WO2014056272A1 - 液晶介质组合物及使用其制作的液晶显示面板 - Google Patents

液晶介质组合物及使用其制作的液晶显示面板 Download PDF

Info

Publication number
WO2014056272A1
WO2014056272A1 PCT/CN2012/084615 CN2012084615W WO2014056272A1 WO 2014056272 A1 WO2014056272 A1 WO 2014056272A1 CN 2012084615 W CN2012084615 W CN 2012084615W WO 2014056272 A1 WO2014056272 A1 WO 2014056272A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
liquid crystal
ring
medium composition
same
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/CN2012/084615
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
钟新辉
李冠政
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
TCL China Star Optoelectronics Technology Co Ltd
Original Assignee
Shenzhen China Star Optoelectronics Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shenzhen China Star Optoelectronics Technology Co Ltd filed Critical Shenzhen China Star Optoelectronics Technology Co Ltd
Priority to US13/806,830 priority Critical patent/US8801965B2/en
Publication of WO2014056272A1 publication Critical patent/WO2014056272A1/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K2019/0444—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group
    • C09K2019/0448—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group the end chain group being a polymerizable end group, e.g. -Sp-P or acrylate

Definitions

  • the present invention relates to liquid crystal display technology, and more particularly to a liquid crystal medium composition and a liquid crystal display panel produced using the same. Background technique
  • the polymer stabilized vertical alignment (PSVA) technology developed in recent years is relatively traditional Twisted nemetic (TN/Super Twisted).
  • Nemetic, STN) Liquid crystal display technology has many advantages such as wide viewing angle, high contrast, fast response, etc.
  • VA vertical alignment
  • VA multi-domain vertical alignment
  • MVA multi-domain vertical alignment
  • PVA Patterned Vertical Alignment
  • polymer stable vertical alignment has become a mainstream technology in the TFT-LCD industry today.
  • the key process of polymer stable vertical alignment is shown in Figure 1.
  • the polymer stabilized vertical alignment technology uses a negative liquid crystal material. When no electric field is applied, the liquid crystal molecules 106 are arranged perpendicular to the surface of the upper and lower glass substrates 102, 100. An ITO crack 101 is formed on the TFT side of 100, and the ITO 104 of the upper glass substrate 102 is intact.
  • a certain amount of a monomer which can be polymerized under ultraviolet light is added to the liquid crystal material, and is simply referred to as a Reactive monomer (RM) 108.
  • RM Reactive monomer
  • a signal of a suitable frequency, waveform, and voltage is applied to the panel to cause the liquid crystal molecules to be tilted in a set direction, and the panel is irradiated with ultraviolet light (UV) light to make the polymerizable monomer 108
  • UV ultraviolet light
  • the polymer forming polymer is deposited on the surfaces of the upper and lower glass substrates 102 and 100 of the panel, and the polymer formed by the polymerization is a polymer bump 110, which can make the liquid crystal molecules 106 have no voltage applied.
  • a certain pretilt angle thereby accelerating the response speed of the liquid crystal molecules.
  • the advantage of using this technique is the ability to achieve multi-angle alignment (pretilt angle) within the panel.
  • the photoreactive groups currently contained in the polymerizable monomer used in the polymer stable vertical alignment technique are usually a methacrylate group, an acrylate group, a vinyl group, a vinyloxy group, or an epoxy group, etc., wherein The most commonly used are methacrylate groups.
  • the ultraviolet light which can photopolymerize a polymerizable monomer containing such a group has a main wavelength range of 200-300 nm, and ultraviolet light having a wavelength exceeding 300 nm can also react with a polymerizable monomer, but the efficiency is low, and the speed is low. Very slow, not available Good mass production.
  • the ultraviolet light source below 300 nm has higher energy, which can make the alignment layer material polyimide (Polyimide) and the technology used.
  • the vertical alignment type liquid crystal molecules undergo price reduction, resulting in lower voltage holding ratio (VHR) of the panel, serious image sticking, and reliability analysis (RA);
  • VHR voltage holding ratio
  • RA reliability analysis
  • the glass used as the upper and lower glass substrates of the LCD generally has a certain absorption effect on ultraviolet light of 300 nm or less, which causes the irradiation efficiency of the light source to decrease, and more deadly, the liquid crystal material itself has a strong absorption effect on ultraviolet light of 300 nm or less, such as Figure 2 shows the transmission spectrum of the liquid crystal to ultraviolet light.
  • the ultraviolet light with a wavelength below 300 nm cannot pass through the liquid crystal material at all, that is, most of the ultraviolet light from the light source is absorbed by the liquid crystal material (damaging effect) ), only a very small part is absorbed by the polymerizable monomer to cause polymerization, this part Born in the light incidence side of the extremely shallow location, thus leading to the light incident side and the backlight side unevenness polymerizable monomer reaction, the panel is lowered to effect alignment.
  • An object of the present invention is to provide a liquid crystal medium composition comprising a sensitizer capable of converting a main wavelength range of ultraviolet light which is polymerizable by a polymerizable monomer from 200 to 300 nm to 300 to 450 nm, avoiding an absorption band of a liquid crystal material. The reaction efficiency and uniformity of the polymerizable monomer are increased.
  • Another object of the present invention is to provide a liquid crystal display panel produced by using the above liquid crystal medium composition, which has a longer wavelength of an ultraviolet light source used in a polymer stable vertical alignment technique, and a liquid crystal material and an alignment material polyimide. The destructive effect is reduced, and the quality and life of the liquid crystal display panel are improved.
  • the present invention provides a liquid crystal medium composition
  • a liquid crystal medium composition comprising the components: a negative liquid crystal material, a polymerizable monomer, a sensitizer, and a stabilizer;
  • the sensitizer is a metal organic composite, and the content thereof It accounts for 0.01%-5% of the total mass of the liquid crystal composition, and has a strong absorption effect on ultraviolet light having a wavelength range of 300-450 nm, and the sensitizer is a sensitizer having the following structural formula;
  • M represents a central atom, which is a metal atom, specifically Ru, Os, Pt, Cu, Fe, Zn, or Ti;
  • ED, ring Z1, and ring Z2 are organic ligands or coordination molecules; nl, N2, n3 are integers from 0 to 8;
  • An alkyl group, one or more non-adjacent CH 2 of the linear or branched alkyl group may be substituted by 0 atom;
  • the ring Z1 represents a five-membered heterocyclic coordination molecule, wherein X is a hetero atom, specifically N One or more of 0, 0, and S, ring Z1 is a saturated structure, an unsaturated structure, or a five-membered heterocyclic ring structure having an aromatic ring, and represents a
  • the ultraviolet light of the reaction of the polymerizable monomer has a main wavelength in the range of 300 to 450 um.
  • the negative liquid crystal material is at least one of liquid crystal molecules having the following structural formula: Formula II
