe beurteilt. Die Färbeergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengefasst.
a) Ausfärbungen mit 6-Methoxy-2,4,5-pyrimidintriamin, Dihydrochlorid
Beispiel Kupplerkomponente Erhaltene Nuance/ Farbintensität
1 Resorcin himbeerrot / +++
2 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin blaugrau / +++
3 5-Amino-2-methylphenol graumagenta / ++
4 3-Amino-2-hydroxypyridin sonnengebräunt / +
5 1 ,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan dunkelviolett / +++
6 2,7-Dihydroxynaphthalin graurot / ++
7 2-Methylresorcin blutrot / +++
+++ hohe Intensität ++ mittlere Intensität + niedrige Intensität b) Ausfärbungen mit 6-(2-Methylpropoxy)-2,4,5-pyrimidintriamin, Dihydrochlorid Beispiel Kupplerkomponente Erhaltene Nuance/ Farbintensität
1 Resorcin braunrot / +++
2 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin nickelgrün / +++
3 5-Amino-2-methylphenol graurubin / ++
4 3-Amino-2-hydroxypyridin rot / +
5 1 ,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan dunkelblau / +++
6 2,7-Dihydroxynaphthalin mattrot / +
7 2-Methylresorcin braunrot / +++
+++ hohe Intensität ++ mittlere Intensität + niedrige Intensität c) Ausfärbungen mit 6-(2-Methylpropoxy)-2,4,5-pyrimidintriamin, Dihydrochlorid Beispiel Kupplerkomponente Erhaltene Nuance/ Farbintensität
1 Resorcin rotbraun / +++
2 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin tannengrün / +++
3 5-Amino-2-methylphenol graumagenta / ++
4 3-Amino-2-hydroxypyridin hellbraun / +
5 1 ,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan gewitterblau / +++
6 2,7-Dihydroxynaphthalin mattrot / +
7 2-Methylresorcin blutrot / +++
+++ hohe Intensität ++ mittlere Intensität + niedrige Intensität Die Ausfärbungen ergeben eine Vielzahl unterschiedlicher Rotnuancen, die hervorragende Echtheitseigenschaften aufweisen.
Insbesondere bei den erzielten Rottönen wurde gefunden, dass sie eine ausgezeichnete Waschechtheit aufweisen.
Bei den Ausfärbungen mit 2,7-Dihydroxynaphthalin konnte eine besonders gute Egalisierung beobachtet werden.

Claims

Patentansprüche
1. Mittel zum Färben von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, dadurch gekennzeichnet, dass es in einem kosmetischen Träger
a) mindestens eine Verbindung der Formel (I) und/oder ein physiologisch verträgliches Salz dieser Verbindung,
Figure imgf000043_0001
in der
R für eine Ci-C4-Alkylgruppe steht,
R2 für ein Wasserstoffatom, eine Ci-Cs-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine Ci-C6-Hydroxyalkylgruppe, eine C2-C6-Polyhydroxyalkylgruppe, eine Ci-C6- Alkoxygruppe, eine Ci-C6-Alkylaminogruppe, eine Di-Ci-C6-Alkylaminogruppe eine Ci-C6-Polyalkoxy-Gruppe, eine Ci-C6-Alkylamido-(CrC6-)alkylgruppe, wobei die Amidfunktion mit einer oder zwei Gruppen X substituiert sein kann, oder eine Arylgruppe steht,
Y für eine NH2- oder eine OH-Gruppe steht,
b) mindestens eine Kupplerkomponente enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe die gebildet wird aus 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 3-Amino-6-methylphenol, 3- Amino-2-hydroxypyridin, 1 ,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)propan, 2,7- Dihydroxynaphthalin, 2-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 4-Chlorresorcin, 3-Aminophenol, 2-Amino-3- hydroxypyridin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2- ({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2- Hydroxyethyl)amino]-2-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 1-Methoxy-2-amino-4- beta-hydroxy-ethylaminobenzol (Lehmanns Blau), 2,4-Diaminophenoxyethanol, 5-Amino- 4-chloro-o-Kresol, 2,4-Dichlor-m-aminophenol, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin und/oder einem physiologisch verträglichen Salz dieser Verbindungen.
2. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine Verbindung der Formel (I) enthält, in welcher der Rest R für eine Methoxy-, Ethoxy-, Propoxy-, 2- Methylpropoxy-, 3-Methylbutoxy- oder eine 2-Methylbutoxygruppe, und der Rest R2 für ein Wasserstoffatom, eine Ci-Cs-Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Ci-C6-Hydroxyalkylgruppe oder eine Ci-C6-Alkylaminogruppe steht.
3. Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Rest R für eine Methoxy-, eine 2-Methylpropoxy- oder eine 3-Methylbutoxygruppe, und der Rest R2 für ein Wasserstoffatom, eine Ci-Cs-Alkylgruppe oder eine Arylgruppe steht.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass Y für eine NH2- Gruppe steht.
5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung gemäß Formel (I) 6-Methoxy-2,4,5-pyrimidintriamin, 6-(2-Methylpropoxy)-2,4,5- pyrimidintriamin, 6-(3-Methylbutoxy)-2,4,5-pyrimidintriamin, 6-Methoxy-4-N-methylpyrimidin- 2,4-diamin und/oder ein physiologisch verträgliches Salz dieser Verbindungen ist.
6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Kupplerkomponente ausgewählt ist aus 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 3-Amino-2- hydroxypyridin, 1 ,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)propan, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 2- Methylresorcin, 1 -Methoxy-2-amino-4-ß-hydroxy-ethylaminobenzol (Lehmanns Blau) und/oder einem physiologisch verträglichen Salz dieser Verbindungen.
7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es 6-Methoxy-2,4,5- pyrimidintriamin und eine oder mehrere Verbindungen, ausgewählt aus 3-Amino-2- methylamino-6-methoxypyridin, 3-Amino-2-hydroxypyridin, 1 ,3-Bis-(2,4- diaminophenoxy)propan, 2,7- Dihydroxynaphthalin, 2-Methylresorcin, 1-Methoxy-2-amino-4-ß- hydroxy-ethylaminobenzol (Lehmanns Blau) und/oder ein physiologisch verträglichen Salz dieser Verbindungen enthält.
8. Mittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass es 6-Methoxy-2,4,5-pyrimidintriamin und eine oder mehrere Verbindungen, ausgewählt aus 1 ,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)propan, 2,7- Dihydroxynaphthalin, 2-Methylresorcin und/oder ein physiologisch verträglichen Salz dieser Verbindungen enthält.
9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es 6-(2- Methylpropoxy)-2,4,5-pyrimidintriamin und eine oder mehrere Verbindungen, ausgewählt aus 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 3-Amino-2-hydroxypyridin, 1 ,3-Bis-(2,4- diaminophenoxy)propan, 2,7- Dihydroxynaphthalin, 2-Methylresorcin, 1-Methoxy-2-amino-4-ß- hydroxy-ethylaminobenzol (Lehmanns Blau) und/oder ein physiologisch verträglichen Salz dieser Verbindungen enthält.
10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es 6-(3- Methylbutoxy)-2,4,5-pyrimidintriamin und eine oder mehrere Verbindungen, ausgewählt aus 3- Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 3-Amino-2-hydroxypyridin, 1 ,3-Bis-(2,4- diaminophenoxy)propan, 2,7- Dihydroxynaphthalin, 2-Methylresorcin, 1-Methoxy-2-amino-4-ß- hydroxy-ethylaminobenzol (Lehmanns Blau) und/oder ein physiologisch verträglichen Salz dieser Verbindungen enthält.
1 1. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es 6-Methoxy-4-N- methylpyrimidin-2,4-diamin und eine oder mehrere Verbindungen, ausgewählt aus 3-Amino-2- methylamino-6-methoxypyridin, 3-Amino-2-hydroxypyridin, 1 ,3-Bis-(2,4- diaminophenoxy)propan, 2,7- Dihydroxynaphthalin, 2-Methylresorcin, 1-Methoxy-2-amino-4-ß- hydroxy-ethylaminobenzol (Lehmanns Blau) und/oder ein physiologisch verträglichen Salz dieser Verbindungen enthält.
12. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es die Verbindungen) der Formel (I) in einem Gewichtsanteil von 0,001 bis 5,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,025 bis 2,5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,05 bis 2,0 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 0,1 bis 1 ,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf des Gesamtgewicht des anwendungsbereiten Mittels, enthält.
13. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass es die mindestens eine Kupplerkomponente b) und/oder deren physiologisch verträgliches Salz in einem Gewichtsanteil von 0,001 bis 5,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,025 bis 2,5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,05 bis 2,0 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 0, 1 bis 1 ,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf des Gesamtgewicht des anwendungsbereiten Mittels, enthält.
14. Mittel zum Färben und gegebenenfalls gleichzeitigen Aufhellen keratinischer Fasern nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass es 0,5 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 12,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,5 bis 10 Gew.-% und insbesondere 2 bis 6 Gew.-% Wasserstoffperoxid, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des anwendungsbereiten Mittels, enthält.
15. Verwendung eines Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 14 in Färbemitteln für menschliche Haare zur Verbesserung der Grauabdeckung, der Egalisierung, der Farbintensität, und/oder der Haltbarkeit der Färbungen.
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