  • n is an integer of 1-4, and n is the same or different in different ring structures. If ⁇ >1, it means that the same ring structure has a plurality of substituent groups X, which are the same or different.
  • X is -H, -F, -Cl, -Br, -1, -CN, or -N0 2 ;
  • Yj and Y 2 are -R, -0-R, -CO- R, -OCO-R, - COO-R, R is a linear or branched alkyl group consisting of 1 to 12 carbon atoms, an integer of 1 to 5, and ⁇ 1 is the same as or different from ⁇ 2 .
  • the polymerizable monomer comprises at least one polymerizable molecule having the following structural formula:
  • P 2 represents a polymerizable group which is the same or different and is a methacrylate group, an acrylate group, a vinyl group, a vinyloxy group or an epoxy group
  • a linking group with L 2 represents the same Or different, is a carbon-carbon single bond, -0-, -COO-, -OCO-, -CH 2 0-, - OCH 2 0-, -0(CH 2 ) 2 0- , -COCH 2 - or Base
  • X represents the core group,
  • x represents a substituent group attached to the ring structure
  • n is an integer of 1-4, and a plurality of n in any formula are the same or different, and if 1 > 1, it means that the same ring structure has a plurality of substituent groups X, which are the same or different, and the substituent group represented by X is: -H, -F, -Cl, -Br, -1, -CN or -N0 2 .
  • the stabilizer comprises at least one stabilizer molecule having the following structural formula:
  • n is an integer of 1 to 4, and if 1 > 1, it means that the same benzene ring structure has a plurality of substituent groups which are the same or different;
  • 2 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 36 carbon atoms;
  • L is a carbon-carbon single bond, -0-, -COO-, -oco-, -c3 ⁇ 4o-, -oc3 ⁇ 4o-, -0 (C3 ⁇ 4) 2 0-, -coc3 ⁇ 4- or methylene.
  • the content of the negative liquid crystal material is 90%-99% of the total mass of the liquid crystal medium composition, and the content of the polymerizable monomer is 0.1%-5% of the total mass of the liquid crystal medium composition.
  • the sensitizer is added in an amount of 5 ppm to 1000 ppm based on the total mass of the liquid crystal medium composition, and the stabilizer is added in an amount of 5 ppm to 500 ppm based on the total weight of the liquid crystal medium composition.
  • the content of the polymerizable monomer is from 0.1% to 1% by weight based on the total mass of the liquid crystal medium composition.
  • the present invention also provides a liquid crystal medium composition comprising: a negative liquid crystal material, a polymerizable monomer, a sensitizer, and a stabilizer; the sensitizer is a metal organic composite, the content of which accounts for the liquid crystal
  • the composition has a total absorption of 0.01% to 5%, and it has a strong absorption effect on ultraviolet light having a wavelength range of 300 to 450 nm, and the sensitizer is one of sensitizers having the following structural formula
  • M represents a central atom, which is a metal atom, specifically Ru, Os, Pt, Cu, Fe, Zn, or Ti;
  • ED, ring Z1, and ring Z2 are organic ligands or coordination molecules; nl, N2, n3 are integers from 0 to 8;
  • An alkyl group, one or more non-adjacent CH 2 of the linear or branched alkyl group may be substituted by 0 atom;
  • the ring Z1 represents a five-membered heterocyclic coordination molecule, wherein X is a hetero atom, specifically N One or more of 0, 0, and S, ring Z1 is a saturated structure, an unsaturated structure, or a five-membered heterocyclic ring structure having an aromatic ring, and represents a
  • the ultraviolet light wavelength of the reaction of the polymerizable monomer is in the range of 300-450 um;
  • the negative liquid crystal material is at least one of liquid crystal molecules having the following structural formula Kind:
  • n is an integer of 1-4, and n is the same or different in different ring structures. If ⁇ >1, it means that the same ring structure has a plurality of substituent groups X, which are the same or different.
  • X is -H, -F, -Cl, -Br, -1, -CN, or -N0 2 ;
  • Yj and Y 2 are -R, -0-R, -CO- R, -OCO-R, - COO-R, R is a linear or branched alkyl group consisting of 1 to 12 carbon atoms, an integer of 1 to 5, and ⁇ 1 is the same as or different from ⁇ 2 ;
  • the polymerizable monomer comprises at least one polymerizable molecule having the following structural formula:
  • P 2 represents a polymerizable group which is the same or different and is a methacrylate group, an acrylate group, a vinyl group, a vinyloxy group or an epoxy group; and a linking group with L 2 represents the same Or different, is a carbon-carbon single bond, -0-, -COO-, -OCO-, -CH 2 0-, - OCH 2 0-, -0(CH 2 ) 2 0- , -COCH 2 - or Base; X represents the core group,
  • x represents a substituent group attached to the ring structure
  • n is an integer of 1-4, and a plurality of n in any formula are the same or different, and if 1 > 1, it means that the same ring structure has a plurality of substituent groups X, which are the same or different, and the substituent group represented by X is: -H, -F, -Cl, -Br, -1, -CN or -N0 2 ;
  • the stabilizer comprises at least one stabilizer molecule having the following structural formula:
  • n is an integer of 1 to 4, and if 1 > 1, it means that the same benzene ring structure has a plurality of substituent groups which are the same or different;
  • 2 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 36 carbon atoms;
  • L is a carbon-carbon single bond, -0-, -COO-, -oco-, -c3 ⁇ 4o-, -oc3 ⁇ 4o-, -0 (C3 ⁇ 4) 2 0-, -coc3 ⁇ 4- or methylene;
  • the content of the polymerizable monomer is 0.1%-5% of the total mass of the liquid crystal medium composition
  • the sensitizer is added in an amount of 5 ppm of the total mass of the liquid crystal medium composition- lOOppm
  • the stabilizer is added in an amount of 5 ppm to 500 ppm of the total weight of the liquid crystal medium composition
  • the content of the polymerizable monomer is 0.1% of the total mass of the liquid crystal medium composition -
  • the present invention also provides a liquid crystal display panel fabricated using the liquid crystal medium composition described above, comprising a first substrate, a second substrate disposed opposite the first substrate and located above the first substrate, and the first substrate and the second substrate A liquid crystal medium composition between.
  • the first substrate is provided with a data line, a gate line, a TFT array, an ITO pixel electrode, and a first polyimide alignment layer.
  • the second substrate is provided with a black matrix, and has color filtering of red, green and blue sub-pixels a film, a common electrode, a second polyimide alignment layer, and a support for maintaining the distance between the first and second substrates.
  • the liquid crystal medium composition of the present invention contains a sensitizer which can change the main wavelength range of ultraviolet light of the reaction of the polymerizable monomer from 200-300 nm to 300-450 nm, avoiding The absorption band of the liquid crystal material increases the reaction efficiency and uniformity of the polymerizable monomer; when the liquid crystal display panel produced by using the liquid crystal medium composition of the present invention is used, an ultraviolet light source having a wavelength range of 300-450 nm can be used.
  • the polymerized monomer reacts efficiently and rapidly, and at the same time reduces the damage of ultraviolet light to the liquid crystal material and the alignment layer material, and improves the quality, life and reliability of the liquid crystal display panel.
  • FIG. 1 is a schematic view showing a liquid crystal alignment process in a liquid crystal display device made by a conventional polymer stable vertical alignment technique
  • Fig. 2 is a graph showing the relationship between the transmittance of the liquid crystal material and the wavelength of the ultraviolet light when the liquid crystal display panel is irradiated with ultraviolet light.
  • the present invention provides a liquid crystal display panel including a first substrate, a second substrate disposed opposite the first substrate and located above the first substrate, and a liquid crystal medium composition between the first substrate and the second substrate; a first substrate is provided with a data line, a gate line, a TFT array, an ITO pixel electrode, and a first polyimide alignment layer; the second substrate is provided with a black matrix having red, green, and blue a color filter film of the pixel, a common electrode, a second polyimide alignment layer, and a support for maintaining the pitch of the first and second substrates.
  • the liquid crystal medium composition includes components: a negative liquid crystal material, a polymerizable monomer, a sensitizer, and a stabilizer; the sensitizer is a metal organic composite, and the content thereof is a total mass of the liquid crystal composition 0.01%-5%, further, the amount of the sensitizer added is preferably the liquid crystal medium
  • the total mass of the composition is from 5 ppm to 1000 ppm.
  • the sensitizer described in the liquid crystal medium composition of the present invention is a large class of substances characterized by being capable of strongly absorbing ultraviolet light having a wavelength in the range of 300 to 450 nm and capable of being polymerizable with a liquid crystal medium.
  • the monomer interaction transfers the absorbed energy to the polymerizable monomer, initiates the polymerization reaction, and moves the reaction wavelength of the polymerizable monomer to a long wavelength, and the sensitizer itself only serves to transfer energy, and No chemical reaction takes place.
  • the above sensitizer is one or more of sensitizers having the following structural formula:
  • M represents a central atom, which is a metal atom, specifically Ru, Os, Pt, Cu, Fe, Zn, or Ti;
  • ED, ring Z1, and ring Z2 are organic ligands or coordination molecules; nl, N2, n3 are integers from 0 to 8;
  • An alkyl group, one or more non-adjacent CH 2 of the linear or branched alkyl group may be substituted by 0 atom;
  • the ring Z1 represents a five-membered heterocyclic coordination molecule, wherein X is a hetero atom, specifically N One or more of 0, 0, and S, ring Z1 is a saturated structure, an unsaturated structure, or a five-membered heterocyclic ring structure having an aromatic ring, and represents a
  • kl is the number of substituents, which is an integer from 0 to 5;
  • Ring Z2 represents a six-membered heterocyclic coordination molecule, Y is a hetero atom, specifically one or more of N, 0, and S, and ring Z2 is a saturated structure, an unsaturated structure, or a six with an aromatic ring.
  • R 2 represents a substituent on ring Z2, which is a H atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, one or more non-linear groups of the linear or branched alkyl group
  • the adjacent C3 ⁇ 4 may be substituted by 0 atoms
  • the substituent R 2 may contain other hetero atom-containing ring structures
  • k2 is the number of substituents R 2 which is an integer from 0 to 5.
  • the ultraviolet light of the reaction of the polymerizable monomer mainly changes from 200-300 um to 300-450 um. That is, after the first and second substrates are combined with the liquid crystal medium composition, the ultraviolet light source having a wavelength range of 300-450 nm is used to illuminate the panel from the first substrate direction to react the polymerizable monomer to form a polymer protrusion. In order to achieve the purpose of alignment. This process not only enables the polymerizable monomer to react efficiently and rapidly, but also reduces the damage of the ultraviolet light to the liquid crystal material and the alignment layer material, and improves the reliability of the liquid crystal display panel.
  • the negative liquid crystal material is at least one of liquid crystal molecules having the following structural formula:
  • n is an integer of 1-4, and n is the same or different in different ring structures. If ⁇ >1, it means that the same ring structure has a plurality of substituent groups X, which are the same or different.
  • X is -H, -F, -Cl, -Br, -1, -CN, or -N0 2 ;
  • Yj and Y 2 are -R, -0-R, -CO- R, -OCO-R, - COO-R, R is a linear or branched alkyl group consisting of 1 to 12 carbon atoms, an integer of 1 to 5, and ⁇ 1 is the same as or different from ⁇ 2 .
  • the content of the negative liquid crystal material is from 90% to 99% of the total mass of the liquid crystal medium composition.
  • the polymerizable monomer comprises at least one polymerizable molecule having the following structural formula:
  • P 2 represents a polymerizable group, which is the same or different, and is a methacrylate a group, an acrylate group, a vinyl group, a vinyloxy group or an epoxy group
  • L 2 represents a linking group which is the same or different and is a carbon-carbon single bond, -0-, -COO-, -OCO-, -CH 2 0-, - OCH 2 0-, -0(CH 2 ) 2 0-, -COCH 2 - or methylene
  • X represents a core group
  • x represents a substituent group attached to the ring structure
  • n is an integer of 1-4, and a plurality of n in any formula are the same or different, and if 1 > 1, it means that the same ring structure has a plurality of substituent groups X, which are the same or different, and the substituent group represented by X is: - H, -F, -Cl, -Br, -1, -CN or -N0 2 .
  • the content of the polymerizable monomer is from 0.1% to 5% by mass based on the total mass of the liquid crystal medium composition, and further preferably from 0.1% to 1%.
  • the stabilizer comprises at least one stabilizer molecule having the following structural formula:
  • n is an integer of 1 to 4, and if 1 > 1, it means that the same benzene ring structure has a plurality of substituent groups which are the same or different;
  • 2 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 36 carbon atoms;
  • L is a carbon-carbon single bond, -0-, -COO-, - OCO-, -C3 ⁇ 40-, -OC3 ⁇ 40-, -0 (C3 ⁇ 4) 2 0-, -COC3 ⁇ 4- or methylene.
  • the stabilizer is added in an amount of the total weight of the liquid crystal medium composition.
  • the remaining components of the liquid crystal medium composition used in Examples 2 to 9 and the liquid crystal display panel structure are the same as those in the first embodiment, and the molecular structures and contents of the sensitizers of Examples 2 to 9 are as follows: Shown as follows:
  • the liquid crystal medium composition of the present invention contains a sensitizer which can change the main wavelength range of ultraviolet light of the reaction of the polymerizable monomer from 200-300 nm to 300-450 nm, avoiding liquid crystal. Absorption band of the material, improving the reaction efficiency and uniformity of the polymerizable monomer
  • the liquid crystal display panel manufactured by using the liquid crystal medium composition of the present invention uses an ultraviolet light source having a wavelength range of 300-450 nm, the polymerizable monomer can be efficiently and rapidly reacted, and the ultraviolet light to the liquid crystal material and the alignment are reduced. The destruction of the layer material improves the quality, life and reliability of the liquid crystal display panel.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Description

液晶介质组合物及使用其制作的液晶显示面板 技术领域
本发明涉及液晶显示技术， 尤其涉及一种液晶介质组合物及使用其制 作的液晶显示面板。 背景技术
在 LCD ( Liquid Crystal Display )行业中， 近年来发展起来的聚合物 稳定垂直配向（Polymer stabilized vertical alignment, PSVA)技术相对传统的 扭曲向列型 /超扭曲向列型 （Twisted nemetic, TN/Super Twisted nemetic, STN ) 液晶显示技术有可视角宽、 对比度高、 响应快等诸多优点； 而相对 其他的垂直配向 （Vertical alignment , VA ) 技术， 如多角度垂直配向 ( Multi-domain vertical alignment , MVA ) 、 图像垂直配向 ( Patterned vertical alignment, PVA )技术， 在穿透率、 制程简便性上也具有相当的优 势， 所以聚合物稳定垂直配向已成为现今 TFT-LCD 行业的一大主流技 术。
聚合物稳定垂直配向的关键制程如图 1 所示， 聚合物稳定垂直配向技 术采用负型液晶材料， 在未加电场时液晶分子 106垂直于上、 下玻璃基板 102、 100表面排列， 在下玻璃基板 100 的 TFT侧形成 ITO 裂缝（slit ) 101 , 而上玻璃基板 102的 ITO104为完整的。 液晶材料中添加一定量的在 紫外光照射下可发生聚合反应的单体， 简称可聚合单体 （ Reactive monomer, RM ) 108。 在液晶面板滴加液晶进行组合之后， 对面板施加合 适频率、 波形、 电压的信号， 使液晶分子沿设定的方向倾倒， 同时采用紫 夕卜 （UV ) 光照射面板， 使可聚合单体 108 聚合形成高分子沉积于面板的 上、 下玻璃基板 102、 100表面上， 该聚合形成的高分子即为聚合物突起 物 （bump ) 110, 其可以使液晶分子 106在未加电压的情况下具有一定的 预倾角， 由此加快液晶分子的响应速度。 采用本技术的好处是可以在面板 内实现多角度配向 （产生预倾角） 的目的。
现有在聚合物稳定垂直配向技术中使用的可聚合单体所含的光反应性 基团通常为甲基丙烯酸酯基、 丙烯酸酯基、 乙烯基、 乙烯氧基、 或环氧基 等， 其中最常用的是甲基丙烯酸酯基。 能使含此类基团的可聚合单体发生 光聚合反应的紫外光主要波长范围为 200-300nm, 波长超过 300nm的紫外 光虽然也可使可聚合单体发生反应， 但是效率很低， 速度非常慢， 不具备 良好的量产性。 因此必须采用波长在 300nm以下的光源来照射面板， 使可 聚合单体发生反应。 但是， 使用 300nm以下的光源会给面板的制作带来很 多缺点和难题： 首先， 300nm 以下的紫外光源具有较高的能量， 可以使配 向层材料聚酰亚胺（Polyimide ) 以及本技术中所使用的垂直配向型液晶分 子发生降价破坏， 造成面板的电压保持率 （Voltage holding ratio, VHR ) 降低、 影像残留 （ Image sticking ) 变严重、 可靠性分析 ( Reliability analysis, RA ) 下降等； 其次， 用来作为 LCD上、 下玻璃基板的玻璃通常 对 300nm以下的紫外光具有一定的吸收作用， 会使光源的照射效率下降， 更为致命的是液晶材料本身对 300nm以下的紫外光具有强吸收作用， 如图 2 所示的液晶对紫外光的穿透频谱， 可以看到波长在 300nm以下的紫外光 完全不能穿过液晶材料， 也就是说来自光源的绝大部分紫外光被液晶材料 吸收（起破坏作用） ， 只有极少部分被可聚合单体吸收发生聚合反应， 这 部分发生在入光侧极浅的位置， 因此又导致入光侧与背光侧可聚合单体反 应的不均匀性， 使面板的配向效果下降。 发明内容
本发明的目的在于提供一种液晶介质组合物， 其含有的敏化剂可以使 可聚合单体反应的紫外光主要波长范围由 200-300nm转变为 300-450nm, 避开液晶材料的吸收波段， 提高可聚合单体的反应效率和均匀性。
本发明的另一目的在于提供一种使用上述液晶介质组合物制作的液晶 显示面板， 其由于在聚合物稳定垂直配向技术中采用的紫外光源波长变 长， 对液晶材料及配向材料聚酰亚胺的破坏作用下降， 提高了液晶显示面 板的品质和寿命。
为实现上述目的， 本发明提供一种液晶介质组合物， 包括组分： 负型 液晶材料、 可聚合单体、 敏化剂、 及稳定剂； 所述敏化剂为金属有机复合 物， 其含量占所述液晶组合物总质量的 0.01%-5% , 且其对波长范围为 300-450nm 的紫外光具有较强的吸收作用， 所述敏化剂为具有如下结构通 式的敏化剂中的一种或多种：
式 I
Figure imgf000005_0001
式中， M 代表中心原子， 其为金属原子， 具体为 Ru、 Os、 Pt、 Cu、 Fe、 Zn、 或 Ti; ED、 环 Zl、 及环 Z2 为有机配位基或配位分子； nl、 n2、 n3为 0-8的整数； 该 ED为 S=C=N -、 NC -、 或 R-S-, 该 R-S-中的 R 为 H原子或含 1-12个碳原子的直链或支链烷基， 该直链或支链烷基的一 个或多个非相邻的 CH2可被 0原子取代； 该环 Z1 代表五元杂环配位分 子， 其中， X为杂原子， 具体为 N、 0、 及 S中的一种或几种， 环 Z1为饱 和结构、 不饱和结构、 或带有芳香性环的五元杂环结构， 代表环 Z1 上 的取代基， 其为 H原子或含 1-12个碳原子的直链或支链烷基， 该直链或 支链烷基的一个或多个非相邻的 C¾可被 0原子取代， 取代基 Rj上可含 有其他含杂原子的环结构， kl 为取代基 R1 的个数， 其为 0-5的整数； 该 环 Z2代表六元杂环配位分子， Y为杂原子， 具体为 N、 0、 及 S中的一种 或几种， 环 Z2 为饱和结构、 不饱和结构、 或带有芳香性环的六元杂环结 构， R2代表环 Z2上的取代基， 其为 H原子或含 1-12个碳原子的直链或支 链烷基， 该直链或支链烷基的一个或多个非相邻的 C¾可被 0原子取代， 取代基 R2上可含有其他含杂原子的环结构， k2为取代基 R2的个数， 其为 0-5的整数。
所述可聚合单体的反应的紫外光主要波长范围为 300-450um。
所述负型液晶材料为具有如下结构通式的液晶分子中的至少一种： 式 II
Figure imgf000006_0001
为连接在环结构上的取代基团， n为 1-4的整数， 不同环结构上的 n相同 或不同， 若 η>1 , 表示同一环结构有多个取代基团 X, 它们相同或不同， X 为 -H、 -F、 -Cl、 -Br、 -1、 -CN、 或 -N02; Yj与 Y2为 -R、 -0-R、 -CO- R、 -OCO-R、 -COO-R、
Figure imgf000006_0002
R为 由 1-12个碳原子组成 的直链或支链烷基， 为 1-5的整数， 丫1与丫2相同或不同。
所述可聚合单体至少包含一种可聚合分子， 其具有如下结构通式： 式 III
Figure imgf000006_0003
式中， ？ 与 P2表示可聚合基团， 其之间相同或不同， 为甲基丙烯酸酯 基、 丙烯酸酯基、 乙烯基、 乙烯氧基或环氧基； 与 L2表示连接基团， 其之间相同或不同， 为碳碳单键、 -0-、 -COO-、 -OCO-、 -CH20-、 - OCH20-、 -0(CH2)20- 、 -COCH2-或亚甲基； X 表示核心基团， 为
(X)n (X)n
Figure imgf000006_0004
Figure imgf000007_0001
, 其中 x表示连接在环结构上的取代基团， n 为 1-4的整数， 任一分子式中多个 n之间相同或不同， 若 1 >1 , 表示同一 环结构有多个取代基团 X, 它们相同或不同， X代表的取代基团为： -H、 - F、 -Cl、 -Br、 -1、 -CN或 -N02。
所述稳定剂至少包含一种稳定剂分子， 其具有如下结构通式：
Figure imgf000007_0002
式中， 代表包含 1-9 个碳原子的直链或支链烷基， n 为 1-4 的整 数， 若1 >1 , 表示同苯环结构有多个取代基团 它们相同或不同； R2代 表包含 1-36 个碳原子的直链或支链烷基； L为碳碳单键、 -0-、 -COO-、 - oco-、 -c¾o-、 -oc¾o-、 -0(C¾)20-、 -coc¾-或亚甲基。
所述负型液晶材料的含量占所述液晶介质组合物总质量的 90%-99% , 所述可聚合单体的含量占所述液晶介质组合物总质量的 0.1%-5%, 所述敏 化剂的添加量为所述液晶介质组合物总质量的 5ppm-1000ppm, 所述稳定 剂的添加量为所述液晶介质组合物总重量的 5ppm-500ppm。
所述可聚合单体的含量占所述液晶介质组合物总质量的 0.1%-1%。 本发明还提供一种液晶介质组合物， 包括组分： 负型液晶材料、 可聚 合单体、 敏化剂、 及稳定剂； 所述敏化剂为金属有机复合物， 其含量占所 述液晶组合物总质量的 0.01%-5%, 且其对波长范围为 300-450nm 的紫外 光具有较强的吸收作用， 所述敏化剂为具有如下结构通式的敏化剂中的一
Figure imgf000008_0001
式中， M 代表中心原子， 其为金属原子， 具体为 Ru、 Os、 Pt、 Cu、 Fe、 Zn、 或 Ti; ED、 环 Zl、 及环 Z2 为有机配位基或配位分子； nl、 n2、 n3为 0-8的整数； 该 ED为 S=C=N -、 NC -、 或 R-S-, 该 R-S-中的 R 为 H原子或含 1-12个碳原子的直链或支链烷基， 该直链或支链烷基的一 个或多个非相邻的 CH2可被 0原子取代； 该环 Z1 代表五元杂环配位分 子， 其中， X为杂原子， 具体为 N、 0、 及 S中的一种或几种， 环 Z1为饱 和结构、 不饱和结构、 或带有芳香性环的五元杂环结构， 代表环 Z1 上 的取代基， 其为 H原子或含 1-12个碳原子的直链或支链烷基， 该直链或 支链烷基的一个或多个非相邻的 C¾可被 0原子取代， 取代基 Rj上可含 有其他含杂原子的环结构， kl 为取代基 的个数， 其为 0-5 的整数； 该 环 Z2代表六元杂环配位分子， Y为杂原子， 具体为 N、 0、 及 S中的一种 或几种， 环 Z2 为饱和结构、 不饱和结构、 或带有芳香性环的六元杂环结 构， R2代表环 Z2上的取代基， 其为 H原子或含 1-12个碳原子的直链或支 链烷基， 该直链或支链烷基的一个或多个非相邻的 C¾可被 0原子取代， 取代基 R2上可含有其他含杂原子的环结构， k2为取代基 R2的个数， 其为 0-5的整数；
其中， 所述可聚合单体的反应的紫外光波长范围为 300-450um;
其中， 所述负型液晶材料为具有如下结构通式的液晶分子中的至少一 种:
式 II
Figure imgf000009_0001
为连接在环结构上的取代基团， n为 1-4的整数， 不同环结构上的 n相同 或不同， 若 η>1 , 表示同一环结构有多个取代基团 X, 它们相同或不同， X 为 -H、 -F、 -Cl、 -Br、 -1、 -CN、 或 -N02; Yj与 Y2为 -R、 -0-R、 -CO- R、 -OCO-R、 -COO-R、
Figure imgf000009_0002
R为 由 1-12个碳原子组成 的直链或支链烷基， 为 1-5的整数， 丫1与丫2相同或不同；
其中， 所述可聚合单体至少包含一种可聚合分子， 其具有如下结构通 式：
式 III
Figure imgf000009_0003
式中， ？ 与 P2表示可聚合基团， 其之间相同或不同， 为甲基丙烯酸酯 基、 丙烯酸酯基、 乙烯基、 乙烯氧基或环氧基； 与 L2表示连接基团， 其之间相同或不同， 为碳碳单键、 -0-、 -COO-、 -OCO-、 -CH20-、 - OCH20-、 -0(CH2)20- 、 -COCH2-或亚甲基； X 表示核心基团， 为
(X)n (X)n
Figure imgf000009_0004
Figure imgf000010_0001
, 其中 x表示连接在环结构上的取代基团， n 为 1-4的整数， 任一分子式中多个 n之间相同或不同， 若 1 >1 , 表示同一 环结构有多个取代基团 X, 它们相同或不同， X代表的取代基团为： -H、 - F、 -Cl、 -Br、 -1、 -CN或 -N02;
其中， 所述稳定剂至少包含一种稳定剂分子， 其具有如下结构通式：
Figure imgf000010_0002
式中， 代表包含 1-9 个碳原子的直链或支链烷基， n 为 1-4 的整 数， 若1 >1 , 表示同苯环结构有多个取代基团 它们相同或不同； R2代 表包含 1-36 个碳原子的直链或支链烷基； L为碳碳单键、 -0-、 -COO-、 - oco-、 -c¾o-、 -oc¾o-、 -0(C¾)20-、 -coc¾-或亚甲基；
其中， 所述负型液晶材料的含量占所述液晶介质组合物总质量的
90%-99% , 所述可聚合单体的含量占所述液晶介质组合物总质量的 0.1%- 5% , 所述敏化剂的添加量为所述液晶介质组合物总质量的 5ppm- lOOOppm, 所述稳定剂的添加量为所述液晶介质组合物总重量的 5ppm- 500ppm;
其中， 所述可聚合单体的含量占所述液晶介质组合物总质量的 0.1%-
1%。
本发明还提供一种使用上述的液晶介质组合物制作的液晶显示面板， 包括第一基板、 与第一基板相对设置且位于第一基板上方的第二基板、 及 位于第一基板和第二基板之间的液晶介质组合物。
所述第一基板上设有数据线、 栅极线、 TFT 阵列、 ITO像素电极、 及 第一层聚酰亚胺配向层。
所述第二基板上设有黑色矩阵， 具有红、 绿、 蓝子像素的彩色滤光 膜， 公共电极， 第二层聚酰亚胺配向层， 及保持第一、 第二基板间距的支 撑物。
本发明的有益效果： 本发明的液晶介质组合物含有敏化剂， 该敏化剂 可使可聚合单体的反应的紫外光主要波长范围由原来的 200-300nm转变为 300-450nm, 避开液晶材料的吸收波段， 提高可聚合单体的反应效率和均 匀性； 本发明使用上述的液晶介质组合物制作的液晶显示面板时， 使用波 长范围为 300-450nm的紫外灯源， 既可使可聚合单体高效快速反应， 同时 降低紫外光对液晶材料及配向层材料的破坏作用， 提高液晶显示面板的品 质、 寿命及可靠性。
为了能更进一步了解本发明的特征以及技术内容， 请参阅以下有关本 发明的详细说明与附图， 然而附图仅提供参考与说明用， 并非用来对本发 明加以限制。 附图说明
下面结合附图， 通过对本发明的具体实施方式详细描述， 将使本发明 的技术方案及其它有益效果显而易见。
附图中，
图 1 为现有聚合物稳定垂直配向技术制成的液晶显示装置中液晶配向 过程示意图；
图 2为紫外光照射液晶显示面板时， 液晶材料的透射率与紫外光波长 的关系图。 具体实施方式
为更进一步阐述本发明所采取的技术手段及其效果， 以下结合本发明 的优选实施例及其附图进行详细描述。
本发明提供一种液晶显示面板， 其包括第一基板、 与第一基板相对设 置且位于第一基板上方的第二基板、 及位于第一基板和第二基板之间的液 晶介质组合物； 所述第一基板上设有数据线、 栅极线、 TFT 阵列、 ITO像 素电极、 及第一层聚酰亚胺配向层； 所述第二基板上设有黑矩阵， 具有 红、 绿、 蓝子像素的彩色滤光膜， 公共电极， 第二层聚酰亚胺配向层， 及 保持第一、 第二基板间距的支撑物。
所述液晶介质组合物， 包括组分： 负型液晶材料、 可聚合单体、 敏化 剂、 及稳定剂； 所述敏化剂为金属有机复合物， 其含量为所述液晶组合物 总质量的 0.01%-5% , 进一步地， 所述敏化剂的添加量优选为所述液晶介 质组合物总质量的 5ppm-1000ppm。
本发明的液晶介质组合物中所述的敏化剂为一大类物质， 其特征是能 够对波长为 300-450nm范围的紫外光具有较强的吸收作用， 并且能够与液 晶介质中的可聚合单体相互作用将吸收的能量传递给可聚合单体， 引发聚 合反应， 起到使可聚合单体的反应波长向长波长移动的目的， 而敏化剂本 身只起到传递能量的作用， 并不发生化学反应。
上述敏化剂为具有如下结构通式的敏化剂中的一种或多种：
Figure imgf000012_0001
式中， M 代表中心原子， 其为金属原子， 具体为 Ru、 Os、 Pt、 Cu、 Fe、 Zn、 或 Ti; ED、 环 Zl、 及环 Z2 为有机配位基或配位分子； nl、 n2、 n3为 0-8的整数； 该 ED为 S=C=N -、 NC -、 或 R-S-, 该 R-S-中的 R 为 H原子或含 1-12个碳原子的直链或支链烷基， 该直链或支链烷基的一 个或多个非相邻的 CH2可被 0原子取代； 该环 Z1 代表五元杂环配位分 子， 其中， X为杂原子， 具体为 N、 0、 及 S中的一种或几种， 环 Z1为饱 和结构、 不饱和结构、 或带有芳香性环的五元杂环结构， 代表环 Z1 上 的取代基， 其为 H原子或含 1-12个碳原子的直链或支链烷基， 该直链或 支链烷基的一个或多个非相邻的 C¾可被 0原子取代， 取代基 上可含 有其他含杂原子的环结构， kl 为取代基 的个数， 其为 0-5 的整数； 该 环 Z2代表六元杂环配位分子， Y为杂原子， 具体为 N、 0、 及 S中的一种 或几种， 环 Z2 为饱和结构、 不饱和结构、 或带有芳香性环的六元杂环结 构， R2代表环 Z2上的取代基， 其为 H原子或含 1-12个碳原子的直链或支 链烷基， 该直链或支链烷基的一个或多个非相邻的 C¾可被 0原子取代， 取代基 R2上可含有其他含杂原子的环结构， k2为取代基 R2的个数， 其为 0-5的整数。
由于该敏化剂的加入， 所述可聚合单体的反应的紫外光主要波长范围 由 200-300um转变为 300-450um。 也就是说， 将上述第一、 第二基板与液 晶介质组合物组合完成后， 采用波长范围为 300-450nm的紫外光源从第一 基板方向照射面板， 使可聚合单体反应生成聚合物突起物以达到配向的目 的。 此过程既可使可聚合单体高效快速反应， 同时还能降低紫外光对液晶 材料及配向层材料的破坏作用， 提高液晶显示面板的可靠性。
所述负型液晶材料为具有如下结构通式的液晶分子中的至少一种： 式 II
Figure imgf000013_0001
为连接在环结构上的取代基团， n为 1-4的整数， 不同环结构上的 n相同 或不同， 若 η>1 , 表示同一环结构有多个取代基团 X, 它们相同或不同， X 为 -H、 -F、 -Cl、 -Br、 -1、 -CN、 或 -N02; Yj与 Y2为 -R、 -0-R、 -CO- R、 -OCO-R、 -COO-R、
Figure imgf000013_0002
R为 由 1-12个碳原子组成 的直链或支链烷基， 为 1-5的整数， 丫1与丫2相同或不同。
在本实施例中， 所述负型液晶材料的含量为所述液晶介质组合物总质 量的 90%-99%。
所述可聚合单体至少包含一种可聚合分子， 其具有如下结构通式： 式 III
Figure imgf000013_0003
式中， ？ 与 P2表示可聚合基团， 其之间相同或不同， 为甲基丙烯酸酯 基、 丙烯酸酯基、 乙烯基、 乙烯氧基或环氧基； 与 L2表示连接基团， 其之间相同或不同， 为碳碳单键、 -0-、 -COO-、 -OCO-、 -CH20-、 - OCH20-、 -0(CH2)20- 、 -COCH2-或亚甲基； X 表示核心基团， 为
Figure imgf000014_0001
, 其中 x表示连接在环结构上的取代基团， n为 1-4的整数， 任一分子式中多个 n之间相同或不同， 若 1 >1 , 表示同 一环结构有多个取代基团 X , 它们相同或不同， X代表的取代基团为： - H、 -F、 -Cl、 -Br、 -1、 -CN或 -N02。
在本实施例中， 所述可聚合单体的含量为所述液晶介质组合物总质量 的 0.1%-5%, 进一步地， 优选为 0.1%-1%。
所述稳定剂至少包含一种稳定剂分子， 其具有如下结构通式：
Figure imgf000014_0002
式中， 代表包含 1-9 个碳原子的直链或支链烷基， n 为 1-4 的整 数， 若1 >1 , 表示同苯环结构有多个取代基团 它们相同或不同； R2代 表包含 1-36 个碳原子的直链或支链烷基； L为碳碳单键、 -0-、 -COO-、 - OCO-、 -C¾0-、 -OC¾0-、 -0(C¾)20-、 -COC¾-或亚甲基。
在本实施例中， 所述稳定剂的添加量为所述液晶介质组合物总重量的
5ppm-500ppm。 下:
Figure imgf000015_0001
其含量为 40ppm。
除了敏化剂， 实施例二至九采用的液晶介质组合物的其余组分及液晶 显示面板结构均与实施例一相同， 而实施例二至九的敏化剂分子结构及其 含量如下表 1所示：
表 1. 实施例一至九的敏化剂分子结构及其含量
Figure imgf000015_0002
Figure imgf000016_0001
COOH
实施例七 80ppm
实施例八 60ppm
实施例九 50ppm
Figure imgf000017_0001
综上所述， 本发明的液晶介质组合物含有敏化剂， 该敏化剂可使可聚 合单体的反应的紫外光主要波长范围由原来的 200-300nm 转变为 300- 450nm, 避开液晶材料的吸收波段， 提高可聚合单体的反应效率和均匀 性； 本发明使用上述的液晶介质组合物制作的液晶显示面板时， 使用波长 范围为 300-450nm的紫外灯源， 既可使可聚合单体高效快速反应， 同时降 低紫外光对液晶材料及配向层材料的破坏作用， 提高液晶显示面板的品 质、 寿命及可靠性。
以上所述， 对于本领域的普通技术人员来说， 可以根据本发明的技术 方案和技术构思作出其他各种相应的改变和变形， 而所有这些改变和变形 都应属于本发明权利要求的保护范围。

Claims

权 利 要 求
1、 一种液晶介质组合物， 包括组分： 负型液晶材料、 可聚合单体、 敏化剂、 及稳定剂； 所述敏化剂为金属有机复合物， 其含量占所述液晶组 合物总质量的 0.01%-5%, 且其对波长范围为 300-450nm的紫外光具有较 强的吸收作用， 所述敏化剂为具有如下结构通式的敏化剂中的一种或多 种：
I
Figure imgf000019_0001
式中， M 代表中心原子， 其为金属原子， 具体为 Ru、 Os、 Pt、 Cu、
Fe、 Zn、 或 Ti; ED、 环 Zl、 及环 Z2 为有机配位基或配位分子； nl、 n2、 n3为 0-8的整数； 该 ED为 S=C=N -、 NC -、 或 R-S-, 该 R-S-中的 R 为 H原子或含 1-12个碳原子的直链或支链烷基， 该直链或支链烷基的一 个或多个非相邻的 CH2可被 0原子取代； 该环 Z1 代表五元杂环配位分 子， 其中， X为杂原子， 具体为 N、 0、 及 S中的一种或几种， 环 Z1为饱 和结构、 不饱和结构、 或带有芳香性环的五元杂环结构， 代表环 Z1 上 的取代基， 其为 H原子或含 1-12个碳原子的直链或支链烷基， 该直链或 支链烷基的一个或多个非相邻的 C¾可被 0原子取代， 取代基 上可含 有其他含杂原子的环结构， kl 为取代基 的个数， 其为 0-5 的整数； 该 环 Z2代表六元杂环配位分子， Y为杂原子， 具体为 N、 0、 及 S中的一种 或几种， 环 Z2 为饱和结构、 不饱和结构、 或带有芳香性环的六元杂环结 构， R2代表环 Z2上的取代基， 其为 H原子或含 1-12个碳原子的直链或支 链烷基， 该直链或支链烷基的一个或多个非相邻的 C¾可被 0原子取代， 取代基 R2上可含有其他含杂原子的环结构， k2为取代基 R2的个数， 其为 0-5的整数。
2、 如权利要求 1 所述的液晶介质组合物， 其中， 所述可聚合单体的 反应的紫外光波长范围为 300-450um。
3、 如权利要求 1 所述的液晶介质组合物， 其中， 所述负型液晶材料 为具有如下结构通式的液晶分子中的至少一种：
Figure imgf000020_0001
为连接在环结构上的取代基团， n为 1-4的整数， 不同环结构上的 n相同 或不同， 若 η>1 , 表示同一环结构有多个取代基团 X, 它们相同或不同， X 为 -H、 -F、 -Cl、 -Br、 -1、 -CN、 或 -N02; Yj与 Y2为 -R、 -0-R、 -CO- R、 -OCO-R、 -COO-R、
Figure imgf000020_0002
R为 由 1-12个碳原子组成 的直链或支链烷基， 为 1-5的整数， 丫1与丫2相同或不同。
4、 如权利要求 1 所述的液晶介质组合物， 其中， 所述可聚合单体至 少包含一种可聚合分子， 其具有如下结构通式：
式 ΠΙ
Figure imgf000020_0003
式中， ？ 与 P2表示可聚合基团， 其之间相同或不同， 为甲基丙烯酸酯 基、 丙烯酸酯基、 乙烯基、 乙烯氧基或环氧基； 与 L2表示连接基团， 其之间相同或不同， 为碳碳单键、 -0-、 -COO-、 -OCO-、 -CH20-、 - OCH20-、 -0(CH2)20- 、 -COCH2-或亚甲基； X 表示核心基团， 为
Figure imgf000021_0001
, 其中 x表示连接在环结构上的取代基团， n 为 1-4的整数， 任一分子式中多个 n之间相同或不同， 若 1 >1 , 表示同一 环结构有多个取代基团 X, 它们相同或不同， X代表的取代基团为： -H、 - F、 -Cl、 -Br、 -1、 -CN或 -N02。
5、 如权利要求 1 所述的的液晶介质组合物， 其中， 所述稳定剂至少 包含一种稳定剂分子， 其具有如下结构通式：
Figure imgf000021_0002
式中， 代表包含 1-9 个碳原子的直链或支链烷基， n 为 1-4 的整 数， 若1 >1 , 表示同苯环结构有多个取代基团 它们相同或不同； R2代 表包含 1-36 个碳原子的直链或支链烷基； L为碳碳单键、 -0-、 -COO-、 - OCO-、 -C¾0-、 -OC¾0-、 -0(C¾)20-、 -COC¾-或亚甲基。
6、 如权利要求 1 所述的的液晶介质组合物， 其中， 所述负型液晶材 料的含量占所述液晶介质组合物总质量的 90%-99%, 所述可聚合单体的含 量占所述液晶介质组合物总质量的 0.1%-5%, 所述敏化剂的添加量为所述 液晶介质组合物总质量的 5ppm- 1 OOOppm , 所述稳定剂的添加量为所述液 晶介质组合物总重量的 5ppm-500ppm。
7、 如权利要求 6 所述的的液晶介质组合物， 其中， 所述可聚合单体 的含量占所述液晶介质组合物总质量的 0.1 %- 1 %。
8、 一种液晶介质组合物， 包括组分： 负型液晶材料、 可聚合单体、 敏化剂、 及稳定剂； 所述敏化剂为金属有机复合物， 其含量占所述液晶组 合物总质量的 0.01%-5%, 且其对波长范围为 300-450nm的紫外光具有较 强的吸收作用， 所述敏化剂为具有如下结构通式的敏化剂中的一种或多
Figure imgf000022_0001
式中， M 代表中心原子， 其为金属原子， 具体为 Ru、 Os、 Pt、 Cu、 Fe、 Zn、 或 Ti; ED、 环 Zl、 及环 Z2 为有机配位基或配位分子； nl、 n2、 n3为 0-8的整数； 该 ED为 S=C=N -、 NC -、 或 R-S-, 该 R-S-中的 R 为 H原子或含 1-12个碳原子的直链或支链烷基， 该直链或支链烷基的一 个或多个非相邻的 CH2可被 0原子取代； 该环 Z1 代表五元杂环配位分 子， 其中， X为杂原子， 具体为 N、 0、 及 S中的一种或几种， 环 Z1为饱 和结构、 不饱和结构、 或带有芳香性环的五元杂环结构， 代表环 Z1 上 的取代基， 其为 H原子或含 1-12个碳原子的直链或支链烷基， 该直链或 支链烷基的一个或多个非相邻的 C¾可被 0原子取代， 取代基 上可含 有其他含杂原子的环结构， kl 为取代基 的个数， 其为 0-5 的整数； 该 环 Z2代表六元杂环配位分子， Y为杂原子， 具体为 N、 0、 及 S中的一种 或几种， 环 Z2 为饱和结构、 不饱和结构、 或带有芳香性环的六元杂环结 构， R2代表环 Z2上的取代基， 其为 H原子或含 1-12个碳原子的直链或支 链烷基， 该直链或支链烷基的一个或多个非相邻的 C¾可被 0原子取代， 取代基 R2上可含有其他含杂原子的环结构， k2为取代基 R2的个数， 其为 0-5的整数；
其中， 所述可聚合单体的反应的紫外光波长范围为 300-450um;
其中， 所述负型液晶材料为具有如下结构通式的液晶分子中的至少一 种：
式 II
Figure imgf000023_0001
X 为连接在环结构上的取代基团， n为 1-4的整数， 不同环结构上的 n相同 或不同， 若 η>1 , 表示同一环结构有多个取代基团 X, 它们相同或不同， X 为 -H、 -F、 -Cl、 -Br、 -1、 -CN、 或 -N02; Yj与 Y2为 -R、 -0-R、 -CO- R、 -OCO-R、 -COO-R、
Figure imgf000023_0002
R为 由 1-12个碳原子组成 的直链或支链烷基， 为 1-5的整数， 丫1与丫2相同或不同；
其中， 所述可聚合单体至少包含一种可聚合分子， 其具有如下结构通 式：
式 III
Figure imgf000023_0003
式中， ？ 与 P2表示可聚合基团， 其之间相同或不同， 为甲基丙烯酸酯 基、 丙烯酸酯基、 乙烯基、 乙烯氧基或环氧基； 与 L2表示连接基团， 其之间相同或不同， 为碳碳单键、 -0-、 -COO-、 -OCO-、 -CH20-、 - OCH20-、 -0(CH2)20- 、 -COCH2-或亚甲基； X 表示核心基团， 为
Figure imgf000024_0001
为 1-4的整数， 任一分子式中多个 n之间相同或不同， 若 1 >1 , 表示同一 环结构有多个取代基团 X, 它们相同或不同， X代表的取代基团为： -H、 - F、 -Cl、 -Br、 -1、 -CN或 -N02;
其中， 所述稳定剂至少包含一种稳定剂分子， 其具有如下结构通式：
Figure imgf000024_0002
式中， 代表包含 1-9 个碳原子的直链或支链烷基， n 为 1-4 的整 数， 若1 >1 , 表示同苯环结构有多个取代基团 它们相同或不同； R2代 表包含 1-36 个碳原子的直链或支链烷基； L为碳碳单键、 -0-、 -COO-、 - OCO-、 -C¾0-、 -OC¾0-、 -0(C¾)20-、 -COC¾-或亚甲基；
其中， 所述负型液晶材料的含量占所述液晶介质组合物总质量的
90%-99%, 所述可聚合单体的含量占所述液晶介质组合物总质量的 0.1%- 5% , 所述敏化剂的添加量为所述液晶介质组合物总质量的 5ppm- lOOOppm, 所述稳定剂的添加量为所述液晶介质组合物总重量的 5ppm- 500ppm;
其中， 所述可聚合单体的含量占所述液晶介质组合物总质量的 0.1%-
1%。
9、 一种使用如权利要求 1 所述的液晶介质组合物制作的液晶显示面 板， 包括第一基板、 与第一基板相对设置且位于第一基板上方的第二基 板、 及位于第一基板和第二基板之间的液晶介质组合物。
10、 如权利要求 9所述的液晶显示面板， 其中， 所述第一基板的上设 有数据线、 栅极线、 TFT 阵列、 ITO 像素电极、 及第一层聚酰亚胺配向 层。
11、 如权利要求 9 所述的液晶显示面板， 其中， 所述第二基板的上设 有黑色矩阵， 具有红、 绿、 蓝子像素的彩色滤光膜， 公共电极， 第二层聚 酰亚胺配向层， 及保持第一、 第二基板间距的支撑物。
PCT/CN2012/084615 2012-10-09 2012-11-14 液晶介质组合物及使用其制作的液晶显示面板 Ceased WO2014056272A1 (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13/806,830 US8801965B2 (en) 2012-10-09 2012-11-14 Liquid crystal medium composition and liquid crystal display panel manufactured with same

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2012103811339A CN102851036A (zh) 2012-10-09 2012-10-09 液晶介质组合物及使用其制作的液晶显示面板
CN201210381133.9 2012-10-09

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2014056272A1 true WO2014056272A1 (zh) 2014-04-17

Family

ID=47398022

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/CN2012/084615 Ceased WO2014056272A1 (zh) 2012-10-09 2012-11-14 液晶介质组合物及使用其制作的液晶显示面板

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN102851036A (zh)
WO (1) WO2014056272A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018505131A (ja) * 2014-11-26 2018-02-22 ロッキード・マーティン・アドバンスト・エナジー・ストレージ・エルエルシーＬｏｃｋｈｅｅｄ Ｍａｒｔｉｎ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｅｎｅｒｇｙ Ｓｔｏｒａｇｅ， ＬＬＣ 置換カテコラート金属錯体及びこれを含有するレドックスフロー電池

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI491592B (zh) * 2014-11-28 2015-07-11 Univ Nat Taipei Technology 聯吡啶鉑錯合物、光觸媒及應用該光觸媒之降解有機物之方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006078877A (ja) * 2004-09-10 2006-03-23 Fuji Photo Film Co Ltd ホログラム記録材料、ホログラム記録方法及び光記録媒体
CN101023502A (zh) * 2004-07-29 2007-08-22 洛桑聚合联合学院 2,2－联吡啶配体、敏化染料和染料敏化的太阳能电池
CN102660300A (zh) * 2012-04-28 2012-09-12 深圳市华星光电技术有限公司 液晶介质组合物、使用其的液晶显示器及其制作方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101023502A (zh) * 2004-07-29 2007-08-22 洛桑聚合联合学院 2,2－联吡啶配体、敏化染料和染料敏化的太阳能电池
JP2006078877A (ja) * 2004-09-10 2006-03-23 Fuji Photo Film Co Ltd ホログラム記録材料、ホログラム記録方法及び光記録媒体
CN102660300A (zh) * 2012-04-28 2012-09-12 深圳市华星光电技术有限公司 液晶介质组合物、使用其的液晶显示器及其制作方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
LI, XIANGGAO ET AL.: "Sensitizers of Dye-Sensitized Solar Cells", PROGRESS IN CHEMISTRY, vol. 23, no. 2/3, March 2011 (2011-03-01), pages 569 - 588 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018505131A (ja) * 2014-11-26 2018-02-22 ロッキード・マーティン・アドバンスト・エナジー・ストレージ・エルエルシーＬｏｃｋｈｅｅｄ Ｍａｒｔｉｎ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｅｎｅｒｇｙ Ｓｔｏｒａｇｅ， ＬＬＣ 置換カテコラート金属錯体及びこれを含有するレドックスフロー電池
US10734666B2 (en) 2014-11-26 2020-08-04 Lockheed Martin Energy, Llc Metal complexes of substituted catecholates and redox flow batteries containing the same

Also Published As

Publication number Publication date
CN102851036A (zh) 2013-01-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102660300B (zh) 液晶介质组合物、使用其的液晶显示器及其制作方法
CN105408450B (zh) 具有横向电场驱动型液晶表示元件用液晶取向膜的基板的制造方法
CN103733127B (zh) 液晶显示装置
CN103718092B (zh) 液晶显示装置
JP6502006B2 (ja) 横電界駆動型液晶表示素子用液晶配向膜を有する基板の製造方法
TWI678391B (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件
CN105518035B (zh) 化合物、聚合物、液晶取向膜、液晶显示元件以及光学各向异性体
TWI634373B (zh) 液晶配向膜之製造方法及使用其之液晶顯示元件
TW201841025A (zh) 液晶顯示元件之製造方法
CN103765305B (zh) 液晶显示面板和液晶显示装置
EP3665241B1 (en) Photoaligning polymer materials
CN105392866A (zh) 具有横向电场驱动型液晶表示元件用液晶取向膜的基板的制造方法
WO2014056272A1 (zh) 液晶介质组合物及使用其制作的液晶显示面板
TWI689543B (zh) 使用光反應性的氫鍵結性高分子液晶之液晶配向劑及液晶配向膜
CN102746855B (zh) 用于液晶显示器的液晶介质混合物
KR102937409B1 (ko) 광정렬 중합체 물질 및 조성물의 제조 방법
JP6794257B2 (ja) 液晶配向剤、液晶配向膜および液晶表示素子
US9115308B2 (en) Liquid crystal medium composition of liquid crystal display
WO2014043965A1 (zh) 液晶介质混合物及使用其的液晶显示器
US20140085592A1 (en) Mixture for Liquid Crystal Medium and Liquid Crystal Display Using the Same
KR20200039710A (ko) 광정렬 중합체 물질 및 조성물의 제조 방법
US8801965B2 (en) Liquid crystal medium composition and liquid crystal display panel manufactured with same
WO2014043954A1 (zh) 液晶介质混合物及使用其的液晶显示器
US20130286317A1 (en) Liquid Crystal Medium Composition, Liquid Crystal Display Using Same and Manufacturing Method Thereof
JP6864251B2 (ja) 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 13806830

Country of ref document: US

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 12886352

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 12886352

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1